親水性変性シリコーン組成物
各種実施形態では、実質的に球状のエラストマー微粒子を含む親水性変性シリコーン組成物、こうした組成物の製造方法、並びにこうしたシリコーン組成物を含むシリコーンペースト、パーソナルケア及びヘルスケア製品が提供される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
各種実施形態において、本出願は、オルガノポリシロキサンの有機コモノマーとのフリーラジカル共重合により形成されるエラストマー微粒子を含む親水性変性シリコーン組成物、及びこうした組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンペーストは一般的には、架橋ポリマー微粒子マトリックス（エラストマー）成分を流体成分中に分散させたことにより特徴づけられる。流体成分は、マトリックス内に捕捉され、微粒子の膨潤をもたらすのに十分にエラストマーと相溶性である。こうしたシリコーン組成物は、乾燥時に滑らかで、絹のような、残留感の少ない手触りを与えながら液体を皮膚又は毛髪に導入するそれらの能力のため、パーソナルケア用途においてとくに有用であることが見出されている。流体に加えて、活性成分のような他の成分をマトリックス内に保持することができる。よって、シリコーンペースト組成物は、医薬剤、ビタミン、芳香剤、オイル、及びローションのような幅広い活性成分を、化粧品、パーソナルケア及びヘルスケア製品で供給するため、カプセル化するのに有用である。
【０００３】
水、他の極性物質及び有機化合物とのより良好な相溶性、吸収性及び分散性を有するシリコーンの継続的なニーズに応えようとする試みとして、シリコーンの変性方法が開発された。例えば、国際公開第２００７／００７５２１（Ａ１）号は、シリコーン樹脂の表面を特定の親水処理剤でコーティングし、ｐＨ３〜１３の水性分散媒においてより分散性にする工程について教示する。しかしながら、この方法は、粒子の内部は親水性にせず、これは親水性活性剤のカプセル化を困難にする。別の例では、国際公開第２００１／０１４４５８号は、アルケニル官能性シリコーン化合物、シリルヒドリド官能性シリコーン化合物、及び水素、アルキル、アリール、又はアシル基により終端した１つ以上のアリル開始ポリエーテルの架橋ヒドロシリル化反応生成物について教示する。シリコーンエラストマーは、極性有機溶媒との安定性及び相溶性を示し、パーソナルケア製品中の成分として有用であることが見出された。この方法はエラストマー中に極性官能性基を組み込むが、Ｐｔ硬化触媒の阻害の容易さ、コスト、及びＰｔ触媒の変色に関する固有の制限を有する。不飽和ポリエーテルの吸水性も、利用可能ではあるがヒドロシリル化系硬化システムには適さないいくつかの他の有機化合物に関連していくらか制限される。
【０００４】
シリコーンエラストマー粒子の調製における最近の進歩には、フリーラジカル重合の利用が関与する。例えば、米国特許第２００８／００８５９８３（Ａ１）号は、有機又は有機ケイ素モノマー、オリゴマー、及び／又はポリマーの、貧溶媒（重合生成物が反応温度で実質的に可溶性でない流体）又は非溶媒（重合生成物が反応温度で本質的に不溶性である流体）の存在下での、有機ボラン−アミン錯体触媒フリーラジカル重合又は架橋によるポリマー粒子の製造方法について記載する。しかしながら、こうした方法は、親水性変性微粒子を含むペースト、それらの調製方法、又はパーソナルケア若しくはヘルスケア活性成分の供給のためのそれらの使用については教示しない。よって、当技術分野には、こうしたペースト、方法、及び用途のニーズが残っている。当技術分野には、親水性物質との相溶性は向上したが、硬化阻害及び既知の組成物の他の制限は受けないシリコーンペーストのニーズもある。
【０００５】
これらのニーズは、本発明により提供される親水性変性シリコーン組成物及びこうした組成物の製造方法により満たされる。いくつかの実施形態によると、得られるシリコーン微粒子が特定の非溶媒中に不溶性である、オルガノポリシロキサンの有機コモノマーとのフリーラジカル共重合により形成される実質的に球状のエラストマー微粒子を含むシリコーンペーストが提供される。吸収性流体中に分散し、ペーストを形成する場合、こうしたエラストマーは膨潤し、これらに限定されないが、パーソナルケア及びヘルスケア製品の活性成分の供給を含む、さまざまな用途において有用である実質的に球状の膨潤微粒子を形成する。
【発明の概要】
【０００６】
各種実施形態によると、親水性変性シリコーン組成物は、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンである成分（Ａ）、及び、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーである成分（Ｂ）を、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤である成分（Ｃ）、前記成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒である成分（Ｄ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である任意の成分（Ｅ）、及び、酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、成分（Ｄ）中で不溶性である親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程を具える方法により調製される。各種実施形態では、シリコーンエラストマー微粒子を回収し、少なくとも１つの吸収性流体中で分散させ、ペーストを形成する。
【０００７】
これら並びに本発明の追加の特徴及び利点は、以下の詳細な説明中で明らかとなるだろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
本発明は添付の図面に関連して考慮する場合以下の詳細な説明を参照することによってより良く理解されるため、本発明及びその多くの実施形態のより完全な理解は容易に得られるだろう。
【図１】低密度領域（ｐＨＥＭＡ）が暗コントラストを示す、実施例７のＰＤＭＳ及びＨＥＭＡ共重合粒子の暗視野ＳＴＥＭ画像である。
【図２】高密度領域（ＰＤＭＳ）が暗コントラストを示す、実施例７のＰＤＭＳ及びＨＥＭＡ共重合粒子の明視野ＴＥＭ画像である。
【図３】明領域が有機物に富む親水性相であり、暗領域がケイ素に富む疎水性相であり、相分離が約１００ｎｍであり、マクロ相分離ではない、実施例２０と同様の方法で調製されたポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有する粒子のＴＥＭ画像である。
【図４】ＩＰＡＡモノマーの初期濃度が０〜８０重量％と変化する、実施例２３のポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子の熱重量分析を示す。
【図５】ＩＰＡＡモノマーの初期濃度が０〜８０重量％と変化し、アミドＩ（１６４０ｃｍ−１）及びアミドＩＩ（１５５０ｃｍ−１）ピークがポリマー粒子中のポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）の対応する増加を示す、実施例２３のポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子のＡＴＲ−ＩＲスペクトルを示す。
【図６】ＩＰＡＡモノマーの初期濃度が０〜５０重量％と変化し、ＩＰＡＡの量が増加すると、吸熱ピーク（５０℃）領域が減少し、ポリ（ｎ−イソプロピルアクリルアミド）によりシロキサンのいくつかが置き換えられたことを示す、実施例２０及び２３のポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子のＤＳＣを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
ここで本発明の特徴及び利点について、折に触れて特定の実施例を参照しながら説明する。しかしながら、本発明は異なる形態で具体化することができ、本明細書において記載する実施形態に限定されると解釈すべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が徹底かつ完全となり、本発明の範囲を当業者に十分に伝えるように提供される。
【００１０】
とくに定義しない限り、本明細書において用いるすべての技術及び科学用語は、当業者により一般的に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書における記載に用いる用語は特定の実施形態を説明するためのみであり、限定することを意図していない。明細書及び添付の特許請求の範囲において用いるように、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、とくに文脈に明確な指示がない限り、複数形も含むことを意図している。
