立毛調シートおよびその製造方法
【課題】本発明は、風合いの柔軟さと外観の耐久性に優れる立毛調シートおよびその製造方法を提供せんとするものである。
【解決手段】本発明の立毛調シートは、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とするものである。
また、本発明の立毛調シートの製造方法は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与すると共に微粒子を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とするものである。
【解決手段】本発明の立毛調シートは、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とするものである。
また、本発明の立毛調シートの製造方法は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与すると共に微粒子を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とするものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として極細繊維不織布からなり、外観がスエードやヌバックといった皮革に類似の立毛調シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
極細繊維不織布と弾性樹脂からなる立毛調シートは、天然皮革に似たタッチを有しており、イージーケア性のような天然皮革にない優れた特徴を併せ持つことから、種々の用途に広く使用されている。
【０００３】
立毛調シートは、その特徴的なタッチやライティング効果、高級感を得るため単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維で立毛を構成する。かかる極細繊維は、その細さのため毛玉やモモケの形成、脱落によって外観変化が起こりやすい。この課題に対して、ポリウレタン等の弾性樹脂の溶液や分散液を付与して極細繊維のバインダーとする方法が一般的に採用されている。特に、十分な摩耗物性を得るために硬度がブリネル硬さで８以上、平均粒径１０μｍ以下の微粉末が表面に付与されている立毛シート（特許文献１）、極細繊維にシリカを含有するスエード調人工皮革（特許文献２）が開示されている。
【０００４】
これらの手段によって、摩耗物性は向上できるものの、これらの手段で摩耗物性を向上するためには、弾性重合体を多量に含有する必要があり、ゴムライクな風合いになりやすく、柔軟な風合いを得ることが困難だった。
【０００５】
この課題に対し、本発明者らは極細繊維同士の交絡を進めることによって、弾性重合体を含まない、またはごく少量のみしか含まないことで、摩耗物性とシートの柔軟性を両立する皮革様シート状物（特許文献３）が得られることを見出した。しかし、摩耗物性を得るのに十分な交絡を得るためにはシート構成、生産条件が限定されやすく、適用範囲が広げ難いという課題があった。
【特許文献１】特開平９−２５００６３号公報
【特許文献２】特開２００４−３３９６１７号公報
【特許文献３】特開２００５−０５４３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術の背景に鑑み、風合いの柔軟さと外観の耐久性に優れる立毛調シートおよびその製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するため、主として以下の構成を有する。すなわち本発明の立毛調シートは、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明の立毛調シートの製造方法は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与すると共に微粒子を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明の立毛調シートの他の態様は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含むことを特徴とするものである。
【００１０】
さらに、本発明の立毛調シートの製造方法の他の態様は、ニードルパンチ法により単繊維繊度が１〜５０ｄｔｅｘの複合繊維からなる不織布を製造し、次いで極細繊維発現処理により、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維不織布とし、さらに高速流体処理を行った後、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、風合いの柔軟さと外観の耐久性に優れる立毛調シートを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の立毛調シートは、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなるものである。
【００１３】
本発明では、極細繊維不織布が微粒子を含むか、極細繊維不織布の極細繊維が相互に絡合していることが耐摩耗物性を向上させるために重要であり、さらにエチレンービニルエステル共重合体を含ませることによって、より顕著な摩耗物性を得ることが出来るものである。すなわち、エチレン−ビニルエステル共重合体を含ませることにより、毛玉の発生を大きく抑制することが出来るが、さらに、微粒子を含ませることにより、繊維の毛玉の発生をさらに効果的に抑制する効果が出現するものである。また、極細繊維が相互に絡合することによっても、繊維が拘束され、繊維の脱落が抑制され形態安定性が向上するが、摩耗によって毛玉が発生する場合がある。しかし、極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布にエチレン−ビニルエステル共重合体が含まれることにより、毛玉の発生を大きく抑制することが可能となる。また、極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体とともに微粒子が含まれることにより、風合いの硬化を抑制しつつ、さらに毛玉の発生を大きく抑制することができる。一方、極細繊維が相互に絡合していない極細繊維不織布の場合、エチレン−ビニルエステル共重合体または、微粒子が含まれていてもこの効果はほとんど観察できない。
【００１４】
かかる極細繊維不織布を構成する極細繊維の単繊維繊度は、０．００１〜０．３ｄｔｅｘがより好ましく、０．００５〜０．１５ｄｔｅｘがいっそう好ましい。０．０００１ｄｔｅｘ未満であると、強度が低下するため好ましくない。また０．５ｄｔｅｘを越えると、風合いが堅くなり、また、十分な絡合が得にくいため表面品位や本発明における摩耗物性が低下する等の問題も発生するため好ましくない。極細繊維の単繊維繊度が特に０．０５〜０．５ｄｔｅｘの範囲は、極細繊維の優れた感触や表面品位と耐光性を兼ね備えるため、例えば自動車用途に用いる立毛調シートのように、高い耐光性が必要な用途に適す。また、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の範囲を越える繊度の繊維が含まれていても良い。
【００１５】
本発明における極細繊維不織布は、短繊維不織布、長繊維不織布のいずれでもよいが、風合いを考慮すると、繊維長が１０〜１００ｍｍの短繊維不織布が好ましい。より好ましくは、２０〜７０ｍｍである。かかる繊維長が１００ｍｍを越えると風合いが硬くなりやすく、繊維長が１０ｍｍ未満であると脱落が多くなり、強度や本発明における摩耗物性等の特性が低下する傾向がある。
【００１６】
本発明でいう繊維長とは、不織布から抜き出した極細繊維の長さを直接測定したものである。
【００１７】
かかる極細繊維を構成するポリマーは特に限定されるものではなく、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等適宜用途に応じて使用することができるが、染色性や強度、耐久性、堅牢度の点で、ポリエステルであることが好ましい。
【００１８】
本発明に好ましく用いることのできるポリエステルとしては、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体及びジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーであって、複合繊維として用いることが可能なものであれば特に限定されるものではない。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート等が挙げられる。本発明は、中でも最も汎用的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレフタレート単位を含むポリエステル共重合体が好適に使用される。
【００１９】
また、本発明における不織布は立毛を有する立毛調シートを構成するものであり、不織布を構成する繊維が立毛を形成している。この立毛の長さは特に限定するものではなく、ベロアやスエード、ヌバックといった天然皮革のように様々な立毛長さを有することが出来るが、本発明における耐摩耗物性が優れる点で、立毛長さの短いヌバック調の外観を有するものが好ましい。
【００２０】
本発明における極細繊維不織布は、目付が１００〜５５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１４０〜３５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。かかる目付が１００ｇ／ｍ２未満であると、不織布構造体のみでは物性が低下し、織物および／または編み物を積層している場合は、表面に織物および／または編み物の外観が見えやすくなり、品位が低下するため好ましくない。またかかる目付が５５０ｇ／ｍ２を越える場合は、本発明における耐摩耗物性が低下する傾向があるため好ましくない。極細繊維不織布目付が特に２００〜５５０ｇ／ｍ２の範囲は、目付の低いものと比べると風合いが硬くなるが、引張強力や引裂強力といった物性を高める効果があり、例えば自動車用途に用いる立毛調シートのように、高い強力が必要な用途に適す。
【００２１】
また、本発明における極細繊維不織布の繊維見掛け密度は、好ましくは０．２３０〜０．７００ｇ／ｃｍ３であり、０．２５０〜０．５００ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．３００〜０．４５０ｇ／ｃｍ３であることが特に好ましい。繊維見掛け密度が０．２３０ｇ／ｃｍ３未満であると、染色を行った場合に破れやももけ等が発生したり、十分な強度や本発明における耐摩耗物性を得ることが困難になる。また繊維見掛け密度が０．７００ｇ／ｃｍ３を越えると、ペーパーライクな風合いとなり、好ましくない。
【００２２】
なお、繊維目付はＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．４．２（１９９９）によって測定し、繊維見掛け密度は、ＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．４．２（１９９９）によって目付を測定し、次いでその厚みを測定して、それから得られる繊維見掛け密度の平均値をもって繊維見掛け密度とした。なお、厚みの測定には、ダイヤルシックネスゲージ（商品名；ピーコックＨ、株式会社尾崎製作所製）を用い、サンプルの任意の箇所を１０箇所測定して、その平均値を用いた。本発明における繊維見掛け密度とは、繊維素材の見掛け密度を言う。従って、例えば繊維素材以外の樹脂が含浸されている不織布構造体の場合は、その樹脂を除いた繊維素材の見掛け密度を示す。
【００２３】
また、本発明における不織布は、タテおよびヨコ方向のいずれの引張強力も７０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。タテまたはヨコ方向いずれかの引張強力が７０Ｎ／ｃｍ未満であると、立毛調シートとする場合、次の高次加工工程における工程通過性が悪くなり、破れや寸法変化等が発生する傾向があるため好ましくない。また、立毛調シートとする場合に、十分な物性を得るために多量のバインダーを付与する必要があり、風合いが硬くなりやすい問題もある。なお、かかる引張強力の上限は特に限定されるものではないが、通常２００Ｎ／ｃｍ以下となる。ここで前記引張強力はＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１２．１（１９９９）により、幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍのサンプルを採取し、つかみ間隔１０ｃｍで定速伸長型引張試験器にて、引張速度１０ｃｍ／分にて伸長させて求めた。得られた値から幅１ｃｍ当たりの荷重を引張強力（単位；Ｎ／ｃｍ）とした。これらの強度を得るためには、用いる繊維の強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２４】
さらに、本発明における不織布は、タテおよびヨコ方向のいずれの引き裂き強力も５〜３０Ｎであることが好ましい。タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が３Ｎ未満であると、工程通過性が低下し、安定した生産が困難になる。逆に、タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が５０Ｎを越えると、一般に柔軟化しすぎる傾向があり、風合いとのバランスが取りにくくなるため好ましくない。なお、前記引き裂き強力はＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１５．１（１９９９）Ｄ法（ペンジュラム法）に基づいて測定した。
【００２５】
これらの引き裂き強力を得るためには、極細繊維不織布の繊維見掛け密度を適正な範囲に調整することで達成でき、一般に高密度化すると強力は低下する傾向がある。
【００２６】
本発明における不織布は、さらに用途に応じて行われる後工程においてシートの変形や破れを防ぐために、タテ方向の１０％伸長時の応力が８Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、１０Ｎ／ｃｍであることがより好ましい。なお、かかる１０％伸長時の応力の上限は特に限定されないが、５０Ｎ／ｃｍを越えると、風合いが硬化し、作業性が低下するので好ましくない。上述の製造方法で製造する場合は、ニードルパンチ処理や高速流体処理を十分に行うことで、１０％伸長時の応力の値を向上させることができる。また織物および／または編み物等を積層させることによっても、かかる応力の値を増加させることができる。
【００２７】
なお、１０％伸長時の応力（モジュラス）は、引張強力の測定方法と同様にして行い、１０％伸長時の強力をその値とした。
【００２８】
また、上述の極細繊維不織布の物性は本発明における耐摩耗物性を得るために重要な要素であるが、これは、後述するように極細繊維同士が高度に交絡していることによって達成出来る。
【００２９】
本発明におけるエチレン−ビニルエステル共重合体は、耐摩耗物性を向上するために重要な要素であり、エチレン単位とビニルエステル単位を含む共重合体である。ここで、ビニルエステル単位としては、例えば、イソノナン酸ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、酪酸ビニルなどのアルキル酸ビニルエステルなどが挙げられる。ビニルエステル単位として、２種類以上のビニルエステル単位からなっても良い。とくに、耐水性、耐アルカリ性、耐候性、合成繊維などの非極性素材とのなじみの点からエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００３０】
