繊維の繰り出しを容易にする、繊維に適する組成物が見出された。組成物は、典型的には、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマー、および１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミドを含む。組成物は、編物または織物に有用な繊維に製造され得る。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
米国特許実務の目的のために、ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（Ｄｏｗ ６３５５８Ｄ）（２００５年３月１７日出願）、米国特許出願第１１／３７６，８７３号（Ｄｏｗ ６６４０５Ｂ）（２００６年３月１５日出願）、および米国特許仮出願第６０／５５３，９０６号（２００４年３月１７日出願）の内容は、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる。本出願は米国特許出願第６０／９４８，５６０号（２００７年７月９日出願）の優先権を主張する。
【０００２】
本発明は、繊維およびファブリックに適する改良された組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
例えば衣類（garment）に用いられる、織物（woven fabric）および編物（knit fabric）を製造するのに、様々な多くの材料が用いられている。このようなファブリックは、望ましい性質（次の１つまたは複数が含まれる：寸法安定性、ヒートセット性、１つまたは２つの方向に引き伸ばせるように製造できること、耐化学薬品性、耐熱性、および耐摩耗性、適切な手触り感など）の組合せを有することが、しばしば望ましい。また、このようなファブリックは、１つまたは複数の前記性質をそれほど下落させることなく、手または機械による洗濯に耐えることができることも、しばしば重要である。さらに、ファブリックを構成する繊維は、それほど破損することなく、容易に、繊維スプールパッケージから繰り出せる（unwind）ことが、通常望ましい。残念ながら、従来の材料には、しばしば、前記領域において１つまたは複数の欠点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
繊維に成形された時に、向上した一貫性（consistency）をもって、スプールパッケージから繰り出せるので、ファブリックの欠陥および伸縮性のあるフィラメントまたは繊維の破損のような欠点が少なくなる、繊維のための改良された組成物が今や見出された。同様に、しばしば、望ましい性質のバランスのある組合せを有し、加工性の向上を許す、繊維およびファブリック構成物が見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の組成物は、典型的には、
（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー［ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、次の特性の１つまたは複数を有する：
（１）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）、ここで、Ｔ_ｍおよびｄの数値は、次の関係式：
Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２
に対応する；あるいは
（２）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（℃）によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は次の関係式：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく１３０Ｊ／ｇまでの場合）
ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）
を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；あるいは
（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムにより測定される、３００パーセント歪（strain）および１サイクルでの弾性回復（elastic recovery）、Ｒｅ（％）；また、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たす；あるいは
（４）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクション、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象の（comparable）エチレンランダムインターポリマーフラクションより、少なくとも５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、比較対象の該エチレンランダムインターポリマーは、同じ（１種または複数の）コモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する；あるいは
（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）、ここで、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１から約９：１の範囲にある；あるいは
（６）ゼロを超え約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ；あるいは
（７）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する少なくとも１つの分子フラクション、このフラクションは、少なくとも０．５で約１までのブロックインデックスを有することに特徴がある］；および

