紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料と該積層材料を用いた包装体およびプレススルーパッケージ並びにシュリンクラベル
【課題】紫外線遮断性と可視光線遮断性を兼ね備え、内容物の視認が可能な透明性を有する積層材料と該積層材料を用いた包装体を提供すること。
【解決手段】少なくともフィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）を有し、フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層（１３）が設けられている。紫外線吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収剤が良い。紫外線吸収剤分散層の上に透明な黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの色から選ばれた着色インキ層（１４）を設けても良い。
【解決手段】少なくともフィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）を有し、フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層（１３）が設けられている。紫外線吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収剤が良い。紫外線吸収剤分散層の上に透明な黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの色から選ばれた着色インキ層（１４）を設けても良い。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品や医薬品などの包装分野で使用される積層材料に関し、特に紫外線遮断性と短波長可視光線遮断性を兼ね備え、内容物の視認が可能な透明性を有する積層材料と該積層材料を用いた包装体およびプレススルーパッケージ（ＰＴＰ）並びにシュリンクラベルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品等を包装する目的の一つに、内容物である食品や医薬品の保存性を向上させ、その保有する特性をできるだけ長期間保存させることがある。この目的を達成するための包装技法として光線（紫外線）遮断技法が知られている。この方法の一つは、プラスチックフィルムに紫外線吸収、遮断性インキ層からなる遮光層を設ける方法である（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献１】特開２００３−２７５２８０号公報。
【０００４】
しかし、この遮光包装材料は波長５００〜６００ｎｍで光線透過率が５０〜６０％以下しかないため、内容物を視認しにくいという問題がある。このため上述の先行技術文献においては、内容量を確認するための窓抜き部が設けられている。
【０００５】
また、ＰＴＰにあっては、アルミニウム箔を積層したシートを用いたり、底材シートに赤色顔料などを添加して遮光層を設けて内容物に有害な波長の光線をカットしていた（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献２】特開２００５−１７８８２９号公報。
【０００７】
しかし、底材にアルミニウム箔構成シートを使用したものは充填後、内容物の確認ができない。アルミニウム箔構成フィルムで二次包装した場合には、開封後には光による劣化が生じてしまう。赤色顔料を添加したものは、内容物の視認性に劣る、といった問題がある。
【０００８】
さらに、シュリンクラベルにおいては、シュリンクラベルに紫外線防止剤を練り込んだり、有害な波長の光線をカットする顔料を含むインキを全面に印刷し、内容物の光線による劣化を防いでいる（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。
【０００９】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献３】特開２００４−２５８１１５号公報。
【特許文献４】特開２００５−２０６７３０号公報。
【特許文献５】特開２００３−３０５７７２号公報。
【００１０】
しかしシュリンクラベルに印刷を施すと、シュリンクラベルを装着した後の、最終出荷工程で内容物の検査ができないという問題がある。また、上述の先行技術文献においては、透明性については言及していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、遮光包装材料に関する以上のような問題を解決するためになされたもので、紫外線吸収剤と着色インキを併用することで紫外線遮断性と可視光線遮断性を兼ね備え、内容物の視認が可能な透明性を有する積層材料と該積層材料を用いた包装体を提供することにある。
【００１２】
また、本発明は、５００ｎｍ以下の光線波長をカットし、容器内容物の光による劣化を防止すると共に、内容物の視認性を確保したＰＴＰを提供することにある。
【００１３】
さらに、本発明は、５００ｎｍ以下の光線波長をカットし、容器内容物の光による劣化を防止すると共に、内容物の視認性を確保したシュリンクフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の請求項１に係わる発明は、紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料であって、該積層材料は、少なくともフィルム基材層とシーラント層を有し、該フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１５】
請求項２に係わる発明は、請求項１の発明において、前記紫外線吸収剤分散層はポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１６】
このように請求項１あるいは請求項２の発明によれば、積層材料には、紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層が設けられ、前記紫外線吸収剤分散層はポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなるので、紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料とすることができる。
【００１７】
請求項３に係わる発明は、請求項１又は２の発明において、前記紫外線吸収剤がベンゾフェノン系紫外線吸収剤であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１８】
請求項４に係わる発明は、請求項１又は２の発明において、前記紫外線吸収剤が酸化亜鉛であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１９】
請求項５に係わる発明は、請求項１から４のいずれか１項に記載の発明において、前記積層材料は、紫外線吸収剤分散層の上に、透明な黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの色から選ばれる着色インキ層が積層されてなることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００２０】
請求項６に係わる発明は、請求項１から５のいずれか１項に記載の発明において、前記
積層材料は、波長５００ｎｍ以下における光線透過率が５％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ以上における光線透過率が７０％以上であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００２１】
請求項７に係わる発明は、請求項１から６のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いて作製した包装体である。
【００２２】
請求項８に係わる発明は、請求項７記載の発明において、前記包装体は、輸液バッグ、輸液ボトル、アンプル、又はプレフィルドシリンジのいずれか一つである。
【００２３】
請求項９に係わる発明は、収納部を有する本体と、この本体を封止する底材シートからなり、底材シートを破断して収納物を取り出すＰＴＰにおいて、前記ＰＴＰは、多層の積層材料からなり、該積層材料には少なくともベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰである。
【００２４】
請求項１０に係わる発明は、請求項９記載の発明において、前記ＰＴＰの波長３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰである。
【００２５】
請求項１１に係わる発明は、請求項９又は１０記載の発明において、前記、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰである。
【００２６】
請求項１２に係わる発明は、、ガラスびんやプラスチックボトル等に装着されるシュリンクラベルであって、前記シュリンクラベルに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルである。
【００２７】