本発明のエチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸びは、８００％以上が好ましく、１２００％以上がより好ましい。切断時伸びを８００％以上にすることで、高い引裂強力が得られるとともに、柔軟性を得やすいためである。
【００３１】
本発明でいうエチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸びとは、常温で作成した厚さ０．１〜２ｍｍ、ダンベル状３号形に切り抜いたフィルムをＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準じて測定した切断時伸びをいう。
【００３２】
本発明の極細繊維不織布からなる立毛調シートのバインダーとして、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリアミノ酸、ポリ酢酸ビニル、エチレン−ビニルエステル共重合体、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル酸エステル、ＳＢＲ、ＮＢＲ等を含んでいてもよい。
【００３３】
本発明における、エチレン−ビニルエステル共重合体の含有率は極細繊維不織布の全繊維重量に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．２〜５重量％であることがより好ましい。前記含有率が０．０１重量％未満では十分な耐摩耗物性が得られず、逆に１０重量％を超えると風合いが硬くなりやすくなる。
【００３４】
また、本発明では、前記極細繊維不織布が、エチレンービニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことが好ましい。前記極細繊維不織布が、微粒子を含むことによって、同程度の耐摩耗物性を得るためのエチレン−ビニルエステル共重合体量を少なくすることができ、風合いを柔軟化させることができるためである。
【００３５】
本発明の他の態様では、極細繊維が相互に絡合しているため、微粒子が必須ではないが、微粒子を含むことによって、同程度の耐摩耗物性を得るためのエチレン−ビニルエステル共重合体量を少なくすることができ、風合いを柔軟化させることができるため、エチレンービニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことが好ましい。
【００３６】
本発明でいう微粒子とは、常温の水に不溶であれば特に限定されるものではなく、例えばシリカやコロイダルシリカ、酸化チタン、アルミニウム、マイカなどの無機物質や、メラミン樹脂等の有機物質を例示することが出来る。とくに、耐摩耗物性を向上する効果が大きい点で、シリカやコロイダルシリカが好ましい。また、本発明の微粒子の粒径は０．００１〜５０μｍの範囲が好ましく、０．０１〜１０μｍの範囲がより好ましい。０．００１μｍ未満では耐摩耗物性が得られにくく、５０μｍを超えると、繊維から脱落しやすく、洗濯などでの耐久性が低下するためである。
【００３７】
また、かかる微粒子は、不織布の全繊維重量に対し、０．０１〜１０重量％含まれることが好ましく、０．２〜５重量％含まれることがより好ましい。また、前後、左右で大きく付量が異なることなく、立毛調シート全体に均一に含まれていることが好ましい。かかる微粒子の含有量が０．０１重量％未満では、耐摩耗物性向上への寄与が小さくエチレン−ビニルエステル共重合体の量を減らせないため、風合いが硬くなりやすく、逆に１０重量％を超えると、風合いがきしみやすいためである。
【００３８】
かくして得られる本発明の立毛調シートは耐摩耗性評価において、外観が３級以上であり、減量が１０ｍｇ以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明でいう、耐摩耗性評価とはＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、３０００回および２００００回の回数を摩耗した後の試験布の外観をＪＩＳ Ｌ １０７６（１９９９）表２の判定基準表で判定したものであり、いずれも３〜５級が好ましい。３０００回、２００００回とも４〜５級がより好ましい。３級未満では十分な品位を保持できておらず、５級が評価上、最も好ましい状態である。従来、立毛調シートでは、外観上のエンドポイントとして、破れや、例えば特開２００３−２６８６８０号公報に記載のように、織物層が露出するまでの回数で評価されていた。しかし、ＪＩＳ Ｌ １０７６（１９９９）表２の判定基準表を用いて、毛玉の有無といった変化を３０００回と２００００回で評価する方法においては、２００００回は長期使用後の外観、３０００回は短期使用後の外観を示しており、特に、２００００回で外観が大きく変わらないことが形態の安定性を示すため重要だが、短期使用では外観変化が大きい場合もある。したがって、本発明では３０００回時点でも変化のないことによってさらに高いレベルの耐久性を達成できる。さらに、ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、２００００回後の摩耗減量は１０ｍｇ以下が好ましく、５ｍｇ以下がさらに好ましい。摩耗減量が１０ｍｇを越える場合、実使用において毛羽が服等に付着する傾向があるため好ましくない。一方、下限は特に限定されず、本発明の立毛調シートであればほとんど摩耗減量がないものも得ることが出来る。かかる耐摩耗物性は、エチレン−ビニルエステル共重合体と共に微粒子が含まれることによって、初めて達成し得たものである。
【００４０】
また、本発明の他の態様のように、極細繊維同士が高度に交絡した極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体を含ませることによっても、この耐摩耗物性を達成しうる。
【００４１】
なお、本発明の立毛調シートは、本発明の効果を逸脱しない範囲において、染料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、耐侯剤等の機能性薬剤が含まれていても良い。
【００４２】
次に、本発明の立毛調シートを製造する方法について説明する。
【００４３】
まず、本発明における極細繊維不織布を製造する方法を説明する。
【００４４】
単繊維繊度が上述の範囲にある、いわゆる極細繊維の製造方法は特に限定されず、例えば直接極細繊維を紡糸する方法、通常繊度の繊維であって極細繊維を発生することができる繊維（複合繊維）を紡糸し、次いで極細繊維発現処理（極細化処理）により極細繊維を発生させる方法がある。
【００４５】
そして複合繊維を用いる方法としては、例えば海島型複合繊維を紡糸してから海成分を除去する方法、分割型複合繊維を紡糸してから分割して極細化する方法等の手段で製造することができる。これらの中で、本発明においては極細繊維を容易に安定して得ることが出来る点で、海島型複合繊維または分割型複合繊維によって製造することが好ましく、さらには立毛調シートとした場合、同種の染料で染色できる同種ポリマーからなる極細繊維を容易に得ることが出来る点で、海島型複合繊維によって製造することがより好ましい。
【００４６】
本発明でいう海島型複合繊維とは、２成分以上の成分を任意の段階で複合、混合して繊維断面を海島状態とした繊維をいい、この繊維を得る方法としては、特に限定されず、例えば（１）２成分以上のポリマーをチップ状態でブレンドして紡糸する方法、（２）予め２成分以上のポリマーを混練してチップ化した後、紡糸する方法、（３）溶融状態の２成分以上のポリマーを紡糸機のパック内で静止混合器等を用いて混合する方法、（４）特公昭４４−１８３６９号公報、特開昭５４−１１６４１７号公報等の口金を用いて製造する方法、等が挙げられる。本発明においてはいずれの方法でも良好に製造することが出来るが、ポリマーの選択が容易である点で上記（４）の方法が好ましく採用される。
【００４７】
海島型複合繊維を短繊維不織布に供するためには、例えば上記（４）の方法に示した口金を用いて未延伸糸を引き取った後、湿熱または乾熱、あるいはその両者によって１〜３段延伸することによって得ることが出来る。
【００４８】
なお、分割型複合繊維を用いる場合は、主に口金内で２成分以上を複合し、上述の海島型複合繊維の製造方法に準じて行うことができる。
【００４９】
かかる（４）の方法において、海島型複合繊維および海成分を除去して得られる島繊維の断面形状は特に限定されず、例えば丸、多角、Ｙ、Ｈ、Ｘ、Ｗ、Ｃ、π型等が挙げられる。また用いるポリマー種の数も特に限定されるものではないが、紡糸安定性や染色性を考慮すると２〜３成分であることが好ましく、特に海１成分、島１成分の２成分で構成されることが好ましい。またこのときの成分比は、島繊維の海島型複合繊維に対する重量比で０．３０〜０．９９であることが好ましく、０．４０〜０．９７がより好ましく、０．５０〜０．８０が特に好ましい。前記重量比が０．３０未満であると、海成分の除去率が多くなるためコスト的に好ましくない。また前記重量比が０．９９を越えると、島成分同士の合流が生じやすくなり、紡糸安定性の点で好ましくない。
【００５０】
また用いるポリマーは特に限定されるものではなく、例えば島成分としては、上述のとおり染色性や強度、耐久性、堅牢度の点で、ポリエステルであることが好ましい。
前記海島型複合繊維の海成分として用いるポリマーは、島成分を構成するポリマーよりも溶解性、分解性の高い化学的性質を有するものであれば特に限定されるものではない。島成分を構成するポリマーの選択にもよるが、例えばポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィン、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ポリエチレングリコール、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビスフェノールＡ化合物、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキシルカルボン酸等を共重合したポリエステル等を用いることができる。紡糸安定性の点ではポリスチレンが好ましいが、有機溶剤を使用せずに容易に除去できる点でスルホン基を有する共重合ポリエステルが好ましい。かかる共重合比率としては、処理速度、安定性の点から５モル％以上、重合や紡糸、延伸のしやすさから２０モル％以下であることが好ましい。本発明において好ましい組み合わせとしては、島成分にポリエステルを用い、海成分にポリスチレン又はスルホン基を有する共重合ポリエステルである。
【００５１】
これらのポリマーには、隠蔽性を向上させるためにポリマー中に酸化チタン粒子等の無機粒子を添加してもよいし、その他、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤、抗菌剤等、種々目的に応じて添加することもできる。
【００５２】
上述の複合繊維を不織布化する手段は、短繊維不織布では例えば抄造法、ニードルパンチ法、ホットメルト法、レジンボンド法、長繊維不織布ではスパンボンド法、メルトブロー法が挙げられる。
【００５３】
このようにして得られる複合繊維の単繊維繊度は１〜５０ｄｔｅｘの範囲である。単繊維繊度が１ｄｔｅｘ未満では後述のニードルパンチによって繊維の切断や、ニードルバーブへ引っかかりにくく、十分な強力を得ることが困難となり、５０ｄｔｅｘを超えると、ニードルが折れやすくなるため好ましくない。
【００５４】
この複合繊維から得られる極細繊維の単繊維繊度は０．０００１〜０．５ｄｔｅｘであり、０．００１〜０．３ｄｔｅｘが好ましく、０．００５〜０．１５ｄｔｅｘがより好ましい。前記単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ未満では、強度が低下し、逆に０．５ｄｔｅｘを越えると、風合いが堅くなるとともに、後述の高速流体処理において十分な絡合が得にくいため表面品位や本発明における耐摩耗物性が低下する等の問題も発生し、好ましくない。また、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の範囲を越える繊度の繊維が含まれていても良い。
【００５５】
かかる極細繊維の単繊維繊度をこのような範囲とする方法は特に限定するものではなく、上述の複合繊維を製造する際に、島成分ポリマーの供給量を調節することで容易に達成することができる。
【００５６】
本発明における極細繊維不織布を構成する繊維の長さについては特に限定するものではないが、品位や風合いが優れる点で短繊維が好ましい。かかる極細短繊維を得る方法として、上述の複合繊維を適当な長さにカットした後に極細化する方法、複合繊維を極細化した後カットする方法、直接溶融紡糸した極細繊維をカットする方法等があり複合繊維を適当な長さにカットした後に極細化する方法が好ましい。繊維長は生産性や得られるものの風合いを考慮して１００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは、７０ｍｍ以下である。前記繊維長が１００ｍｍを越える繊維長のものも、本発明の効果を損なわない限り含まれていても良い。また前記繊維長の下限は特に限定されず、製造方法によって適宜設定できるが、１０ｍｍ未満であると脱落が多くなり、強度や本発明における耐摩耗物性等の特性が低下する傾向があるため、繊維長は１０ｍｍ以上とすることが好ましい。
【００５７】
このような繊維長を得る方法として好ましく採用されるのは、ロータリーカッターやギロチンカッターで短繊維化する方法である。
【００５８】
次に、極細繊維不織布を製造する方法について説明する。
【００５９】
極細繊維を得た後、上記の方法で不織布に形成してもよいが、本発明において不織布を製造する方法として好ましく採用されるのは、複合繊維によって不織布とした後、極細化して極細繊維不織布とし、さらに高速流体処理を施す方法である。
【００６０】
短繊維をウェブ化する方法としては、カードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いて得る乾式法や、抄紙法等による湿式法を採用することができるが、本発明では、ニードルパンチ処理と高速流体処理の２種の絡合処理を容易に組み合わせることができる乾式法が好ましい。適度な伸び又は伸び止まりを付与するため、または得られる不織布の強度等の物性を向上させるために、絡合処理の際に他の織物、編物、不織布と一体化させることもできる。
【００６１】
本発明の極細繊維不織布を得るのに好ましい方法は以下の通りである。すなわち、１〜５０ｄｔｅｘの複合繊維を用いて乾式法にてウェブを作製し、このウェブをニードルパンチ処理により複合短繊維からなる不織布とし、その後、極細化して極細繊維不織布を得る。ここで、次いで高速流体処理、例えば水流によるウォータージェットパンチ処理を行うことが好ましい。このニードルパンチ処理と高速流体処理を組み合わせることで、極細短繊維を高度に絡合させることができる。
【００６２】
かかる複合繊維からなる不織布は、ニードルパンチ処理によって、繊維見掛け密度が０．１２０〜０．３００ｇ／ｃｍ３とすることが好ましく、０．１５０〜０．２５０ｇ／ｃｍ３とすることがより好ましい。前記繊維見掛け密度が０．１２０ｇ／ｃｍ３未満であると、絡合が不十分であり、目的の物性が得られにくくなる。またかかる繊維見掛け密度の上限は特に規定されないが、０．３００ｇ／ｃｍ３を越えると、ニードル針の折れや、針穴が残留するなどの問題が生じやすく、好ましくない。
【００６３】
本発明におけるニードルパンチでは、単なる工程通過性を得るための仮止めとしての役割ではなく、繊維を十分に絡合させることが好ましい。従って、１００本／ｃｍ２以上の打ち込み密度が好ましく、５００本／ｃｍ２以上がより好ましく、１０００本／ｃｍ２以上が特に好ましい。
