耐擦傷性樹脂板及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板
【課題】耐擦傷性が高い硬化被膜が設けられた携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐殺傷性樹脂板を提供する。
【解決手段】メタクリル樹脂板の表面に、分子中に少なくとも６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、或いは、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜を形成する。
【解決手段】メタクリル樹脂板の表面に、分子中に少なくとも６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、或いは、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜を形成する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板、及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やＰＨＳ（Personal Handy-phone System）などの携帯型電話類が、インターネットの普及とともに、単なる音声伝達機能に加えて、文字情報や画像情報を表示する機能を持った携帯型情報端末として広く普及してきた。また、このような携帯型電話類とは別に、住所録などの機能にインターネット機能や電子メール機能を併せ持つＰＤＡ（Personal Digital Assistant）も幅広く使用されている。本明細書では、このような携帯電話やＰＨＳ、ＰＤＡなどをまとめて“携帯型情報端末”と呼ぶこととする。すなわち、本明細書でいう“携帯型情報端末”とは、人が携行できる程度の大きさであって、文字情報や画像情報などを表示するための窓（ディスプレイ）を有するものを総称する。
【０００３】
これらの携帯型情報端末では、液晶やＥＬ（エレクトロルミネッセンス）などの方式により、文字情報や画像情報を表示するようになっているが、その表示窓には、保護板として透明樹脂製のものが一般に用いられており、中でも透明性の点からメタクリル樹脂板が好ましく用いられている（例えば特許文献１〜３参照）。そして、この保護板には、表面の傷付きを防止するため、硬化性塗料により耐擦傷性（ハードコート性）の硬化被膜を設けることが提案されており、この硬化性塗料としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、すなわち多官能（メタ）アクリレートを含むものが主に検討されている（同特許文献参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６７６４号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３３６５号公報
【特許文献３】特開２００４−２９９１９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来提案されている携帯型情報端末の表示窓保護板は、硬化被膜の耐擦傷性が未だ十分なものではない。そこで、本発明者らは、耐擦傷性が高い硬化被膜が設けられた携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板を提供すべく鋭意研究を行った結果、メタクリル樹脂板の表面に、所定の複数種の多官能（メタ）アクリレートを含む硬化性塗料を用いて、硬化被膜を形成することにより、所望の耐擦傷性樹脂板が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、メタクリル樹脂板の表面に、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜が形成されてなることを特徴とする耐擦傷性樹脂板を提供するものである。
【０００７】
さらに、本発明によれば、これらの耐擦傷性樹脂板からなる携帯型情報端末の表示窓保護板も提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の耐擦傷性樹脂板は、耐擦傷性が高い硬化被膜を有しており、この耐擦傷性樹脂板を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の耐擦傷性樹脂板は、メタクリル樹脂板を基板とし、その表面に硬化被膜が形成されてなるものである。この基板を構成するメタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル５０重量％以上とこれ以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合、全単量体に占めるメタクリル酸エステルの割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルが好ましく用いられ、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。また、メタクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルの如きアクリル酸エステル、スチレンやメチルスチレンの如き芳香族アルケニル化合物、アクリル酸やメタクリル酸の如き不飽和カルボン酸、アクリロニトリルやメタクリロニトリルの如きアルケニルシアン化合物などが挙げられる。
【００１０】
メタクリル樹脂板は、通常の板（シート）やフィルムのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっているものであってもよい。また、表面に細かな凹凸などの微細な構造が設けられていてもよい。
【００１１】
メタクリル樹脂板は、必要に応じて、染料や顔料などにより着色されていてもよいし、酸化防止剤や紫外線吸収剤、ゴム粒子などを含有していてもよい。メタクリル樹脂板の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下である。
【００１２】
メタクリル樹脂板の少なくとも一方の表面には、耐擦傷性の硬化被膜が形成されるが、本発明の一つの形態では、この硬化被膜を形成するため、硬化性化合物として、少なくとも６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料〔以下、硬化性塗料（Ａ）ということがある〕を用いる。また、本発明のもう一つの形態では、硬化性化合物として、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料〔以下、硬化性塗料（Ｂ）ということがある〕を用いる。かかる所定の複数種の多官能（メタ）アクリレートを含む硬化性塗料を用いることにより、耐擦傷性が高い硬化被膜を形成することができる。
【００１３】
なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基をいい、その他、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などというときの「（メタ）」も同様の意味である。
【００１４】
硬化性塗料（Ａ）ないし（Ｂ）に含まれうる上記多官能（メタ）アクリレートの例を、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、分子中に６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物に分けて挙げると、まず、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、分子中に６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