（Ｂ）１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミド（fatty acid amide）
を含む。本発明の組成物を含む架橋された繊維は、例えばファブリックに、製造および処理できる。本発明はまたテキスタイル物品に適する繊維も包含し、ここで、この繊維は、（ａ）少なくとも約１％のポリオレフィン（ＡＳＴＭ Ｄ６２９−９９による）と少なくとも１種の架橋剤との反応生成物、および（ｂ）繊維の重量に対して約０．０５から約１．５重量パーセントの、１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミドを含み；ここで、この繊維のフィラメントの破断伸びは、約２００％を超え（ＡＳＴＭ Ｄ２６５３−０１（フィラメントの最初の破断時の伸びの試験）による）、この繊維は、約１．５以上の、２００％伸びでの荷重／１００％伸びでの荷重の比（ＡＳＴＭ Ｄ２７３１−０１（完成された繊維の形態における特定の伸びの力の下で）による）を有することよってさらに特徴付けられる。
【０００６】
好ましくは、１つまたは複数のポリマーの特性は、何らかの架橋が行われる前に、エチレン／α−オレフィンインターポリマーによって示される。いくつかの場合において、架橋されたエチレン／α−オレフィンインターポリマーもまた、前記の７つの性質の１つまたは複数を示し得る。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、従来のランダムコポリマー（丸によって示される）およびチーグラー−ナッタコポリマー（三角形で示される）に比較して、本発明のポリマー（菱形によって示される）についての融点／密度の関係を示すグラフである。
【図２】図２は、様々なポリマーについて、ＤＳＣによる融解エンタルピーの関数として、デルタ（ＤＳＣ−ＣＲＹＳＴＡＦ）のプロットを示すグラフである。菱形はエチレン／オクテンランダムコポリマーを示し；四角形はポリマー実施例１〜４を示し；三角形はポリマー実施例５〜９を示し；丸はポリマー実施例１０〜１９を示す。記号「Ｘ」は、ポリマー実施例Ａ^＊〜Ｆ^＊を示す。
【図３】図３は、本発明のインターポリマー（四角形および丸によって示される）、および様々なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）である従来のコポリマー（三角形によって示される）から製造された無配向フィルムについて、弾性回復への密度の影響を示す。四角形は、本発明のエチレン／ブテンコポリマーを示し；丸は本発明のエチレン／１−オクテンコポリマーを示すグラフである。
【図４】図４は、（ＴＲＥＦで分別されたエチレン／１−オクテンコポリマーフラクションの１−オクテン含量）ｖｓ．（実施例５（円によって示される）のポリマーならびに比較ポリマーＥおよびＦ（記号「Ｘ」によって示される）のフラクションのＴＲＥＦ溶離温度）のプロットを示すグラフである。菱形は従来のエチレン／１−オクテンランダムコポリマーを示す。
【図５】図５は、（ＴＲＥＦで分別されたエチレン／１−オクテンコポリマーフラクションの１−オクテン含量）ｖｓ．（実施例５（曲線１）および比較のＦ（曲線２）のポリマーのフラクションのＴＲＥＦ溶離温度）のプロットを示すグラフである。四角形は実施例Ｆ^＊を示す；三角形は実施例５を示す。
【図６】図６は、比較のエチレン／１−オクテンコポリマー（曲線２）およびプロピレン／エチレン−コポリマー（曲線３）ならびに、異なる量の可逆的連鎖移動剤（chain shuttling agent）により製造された本発明の２つのエチレン／１−オクテンブロックコポリマー（曲線１）について、温度の関数としての貯蔵弾性率の対数のグラフである。
【図７】図７は、いくつかの知られているポリマーと比較して、いくつかの本発明のポリマー（菱形によって示される）について、ＴＭＡ（１ｍｍ）ｖｓ．曲げ弾性率のプロットを示すグラフである。三角形は、様々なＤｏｗ ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を示し；丸は、様々なエチレン／スチレンランダムコポリマーを示し；四角形は、様々なＤｏｗ ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ポリマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を示す。
【図８】図８は、リリース力張力について試験するために実施例２８において用いられる電子制御一定張力移送装置を示す図である。
【図９】図９は、実施例２８において試験された、（リリース力張力）ｖｓ．（スプールの紙芯からの距離）のプロットを示すグラフである。
【図１０】図１０は、４０デニールに正規化（normalized）された、（正規化表面積と体積の比）ｖｓ．（デニール）の関係を示すグラフである。
【図１１】図１１は、平均動摩擦係数を測定するための構成の概略を示す図である。
【図１２】図１２は、破断を求めるために実施例２９において切断されるパターンを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
一般的定義（General Definitions）
本明細書で用いられる場合、「組成物」は、その組成物を構成する材料、さらには、その組成物の材料から生成される反応生成物および分解生成物の混合物を含む。
【０００９】
「繊維（fiber）」は、長さと直径の比が約１０を超える材料を意味する。繊維は通常、その直径により分類され、直径は、デニール（繊維のグラム数／長さ９０００メートル）の単位で測られることが多い線密度に直接に関連づけられる。一般に、フィラメント繊維は、約１５デニール／フィラメントを超え、通常は約３０デニール／フィラメントを超える、個々の繊維直径を有すると定義される。ファインデニール繊維は、一般に、約１５デニール／フィラメント未満の直径を有する繊維を表す。マイクロデニール繊維は、一般に、約１デニール／フィラメント未満の直径を有する繊維と定義される。
【００１０】
「フィラメント繊維（filament fiber）」または「モノフィラメント繊維（monofilament fiber）」は、一定の長さの材料の不連続ストランド（すなわち、予め決められた長さの切片に切断された、または別の仕方で分割されたストランド）である「ステープル繊維（staple fiber）」とは対照的に、不定の（すなわち、予め決まっていない）長さの材料の連続ストランドを意味する。
【００１１】
「弾性」は、通常の引張り試験機で試験した時に、繊維が、１００％歪（長さを２倍にする）までの最初の引張りおよび４回目の引張りの後、その引き伸ばされた長さの少なくとも約５０パーセントを回復することを意味する。弾性はまた、繊維の「永久歪（permanent set）」によっても記述できる。永久歪は弾性の反対のものである。繊維が、ある位置まで引き伸ばされ、次いで引き伸ばされる前の元の位置へと解放され、次に再び伸ばされる。その繊維が荷重を引っ張り始める位置が、パーセント永久歪と呼ばれる。「弾性材料（elastic materials）」はまた、当技術分野において、「エラストマー（elastomers）」および「エラストマー材料（elastomeric）」とも呼ばれる。弾性材料（時に、弾性物品と呼ばれる）は、コポリマーそれ自体、さらには、これらに限らないが、繊維、フィルム、ストリップ、テープ、リボン、シート、コーティング、成形体などの状態のコポリマーを含む。好ましい弾性材料は繊維である。弾性材料は、硬化もしくは未硬化、放射線照射もしくは未照射、および／または架橋もしくは未架橋のいずれかであり得る。
【００１２】
「非弾性材料」は、上で定義された弾性でない材料、例えば繊維を意味する。
【００１３】
「実質的に架橋された」および類似の用語は、形作られた、または物品の状態のコポリマーが、７０重量パーセント以下（すなわち、３０重量パーセント以上のゲル含量）、好ましくは４０重量パーセント以下（すなわち、６０重量パーセント以上のゲル含量）のキシレン抽出可能物（xylene extractables）を有することを意味する。キシレン抽出可能物（およびゲル含量）は、ＡＳＴＭ Ｄ−２7６５に従って求められる。
【００１４】
「ホモフィル（homofil）繊維」は、単一ポリマー領域またはドメインを有し、（バイコンポーネント（bicomponent）繊維が有するような）いかなる他の異なるポリマー領域も有さない繊維を意味する。
【００１５】
「バイコンポーネント繊維」は、２つ以上の異なるポリマー領域またはドメインを有する繊維を意味する。バイコンポーネント繊維はまた、複合（conjugated）繊維または多成分繊維としても知られている。それらのポリマーは通常、互いに異なるが、２つ以上の構成要素が同じポリマーを含んでいてもよい。ポリマーは、バイコンポーネント繊維の横断面を横切って実質的に異なるゾーンに配置され、バイコンポーネント繊維の長さに沿って連続的に延びている。バイコンポーネント繊維の相対的配置は、例えば、鞘／芯（sheath/core）の配置（この場合、１つのポリマーが他方によって囲まれている）、サイドバイサイド配置、パイ（pie）配置または「海島（islands-in-the sea）」配置であり得る。バイコンポーネント繊維は、米国特許第６，２２５，２４３号、米国特許第６，１４０，４４２号、米国特許第５，３８２，４００号、米国特許第５，３３６，５５２号および米国特許第５，１０８，８２０号にさらに説明されている。
【００１６】
「メルトブロー繊維（meltblown fibers）」は、溶融した熱可塑性ポリマー組成物を、多数の細い、通常は円形のダイキャピラリーを通して、溶融した糸（thread）またはフィラメントとして、これらの糸またはフィラメントを細くして直径を小さくする働きをする収束する高速ガス流（例えば、空気）中へ、押し出すことによって生成される繊維である。フィラメントまたは糸は、高速ガス流によって運ばれ、捕集表面に堆積して、通常は１０ミクロンより細い平均直径を有するランダムに分散した繊維のウェッブを形成する。
【００１７】
「溶融紡糸繊維（meltspun fibers）」は、少なくとも１種のポリマーを溶融し、次いで、溶融状態で、ダイの直径（または、別の横断面形状）より小さい直径（または、別の横断面形状）に繊維を引き伸ばすことによって形成される繊維である。
【００１８】
「スパンボンド繊維」は、溶融した熱可塑性ポリマー組成物を、紡糸口金の多数の細い、通常は円形のダイキャピラリーを通して、フィラメントとして押し出すことによって形成される繊維である。押し出されるフィラメントの直径は急速に細くされ、次いで、フィラメントは、捕集表面に堆積して、通常は約７と約３０ミクロンの間の平均直径を有するランダムに分散した繊維のウェッブを形成する。
【００１９】
「不織布」は、編まれたファブリックの場合のように識別できるやり方においてではなく、ランダムに絡み合っている、個々の繊維または糸の構造を有するウェッブまたはファブリックを意味する。本発明の実施形態による弾性繊維は、不織布構造、さらには非弾性材料と組み合わせた弾性不織布のコンポジット構造を作るために用いることができる。
【００２０】
「ヤーン（yarn）」は、織物または編物および他の物品の製造に使用できる、連続した長い、撚り合せられたまたは別の仕方で絡まされたフィラメントを意味する。ヤーンは、カバード（covered）または非カバードであり得る。カバードヤーンは、別の繊維または材料（通常、天然繊維、例えば綿またはウール）の外側カバリング（covering）内に、少なくとも部分的に包まれているヤーンである。
【００２１】
「ポリマー」は、同じタイプのもの、または異なるタイプのものにせよ、モノマーを重合することによって製造されるポリマー化合物を意味する。包括的用語「ポリマー」は、用語「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」、さらには「インターポリマー」を包含する。
【００２２】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって製造されるポリマーを意味する。包括的用語「インターポリマー」は、用語「コポリマー」（これは通常、２つの異なるモノマーから製造されるポリマーを表すために用いられる）、さらには「ターポリマー」（これは通常、３つの異なるタイプのモノマーから製造されるポリマーを表すために用いられる）を含む。それはまた、４つ以上のタイプのモノマーを重合することによって製造されるポリマーも包含する。
【００２３】
用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、エチレンと、３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンとを含むポリマーを一般的に表す。好ましくは、エチレンが、全ポリマーの過半数のモル分率を占める、すなわち、エチレンは、全ポリマーの少なくとも約５０モルパーセントを占める。より好ましくは、エチレンは、少なくとも約６０モルパーセント、少なくとも約７０モルパーセント、または少なくとも約８０モルパーセントを占め、全ポリマーの残りのかなりの部分は、３個以上の炭素原子を有するα−オレフィンであることが好ましい少なくとも１種の他のコポリマーからなる。多くのエチレン／１−オクテンコポリマーでは、好ましい組成は、全ポリマーの約８０モルパーセントを超えるエチレン含量、および全ポリマーの約１０から約１５、好ましくは約１５から約２０モルパーセントの１−オクテン含量からなる。いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、低収率で、または僅かな量で、あるいは化学プロセスの副生成物として生成したものを含まない。エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１種または複数のポリマーとブレンドできるが、生成したままのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、実質的に純粋で、重合プロセスの反応生成物の主成分を含むことが多い。
【００２４】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレンと１種または複数の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを重合した形で含み、化学的または物理的性質の異なる、２種以上の重合したモノマー単位の複数の（multiple）ブロックまたはセグメントによって特徴付けられる。すなわち、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ブロックインターポリマー、好ましくは、マルチブロックインターポリマーまたはコポリマーである。用語「インターポリマー」および「コポリマー」は、本明細書では、交換可能であるように用いられている。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、次の式によって表すことができる。
（ＡＢ）_ｎ
ここで、ｎは少なくとも１であり、好ましくは、１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはさらに大きく、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。実質的に分岐状または実質的に星型状とは対照的に、好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に線状に連結している。別の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。別の言い方をすると、ブロックコポリマーは、通常、次のような構造を有さない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ
【００２５】
さらに別の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常、（１種または複数の）異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有さない。さらに別の実施形態では、ブロックＡおよびＢのそれぞれが、ブロック内で実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。別の言い方をすると、ブロックＡもブロックＢも、異なる組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）、例えばチップ（tip）セグメント（これは、ブロックの残りの部分とはかなり異なる組成を有する）を含まない。
【００２６】
マルチブロックポリマーは、通常、様々な量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に対して約９５重量パーセントを超え、好ましくは約９８重量パーセントを超える量で存在する、重合した単位のブロックを表す。別の言い方をすると、ハードセグメントにおけるコモノマー含量（エチレン以外のモノマーの含量）は、ポリマーの重量に対して約５重量パーセント未満、好ましくは約２重量パーセント未満である。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、すべて、または実質的にすべてエチレンからなる。他方、「ソフト」セグメントは、コモノマー含量（エチレン以外のモノマーの含量）が、ポリマーの重量に対して約５重量パーセントを超え、好ましくは約８重量パーセントを超え、約１０重量パーセントを超える、または約１５重量パーセントを超える、重合した単位のブロックを表す。いくつかの実施形態では、ソフトセグメントにおけるコモノマー含量は、約２０重量パーセントを超え、約２５重量パーセントを超え、約３０重量パーセントを超え、約３５重量パーセントを超え、約４０重量パーセントを超え、約４５重量パーセントを超え、約５０重量パーセントを超え得る、または約６０重量パーセントを超え得る。
【００２７】
ソフトセグメントは、ブロックインターポリマー中に、しばしば、ブロックインターポリマーの全重量の約１重量パーセントから約９９重量パーセント、好ましくは約５重量パーセントから約９５重量パーセント、約１０重量パーセントから約９０重量パーセント、約１５重量パーセントから約８５重量パーセント、約２０重量パーセントから約８０重量パーセント、約２５重量パーセントから約７５重量パーセント、約３０重量パーセントから約７０重量パーセント、約３５重量パーセントから約６５重量パーセント、約４０重量パーセントから約６０重量パーセント存在し得る、またはブロックインターポリマーの全重量の約４５重量パーセントから約５５重量パーセント存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセントおよびハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られるデータに基づいて計算できる。このような方法および計算は、２００６年３月１５日に、Ｃｏｌｉｎ Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ Ｈａｚｌｉｔｔ他の名前で出願され、Ｄｏｗ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．に譲渡された、「エチレン／α−オレフィンブロックインターポリマー（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎｓ Ｂｌｏｃｋ Ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｓ）」という名称の、同時に出願された米国特許出願第１１／３７６，８３５号（代理人整理番号第３８５０６３９９９５５８号）に開示されており、この特許の開示は参照によってその全体が本明細書に組み込まれる。
【００２８】
用語「結晶（性）（crystalline）」は、用いられる場合、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決められる１次転移または結晶融点（Ｔ_ｍ）を有するポリマーを表す。この用語は、用語「半結晶性」と交換可能であるように使用され得る。用語「アモルファス」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決められる結晶融点をもたないポリマーを表す。
【００２９】
用語「マルチブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」は、線状に好ましくは繋がった、化学的に異なる２つ以上の部分またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、重合したエチレン性官能基に関して、ペンダント状またはグラフト状でなく、末端−末端（end-to-end）で繋がった化学的に区別される単位を含むポリマーを表す。好ましい実施形態において、ブロックは、それらに組み込まれるコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶の量、このような組成のポリマーに起因するクリスタリットの大きさ、タクティシティーのタイプまたは程度（イソタクチックまたはシンジオタクチック）、レジオ規則性（regio-regularity）またはレジオ不規則性、分岐（長鎖分岐または超分岐（hyper-branching）を含めて）の量、均質性、あるいは他の何らかの化学的または物理的性質において異なる。マルチブロックコポリマーは、コポリマーの独特の製造プロセスに帰因する、多分散度指数（polydispersity index）（ＰＤＩまたはＭ_ｗ／Ｍ_ｎ）、ブロック長分布の両方、および／またはブロック数分布の独特の分布によって特徴付けられる。より詳細には、連続プロセスで製造された時、これらのポリマーは、望ましくは、１．７から２．９、好ましくは１．８から２．５、より好ましくは１．８から２．２、最も好ましくは１．８から２．１のＰＤＩを有する。バッチまたは半バッチプロセスで製造された時、これらのポリマーは、１．０から２．９、好ましくは１．３から２．５、より好ましくは１．４から２．０、最も好ましくは１．４から１．８のＰＤＩを有する。
【００３０】
以下の説明において、本明細書に開示されるすべての数値は、「約」または「ほぼ」という語がそれらに結び付けて用いられているかどうかに関らず、近似的な値である。それらは、１パーセント、２パーセント、５パーセント、または、時には、１０から２０パーセント変わり得る。下限、Ｒ^Ｌ、および上限、Ｒ^Ｕを有する数値範囲が開示されている時は常に、その範囲内に入る任意の数が明確に開示されている。特に、範囲内の次の数：Ｒ＝Ｒ^Ｌ＋ｋ＊（Ｒ^Ｕ−Ｒ^Ｌ）は明確に開示されており、式中、ｋは、１パーセントずつ増加する、１パーセントから１００パーセントの範囲の変数である、すなわち、ｋは、１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、．．．、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、．．．、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、１００パーセントである。さらに、上で定義されるＲの２つの数値によって定められる任意の数値範囲もまた明確に開示されている。
【００３１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー（Ethylene/α-Olefin Interpolymers）
本発明の実施形態において用いられるエチレン／α−オレフィンインターポリマー（「本発明のインターポリマー」または「本発明のポリマー」とも呼ばれる）は、エチレンと１種または複数の共重合可能なα−オレフィンコモノマーとを重合した形で含み、化学的または物理的性質の異なる、２種以上の重合したモノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられ（ブロックインターポリマー）、好ましくはマルチブロックコポリマーである。このエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、以下に記載される態様の１つまたは複数によって特徴付けられる。
【００３２】
一態様において、本発明の実施形態において用いられるチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、ならびに少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、これらの変数の数値は、次の関係式：
Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２、好ましくは
Ｔ_ｍ≧−６２８８．１＋１３１４１（ｄ）−６７２０．３（ｄ）^２、より好ましくは
Ｔ_ｍ≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）＋１１１２．８（ｄ）^２
に対応する。
【００３３】
このような融点／密度の関係は、図１に例示されている。融点が密度の減少と共に低下する従来のエチレン／α−オレフィンのランダムコポリマーと異なり、本発明のインターポリマー（菱形によって示される）は、特に、密度が約０．８７ｇ／ｃｃから約０．９５ｇ／ｃｃの間である場合に、密度と実質的に無関係な融点を示す。例えば、このようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃの範囲にある時に、約１１０℃から約１３０℃の範囲にある。いくつかの実施形態において、このようなポリマーの融点は、密度が０．８７５ｇ／ｃｃから約０．９４５ｇ／ｃｃの範囲にある時に、約１１５℃から約１２５℃の範囲にある。
【００３４】
別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレンと１種または複数のα−オレフィンとを重合した形で含み、（最高の示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）ピーク温度）−（最高の結晶化分析分別（Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ、「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピーク温度）として定義されるΔＴ（℃）、および融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）によって特徴付けられ、ΔＴおよびΔＨは、ΔＨが１３０Ｊ／ｇまでの場合、次の関係式：
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．１８、好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６４．３８、より好ましくは
ΔＴ≧−０．１２９９（ΔＨ）＋６５．９５
を満たす。さらに、ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合には、ΔＨは４８℃以上である。ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ（すなわち、ピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーに対応していなければならない）、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃であり、ΔＨは融解熱（Ｊ／ｇ）の数値である。より好ましくは、最高のＣＲＹＳＴＡＦピークは少なくとも１０％の累積ポリマーを含む。図２は、本発明のポリマー、さらには比較例についてプロットしたデータを示す。積分ピーク面積およびピーク温度は、装置メーカーによって供給される、コンピュータによる描画プログラムによって計算される。比較のエチレンオクテンランダムポリマーについて示された斜めの線は、式、ΔＴ＝−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１に相当する。
【００３５】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、昇温溶離分別（Temperature Rising Elution Fractionation）（「ＴＲＥＦ」）を用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクションを有し、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより大きく、好ましくは少なくとも５パーセント大きく、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、この比較対象のエチレンランダムインターポリマーは、同じ（１つまたは複数の）コモノマーを含み、ブロックインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する。好ましくは、比較対象のインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎもまた、ブロックインターポリマーの１０パーセント以内である、かつ／または、比較対象のインターポリマーは、ブロックインターポリマーの１０重量パーセント以内の全コモノマー含量を有する。
【００３６】
さらに別の態様において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定される、３００パーセント歪および１サイクルでの弾性回復（elastic recovery）、Ｒｅ（％）によって特徴付けられ、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）；好ましくは
Ｒｅ≧１４９１−１６２９（ｄ）；より好ましくは
Ｒｅ≧１５０１−１６２９（ｄ）；より一層好ましくは
Ｒｅ≧１５１１−１６２９（ｄ）
を満たす。
【００３７】
図３は、本発明の特定のインターポリマーおよび従来のランダムコポリマーから製造された無配向フィルムについて、弾性回復への密度の影響を示す。同じ密度では、本発明のインターポリマーは、かなり大きい弾性回復を有する。
【００３８】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、１０ＭＰａを超える引張り強さ、好ましくは≧１１ＭＰａの引張り強さ、より好ましくは≧１３ＭＰａの引張り強さ、および／または、１１ｃｍ／分のクロスヘッド引離し速度で、少なくとも６００パーセント、より好ましくは少なくとも７００パーセント、大いに好ましくは少なくとも８００パーセント、最も大いに好ましくは少なくとも９００パーセントの破断伸びを有する。
【００３９】
別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、（１）１から５０、好ましくは１から２０、より好ましくは１から１０の貯蔵弾性率比（storage modulus ratio）、Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）；および／または、（２）８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満、特に６０パーセント未満、５０パーセント未満、もしくは４０パーセント未満で、下は０パーセントの圧縮永久歪（compression set）に至る、７０℃での圧縮永久歪を有する。
【００４０】
さらに別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８０パーセント未満、７０パーセント未満、６０パーセント未満、または５０パーセント未満の、７０℃での圧縮永久歪を有する。好ましくは、インターポリマーの７０℃での圧縮永久歪は、４０パーセント未満、３０パーセント未満、２０パーセント未満であり、下は約０パーセントに至り得る。
【００４１】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、８５Ｊ／ｇ未満の融解熱、および／または、１００ポンド／フート^２（４８００Ｐａ）以下、好ましくは５０ポンド／ｆｔ^２（２４００Ｐａ）以下、特に５ポンド／ｆｔ^２（２４０Ｐａ）以下で、０ポンド／ｆｔ^２（０Ｐａ）のように小さい、ペレットブロッキング強さを有する。
【００４２】
別の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、重合された形で、少なくとも５０モルパーセントのエチレンを含み、８０パーセント未満、好ましくは７０パーセント未満、または６０パーセント未満、最も好ましくは４０から５０パーセント未満で、下はゼロパーセント近くに至る、７０℃での圧縮永久歪を有する。
【００４３】
いくつの実施形態において、マルチブロックコポリマーは、ポアソン分布よりむしろ、シュルツ−フローリー分布にフィッティングするＰＤＩを有する。コポリマーは、多分散ブロック分布、およびブロックの大きさの多分散分布の両方を有すること、ならびに、最も確からしい（most probable）ブロック長分布を有するとして、さらに特徴付けられる。好ましいマルチブロックコポリマーは、末端ブロックを含めて、４つ以上のブロックまたはセグメントを含むものである。より好ましくは、コポリマーは、末端ブロックを含めて、少なくとも５、１０または２０のブロックまたはセグメントを含む。
【００４４】
コモノマー含量は、何らかの適切な技法を用いて測定でき、核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分光法に基づく技法が好ましい。さらに、比較的幅広いＴＲＥＦ曲線を有するポリマーまたはポリマーブレンドでは、ポリマーは、ＴＲＥＦを用いて、それぞれが１０℃以下の溶離温度範囲を有するフラクションに最初に分別されることが望ましい。すなわち、各溶離フラクションは１０℃以下の捕集温度ウィンドウを有する。この技法を用いると、前記ブロックインターポリマーは、前記比較対象のインターポリマーの対応するフラクションより大きいコモノマーモル含量を有する少なくとも１つのこのようなフラクションを有する。
【００４５】
別の態様において、本発明のポリマーはオレフィンインターポリマーであり、エチレンと１種または複数の共重合可能なコモノマーとを重合した形で好ましくは含み、化学的または物理的性質の異なる、２種以上の重合したモノマー単位の複数のブロック（すなわち、少なくとも２つのブロック）またはセグメントによって特徴付けられ（ブロックインターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、このブロックインターポリマーは、４０℃と１３０℃の間で溶離（elutes）する（ただし、個々のフラクションを捕集および／または分離しない）ピーク（ただし、きっかり１つの分子フラクションではない）を有し、該ピークは、全幅／半値（ＦＷＨＭ）面積計算を用いて展開された時に赤外分光法によって概算されるコモノマー含量を有し、全幅／半値（ＦＷＨＭ）面積計算を用いて展開される、同じ溶離温度での比較対象のエチレンランダムインターポリマーのピークより大きく、好ましくは少なくとも５パーセント大きく、より好ましくは少なくとも１０パーセント大きい平均コモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、この比較対象のエチレンランダムインターポリマーは、同じ（１つまたは複数の）コモノマーを含み、ブロックインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する。好ましくは、比較対象のインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎもまた、ブロックインターポリマーの１０パーセント以内である、かつ／または、比較対象のインターポリマーは、ブロックインターポリマーの１０重量パーセント以内の全コモノマー含量を有する。全幅／半値（ＦＷＨＭ）計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器による、メチルとメチレンの応答面積の比［ＣＨ_３／ＣＨ_２］に基づき、ここで、最高（最も高さが高い）ピークがベースラインにより特定され、次いで、ＦＷＨＭ面積が求められる。ＡＴＲＥＦピークを用いて求められる分布では、ＦＷＨＭ面積は、Ｔ_１とＴ_２の間の曲線の下の面積として定義され、ここで、Ｔ_１およびＴ_２は、ピーク高さを２で割り、次に、ベースラインに水平に、ＡＴＲＥＦ曲線の左および右の部分と交差する直線を引くことによって、ＡＴＲＥＦピークの左および右に対して、決められる点である。コモノマー含量についての較正曲線（calibration curve）は、エチレン／α−オレフィンランダムコポリマーを用い、（ＮＭＲによるコモノマー含量）ｖｓ．（ＴＲＥＦピークのＦＷＨＭ面積比）をプロットして作られる。この赤外法では、較正曲線は、関心のあるそのコモノマータイプについて作られる。本発明のポリマーのＴＲＥＦピークのコモノマー含量は、ＴＲＥＦピークのそのメチル：メチレンのＦＷＨＭ面積比［ＣＨ_３／ＣＨ_２］を用い、この較正曲線を参照することによって求めることができる。
【００４６】
コモノマー含量は、適切などのような技法を用いて求めてもよく、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技法が好ましい。この技法を用いると、前記ブロック化インターポリマーは、対応する比較対象のインターポリマーより大きなコモノマーモル含量を有する。
【００４７】
好ましくは、エチレンと１−オクテンのインターポリマーでは、ブロックインターポリマーは、量、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７以上で、より好ましくは、量、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７以上の、４０と１３０℃の間で溶離するＴＲＥＦフラクションのコモノマー含量を有し、ここで、Ｔは、比較されているＴＲＥＦフラクションのピーク溶離温度（℃で測られる）の数値である。
【００４８】
図４は、エチレンと１−オクテンのブロックインターポリマーの実施形態をグラフで示し、（コモノマー含量）ｖｓ．（いくつかの比較対象のエチレン／１−オクテンインターポリマー（ランダムコポリマー）のＴＲＥＦ溶離温度）のプロットは、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７（実線）を表す直線にフィッティングしている。式、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７の直線は、破線によって示されている。本発明のいくつかのエチレン／１−オクテンブロックインターポリマー（マルチブロックコポリマー）のフラクションに対するコモノマー含量もまた示されている。ブロックインターポリマーのすべてのフラクションは、等しい溶離温度で、いずれの直線よりもかなり大きな１−オクテン含量を有する。この結果は、本発明のインターポリマーの特性を示しており、ポリマー鎖内の、結晶性とアモルファスの２つの特質を有する、異なるブロックの存在に帰因すると考えられる。
【００４９】
図５は、下に記載される実施例５および比較例Ｆについて、ＴＲＥＦ曲線、およびポリマーフラクションのコモノマー含量をグラフに示す。両方のポリマーについて、４０から１３０℃、好ましくは６０℃から９５℃で溶離するピークは、３つの部分に分別され、各部分は１０℃未満の温度範囲にわたって溶離する。実施例５についての実際のデータは、三角形によって示されている。当業者は、適切な較正曲線が、様々なコモノマーを含むインターポリマーに対して作成され得ること、および、比較として用いられる線は、同じモノマーの比較のインターポリマー、好ましくはメタロセンまたは他の均一触媒組成物を用いて製造されるランダムコポリマーから得られるＴＲＥＦ値にフィッティングされ得ることを理解できる。本発明のインターポリマーは、同じＴＲＥＦ溶離温度で較正曲線から求められる値より大きく、好ましくは少なくとも５％大きく、より好ましくは少なくとも少なくとも１０パーセント大きいコモノマーモル含量によって特徴付けられる。
【００５０】
前記態様および本明細書に記載の性質に加えて、本発明のポリマーは、１つまたは複数のさらなる特性によって特徴付けられ得る。一態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマーであり、好ましくは、エチレンと１種または複数の共重合可能なコモノマーを重合した形で含み、化学的または物理的性質の異なる、２種以上の重合したモノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられ（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマー（multi-block copolymer）であり、このブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ漸増（increment）を用いて分別した時に、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクションを有し、該フラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより大きく、好ましくは少なくとも５パーセント大きく、より好ましくは少なくとも１０、１５、２０または２５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、該比較対象のランダムエチレンインターポリマー（random ethylene interpolymer）は、同じ（１種または複数の）コモノマーを含み、好ましくは、それは同じ（１種または複数の）コモノマーであり、また、メルトインデックス、密度およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対して）はブロック化インターポリマーの１０パーセント以内である。好ましくは、比較対象のインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎもまた、ブロック化インターポリマーの１０パーセント以内である、かつ／または、比較対象のインターポリマーは、ブロック化インターポリマーの１０重量パーセント以内の全コモノマー含量を有する。
【００５１】
好ましくは、前記インターポリマーは、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンとのインターポリマー、特に、約０．８５５から約０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリマー全体密度を有するインターポリマーであり、より特別には、約１モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーでは、前記ブロック化インターポリマーは、量、（−０．１３５６）Ｔ＋１３．８９以上、より好ましくは、量、（−０．１３５６）Ｔ＋１４．９３以上、最も好ましくは、量、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７以上の、４０と１３０℃の間で溶離するＴＲＥＦフラクションのコモノマー含量を有し、ここで、Ｔは、比較されているＴＲＥＦフラクションのＡＴＲＥＦピーク溶離温度（℃で測られる）の数値である。
【００５２】
好ましくは、エチレンと少なくとも１種のアルファ−オレフィンとの前記インターポリマー、特に、約０．８５５から約０．９３５ｇ／ｃｍ^３のポリマー全体密度を有するインターポリマーでは、より特別には、約１モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーでは、前記ブロック化インターポリマーは、量、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７以上、より好ましくは、量、（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７以上の、４０と１３０℃の間で溶離するＴＲＥＦフラクションのコモノマー含量を有し、ここで、Ｔは、比較されているＴＲＥＦフラクションのピーク溶離温度（℃で測られる）の数値である。
【００５３】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマーであり、好ましくは、エチレンと１種または複数の共重合可能なコモノマーとを、重合した形で含み、化学的または物理的性質の異なる、２種以上の重合したモノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられ（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、このブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ漸増を用いて分別した時に、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクションを有し、少なくとも約６モルパーセントのコモノマー含量を有するどのフラクションもすべて、約１００℃を超える融点を有することに特徴がある。約３モルパーセントから約６モルパーセントのコモノマー含量を有するフラクションでは、どのフラクションもすべて、約１１０℃以上のＤＳＣによる融点を有する。より好ましくは、少なくとも１モルパーセントのコモノマーを有する該ポリマーフラクションは、式：
Ｔ_ｍ≧（−５．５９２６）（フラクション中のコモノマーのモルパーセント）＋１３５．９０
に対応するＤＳＣによる融点を有する。
【００５４】
さらに別の態様において、本発明のポリマーは、オレフィンインターポリマーであり、好ましくは、エチレンと１種または複数の共重合可能なコモノマーを重合した形で含み、化学的または物理的性質の異なる、２種以上の重合したモノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられ（ブロック化インターポリマー）、最も好ましくはマルチブロックコポリマーであり、このブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ漸増を用いて分別した時に、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクションを有し、約７６℃以上のＡＴＲＥＦ溶離温度を有するどのフラクションもすべて、式：
融解熱（Ｊ／ｇ）≦（３．１７１８）（ＡＴＲＥＦ溶離温度（℃））−１３５．５８
に対応する、ＤＳＣによって求められる融解エンタルピー（融解熱）を有することに特徴がある。
【００５５】
本発明のブロックインターポリマーは、ＴＲＥＦ漸増を用いて分別した時に、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクションを有し、４０℃と約７６℃未満との間のＡＴＲＥＦ溶離温度を有するどのフラクションもすべて、式：
融解熱（Ｊ／ｇ）≦（１．１３１２）（ＡＴＲＥＦ溶離温度（℃））＋２２．９７
に対応する、ＤＳＣによって求められる融解エンタルピー（融解熱）を有することに特徴がある。
【００５６】
赤外検出器によるＡＴＲＥＦピークコモノマー組成測定（ATREF Peak Comonomer Composition Measurement by Infra-Red Detector）
ＴＲＥＦピークのコモノマー組成は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｏｌｙｍｅｒｃｈａｒ．ｃｏｍ／）から入手できるＩＲ４赤外検出器を用いて求めることができる。
【００５７】
検出器の「組成モード（composition mode）」には、２８００〜３０００ｃｍ^−１の範囲の固定された狭い帯域の赤外フィルターである、測定センサー（ＣＨ_２）および組成センサー（ＣＨ_３）が装備されている。測定センサーは、ポリマー上のメチレン（ＣＨ_２）炭素（これは、溶液中のポリマー濃度に直接関係する）を検出し、他方、組成センサーは、ポリマーのメチル（ＣＨ_３）基を検出する。組成信号（ＣＨ_３）を測定信号（ＣＨ_２）で割った数学的比率は、溶液中の測定されるポリマーのコモノマー含量に敏感であり、その応答（response）は、既知のエチレンα−オレフィンコポリマー標準により較正される。
【００５８】
ＡＴＲＥＦ装置と共に用いられる時、検出器は、ＴＲＥＦ過程の間に溶離されるポリマーの濃度（ＣＨ_２）および組成（ＣＨ_３）の両方の信号応答（signal response）をもたらす。ポリマーに特異的な較正は、コモノマー含量が既知（好ましくは、ＮＭＲによって求められる）のポリマーについて、ＣＨ_３とＣＨ_２の面積比を求めることによって、作り出すことができる。ポリマーのＡＴＲＥＦピークのコモノマー含量は、個々のＣＨ_３およびＣＨ_２応答に対する面積の比の基準較正（すなわち、ＣＨ_３／ＣＨ_２の面積比ｖｓ．コモノマー含量）を利用することによって見積もることができる。
【００５９】
ピークの面積は、ＴＲＥＦクロマトグラムからの個々の信号応答を積分するために適切なベースラインを引いた後で、全幅／半値（ＦＷＨＭ）計算を用いて計算できる。全幅／半値での計算は、ＡＴＲＥＦ赤外検出器からのメチルとメチレンの応答面積の比［ＣＨ_３／ＣＨ_２］に基づき、ここで、最高（最も高さが高い）ピークが、ベースラインから特定され、次いで、ＦＷＨＭ面積が求められる。ＡＴＲＥＦピークを用いて求められる分布では、ＦＷＨＭ面積は、Ｔ_１とＴ_２の間の曲線の下の面積として定義され、ここで、Ｔ_１およびＴ_２は、ピーク高さを２で割り、次に、ベースラインに水平に、ＡＴＲＥＦ曲線の左および右の部分と交差する直線を引くことによって、ＡＴＲＥＦピークの左および右に対して、決められる点である。
【００６０】
このＡＴＲＥＦ赤外法においてポリマーのコモノマー含量を求めるための赤外分光の適用は、原理において、次の参考文献に記載されている、ＧＰＣ／ＦＴＩＲ装置と同様である：Ｍａｒｋｏｖｉｃｈ，Ｒｏｎａｌｄ Ｐ．、Ｈａｚｌｉｔｔ，Ｌｏｎｎｉｅ Ｇ．、Ｓｍｉｔｈ，Ｌｉｎｌｅｙ、「エチレン系ポリオレフィンコポリマーの特性評価のためのゲル浸透クロマトグラフィー−フーリエ変換赤外分光の進歩（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｇｅｌ−ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ−Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（１９９１年）、６５、９８〜１００頁；および、Ｄｅｓｌａｕｒｉｅｒｓ，Ｐ．Ｊ．、Ｒｏｈｌｆｉｎｇ，Ｄ．Ｃ．、Ｓｈｉｅｈ，Ｅ．Ｔ．、「サイズ排除クロマトグラフィーおよびフーリエ変換赤外分光（ＳＥＣ−ＦＴＩＲ）を用いる、エチレン−１−オレフィンコポリマーにおける短鎖分岐ミクロ構造の定量化（Ｑｕａｎｔｉｆｙｉｎｇ ｓｈｏｒｔ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｉｎ ｅｔｈｙｌｅｎｅ−１−ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｕｓｉｎｇ ｓｉｚｅ ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ａｎｄ Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＣ−ＦＴＩＲ））」、Ｐｏｌｙｍｅｒ（２００２年）、４３、５９〜１７０頁（これらのいずれも参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる）。
【００６１】
別の実施形態において、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、ゼロより大きく、約１．０までの平均ブロックインデックス、ＡＢＩ、および約１．３より大きい分子量分布，Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎによって特徴付けられる。平均ブロックインデックス、ＡＢＩは、５℃ずつ昇温させる、２０℃と１１０℃からの分取（preparative）ＴＲＥＦで得られるポリマーフラクションの各々についてのブロックインデックス（「ＢＩ」）の重量平均である。
【００６２】
【数１】