【００６４】
このようにして得られた複合繊維からなる不織布は、乾熱または湿熱、あるいはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい。
【００６５】
複合繊維を用いて複合繊維不織布とした後、この複合繊維を極細化して極細繊維不織布とする。極細化処理の方法としては、特に限定されるものではないが、例えば機械的方法、化学的方法が挙げられる。機械的方法とは、物理的な刺激を付与することによって極細化する方法であり、例えば上記のニードルパンチ法やウォータージェットパンチ法等の衝撃を与える方法の他に、ローラー間で加圧する方法、超音波処理を行う方法等が挙げられる。また化学的方法とは、例えば、複合繊維を構成する少なくとも１成分に対し、薬剤によって膨潤、分解、溶解等の変化を与える方法が挙げられる。特にアルカリ易分解性海成分を用いて成る複合繊維で不織布を作製し、次いで中性〜アルカリ性の水溶液で処理して極細化する方法は、溶剤を使用せず作業環境上好ましいことから、本発明の好ましい態様の一つである。ここでいう中性〜アルカリ性の水溶液とは、ｐＨ６〜１４を示す水溶液であり、使用する薬剤等は特に限定されるものではない。例えば有機または無機塩類を含む水溶液で上記範囲のｐＨを示すものであれば良く、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。また、必要によりトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミンや減量促進剤、キャリアー等を併用することもできる。中でも水酸化ナトリウムが価格や取り扱いの容易さ等の点で好ましい。さらにシートに上述の中性〜アルカリ性の水溶液処理を施した後、必要に応じて中和、洗浄して残留する薬剤や分解物等を除去してから乾燥を施すことが好ましい。
【００６６】
さらに高速流体処理を施す場合は、高速流体処理を極細化処理と兼ねることも可能であるが、少なくとも極細化処理が大部分終了した後にも高速流体処理を行うことが、より極細繊維同士の絡合を進める上で好ましく、むしろ、極細化処理を完全に終了した後に高速流体処理を行うことがより好ましい。
【００６７】
かかる高速流体処理としては、作業環境の点で水流を使用するウォータージェットパンチ処理を行うことが好ましい。この時、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。
【００６８】
かかる処理においては、少なくとも１回は、孔間隔が０．１５〜２．５０ｍｍで配置されたノズルから、１孔当たり、０．１６〜１．６０Ｎのジェット力で高速流体処理を施すことが好ましい。孔間隔が０．２０〜２．００ｍｍがより好ましく、０．２５〜１．５０ｍｍがさらに好ましい。また、１孔あたりのジェット力が０．１８〜１．５０Ｎの条件がより好ましく、０．２０〜１．４０Ｎの条件がさらに好ましい。孔間隔が０．１５ｍｍ未満のとき、１回の処理で吐出される水量が大きくなり、不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げることがある。孔間隔が２．５０ｍｍを超える場合は、水流によってシートに付与される打撃痕が目立つとともに、処理されていない部分で交絡が進まないことがあるためである。また、１孔あたりのジェット力が０．１６Ｎ未満では十分な交絡が得られず、製品の耐摩耗性が不十分となることがあり、１孔あたりのジェット力が１．６０Ｎを超えると不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げるとともに、均一な処理が困難になることがあるため好ましくない。このようなジェット力は、比較的大きい孔径とすることで得やすいことから、孔径は０．０８〜０．２５ｍｍが好ましく、０．１０〜０．２０ｍｍがより好ましい。
【００６９】
１孔あたりのジェット力は、孔径を流体の吐出径として、下の式に従って求める。
【００７０】
【数１】
【００７１】
ｄｉ：孔径（ｍｍ）
Ｐｇ：水圧（ＭＰａ）
Ｆ ：１孔あたりのジェット力（Ｎ）
スペックは、複数回処理する場合、すべて同じ条件にする必要はなく、例えば大孔径と小孔径のノズルを併用することも可能であるが、少なくとも１回は上記の条件で処理することが好ましい。また、孔径が０．０６ｍｍ未満となると孔詰まりが発生しやすくなるため、水を高度に濾過する必要性からコストが高くなる問題があり好ましくない。また、厚さ方向に均一な交絡を達成する目的、および／または不織布表面の平滑性を向上させる目的で、好ましくは多数回繰り返して処理するのがよい。また、そのジェット力は処理する不織布の目付によって適宜選択し、高目付のもの程高いジェット力とすることが好ましい。ここでいう複数回とは搬送するコンベアーおよび／またはシリンダーに直交する方向に並んだ孔を有するノズルプレート１枚を複数回通過することをいう。
【００７２】
なお、複合繊維からなる不織布または極細繊維不織布に高速流体処理を行う前に、流体浸積処理を行ってもよい。さらに表面の品位を向上させるために、ノズルヘッドと不織布を搬送するコンベアーおよび／またはシリンダーの進行方向と異なる向きに、相対的に移動させる方法、交絡後に不織布とノズルの間に金網等を挿入して散水処理する方法等を行うこともできる。このようにして、好ましくはタテ方向の１０％モジュラスが８Ｎ／ｃｍ以上となるまで、より好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上となるまで極細繊維同士を絡合させるのがよい。
【００７３】
一般的には複合繊維から得た極細繊維の場合、繊維同士が集束した極細繊維束が主として絡合しているが、このような処理によって、本発明における極細繊維不織布においては極細繊維束同士の絡合がほとんど観察されない程度にまで極細繊維同士が高度に絡合した極細繊維不織布を得ることができ、また、これにより本発明における摩耗物性等の表面特性を向上させることもできる。
【００７４】
本発明の立毛調シートの製造方法は、ニードルパンチによる絡合のしやすい繊維と高速流体処理による絡合のしやすい繊維の相違から、特に上記のようなプロセスにより製造することで得られる。すなわち、１〜５０ｄｔｅｘの繊維が太い状態ではニードルパンチによる方が絡合が優れ、０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細領域では高速流体処理による方が絡合が優れる傾向があることを利用したものである。これらの繊維繊度と絡合方法を組み合わせるために、繊度１〜５０ｄｔｅｘの複合複合繊維を用いてニードルパンチにより十分に絡合させ、次いで０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維を得る極細化処理をした後（もしくは同時に）、高速流体処理を行う方法が最も好ましい製造方法である。
【００７５】
なお、本発明の立毛調シートは上述の極細繊維不織布を含むものであれば、織編物を積層などして含むものであっても良い。
【００７６】
かかる織編物と極細繊維不織布の積層は、ニードルパンチ工程、または高速流体処理工程までに重ねて載せておき、それぞれの処理によって交絡一体化することで達成することができる。このとき、ニードルパンチ工程と高速流体処理工程のいずれの工程で実施してもかまわないが、織編物を構成する繊維が切断されにくいという意味から、高速流体処理での交絡一体化による積層が好ましい。
【００７７】
また、本発明の立毛調シートとしては、少なくとも一方の面が立毛されている必要がある。なお、本発明の立毛調シートは、実質的に繊維素材からなるものであるが、単なる不織布とは異なり、一般の天然皮革や人工皮革と類似した表面品位を有するものである。また、上述のように、本発明における耐摩耗物性の点で、立毛長さは短いほうが好ましい。かかる立毛を得る手段としては、サンドペーパーやブラシ等による起毛処理を行うことが好ましい。かかる起毛処理は、染色する場合、染色の前または後、あるいは染色前および染色後に行うことができる。
【００７８】
そして、このような立毛調シートは、染色されたものであることが好ましい。
【００７９】
この立毛調シートを構成する極細短繊維不織布を染色する方法は特に限定されるものではなく、用いる染色機としても、液流染色機の他、サーモゾル染色機、高圧ジッガー染色機等いずれでもよいが、得られる立毛調シートの風合いが優れる点で液流染色機を用いて染色することが好ましい。
【００８０】
本発明の立毛調シートの製造方法においては、本発明における耐摩耗物性を向上させる目的で、エチレン−ビニルエステル共重合体を不織布の全繊維重量に対し０．０１〜１０重量％付与することが好ましく、０．２〜５重量％付与することがより好ましい。
【００８１】
なお、エチレン−ビニルエステル共重合体は、付与量が０．０１重量％未満では耐摩耗物性向上の効果が少なく、付与量が１０重量％を超えると、風合いが硬くなりやすいためである。
かかるエチレン−ビニルエステル共重合体の付与量は溶液や分散液の濃度で調整できるが、特に、パッド法であればニップローラーの押し付け圧やクリアランス、染色機を用いる方法であれば脱水条件、スプレーで噴射する方法であれば噴射量や搬送速度によっても調整することができる。
【００８２】
かかるエチレン−ビニルエステル共重合体はジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、クロロホルム等の溶媒に溶解した状態、水に分散した状態で付与することが出来る。特に本発明では、水に分散したエマルジョンとして付与することが好ましく採用される。
【００８３】
さらに、本発明ではエチレン−ビニルエステル共重合体と同様に微粒子を付与する。理由は明らかではないが、微粒子を併用することによって、同程度の耐摩耗物性を得るためのエチレン−ビニルエステル共重合体の付与量を減らすことができ、しかも風合いを柔軟化させることができるためである。
【００８４】
また、本発明の他の態様では、エチレン−ビニルエステル共重合体および微粒子を付与することが好ましい。
【００８５】
また、微粒子を併用する場合は、かかる微粒子の付与量を不織布の全繊維重量に対し０．０１〜１０重量％付与することが好ましく、０．２〜５重量％がより好ましい。微粒子の付与量が０．０１重量％未満では、耐摩耗物性向上への寄与が小さく、エチレン−ビニルエステル共重合体の付与量を減らせないため風合いが硬くなりやすく、逆に１０重量％を超えると、風合いがきしみやすいためである。
【００８６】
エチレン−ビニルエステル共重合体を付与する手段としては特に限定されるものではなく、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等、適宜選択することができる。
【００８７】
微粒子を併用する場合は、エチレン−ビニルエステル共重合体の溶液、分散液に分散するか、微粒子のみの分散液をエチレン−ビニルエステル共重合体を付与する前後に付与できるが、工程を簡素化できる点で、エチレン−ビニルエステル共重合体の溶液、分散液に、かかる微粒子を分散させて、同時に付与する方法が好ましい。
【００８８】
微粒子を付与する手段も特に限定されず、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等を用いることができる。
【００８９】
また柔軟な風合いと滑らかな表面タッチを得るために、繊維素材へ柔軟剤を付与する工程を含むことも好ましい。用いる柔軟剤は特に限定するものではなく、織編物に一般的に使用されているものを適宜選択して使用することができる。例えば染色ノート第２３版（株式会社色染社 ２００２年８月３１日発行）において、風合い加工剤、柔軟仕上剤の名称で記載されているものを適宜選択して使用することが出来る。ただし、柔軟剤が含まれると耐摩耗物性が低下する傾向にあるため、風合いと耐摩耗物性のバランスを取りながら調整することが好ましい。したがって、その量は特に限定するものではないが、少なすぎると柔軟効果が得られず、多すぎるとべたつくことから、好ましくは０．０１〜１０重量％であるのがよい。
【００９０】
かかる柔軟剤を付与する手段も特に限定されず、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等を用いることができる。
【００９１】
なお、エチレン−ビニルエステル共重合体や微粒子、柔軟剤は、好ましくは染色後に付与するのがよい。染色前に付与すると、染色時の脱落により効果が減少する場合や、染色ムラが発生する場合があるため好ましくない。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測定した。
【００９３】
（１）目付、繊維見掛け密度
目付はＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．４．２（１９９９）の方法で測定した。また、厚みをダイヤルシックネスゲージ（（株）尾崎製作所製、商品名“ピーコックＨ”）により測定し、目付の値から計算によって繊維見掛け密度を求めた。
【００９４】
（２）繊維長
繊維をカットする工程またはシートから、無作為に抜き出した繊維５０本について繊維長を測定した。
【００９５】
（３）エチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸び
エチレン−ビニルエステル共重合体エマルジョンを２３℃の室内に１週間放置して、厚さ０．１５ｍｍのフィルムを作成した後、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準じてダンベル状３号形試験片で測定した。
【００９６】
（４）風合い
ＪＩＳ Ｌ １０９６（２００１）８．２０．１ Ａ法（ガーレ法）に準じて測定される曲げ反発性試験において、長さ３８ｍｍ、巾２５ｍｍの試験片を用いて剛軟度を測定した。
【００９７】
（５）耐摩耗物性
ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、３０００回および２００００回の回数を摩耗した後の試験布の重量減を評価すると共に、ＪＩＳ Ｌ １０７６ 表２の判定基準表に準じて外観から等級を判定した。そのうち、等級の低いものを外観とし、２０００回後の重量減を減量として評価した。
【００９８】
（６）引裂強力
ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１５．１（１９９９）Ｄ法（ペンジュラム法）に準じて測定した。
【００９９】
実施例１
海成分としてポリスチレン５０部、島成分としてポリエチレンテレフタレート５０部からなる単繊維繊度３ｄｔｅｘ、３６島、繊維長５１ｍｍの海島型複合短繊維を用い、カード、クロスラッパーを通してウェブを作製した。次いで１バーブ型のニードルにて２５００本／ｃｍ２の打ち込み密度でニードルパンチ処理し、繊維見掛け密度０．２１０ｇ／ｃｍ３の海島型複合短繊維不織布を得た。次に約９５℃に加温した重合度５００、ケン化度８８％のポリビニルアルコール１２重量％の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し２５重量％の付着量になるように浸積し、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）の含浸と同時に２分間収縮処理を行い、１００℃にて乾燥して水分を除去した。得られたシートを約３０℃のトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約０．０４２ｄｔｅｘの極細短繊維不織布を得た。次いで、０．１ｍｍの孔径で、０．５ｍｍ間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、１０ｍ／分の処理速度で表裏交互に１５ＭＰａで処理し（計４回）、ＰＶＡの除去とともに極細繊維の絡合を行った。
【０１００】
