画素パターンの形成方法、カラーフィルタ及び表示素子
【課題】着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料やレーキ顔料の優れた色度特性を存分に発現させるための画素パターンの形成方法を提供すること。
【解決手段】（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに（２）前記塗膜の少なくとも一部に放射線を照射する工程を含み、前記放射線の分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ前記放射線の３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であることを特徴とする画素パターンの形成方法。
【解決手段】（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに（２）前記塗膜の少なくとも一部に放射線を照射する工程を含み、前記放射線の分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ前記放射線の３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であることを特徴とする画素パターンの形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素パターンの形成方法、この方法により製造されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、可視光の内の特定の波長域の光を透過させて、着色した透過光を生成する。液晶を用いた液晶表示素子は、それ自身で発色することはできないが、カラーフィルタを使用することで、カラー液晶表示素子として機能することができる。また、カラーフィルタは、白色発光層を用いた有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）素子や、電子ペーパーなどのカラー表示にも利用される。さらに、カラーフィルタを利用すれば、ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサなどの固体撮像素子のカラー撮影が可能となる。
【０００３】
カラーフィルタの製造方法としては、次のようなものが知られている。例えば、透明基板上又は所望のパターンの遮光層が形成された透明基板上に、適当な照射線に感応する着色組成物として、着色感放射線性組成物を塗布する。次いで、塗膜を乾燥した後、マスクを介して乾燥塗膜に放射線を照射（以下、「露光」と称す。）し、現像処理を施す。これによって、各色の画素を得る方法である（例えば、特許文献１及び２参照。）。また、着色硬化性樹脂組成物を用いて、インクジェット方式により、各色の画素を得る方法なども知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００４】
ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料やレーキ顔料を用いることが有効であることが知られている（例えば、特許文献４及び５参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献４】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献５】特開２００１−０８１３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、染料やレーキ顔料を含む着色感放射線性組成物は、顔料のみを含む着色感放射線性組成物に比べて、色度特性のプロセス安定性が著しく劣る。そのため、着色剤として染料やレーキ顔料を用いても、結局のところ、顔料に対して色度特性に優位性のあるカラーフィルタが得られ難いという問題がある。
【０００７】
本発明は、以上のような問題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料やレーキ顔料の優れた色度特性を存分に発現させるための、画素パターンの形成方法、該方法により形成されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する、色度特性に優れた表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、画素パターンを形成する際、露光放射線として特定の紫外線を利用することにより、上記課題を解決することができることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、及び（２）前記塗膜の少なくとも一部に放射線を照射する工程を含み、前記放射線の分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ前記放射線の３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であることを特徴とする画素パターンの形成方法を提供するものである。なお、以下においては、「分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下である放射線」を「特定放射線」ともいう。
【００１０】
また、本発明は、上記方法により形成された画素パターンを備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が存分に発揮されるカラーフィルタを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】超高圧水銀灯から放射される放射線の代表的な分光分布を示す図。
【図２】超高圧水銀灯から放射される放射線に紫外線カットフィルタ１を介して得られた放射線の分光分布を示す図。
【図３】超高圧水銀灯から放射される放射線に紫外線カットフィルタ２を介して得られた放射線の分光分布を示す図。
【図４】超高圧水銀灯から放射される放射線に紫外線カットフィルタ３を介して得られた放射線の分光分布を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本実施の形態について詳細に説明する。
【００１４】
＜画素パターンの形成方法及びカラーフィルタ＞
本発明の画素パターンの形成方法は、少なくとも下記（１）及び（２）の工程を含むことを特徴とする。
（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程（以下、「塗膜形成工程」ともいう。）
（２）前記塗膜の少なくとも一部に特定放射線を露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）
【００１５】
以下では、（１）及び（２）の各工程について、具体例を挙げて詳細に説明する。
【００１６】
（１）塗膜形成工程
まず、基板を準備する。基板としては、例えば、ホウ珪酸ガラス、アルミノホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、合成石英ガラス、ソーダライムガラス、ホワイトサファイアなどの透明なガラス基板を用いることができる。また、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、シンジオタクティック・ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、ポリノルボルネン系樹脂、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド又は熱可塑性ポリイミドなどの透明樹脂フィルムを用いることもできる。特に、無アルカリガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり、寸法安定性及び高温加熱処理における特性に優れている点から好ましく用いられる。
【００１７】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤などによる薬品処理やプラズマ処理の他、イオンプレーティング法、スパッタリング法、気相反応法又は真空蒸着法などによる二酸化ケイ素膜の成膜などの適当な前処理を施しておくこともできる。
【００１８】
次に、基板上に、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。例えば、スパッタや蒸着により成膜したクロムなどの金属薄膜を、フォトリソグラフィ法を利用して所望のパターンに加工する。あるいは、黒色の着色剤を含有する感放射線性組成物を基板上に塗布し、フォトリソグラフィ法によって所望のパターンを形成してもよい。金属薄膜からなる遮光層の膜厚は、通常０．１μｍ〜０．２μｍとすることが好ましい。一方、黒色の感放射線性組成物を用いて形成された遮光膜の膜厚は、１μｍ前後とすることが好ましい。
【００１９】
尚、遮光層は不要とされる場合もあり、その場合は遮光層形成の工程は省略できる。
【００２０】
次に、上記の基板上に、例えば、青色の染料又はレーキ顔料を含有する、ネガ型の青色感放射線性組成物を塗布する。次いで、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、塗膜を形成する。
【００２１】
着色感放射線性組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法又はバーコート法などを適宜選択することができる。均一な膜厚の塗膜が得られる点からは、スピンコート法又はスリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【００２２】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥とを組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常、５０Ｐａ〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常、ホットプレートを用いて、７０℃〜１１０℃の温度の下で１分間〜１０分間程度である。また、塗布される塗膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６μｍ〜８μｍ、好ましくは１．２μｍ〜５μｍである。
【００２３】
また、基板上に着色感放射線性組成物の塗膜を形成する他の例として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報などに開示されている、インクジェット方式による方法も挙げられる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、この隔壁内に、例えば、青色の染料又はレーキ顔料を含有する着色感放射線性組成物を、インクジェット装置により吐出する。その後、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。プレベークの方法や条件は、上記した第一の例と同様である。