請求項１３に係わる発明は、請求項１２記載の発明において、前記シュリンクラベルの波長３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルである。
【００２８】
請求項１４に係わる発明は、請求項１２又は１３記載の発明において、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料は、３８０ｎｍで全光線透過率が１％以下、４５０ｎｍで全光線透過率が８０％以上を実現できる。よって内容物に有害な紫外線をほぼ完全にカットし、高い透明性を持ち内容物を十分視認できる包装体を提供することができる。
【００３０】
さらに、本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いたＰＴＰは、アルミニウム製の従来のＰＴＰと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。また、アルミニウムを使用していないので視認性を有し、充填後の検査が可能であるばかりでなく廃棄性にも優れている。
【００３１】
さらに本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いたシュリンクラベルは、従来のガラスびんと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の実施の形態を以下に説明する。
【００３３】
本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料は、例えば、図１に示すように、該積層材料（１０）は、少なくともフィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）を有し、該フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層（１３）が設けられていることを特徴とするものである。
【００３４】
フィルム基材層（１１）は、積層材料の印刷基材となるフィルム層で、透明な二軸延伸ポリエステルフィルム、透明な二軸延伸ポリプロピレンフィルム等、透明な二軸延伸プラスチックフィルムが好ましく使用できる。
【００３５】
シーラント層（１２）は、積層材料にヒートシール性を付与する層で、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、未延伸ポリプロピレンフィルム等一般的に公知のヒートシール性を有するポリオレフィン系フィルムが使用できる。
【００３６】
また、図示してないが、必要に応じて、フィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）の間に中間層を設けることができる。
【００３７】
フィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）の間に設ける紫外線吸収剤分散層（１３）は、ポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなる。
そして、紫外線吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収剤あるいは酸化亜鉛であることが好ましい。
【００３８】
積層材料（１０）は、紫外線吸収剤分散層（１３）の上に、透明な黄色、オレンジ色、赤色の何れかの色から選ばれる着色インキ層（１４）を重ねた構成としても良い（図２参照）。
【００３９】
これらの積層材料（１０）は、波長５００ｎｍ以下における光線透過率が５％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ以上における光線透過率が７０％以上である。また、ヘイズ値（曇度）は２５％以下である。
【００４０】
このような積層材料を用いて包装体（２０）を作製することができる。包装体（２０）は特に輸液バッグ、輸液ボトル、アンプル、プレフィルドシリンジにおいて効果がある。
【００４１】
つぎに、第２の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰは、例えば図３に示すように、収納部を有する本体（３１）と、この本体を封止する底材シート（３２）からなり、底材シートを破断して収納物（３５）を取り出すＰＴＰ（３０）において、前記ＰＴＰ（３０）は多層の積層材料からなり、該積層材料には少なくともベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層（３３）と、透明黄着色層（３４）が設けられていることを特徴とするものである。
【００４２】
ＰＴＰ（３０）を構成する本体（３１）や底材シート（３２）の材質は特に限定されるものではないが、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、環状
ポリオレフィン等のプラスチック樹脂が使用可能で、コスト、防湿性等を考慮するとポリプロピレン樹脂が好ましく使用できる。
【００４３】
このＰＴＰ（３０）の波長３８０ｎｍにおける全光線透過率は１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率は５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率は７０％以上である。
【００４４】
本体（３１）や底材シート（３２）に紫外線吸収層（３３）を設ける方法は、紫外線吸収剤を本体や底材シートを構成するプラスチック樹脂に直接添加（練り込み）しても良いが、経済性等を考慮すると、紫外線吸収剤を分散させたコート液を作製し、本体や底材シートにコーティングする方が良い。
同様に、透明な黄色からなる着色層（３４）はグラビア印刷法により作製することができる。
なお、紫外線吸収層（３３）を先に設け、その上に透明黄着色層（３４）を形成させても良いし、透明黄着色層（３４）を先に設け、その上に紫外線吸収層（３３）を形成させても良い。
【００４５】
また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンが好ましく使用できる。
【００４６】
つぎに、本発明の第３の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルは、例えば、図５に示すように、ガラスびんやプラスチックボトル等に装着されるシュリンクラベル（４０）であって、前記シュリンクラベルを構成するシュリンクラベル基材（４１）に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層（４２）と透明黄着色層（４３）が設けられていることを特徴とするものである。
【００４７】
そして、シュリンクラベル（４０）の波長３８０ｎｍにおける全光線透過率は１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率は５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率は７０％以上である。
【００４８】
シュリンクラベル基材（４１）に紫外線吸収層（４２）を設ける方法は、紫外線吸収剤をシュリンクラベル基材を構成するプラスチック樹脂に直接添加（練り込み）しても良いが、経済性等を考慮すると、紫外線吸収剤を分散させたコート液を作製し、シュリンクラベル基材にコーティングする方が良い。
同様に、透明な黄色からなる着色層（４３）はグラビア印刷法により作製することができる。
なお、紫外線吸収層（４２）を先に設け、その上に透明黄着色層（４３）を形成させても良いし、透明黄着色層（４３）を先に設け、その上に紫外線吸収層（４２）を形成させても良い。
【００４９】
さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンが好適に使用できる。
【００５０】
シュリンクラベル基材（４１）の材質は、特に限定されるものではないが、延伸ポリエステルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ポリ塩化ビニルフィルム等が使用でき、近年では延伸ポリスチレンフィルムが多く使用されている。
【００５１】
以下、本発明の紫外線を吸収し、可視光線を透過する積層材料を具体的な実施例に基づいて説明する。
・インキ〜紫外線吸収剤分散層用〜の調整。
【００５２】
ポリウレタン系樹脂とベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：Ｕｖｉｎｕｌ）とを質量比で８５／１５に配合した混合物を酢酸エチル溶媒で溶解し、固形分５０質量％の混合溶液を準備し、さらに酢酸エチルで希釈して総固形分１５質量％のインキ溶液を作製した。
【実施例１】
【００５３】
透明なフィルム基材層（１１）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）を準備した。また、シーラント層（１２）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）をそれぞれ準備した。
【００５４】
まず、この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）に、グラビア印刷機を用いて上記インキを印刷し、紫外線吸収剤分散層（１３）を形成した。
【００５５】