また、分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
さらに、分子中にｍ個のイソシアナト基を有する化合物と、分子中に水酸基及びｎ個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物や、分子中にｍ個のハロカルボニル基を有する化合物と、分子中に水酸基及びｎ個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との反応により得られるエステル（メタ）アクリレート化合物を、分子中にｍ×ｎ個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例として挙げることができる。
【００１７】
硬化性塗料（Ａ）において、少なくとも６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との割合は、両者の合計量１００重量部を基準として、通常、前者が５〜９５重量部、後者が９５〜５重量部であり、好ましくは、前者が３０〜７０重量部、後者が７０〜３０重量部である。なお、硬化性塗料（Ａ）には、必要に応じて、上記両者以外の硬化性化合物、例えば、先に例示した如き、分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物や、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートの如き、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が含まれていてもよいが、その量は、上記両者の合計量１００重量部に対し、通常２０重量部以下である。
【００１８】
また、硬化性塗料（Ｂ）において、少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との割合は、両者の合計量１００重量部を基準として、通常、前者が５〜９５重量部、後者が９５〜５重量部であり、好ましくは、前者が３０〜７０重量部、後者が７０〜３０重量部である。なお、硬化性塗料（Ｂ）にも、必要に応じて、上記両者以外の硬化性化合物、例えば、上で例示した如き、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が含まれていてもよいが、その量は、上記両者の合計量１００重量部に対し、通常２０重量部以下である。
【００１９】
硬化性塗料は、必要に応じて、導電性微粒子が含まれていてもよい。導電性微粒子が含まれることにより、帯電防止性能や制電性能を有する硬化被膜を形成することができる。
【００２０】
導電性微粒子としては、例えば、酸化アンチモンのような金属酸化物、インジウム／スズの複合酸化物（ＩＴＯ）、スズ／アンチモンの複合酸化物（ＡＴＯ）、アンチモン／亜鉛の複合酸化物、リンでドープされた酸化スズなどの各微粒子が挙げられる。
【００２１】
導電性微粒子は、その粒子径が０．００１〜０．１μｍであるのが好ましい。粒子径があまり小さいものは、工業的な生産が難しく、粒子径があまり大きいものを用いると、硬化被膜の透明性が低下するため好ましくない。また、導電性微粒子の使用量は、硬化性化合物１００重量部に対し、１〜１００重量部であるのが好ましい。この使用量があまり少ないと、十分な帯電防止効果が得られず、あまり多いと、硬化被膜の耐擦傷性が低下したり、成膜性が低下したりするため好ましくない。
【００２２】
また、硬化性塗料には、粘度や硬化被膜の厚さなどを調整するため、溶剤が含まれていてもよい。この溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、１−ブタノール、２−ブタノール（ｓｅｃ−ブチルアルコール）、２−メチル−１−プロパノール（イソブチルアルコール）、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）のようなアルコール類、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類、ジアセトンアルコールのようなケトール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類などが挙げられる。溶剤の使用量は、基板の材質、形状、塗布方法、目的とする硬化被膜の厚さなどに応じて適宜調整されるが、通常は、硬化性化合物及び必要により用いられる導電性微粒子の合計量１００重量部に対し、２０〜１００００重量部程度である。
【００２３】
さらに、硬化性塗料（Ａ）又は（Ｂ）には、必要に応じて、安定化剤、酸化防止剤、着色剤、レベリング剤などの添加剤が含まれていてもよい。レベリング剤が含まれることにより、硬化被膜の平滑性や耐擦傷性を高めることができる。
【００２４】
レベリング剤としては、シリコーンオイルが好ましく用いられ、その例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
シリコーンオイルの使用量は、硬化性化合物及び必要により用いられる導電性微粒子の合計量１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部である。この使用量があまり少ないと、目的とする効果が認められ難く、あまり多いと、硬化被膜の強度が低下するため好ましくない。
【００２６】
以上説明した硬化性塗料を、メタクリル樹脂板の表面に塗布した後、必要に応じて乾燥し、次いで、形成された塗膜を硬化させることにより、メタクリル樹脂板の表面に耐擦傷性が高い硬化被膜を形成することができる。
【００２７】
硬化性塗料の塗布は、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【００２８】
塗膜の硬化は、活性化エネルギー線を照射することにより、好適に行われる。活性化エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、硬化性化合物の種類に応じて適宜選択される。活性化エネルギー線として紫外線や可視光線を用いる場合には通常、光重合開始剤が用いられる。
【００２９】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−（４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、３−メチルアセトフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）、２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（モルフォリニル）フェニル〕−２−（フェニルメチル）−１−ブタノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。
【００３０】
光重合開始剤は、色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えば、キサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えば、ＢＴＴＢとキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとチオキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとクマリンとの組合せ、ＢＴＴＢとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