ここで、ＢＩ_ｉは、分取ＴＲＥＦで得られる、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーのｉ番目のフラクションに対するブロックインデックスであり、ｗ_ｉはｉ番目のフラクションの重量パーセントである。
【００６３】
各ポリマーフラクションに対して、ＢＩは、次の２つの式の１つによって定義される（これらの両方共、同じＢＩ値を与える）。
【００６４】
【数２】


ここで、Ｔ_Ｘは、ｉ番目のフラクションに対する分取ＡＴＲＥＦ溶離温度（好ましくは、ケルビンで表される）であり、Ｐ_Ｘは、ｉ番目のフラクションに対するエチレンのモル分率であり、これは、前記のようにＮＭＲまたはＩＲによって求めることができる。Ｐ_ＡＢは、エチレン／α−オレフィンインターポリマー全体（分別前）のエチレンモル分率であり、これもまたＮＭＲまたはＩＲによって求めることができる。Ｔ_ＡおよびＰ_Ａは、純粋な「ハードセグメント」（これらは、インターポリマーの結晶性セグメントを表す）に対する、ＡＴＲＥＦ溶離温度およびエチレンモル分率である。１次近似として、Ｔ_ＡおよびＰ_Ａの値は、「ハードセグメント」に対する実際の値が入手できなければ、高密度ポリエチレンホモポリマーに対する値に設定される。本明細書において実施される計算では、Ｔ_Ａは３７２°Ｋであり、Ｐ_Ａは１である。
【００６５】
Ｔ_ＡＢは、Ｐ_ＡＢのエチレンモル分率を有する、同じ組成のランダムコポリマーに対するＡＴＲＥＦ温度である。Ｔ_ＡＢは、次の式から計算できる：
ＬｎＰ_ＡＢ＝α／Ｔ_ＡＢ＋β
ここで、αおよびβは、かなりの数の既知のエチレンランダムコポリマーを用いる較正によって求めることができる２つの定数である。αおよびβは、装置に依存して変わり得ることが指摘されるべきである。さらに、関心のあるポリマーの組成を用いて、また前記フラクションと似た分子量範囲で、それらに特有の較正曲線を作り出す必要があるであろう。分子量の僅かな影響がある。較正曲線が類似の分子量範囲から得られた場合、このような影響は本質的に無視できるであろう。いくつかの実施形態において、エチレンランダムコポリマーは次の関係：
ＬｎＰ＝−２３７．８３／Ｔ_{ＡＴＲＥＦ}＋０．６３９
を満たす。
【００６６】
Ｔ_ＸＯは、Ｐ_Ｘのエチレンモル分率を有する、同じ組成のランダムコポリマーに対するＡＴＲＥＦ温度である。Ｔ_ＸＯは、ＬｎＰ_Ｘ＝α／Ｔ_ＸＯ＋βから計算できる。逆に、Ｐ_ＸＯは、Ｔ_ＸのＡＴＲＥＦ温度を有する、同じ組成のランダムコポリマーに対するエチレンモル分率であり、これは、ＬｎＰ_ＸＯ＝α／Ｔ_Ｘ＋βから計算できる。
【００６７】
分取ＴＲＥＦの各フラクションに対するブロックインデックス（ＢＩ）が一旦得られると、全ポリマーに対する重量平均ブロックインデックス、ＡＢＩが計算できる。いくつかの実施形態において、ＡＢＩは、ゼロより大きいが約０．３未満、または約０．１から約０．３である。別の実施形態では、ＡＢＩは、約０．３より大きく約１．０までである。好ましくは、ＡＢＩは、約０．４から約０．７、約０．５から約０．７、または、約０．６から約０．９の範囲にあるべきである。いくつかの実施形態において、ＡＢＩは、約０．３から約０．９、約０．３から約０．８、または、約０．３から約０．７、約０．３から約０．６、約０．３から約０．５、あるいは、約０．３から０．４の範囲にある。別の実施形態では、ＡＢＩは、約０．４から約１．０、約０．５から約１．０、約０．６から約１．０、約０．７から約１．０、約０．８から約１．０、約０．９から約１．０の範囲にある。
【００６８】
本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーの別の特性は、本発明のエチレン／α−オレフィンインターポリマーが、分取ＴＲＥＦによって得ることができる少なくとも１つのポリマーフラクションを含むことであり、ここで、このフラクションは、約０．１より大きく約１．０までのブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。いくつかの実施形態において、ポリマーフラクションは、約０．６より大きく約１．０まで、約０．７より大きく約１．０まで、約０．８より大きく約１．０まで、または約０．９より大きく約１．０までのブロックインデックスを有する。別の実施形態では、ポリマーフラクションは、約０．１より大きく約１．０まで、約０．２より大きく約１．０まで、約０．３より大きく約１．０まで、約０．４より大きく約１．０まで、または約０．４より大きく約１．０までのブロックインデックスを有する。さらに別の実施形態では、ポリマーフラクションは、約０．１より大きく約０．５まで、約０．２より大きく約０．５まで、約０．３より大きく約０．５まで、または約０．４より大きく約０．５までのブロックインデックスを有する。さらに別の実施形態では、ポリマーフラクションは、約０．２より大きく約０．９まで、約０．３より大きく約０．８まで、約０．４より大きく約０．７まで、または約０．５より大きく約０．６までのブロックインデックスを有する。
【００６９】
エチレンとα−オレフィンとのコポリマーでは、本発明のポリマーは、好ましくは、（１）少なくとも１．３、より好ましくは少なくとも１．５、少なくとも１．７、または少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．６で、５．０の最大値まで、より好ましくは３．５の最大値まで、特に２．７の最大値までのＰＤＩ；（２）８０Ｊ／ｇ以下の融解熱；（３）少なくとも５０重量パーセントのエチレン含量；（４）−２５℃未満、より好ましくは、−３０℃未満のガラス転移温度、Ｔ_ｇ；および／または（５）唯一のＴ_ｍ；を有する。
【００７０】
さらに、本発明のポリマーは、１００℃で、ｌｏｇ（Ｇ’）が４００ｋＰａ以上、好ましくは１．０ＭＰａ以上であるような貯蔵弾性率、Ｇ’を、単独に、または本明細書に開示の他の任意の性質と組み合わせて、有し得る。さらに、本発明のポリマーは、０から１００℃の範囲で、温度の関数として、比較的フラットな貯蔵弾性率（図６に例示される）を有し、これは、ブロックコポリマーの特性であり、オレフィンコポリマー、特にエチレンと１種または複数のＣ_３〜８脂肪族α−オレフィンとのコポリマーではこれまでに知られていない。（ここでは、用語「比較的フラット」によって、ｌｏｇＧ’（パスカル）が、５０と１００℃の間、好ましくは０と１００℃の間で、１桁未満の大きさだけ減少することを意味する。）
【００７１】
本発明のインターポリマーは、少なくとも９０℃の温度での１ｍｍの熱機械分析進入深さ、さらには３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）から１３ｋｐｓｉ（９０ＭＰａ）の曲げ弾性率によって、さらに特徴付けられ得る。代わりに、本発明のインターポリマーは、少なくとも１０４℃の温度での１ｍｍの熱機械分析進入深さ、さらには少なくとも３ｋｐｓｉ（２０ＭＰａ）の曲げ弾性率を有し得る。それらは、９０ｍｍ^３未満の耐摩耗性（または体積損失）を有するとして特徴付けられ得る。図７は、知られている他のポリマーと比較して、本発明のポリマーについて、ＴＭＡ（１ｍｍ）ｖｓ．曲げ弾性率を示す。本発明のポリマーは、他のポリマーよりも、柔軟性−耐熱性のかなり良好なバランスを有する。
【００７２】
さらに、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１から２０００ｇ／１０分、好ましくは０．０１から１０００ｇ／１０分、より好ましくは０．０１から５００ｇ／１０分、特に０．０１から１００ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ_２を有し得る。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、０．０１から１０ｇ／１０分、０．５から５０ｇ／１０分、１から３０ｇ／１０分、１から６ｇ／１０分、または０．３から１０ｇ／１０分のメルトインデックス、Ｉ_２を有する。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーのメルトインデックスは、１ｇ／１０分、３ｇ／１０分または５ｇ／１０分である。
【００７３】
前記ポリマーは、１，０００ｇ／モルから５，０００，０００ｇ／モル、好ましくは１，０００ｇ／モルから１，０００，０００ｇ／モル、より好ましくは１０，０００ｇ／モルから５００，０００ｇ／モル、特に１０，０００ｇ／モルから３００，０００ｇ／モルの分子量、Ｍ_ｗを有し得る。本発明のポリマーの密度は、０．８０から０．９９ｇ／ｃｍ^３、エチレン含有ポリマーでは、好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ^３から０．９７ｇ／ｃｍ^３であり得る。特定の実施形態において、エチレン／α−オレフィンポリマーの密度は、０．８６０から０．９２５ｇ／ｃｍ^３、または０．８６７から０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲にある。
【００７４】
ポリマーの製造方法は、次の特許出願：米国特許仮出願第６０／５５３，９０６号（２００４年３月１７日出願）；米国特許仮出願第６０／６６２，９３７号（２００５年３月１７日出願）；米国特許仮出願第６０／６６２，９３９号（２００５年３月１７日出願）；米国特許仮出願第６０／６６２，９３８号（２００５年３月１７日出願）；ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１６（２００５年３月１７日出願）；ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１５（２００５年３月１７日出願）；および、ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８９１７（２００５年３月１７日出願）に開示されており、これらのすべては、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。例えば、このような１つの方法は、付加重合条件下に、エチレンと、エチレン以外の任意選択で１つまたは複数の付加重合可能なモノマーとを、

（Ａ）大きなコモノマー取り込み指数（incorporation index）を有する第１オレフィン重合触媒、

（Ｂ）触媒（Ａ）のコモノマー取り込み指数の９０パーセント未満、より好ましくは５０パーセント未満、最も好ましくは５パーセント未満のコモノマー取り込み指数を有する第２オレフィン重合触媒、および

（Ｃ）可逆的連鎖移動剤（chain shuttling agent）

を一緒にすることにより得られる混合物または反応生成物を含む触媒組成物に接触させることを含む。
【００７５】
代表的な触媒および可逆的連鎖移動剤は次の通りである。
【００７６】
触媒（Ａ１）は、［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−イソプロピルフェニル）（α−ナフタレン−２−ジイル（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルであり、ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、ＵＳＳＮ１０／４２９，０２４（２００３年５月２日出願）、およびＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される。
【００７７】
【化１】

【００７８】
触媒（Ａ２）は、［Ｎ−（２，６−ジ（１−メチルエチル）フェニル）アミド）（２−メチルフェニル）（１，２−フェニレン−（６−ピリジン−２−ジイル）メタン）］ハフニウムジメチルであり、ＷＯ０３／４０１９５、２００３ＵＳ０２０４０１７、ＵＳＳＮ１０／４２９，０２４（２００３年５月２日出願）、およびＷＯ０４／２４７４０の教示に従って調製される。
【００７９】
【化２】

【００８０】
触媒（Ａ３）は、ビス［Ｎ，Ｎ”’−（２，４，６−トリ（メチルフェニル）アミド）エチレンジアミン］ハフニウムジベンジルである。
【００８１】
【化３】

【００８２】
触媒（Ａ４）は、ビス（（２−オキソイル−３−（ジベンゾ−１Ｈ−ピロール−１−イル）−５−（メチル）フェニル）−２−フェノキシメチル）シクロヘキサン−１，２−ジイルジルコニウム（ＩＶ）ジベンジルであり、ＵＳ−Ａ−２００４／００１０１０３の教示に実質的に従って調製される。
【００８３】
【化４】

【００８４】
触媒（Ｂ１）は、１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである。
【００８５】
【化５】

【００８６】
触媒（Ｂ２）は、１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルである。
【００８７】
【化６】

【００８８】
触媒（Ｃ１）は、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−Ｎ−ピロリル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタニウムジメチルであり、米国特許第６，２６８，４４４号の技法に実質的に従って調製される。
【００８９】
【化７】

【００９０】
触媒（Ｃ２）は、（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，７ａ−η−インデン−１−イル）シランチタニウムジメチルであり、ＵＳ−Ａ−２００３／００４２８６の教示に実質的に従って調製される。
【００９１】
【化８】

【００９２】
触媒（Ｃ３）は、（ｔ−ブチルアミド）ジ（４−メチルフェニル）（２−メチル−１，２，３，３ａ，８ａ−η−ｓ−インダセン−１−イル）シランチタニウムジメチルであり、ＵＳ−Ａ−２００３／００４２８６の教示に実質的に従って調製される。
【００９３】
【化９】

【００９４】
触媒（Ｄ１）は、ビス（ジメチルジシロキサン）（インデン−１−イル）ジルコニウムジクロリドであり、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能である。
【００９５】
【化１０】