この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）の紫外線吸収剤分散層（１３）形成面に、ポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介して先に準備した厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（１２）を積層し、実施例１の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料（１０）を作製した。
【実施例２】
【００５６】
紫外線吸収剤分散層（１３）として、無機系紫外線吸収剤コート剤（大日本インキ工業株式会社製、商品名：ＵＶカットメジューム）を用いた以外は実施例１と同じ材料、方法を用いて積層材料を作製し、実施例２の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料（１０）とした。
【実施例３】
【００５７】
実施例１と同様に、透明なフィルム基材層（１１）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）を準備した。また、シーラント層（１２）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）をそれぞれ準備した。
【００５８】
二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）に、グラビア印刷機を用いて遮光インキ（東洋インキ製造株式会社製、商品名：マルチセットＶコンク黄）を印刷し、遮光インキ層を形成した。
【００５９】
この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）の遮光インキ層形成面に、ポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介して先に準備した厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（１２）を積層し、比較例となる実施例３の積層材料を作製した。
【実施例４】
【００６０】
遮光インキを、商品名：マルチセットＶコンク黄（東洋インキ製造株式会社製）から商品名：マルチセットＶ茶（東洋インキ製造株式会社製）に代えた以外は実施例３と同様の材料、方法を用いて比較例となる実施例４の積層材料を作製した。
【実施例５】
【００６１】
実施例１と同様に、透明なフィルム基材層（１１）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）を準備した。また、シーラント層（１２）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）をそれぞれ準備した。
【００６２】
実施例３と同様に、二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）に、グラビア印刷機を用いて遮光インキ（東洋インキ製造株式会社製、商品名：マルチセットＶコンク黄）を印刷し、遮光インキ層を形成した。
【００６３】
ついで、遮光インキ層の上に、グラビア印刷機を用いて遮光インキ（東洋インキ製造株式会社製、商品名：マルチセットＶ茶）を印刷し、遮光インキ層を重ね刷りした。
この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）の遮光インキ層の重ね刷り形成面に、ポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介して先に準備した厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（１２）を積層し、比較例となる実施例５の積層材料を作製した。なお、窓部を縦３４ｃｍ、横縦２５ｃｍの長方形の袋両面に、窓の中央よりやや左側に幅３ｃｍの帯状に設けた。
【実施例６】
【００６４】
実施例１で準備した透明なフィルム基材層（１１）である厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）と、シーラント層（１２）である厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）とを、実施例１と同様にポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、比較例となる実施例６の積層材料を作製した。
【００６５】
こうして作製した実施例１から実施例６の積層材料について、下記する方法により全光線透過率とビタミンＣの残存率を下記する方法にしたがって測定した。その結果を表１、表２、表３に示す。
【００６６】
・全光線透過率 … 実施例１から実施例４および実施例６の積層材料について測定した（Ｎ＝３）。全光線透過率測定機：ＵＶ−３１００（株式会社島津製作所製）、測定条件：サンプリングピッチ；０．５ｎｍ、波長；２００ｎｍ〜８００ｎｍ、スリット幅；８ｎｍ、照射スポット：２ｍｍ×１６ｍｍ（このエリア内の平均値が測定値となる）。
・ビタミンＣの残存率 … 実施例１、実施例２および実施例５の積層材料を用いて三方シール袋を作製した。この三方シール袋を遮光カバーとして、ビタミンＣを含有する輸液９００ミリリットルを充填した輸液容器に被せ、２４時間後のビタミンＣの残存率を測定した。残存量の測定にはインドフェノール滴定法を使用した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
表１、表２の結果から実施例１、実施例２の積層材料は実施例３、実施例４の積層材料に比べて、５００ｎｍで全光線透過率５％以下、６００ｎｍで全光線透過率７０％以上を実現できる。よって内容物に有害な紫外線をほぼ完全にカットし、高い透明性を有し、内容物を十分視認できる包装体を提供することができる。
【００７０】
表３の結果から実施例１や実施例２は実施例５に比べて輸液の液面と容器の液線が各方面から十分に視認することができた。またビタミンＣの残存率は、実施例１、実施例２は実施例５に比べて同等以上であった。
【００７１】
つぎに本発明の第２の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰを具体的な実施例に基づいて説明する。
【００７２】
厚さ５０μｍの未延伸ポリスチレンフィルムに透明黄色インキをグラビア印刷法により印刷して、塗布量が１．８ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）の透明黄着色層（３３）を形成させた。
【００７３】
別に、ポリプロピレン系バインダー樹脂１５重量部に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２、２‘、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノン１５重量部を分散させ、ついでこの分散液を溶媒であるメタノール７０重量部に溶解したコート液を作製した。
【００７４】
このコート液を、先に作製した透明黄着色層（３３）を形成させた未延伸ポリスチレンフィルムの透明着色層（３３）の上に、グラビアコート法により塗布量が１．５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）になるように塗布して紫外線吸収層（３４）を形成させた。
【００７５】
出来上がった未延伸ポリスチレンフィルムの紫外線吸収層（３４）面に、厚さ２００μｍの未延伸ポリプロピレンシートをポリプロピレン樹脂を用いた溶融押し出し法により貼り合わせ、未延伸ポリプロピレン（２００μｍ）／ポリプロピレン（３０μｍ）／（紫外線吸収層）・（透明黄着色層）・未延伸ポリスチレンフィルム（５０μｍ）の層構成からなるＰＴＰ用の積層材料を得た。
【００７６】
この積層材料の全光線透過率を、第１の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の具体的な実施例の説明の際に述べたのと同じ方法で測定した。その結果を図４に示す。
【００７７】
図４に示すように、３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下、５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下、６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることが確認された。
【実施例７】
【００７８】
こうして作製したＰＴＰ用の積層材料を通常のＰＴＰ包装機で成形し、アスコルビン酸（ビタミンＣ）を２００ｍｇ、リボフラミンを２０ｍｇ含有する錠剤を充填し、アルミニウム箔（厚さ１７μｍ）／ヒートシールラッカーからなる底材シートでヒートシールし密封した、実施例７のＰＴＰとした。
【実施例８】
【００７９】
本体を通常のＰＴＰ用ポリプロピレンシート（厚さ２８０μｍ）に代えた以外は実施例７と同じ材料、方法を用いて比較例となる実施例８のＰＴＰを作製した。
【実施例９】
【００８０】
本体をアルミニウム箔に代えた以外は実施例７と同じ材料、方法を用いて比較例となる実施例９のＰＴＰを作製した。
【００８１】
このようにして作製した実施例７から実施例９までの３種類のＰＴＰにＤ６５ランプおよび近紫外線ランプを光源とする光を照射（積算光量：１２０万Ｌｘ・ｈｒ）し、アスコルビン酸およびリボフラミンの残存量を測定した。その結果を表４に示す。
【００８２】
【表４】