【００３１】
上記の光重合開始剤は市販されているので、そのような市販品を用いることができる。
市販の光重合開始剤としては、例えば、それぞれチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から販売されている“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １０００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９”、“ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １７００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９”、及び“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４”、それぞれ日本化薬（株）から販売されている“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ”、及び“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ２−ＥＡＱ”などが挙げられる。
【００３２】
光重合開始剤を用いる場合、その使用量は、硬化性化合物１００重量部に対し、通常０．１重量部以上である。この使用量があまり少ないと、光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくならない傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、硬化性化合物１００重量部に対し、通常１０重量部程度である。
【００３３】
また、活性化エネルギー線の強度や照射時間は、硬化性化合物の種類やその塗膜の厚さなどに応じて適宜調整される。活性化エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよく、この不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスなどが使用できる。
【００３４】
こうして形成される硬化被膜の厚さは、１〜１０μｍであるのが好ましく、より好ましくは２〜６μｍである。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化被膜の厚さは、メタクリル樹脂板の表面に塗布する硬化性塗料の面積あたりの量や硬化性塗料に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。
【００３５】
かくして得られる本発明の耐擦傷性樹脂板は、メタクリル樹脂板の表面に、耐擦傷性が高い硬化被膜が形成されており、携帯電話などに代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として好適に用いることができる。また、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラなどのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓保護板など、耐擦傷性が要求される分野での各種部材としても使用できる。
【００３６】
本発明の耐擦傷性樹脂板から、携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じ、印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。しかるのちに、携帯型情報端末の表示窓にセットすれば、耐擦傷性が高い表示窓とすることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。
【００３８】
各例で得た耐擦傷性樹脂板の硬化被膜の厚さは、膜厚測定装置〔Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ社のＦ−２０〕を用いて測定した。
【００３９】
また、各例で得た耐擦傷性樹脂板の硬化被膜の耐擦傷性は、スチールウール＃００００を用いて、２０００ｇ／４ｃｍ2の荷重で１０往復、１５０往復、以下、１００往復刻みで傷付きが目視で確認できるまで擦り、その往復回数で評価した。
【００４０】
実施例１
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部、光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕６部、並びに溶剤としてイソブチルアルコール１２５部及び１−メトキシ−２−プロパノール１２５部を混合して、硬化性塗料を調製した。
【００４１】
この塗料を、厚さ２ｍｍ、大きさ１００ｍｍ×６０ｍｍのメタクリル樹脂板〔住友化学（株）のスミペックスＥ〕の両面にディッピングコート法で塗布した後、室温で５分乾燥し、さらに５０℃で１０分間乾燥して、塗膜をメタクリル樹脂板の表面に形成した。次いで、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、塗膜を硬化させ、硬化被膜の厚さが２．０μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。
これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４２】
比較例６
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７２部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート２８部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが１．８μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４３】
比較例７
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２８部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート７２部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．９μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４４】
実施例４
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート５０部及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．６μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４５】
実施例５
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート５０部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４６】
実施例６
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート５０部及びペンタエリスリトールトリアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４７】
比較例１