【００２４】
尚、上述の隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色感放射線性組成物が混色しないための機能も果たしている。そのため、上記した第一の例で使用される遮光層（ブラックマトリックス）に比べて膜厚が厚い。隔壁は、通常、黒色の感放射線性組成物を用いて形成される。
【００２５】
また、基板上に着色感放射線性組成物の塗膜を形成する更なる例として、特開平９−５９９１号公報などに開示されている、ドライフィルム法も挙げられる。この方法においては、フィルム状の支持体上に、例えば、青色の染料又はレーキ顔料を含有する着色感放射線性組成物を塗布し、プレベークを行って有機溶剤を蒸発させることにより、支持体上に着色感放射線性組成物層が形成されたドライフィルムを製造する。そして、この着色感放射線性組成物層が形成された支持体を、ラミネーターを用いてカラーフィルタ形成用の基板にラミネートする。その後、着色感放射線性組成物層を支持体から剥離させることにより、着色感放射線性組成物層を基板に転写する。支持体上に着色感放射線性組成物を塗布する方法や、プレベークの方法及び条件は、上記した第一の例と同様である。
【００２６】
（２）露光工程
塗膜形成工程の後、形成された塗膜の少なくとも一部に、通常、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光する。本発明は、この際利用する露光放射線が特定の分光特性を示すことを特徴とする。通常、カラー液晶表示用カラーフィルタを製造する際に利用される超高圧水銀灯から照射される放射線は、図１のような分光特性を示す。図１において、４３６ｎｍのピークがｇ線、４０５ｎｍのピークがｈ線、３６５ｎｍのピークがｉ線であるが、超高圧水銀灯から放射される放射線は、通常、これらの他、３５０ｎｍ未満にも幾つかのピークを有する深紫外線を含んでいる。本発明者らは、このような分光特性を示す露光放射線に対して、３５０ｎｍ未満の光強度を低減させることにより、染料及びレーキ顔料の安定性が増すことを見出し本発明に至った。
【００２７】
特定放射線において、３５０ｎｍ未満における最大強度は、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であるが、所望の効果を高めるには、４５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
特定放射線は、光源として上記のような分光特性を示すランプを用いて得ることができるが、超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタを介して得ることもできる。紫外線カットフィルタとしては、３５０ｎｍ未満の光強度を上記条件まで低減できれば特に限定されないが、例えば、紫外線カットフィルターＵＶ−３５、ＵＶ−３３、ＵＶ−３１（以上、東芝硝子社製）等を挙げることができる。
【００２９】
特定放射線の露光量は、通常、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2であるが、所望の効果を高めるには、５０〜５，０００Ｊ／ｍ2であることが好ましく、１００〜２，０００Ｊ／ｍ2であることがさらに好ましい。
【００３０】
上記露光工程の後、必要に応じて（３）露光後の塗膜を現像する工程（以下、「現像工程」ともいう。）及び／又は（４）塗膜をポストベークする工程が行われる。
【００３１】
（３）現像工程
露光工程の後、現像液で現像することにより、塗膜の未露光部を溶解除去する。現像液としては、アルカリ現像液が好ましく、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネンなどの水溶液が用いられる。アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノールなどの水溶性有機溶剤や、界面活性剤などを適量添加することもできる。尚、アルカリ現像処理の後は、通常、水洗を行う。
【００３２】
現像処理法としては、例えば、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法又はパドル（液盛り）現像法などを適用することができる。現像条件は、例えば、常温で５秒間〜３００秒間とすることができる。
【００３３】
尚、上記インクジェット方式により着色感放射線性組成物の塗膜を形成した場合、現像工程は不要であり省略される。
【００３４】
（４）塗膜をポストベークする工程
現像工程の後、或いは上記インクジェット方式により塗膜を形成し露光工程を経た後、パターニングされた塗膜をポストベークすることが、硬化性を高める点から好ましい。ポストベークの条件は、温風加熱炉を用いた場合、例えば、１５０℃〜２５０℃で２０分間〜４０分間程度とすることができる。
【００３５】
このようにして、青色の染料又はレーキ顔料を含有する、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成することができる。次に、ネガ型の緑色感放射線性組成物を用いて、上記工程を繰り返すことにより、緑色の画色パターンを同一基板上に形成し、更にネガ型の赤色感放射線性組成物を用いて、上記工程を繰り返すことにより、赤色の画素パターンを同一基板上に形成することによって、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを基板上に形成することができる。但し、本実施の形態においては、各色の画素パターンを基板上に形成する順序は、上述の例に限定されない。各色の形成順序は適宜変更することが可能である。
【００３６】
以上のようにして形成された画素パターンの膜厚は、通常０．５μｍ〜５μｍ、好ましくは１．０μｍ〜３μｍである。
【００３７】
尚、本発明において、カラーフィルタを構成する画素パターンは、赤色、緑色及び青色に限られるものではなく、黄色、マゼンダ色及びシアン色を三原色とする画素パターンであってもよい。また、三原色の画素に対応する着色パターンに加えて、第４や第５の着色パターンを形成することもできる。例えば、特表２００５−５２３４６５号公報などに開示されているように、赤色、緑色及び青色の三原色の画素に対応する着色パターンに加え、表色範囲を広げるための第４の画素（黄色画素）や第５の画素（シアン画素）を配置することができる。
【００３８】
このようにして形成された画素パターン上に、さらに保護膜を設けることで、表示素子の表示特性を高めることができる。保護膜としては、硬化性組成物から形成される有機膜若しくは有機無機ハイブリッド膜、又はＳｉＮｘ膜及びＳｉＯｘ膜などの無機膜を挙げることができる。本実施の形態においては、硬化性組成物を用いて保護膜を形成することが好ましい。
【００３９】
硬化性樹脂組成物を用いて保護膜を形成する方法としては、例えば、特開平４−５３８７９号公報又は特開平６−１９２３８９号公報などに開示されている方法を採用することができる。
【００４０】
保護膜の形成に用いられる硬化性樹脂組成物としては、例えば、特開平３−１８８１５３号公報又は特開平４−５３８７９号公報などに開示されている熱硬化性樹脂組成物、特開平６−１９２３８９号公報又は特開平８−１８３８１９号公報などに開示されている感放射線性樹脂組成物、特開２００６−１９５４２０号公報又は特開２００８−２０８３４２号公報などに開示されているポリオルガノシロキサンを含有する硬化性組成物などを挙げることができる。
【００４１】
本発明の画素パターンの形成方法によれば、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が失われることなく発揮される、即ち、露光前後での色差（ΔＥ＊ａｂ）の小さな画素パターンが得られる。したがって、本発明の画素パターンの形成方法を用いることにより、色度特性に優れたカラーフィルタを得ることが可能となる。本発明の画素パターンの形成方法は、例えば、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの製造に好適であり、特に、大型の基板を用いるカラー液晶表示素子用カラーフィルタの製造に好適である。
【００４２】
次に、本発明の画素パターンの形成方法において用いられる着色感放射線性組成物について説明する。該着色感放射線性組成物は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、バインダー樹脂、架橋剤及び光重合開始剤を少なくとも含有する。着色感放射線性組成物は、通常、溶媒を配合して液状組成物として使用される。
以下、各成分について説明する。
【００４３】
本発明の画素パターンの形成方法において用いられる着色感放射線性組成物は、着色剤として染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００４４】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ゾルベントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５等のアゾ系染料；
【００４５】
Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９等のキサンテン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１等のトリアリールメタン系染料；
Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等のキノンイミン系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等のキノリン系染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等のニトロ系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９等のメチン系染料。
【００４６】
その他、特開２０１０−１６８５３１号公報の請求項３若しくは請求項４、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報等に記載のアゾ系染料、特表２００７−５０３４７７号公報の請求項１４、国際公開第１０／１２３０７１号パンフレット等に記載のトリアリールメタン系染料、特表２００７−５０３４７７号公報の請求項３、特開２０１０−２４４０２７号公報、特開２０１０−２５４９６４号公報等に記載のキサンテン系染料等を挙げることができる。
【００４７】
これらの染料のうち、アゾ系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料が、本発明の画素パターンの形成方法において特に優れた効果が得られる点で好ましい。