このようにして得られた極細短繊維不織布の表面を株式会社菊川鉄工所製のワイドベルトサンダで、粒度がＰ４００の炭化ケイ素砥粒のサンドペーパーを用いて、繊維シートのバフによる減量が５重量％になるまでバフィングした後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施した。
【０１０１】
続いて、樹脂として切断時伸び１５００％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の水エマルジョン（商品名；スミカフレックス（登録商標） ７５５、住化ケムテックス株式会社製）の１重量％分散液を調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して１重量％付与した。
【０１０２】
得られた立毛調シートの物性は表のとおりであり、柔軟な風合いを有しており、耐摩耗物性も優れたものだった。
【０１０３】
実施例２
樹脂として、実施例１のエチレン−酢酸ビニル共重合物とともにシリカの水エマルジョン（商品名；スノーテックス（登録商標） ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）をそれぞれ０．５重量％分散液になるように調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して計1重量％付与した以外は実施例１と同様にして立毛調シートを得た。
【０１０４】
得られた立毛調シートの物性は表のとおりであり、柔軟な風合いを有しており、耐摩耗物性も優れたものだった。また、引裂強力はタテが１７Ｎ、ヨコが９．７Ｎであり、後述の実施例９（タテが１３．２Ｎ、ヨコが６．８Ｎ）と比較して優れたものだった。
【０１０５】
実施例３
ポリエチレンテレフタレートからなる、単繊維繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長８ｍｍの極細短繊維の水分散液を抄紙し、脱水、乾燥して、目付８０ｇ／ｍ２の極細短繊維不織布を得た。この極細短繊維不織布を３３ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリエステル繊維からなる４４ゲージ、目付９６ｇ／ｍ２のダブル丸編上に重ねて、ウォータージェットパンチする以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。
【０１０６】
得られた立毛調シートは表のとおり柔軟な風合いであり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１０７】
実施例４
２９０℃に加熱した複合紡糸装置により、ポリエチレンテレフタレートとナイロン６を重量比５０：５０の割合で、丸型中空断面でポリエチレンテレフタレートとナイロン６が交互に放射状に配列され、且つそれぞれのポリマーが９本ずつのフィラメントを形成する口金から押し出した。押し出した糸条を常温の空気を用いた冷却装置にて冷却し、次いで、紡糸口金下１００ｃｍの位置に配された常温の空気を利用するエジェクターにより、５０００ｍ／分の速度で引き取り、移動する金網製の堆積装置にフィラメントを積層させ、単繊維繊度１．８ｄｔｅｘの複合長繊維不織布を得た。
【０１０８】
得られた複合長繊維不織布をウォータージェットパンチによって、極細長繊維不織布とするとともに、繊維を絡ませた以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。
【０１０９】
得られた立毛調シートは表のとおり比較的風合いが硬いものの、許容できる範囲であり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１０】
実施例５
樹脂を０．５重量％分散液として、極細短繊維不織布に対して０．５重量％付与した以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり柔軟な風合いであり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１１】
実施例６
樹脂を９重量％分散液として、極細短繊維不織布に対して９重量％付与した以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり比較的風合いが硬いものの、許容できる範囲であり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１２】
実施例７
繊維長が５ｍｍ、０．３ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート繊維を用い、抄造法により目付２０ｇ／ｍ２の抄造ウェブを作製した。この抄造ウェブを３３ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリエステル繊維からなる４４ゲージ、目付７７ｇ／ｍ２のダブル丸編み上に重ねて、速度１０ｍ／分で移動するスクリーン上に載せ、１０ＭＰａに加圧した常温の水を０．６ｍｍ間隔に並んだ直径０．１ｍｍのノズルからウォータージェットパンチ処理を、抄造ウェブ側から３回行った後、乾燥して抄造ウェブと編物の積層物を得た。
【０１１３】
続いて、実施例１と同様にして得た、極細短繊維不織布を上記積層物のダブル丸編み側に重ねて、速度５ｍ／分で移動するスクリーン上に載せ、１５ＭＰａに加圧した常温の水を０．６ｍｍ間隔に並んだ直径０．１ｍｍのノズルから吹き出してシートに打ち付ける処理を、極細繊維不織布面、続いて抄造ウエブ側から表裏交互に各２回（計４回）実施した後、乾燥して積層一体化した極細短繊維不織布を得た。
【０１１４】
得られた繊維シートを実施例２と同様の方法でバフィング、染色、樹脂付与を施し、立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いが柔軟で、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１５】
実施例８
樹脂付与を染色前に行った以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いが柔軟で、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１６】
実施例９
切断時伸びが３６０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の水エマルジョン（商品名；スミカフレックス（登録商標） ７５２、住化ケムテックス株式会社製）を用いた以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートの性能は表のとおりであり、耐摩耗性は問題なかった。
【０１１７】
実施例１０
海成分としてポリスチレン２０部、島成分としてポリエチレンテレフタレート８０部からなる単繊維繊度４ｄｔｅｘ、１６島、繊維長５１ｍｍの海島型複合短繊維を用い、カード、クロスラッパーを通してウェブを作製した。次いで１バーブ型のニードルにて２５００本／ｃｍ２の打ち込み密度でニードルパンチ処理し、繊維見掛け密度０．２３０ｇ／ｃｍ３の海島型複合短繊維不織布を得た。次に約９５℃に加温した重合度５００、ケン化度８８％のポリビニルアルコール１２重量％の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し２５重量％の付着量になるように浸積し、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）の含浸と同時に２分間収縮処理を行い、１００℃にて乾燥して水分を除去した。得られたシートを約３０℃のトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約０．２００ｄｔｅｘの極細短繊維不織布を得た。次いで、０．１２ｍｍの孔径で、０．６ｍｍ間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、１０ｍ／分の処理速度で表裏交互に４０ＭＰａで処理し（計４回）、ＰＶＡの除去とともに極細繊維の絡合を行った。
【０１１８】
このようにして得られた極細短繊維不織布の表面を株式会社菊川鉄工所製のワイドベルトサンダで、粒度がＰ４００の炭化ケイ素砥粒のサンドペーパーを用いて、繊維シートのバフによる減量が５重量％になるまでバフィングした後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施した。
【０１１９】
続いて、樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体の水エマルジョン（商品名；スミカフレックス（登録商標） ７５５、住化ケムテックス株式会社製）の１重量％分散液を調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して１重量％付与した。
【０１２０】
得られた立毛調シートの物性は表のとおりであり、高目付の立毛調シートとして柔軟な風合いを有しており、耐摩耗物性も優れたものだった。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
比較例１
樹脂を付与しなかった以外は、実施例１と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、耐摩耗物性が不十分だった。
【０１２３】
比較例２
樹脂のかわりに、コロイダルシリカの水分散体（商品名；スノーテックス ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）を用いた以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、耐摩耗物性が不十分だった。
【０１２４】
比較例３
樹脂として、ポリウレタンの水エマルジョン（商品名；エバファノール ＡＰＣ５５、日華化学株式会社製）を用いた以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。 得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、耐摩耗物性が不十分だった。
【０１２５】
比較例４
付与する樹脂としてコロイダルシリカの水分散体（商品名；スノーテックス ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）およびポリウレタンの水エマルジョン（商品名；エバファノール ＡＰＣ５５、日華化学株式会社製）をそれぞれ０．５重量％分散液になるように調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して計１重量％付与した以外は実施例１と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、摩耗物性が不十分だった。
【０１２６】
比較例５
付与する樹脂としてコロイダルシリカの水分散体（商品名；スノーテックス ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）およびポリウレタンの水エマルジョン（商品名；エバファノール ＡＰＣ５５、日華化学株式会社製）をそれぞれ０．５重量％分散液になるように調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して計１重量％付与した以外は実施例１０と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり高目付の立毛調シートとして風合いは柔軟だが、摩耗物性が不十分だった。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明により、実質的に高分子弾性体を含まず、主として繊維素材からなる不織布構造体であっても、立毛調シートとして十分な物性と品位を得ることが可能となる。本発明の立毛調シートは、リサイクル性やイージーケア性、耐黄変性等に優れる特徴を有することから、衣料、家具、雑貨、研磨布、フィルター等の用途や座席シート、天井材、ステアリングカバー等の自動車に装備される自動車用途は勿論のこと、その中でもリサイクル性や特徴ある風合いを活かして特に衣料用途や自動車用途に好ましく使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として極細繊維不織布からなり、外観がスエードやヌバックといった皮革に類似の立毛調シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
極細繊維不織布と弾性樹脂からなる立毛調シートは、天然皮革に似たタッチを有しており、イージーケア性のような天然皮革にない優れた特徴を併せ持つことから、種々の用途に広く使用されている。
【０００３】
立毛調シートは、その特徴的なタッチやライティング効果、高級感を得るため単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下の極細繊維で立毛を構成する。かかる極細繊維は、その細さのため毛玉やモモケの形成、脱落によって外観変化が起こりやすい。この課題に対して、ポリウレタン等の弾性樹脂の溶液や分散液を付与して極細繊維のバインダーとする方法が一般的に採用されている。特に、十分な摩耗物性を得るために硬度がブリネル硬さで８以上、平均粒径１０μｍ以下の微粉末が表面に付与されている立毛シート（特許文献１）、極細繊維にシリカを含有するスエード調人工皮革（特許文献２）が開示されている。
【０００４】
これらの手段によって、摩耗物性は向上できるものの、これらの手段で摩耗物性を向上するためには、弾性重合体を多量に含有する必要があり、ゴムライクな風合いになりやすく、柔軟な風合いを得ることが困難だった。
【０００５】
この課題に対し、本発明者らは極細繊維同士の交絡を進めることによって、弾性重合体を含まない、またはごく少量のみしか含まないことで、摩耗物性とシートの柔軟性を両立する皮革様シート状物（特許文献３）が得られることを見出した。しかし、摩耗物性を得るのに十分な交絡を得るためにはシート構成、生産条件が限定されやすく、適用範囲が広げ難いという課題があった。
【特許文献１】特開平９−２５００６３号公報
【特許文献２】特開２００４−３３９６１７号公報
【特許文献３】特開２００５−０５４３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術の背景に鑑み、風合いの柔軟さと外観の耐久性に優れる立毛調シートおよびその製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するため、主として以下の構成を有する。すなわち本発明の立毛調シートは、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明の立毛調シートの製造方法は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与すると共に微粒子を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とするものである。
【０００９】
また、本発明の立毛調シートの他の態様は、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含むことを特徴とするものである。
【００１０】