表４から分かるように、本発明のＰＴＰはアルミニウム箔製のＰＴＰと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。また、アルミニウム箔を使用していないので視認性を有し、充填後の検査が可能なばかりでなく、廃棄製にも優れている。
【００８３】
つぎに本発明の第３の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルを具体的な実施例に基づいて説明する。
【００８４】
シュリンクラベル基材（４１）となる厚さ５０μｍの延伸ポリスチレンフィルムに透明黄色インキをグラビア印刷法により印刷して、塗布量が１．８ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）の透明黄着色層（４３）を形成させた。
【００８５】
別に、ウレタン系バインダー樹脂１５重量部に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２，２’，４，４’テトラヒドロキシベンゾフェノン１５重量部を分散させ、ついでこの分散液を溶媒であるメタノール７０重量部に溶解したコート液を作製した。
【００８６】
このコート液を、先に作製した透明黄着色層（４３）を形成させた延伸ポリスチレンフィルムの透明黄着色層（４３）の上に、グラビアコート法により塗布量が１．５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）になるように塗布して紫外線吸収層（４２）を形成させ、シュリンクフィルム用積層材料とした。
【００８７】
このシュリンクフィルム用積層材料の全光線透過率を、第１の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の具体的な実施例の説明の際に述べたのと同じ方法で測定した。その結果を図６に示す。
【００８８】
図６に示すように、３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下、５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下、６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることが確認された。
【００８９】
得られたシュリンクフィルム用積層材料をスリーブ状にヒートシールし、さらに切断してシュリンクラベルとした。このラベルをＣＶＤ法により内面にＳｉＯｘが蒸着されたＰＥＴボトル（内容量５００ミリリットル）に被せ、加熱し、シュリンクラベル付きＰＥＴボトルを作製した。なお、ラベルはボトル側面の全てを覆うようにした（フルシュリンク）。
【実施例１０】
【００９０】
このシュリンクラベル付きＰＥＴボトルにビールを無菌的に充填しキャップで密封し、実施例１０のボトルとした。
【実施例１１】
【００９１】
シュリンクラベルを施さないＣＶＤ法により内面にＳｉＯｘが蒸着されたＰＥＴボトル（内容量５００ミリリットル）を準備し、これにも同様にビールを無菌的に充填しキャップで密封し、比較例となる実施例１１のボトルとした。
【実施例１２】
【００９２】
これに加えてビールが充填された通常の茶褐色ビールびんを準備し、比較例となる実施例１２のボトルとした。
【００９３】
このようにして作製した実施例１０から実施例１２までの３種類のボトルにＤ６５ランプおよび近紫外線ランプを光源とする光を照射（積算光量：１２０万Ｌｘ・ｈｒ）し、日光臭原因物質といわれている３−メチル−２−ブテン−１−チオール（ＭＴＢ）の量を測定した。また、官能による評価を行った。その結果を表５に示す。
【００９４】
【表５】
表５から分かるように本発明のシュリンクラベルを施したＰＥＴボトルは、ガラス製ビールびんと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。
また、シュリンクラベルを除去した後のＰＥＴボトルは通常のリサイクルルートでの再生が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の層構成の一実施例を示す断面説明図である。
【図２】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の層構成の別の実施例を示す断面説明図である。
【図３】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰの、（ａ）は層構成の一実施例を示す断面説明図であり、（ｂ）は（ａ）の本体又は底材シートの詳細な層構成の一実施例を示す断面説明図である。
【図４】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰ用に作製した積層材料の２５０ｎｍから７５０ｎｍにおける光線透過率を示す折れ線グラフである。
【図５】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルの層構成の一実施例を示す断面説明図である。
【図６】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベル用に作製した積層材料の３００ｎｍから８００ｎｍにおける光線透過率を示す折れ線グラフである。
【符号の説明】
【００９６】
１０‥‥積層材料
１１‥‥フィルム基材層
１２‥‥シーラント層
１３‥‥紫外線吸収剤分散層
１４‥‥着色インキ層
２０‥‥包装体
３０‥‥ＰＴＰ
３１‥‥本体
３２‥‥底材シート
３３‥‥紫外線吸収層
３４‥‥透明黄着色層
３５‥‥収納物、錠剤
４０‥‥シュリンクラベル
４１‥‥シュリンクラベル基材
４２‥‥紫外線吸収層
４３‥‥透明黄着色層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品や医薬品などの包装分野で使用される積層材料に関し、特に紫外線遮断性と短波長可視光線遮断性を兼ね備え、内容物の視認が可能な透明性を有する積層材料と該積層材料を用いた包装体およびプレススルーパッケージ（ＰＴＰ）並びにシュリンクラベルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品等を包装する目的の一つに、内容物である食品や医薬品の保存性を向上させ、その保有する特性をできるだけ長期間保存させることがある。この目的を達成するための包装技法として光線（紫外線）遮断技法が知られている。この方法の一つは、プラスチックフィルムに紫外線吸収、遮断性インキ層からなる遮光層を設ける方法である（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献１】特開２００３−２７５２８０号公報。
【０００４】
しかし、この遮光包装材料は波長５００〜６００ｎｍで光線透過率が５０〜６０％以下しかないため、内容物を視認しにくいという問題がある。このため上述の先行技術文献においては、内容量を確認するための窓抜き部が設けられている。
【０００５】
また、ＰＴＰにあっては、アルミニウム箔を積層したシートを用いたり、底材シートに赤色顔料などを添加して遮光層を設けて内容物に有害な波長の光線をカットしていた（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献２】特開２００５−１７８８２９号公報。
【０００７】
しかし、底材にアルミニウム箔構成シートを使用したものは充填後、内容物の確認ができない。アルミニウム箔構成フィルムで二次包装した場合には、開封後には光による劣化が生じてしまう。赤色顔料を添加したものは、内容物の視認性に劣る、といった問題がある。
【０００８】
さらに、シュリンクラベルにおいては、シュリンクラベルに紫外線防止剤を練り込んだり、有害な波長の光線をカットする顔料を含むインキを全面に印刷し、内容物の光線による劣化を防いでいる（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照）。
【０００９】
上記先行技術文献を示す。
【特許文献３】特開２００４−２５８１１５号公報。
【特許文献４】特開２００５−２０６７３０号公報。
【特許文献５】特開２００３−３０５７７２号公報。
【００１０】
しかしシュリンクラベルに印刷を施すと、シュリンクラベルを装着した後の、最終出荷工程で内容物の検査ができないという問題がある。また、上述の先行技術文献においては、透明性については言及していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、遮光包装材料に関する以上のような問題を解決するためになされたもので、紫外線吸収剤と着色インキを併用することで紫外線遮断性と可視光線遮断性を兼ね備え、内容物の視認が可能な透明性を有する積層材料と該積層材料を用いた包装体を提供することにある。
【００１２】
また、本発明は、５００ｎｍ以下の光線波長をカットし、容器内容物の光による劣化を防止すると共に、内容物の視認性を確保したＰＴＰを提供することにある。
【００１３】
さらに、本発明は、５００ｎｍ以下の光線波長をカットし、容器内容物の光による劣化を防止すると共に、内容物の視認性を確保したシュリンクフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の請求項１に係わる発明は、紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料であって、該積層材料は、少なくともフィルム基材層とシーラント層を有し、該フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１５】