本発明において、染料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
また、レーキ顔料とは、可溶性である染料を沈殿剤により不溶性の顔料としたものである。沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、イソポリ酸、ヘテロポリ酸（例えば、フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、シリコタングステン酸、シリコモリブデン酸）等を挙げることができる。これらのうち、沈殿剤としては、イソポリ酸、ヘテロポリ酸が好ましい。
このようなレーキ顔料としては、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９：１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１２。
【００４９】
これらのレーキ顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９等のトリアリールメタン系レーキ顔料が、本発明の画素パターンの形成方法において特に優れた効果が得られる点で好ましい。イソポリ酸又はヘテロポリ酸を沈殿剤とするトリアリールメタン系レーキ顔料は、例えば、特開２０１１−１５０１９５号公報、特開２０１１−１８６０４３号公報等にも開示されている。
本発明において、レーキ顔料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５０】
本発明においては、着色剤として、上記染料及びレーキ顔料と共に、他の着色剤を使用することもできる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、カラーフィルタの用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には、有機顔料、無機顔料及び天然色素の何れをも着色剤として使用することができるが、高い色純度、輝度及びコントラストが求められることから、有機顔料が好ましく使用される。
【００５１】
有機顔料の好ましい具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。
【００５２】
着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素を形成する点から、通常、着色感放射線性組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００５３】
また、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の合計含有割合は、全着色剤中に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。
【００５４】
着色感放射線性組成物におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、酸性官能基を有する重合体を含有することが好ましい。酸性官能基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、イミド酸基、スルホ基、スルフィノ基又はスルフェノ基などを挙げることができる。これらの内、カルボキシル基が好ましく用いられる。
【００５５】
カルボキシル基を有する重合体としては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−１４０６５４号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２３１５２３号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００２−２９６７７８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報及び特開２００８−１８１０９５号公報などに開示されている重合体を挙げることができる。
【００５６】
バインダー樹脂の酸価は、好ましくは１０〜２００ＫＯＨ／ｍｇ、より好ましくは３０〜２７０ＫＯＨ／ｍｇ、さらに好ましくは５０〜２５０ＫＯＨ／ｍｇである。ここで、「酸価」とは、バインダー樹脂の固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５７】
着色感放射線性組成物における架橋剤は、２個以上の重合可能な基を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基又はＮ−アルコキシメチルアミノ基などを挙げることができる。
【００５８】
本発明において、架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく用いられる。
【００５９】
特に好ましい架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜段落〔００１８〕に記載されているカプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン又はＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンなどを挙げることができる。
【００６０】
本発明において、架橋剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６１】
着色感放射線性組成物における光重合開始剤は、特定放射線の露光により、上述の架橋剤の硬化反応を開始し得る活性種を発生することのできる化合物である。
【００６２】
好ましい光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物又はイミドスルホナート系化合物などを挙げることができる。
【００６３】
本発明において、光重合開始剤は、公知の増感剤や水素供与体と併用することができる。また、光重合開始剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６４】
着色感放射線性組成物における溶媒は、着色感放射線性組成物を構成する各成分を分散又は溶解し、且つ、これらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００６５】
本発明において、好ましい溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル又はピルビン酸エチルなどを挙げることができる。
本発明において、溶媒は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６６】
着色感放射線性組成物は、その他の成分をさらに含有することもできる。その他の成分として、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤などの分散剤；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの密着促進剤等を挙げることができる。
【００６７】
＜表示素子＞
本発明の表示素子は、上述した方法により製造されたカラーフィルタを具備するものである。表示素子の具体例としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子又は電子ペーパーなどを挙げることができる。
【００６８】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、例えば、薄膜トランジスタ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）が配置された駆動用基板と、本実施の形態のカラーフィルタが設けられた別の基板とが、液晶層を介して対向する構造とすることができる。あるいは、カラー液晶表示素子は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上に本実施の形態のカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ：錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造とすることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【００６９】
カラー液晶表示素子は、バックライトユニットを具備する。バックライトユニットとしては、例えば、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）などの蛍光管と、散乱板とが組み合わされた構造のものを用いることができる。また、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを用いることもできる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと、緑色ＬＥＤと、青色ＬＥＤとを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、赤色ＬＥＤと、緑色蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、ＹＡＧ系蛍光体との混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、橙色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体と、青色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤなどを挙げることができる。
【００７０】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【００７１】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【００７２】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを有する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【００７３】
以上、本実施の形態について説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００７５】
〔顔料染料混合液等の調製〕
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ１）を調製した。
【００７６】
調製例２
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ２）を調製した。
【００７７】
調製例３
