洗浄料組成物
【課題】起泡力に優れた洗浄料組成物を開発し、提供する。
【解決手段】Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を含有することを特徴とする洗浄料組成物。
【解決手段】Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を含有することを特徴とする洗浄料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄料組成物の界面活性剤として、一般的にアニオン界面活性剤が用いられる。従来、アニオン界面活性剤の泡立ちを向上させる方法として、複数の界面活性剤を組み合わせたり、（例えば、Ｎ−アシルアミノ酸アルカリ塩とマルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルを配合した泡立ちの良い皮膚洗浄料（特許文献１：特開２０００−２０４０３５号公報））、特定の高分子を配合する（例えば、アクリル系ポリマーエマルジョンを配合した泡立ちの良い皮膚洗浄料（特許文献２：特開平９−１２５０９１号公報））ことが行われている。また、水道水を使用する場合、その中に含まれるカルシウムイオンにより、泡立ちが損なわれるため、キレート剤を配合することが一般的である（特許文献３：特開昭６２−１２１８００号公報）。しかしながら、キレート剤にはアレルギーの危険性のある成分があり、安全性に問題がある場合がある。
ポリアミノ酸に関しては、ポリグルタミン酸又はポリアスパラギン酸を配合することによる皮膚刺激を抑制した界面活性剤組成物（特許文献４：特開昭６３−３５６９８号公報）、ポリアスパラギン酸を配合することにより泡量、泡の保持を向上させた洗浄剤組成物（特許文献５：特開平７−３１０１００号公報）が知られている。
しかしながら、ポリグルタミン酸又はポリアスパラギン酸と特定のアミノ酸を配合することにより、洗浄料組成物の起泡力が格段に向上することは知られていない。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２０４０３５号公報
【特許文献２】特開平９−１２５０９１号公報
【特許文献３】特開昭６２−１２１８００号公報
【特許文献４】特開昭６３−３５６９８号公報
【特許文献５】特開平７−３１０１００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本願発明は、起泡力に優れた洗浄料組成物を開発し、提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明は、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を組み合わせることにより、優れた起泡性を発揮する洗浄料組成物である。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を含有することを特徴とする洗浄料組成物。
（２）ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする（１）記載の洗浄料組成物。
（３）ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリ−α−グルタミン酸、ポリ−α、γ−グルタミン酸、ポリ−α−アスパラギン酸、ポリ−α、β−アスパラギン酸又はポリ−β−アスパラギン酸であることを特徴とする（１）又は（２）記載の洗浄料組成物。
（４）中性アミノ酸が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の洗浄料組成物。
（５）中性アミノ酸が、セリン又はトレオニンであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の洗浄料組成物。
（６）剤型が、固形、粉末、顆粒、液状、乳液、クリーム、ゲル、泡状のいずれかであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の洗浄料組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成により泡立ちに優れた洗浄料組成物を開発し、提供することができた。
本発明の洗浄料組成物は、少なくとも水の硬度０〜３００ｍｇ／Ｌ（アメリカ式 硬度 水１Ｌ中に含まれるカルシウム量を炭酸カルシウム換算で表した値。単位はｍｇ／Ｌ）において優れた起泡力の増大効果を示す。本発明の洗浄料組成物は水の硬度３００ｍｇ／Ｌにおいて、顕著に起泡力が増大しているので、さらに硬度の高い水でも起泡力の増大効果が期待できる。日本で一般に使用される硬度範囲において十分に優れた起泡性を発揮することができる。
特に、ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩として、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリ−α−アスパラギン酸、ポリ−α、β−アスパラギン酸又はポリ−β−アスパラギン酸が適し、中性アミノ酸として、セリン又はトレオニンが適している。
また、特に、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が０．０５質量％〜１０質量％、中性アミノ酸が０．０５質量％〜１０質量％配合されていると、起泡性に優れている。
また、起泡された泡は、細かく、均一であって、泡硬度が高く、泡強度もがあって泡が破裂することなく保たれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を配合した洗浄料組成物である。
一般的に洗浄剤の成分として使用されているＮ−アシルグルタミン酸塩あるいは高級脂肪酸塩に対して、ポリアミノ酸（あるいはその塩）と中性アミノ酸の両成分を組み合わせることにより、それぞれ単独で配合した場合よりも格段に優れた起泡力を発揮することを見いだして完成した発明である。
【０００８】
[ポリアミノ酸、ポリアミノ酸塩]
本発明に用いられるポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩は、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸とこれらの塩である。
【０００９】
本発明に用いるポリグルタミン酸は、グルタミン酸の重合体である。納豆菌、炭疽菌、枯草菌はグルタミン酸のγ位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−γ−グルタミン酸を生成する。このポリ−γ−グルタミン酸を構成するグルタミン酸の約８割はＤ体であり、約２割がＬ体である。ポリ−γ−グルタミン酸の分子量は約４，０００〜約７０万である。本発明にはポリ−γ−グルタミン酸を使用することが好ましい。ポリ−γ−グルタミン酸は市販品を購入することが可能であり、例えば、一丸ファルコス株式会社製：バイオ ＰＧＡ Ｎａパウダーを使用することができる。また、ポリグルタミン酸はグルタミン酸のα位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−α−グルタミン酸でもよい。ポリ−α−グルタミン酸はグルタミン酸γ−ベンジルエステルのＮ−カルボン酸無水物を重合させ、臭化水素で脱ベンジル化して合成することができる。また、グルタミン酸のα位のアミノ基とα位又はγ位のカルボキシル基が繰り返し縮合したポリ−α、γ−グルタミン酸を用いても良い。本発明に用いるポリグルタミン酸はポリグルタミン酸ナトリウム等の塩の形態で配合してもよい。ポリグルタミン酸又はその塩の配合量はＮ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、特に０．２質量％〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、起泡力増強効果が得られにくい。
【００１０】
