芳香物質としての４−イソアミルシクロヘキサノール
4-イソアミルシクロヘキサノール［4-(3-メチルブチル)シクロヘキサン-1-オール］、特にcis-4-イソアミルシクロヘキサノールの芳香剤又は風味剤として、特にバラ及びゼラニウムノートによって特徴付けられる花のような芳香剤としての使用が開示される。本発明は、さらにcis及びtrans4-イソアミルシクロヘキサノールの特定の混合物及び前記混合物の調製方法に関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に4-イソアミルシクロヘキサノール［4-(3-メチルブチル)-シクロヘキサン-1-オール］、特にcis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、芳香を放つ又は香り物質としての、特にバラ及びゼラニウム香調（ノート）によって特徴付けられる花のような香の芳香を放つ物質としての使用に関するものである。さらに、本発明は、cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールのある特定の混合物、及びこれらの混合物を調製するための方法に関するものである。さらに、本発明は、対応する芳香を放つ製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
香水産業では、新規及び現代的なフレグランス（fragrance）が常に消費者が利用できるようにされるために、一般に新規及び独自の芳香を放つ物質を必要としている。新規な現代的フレグランス香調に対する消費者の需要が高まっているために、香水産業では、新たな効果が香水で達成でき、新しいファッション傾向がこれによって作られる花のような香のフレグランスを常に必要としている。
新規な現代的組成物の創作のために、新規な現代的香水の組成物の基礎として提供するのに適した特定の臭覚特性を有する花ような香の芳香を放つ物質を常に必要としている。さらに、求める芳香を放つ物質は、典型的な花のような香の一次香と一緒に、嗅覚特性（例えば、自然さ及び放射、及び複雑さのうような）を付与する香調及びアスペクト（aspects）を有する必要がある。
本発明につながる、適した花のような香の芳香を放つ物質の探索は、以下の情況によって困難となった：
− 香の感受性のメカニズムは、十分に分かっていない。
− 一方の香の特定の感受性と他方の関連した芳香を放つ物質の化学構造との間の関係は、十分に研究されていない。
− 既知の芳香を放つ物質の構造的構成におけるわずかな変化は、しばしばすでに官能特性において著しい変化の効果を有し、人体の許容性を低下させる。
したがって、適した花のような香の芳香を放つ物質の探索の成功は、探索者の直感によるところが大きい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の目的は、新規な臭覚特性を有する花のような芳香を放つ物質を発見することであり、これにより、特に臭覚香調及びアスペクトを、芳香を放つ物質の組成物に与えることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノールが上記目的を達成するのに適していることが見出された。
S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, vol. I and II, Montclair, N. J., 1969（私的出版社）には、種々の4-アルキルシクロヘキサノールの臭覚特性が記載されている。4-tert-アミルシクロヘキサノール（165番）は、よい接着性及びかなりの拡散率を有する、乾燥したマツ様ウッディのようなその臭覚特性を特徴とする。433番に、p-tert-ブチルシクロヘキサノールの香が、レザリー（leathery）アスペクトを有する、非常に乾燥したウッディ樟脳のような（woody-camphorous）、ほとんどタール様であると記載されている。一方、4-エチルシクロヘキサノール（1201番）は、花のような香（flowery undertones）を伴う、スイート、かなり刺激する、ガス質（gassy）の香を有する。1531番に、p-ヘプチルシクロヘキサノールが樟脳のようなグリーン、部分的にウッディ、かなりの接着性を有する芳香を放つ物質として記載されている。4-イソプロピルシクロヘキサノール（2692番）は、スイート系の香り及び中程度の接着性を有する、ウッディ樟脳のような、マツ様の芳香を放つ物質である。
【０００５】
米国特許第4326997号明細書及び第4400545号明細書は、種々の4-イソアミルシクロヘキサノール誘導体及び臭覚又はフレーバー物質としてのその使用に関するものであり、2,6-ジメチル、2,3,6-トリメチル及び2,3,5,6-テトラメチル誘導体について力説されている。すべての脂環式4-イソアミルシクロヘキサノール誘導体（すべての立体異性体及びその混合物を含む（特に式（IV）及び（VI）のアルコール並びに式（Ｖ）、（IX）及び（Ｘ）のケトン））の臭覚特性がバルサム、ウッディ、スイート、根様（root-like）、かび臭、アーシー（earthy）、レザリー、柑橘類様及びハーバル（herbal）のように広く記載されている。
欧州特許出願公開第0005196号明細書には、弱いウッディ及びわずかに花のような香りの4-オクチルシクロヘキサノールの香が記載されている。
欧州特許出願公開第0053979号明細書は、シクロペンタノール及びその誘導体、特に3-アルケニルシクロペンタン-1-オール及びそのエステルに関するものである。3-(2-ブテニル/ペンテニル)-シクロペンタン-1-オール、特に1-アセチルオキシ-3-(2-ブテニル)シクロペンタンは、バラ様香調を有する芳香を放つ物質として記載されている。
特開平02-131405号公報は、2-、3-及び4-アルキルシクロアルカノール及びそのエステルに基づくある特定の防虫剤に関するものである。偶然にも、それは、すでに上記で述べたArctanderの研究書における参考文献を引用して、用いられる前記化合物が芳香を放つ物質として適用できるために、これらの防虫剤はヒトに無害であることを述べている。応用自体において、臭覚に関する記載は与えられていない。4-イソアミルシクロヘキサノールは記載されていない。
【０００６】
国際公開第98/47842号パンフレットは、特に3-アルキルシクロアルカノールに関するものである。Trans-3-イソアミルシクロヘキサン-1-オールの香は、強い、ファッティ（fatty）、グレープフルーツ、ルバーブ（rhubarb）、スズラン、バラ及びシトロネラルのように特徴付けられているが、cis-3-イソアミルシクロヘキサン-1-オールは、弱い、非常にファッティ、花のような香り及びナッティ（nutty）のように特徴付けられている。cis-及びtrans-1-メチル-3-(2-メチルプロピル)シクロヘキサン-1-オールの混合物の香は、スズラン及びライラックタイプの強い花のような香りであると記載され、ハーバル、マツ様アスペクト及びシトラス香調と結びつけられている。純粋なtrans異性体は、スズランのフレグランスと並んで、フルーティ及びルバーブ香調を示すが、純粋なcis異性体は、むしろハーバル及びマツ様香調を有する。
ラネーニッケルを用いるp-イソアミルフェノールの水素化による4-イソアミルシクロヘキサノールの合成がJ. Indian. Chem. Soc. 1956, 33, 313-317に記載されている。臭覚に関する記載はない。我々自身の実験は、記載された実験条件のもとで、約33：67のcis-：trans-4-イソアミルシクロヘキサノールの異性体比を有する4-イソアミルシクロヘキサノールが得られることを示している。この点で、参考文献は、以下の実施例3.1でも行われている。
【０００７】
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノールが上記文献に記載される構造的に関連した化合物とは臭覚特性の点で明らかに異なっていることを見出した。
4-イソアミルシクロヘキサノールの単離したcis及びtrans異性体及び異性体混合物の臭覚に関する記載を表１に示す。
【表１】
【０００８】
このように、官能研究は、構造的に関連した化合物の官能評価について文献で与えられているしばしば非常に広い表示とは明らかに異なっていることを示す。
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノール（これまで芳香を放つ物質として知られていない）は、3-イソアミルシクロヘキサノールとはその臭覚特性の点で、特に香料として（perfumistically）きわめて需要の高い、価値ある天然のバラ及び/又はゼラニウム香調によって、明らかに異なる。
本発明に従って使用される4-イソアミルシクロヘキサノールの場合には、cis異性体は、特にゼラニウム香調を有するバラの特に強いといわれる香、及び非常にナチュラルで、明るい、透明な香を示す。Cis-4-イソアミルシクロヘキサノールはバラ油を連想させ、強い放出及び強度を有する。したがって、本発明の１つの局面は、（精製された）cis-4-イソアミルシクロヘキサノールに関するものである。
【０００９】
本発明は、また（ａ）cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールを含む、又はからなる混合物に関するものである。これに関連して、本発明によれば、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールに対する重量比は、２：３よりも大きく、好ましくは１：１以上であり、特に好ましくは1.5：１以上であり、特に好ましくは２：１以上である。好ましくは、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールに対する重量比は、６：１未満であり、好ましくは４：１未満である。
cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールの本発明の混合物は、純粋なcis-又はtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールと比較して、かなり大きな強度、複雑さ、放出、ナチュラル及び上品さを有し、したがって新規で現代的な香り組成物で使用するのに特に適している。
本発明は、さらに（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質（trans-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない）又は（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質（cis-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない）を含む、又はからなる混合物に関するものである。
他の芳香を放つ物質を有する混合物では、本発明に従って使用される4-イソアミルシクロヘキサノールは、すでに低用量で芳香を放つ物質の混合物の強度を高めることができ、芳香を放つ物質の混合物の香り全体を丸くすることができ、さらに前記混合物により多くの放出及びナチュラルさを与えることができる。より多い用量では、強いバラ様の香を生じる。
本発明は、また（ａ）cis/trans異性体の混合物又は（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノールの、特に上述の重量比でのcis/trans異性体混合物の形態の、芳香を放つ又は香り物質としての4-イソアミルシクロヘキサノールの使用の使用に関する。
【００１０】
バラ及び/又はゼラニウム様香を付与、強化又は改善する対応する方法は、以下の工程を含む：
− 4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物の供給（それぞれの場合に4-イソアミルシクロヘキサノールは（ａ）cis/trans異性体の混合物又は（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノールの形態で存在する）、
− 官能により認識できる量（sensorially active amount）の4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物を製品と接触させるか、又はそれらを混合すること。
4-イソアミルシクロヘキサノールは、有利には転位及びその後の水素化によってγ,γ-ジメチルアリルフェニルエーテルから調製できる。
γ,γ-ジメチルアリルフェニルエーテルは、フェニル及び塩化プレニルから出発してHelv. Chim. Acta 1968, 1603の指示に従って、N-メチルピロリドン中水酸化ナトリウムの存在下45℃で、又はSynthesis, 1998, 256に従って、アセトン中炭酸カリウムの存在下で調製することができる。
この方法で得ることができるγ,γ-ジメチルアリルフェニルエーテルは、次いで例えばHelv. Chim. Acta 1968, 1603又はJ. Org. Chem. 1976, 41, 3026に記載されるように、ジエチルアニリン又は酢酸ナトリウムの存在下200〜214℃で4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールに転位される。
あるいは、4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールは、また酸、例えば燐酸のような酸の存在下でフェノール及びジメチルビニルカルビノール又は3-メチルブタ-2-エノールのフリーデル-クラフツアルキル化によって合成できる。このような調製は、Zh. Org. Khim. (Engl. trans.) 1969, 1027に記載されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールは、次いで4-イソアミルシクロヘキサノールに水素化される。
したがって、本発明は、また以下の工程を有する、cis/trans異性体の混合物の形態の4-イソアミルシクロヘキサノールの調製方法を提供する：
− 4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールの、
（ａ）ロジウム又はルテニウムの存在下で、必要により酸を添加して、
又は（ｂ）サブグループ８の水素化触媒及び酸の存在下での、
水素化。
本発明の方法は、触媒の選択において、及び/又は酸の存在により、J. Indian Chem. Soc.の上述の刊行物に従う調製方法とは異なる。それらは、cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールを含む、又はからなる本発明の混合物（cis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールに対する重量比は、２：３以上であり、好ましくは１：１以上であり、特に好ましくは1.5：１以上であり、特に好ましくは２：１以上である）の調製に適している。
水素による触媒水素化は、一般に周期表のサブグループ８の水素化触媒、好ましくはパラジウム、ニッケル、プラチナ、ロジウム又はルテニウム（好ましくは、元素形態）などの水素化触媒の存在下で本発明に従って行われる。本発明に従って使用される水素化触媒は、有機又は無機支持体材料に適用できる。水素化触媒は、１つの支持体材料又は支持体材料の混合物を含むことができる。記載することができる有利な支持体材料は、活性炭、木炭、酸化アルミニウム、金属酸化物、シリカゲル、ゼオライト、粘土、粘土顆粒又はアモルファス珪酸アルミニウムである。好ましい触媒は、ロジウム又はルテニウムであり、好ましい支持体材料は活性炭である。
【００１２】
酸、例えば塩酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸又は燐酸のような酸、及びポリマー支持酸又は樹脂、例えばアンバーリスト又はレバチットの名称で市販されているもののような樹脂を添加する本発明の方法の選択肢（ｂ）に従って水素化を行う。触媒としてロジウム又はルテニウムを用いる本発明の方法の選択肢（ａ）によれば、酸の存在は無視することができる。水素化が酸の存在下で行われる場合、触媒量は、特に4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールを基準として0.05〜20重量％、好ましくは１〜15重量％の酸が有利である。有利な酸は、例えば塩酸及びメタンスルホン酸である。水素化の際の酸の添加は、高含有量のcis異性体（より価値のある臭覚特性を有する）の本発明の別の方法で効果を有している。
使用される水素化触媒（適用できる場合、支持材料を含み、水含有量はない）の、4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールに対する重量比は、好ましくは１：10000〜１：10の範囲であり、好ましくは１：1000〜１：10の範囲であり、特に好ましくは１：100〜１：20の範囲内である。
【００１３】
水素化は、希釈剤、例えばエタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン又はヘプタンのような希釈剤中で、又は希釈剤の無い、すなわち基質中で行うことができる。希釈剤を用いない水素化及び希釈剤ヘキサン又はシクロヘキサン中での水素化が特に好ましい。
水素化は、典型的には１〜200バールの範囲の水素圧下で行われる。
水素化の際の温度は、典型的には20〜200℃の範囲、好ましくは70〜180℃の範囲である。
水素化の反応時間は、多くの場合、有利には１〜50時間、好ましくは２〜15時間である。
水素化後に存在する粗生成物中の所望の4-イソアミルシクロヘキサノールのGC含有量（ガスクロマトグラムにおける含有量）は、通常上記反応パラメータを考慮に入れて、90〜100％の範囲である。
本発明は、また固体又は半固体担体及び官能により認識できる量（固体又は半固体担体と接触して）の本発明の混合物、又は液体相及びそれに溶解又は懸濁させた、官能により認識できる量の本発明の混合物を含む芳香を放つ生成物に関するものである。
4-イソアミルシクロヘキサノール（記載された各形態で、すなわちcis異性体、trans異性体又はcis/trans異性体混合物として）が、有利には混合されて芳香を放つ物質混合物（= 香油組成物）を形成できる従来の他の香り成分は、例えばSteffen Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 私的出版社, Montclair, N.J., 1969; K. Bauer, D. Garbe, H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4th Edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001において見つけられる。
