熱可塑性接着剤及び該接着剤を利用する金属製固定具
【課題】樹脂成形体と金属製固定具との接着性能に優れ、且つ屋外での使用により紫外線に暴露されても、接着性能の劣化が抑制された熱可塑性接着剤及びこれを利用した金属製固定具を提供する。
【解決手段】屋外にて施工される樹脂成形体と該樹脂成形体用金属製固定具とを接着する共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、前記共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤における主要なポリアミン成分が下記一般式で表される化合物である共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤、
【化１】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
及び屋外にて施工される樹脂成形体を固定するための金属製固定具であり、前記樹脂成形体を固定する面に、上記の共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されている金属製固定具。
【解決手段】屋外にて施工される樹脂成形体と該樹脂成形体用金属製固定具とを接着する共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、前記共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤における主要なポリアミン成分が下記一般式で表される化合物である共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤、
【化１】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
及び屋外にて施工される樹脂成形体を固定するための金属製固定具であり、前記樹脂成形体を固定する面に、上記の共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されている金属製固定具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水シート等の樹脂成形体を屋外の施工面に固定するために好適に用いられる熱可塑性接着剤及び該接着剤を利用する金属製固定具に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋上等の防水施工工事に用いられる防水材として、従来より、合成ゴム製シート、塩化ビニル系樹脂製シート等が用いられており、特に塩化ビニル系樹脂製シートは、耐候性に優れる、柔軟性に優れる、自己消火性がある等優れた点があり、防水シートとして多用されている。
これら防水シートを所定の位置に固定する際、固定面に熱可塑性接着剤を予め塗布した亜鉛鋼板やステンレス鋼板等の金属板からなる固定具が使用される。
通常、固定具の中央部には、下地に密着させるためのボルトを通す穴が設けられ、施工面にこの固定具を固定する。その上に防水シートを敷き詰め、該防水シートの上から誘導加熱或いは高周波誘導加熱により固定具を加熱してこの熱により熱可塑性接着剤を溶融させ、冷却することで防水シートが施工面に固定される。
使用される接着剤として、たとえばＥＶＡ系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、塩化ビニル系、アクリル系、ポリアミド系及びスチレン・エラストマー系樹脂などが知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−２６８９３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
固定具用金属板には、ステンレス板が広く使用されているが、防水シート等の樹脂成形体との接着性が未だ充分ではない。
現状において使用されている接着剤は、高い接着特性を有することが知られているポリエステル系樹脂からなる熱可塑性接着剤に限られている。しかし、現状の接着剤は、下地施工面に固定具を設置する工程と防水シートを固定具に固定する工程の間に、固定具の固定面に形成された接着層が太陽光の紫外線に暴露されることから、接着特性が低下し、充分な接着性能が得られないという耐紫外線性の問題があった（特許文献１）。
本発明は、従来の接着剤が有する上記の問題を解消し、樹脂成形体と金属製固定具との接着性能に優れ、且つ屋外での使用により紫外線に暴露されても、接着性能の劣化が抑制された熱可塑性接着剤及びこれを利用した金属製固定具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、高周波加熱を利用して防水シートを施工面に固定する防水施工法において用いられる従来のステンレス製固定具の問題である接着性及び耐紫外線性の問題を解決し、防水シート等の樹脂成形体を金属製固定具に強固に接着することができる接着剤について鋭意検討した結果、特定のポリアミド系樹脂を用いることにより、ＰＶＣシートに対し良好な接着性を有するとともに太陽光の下で放置しても接着強度の低下を起こさないことを見出し本発明に至った。
【０００５】
即ち、本発明は、屋外にて施工される樹脂成形体と該樹脂成形体用金属製固定具とを接着する共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、前記共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤における主要なポリアミン成分が下記一般式で表される化合物であることを特徴とする共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、
【化１】
【０００６】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
また、屋外にて施工される樹脂成形体を固定するための金属製固定具であり、前記樹脂成形体を固定する面に、上記の共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されていることを特徴とする金属製固定具である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の接着剤は、ステンレス製固定具に対して、高い接着性を有し、また耐紫外線性に優れる。