本発明に用いるポリアスパラギン酸は、アスパラギン酸の重合体である。ポリアスパラギン酸として、アスパラギン酸のα位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−α−アスパラギン酸、α位又はβ位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−α、β−アスパラギン酸、β位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し結合したポリ−β−アスパラギン酸の何れを用いても良い。市販品としては、味の素株式会社製：アクアデュウＳＰＡ−３０（３０％ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液）を用いることができる。本発明に用いるポリアスパラギン酸はポリアスパラギン酸ナトリウム等の塩の形態で配合しても良い。ポリアスパラギン酸又はその塩の配合量はＮ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、特に０．２質量％〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、起泡力増強効果が得られにくい。
【００１１】
[中性アミノ酸]
本発明に用いる中性アミノ酸としては、脂肪族アミノ酸であり、モノアミノモノカルボン酸であるグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、脂肪族アミノ酸であり、オキシアミノ酸であるセリン、トレオニン、脂肪族アミノ酸であり、イオウを含むアミノ酸であるシステイン、シスチン、メチオニン、アミド基をもつアミノ酸であるグルタミン、アスパラギン、芳香族をもつアミノ酸であるフェニルアラニン、チロシン、イミノ基をもつアミノ酸であるプロリン、オキシプロリンが挙げられる。中性アミノ酸の中でも、脂肪族アミノ酸であり、オキシアミノ酸であるセリン、トレオニンが好ましく、セリンが特に好ましい。中性アミノ酸の配合量はＮ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、特に０．２質量％〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、起泡力増強効果が得られにくい。
【００１２】
[Ｎ−アシルグルタミン酸塩]
本発明に用いるＮ−アシルグルタミン酸塩としては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸塩、Ｎ−オレオイルグルタミン酸塩等が挙げられる。また、それらの混合物としてＮ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸塩、Ｎ−パーム油脂肪酸アシルグルタミン酸塩、Ｎ−水素添加牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００１３】
[高級脂肪酸塩]
本発明に用いる高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩等が挙げられる。また、それらの混合物として、ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００１４】
[その他配合成分]
本発明の洗浄料組成物には界面活性剤として、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸塩以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤を配合することができる。
アニオン界面活性剤としては、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルグリシン塩、モノアルキルリン酸塩、エ−テルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、カルボベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤等が挙げられる。
【００１５】
本発明の洗浄料組成物には、多価アルコール類、糖類、糖アルコール類、有機粉体、無機粉体、高分子類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、乾燥剤、等を含有させることができる。その他の薬効成分、生理活性成分を含有させることもできる。
【００１６】
多価アルコール類としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、ジグリセリン等が挙げられる。
【００１７】
糖類、糖アルコール類としては、グルコース、ソルビトール、マンノース、マンニトール、ガラクトース、ガラクチトール、マルトース、マルチトール、トレハロース、エリスロース、エリスリトール、キシロース、キシリトール、スクロース、ラクトース、ラクチトール、ダイフラクトースアンハイドライド等が挙げられる。
【００１８】
有機粉体としてはポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタアクリレート粉末、ナイロン粉末、ポリウレタン粉末、寒天粉末、コルク粉末、澱粉等を挙げることができる。
無機粉体としては、タルク、カオリン、シリカ、雲母、ゼオライト、ベントナイト、二酸化チタン等が挙げられる。
【００１９】
高分子類としては、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、キサンタンガム、クインスシード、デキストラン、カチオン化デキストラン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチンメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ等）等を挙げることができる。
【００２０】
防腐剤として、例えばメチルパラベン、エチルパラベン等を挙げることができる。
【００２１】
金属イオン封鎖剤として、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を挙げることができる。
薬効成分としては、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類等、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ぶなの木エキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等を挙げることができる。
【００２２】
[剤型]
本発明の洗浄料組成物は、固形、粉末、顆粒、液状、乳液、クリーム、ゲル、泡状等の各種剤型とすることができる。
[用途]
本発明の洗浄料組成物は、洗顔料、ハンドウォッシュ、浴用石鹸、ボディシャンプー、頭髪用シャンプー等に使用することができる。
【実施例】
【００２３】
[硬水での起泡力試験]
Ｎ−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸塩は洗浄時の水の硬度が高くなると泡立ちが悪くなる傾向にある。そこで、試験に用いる水として、通常水道として可能な硬度上限を設定した。日本の水道水のカルシウム濃度の上限である硬度300mg/L（水1リットル中に炭酸カルシウムとして300mg）とした。
表１〜４の洗浄料を試料として以下の手順により、反復攪拌法により起泡力を測定した。
１．イオン交換水に塩化カルシウムを添加し、カルシウムの濃度が、炭酸カルシウム換算で300mg/Lとなるようにした。
２．表１〜４の組成にて、１．で調製した水で水溶液を調製し、４０℃に加温する。
３．加温した水溶液２００ｍＬを目盛入り１Ｌトールビーカーに泡立たないように注ぎ入れる。
４．１Ｌトールビーカーを反転撹拌装置（PROMIX PR-1200 柴田科学器械工業(株)社製）にセットし、撹拌して泡立てる。（右回転２０秒＋左回転２０秒＋右回転２０秒）
５．泡立て1分後、泡量を読み取る。（テ゛ータはN=3の平均値）
結果を表１〜４、図１〜４に示す。
【００２４】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩であるＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムを単独で配合した比較例１の泡量を基準として、実施例１〜３、比較例２〜２０の泡量の有意差を検定した。また、比較例１を基準として、実施例１〜３、比較例２〜２０の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例１と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表１〜３、図１〜３に示した。