【００１４】
詳細には、以下のものが挙げられる：
天然原料、例えば精油、コンクリート（concretes）、アブソリュート（absolutes）、樹脂、レジノイド、バルサム、チンキ、例えばアンバーチンキのようなチンキ；アミリス油；アンジェリカ種子油；アンジェリカ根油；アニシード油；バレリアン油；バジル油；ツリーモス（tree moss）アブソリュート；ベイ油；アルテミシア（artemisia）油；ベンゾイン樹脂；ベルガモット油；ビーズワックスアブソリュート；バーチタール油；苦扁桃油；豆葉（bean leaf）油；ブッコ（buchu）葉油；ブラジルカリン（cabreuva）油；カデ油；菖蒲油；樟脳油；カナンガ油；カルダモン油；カスカリラ油；カシア油；カシアアブソリュート；カストリウムアブソリュート；セダー葉油；セダー油；シスタス油；シトロネラ油；レモン油；コパイババルサム；コパイババルサム油；コエンドロ油；コスタス（costus）根油；クミン油；サイプレス油；ダヴァナ油；ディルウィード油；ディルシード油；オードブロート（eau de brouts）アブソリュート；オークモスアブソリュート；エレミ油；タラゴン油；ユーカリシトリオドラ油；ユーカリ油；茴香油；スプリュース針状葉油；ガルバヌム油；ガルバヌム樹脂；ゼラニウム油；グレープフルーツ油；グアイアクウッド油；グルジュネネ（gurjunene）バルサム；グルジュネネ（gurjunene）バルサム油；ヘリクリサムアブソリュート；ヘリクリサム油；ショウガ油；アイリス根アブソリュート；アイリス根油；ジャスミンアブソリュート；菖蒲油；カモミール油ブルー；カモミール油ローマン；ニンジン種子油；カモミール油；松葉油；スペアミント油；カラウェー油；ラブダナム油；ラブダナムアブソリュート；ラブダナム樹脂；ラバンディン（lavandin）アブソリュート；ラバンディン油；ラベンダーアブソリュート；ラベンダー油；レモングラス油；ラベージ油；蒸留ライム油；圧縮ライム油；リナロア（linaloa）油；リツェアクベバ油；ベイリーフ油；メース油；マヨラナ油；マンダリン油；マソイバーク油；ミモザアブソリュート；ムスク（musk）種子油；ムスクチンキ；マスカテルセージ油；ニクズク油；ミルラアブソリュート；ミルラ油；ミルテ油；丁子葉油；丁子花油；ネロリ油；オリバナムアブソリュート；オリバナム油；オポパナックス油；オレンジ花アブソリュート；オレンジ油；オレガノ油；パルマローザ油；パッチュリ油；紫蘇油；ペルーバルサム油；パセリ葉油；パセリ種子油；プチグレン油；ペパーミント油；コショウ油；ピメント油；パイン油；ポエイ（poley）油；バラアブソリュート；バラウッド油；バラ油；ローズマリー油；ダルマアチアのセージ油；スペインのセージ油；ビャクダン油；セロリ種子油；スパイクラベンダー油；スターアニス油；スタイラックス（styrax）油；タジェット（tagetes）油；ファーニードル油；ティーツリー油；テレピン油；タイム油；トルーバルサム；トンカ（tonka）アブソリュート；チュベローズアブソリュート；バニラエキス；バイオレットリーフアブソリュート；バーベナ油；ベチバー油；杜松子油；ワインイースト油；アブサン油；冬緑油；イラン油；ヒソップ油；シベットアブソリュート；シナモンの葉油；シナモンバーク油；及びこれらの画分又はこれらから単離される成分；
【００１５】
例えば、3-カレン；α-ピネン；β-ピネン；α-テルピネン；γ-テルピネン；p-シメン；ビサボレン；カンフェン；カリオフィレン；セドレン；ファルネセン；リモネン；ロンギホレン；ミルセン；オシメン；バレンセン；(E,Z)-1,3,5-ウンデカトリエンのような炭化水素からなる群の個々の芳香を放つ物質；
例えば、ヘキサノール；オクタノール；3-オクタノール；2,6-ジメチルヘプタノール；2-メチルヘプタノール, 2-メチルオクタノール；(E)-2-ヘキセノール；(E)-及び(Z)-3-ヘキセノール；1-オクテン-3-オール；3,4,5,6,6-ペンタメチル-3/4-ヘプテン-2-オール及び3,5,6,6-テトラメチル-4-メチレンヘプタン-2-オールの混合物；(E,Z)-2,6-ノナジエノール；3,7-ジメチル-7-メトキシオクタン-2-オール；9-デセノール；10-ウンデセノール；4-メチル-3-デセン-5-オール；脂肪族アルデヒド及びその1,4-ジオキサシクロアルケン-2-オン, 例えばヘキサナール；ヘプタナール；オクタナール；ノナナール；デカナール；ウンデカナール；ドデカナール；トリデカナール；2-メチルオクタナール；2-メチルノナナール；(E)-2-ヘキセナール；(Z)-4-ヘプテナール；2,6-ジメチル-5-ヘプテナール；10-ウンデセナール；(E)-4-デセナール；2-ドデセナール；2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール；ヘプタナールジエチルアセタール；1,1-ジメトキシ-2,2,5-トリメチル-4-ヘキセン；シトロネリルオキシアセトアルデヒドのような脂肪族アルコール；
【００１６】
脂肪族ケトン及びそのオキシム、例えば2-ヘプタノン；2-オクタノン；3-オクタノン；2-ノナノン；5-メチル-3-ヘプタノン；5-メチル-3-ヘプタノンオキシム；2,4,4,7-テトラメチル-6-オクテン-3-オン；脂肪族硫黄含有化合物、例えば3-メチルチオヘキサノール；3-メチルチオヘキシルアセタート；3-メルカプトヘキサノール；3-メルカプトヘキシルアセタート；3-メルカプトヘキシルブチラート；3-アセチルチオヘキシルアセタート；1-メンテン-8-チオール；
脂肪族ニトリル、例えば2-ノネン酸ニトリル；2-トリデセン酸ニトリル；2,12-トリデセン酸ニトリル；3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン酸ニトリル；3,7-ジメチル-6-オクテン酸ニトリル；
脂肪族カルボン酸及びそのエステル、例えば(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルホルマート；エチルアセトアセタート；イソアミルアセタート；ヘキシルアセタート；3,5,5-トリメチルヘキシルアセタート；3-メチル-2-ブテニルアセタート；(E)-2-ヘキセニルアセタート；(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルアセタート；オクチルアセタート；3-オクチルアセタート；1-オクテン-3-イルアセタート；エチルブチラート；ブチルブチラート；イソアミルブチラート；ヘキシルブチラート；(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルイソブチラート；ヘキシルクロトナート；エチルイソバレラート；エチル2-メチルペンタノアート；エチルヘキサノアート；アリルヘキサノアート；エチルヘプタノアート；アリルヘプタノアート；エチルオクタノアート；エチル(E,Z)-2,4-デカジエノアート；メチル2-オクチナート；メチル2-ノニナート；アリル2-イソアミルオキシアセタート；メチル3,7-ジメチル-2,6-オクタジエノアート；
【００１７】
非環式テルペンアルコール、例えばシトロネロール；ゲラニオール；ネロール；リナロール；ラバズロール（lavadulol）；ネロリドール；ファルネソール；テトラヒドロリナロール；テトラヒドロゲラニオール；2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール；2,6-ジメチルオクタン-2-オール；2-メチル-6-メチレン-7-オクテン-2-オール；2,6-ジメチル-5,7-オクタジエン-2-オール；2,6-ジメチル-3,5-オクタジエン-2-オール；3,7-ジメチル-4,6-オクタジエン-3-オール；3,7-ジメチル-1,5,7-オクタトリエン-3-オール；2,6-ジメチル-2,5,7-オクタトリエン-1-オール；及びこれらのホルマート、アセタート、プロピオナート、イソブチラート、ブチラート、イソバレラート、ペンタノアート、ヘキサノアート、クロトナート、チグリナート; 3-メチル-2-ブテノアート；
非環式テルペンアルデヒド及びケトン、例えばゲラニアール；ネラール；シトロネラル；7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール；7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタナール；2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール；ゲラニルアセトン；及びゲラニアール、ネラール、7-ヒドロキシ-3.7-ジメチルオクタナールのジメチル及びジエチルアセタール；
環状テルペンアルコール、例えばメントール；イソプレゴール；α-テルピネオール；テルピネン-4-オール；メンタン-8-オール；メンタン-1-オール；メンタン-7-オール；ボルネオール；イソボルネオール；リナロールオキシド；ノポール；セドロール；アンブリノール；ベチベロール；グアイオール；及びこれらのホルマート、アセタート、プロピオナート、イソブチラート、ブチラート、イソバレラート、ペンタノアート、ヘキサノアート、クロトナート、チグリナート；3-メチル-2-ブテノアート；
【００１８】
環状テルペンアルデヒド及びケトン、例えばメントン；イソメントン；8-メルカプトメンタン-3-オン；カルボン；樟脳；フェンコン；α-イオノン；β-イオノン；α-n-メチルイオノン；β-n-メチルイオノン；α-イソメチルイオノン；β-イソメチルイオノン；α-イロン；α-ダマスコン（damascone）；β-ダマスコン；β-ダマセノン（damascenone）；δ-ダマスコン；γ-ダマスコン；1-(2,4,4-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン；1,3,4,6,7,8a-ヘキサヒドロ-1,1,5,5-テトラメチル-2H-2,4a-メタノナフタレン-8(5H)-オン；ノオトカトン（nootkatone）；ジヒドロノオトカトン；α-シネンサール（sinensal）；β-シネンサール及びアセチル化セダー油（メチルセドリル（cedryl）ケトン）；
環状アルコール、例えば4-tert-ブチルシクロヘキサノール；3,3,5-トリメチルシクロヘキサノール；3-イソカンフィルシクロヘキサノール；2,6,9-トリメチル-Z2,Z5,E9-シクロドデカトリエン-1-オール；2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール；
脂環式アルコール、例えばα,3,3-トリメチルシクロヘキシルメタノール；2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)ブタノール；2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-2-ブテン-1-オール；2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-2-ブテン-1-オール；3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-ペンタン-2-オール；3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-4-ペンテン-2-オール；3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-4-ペンテン-2-オール；1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ペンタン-3-オール；1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン-3-オール；
【００１９】
環状及び脂環式エーテル、例えばシネオール；セドリルメチルエテル；シクロドデシル メチルエテル；(エトキシメトキシ)シクロドデカン；α-セドレンエポキシド；3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン；3a-エチル-6,6,9a-トリメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン；1,5,9-トリメチル-13-オキサビシクロ[10.1.0]トリデカ-4,8-ジエン；ローズオキシド；2-(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-5-メチル-5-(1-メチルプロピル)-1,3-ジオキサン；
環状ケトン、例えば4-tert-ブチルシクロヘキサノン；2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン；2-ヘプチルシクロペンタノン；2-ペンチルシクロペンタノン；2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテン-1-オン；3-メチル-cis-2-ペンテン-1-イル-2-シクロペンテン-1-オン；3-メチル-2-ペンチル-2-シクロペンテン-1-オン；3-メチル-4-シクロペンタデセノン；3-メチル-5-シクロペンタデセノン；3-メチルシクロペンタデカノン；4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキサノン；4-tert-ペンチルシクロヘキサノン；5-シクロヘキサデセン-1-オン；7-シクロヘキサデセン-1-オン；8-シクロヘキサデセン-1-オン；6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン；9-シクロヘプタデセン-1-オン；シクロペンタデカノン；シクロヘキサデカノン；
【００２０】
脂環式アルデヒド、例えば2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルバルデヒド；2-メチル-4-(2,2,6-トリメチル-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール；4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルバルデヒド；4-(4-メチル-3-ペンテン-1-イル)-3-シクロヘキセンカルバルデヒド；
脂環式ケトン、例えば1-(3,3-ジメチルシクロヘキシル)-4-ペンテン-1-オン；1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン；2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-2-ナフタレニルメチルケトン；メチル2,6,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエニルケトン；tert-ブチル(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)ケトン；
環状アルコールのエステル、例えば2-tert-ブチルシクロヘキシルアセタート；4-tert-ブチルシクロヘキシルアセタート；2-tert-ペンチルシクロヘキシルアセタート；4-tert-ペンチルシクロヘキシルアセタート；デカヒドロ-2-ナフチルアセタート；3-ペンチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-イルアセタート；デカヒドロ-2,5,5,8a-テトラメチル-2-ナフチルアセタート；4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-及び-6-インデニルアセタート；4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-及び-6-インデニルプロピオナート；4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-及び-6-インデニルイソブチラート；4,7-メタノオクタヒドロ-5-及び6-インデニルアセタート；
脂環式カルボン酸のエステル、例えばアリル3-シクロヘキシルプロピオナート；アリルシクロヘキシルオキシアセタート；メチルジヒドロジャスモナート；メチルジャスモナート；メチル2-ヘキシル-3-オキソシクロペンタンカルボキシラート；エチル2-エチル-6,6-ジメチル-2-シクロヘキセンカルボキシラート；エチル2,3,6,6-テトラメチル-2-シクロヘキセンカルボキシラート；エチル2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-アセタート；
【００２１】
芳香族炭化水素、例えばスチレン及びジフェニルメタン；
芳香族脂肪族（araliphatic）アルコール、例えばベンジルアルコール；1-フェニルエチルアルコール；2-フェニルエチルアルコール；3-フェニルプロパノール；2-フェニルプロパノール；2-フェノキシエタノール；2,2-ジメチル-3-フェニルプロパノール；2,2-ジメチル-3-(3-メチルフェニル)プロパノール；1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアルコール；1,1-ジメチル-3-フェニルプロパノール；1-エチル-1-メチル-3-フェニルプロパノール；2-メチル-5-フェニルペンタノール；3-メチル-5-フェニルペンタノール；3-フェニル-2-プロペン-1-オール；4-メトキシベンジルアルコール；1-(4-イソプロピルフェニル)エタノール；
芳香族脂肪族（araliphatic）アルコール及び脂肪族カルボン酸のエステル、例えばベンジルアセタート；ベンジルプロピオナート；ベンジルイソブチラート；ベンジルイソバレラート；2-フェニルエチルアセタート；2-フェニルエチルプロピオナート；2-フェニルエチルイソブチラート；2-フェニルエチルイソバレラート；1-フェニルエチルアセタート；α-トリクロロメチルベンジルアセタート；α,α-ジメチルフェニルエチルアセタート；α,α-ジメチルフェニルエチルブチラート；シンナミルアセタート；2-フェノキシエチルイソブチラート；4-メトキシベンジルアセタート；芳香族脂肪族（araliphatic）エーテル、例えば2-フェニルエチルメチルエテール；2-フェニルエチルイソアミル エテール；2-フェニルエチル1-エトキシエチルエーテル；フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール；ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドグリセリンアセタール；2,4,6-トリメチル-4-フェニル-1,3-ジオキサン；4,4a,5,9b-テトラヒドロインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン；4,4a,5,9b-テトラヒドロ-2,4-ジメチルインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン；