本発明の接着剤を用いた固定具は、ステンレス製固定具に対して、高い接着性を有し、また耐紫外線性に優れるため、屋外防水シート等の樹脂成形体を強固に固定することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
本発明の熱可塑性接着剤は、以下の必須成分及び所望成分からなる。
・共重合ポリアミド樹脂（必須）
・共重合ポリアミド樹脂以外の熱可塑性接着用樹脂（所望）
・粘着付与剤（所望）
・無機充填材（所望）
・安定剤（所望）
熱可塑性接着剤における共重合ポリアミド樹脂の好ましい配合割合は、熱可塑性接着剤１００質量部当たり４０〜１００質量部であり、より好ましくは６０〜９７質量部である。４０質量部より少ないと、熱可塑性接着剤の接着性が不十分となる恐れがある。
共重合ポリアミド樹脂以外の上記所望成分の好ましい配合割合は、熱可塑性接着剤１００質量部当たり３〜６０質量部、より好ましくは５〜４０質量部である。３質量部より少ないと、添加の効果が不十分であり、６０質量部より多いと、接着性が損なわれる恐れがある。
熱可塑性接着剤の好ましい融点は、８０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは、１００℃以上１６０℃以下である。８０℃未満では、夏場の高温ではく離が起きる可能性があり、また１８０℃より高いと、熱可塑性接着剤を溶融させる電磁誘導加熱の際に防水シートの変形が著しくなる恐れがある。
熱可塑性接着剤の好ましいメルトインデックスは、JIS K 7210「熱可塑性プラスチックの流れ性試験方法」に準じて測定した場合（190℃、21.17N）の特性値として、１０〜３００（g/10min）であり、より好ましくは５０〜１５０（g/10min）である。
【０００９】
以下、各成分について説明する。
○共重合ポリアミド樹脂
本発明の熱可塑性接着剤における共重合ポリアミド樹脂は、ポリカルボン酸成分とポリアミン成分を縮合して成り、必須のポリアミン成分として下記一般式で表される化合物（以下、ピペラジン系化合物と略す）を用いるものである。
ピペラジン系化合物の好ましい割合は、共重合ポリアミド樹脂におけるポリアミン成分の全量を基準にして５０〜１００モル％であり、より好ましくは６０〜１００モル％である。
【００１０】
【化２】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【００１１】
（ポリアミン成分）
本発明における共重合ポリアミド樹脂は、上記一般式で表されるピペラジン系化合物を必須とするものである。
好ましいピペラジン系化合物の例としてピペラジン、２メチルピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン等がある。
ピペラジン系化合物以外の好ましいポリアミン成分は、炭素数が２〜２０の直鎖脂肪族ジアミン、環状脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンである。
好ましい脂肪族ジアミンの例として、エチレンジアミン、１，３ジアミノプロパン、１，４ジアミノブタン、１，６ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン及びオクタデカメチレンジアミン等がある。
好ましい環状脂肪族ジアミンの例として、ビス（ｐ−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン等がある。
好ましい芳香族ジアミンの例として、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等がある。
【００１２】
（ポリカルボン酸成分）
好ましいポリカルボン酸成分は、炭素数が６〜１６の芳香族二塩基性酸、脂肪族二塩基性酸及び脂環式二塩基性酸、及びそのエステル形成体である。
芳香族二塩基性酸の好ましい例として、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、α-ナフタレンジカルボン酸、β-ナフタレンジカルボン酸等がある。
脂肪族二塩基性酸の好ましい例として、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ウンデシレン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等がある。
脂環式二塩基性酸の好ましい例として、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、水添ダイマー酸等がある。
好ましいポリカルボン酸成分として例示した上記化合物のうち、炭素数６〜１６個を持つ直鎖脂肪族２価酸はより好ましく、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸は特に好ましい。
【００１３】
（その他の共重合成分）
共重合ポリアミド樹脂において、上記以外の成分を共重合させることができ、好ましい例としてポリエステルがある。ポリエステルとポリアミドを共重合した樹脂は、ポリエステルポリアミド樹脂として市販されている。共重合ポリアミド樹脂におけるポリエステルの好ましい共重合割合は、４０質量％以下である。これより多くポリエステルを共重合させると、共重合ポリアミド樹脂による接着特性や耐紫外線性が損なわれる恐れがある。
【００１４】
○共重合ポリアミド樹脂以外の熱可塑性接着用樹脂
接着性、塗布性、取扱性等を調整するために、上記の共重合ポリアミド樹脂以外の熱可塑性接着用樹脂を配合することができる。好ましい樹脂として、ＡＢＳ，ポリカーボネート，ＰＶＣ、ポリエステル，ポリウレタン，エチレン酢酸ビニル共重合樹脂及びポリエチレン，ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂などがある。
【００１５】
○粘着付与剤
表面への密着を良くするため、本発明の熱可塑性接着剤に粘着付与剤を添加しても良く、好ましい粘着付与剤として、例えばエポキシ樹脂，芳香族変性テルペン樹脂、フェノキシ樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン樹脂（スチレンおよびスチレンと共重合可能な重合性モノマーからなるスチレン系共重合樹脂を含む）、αメチルスチレン樹脂、ロジン樹脂等がある。
【００１６】
○無機充填材
熱可塑性接着剤の凝集力を上げる目的で無機充填剤を配合してもよい。好ましい無機充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、タルク、クレー、フュームドシリカ等の粉末があり、その好ましい配合量は、本発明における熱可塑性接着剤の全量１００質量部当たり、３０質量部以下が好ましい。