なお、図表中の表記は簡略して示している。ＡＧＳ：Ｎ−ラウロイルグルタミン酸Ｎａ、ＰＧｌｕ：ポリγグルタミン酸Ｎａ、Ｓｅｒ：Ｌ−セリン、Ｇｌｙ：グリシン、Ｐｒｏ：Ｌ−プロリン、Ｔｈｒ：Ｌ−トレオニン、Ａｒｇ：Ｌ−アルギニン、Ｇｌｕ：Ｌ−グルタミン酸、
【００２５】
高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウムを単独で配合した比較例２１の泡量を基準として、実施例４、比較例２２，２３の泡量の有意差を検定した。また、比較例２１を基準として、実施例４、比較例２２，２３の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２１と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表４、図４に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
界面活性剤としてＮ−アシルグルタミン酸塩を０．５質量％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウムを０．００１質量％〜０．０１質量％配合した結果、比較例２では泡量が５．６％増加し、比較例５では泡量が２．３％増加したが、比較例３、４では逆に１．０％、４．３％泡立ちが減少した。セリンを０．００１質量％〜０．０１質量％配合した結果（比較例６〜９）、泡量は比較例６で３．３％、比較例７で１４．５％、比較例８で７．９％、比較例８で８．９％増加した。一方、ポリグルタミン酸ナトリウム０．００５％、セリン０．００５％配合した実施例１では泡量が３５．３％増加し、ポリグルタミン酸ナトリウム０．００１％、セリン０．００１％配合した実施例２では泡量が３４．３％増加した。ポリグルタミン酸ナトリウムのみ配合した比較例で泡量が最も増加した比較例２の５．６％とセリンのみ配合した比較例で泡量が最も増加した比較例７の１４．５％を合計しても２０．１％に留まることから、実施例１，２の起泡力の増大は予測できない顕著な効果である。
【００２８】
【表２】
【００２９】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩を０．５質量％配合した系において、アミノ酸の種類による起泡力の増強効果の違いを調べた。結果を表２図２に示す。セリン、グリシン、プロリン、トレオニン、アルギニン、グルタミン酸をそれぞれ０．０１質量％配合した比較例６〜１４においては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩のみ配合した比較例１と比べて有意な泡量の増加は認められなかった。ポリグルタミン酸ナトリウム０．００５質量％とともに中性アミノ酸であるセリン、グリシン、プロリン、トレオニンをそれぞれ０．００５質量％配合した実施例１、３〜５については、比較例１と比べて泡量が３５．３％、１４．５％、１１．２％、２１．１％増加した。脂肪族アミノ酸であり、オキシアミノ酸であるセリン、トレオニンを配合した実施例１、５の起泡力の増大は特に顕著であり、実施例１は１％有意、実施例５は５％有意で泡量が増加した。ポリグルタミン酸ナトリウムとグリシンを配合した実施例４、ポリグルタミン酸ナトリウムとプロリンを配合した実施例５については、アミノ酸を単独で配合した比較例６、１０〜１４、ポリグルタミン酸ナトリウムとともに塩基性アミノ酸であるアルギニンを配合した比較例１５、ポリグルタミン酸ナトリウムとともに酸性アミノ酸であるグルタミン酸を配合した比較例１６と比べて泡量が大きく増加した。
【００３０】
【表３】
【００３１】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩を０．５質量％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウムに替えて、ポリアスパラギン酸ナトリウムの効果を調べた。結果を表３図３に示す。ポリアスパラギン酸ナトリウムを単独で０．０１質量％配合した比較例１７、セリンを単独で０．０１質量％配合した比較例６においては、泡量の増加は４．６％、３．３％であり有意な増加は認められなかった。ポリアスパラギン酸ナトリウムを０．００５質量％、セリンを０．００５質量％配合した実施例６においては、泡量が３８．６％増加した。実施例６の比較例１と比べた泡量の増加は１％有意である。比較例１７、比較例６の泡量の増加を合計しても７．９％に留まり、実施例６の泡量の増加は予測できない顕著な効果である。
【００３２】
【表４】
【００３３】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩に替えて、高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウムを０．５質量％配合した系で実験した。その結果を表４図４に示す。Ｎ−アシルグルタミン酸塩の系と同様に、ポリグルタミン酸塩と中性アミノ酸を配合することによる相乗効果が認められた。
【００３４】
[イオン交換水での起泡力試験]
Ｎ−アシルグルタミン酸塩又は高級脂肪酸塩にポリアミノ酸と中性アミノ酸を配合することにより、硬水での泡立ちが顕著に改善した。イオン交換水においても同様の効果が生じるか調べるために、表５，６の洗浄料を試料として以下の手順により、反復攪拌法により起泡力を測定した。
１．表５，６の組成にて、イオン交換水で水溶液を調製し、４０℃に加温する。
２．加温した水溶液２００ｍＬを目盛入り１Ｌトールビーカーに水溶液を泡立たないように注ぎ入れる。
３．１Ｌトールビーカーを反転撹拌装置（PROMIX PR-1200 柴田科学器械工業(株)社製）にセットし、撹拌して泡立てる。（右回転２０秒＋左回転２０秒＋右回転２０秒）
４．泡立て1分後、泡量を読み取る。（データはN=3の平均値）
結果を表５，６及び図５，６に示す。
【００３５】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩であるＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムを単独で配合した比較例２１の泡量を基準として、実施例８、比較例２２〜２５の泡量の有意差を検定した。また、比較例２１を基準として、実施例８、比較例２２〜２５の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２１と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表５、図５に示した。
高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウムを単独で配合した比較例２６の泡量を基準として、実施例９の泡量の有意差を検定した。また、比較例２６を基準として、実施例９の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２６と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表６、図６に示した。
【００３６】
【表５】
【００３７】
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩を０．５％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウム、セリンをそれぞれ単独で配合しても（比較例２２〜２５）、Ｎ−アシルグルタミン酸塩のみ配合した比較例２１と比べて有意な泡量の増大は認められなかった。しかしながら、ポリグルタミン酸ナトリウムを０．００５質量％、セリンを０．００５質量％配合した実施例８においては、比較例２１と比べて、５％有意に泡量が増大した。硬度０のイオン交換水においても、ポリグルタミン酸塩と中性アミノ酸の相乗効果が認められた。
【００３８】
【表６】
【００３９】
高級脂肪酸塩としてラウリン酸Ｎａを０．５％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウムを０．００５質量％、セリンを０．００５質量％配合した実施例９は、高級脂肪酸塩のみ配合した比較例２６と比べて、１％有意に泡量が増大した。高級脂肪酸塩を配合した系で、硬度０のイオン交換水を用いても、ポリグルタミン酸塩と中性アミノ酸の配合効果が認められた（表６、図６参照）。
【００４０】
尚、日本の標準的な水道水の硬度である、硬度５０においても、ポリグルタミン酸塩又はポリアスパラギン酸塩と中性アミノ酸を添加することによる起泡力の増強効果が確認された。