【００２２】
芳香族及び芳香族脂肪族（araliphatic）アルデヒド、例えばベンズアルデヒド；フェニルアセトアルデヒド；3-フェニルプロパナール；ヒドロアトロパアル（hydratropa）デヒド；4-メチルベンズアルデヒド；4-メチルフェニルアセトアルデヒド；3-(4-エチルフェニル)-2,2-ジメチルプロパナール；2-メチル-3-(4-イソプロピルフェニル)プロパナール；2-メチル-3-(4-tert.-ブチルフェニル)プロパナール；3-(4-tert.-ブチルフェニル)プロパナール；シンナムアルデヒド；α-ブチルシンナムアルデヒド；α-アミルシンナムアルデヒド；α-ヘキシルシンナムアルデヒド；3-メチル-5-フェニルペンタナール；4-メトキシベンズアルデヒド；4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド；4-ヒドロキシ-3-エトキシベンズアルデヒド；3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド；3,4-ジメトキシベンズアルデヒド；2-メチル-3-(4-メトキシフェニル)プロパナール；2-メチル-3-(4-メチレンジオキシフェニル)プロパナール；
芳香族及び芳香族脂肪族（araliphatic）ケトン、例えばアセトフェノン；4-メチルアセトフェノン；4-メトキシアセトフェノン；4-tert.-ブチル-2,6-ジメチルアセトフェノン；4-フェニル-2-ブタノン；4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン；1-(2-ナフタレニル)エタノン；ベンゾフェノン；1,1,2,3,3,6-ヘキサメチル-5-インダニルメチルケトン；6-tert.-ブチル-1,1-ジメチル-4-インダニルメチルケトン；1-[2,3-ジヒドロ-1,1,2,6-テトラメチル-3-(1-メチルエチル)-1H-5-インデニル]エタノン；5',6',7',8'-テトラヒドロ-3',5',5',6',8',8'-ヘキサメチル-2-アセトナフトン；
【００２３】
芳香族及び芳香族脂肪族（araliphatic）カルボン酸及びそのエステル、例えば安息香酸；フェニル酢酸；メチルベンゾアート；エチルベンゾアート；ヘキシルベンゾアート；ベンジルベンゾアート；メチルフェニルアセタート；エチルフェニルアセタート；ゲラニルフェニルアセタート；フェニルエチル-フェニルアセタート；メチルシンナマート；エチルシンナマート；ベンジルシンナマート；フェニルエチルシンナマート；シンナミルシンナマート；アリルフェノキシアセタート；メチルサリチラート；イソアミルサリチラート；ヘキシルサリチラート；シクロヘキシルサリチラート；cis-3-ヘキセニルサリチラート；ベンジルサリチラート；フェニルエチルサリチラート；メチル2,4-ジヒドロキシ-3,6-ジメチルベンゾアート；エチル3-フェニルグリシダート；エチル3-メチル-3-フェニルグリシダート；
窒素含有芳香族化合物、例えば2,4,6-トリニトロ-1,3-ジメチル-5-tert-ブチルベンゼン；3,5-ジニトロ-2,6-ジメチル-4-tert-ブチルアセトフェノン；ケイ皮酸ニトリル；5-フェニル-3-メチル-2-ペンテン酸ニトリル；5-フェニル-3-メチルペンタン酸ニトリル；メチルアントラニラート；メチルN-メチルアントラニラート；メチルアントラニラートと7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール又は2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルバルデヒドのシッフ塩基；6-イソプロピルキノリン；6-イソブチルキノリン；6-sec-ブチルキノリン；インドール；スカトール；2-メトキシ-3-イソプロピルピラジン；2-イソブチル-3-メトキシピラジン；
【００２４】
フェノール類、フェニルエーテル及びフェニルエステル、例えばエストラゴール；アネトール；オイゲノール；オイゲニルメチルエーテル；イソオイゲノール；イソオイゲニルメチルエーテル；チモール；カルバクロール；ジフェニルエーテル；β-ナフチルメチルエーテル；β-ナフチルエチルエーテル；β-ナフチルイソブチルエーテル；1,4-ジメトキシベンゼン；オイゲニルアセタート；2-メトキシ-4-メチルフェノール；2-エトキシ-5-(1-プロペニル)フェノール；p-クレシルフェニルアセタート；
複素環式化合物、例えば2,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-2H-フラン-3-オン；2-エチル-4-ヒドロキシ-5-メチル-2H-フラン-3-オン；3-ヒドロキシ-2-メチル-4H-ピラン-4-オン；2-エチル-3-ヒドロキシ-4H-ピラン-4-オン；
ラクトン類、例えば1,4-オクタノリド；3-メチル-1,4-オクタノリド；1,4-ノナノリド；1,4-デカノリド；8-デセン-1,4-オリド；1,4-ウンデカノリド；1,4-ドデカノリド；1,5-デカノリド；1,5-ドデカノリド；1,15-ペンタデカノリド；cis-及びtrans-11-ペンタデセン-1,15-オリド；cis-及びtrans-12-ペンタデセン-1,15-オリド；1,16-ヘキサデカノリド；9-ヘキサデセン-1,16-オリド；10-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド；11-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド；12-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド；エチレン1,12-ドデカンジオアート；エチレン1,13-トリデカンジオアート；クマリン；2,3-ジヒドロクマリン；オクタヒドロクマリン。
【００２５】
液状で、希釈しないで、又は溶媒で希釈して、香りをつけるために、4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油を使用できる。これに適した溶媒は、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタラート、トリエチルシトラート、イソプロピルミリスタートなどである。
ある用途では、担体物質に吸着された4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油（芳香を放つ物質の混合物）を使用することが有利であり、前記担体物質は、生成物中の芳香を放つ物質の優れた分散及び使用の際の制御された放出を保障する。前記担体は、多孔質無機材料、例えば軽（light）サルファート、シリカゲル、ゼオライト、石膏、粘土、粘土顆粒、発泡コンクリートなど、又は有機材料、例えば木材、セルロース系物質、糖類又はプラスチック、例えばPVC、ポリ酢酸ビニル又はポリウレタンであってもよい。
その他の用途では、マイクロカプセルに入れた形態の、又は噴霧乾燥した形態の、又は包接化合物又は押出し生成物の形態の4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油を使用し、芳香をつける前駆物質/生成物にこの形態の前記香油を加えることが有利である。
この方法で改善された香油の特性は、場合によってはさらに適した材料によるいわゆる「コーティング」によってフレグランスのより制御された放出に関して最適化され、この目的のために蝋状（waxy）プラスチック、例えばポリビニルアルコールが好ましく使用される。
【００２６】
香油のマイクロカプセル封入は、例えば、カプセル材料（例えば、ポリウレタン様物質又はソフトゼラチン）を用いて、いわゆるコアセルベーション法によって行ってもよい。噴霧乾燥した香油は、例えば、香油を含む乳濁液又は分散液の噴霧乾燥によって調製してもよく、変性デンプン、タンパク質、デキストリン及び植物ゴムを担体物質として用いることが可能である。包接化合物は、例えば、香油及びシクロデキストリン又は尿素誘導体の分散液を適した溶媒（例えば、水）に導入することによって調製してもよい。押出し生成物は、香油を適した蝋状物質で溶し、続いて固化を伴う押出し（必要により、適した溶媒、例えばイソプロパノール中）によって達成してもよい。
4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油は、濃縮された形態で、溶解状態で、又は例えば香り抽出物、香水、化粧水、シェービングローション、コロン水、プリシェーブ製品、スプラッシュ（splash）コロン及び芳香を放つ新しいワイプの調製、及び酸性、アルカリ性及び中性クリーニング組成物、例えばフロアクリーナー、窓ガラスクリーナー、食器洗い組成物、浴槽及びトイレクリーナー、スカーリングミルク、固体及び液体WCクリーナー、粉末及び泡カーペットクリーナー、液体洗浄剤、微粉末洗浄剤、洗濯用前処理組成物、例えば漂白組成物、ソーキング（soaking）組成物及び染み落とし、洗濯用柔軟剤、洗濯石鹸、洗浄タブレット、殺菌剤、表面殺菌剤及び液状又はゼラチン状又は固体担体に適用される形態のエアフレッシュナー、エアロゾルスプレー、ワックス及び光沢剤、例えば家具用艶出し剤、フロアワックス、つくクリーム及びボディケア組成物、例えば固体及び液体石鹸、シャワーゲル、シャンプー、ひげそり用石鹸、シェービングフォーム、バスオイル、水中油型、油中水型及び水中油中水型の化粧用乳濁液、例えばスキンクリーム及びローション、美顔用クリーム及びローション、日焼け止めクリーム及びローション、アフターサンクリーム及びローション、ハンドクリーム及びローション、フットクリーム及びローション、脱毛剤クリーム及びローション、アフターシェーブクリーム及びローション、日焼け用クリーム及びローション、頭髪用化粧品、例えばヘアスプー、整髪用ゲル、ヘアローション、ヘアコンディショナー、永久的及び半永久的ヘア着色剤組成物、ヘアセット組成物、例えばコールドパーマ組成物及びヘア矯正（straightening）組成物、ヘアウォーター、ヘアクリーム及びローション、脱臭剤及び発汗抑制剤、例えばわきの下スプレー、ロールオン、脱臭スティック、脱臭クリーム又は美容用製品の香り付けのために他の方法で改善された形態で使用できる。
【００２７】
香油組成物（＝芳香を放つ物質の混合物）では、使用される4-イソアミルシクロヘキサノールの量は（記載された形態の１つで）、通常全香油組成物に対して0.001〜70重量％、好ましくは0.05〜50重量％、特に好ましくは0.5〜25重量％の範囲である。
4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載された形態の１つで）混合できる成分は、例えば以下のものである：
防腐剤、研磨剤、抗アクネ剤、皮膚の老化に対する薬剤、抗菌剤、抗フレグモーネ剤、抗ふけ症剤、抗炎症剤、刺激作用-防止剤、刺激作用-抑制剤、抗菌剤、抗酸化物、収斂薬、蒸散-抑制剤、防腐剤、静電防止剤、結合剤、緩衝液、担体材料、キレート化剤、細胞刺激薬、クレンジング剤、ケア薬剤、脱毛剤、界面活性物質、脱臭剤、制汗剤、柔軟剤、乳化剤、酵素、精油、繊維、フィルム形成剤、固定液、気泡形成剤、気泡安定化剤、気泡抑制物質、気泡ブースタ、殺真菌剤、ゲル化剤、ゲル形成剤、ヘアケア剤、ヘアセット剤、ヘア矯正剤、水分-付与剤、肌に潤いを与える物質、水分-保持物質、漂白剤、強化剤、染み落とし剤、蛍光漂白剤、含浸剤、ほこり防御剤（dirt-repellent agents）、摩擦低減剤、潤滑剤、肌に潤いを与えるクリーム、軟膏、不透明化剤、可塑剤、被覆剤、艶出し剤、光沢剤、高分子、粉末、タンパク質、リオイリング剤、研磨剤、シリコン、皮膚スムージング剤、皮膚クレンジング剤、皮膚ケア剤、皮膚回復剤、皮膚ライトニング（lightening）剤、皮膚保護剤、皮膚軟化剤、冷却剤、皮膚冷却剤、加温剤、皮膚加温剤、安定化剤、UV-吸収剤、UVフィルタ、洗浄剤、柔軟仕上げ剤、懸濁剤、皮膚なめし剤、増粘剤、ビタミン、油、ワックス、脂肪、リン脂質、飽和脂肪酸、一価又は多価不飽和脂肪酸、α-ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、着色防止剤、顔料、錆止め、アロマ（aromas）、フレーバー（flavouring）物質、芳香を放つ物質、ポリオール、界面活性物質、電解質、有機溶剤又はシリコン誘導体。
【００２８】
特に、界面活性剤含有配合物（例えば、シャンプー、洗浄剤又は柔軟仕上げ剤のような）の香り付けのために、バラ様の花のような香りのヘッドノート（head note）をもつ芳香を放つ物質の混合物がしばしば求められ、これらは同時に著しいブルーミング（界面活性剤水溶液からの香）を有する。界面活性剤含有製品のための芳香を放つ物質の混合物の使用について別の重要な要求は、基体（特に、毛髪又は織物繊維）に関するその直接性又は前記基体上の保持である。
4-イソアミルシクロヘキサノールは、特に、花のような香りの芳香を放つ物質について、洗浄又はすすぎ操作後に、高い吸収能力（基体への固有接着性）及び高い直接性（通常の水相から基体へ吸収され、また基体上に保持される能力）によって区別される。この効果は、特に皮膚、毛髪及び織物繊維（例えば、ウール、コットン、リネン、合成繊維）のような基体上で現れる。
バラ様の芳香を放つ物質シトロネロール（3,7-ジメチル-6-オクタン-1-オール）との直接比較では、例えば4-イソアミルシクロヘキサノールの固有の接着性が著しく高いことがわかった。このために、芳香を放つ物質は、それぞれの場合５％濃度のエタノール溶液（strength ethanolic solution）として香り紙片又はコットン片に適用され、一定の時間間隔でにおいがした。
【００２９】
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）を本発明に従って界面活性剤含有配合物で使用する場合、高い直接性/保持性のみならず、驚くべきブルーミング（界面活性剤含有水溶液で認められる香である）と一緒に、（フレッシュな）バラ様の花のような香りの（ヘッド）ノートが達成され、興味あるジャスミン及びゼラニウムニュアンス及びインドール様及びアニマルアスペクトも生じる。
4-イソアミルシクロヘキサノールを使用することによって、一般に、著しいブルーミングをもち、水性界面活性剤含有用途についての直接性が増大したバラ様の花のような香りのノートは、得られる香り組成物において低用量で達成できる。
したがって、本発明の特に好ましい芳香を放つ製品は、洗浄剤及び衛生用又は手入れ用製品（特に、ボディケアの分野で）、化粧用及び家庭用製品である。
さらに、組成物の接着性を改善し（すなわち、固定剤として作用する）、又は臭覚感受性の強さを高める（すなわち、ブースターとして機能する）芳香を放つ物質は、芳香（perfumistic）組成物用として非常に興味がある。
吸収能力及び直接性に加えて、4-イソアミルシクロヘキサノールは、その固定特性によって区別される。そのような固定剤は、蒸気圧の低下又は臭覚の強化（例えば、閾値の低下）によって、他の芳香を放つ物質の接着性を高める。したがって、本発明は、また4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）（上で特徴付けられたような）の固定剤としての使用に関する。
4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）は、さらに固定剤としてのみならず、いわゆるブースター又はエンハンサーとして作用する。すなわち、芳香を放つ物質、芳香を放つ物質の混合物及び香り組成物の香又は臭覚感受性を強化する効果を有する。したがって、本発明は、また4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）（上で特徴付けられた）の芳香物質又は芳香物質組成物の臭覚の増大剤としての使用に関する。
以下の実施例により、本発明を詳細に説明する。特に明記しない限り、含有量及び割合は重量に関するものである。
【実施例】
【００３０】
（実施例）
（実施例１）
フェニルプレニルエーテル［(3-メチルブタ-2-エニルオキシ)-ベンゼン］の調製
（実施例１．１）
391ｇ（4.16mol）のフェノール、532ｇ（4.16mol）の炭酸カリウム及び45ｇのヨウ化カリウムを最初に1,000mlのアセトンに加える。478ｇ（4.5mol）の塩化プレニルを室温で加える。反応混合物を、次いで４〜５時間還流下で加熱する。反応が終了したときに混合物を冷却し、水を加える。相分離後、水相をジエチルエーテルで３回抽出する。混合した有機相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、Na2SO4で乾燥し、ろ過し、濃縮する。粗生成物を蒸留により精製する。フェニルプレニルエーテルの収量：444ｇ；理論の66％。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 1.74 (d, J = 0.9 Hz, 3H), 1.79 (q, J = 1.0Hz, 3H), 4.50 (dt, J = 6.82, 0.95 Hz, 2H), 5.50 (d sep., J = 6.82, 1.4 Hz, 1H), 6.84-7.04 (m, 3H), 7.22-7.34 (m, 2H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 18.28, 25.94, 64.67, 114.66, 119.86, 120.61, 129.44, 137.99, 158.84。
【００３１】
（実施例１．２）
418ｇ（4.0mol）の塩化プレニルを滴下して2,400ｇのN-メチルピロリドン中376.4ｇ（4.0mol）のフェニル及び172ｇ（4.3mol）の水酸化ナトリウムの混合物に45℃で30分の間に加える。反応混合物を、次いでこの後１時間この温度で攪拌する。沈殿した固体をろ別し、t-ブチルメチルエーテルですすぐ。粗生成物を蒸留により精製する。フェニルプレニルエーテルの収量：312ｇ；理論の83％。
【００３２】
（実施例２）
4-(3-メチルブタ-2-エニル)フェノールを与えるフェニルプレニルエーテルの転位
（実施例２．１）
837ｇ（5.16mol）のフェニルプレニルエーテル及び459ｇ（5.16mol）の無水酢酸ナトリウムを、最初に不活性ガス雰囲気（窒素）でオーバーヘッド攪拌器を備えたフラスコに入れる。混合物を190-200℃で６〜８時間攪拌しながら加熱する。