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．２μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが４．５μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４８】
比較例２
硬化性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが２．７μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが３．６μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４９】
比較例３
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部及びテトラエチレングリコールジアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが２．７μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが５．０μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５０】
比較例４
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが４．０μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５１】
比較例５
硬化性化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．６μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
ＴＰＥＯＡ：トリペンタエリスリトールオクタアクリレート
ＤＰＥＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＰＥＴｅＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
ＰＥＴｒＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＴＥＧＤＡ：テトラエチレングリコールジアクリレート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板、及びそれを用いた携帯型情報端末の表示窓保護板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やＰＨＳ（Personal Handy-phone System）などの携帯型電話類が、インターネットの普及とともに、単なる音声伝達機能に加えて、文字情報や画像情報を表示する機能を持った携帯型情報端末として広く普及してきた。また、このような携帯型電話類とは別に、住所録などの機能にインターネット機能や電子メール機能を併せ持つＰＤＡ（Personal Digital Assistant）も幅広く使用されている。本明細書では、このような携帯電話やＰＨＳ、ＰＤＡなどをまとめて“携帯型情報端末”と呼ぶこととする。すなわち、本明細書でいう“携帯型情報端末”とは、人が携行できる程度の大きさであって、文字情報や画像情報などを表示するための窓（ディスプレイ）を有するものを総称する。
【０００３】
これらの携帯型情報端末では、液晶やＥＬ（エレクトロルミネッセンス）などの方式により、文字情報や画像情報を表示するようになっているが、その表示窓には、保護板として透明樹脂製のものが一般に用いられており、中でも透明性の点からメタクリル樹脂板が好ましく用いられている（例えば特許文献１〜３参照）。そして、この保護板には、表面の傷付きを防止するため、硬化性塗料により耐擦傷性（ハードコート性）の硬化被膜を設けることが提案されており、この硬化性塗料としては、分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、すなわち多官能（メタ）アクリレートを含むものが主に検討されている（同特許文献参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６７６４号公報
【特許文献２】特開２００４−１４３３６５号公報
【特許文献３】特開２００４−２９９１９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来提案されている携帯型情報端末の表示窓保護板は、硬化被膜の耐擦傷性が未だ十分なものではない。そこで、本発明者らは、耐擦傷性が高い硬化被膜が設けられた携帯型情報端末の表示窓保護板として好適な耐擦傷性樹脂板を提供すべく鋭意研究を行った結果、メタクリル樹脂板の表面に、所定の複数種の多官能（メタ）アクリレートを含む硬化性塗料を用いて、硬化被膜を形成することにより、所望の耐擦傷性樹脂板が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、メタクリル樹脂板の表面に、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜が形成されてなることを特徴とする耐擦傷性樹脂板を提供するものである。
【０００７】
さらに、本発明によれば、これらの耐擦傷性樹脂板からなる携帯型情報端末の表示窓保護板も提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の耐擦傷性樹脂板は、耐擦傷性が高い硬化被膜を有しており、この耐擦傷性樹脂板を携帯型情報端末の表示窓保護板として用いることにより、その表示窓を効果的に保護することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の耐擦傷性樹脂板は、メタクリル樹脂板を基板とし、その表面に硬化被膜が形成されてなるものである。この基板を構成するメタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主体とする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステル５０重量％以上とこれ以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。共重合体である場合、全単量体に占めるメタクリル酸エステルの割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは９０重量％以上である。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸アルキルが好ましく用いられ、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。また、メタクリル酸エステル以外の単量体としては、例えば、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルの如きアクリル酸エステル、スチレンやメチルスチレンの如き芳香族アルケニル化合物、アクリル酸やメタクリル酸の如き不飽和カルボン酸、アクリロニトリルやメタクリロニトリルの如きアルケニルシアン化合物などが挙げられる。
【００１０】
メタクリル樹脂板は、通常の板（シート）やフィルムのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっているものであってもよい。また、表面に細かな凹凸などの微細な構造が設けられていてもよい。
【００１１】
メタクリル樹脂板は、必要に応じて、染料や顔料などにより着色されていてもよいし、酸化防止剤や紫外線吸収剤、ゴム粒子などを含有していてもよい。メタクリル樹脂板の厚さは、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下である。