さらに、本発明の立毛調シートの製造方法の他の態様は、ニードルパンチ法により単繊維繊度が１〜５０ｄｔｅｘの複合繊維からなる不織布を製造し、次いで極細繊維発現処理により、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維不織布とし、さらに高速流体処理を行った後、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、風合いの柔軟さと外観の耐久性に優れる立毛調シートを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の立毛調シートは、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなるものである。
【００１３】
本発明では、極細繊維不織布が微粒子を含むか、極細繊維不織布の極細繊維が相互に絡合していることが耐摩耗物性を向上させるために重要であり、さらにエチレンービニルエステル共重合体を含ませることによって、より顕著な摩耗物性を得ることが出来るものである。すなわち、エチレン−ビニルエステル共重合体を含ませることにより、毛玉の発生を大きく抑制することが出来るが、さらに、微粒子を含ませることにより、繊維の毛玉の発生をさらに効果的に抑制する効果が出現するものである。また、極細繊維が相互に絡合することによっても、繊維が拘束され、繊維の脱落が抑制され形態安定性が向上するが、摩耗によって毛玉が発生する場合がある。しかし、極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布にエチレン−ビニルエステル共重合体が含まれることにより、毛玉の発生を大きく抑制することが可能となる。また、極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体とともに微粒子が含まれることにより、風合いの硬化を抑制しつつ、さらに毛玉の発生を大きく抑制することができる。一方、極細繊維が相互に絡合していない極細繊維不織布の場合、エチレン−ビニルエステル共重合体または、微粒子が含まれていてもこの効果はほとんど観察できない。
【００１４】
かかる極細繊維不織布を構成する極細繊維の単繊維繊度は、０．００１〜０．３ｄｔｅｘがより好ましく、０．００５〜０．１５ｄｔｅｘがいっそう好ましい。０．０００１ｄｔｅｘ未満であると、強度が低下するため好ましくない。また０．５ｄｔｅｘを越えると、風合いが堅くなり、また、十分な絡合が得にくいため表面品位や本発明における摩耗物性が低下する等の問題も発生するため好ましくない。極細繊維の単繊維繊度が特に０．０５〜０．５ｄｔｅｘの範囲は、極細繊維の優れた感触や表面品位と耐光性を兼ね備えるため、例えば自動車用途に用いる立毛調シートのように、高い耐光性が必要な用途に適す。また、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の範囲を越える繊度の繊維が含まれていても良い。
【００１５】
本発明における極細繊維不織布は、短繊維不織布、長繊維不織布のいずれでもよいが、風合いを考慮すると、繊維長が１０〜１００ｍｍの短繊維不織布が好ましい。より好ましくは、２０〜７０ｍｍである。かかる繊維長が１００ｍｍを越えると風合いが硬くなりやすく、繊維長が１０ｍｍ未満であると脱落が多くなり、強度や本発明における摩耗物性等の特性が低下する傾向がある。
【００１６】
本発明でいう繊維長とは、不織布から抜き出した極細繊維の長さを直接測定したものである。
【００１７】
かかる極細繊維を構成するポリマーは特に限定されるものではなく、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン等適宜用途に応じて使用することができるが、染色性や強度、耐久性、堅牢度の点で、ポリエステルであることが好ましい。
【００１８】
本発明に好ましく用いることのできるポリエステルとしては、ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体及びジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合成されるポリマーであって、複合繊維として用いることが可能なものであれば特に限定されるものではない。具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート等が挙げられる。本発明は、中でも最も汎用的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは主としてエチレンテレフタレート単位を含むポリエステル共重合体が好適に使用される。
【００１９】
また、本発明における不織布は立毛を有する立毛調シートを構成するものであり、不織布を構成する繊維が立毛を形成している。この立毛の長さは特に限定するものではなく、ベロアやスエード、ヌバックといった天然皮革のように様々な立毛長さを有することが出来るが、本発明における耐摩耗物性が優れる点で、立毛長さの短いヌバック調の外観を有するものが好ましい。
【００２０】
本発明における極細繊維不織布は、目付が１００〜５５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１４０〜３５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。かかる目付が１００ｇ／ｍ２未満であると、不織布構造体のみでは物性が低下し、織物および／または編み物を積層している場合は、表面に織物および／または編み物の外観が見えやすくなり、品位が低下するため好ましくない。またかかる目付が５５０ｇ／ｍ２を越える場合は、本発明における耐摩耗物性が低下する傾向があるため好ましくない。極細繊維不織布目付が特に２００〜５５０ｇ／ｍ２の範囲は、目付の低いものと比べると風合いが硬くなるが、引張強力や引裂強力といった物性を高める効果があり、例えば自動車用途に用いる立毛調シートのように、高い強力が必要な用途に適す。
【００２１】
また、本発明における極細繊維不織布の繊維見掛け密度は、好ましくは０．２３０〜０．７００ｇ／ｃｍ３であり、０．２５０〜０．５００ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．３００〜０．４５０ｇ／ｃｍ３であることが特に好ましい。繊維見掛け密度が０．２３０ｇ／ｃｍ３未満であると、染色を行った場合に破れやももけ等が発生したり、十分な強度や本発明における耐摩耗物性を得ることが困難になる。また繊維見掛け密度が０．７００ｇ／ｃｍ３を越えると、ペーパーライクな風合いとなり、好ましくない。
【００２２】
なお、繊維目付はＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．４．２（１９９９）によって測定し、繊維見掛け密度は、ＪＩＳ Ｌ１０９６ ８．４．２（１９９９）によって目付を測定し、次いでその厚みを測定して、それから得られる繊維見掛け密度の平均値をもって繊維見掛け密度とした。なお、厚みの測定には、ダイヤルシックネスゲージ（商品名；ピーコックＨ、株式会社尾崎製作所製）を用い、サンプルの任意の箇所を１０箇所測定して、その平均値を用いた。本発明における繊維見掛け密度とは、繊維素材の見掛け密度を言う。従って、例えば繊維素材以外の樹脂が含浸されている不織布構造体の場合は、その樹脂を除いた繊維素材の見掛け密度を示す。
【００２３】
また、本発明における不織布は、タテおよびヨコ方向のいずれの引張強力も７０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。タテまたはヨコ方向いずれかの引張強力が７０Ｎ／ｃｍ未満であると、立毛調シートとする場合、次の高次加工工程における工程通過性が悪くなり、破れや寸法変化等が発生する傾向があるため好ましくない。また、立毛調シートとする場合に、十分な物性を得るために多量のバインダーを付与する必要があり、風合いが硬くなりやすい問題もある。なお、かかる引張強力の上限は特に限定されるものではないが、通常２００Ｎ／ｃｍ以下となる。ここで前記引張強力はＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１２．１（１９９９）により、幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍのサンプルを採取し、つかみ間隔１０ｃｍで定速伸長型引張試験器にて、引張速度１０ｃｍ／分にて伸長させて求めた。得られた値から幅１ｃｍ当たりの荷重を引張強力（単位；Ｎ／ｃｍ）とした。これらの強度を得るためには、用いる繊維の強度が２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
【００２４】
さらに、本発明における不織布は、タテおよびヨコ方向のいずれの引き裂き強力も５〜３０Ｎであることが好ましい。タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が３Ｎ未満であると、工程通過性が低下し、安定した生産が困難になる。逆に、タテまたはヨコ方向いずれかの引き裂き強力が５０Ｎを越えると、一般に柔軟化しすぎる傾向があり、風合いとのバランスが取りにくくなるため好ましくない。なお、前記引き裂き強力はＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１５．１（１９９９）Ｄ法（ペンジュラム法）に基づいて測定した。
【００２５】
これらの引き裂き強力を得るためには、極細繊維不織布の繊維見掛け密度を適正な範囲に調整することで達成でき、一般に高密度化すると強力は低下する傾向がある。
【００２６】
本発明における不織布は、さらに用途に応じて行われる後工程においてシートの変形や破れを防ぐために、タテ方向の１０％伸長時の応力が８Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましく、１０Ｎ／ｃｍであることがより好ましい。なお、かかる１０％伸長時の応力の上限は特に限定されないが、５０Ｎ／ｃｍを越えると、風合いが硬化し、作業性が低下するので好ましくない。上述の製造方法で製造する場合は、ニードルパンチ処理や高速流体処理を十分に行うことで、１０％伸長時の応力の値を向上させることができる。また織物および／または編み物等を積層させることによっても、かかる応力の値を増加させることができる。
【００２７】
なお、１０％伸長時の応力（モジュラス）は、引張強力の測定方法と同様にして行い、１０％伸長時の強力をその値とした。
【００２８】
また、上述の極細繊維不織布の物性は本発明における耐摩耗物性を得るために重要な要素であるが、これは、後述するように極細繊維同士が高度に交絡していることによって達成出来る。
【００２９】
本発明におけるエチレン−ビニルエステル共重合体は、耐摩耗物性を向上するために重要な要素であり、エチレン単位とビニルエステル単位を含む共重合体である。ここで、ビニルエステル単位としては、例えば、イソノナン酸ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、酪酸ビニルなどのアルキル酸ビニルエステルなどが挙げられる。ビニルエステル単位として、２種類以上のビニルエステル単位からなっても良い。とくに、耐水性、耐アルカリ性、耐候性、合成繊維などの非極性素材とのなじみの点からエチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００３０】
本発明のエチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸びは、８００％以上が好ましく、１２００％以上がより好ましい。切断時伸びを８００％以上にすることで、高い引裂強力が得られるとともに、柔軟性を得やすいためである。
【００３１】
本発明でいうエチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸びとは、常温で作成した厚さ０．１〜２ｍｍ、ダンベル状３号形に切り抜いたフィルムをＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準じて測定した切断時伸びをいう。
【００３２】
本発明の極細繊維不織布からなる立毛調シートのバインダーとして、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリアミノ酸、ポリ酢酸ビニル、エチレン−ビニルエステル共重合体、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル酸エステル、ＳＢＲ、ＮＢＲ等を含んでいてもよい。
【００３３】
本発明における、エチレン−ビニルエステル共重合体の含有率は極細繊維不織布の全繊維重量に対して、０．０１〜１０重量％であることが好ましく、０．２〜５重量％であることがより好ましい。前記含有率が０．０１重量％未満では十分な耐摩耗物性が得られず、逆に１０重量％を超えると風合いが硬くなりやすくなる。
【００３４】
また、本発明では、前記極細繊維不織布が、エチレンービニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことが好ましい。前記極細繊維不織布が、微粒子を含むことによって、同程度の耐摩耗物性を得るためのエチレン−ビニルエステル共重合体量を少なくすることができ、風合いを柔軟化させることができるためである。
【００３５】
本発明の他の態様では、極細繊維が相互に絡合しているため、微粒子が必須ではないが、微粒子を含むことによって、同程度の耐摩耗物性を得るためのエチレン−ビニルエステル共重合体量を少なくすることができ、風合いを柔軟化させることができるため、エチレンービニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことが好ましい。
【００３６】
本発明でいう微粒子とは、常温の水に不溶であれば特に限定されるものではなく、例えばシリカやコロイダルシリカ、酸化チタン、アルミニウム、マイカなどの無機物質や、メラミン樹脂等の有機物質を例示することが出来る。とくに、耐摩耗物性を向上する効果が大きい点で、シリカやコロイダルシリカが好ましい。また、本発明の微粒子の粒径は０．００１〜５０μｍの範囲が好ましく、０．０１〜１０μｍの範囲がより好ましい。０．００１μｍ未満では耐摩耗物性が得られにくく、５０μｍを超えると、繊維から脱落しやすく、洗濯などでの耐久性が低下するためである。
【００３７】
また、かかる微粒子は、不織布の全繊維重量に対し、０．０１〜１０重量％含まれることが好ましく、０．２〜５重量％含まれることがより好ましい。また、前後、左右で大きく付量が異なることなく、立毛調シート全体に均一に含まれていることが好ましい。かかる微粒子の含有量が０．０１重量％未満では、耐摩耗物性向上への寄与が小さくエチレン−ビニルエステル共重合体の量を減らせないため、風合いが硬くなりやすく、逆に１０重量％を超えると、風合いがきしみやすいためである。
【００３８】
かくして得られる本発明の立毛調シートは耐摩耗性評価において、外観が３級以上であり、減量が１０ｍｇ以下であることが好ましい。
【００３９】
本発明でいう、耐摩耗性評価とはＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、３０００回および２００００回の回数を摩耗した後の試験布の外観をＪＩＳ Ｌ １０７６（１９９９）表２の判定基準表で判定したものであり、いずれも３〜５級が好ましい。３０００回、２００００回とも４〜５級がより好ましい。３級未満では十分な品位を保持できておらず、５級が評価上、最も好ましい状態である。従来、立毛調シートでは、外観上のエンドポイントとして、破れや、例えば特開２００３−２６８６８０号公報に記載のように、織物層が露出するまでの回数で評価されていた。しかし、ＪＩＳ Ｌ １０７６（１９９９）表２の判定基準表を用いて、毛玉の有無といった変化を３０００回と２００００回で評価する方法においては、２００００回は長期使用後の外観、３０００回は短期使用後の外観を示しており、特に、２００００回で外観が大きく変わらないことが形態の安定性を示すため重要だが、短期使用では外観変化が大きい場合もある。したがって、本発明では３０００回時点でも変化のないことによってさらに高いレベルの耐久性を達成できる。さらに、ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、２００００回後の摩耗減量は１０ｍｇ以下が好ましく、５ｍｇ以下がさらに好ましい。摩耗減量が１０ｍｇを越える場合、実使用において毛羽が服等に付着する傾向があるため好ましくない。一方、下限は特に限定されず、本発明の立毛調シートであればほとんど摩耗減量がないものも得ることが出来る。かかる耐摩耗物性は、エチレン−ビニルエステル共重合体と共に微粒子が含まれることによって、初めて達成し得たものである。