【００１７】
○安定剤
好ましい安定剤として、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤等がある。
【００１８】
○プライマー
【００１９】
金属板への密着性を向上させるために金属製固定具の上面にシランカップリング剤を主成分とする組成物をプライマーの層として設けることで耐久性が向上する。特に耐食性に優れたステンレス製金属製固定具には、エポキシシランカップリング剤を主成分とする組成物をプライマー層に使用することで、高い接着強度，耐紫外線性が得られる。
本発明のプライマーに使用される好ましいシランカップリング剤は、分子内にアルコキシ基などの加水分解性シリル基とグリシジル基やメルカプト基，メタクリロキシ基等の反応性基を有している化合物である。
好ましいシランカップリング剤として、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル−トリ（β−メトキシエトキシ）シラン等がある。この中で特に好ましいものは、エポキシシランカップリング剤である。
本発明のプライマーは、シランカップリング剤とその他の成分の混合物であってもよい。好ましくは、ＭＥＫ，キシレン，シクロヘキサンなど汎用の有機溶剤で希釈して使用した方がよい。
【００２０】
○熱可塑性接着剤の製造方法
本発明の熱可塑性接着剤は、使用する共重合ポリアミド樹脂及びその他の添加剤の軟化温度以上の温度で溶融混合することが好ましく、混合装置は、加熱装置を有する縦型攪拌機、単軸もしくは二軸のスクリュー方式の溶融混練機、または、ニーダー式加熱混合機に代表される通常の熱可塑性樹脂の混合器が用いられる。
混合に引き続いて、造粒工程によりペレット化して用いることも、溶融混合品を樹脂シート状に加工して使用することもできる。
○金属製固定具
金属製固定具は、樹脂成形体を固定する面に、ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されている。前記接着層は、所望により、プライマー層を介して金属製固定具に形成しても良い。
金属製固定具の形状は、樹脂成形体を固定するための接着部が形成できる面及び固定具を下地に固定する部位を有していれば特に制限されない。好ましい形状は、円形、四角形、三角形或いは長方形の板状又はバー状である。
金属製固定具の大きさは、固定の対象物の大きさ、金属製固定具に要求される接着力、施工性等により適宜調整すれば良く、特に制限されず、例えば、直径６０ｍｍ程度の円板状が好ましい。
金属製固定具の素材は、電磁誘導作用により発熱する素材であれば良く、好ましくは、防錆性に優れたステンレス鋼である。
【００２１】
プライマー及び熱可塑性接着剤層を金属製固定具の上面に形成する方法としては、(a)加工前の金属板の表面にロールコーターなどでプライマーを塗布・乾燥し、プライマーの層を形成した後, 加熱溶融した熱可塑性接着剤をロールコーターで塗布して形成するかまたは、予めフィルム状に加工しておいた熱可塑性接着剤を熱ラミネーターでラミネートし、その後所定の形状にプレス加工を施して金属製固定具を製造する方法、(b)加工前の金属板の表面にロールコーターなどでプライマーを塗布・乾燥し、プライマーの層を形成した後, 所定の形状にプレス加工を施して、熱可塑性接着剤層のない金属製固定具を形成した後、加熱溶融した熱可塑性接着剤をロールコーターで塗布して形成するかまたは、予めフィルム状に加工しておいた熱可塑性接着剤を熱ラミネーターでラミネートし、金属製固定具を製造する方法及び(c)金属板を所定の形状にプレス加工を施してプライマー及び熱可塑性接着剤を形成していない金属製固定具の表面にロールコーターなどでプライマーを塗布・乾燥し、プライマーの層を形成した後, 加熱溶融した熱可塑性接着剤をロールコーターで塗布して形成するかまたは、予めフィルム状に加工しておいた熱可塑性接着剤を熱ラミネーターでラミネートし、金属製固定具を製造する方法がある。プライマー及び熱可塑性接着剤を金属製固定具の上面に形成する方法に特に制限はない。
尚、図１において従来例と同一の符号で表示した部分は、同一又は相当の部分を示している。
【００２２】
○樹脂成形体
本発明における樹脂成形体は、所望の下地に固定するもので、例えば、シート、ブロック、板及び網等があり、好ましい材質は、ポリ塩化ビニルがある。
好ましい樹脂成形体は、屋外防水シートである。
【００２３】
○施工方法
図１は、防水シートを屋上の防水下地に固定した施工例を示すものである。金属製固定具は、屋上などの下地上に、所定の間隔の位置にアンカーボルトで固定されており、防水シートは、その金属製固定具の上面に接着固定されている。
尚，金属製固定具の下地への固定は、アンカーボルトに限るものではなく、ビスや、釘、接着剤等の手段によって固定されてもかまわない。
【００２４】
前記防水シートは、工場又は現場で、所要幅のロール状ＰＶＣシートをその側縁で接合して、下地の上面と同形又は所要数に分割した防水シートを作り、前記金属製固定具が取り付けられた下地に、その防水シートを置いて位置決め等を行い、防水シート上から、各金属製固定具上に電磁誘導加熱工具を当てる。この工具は内部に高周波誘導コイルが設けられており、誘導コイルは、交番電流により励磁され、その発生磁界の電磁誘導作用により、金属製固定具の金属部分にうず電流を生じさせる。このため金属はうず電流損により発熱し、予め金属製固定具に設けられた熱可塑性接着剤が溶融，冷却固化して、防水シートを強固に接着する。
【００２５】
前記下地は、当該防水工法においては、屋上に該当し、鉄筋コンクリート構造体や、ＡＬＣ板を敷き並べて形成した構造体や、デッキプレートや金属折板とコンクリートを組み合わせて形成した構造体などが挙げられる。また、それらの上に断熱層を積層させたものであってもかまわない。下地は、前記金属製固定具を固定するためのアンカーボルトを支持できるものが好ましい。
【００２６】
前記金属製固定具は、前記下地上に任意の位置に固定できる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例、比較例により具体的に述べる。
なお、実施例等の説明に先立ち、以下の記載における物性値の測定方法及び評価方法について述べる。
【００２８】
○樹脂の物性測定方法
下記(a)〜(c)のようにして評価した。
(a)外観：目視
(b)融点：JIS-K-6810 「ポリアミド樹脂成形材料試験方法」に準じて、加熱ブロック型微量融点測定器２℃/minで、樹脂の溶けはじめと溶け終わりの中間の温度を測定した。