【００１２】
メタクリル樹脂板の少なくとも一方の表面には、耐擦傷性の硬化被膜が形成されるが、本発明の一つの形態では、この硬化被膜を形成するため、硬化性化合物として、少なくとも６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料〔以下、硬化性塗料（Ａ）ということがある〕を用いる。また、本発明のもう一つの形態では、硬化性化合物として、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料〔以下、硬化性塗料（Ｂ）ということがある〕を用いる。かかる所定の複数種の多官能（メタ）アクリレートを含む硬化性塗料を用いることにより、耐擦傷性が高い硬化被膜を形成することができる。
【００１３】
なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基をいい、その他、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などというときの「（メタ）」も同様の意味である。
【００１４】
硬化性塗料（Ａ）ないし（Ｂ）に含まれうる上記多官能（メタ）アクリレートの例を、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、分子中に６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物に分けて挙げると、まず、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、分子中に６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
また、分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例としては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
さらに、分子中にｍ個のイソシアナト基を有する化合物と、分子中に水酸基及びｎ個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物や、分子中にｍ個のハロカルボニル基を有する化合物と、分子中に水酸基及びｎ個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との反応により得られるエステル（メタ）アクリレート化合物を、分子中にｍ×ｎ個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の例として挙げることができる。
【００１７】
硬化性塗料（Ａ）において、少なくとも６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、分子中に４個又は５個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との割合は、両者の合計量１００重量部を基準として、通常、前者が５〜９５重量部、後者が９５〜５重量部であり、好ましくは、前者が３０〜７０重量部、後者が７０〜３０重量部である。なお、硬化性塗料（Ａ）には、必要に応じて、上記両者以外の硬化性化合物、例えば、先に例示した如き、分子中に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物や、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートの如き、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が含まれていてもよいが、その量は、上記両者の合計量１００重量部に対し、通常２０重量部以下である。
【００１８】
また、硬化性塗料（Ｂ）において、少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物との割合は、両者の合計量１００重量部を基準として、通常、前者が５〜９５重量部、後者が９５〜５重量部であり、好ましくは、前者が３０〜７０重量部、後者が７０〜３０重量部である。なお、硬化性塗料（Ｂ）にも、必要に応じて、上記両者以外の硬化性化合物、例えば、上で例示した如き、分子中に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が含まれていてもよいが、その量は、上記両者の合計量１００重量部に対し、通常２０重量部以下である。
【００１９】
硬化性塗料は、必要に応じて、導電性微粒子が含まれていてもよい。導電性微粒子が含まれることにより、帯電防止性能や制電性能を有する硬化被膜を形成することができる。
【００２０】
導電性微粒子としては、例えば、酸化アンチモンのような金属酸化物、インジウム／スズの複合酸化物（ＩＴＯ）、スズ／アンチモンの複合酸化物（ＡＴＯ）、アンチモン／亜鉛の複合酸化物、リンでドープされた酸化スズなどの各微粒子が挙げられる。
【００２１】
導電性微粒子は、その粒子径が０．００１〜０．１μｍであるのが好ましい。粒子径があまり小さいものは、工業的な生産が難しく、粒子径があまり大きいものを用いると、硬化被膜の透明性が低下するため好ましくない。また、導電性微粒子の使用量は、硬化性化合物１００重量部に対し、１〜１００重量部であるのが好ましい。この使用量があまり少ないと、十分な帯電防止効果が得られず、あまり多いと、硬化被膜の耐擦傷性が低下したり、成膜性が低下したりするため好ましくない。
【００２２】
また、硬化性塗料には、粘度や硬化被膜の厚さなどを調整するため、溶剤が含まれていてもよい。この溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）、１−ブタノール、２−ブタノール（ｓｅｃ−ブチルアルコール）、２−メチル−１−プロパノール（イソブチルアルコール）、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブチルアルコール）のようなアルコール類、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、３−メトキシ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類、ジアセトンアルコールのようなケトール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類などが挙げられる。溶剤の使用量は、基板の材質、形状、塗布方法、目的とする硬化被膜の厚さなどに応じて適宜調整されるが、通常は、硬化性化合物及び必要により用いられる導電性微粒子の合計量１００重量部に対し、２０〜１００００重量部程度である。
【００２３】
さらに、硬化性塗料（Ａ）又は（Ｂ）には、必要に応じて、安定化剤、酸化防止剤、着色剤、レベリング剤などの添加剤が含まれていてもよい。レベリング剤が含まれることにより、硬化被膜の平滑性や耐擦傷性を高めることができる。
【００２４】
レベリング剤としては、シリコーンオイルが好ましく用いられ、その例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが挙げられる。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
シリコーンオイルの使用量は、硬化性化合物及び必要により用いられる導電性微粒子の合計量１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部である。この使用量があまり少ないと、目的とする効果が認められ難く、あまり多いと、硬化被膜の強度が低下するため好ましくない。