請求項２に係わる発明は、請求項１の発明において、前記紫外線吸収剤分散層はポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１６】
このように請求項１あるいは請求項２の発明によれば、積層材料には、紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層が設けられ、前記紫外線吸収剤分散層はポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなるので、紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料とすることができる。
【００１７】
請求項３に係わる発明は、請求項１又は２の発明において、前記紫外線吸収剤がベンゾフェノン系紫外線吸収剤であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１８】
請求項４に係わる発明は、請求項１又は２の発明において、前記紫外線吸収剤が酸化亜鉛であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００１９】
請求項５に係わる発明は、請求項１から４のいずれか１項に記載の発明において、前記積層材料は、紫外線吸収剤分散層の上に、透明な黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの色から選ばれる着色インキ層が積層されてなることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００２０】
請求項６に係わる発明は、請求項１から５のいずれか１項に記載の発明において、前記
積層材料は、波長５００ｎｍ以下における光線透過率が５％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ以上における光線透過率が７０％以上であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料である。
【００２１】
請求項７に係わる発明は、請求項１から６のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いて作製した包装体である。
【００２２】
請求項８に係わる発明は、請求項７記載の発明において、前記包装体は、輸液バッグ、輸液ボトル、アンプル、又はプレフィルドシリンジのいずれか一つである。
【００２３】
請求項９に係わる発明は、収納部を有する本体と、この本体を封止する底材シートからなり、底材シートを破断して収納物を取り出すＰＴＰにおいて、前記ＰＴＰは、多層の積層材料からなり、該積層材料には少なくともベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰである。
【００２４】
請求項１０に係わる発明は、請求項９記載の発明において、前記ＰＴＰの波長３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰである。
【００２５】
請求項１１に係わる発明は、請求項９又は１０記載の発明において、前記、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰである。
【００２６】
請求項１２に係わる発明は、、ガラスびんやプラスチックボトル等に装着されるシュリンクラベルであって、前記シュリンクラベルに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルである。
【００２７】
請求項１３に係わる発明は、請求項１２記載の発明において、前記シュリンクラベルの波長３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルである。
【００２８】
請求項１４に係わる発明は、請求項１２又は１３記載の発明において、前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料は、３８０ｎｍで全光線透過率が１％以下、４５０ｎｍで全光線透過率が８０％以上を実現できる。よって内容物に有害な紫外線をほぼ完全にカットし、高い透明性を持ち内容物を十分視認できる包装体を提供することができる。
【００３０】
さらに、本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いたＰＴＰは、アルミニウム製の従来のＰＴＰと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。また、アルミニウムを使用していないので視認性を有し、充填後の検査が可能であるばかりでなく廃棄性にも優れている。
【００３１】
さらに本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いたシュリンクラベルは、従来のガラスびんと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の実施の形態を以下に説明する。
【００３３】
本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料は、例えば、図１に示すように、該積層材料（１０）は、少なくともフィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）を有し、該フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層（１３）が設けられていることを特徴とするものである。
【００３４】
フィルム基材層（１１）は、積層材料の印刷基材となるフィルム層で、透明な二軸延伸ポリエステルフィルム、透明な二軸延伸ポリプロピレンフィルム等、透明な二軸延伸プラスチックフィルムが好ましく使用できる。
【００３５】
シーラント層（１２）は、積層材料にヒートシール性を付与する層で、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンフィルム、未延伸ポリプロピレンフィルム等一般的に公知のヒートシール性を有するポリオレフィン系フィルムが使用できる。
【００３６】
また、図示してないが、必要に応じて、フィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）の間に中間層を設けることができる。
【００３７】
フィルム基材層（１１）とシーラント層（１２）の間に設ける紫外線吸収剤分散層（１３）は、ポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなる。
そして、紫外線吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収剤あるいは酸化亜鉛であることが好ましい。
【００３８】
積層材料（１０）は、紫外線吸収剤分散層（１３）の上に、透明な黄色、オレンジ色、赤色の何れかの色から選ばれる着色インキ層（１４）を重ねた構成としても良い（図２参照）。
【００３９】
これらの積層材料（１０）は、波長５００ｎｍ以下における光線透過率が５％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ以上における光線透過率が７０％以上である。また、ヘイズ値（曇度）は２５％以下である。
【００４０】
このような積層材料を用いて包装体（２０）を作製することができる。包装体（２０）は特に輸液バッグ、輸液ボトル、アンプル、プレフィルドシリンジにおいて効果がある。
【００４１】
つぎに、第２の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰは、例えば図３に示すように、収納部を有する本体（３１）と、この本体を封止する底材シート（３２）からなり、底材シートを破断して収納物（３５）を取り出すＰＴＰ（３０）において、前記ＰＴＰ（３０）は多層の積層材料からなり、該積層材料には少なくともベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層（３３）と、透明黄着色層（３４）が設けられていることを特徴とするものである。
【００４２】
ＰＴＰ（３０）を構成する本体（３１）や底材シート（３２）の材質は特に限定されるものではないが、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、環状
ポリオレフィン等のプラスチック樹脂が使用可能で、コスト、防湿性等を考慮するとポリプロピレン樹脂が好ましく使用できる。
【００４３】
このＰＴＰ（３０）の波長３８０ｎｍにおける全光線透過率は１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率は５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率は７０％以上である。
【００４４】
本体（３１）や底材シート（３２）に紫外線吸収層（３３）を設ける方法は、紫外線吸収剤を本体や底材シートを構成するプラスチック樹脂に直接添加（練り込み）しても良いが、経済性等を考慮すると、紫外線吸収剤を分散させたコート液を作製し、本体や底材シートにコーティングする方が良い。