(c)メルトインデックス：JIS-K-7210「熱可塑性プラスチックの流れ性試験方法」に準じて測定した。１９０℃、２１．１７Ｎ
【００２９】
○防水シート接着性評価方法
（１）接着はく離強さ： ＪＩＳ−Ｋ−６８５４接着剤の接着剥離、接着強さ試験方法に準じて下記(d)〜(g)のようにして評価した。
(d)厚さ1.0mmtのＳＵＳ板にプライマーを塗布し、１２０℃×３分加熱し、溶剤を乾燥した。
(e)プライマーを塗布したＳＵＳ板と熱可塑性接着剤の１００μｍのフィルムを１８０℃の熱ロールコーターで加熱し、熱可塑性接着剤層を持つＳＵＳ板を作成した。７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切断した。
(f)厚さ２ｍｍｔ×７５ｍｍ×１００ｍｍ寸法のＰＶＣシートを重ね電磁誘導加熱器により加熱接着する。
(g)接着したテストピースを幅２５mmに切断して、２３℃中、引張り速度２００mm／分で強度を測定した。測定は、接着後２３℃、５０％ＲＨで１日放置したものを使用した。
はく離強さ測定条件：２３℃ ２００ｍｍ／ｍｉｎ ２５ｍｍ巾
【００３０】
（２）耐紫外線性評価
下記(h)〜(j)のようにして評価した。
(h)（１）の接着はく離強さと同様に、(e)の熱可塑性接着剤層を持つＳＵＳ板を作製し、７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切断する。
(i)ＵＶ照射機で３６５ｎｍの紫外線を１００００ｍＪ／ｃｍ2照射する。
(j)（１）の(f)，(g)と同様にＰＶＣシートを接着し、接着はく離強さを測定し、耐紫外線性を評価した。
【００３１】
［実施例１］
○共重合ポリアミド樹脂の合成
撹拌装置、窒素導入管、留出管、温度計を備えた四ツ口フラスコに、ピペラジン１．０モル、アゼライン酸０．２モル、ドデカン２酸０．８モル及びω-アミノウンデカン酸を０．３モル仕込み３時間窒素ガス気流下で攪拌しながら１２０℃〜１５０℃の温度で還流させた。次に水を蒸留で留去しながら加熱し、１時間で２００℃とした。リン酸を６×１０-3モル加え、混合物を２２０℃に昇温し、５mmHgで減圧をスタートした。３時間かけて２４０℃に昇温し、重合を終了した。最終の減圧度は、０．０５mmHgであった。得られた樹脂は、外観が淡黄色であり、融点が１１０〜１１５℃でメルトインデックスが９５g/１０min（１９０℃）であった。これを共重合ポリアミド樹脂Ａとする。
【００３２】
○プライマー調合
β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン（日本ユニカー株式会社製Ａ−１８６）１質量部に対し、メチルエチルケトンを９９質量部で混合し、プライマーとした。
【００３３】
○熱可塑性接着剤調合
共重合ポリアミド樹脂Ａの８５質量部に対し、タッキファイヤーとして、テルペンフェノールＹＳポリスターＴ１１５（ヤスハラケミカル製）１５質量部、２軸押し出し機で混合し、水冷し、ペレット化した。Ｔダイ押出し機により１００μｍのフィルムを作製した。
このフィルムを用いて、前記の接着方法によりＳＵＳ板とＰＶＣシートを接着したテストピースを作製し、接着はく離強さ及び耐紫外線性評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３４】
［実施例２］
樹脂組成物の調合でタッキファイヤーを添加しなかったこと以外は、全て実施例１と同様にして、性能の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例３］
プライマーを使用しないこと以外実施例１と同様な樹脂組成物を使用し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例１］
ピペラジンをヘキサメチレンジアミンに替えた以外は、全て実施例１と同様に共重合ポリアミドの合成を実施し、外観が淡黄色であり、融点が１１０〜１２０℃でメルトインデックスが９０g/１０min（１９０℃）の共重合ポリアミド樹脂Ｂを得た。実施例１と同様に樹脂組成物を調合し、評価を実施した結果を表１に示す。
【００３７】
［比較例２］
共重合ポリアミドＡを使用せず、共重合ポリエステルアロンメルトＰＥＳ−１２０Ｈ（東亞合成株式会社製融点１２０℃ メルトインデックス５０ｇ／１０ｍｉｎ ａｔ１９０℃）を使用する以外は、実施例１と同様な樹脂組成物の調合を実施し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１の結果から、ピペラジン系化合物を重合させた共重合ポリアミド樹脂Ａを配合した実施例１〜３においては、接着はく離強さが大きく、且つＵＶ照射後においても接着はく離強さが低下する度合は２０％以下と小さい。
一方、ピペラジン系化合物を共重合させなかった共重合ポリアミド樹脂Ｂを配合した比較例１では、接着はく離強さが格段に低下してしまい、また共重合ポリエステル樹脂を配合した比較例２では、接着はく離強さはＵＶ照射後に約６０％低下してしまい、劣化の度合が大きかった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の熱可塑性接着剤は、屋外防水シート等の樹脂成形体を下地に固定するための金属製固定具に適用することにより、接着性及び耐紫外線性に優れたものとして有用である。
本発明の金属製固定具は、本発明の熱可塑性接着剤からなる接着層を固定面に有するものであるので、屋外での施工に際しても、接着性が劣化せず、樹脂成形体を強固に固定することができる治具として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の金属製固定具を使用した施工例の断面図である。
【符号の説明】
【００４２】
１ 下地
２ アンカーボルト
３ 金属製固定具
４ プライマー
５ 熱可塑性接着剤
６ 防水シート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水シート等の樹脂成形体を屋外の施工面に固定するために好適に用いられる熱可塑性接着剤及び該接着剤を利用する金属製固定具に関する。
【背景技術】
【０００２】
屋上等の防水施工工事に用いられる防水材として、従来より、合成ゴム製シート、塩化ビニル系樹脂製シート等が用いられており、特に塩化ビニル系樹脂製シートは、耐候性に優れる、柔軟性に優れる、自己消火性がある等優れた点があり、防水シートとして多用されている。