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／下記式で表される黄色染料（バルビツール酸アゾ系染料）＝７０／３０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ３）を調製した。
【００７８】
【化１】
【００７９】
調製例４
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ４）を調製した。
【００８０】
調製例５
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／キサンテン系染料であるＣ．Ｉ．ローダミン６Ｇ＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ５）を調製した。
【００８１】
調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／下記式で表されるトリアリールメタン系レーキ顔料（式中、ｘ＝１〜２）＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ６）を調製した。
【００８２】
【化２】
【００８３】
〔バインダー樹脂の合成〕
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５質量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０質量部、ベンジルメタクリレート５５質量部、スチレン１０質量部及び分子量調節剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（日本油脂（株）製、商品名：ノフマーＭＳＤ）３質量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１６，０００、Ｍｎ＝７，０００であった。この樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ１）」とする。
【００８４】
合成例２
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル４４質量部、Ｎ−フェニルマレイミド４０質量部、ベンジルメタクリレート１６質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００質量部に溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル８質量部及び２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン８質量部を仕込んで、窒素置換した。その後、ゆるやかに攪拌しつつ、窒素バブリングしながら反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して５時間重合した。
次いで、この反応溶液にメタクリル酸１７質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド４．４質量部を添加し、１２０℃の温度で９時間反応を行った。さらに、無水コハク酸１８．５質量部を添加し、１００℃の温度で６時間反応を行った後、反応溶液温度を８５℃に保持したまま２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝７，８００、Ｍｎ＝５，０００であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ２）」とする。
【００８５】
実施例１
〔着色感放射線性組成物の調製〕
顔料染料混合液（Ａ１）１００質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂溶液（Ｂ１）１８質量部（固形分濃度＝３３質量％）、架橋剤として日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＸ−３５１０（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）８質量部と日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０（カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン１質量部とエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）３質量部、フッ素系界面活性剤としてＤＩＣ株式会社製メガファックＦ−５５４を０．２質量部及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度１５質量％の緑色感放射線性組成物を調製した。
【００８６】
〔画素パターンの形成及び色安定性の評価〕
得られた緑色感放射線性組成物を、ガラス基板上にスリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って、膜厚２μｍの塗膜を形成した。
次いで、塗膜が形成された基板を室温に冷却したのち、超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタ１（ＵＶ−３１（東芝硝子社製））を介して得られた、図２の分光特性を示す放射線を用い、ストライプ状フォトマスクを介して、２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で塗膜を露光した。その後、得られた基板に対して２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、１分間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄、風乾し、基板上に緑色のストライプ状画素パターンを形成した。
露光前の塗膜及び形成された画素パターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用いて分光特性を測定し、色差（ΔＥ＊ａｂ）を求めた。評価結果を表１に示す。
【００８７】
実施例２〜１１、比較例１〜５及び参考例１〜２
実施例１において、各成分の種類と含有量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、各着色感放射線性組成物を調製した。次いで、得られた着色感放射線性組成物を用いて、露光放射線を表１に示すように選択した以外は実施例１と同様にして、画素パターンを形成し、色安定性の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、図３の分光特性を示す放射線は超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタ２（ＵＶ−３３（東芝硝子社製））を介して得られるものであり、また図４の分光特性を示す放射線は、超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタ３（ＵＶ−３５（東芝硝子社製））を介して得られるものである。
【００８８】
【表１】
【００８９】
表１において、各成分は下記のとおりである。
Ｃ１：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０）
Ｃ２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート並びにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（東亞合成株式会社製、商品名ＴＯ−１３８２）
Ｃ３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＸ−３５１０）
Ｃ４：エチレンオキサイドオリゴマー変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２）
Ｄ１：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア３６９）
Ｄ２：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名イルガキュアＯＸＥ０２）
Ｄ３：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｄ４：２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール（保土ヶ谷化学工業株式会社製、商品名Ｂ−ＣＩＭ）
Ｄ５：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬株式会社製、商品名ＣＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ）
Ｄ６：４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
Ｄ７：アデカ製『商品名ＮＣＩ９３０』
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画素パターンの形成方法、この方法により製造されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルタは、可視光の内の特定の波長域の光を透過させて、着色した透過光を生成する。液晶を用いた液晶表示素子は、それ自身で発色することはできないが、カラーフィルタを使用することで、カラー液晶表示素子として機能することができる。また、カラーフィルタは、白色発光層を用いた有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）素子や、電子ペーパーなどのカラー表示にも利用される。さらに、カラーフィルタを利用すれば、ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサなどの固体撮像素子のカラー撮影が可能となる。
【０００３】
カラーフィルタの製造方法としては、次のようなものが知られている。例えば、透明基板上又は所望のパターンの遮光層が形成された透明基板上に、適当な照射線に感応する着色組成物として、着色感放射線性組成物を塗布する。次いで、塗膜を乾燥した後、マスクを介して乾燥塗膜に放射線を照射（以下、「露光」と称す。）し、現像処理を施す。これによって、各色の画素を得る方法である（例えば、特許文献１及び２参照。）。また、着色硬化性樹脂組成物を用いて、インクジェット方式により、各色の画素を得る方法なども知られている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００４】
ところで、表示素子の高輝度化と高色純度化、或いは固体撮像素子の高精細化を実現するには、着色剤として染料やレーキ顔料を用いることが有効であることが知られている（例えば、特許文献４及び５参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４４５０２号公報