同様に、透明な黄色からなる着色層（３４）はグラビア印刷法により作製することができる。
なお、紫外線吸収層（３３）を先に設け、その上に透明黄着色層（３４）を形成させても良いし、透明黄着色層（３４）を先に設け、その上に紫外線吸収層（３３）を形成させても良い。
【００４５】
また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンが好ましく使用できる。
【００４６】
つぎに、本発明の第３の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルは、例えば、図５に示すように、ガラスびんやプラスチックボトル等に装着されるシュリンクラベル（４０）であって、前記シュリンクラベルを構成するシュリンクラベル基材（４１）に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層（４２）と透明黄着色層（４３）が設けられていることを特徴とするものである。
【００４７】
そして、シュリンクラベル（４０）の波長３８０ｎｍにおける全光線透過率は１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過率は５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過率は７０％以上である。
【００４８】
シュリンクラベル基材（４１）に紫外線吸収層（４２）を設ける方法は、紫外線吸収剤をシュリンクラベル基材を構成するプラスチック樹脂に直接添加（練り込み）しても良いが、経済性等を考慮すると、紫外線吸収剤を分散させたコート液を作製し、シュリンクラベル基材にコーティングする方が良い。
同様に、透明な黄色からなる着色層（４３）はグラビア印刷法により作製することができる。
なお、紫外線吸収層（４２）を先に設け、その上に透明黄着色層（４３）を形成させても良いし、透明黄着色層（４３）を先に設け、その上に紫外線吸収層（４２）を形成させても良い。
【００４９】
さらに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤は２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンが好適に使用できる。
【００５０】
シュリンクラベル基材（４１）の材質は、特に限定されるものではないが、延伸ポリエステルフィルム、延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ポリ塩化ビニルフィルム等が使用でき、近年では延伸ポリスチレンフィルムが多く使用されている。
【００５１】
以下、本発明の紫外線を吸収し、可視光線を透過する積層材料を具体的な実施例に基づいて説明する。
・インキ〜紫外線吸収剤分散層用〜の調整。
【００５２】
ポリウレタン系樹脂とベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名：Ｕｖｉｎｕｌ）とを質量比で８５／１５に配合した混合物を酢酸エチル溶媒で溶解し、固形分５０質量％の混合溶液を準備し、さらに酢酸エチルで希釈して総固形分１５質量％のインキ溶液を作製した。
【実施例１】
【００５３】
透明なフィルム基材層（１１）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）を準備した。また、シーラント層（１２）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）をそれぞれ準備した。
【００５４】
まず、この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）に、グラビア印刷機を用いて上記インキを印刷し、紫外線吸収剤分散層（１３）を形成した。
【００５５】
この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）の紫外線吸収剤分散層（１３）形成面に、ポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介して先に準備した厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（１２）を積層し、実施例１の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料（１０）を作製した。
【実施例２】
【００５６】
紫外線吸収剤分散層（１３）として、無機系紫外線吸収剤コート剤（大日本インキ工業株式会社製、商品名：ＵＶカットメジューム）を用いた以外は実施例１と同じ材料、方法を用いて積層材料を作製し、実施例２の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料（１０）とした。
【実施例３】
【００５７】
実施例１と同様に、透明なフィルム基材層（１１）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）を準備した。また、シーラント層（１２）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）をそれぞれ準備した。
【００５８】
二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）に、グラビア印刷機を用いて遮光インキ（東洋インキ製造株式会社製、商品名：マルチセットＶコンク黄）を印刷し、遮光インキ層を形成した。
【００５９】
この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）の遮光インキ層形成面に、ポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介して先に準備した厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（１２）を積層し、比較例となる実施例３の積層材料を作製した。
【実施例４】
【００６０】
遮光インキを、商品名：マルチセットＶコンク黄（東洋インキ製造株式会社製）から商品名：マルチセットＶ茶（東洋インキ製造株式会社製）に代えた以外は実施例３と同様の材料、方法を用いて比較例となる実施例４の積層材料を作製した。
【実施例５】
【００６１】
実施例１と同様に、透明なフィルム基材層（１１）として、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）を準備した。また、シーラント層（１２）として、厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）をそれぞれ準備した。
【００６２】
実施例３と同様に、二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）に、グラビア印刷機を用いて遮光インキ（東洋インキ製造株式会社製、商品名：マルチセットＶコンク黄）を印刷し、遮光インキ層を形成した。
【００６３】
ついで、遮光インキ層の上に、グラビア印刷機を用いて遮光インキ（東洋インキ製造株式会社製、商品名：マルチセットＶ茶）を印刷し、遮光インキ層を重ね刷りした。
この二軸延伸ポリエステルフィルム（１１）の遮光インキ層の重ね刷り形成面に、ポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介して先に準備した厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（１２）を積層し、比較例となる実施例５の積層材料を作製した。なお、窓部を縦３４ｃｍ、横縦２５ｃｍの長方形の袋両面に、窓の中央よりやや左側に幅３ｃｍの帯状に設けた。
【実施例６】
【００６４】
実施例１で準備した透明なフィルム基材層（１１）である厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡株式会社製、商品名：東洋紡エステルフィルムＥＴ５２００）と、シーラント層（１２）である厚さ４０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東セロ株式会社製、商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ−ＦＣＸ）とを、実施例１と同様にポリエステル樹脂系の二液反応型接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせ、比較例となる実施例６の積層材料を作製した。
【００６５】
こうして作製した実施例１から実施例６の積層材料について、下記する方法により全光線透過率とビタミンＣの残存率を下記する方法にしたがって測定した。その結果を表１、表２、表３に示す。
【００６６】
・全光線透過率 … 実施例１から実施例４および実施例６の積層材料について測定した（Ｎ＝３）。全光線透過率測定機：ＵＶ−３１００（株式会社島津製作所製）、測定条件：サンプリングピッチ；０．５ｎｍ、波長；２００ｎｍ〜８００ｎｍ、スリット幅；８ｎｍ、照射スポット：２ｍｍ×１６ｍｍ（このエリア内の平均値が測定値となる）。
・ビタミンＣの残存率 … 実施例１、実施例２および実施例５の積層材料を用いて三方シール袋を作製した。この三方シール袋を遮光カバーとして、ビタミンＣを含有する輸液９００ミリリットルを充填した輸液容器に被せ、２４時間後のビタミンＣの残存率を測定した。残存量の測定にはインドフェノール滴定法を使用した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