【００９６】
可逆的移動剤（Shuttling Agents）
用いられる可逆的移動剤には、ジエチル亜鉛、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタネアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタネアミド）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）、およびエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）が含まれる。
【００９７】
好ましくは、前記プロセスは、２種以上のモノマーの、より特別には、エチレンとＣ_３〜２０オレフィンまたはシクロオレフィンとの、最も特別には、エチレンとＣ_４〜２０α−オレフィンとのブロックコポリマーを、特にマルチブロックコポリマーを、好ましくは、線状マルチブロックコポリマーを生成させるために、相互変換できない複数の触媒を用いる、連続溶液プロセスの形をとる。すなわち、複数の触媒は化学的に異なる。連続溶液重合条件の下で、前記プロセスは、高いモノマー転化（high monomer conversions）での、モノマー混合物の重合に申し分なく適している。これらの重合条件の下で、可逆的連鎖移動剤から触媒への可逆移動は、鎖の成長に比べて優勢になり、マルチブロックコポリマー、特に線状マルチブロックコポリマーが高い効率で生成される。
【００９８】
本発明のインターポリマーは、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンドとは、またモノマーの逐次添加、フラクショナル（fluxional）触媒、アニオンまたはカチオンリビング重合法を通じて調製されるブロックコポリマーとは異なり得る。特に、同等の結晶性または弾性率で、同じモノマーおよびモノマー含量のランダムコポリマーに比べて、本発明のインターポリマーは、融点によって評価した時により良好な（より高温での）耐熱性、より高いＴＭＡ進入温度、より大きな高温引張り強さ、および／または動的機械分析によって求めた時により大きな高温捩り貯蔵弾性率を有する。同じモノマーおよびモノマー含量を含むランダムコポリマーに比べると、本発明のインターポリマーは、より小さい圧縮永久歪（compression set）（特に高温での）、より小さい応力緩和（stress relaxation）、より高い耐クリープ性、より大きな引裂き強さ、より高い耐ブロッキング性、より高い結晶化温度（固化）温度に帰因するより速いセットアップ（setup）、より大きな回復（特に高温で）、より良好な耐摩耗性、より大きな復元力（retractive force）、およびより良好なオイルおよびフィラー受容性を有する。
【００９９】
本発明のインターポリマーはまた、特有の結晶化および分枝分布関係も示す。すなわち、本発明のインターポリマーは、特に、同じモノマーおよびモノマーレベルを含むランダムコポリマー、または同等の全体密度でのポリマーの物理的ブレンド（例えば、高密度ポリマーと低密度コポリマーとのブレンド）に比べると、融解熱の関数として、ＣＲＹＳＴＡＦおよびＤＳＣを用いて測定される最高のピーク温度の間の比較的大きな差を有する。本発明のインターポリマーのこの特有の特徴は、ポリマー骨格内のブロックにおけるコモノマーの特有の分布に帰因すると考えられる。特に、本発明のインターポリマーは、異なるコモノマー含量（ホモポリマーブロックを含めて）の交互ブロック（alternating blocks）を含み得る。本発明のインターポリマーは、また、異なる密度またはコモノマー含量のポリマーブロックの数および／またはブロックサイズの分布を備え得るが、これは、シュルツ−フローリー型の分布である。さらに、本発明のインターポリマーは、また、ポリマーの密度、弾性率およびモルフォロジーとは実質的に無関係である、特有のピーク融点および結晶化温度プロフィールも有する。好ましい実施形態において、ポリマーの微結晶秩序構造は、１．７未満、またはさらに１．５未満で、下は１．３未満に至るまでのＰＤＩ値においてでさえ、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーとは区別できる、特徴的な球晶（spherulites）およびラメラ（lamellae）を示す。
【０１００】
さらに、本発明のインターポリマーは、ブロッキネス（blockiness）の度合いまたはレベルに影響を及ぼす技法を用いて調製され得る。すなわち、コモノマーの量、およびポリマーのブロックまたはセグメントの各々の長さは、触媒および可逆的移動剤の比およびタイプ、さらには重合の温度および他の重合変数を制御することによって変えることができる。この現象の驚くべき利点は、ブロッキネスの度合いが増すにつれて、得られるポリマーの光学的性質、引裂き強さおよび高温回復特性が改善されるという発見である。特に、ヘイズ（haze）は減少し、他方、透明度、引裂き強さおよび高温回復特性は、ポリマーにおけるブロックの平均数が増大するにつれて向上する。所望の連鎖移動能力を有する可逆的移動剤および触媒の組合せ（高い可逆的移動速度と低レベルの連鎖停止）を選択することによって、ポリマーの停止の他の形は効果的に抑制される。したがって、β−水素化物脱離は、本発明の実施形態によるエチレン／α−オレフィンコモノマー混合物の重合では、あったとしてもほとんど観察されず、得られる結晶性ブロックは高度に、または実質的に完全に、線状であり、長鎖分枝をほとんどまたはまったく有さない。
【０１０１】
高結晶性の鎖末端を有するポリマーは、本発明の実施形態に従って選択的に調製できる。エラストマー用途において、アモルファスブロックを末端に有するポリマーの相対量を減少させると、結晶性領域への分子間希釈効果（intermolecular dilutive effect）が減少する。この結果は、水素または他の連鎖停止剤に対して適切な応答を有する可逆的連鎖移動剤および触媒を選択することによって得ることができる。詳細には、高結晶性ポリマーを生成する触媒が、結晶性のより低いポリマーセグメントの生成（例えば、より多くのコモノマーの組入れ、レジオ−エラー（regio-error）、またはアタクチックポリマーの生成によって）を担う触媒よりも、連鎖停止（例えば、水素の使用によって）を受けやすい場合には、高結晶性ポリマーセグメントが、ポリマーの末端部分を優先的に占める。得られる末端基が結晶性であるだけでなく、停止により、高結晶性ポリマー生成触媒部位は、ポリマー生成を再開始するために再度利用可能である。その結果として、最初に生成されるポリマーは、別の高結晶性ポリマーのセグメントである。したがって、得られるマルチブロックコポリマーの両方の末端が優先的に高結晶性である。
【０１０２】
本発明の実施形態で用いられるエチレンα−オレフィンインターポリマーは、好ましくは、エチレンと少なくとも１種のＣ_３〜Ｃ_２０α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレンと１種のＣ_３〜Ｃ_２０α−オレフィンとのコポリマーが特に好ましい。このインターポリマーは、Ｃ_４〜Ｃ_１８ジオレフィンおよび／またはアルケニルベンゼンをさらに含み得る。エチレンとの重合に有用な適切な不飽和コモノマーには、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役または非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが含まれる。このようなコモノマーの例には、Ｃ_３〜Ｃ_２０α−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどが含まれる。１−ブテンおよび１−オクテンが特に好ましい。他の適切なモノマーには、スチレン、ハロ−またはアルキル−置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、およびナフテン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテン）が含まれる。
【０１０３】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは好ましいポリマーであるが、他のエチレン／オレフィンポリマーもまた用いられ得る。本明細書において用いられるオレフィンは、少なくとも１つの炭素−炭素２重結合を有する不飽和の炭化水素系化合物を表す。触媒の選択に応じて、何らかのオレフィンが、本発明の実施形態において用いられ得る。好ましくは、適切なオレフィンは、ビニル不飽和を含むＣ_３〜Ｃ_２０脂肪族および芳香族化合物、さらには環式化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、およびノルボルネン（これらに限らないが、Ｃ_１〜Ｃ_２０ヒドロカルビル基またはシクロヒドロカルビル基により５および６位で置換されたノルボルネンが含まれる）である。やはり含まれるのは、このようなオレフィンの混合物、さらにはこのようなオレフィンとＣ_４〜Ｃ_４０ジオレフィン化合物との混合物である。
【０１０４】
オレフィンモノマーの例には、これらに限らないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、Ｃ_４〜Ｃ_４０ジエン（これらに限らないが、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンが含まれる）、他のＣ_４〜Ｃ_４０α−オレフィンなどが含まれる。特定の実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンまたはこれらの組合せである。ビニル基を含むどのような炭化水素も、可能性として、本発明の実施形態において用いられ得るが、実際的な問題、例えば、モノマーが入手できるかどうか、コスト、および得られたポリマーから未反応モノマーを都合よく除去できるかどうかが、モノマーの分子量が余りに大きくなると、一層問題になり得る。
【０１０５】
本明細書に記載の重合プロセスは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンなどを含めて、モノビニリデン芳香族モノマーを含むオレフィンポリマーの製造に十分適している。特に、エチレンおよびスチレンを含むインターポリマーは、本明細書の教示に従うことによって調製できる。任意選択で、エチレン、スチレンおよびＣ_３〜Ｃ_２０αオレフィンを含み、Ｃ_４〜Ｃ_２０ジエンを任意選択で含み、改善された性質を有するコポリマーが調製され得る。
【０１０６】
適切な非共役ジエンモノマーは、６から１５個の炭素原子を有する、直鎖、分枝鎖または環式炭化水素ジエンであり得る。適切な非共役ジエンの例には、これらに限らないが、直鎖非環式ジエン、例えば、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、分枝鎖非環式ジエン、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、およびジヒドロミリセン（dihydromyricene）とジヒドロオシネン（dihydroocinene）の混合異性体、単環脂環式ジエン、例えば、１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン、ならびに多環脂環式縮合および架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニルノルボルネン、アルキリデンノルボルネン、シクロアルケニルノルボルネンおよびシクロアルキリデンノルボルネン（例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンおよびノルボルナジエン）が含まれる。ＥＰＤＭを調製するために通常用いられるジエンの中で、特に好ましいジエンは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。
【０１０７】
本発明の実施形態に従って製造され得る望ましいポリマーの１つの部類は、エチレン、Ｃ_３〜Ｃ_２０α−オレフィン（特にプロピレン）、および任意選択の１種または複数のジエンモノマーのエラストマーインターポリマーである。本発明のこの実施形態で用いられる好ましいα−オレフィンは、式、ＣＨ_２＝ＣＨＲ^＊によって示され、ここで、Ｒ^＊は、１〜１２個の炭素原子の線状または分枝状アルキル基である。適切なα−オレフィンの例には、これらに限らないが、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンが含まれる。特に好ましいα−オレフィンはプロピレンである。プロピレンに基づくポリマーは、通常、当技術分野において、ＥＰまたはＥＰＤＭポリマーと呼ばれる。このようなポリマー、特にマルチブロックのＥＰＤＭタイプポリマーを調製するのに使用される適切なジエンには、４〜２０個の炭素を含む、共役または非共役で直鎖または分枝鎖の環式または多環式ジエンが挙げられる。好ましいジエンには、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、および５−ブチリデン−２−ノルボルネンが含まれる。特に好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【０１０８】
ジエン含有ポリマーは、より多くのまたはより少ない量のジエン（含まないものを含めて）およびα−オレフィン（含まないものを含めて）を含む、交互のセグメントまたはブロックを含むので、ジエンおよびα−オレフィンの全量は、その後のポリマーの性質を失うことなく減らされ得る。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンモノマーは、ポリマー全体にわたって均一にまたはランダムに組み入れられるよりはむしろ、ポリマーの１つのタイプのブロックに優先的に組み入れられるので、それらは、より効率的に利用され、次いで、このポリマーの架橋密度は一層良好に制御され得る。このような架橋可能なエラストマーおよび硬化した生成物は、より大きな引張り強さおよびより良好な弾性回復を含めて、利点のある性質を有する。
【０１０９】
いくつかの実施形態において、異なる量のコモノマーを組み入れる２種の触媒により製造される本発明のインターポリマーは、９５：５から５：９５の、それらによって生成されるブロックの重量比を有する。エラストマーポリマーは、望ましくは、ポリマーの全重量に対して、２０から９０パーセントのエチレン含量、０．１から１０パーセントのジエン含量、および１０から８０パーセントのα−オレフィン含量を有する。さらに好ましくは、マルチブロックエラストマーポリマーは、ポリマーの全重量に対して、６０から９０パーセントのエチレン含量、０．１から１０パーセントのジエン含量、および１０から４０パーセントのα−オレフィン含量を有する。好ましいポリマーは、高分子量ポリマーであり、１０，０００から約２，５００，０００、好ましくは、２０，０００から５００，０００、より好ましくは、２０，０００から３５０，０００の平均分子量（Ｍ_ｗ）、３．５未満、より好ましくは３．０未満の多分散性、および１から２５０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）１２５℃）を有する。より好ましくは、このようなポリマーは、６５から７５パーセントのエチレン含量、０から６パーセントのジエン含量、および２０から３５パーセントのα−オレフィン含量を有する。
【０１１０】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、そのポリマー構造中に少なくとも１種の官能基を組み入れることによって、官能化され得る。例示的な官能基には、例えば、エチレン性不飽和１官能性および２官能性カルボン酸、エチレン性不飽和１官能性および２官能性カルボン酸無水物、それらの塩およびそれらのエステルが含まれ得る。このような官能基は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーにグラフトされ得る、または、それは、エチレンおよび任意選択のさらなるコモノマーと共重合されて、エチレン、官能性コモノマーおよび任意選択の他の（１種または複数の）コモノマーのインターポリマーを生成し得る。ポリエチレンに官能基をグラフトするための手段は、例えば、米国特許第４，７６２，８９０号、米国特許第４，９２７，８８８号、および米国特許第４，９５０，５４１号に記載されており、これらの特許の開示は、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる。特に有用な官能基の１つは、リンゴ酸無水物である。
【０１１１】
官能性インターポリマーに存在する官能基の量は、変わり得る。官能基は通常、コポリマータイプ官能化インターポリマー中に、少なくとも約１．０重量パーセント、好ましくは少なくとも約５重量パーセント、より好ましくは少なくとも約７重量パーセントの量で存在し得る。官能基は通常、コポリマータイプ官能化インターポリマー中に、約４０重量パーセント未満、好ましくは約３０重量パーセント未満、より好ましくは約２５重量パーセント未満の量で存在するであろう。
【実施例】
【０１１２】
試験法（Testing Methods）
以下の実施例において、次の分析法を用いる。
【０１１３】
試料１〜４およびＡ〜Ｃに対するＧＰＣ法（GPC Method for Samples 1-4 and A-C）
１６０℃に設定し加熱した針を装備する自動化液体処理ロボットを用いて、各々の乾燥ポリマー試料に、３０ｍｇ／ｍＬの最終濃度が得られるように、十分な１，２，４−トリクロロベンゼン（３００ｐｐｍのイオノール（Ionol）により安定化した）を加える。小さいガラス攪拌棒を各チューブに入れ、試料を、２５０ｒｐｍで回転する加熱したオービタルシェーカーで、１６０℃で２時間加熱する。次いで、濃厚ポリマー溶液を、自動化液体処理ロボットおよび１６０℃に設定し加熱した針を用い、１ｍｇ／ｍｌに希釈する。
【０１１４】
Ｓｙｍｙｘ Ｒａｐｉｄ ＧＰＣ装置を用いて、各試料について分子量データを求める。直列に配置し１６０℃に加熱した３つのＰｌｇｅｌ １０マイクロメーター（μｍ）Ｍｉｘｅｄ Ｂ ３００ｍｍ×７．５ｍｍカラムを通して、ヘリウムでパージした１，２−ジクロロベンゼン（３００ｐｐｍのイオノールにより安定化した）を、移動相として、２．０ｍｌ／分の流量に設定したＧｉｌｓｏｎ ３５０ポンプを用いて送る。エバポレーターを２５０℃に設定し、ネブライザーを１６５℃に設定し、また６０〜８０ｐｓｉ（４００〜６００ｋＰａ）のＮ_２の圧力で窒素流量を１．８ＳＬＭに設定して、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＥＬＳ １０００検出器を用いる。ポリマー試料を１６０℃に加熱し、各試料を、液体処理ロボットおよび加熱した針を用い、２５０μｌのループに注入する。２つの切替えループおよび重複注入を用いるポリマー試料の逐次分析を用いる。試料のデータを収集し、Ｓｙｍｙｘ Ｅｐｏｃｈ（商標）ソフトウェアを用いて解析する。ピークは人間が積分し、報告する分子量の情報は、ポリスチレン標準による較正曲線に対して補正されていない。
【０１１５】
標準ＣＲＹＳＴＡＦ法（Standard CRYSTAF Method）
分枝分布は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン）から市販されているＣＲＹＳＴＡＦ ２００装置を用い、結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって求める。試料は、１６０℃、１時間で、１，２，４トリクロロベンゼンに溶かし（０．６６ｍｇ／ｍＬ）、９５℃で４５分間安定化させる。サンプリング温度は、０．２℃／分の冷却速度で、９５から３０℃の範囲である。赤外検出器を用いて、ポリマー溶液の濃度を測定する。累積可溶物濃度を、温度が下がっている間にポリマーが結晶化するにつれて測定する。累積プロフィールの解析的導関数は、ポリマーの短鎖分枝分布を反映する。
【０１１６】
ＣＲＹＳＴＡＦのピーク温度および面積は、ＣＲＹＳＴＡＦソフトウェア（Ｖｅｒｓｉｏｎ ２００１．ｂ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、スペイン））に含まれるピーク解析モジュールによって特定される。ＣＲＹＳＴＡＦピーク決定ルーチンは、ｄＷ／ｄＴ曲線の最大値としてピーク温度を、また微分曲線において特定されたピークの両側の正の最大変曲点の間の面積を特定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を計算するために、好ましい処理パラメーターは、７０℃の温度限界を用い、その温度限界より上では０．１の、またその温度限界より下では０．３の平滑化（smoothing）パラメーターを用いる。
【０１１７】
ＤＳＣ標準法（DSC Standard Method）（試料１〜４およびＡ〜Ｃを除く）
示差走査熱量測定の結果は、ＲＣＳ冷却用付属品およびオートサンプラーを装備した、ＴＡＩモデルＱ１０００ ＤＳＣを用いて求める。５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を用いる。試料は、プレスして薄いフォルムにし、約１７５℃のプレスで溶融させ、次いで室温（２５℃）まで空冷する。次に、３〜１０ｍｇの材料を直径６ｍｍのディスクに切断し、正確に秤量し、軽いアルミパン（約５０ｍｇ）に入れ、次いでクリンプして閉じる。試料の熱的挙動を、次の温度プロフィールを用いて調べる。以前のいかなる熱履歴も取り去るために、試料を１８０℃まで急速に加熱し、３分間、等しい温度に保つ。次いで、試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、−４０℃で３分間保つ。次に、試料を１０℃／分の昇温速度で１５０℃まで加熱する。冷却および２回目の加熱曲線を記録する。
【０１１８】
ＤＳＣ融解ピークは、−３０℃と融解の終点との間に引いた直線のベースラインに対して、熱流量（Ｗ／ｇ）の最大として求める。融解熱は、直線のベースラインを用いて、−３０℃と融解終点との間の融解曲線の下の面積として求める。
【０１１９】
ＧＰＣ法（GPC Method）（試料１〜４およびＡ〜Ｃを除く）
ゲル浸透クロマトグラフィー装置は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０のいずれかの装置からなる。カラムおよびカルーセルの隔室は１４０℃で運転される。Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの３つの１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを用いる。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマーという濃度で調製する。試料は、１６０℃で２時間、軽く攪拌することによって調製する。用いた注入容積は、１００マイクロリットルであり、流量は１．０ｍｌ／分である。
【０１２０】
ＧＰＣカラムセットの較正は、５８０から８，４００，０００の範囲の分子量を有する、分子量分布の狭い２１個のポリスチレン標準を用い、個々の分子量の間に少なくとも１桁の隔たりを有する、６つの「カクテル（cocktail）」混合物を前もって準備し、実施する。これらの標準は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ、英国）から購入する。ポリスチレン標準は、分子量１，０００，０００以上では、５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラムで、また分子量１，０００，０００未満では、５０ミリリットルの溶媒中に０．０５グラムで調製する。ポリスチレン標準は、８０℃で、穏やかに攪拌しながら３０分間で溶かす。狭い標準の混合物を最初に、そして最大分子量の成分の分解を最小にするために、分子量が減少する順序で流す。ポリスチレン標準のピーク分子量は、次の式：Ｍ_{ポリエチレン}＝０．４３１（Ｍ_{ポリスチレン}）を用いてポリエチレンの分子量に変換する（ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄ、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６、６２１頁（１９６８年）に記載されている）。
【０１２１】
ポリエチレンの対応分子量の計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェア（Ｖｅｒｓｉｏｎ ３．０）を用いて実施する。
【０１２２】
圧縮永久歪（Compression Set）
圧縮永久歪は、ＡＳＴＭ Ｄ ３９５に従って測定する。試料は、全厚が１２．７ｍｍに達するまで、３．２ｍｍ、２．０ｍｍおよび０．２５ｍｍの厚さの直径２５．４ｍｍの丸いディスクを積み重ねることによって準備する。ディスクは、次の条件：１９０℃で３分間、圧力ゼロ、その後、１９０℃で２分間、８６ＭＰａ、その後、８６ＭＰａで、冷水を流しながらプレス内で冷却の下で、ホットプレスにより成形した１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍの圧縮成形板から切り出す。
【０１２３】
密度（Density）
密度測定のための試料は、ＡＳＴＭ Ｄ １９２８に従って準備する。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを用い、試料プレスから１時間以内に行う。
【０１２４】
曲げ／割線弾性率／貯蔵弾性率（Flexural/Secant Modulus/Storage Modulus）
試料は、ＡＳＴＭ Ｄ １９２８を用い、圧縮成形する。曲げ弾性率および２％割線弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って測定する。貯蔵弾性率はＡＳＴＭ Ｄ ５０２６−０１または同等の技法に従って測定する。
【０１２５】
光学的性質（Optical properties）
０．４ｍｍの厚さのフィルムを、ホットプレス（Ｃａｒｖｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＃４０９５−４ＰＲ１００１Ｒ）を用いて圧縮成形する。ペレットを、ポリテトラフルオロエチレンシートの間に置き、５５ｐｓｉ（３８０ｋＰａ）で、１９０℃で３分間、その後、１．３ＭＰａで３分間、次いで、２．６ＭＰａで３分間加熱する。次に、そのフィルムを、１．３ＭＰａで、冷水を流しながらプレス内で１分間冷却する。圧縮成形フィルムは、光学測定、引張り挙動、回復および応力緩和で用いる。
【０１２６】
透明度は、ＡＳＴＭ Ｄ １７４６に指定されるように、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。
【０１２７】
４５°グロス（gloss）は、ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７に指定されるように、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ Ｍｉｃｒｏｇｌｏｓｓ ４５°を用いて測定する。
【０１２８】
内部ヘイズ（internal haze）は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３の手順Ａに基づいて、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ−ｇａｒｄを用いて測定する。表面の引掻き傷を除くために、フィルム表面に鉱油を付ける。
【０１２９】
機械的性質−引張り、ヒステリシス、および引裂き（Mechanical Properties - Tensile, Hysteresis, and Tear）
１軸伸張（uniaxial tension）での応力−歪の挙動を、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８微小引張り試験片（microtensile specimen）を用いて測定する。試料は、２１℃、５００％分^−１で、Ｉｎｓｔｒｏｎにより引っ張る。引張り強さおよび破断伸びは、５つの試験片を平均して報告される。
【０１３０】
１００％および３００％ヒステリシスは、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）装置で、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８微小引張り試験片を用い、１００％および３００％歪までのサイクル荷重から求める。試料に、２１℃で、３サイクル、２６７％分^−１で荷重をかけ、荷重を除く。３００％および８０℃でのサイクル実験は、環境チャンバを用いて実施する。８０℃の実験では、試料は、試験前に試験温度で４５分間、放置して平衡状態にする。２１℃、３００％歪のサイクル実験では、荷重を除いた１回目のサイクルから、１５０％歪での復元応力を記録する。すべての実験での回復パーセントは、荷重を除いた１回目のサイクルから、荷重がベースラインに復帰した時の歪を用いて計算する。回復パーセントは次のように定義される。
【０１３１】
【数３】


ここで、ε_ｊは、サイクル荷重で発生した歪であり、ε_ｓは、荷重を除いた１回目のサイクルの間に荷重がベースラインに復帰した時の歪である。
【０１３２】
応力緩和は、環境チャンバを装備したＩｎｓｔｒｏｎ（商標）装置を用い、５０％の歪で、３７℃で１２時間測定する。規格形状は、７６ｍｍ×２５ｍｍ×０．４ｍｍであった。環境チャンバ内で４５分間、３７℃で平衡状態にした後、試料を、３３３％分^−１で５０％歪まで引っ張った。応力は、時間の関数として１２時間記録した。１２時間後の応力緩和パーセントは、次の式を用いて計算した。
【０１３３】
【数４】


ここで、Ｌ_０は、時間０での５０％歪の荷重であり、Ｌ_１２は、１２時間後の５０％歪の荷重である。
【０１３４】
ノッチ付き引張り引裂き実験は、Ｉｎｓｔｒｏｎ（商標）装置を用い、０．８８ｇ／ｃｃ以下の密度を有する試料で行う。形状は、７６ｍｍ×１３ｍｍ×０．４ｍｍの規格寸法片からなり、試験片の長さの半分の位置に２ｍｍのノッチが試料に切り込まれている。試料は、それが破断するまで、２１℃で、５０８ｍｍ／分で引っ張る。引裂きエネルギーは、最大荷重での歪までの、応力−伸び曲線の下の面積として計算する。少なくとも３つの試験片の平均を報告する。
【０１３５】
ＴＭＡ
熱機械的分析（進入温度）は、直径３０ｍｍ×厚さ３．３ｍｍの圧縮成形ディスク（１８０℃、１０ＭＰａの成形圧力で、５分間で形成し、次いで、空気で急冷した）で実施する。用いた装置は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒから入手可能な機種のＴＭＡ ７である。試験では、半径１．５ｍｍの先端を有するプローブ（Ｐ／Ｎ Ｎ５１９−０４１６）を、１Ｎの力で、試料ディスクの表面に当てる。温度は、２５℃から５℃／分で上げる。プローブ進入距離を、温度の関数として測定する。実験は、プローブが試料に１ｍｍ進入した時、終わる。
【０１３６】
ＤＭＡ
動的機械分析（ＤＭＡ）は、圧縮成形ディスク（１８０℃で、１０ＭＰａの圧力で５分間、ホットプレスで成形し、次いで、プレス内で、９０℃／分で水冷した）で測定する。試験は、捩り試験のためのデュアルカンチレバー固定具を装備した、ＡＲＥＳ制御歪レオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて実施する。
【０１３７】
１．５ｍｍの板をプレス成型し、３２×１２ｍｍの寸法のバー（bar）に切断する。その試料を、１０ｍｍ（グリップ間隔ΔＬ）だけ離れた固定具の間に、両端で固定し、−１００℃から２００℃の逐次昇温ステップ（１ステップ当たり５℃）の下におく。各温度で、捩り弾性率Ｇ’を、１０ｒａｄ／ｓの角振動数で測定し、その歪振幅は、トルクが十分であること、および測定が線形域に留まることを保証するために、０．１パーセントと４パーセントの間に保たれる。
【０１３８】
熱膨張が起こった時の試料の緩みを防ぐために、初期の１０ｇの静的力（static force）を維持する（自動張力モード）。結果的に、グリップ間隔ΔＬは、温度とともに、特に、ポリマー試料の融点または軟化点より上で、増大する。試験は、最大温度か、または固定具の間の隙間が６５ｍｍに達した時に終わる。
【０１３９】
メルトインデックス（Melt Index）
メルトインデックス、またはＩ_２は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃／２．１６ｋｇの条件に従って測定する。メルトインデックス、またはＩ_１０はまた、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃／１０ｋｇの条件に従って測定する。
【０１４０】
ＡＴＲＥＦ
分析的昇温溶離分別（analytical temperature rising elution fractionation、ＡＴＲＥＦ）分析を、米国特許第４，７９８，０８１号、および、Ｗｉｌｄｅ，Ｌ．、Ｒｙｌｅ，Ｔ．Ｒ．、Ｋｎｏｂｅｌｏｃｈ，Ｄ．Ｃ．、Ｐｅａｔ，Ｉ．Ｒ．、「ポリエチレンおよびポリエチレンコポリマーの分岐分布の決定（Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｎｄ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、２０、４４１〜４５５頁（１９８２年）（これらは、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる）に記載の方法に従って実施する。分析される組成物を、トリクロロベンゼンに溶かし、０．１℃／分の冷却速度で２０℃までゆっくり温度を下げることによって、不活性支持体（ステンレス鋼ショット（shot））を含むカラム中で結晶化させる。カラムには、赤外線検出器が装備されている。次いで、１．５℃／分の速度で２０から１２０℃まで溶離溶媒（トリクロロベンゼン）の温度をゆっくり上昇させることにより、結晶化したポリマー試料をカラムから溶離させることによって、ＡＴＲＥＦのクロマトグラム曲線を作成する。
【０１４１】
^１３Ｃ ＮＭＲ分析（¹³C NMR Analysis）
試料は、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中で、０．４ｇの試料に、テトラクロロエタン−ｄ^２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０の混合物を約３ｇ添加することによって調製する。チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶かし、均質化する。１００．５ＭＨｚの^１３Ｃの共鳴周波数に対応して、ＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計、またはＶａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を用い、データを収集する。データは、６秒のパルス繰返し遅延で、１データファイル当たり４０００の過渡減衰を用いて得る。定量分析では最低限のシグナル対ノイズを実現するために、複数のデータファイルを合算する。スペクトル幅は２５，０００Ｈｚであり、最小のファイルサイズは３２Ｋのデータポイントである。試料は、１０ｍｍの広帯域プローブ中、１３０℃で分析する。コモノマーの組入れは、参照によってその全体を本明細書に組み込む、Ｒａｎｄａｌｌのトライアッド法（Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｃ．、ＪＭＳ−Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９、２０１〜３１７頁（１９８９年）を用いて求める。
【０１４２】
ＴＲＥＦによるポリマーの分別（Polymer Fractionation by TREF）
大規模なＴＲＥＦ分別は、２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に１５〜２０ｇのポリマーを、１６０℃で４時間攪拌することにより溶解することによって実施する。ポリマー溶液は、３０〜４０メッシュ（６００〜４２５μｍ）で球状の工業用品質ガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（ＨＣ３０ Ｂｏｘ ２０、Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ、テキサス州、７６８０１）から入手可能）、および直径０．０２８インチ（０．７ｍｍ）のステンレス鋼カットワイアショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ，Ｉｎｃ．（６３ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｒｉｖｅ、Ｎｏｒｔｈ Ｔｏｎａｗａｎｄａ、ニューヨーク州、１４１２０）から入手可能）の６０：４０（ｖ：ｖ）の混合物を充填した、３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）のスチールカラムに、１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）の窒素によって押し込む。このカラムを、最初１６０℃に設定した、温度制御オイルジャケットに浸す。最初にカラムを１２５℃に一挙に冷却し、次いで、１分間当たり０．０４℃で２０℃までゆっくり冷却し、１時間保持する。１分間当たり０．１６７℃で温度を上昇させながら、新鮮なＴＣＢを約６５ｍｌ／分で導入する。
【０１４３】
分取ＴＲＥＦカラムから各約２０００ｍｌの溶離液を、１６ステーションの加熱されたフラクションコレクターに捕集する。ロータリーエバポレーターを用い、各フラクションにおいて、約５０から１００ｍｌのポリマー溶液が残るまで、ポリマーを濃縮する。濃縮した溶液を、一夜静置して、その後、過剰のメタノールを加え、濾過し、洗う（最終の洗いを含めて、約３００〜５００ｍｌのメタノール）。濾過ステップを、５．０μｍのポリテトラフルオロエチレンコーティング濾紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ．から入手可能、カタログ番号Ｚ５０ＷＰ０４７５０）を用い、３ポジション真空支援濾過ステーションで実施する。濾過したフラクションは、真空オーブン中、６０℃で一夜乾燥し、さらなる試験の前に化学天秤で秤量する。
【０１４４】
溶融強度（Melt Strength）
溶融強度（ＭＳ）は、約４５度の入口角を有する、直径２．１ｍｍで２０：１のダイを取り付けたキャピラリーレオメーターを用いることによって測定する。１９０℃、１０分間で、試料を平衡状態にした後、ピストンを１インチ／分（２．５４ｃｍ／分）の速度で動かす。標準試験温度は１９０℃である。試料は、ダイの下１００ｍｍに位置する１組の加速ニップまで、２．４ｍｍ／ｓｅｃ^２の加速度で１軸延伸される。必要とされる引張り力を、ニップロールの引き取り速度の関数として記録する。試験の間に到達する最大の引張り力が、溶融強度と定義される。ドローレゾナンス（draw resonance）を示すポリマー溶融物の場合には、ドローレゾナンスの発生の前の引張り力を溶融強度とした。溶融強度は、センチニュートン（「ｃＮ」）で記録される。
【０１４５】
触媒（Catalysts）
用語「一夜（overnight）」は、用いられる場合、約１６〜１８時間の時間を表し、用語「室温」は、２０〜２５℃の温度を表し、用語「混合アルカン」は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｉｓｏｐａｒ Ｅ（登録商標）という商品名で入手可能な、市販のＣ_６−９脂肪族炭化水素の混合物を表す。本明細書における化合物の名称が、その構造の表示に一致しない場合には、構造の表示が優先される。すべての金属錯体の合成およびすべてのスクリーニング実験の準備は、ドライボックス技法を用い、乾燥窒素雰囲気内で実施した。用いたすべての溶媒は、ＨＰＬＣ等級であり、それらを用いる前に乾燥した。
【０１４６】
ＭＭＡＯは、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている、修飾メチルアルモキサン（modified methylalumoxane）である、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサンを表す。
【０１４７】
触媒（Ｂ１）の調製を以下の通り実施する。
【０１４８】
ａ）（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）メチルイミンの調製