【特許文献２】特開平３−５３２０１号公報
【特許文献３】特開２０００−３１０７０６号公報
【特許文献４】特開２００８−３０４７６６号公報
【特許文献５】特開２００１−０８１３４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、染料やレーキ顔料を含む着色感放射線性組成物は、顔料のみを含む着色感放射線性組成物に比べて、色度特性のプロセス安定性が著しく劣る。そのため、着色剤として染料やレーキ顔料を用いても、結局のところ、顔料に対して色度特性に優位性のあるカラーフィルタが得られ難いという問題がある。
【０００７】
本発明は、以上のような問題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料やレーキ顔料の優れた色度特性を存分に発現させるための、画素パターンの形成方法、該方法により形成されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する、色度特性に優れた表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、画素パターンを形成する際、露光放射線として特定の紫外線を利用することにより、上記課題を解決することができることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、及び（２）前記塗膜の少なくとも一部に放射線を照射する工程を含み、前記放射線の分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ前記放射線の３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であることを特徴とする画素パターンの形成方法を提供するものである。なお、以下においては、「分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下である放射線」を「特定放射線」ともいう。
【００１０】
また、本発明は、上記方法により形成された画素パターンを備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤として染料やレーキ顔料を用いた場合に、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が存分に発揮されるカラーフィルタを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】超高圧水銀灯から放射される放射線の代表的な分光分布を示す図。
【図２】超高圧水銀灯から放射される放射線に紫外線カットフィルタ１を介して得られた放射線の分光分布を示す図。
【図３】超高圧水銀灯から放射される放射線に紫外線カットフィルタ２を介して得られた放射線の分光分布を示す図。
【図４】超高圧水銀灯から放射される放射線に紫外線カットフィルタ３を介して得られた放射線の分光分布を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本実施の形態について詳細に説明する。
【００１４】
＜画素パターンの形成方法及びカラーフィルタ＞
本発明の画素パターンの形成方法は、少なくとも下記（１）及び（２）の工程を含むことを特徴とする。
（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程（以下、「塗膜形成工程」ともいう。）
（２）前記塗膜の少なくとも一部に特定放射線を露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）
【００１５】
以下では、（１）及び（２）の各工程について、具体例を挙げて詳細に説明する。
【００１６】
（１）塗膜形成工程
まず、基板を準備する。基板としては、例えば、ホウ珪酸ガラス、アルミノホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、合成石英ガラス、ソーダライムガラス、ホワイトサファイアなどの透明なガラス基板を用いることができる。また、ポリメチルメタクリレート等のアクリル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、シンジオタクティック・ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂、ポリエーテルニトリル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリシクロヘキセン、ポリノルボルネン系樹脂、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド又は熱可塑性ポリイミドなどの透明樹脂フィルムを用いることもできる。特に、無アルカリガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり、寸法安定性及び高温加熱処理における特性に優れている点から好ましく用いられる。
【００１７】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤などによる薬品処理やプラズマ処理の他、イオンプレーティング法、スパッタリング法、気相反応法又は真空蒸着法などによる二酸化ケイ素膜の成膜などの適当な前処理を施しておくこともできる。
【００１８】
次に、基板上に、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。例えば、スパッタや蒸着により成膜したクロムなどの金属薄膜を、フォトリソグラフィ法を利用して所望のパターンに加工する。あるいは、黒色の着色剤を含有する感放射線性組成物を基板上に塗布し、フォトリソグラフィ法によって所望のパターンを形成してもよい。金属薄膜からなる遮光層の膜厚は、通常０．１μｍ〜０．２μｍとすることが好ましい。一方、黒色の感放射線性組成物を用いて形成された遮光膜の膜厚は、１μｍ前後とすることが好ましい。
【００１９】
尚、遮光層は不要とされる場合もあり、その場合は遮光層形成の工程は省略できる。
【００２０】
次に、上記の基板上に、例えば、青色の染料又はレーキ顔料を含有する、ネガ型の青色感放射線性組成物を塗布する。次いで、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、塗膜を形成する。
【００２１】
着色感放射線性組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法又はバーコート法などを適宜選択することができる。均一な膜厚の塗膜が得られる点からは、スピンコート法又はスリットダイ塗布法を採用することが好ましい。
【００２２】
プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥とを組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常、５０Ｐａ〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常、ホットプレートを用いて、７０℃〜１１０℃の温度の下で１分間〜１０分間程度である。また、塗布される塗膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６μｍ〜８μｍ、好ましくは１．２μｍ〜５μｍである。
【００２３】
また、基板上に着色感放射線性組成物の塗膜を形成する他の例として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報などに開示されている、インクジェット方式による方法も挙げられる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、この隔壁内に、例えば、青色の染料又はレーキ顔料を含有する着色感放射線性組成物を、インクジェット装置により吐出する。その後、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。プレベークの方法や条件は、上記した第一の例と同様である。
【００２４】
尚、上述の隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の着色感放射線性組成物が混色しないための機能も果たしている。そのため、上記した第一の例で使用される遮光層（ブラックマトリックス）に比べて膜厚が厚い。隔壁は、通常、黒色の感放射線性組成物を用いて形成される。
【００２５】
また、基板上に着色感放射線性組成物の塗膜を形成する更なる例として、特開平９−５９９１号公報などに開示されている、ドライフィルム法も挙げられる。この方法においては、フィルム状の支持体上に、例えば、青色の染料又はレーキ顔料を含有する着色感放射線性組成物を塗布し、プレベークを行って有機溶剤を蒸発させることにより、支持体上に着色感放射線性組成物層が形成されたドライフィルムを製造する。そして、この着色感放射線性組成物層が形成された支持体を、ラミネーターを用いてカラーフィルタ形成用の基板にラミネートする。その後、着色感放射線性組成物層を支持体から剥離させることにより、着色感放射線性組成物層を基板に転写する。支持体上に着色感放射線性組成物を塗布する方法や、プレベークの方法及び条件は、上記した第一の例と同様である。
【００２６】
（２）露光工程
塗膜形成工程の後、形成された塗膜の少なくとも一部に、通常、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光する。本発明は、この際利用する露光放射線が特定の分光特性を示すことを特徴とする。通常、カラー液晶表示用カラーフィルタを製造する際に利用される超高圧水銀灯から照射される放射線は、図１のような分光特性を示す。図１において、４３６ｎｍのピークがｇ線、４０５ｎｍのピークがｈ線、３６５ｎｍのピークがｉ線であるが、超高圧水銀灯から放射される放射線は、通常、これらの他、３５０ｎｍ未満にも幾つかのピークを有する深紫外線を含んでいる。本発明者らは、このような分光特性を示す露光放射線に対して、３５０ｎｍ未満の光強度を低減させることにより、染料及びレーキ顔料の安定性が増すことを見出し本発明に至った。
【００２７】
特定放射線において、３５０ｎｍ未満における最大強度は、３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であるが、所望の効果を高めるには、４５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
特定放射線は、光源として上記のような分光特性を示すランプを用いて得ることができるが、超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタを介して得ることもできる。紫外線カットフィルタとしては、３５０ｎｍ未満の光強度を上記条件まで低減できれば特に限定されないが、例えば、紫外線カットフィルターＵＶ−３５、ＵＶ−３３、ＵＶ−３１（以上、東芝硝子社製）等を挙げることができる。