【００４１】
[イオン交換水での泡硬度試験]
Ｎ−アシルグルタミン酸塩にポリアミノ酸と中性アミノ酸を配合することにより、泡が硬くなるか調べるために、表７の洗浄料を試料として以下の手順により、泡の硬度を測定した。
１．表７の組成にて、イオン交換水で水溶液を調製した。
２．加温した水溶液１０ｇをホイップ器「ホイップクリーマー・スリム CMS−１ ハリオグラス（株）社製」に量り取り、ホイップスピード：２回／秒、ホイップ回数：往復２０回の条件で泡立てた。
３．得られた泡の硬度を、レオテック製レオメーターＲＴ２００２Ｊを用いて、アダプターはφ３０ｍｍを用いて測定した。硬度は最大値を読み取った。各試料の泡立てを３回行い、硬度を測定して、値を平均した。また、比較例２７を基準として、実施例１０の硬度の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２７と比べたときの硬度の増減（％）を求めた。結果を表７、図７に示す。
【００４２】
【表７】
【００４３】
実施例１０の泡の硬度は比較例２７の泡の硬度と比べて３４％増大しており、しっかりした泡立ちを実現できた。
【００４４】
[泡の電子顕微鏡観察]
表８の組成にて、比較例２８及び実施例１１の洗顔パウダーを調製した。
洗顔パウダーに水を加えて手で泡立てて、泡の塊をステンレス板に載せ、１日風乾した。
風乾した泡を図８に示す。泡の内部を取り出し、走査型電子顕微鏡で観察した。
比較例２８の泡を図９、１０に、実施例１１の泡を図１１、１２に示す。
比較例２８の泡は、大きく不均一であるのと比べて、実施例１１の泡は、細かく、均一である。また、図１０と図１２を比べると図１２（実施例１１）の泡膜が厚くなっている。実施例１１の泡膜が比較例２８の泡膜と比べて強固であり、泡が破裂することなく乾燥していると推察される。
本発明の洗浄料組成物を用いることにより、強度があり、しっかりした泡を実現できる。
【００４５】
【表８】
【００４６】
処方例１ 洗顔パウダー
成分 配合量（質量％）
N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム ４０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．０２
Ｌ−セリン ０．０２
マンニトール ３０
ブドウ糖 １０
タルク 残余
【００４７】
処方例２ 洗顔パウダー
成分 配合量（質量％）
N-ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム ３０
ラウリン酸ナトリウム １０
N-ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム １０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ４
Ｌ−セリン ４
マンニトール ２０
ブドウ糖 １０
タルク 残余
【００４８】
処方例３ 洗顔パウダー
成分 配合量（質量％）
N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム １０
N-ミリストイルグルタミン酸カリウム １８
ミリスチン酸カリウム ２
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．３
Ｌ−セリン ０．３
ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム １０
マンニトール １０
マルチトール １０
塩化O-［2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ）プロピル］
デキストラン ０．１
寒天粉末 ２
デキストリン末 ２
タルク 残余
【００４９】
処方例４ 液体状洗浄用組成物
成分 配合量（質量％）
N-ヤシ油脂肪酸グルタミン酸カリウム １０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．０１
Ｌ−トレオニン ０．０１
ヤシ油脂肪酸アラニントリエタノールアミン １０
ジグリセリン １０
マルチトール １０
カルボキシメチルセルロースナトリウム ２
寒天粉末 １
精製水 残余
【００５０】
処方例５ クリーム状洗浄用組成物
成分 配合量（質量％）
N-ミリストイルグルタミン酸カリウム ２０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．２
Ｌ−セリン ０．２
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ５
ポリエチレングリコール20000 １０
１，３−ブチレングリコール ２５
ホ゜リオキシエチレン（10）メチルグルコシド ５
寒天粉末 １
精製水 残余
【００５１】
処方例６ ハンドウォッシュ
成分 配合量（質量％）
N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム １５
ポリアスパラギン酸ナトリウム ０．０２
Ｌ−セリン ０．０２
１，２−ペンタンジオール ２
ジグリセリン １５
マルチトール １０
ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタンモノラウレート １
ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン(7EO)グリセリル １
エタノール １２
カルボキシメチルセルロースナトリウム １
精製水 残余
【００５２】
処方例７ シャンプー
成分 配合量（質量％）
N-ヤシ油脂肪酸グルタミン酸カリウム １２
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．２
Ｌ−セリン ０．２
グリセリン ４０
N-ラウロイル-β-メチルアラニンナトリウム ３
2-アルキル-N-カルボキシメチル
-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン １０
ラウリン酸ジエタノールアミド １
エタノール ５
カルボキシメチルセルロースナトリウム １
精製水 残余
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】実施例１、２の泡量を示すグラフ
【図２】実施例１、３〜５の泡量を示すグラフ
【図３】実施例６の泡量を示すグラフ
【図４】実施例７の泡量を示すグラフ
【図５】実施例８の泡量を示すグラフ
【図６】実施例９の泡量を示すグラフ
【図７】実施例１０の泡の硬度を示すグラフ
【図８】実施例１１の泡の風乾させた写真
【図９】比較例２８の泡の走査電子顕微鏡写真（低倍率）
【図１０】比較例２８の泡の走査電子顕微鏡写真（高倍率）
【図１１】実施例１１の泡の走査電子顕微鏡写真（低倍率）
【図１２】実施例１１の泡の走査電子顕微鏡写真（高倍率）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄料組成物の界面活性剤として、一般的にアニオン界面活性剤が用いられる。従来、アニオン界面活性剤の泡立ちを向上させる方法として、複数の界面活性剤を組み合わせたり、（例えば、Ｎ−アシルアミノ酸アルカリ塩とマルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルを配合した泡立ちの良い皮膚洗浄料（特許文献１：特開２０００−２０４０３５号公報））、特定の高分子を配合する（例えば、アクリル系ポリマーエマルジョンを配合した泡立ちの良い皮膚洗浄料（特許文献２：特開平９−１２５０９１号公報））ことが行われている。また、水道水を使用する場合、その中に含まれるカルシウムイオンにより、泡立ちが損なわれるため、キレート剤を配合することが一般的である（特許文献３：特開昭６２−１２１８００号公報）。しかしながら、キレート剤にはアレルギーの危険性のある成分があり、安全性に問題がある場合がある。
ポリアミノ酸に関しては、ポリグルタミン酸又はポリアスパラギン酸を配合することによる皮膚刺激を抑制した界面活性剤組成物（特許文献４：特開昭６３−３５６９８号公報）、ポリアスパラギン酸を配合することにより泡量、泡の保持を向上させた洗浄剤組成物（特許文献５：特開平７−３１０１００号公報）が知られている。