【００１１】
明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「独立して〜から選択される」の語は、とくに文脈に明確な指示がない限り、挙げられた群が同じ、異なる、又はその混合であり得ることを意味することを意図している。よって、この定義のもと、「Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は独立して希ガスから選択される」の句は、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はすべて同じ、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はすべて異なる、Ｘ１及びＸ２は同じだが、Ｘ３は異なる場合を含むだろう。
【００１２】
明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「吸収性流体」の語は、希釈剤として吸収される得られるエラストマーと十分に相溶性である極性又は非極性流体を意味することを意図している。いくつかの実施形態では、吸収性流体は、そうである必要はないが、水と非混和性であってもよい。ポリマーシステムに適した流体の例は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｐａｇｅｓ ＶＩＩ／３７９−３８２＋，（１９８９）のような、標準的なポリマーハンドブックに記載されている。
【００１３】
ペーストに関する明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「粘度」の語は、レオメーターで測定される複素粘度（η’）の実成分の値を意味することを意図している。適切なレオメーターの例としては、これらに限定されないが、１０ｒａｄ／ｓの角周波数で小歪み動的振動せん断実験装置を用いる、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＤＡ ＩＩ平行平板レオメーター；並びに製造業者の推奨する試験手順に従い、２５℃で測定する、２．５ｒｐｍでのＨｅｌｉｐａｔｈ付属品及びＴ−Ｄスピンドル（２０．４ｍｍクロスバー）を有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−ＩＩ＋レオメーターが挙げられる。η’は、同等の試験周波数及び歪み速度を用いる限り、方法には依存しない物質関数である。エラストマー組成物を含む個別の成分のような単純ポリマー及び流体について、「粘度」とは、η’がせん断速度には比較的依存しないように十分に低いせん断速度で小歪み動的振動せん断実験装置において測定されるような推定ゼロせん断粘度を指す。ペーストについて、本明細書の実施例における「粘度」とは、所定の周波数及び歪み速度でのη’の測定値を指す。
【００１４】
明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「実質的に球状」の語は、完全に球状及び主に球状を意味することを意図している。よって、「実質的に球状の粒子」の句は、わずかなずれを除いて本質的に球状形態を有するだろう個別の（又は主要な）粒子を含むことを意図している。その句は非球状粒子より多い球状粒子を有する試料を含むことも意図している。
【００１５】
とくに指示のない限り、明細書及び特許請求の範囲において用いる成分の量、分子量のような特性、反応条件、等を表すすべての数字は、すべての場合において「約」の語により修正されていると理解すべきである。従って、とくに指示のない限り、明細書及び特許請求の範囲に記載する数値的特性は、本発明の実施形態において得ることが求められる所望の特性に応じて変化し得る近似値である。本発明の幅広い範囲を示す数値範囲及びパラメーターは近似値であるが、具体的な実施例に記載する数値はできるだけ正確に報告する。いずれの数値も、しかしながら、それらのそれぞれの測定において見られる誤差に必然的に起因する特定の誤差を本質的に含有する。
【００１６】
とくに、本明細書では、オルガノポリシロキサンの有機コモノマーとのフリーラジカル共重合により形成された実質的に球状の親水性エラストマー微粒子を含むシリコーン組成物、こうした組成物の調製方法、並びにこうした組成物を含むパーソナルケア及びヘルスケア製品が提供される。いくつかの実施形態では、親水性変性シリコーンエラストマーはエマルジョン重合プロセスにより形成される。
【００１７】
フリーラジカル技術によるモノマーのエマルジョン重合は当技術分野において知られている。例えば、Ｋｉｍ ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００６，１２８，６５７０−６５７１は、透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）及び電子エネルギー損失分光法（ＥＥＬＳ）により、水中に懸濁させたポリジメチルシロキサンのシードラテックス粒子中で重合されたメチルアクリレート、メチルメタクリレート又はビニルアセテートモノマーが、重合アクリレート及びポリジメチルシロキサン構成成分の比較的広い界面を有する相分離に起因する２つの半球状の突出物を有するどんぐり形状の二相性粒子を形成することを示した。これは、突出物の１つは本質的にシリコーンを含まず、これにより粒子をシリコーン中で非連続的にする、いくらかのコポリマー相溶化を示す。しかしながら、当技術分野には、均一、連続的なシリコーン相を有する実質的に球状、全体的に均質なエラストマー微粒子をエマルジョン中でのフリーラジカル共重合プロセスにより形成することができるという既知の指摘はない。さらに、当技術分野において、シリコーン及びアクリルモノマーのエマルジョン系フリーラジカル重合の生成物をシリコーン相溶性溶媒と組み合わせることにより得られるペーストが、極性物質の吸収の向上も可能にしながら、ヒドロシリル化硬化シリコーン系ペーストと同様の物理的特性を示すだろうという既知の指摘はない。
【００１８】
各種実施形態では、親水性変性シリコーン組成物の調製方法が提供される。こうした方法は、成分（Ａ）、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサン；及び成分（Ｂ）、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーを；成分（Ｃ）、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤；成分（Ｄ）、成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒；任意で、成分（Ｅ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物；任意で、成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分；任意で、成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤；及び酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程を含む。いくつかの実施形態では、形成された不溶性シリコーンエラストマー微粒子を回収し、少なくとも１つの吸収性流体中に分散させ、ペーストを形成することができる。いくつかの実施形態では、吸収性流体は微粒子により吸収され、実質的に球状の膨潤シリコーン粒子を形成する。
【００１９】
いくつかの実施形態では、シリコーンエラストマー微粒子は成分（Ｃ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）を含む、分散液又はエマルジョンに添加することによって形成される。いくつかの実施形態では、シリコーンエラストマー微粒子は、成分（Ｅ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含む分散液又はエマルジョンに添加することにより形成される。各種実施形態によると、（Ｉ）成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、任意で、成分（Ｅ）、任意で、成分（Ｆ）、任意で、成分（Ｇ）及び酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、成分（Ｄ）中に不溶性である親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程と、（ＩＩ）該シリコーンエラストマー微粒子を回収し、それらを少なくとも１つの吸収性流体中に分散させる工程とを具えるプロセスにより調製された親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を含むペーストが提供される。