【表３】
表１、表２の結果から実施例１、実施例２の積層材料は実施例３、実施例４の積層材料に比べて、５００ｎｍで全光線透過率５％以下、６００ｎｍで全光線透過率７０％以上を実現できる。よって内容物に有害な紫外線をほぼ完全にカットし、高い透明性を有し、内容物を十分視認できる包装体を提供することができる。
【００７０】
表３の結果から実施例１や実施例２は実施例５に比べて輸液の液面と容器の液線が各方面から十分に視認することができた。またビタミンＣの残存率は、実施例１、実施例２は実施例５に比べて同等以上であった。
【００７１】
つぎに本発明の第２の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰを具体的な実施例に基づいて説明する。
【００７２】
厚さ５０μｍの未延伸ポリスチレンフィルムに透明黄色インキをグラビア印刷法により印刷して、塗布量が１．８ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）の透明黄着色層（３３）を形成させた。
【００７３】
別に、ポリプロピレン系バインダー樹脂１５重量部に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２、２‘、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノン１５重量部を分散させ、ついでこの分散液を溶媒であるメタノール７０重量部に溶解したコート液を作製した。
【００７４】
このコート液を、先に作製した透明黄着色層（３３）を形成させた未延伸ポリスチレンフィルムの透明着色層（３３）の上に、グラビアコート法により塗布量が１．５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）になるように塗布して紫外線吸収層（３４）を形成させた。
【００７５】
出来上がった未延伸ポリスチレンフィルムの紫外線吸収層（３４）面に、厚さ２００μｍの未延伸ポリプロピレンシートをポリプロピレン樹脂を用いた溶融押し出し法により貼り合わせ、未延伸ポリプロピレン（２００μｍ）／ポリプロピレン（３０μｍ）／（紫外線吸収層）・（透明黄着色層）・未延伸ポリスチレンフィルム（５０μｍ）の層構成からなるＰＴＰ用の積層材料を得た。
【００７６】
この積層材料の全光線透過率を、第１の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の具体的な実施例の説明の際に述べたのと同じ方法で測定した。その結果を図４に示す。
【００７７】
図４に示すように、３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下、５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下、６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることが確認された。
【実施例７】
【００７８】
こうして作製したＰＴＰ用の積層材料を通常のＰＴＰ包装機で成形し、アスコルビン酸（ビタミンＣ）を２００ｍｇ、リボフラミンを２０ｍｇ含有する錠剤を充填し、アルミニウム箔（厚さ１７μｍ）／ヒートシールラッカーからなる底材シートでヒートシールし密封した、実施例７のＰＴＰとした。
【実施例８】
【００７９】
本体を通常のＰＴＰ用ポリプロピレンシート（厚さ２８０μｍ）に代えた以外は実施例７と同じ材料、方法を用いて比較例となる実施例８のＰＴＰを作製した。
【実施例９】
【００８０】
本体をアルミニウム箔に代えた以外は実施例７と同じ材料、方法を用いて比較例となる実施例９のＰＴＰを作製した。
【００８１】
このようにして作製した実施例７から実施例９までの３種類のＰＴＰにＤ６５ランプおよび近紫外線ランプを光源とする光を照射（積算光量：１２０万Ｌｘ・ｈｒ）し、アスコルビン酸およびリボフラミンの残存量を測定した。その結果を表４に示す。
【００８２】
【表４】
表４から分かるように、本発明のＰＴＰはアルミニウム箔製のＰＴＰと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。また、アルミニウム箔を使用していないので視認性を有し、充填後の検査が可能なばかりでなく、廃棄製にも優れている。
【００８３】
つぎに本発明の第３の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルを具体的な実施例に基づいて説明する。
【００８４】
シュリンクラベル基材（４１）となる厚さ５０μｍの延伸ポリスチレンフィルムに透明黄色インキをグラビア印刷法により印刷して、塗布量が１．８ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）の透明黄着色層（４３）を形成させた。
【００８５】
別に、ウレタン系バインダー樹脂１５重量部に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤である２，２’，４，４’テトラヒドロキシベンゾフェノン１５重量部を分散させ、ついでこの分散液を溶媒であるメタノール７０重量部に溶解したコート液を作製した。
【００８６】
このコート液を、先に作製した透明黄着色層（４３）を形成させた延伸ポリスチレンフィルムの透明黄着色層（４３）の上に、グラビアコート法により塗布量が１．５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）になるように塗布して紫外線吸収層（４２）を形成させ、シュリンクフィルム用積層材料とした。
【００８７】
このシュリンクフィルム用積層材料の全光線透過率を、第１の実施の形態である紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の具体的な実施例の説明の際に述べたのと同じ方法で測定した。その結果を図６に示す。
【００８８】
図６に示すように、３８０ｎｍにおける全光線透過率が１％以下、５００ｎｍにおける全光線透過率が５％以下、６００ｎｍにおける全光線透過率が７０％以上であることが確認された。
【００８９】
得られたシュリンクフィルム用積層材料をスリーブ状にヒートシールし、さらに切断してシュリンクラベルとした。このラベルをＣＶＤ法により内面にＳｉＯｘが蒸着されたＰＥＴボトル（内容量５００ミリリットル）に被せ、加熱し、シュリンクラベル付きＰＥＴボトルを作製した。なお、ラベルはボトル側面の全てを覆うようにした（フルシュリンク）。
【実施例１０】
【００９０】
このシュリンクラベル付きＰＥＴボトルにビールを無菌的に充填しキャップで密封し、実施例１０のボトルとした。
【実施例１１】
【００９１】
シュリンクラベルを施さないＣＶＤ法により内面にＳｉＯｘが蒸着されたＰＥＴボトル（内容量５００ミリリットル）を準備し、これにも同様にビールを無菌的に充填しキャップで密封し、比較例となる実施例１１のボトルとした。
【実施例１２】
【００９２】
これに加えてビールが充填された通常の茶褐色ビールびんを準備し、比較例となる実施例１２のボトルとした。
【００９３】
このようにして作製した実施例１０から実施例１２までの３種類のボトルにＤ６５ランプおよび近紫外線ランプを光源とする光を照射（積算光量：１２０万Ｌｘ・ｈｒ）し、日光臭原因物質といわれている３−メチル−２−ブテン−１−チオール（ＭＴＢ）の量を測定した。また、官能による評価を行った。その結果を表５に示す。
【００９４】
【表５】
表５から分かるように本発明のシュリンクラベルを施したＰＥＴボトルは、ガラス製ビールびんと同等の保存性を有しているばかりでなく、視認性にも優れている。
また、シュリンクラベルを除去した後のＰＥＴボトルは通常のリサイクルルートでの再生が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の層構成の一実施例を示す断面説明図である。
【図２】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料の層構成の別の実施例を示す断面説明図である。
【図３】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰの、（ａ）は層構成の一実施例を示す断面説明図であり、（ｂ）は（ａ）の本体又は底材シートの詳細な層構成の一実施例を示す断面説明図である。
【図４】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するＰＴＰ用に作製した積層材料の２５０ｎｍから７５０ｎｍにおける光線透過率を示す折れ線グラフである。
【図５】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベルの層構成の一実施例を示す断面説明図である。
【図６】本発明の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベル用に作製した積層材料の３００ｎｍから８００ｎｍにおける光線透過率を示す折れ線グラフである。
【符号の説明】
【００９６】
１０‥‥積層材料
１１‥‥フィルム基材層
１２‥‥シーラント層
１３‥‥紫外線吸収剤分散層
１４‥‥着色インキ層
２０‥‥包装体
３０‥‥ＰＴＰ
３１‥‥本体
３２‥‥底材シート
３３‥‥紫外線吸収層