【００２９】
特定放射線の露光量は、通常、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2であるが、所望の効果を高めるには、５０〜５，０００Ｊ／ｍ2であることが好ましく、１００〜２，０００Ｊ／ｍ2であることがさらに好ましい。
【００３０】
上記露光工程の後、必要に応じて（３）露光後の塗膜を現像する工程（以下、「現像工程」ともいう。）及び／又は（４）塗膜をポストベークする工程が行われる。
【００３１】
（３）現像工程
露光工程の後、現像液で現像することにより、塗膜の未露光部を溶解除去する。現像液としては、アルカリ現像液が好ましく、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネンなどの水溶液が用いられる。アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノールなどの水溶性有機溶剤や、界面活性剤などを適量添加することもできる。尚、アルカリ現像処理の後は、通常、水洗を行う。
【００３２】
現像処理法としては、例えば、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法又はパドル（液盛り）現像法などを適用することができる。現像条件は、例えば、常温で５秒間〜３００秒間とすることができる。
【００３３】
尚、上記インクジェット方式により着色感放射線性組成物の塗膜を形成した場合、現像工程は不要であり省略される。
【００３４】
（４）塗膜をポストベークする工程
現像工程の後、或いは上記インクジェット方式により塗膜を形成し露光工程を経た後、パターニングされた塗膜をポストベークすることが、硬化性を高める点から好ましい。ポストベークの条件は、温風加熱炉を用いた場合、例えば、１５０℃〜２５０℃で２０分間〜４０分間程度とすることができる。
【００３５】
このようにして、青色の染料又はレーキ顔料を含有する、青色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成することができる。次に、ネガ型の緑色感放射線性組成物を用いて、上記工程を繰り返すことにより、緑色の画色パターンを同一基板上に形成し、更にネガ型の赤色感放射線性組成物を用いて、上記工程を繰り返すことにより、赤色の画素パターンを同一基板上に形成することによって、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを基板上に形成することができる。但し、本実施の形態においては、各色の画素パターンを基板上に形成する順序は、上述の例に限定されない。各色の形成順序は適宜変更することが可能である。
【００３６】
以上のようにして形成された画素パターンの膜厚は、通常０．５μｍ〜５μｍ、好ましくは１．０μｍ〜３μｍである。
【００３７】
尚、本発明において、カラーフィルタを構成する画素パターンは、赤色、緑色及び青色に限られるものではなく、黄色、マゼンダ色及びシアン色を三原色とする画素パターンであってもよい。また、三原色の画素に対応する着色パターンに加えて、第４や第５の着色パターンを形成することもできる。例えば、特表２００５−５２３４６５号公報などに開示されているように、赤色、緑色及び青色の三原色の画素に対応する着色パターンに加え、表色範囲を広げるための第４の画素（黄色画素）や第５の画素（シアン画素）を配置することができる。
【００３８】
このようにして形成された画素パターン上に、さらに保護膜を設けることで、表示素子の表示特性を高めることができる。保護膜としては、硬化性組成物から形成される有機膜若しくは有機無機ハイブリッド膜、又はＳｉＮｘ膜及びＳｉＯｘ膜などの無機膜を挙げることができる。本実施の形態においては、硬化性組成物を用いて保護膜を形成することが好ましい。
【００３９】
硬化性樹脂組成物を用いて保護膜を形成する方法としては、例えば、特開平４−５３８７９号公報又は特開平６−１９２３８９号公報などに開示されている方法を採用することができる。
【００４０】
保護膜の形成に用いられる硬化性樹脂組成物としては、例えば、特開平３−１８８１５３号公報又は特開平４−５３８７９号公報などに開示されている熱硬化性樹脂組成物、特開平６−１９２３８９号公報又は特開平８−１８３８１９号公報などに開示されている感放射線性樹脂組成物、特開２００６−１９５４２０号公報又は特開２００８−２０８３４２号公報などに開示されているポリオルガノシロキサンを含有する硬化性組成物などを挙げることができる。
【００４１】
本発明の画素パターンの形成方法によれば、染料やレーキ顔料の優れた色度特性が失われることなく発揮される、即ち、露光前後での色差（ΔＥ＊ａｂ）の小さな画素パターンが得られる。したがって、本発明の画素パターンの形成方法を用いることにより、色度特性に優れたカラーフィルタを得ることが可能となる。本発明の画素パターンの形成方法は、例えば、カラー液晶表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの製造に好適であり、特に、大型の基板を用いるカラー液晶表示素子用カラーフィルタの製造に好適である。
【００４２】
次に、本発明の画素パターンの形成方法において用いられる着色感放射線性組成物について説明する。該着色感放射線性組成物は、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含む着色剤、バインダー樹脂、架橋剤及び光重合開始剤を少なくとも含有する。着色感放射線性組成物は、通常、溶媒を配合して液状組成物として使用される。
以下、各成分について説明する。
【００４３】
本発明の画素パターンの形成方法において用いられる着色感放射線性組成物は、着色剤として染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、メチン系染料等を挙げることができる。具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
【００４４】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ゾルベントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５等のアゾ系染料；
【００４５】
Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等のアントラキノン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９等のキサンテン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１１等のトリアリールメタン系染料；
Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等のフタロシアニン系染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等のキノンイミン系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等のキノリン系染料；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等のニトロ系染料；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９等のメチン系染料。
【００４６】
その他、特開２０１０−１６８５３１号公報の請求項３若しくは請求項４、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報等に記載のアゾ系染料、特表２００７−５０３４７７号公報の請求項１４、国際公開第１０／１２３０７１号パンフレット等に記載のトリアリールメタン系染料、特表２００７−５０３４７７号公報の請求項３、特開２０１０−２４４０２７号公報、特開２０１０−２５４９６４号公報等に記載のキサンテン系染料等を挙げることができる。
【００４７】
これらの染料のうち、アゾ系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、メチン系染料が、本発明の画素パターンの形成方法において特に優れた効果が得られる点で好ましい。
本発明において、染料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
また、レーキ顔料とは、可溶性である染料を沈殿剤により不溶性の顔料としたものである。沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、酢酸鉛、タンニン酸、カタノール、タモール、イソポリ酸、ヘテロポリ酸（例えば、フォスフォタングステン酸、フォスフォモリブデン酸、フォスフォタングステン・モリブデン酸、シリコタングステンモリブデン酸、シリコタングステン酸、シリコモリブデン酸）等を挙げることができる。これらのうち、沈殿剤としては、イソポリ酸、ヘテロポリ酸が好ましい。
このようなレーキ顔料としては、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名が付されているものを挙げることができる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０９：１、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１２。
【００４９】
これらのレーキ顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３９等のトリアリールメタン系レーキ顔料が、本発明の画素パターンの形成方法において特に優れた効果が得られる点で好ましい。イソポリ酸又はヘテロポリ酸を沈殿剤とするトリアリールメタン系レーキ顔料は、例えば、特開２０１１−１５０１９５号公報、特開２０１１−１８６０４３号公報等にも開示されている。
本発明において、レーキ顔料は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５０】
本発明においては、着色剤として、上記染料及びレーキ顔料と共に、他の着色剤を使用することもできる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、カラーフィルタの用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。具体的には、有機顔料、無機顔料及び天然色素の何れをも着色剤として使用することができるが、高い色純度、輝度及びコントラストが求められることから、有機顔料が好ましく使用される。
【００５１】
有機顔料の好ましい具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。