【００２０】
成分（Ａ）、フリーラジカル重合性オルガノポリシロキサン
一般的には、成分（Ａ）は、フリーラジカル重合性部分；シロキサン樹脂；又はそれらの組み合わせを有するオルガノポリシロキサンを含む。該オルガノポリシロキサンは、ポリマー又はオリゴマー及びポリマーの混合物とすることができ、ポリマーオルガノポリシロキサンはホモポリマー又はヘテロポリマーのいずれかとすることができる。なお、オルガノポリシロキサンは線状、分岐、又は超分岐構造とすることができる。成分（Ａ）にフリーラジカル触媒付加重合を行い、いくつかの実施形態では、共重合及び／又は架橋を行うこともできる。
【００２１】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、分子当たり少なくとも２つのフリーラジカル重合性部分を有するオルガノポリシロキサンを含み、こうした部分は単官能性、多官能性又はこれらの組み合わせである。よって、成分（Ａ）はそれらの官能度及び／又はフリーラジカル重合性部分の性質が異なるオルガノポリシロキサンの混合物とすることができる。成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは流体からガムへと粘度も変化し得る。例えば、オルガノポリシロキサンは流体、固体、又は高温で若しくはせん断の印加により流動可能となる固体であり得る。いくつかの実施形態では、オルガノポリシロキサンは、２５℃で約１ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰ；あるいは２５℃で約５０ｃＰ〜約５００，０００ｃＰ；あるいは２５℃で約１００ｃＰ〜約１００，０００ｃＰの粘度を有する。
【００２２】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、ガラス転移温度を有すること、又は、重合若しくは架橋時にガラス転移温度を有する粒子を形成することもでき、得られるシリコーン組成物には使用時の温度下でその粘度に著しい変化がある。こうした組成物は、熱の導入により放出される活性成分のカプセル化にとくに有用である。
【００２３】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、
（１）Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｂＳｉＲ１３
（ここで、ａは０〜２０，０００の値を有し、ｂは１〜２０，０００の値を有し、各Ｒ１基は独立して水素、ハロゲン、又は一価有機基であり、各Ｒ２基は独立して一価不飽和有機基である。）及び
（２）Ｒ３２Ｒ４ＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｃ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｄＳｉＲ３２Ｒ４
（ここで、ｃは０〜２０，０００の値を有し、ｄは０〜２０，０００の値を有し、各Ｒ３は独立して水素、ハロゲン、又は一価有機基であり、各Ｒ４基は独立して一価不飽和有機基である。）
から選択される式を有するフリーラジカル重合性オルガノポリシロキサンを含むことができる。
【００２４】
適切なＲ１及びＲ３基としては、これらに限定されないが、水素；アルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アクリレート官能性基、及びメタクリレート官能性基のような（線状及び／又は分岐）有機基；並びに、グリシジル基、アミン基、エーテル基、シアネートエステル基、イソシアノ基、エステル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スクシネート基、無水物基、メルカプト基、スルフィド基、アジド基、ホスホネート基、ホスフィン基、マスクドイソシアノ基、及びヒドロキシル基のような他の有機官能性基が挙げられる。こうした基の例としては、これらに限定されないが、アクリロイルオキシプロピル基及びメタクリロイルオキシプロピル基のようなアクリル官能性基；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、及びｔ−ブチル基のようなアルキル基；ビニル、アリル、及びブテニル基のようなアルケニル基；エチニル及びプロピニル基のようなアルキニル基；フェニル、トリル、及びキシリル基のような芳香族基；シアノエチル及びシアノプロピル基のようなシアノアルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロへキシル基のようなハロゲン化炭化水素基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン）基；プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、及びエチルへキシルオキシ基のようなアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノへキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロール基のようなアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、及び５，６−エポキシヘキシル基のようなエポキシアルキル基；アセトキシエチル及びベンゾイルオキシプロピル基のようなエステル官能性基；ヒドロキシ及び２−ヒドロキシエチル基のようなヒドロキシ官能性基；３−イソシアナトプロピル、トリス−３−プロピルイソシアヌレート、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート、及びプロピルエチルカルバメート基のようなイソシアネート及びマスクドイソシアネート官能性基；ウンデカナール及びブチルアルデヒド基のようなアルデヒド官能性基；３−プロピルコハク酸無水物及び３−プロピルマレイン酸無水物基のような無水物官能性基；３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチル基のようなカルボン酸官能性基；並びに３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチルの亜鉛、ナトリウム、又はカリウム塩のようなカルボン酸の金属塩が挙げられる。
【００２５】
適切なＲ２及びＲ４基としては、これらに限定されないが、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、及びプロピニルのような２〜１２個の炭素原子を有する一価アルケニル基及びアルキニル基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（ポリオキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン）基；アクリロイルオキシプロピル及びメタクリロイルオキシプロピル基のようなアクリル官能性基；並びにこれらのハロゲン置換アナログが挙げられる。特定の実施形態では、Ｒ２及びＲ４はアクリレート基及びメタクリレート基から選択される。
【００２６】
成分（Ａ）のいくつかの代表的な例としては、これらに限定されないが、メタクリロキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリロキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシメチル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシメチル）テトラメチルジシロキサン、α，ω−メタクリロシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリロキシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリロキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、側鎖アクリレート及びメタクリレート官能性ポリマー、例えばポリ（アクリロキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン及びポリ（メタクリロキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンコポリマー、多重アクリレート又は多重メタクリレートモノマーのアミン末端ポリジメチルシロキサンへのＭｉｃｈａｅｌ付加反応によって形成されるものを含む複数のアクリレート又はメタクリレート官能性基を有するテレケリックポリジメチルシロキサン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。フリーラジカル重合性有機ケイ素化合物としても適したものとしては、一方の端部がメタクリロキシプロピルジメチルシリル基により終端し、他方の端部がｎ−ブチルジメチルシリル基により終端したポリジメチルシロキサンのような単官能性アクリレート又はメタクリレート末端オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００２７】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、独立して、