反応が終了したときに混合物を冷却し、水を加える。相を、次いで分離し、水相を３回500mlのジエチルエーテルで抽出する。混合した有機相をNa2SO4で乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーターで濃縮する。粗生成物を蒸留により精製する。収量：413ｇ；理論の50％。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 1.70 (dq, J = 1.0, 0.4 Hz, 3H), 1.73 (dq, J = 1.1, 0.4 Hz, 3H), 3.26 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 5.29 (dsep, J = 7.4, 1.4 Hz, 1H), 4.70 (s, OH), 6.74-6.80 (m, 2H), 7.0-7.10 (m, 2H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 17.72, 25.71, 33.38, 115.22 (2C), 123.46, 129.26 (2C), 132.10, 133.91, 153.12。
【００３３】
（実施例２．２）
245.8ｇ（1.5mol）の(3-メチルブタ-2-エニルオキシ)ベンゼン及び1,220mlのnジエチルアニリンを、最初にオーバーヘッド攪拌器を備えたフラスコに加える。混合物を214℃で６時間攪拌しながら加熱する。
このようにして得た混合物を、さらに処理することなく蒸留により精製する。収量：171ｇ；理論の70％。
【００３４】
（実施例３）
4-(3-メチルブタ-2-エニル)フェノールの4-イソアミルシクロヘキサノールへの水素化
（実施例３．１）
（本発明ではない調製方法、J. Indian. Chem. Soc. 1956, 33, 313-317）
165ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、２重量％のラネーニッケルイオン（触媒組成物：45％のニッケル、３％のアルミニウム、８％の鉄；水含有量44％）を、最初に気体攪拌器（gassing stirrer）を備えた攪拌オートクレーブに加える。水素化を６時間170℃で20バールの水素圧下で行う。ろ過後、165ｇの粗生成物を得る。158ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（沸点：65℃、0.6ミリバール）（以下の組成を有する：33.1％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び66.3％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を粗生成物の蒸留により得る。
500mg（GC純度 > 98％）の4-イソアミルシクロヘキサノールを準備としてHPLCにより分離した。160mgのcis-4-イソアミルシクロヘキサノール（GC純度 > 98％）及び180mgのtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール（GC純度 >98％）を得た。HPLC条件：カラム：Grom Saphir 110 Si、5μm、125×20mm、溶離剤：ヘプタン/t-ブチルメチルエーテル（v/v）60:40、流速：16ml/分、圧力：14バール、温度：RT、検出：RI、追加検出：210nmのUV。
【００３５】
（cis-4-イソアミルシクロヘキサノール）
かさ高いアルキル基はエクアトリアル位を占め、OH基はアキシアル位にあると仮定する。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 0.87 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.15-1.40 (m, 1.66-1.74, 7H), 3.95 (tt, Jeq,ax = 4.7 Hz, J = 3.95 Hz, 1H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 22.68 (2C), 27.10, 28.23, 32.30, 33.70 (2C), 36.37, 36.46, 67.34。
MS m/z (％): 169 (1[M-H]+.), 152 (8 [M-H2O]), 137 (4), 124 (4), 109 (14), 96 (83), 81 (100), 71 (25), 67 (23), 57 (52), 43 (30)。
【００３６】
（trans-4-イソアミルシクロヘキサノール）
かさ高いアルキル基はエクアトリアル位を占め、OH基はエクアトリアル位にあると仮定する。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 0.86 (d, J = 6,6 Hz, 6H), 0.90-1.10 (m, 2H), 1.10-1.30 (m, 7H), 1.42-1.52 (m, 2H), 1.72-1.80 (m, 2H), 1.92-2.0 (m, 2H), 3.54 (tt, Jax,ax = 10.9 Hz, J = 4.3 Hz, 1H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 22.65 (2C), 28.23, 31.34(2C), 34.40, 35.65 (2C), 36.52, 36.70, 71.25。
MS m/z (%): 169 (1[M-H]+.), 152 (11 [M-H2O]), 137 (5), 124 (4), 109 (16), 96 (99), 81 (100), 71 (46), 67 (32), 57 (76), 43 (44)。
【００３７】
（実施例３．２）
330ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、３重量％の活性炭上ルテニウム（Ru含有量（触媒の乾燥重量に対して）：５％；水含有量約50％）を、最初に気体攪拌器を備えた攪拌オートクレーブの570mlのイソプロパノールに加える。水素化を５時間100℃で130バールの水素圧下で行う。ろ過後、329ｇの4-イソアミルシクロヘキサノールを粗生成物として得る。蒸留後、315ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（以下の組成を有する：53.8％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び44.9％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を得る。
【００３８】
（実施例３．３）
85ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、３重量％の活性炭上ルテニウム（Ru含有量（触媒の乾燥重量に対して）：５％；水含有量約50％）を、最初に気体攪拌器を備えた攪拌オートクレーブの300mlのイソプロパノール及び9.6ｇのメタンスルホン酸に加える。水素化を５時間80℃で10バールの水素圧下で行う。ろ過後、85ｇの4-イソアミルシクロヘキサノールを粗生成物として得る。蒸留後、80ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（以下の組成を有する：67.6％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び31.8％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を得る。
【００３９】
（実施例３．４）
85ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、３重量％の活性炭上ルテニウム（Ru含有量（触媒の乾燥重量に対して）：５％；水含有量約50％）を、最初に気体攪拌器を備えた攪拌オートクレーブの300mlのシクロヘキサンに加える。水素化を５時間100℃で20バールの水素圧下で行う。ろ過後、85ｇの4-イソアミルシクロヘキサノールを粗生成物として得る。蒸留後、80ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（以下の組成を有する：50.4％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び49.1％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を得る。
香り：フレッシュなバラ様、強い、花のような香り、ゼラニウム様、インドール様、アニマル。
【００４０】
（実施例４）
現代的な、明瞭な花のような香りのバラ様ノートを有する香油の調製。
以下の芳香を放つ物質を、記載した量（重量部）で混合する。
【００４１】
この出発組成物は、明瞭なスズラン及びバラノートに一致するグリーン、花のような香りを有する香油である。
100重量部の4-イソアミルシクロヘキサノール（実施例３．４）の、650重量部の出発組成物への添加によって、明瞭で、奇抜なバラノートを持つ現代的な香りが得られる。出発組成物と比較して、4-イソアミルシクロヘキサノールを含む本発明の芳香を放つ物質の組成物は、上品で、花のような香りのバラ様の、調和し、ラウンドオフされた香を有する。出発組成物の放出及び空間的効果は、4-イソアミルシクロヘキサノールの添加によりかなり高められる。
【００４２】
（例５〜７：比較検討の例）
以下に記載される比較実験では、本発明のcis/trans-4-イソアミルアルコール異性体混合物（実施例３．２の組成物）を、種々の衛生用製品及び洗浄用製品で、複数の専門家及び16人の一般のテスターによって、シトロネロール（本発明ではない）と比較して試験し、それによって臭覚にかなりの相違があることがわかった。
【００４３】
（例５：粉石鹸（粉末洗剤））
いずれの場合も、80ｇの粉石鹸（組成：９％のC12-C13線状Naアルキルベンゼンスルホナート、1.6％のC14-C15Naアルキルエトキシサルフェート（EO=0.6）、5.7％のC12-C18アルキルサルフェート、3.3％のポリアクリラート（MW = 4,500）、27％のアルミノケイ酸塩、0.6％のケイ酸ナトリウム、28％の炭酸ナトリウム、９％の硫酸ナトリウム、0.2％の蛍光増白剤、1.8％のポリエチレングリコール（MW = 4,000）、１％の過ホウ酸塩、1.1％の酵素（リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ）、十分量の水）を１ｇの(a)本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物又は(b)シトロネロールのミリスチン酸イソプロピル中50％濃度溶液と混合し、粉石鹸を室温で24時間貯蔵した。いずれの場合も、２枚のコットンハンドタオル及び２枚の混紡ハンドタオルを、次いで別々に80ｇの粉石鹸で40℃で洗濯機（製造業者：ミーレ）で洗浄した。
この方法で得た湿った洗濯物を、その臭覚特性について調べ、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物が非常に高いフレグランス強度を有することが見出された。
最後に、個々のハンドタオルを同じ平面で24時間乾燥させた。専門家のグループによる２枚のハンドタオルの芳香（perfumistic）評価は、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物について非常に高い芳香強度を与えた。目隠し評価では、16人の一般のテスターを含むテスターのグループは、有意な（p < 0.05）差で本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物によるハンドタオルを明らかに好んでいた。
【００４４】
（例６：柔軟仕上げ剤）
いずれの場合も、40ｇの柔軟仕上げ剤（３倍濃縮、94％の飲料水、5.5％の第４級エタノールアミンエステル（エステル-第４級；第４級アンモニウムメトサルフェート（methosulfate））、0.2％のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（Preventol（商標）R50、バイエルAG）及び0.3％のブルー染料溶液）を0.5ｇの(a)本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物又は(b)シトロネロールのミリスチン酸イソプロピル中50％濃度溶液と十分に混合し、柔軟仕上げ剤を室温で24時間貯蔵した。柔軟仕上げ剤濃厚物のpHは、典型的には２〜３の範囲である。いずれの場合も、３枚のコットンハンドタオル及び３枚の混紡ハンドタオルを、次いで40℃で洗濯機（製造業者：ミーレ）で、最初に80ｇの非芳香標準粉石鹸で洗浄し、続いて別個に検討対象の柔軟仕上げ剤により洗浄した。
この方法で得た湿った洗濯物を同じ平面で24時間乾燥させた。乾いたハンドタオルの臭覚評価は、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物が非常に高いフレグランス強度を有することを示した。
下記表は、それぞれの柔軟仕上げ剤で処理した後の乾いたハンドタオルの特別な評価に従う強度及び好みの結果を示す（いずれの場合も、１（= 非常に弱い又は好ましくない）から６（= 非常に強い又は非常に好ましい）の基準で）。いずれの場合も、統計的評価は有意であった（p < 0.05）。
【００４５】
（例７：シャンプー）
いずれの場合も、30ｇのシャンプー（20％のPlantacare（商標）PS 10（コグニス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング、ラウレス硫酸Na及びラウリルグリコシド）、２％の塩化ナトリウム、1.3％のクエン酸、0.5％のDragocid（商標）Liquid（ジムリス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディットゲゼルシャフト、フェノキシエタノール及びメチル-、エチル-、プロピル-及びブチルパラベンの混合物）、76.2％の水）を0.3ｇの(a)本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物又は(b)シトロネロールのミリスチン酸イソプロピル中50％濃度溶液と十分に混合し、シャンプーを室温で24時間貯蔵した。シャンプーのpHは約６であった。いずれの場合も、20ｇの毛髪の束（本物の毛髪）を、次いで１ｇの特定のシャンプー（２ｇの水中で泡立たせる）で１分間手で別個に洗浄した。最後に、２束の毛髪を別個に30℃のお湯で30秒間すすいだ。
この方法で得た湿った毛髪の束を１分間電気加熱式のヘアドライヤーで中間設定で乾燥させた。毛髪の束の臭覚評価は、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物が湿った及び乾いた毛髪でより強いと感じられ、その臭覚特性も好ましいことを示した。
下記表は、柔軟仕上げ剤で処理した後の乾いた及び湿った毛髪の束の特別な評価に従う強度及び好みの結果を示す（いずれの場合も、１（= 非常に弱い又は好ましくない）から６（= 非常に強い又は非常に好ましい）の基準で）。いずれの場合も、統計的評価は明らかに有意であった（p < 0.01）。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に4-イソアミルシクロヘキサノール［4-(3-メチルブチル)-シクロヘキサン-1-オール］、特にcis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、芳香を放つ又は香り物質としての、特にバラ及びゼラニウム香調（ノート）によって特徴付けられる花のような香の芳香を放つ物質としての使用に関するものである。さらに、本発明は、cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールのある特定の混合物、及びこれらの混合物を調製するための方法に関するものである。さらに、本発明は、対応する芳香を放つ製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
香水産業では、新規及び現代的なフレグランス（fragrance）が常に消費者が利用できるようにされるために、一般に新規及び独自の芳香を放つ物質を必要としている。新規な現代的フレグランス香調に対する消費者の需要が高まっているために、香水産業では、新たな効果が香水で達成でき、新しいファッション傾向がこれによって作られる花のような香のフレグランスを常に必要としている。
新規な現代的組成物の創作のために、新規な現代的香水の組成物の基礎として提供するのに適した特定の臭覚特性を有する花ような香の芳香を放つ物質を常に必要としている。さらに、求める芳香を放つ物質は、典型的な花のような香の一次香と一緒に、嗅覚特性（例えば、自然さ及び放射、及び複雑さのうような）を付与する香調及びアスペクト（aspects）を有する必要がある。
本発明につながる、適した花のような香の芳香を放つ物質の探索は、以下の情況によって困難となった：
− 香の感受性のメカニズムは、十分に分かっていない。
− 一方の香の特定の感受性と他方の関連した芳香を放つ物質の化学構造との間の関係は、十分に研究されていない。
− 既知の芳香を放つ物質の構造的構成におけるわずかな変化は、しばしばすでに官能特性において著しい変化の効果を有し、人体の許容性を低下させる。
したがって、適した花のような香の芳香を放つ物質の探索の成功は、探索者の直感によるところが大きい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、本発明の目的は、新規な臭覚特性を有する花のような芳香を放つ物質を発見することであり、これにより、特に臭覚香調及びアスペクトを、芳香を放つ物質の組成物に与えることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノールが上記目的を達成するのに適していることが見出された。
S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, vol. I and II, Montclair, N. J., 1969（私的出版社）には、種々の4-アルキルシクロヘキサノールの臭覚特性が記載されている。4-tert-アミルシクロヘキサノール（165番）は、よい接着性及びかなりの拡散率を有する、乾燥したマツ様ウッディのようなその臭覚特性を特徴とする。433番に、p-tert-ブチルシクロヘキサノールの香が、レザリー（leathery）アスペクトを有する、非常に乾燥したウッディ樟脳のような（woody-camphorous）、ほとんどタール様であると記載されている。一方、4-エチルシクロヘキサノール（1201番）は、花のような香（flowery undertones）を伴う、スイート、かなり刺激する、ガス質（gassy）の香を有する。1531番に、p-ヘプチルシクロヘキサノールが樟脳のようなグリーン、部分的にウッディ、かなりの接着性を有する芳香を放つ物質として記載されている。4-イソプロピルシクロヘキサノール（2692番）は、スイート系の香り及び中程度の接着性を有する、ウッディ樟脳のような、マツ様の芳香を放つ物質である。