３４‥‥透明黄着色層
３５‥‥収納物、錠剤
４０‥‥シュリンクラベル
４１‥‥シュリンクラベル基材
４２‥‥紫外線吸収層
４３‥‥透明黄着色層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料であって、
該積層材料は、少なくともフィルム基材層とシーラント層を有し、該フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤分散層はポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなることを特徴とする請求項１に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤がベンゾフェノン系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項５】
前記積層材料は、紫外線吸収剤分散層の上に、透明な黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの色から選ばれる着色インキ層が積層されてなることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項６】
前記積層材料は、波長５００ｎｍ以下における光線透過率が５％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ以上における光線透過率が７０％以上であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いて作製した包装体。
【請求項８】
前記包装体は、輸液バッグ、輸液ボトル、アンプル、又はプレフィルドシリンジのいずれか一つであることを特徴とする請求項７に記載の包装体。
【請求項９】
収納部を有する本体と、この本体を封止する底材シートからなり、底材シートを破断して収納物を取り出すプレススルーパッケージ（ＰＴＰ）において、
前記プレススルーパッケージは、多層の積層材料からなり、該積層材料には少なくともベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と、透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するプレススルーパッケージ。
【請求項１０】
前記プレススルーパッケージの波長３８０ｎｍにおける全光線透過度が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過度が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過度が７０％以上であることを特徴とする請求項９に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するプレススルーパッケージ。
【請求項１１】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする請求項９又は１０に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するプレススルーパッケージ。
【請求項１２】
ガラスびんやプラスチックボトル等に装着されるシュリンクラベルであって、
前記シュリンクラベルに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリ
ンクラベル。
【請求項１３】
前記シュリンクラベルの波長３８０ｎｍにおける全光線透過度が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過度が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過度が７０％以上であることを特徴とする請求項１２に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベル。
【請求項１４】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベル。
【請求項１】
紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料であって、
該積層材料は、少なくともフィルム基材層とシーラント層を有し、該フィルム基材層とシーラント層の間に紫外線吸収剤が５％以上、３０％以下の割合で均一に分散された紫外線吸収剤分散層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤分散層はポリウレタン系樹脂インキ層であり、ポリウレタン系樹脂９５〜７０重量％に対して、紫外線吸収剤が５〜３０重量％配合された混合物からなることを特徴とする請求項１に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤がベンゾフェノン系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項５】
前記積層材料は、紫外線吸収剤分散層の上に、透明な黄色、オレンジ色、赤色のいずれかの色から選ばれる着色インキ層が積層されてなることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項６】
前記積層材料は、波長５００ｎｍ以下における光線透過率が５％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ以上における光線透過率が７０％以上であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過する積層材料を用いて作製した包装体。
【請求項８】
前記包装体は、輸液バッグ、輸液ボトル、アンプル、又はプレフィルドシリンジのいずれか一つであることを特徴とする請求項７に記載の包装体。
【請求項９】
収納部を有する本体と、この本体を封止する底材シートからなり、底材シートを破断して収納物を取り出すプレススルーパッケージ（ＰＴＰ）において、
前記プレススルーパッケージは、多層の積層材料からなり、該積層材料には少なくともベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と、透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するプレススルーパッケージ。
【請求項１０】
前記プレススルーパッケージの波長３８０ｎｍにおける全光線透過度が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過度が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過度が７０％以上であることを特徴とする請求項９に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するプレススルーパッケージ。
【請求項１１】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする請求項９又は１０に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するプレススルーパッケージ。
【請求項１２】
ガラスびんやプラスチックボトル等に装着されるシュリンクラベルであって、
前記シュリンクラベルに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層と透明黄着色層が設けられていることを特徴とする紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリ
ンクラベル。
【請求項１３】
前記シュリンクラベルの波長３８０ｎｍにおける全光線透過度が１％以下であり、波長５００ｎｍにおける全光線透過度が５％以下であり、波長６００ｎｍにおける全光線透過度が７０％以上であることを特徴とする請求項１２に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベル。
【請求項１４】
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が２、２’、４、４’テトラヒドロキシベンゾフェノンであることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の紫外線を吸収し可視光線を透過するシュリンクラベル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００９−２３１００（Ｐ２００９−２３１００Ａ）
【公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１８５３９３（Ｐ２００７−１８５３９３）
【出願日】平成１９年７月１７日（２００７．７．１７）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月５日（２００９．２．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月１７日（２００７．７．１７）
【出願人】（０００００３１９３）凸版印刷株式会社 (10,630)
【Ｆターム（参考）】
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