３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３．００ｇ）を、１０ｍＬのイソプロピルアミンに加える。溶液は急速に明るい黄色に変わる。雰囲気温度での３時間の攪拌後、揮発性物質を真空下に除去して、明るい黄色の結晶性固体を得る（収率９７パーセント）。
【０１４９】
ｂ）１，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニレン）（１−（Ｎ−（１−メチルエチル）イミノ）メチル）（２−オキソイル）ジルコニウムジベンジルの調製

（１−メチルエチル）（２−ヒドロキシ−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（６０５ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）のトルエン（５ｍＬ）溶液を、Ｚｒ（ＣＨ_２Ｐｈ）_４（５００ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）のトルエン（５０ｍＬ）溶液にゆっくりと加える。得られる暗黄色の溶液を３０分間攪拌する。溶媒を減圧下に除去して、所望の生成物を、赤みがかった茶色の固体として得る。
【０１５０】
触媒（Ｂ２）の調製を以下の通り実施する。
【０１５１】
ａ）（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミンの調製

２−メチルシクロヘキシルアミン（８．４４ｍＬ、６４．０ｍｍｏｌ）を、メタノール（９０ｍＬ）に溶かし、ジ−ｔ−ブチルサリックアルデヒド（salicaldehyde）（１０．００ｇ、４２．６７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を３時間攪拌し、次いで、−２５℃に１２時間冷却する。得られる黄色の固体析出物を濾過によって捕集し、冷メタノール（２×１５ｍＬ）により洗い、次に、減圧下に乾燥する。収量は、黄色の固体１１．１７ｇである。^１Ｈ ＮＭＲは、異性体混合物としての所望の生成物に一致している。
【０１５２】
ｂ）ビス−（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミノ）ジルコニウムジベンジルの調製

（１−（２−メチルシクロヘキシル）エチル）（２−オキソイル−３，５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）イミン（７．６３ｇ、２３．２ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍＬ）溶液を、Ｚｒ（ＣＨ_２Ｐｈ）_４（５．２８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）のトルエン（６００ｍＬ）溶液にゆっくり添加する。得られる暗黄色の溶液を２５℃で１時間攪拌する。溶液を６８０ｍＬのトルエンでさらに希釈して、０．００７８３Ｍの濃度を有する溶液を得る。
【０１５３】
共触媒１（Cocatalyst 1）
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート（本明細書では、以後、アーミニウム（armeenium）ボラート）のメチルジ（Ｃ_{１４〜１８}アルキル）アンモニウム塩の混合物、米国特許第５，９１９，９８８３号、実施例２に実質的に開示されるように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌおよびＬｉ［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］の反応によって調製される。
【０１５４】
共触媒２（Cocatalyst 2）
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）−アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリドの混合Ｃ_{１４〜１８}アルキルジメチルアンモニウム塩、米国特許第６，３９５，６７１号、実施例１６に従って調製される。
【０１５５】
可逆的移動剤（Shuttling Agents）
用いられる可逆的移動剤には、ジエチル亜鉛（ＤＥＺ，ＳＡ１）、ジ（ｉ−ブチル）亜鉛（ＳＡ２）、ジ（ｎ−ヘキシル）亜鉛（ＳＡ３）、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ，ＳＡ４）、トリオクチルアルミニウム（ＳＡ５）、トリエチルガリウム（ＳＡ６）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキサン）（ＳＡ７）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ８）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（ピリジン−２−メトキシド）（ＳＡ９）、ビス（ｎ−オクタデシル）ｉ−ブチルアルミニウム（ＳＡ１０）、ｉ−ブチルアルミニウムビス（ジ（ｎ−ペンチル）アミド）（ＳＡ１１）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシド）（ＳＡ１２）、ｎ−オクチルアルミニウムジ（エチル（１−ナフチル）アミド）（ＳＡ１３）、エチルアルミニウムビス（ｔ−ブチルジメチルシロキシド）（ＳＡ１４）、エチルアルミニウムジ（ビス（トリメチルシリル）アミド）（ＳＡ１５）、エチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタネアミド）（ＳＡ１６）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（２，３，６，７−ジベンゾ−１−アザシクロヘプタネアミド）（ＳＡ１７）、ｎ−オクチルアルミニウムビス（ジメチル（ｔ−ブチル）シロキシド（ＳＡ１８）、エチル亜鉛（２，６−ジフェニルフェノキシド）（ＳＡ１９）、およびエチル亜鉛（ｔ−ブトキシド）（ＳＡ２０）が含まれる。
【０１５６】
実施例１〜４、比較例Ａ〜Ｃ（Examples 1-4, Comparative A-C）
一般的な高スループット並列重合条件（General High Throughput Parallel Polymerization Condition）
重合は、Ｓｙｍｙｘ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な高スループット並列重合反応器（ＰＰＲ）を用いて実施し、米国特許第６，２４８，５４０号、米国特許第６，０３０，９１７号、米国特許第６，３６２，３０９号、米国特許第６，３０６，６５８号、および米国特許第６，３１６，６６３号に実質的に従って操作する。エチレン共重合は、用いた全触媒に対して、１．２当量（ＭＭＡＯが存在する場合１．１当量）の共触媒１を用い、要求に応じてエチレンを用い、１３０℃、２００ｐｓｉ（１．４ＭＰａ）で実施する。一連の重合を、予め秤量したガラスチューブが取り付けられている４８個（６×８の配列）の反応器セルを含む並列圧力反応器（ＰＰＲ）で実施する。各反応器セルの作業容積は６０００μＬである。各セルは、温度および圧力が制御され、個別の攪拌パドルによって攪拌される。モノマーガスおよびクエンチガスを、ＰＰＲ装置に直接配管し、自動バルブによって制御する。液体試薬はシリンジによって各反応器セルにロボットで添加し、液槽（reservoir）溶媒は混合アルカンである。添加の順序は、混合アルカン溶媒（４ｍｌ）、エチレン、１−オクテンコモノマー（１ｍｌ）、共触媒１または共触媒１／ＭＭＡＯ混合物、可逆的移動剤、そして触媒または触媒混合物である。共触媒１およびＭＭＡＯの混合物、または２種の触媒の混合物を用いる場合、それらの試薬は、反応器への添加の直前に小さいバイアル中で予め混合する。実験で試薬が省かれる場合、他については上記の添加順序を維持する。重合は、所定のエチレン消費が達成されるまで、約１〜２分間実施する。ＣＯによる失活の後、反応器を冷却して、ガラスチューブを取り外す。チューブを遠心／真空乾燥装置に移して、６０℃で１２時間乾燥する。乾燥したポリマーを含むチューブを秤量し、この重さと風袋の重さとの間の差異で、ポリマーの正味の収量を得る。結果は表１に含まれる。表１、および本出願の他の所において、比較の化合物は、アステリスク（^＊）によって示される。
【０１５７】
実施例１〜４は、ＤＥＺが存在する場合の、極めて狭いＭＷＤの、本質的に単峰（monomodal）のコポリマー、および、ＤＥＺが存在しない場合の、双峰（bimodal）で、広い分子量分布の生成物（別々に生成したポリマーの混合物）の生成によって明瞭に示されるように、本発明による線状ブロックコポリマーの合成を例示する。触媒（Ａ１）は触媒（Ｂ１）よりもオクテンを多く組み入れることが知られているという事実によって、得られた本発明のコポリマーの異なるブロックまたはセグメントは、分枝または密度に基づいて識別可能である。
【０１５８】
【表１】

【０１５９】
本発明に従って生成するポリマーは、比較的狭い多分散性（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）、および可逆的移動剤なしに調製されるポリマーより大きいブロック−コポリマー含量（トリマー、テトラマー、またはそれ以上）を有することが了解され得る。
【０１６０】
表１のポリマーをさらに特徴付けるデータは、図を参照することによって求められる。より具体的に、ＤＳＣおよびＡＴＲＥＦの結果は、以下のことを示す：
【０１６１】
実施例１のポリマーについてのＤＳＣ曲線は、１１５．７℃の融点（Ｔ_ｍ）を示し、融解熱は１５８．１Ｊ／ｇである。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３４．５℃に、５２．９パーセントのピーク面積を有する最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは８１．２℃である。
【０１６２】
実施例２のポリマーのＤＳＣ曲線は、２１４．０Ｊ／ｇの融解熱を有する１０９．７℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５７．０パーセントのピーク面積を有する４６．２℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは６３．５℃である。
【０１６３】
実施例３のポリマーのＤＳＣ曲線は、１６０．１Ｊ／ｇの融解熱を有する１２０．７℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、７１．８パーセントのピーク面積を有する６６．１℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは５４．６℃である。
【０１６４】
実施例４のポリマーのＤＳＣ曲線は、１７０．７Ｊ／ｇの融解熱を有する１０４．５℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１８．２パーセントのピーク面積を有する３０℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは７４．５℃である。
【０１６５】
比較例ＡのＤＳＣ曲線は、８６．７Ｊ／ｇの融解熱を有する９０．０℃の融点（Ｔ_ｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２９．４パーセントのピーク面積を有する４８．５℃の最高ピークを示す。これらの値は両方とも、低い密度の樹脂と一致する。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは４１．８℃である。
【０１６６】
比較例ＢのＤＳＣ曲線は、２３７．０Ｊ／ｇの融解熱を有する１２９．８℃の融点（Ｔ_ｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、８３．７パーセントのピーク面積を有する８２．４℃の最高ピークを示す。これらの値は両方とも、高い密度の樹脂と一致する。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは４７．４℃である。
【０１６７】
比較例ＣのＤＳＣ曲線は、１４３．０Ｊ／ｇの融解熱を有する１２５．３℃の融点（Ｔ_ｍ）を示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３４．７パーセントのピーク面積を有する８１．８℃の最高ピークを、さらには５２．４℃のより低い結晶ピークを示す。２つのピークの間の分離は、高結晶性および低結晶性のポリマーの存在と一致する。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間の違いは４３．５℃である。
【０１６８】
実施例５〜１９、比較例Ｄ〜Ｆ、連続溶液重合、触媒 Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ（Examples 5-19, Comparatives D-F, Continuous Solution Polymerization, Catalyst A1/B2+DEZ）
連続溶液重合は、内部攪拌具を装備した、コンピュータ制御のオートクレーブ反応器で実施する。精製された混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、２．７０ｌｂ／時（１．２２ｋｇ／時）でエチレン、１−オクテンおよび水素（用いる場合）を、温度制御のためのジャケットおよび内部熱電対を装備した３．８Ｌの反応器に供給する。反応器への溶媒供給量は、質量流量コントローラによって測定する。可変速ダイヤフラムポンプが反応器への溶媒流量および圧力を制御する。このポンプの排出時に、触媒および共触媒１の注入ラインならびに反応器攪拌具のためのフラッシュ流（flush flow）を提供するために、側流が取られる。これらの流れは、Ｍｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎ質量流量計によって計測し、制御バルブによって、またはニードルバルブの手動調節によって制御する。残りの溶媒は、１−オクテン、エチレンおよび水素（用いる場合）と一緒にし、反応器に供給する。質量流量コントローラを、必要な場合に反応器に水素を送るために用いる。溶媒／モノマーの溶液の温度は、反応器に入れる前に熱交換器を用いることによって制御する。この流れは反応器の底に入る。触媒成分の溶液を、ポンプおよび質量流量計を用いて計量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせ、反応器の底に導入する。反応器は、激しく攪拌しながら５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で液体を満たして運転する。生成物は、反応器の頂部の出口ラインから取り出す。反応器からの出口ラインのすべては蒸気トレース（steam traced）され、断熱されている。任意の安定剤または他の添加物と共に出口ラインに少量の水を添加することによって重合を停止させ、混合物をスタティックミキサーに通す。次いで、生成物の流れを、揮発分除去（devolatilization）の前に熱交換器を通過させることによって加熱する。ポリマー生成物は、揮発分除去用押出機および水冷ペレタイザー（pelletizer）を用い、押出によって回収する。プロセスの詳細および結果は表２に含まれる。選択されたポリマーの性質を表３に記す。
【０１６９】
【表２】

【０１７０】
【表３】

【０１７１】
得られたポリマーは、前の実施例でのように、ＤＳＣおよびＡＴＲＥＦによって試験する。結果は以下の通りである：
【０１７２】
実施例５のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．０Ｊ／ｇの融解熱を有する１１９．６℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５９．５パーセントのピーク面積を有する４７．６℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７２．０℃である。
【０１７３】
実施例６のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．４Ｊ／ｇの融解熱を有する１１５．２℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、６２．７パーセントのピーク面積を有する４４．２℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７１．０℃である。
【０１７４】
実施例７のポリマーのＤＳＣ曲線は、６９．１Ｊ／ｇの融解熱を有する１２１．３℃の融点ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２９．４パーセントのピーク面積を有する４９．２℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７２．１℃である。
【０１７５】
実施例８のポリマーのＤＳＣ曲線は、６７．９Ｊ／ｇの融解熱を有する１２３．５℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１２．７パーセントのピーク面積を有する８０．１℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは４３．４℃である。
【０１７６】
実施例９のポリマーのＤＳＣ曲線は、７３．５Ｊ／ｇの融解熱を有する１２４．６℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１６．０パーセントのピーク面積を有する８０．８℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは４３．８℃である。
【０１７７】
実施例１０のポリマーのＤＳＣ曲線は、６０．７Ｊ／ｇの融解熱を有する１１５．６℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５２．４パーセントのピーク面積を有する４０．９℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７４．７℃である。
【０１７８】
実施例１１のポリマーのＤＳＣ曲線は、７０．４Ｊ／ｇの融解熱を有する１１３．６℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、２５．２パーセントのピーク面積を有する３９．６℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７４．１℃である。
【０１７９】
実施例１２のポリマーのＤＳＣ曲線は、４８．９Ｊ／ｇの融解熱を有する１１３．２℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３０℃以上のピークを示さない。（その結果、さらなる計算の目的のためのＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}は３０℃に設定する）。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは８３．２℃である。
【０１８０】
実施例１３のポリマーのＤＳＣ曲線は、４９．４Ｊ／ｇの融解熱を有する１１４．４℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、７．７パーセントのピーク面積を有する３３．８℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは８４．４℃である。
【０１８１】
実施例１４のポリマーのＤＳＣ曲線は、１２７．９Ｊ／ｇの融解熱を有する１２０．８℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９２．２パーセントのピーク面積を有する７２．９℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは４７．９℃である。
【０１８２】
実施例１５のポリマーのＤＳＣ曲線は、３６．２Ｊ／ｇの融解熱を有する１１４．３℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９．８パーセントのピーク面積を有する３２．３℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは８２．０℃である。
【０１８３】
実施例１６のポリマーのＤＳＣ曲線は、４４．９Ｊ／ｇの融解熱を有する１１６．６℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、６５．０パーセントのピーク面積を有する４８．０℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは６８．６℃である。
【０１８４】
実施例１７のポリマーのＤＳＣ曲線は、４７．０Ｊ／ｇの融解熱を有する１１６．０℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、５６．８パーセントのピーク面積を有する４３．１℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７２．９℃である。
【０１８５】
実施例１８のポリマーのＤＳＣ曲線は、１４１．８Ｊ／ｇの融解熱を有する１２０．５℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９４．０パーセントのピーク面積を有する７０．０℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは５０．５℃である。
【０１８６】
実施例１９のポリマーのＤＳＣ曲線は、１７４．８Ｊ／ｇの融解熱を有する１２４．８℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、８７．９パーセントのピーク面積を有する７９．９℃の最高ピークを示す。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは４５．０℃である。
【０１８７】
比較例ＤのポリマーのＤＳＣ曲線は、３１．６Ｊ／ｇの融解熱を有する３７．３℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、３０℃以上のピークを示さない。これらの値は両方とも、低い密度の樹脂と一致する。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは７．３℃である。
【０１８８】
比較例ＥのポリマーのＤＳＣ曲線は、１７９．３Ｊ／ｇの融解熱を有する１２４．０℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、９４．６パーセントのピーク面積を有する７９．３℃の最高ピークを示す。これらの値は両方とも、高い密度の樹脂と一致する。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは４４．６℃である。
【０１８９】
比較例ＦのポリマーのＤＳＣ曲線は、９０．４Ｊ／ｇの融解熱を有する１２４．８℃の融点（Ｔ_ｍ）ピークを示す。対応するＣＲＹＳＴＡＦ曲線は、１９．５パーセントのピーク面積を有する７７．６℃の最高ピークを示す。２つのピークの間の隔たりは、高結晶性ポリマーと低結晶性ポリマーの両方の存在と一致する。ＤＳＣのＴ_ｍとＴ_{ｃｒｙｓｔａｆ}との間のデルタは４７．２℃である。
【０１９０】
物理的性質の試験（Physical Property Testing）
ポリマー試料を、物理的性質、例えば、ＴＭＡ温度試験によって実証されるような耐高温性、ペレットブロックキング強さ、高温回復、高温圧縮永久歪、および貯蔵弾性率比、Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）について評価する。いくつかの市販のポリマーを、試験に含める：比較例Ｇ^＊は実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であり、比較例Ｈ^＊は、エラストマーで実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＥＧ８１００、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であり、比較例Ｉは、実質的に線状のエチレン／１−オクテンコポリマー（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）ＰＬ１８４０、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であり、比較例Ｊは、水添されたスチレン／ブタジエン／スチレントリブロックコポリマー（ＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｇ１６５２、ＫＲＡＴＯＮ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから入手可能）であり、比較例Ｋは、熱可塑性加硫物（thermoplastic vulcanizate、ＴＰＶ、その中に分散した、架橋されたエラストマーを含むポリオレフィンブレンド）である。結果は表４に示す。
【０１９１】
【表４】