【０００５】
米国特許第4326997号明細書及び第4400545号明細書は、種々の4-イソアミルシクロヘキサノール誘導体及び臭覚又はフレーバー物質としてのその使用に関するものであり、2,6-ジメチル、2,3,6-トリメチル及び2,3,5,6-テトラメチル誘導体について力説されている。すべての脂環式4-イソアミルシクロヘキサノール誘導体（すべての立体異性体及びその混合物を含む（特に式（IV）及び（VI）のアルコール並びに式（Ｖ）、（IX）及び（Ｘ）のケトン））の臭覚特性がバルサム、ウッディ、スイート、根様（root-like）、かび臭、アーシー（earthy）、レザリー、柑橘類様及びハーバル（herbal）のように広く記載されている。
欧州特許出願公開第0005196号明細書には、弱いウッディ及びわずかに花のような香りの4-オクチルシクロヘキサノールの香が記載されている。
欧州特許出願公開第0053979号明細書は、シクロペンタノール及びその誘導体、特に3-アルケニルシクロペンタン-1-オール及びそのエステルに関するものである。3-(2-ブテニル/ペンテニル)-シクロペンタン-1-オール、特に1-アセチルオキシ-3-(2-ブテニル)シクロペンタンは、バラ様香調を有する芳香を放つ物質として記載されている。
特開平02-131405号公報は、2-、3-及び4-アルキルシクロアルカノール及びそのエステルに基づくある特定の防虫剤に関するものである。偶然にも、それは、すでに上記で述べたArctanderの研究書における参考文献を引用して、用いられる前記化合物が芳香を放つ物質として適用できるために、これらの防虫剤はヒトに無害であることを述べている。応用自体において、臭覚に関する記載は与えられていない。4-イソアミルシクロヘキサノールは記載されていない。
【０００６】
国際公開第98/47842号パンフレットは、特に3-アルキルシクロアルカノールに関するものである。Trans-3-イソアミルシクロヘキサン-1-オールの香は、強い、ファッティ（fatty）、グレープフルーツ、ルバーブ（rhubarb）、スズラン、バラ及びシトロネラルのように特徴付けられているが、cis-3-イソアミルシクロヘキサン-1-オールは、弱い、非常にファッティ、花のような香り及びナッティ（nutty）のように特徴付けられている。cis-及びtrans-1-メチル-3-(2-メチルプロピル)シクロヘキサン-1-オールの混合物の香は、スズラン及びライラックタイプの強い花のような香りであると記載され、ハーバル、マツ様アスペクト及びシトラス香調と結びつけられている。純粋なtrans異性体は、スズランのフレグランスと並んで、フルーティ及びルバーブ香調を示すが、純粋なcis異性体は、むしろハーバル及びマツ様香調を有する。
ラネーニッケルを用いるp-イソアミルフェノールの水素化による4-イソアミルシクロヘキサノールの合成がJ. Indian. Chem. Soc. 1956, 33, 313-317に記載されている。臭覚に関する記載はない。我々自身の実験は、記載された実験条件のもとで、約33：67のcis-：trans-4-イソアミルシクロヘキサノールの異性体比を有する4-イソアミルシクロヘキサノールが得られることを示している。この点で、参考文献は、以下の実施例3.1でも行われている。
【０００７】
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノールが上記文献に記載される構造的に関連した化合物とは臭覚特性の点で明らかに異なっていることを見出した。
4-イソアミルシクロヘキサノールの単離したcis及びtrans異性体及び異性体混合物の臭覚に関する記載を表１に示す。
【表１】
【０００８】
このように、官能研究は、構造的に関連した化合物の官能評価について文献で与えられているしばしば非常に広い表示とは明らかに異なっていることを示す。
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノール（これまで芳香を放つ物質として知られていない）は、3-イソアミルシクロヘキサノールとはその臭覚特性の点で、特に香料として（perfumistically）きわめて需要の高い、価値ある天然のバラ及び/又はゼラニウム香調によって、明らかに異なる。
本発明に従って使用される4-イソアミルシクロヘキサノールの場合には、cis異性体は、特にゼラニウム香調を有するバラの特に強いといわれる香、及び非常にナチュラルで、明るい、透明な香を示す。Cis-4-イソアミルシクロヘキサノールはバラ油を連想させ、強い放出及び強度を有する。したがって、本発明の１つの局面は、（精製された）cis-4-イソアミルシクロヘキサノールに関するものである。
【０００９】
本発明は、また（ａ）cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールを含む、又はからなる混合物に関するものである。これに関連して、本発明によれば、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールに対する重量比は、２：３よりも大きく、好ましくは１：１以上であり、特に好ましくは1.5：１以上であり、特に好ましくは２：１以上である。好ましくは、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールに対する重量比は、６：１未満であり、好ましくは４：１未満である。
cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールの本発明の混合物は、純粋なcis-又はtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールと比較して、かなり大きな強度、複雑さ、放出、ナチュラル及び上品さを有し、したがって新規で現代的な香り組成物で使用するのに特に適している。
本発明は、さらに（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質（trans-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない）又は（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質（cis-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない）を含む、又はからなる混合物に関するものである。
他の芳香を放つ物質を有する混合物では、本発明に従って使用される4-イソアミルシクロヘキサノールは、すでに低用量で芳香を放つ物質の混合物の強度を高めることができ、芳香を放つ物質の混合物の香り全体を丸くすることができ、さらに前記混合物により多くの放出及びナチュラルさを与えることができる。より多い用量では、強いバラ様の香を生じる。
本発明は、また（ａ）cis/trans異性体の混合物又は（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノールの、特に上述の重量比でのcis/trans異性体混合物の形態の、芳香を放つ又は香り物質としての4-イソアミルシクロヘキサノールの使用の使用に関する。
【００１０】
バラ及び/又はゼラニウム様香を付与、強化又は改善する対応する方法は、以下の工程を含む：
− 4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物の供給（それぞれの場合に4-イソアミルシクロヘキサノールは（ａ）cis/trans異性体の混合物又は（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノールの形態で存在する）、
− 官能により認識できる量（sensorially active amount）の4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物を製品と接触させるか、又はそれらを混合すること。
4-イソアミルシクロヘキサノールは、有利には転位及びその後の水素化によってγ,γ-ジメチルアリルフェニルエーテルから調製できる。
γ,γ-ジメチルアリルフェニルエーテルは、フェニル及び塩化プレニルから出発してHelv. Chim. Acta 1968, 1603の指示に従って、N-メチルピロリドン中水酸化ナトリウムの存在下45℃で、又はSynthesis, 1998, 256に従って、アセトン中炭酸カリウムの存在下で調製することができる。
この方法で得ることができるγ,γ-ジメチルアリルフェニルエーテルは、次いで例えばHelv. Chim. Acta 1968, 1603又はJ. Org. Chem. 1976, 41, 3026に記載されるように、ジエチルアニリン又は酢酸ナトリウムの存在下200〜214℃で4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールに転位される。
あるいは、4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールは、また酸、例えば燐酸のような酸の存在下でフェノール及びジメチルビニルカルビノール又は3-メチルブタ-2-エノールのフリーデル-クラフツアルキル化によって合成できる。このような調製は、Zh. Org. Khim. (Engl. trans.) 1969, 1027に記載されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールは、次いで4-イソアミルシクロヘキサノールに水素化される。
したがって、本発明は、また以下の工程を有する、cis/trans異性体の混合物の形態の4-イソアミルシクロヘキサノールの調製方法を提供する：
− 4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールの、
（ａ）ロジウム又はルテニウムの存在下で、必要により酸を添加して、
又は（ｂ）サブグループ８の水素化触媒及び酸の存在下での、
水素化。
本発明の方法は、触媒の選択において、及び/又は酸の存在により、J. Indian Chem. Soc.の上述の刊行物に従う調製方法とは異なる。それらは、cis-及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールを含む、又はからなる本発明の混合物（cis-4-イソアミルシクロヘキサノールの、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールに対する重量比は、２：３以上であり、好ましくは１：１以上であり、特に好ましくは1.5：１以上であり、特に好ましくは２：１以上である）の調製に適している。
水素による触媒水素化は、一般に周期表のサブグループ８の水素化触媒、好ましくはパラジウム、ニッケル、プラチナ、ロジウム又はルテニウム（好ましくは、元素形態）などの水素化触媒の存在下で本発明に従って行われる。本発明に従って使用される水素化触媒は、有機又は無機支持体材料に適用できる。水素化触媒は、１つの支持体材料又は支持体材料の混合物を含むことができる。記載することができる有利な支持体材料は、活性炭、木炭、酸化アルミニウム、金属酸化物、シリカゲル、ゼオライト、粘土、粘土顆粒又はアモルファス珪酸アルミニウムである。好ましい触媒は、ロジウム又はルテニウムであり、好ましい支持体材料は活性炭である。
【００１２】
酸、例えば塩酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸又は燐酸のような酸、及びポリマー支持酸又は樹脂、例えばアンバーリスト又はレバチットの名称で市販されているもののような樹脂を添加する本発明の方法の選択肢（ｂ）に従って水素化を行う。触媒としてロジウム又はルテニウムを用いる本発明の方法の選択肢（ａ）によれば、酸の存在は無視することができる。水素化が酸の存在下で行われる場合、触媒量は、特に4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールを基準として0.05〜20重量％、好ましくは１〜15重量％の酸が有利である。有利な酸は、例えば塩酸及びメタンスルホン酸である。水素化の際の酸の添加は、高含有量のcis異性体（より価値のある臭覚特性を有する）の本発明の別の方法で効果を有している。
使用される水素化触媒（適用できる場合、支持材料を含み、水含有量はない）の、4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノールに対する重量比は、好ましくは１：10000〜１：10の範囲であり、好ましくは１：1000〜１：10の範囲であり、特に好ましくは１：100〜１：20の範囲内である。
【００１３】
水素化は、希釈剤、例えばエタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン又はヘプタンのような希釈剤中で、又は希釈剤の無い、すなわち基質中で行うことができる。希釈剤を用いない水素化及び希釈剤ヘキサン又はシクロヘキサン中での水素化が特に好ましい。
水素化は、典型的には１〜200バールの範囲の水素圧下で行われる。
水素化の際の温度は、典型的には20〜200℃の範囲、好ましくは70〜180℃の範囲である。
水素化の反応時間は、多くの場合、有利には１〜50時間、好ましくは２〜15時間である。
水素化後に存在する粗生成物中の所望の4-イソアミルシクロヘキサノールのGC含有量（ガスクロマトグラムにおける含有量）は、通常上記反応パラメータを考慮に入れて、90〜100％の範囲である。
本発明は、また固体又は半固体担体及び官能により認識できる量（固体又は半固体担体と接触して）の本発明の混合物、又は液体相及びそれに溶解又は懸濁させた、官能により認識できる量の本発明の混合物を含む芳香を放つ生成物に関するものである。
4-イソアミルシクロヘキサノール（記載された各形態で、すなわちcis異性体、trans異性体又はcis/trans異性体混合物として）が、有利には混合されて芳香を放つ物質混合物（= 香油組成物）を形成できる従来の他の香り成分は、例えばSteffen Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 私的出版社, Montclair, N.J., 1969; K. Bauer, D. Garbe, H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4th Edition, Wiley-VCH, Weinheim 2001において見つけられる。
【００１４】
詳細には、以下のものが挙げられる：
天然原料、例えば精油、コンクリート（concretes）、アブソリュート（absolutes）、樹脂、レジノイド、バルサム、チンキ、例えばアンバーチンキのようなチンキ；アミリス油；アンジェリカ種子油；アンジェリカ根油；アニシード油；バレリアン油；バジル油；ツリーモス（tree moss）アブソリュート；ベイ油；アルテミシア（artemisia）油；ベンゾイン樹脂；ベルガモット油；ビーズワックスアブソリュート；バーチタール油；苦扁桃油；豆葉（bean leaf）油；ブッコ（buchu）葉油；ブラジルカリン（cabreuva）油；カデ油；菖蒲油；樟脳油；カナンガ油；カルダモン油；カスカリラ油；カシア油；カシアアブソリュート；カストリウムアブソリュート；セダー葉油；セダー油；シスタス油；シトロネラ油；レモン油；コパイババルサム；コパイババルサム油；コエンドロ油；コスタス（costus）根油；クミン油；サイプレス油；ダヴァナ油；ディルウィード油；ディルシード油；オードブロート（eau de brouts）アブソリュート；オークモスアブソリュート；エレミ油；タラゴン油；ユーカリシトリオドラ油；ユーカリ油；茴香油；スプリュース針状葉油；ガルバヌム油；ガルバヌム樹脂；ゼラニウム油；グレープフルーツ油；グアイアクウッド油；グルジュネネ（gurjunene）バルサム；グルジュネネ（gurjunene）バルサム油；ヘリクリサムアブソリュート；ヘリクリサム油；ショウガ油；アイリス根アブソリュート；アイリス根油；ジャスミンアブソリュート；菖蒲油；カモミール油ブルー；カモミール油ローマン；ニンジン種子油；カモミール油；松葉油；スペアミント油；カラウェー油；ラブダナム油；ラブダナムアブソリュート；ラブダナム樹脂；ラバンディン（lavandin）アブソリュート；ラバンディン油；ラベンダーアブソリュート；ラベンダー油；レモングラス油；ラベージ油；蒸留ライム油；圧縮ライム油；リナロア（linaloa）油；リツェアクベバ油；ベイリーフ油；メース油；マヨラナ油；マンダリン油；マソイバーク油；ミモザアブソリュート；ムスク（musk）種子油；ムスクチンキ；マスカテルセージ油；ニクズク油；ミルラアブソリュート；ミルラ油；ミルテ油；丁子葉油；丁子花油；ネロリ油；オリバナムアブソリュート；オリバナム油；オポパナックス油；オレンジ花アブソリュート；オレンジ油；オレガノ油；パルマローザ油；パッチュリ油；紫蘇油；ペルーバルサム油；パセリ葉油；パセリ種子油；プチグレン油；ペパーミント油；コショウ油；ピメント油；パイン油；ポエイ（poley）油；バラアブソリュート；バラウッド油；バラ油；ローズマリー油；ダルマアチアのセージ油；スペインのセージ油；ビャクダン油；セロリ種子油；スパイクラベンダー油；スターアニス油；スタイラックス（styrax）油；タジェット（tagetes）油；ファーニードル油；ティーツリー油；テレピン油；タイム油；トルーバルサム；トンカ（tonka）アブソリュート；チュベローズアブソリュート；バニラエキス；バイオレットリーフアブソリュート；バーベナ油；ベチバー油；杜松子油；ワインイースト油；アブサン油；冬緑油；イラン油；ヒソップ油；シベットアブソリュート；シナモンの葉油；シナモンバーク油；及びこれらの画分又はこれらから単離される成分；
【００１５】
例えば、3-カレン；α-ピネン；β-ピネン；α-テルピネン；γ-テルピネン；p-シメン；ビサボレン；カンフェン；カリオフィレン；セドレン；ファルネセン；リモネン；ロンギホレン；ミルセン；オシメン；バレンセン；(E,Z)-1,3,5-ウンデカトリエンのような炭化水素からなる群の個々の芳香を放つ物質；