しかしながら、ポリグルタミン酸又はポリアスパラギン酸と特定のアミノ酸を配合することにより、洗浄料組成物の起泡力が格段に向上することは知られていない。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２０４０３５号公報
【特許文献２】特開平９−１２５０９１号公報
【特許文献３】特開昭６２−１２１８００号公報
【特許文献４】特開昭６３−３５６９８号公報
【特許文献５】特開平７−３１０１００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本願発明は、起泡力に優れた洗浄料組成物を開発し、提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明は、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を組み合わせることにより、優れた起泡性を発揮する洗浄料組成物である。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を含有することを特徴とする洗浄料組成物。
（２）ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする（１）記載の洗浄料組成物。
（３）ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリ−α−グルタミン酸、ポリ−α、γ−グルタミン酸、ポリ−α−アスパラギン酸、ポリ−α、β−アスパラギン酸又はポリ−β−アスパラギン酸であることを特徴とする（１）又は（２）記載の洗浄料組成物。
（４）中性アミノ酸が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の洗浄料組成物。
（５）中性アミノ酸が、セリン又はトレオニンであることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の洗浄料組成物。
（６）剤型が、固形、粉末、顆粒、液状、乳液、クリーム、ゲル、泡状のいずれかであることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の洗浄料組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の組成により泡立ちに優れた洗浄料組成物を開発し、提供することができた。
本発明の洗浄料組成物は、少なくとも水の硬度０〜３００ｍｇ／Ｌ（アメリカ式 硬度 水１Ｌ中に含まれるカルシウム量を炭酸カルシウム換算で表した値。単位はｍｇ／Ｌ）において優れた起泡力の増大効果を示す。本発明の洗浄料組成物は水の硬度３００ｍｇ／Ｌにおいて、顕著に起泡力が増大しているので、さらに硬度の高い水でも起泡力の増大効果が期待できる。日本で一般に使用される硬度範囲において十分に優れた起泡性を発揮することができる。
特に、ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩として、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリ−α−アスパラギン酸、ポリ−α、β−アスパラギン酸又はポリ−β−アスパラギン酸が適し、中性アミノ酸として、セリン又はトレオニンが適している。
また、特に、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が０．０５質量％〜１０質量％、中性アミノ酸が０．０５質量％〜１０質量％配合されていると、起泡性に優れている。
また、起泡された泡は、細かく、均一であって、泡硬度が高く、泡強度もがあって泡が破裂することなく保たれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を配合した洗浄料組成物である。
一般的に洗浄剤の成分として使用されているＮ−アシルグルタミン酸塩あるいは高級脂肪酸塩に対して、ポリアミノ酸（あるいはその塩）と中性アミノ酸の両成分を組み合わせることにより、それぞれ単独で配合した場合よりも格段に優れた起泡力を発揮することを見いだして完成した発明である。
【０００８】
[ポリアミノ酸、ポリアミノ酸塩]
本発明に用いられるポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩は、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸とこれらの塩である。
【０００９】
本発明に用いるポリグルタミン酸は、グルタミン酸の重合体である。納豆菌、炭疽菌、枯草菌はグルタミン酸のγ位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−γ−グルタミン酸を生成する。このポリ−γ−グルタミン酸を構成するグルタミン酸の約８割はＤ体であり、約２割がＬ体である。ポリ−γ−グルタミン酸の分子量は約４，０００〜約７０万である。本発明にはポリ−γ−グルタミン酸を使用することが好ましい。ポリ−γ−グルタミン酸は市販品を購入することが可能であり、例えば、一丸ファルコス株式会社製：バイオ ＰＧＡ Ｎａパウダーを使用することができる。また、ポリグルタミン酸はグルタミン酸のα位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−α−グルタミン酸でもよい。ポリ−α−グルタミン酸はグルタミン酸γ−ベンジルエステルのＮ−カルボン酸無水物を重合させ、臭化水素で脱ベンジル化して合成することができる。また、グルタミン酸のα位のアミノ基とα位又はγ位のカルボキシル基が繰り返し縮合したポリ−α、γ−グルタミン酸を用いても良い。本発明に用いるポリグルタミン酸はポリグルタミン酸ナトリウム等の塩の形態で配合してもよい。ポリグルタミン酸又はその塩の配合量はＮ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、特に０．２質量％〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、起泡力増強効果が得られにくい。
【００１０】
本発明に用いるポリアスパラギン酸は、アスパラギン酸の重合体である。ポリアスパラギン酸として、アスパラギン酸のα位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−α−アスパラギン酸、α位又はβ位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し縮合したポリ−α、β−アスパラギン酸、β位のカルボキシル基とα位のアミノ基がアミド結合により繰り返し結合したポリ−β−アスパラギン酸の何れを用いても良い。市販品としては、味の素株式会社製：アクアデュウＳＰＡ−３０（３０％ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液）を用いることができる。本発明に用いるポリアスパラギン酸はポリアスパラギン酸ナトリウム等の塩の形態で配合しても良い。ポリアスパラギン酸又はその塩の配合量はＮ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、特に０．２質量％〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、起泡力増強効果が得られにくい。
【００１１】
[中性アミノ酸]
本発明に用いる中性アミノ酸としては、脂肪族アミノ酸であり、モノアミノモノカルボン酸であるグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、脂肪族アミノ酸であり、オキシアミノ酸であるセリン、トレオニン、脂肪族アミノ酸であり、イオウを含むアミノ酸であるシステイン、シスチン、メチオニン、アミド基をもつアミノ酸であるグルタミン、アスパラギン、芳香族をもつアミノ酸であるフェニルアラニン、チロシン、イミノ基をもつアミノ酸であるプロリン、オキシプロリンが挙げられる。中性アミノ酸の中でも、脂肪族アミノ酸であり、オキシアミノ酸であるセリン、トレオニンが好ましく、セリンが特に好ましい。中性アミノ酸の配合量はＮ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％が好ましく、特に０．２質量％〜１質量％が好ましい。０．０５質量％未満では、起泡力増強効果が得られにくい。
【００１２】
[Ｎ−アシルグルタミン酸塩]