【化１】
から選択されるオルガノポリシロキサンの構造単位を有するシロキサン樹脂を含むことができる。
ここで、Ｍは単官能性単位Ｒ３ＳｉＯ１／２を表し、Ｄは二官能性単位Ｒ２ＳｉＯ２／２を表し、Ｔは三官能性単位ＲＳｉＯ３／２を表し、Ｑは四官能性単位ＳｉＯ４／２を表す。
【００２８】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位を有するＭＱ樹脂；Ｒ５ＳｉＯ３／２単位及びＲ５２ＳｉＯ２／２単位を有するＴＤ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位及びＲ５ＳｉＯ３／２単位を有するＭＴ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ５ＳｉＯ３／２単位、及びＲ５２ＳｉＯ２／２単位を有するＭＴＤ樹脂；並びにこれらの組み合わせから選択されるシロキサン樹脂を含むことができ、式中、各Ｒ５基は独立して１〜２０個の炭素原子を有する一価有機基である。いくつかの実施形態では、Ｒ５は１〜１０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＲ５基はフリーラジカル重合性不飽和有機基である。
【００２９】
Ｒ５の適切な例としては、これらに限定されないが、アクリロキシアルキル基のようなアクリレート官能性基；メタクリロキシアルキル基のようなメタクリレート官能性基；シアノ官能性基；一価炭化水素基；及びこれらの組み合わせが挙げられる。一価炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル、アリル、ブテニル、及びへキセニル基のようなアルケニル基；エチニル、プロピニル、及びブチニル基のようなアルキニル基；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチル基のようなアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロへキシル基のようなハロゲン化炭化水素基；並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。シアノ官能性基としては、シアノエチル及びシアノプロピル基のようなシアノアルキル基、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００３０】
Ｒ５としては、プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）及びプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基のようなハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；アリルオキシポリ（オキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びエチルへキシルオキシ基のようなアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノへキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ρ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロール基のようなアミノアルキル基；テトラメチルピペリジニルオキシプロピル基のようなヒンダードアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、及び５，６−エポキシヘキシル基のようなエポキシアルキル基；アセトキシメチル及びベンゾイルオキシプロピル基のようなエステル官能性基；ヒドロキシ及び２−ヒドロキシエチル基のようなヒドロキシル官能性基；３−イソシアナトプロピル、トリス−３−プロピルイソシアヌレート、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート、及びプロピルエチルカルバメート基のようなイソシアネート及びマスクドイソシアネート官能性基；ウンデカナール及びブチルアルデヒド基のようなアルデヒド官能性基；３−プロピルコハク酸無水物及び３−プロピルマレイン酸無水物のような無水物官能性基；３−カルボキシプロピル、２−カルボキシエチル、及び１０−カルボキシデシル基のようなカルボン酸官能性基；３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチル基のような亜鉛、ナトリウム、及びカリウム塩のようなカルボン酸の金属塩；並びにこれらの組み合わせを挙げることもできる。
【００３１】
成分（Ａ）として用いることができる適切なシロキサン樹脂のいくつかの具体例としては、これらに限定されないが、ＭメタクリロキシメチルＱ樹脂；ＭメタクリロキシプロピルＱ樹脂；ＭＴメタクリロキシメチルＴ樹脂；ＭＴメタクリロキシプロピルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリロキシメチルＴフェニルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリロキシプロピルＴフェニルＴ樹脂；ＭビニルＴフェニル樹脂；ＴＴメタクリロキシメチル樹脂；ＴＴメタクリロキシプロピル樹脂；ＴフェニルＴメタクリロキシメチル樹脂；ＴフェニルＴメタクリロキシプロピル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリロキシメチル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリロキシプロピル樹脂；及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
シロキサン樹脂は、当技術分野において知られるいずれかの方法により調製することができる。いくつかの実施形態では、樹脂は、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスにより生成された樹脂コポリマーを、末端ブロック試薬を含むアルケニルで処理することにより製造される。これは好適には、シリカヒドロゾルを酸性条件下でトリメチルクロロシランのような加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンのようなシロキサン、及びこれらの組み合わせと反応させた後、２〜５重量％のヒドロキシル基を含むＭ及びＱ基を有するコポリマーを回収する工程を含む。コポリマーは、樹脂を含むすべてのＭ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位の合計に対して、樹脂中に３〜３０モルパーセントの不飽和有機官能性Ｍ、Ｄ又はＴ基をもたらすのに十分な量の不飽和有機基を含む末端ブロック剤及び脂肪族不飽和を含まない末端ブロック剤と反応させることができる。適切な末端ブロック剤としては、シラザン、シロキサン、シラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３３】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）はアクリレート及びメタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される。良好な結果は、メタクリレート末端ポリジメチルシロキサン及びアクリレート末端ポリジメチルシロキサンの選択によって達成された。
【００３４】
成分（Ｂ）、重合性コモノマー