例えば、ヘキサノール；オクタノール；3-オクタノール；2,6-ジメチルヘプタノール；2-メチルヘプタノール, 2-メチルオクタノール；(E)-2-ヘキセノール；(E)-及び(Z)-3-ヘキセノール；1-オクテン-3-オール；3,4,5,6,6-ペンタメチル-3/4-ヘプテン-2-オール及び3,5,6,6-テトラメチル-4-メチレンヘプタン-2-オールの混合物；(E,Z)-2,6-ノナジエノール；3,7-ジメチル-7-メトキシオクタン-2-オール；9-デセノール；10-ウンデセノール；4-メチル-3-デセン-5-オール；脂肪族アルデヒド及びその1,4-ジオキサシクロアルケン-2-オン, 例えばヘキサナール；ヘプタナール；オクタナール；ノナナール；デカナール；ウンデカナール；ドデカナール；トリデカナール；2-メチルオクタナール；2-メチルノナナール；(E)-2-ヘキセナール；(Z)-4-ヘプテナール；2,6-ジメチル-5-ヘプテナール；10-ウンデセナール；(E)-4-デセナール；2-ドデセナール；2,6,10-トリメチル-5,9-ウンデカジエナール；ヘプタナールジエチルアセタール；1,1-ジメトキシ-2,2,5-トリメチル-4-ヘキセン；シトロネリルオキシアセトアルデヒドのような脂肪族アルコール；
【００１６】
脂肪族ケトン及びそのオキシム、例えば2-ヘプタノン；2-オクタノン；3-オクタノン；2-ノナノン；5-メチル-3-ヘプタノン；5-メチル-3-ヘプタノンオキシム；2,4,4,7-テトラメチル-6-オクテン-3-オン；脂肪族硫黄含有化合物、例えば3-メチルチオヘキサノール；3-メチルチオヘキシルアセタート；3-メルカプトヘキサノール；3-メルカプトヘキシルアセタート；3-メルカプトヘキシルブチラート；3-アセチルチオヘキシルアセタート；1-メンテン-8-チオール；
脂肪族ニトリル、例えば2-ノネン酸ニトリル；2-トリデセン酸ニトリル；2,12-トリデセン酸ニトリル；3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン酸ニトリル；3,7-ジメチル-6-オクテン酸ニトリル；
脂肪族カルボン酸及びそのエステル、例えば(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルホルマート；エチルアセトアセタート；イソアミルアセタート；ヘキシルアセタート；3,5,5-トリメチルヘキシルアセタート；3-メチル-2-ブテニルアセタート；(E)-2-ヘキセニルアセタート；(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルアセタート；オクチルアセタート；3-オクチルアセタート；1-オクテン-3-イルアセタート；エチルブチラート；ブチルブチラート；イソアミルブチラート；ヘキシルブチラート；(E)-及び(Z)-3-ヘキセニルイソブチラート；ヘキシルクロトナート；エチルイソバレラート；エチル2-メチルペンタノアート；エチルヘキサノアート；アリルヘキサノアート；エチルヘプタノアート；アリルヘプタノアート；エチルオクタノアート；エチル(E,Z)-2,4-デカジエノアート；メチル2-オクチナート；メチル2-ノニナート；アリル2-イソアミルオキシアセタート；メチル3,7-ジメチル-2,6-オクタジエノアート；
【００１７】
非環式テルペンアルコール、例えばシトロネロール；ゲラニオール；ネロール；リナロール；ラバズロール（lavadulol）；ネロリドール；ファルネソール；テトラヒドロリナロール；テトラヒドロゲラニオール；2,6-ジメチル-7-オクテン-2-オール；2,6-ジメチルオクタン-2-オール；2-メチル-6-メチレン-7-オクテン-2-オール；2,6-ジメチル-5,7-オクタジエン-2-オール；2,6-ジメチル-3,5-オクタジエン-2-オール；3,7-ジメチル-4,6-オクタジエン-3-オール；3,7-ジメチル-1,5,7-オクタトリエン-3-オール；2,6-ジメチル-2,5,7-オクタトリエン-1-オール；及びこれらのホルマート、アセタート、プロピオナート、イソブチラート、ブチラート、イソバレラート、ペンタノアート、ヘキサノアート、クロトナート、チグリナート; 3-メチル-2-ブテノアート；
非環式テルペンアルデヒド及びケトン、例えばゲラニアール；ネラール；シトロネラル；7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール；7-メトキシ-3,7-ジメチルオクタナール；2,6,10-トリメチル-9-ウンデセナール；ゲラニルアセトン；及びゲラニアール、ネラール、7-ヒドロキシ-3.7-ジメチルオクタナールのジメチル及びジエチルアセタール；
環状テルペンアルコール、例えばメントール；イソプレゴール；α-テルピネオール；テルピネン-4-オール；メンタン-8-オール；メンタン-1-オール；メンタン-7-オール；ボルネオール；イソボルネオール；リナロールオキシド；ノポール；セドロール；アンブリノール；ベチベロール；グアイオール；及びこれらのホルマート、アセタート、プロピオナート、イソブチラート、ブチラート、イソバレラート、ペンタノアート、ヘキサノアート、クロトナート、チグリナート；3-メチル-2-ブテノアート；
【００１８】
環状テルペンアルデヒド及びケトン、例えばメントン；イソメントン；8-メルカプトメンタン-3-オン；カルボン；樟脳；フェンコン；α-イオノン；β-イオノン；α-n-メチルイオノン；β-n-メチルイオノン；α-イソメチルイオノン；β-イソメチルイオノン；α-イロン；α-ダマスコン（damascone）；β-ダマスコン；β-ダマセノン（damascenone）；δ-ダマスコン；γ-ダマスコン；1-(2,4,4-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン；1,3,4,6,7,8a-ヘキサヒドロ-1,1,5,5-テトラメチル-2H-2,4a-メタノナフタレン-8(5H)-オン；ノオトカトン（nootkatone）；ジヒドロノオトカトン；α-シネンサール（sinensal）；β-シネンサール及びアセチル化セダー油（メチルセドリル（cedryl）ケトン）；
環状アルコール、例えば4-tert-ブチルシクロヘキサノール；3,3,5-トリメチルシクロヘキサノール；3-イソカンフィルシクロヘキサノール；2,6,9-トリメチル-Z2,Z5,E9-シクロドデカトリエン-1-オール；2-イソブチル-4-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-オール；
脂環式アルコール、例えばα,3,3-トリメチルシクロヘキシルメタノール；2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)ブタノール；2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-2-ブテン-1-オール；2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-2-ブテン-1-オール；3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-ペンタン-2-オール；3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-4-ペンテン-2-オール；3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンタ-1-イル)-4-ペンテン-2-オール；1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ペンタン-3-オール；1-(2,2,6-トリメチルシクロヘキシル)ヘキサン-3-オール；
【００１９】
環状及び脂環式エーテル、例えばシネオール；セドリルメチルエテル；シクロドデシル メチルエテル；(エトキシメトキシ)シクロドデカン；α-セドレンエポキシド；3a,6,6,9a-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン；3a-エチル-6,6,9a-トリメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン；1,5,9-トリメチル-13-オキサビシクロ[10.1.0]トリデカ-4,8-ジエン；ローズオキシド；2-(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-5-メチル-5-(1-メチルプロピル)-1,3-ジオキサン；
環状ケトン、例えば4-tert-ブチルシクロヘキサノン；2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン；2-ヘプチルシクロペンタノン；2-ペンチルシクロペンタノン；2-ヒドロキシ-3-メチル-2-シクロペンテン-1-オン；3-メチル-cis-2-ペンテン-1-イル-2-シクロペンテン-1-オン；3-メチル-2-ペンチル-2-シクロペンテン-1-オン；3-メチル-4-シクロペンタデセノン；3-メチル-5-シクロペンタデセノン；3-メチルシクロペンタデカノン；4-(1-エトキシビニル)-3,3,5,5-テトラメチルシクロヘキサノン；4-tert-ペンチルシクロヘキサノン；5-シクロヘキサデセン-1-オン；7-シクロヘキサデセン-1-オン；8-シクロヘキサデセン-1-オン；6,7-ジヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4(5H)-インダノン；9-シクロヘプタデセン-1-オン；シクロペンタデカノン；シクロヘキサデカノン；
【００２０】
脂環式アルデヒド、例えば2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルバルデヒド；2-メチル-4-(2,2,6-トリメチル-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテナール；4-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセンカルバルデヒド；4-(4-メチル-3-ペンテン-1-イル)-3-シクロヘキセンカルバルデヒド；
脂環式ケトン、例えば1-(3,3-ジメチルシクロヘキシル)-4-ペンテン-1-オン；1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン；2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-2-ナフタレニルメチルケトン；メチル2,6,10-トリメチル-2,5,9-シクロドデカトリエニルケトン；tert-ブチル(2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)ケトン；
環状アルコールのエステル、例えば2-tert-ブチルシクロヘキシルアセタート；4-tert-ブチルシクロヘキシルアセタート；2-tert-ペンチルシクロヘキシルアセタート；4-tert-ペンチルシクロヘキシルアセタート；デカヒドロ-2-ナフチルアセタート；3-ペンチルテトラヒドロ-2H-ピラン-4-イルアセタート；デカヒドロ-2,5,5,8a-テトラメチル-2-ナフチルアセタート；4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-及び-6-インデニルアセタート；4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-及び-6-インデニルプロピオナート；4,7-メタノ-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-5-及び-6-インデニルイソブチラート；4,7-メタノオクタヒドロ-5-及び6-インデニルアセタート；
脂環式カルボン酸のエステル、例えばアリル3-シクロヘキシルプロピオナート；アリルシクロヘキシルオキシアセタート；メチルジヒドロジャスモナート；メチルジャスモナート；メチル2-ヘキシル-3-オキソシクロペンタンカルボキシラート；エチル2-エチル-6,6-ジメチル-2-シクロヘキセンカルボキシラート；エチル2,3,6,6-テトラメチル-2-シクロヘキセンカルボキシラート；エチル2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-アセタート；
【００２１】
芳香族炭化水素、例えばスチレン及びジフェニルメタン；
芳香族脂肪族（araliphatic）アルコール、例えばベンジルアルコール；1-フェニルエチルアルコール；2-フェニルエチルアルコール；3-フェニルプロパノール；2-フェニルプロパノール；2-フェノキシエタノール；2,2-ジメチル-3-フェニルプロパノール；2,2-ジメチル-3-(3-メチルフェニル)プロパノール；1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアルコール；1,1-ジメチル-3-フェニルプロパノール；1-エチル-1-メチル-3-フェニルプロパノール；2-メチル-5-フェニルペンタノール；3-メチル-5-フェニルペンタノール；3-フェニル-2-プロペン-1-オール；4-メトキシベンジルアルコール；1-(4-イソプロピルフェニル)エタノール；
芳香族脂肪族（araliphatic）アルコール及び脂肪族カルボン酸のエステル、例えばベンジルアセタート；ベンジルプロピオナート；ベンジルイソブチラート；ベンジルイソバレラート；2-フェニルエチルアセタート；2-フェニルエチルプロピオナート；2-フェニルエチルイソブチラート；2-フェニルエチルイソバレラート；1-フェニルエチルアセタート；α-トリクロロメチルベンジルアセタート；α,α-ジメチルフェニルエチルアセタート；α,α-ジメチルフェニルエチルブチラート；シンナミルアセタート；2-フェノキシエチルイソブチラート；4-メトキシベンジルアセタート；芳香族脂肪族（araliphatic）エーテル、例えば2-フェニルエチルメチルエテール；2-フェニルエチルイソアミル エテール；2-フェニルエチル1-エトキシエチルエーテル；フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール；ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドグリセリンアセタール；2,4,6-トリメチル-4-フェニル-1,3-ジオキサン；4,4a,5,9b-テトラヒドロインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン；4,4a,5,9b-テトラヒドロ-2,4-ジメチルインデノ[1,2-d]-m-ジオキシン；
【００２２】
芳香族及び芳香族脂肪族（araliphatic）アルデヒド、例えばベンズアルデヒド；フェニルアセトアルデヒド；3-フェニルプロパナール；ヒドロアトロパアル（hydratropa）デヒド；4-メチルベンズアルデヒド；4-メチルフェニルアセトアルデヒド；3-(4-エチルフェニル)-2,2-ジメチルプロパナール；2-メチル-3-(4-イソプロピルフェニル)プロパナール；2-メチル-3-(4-tert.-ブチルフェニル)プロパナール；3-(4-tert.-ブチルフェニル)プロパナール；シンナムアルデヒド；α-ブチルシンナムアルデヒド；α-アミルシンナムアルデヒド；α-ヘキシルシンナムアルデヒド；3-メチル-5-フェニルペンタナール；4-メトキシベンズアルデヒド；4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド；4-ヒドロキシ-3-エトキシベンズアルデヒド；3,4-メチレンジオキシベンズアルデヒド；3,4-ジメトキシベンズアルデヒド；2-メチル-3-(4-メトキシフェニル)プロパナール；2-メチル-3-(4-メチレンジオキシフェニル)プロパナール；
芳香族及び芳香族脂肪族（araliphatic）ケトン、例えばアセトフェノン；4-メチルアセトフェノン；4-メトキシアセトフェノン；4-tert.-ブチル-2,6-ジメチルアセトフェノン；4-フェニル-2-ブタノン；4-(4-ヒドロキシフェニル)-2-ブタノン；1-(2-ナフタレニル)エタノン；ベンゾフェノン；1,1,2,3,3,6-ヘキサメチル-5-インダニルメチルケトン；6-tert.-ブチル-1,1-ジメチル-4-インダニルメチルケトン；1-[2,3-ジヒドロ-1,1,2,6-テトラメチル-3-(1-メチルエチル)-1H-5-インデニル]エタノン；5',6',7',8'-テトラヒドロ-3',5',5',6',8',8'-ヘキサメチル-2-アセトナフトン；
【００２３】
芳香族及び芳香族脂肪族（araliphatic）カルボン酸及びそのエステル、例えば安息香酸；フェニル酢酸；メチルベンゾアート；エチルベンゾアート；ヘキシルベンゾアート；ベンジルベンゾアート；メチルフェニルアセタート；エチルフェニルアセタート；ゲラニルフェニルアセタート；フェニルエチル-フェニルアセタート；メチルシンナマート；エチルシンナマート；ベンジルシンナマート；フェニルエチルシンナマート；シンナミルシンナマート；アリルフェノキシアセタート；メチルサリチラート；イソアミルサリチラート；ヘキシルサリチラート；シクロヘキシルサリチラート；cis-3-ヘキセニルサリチラート；ベンジルサリチラート；フェニルエチルサリチラート；メチル2,4-ジヒドロキシ-3,6-ジメチルベンゾアート；エチル3-フェニルグリシダート；エチル3-メチル-3-フェニルグリシダート；
窒素含有芳香族化合物、例えば2,4,6-トリニトロ-1,3-ジメチル-5-tert-ブチルベンゼン；3,5-ジニトロ-2,6-ジメチル-4-tert-ブチルアセトフェノン；ケイ皮酸ニトリル；5-フェニル-3-メチル-2-ペンテン酸ニトリル；5-フェニル-3-メチルペンタン酸ニトリル；メチルアントラニラート；メチルN-メチルアントラニラート；メチルアントラニラートと7-ヒドロキシ-3,7-ジメチルオクタナール、2-メチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール又は2,4-ジメチル-3-シクロヘキセンカルバルデヒドのシッフ塩基；6-イソプロピルキノリン；6-イソブチルキノリン；6-sec-ブチルキノリン；インドール；スカトール；2-メトキシ-3-イソプロピルピラジン；2-イソブチル-3-メトキシピラジン；
【００２４】
フェノール類、フェニルエーテル及びフェニルエステル、例えばエストラゴール；アネトール；オイゲノール；オイゲニルメチルエーテル；イソオイゲノール；イソオイゲニルメチルエーテル；チモール；カルバクロール；ジフェニルエーテル；β-ナフチルメチルエーテル；β-ナフチルエチルエーテル；β-ナフチルイソブチルエーテル；1,4-ジメトキシベンゼン；オイゲニルアセタート；2-メトキシ-4-メチルフェノール；2-エトキシ-5-(1-プロペニル)フェノール；p-クレシルフェニルアセタート；