【００４０】
また、本発明の他の態様のように、極細繊維同士が高度に交絡した極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体を含ませることによっても、この耐摩耗物性を達成しうる。
【００４１】
なお、本発明の立毛調シートは、本発明の効果を逸脱しない範囲において、染料、柔軟剤、風合い調整剤、ピリング防止剤、抗菌剤、消臭剤、撥水剤、耐光剤、耐侯剤等の機能性薬剤が含まれていても良い。
【００４２】
次に、本発明の立毛調シートを製造する方法について説明する。
【００４３】
まず、本発明における極細繊維不織布を製造する方法を説明する。
【００４４】
単繊維繊度が上述の範囲にある、いわゆる極細繊維の製造方法は特に限定されず、例えば直接極細繊維を紡糸する方法、通常繊度の繊維であって極細繊維を発生することができる繊維（複合繊維）を紡糸し、次いで極細繊維発現処理（極細化処理）により極細繊維を発生させる方法がある。
【００４５】
そして複合繊維を用いる方法としては、例えば海島型複合繊維を紡糸してから海成分を除去する方法、分割型複合繊維を紡糸してから分割して極細化する方法等の手段で製造することができる。これらの中で、本発明においては極細繊維を容易に安定して得ることが出来る点で、海島型複合繊維または分割型複合繊維によって製造することが好ましく、さらには立毛調シートとした場合、同種の染料で染色できる同種ポリマーからなる極細繊維を容易に得ることが出来る点で、海島型複合繊維によって製造することがより好ましい。
【００４６】
本発明でいう海島型複合繊維とは、２成分以上の成分を任意の段階で複合、混合して繊維断面を海島状態とした繊維をいい、この繊維を得る方法としては、特に限定されず、例えば（１）２成分以上のポリマーをチップ状態でブレンドして紡糸する方法、（２）予め２成分以上のポリマーを混練してチップ化した後、紡糸する方法、（３）溶融状態の２成分以上のポリマーを紡糸機のパック内で静止混合器等を用いて混合する方法、（４）特公昭４４−１８３６９号公報、特開昭５４−１１６４１７号公報等の口金を用いて製造する方法、等が挙げられる。本発明においてはいずれの方法でも良好に製造することが出来るが、ポリマーの選択が容易である点で上記（４）の方法が好ましく採用される。
【００４７】
海島型複合繊維を短繊維不織布に供するためには、例えば上記（４）の方法に示した口金を用いて未延伸糸を引き取った後、湿熱または乾熱、あるいはその両者によって１〜３段延伸することによって得ることが出来る。
【００４８】
なお、分割型複合繊維を用いる場合は、主に口金内で２成分以上を複合し、上述の海島型複合繊維の製造方法に準じて行うことができる。
【００４９】
かかる（４）の方法において、海島型複合繊維および海成分を除去して得られる島繊維の断面形状は特に限定されず、例えば丸、多角、Ｙ、Ｈ、Ｘ、Ｗ、Ｃ、π型等が挙げられる。また用いるポリマー種の数も特に限定されるものではないが、紡糸安定性や染色性を考慮すると２〜３成分であることが好ましく、特に海１成分、島１成分の２成分で構成されることが好ましい。またこのときの成分比は、島繊維の海島型複合繊維に対する重量比で０．３０〜０．９９であることが好ましく、０．４０〜０．９７がより好ましく、０．５０〜０．８０が特に好ましい。前記重量比が０．３０未満であると、海成分の除去率が多くなるためコスト的に好ましくない。また前記重量比が０．９９を越えると、島成分同士の合流が生じやすくなり、紡糸安定性の点で好ましくない。
【００５０】
また用いるポリマーは特に限定されるものではなく、例えば島成分としては、上述のとおり染色性や強度、耐久性、堅牢度の点で、ポリエステルであることが好ましい。
前記海島型複合繊維の海成分として用いるポリマーは、島成分を構成するポリマーよりも溶解性、分解性の高い化学的性質を有するものであれば特に限定されるものではない。島成分を構成するポリマーの選択にもよるが、例えばポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフィン、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ポリエチレングリコール、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビスフェノールＡ化合物、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカジオン酸、シクロヘキシルカルボン酸等を共重合したポリエステル等を用いることができる。紡糸安定性の点ではポリスチレンが好ましいが、有機溶剤を使用せずに容易に除去できる点でスルホン基を有する共重合ポリエステルが好ましい。かかる共重合比率としては、処理速度、安定性の点から５モル％以上、重合や紡糸、延伸のしやすさから２０モル％以下であることが好ましい。本発明において好ましい組み合わせとしては、島成分にポリエステルを用い、海成分にポリスチレン又はスルホン基を有する共重合ポリエステルである。
【００５１】
これらのポリマーには、隠蔽性を向上させるためにポリマー中に酸化チタン粒子等の無機粒子を添加してもよいし、その他、潤滑剤、顔料、熱安定剤、紫外線吸収剤、導電剤、蓄熱剤、抗菌剤等、種々目的に応じて添加することもできる。
【００５２】
上述の複合繊維を不織布化する手段は、短繊維不織布では例えば抄造法、ニードルパンチ法、ホットメルト法、レジンボンド法、長繊維不織布ではスパンボンド法、メルトブロー法が挙げられる。
【００５３】
このようにして得られる複合繊維の単繊維繊度は１〜５０ｄｔｅｘの範囲である。単繊維繊度が１ｄｔｅｘ未満では後述のニードルパンチによって繊維の切断や、ニードルバーブへ引っかかりにくく、十分な強力を得ることが困難となり、５０ｄｔｅｘを超えると、ニードルが折れやすくなるため好ましくない。
【００５４】
この複合繊維から得られる極細繊維の単繊維繊度は０．０００１〜０．５ｄｔｅｘであり、０．００１〜０．３ｄｔｅｘが好ましく、０．００５〜０．１５ｄｔｅｘがより好ましい。前記単繊維繊度が０．０００１ｄｔｅｘ未満では、強度が低下し、逆に０．５ｄｔｅｘを越えると、風合いが堅くなるとともに、後述の高速流体処理において十分な絡合が得にくいため表面品位や本発明における耐摩耗物性が低下する等の問題も発生し、好ましくない。また、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の範囲を越える繊度の繊維が含まれていても良い。
【００５５】
かかる極細繊維の単繊維繊度をこのような範囲とする方法は特に限定するものではなく、上述の複合繊維を製造する際に、島成分ポリマーの供給量を調節することで容易に達成することができる。
【００５６】
本発明における極細繊維不織布を構成する繊維の長さについては特に限定するものではないが、品位や風合いが優れる点で短繊維が好ましい。かかる極細短繊維を得る方法として、上述の複合繊維を適当な長さにカットした後に極細化する方法、複合繊維を極細化した後カットする方法、直接溶融紡糸した極細繊維をカットする方法等があり複合繊維を適当な長さにカットした後に極細化する方法が好ましい。繊維長は生産性や得られるものの風合いを考慮して１００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは、７０ｍｍ以下である。前記繊維長が１００ｍｍを越える繊維長のものも、本発明の効果を損なわない限り含まれていても良い。また前記繊維長の下限は特に限定されず、製造方法によって適宜設定できるが、１０ｍｍ未満であると脱落が多くなり、強度や本発明における耐摩耗物性等の特性が低下する傾向があるため、繊維長は１０ｍｍ以上とすることが好ましい。
【００５７】
このような繊維長を得る方法として好ましく採用されるのは、ロータリーカッターやギロチンカッターで短繊維化する方法である。
【００５８】
次に、極細繊維不織布を製造する方法について説明する。
【００５９】
極細繊維を得た後、上記の方法で不織布に形成してもよいが、本発明において不織布を製造する方法として好ましく採用されるのは、複合繊維によって不織布とした後、極細化して極細繊維不織布とし、さらに高速流体処理を施す方法である。
【００６０】
短繊維をウェブ化する方法としては、カードやクロスラッパー、ランダムウエバーを用いて得る乾式法や、抄紙法等による湿式法を採用することができるが、本発明では、ニードルパンチ処理と高速流体処理の２種の絡合処理を容易に組み合わせることができる乾式法が好ましい。適度な伸び又は伸び止まりを付与するため、または得られる不織布の強度等の物性を向上させるために、絡合処理の際に他の織物、編物、不織布と一体化させることもできる。
【００６１】
本発明の極細繊維不織布を得るのに好ましい方法は以下の通りである。すなわち、１〜５０ｄｔｅｘの複合繊維を用いて乾式法にてウェブを作製し、このウェブをニードルパンチ処理により複合短繊維からなる不織布とし、その後、極細化して極細繊維不織布を得る。ここで、次いで高速流体処理、例えば水流によるウォータージェットパンチ処理を行うことが好ましい。このニードルパンチ処理と高速流体処理を組み合わせることで、極細短繊維を高度に絡合させることができる。
【００６２】
かかる複合繊維からなる不織布は、ニードルパンチ処理によって、繊維見掛け密度が０．１２０〜０．３００ｇ／ｃｍ３とすることが好ましく、０．１５０〜０．２５０ｇ／ｃｍ３とすることがより好ましい。前記繊維見掛け密度が０．１２０ｇ／ｃｍ３未満であると、絡合が不十分であり、目的の物性が得られにくくなる。またかかる繊維見掛け密度の上限は特に規定されないが、０．３００ｇ／ｃｍ３を越えると、ニードル針の折れや、針穴が残留するなどの問題が生じやすく、好ましくない。
【００６３】
本発明におけるニードルパンチでは、単なる工程通過性を得るための仮止めとしての役割ではなく、繊維を十分に絡合させることが好ましい。従って、１００本／ｃｍ２以上の打ち込み密度が好ましく、５００本／ｃｍ２以上がより好ましく、１０００本／ｃｍ２以上が特に好ましい。
【００６４】
このようにして得られた複合繊維からなる不織布は、乾熱または湿熱、あるいはその両者によって収縮させ、さらに高密度化することが好ましい。
【００６５】
複合繊維を用いて複合繊維不織布とした後、この複合繊維を極細化して極細繊維不織布とする。極細化処理の方法としては、特に限定されるものではないが、例えば機械的方法、化学的方法が挙げられる。機械的方法とは、物理的な刺激を付与することによって極細化する方法であり、例えば上記のニードルパンチ法やウォータージェットパンチ法等の衝撃を与える方法の他に、ローラー間で加圧する方法、超音波処理を行う方法等が挙げられる。また化学的方法とは、例えば、複合繊維を構成する少なくとも１成分に対し、薬剤によって膨潤、分解、溶解等の変化を与える方法が挙げられる。特にアルカリ易分解性海成分を用いて成る複合繊維で不織布を作製し、次いで中性〜アルカリ性の水溶液で処理して極細化する方法は、溶剤を使用せず作業環境上好ましいことから、本発明の好ましい態様の一つである。ここでいう中性〜アルカリ性の水溶液とは、ｐＨ６〜１４を示す水溶液であり、使用する薬剤等は特に限定されるものではない。例えば有機または無機塩類を含む水溶液で上記範囲のｐＨを示すものであれば良く、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。また、必要によりトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミンや減量促進剤、キャリアー等を併用することもできる。中でも水酸化ナトリウムが価格や取り扱いの容易さ等の点で好ましい。さらにシートに上述の中性〜アルカリ性の水溶液処理を施した後、必要に応じて中和、洗浄して残留する薬剤や分解物等を除去してから乾燥を施すことが好ましい。
【００６６】
さらに高速流体処理を施す場合は、高速流体処理を極細化処理と兼ねることも可能であるが、少なくとも極細化処理が大部分終了した後にも高速流体処理を行うことが、より極細繊維同士の絡合を進める上で好ましく、むしろ、極細化処理を完全に終了した後に高速流体処理を行うことがより好ましい。
【００６７】
かかる高速流体処理としては、作業環境の点で水流を使用するウォータージェットパンチ処理を行うことが好ましい。この時、水は柱状流の状態で行うことが好ましい。
【００６８】
かかる処理においては、少なくとも１回は、孔間隔が０．１５〜２．５０ｍｍで配置されたノズルから、１孔当たり、０．１６〜１．６０Ｎのジェット力で高速流体処理を施すことが好ましい。孔間隔が０．２０〜２．００ｍｍがより好ましく、０．２５〜１．５０ｍｍがさらに好ましい。また、１孔あたりのジェット力が０．１８〜１．５０Ｎの条件がより好ましく、０．２０〜１．４０Ｎの条件がさらに好ましい。孔間隔が０．１５ｍｍ未満のとき、１回の処理で吐出される水量が大きくなり、不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げることがある。孔間隔が２．５０ｍｍを超える場合は、水流によってシートに付与される打撃痕が目立つとともに、処理されていない部分で交絡が進まないことがあるためである。また、１孔あたりのジェット力が０．１６Ｎ未満では十分な交絡が得られず、製品の耐摩耗性が不十分となることがあり、１孔あたりのジェット力が１．６０Ｎを超えると不織布や支持体を通過できずに滞留する水が発生しやすく、滞留した水によってウォータージェットの効果を著しく下げるとともに、均一な処理が困難になることがあるため好ましくない。このようなジェット力は、比較的大きい孔径とすることで得やすいことから、孔径は０．０８〜０．２５ｍｍが好ましく、０．１０〜０．２０ｍｍがより好ましい。
【００６９】
１孔あたりのジェット力は、孔径を流体の吐出径として、下の式に従って求める。
【００７０】
【数１】
【００７１】
ｄｉ：孔径（ｍｍ）
Ｐｇ：水圧（ＭＰａ）
Ｆ ：１孔あたりのジェット力（Ｎ）
スペックは、複数回処理する場合、すべて同じ条件にする必要はなく、例えば大孔径と小孔径のノズルを併用することも可能であるが、少なくとも１回は上記の条件で処理することが好ましい。また、孔径が０．０６ｍｍ未満となると孔詰まりが発生しやすくなるため、水を高度に濾過する必要性からコストが高くなる問題があり好ましくない。また、厚さ方向に均一な交絡を達成する目的、および／または不織布表面の平滑性を向上させる目的で、好ましくは多数回繰り返して処理するのがよい。また、そのジェット力は処理する不織布の目付によって適宜選択し、高目付のもの程高いジェット力とすることが好ましい。ここでいう複数回とは搬送するコンベアーおよび／またはシリンダーに直交する方向に並んだ孔を有するノズルプレート１枚を複数回通過することをいう。
【００７２】
なお、複合繊維からなる不織布または極細繊維不織布に高速流体処理を行う前に、流体浸積処理を行ってもよい。さらに表面の品位を向上させるために、ノズルヘッドと不織布を搬送するコンベアーおよび／またはシリンダーの進行方向と異なる向きに、相対的に移動させる方法、交絡後に不織布とノズルの間に金網等を挿入して散水処理する方法等を行うこともできる。このようにして、好ましくはタテ方向の１０％モジュラスが８Ｎ／ｃｍ以上となるまで、より好ましくは１０Ｎ／ｃｍ以上となるまで極細繊維同士を絡合させるのがよい。