一般的には、成分（Ｂ）は、フリーラジカル重合することができる少なくとも１つの有機コモノマーを含む。いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は、分子当たり少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する有機コモノマーである。いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）の有機コモノマーは分子当たり少なくとも１つの親水性基を有する。適切な有機化合物の例としては、これらに限定されないが、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、ペルフルオロブチルアクリレート、ペルフルオロブチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、テトラヒドロペルフルオロアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビスフェノールＡアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡメタクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジアクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリトール、メチル−３−ブテノエート、アリルメチルカーボネート、ジアリルピロカーボネート、アリルアセトアセテート、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジメチルイタコネート、ジアリルカーボネート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。他の有用な有機化合物としては、ヒドロキシアクリレートのようなイソシアネート反応性アクリレートモノマー、オリゴマー又はポリマーをイソシアネート官能性プレポリマーと反応させることにより調製された（メタ）アクリレート末端ポリウレタンプレポリマー；アクリレート又はメタクリレート末端ポリイソブチレンのような（メタ）アクリレート末端ゴム状オリゴマー及びポリマー；並びにメタクリレート官能基化大豆油のような（メタ）アクリレート官能基化天然油誘導体が挙げられる。当業者であれば、成分（Ｂ）についての有機化合物の選択が、とりわけ、成分（Ａ）の性質及び得られる製品の所望の用途によって決まるだろうということを認識するだろう。
【００３５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は有機酸（例えば、アクリル酸）であってもよい。成分（Ｂ）が有機酸である場合、酸は有機窒素反応性化合物として機能することもできる。
【００３６】
多数の有機コモノマーが成分（Ｂ）として適しているが、良好な結果は、成分（Ｂ）としてのメチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドの選択によって得られた。
【００３７】
いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は、シリコーン組成物の約０．１〜約５０（重量）％、あるいはシリコーン組成物の約１〜約４０（重量）％、あるいはシリコーン組成物の約２．５〜約２５（重量）％である。
【００３８】
成分（Ｃ）、有機ボランフリーラジカル開始剤
一般的には、成分（Ｃ）はフリーラジカルを生成し、フリーラジカル付加重合及び／又は架橋を開始させることができる少なくとも１つの有機ボラン化合物を含む。有機ボランを周囲条件で非自然発火性にする安定化有機ボラン化合物を用いることができる。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、酸素の存在下で有機窒素反応性化合物を導入するとフリーラジカルを生成（し、重合を開始）する、有機ボランと、錯体を周囲条件で安定にする適切な有機窒素（例えば、アミン）との間で形成された錯体である。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は加熱するとフリーラジカルを生成（し、重合を開始）する有機ボラン化合物である。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、溶媒を蒸発させ、ボランを遊離し、これによりラジカルを生成する、溶媒安定化有機ボラン（例えば、トリアルキルボランのＴＨＦ溶液）である。
【００３９】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、
【化２】
の式を有する錯体から選択することができる有機ボラン−有機窒素錯体である。式中、Ｂはホウ素を表し、Ｎは窒素を表し；Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、ケイ素含有基がホウ素に共有結合した１つ以上のケイ素原子を含有し；Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、独立して水素、シクロアルキル基、骨格上に１〜１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル基、アルキルアリール基、アルキルシラン若しくはアリールシラン基のようなオルガノシラン基、オルガノシロキサン基、別のホウ素原子との共有結合として機能することができるアルキレン基、別のホウ素原子との共有結合として機能することができる二価オルガノシロキサン基、又はこれらのハロゲン置換ホモログから選択することができる基であり；Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、ホウ素と錯化することができるアミン化合物又はポリアミン化合物を生成する基であり、独立して水素、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を含有するハロゲン置換アルキル基、又は有機ケイ素官能性基から選択され；Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８基の少なくとも２つと、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１基の少なくとも２つとを組み合わせ、複素環構造を形成することができるが、２つの結合基からの原子数の合計は１１を超えない。
【００４０】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、これに限定されないが、式ＢＲ”３を有するトリアルキルボランを含むトリアルキルボラン−有機窒素錯体を含む、アルキルボラン−有機窒素錯体から選択することができ、式中、Ｒ”は１〜２０個の炭素原子を含有する線状及び分岐脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。適切なトリアルキルボランの例としては、これらに限定されないが、トリメチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボラン、トリドデシルボラン、及びフェニルジエチルボランが挙げられる。
【００４１】
成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を形成するのに適した有機窒素の例としては、これらに限定されないが、１，３−プロパンジアミン；１，６−ヘキサンジアミン；メトキシプロピルアミン；ピリジン；イソホロンジアミン；並びに３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、アミノプロピルシラントリオール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノへキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）ベネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、及び（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレン−トリアミンのようなケイ素含有アミンが挙げられる。
【００４２】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を形成するのに有用であり得る窒素含有化合物は、少なくとも１つのアミン官能性基を有するオルガノポリシロキサンから選択することができる。適切なアミン官能性基の例としては、これらに限定されないが、３−アミノプロピル、６−アミノへキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロールが挙げられる。こうしたオルガノポリシロキサンとしては、これらに限定されないが、前述した式（１）及び（２）と同様の式を有するものが挙げられる。成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を形成するのに有用であり得る他の窒素含有化合物としては、これらに限定されないが、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、前述した式（１）及び（２）と同様の式を有するシロキサン、並びに少なくとも１つの基がイミダゾール、アミジン、又はウレイド官能性基であるオルガノポリシロキサン樹脂が挙げられる。