複素環式化合物、例えば2,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-2H-フラン-3-オン；2-エチル-4-ヒドロキシ-5-メチル-2H-フラン-3-オン；3-ヒドロキシ-2-メチル-4H-ピラン-4-オン；2-エチル-3-ヒドロキシ-4H-ピラン-4-オン；
ラクトン類、例えば1,4-オクタノリド；3-メチル-1,4-オクタノリド；1,4-ノナノリド；1,4-デカノリド；8-デセン-1,4-オリド；1,4-ウンデカノリド；1,4-ドデカノリド；1,5-デカノリド；1,5-ドデカノリド；1,15-ペンタデカノリド；cis-及びtrans-11-ペンタデセン-1,15-オリド；cis-及びtrans-12-ペンタデセン-1,15-オリド；1,16-ヘキサデカノリド；9-ヘキサデセン-1,16-オリド；10-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド；11-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド；12-オキサ-1,16-ヘキサデカノリド；エチレン1,12-ドデカンジオアート；エチレン1,13-トリデカンジオアート；クマリン；2,3-ジヒドロクマリン；オクタヒドロクマリン。
【００２５】
液状で、希釈しないで、又は溶媒で希釈して、香りをつけるために、4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油を使用できる。これに適した溶媒は、例えばエタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチルフタラート、トリエチルシトラート、イソプロピルミリスタートなどである。
ある用途では、担体物質に吸着された4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油（芳香を放つ物質の混合物）を使用することが有利であり、前記担体物質は、生成物中の芳香を放つ物質の優れた分散及び使用の際の制御された放出を保障する。前記担体は、多孔質無機材料、例えば軽（light）サルファート、シリカゲル、ゼオライト、石膏、粘土、粘土顆粒、発泡コンクリートなど、又は有機材料、例えば木材、セルロース系物質、糖類又はプラスチック、例えばPVC、ポリ酢酸ビニル又はポリウレタンであってもよい。
その他の用途では、マイクロカプセルに入れた形態の、又は噴霧乾燥した形態の、又は包接化合物又は押出し生成物の形態の4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油を使用し、芳香をつける前駆物質/生成物にこの形態の前記香油を加えることが有利である。
この方法で改善された香油の特性は、場合によってはさらに適した材料によるいわゆる「コーティング」によってフレグランスのより制御された放出に関して最適化され、この目的のために蝋状（waxy）プラスチック、例えばポリビニルアルコールが好ましく使用される。
【００２６】
香油のマイクロカプセル封入は、例えば、カプセル材料（例えば、ポリウレタン様物質又はソフトゼラチン）を用いて、いわゆるコアセルベーション法によって行ってもよい。噴霧乾燥した香油は、例えば、香油を含む乳濁液又は分散液の噴霧乾燥によって調製してもよく、変性デンプン、タンパク質、デキストリン及び植物ゴムを担体物質として用いることが可能である。包接化合物は、例えば、香油及びシクロデキストリン又は尿素誘導体の分散液を適した溶媒（例えば、水）に導入することによって調製してもよい。押出し生成物は、香油を適した蝋状物質で溶し、続いて固化を伴う押出し（必要により、適した溶媒、例えばイソプロパノール中）によって達成してもよい。
4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載した形態の１つで）含む香油は、濃縮された形態で、溶解状態で、又は例えば香り抽出物、香水、化粧水、シェービングローション、コロン水、プリシェーブ製品、スプラッシュ（splash）コロン及び芳香を放つ新しいワイプの調製、及び酸性、アルカリ性及び中性クリーニング組成物、例えばフロアクリーナー、窓ガラスクリーナー、食器洗い組成物、浴槽及びトイレクリーナー、スカーリングミルク、固体及び液体WCクリーナー、粉末及び泡カーペットクリーナー、液体洗浄剤、微粉末洗浄剤、洗濯用前処理組成物、例えば漂白組成物、ソーキング（soaking）組成物及び染み落とし、洗濯用柔軟剤、洗濯石鹸、洗浄タブレット、殺菌剤、表面殺菌剤及び液状又はゼラチン状又は固体担体に適用される形態のエアフレッシュナー、エアロゾルスプレー、ワックス及び光沢剤、例えば家具用艶出し剤、フロアワックス、つくクリーム及びボディケア組成物、例えば固体及び液体石鹸、シャワーゲル、シャンプー、ひげそり用石鹸、シェービングフォーム、バスオイル、水中油型、油中水型及び水中油中水型の化粧用乳濁液、例えばスキンクリーム及びローション、美顔用クリーム及びローション、日焼け止めクリーム及びローション、アフターサンクリーム及びローション、ハンドクリーム及びローション、フットクリーム及びローション、脱毛剤クリーム及びローション、アフターシェーブクリーム及びローション、日焼け用クリーム及びローション、頭髪用化粧品、例えばヘアスプー、整髪用ゲル、ヘアローション、ヘアコンディショナー、永久的及び半永久的ヘア着色剤組成物、ヘアセット組成物、例えばコールドパーマ組成物及びヘア矯正（straightening）組成物、ヘアウォーター、ヘアクリーム及びローション、脱臭剤及び発汗抑制剤、例えばわきの下スプレー、ロールオン、脱臭スティック、脱臭クリーム又は美容用製品の香り付けのために他の方法で改善された形態で使用できる。
【００２７】
香油組成物（＝芳香を放つ物質の混合物）では、使用される4-イソアミルシクロヘキサノールの量は（記載された形態の１つで）、通常全香油組成物に対して0.001〜70重量％、好ましくは0.05〜50重量％、特に好ましくは0.5〜25重量％の範囲である。
4-イソアミルシクロヘキサノールを（記載された形態の１つで）混合できる成分は、例えば以下のものである：
防腐剤、研磨剤、抗アクネ剤、皮膚の老化に対する薬剤、抗菌剤、抗フレグモーネ剤、抗ふけ症剤、抗炎症剤、刺激作用-防止剤、刺激作用-抑制剤、抗菌剤、抗酸化物、収斂薬、蒸散-抑制剤、防腐剤、静電防止剤、結合剤、緩衝液、担体材料、キレート化剤、細胞刺激薬、クレンジング剤、ケア薬剤、脱毛剤、界面活性物質、脱臭剤、制汗剤、柔軟剤、乳化剤、酵素、精油、繊維、フィルム形成剤、固定液、気泡形成剤、気泡安定化剤、気泡抑制物質、気泡ブースタ、殺真菌剤、ゲル化剤、ゲル形成剤、ヘアケア剤、ヘアセット剤、ヘア矯正剤、水分-付与剤、肌に潤いを与える物質、水分-保持物質、漂白剤、強化剤、染み落とし剤、蛍光漂白剤、含浸剤、ほこり防御剤（dirt-repellent agents）、摩擦低減剤、潤滑剤、肌に潤いを与えるクリーム、軟膏、不透明化剤、可塑剤、被覆剤、艶出し剤、光沢剤、高分子、粉末、タンパク質、リオイリング剤、研磨剤、シリコン、皮膚スムージング剤、皮膚クレンジング剤、皮膚ケア剤、皮膚回復剤、皮膚ライトニング（lightening）剤、皮膚保護剤、皮膚軟化剤、冷却剤、皮膚冷却剤、加温剤、皮膚加温剤、安定化剤、UV-吸収剤、UVフィルタ、洗浄剤、柔軟仕上げ剤、懸濁剤、皮膚なめし剤、増粘剤、ビタミン、油、ワックス、脂肪、リン脂質、飽和脂肪酸、一価又は多価不飽和脂肪酸、α-ヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ脂肪酸、液化剤、染料、着色防止剤、顔料、錆止め、アロマ（aromas）、フレーバー（flavouring）物質、芳香を放つ物質、ポリオール、界面活性物質、電解質、有機溶剤又はシリコン誘導体。
【００２８】
特に、界面活性剤含有配合物（例えば、シャンプー、洗浄剤又は柔軟仕上げ剤のような）の香り付けのために、バラ様の花のような香りのヘッドノート（head note）をもつ芳香を放つ物質の混合物がしばしば求められ、これらは同時に著しいブルーミング（界面活性剤水溶液からの香）を有する。界面活性剤含有製品のための芳香を放つ物質の混合物の使用について別の重要な要求は、基体（特に、毛髪又は織物繊維）に関するその直接性又は前記基体上の保持である。
4-イソアミルシクロヘキサノールは、特に、花のような香りの芳香を放つ物質について、洗浄又はすすぎ操作後に、高い吸収能力（基体への固有接着性）及び高い直接性（通常の水相から基体へ吸収され、また基体上に保持される能力）によって区別される。この効果は、特に皮膚、毛髪及び織物繊維（例えば、ウール、コットン、リネン、合成繊維）のような基体上で現れる。
バラ様の芳香を放つ物質シトロネロール（3,7-ジメチル-6-オクタン-1-オール）との直接比較では、例えば4-イソアミルシクロヘキサノールの固有の接着性が著しく高いことがわかった。このために、芳香を放つ物質は、それぞれの場合５％濃度のエタノール溶液（strength ethanolic solution）として香り紙片又はコットン片に適用され、一定の時間間隔でにおいがした。
【００２９】
驚いたことに、4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）を本発明に従って界面活性剤含有配合物で使用する場合、高い直接性/保持性のみならず、驚くべきブルーミング（界面活性剤含有水溶液で認められる香である）と一緒に、（フレッシュな）バラ様の花のような香りの（ヘッド）ノートが達成され、興味あるジャスミン及びゼラニウムニュアンス及びインドール様及びアニマルアスペクトも生じる。
4-イソアミルシクロヘキサノールを使用することによって、一般に、著しいブルーミングをもち、水性界面活性剤含有用途についての直接性が増大したバラ様の花のような香りのノートは、得られる香り組成物において低用量で達成できる。
したがって、本発明の特に好ましい芳香を放つ製品は、洗浄剤及び衛生用又は手入れ用製品（特に、ボディケアの分野で）、化粧用及び家庭用製品である。
さらに、組成物の接着性を改善し（すなわち、固定剤として作用する）、又は臭覚感受性の強さを高める（すなわち、ブースターとして機能する）芳香を放つ物質は、芳香（perfumistic）組成物用として非常に興味がある。
吸収能力及び直接性に加えて、4-イソアミルシクロヘキサノールは、その固定特性によって区別される。そのような固定剤は、蒸気圧の低下又は臭覚の強化（例えば、閾値の低下）によって、他の芳香を放つ物質の接着性を高める。したがって、本発明は、また4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）（上で特徴付けられたような）の固定剤としての使用に関する。
4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）は、さらに固定剤としてのみならず、いわゆるブースター又はエンハンサーとして作用する。すなわち、芳香を放つ物質、芳香を放つ物質の混合物及び香り組成物の香又は臭覚感受性を強化する効果を有する。したがって、本発明は、また4-イソアミルシクロヘキサノール（記載した形態の１つで）（上で特徴付けられた）の芳香物質又は芳香物質組成物の臭覚の増大剤としての使用に関する。
以下の実施例により、本発明を詳細に説明する。特に明記しない限り、含有量及び割合は重量に関するものである。
【実施例】
【００３０】
（実施例）
（実施例１）
フェニルプレニルエーテル［(3-メチルブタ-2-エニルオキシ)-ベンゼン］の調製
（実施例１．１）
391ｇ（4.16mol）のフェノール、532ｇ（4.16mol）の炭酸カリウム及び45ｇのヨウ化カリウムを最初に1,000mlのアセトンに加える。478ｇ（4.5mol）の塩化プレニルを室温で加える。反応混合物を、次いで４〜５時間還流下で加熱する。反応が終了したときに混合物を冷却し、水を加える。相分離後、水相をジエチルエーテルで３回抽出する。混合した有機相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、Na2SO4で乾燥し、ろ過し、濃縮する。粗生成物を蒸留により精製する。フェニルプレニルエーテルの収量：444ｇ；理論の66％。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 1.74 (d, J = 0.9 Hz, 3H), 1.79 (q, J = 1.0Hz, 3H), 4.50 (dt, J = 6.82, 0.95 Hz, 2H), 5.50 (d sep., J = 6.82, 1.4 Hz, 1H), 6.84-7.04 (m, 3H), 7.22-7.34 (m, 2H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 18.28, 25.94, 64.67, 114.66, 119.86, 120.61, 129.44, 137.99, 158.84。
【００３１】
（実施例１．２）
418ｇ（4.0mol）の塩化プレニルを滴下して2,400ｇのN-メチルピロリドン中376.4ｇ（4.0mol）のフェニル及び172ｇ（4.3mol）の水酸化ナトリウムの混合物に45℃で30分の間に加える。反応混合物を、次いでこの後１時間この温度で攪拌する。沈殿した固体をろ別し、t-ブチルメチルエーテルですすぐ。粗生成物を蒸留により精製する。フェニルプレニルエーテルの収量：312ｇ；理論の83％。
【００３２】
（実施例２）
4-(3-メチルブタ-2-エニル)フェノールを与えるフェニルプレニルエーテルの転位
（実施例２．１）
837ｇ（5.16mol）のフェニルプレニルエーテル及び459ｇ（5.16mol）の無水酢酸ナトリウムを、最初に不活性ガス雰囲気（窒素）でオーバーヘッド攪拌器を備えたフラスコに入れる。混合物を190-200℃で６〜８時間攪拌しながら加熱する。
反応が終了したときに混合物を冷却し、水を加える。相を、次いで分離し、水相を３回500mlのジエチルエーテルで抽出する。混合した有機相をNa2SO4で乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーターで濃縮する。粗生成物を蒸留により精製する。収量：413ｇ；理論の50％。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 1.70 (dq, J = 1.0, 0.4 Hz, 3H), 1.73 (dq, J = 1.1, 0.4 Hz, 3H), 3.26 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 5.29 (dsep, J = 7.4, 1.4 Hz, 1H), 4.70 (s, OH), 6.74-6.80 (m, 2H), 7.0-7.10 (m, 2H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 17.72, 25.71, 33.38, 115.22 (2C), 123.46, 129.26 (2C), 132.10, 133.91, 153.12。
【００３３】
（実施例２．２）
245.8ｇ（1.5mol）の(3-メチルブタ-2-エニルオキシ)ベンゼン及び1,220mlのnジエチルアニリンを、最初にオーバーヘッド攪拌器を備えたフラスコに加える。混合物を214℃で６時間攪拌しながら加熱する。
このようにして得た混合物を、さらに処理することなく蒸留により精製する。収量：171ｇ；理論の70％。
【００３４】
（実施例３）
4-(3-メチルブタ-2-エニル)フェノールの4-イソアミルシクロヘキサノールへの水素化
（実施例３．１）
（本発明ではない調製方法、J. Indian. Chem. Soc. 1956, 33, 313-317）
165ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、２重量％のラネーニッケルイオン（触媒組成物：45％のニッケル、３％のアルミニウム、８％の鉄；水含有量44％）を、最初に気体攪拌器（gassing stirrer）を備えた攪拌オートクレーブに加える。水素化を６時間170℃で20バールの水素圧下で行う。ろ過後、165ｇの粗生成物を得る。158ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（沸点：65℃、0.6ミリバール）（以下の組成を有する：33.1％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び66.3％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を粗生成物の蒸留により得る。
500mg（GC純度 > 98％）の4-イソアミルシクロヘキサノールを準備としてHPLCにより分離した。160mgのcis-4-イソアミルシクロヘキサノール（GC純度 > 98％）及び180mgのtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール（GC純度 >98％）を得た。HPLC条件：カラム：Grom Saphir 110 Si、5μm、125×20mm、溶離剤：ヘプタン/t-ブチルメチルエーテル（v/v）60:40、流速：16ml/分、圧力：14バール、温度：RT、検出：RI、追加検出：210nmのUV。
【００３５】
（cis-4-イソアミルシクロヘキサノール）
かさ高いアルキル基はエクアトリアル位を占め、OH基はアキシアル位にあると仮定する。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 0.87 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 1.15-1.40 (m, 1.66-1.74, 7H), 3.95 (tt, Jeq,ax = 4.7 Hz, J = 3.95 Hz, 1H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 22.68 (2C), 27.10, 28.23, 32.30, 33.70 (2C), 36.37, 36.46, 67.34。
MS m/z (％): 169 (1[M-H]+.), 152 (8 [M-H2O]), 137 (4), 124 (4), 109 (14), 96 (83), 81 (100), 71 (25), 67 (23), 57 (52), 43 (30)。
【００３６】
（trans-4-イソアミルシクロヘキサノール）