【００７３】
一般的には複合繊維から得た極細繊維の場合、繊維同士が集束した極細繊維束が主として絡合しているが、このような処理によって、本発明における極細繊維不織布においては極細繊維束同士の絡合がほとんど観察されない程度にまで極細繊維同士が高度に絡合した極細繊維不織布を得ることができ、また、これにより本発明における摩耗物性等の表面特性を向上させることもできる。
【００７４】
本発明の立毛調シートの製造方法は、ニードルパンチによる絡合のしやすい繊維と高速流体処理による絡合のしやすい繊維の相違から、特に上記のようなプロセスにより製造することで得られる。すなわち、１〜５０ｄｔｅｘの繊維が太い状態ではニードルパンチによる方が絡合が優れ、０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細領域では高速流体処理による方が絡合が優れる傾向があることを利用したものである。これらの繊維繊度と絡合方法を組み合わせるために、繊度１〜５０ｄｔｅｘの複合複合繊維を用いてニードルパンチにより十分に絡合させ、次いで０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維を得る極細化処理をした後（もしくは同時に）、高速流体処理を行う方法が最も好ましい製造方法である。
【００７５】
なお、本発明の立毛調シートは上述の極細繊維不織布を含むものであれば、織編物を積層などして含むものであっても良い。
【００７６】
かかる織編物と極細繊維不織布の積層は、ニードルパンチ工程、または高速流体処理工程までに重ねて載せておき、それぞれの処理によって交絡一体化することで達成することができる。このとき、ニードルパンチ工程と高速流体処理工程のいずれの工程で実施してもかまわないが、織編物を構成する繊維が切断されにくいという意味から、高速流体処理での交絡一体化による積層が好ましい。
【００７７】
また、本発明の立毛調シートとしては、少なくとも一方の面が立毛されている必要がある。なお、本発明の立毛調シートは、実質的に繊維素材からなるものであるが、単なる不織布とは異なり、一般の天然皮革や人工皮革と類似した表面品位を有するものである。また、上述のように、本発明における耐摩耗物性の点で、立毛長さは短いほうが好ましい。かかる立毛を得る手段としては、サンドペーパーやブラシ等による起毛処理を行うことが好ましい。かかる起毛処理は、染色する場合、染色の前または後、あるいは染色前および染色後に行うことができる。
【００７８】
そして、このような立毛調シートは、染色されたものであることが好ましい。
【００７９】
この立毛調シートを構成する極細短繊維不織布を染色する方法は特に限定されるものではなく、用いる染色機としても、液流染色機の他、サーモゾル染色機、高圧ジッガー染色機等いずれでもよいが、得られる立毛調シートの風合いが優れる点で液流染色機を用いて染色することが好ましい。
【００８０】
本発明の立毛調シートの製造方法においては、本発明における耐摩耗物性を向上させる目的で、エチレン−ビニルエステル共重合体を不織布の全繊維重量に対し０．０１〜１０重量％付与することが好ましく、０．２〜５重量％付与することがより好ましい。
【００８１】
なお、エチレン−ビニルエステル共重合体は、付与量が０．０１重量％未満では耐摩耗物性向上の効果が少なく、付与量が１０重量％を超えると、風合いが硬くなりやすいためである。
かかるエチレン−ビニルエステル共重合体の付与量は溶液や分散液の濃度で調整できるが、特に、パッド法であればニップローラーの押し付け圧やクリアランス、染色機を用いる方法であれば脱水条件、スプレーで噴射する方法であれば噴射量や搬送速度によっても調整することができる。
【００８２】
かかるエチレン−ビニルエステル共重合体はジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、クロロホルム等の溶媒に溶解した状態、水に分散した状態で付与することが出来る。特に本発明では、水に分散したエマルジョンとして付与することが好ましく採用される。
【００８３】
さらに、本発明ではエチレン−ビニルエステル共重合体と同様に微粒子を付与する。理由は明らかではないが、微粒子を併用することによって、同程度の耐摩耗物性を得るためのエチレン−ビニルエステル共重合体の付与量を減らすことができ、しかも風合いを柔軟化させることができるためである。
【００８４】
また、本発明の他の態様では、エチレン−ビニルエステル共重合体および微粒子を付与することが好ましい。
【００８５】
また、微粒子を併用する場合は、かかる微粒子の付与量を不織布の全繊維重量に対し０．０１〜１０重量％付与することが好ましく、０．２〜５重量％がより好ましい。微粒子の付与量が０．０１重量％未満では、耐摩耗物性向上への寄与が小さく、エチレン−ビニルエステル共重合体の付与量を減らせないため風合いが硬くなりやすく、逆に１０重量％を超えると、風合いがきしみやすいためである。
【００８６】
エチレン−ビニルエステル共重合体を付与する手段としては特に限定されるものではなく、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等、適宜選択することができる。
【００８７】
微粒子を併用する場合は、エチレン−ビニルエステル共重合体の溶液、分散液に分散するか、微粒子のみの分散液をエチレン−ビニルエステル共重合体を付与する前後に付与できるが、工程を簡素化できる点で、エチレン−ビニルエステル共重合体の溶液、分散液に、かかる微粒子を分散させて、同時に付与する方法が好ましい。
【００８８】
微粒子を付与する手段も特に限定されず、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等を用いることができる。
【００８９】
また柔軟な風合いと滑らかな表面タッチを得るために、繊維素材へ柔軟剤を付与する工程を含むことも好ましい。用いる柔軟剤は特に限定するものではなく、織編物に一般的に使用されているものを適宜選択して使用することができる。例えば染色ノート第２３版（株式会社色染社 ２００２年８月３１日発行）において、風合い加工剤、柔軟仕上剤の名称で記載されているものを適宜選択して使用することが出来る。ただし、柔軟剤が含まれると耐摩耗物性が低下する傾向にあるため、風合いと耐摩耗物性のバランスを取りながら調整することが好ましい。したがって、その量は特に限定するものではないが、少なすぎると柔軟効果が得られず、多すぎるとべたつくことから、好ましくは０．０１〜１０重量％であるのがよい。
【００９０】
かかる柔軟剤を付与する手段も特に限定されず、パッド法の他、液流染色機やジッガー染色機を用いる方法、スプレーで噴射する方法等を用いることができる。
【００９１】
なお、エチレン−ビニルエステル共重合体や微粒子、柔軟剤は、好ましくは染色後に付与するのがよい。染色前に付与すると、染色時の脱落により効果が減少する場合や、染色ムラが発生する場合があるため好ましくない。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測定した。
【００９３】
（１）目付、繊維見掛け密度
目付はＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．４．２（１９９９）の方法で測定した。また、厚みをダイヤルシックネスゲージ（（株）尾崎製作所製、商品名“ピーコックＨ”）により測定し、目付の値から計算によって繊維見掛け密度を求めた。
【００９４】
（２）繊維長
繊維をカットする工程またはシートから、無作為に抜き出した繊維５０本について繊維長を測定した。
【００９５】
（３）エチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸び
エチレン−ビニルエステル共重合体エマルジョンを２３℃の室内に１週間放置して、厚さ０．１５ｍｍのフィルムを作成した後、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準じてダンベル状３号形試験片で測定した。
【００９６】
（４）風合い
ＪＩＳ Ｌ １０９６（２００１）８．２０．１ Ａ法（ガーレ法）に準じて測定される曲げ反発性試験において、長さ３８ｍｍ、巾２５ｍｍの試験片を用いて剛軟度を測定した。
【００９７】
（５）耐摩耗物性
ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、３０００回および２００００回の回数を摩耗した後の試験布の重量減を評価すると共に、ＪＩＳ Ｌ １０７６ 表２の判定基準表に準じて外観から等級を判定した。そのうち、等級の低いものを外観とし、２０００回後の重量減を減量として評価した。
【００９８】
（６）引裂強力
ＪＩＳ Ｌ １０９６ ８．１５．１（１９９９）Ｄ法（ペンジュラム法）に準じて測定した。
【００９９】
実施例１
海成分としてポリスチレン５０部、島成分としてポリエチレンテレフタレート５０部からなる単繊維繊度３ｄｔｅｘ、３６島、繊維長５１ｍｍの海島型複合短繊維を用い、カード、クロスラッパーを通してウェブを作製した。次いで１バーブ型のニードルにて２５００本／ｃｍ２の打ち込み密度でニードルパンチ処理し、繊維見掛け密度０．２１０ｇ／ｃｍ３の海島型複合短繊維不織布を得た。次に約９５℃に加温した重合度５００、ケン化度８８％のポリビニルアルコール１２重量％の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し２５重量％の付着量になるように浸積し、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）の含浸と同時に２分間収縮処理を行い、１００℃にて乾燥して水分を除去した。得られたシートを約３０℃のトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約０．０４２ｄｔｅｘの極細短繊維不織布を得た。次いで、０．１ｍｍの孔径で、０．５ｍｍ間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、１０ｍ／分の処理速度で表裏交互に１５ＭＰａで処理し（計４回）、ＰＶＡの除去とともに極細繊維の絡合を行った。
【０１００】
このようにして得られた極細短繊維不織布の表面を株式会社菊川鉄工所製のワイドベルトサンダで、粒度がＰ４００の炭化ケイ素砥粒のサンドペーパーを用いて、繊維シートのバフによる減量が５重量％になるまでバフィングした後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施した。
【０１０１】
続いて、樹脂として切断時伸び１５００％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の水エマルジョン（商品名；スミカフレックス（登録商標） ７５５、住化ケムテックス株式会社製）の１重量％分散液を調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して１重量％付与した。
【０１０２】
得られた立毛調シートの物性は表のとおりであり、柔軟な風合いを有しており、耐摩耗物性も優れたものだった。
【０１０３】
実施例２
樹脂として、実施例１のエチレン−酢酸ビニル共重合物とともにシリカの水エマルジョン（商品名；スノーテックス（登録商標） ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）をそれぞれ０．５重量％分散液になるように調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して計1重量％付与した以外は実施例１と同様にして立毛調シートを得た。
【０１０４】
得られた立毛調シートの物性は表のとおりであり、柔軟な風合いを有しており、耐摩耗物性も優れたものだった。また、引裂強力はタテが１７Ｎ、ヨコが９．７Ｎであり、後述の実施例９（タテが１３．２Ｎ、ヨコが６．８Ｎ）と比較して優れたものだった。
【０１０５】
実施例３
ポリエチレンテレフタレートからなる、単繊維繊度０．１ｄｔｅｘ、繊維長８ｍｍの極細短繊維の水分散液を抄紙し、脱水、乾燥して、目付８０ｇ／ｍ２の極細短繊維不織布を得た。この極細短繊維不織布を３３ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリエステル繊維からなる４４ゲージ、目付９６ｇ／ｍ２のダブル丸編上に重ねて、ウォータージェットパンチする以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。
【０１０６】
得られた立毛調シートは表のとおり柔軟な風合いであり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１０７】
実施例４
２９０℃に加熱した複合紡糸装置により、ポリエチレンテレフタレートとナイロン６を重量比５０：５０の割合で、丸型中空断面でポリエチレンテレフタレートとナイロン６が交互に放射状に配列され、且つそれぞれのポリマーが９本ずつのフィラメントを形成する口金から押し出した。押し出した糸条を常温の空気を用いた冷却装置にて冷却し、次いで、紡糸口金下１００ｃｍの位置に配された常温の空気を利用するエジェクターにより、５０００ｍ／分の速度で引き取り、移動する金網製の堆積装置にフィラメントを積層させ、単繊維繊度１．８ｄｔｅｘの複合長繊維不織布を得た。
【０１０８】
得られた複合長繊維不織布をウォータージェットパンチによって、極細長繊維不織布とするとともに、繊維を絡ませた以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。
【０１０９】
得られた立毛調シートは表のとおり比較的風合いが硬いものの、許容できる範囲であり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１０】
実施例５
樹脂を０．５重量％分散液として、極細短繊維不織布に対して０．５重量％付与した以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり柔軟な風合いであり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１１】
実施例６
樹脂を９重量％分散液として、極細短繊維不織布に対して９重量％付与した以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり比較的風合いが硬いものの、許容できる範囲であり、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１２】
実施例７
繊維長が５ｍｍ、０．３ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート繊維を用い、抄造法により目付２０ｇ／ｍ２の抄造ウェブを作製した。この抄造ウェブを３３ｄｔｅｘ１２フィラメントのポリエステル繊維からなる４４ゲージ、目付７７ｇ／ｍ２のダブル丸編み上に重ねて、速度１０ｍ／分で移動するスクリーン上に載せ、１０ＭＰａに加圧した常温の水を０．６ｍｍ間隔に並んだ直径０．１ｍｍのノズルからウォータージェットパンチ処理を、抄造ウェブ側から３回行った後、乾燥して抄造ウェブと編物の積層物を得た。
【０１１３】
続いて、実施例１と同様にして得た、極細短繊維不織布を上記積層物のダブル丸編み側に重ねて、速度５ｍ／分で移動するスクリーン上に載せ、１５ＭＰａに加圧した常温の水を０．６ｍｍ間隔に並んだ直径０．１ｍｍのノズルから吹き出してシートに打ち付ける処理を、極細繊維不織布面、続いて抄造ウエブ側から表裏交互に各２回（計４回）実施した後、乾燥して積層一体化した極細短繊維不織布を得た。