【００４３】
いくつかの実施形態では、フリーラジカルは有機ボラン化合物（好適には有機ボラン−有機窒素錯体）を加熱する工程又は嫌気的に含めた成分（Ｃ）のアルキルボランを単純に空気に露出する工程により生成され、重合及び／又は架橋はこれにより開始される。いくつかの実施形態では、フリーラジカルは成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を加熱する工程により生成され、重合及び／又は架橋はこれにより開始されるが、加熱は錯体の解離を引き起こす。いくつかの実施形態では、フリーラジカルは成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物（又はいくつかの実施形態では、有機窒素反応性成分（Ｂ））を成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体と酸素環境中で組み合わせる工程により生成されるが、組み合わせは錯体の解離を引き起こす。後者について、フリーラジカルは、周囲温度以下のような有機ボラン−有機窒素錯体の解離温度より低い温度で生成することができる。
【００４４】
有機窒素安定化有機ボラン化合物は成分（Ｃ）としてとくに有用であるが、当業者であれば、いずれの有機ボランを用いることもできることを理解するだろう。本発明に有用な代替の安定化形態の有機ボランの例としては、９−ＢＢＮのような環安定化合物、又はトリアルキルボラン−ＴＨＦ溶液のような溶媒錯化有機ボランが挙げられる。
【００４５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）はトリアルキルボラン−有機窒素錯体であり、該トリアルキルボランはトリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボラン、及びトリドデシルボランから選択される。良好な結果は、トリエチルボラン−プロパンジアミン（ＴＥＢ−ＰＤＡ）、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール（ＴＥＢ−ＢＩ）、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン（ＴＥＢ−ＭＯＰＡ）錯体、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミンの選択によって得られた。
【００４６】
成分（Ｄ）、非溶媒
一般的には、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒を含む。いくつかの実施形態では、成分（Ｄ）は、他の成分の重合により形成されたシリコーンエラストマーと十分に非相溶性であり、成分（Ｄ）によるエラストマーの膨潤が少ない、又はない。いくつかの実施形態では、成分（Ｄ）は水、アセトン、及びメタノールのような低アルコール、又はこれらの組み合わせから選択される。
【００４７】
任意の成分（Ｅ）、有機窒素反応性化合物
一般的には、任意の成分（Ｅ）は、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体と組み合わされ、酸素化環境に露出されると、有機ボラン−有機窒素錯体を解離させ、これによりフリーラジカル重合及び／又は架橋を開始させることができる、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物を含む。こうした有機窒素反応性化合物の存在は、室温以下を含む成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体の解離温度より低い温度での急速な重合及び／又は架橋を可能にする。
【００４８】
成分（Ｅ）の適切な有機窒素反応性化合物のいくつかの例としては、これらに限定されないが、鉱酸、ルイス酸、カルボン酸、カルボン酸誘導体、例えば無水物及びスクシネート、カルボン酸金属塩、イソシアネート、アルデヒド、エポキシド、酸塩化物、塩化スルホニル、酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリル酸無水物、ウンデシレン酸、オレイン酸、ステアリン酸、クエン酸、レブリン酸、２−カルボキシエチルアクリレート、イソホロンジイソシアネートモノマー又はオリゴマー、メタクリロイルイソシアネート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート、ウンデシレン酸無水物、並びにドデシルコハク酸無水物が挙げられる。いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は有機窒素反応性化合物でもある有機酸であってもよい。例えば、アクリル酸は、有機コモノマー及び有機窒素反応性化合物の両方として機能することができる。
【００４９】
さらに、有機窒素反応性基を有するオルガノシラン又はオルガノポリシロキサンは成分（Ｅ）に適し得る。こうした化合物としては、これらに限定されないが、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；プロピルコハク酸無水物官能基化線状、分岐、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサン；シクロへキセニル無水物官能性線状、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサン；カルボキシデシル末端オリゴマー又はポリマーポリジメチルシロキサンのようなカルボン酸官能基化線状、分岐、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサン；並びにウンデシレンアルデヒド末端オリゴマー又はポリマーポリジメチルシロキサンのようなアルデヒド官能基化線状、分岐、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００５０】
成分（Ｅ）に適した他の有機窒素反応性化合物は、水分に露出すると成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を解離させる酸を放出する、ケイ素含有化合物である。こうした化合物としては、これらに限定されないが、ハロシラン、酸無水物（カルボン酸）、シロキサン、アセトキシシロキサン（例えば、エチルトリアセトキシシロキサン及びメチルトリアセトキシシロキサン）、アルキルケイ酸、カルボン酸及びシラノールのエステル、並びに酸塩化物シロキサンが挙げられる。
【００５１】
成分（Ｅ）に有用であり得る化合物のさらなる例は、［ＳｂＦ６］−対イオンを含有するヨードニウム塩のような、紫外線に露出すると有機窒素反応性基を生成することができるものである。こうした化合物とともに、イソプロピルチオキサントンのような感光化合物も含むことが有用であり得る。
【００５２】
当業者であれば、成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物の選択が、とりわけ、成分（Ｃ）の性質によって決まるだろうことを認識するだろう。良好な結果は、成分（Ｅ）として酢酸、アクリル酸、イソホロンジイソシアネート、及びカルボキシル末端ポリジメチルシロキサンの選択によって得られた。
【００５３】
有機窒素反応性化合物をシリコーン組成物中に用いる場合、フリーラジカル生成は酸素の存在を必要とする。いくつかの実施形態では、有機窒素反応性化合物又は有機窒素反応性化合物を含有する組成物を単に空気に露出することで、重合を誘発するには十分である。いくつかの実施形態では、組成物の１つ以上の他の成分中に溶解された酸素で十分である。いくつかの実施形態では、窒素スウィープ又はパージの使用のような、酸素の濃度を制限する（が、システムからは除外しない）ことは、安全性（揮発性流体の可燃性の低減）、反応効率、又は両方にとって有利であり得る。酸素の存在下での早期重合を防止するため、成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）は、重合及び／又は架橋反応を開始させる所望の時間の直前まで、物理的又は化学的に分離することができる。例えば、組成物はまず２つの別々の溶液として調製し、重合及び／又は架橋の開始の直前に、１つに組み合わせることができる。組成物の残りの成分は、２つの溶液間で、成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）が互いに接触しない限り、いずれかの方法で分配することができる。例えば、成分（Ａ）及び（Ｃ）を含む第１溶液、並びに成分（Ｂ）及び（Ｅ）を含む第２溶液は空気中で安定であるが、溶液を空気の存在下で混合すると重合して微粒子を形成する。あるいは、成分（Ｃ）及び（Ｅ）、又は両方をカプセル化又は別々の相中で供給することができる。例えば、成分（Ｃ）及び（Ｅ）の１つ又は両方はシリコーン組成物中に密接な混合を防止する固体形態で導入することができる。組成物の重合は、（ａ）固相成分若しくはカプセル化剤の軟化温度より高い温度で加熱する工程、又は（ｂ）成分（Ｃ）及び（Ｅ）の混合を可能にする可溶化剤の導入工程により、活性化することができる。あるいは、成分（Ｃ）及び（Ｅ）を組み合わせ、単一容器中に嫌気的に充填することができ、重合は組成物への酸素の導入により開始させることができる。