本発明に用いるＮ−アシルグルタミン酸塩としては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸塩、Ｎ−オレオイルグルタミン酸塩等が挙げられる。また、それらの混合物としてＮ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸塩、Ｎ−パーム油脂肪酸アシルグルタミン酸塩、Ｎ−水素添加牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００１３】
[高級脂肪酸塩]
本発明に用いる高級脂肪酸塩としては、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩等が挙げられる。また、それらの混合物として、ヤシ油脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、牛脂脂肪酸塩等が挙げられる。また、塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００１４】
[その他配合成分]
本発明の洗浄料組成物には界面活性剤として、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸塩以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤を配合することができる。
アニオン界面活性剤としては、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、Ｎ−アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルグリシン塩、モノアルキルリン酸塩、エ−テルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、カルボベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活性剤、アミドベタイン型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤等が挙げられる。
【００１５】
本発明の洗浄料組成物には、多価アルコール類、糖類、糖アルコール類、有機粉体、無機粉体、高分子類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、紫外線遮断剤、保湿剤、香料、ｐＨ調整剤、乾燥剤、等を含有させることができる。その他の薬効成分、生理活性成分を含有させることもできる。
【００１６】
多価アルコール類としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、ジグリセリン等が挙げられる。
【００１７】
糖類、糖アルコール類としては、グルコース、ソルビトール、マンノース、マンニトール、ガラクトース、ガラクチトール、マルトース、マルチトール、トレハロース、エリスロース、エリスリトール、キシロース、キシリトール、スクロース、ラクトース、ラクチトール、ダイフラクトースアンハイドライド等が挙げられる。
【００１８】
有機粉体としてはポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタアクリレート粉末、ナイロン粉末、ポリウレタン粉末、寒天粉末、コルク粉末、澱粉等を挙げることができる。
無機粉体としては、タルク、カオリン、シリカ、雲母、ゼオライト、ベントナイト、二酸化チタン等が挙げられる。
【００１９】
高分子類としては、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、キサンタンガム、クインスシード、デキストラン、カチオン化デキストラン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチンメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ等）等を挙げることができる。
【００２０】
防腐剤として、例えばメチルパラベン、エチルパラベン等を挙げることができる。
【００２１】
金属イオン封鎖剤として、例えばエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を挙げることができる。
薬効成分としては、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類等、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー、ぶなの木エキス等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸γ−オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等を挙げることができる。
【００２２】
[剤型]
本発明の洗浄料組成物は、固形、粉末、顆粒、液状、乳液、クリーム、ゲル、泡状等の各種剤型とすることができる。
[用途]
本発明の洗浄料組成物は、洗顔料、ハンドウォッシュ、浴用石鹸、ボディシャンプー、頭髪用シャンプー等に使用することができる。
【実施例】
【００２３】
[硬水での起泡力試験]
Ｎ−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸塩は洗浄時の水の硬度が高くなると泡立ちが悪くなる傾向にある。そこで、試験に用いる水として、通常水道として可能な硬度上限を設定した。日本の水道水のカルシウム濃度の上限である硬度300mg/L（水1リットル中に炭酸カルシウムとして300mg）とした。
表１〜４の洗浄料を試料として以下の手順により、反復攪拌法により起泡力を測定した。
１．イオン交換水に塩化カルシウムを添加し、カルシウムの濃度が、炭酸カルシウム換算で300mg/Lとなるようにした。
２．表１〜４の組成にて、１．で調製した水で水溶液を調製し、４０℃に加温する。
３．加温した水溶液２００ｍＬを目盛入り１Ｌトールビーカーに泡立たないように注ぎ入れる。
４．１Ｌトールビーカーを反転撹拌装置（PROMIX PR-1200 柴田科学器械工業(株)社製）にセットし、撹拌して泡立てる。（右回転２０秒＋左回転２０秒＋右回転２０秒）
５．泡立て1分後、泡量を読み取る。（テ゛ータはN=3の平均値）
結果を表１〜４、図１〜４に示す。
【００２４】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩であるＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムを単独で配合した比較例１の泡量を基準として、実施例１〜３、比較例２〜２０の泡量の有意差を検定した。また、比較例１を基準として、実施例１〜３、比較例２〜２０の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例１と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表１〜３、図１〜３に示した。
なお、図表中の表記は簡略して示している。ＡＧＳ：Ｎ−ラウロイルグルタミン酸Ｎａ、ＰＧｌｕ：ポリγグルタミン酸Ｎａ、Ｓｅｒ：Ｌ−セリン、Ｇｌｙ：グリシン、Ｐｒｏ：Ｌ−プロリン、Ｔｈｒ：Ｌ−トレオニン、Ａｒｇ：Ｌ−アルギニン、Ｇｌｕ：Ｌ−グルタミン酸、
【００２５】
高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウムを単独で配合した比較例２１の泡量を基準として、実施例４、比較例２２，２３の泡量の有意差を検定した。また、比較例２１を基準として、実施例４、比較例２２，２３の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２１と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表４、図４に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