【００５２】
着色剤の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素を形成する点から、通常、着色感放射線性組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここでいう固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
【００５３】
また、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の合計含有割合は、全着色剤中に好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上である。
【００５４】
着色感放射線性組成物におけるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、酸性官能基を有する重合体を含有することが好ましい。酸性官能基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、イミド酸基、スルホ基、スルフィノ基又はスルフェノ基などを挙げることができる。これらの内、カルボキシル基が好ましく用いられる。
【００５５】
カルボキシル基を有する重合体としては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−１４０６５４号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２３１５２３号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００２−２９６７７８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報及び特開２００８−１８１０９５号公報などに開示されている重合体を挙げることができる。
【００５６】
バインダー樹脂の酸価は、好ましくは１０〜２００ＫＯＨ／ｍｇ、より好ましくは３０〜２７０ＫＯＨ／ｍｇ、さらに好ましくは５０〜２５０ＫＯＨ／ｍｇである。ここで、「酸価」とは、バインダー樹脂の固形分１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数を表す。
本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５７】
着色感放射線性組成物における架橋剤は、２個以上の重合可能な基を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基又はＮ−アルコキシメチルアミノ基などを挙げることができる。
【００５８】
本発明において、架橋剤としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく用いられる。
【００５９】
特に好ましい架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜段落〔００１８〕に記載されているカプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン又はＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンなどを挙げることができる。
【００６０】
本発明において、架橋剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６１】
着色感放射線性組成物における光重合開始剤は、特定放射線の露光により、上述の架橋剤の硬化反応を開始し得る活性種を発生することのできる化合物である。
【００６２】
好ましい光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物又はイミドスルホナート系化合物などを挙げることができる。
【００６３】
本発明において、光重合開始剤は、公知の増感剤や水素供与体と併用することができる。また、光重合開始剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６４】
着色感放射線性組成物における溶媒は、着色感放射線性組成物を構成する各成分を分散又は溶解し、且つ、これらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００６５】
本発明において、好ましい溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル又はピルビン酸エチルなどを挙げることができる。
本発明において、溶媒は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００６６】
着色感放射線性組成物は、その他の成分をさらに含有することもできる。その他の成分として、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤などの分散剤；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などの界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの密着促進剤等を挙げることができる。
【００６７】
＜表示素子＞
本発明の表示素子は、上述した方法により製造されたカラーフィルタを具備するものである。表示素子の具体例としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子又は電子ペーパーなどを挙げることができる。
【００６８】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、例えば、薄膜トランジスタ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ：ＴＦＴ）が配置された駆動用基板と、本実施の形態のカラーフィルタが設けられた別の基板とが、液晶層を介して対向する構造とすることができる。あるいは、カラー液晶表示素子は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上に本実施の形態のカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ：錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造とすることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。
【００６９】
カラー液晶表示素子は、バックライトユニットを具備する。バックライトユニットとしては、例えば、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）などの蛍光管と、散乱板とが組み合わされた構造のものを用いることができる。また、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを用いることもできる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと、緑色ＬＥＤと、青色ＬＥＤとを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、赤色ＬＥＤと、緑色蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、ＹＡＧ系蛍光体との混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと、橙色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと、赤色発光蛍光体と、緑色発光蛍光体と、青色発光蛍光体とを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤなどを挙げることができる。
【００７０】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。
【００７１】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【００７２】
本発明の方法により製造されたカラーフィルタを有する電子ペーパーは、適宜の構造を採ることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。
【００７３】
以上、本実施の形態について説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することができる。
【実施例】
【００７４】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００７５】
〔顔料染料混合液等の調製〕
調製例１
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ１）を調製した。
【００７６】
調製例２
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ２）を調製した。
【００７７】
調製例３
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／下記式で表される黄色染料（バルビツール酸アゾ系染料）＝７０／３０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ３）を調製した。
【００７８】
【化１】
【００７９】
調製例４
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８／Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ４）を調製した。
【００８０】
調製例５
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／キサンテン系染料であるＣ．Ｉ．ローダミン６Ｇ＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料染料混合液（Ａ５）を調製した。
【００８１】
調製例６
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／下記式で表されるトリアリールメタン系レーキ顔料（式中、ｘ＝１〜２）＝６０／４０（質量比）混合物１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１０質量部（不揮発成分＝４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５質量部を、ビーズミルにより１２時間混合・分散して、顔料分散液（Ａ６）を調製した。
【００８２】
【化２】
【００８３】
〔バインダー樹脂の合成〕
合成例１