【００５４】
いくつかの実施形態では、任意の有機窒素反応性化合物は、シリコーン組成物の成分ではない。こうした場合、フリーラジカル重合は有機ボラン化合物の空気への露出、熱活性化、又は放射線によって開始させることができる。熱活性化の場合、重合を開始させるために組成物の１つ以上の成分を加熱しなければならない温度は、成分（Ｃ）として選択される有機ボラン化合物の性質により決定される。例えば、有機ボラン−有機窒素錯体が成分（Ｃ）として選択される場合、錯体の結合エネルギーは、錯体の解離及び重合を開始させるために組成物を加熱しなければならない温度を決定するだろう。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は組成物の他の成分に導入する前に加熱することができる。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）及び少なくとも１つの他の成分は、組成物のいずれかの残りの成分の導入前に加熱される。
【００５５】
任意の成分（Ｆ）、活性成分
一般的には、任意の成分（Ｆ）は、エラストマー粒子によるｉｎ ｓｉｔｕカプセル化のためシリコーン組成物に添加することができる、少なくとも１つのパーソナルケア又はヘルスケア活性成分を含む。いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）はシリコーン組成物に、シリコーンエラストマーの生成中に添加してもよく（プリロード法）、又はシリコーンエラストマーの形成後に添加してもよい（ポストロード法）。いくつかの実施形態では、感熱性活性成分は熱応答又は分解についてのそれらの閾値温度より低い温度で組成物中に組み込まれる。いくつかの実施形態では、組成物中に懸濁させた活性成分は、そうである必要はないが、粒子形態であり得る。活性成分がカプセル化の条件で粒子形態である場合、その粒径、分布、又は形状は限定されない。組成物中の他の成分の厳選により、ポリマー粒子の特性を制御し、活性成分の放出の望ましいメカニズムを可能にすることができる。放出メカニズムの例としては、熱、機械的、及び化学的応力による抽出、溶出、膨潤、溶融、軟化、分解、研磨、圧搾又は粗砕が挙げられる。
【００５６】
シリコーン組成物中に存在する成分（Ｆ）の量は変わり得るが、いくつかの実施形態では、シリコーン組成物中の成分（Ａ）〜（Ｅ）の総重量に対して、約０〜約５０（重量）％、あるいは約１〜約２５（重量）％、あるいは約１〜約１０（重量）％の範囲内である。
【００５７】
本明細書において用いる「パーソナルケア又はヘルスケア活性成分」は、当技術分野において一般的には毛髪又は皮膚を処理し、化粧品及び／又は美観的利点をもたらす目的で添加されるパーソナルケア製剤中の添加剤として知られるいずれかの化合物又は化合物の混合物；当技術分野において薬学的又は医学的利点をもたらすことが知られるいずれかの化合物又は化合物の混合物；薬理学的活性又は病気の診断、治癒、緩和、治療、若しくは予防における他の直接的な効果をもたらす、又は人間若しくは他の動物の体の構造若しくはいずれかの機能に影響を及ぼすことを意図しているいずれかの化合物；並びに薬剤製品の製造中に化学的に変化させ、薬剤製品中に特定の活性又は効果をもたらすことを意図する変性形態で存在することができる化合物を意味する。よって、「パーソナルケア及びヘルスケア活性成分」としては、これらに限定されないが、一般的に用いられ、連邦規則集のタイトル２１、チャプターＩ、パート２００〜２９９及びパート３００〜４９９に含まれる、米国保健社会福祉省により定義された活性成分又は活性薬剤成分が挙げられる。
【００５８】
パーソナルケア又はヘルスケア活性成分のいくつかの代表的な例としては、これらに限定されないが、薬剤；ビタミン；タンパク質；芳香剤又は香料；植物抽出物；鉱物；ホルモン；抗生物質活性成分のような局所抗菌剤；水虫、頑癬、又は白癬の治療のための抗真菌活性成分、及びニキビ活性成分；収斂活性成分；デオドラント活性成分；イボ除去活性成分；タコ及びウオノメ除去活性成分；アタマジラミ、ケジラミ、及びヒトジラミの治療のための殺シラミ活性成分；フケ、脂漏性皮膚炎、又は乾癬の制御のための活性成分；並びに日焼け防止及び治療剤が挙げられる。
【００５９】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）に適した活性成分は、脂又は油溶性ビタミン、及び水溶性ビタミンの両方を含む。成分（Ｆ）として有用な油溶性ビタミンとしては、これらに限定されないが、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ２〜Ｃ１８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステル、及びこれらの混合物が挙げられる。レチノールとしては、トランス−レチノール、１，３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノール、及び３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。なお、レチノールは、ビタミンＡについてワシントンＤＣの米国化粧品工業会（ＣＴＦＡ）により指定された国際化粧品成分名称（ＩＮＣＩ）である。本明細書において挙げられ、考慮される他の適切なビタミンのＩＮＣＩ名称は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、ａ−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレエート、トコフェリルニコチネート、及びトコフェリルスクシネートである。
【００６０】
成分（Ｆ）として有用な水溶性ビタミンとしては、これらに限定されないが、ビタミンＣ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ナイアシン、葉酸、ビオチン、及びパントテン酸が挙げられる。本明細書において挙げられ、考慮される他の適切な水溶性ビタミンのＩＮＣＩ名称は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテート、及びアスコルビルステアレートである。
【００６１】
成分（Ｆ）として用いるのに適した市販製品のいくつかの例は、ともにスイス、ブクスのＦｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧの製品であるビタミンＡアセテート及びビタミンＣ；イリノイ州ラグレーンジのＨｅｎｋｅｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのビタミンＥ製品であるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−５０；イリノイ州ラグレーンジのＨｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの別のビタミンＥ製品であるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−７０；並びにニュージャージー州ナットレーのＲｏｃｈｅ Ｖｉｔａｍｉｎｓ ＆ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品であるビタミンＥアセテートである。
【００６２】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）として用いられるパーソナルケア又はヘルスケア活性成分は水溶性又は油溶性活性薬剤成分とすることができる。用いることができるいくつかの適切な水溶性活性薬剤成分の代表的な例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、マイトマイシンＣ、モルヒネ、ヒドロモルホン、ジルチアゼム、テオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリンＧ、カルベニシリン、セファロチン、セフォキシチン、セフォタキシム、５−フルオロウラシル、シタラビン、６−アザウリジン、６−チオグアニン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、ブレオマイシンサルフェート、アウロチオグルコース、スラミン、及びメベンダゾールである。
【００６３】