界面活性剤としてＮ−アシルグルタミン酸塩を０．５質量％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウムを０．００１質量％〜０．０１質量％配合した結果、比較例２では泡量が５．６％増加し、比較例５では泡量が２．３％増加したが、比較例３、４では逆に１．０％、４．３％泡立ちが減少した。セリンを０．００１質量％〜０．０１質量％配合した結果（比較例６〜９）、泡量は比較例６で３．３％、比較例７で１４．５％、比較例８で７．９％、比較例８で８．９％増加した。一方、ポリグルタミン酸ナトリウム０．００５％、セリン０．００５％配合した実施例１では泡量が３５．３％増加し、ポリグルタミン酸ナトリウム０．００１％、セリン０．００１％配合した実施例２では泡量が３４．３％増加した。ポリグルタミン酸ナトリウムのみ配合した比較例で泡量が最も増加した比較例２の５．６％とセリンのみ配合した比較例で泡量が最も増加した比較例７の１４．５％を合計しても２０．１％に留まることから、実施例１，２の起泡力の増大は予測できない顕著な効果である。
【００２８】
【表２】
【００２９】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩を０．５質量％配合した系において、アミノ酸の種類による起泡力の増強効果の違いを調べた。結果を表２図２に示す。セリン、グリシン、プロリン、トレオニン、アルギニン、グルタミン酸をそれぞれ０．０１質量％配合した比較例６〜１４においては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩のみ配合した比較例１と比べて有意な泡量の増加は認められなかった。ポリグルタミン酸ナトリウム０．００５質量％とともに中性アミノ酸であるセリン、グリシン、プロリン、トレオニンをそれぞれ０．００５質量％配合した実施例１、３〜５については、比較例１と比べて泡量が３５．３％、１４．５％、１１．２％、２１．１％増加した。脂肪族アミノ酸であり、オキシアミノ酸であるセリン、トレオニンを配合した実施例１、５の起泡力の増大は特に顕著であり、実施例１は１％有意、実施例５は５％有意で泡量が増加した。ポリグルタミン酸ナトリウムとグリシンを配合した実施例４、ポリグルタミン酸ナトリウムとプロリンを配合した実施例５については、アミノ酸を単独で配合した比較例６、１０〜１４、ポリグルタミン酸ナトリウムとともに塩基性アミノ酸であるアルギニンを配合した比較例１５、ポリグルタミン酸ナトリウムとともに酸性アミノ酸であるグルタミン酸を配合した比較例１６と比べて泡量が大きく増加した。
【００３０】
【表３】
【００３１】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩を０．５質量％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウムに替えて、ポリアスパラギン酸ナトリウムの効果を調べた。結果を表３図３に示す。ポリアスパラギン酸ナトリウムを単独で０．０１質量％配合した比較例１７、セリンを単独で０．０１質量％配合した比較例６においては、泡量の増加は４．６％、３．３％であり有意な増加は認められなかった。ポリアスパラギン酸ナトリウムを０．００５質量％、セリンを０．００５質量％配合した実施例６においては、泡量が３８．６％増加した。実施例６の比較例１と比べた泡量の増加は１％有意である。比較例１７、比較例６の泡量の増加を合計しても７．９％に留まり、実施例６の泡量の増加は予測できない顕著な効果である。
【００３２】
【表４】
【００３３】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩に替えて、高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウムを０．５質量％配合した系で実験した。その結果を表４図４に示す。Ｎ−アシルグルタミン酸塩の系と同様に、ポリグルタミン酸塩と中性アミノ酸を配合することによる相乗効果が認められた。
【００３４】
[イオン交換水での起泡力試験]
Ｎ−アシルグルタミン酸塩又は高級脂肪酸塩にポリアミノ酸と中性アミノ酸を配合することにより、硬水での泡立ちが顕著に改善した。イオン交換水においても同様の効果が生じるか調べるために、表５，６の洗浄料を試料として以下の手順により、反復攪拌法により起泡力を測定した。
１．表５，６の組成にて、イオン交換水で水溶液を調製し、４０℃に加温する。
２．加温した水溶液２００ｍＬを目盛入り１Ｌトールビーカーに水溶液を泡立たないように注ぎ入れる。
３．１Ｌトールビーカーを反転撹拌装置（PROMIX PR-1200 柴田科学器械工業(株)社製）にセットし、撹拌して泡立てる。（右回転２０秒＋左回転２０秒＋右回転２０秒）
４．泡立て1分後、泡量を読み取る。（データはN=3の平均値）
結果を表５，６及び図５，６に示す。
【００３５】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩であるＮ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムを単独で配合した比較例２１の泡量を基準として、実施例８、比較例２２〜２５の泡量の有意差を検定した。また、比較例２１を基準として、実施例８、比較例２２〜２５の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２１と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表５、図５に示した。
高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウムを単独で配合した比較例２６の泡量を基準として、実施例９の泡量の有意差を検定した。また、比較例２６を基準として、実施例９の泡量の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２６と比べたときの泡量の増減（％）を求め、表６、図６に示した。
【００３６】
【表５】
【００３７】
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩を０．５％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウム、セリンをそれぞれ単独で配合しても（比較例２２〜２５）、Ｎ−アシルグルタミン酸塩のみ配合した比較例２１と比べて有意な泡量の増大は認められなかった。しかしながら、ポリグルタミン酸ナトリウムを０．００５質量％、セリンを０．００５質量％配合した実施例８においては、比較例２１と比べて、５％有意に泡量が増大した。硬度０のイオン交換水においても、ポリグルタミン酸塩と中性アミノ酸の相乗効果が認められた。
【００３８】
【表６】
【００３９】
高級脂肪酸塩としてラウリン酸Ｎａを０．５％配合した系において、ポリグルタミン酸ナトリウムを０．００５質量％、セリンを０．００５質量％配合した実施例９は、高級脂肪酸塩のみ配合した比較例２６と比べて、１％有意に泡量が増大した。高級脂肪酸塩を配合した系で、硬度０のイオン交換水を用いても、ポリグルタミン酸塩と中性アミノ酸の配合効果が認められた（表６、図６参照）。
【００４０】
尚、日本の標準的な水道水の硬度である、硬度５０においても、ポリグルタミン酸塩又はポリアスパラギン酸塩と中性アミノ酸を添加することによる起泡力の増強効果が確認された。
【００４１】
[イオン交換水での泡硬度試験]
Ｎ−アシルグルタミン酸塩にポリアミノ酸と中性アミノ酸を配合することにより、泡が硬くなるか調べるために、表７の洗浄料を試料として以下の手順により、泡の硬度を測定した。
１．表７の組成にて、イオン交換水で水溶液を調製した。
２．加温した水溶液１０ｇをホイップ器「ホイップクリーマー・スリム CMS−１ ハリオグラス（株）社製」に量り取り、ホイップスピード：２回／秒、ホイップ回数：往復２０回の条件で泡立てた。
３．得られた泡の硬度を、レオテック製レオメーターＲＴ２００２Ｊを用いて、アダプターはφ３０ｍｍを用いて測定した。硬度は最大値を読み取った。各試料の泡立てを３回行い、硬度を測定して、値を平均した。また、比較例２７を基準として、実施例１０の硬度の比（％）を計算し、１００％を差し引いて、比較例２７と比べたときの硬度の増減（％）を求めた。結果を表７、図７に示す。
【００４２】
【表７】
【００４３】
実施例１０の泡の硬度は比較例２７の泡の硬度と比べて３４％増大しており、しっかりした泡立ちを実現できた。
【００４４】
[泡の電子顕微鏡観察]
表８の組成にて、比較例２８及び実施例１１の洗顔パウダーを調製した。
洗顔パウダーに水を加えて手で泡立てて、泡の塊をステンレス板に載せ、１日風乾した。
風乾した泡を図８に示す。泡の内部を取り出し、走査型電子顕微鏡で観察した。