これら防水シートを所定の位置に固定する際、固定面に熱可塑性接着剤を予め塗布した亜鉛鋼板やステンレス鋼板等の金属板からなる固定具が使用される。
通常、固定具の中央部には、下地に密着させるためのボルトを通す穴が設けられ、施工面にこの固定具を固定する。その上に防水シートを敷き詰め、該防水シートの上から誘導加熱或いは高周波誘導加熱により固定具を加熱してこの熱により熱可塑性接着剤を溶融させ、冷却することで防水シートが施工面に固定される。
使用される接着剤として、たとえばＥＶＡ系、ポリオレフィン系、ポリエステル系、塩化ビニル系、アクリル系、ポリアミド系及びスチレン・エラストマー系樹脂などが知られている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−２６８９３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
固定具用金属板には、ステンレス板が広く使用されているが、防水シート等の樹脂成形体との接着性が未だ充分ではない。
現状において使用されている接着剤は、高い接着特性を有することが知られているポリエステル系樹脂からなる熱可塑性接着剤に限られている。しかし、現状の接着剤は、下地施工面に固定具を設置する工程と防水シートを固定具に固定する工程の間に、固定具の固定面に形成された接着層が太陽光の紫外線に暴露されることから、接着特性が低下し、充分な接着性能が得られないという耐紫外線性の問題があった（特許文献１）。
本発明は、従来の接着剤が有する上記の問題を解消し、樹脂成形体と金属製固定具との接着性能に優れ、且つ屋外での使用により紫外線に暴露されても、接着性能の劣化が抑制された熱可塑性接着剤及びこれを利用した金属製固定具を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、高周波加熱を利用して防水シートを施工面に固定する防水施工法において用いられる従来のステンレス製固定具の問題である接着性及び耐紫外線性の問題を解決し、防水シート等の樹脂成形体を金属製固定具に強固に接着することができる接着剤について鋭意検討した結果、特定のポリアミド系樹脂を用いることにより、ＰＶＣシートに対し良好な接着性を有するとともに太陽光の下で放置しても接着強度の低下を起こさないことを見出し本発明に至った。
【０００５】
即ち、本発明は、屋外にて施工される樹脂成形体と該樹脂成形体用金属製固定具とを接着する共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、前記共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤における主要なポリアミン成分が下記一般式で表される化合物であることを特徴とする共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、
【化１】
【０００６】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
また、屋外にて施工される樹脂成形体を固定するための金属製固定具であり、前記樹脂成形体を固定する面に、上記の共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されていることを特徴とする金属製固定具である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の接着剤は、ステンレス製固定具に対して、高い接着性を有し、また耐紫外線性に優れる。
本発明の接着剤を用いた固定具は、ステンレス製固定具に対して、高い接着性を有し、また耐紫外線性に優れるため、屋外防水シート等の樹脂成形体を強固に固定することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明の実施の形態を説明する。
本発明の熱可塑性接着剤は、以下の必須成分及び所望成分からなる。
・共重合ポリアミド樹脂（必須）
・共重合ポリアミド樹脂以外の熱可塑性接着用樹脂（所望）
・粘着付与剤（所望）
・無機充填材（所望）
・安定剤（所望）
熱可塑性接着剤における共重合ポリアミド樹脂の好ましい配合割合は、熱可塑性接着剤１００質量部当たり４０〜１００質量部であり、より好ましくは６０〜９７質量部である。４０質量部より少ないと、熱可塑性接着剤の接着性が不十分となる恐れがある。
共重合ポリアミド樹脂以外の上記所望成分の好ましい配合割合は、熱可塑性接着剤１００質量部当たり３〜６０質量部、より好ましくは５〜４０質量部である。３質量部より少ないと、添加の効果が不十分であり、６０質量部より多いと、接着性が損なわれる恐れがある。
熱可塑性接着剤の好ましい融点は、８０℃以上１８０℃以下であり、より好ましくは、１００℃以上１６０℃以下である。８０℃未満では、夏場の高温ではく離が起きる可能性があり、また１８０℃より高いと、熱可塑性接着剤を溶融させる電磁誘導加熱の際に防水シートの変形が著しくなる恐れがある。
熱可塑性接着剤の好ましいメルトインデックスは、JIS K 7210「熱可塑性プラスチックの流れ性試験方法」に準じて測定した場合（190℃、21.17N）の特性値として、１０〜３００（g/10min）であり、より好ましくは５０〜１５０（g/10min）である。
【０００９】
以下、各成分について説明する。
○共重合ポリアミド樹脂
本発明の熱可塑性接着剤における共重合ポリアミド樹脂は、ポリカルボン酸成分とポリアミン成分を縮合して成り、必須のポリアミン成分として下記一般式で表される化合物（以下、ピペラジン系化合物と略す）を用いるものである。
ピペラジン系化合物の好ましい割合は、共重合ポリアミド樹脂におけるポリアミン成分の全量を基準にして５０〜１００モル％であり、より好ましくは６０〜１００モル％である。
【００１０】
【化２】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【００１１】
（ポリアミン成分）
本発明における共重合ポリアミド樹脂は、上記一般式で表されるピペラジン系化合物を必須とするものである。
好ましいピペラジン系化合物の例としてピペラジン、２メチルピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン等がある。
ピペラジン系化合物以外の好ましいポリアミン成分は、炭素数が２〜２０の直鎖脂肪族ジアミン、環状脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンである。