【０１９２】
表４において、比較例Ｆ（これは、触媒Ａ１およびＢ１を用いる同時重合により得られる２つのポリマーの物理的ブレンドである）は、約７０℃の１ｍｍ進入温度を有するが、実施例５〜９は、１００℃以上の１ｍｍ進入温度を有する。さらに実施例１０〜１９はすべてが、８５℃を超える１ｍｍ進入温度を有し、ほとんどが、９０℃を超える、またはさらに１００℃を超える１ｍｍＴＭＡ温度を有する。これは、新規ポリマーが、物理的ブレンドに比べて、より高い温度でより良好な寸法安定性（dimensional stability）を有することを示す。比較例Ｊ（市販のＳＥＢＳ）は、約１０７℃の良好な１ｍｍＴＭＡ温度を有するが、それは、約１００パーセントの非常に劣る（高温の７０℃での）圧縮永久歪を有し、それはまた、高温（８０℃）での３００パーセント歪回復の間に回復を果たせなくなる（試料が破断した）。このように、例示されたポリマーは、いくつかの市販の高性能熱可塑性エラストマーでさえ得ることができない、性質の独特の組合せを有する。
【０１９３】
同様に、表４は、本発明のポリマーで、６以下の低い（良好な）貯蔵弾性率比Ｇ’（２５℃）／Ｇ’（１００℃）を示すが、物理的ブレンド（比較例Ｆ）は９の貯蔵弾性率比を有し、類似の密度のエチレン／オクテンランダムコポリマー（比較例Ｇ）は、１桁大きい貯蔵弾性率比（８９）を有する。ポリマーの貯蔵弾性率比はできるだけ１に近いことが望ましい。このようなポリマーは比較的温度によって影響されず、このようなポリマーから製造され作製される物品は、広範な温度範囲にわたって有用に使用され得る。低い貯蔵弾性率比および温度に依存しないというこの特徴は、エラストマー用途において、例えば、感圧接着剤配合物において、特に有用である。
【０１９４】
表４のデータはまた、本発明のポリマーが改善されたペレットブロッキング強さを有することも例示する。特に、実施例５は、０ＭＰａのペレットブロッキング強さを有し（それが、試験条件下に自由流動することを意味する）、かなりのブロッキングを示す比較例ＦおよびＧに比較される。大きなブロッキング強さを有するポリマーの大量出荷は、保管または輸送時に、製品が塊になる（clumping）、または互いにくっつく（sticking together）という結果を生じ、ハンドリング性が悪くなり得るので、ブロッキング強さは重要である。
【０１９５】
本発明のポリマーの高温（７０℃）圧縮永久歪は一般に良好（一般に、約８０パーセント未満、好ましくは約７０％未満、特に約６０パーセント未満を意味する）である。対照的に、比較例Ｆ、Ｇ、ＨおよびＪはすべて、１００パーセント（あり得る最大値、回復がまったくないことを示す）の７０℃圧縮永久歪を有する。良好な高温圧縮永久歪（低い数値）は、ガスケット、窓枠、Ｏ−リングなどのような用途で、特に必要とされる。
【０１９６】
【表５】

【０１９７】
表５は、雰囲気温度（ambient temperatures）での、新しいポリマー、さらには様々な比較ポリマーの機械的性質についての結果を示す。本発明のポリマーは、ＩＳＯ ４６４９に従って試験した場合に、極めて良好な耐摩耗性（通常、約９０ｍｍ^３未満、好ましくは約８０ｍｍ^３未満、特に約５０ｍｍ^３未満の体積損失を示す）を有することが了解され得る。この試験では、より大きい数は、より大きな体積損失を示し、結果的に、より劣った耐摩耗性を示す。
【０１９８】
ノッチ付き引張り引裂き強さ（tensile notched tear strength）によって測定した、本発明のポリマーの引裂き強さは、一般に、表５に示すように、１０００ｍＪ以上である。本発明のポリマーの引裂き強さは、３０００ｍＪのような大きさ、または５０００ｍＪのような大きさでさえあり得る。比較のポリマーは一般に、７５０ｍＪ以下の引裂き強さを有する。
【０１９９】
表５はまた、本発明のポリマーが、いくつかの比較試料よりも良好な、１５０パーセント歪での復元応力を有する（より大きな復元応力の値によって示される）ことを示す。比較例Ｆ、ＧおよびＨは、４００ｋＰａ以下の、１５０パーセント歪での復元応力値を有するが、本発明のポリマーは、５００ｋＰａ（実施例１１）から約１１００ｋＰａ（実施例１７）のように大きい、１５０パーセント歪での復元応力値を有する。１５０パーセントより大きな復元応力値を有するポリマーは、弾性体用途、例えば、弾性繊維およびファブリック、特に不織布にかなり有用であろう。他の用途には、オムツ、衛生および医療用衣類のウエストバンド用途、例えば、タブ（tab）および弾性バンドが含まれる。
【０２００】
表５はまた、本発明のポリマーでは、例えば比較例Ｇに比べて、応力緩和（stress relaxation）（５０パーセント歪での）もまた、改善されている（小さい）ことを示す。より小さい応力緩和は、体温での長時間にわたる弾性の維持が望まれる、オムツおよび他の衣類のような用途において、ポリマーが、よりよくその力を保つことを意味する。
【０２０１】
光学試験（Optical Testing）
【０２０２】
【表６】

【０２０３】
表６に報告する光学的特性は、実質的に配向していない圧縮成形フィルムに基づく。ポリマーの光学的性質は、重合に用いられる可逆的連鎖移動剤の量の変化から生じる、クリスタリットの大きさの変化のために広い範囲にわたって変化し得る。
【０２０４】
マルチブロックコポリマーの抽出（Extractions of Multi-Block Copolymers）
実施例５、７および比較例Ｅのポリマーの抽出調査を実施する。実験では、ポリマー試料を秤量し、ガラス焼結抽出円筒濾紙（glass fritted extraction thimble）に入れ、Ｋｕｍａｇａｗａ型の抽出器に取り付ける。試料を含む抽出器を窒素によりパージし、５００ｍＬの丸底フラスコに、３５０ｍＬのジエチルエーテルを投入する。次いで、フラスコを抽出器に取り付ける。攪拌しながらエーテルを加熱する。エーテルが円筒濾紙に凝縮し始める時間を書き留め、抽出を窒素下で２４時間進める。この時点で、加熱を停止し、溶液を放冷する。抽出器に残っているエーテルがあればフラスコに戻す。フラスコ内のエーテルを、雰囲気温度で減圧下に蒸発させ、得られる固体を窒素によりパージして乾燥させる。ヘキサンの洗浄液を次々に用い、残留物を、秤量したボトルに移す。次いで、合わせたヘキサンの洗浄液を、もう１回窒素パージして蒸発させ、残留物を、４０℃で減圧下に一夜乾燥する。抽出器に残留するエーテルがあれば、窒素によりパージして乾燥させる。
【０２０５】
次いで、３５０ｍＬのヘキサンを投入した第２の清浄な丸底フラスコを、抽出器に接続する。ヘキサンを攪拌しながら加熱還流し、ヘキサンが円筒濾紙に凝縮することに最初に気付いた後で２４時間、還流状態に保つ。次に、加熱を停止し、フラスコを放冷する。抽出器に残っているヘキサンがあればフラスコに戻す。ヘキサンを雰囲気温度で減圧下に蒸発によって除去し、フラスコ内に残っている残留物を、ヘキサンの洗浄液を次々に用い、秤量したボトルに移す。フラスコ内のヘキサンを窒素パージによって蒸発させ、残留物を４０℃で一夜、真空乾燥する。
【０２０６】
抽出後に円筒濾紙中に残っているポリマー試料を、円筒濾紙から、秤量したボトルに移し、４０℃で一夜、真空乾燥する。結果は表７に含まれる。
【０２０７】
【表７】

【０２０８】
さらなるポリマー実施例１９Ａ〜Ｊ、連続溶液重合、触媒Ａ１／Ｂ２＋ＤＥＺ（Additional Polymer Examples 19 A-J, Continuous Solution Polymerization, Catalyst A1/B2+DEZ）
実施例１９Ａ〜Ｉ（For Examples 19A-I）
連続溶液重合を、十分に混合されるコンピュータ制御の反応器で実施する。精製された混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、エチレン、１−オクテンおよび水素（使用する場合）を一緒にし、２７ガロンの反応器に供給する。反応器への供給量は質量流量コントローラによって測定する。供給流の温度は、反応器に入る前に、グリコール冷却熱交換器の使用によって制御する。触媒成分の溶液は、ポンプおよび質量流量計を用いて計量供給する。反応器は約５５０ｐｓｉｇの圧力で液体を満たして運転する。反応器から出すに際して、水および添加剤をポリマー溶液に注入する。水は触媒を加水分解し、重合反応を停止させる。次いで、ポスト反応器溶液を、２段階の揮発分除去の準備として、加熱する。溶媒および未反応モノマーは揮発分除去過程の間に除去される。ポリマー溶融物を、水中ペレット切断のために、ダイにポンプ輸送する。
【０２０９】
実施例１９Ｊ（For Example 19J）
内部攪拌具を装備した、コンピュータ制御のオートクレーブ反応器で連続溶液重合を実施する。精製された混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩｓｏｐａｒ（商標）Ｅ）、２．７０ ｌｂ／時（１．２２ｋｇ／時）でエチレン、１−オクテンおよび水素（使用する場合）を、温度制御のためのジャケットおよび内部熱電対を装備した３．８Ｌ反応器に供給する。反応器への溶媒供給量は質量流量コントローラによって測定する。可変速ダイヤフラムポンプが反応器への溶媒流量および圧力を制御する。このポンプの排出時に、触媒および共触媒の注入ラインならびに反応器攪拌具のためのフラッシュ流を提供するために、側流が取られる。これらの流れは、Ｍｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎ質量流量計によって計測し、制御バルブによって、またはニードルバルブの手動調節によって制御する。残っている溶媒を、１−オクテン、エチレンおよび水素（使用する場合）と合わせて反応器に供給する。質量流量コントローラを、必要な場合に反応器に水素を送るために用いる。溶媒／モノマーの溶液の温度は、反応器に入る前に、熱交換器の使用によって制御する。この流れは反応器の底に入る。触媒成分の溶液を、ポンプおよび質量流量計を用いて計量し、触媒フラッシュ溶媒と合わせ、反応器の底に導入する。反応器は、激しく攪拌しながら５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で液体を満たして運転する。生成物は、反応器の頂部の出口ラインから取り出す。反応器からの出口ラインのすべては蒸気トレースされ、断熱されている。重合は、任意の安定剤または他の添加物と共に出口ラインに少量の水を添加することによって停止させ、混合物をスタティックミキサーに通す。次いで、生成物の流れを、揮発分除去の前に熱交換器を通過させることによって加熱する。ポリマー生成物は、揮発分除去用押出機および水冷ペレタイザーを用い、押出によって回収する。
【０２１０】
プロセスの詳細および結果は表８に含まれる。選択されたポリマーの性質を表９Ａ〜Ｃに記す。
【０２１１】
表９Ｂにおいて、本発明の実施例１９Ｆおよび１９Ｇは、５００％の伸びの後、約６５〜７０％の歪の低い直後残留歪（immediate set）を示す。
【０２１２】
【表８】

【０２１３】
【表９Ａ】

【０２１４】
【表９Ｂ】

【０２１５】
【表９Ｃ】

【０２１６】
実施例２０（Example 20）
実施例２０のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを、下の表１１に示す重合条件により、上の実施例１９Ａ〜Ｉと実質的に同様に製造した。このポリマーは、表１０に示す性質を示した。表１０はまたポリマーへの添加剤も示す。
【０２１７】
【表１０】

【０２１８】
Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０は、テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）メタンである。Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６は、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオナートである。Ｉｒｇａｆｏｓ １６８は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ２０２０は、２，３，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを有する、１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ポリマーで、Ｎ−ブチル−１−ブタナミンおよびＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物である。
【０２１９】
【表１１】

【０２２０】
繊維に適する組成物（Compositions Suitable for Fibers）
本発明は、繊維に適する組成物に関する。典型的には、組成物は、
（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー［ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、次の特徴の１つまたは複数を有する：

（１）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）、ここで、Ｔ_ｍおよびｄの数値は、次の関係式：

Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２

に対応する；あるいは

（２）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（℃）によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は次の関係式：

ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく１３０Ｊ／ｇまでの場合）

ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）

を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；あるいは

（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムにより測定される、３００パーセント歪および１サイクルでの弾性回復、Ｒｅ（％）；また、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たす；あるいは

（４）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクション、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより、少なくとも５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、比較対象の該エチレンランダムインターポリマーは、同じ（１種または複数の）コモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する；あるいは

（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）、ここで、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１から約９：１の範囲にある；あるいは

（６）ゼロを超え約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ；あるいは

（７）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する少なくとも１つの分子フラクション、このフラクションは、少なくとも約０．５で約１までのブロックインデックスを有することに特徴がある］；および
（Ｂ）１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミド
を含む。
【０２２１】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、上に詳細に記載されている。好ましいインターポリマーには、エチレン−ヘキセンのコポリマーおよびエチレン−オクテンのコポリマーが含まれる。好ましいインターポリマーは、少なくとも約０．８５、好ましくは少なくとも約０．８６５ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ ７９２）の密度を有するものである。対応して、密度は通常、約０．９３未満、好ましくは約０．９２ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ ７９２）未満である。ファブリックのエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、約０．１から約１０ｇ／１０分の未架橋でのメルトインデックスを有する。架橋することが望まれる場合、架橋したポリマーのパーセントは、生成したゲルの重量パーセントによって求めて、しばしば、少なくとも約１０パーセント、好ましくは少なくとも約２０、より好ましくは少なくとも約２５重量パーセントで、多くても約９０まで、好ましくは多くても約７５までである。例えば、ｅ−線（e-beam）が用いられる場合、ｅ−線の線量が増すにつれて、架橋の量（ゲル含量）は増加する。当業者は、架橋の量とｅ−線の線量との間の正確な関係は、所定のポリマーの性質（例えば、分子量またはメルトインデックス）によって影響され得ることを理解するであろう。
【０２２２】
脂肪酸アミドは通常、組成物を繊維および／またはファブリックに加工するのに適する分子量を有する。したがって、分子量は、アミドが、例えば、繊維およびファブリックの製造に用いられる温度で、実質的に分解せず、その結果、ポリマーにそのまま残るだけ十分に高くあるべきである。他方、分子量は、用いられるアミドのかなりの（例えば、約１０を超え、好ましくは約３０を超え、好ましくは約５０重量パーセントを超える）量が、得られる繊維またはファブリックから、例えばイソプロパノールにより、容易に洗い流され得ないほど高くあるべきでない。通常、適切な分子量を有する脂肪酸アミドは、１分子当たり、約２５から約４５個、好ましくは約３０から約４０個、より好ましくは約３２から約３８個の炭素原子を含む。
【０２２３】
用いられる脂肪酸アミドのタイプは、組成物に意図される用途、所望の性質、および他の成分に応じて変わり得る。例えば、組成物から繊維を製造しようと望む場合、アミドを選択し、該組成物から製造される繊維を繰り出す時に、引き取り張力を低下させる、または低下させる助けになる量で、それを用いることが有益であろう。この点で、第２級アミドが特に有用であり得る。特に好ましい脂肪酸アミドは、エチレンビスＣ_{１２〜２０}アミド（ここで、Ｃ_{１２〜２０}は、約１２から約２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンまたはアルケニレン基を表す）、メチレンビスＣ_{１３〜２１}アミド（ここで、Ｃ_{１３〜２１}は、約１３から約２１個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンまたはアルケニレン基を表す）、およびプロピレンビスＣ_{１１〜１９}アミド（ここで、Ｃ_{１１〜１９}は、約１１から約１９個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンまたはアルケニレン基を表す）である。前記のプロピレン、アルキレン、およびアルケニレン基は、直鎖または分岐状であり得る。本発明において用いられ得る具体的な脂肪酸アミドには、例えば、エチレンビスオレアミド、エチレンビスステアルアミド、ステアリルエルカミドおよびこれらの混合物が含まれる。
【０２２４】
用いられる脂肪酸アミドの量は、また、組成物に意図される用途、所望の性質、および他の成分に応じて変わり得る。例えば、組成物から繊維を製造しようと望む場合、該組成物から製造される繊維を繰り出す時に、引き取り張力を低下させる、または低下させる助けになる量を選択すると有益であろう。この点で、用いられる量は、それが、繊維またはファブリックの生成または望まれる性質の妨げになるほど多くてはならない。他方、その量は、所望の繊維の引き取り張力が、適切なアミドを含まない組成物に比べて、低下しないほど少なくてはならない。例えば、繊維では、このような所望の量は、製造される繊維のデニール（denier）に依存し得る。すなわち、より小さいデニールの繊維には、表面積と体積の比がより大きいという理由で、アミドについて、より大きな重量パーセントが望ましいことであり得る。図１０は、４０デニールに正規化された、（表面積と容積の正規化された比）ｖｓ．（デニール）の関係を示す。図１０が示すように、ｙ＝６．３２３Ｘ^−０．５である（ここで、ｙは、表面積と容積の正規化された比であり、ｘはデニールである）。当業者は、図１０から、例えば、５０００ｐｐｍのアミドが４０デニールのデニールで有用であれば、その場合、１４０デニールでは、２６７２ｐｐｍ（５０００ｐｐｍ＊６．６２３／（１４０の平方根））が有用であり得ることを理解するであろう。
【０２２５】
通常、多くの組成物で、組成物中の脂肪酸アミドの量は、全組成物の重量に対して、少なくとも約０．０５、好ましくは少なくとも約０．１、より好ましくは少なくとも約０．２５重量パーセントである。通常、多くの組成物で、組成物中の脂肪酸アミドの量は、全組成物の重量に対して、多くても約１．５、好ましくは多くても約１．０、より好ましくは多くても約０．７５重量パーセントである。
【０２２６】
インターポリマー、脂肪酸および適切な他の任意の添加剤（例えば、下に記載されるもの）は、適切な任意の手段を用い、均一に混合され得る。通常、このような混合は、高い温度によって容易にされ得る。雰囲気圧力で実施される場合、通常、このような温度は、混合される様々な成分の沸点より下であるが、融点より上であるべきである。組成物が、例えば繊維に用いられようとする場合、混合は通常、繊維生成の前、またはそれと同時に行われなければならない。
【０２２７】
ファブリックおよびテキスタイル物品に適する繊維（Fibers Suitable for Fabrics and Textile Articles）
本発明はまた、ファブリックに適する架橋された繊維にも関し、ここで、該繊維は、前記組成物から製造され得る。通常、例えば下の実施例２８に記載される条件を用い、本発明の組成物を用いて製造される架橋繊維を繰り出す時、引き取り張力は、適切な量（例えば、通常、約０．０５から約１．５重量パーセント）の前記脂肪酸アミドを含まない組成物から生成される比較対象の繊維より、少なくとも約１０、好ましくは少なくとも約２０、好ましくは少なくとも約３０、好ましくは少なくとも約４０％小さい。
【０２２８】
絶対値として、例えば下の実施例２８に記載される条件を用い、本発明の組成物を用いて製造される例えば４０デニールの繊維を繰り出す時、通常、引き取り張力は、内側ボビンコア（bobbin core）から０．５ｃｍ離れた位置で、約３以下、好ましくは約２．５以下、好ましくは約２ｃＮ以下であり、かつ／または、内側ボビンコアから１．５ｃｍ離れた位置で、約２．２５以下、好ましくは約１．９以下、好ましくは約１．６ｃＮ以下であり、かつ／または、内側ボビンコアから３．０ｃｍ離れた位置で、約０．９以下、好ましくは約０．７以下、好ましくは約０．６ｃＮ以下である。このような低下した引き取り張力は、しばしば、より大きな正味の繊維重量を有するスプールを製造することを許す。例えば、繊維およびスプールのタイプに応じて、スプールは、しばしば、２５０を超え、好ましくは３００を超え、好ましくは４００を超え、好ましくは５５０グラムを超える正味の繊維重量を含み得る。同様に、繊維が、本発明の組成物から製造される時、しばしば、１つのスプールに長さのより長い繊維を巻くことが可能であり、該繊維は、該スプールに実質的に均一に分散していることが可能であり得る。有利には、本発明の組成物から製造される繊維の平均摩擦係数は、しばしば、１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミドを用いない組成物から製造される繊維の平均摩擦係数と、実質的に同等である。
【０２２９】
前記繊維は、テキスタイル物品のようなファブリックに適切であり得るが、ここで、該繊維は、（ａ）少なくとも約１％のポリオレフィン（ＡＳＴＭ Ｄ６２９−９９による）と少なくとも１種の架橋剤の反応生成物、および（ｂ）繊維の重量に対して約０．０５から約１．５重量パーセントの脂肪酸アミド（１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む）を含み；また、ここで、該繊維のフィラメント破断伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ２６５３−０１（フィラメントの最初の破断時伸び）により、約２００％を超え、好ましくは約２１０％を超え、好ましくは約２２０％を超え、好ましくは約２３０％を超え、好ましくは約２４０％を超え、好ましくは約２５０％を超え、好ましくは約２６０％を超え、好ましくは約２７０％を超え、好ましくは約２８０％を超え、６００％のように大きくあり得る。本発明の繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ２７３１−０１（最終の繊維の形態における特定の伸びの力の下で）により、約１．５以上、好ましくは約１．６以上、好ましくは約１．７以上、好ましくは約１．８以上、好ましくは約１．９以上、好ましくは約２．０以上、好ましくは約２．１以上、好ましくは約２．２以上、好ましくは約２．３以上、好ましくは約２．４以上で、４のように大きくあり得る、２００％伸びでの荷重／１００％伸びでの荷重の比を有することによってさらに特徴付けられる。
【０２３０】
前記ポリオレフィンは、適切な任意のポリオレフィン、またはポリオレフィンのブレンドから選択され得る。このようなポリマーには、例えば、ランダムエチレンホモポリマーおよびコポリマー、エチレンブロックホモポリマーおよびコポリマー、プロピレンホモポリマーおよびコポリマー、ならびにこれらの混合物が含まれる。特に好ましいポリオレフィンは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、次の１つまたは複数の特性を有する。