冷却管、攪拌機を備えたフラスコに、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル２質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部を仕込み、引き続きメタクリル酸１５質量部、Ｎ−フェニルマレイミド２０質量部、ベンジルメタクリレート５５質量部、スチレン１０質量部及び分子量調節剤として２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（日本油脂（株）製、商品名：ノフマーＭＳＤ）３質量部を仕込んで、窒素置換した。その後ゆるやかに撹拌して、反応溶液の温度を８０℃に上昇させ、この温度を５時間保持して重合することにより、樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られた樹脂は、Ｍｗ＝１６，０００、Ｍｎ＝７，０００であった。この樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ１）」とする。
【００８４】
合成例２
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル４４質量部、Ｎ−フェニルマレイミド４０質量部、ベンジルメタクリレート１６質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３００質量部に溶解し、さらに２，２'−アゾビスイソブチロニトリル８質量部及び２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン８質量部を仕込んで、窒素置換した。その後、ゆるやかに攪拌しつつ、窒素バブリングしながら反応溶液を８０℃に昇温し、この温度を保持して５時間重合した。
次いで、この反応溶液にメタクリル酸１７質量部、ｐ−メトキシフェノール０．５質量部及びテトラブチルアンモニウムブロマイド４．４質量部を添加し、１２０℃の温度で９時間反応を行った。さらに、無水コハク酸１８．５質量部を添加し、１００℃の温度で６時間反応を行った後、反応溶液温度を８５℃に保持したまま２回水洗し、減圧濃縮を行うことにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度＝３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗ＝７，８００、Ｍｎ＝５，０００であった。このバインダー樹脂溶液を「バインダー樹脂溶液（Ｂ２）」とする。
【００８５】
実施例１
〔着色感放射線性組成物の調製〕
顔料染料混合液（Ａ１）１００質量部、バインダー樹脂としてバインダー樹脂溶液（Ｂ１）１８質量部（固形分濃度＝３３質量％）、架橋剤として日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＸ−３５１０（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）８質量部と日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０（カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）４質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン１質量部とエタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）３質量部、フッ素系界面活性剤としてＤＩＣ株式会社製メガファックＦ−５５４を０．２質量部及び溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度１５質量％の緑色感放射線性組成物を調製した。
【００８６】
〔画素パターンの形成及び色安定性の評価〕
得られた緑色感放射線性組成物を、ガラス基板上にスリットダイコーターを用いて塗布したのち、９０℃のホットプレートで４分間プレベークを行って、膜厚２μｍの塗膜を形成した。
次いで、塗膜が形成された基板を室温に冷却したのち、超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタ１（ＵＶ−３１（東芝硝子社製））を介して得られた、図２の分光特性を示す放射線を用い、ストライプ状フォトマスクを介して、２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で塗膜を露光した。その後、得られた基板に対して２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、１分間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄、風乾し、基板上に緑色のストライプ状画素パターンを形成した。
露光前の塗膜及び形成された画素パターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用いて分光特性を測定し、色差（ΔＥ＊ａｂ）を求めた。評価結果を表１に示す。
【００８７】
実施例２〜１１、比較例１〜５及び参考例１〜２
実施例１において、各成分の種類と含有量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、各着色感放射線性組成物を調製した。次いで、得られた着色感放射線性組成物を用いて、露光放射線を表１に示すように選択した以外は実施例１と同様にして、画素パターンを形成し、色安定性の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、図３の分光特性を示す放射線は超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタ２（ＵＶ−３３（東芝硝子社製））を介して得られるものであり、また図４の分光特性を示す放射線は、超高圧水銀灯から放射された放射線に紫外線カットフィルタ３（ＵＶ−３５（東芝硝子社製））を介して得られるものである。
【００８８】
【表１】
【００８９】
表１において、各成分は下記のとおりである。
Ｃ１：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０）
Ｃ２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとこはく酸とのモノエステル化物、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート並びにジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（東亞合成株式会社製、商品名ＴＯ−１３８２）
Ｃ３：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物（日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＸ−３５１０）
Ｃ４：エチレンオキサイドオリゴマー変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬株式会社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＥＡ−１２）
Ｄ１：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名イルガキュア３６９）
Ｄ２：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名イルガキュアＯＸＥ０２）
Ｄ３：２−メルカプトベンゾチアゾール
Ｄ４：２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール（保土ヶ谷化学工業株式会社製、商品名Ｂ−ＣＩＭ）
Ｄ５：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬株式会社製、商品名ＣＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ）
Ｄ６：４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン
Ｄ７：アデカ製『商品名ＮＣＩ９３０』
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに（２）前記塗膜の少なくとも一部に放射線を照射する工程を含み、前記放射線の分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ前記放射線の３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であることを特徴とする、画素パターンの形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法により形成された画素パターンを備えてなるカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項２に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。
【請求項１】
（１）基板上に、染料及びレーキ顔料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する着色感放射線性組成物の塗膜を形成する工程、並びに（２）前記塗膜の少なくとも一部に放射線を照射する工程を含み、前記放射線の分光分布が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲に複数のピークを有し、且つ前記放射線の３５０ｎｍ未満における最大強度が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける最大ピーク強度の５０％以下であることを特徴とする、画素パターンの形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法により形成された画素パターンを備えてなるカラーフィルタ。
【請求項３】
請求項２に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２１５８４３（Ｐ２０１２−２１５８４３Ａ）
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−４４３１５（Ｐ２０１２−４４３１５）
【出願日】平成２４年２月２９日（２０１２．２．２９）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年２月２９日（２０１２．２．２９）
【出願人】（０００００４１７８）ＪＳＲ株式会社 (3,320)
【Ｆターム（参考）】
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