好ましい脂肪族ジアミンの例として、エチレンジアミン、１，３ジアミノプロパン、１，４ジアミノブタン、１，６ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン及びオクタデカメチレンジアミン等がある。
好ましい環状脂肪族ジアミンの例として、ビス（ｐ−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン等がある。
好ましい芳香族ジアミンの例として、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等がある。
【００１２】
（ポリカルボン酸成分）
好ましいポリカルボン酸成分は、炭素数が６〜１６の芳香族二塩基性酸、脂肪族二塩基性酸及び脂環式二塩基性酸、及びそのエステル形成体である。
芳香族二塩基性酸の好ましい例として、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、α-ナフタレンジカルボン酸、β-ナフタレンジカルボン酸等がある。
脂肪族二塩基性酸の好ましい例として、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ウンデシレン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸等がある。
脂環式二塩基性酸の好ましい例として、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、水添ダイマー酸等がある。
好ましいポリカルボン酸成分として例示した上記化合物のうち、炭素数６〜１６個を持つ直鎖脂肪族２価酸はより好ましく、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸は特に好ましい。
【００１３】
（その他の共重合成分）
共重合ポリアミド樹脂において、上記以外の成分を共重合させることができ、好ましい例としてポリエステルがある。ポリエステルとポリアミドを共重合した樹脂は、ポリエステルポリアミド樹脂として市販されている。共重合ポリアミド樹脂におけるポリエステルの好ましい共重合割合は、４０質量％以下である。これより多くポリエステルを共重合させると、共重合ポリアミド樹脂による接着特性や耐紫外線性が損なわれる恐れがある。
【００１４】
○共重合ポリアミド樹脂以外の熱可塑性接着用樹脂
接着性、塗布性、取扱性等を調整するために、上記の共重合ポリアミド樹脂以外の熱可塑性接着用樹脂を配合することができる。好ましい樹脂として、ＡＢＳ，ポリカーボネート，ＰＶＣ、ポリエステル，ポリウレタン，エチレン酢酸ビニル共重合樹脂及びポリエチレン，ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂などがある。
【００１５】
○粘着付与剤
表面への密着を良くするため、本発明の熱可塑性接着剤に粘着付与剤を添加しても良く、好ましい粘着付与剤として、例えばエポキシ樹脂，芳香族変性テルペン樹脂、フェノキシ樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン樹脂（スチレンおよびスチレンと共重合可能な重合性モノマーからなるスチレン系共重合樹脂を含む）、αメチルスチレン樹脂、ロジン樹脂等がある。
【００１６】
○無機充填材
熱可塑性接着剤の凝集力を上げる目的で無機充填剤を配合してもよい。好ましい無機充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、タルク、クレー、フュームドシリカ等の粉末があり、その好ましい配合量は、本発明における熱可塑性接着剤の全量１００質量部当たり、３０質量部以下が好ましい。
【００１７】
○安定剤
好ましい安定剤として、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤等がある。
【００１８】
○プライマー
【００１９】
金属板への密着性を向上させるために金属製固定具の上面にシランカップリング剤を主成分とする組成物をプライマーの層として設けることで耐久性が向上する。特に耐食性に優れたステンレス製金属製固定具には、エポキシシランカップリング剤を主成分とする組成物をプライマー層に使用することで、高い接着強度，耐紫外線性が得られる。
本発明のプライマーに使用される好ましいシランカップリング剤は、分子内にアルコキシ基などの加水分解性シリル基とグリシジル基やメルカプト基，メタクリロキシ基等の反応性基を有している化合物である。
好ましいシランカップリング剤として、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル−トリ（β−メトキシエトキシ）シラン等がある。この中で特に好ましいものは、エポキシシランカップリング剤である。
本発明のプライマーは、シランカップリング剤とその他の成分の混合物であってもよい。好ましくは、ＭＥＫ，キシレン，シクロヘキサンなど汎用の有機溶剤で希釈して使用した方がよい。
【００２０】
○熱可塑性接着剤の製造方法
本発明の熱可塑性接着剤は、使用する共重合ポリアミド樹脂及びその他の添加剤の軟化温度以上の温度で溶融混合することが好ましく、混合装置は、加熱装置を有する縦型攪拌機、単軸もしくは二軸のスクリュー方式の溶融混練機、または、ニーダー式加熱混合機に代表される通常の熱可塑性樹脂の混合器が用いられる。
混合に引き続いて、造粒工程によりペレット化して用いることも、溶融混合品を樹脂シート状に加工して使用することもできる。
○金属製固定具
金属製固定具は、樹脂成形体を固定する面に、ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されている。前記接着層は、所望により、プライマー層を介して金属製固定具に形成しても良い。
金属製固定具の形状は、樹脂成形体を固定するための接着部が形成できる面及び固定具を下地に固定する部位を有していれば特に制限されない。好ましい形状は、円形、四角形、三角形或いは長方形の板状又はバー状である。
金属製固定具の大きさは、固定の対象物の大きさ、金属製固定具に要求される接着力、施工性等により適宜調整すれば良く、特に制限されず、例えば、直径６０ｍｍ程度の円板状が好ましい。
金属製固定具の素材は、電磁誘導作用により発熱する素材であれば良く、好ましくは、防錆性に優れたステンレス鋼である。
【００２１】