【０１１４】
得られた繊維シートを実施例２と同様の方法でバフィング、染色、樹脂付与を施し、立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いが柔軟で、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１５】
実施例８
樹脂付与を染色前に行った以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いが柔軟で、耐摩耗物性も問題なかった。
【０１１６】
実施例９
切断時伸びが３６０％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の水エマルジョン（商品名；スミカフレックス（登録商標） ７５２、住化ケムテックス株式会社製）を用いた以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートの性能は表のとおりであり、耐摩耗性は問題なかった。
【０１１７】
実施例１０
海成分としてポリスチレン２０部、島成分としてポリエチレンテレフタレート８０部からなる単繊維繊度４ｄｔｅｘ、１６島、繊維長５１ｍｍの海島型複合短繊維を用い、カード、クロスラッパーを通してウェブを作製した。次いで１バーブ型のニードルにて２５００本／ｃｍ２の打ち込み密度でニードルパンチ処理し、繊維見掛け密度０．２３０ｇ／ｃｍ３の海島型複合短繊維不織布を得た。次に約９５℃に加温した重合度５００、ケン化度８８％のポリビニルアルコール１２重量％の水溶液に固形分換算で不織布重量に対し２５重量％の付着量になるように浸積し、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）の含浸と同時に２分間収縮処理を行い、１００℃にて乾燥して水分を除去した。得られたシートを約３０℃のトリクレンでポリスチレンを完全に除去するまで処理し、単繊維繊度約０．２００ｄｔｅｘの極細短繊維不織布を得た。次いで、０．１２ｍｍの孔径で、０．６ｍｍ間隔のノズルヘッドからなるウォータージェットパンチにて、１０ｍ／分の処理速度で表裏交互に４０ＭＰａで処理し（計４回）、ＰＶＡの除去とともに極細繊維の絡合を行った。
【０１１８】
このようにして得られた極細短繊維不織布の表面を株式会社菊川鉄工所製のワイドベルトサンダで、粒度がＰ４００の炭化ケイ素砥粒のサンドペーパーを用いて、繊維シートのバフによる減量が５重量％になるまでバフィングした後、サーキュラー染色機において分散染料で染色を施した。
【０１１９】
続いて、樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体の水エマルジョン（商品名；スミカフレックス（登録商標） ７５５、住化ケムテックス株式会社製）の１重量％分散液を調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して１重量％付与した。
【０１２０】
得られた立毛調シートの物性は表のとおりであり、高目付の立毛調シートとして柔軟な風合いを有しており、耐摩耗物性も優れたものだった。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
比較例１
樹脂を付与しなかった以外は、実施例１と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、耐摩耗物性が不十分だった。
【０１２３】
比較例２
樹脂のかわりに、コロイダルシリカの水分散体（商品名；スノーテックス ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）を用いた以外は、実施例２と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、耐摩耗物性が不十分だった。
【０１２４】
比較例３
樹脂として、ポリウレタンの水エマルジョン（商品名；エバファノール ＡＰＣ５５、日華化学株式会社製）を用いた以外は実施例２と同様にして立毛調シートを得た。 得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、耐摩耗物性が不十分だった。
【０１２５】
比較例４
付与する樹脂としてコロイダルシリカの水分散体（商品名；スノーテックス ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）およびポリウレタンの水エマルジョン（商品名；エバファノール ＡＰＣ５５、日華化学株式会社製）をそれぞれ０．５重量％分散液になるように調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して計１重量％付与した以外は実施例１と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり風合いは柔軟だが、摩耗物性が不十分だった。
【０１２６】
比較例５
付与する樹脂としてコロイダルシリカの水分散体（商品名；スノーテックス ２０Ｌ 日産化学工業株式会社製）およびポリウレタンの水エマルジョン（商品名；エバファノール ＡＰＣ５５、日華化学株式会社製）をそれぞれ０．５重量％分散液になるように調整し、ディップニップ法でウエットピックアップが１００％になるように処理、乾燥して、極細短繊維不織布に対して計１重量％付与した以外は実施例１０と同様にして立毛調シートを得た。得られた立毛調シートは表のとおり高目付の立毛調シートとして風合いは柔軟だが、摩耗物性が不十分だった。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明により、実質的に高分子弾性体を含まず、主として繊維素材からなる不織布構造体であっても、立毛調シートとして十分な物性と品位を得ることが可能となる。本発明の立毛調シートは、リサイクル性やイージーケア性、耐黄変性等に優れる特徴を有することから、衣料、家具、雑貨、研磨布、フィルター等の用途や座席シート、天井材、ステアリングカバー等の自動車に装備される自動車用途は勿論のこと、その中でもリサイクル性や特徴ある風合いを活かして特に衣料用途や自動車用途に好ましく使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とする立毛調シート。
【請求項２】
単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布が、エチレンービニルエステル共重合体を含むことを特徴とする立毛調シート。
【請求項３】
前記極細繊維不織布がエチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とする請求項２に記載の立毛調シート。
【請求項４】
前記微粒子の含有率が前記極細繊維不織布の繊維重量に対し０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１又は３に記載の立毛調シート。
【請求項５】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体の含有率が前記極細繊維不織布の繊維重量に対し０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項６】
前記立毛調シートが、ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、２００００回後の摩耗減量が１０ｍｇ以下であり、かつ、３０００回および２００００回の回数を摩耗した後の試験布の外観をＪＩＳ Ｌ １０７６（１９９９）表２の判定基準表で判定したときの外観が３級以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項７】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項８】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸びが８００％以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項９】
単繊維繊度が０．０５〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなり、目付が２００〜５５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項１０】
自動車用途に用いることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項１１】
単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体０．０１〜１０重量％および微粒子０．０１〜１０重量％を付与することを特徴とする立毛調シートの製造方法。
【請求項１２】
ニードルパンチ法により単繊維繊度が１〜５０ｄｔｅｘの複合繊維からなる不織布を製造し、次いでこの不織布を、極細繊維発現処理により、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維不織布とした後、さらに高速流体処理を行った後、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とする立毛調シートの製造方法。
【請求項１３】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体０．０１〜１０重量％および微粒子０．０１〜１０重量％を付与することを特徴とする請求項１２に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１４】
目付が１５０〜５５０ｇ／ｍ２の極細繊維不織布に、少なくとも１回は孔間隔が０．１５〜２．５０ｍｍで配置されたノズルから１孔当たり０．１６〜１．６０Ｎのジェット力で高速流体処理を施すことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１５】
前記微粒子を付与する前に、前記極細繊維不織布を染色することを特徴とする請求項１１、１３および１４のいずれか１項に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１６】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体を付与する前に、前記極細繊維不織布を染色することを特徴とする請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１】
単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布が、エチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とする立毛調シート。
【請求項２】
単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維が相互に絡合した極細繊維不織布が、エチレンービニルエステル共重合体を含むことを特徴とする立毛調シート。
【請求項３】
前記極細繊維不織布がエチレン−ビニルエステル共重合体を含み、かつ微粒子を含むことを特徴とする請求項２に記載の立毛調シート。
【請求項４】
前記微粒子の含有率が前記極細繊維不織布の繊維重量に対し０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１又は３に記載の立毛調シート。
【請求項５】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体の含有率が前記極細繊維不織布の繊維重量に対し０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項６】
前記立毛調シートが、ＪＩＳ Ｌ １０９６（１９９９）８．１７．５ Ｅ法（マーチンデール法）家具用荷重（１２ｋＰａ）に準じて測定される耐摩耗試験において、２００００回後の摩耗減量が１０ｍｇ以下であり、かつ、３０００回および２００００回の回数を摩耗した後の試験布の外観をＪＩＳ Ｌ １０７６（１９９９）表２の判定基準表で判定したときの外観が３級以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項７】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項８】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体の切断時伸びが８００％以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項９】
単繊維繊度が０．０５〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなり、目付が２００〜５５０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項１０】
自動車用途に用いることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の立毛調シート。
【請求項１１】
単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維からなる極細繊維不織布に、エチレン−ビニルエステル共重合体０．０１〜１０重量％および微粒子０．０１〜１０重量％を付与することを特徴とする立毛調シートの製造方法。
【請求項１２】
ニードルパンチ法により単繊維繊度が１〜５０ｄｔｅｘの複合繊維からなる不織布を製造し、次いでこの不織布を、極細繊維発現処理により、単繊維繊度が０．０００１〜０．５ｄｔｅｘの極細繊維不織布とした後、さらに高速流体処理を行った後、エチレン−ビニルエステル共重合体を０．０１〜１０重量％付与することを特徴とする立毛調シートの製造方法。
【請求項１３】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体０．０１〜１０重量％および微粒子０．０１〜１０重量％を付与することを特徴とする請求項１２に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１４】
目付が１５０〜５５０ｇ／ｍ２の極細繊維不織布に、少なくとも１回は孔間隔が０．１５〜２．５０ｍｍで配置されたノズルから１孔当たり０．１６〜１．６０Ｎのジェット力で高速流体処理を施すことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１５】
前記微粒子を付与する前に、前記極細繊維不織布を染色することを特徴とする請求項１１、１３および１４のいずれか１項に記載の立毛調シートの製造方法。
【請求項１６】
前記エチレン−ビニルエステル共重合体を付与する前に、前記極細繊維不織布を染色することを特徴とする請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の立毛調シートの製造方法。
【公開番号】特開２００８−５７０９８（Ｐ２００８−５７０９８Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０２６６５（Ｐ２００７−２０２６６５）
【出願日】平成１９年８月３日（２００７．８．３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月３日（２００７．８．３）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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