【００２６】
以上説明した硬化性塗料を、メタクリル樹脂板の表面に塗布した後、必要に応じて乾燥し、次いで、形成された塗膜を硬化させることにより、メタクリル樹脂板の表面に耐擦傷性が高い硬化被膜を形成することができる。
【００２７】
硬化性塗料の塗布は、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【００２８】
塗膜の硬化は、活性化エネルギー線を照射することにより、好適に行われる。活性化エネルギー線としては、例えば、電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、硬化性化合物の種類に応じて適宜選択される。活性化エネルギー線として紫外線や可視光線を用いる場合には通常、光重合開始剤が用いられる。
【００２９】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、アントラキノン、１−（４−イソプロピルフェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、３−メチルアセトフェノン、３，３’，４，４’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）、２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（モルフォリニル）フェニル〕−２−（フェニルメチル）−１−ブタノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。
【００３０】
光重合開始剤は、色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えば、キサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えば、ＢＴＴＢとキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとチオキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとクマリンとの組合せ、ＢＴＴＢとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
【００３１】
上記の光重合開始剤は市販されているので、そのような市販品を用いることができる。
市販の光重合開始剤としては、例えば、それぞれチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）から販売されている“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １０００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９”、“ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １７００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８００”、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９”、及び“ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４”、それぞれ日本化薬（株）から販売されている“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＩＴＸ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＰ−１００”、“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ”、及び“ＫＡＹＡＣＵＲＥ ２−ＥＡＱ”などが挙げられる。
【００３２】
光重合開始剤を用いる場合、その使用量は、硬化性化合物１００重量部に対し、通常０．１重量部以上である。この使用量があまり少ないと、光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくならない傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、硬化性化合物１００重量部に対し、通常１０重量部程度である。
【００３３】
また、活性化エネルギー線の強度や照射時間は、硬化性化合物の種類やその塗膜の厚さなどに応じて適宜調整される。活性化エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよく、この不活性ガスとしては、窒素ガスやアルゴンガスなどが使用できる。
【００３４】
こうして形成される硬化被膜の厚さは、１〜１０μｍであるのが好ましく、より好ましくは２〜６μｍである。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化被膜の厚さは、メタクリル樹脂板の表面に塗布する硬化性塗料の面積あたりの量や硬化性塗料に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。
【００３５】
かくして得られる本発明の耐擦傷性樹脂板は、メタクリル樹脂板の表面に、耐擦傷性が高い硬化被膜が形成されており、携帯電話などに代表される携帯型情報端末の表示窓保護板として好適に用いることができる。また、デジタルカメラやハンディ型ビデオカメラなどのファインダー部、携帯型ゲーム機の表示窓保護板など、耐擦傷性が要求される分野での各種部材としても使用できる。
【００３６】
本発明の耐擦傷性樹脂板から、携帯型情報端末の表示窓保護板を作製するには、まず必要に応じ、印刷、穴あけなどの加工を行い、必要な大きさに切断処理すればよい。しかるのちに、携帯型情報端末の表示窓にセットすれば、耐擦傷性が高い表示窓とすることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。
【００３８】
各例で得た耐擦傷性樹脂板の硬化被膜の厚さは、膜厚測定装置〔Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ社のＦ−２０〕を用いて測定した。
【００３９】
また、各例で得た耐擦傷性樹脂板の硬化被膜の耐擦傷性は、スチールウール＃００００を用いて、２０００ｇ／４ｃｍ2の荷重で１０往復、１５０往復、以下、１００往復刻みで傷付きが目視で確認できるまで擦り、その往復回数で評価した。
【００４０】
実施例１
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部、光重合開始剤〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）のＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４〕６部、並びに溶剤としてイソブチルアルコール１２５部及び１−メトキシ−２−プロパノール１２５部を混合して、硬化性塗料を調製した。
【００４１】
この塗料を、厚さ２ｍｍ、大きさ１００ｍｍ×６０ｍｍのメタクリル樹脂板〔住友化学（株）のスミペックスＥ〕の両面にディッピングコート法で塗布した後、室温で５分乾燥し、さらに５０℃で１０分間乾燥して、塗膜をメタクリル樹脂板の表面に形成した。次いで、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて０．５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射することにより、塗膜を硬化させ、硬化被膜の厚さが２．０μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。
これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４２】
比較例６
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７２部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート２８部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが１．８μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４３】
比較例７
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２８部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート７２部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．９μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４４】
実施例４
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート５０部及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．６μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４５】
実施例５
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート５０部及びペンタエリスリトールテトラアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４６】
実施例６
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート５０部及びペンタエリスリトールトリアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．１μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４７】
比較例１
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．２μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが４．５μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４８】
比較例２
硬化性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが２．７μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが３．６μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００４９】
比較例３
硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０部及びテトラエチレングリコールジアクリレート５０部を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが２．７μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。また、ディッピング条件を変更して、硬化被膜の厚さが５．０μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。これらの耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５０】
比較例４
硬化性化合物としてトリペンタエリスリトールオクタアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが４．０μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５１】
比較例５
硬化性化合物としてペンタエリスリトールトリアクリレート１００部のみを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、硬化被膜の厚さが３．６μｍである耐擦傷性樹脂板を得た。この耐擦傷性樹脂板の耐擦傷性を評価した結果を表１に示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
ＴＰＥＯＡ：トリペンタエリスリトールオクタアクリレート
ＤＰＥＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＰＥＴｅＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
ＰＥＴｒＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＴＥＧＤＡ：テトラエチレングリコールジアクリレート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル樹脂板の表面に、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜が形成されてなることを特徴とする耐擦傷性樹脂板。
【請求項２】
メタクリル樹脂板の厚さが０．１〜３ｍｍである請求項１に記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項３】
請求項１または２に記載の耐擦傷性樹脂板からなる携帯型情報端末の表示窓保護板。
【請求項１】
メタクリル樹脂板の表面に、分子中に少なくとも７個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び分子中に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を含む硬化性塗料により、硬化被膜が形成されてなることを特徴とする耐擦傷性樹脂板。
【請求項２】
メタクリル樹脂板の厚さが０．１〜３ｍｍである請求項１に記載の耐擦傷性樹脂板。
【請求項３】
請求項１または２に記載の耐擦傷性樹脂板からなる携帯型情報端末の表示窓保護板。
【公開番号】特開２０１０−１５０５５７（Ｐ２０１０−１５０５５７Ａ）
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０２９６（Ｐ２０１０−５０２９６）
【出願日】平成２２年３月８日（２０１０．３．８）
【分割の表示】特願２００７−１３２６１５（Ｐ２００７−１３２６１５）の分割
【原出願日】平成１９年５月１８日（２００７．５．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月８日（２０１０．７．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月８日（２０１０．３．８）
【分割の表示】特願２００７−１３２６１５（Ｐ２００７−１３２６１５）の分割
【原出願日】平成１９年５月１８日（２００７．５．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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