プライマー及び熱可塑性接着剤層を金属製固定具の上面に形成する方法としては、(a)加工前の金属板の表面にロールコーターなどでプライマーを塗布・乾燥し、プライマーの層を形成した後, 加熱溶融した熱可塑性接着剤をロールコーターで塗布して形成するかまたは、予めフィルム状に加工しておいた熱可塑性接着剤を熱ラミネーターでラミネートし、その後所定の形状にプレス加工を施して金属製固定具を製造する方法、(b)加工前の金属板の表面にロールコーターなどでプライマーを塗布・乾燥し、プライマーの層を形成した後, 所定の形状にプレス加工を施して、熱可塑性接着剤層のない金属製固定具を形成した後、加熱溶融した熱可塑性接着剤をロールコーターで塗布して形成するかまたは、予めフィルム状に加工しておいた熱可塑性接着剤を熱ラミネーターでラミネートし、金属製固定具を製造する方法及び(c)金属板を所定の形状にプレス加工を施してプライマー及び熱可塑性接着剤を形成していない金属製固定具の表面にロールコーターなどでプライマーを塗布・乾燥し、プライマーの層を形成した後, 加熱溶融した熱可塑性接着剤をロールコーターで塗布して形成するかまたは、予めフィルム状に加工しておいた熱可塑性接着剤を熱ラミネーターでラミネートし、金属製固定具を製造する方法がある。プライマー及び熱可塑性接着剤を金属製固定具の上面に形成する方法に特に制限はない。
尚、図１において従来例と同一の符号で表示した部分は、同一又は相当の部分を示している。
【００２２】
○樹脂成形体
本発明における樹脂成形体は、所望の下地に固定するもので、例えば、シート、ブロック、板及び網等があり、好ましい材質は、ポリ塩化ビニルがある。
好ましい樹脂成形体は、屋外防水シートである。
【００２３】
○施工方法
図１は、防水シートを屋上の防水下地に固定した施工例を示すものである。金属製固定具は、屋上などの下地上に、所定の間隔の位置にアンカーボルトで固定されており、防水シートは、その金属製固定具の上面に接着固定されている。
尚，金属製固定具の下地への固定は、アンカーボルトに限るものではなく、ビスや、釘、接着剤等の手段によって固定されてもかまわない。
【００２４】
前記防水シートは、工場又は現場で、所要幅のロール状ＰＶＣシートをその側縁で接合して、下地の上面と同形又は所要数に分割した防水シートを作り、前記金属製固定具が取り付けられた下地に、その防水シートを置いて位置決め等を行い、防水シート上から、各金属製固定具上に電磁誘導加熱工具を当てる。この工具は内部に高周波誘導コイルが設けられており、誘導コイルは、交番電流により励磁され、その発生磁界の電磁誘導作用により、金属製固定具の金属部分にうず電流を生じさせる。このため金属はうず電流損により発熱し、予め金属製固定具に設けられた熱可塑性接着剤が溶融，冷却固化して、防水シートを強固に接着する。
【００２５】
前記下地は、当該防水工法においては、屋上に該当し、鉄筋コンクリート構造体や、ＡＬＣ板を敷き並べて形成した構造体や、デッキプレートや金属折板とコンクリートを組み合わせて形成した構造体などが挙げられる。また、それらの上に断熱層を積層させたものであってもかまわない。下地は、前記金属製固定具を固定するためのアンカーボルトを支持できるものが好ましい。
【００２６】
前記金属製固定具は、前記下地上に任意の位置に固定できる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例、比較例により具体的に述べる。
なお、実施例等の説明に先立ち、以下の記載における物性値の測定方法及び評価方法について述べる。
【００２８】
○樹脂の物性測定方法
下記(a)〜(c)のようにして評価した。
(a)外観：目視
(b)融点：JIS-K-6810 「ポリアミド樹脂成形材料試験方法」に準じて、加熱ブロック型微量融点測定器２℃/minで、樹脂の溶けはじめと溶け終わりの中間の温度を測定した。
(c)メルトインデックス：JIS-K-7210「熱可塑性プラスチックの流れ性試験方法」に準じて測定した。１９０℃、２１．１７Ｎ
【００２９】
○防水シート接着性評価方法
（１）接着はく離強さ： ＪＩＳ−Ｋ−６８５４接着剤の接着剥離、接着強さ試験方法に準じて下記(d)〜(g)のようにして評価した。
(d)厚さ1.0mmtのＳＵＳ板にプライマーを塗布し、１２０℃×３分加熱し、溶剤を乾燥した。
(e)プライマーを塗布したＳＵＳ板と熱可塑性接着剤の１００μｍのフィルムを１８０℃の熱ロールコーターで加熱し、熱可塑性接着剤層を持つＳＵＳ板を作成した。７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切断した。
(f)厚さ２ｍｍｔ×７５ｍｍ×１００ｍｍ寸法のＰＶＣシートを重ね電磁誘導加熱器により加熱接着する。
(g)接着したテストピースを幅２５mmに切断して、２３℃中、引張り速度２００mm／分で強度を測定した。測定は、接着後２３℃、５０％ＲＨで１日放置したものを使用した。
はく離強さ測定条件：２３℃ ２００ｍｍ／ｍｉｎ ２５ｍｍ巾
【００３０】
（２）耐紫外線性評価
下記(h)〜(j)のようにして評価した。
(h)（１）の接着はく離強さと同様に、(e)の熱可塑性接着剤層を持つＳＵＳ板を作製し、７５ｍｍ×７５ｍｍの大きさに切断する。
(i)ＵＶ照射機で３６５ｎｍの紫外線を１００００ｍＪ／ｃｍ2照射する。
(j)（１）の(f)，(g)と同様にＰＶＣシートを接着し、接着はく離強さを測定し、耐紫外線性を評価した。
【００３１】
［実施例１］
○共重合ポリアミド樹脂の合成
撹拌装置、窒素導入管、留出管、温度計を備えた四ツ口フラスコに、ピペラジン１．０モル、アゼライン酸０．２モル、ドデカン２酸０．８モル及びω-アミノウンデカン酸を０．３モル仕込み３時間窒素ガス気流下で攪拌しながら１２０℃〜１５０℃の温度で還流させた。次に水を蒸留で留去しながら加熱し、１時間で２００℃とした。リン酸を６×１０-3モル加え、混合物を２２０℃に昇温し、５mmHgで減圧をスタートした。３時間かけて２４０℃に昇温し、重合を終了した。最終の減圧度は、０．０５mmHgであった。得られた樹脂は、外観が淡黄色であり、融点が１１０〜１１５℃でメルトインデックスが９５g/１０min（１９０℃）であった。これを共重合ポリアミド樹脂Ａとする。
【００３２】
○プライマー調合
β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン（日本ユニカー株式会社製Ａ−１８６）１質量部に対し、メチルエチルケトンを９９質量部で混合し、プライマーとした。
【００３３】
○熱可塑性接着剤調合
共重合ポリアミド樹脂Ａの８５質量部に対し、タッキファイヤーとして、テルペンフェノールＹＳポリスターＴ１１５（ヤスハラケミカル製）１５質量部、２軸押し出し機で混合し、水冷し、ペレット化した。Ｔダイ押出し機により１００μｍのフィルムを作製した。