（１）ゼロを超え、約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ；あるいは、

（２）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する少なくとも１つの分子フラクション、このフラクションは少なくとも０．５で約１までのブロックインデックスを有することに特徴がある；あるいは

（３）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）、ここで、Ｔ_ｍおよびｄの数値は、次の関係式：

Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２

に対応する；あるいは

（４）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（℃）によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は次の関係式：

ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく１３０Ｊ／ｇまでの場合）

ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）

を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；あるいは

（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムにより測定される、３００パーセント歪および１サイクルでの弾性回復、Ｒｅ（％）；また、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：

Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）

を満たす；あるいは

（６）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクション、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより、少なくとも５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、比較対象の該エチレンランダムインターポリマーは、同じ（１種または複数の）コモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する；あるいは

（７）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）、ここで、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１から約９：１の範囲にある。
【０２３１】
前記繊維は、所望の用途に応じて、望ましいどのような太さ（size）および横断面形状（cross sectional shape）にも製造され得る。多くの用途で、ほぼ円形の横断面が、その低い摩擦のために望ましい。しかし、他の形状、例えば、トリローバル（trilobal）形状、または扁平（すなわち、「リボン」または「テープ」のような）形状もまた用いられ得る。デニールは、繊維の長さ９０００メートル当たりの繊維のグラム数として定義されるテキスタイル用語である。好ましい太さは、少なくとも約１、好ましくは少なくとも約２０、好ましくは少なくとも約５０から、大きくても約２００、好ましくは大きくても約１５０、好ましくは大きくても約１００デニール、好ましくは大きくても約８０デニールまでの、フィラメント当たりのデニールを含む。
【０２３２】
繊維は通常、弾性的であり、通常、架橋される。繊維は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーと適切な何らかの架橋剤との反応生成物、すなわち、架橋されたエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。本明細書で用いられる場合、「架橋剤」は、繊維の１つまたは複数、好ましくは大多数を架橋する任意の手段である。したがって、架橋剤は、化合物であり得るが、必ずしもそうではない。本明細書で用いられる架橋剤には、また、電子線照射、ベータ照射、ガンマ照射、コロナ照射、シラン類、過酸化物、アリル化合物、およびＵＶ照射（架橋触媒を伴う、または伴わない）が含まれる。米国特許第６，８０３，０１４号および米国特許第６，６６７，３５１号は、本発明の実施形態において使用され得る電子線照射法を開示する。いくつかの実施形態において、架橋したポリマーのパーセントは、生成したゲルの重量パーセントによって求めて、少なくとも１０パーセント、好ましくは少なくとも約２０、より好ましくは少なくとも約２５重量パーセントから、多くても約７５、好ましくは多くても約５０パーセントである。
【０２３３】
用途に応じて、繊維は、ステープル繊維またはバインダー繊維を含めて、適切な任意の形態をとり得る。典型的な例には、ホモフィル繊維、バイコンポーネント繊維、メルトブロー繊維、溶融紡糸繊維、またはスパンボンド繊維が含まれ得る。バイコンポーネント繊維の場合には、それは、鞘−芯（sheath-core）構造；海−島（sea-island）構造；サイドバイサイド構造；マトリックス−フィブリル構造；またはセグメント化パイ構造を有し得る。有利にも、従来の繊維形成方法が、前記繊維を製造するために使用され得る。このような方法には、例えば、米国特許第４，３４０，５６３号、米国特許第４，６６３，２２０号、米国特許第４，６６８，５６６号、米国特許第４，３２２，０２７号、および米国特許第４，４１３，１１０号に記載のものが含まれる。
【０２３４】
本発明の組成物から製造される繊維は、多くの点で加工を容易にする。第１に、しばしば、本発明の組成物から製造される繊維は、スプールから、脂肪酸アミドを含まない組成物から製造される繊維より良好に繰り出せる。例えば、しばしば、本発明の組成物から製造される繊維は、表面からコアまで、安定して低い取り出し張力で繰り出せ、非常に低いので、過度の繰り出し張力に帰因する繊維の破断および／または機械の停止は、脂肪酸アミドを含まない繊維よりかなり低下する。何らかの特定の理論に拘束されようとは思わないが、繰り出し性能の向上は、コアから離れるにつれて、取り出し張力の大きさが低下することに関連していると考えられる。脂肪酸アミドを含まない組成物から製造される繊維は、円形の横断面の場合、しばしば、それらのベースポリマーの過度の応力緩和のために、満足すべき繰り出し性能をもたらさない。
【０２３５】
別の利点は、フィラメントをスプールから針までずっと導く弾性ガイドがセラミックおよび金属のアイレットのように静止している丸編機で、本発明の繊維が編まれ得ることである。対照的に、いくつかの弾性オレフィン繊維では、機械パーツ（例えば、アイレット）が昇温して、その結果、機械が停止することまたはフィラメントが破断することが、丸編プロセスの間に避けられ得るように摩擦を最低限にするために、これらのガイドはプーリーのような回転要素でできていることが必要であった。すなわち、機械のガイド要素に対する、本発明の組成物から製造された繊維の摩擦は、脂肪酸アミドを含まない組成物から製造され、また丸編みにおいて例えば静止しているセラミックまたは金属アイレットに適する繊維と実質的に同等である。丸編みに関するさらなる情報は、例えば、Ｂａｍｂｅｒｇ Ｍｅｉｓｅｎｂａｃｈ、「丸編み：技術プロセス、構造、ヤーン、品質（Ｃｉｒｃｕｌａｒ Ｋｎｉｔｔｉｎｇ：Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，Ｙａｒｎｓ，Ｑｕａｌｉｔｙ）」（１９９５年）（参照によってその全体が本明細書に組み込まれる）に見出される。
【０２３６】
本発明の組成物から製造される繊維は、編物、織物、不織布、ヤーンまたはカード加工ウェッブのようなファブリックに作製され得る。ヤーンはカバードまたは非カバードであり得る。カバードである場合、それは、綿ヤーンまたはナイロンヤーンによってカバリングされ得る。本発明の組成物から製造される繊維は、エアージェットカバリングまたは渦流紡績のような、織物の高速カバリング用途に特に有用である。本発明の繊維はまた、前記の利点のいくつかのために丸編みファブリックおよび経編みファブリックのようなファブリックに特に有用である。より明確には、脂肪酸アミドは、しばしば、丸編みおよび／または経糸ビーミングステップの間の繰り出しを容易にする。
【０２３７】
様々な添加剤が、本発明の組成物および／または繊維に添加され得る。このような添加剤には、例えば、酸化防止剤、フィラー、加工添加剤、タルク、ダイ蓄積（build up）安定剤、酸化防止剤、フィラー、紡糸仕上げ剤およびこれらの混合物からなる群から選択されるものが含まれる。
【０２３８】
酸化防止剤（例えば、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．によって製造される、ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）３７９０、およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（登録商標）９４４）は、成形または作製作業の間の不都合な劣化に対して保護するために、かつ／または、グラフト化または架橋の度合いをよりよく制御する（すなわち、過度のゲル化を防ぐ）ために、エチレンポリマーに添加され得る。加工添加剤（例えば、カルシウムステアラート、水、フルオロポリマーなど）も、また、残留触媒の失活および／または加工性の改善のような目的のために、使用され得る。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙによる）は、光安定剤として使用され得る。
【０２３９】
本発明のコポリマーは、充填されていることも、充填されていないこともある。充填されている場合、存在するフィラーの量は、高温での耐熱性または弾性のいずれかに悪影響を及ぼすと思われる量を超えるべきでない。存在する場合、通常、フィラーの量は、コポリマーの全重量（または、コポリマーと１種または複数の他のポリマーとのブレンドである場合、ブレンドの全重量）に対して、０．０１と８０ｗｔ％の間である。体表的なフィラーには、カオリンクレー、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。フィラーはコーティングされていることも、またはコーティングされていないこともある。
【０２４０】
繊維の摩擦係数を小さくするために、様々な紡糸仕上げ剤、例えば、テキスタイルオイル中に分散した金属石鹸（例えば、米国特許第３，０３９，８９５号または米国特許第６，６５２，５９９号を参照）、基油中の界面活性剤（例えば、米国特許出願公開第２００３／００２４０５２号を参照）、およびポリアルキルシロキサン（例えば、米国特許第３，２９６，０６３号または米国特許第４，９９９，１２０号を参照）が用いられ得る。米国特許出願第１０／９３３，７２１号（ＵＳ２００５０１４２３６０として公開）は、やはり使用され得る紡糸仕上げ組成物を開示する。
【０２４１】
編物および織物（Knitted and Woven Fabrics）
本発明はまた、ポリオレフィンポリマーを含む、改善された編物および織物テキスタイル（knit and woven textile）物品も対象とする。本発明の目的では、「テキスタイル物品」は、例えば、衣服、ベッドシートおよび他のリンネル製品を含めて、ファブリック、さらには、ファブリックから製造される物品、すなわち衣類を含む。編むこととは、編み針を用いて手によって、または機械によってのいずれかで、一連の連結したループとしてヤーンまたは糸を絡み合わせることを意味する。本発明は、例えば、経編みまたは緯編み、平編み、および丸編みを含めて、どのようなタイプの編み方にも適用可能であり得る。本発明は、輪針（circular needle）が用いられる丸編み（すなわち、筒状に編むこと）に用いられる時に、特に利点がある。
【０２４２】
本発明はまた、例えば、経糸方向（warp direction）に、緯糸方向（weft direction）に、または両方向に、本発明の組成物から製造された繊維を用いることを含めて、どのようなタイプの織り方にも適用可能であり得る。このような織物では、前記繊維は、それらだけで、あるいは他の天然もしくは合成材料（例えば、セルロース、綿、亜麻（flax）、ラミー（ramie）、レーヨン、ナイロン、ビスコース、ヘンプ（hemp）、ウール、絹、麻、竹、テンセル（tencel）、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリオレフィン、他のセルロース系材料、タンパク質、または合成品、さらにはこれらの混合物）とのヤーンとして用いられ得る。通常、このような織物では、コアとしてエチレン／α−オレフィンインターポリマーを、またカバリング材料として他のステープルまたはフィラメント繊維を含むコアスパンヤーンが準備される。このようなステープルまたはフィラメント繊維には、例えば、セルロース、アラミド、パラ−アラミド、ポリエステル、ウール、絹など、およびこれらのブレンドが含まれる。用いられる方法は重要でなく、方法には、コアアタッチメントを有する、例えば、リング、シロ（siro）、エアージェット、ドレフ（dref）、およびローター（rotor）紡績が含まれ得る。エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含むヤーンは、また、シングル、ダブルカバリングまたはエアージェットカバリングによって、フィラメントヤーンによりカバリングされ得る。
【０２４３】
ファブリックは、所望の用途に応じて、ＡＳＴＭ Ｄ３１０７による適切な任意の残留伸び（growth）および伸張性（stretch）を有するように製造され得る。例えば、厚手（heavy weight）のデニム様織物が望まれる場合、残留伸びは、しばしば、残留伸びと伸張の比が通常、０．５未満、好ましくは０．４未満、好ましくは０．３５未満、好ましくは０．３未満、好ましくは０．２５未満、好ましくは０．２未満、好ましくは０．１５未満、好ましくは０．１未満、好ましくは０．０５未満であるようなものである。すなわち、伸張は、しばしば、少なくとも約５、好ましくは少なくとも約８、好ましくは少なくとも約９、好ましくは少なくとも約１０、好ましくは少なくとも約１１、好ましくは少なくとも約１２、好ましくは少なくとも約１３、好ましくは少なくとも約１４、好ましくは少なくとも約１８、好ましくは少なくとも約２０で、２５パーセントまたはこれを超えるような大きさに達する。有利にも、ファブリックは、良好な永久歪を有するので、ＡＳＴＭ Ｄ３１０７に示されるように引伸ばし力を除いた後、その元の寸法に近い値まで戻ることができる。
【０２４４】
同様に、編物は、望まれる場合、エチレン／α−オレフィンインターポリマーおよび他の材料のタイプと量を調節することによって、２次元において伸張するように製造できる。ファブリックは、ＡＳＴＭ Ｄ ２９５４による、長手および幅方向における残留伸び（growth）が、約５％未満、好ましくは約４未満、好ましくは約３未満、好ましくは約２未満、好ましくは約１未満で、０．５パーセントのように小さくなるように製造できる。同じ試験（ＡＳＴＭ Ｄ ２９５４）を用いると、６０秒での長手残留伸びは、約１５未満、好ましくは約１２未満、好ましくは約１０未満、好ましくは約８％未満であり得る。対応して、同じ試験（ＡＳＴＭ Ｄ ２９５４）を用いると、６０秒での幅残留伸びは、約２０未満、好ましくは約１８未満、好ましくは約１６未満、好ましくは約１３％未満であり得る。ＡＳＴＭ Ｄ ２９５４の６０分試験に関しては、幅残留伸びは、約１０未満、好ましくは約９未満、好ましくは約８未満、好ましくは約６％未満であり得る、他方、６０分での長手残留伸びは、約８未満、好ましくは約７未満、好ましくは約６未満、好ましくは約５％未満であり得る。前記の小さい残留伸びは、本発明のファブリックが、大きさを依然として管理しながら、約１８０未満、好ましくは約１７０未満、好ましくは約１６０未満、好ましくは約１５０℃未満からの温度でヒートセットされることを可能にする。
【０２４５】
本発明の編物または織物は、
（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー［ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは次の特性の１つまたは複数を有する。

（１）ゼロを超え、約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ；あるいは、

（２）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する少なくとも１つの分子フラクション、このフラクションは少なくとも０．５で約１までのブロックインデックスを有することに特徴がある；あるいは

（３）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）、ここで、Ｔ_ｍおよびｄの数値は、次の関係式：

Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２

に対応する；あるいは

（４）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（℃）によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は次の関係式：

ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく１３０Ｊ／ｇまでの場合）

ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）

を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；あるいは

（５）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムにより測定される、３００パーセント歪および１サイクルでの弾性回復、Ｒｅ（％）；また、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：

Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）

を満たす；あるいは

（６）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクション、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより、少なくとも５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、比較対象の該エチレンランダムインターポリマーは、同じ（１種または複数の）コモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する；あるいは

（７）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）、ここで、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１から約９：１の範囲にある］；および

（Ｂ）少なくとも１種の他の材料
を含む。
【０２４６】
編物および織物におけるエチレン／α−オレフィンインターポリマーの量は、用途および所望の性質に応じて変わる。ファブリックは通常、少なくとも約１、好ましくは少なくとも約２、好ましくは少なくとも約５、好ましくは少なくとも約７重量パーセントのエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。ファブリックは通常、約５０未満、好ましくは約４０未満、好ましくは約３０未満、好ましくは約２０未満、より好ましくは約１０重量パーセント未満のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを含む。通常、用いられるエチレン／α−インターポリマーが多いほど、ファブリックはより大きな伸張性を有するであろう。エチレン／α−インターポリマーは、繊維の形態であることができ、１種または複数の他の適切なポリマー（例えば、これらには、ポリオレフィン、例えば、エチレンランダムコポリマー、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ポリプロピレンホモポリマー、コポリマー、プラストマーおよびエラストマー、スチレンブロックコポリマー、ラストール（lastol）、ポリアミドなど）とブレンドされ得る。このような他の（１種または複数の）ポリマーの量は、所望の弾性、および用いられる特定のエチレン／α−インターポリマーとの相溶性に応じて異なる。
【０２４７】
編物または織物は、通常、少なくとも１種の他の材料を含む。他の材料は、これらに限らないが、セルロース、綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ナイロン、ビスコース、ヘンプ、ウール、絹、麻、竹、テンセル、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリオレフィン、他のセルロース系材料、タンパク質、または合成品、さらにはこれらの混合物を含めて、適切な任意の材料であり得る。しばしば、他の材料がファブリックの大部分を占める。このような場合には、他の材料は、ファブリックの少なくとも約５０、好ましくは少なくとも約６０、好ましくは少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約８０、時には、９０〜９５重量パーセントのように多くを占めることが好ましい。
【０２４８】
エチレン／α−オレフィンインターポリマー、他の材料または両方は、繊維の形態にあり得る。好ましい太さは、少なくとも約１、好ましくは少なくとも約２０、好ましくは少なくとも約５０で、大きくても約１８０、好ましくは大きくても約１５０、好ましくは大きくても約１００、好ましくは大きくても約８０デニールまでのデニールを含む。
【０２４９】
特に好ましい丸編物（circular knit fabrics）は、繊維の形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを、ファブリックの約５から約２０パーセント（重量で）の量で含む。特に好ましい経編物は、繊維の形態のエチレン／α−オレフィンインターポリマーを、繊維の形態でファブリックの約１０から約３０パーセント（重量で）の量で含む。しばしば、このような経編物（warp knit）および丸編物は、また、ポリエステルも含む。
【０２５０】
ファブリックの性質は、ファブリックのタイプに応じて変えられ得る。編物は通常、ＡＡＴＣＣ １３５による洗いの後、水平方向、垂直方向、または両方向のいずれかにおいて、約５未満、好ましくは４未満、好ましくは３未満、好ましくは２未満、好ましくは１未満、好ましくは０．５未満、好ましくは０．２５未満の収縮パーセント（percent shrinkage）を有する。より特定すると、しばしば、ファブリック（ヒートセット後）は、ＡＡＴＣＣ１３５ ＩＶＡｉにより、長手方向、幅方向、または両方向において、約−５％から約＋５％、好ましくは約−３％から約＋３％、好ましくは約−２％から約＋２％、より好ましくは約−１％から約＋１％の寸法安定性を有する。
【０２５１】
有利にも、本発明の編物は、破断なく、アイレットフィーダーシステム、プーリーシステム、またはこれらの組合せを含む編機を用いて製造され得る。このため、改善された寸法安定性（長手および幅）、小さい残留伸びおよび小さい収縮、大きさを制御しながら低温でヒートセットできること、小さい水分率を有する伸張性丸編物が、それほどの破断なく、高スループットで、また多様な丸編機で中断（derailing）なく、製造され得る。
【０２５２】
本発明の組成物による繊維を用いて製造される厚手のファブリック（heavy weight fabrics）は、化学的処理および／または熱処理を含めて、しばしば、工業的洗濯条件に耐えることができる。特定の実施形態において、化学的処理および／または熱処理は、１０重量％の次亜塩素酸ナトリウム溶液に、少なくとも１４０°Ｆの温度で、少なくとも９０分間曝すこと；５重量％の過マンガン酸塩溶液に、少なくとも１４０°Ｆの温度で、少なくとも９０分間曝すこと；少なくとも約６５℃の温度での５０サイクルの工業的洗濯；パークロロエチレンによる２０サイクルのドライクリーニング；またはマーセル化（mercerization）を含む。前記の性能のために、本明細書に記載のいくつかの厚手ファブリックは、マーセル化、漂白、および／または、防皺性および耐炎性仕上げのようなテキスタイル処理を受けることが、それほどの残留伸びなしに、可能であり得る。
【０２５３】
ファブリックの仕上げステップは、しばしば、さらなるステップを含み得る。通常の仕上げステップの例には、次のステップの１つまたは複数が含まれる：毛羽焼き（singeing）、スカーリング、乾燥、柔軟化、サンフォライズ（sanforizing）、マーセル化、衣類洗濯（ストーンウォッシング、漂白、色抜き、中和またはすすぎ洗い、酵素漂白、マーブルホワイト仕上げ、ソイルリリース（soil release）、ノーアイロン処理、防皺仕上げ、難燃仕上げなど）。好ましくは、ファブリック仕上げは、シンギング（singing）、洗濯、乾燥およびサンフォライズを含む。ファブリックの収縮（したがってまた伸張）を進展させるのに必要とされる臨界温度は、しばしば、洗濯ステップの間に到達され、４０から１４０℃、または６０から１２５℃の範囲にある、どこかの時点である。別の実施形態において、好ましい仕上げステップは、毛羽焼き（singing）、洗濯、柔軟化、乾燥およびサンフォライズ、緊密化（compacting）；ステインリリース（stain release）、防皺、または難燃仕上げの適用を含む。特定の実施形態において、衣類の洗濯は、また、ファブリックが衣類に縫い上げられた後で用いられ得る。
【０２５４】
摩擦係数の測定（Coefficient of Friction Determination）
「平均摩擦係数」は、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｒ、またはＥＣＴＴ（Ｌａｗｓｏｎ Ｈｅｍｐｈｉｌｌ）を用いて測定される。その構成の概略が図１１に示されている。繊維は、付属フィーダー（Ｍｏｄｅｌ ＫＴＦ １００ＨＰ、ＢＴＳＲ）を用い、１ｃＮの一定張力で供給され、それは、引き取りロールに、１００ｍ／分で巻き上げられる。摩擦ピン（friction pin）の前後の張力が、２つの２５ｃＮロードセル（Ｐｅｒｍａ Ｔｅｎｓ １００ｐ／１００ｃＮ、Ｒｏｔｈｓｃｈｉｌｄ）により測定される。ロードセルの間で、繊維は、４５°の巻き角で、直径６．４ｍｍの摩擦ピンを通過する。摩擦ピンは、Ｒａ＝０．１４μｍの表面粗さを有し、ニッケルメッキ鋼からなる。摩擦係数は、次のオイラーの式から計算される。
【０２５５】
【数５】