かさ高いアルキル基はエクアトリアル位を占め、OH基はエクアトリアル位にあると仮定する。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 0.86 (d, J = 6,6 Hz, 6H), 0.90-1.10 (m, 2H), 1.10-1.30 (m, 7H), 1.42-1.52 (m, 2H), 1.72-1.80 (m, 2H), 1.92-2.0 (m, 2H), 3.54 (tt, Jax,ax = 10.9 Hz, J = 4.3 Hz, 1H)。
13C-NMR (101 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 22.65 (2C), 28.23, 31.34(2C), 34.40, 35.65 (2C), 36.52, 36.70, 71.25。
MS m/z (%): 169 (1[M-H]+.), 152 (11 [M-H2O]), 137 (5), 124 (4), 109 (16), 96 (99), 81 (100), 71 (46), 67 (32), 57 (76), 43 (44)。
【００３７】
（実施例３．２）
330ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、３重量％の活性炭上ルテニウム（Ru含有量（触媒の乾燥重量に対して）：５％；水含有量約50％）を、最初に気体攪拌器を備えた攪拌オートクレーブの570mlのイソプロパノールに加える。水素化を５時間100℃で130バールの水素圧下で行う。ろ過後、329ｇの4-イソアミルシクロヘキサノールを粗生成物として得る。蒸留後、315ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（以下の組成を有する：53.8％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び44.9％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を得る。
【００３８】
（実施例３．３）
85ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、３重量％の活性炭上ルテニウム（Ru含有量（触媒の乾燥重量に対して）：５％；水含有量約50％）を、最初に気体攪拌器を備えた攪拌オートクレーブの300mlのイソプロパノール及び9.6ｇのメタンスルホン酸に加える。水素化を５時間80℃で10バールの水素圧下で行う。ろ過後、85ｇの4-イソアミルシクロヘキサノールを粗生成物として得る。蒸留後、80ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（以下の組成を有する：67.6％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び31.8％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を得る。
【００３９】
（実施例３．４）
85ｇの4-(3-メチルブタ-2-エニル)-フェノール、３重量％の活性炭上ルテニウム（Ru含有量（触媒の乾燥重量に対して）：５％；水含有量約50％）を、最初に気体攪拌器を備えた攪拌オートクレーブの300mlのシクロヘキサンに加える。水素化を５時間100℃で20バールの水素圧下で行う。ろ過後、85ｇの4-イソアミルシクロヘキサノールを粗生成物として得る。蒸留後、80ｇの4-イソアミルシクロヘキサノール（以下の組成を有する：50.4％のcis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び49.1％のtrans-4-イソアミルシクロヘキサノール）を得る。
香り：フレッシュなバラ様、強い、花のような香り、ゼラニウム様、インドール様、アニマル。
【００４０】
（実施例４）
現代的な、明瞭な花のような香りのバラ様ノートを有する香油の調製。
以下の芳香を放つ物質を、記載した量（重量部）で混合する。
【００４１】
この出発組成物は、明瞭なスズラン及びバラノートに一致するグリーン、花のような香りを有する香油である。
100重量部の4-イソアミルシクロヘキサノール（実施例３．４）の、650重量部の出発組成物への添加によって、明瞭で、奇抜なバラノートを持つ現代的な香りが得られる。出発組成物と比較して、4-イソアミルシクロヘキサノールを含む本発明の芳香を放つ物質の組成物は、上品で、花のような香りのバラ様の、調和し、ラウンドオフされた香を有する。出発組成物の放出及び空間的効果は、4-イソアミルシクロヘキサノールの添加によりかなり高められる。
【００４２】
（例５〜７：比較検討の例）
以下に記載される比較実験では、本発明のcis/trans-4-イソアミルアルコール異性体混合物（実施例３．２の組成物）を、種々の衛生用製品及び洗浄用製品で、複数の専門家及び16人の一般のテスターによって、シトロネロール（本発明ではない）と比較して試験し、それによって臭覚にかなりの相違があることがわかった。
【００４３】
（例５：粉石鹸（粉末洗剤））
いずれの場合も、80ｇの粉石鹸（組成：９％のC12-C13線状Naアルキルベンゼンスルホナート、1.6％のC14-C15Naアルキルエトキシサルフェート（EO=0.6）、5.7％のC12-C18アルキルサルフェート、3.3％のポリアクリラート（MW = 4,500）、27％のアルミノケイ酸塩、0.6％のケイ酸ナトリウム、28％の炭酸ナトリウム、９％の硫酸ナトリウム、0.2％の蛍光増白剤、1.8％のポリエチレングリコール（MW = 4,000）、１％の過ホウ酸塩、1.1％の酵素（リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ）、十分量の水）を１ｇの(a)本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物又は(b)シトロネロールのミリスチン酸イソプロピル中50％濃度溶液と混合し、粉石鹸を室温で24時間貯蔵した。いずれの場合も、２枚のコットンハンドタオル及び２枚の混紡ハンドタオルを、次いで別々に80ｇの粉石鹸で40℃で洗濯機（製造業者：ミーレ）で洗浄した。
この方法で得た湿った洗濯物を、その臭覚特性について調べ、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物が非常に高いフレグランス強度を有することが見出された。
最後に、個々のハンドタオルを同じ平面で24時間乾燥させた。専門家のグループによる２枚のハンドタオルの芳香（perfumistic）評価は、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物について非常に高い芳香強度を与えた。目隠し評価では、16人の一般のテスターを含むテスターのグループは、有意な（p < 0.05）差で本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物によるハンドタオルを明らかに好んでいた。
【００４４】
（例６：柔軟仕上げ剤）
いずれの場合も、40ｇの柔軟仕上げ剤（３倍濃縮、94％の飲料水、5.5％の第４級エタノールアミンエステル（エステル-第４級；第４級アンモニウムメトサルフェート（methosulfate））、0.2％のアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（Preventol（商標）R50、バイエルAG）及び0.3％のブルー染料溶液）を0.5ｇの(a)本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物又は(b)シトロネロールのミリスチン酸イソプロピル中50％濃度溶液と十分に混合し、柔軟仕上げ剤を室温で24時間貯蔵した。柔軟仕上げ剤濃厚物のpHは、典型的には２〜３の範囲である。いずれの場合も、３枚のコットンハンドタオル及び３枚の混紡ハンドタオルを、次いで40℃で洗濯機（製造業者：ミーレ）で、最初に80ｇの非芳香標準粉石鹸で洗浄し、続いて別個に検討対象の柔軟仕上げ剤により洗浄した。
この方法で得た湿った洗濯物を同じ平面で24時間乾燥させた。乾いたハンドタオルの臭覚評価は、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物が非常に高いフレグランス強度を有することを示した。
下記表は、それぞれの柔軟仕上げ剤で処理した後の乾いたハンドタオルの特別な評価に従う強度及び好みの結果を示す（いずれの場合も、１（= 非常に弱い又は好ましくない）から６（= 非常に強い又は非常に好ましい）の基準で）。いずれの場合も、統計的評価は有意であった（p < 0.05）。
【００４５】
（例７：シャンプー）
いずれの場合も、30ｇのシャンプー（20％のPlantacare（商標）PS 10（コグニス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング、ラウレス硫酸Na及びラウリルグリコシド）、２％の塩化ナトリウム、1.3％のクエン酸、0.5％のDragocid（商標）Liquid（ジムリス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディットゲゼルシャフト、フェノキシエタノール及びメチル-、エチル-、プロピル-及びブチルパラベンの混合物）、76.2％の水）を0.3ｇの(a)本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物又は(b)シトロネロールのミリスチン酸イソプロピル中50％濃度溶液と十分に混合し、シャンプーを室温で24時間貯蔵した。シャンプーのpHは約６であった。いずれの場合も、20ｇの毛髪の束（本物の毛髪）を、次いで１ｇの特定のシャンプー（２ｇの水中で泡立たせる）で１分間手で別個に洗浄した。最後に、２束の毛髪を別個に30℃のお湯で30秒間すすいだ。
この方法で得た湿った毛髪の束を１分間電気加熱式のヘアドライヤーで中間設定で乾燥させた。毛髪の束の臭覚評価は、本発明の4-イソアミルシクロヘキサノール混合物が湿った及び乾いた毛髪でより強いと感じられ、その臭覚特性も好ましいことを示した。
下記表は、柔軟仕上げ剤で処理した後の乾いた及び湿った毛髪の束の特別な評価に従う強度及び好みの結果を示す（いずれの場合も、１（= 非常に弱い又は好ましくない）から６（= 非常に強い又は非常に好ましい）の基準で）。いずれの場合も、統計的評価は明らかに有意であった（p < 0.01）。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
cis-4-イソアミルシクロヘキサノール。
【請求項２】
以下を含む、又は以下からなる混合物：
（ａ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールであって、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールとtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールとの重量比は２：３よりも大きい、又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質であって、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない、又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質であって、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない。
【請求項３】
芳香を放つ又は香り物質としての、以下の形態での4-イソアミルシクロヘキサノールの使用：
（ａ）cis/trans異性体の混合物又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール。
【請求項４】
バラ及び/又はゼラニウム様香を付与、強化又は改善する方法であって：
− 4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物を供給する工程を有し、それぞれの場合に4-イソアミルシクロヘキサノールは以下の形態で存在する：
（ａ）cis/trans異性体の混合物又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール
− 官能により認識できる量の4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物を製品と接触させるか、又はそれらを混合する工程を有する前記方法。
【請求項５】
芳香を放つ製品であって、
（ａ）固体又は半固体の担体及び固体又は半固体の担体と接触している官能により認識できる量の請求項２記載の混合物、
又は
（ｂ）液相及びそれに溶解又は懸濁されている官能により認識できる量の請求項２記載の混合物を含む前記生成物。
【請求項６】
前記製品が、洗剤、衛生製品又は手入れ製品である、請求項５記載の芳香を放つ製品。
【請求項７】
保留剤としての、又は芳香を放つ物質若しくは芳香を放つ物質組成物の嗅覚感受性を高めるための薬剤としての、以下の形態での4-イソアミルシクロヘキサノールの使用：
（ａ）cis/trans異性体の混合物又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール。
【請求項８】
cis/trans異性体の混合物の形態で4-イソアミルシクロヘキサノールを調製する方法であって：
− 4-(3-メチル-ブタ-2-エニル)-フェノールを、
（ａ）ロジウム又はルテニウムの存在下で、必要により酸を添加して、
又は（ｂ）サブグループ８の水素化触媒及び酸の存在下で、
水素化する工程を有する前記方法。
【請求項１】
cis-4-イソアミルシクロヘキサノール。
【請求項２】
以下を含む、又は以下からなる混合物：
（ａ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール及びtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールであって、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールとtrans-4-イソアミルシクロヘキサノールとの重量比は２：３よりも大きい、又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質であって、trans-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない、又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール及び少なくとも１つの別の芳香を放つ又は香り物質であって、cis-4-イソアミルシクロヘキサノールは存在しない。
【請求項３】
芳香を放つ又は香り物質としての、以下の形態での4-イソアミルシクロヘキサノールの使用：
（ａ）cis/trans異性体の混合物又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール。
【請求項４】
バラ及び/又はゼラニウム様香を付与、強化又は改善する方法であって：
− 4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物を供給する工程を有し、それぞれの場合に4-イソアミルシクロヘキサノールは以下の形態で存在する：
（ａ）cis/trans異性体の混合物又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール
− 官能により認識できる量の4-イソアミルシクロヘキサノール又は4-イソアミルシクロヘキサノールを含む混合物を製品と接触させるか、又はそれらを混合する工程を有する前記方法。
【請求項５】
芳香を放つ製品であって、
（ａ）固体又は半固体の担体及び固体又は半固体の担体と接触している官能により認識できる量の請求項２記載の混合物、
又は
（ｂ）液相及びそれに溶解又は懸濁されている官能により認識できる量の請求項２記載の混合物を含む前記生成物。
【請求項６】
前記製品が、洗剤、衛生製品又は手入れ製品である、請求項５記載の芳香を放つ製品。
【請求項７】
保留剤としての、又は芳香を放つ物質若しくは芳香を放つ物質組成物の嗅覚感受性を高めるための薬剤としての、以下の形態での4-イソアミルシクロヘキサノールの使用：
（ａ）cis/trans異性体の混合物又は
（ｂ）cis-4-イソアミルシクロヘキサノール又は
（ｃ）trans-4-イソアミルシクロヘキサノール。
【請求項８】
cis/trans異性体の混合物の形態で4-イソアミルシクロヘキサノールを調製する方法であって：
− 4-(3-メチル-ブタ-2-エニル)-フェノールを、
（ａ）ロジウム又はルテニウムの存在下で、必要により酸を添加して、
又は（ｂ）サブグループ８の水素化触媒及び酸の存在下で、
水素化する工程を有する前記方法。
【公表番号】特表２００８−５１４６７３（Ｐ２００８−５１４６７３Ａ）
【公表日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５３４０１０（Ｐ２００７−５３４０１０）
【出願日】平成１７年９月２６日（２００５．９．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５４８１０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３５０１０
【国際公開日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【出願人】（５０３２３６２２３）シムライズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツト・ゲゼルシヤフト (51)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年５月８日（２００８．５．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２６日（２００５．９．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５４８１０
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０３５０１０
【国際公開日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【出願人】（５０３２３６２２３）シムライズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンジツト・ゲゼルシヤフト (51)
【Ｆターム（参考）】
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