比較例２８の泡を図９、１０に、実施例１１の泡を図１１、１２に示す。
比較例２８の泡は、大きく不均一であるのと比べて、実施例１１の泡は、細かく、均一である。また、図１０と図１２を比べると図１２（実施例１１）の泡膜が厚くなっている。実施例１１の泡膜が比較例２８の泡膜と比べて強固であり、泡が破裂することなく乾燥していると推察される。
本発明の洗浄料組成物を用いることにより、強度があり、しっかりした泡を実現できる。
【００４５】
【表８】
【００４６】
処方例１ 洗顔パウダー
成分 配合量（質量％）
N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム ４０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．０２
Ｌ−セリン ０．０２
マンニトール ３０
ブドウ糖 １０
タルク 残余
【００４７】
処方例２ 洗顔パウダー
成分 配合量（質量％）
N-ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム ３０
ラウリン酸ナトリウム １０
N-ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム １０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ４
Ｌ−セリン ４
マンニトール ２０
ブドウ糖 １０
タルク 残余
【００４８】
処方例３ 洗顔パウダー
成分 配合量（質量％）
N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム １０
N-ミリストイルグルタミン酸カリウム １８
ミリスチン酸カリウム ２
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．３
Ｌ−セリン ０．３
ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム １０
マンニトール １０
マルチトール １０
塩化O-［2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ）プロピル］
デキストラン ０．１
寒天粉末 ２
デキストリン末 ２
タルク 残余
【００４９】
処方例４ 液体状洗浄用組成物
成分 配合量（質量％）
N-ヤシ油脂肪酸グルタミン酸カリウム １０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．０１
Ｌ−トレオニン ０．０１
ヤシ油脂肪酸アラニントリエタノールアミン １０
ジグリセリン １０
マルチトール １０
カルボキシメチルセルロースナトリウム ２
寒天粉末 １
精製水 残余
【００５０】
処方例５ クリーム状洗浄用組成物
成分 配合量（質量％）
N-ミリストイルグルタミン酸カリウム ２０
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．２
Ｌ−セリン ０．２
ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ５
ポリエチレングリコール20000 １０
１，３−ブチレングリコール ２５
ホ゜リオキシエチレン（10）メチルグルコシド ５
寒天粉末 １
精製水 残余
【００５１】
処方例６ ハンドウォッシュ
成分 配合量（質量％）
N-ラウロイルグルタミン酸ナトリウム １５
ポリアスパラギン酸ナトリウム ０．０２
Ｌ−セリン ０．０２
１，２−ペンタンジオール ２
ジグリセリン １５
マルチトール １０
ポリオキシエチレン(20EO)ソルビタンモノラウレート １
ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン(7EO)グリセリル １
エタノール １２
カルボキシメチルセルロースナトリウム １
精製水 残余
【００５２】
処方例７ シャンプー
成分 配合量（質量％）
N-ヤシ油脂肪酸グルタミン酸カリウム １２
ポリγグルタミン酸ナトリウム ０．２
Ｌ−セリン ０．２
グリセリン ４０
N-ラウロイル-β-メチルアラニンナトリウム ３
2-アルキル-N-カルボキシメチル
-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン １０
ラウリン酸ジエタノールアミド １
エタノール ５
カルボキシメチルセルロースナトリウム １
精製水 残余
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】実施例１、２の泡量を示すグラフ
【図２】実施例１、３〜５の泡量を示すグラフ
【図３】実施例６の泡量を示すグラフ
【図４】実施例７の泡量を示すグラフ
【図５】実施例８の泡量を示すグラフ
【図６】実施例９の泡量を示すグラフ
【図７】実施例１０の泡の硬度を示すグラフ
【図８】実施例１１の泡の風乾させた写真
【図９】比較例２８の泡の走査電子顕微鏡写真（低倍率）
【図１０】比較例２８の泡の走査電子顕微鏡写真（高倍率）
【図１１】実施例１１の泡の走査電子顕微鏡写真（低倍率）
【図１２】実施例１１の泡の走査電子顕微鏡写真（高倍率）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を含有することを特徴とする洗浄料組成物。
【請求項２】
ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする請求項１記載の洗浄料組成物。
【請求項３】
ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリ−α−グルタミン酸、ポリ−α、γ−グルタミン酸、ポリ−α−アスパラギン酸、ポリ−α、β−アスパラギン酸又はポリ−β−アスパラギン酸であることを特徴とする請求項１又は２記載の洗浄料組成物。
【請求項４】
中性アミノ酸が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄料組成物。
【請求項５】
中性アミノ酸が、セリン又はトレオニンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄料組成物。
【請求項１】
Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び／又は高級脂肪酸塩と、ポリアミノ酸及び／又はポリアミノ酸塩と、中性アミノ酸を含有することを特徴とする洗浄料組成物。
【請求項２】
ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする請求項１記載の洗浄料組成物。
【請求項３】
ポリアミノ酸又はポリアミノ酸塩が、ポリ−γ−グルタミン酸、ポリ−α−グルタミン酸、ポリ−α、γ−グルタミン酸、ポリ−α−アスパラギン酸、ポリ−α、β−アスパラギン酸又はポリ−β−アスパラギン酸であることを特徴とする請求項１又は２記載の洗浄料組成物。
【請求項４】
中性アミノ酸が、Ｎ−アシルグルタミン酸塩及び脂肪酸塩の配合量の合計に対して、０．０５質量％〜１０質量％配合されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄料組成物。
【請求項５】
中性アミノ酸が、セリン又はトレオニンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄料組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【公開番号】特開２００９−１９６９７１（Ｐ２００９−１９６９７１Ａ）
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２１４７５２（Ｐ２００８−２１４７５２）
【出願日】平成２０年８月２５日（２００８．８．２５）
【特許番号】特許第４２５３６８７号（Ｐ４２５３６８７）
【特許公報発行日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月２５日（２００８．８．２５）
【特許番号】特許第４２５３６８７号（Ｐ４２５３６８７）
【特許公報発行日】平成２１年４月１５日（２００９．４．１５）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
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