ここで、μは摩擦係数であり、Ｔ_２はピンの後の張力であり、Ｔ_１はピンの前の張力であり、θは巻き角（π／４）である。
【０２５６】
実施例（Examples）
比較例２１−エチレン−ビスオレアミドを含まない組成物（Comparative Example 21 - Composition without Ethylene-Bis-Oleamide）
実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマー（実施例２０に記載の量の添加剤を含む）を、ほぼ円形の横断面を有する３０デニールのモノフィラメント繊維を製造するために用いた。繊維を製造する前に、次の添加剤をインターポリマーと共に混練りした：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、および３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ ９４４ ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ならびに０．５重量％のタルク。添加剤は乾燥なしにインターポリマーとタンブル混合した。混練りは、Ｋｒｕｐｐ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｒａｍｓｅｙ、ニュージャージー州）によって製造された２５ｍｍ２軸押出機で、２３５℃、３００ｒｐｍで実施した。混練りしたインターポリマーは、ペレット化し、紡糸の前に窒素で一夜乾燥した。
【０２５７】
ペレットを、チップ（chip）ホッパーに入れ、押出の前に、ペレット床の自由酸素および溶けた酸素を追い出すために窒素により連続的にパージした。パージしたペレットは、Ｌ／Ｄが２８：１で４０ｍｍの１軸押出機に供給し、２６０℃の設定温度で押出機から出た。押出機の排出側のブースターギアポンプが、溶融ポリマー流を、２つの紡糸ポンプに送った。ギアポンプを紡糸ポンプに連結する紡糸ビーム（spin beam）マニホールドを３００℃に加熱した。冷却は、０．２５ｍ／ｓおよび１８Ｃで、空気交差流によって行った。１２−末端紡糸ポンプが、溶融ポリマー流を、３２５メッシュの紡糸パックフィルターを通し、次いで０．８ｍｍの円形ダイを通し計量供給した。紡糸ヘッドのヒーター温度は３００℃に設定した。紡糸ポンプの速さは、３０デニール（グラム／９０００ｍ）の繊維を生成するように調節した。ＬＵＲＯＬ ８５１７（Ｇｏｕｌｓｔｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ）紡糸仕上げ（５％の鉱油を含む５７ｃＳｔのジメチコン流体系）を、個別のセラミックフォーク（fork）ノズルを用い、２．０ｗｔ％の目標レベルで繊維表面に添加した。
【０２５８】
紡糸速度（巻取機速度）は、７５０ｍ／分であり、繊維は、０％の総冷延伸で、２つのゴデットロールで引き取った（ゴデットロール＃１速度＝７５０ｍ／分、ゴデットロール＃２速度＝７５０ｍ／分）。弾性繊維は、公称螺旋角に線形変動（lineal variation）を有する（８３ｍｍで１３°、１１０ｍｍで１６°、１４６ｍｍで１３°）標準的な弾性体巻取機を用いることによって、外径８３ｍｍの紙芯コーン（ＳＯＮＯＣＯ ＩＮＣ．）に巻いた。巻取り摩擦ロールの圧力は６０ニュートンであった。トラバースカムの公称ストロークは４４ｍｍであった。螺旋角アンチリボン（anti ribbon）は１０％周期および５％振幅に調節した。得られた３００ｇの重さのスプールパッケージを、窒素で真空パックし、２９．６Ｋｇｙ／パスの６つのパスを用い、各ｅ−線照射パスの間に冷却ステップを置き、１７６．４Ｋｇｙの公称線量で電子線照射によって架橋した。
【０２５９】
実施例２２−エチレン−ビス−オレアミドを含む組成物（Example 22 - Composition with Ethylene-Bis-Oleamide）
０．５重量パーセントのエチレン−ビス−オレアミドをインターポリマーおよび添加剤と共に混練りしたこと以外は、実施例２１の手順に従った。
【０２６０】
実施例２３−丸編み繰り出し試験および摩擦係数試験（Example 23 - Circular Knit Unwinding Test and coefficient of friction test）
比較例２１および実施例２２の繊維を、Ｍｅｍｍｉｎｇｅｒ−ＩｒｏモデルＭｅｒ−２ポジティブフィーダー（positive feeder）を装備したＭＡＹＥＲ Ｒｅｌａｎｉｔ ３．２（カム直径３０インチ、２８インチゲージ）において、繰り出しの試験をした。ポリアミド２／６８デニールと一緒にした比較例２１の繊維を含む、シングルジャージーファブリック（single Jersey fabric）を製造した。ポリアミド２／６８デニールと一緒にした実施例２２の繊維を含む、第２のシングルジャージーファブリックを製造した。それぞれの場合に、機械の速さは２０ｒｐｍであり、弾性体のドラフトは２．５倍であり、編み目長は３ｍｍ／針であり、カム速度は２０ｒｐｍであった。実施例２２の繊維では、紙芯までずっと全パッケージを、円滑な繰り出し、およびフィラメントの破断なしに、走らせることが可能であった。比較例２１の繊維では、パッケージ中の繊維の全量の約６０％が使われた時に、甚だしい数の弾性体の破断により、試験を中断した。
【０２６１】
平均摩擦係数を、前記の試験を用い、２１℃で、張力を１ｇに制御し、１５０ｍ／分の引き取り速度で、比較例２１および実施例２２の繊維について試験した。比較例２１は、１．０２の摩擦係数を示し、他方、実施例２２は１．１７の摩擦係数を示した。
【０２６２】
比較例２４−エチレン−ビス−オレアミドを含まない組成物、０％冷延伸（Comparative Example 24 - Composition without Ethylene-Bis-Oleamide, 0% Cold Draw）
ほぼ円形の横断面を有する４０デニールのモノフィラメント繊維を製造するために、実施例２０の弾性エチレン／α−オレフィンインターポリマー（実施例２０に記載の量の添加剤を含む）を用いた。繊維を製造する前に、次の添加剤をインターポリマーと共に混練りした：７０００ｐｐｍのＰＤＭＳＯ（ポリジメチルシロキサン）、３０００ｐｐｍのＣＹＡＮＯＸ １７９０（１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、および３０００ｐｐｍのＣＨＩＭＡＳＯＲＢ ９４４ ポリ−［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、ならびに０．５重量％のタルク。添加剤は乾燥なしにインターポリマーとタンブル混合した。混練りは、Ｋｒｕｐｐ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｒａｍｓｅｙ、ニュージャージー州）によって製造された２５ｍｍ２軸押出機で、２３５℃、３００ｒｐｍで実施した。混練りしたインターポリマーは、ペレット化し、紡糸の前に窒素で一夜乾燥した。
【０２６３】
ペレットを、チップホッパーに入れ、押出の前に、ペレット床の自由酸素および溶けた酸素を追い出すために窒素により連続的にパージした。パージしたペレットは、Ｌ／Ｄが２８：１で４０ｍｍの１軸押出機に供給し、２６０℃の設定温度で押出機から出た。押出機の排出側のブースターギアポンプが、溶融ポリマー流を、２つの紡糸ポンプに送った。ギアポンプを紡糸ポンプに連結する紡糸ビームマニホールドを３００℃に加熱した。冷却は、０．２５ｍ／ｓおよび１８Ｃで、交差空気流によって行った。１２−末端紡糸ポンプが溶融ポリマー流を、３２５メッシュの紡糸パックフィルターを通し、次いで０．８ｍｍの円形ダイを通し計量供給した。紡糸ヘッドのヒーター温度は３００℃に設定した。紡糸ポンプの速度は、４０デニール（グラム／９０００ｍ）の繊維を生成するように調節した。ＬＵＲＯＬ ８５１７（Ｇｏｕｌｓｔｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ）紡糸仕上げ（５％の鉱油を含む５７ｃＳｔのジメチコン流体系）を、個別のセラミックフォークノズルを用い、２．０ｗｔ％の目標レベルで繊維表面に添加した。
【０２６４】
紡糸速度（巻取機速度）は、１０００ｍ／分であり、繊維は、０％の総冷延伸で、２つのゴデットロールで引き取った（ゴデットロール＃１速度＝１０００ｍ／分、ゴデットロール＃２速度＝１０００ｍ／分）。弾性繊維は、公称螺旋角に線形変動を有する（８３ｍｍで１３°、１１０ｍｍで１６°、１４６ｍｍで１３°）標準的な弾性体巻取機を用いることによって、外径８３ｍｍの紙芯コーン（ＳＯＮＯＣＯ ＩＮＣ．）に巻いた。巻取り摩擦ロールの圧力は６０ニュートンであった。トラバースカムの公称ストロークは４４ｍｍであった。螺旋角アンチリボンは１０％周期および５％振幅に調節した。得られた３００ｇの重さのスプールパッケージを、窒素で真空パックし、２９．６Ｋｇｙ／パスの６つのパスを用い、各ｅ−線照射パスの間で冷却ステップを置き、１７６．４Ｋｇｙの公称線量で電子線照射によって架橋した。
【０２６５】
比較例２５−エチレン−ビス−オレアミドを含まない組成物、６％の冷延伸（Comparative Example 25 - Composition without Ethylene-Bis-Oleamide, 6% Cold Draw）
６％の冷延伸（ゴデットロール＃１速度＝９４３ｍ／分、ゴデットロール＃２速度＝９７１ｍ／分）を用いたこと以外は、実施例２４の手順に従った。
【０２６６】
実施例２６−エチレン−ビス−オレアミドを含む組成物、０％の冷延伸（Example 26 - Composition with Ethylene-Bis-Oleamide, 0% Cold Draw）
０．５重量パーセントのエチレン−ビス−オレアミドをインターポリマーおよび添加剤と共に混練りしたこと以外は、実施例２４の手順に従った。
【０２６７】
実施例２７−エチレン−ビス−オレアミドを含む組成物、６％の冷延伸（Example 27 - Composition with Ethylene-Bis-Oleamide, 6% Cold Draw）
６％の冷延伸（ゴデットロール＃１速度＝９４３ｍ／分、ゴデットロール＃２速度＝９７１ｍ／分）を用いたこと以外は、実施例２６の手順に従った。
【０２６８】
実施例２８−リリース力プロフィール（Example 28 - Release Force Profile）
比較例２４〜２５および実施例２６〜２７の繊維を、図８に示すように、雰囲気条件で、２００ｍ／分の引き取り速度で、Ｌａｗｓｏｎ ａｎｄ ＨｅｍｐｈｉｌｌのＥ−ＣＴＴ（電子制御一定張力移送装置（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｃｏｎｓｔａｎｔ Ｔｅｎｓｉｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｅｒ））を用い、リリース力プロフィール（オーバーエンド引き取り繰り出し張力）について試験した。０〜５０ｃＮのＲｏｔｈｓｃｈｉｌｄロードセルを、張力測定を実施するために用いた。データは５分間で集められ、走査の最後の３分間は、繰り出し張力の平均および標準偏差を得るために用いた。３００ｇのボビンを試験に用いた。繰り出し張力測定は、スプールの３か所：内側ボビンコアから約３．０ｃｍの厚さの表面で、内側ボビンコアから１．５ｃｍの厚さで（この位置で、ボビンに巻かれた繊維のほぼ５０％の厚さが取り出された）、および内側ボビンコアから０．５ｃｍの厚さで（この位置で、ボビンに巻かれた繊維のほぼ８５％の厚さが取り出された）行った。結果は次の表に示し、図９にプロットする。データが示すように、冷延伸の減少は紡糸糸−経路張力を低下させ、これは、スプールパッケージへの圧縮力の低下に導く。しかし、張力ゼロでは、糸の経路は不安定になるので、何らかの紡糸糸−経路張力は必要である。
【０２６９】
【表１２】

【０２７０】
上の表は、エチレン−ビス−オレアミドを含む組成物から製造した繊維での繰り出し張力が、驚くべきことに、また予想外に、含まないものに対して、改善されていることを示す。例えば、実施例２６を比較例２５と比較すると、エチレン−ビス−オレアミドを含む組成物から製造された繊維を繰り出す時に、引き取り張力が、０．５ｃｍで、約４８％［（３．７６−１．９４）／３．７６］低下していることが確認される。同様に、１．５ｃｍで、引き取り張力に約５４％［（２．９７−１．３７）／２．９７］の低下があり、３．０ｃｍで、引き取り張力に約５０％［（１．０４−０．５２）／１．０４］の低下がある。
【０２７１】
実施例２９−ファブリック（Example 29 - Fabrics）
２つのシングルジャージーファブリックを製造した。第１のファブリック（ファブリック１）は、実施例２１による繊維と２／６８デニールのポリアミドとの組合せに基づいていた。第２のファブリック（ファブリック２）は、実施例２２よる繊維と２／６８デニールのポリアミドとの組合せに基づいていた。どちらのファブリックも次のように仕上げた：
− スカーリング（Scouring）：連続洗濯機で、水系界面活性剤を用い、最大洗濯温度は８０℃；
− スリット加工（Slitting）：ファブリックチューブを開くこと；
− プリセット（Pre-setting）：最高チャンバ温度は１８０℃である、１分間の滞留時間、および３５％の過剰投入；
− 染色（Dying）：ジェット染色法、最高サイクル温度は１０５℃、通常のポリアミドの黒色酸性染色法；
− 乾燥（Drying）：１６０℃のチャンバ温度、１分間の滞留時間および２５％の過剰投入。
【０２７２】
ファブリックを、最終幅（ＡＳＴＭ Ｄ ３７７４−９６、選択肢Ｂ（option B））、最終密度（ＡＳＴＭ Ｄ ３７７６−９６、選択肢Ｄ（option D））、４０℃での洗濯および７０℃でのタンブル乾燥による寸法安定性（ＩＳＯ−５０７７：１９８４、ＩＳＯ−６６３０：２０００）、３６Ｎでの２回目の荷重曲線でのファブリックの伸びおよび４０％伸びでの弾性率（改正Ｍａｒｋ＆Ｓｐｅｎｃｅｒ法ＰＡ１５による）について分析した。機械方向（machine direction）（ＭＤ）は、ファブリックを、丸編機で製造された方向（輪奈（wale））を表し、交差方向（cross direction）（ＣＤ）は、ＭＤに直交する方向である（コース方向（course direction））。すべての試験は、３回繰返し、結果は下に示す。
【０２７３】
【表１３】

【０２７４】
【表１４】

【０２７５】
【表１５】

【０２７６】
２つのファブリックは、検査テーブルで目視検査した。破断は、次の方法に従って数えた。
１）２０＊２０ｃｍの２１個の正方形を、各ファブリックロールから、図１２に示す繰返しパターンに従って切り取った。
２）破断を、各２１個の正方形について目視で数えた。結果は、両方のファブリック（ファブリック１および２）共、破断ゼロを示した。色およびファブリックの外観は、目視で調べ、許容できるものであった。したがって、アミドを加えたことの認められる影響は、仕上がったファブリックのレベルでは存在しない。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン／α−オレフィンインターポリマー［ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、次の特性の１つまたは複数を有する：

（１）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）、ここで、Ｔ_ｍおよびｄの数値は、次の関係式：

Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２

に対応する；あるいは

（２）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（℃）によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は次の関係式：

ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく１３０Ｊ／ｇまでの場合）

ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）

を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；あるいは

（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムにより測定される、３００パーセント歪および１サイクルでの弾性回復、Ｒｅ（％）；また、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たす；あるいは

（４）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクション、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより、少なくとも５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、比較対象の該エチレンランダムインターポリマーは、同じ（１種または複数の）コモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する；あるいは

（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）、ここで、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１から約９：１の範囲にある；あるいは

（６）ゼロを超え約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ；あるいは

（７）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する少なくとも１つの分子フラクション、このフラクションは、少なくとも０．５で約１までのブロックインデックスを有することに特徴がある］；および

（Ｂ）１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミド
を含む繊維に適する組成物。
【請求項２】
組成物中の脂肪酸アミドの量が、該組成物から製造される繊維を繰り出す時に、引き取り張力を低下させるのに十分である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物中の脂肪酸アミドの量が、全組成物の重量に対して、約０．０５から約１．５重量パーセントである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
脂肪酸アミドが、１分子当たり約３０から約４０個の炭素原子を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪酸アミドが第２級アミドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
脂肪酸アミドが、メチレンビスＣ_{１３〜２１}アミド（ここで、Ｃ_{１３〜２１}は、約１３から約２１個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンまたはアルケニレン基を表す）、およびプロピレンビスＣ_{１１〜１９}アミド（ここで、Ｃ_{１１〜１９}は、約１１から約１９個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンまたはアルケニレン基を表す）、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
脂肪酸アミドが、エチレンビスオレアミド、エチレンビスステアルアミド、ステアリルエルカミドおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、約０．８６５から約０．９２ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ ７９２）の密度、および約０．１から約１０ｇ／１０分の未架橋メルトインデックスを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
エチレン／α−オレフィンインターポリマーが、約１０重量％から約９０重量パーセントのゲル含量まで架橋されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
約１デニールから約２００デニールのデニールを有する１種または複数の架橋された繊維の形態である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載の組成物を含む架橋された繊維。
【請求項１２】
請求項１１に記載の架橋された１種または複数の繊維を含むファブリック。
【請求項１３】
少なくとも１種の他の材料を含む少なくとも１種の他の繊維をさらに含む、請求項１２に記載のファブリック。
【請求項１４】
他の材料が、セルロース、綿、亜麻、ラミー、レーヨン、ビスコース、ヘンプ、ウール、絹、麻、竹、テンセル、ビスコース、モヘア、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３に記載のファブリック。
【請求項１５】
セルロースが、ファブリックの約６０から約９７重量パーセントを占める、請求項１４に記載のファブリック。
【請求項１６】
ポリエステルが、ファブリックの少なくとも約８０重量パーセントを占める、請求項１４に記載のファブリック。
【請求項１７】
エチレン／α−オレフィンンインターポリマーが、ファブリックの約１重量パーセントから約４０重量パーセントを占める、請求項１２に記載のファブリック。
【請求項１８】
テキスタイル物品に適する繊維であって、少なくとも約１％のポリオレフィン（ＡＳＴＭ Ｄ６２９−９９による）と少なくとも１種の架橋剤との反応生成物または混合物、および、繊維の重量に対して約０．０５から約１．５重量パーセントの、１分子当たり約２５から約４５個の炭素原子を含む脂肪酸アミドを含み；
該繊維のフィラメントの破断伸びが約２００％（ＡＳＴＭ Ｄ２６５３−０１（フィラメントの最初の破断時の伸びの試験）による）を超え；約１．５以上の、２００％伸びでの荷重／１００％伸びでの荷重の比（ＡＳＴＭ Ｄ２７３１−０１（完成された繊維の形態における特定の伸びの力の下で）による）を有することをさらに特徴とする繊維。
【請求項１９】
ポリオレフィンがエチレン／α−オレフィンインターポリマーであり、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが次の特性：

（１）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、少なくとも１つの融点、Ｔ_ｍ（℃）、および密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）、ここで、Ｔ_ｍおよびｄの数値は、次の関係式：

Ｔ_ｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２

に対応する；あるいは

（２）約１．７から約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ；融解熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）、および最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量、ΔＴ（℃）によって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は次の関係式：

ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨがゼロより大きく１３０Ｊ／ｇまでの場合）

ΔＴ≧４８℃（ΔＨが１３０Ｊ／ｇを超える場合）

を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決められ、５パーセント未満のポリマーが確認できるＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合には、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；あるいは

（３）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムにより測定される、３００パーセント歪および１サイクルでの弾性回復、Ｒｅ（％）；また、密度、ｄ（ｇ／ｃｍ^３）を有し、ここで、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが実質的に架橋相を含まない場合、次の関係式：Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たす；あるいは

（４）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する分子フラクション、このフラクションは、同じ温度の間で溶離する比較対象のエチレンランダムインターポリマーフラクションより、少なくとも５パーセント大きいコモノマーモル含量を有することに特徴があり、ここで、比較対象の該エチレンランダムインターポリマーは、同じ（１種または複数の）コモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量（全ポリマーに対する）を有する；あるいは

（５）２５℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率、Ｇ’（１００℃）、ここで、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）の比は、約１：１から約９：１の範囲にある；あるいは

（６）ゼロを超え約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ；あるいは

（７）ＴＲＥＦを用いて分別した時、４０℃と１３０℃の間で溶離する少なくとも１つの分子フラクション、このフラクションは、少なくとも０．５で約１までのブロックインデックスを有することに特徴がある

の１つまたは複数を有する、請求項１８に記載の繊維。
【請求項２０】
架橋剤が照射である、請求項１９に記載の繊維。
【請求項２１】
脂肪酸アミドが、エチレンビスＣ_{１２〜２０}アミド（ここで、Ｃ_{１２〜２０}は、約１２から約２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアルキレンまたはアルケニレン基を表す）である、請求項１８に記載の繊維。
【請求項２２】
引き取り張力が、前記繊維を繰り出す時に、約０．０５から約１．５重量パーセントの前記脂肪酸アミドを含まない比較対象の繊維より少なくとも１０％小さい、請求項１８に記載の繊維。

【図１】

【図２】

【図３】

【図４】

【図５】

【図６】

【図７】

【図８】

【図９】

【図１０】

【図１１】

【図１２】

【公表番号】特表２０１０−５３３２４６（Ｐ２０１０−５３３２４６Ａ）
【公表日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１６１７４（Ｐ２０１０−５１６１７４）
【出願日】平成２０年７月７日（２００８．７．７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０６９３１６
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０１２０７３
【国際公開日】平成２１年１月２２日（２００９．１．２２）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ　グローバル　テクノロジーズ　インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】