このフィルムを用いて、前記の接着方法によりＳＵＳ板とＰＶＣシートを接着したテストピースを作製し、接着はく離強さ及び耐紫外線性評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３４】
［実施例２］
樹脂組成物の調合でタッキファイヤーを添加しなかったこと以外は、全て実施例１と同様にして、性能の評価を実施した。結果を表１に示す。
【００３５】
［実施例３］
プライマーを使用しないこと以外実施例１と同様な樹脂組成物を使用し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例１］
ピペラジンをヘキサメチレンジアミンに替えた以外は、全て実施例１と同様に共重合ポリアミドの合成を実施し、外観が淡黄色であり、融点が１１０〜１２０℃でメルトインデックスが９０g/１０min（１９０℃）の共重合ポリアミド樹脂Ｂを得た。実施例１と同様に樹脂組成物を調合し、評価を実施した結果を表１に示す。
【００３７】
［比較例２］
共重合ポリアミドＡを使用せず、共重合ポリエステルアロンメルトＰＥＳ−１２０Ｈ（東亞合成株式会社製融点１２０℃ メルトインデックス５０ｇ／１０ｍｉｎ ａｔ１９０℃）を使用する以外は、実施例１と同様な樹脂組成物の調合を実施し、性能を評価した。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
表１の結果から、ピペラジン系化合物を重合させた共重合ポリアミド樹脂Ａを配合した実施例１〜３においては、接着はく離強さが大きく、且つＵＶ照射後においても接着はく離強さが低下する度合は２０％以下と小さい。
一方、ピペラジン系化合物を共重合させなかった共重合ポリアミド樹脂Ｂを配合した比較例１では、接着はく離強さが格段に低下してしまい、また共重合ポリエステル樹脂を配合した比較例２では、接着はく離強さはＵＶ照射後に約６０％低下してしまい、劣化の度合が大きかった。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の熱可塑性接着剤は、屋外防水シート等の樹脂成形体を下地に固定するための金属製固定具に適用することにより、接着性及び耐紫外線性に優れたものとして有用である。
本発明の金属製固定具は、本発明の熱可塑性接着剤からなる接着層を固定面に有するものであるので、屋外での施工に際しても、接着性が劣化せず、樹脂成形体を強固に固定することができる治具として有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の金属製固定具を使用した施工例の断面図である。
【符号の説明】
【００４２】
１ 下地
２ アンカーボルト
３ 金属製固定具
４ プライマー
５ 熱可塑性接着剤
６ 防水シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屋外にて施工される樹脂成形体と該樹脂成形体用金属製固定具とを接着する共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、前記共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤における主要なポリアミン成分が下記一般式で表される化合物であることを特徴とする共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤。
【化１】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【請求項２】
屋外にて施工される樹脂成形体を固定するための金属製固定具であり、前記樹脂成形体を固定する面に、請求項１記載の共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されていることを特徴とする金属製固定具。
【請求項３】
金属がステンレス鋼板、亜鉛メッキ鋼板または鉄のうちの１種であることを特徴とする請求項２に記載の金属製固定具。
【請求項４】
樹脂成形体を固定する面にプライマー層を介して接着層が形成されていることを特徴とする請求項２または請求項３記載の金属製固定具。
【請求項１】
屋外にて施工される樹脂成形体と該樹脂成形体用金属製固定具とを接着する共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤であり、前記共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤における主要なポリアミン成分が下記一般式で表される化合物であることを特徴とする共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤。
【化１】
（上式において、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、４個のＲは互いに同じであっても異なっていても良く、Ｚは水素又はＮＨ2Ｒ'であり、Ｒ'は炭素数１〜４のアルキレン基である。）
【請求項２】
屋外にて施工される樹脂成形体を固定するための金属製固定具であり、前記樹脂成形体を固定する面に、請求項１記載の共重合ポリアミド系熱可塑性接着剤からなる接着層が形成されていることを特徴とする金属製固定具。
【請求項３】
金属がステンレス鋼板、亜鉛メッキ鋼板または鉄のうちの１種であることを特徴とする請求項２に記載の金属製固定具。
【請求項４】
樹脂成形体を固定する面にプライマー層を介して接着層が形成されていることを特徴とする請求項２または請求項３記載の金属製固定具。
【図１】
【公開番号】特開２００６−５７０２６（Ｐ２００６−５７０２６Ａ）
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２４１７１７（Ｐ２００４−２４１７１７）
【出願日】平成１６年８月２０日（２００４．８．２０）
【出願人】（０００００３０３４）東亞合成株式会社 (548)
【出願人】（０００２３０８６９）日本金属株式会社 (29)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月２０日（２００４．８．２０）
【出願人】（０００００３０３４）東亞合成株式会社 (548)
【出願人】（０００２３０８６９）日本金属株式会社 (29)
【Ｆターム（参考）】
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