成分（Ｆ）として用いることができるいくつかの適切な油溶性活性薬剤成分の代表的な例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、塩酸フェニルプロパノールアミン、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリフォネート、及びステロイドである。
【００６４】
本発明の目的について活性薬剤成分として本明細書に含まれると考えられるものは、過酸化ベンゾイル及びトレチノインのような抗ニキビ剤；グルコン酸クロロヘキサジエンのような抗菌剤；硝酸ミコナゾールのような抗真菌剤；抗炎症剤；コルチコステロイド剤；ジクロフェナクのような非ステロイド抗炎症剤；プロピオン酸クロベタゾールのような抗乾癬剤；リドカインのような麻酔剤；かゆみ止め剤；抗皮膚炎剤；並びに一般的にバリア膜とみなされる薬剤である。
【００６５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は酵素のようなタンパク質とすることもできる。酵素としては、これらに限定されないが、市販型、改良型、組換型、野生型、自然には見られない変異型、及びこれらの混合物が挙げられる。例えば、適切な酵素としては、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランスフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペロキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。ヒドロラーゼとしては、これらに限定されないが、プロテアーゼ（細菌、真菌、酸性、中性又はアルカリ性）、アミラーゼ（α又はβ）、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラゲナーゼ及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）はサンスクリーン剤であってもよい。サンスクリーン剤は、当技術分野において皮膚を日光への露出の悪影響から保護することが知られるいずれかのサンスクリーン剤から選択することができる。サンスクリーン剤は有機化合物、無機化合物、又はこれらの混合物とすることができる。よって、サンスクリーン剤として用いることができる代表的、非限定的な例としては、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ラウソンとジヒドロキシアセトン、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、レッドペテロラタム、スルイソベンゾン、二酸化チタン、及びトロラミンサリシレートが挙げられる。
【００６７】
有機サンスクリーン化合物は一般的には、紫外線（ＵＶ）光を吸収する有機化合物から選択される。ＵＶ光吸収化合物のいくつかの例は、アセトアミノサロール、アラトインＰＡＢＡ、ベンズアルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン１〜１２、３−ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリシレート、ボルネロン、ブメトリオゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルＰＡＢＡ、セリア／シリカ、セリア／シリカタルク、シノキセート、ＤＥＡ−メトキシシンナメート、ジベンゾキサゾールナフタレン、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルＰＡＢＡエチルセテアリルジモニウムトシレート、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、ジナトリウムビスエチルフェニルチアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、ジナトリウムジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジルスルホネート、ジナトリウムジスチリルビフェニルジスルホネート、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルＰＡＢＡ、エチルウロカネート、エトロクリレンフェルラ酸、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルＰＡＢＡ、グリコールサリシレート、ホモサレート、イソアミルｐ−メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリシレート、イソプロピルジベンゾイルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、メンチルアントラニレート、メンチルサリシレート、４−メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート、オクチルトリアゾン、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、カリウムメトキシシンナメート、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホネート、レッドペトロラタム、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホネート、ナトリウムウロカネート、ＴＥＡ−フェニルベンズイミダゾールスルホネート、ＴＥＡ−サリシレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、トリＰＡＢＡパンテノール、ウロカン酸、及びＶＡ／クロトネート／メタクリロキシベンゾフェノンコポリマーである。
【００６８】
あるいは、サンスクリーン剤はシンナメート系有機化合物であり、又はあるいは、サンスクリーン剤はＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０のようなオクチルメトキシシンナメート、パラ−メトキシ桂皮酸のエステル及び２−エチルヘキサノールである。
【００６９】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は芳香剤又は香料であってもよい。香料は香料産業において一般的に用いられるいずれかの香料又は芳香剤活性成分とすることができる。これらの組成物は一般的には、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、酢酸塩、亜硝酸塩、テルペン炭化水素、複素環窒素又は硫黄含有化合物、及び天然又は合成由来の精油のように異なる、さまざまな化学的分類に属する。これらの香料成分の多くは、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９，Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙのような標準的な参考文献に詳しく記載されている。
【００７０】
芳香剤の例としては、これらに限定されないが、香料ケトン及び香料アルデヒドを挙げることができる。香料ケトンの例は、ブッコキシム、イソジャスモン、メチルβナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソダマスコン、ダマスセノン、ダマローズ、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチルいわゆるロノン、フルラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、イソイースーパー、メチル−セドレニル−ケトン又はメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリ−ケトン又はリブスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメント、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノンメチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコル、ダルシニル又はカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−第３級ブチル−シクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、及びテトラメランである。
【００７１】
より好適には、香料ケトンは、その香り特性のため、αダマスコン、δダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、イソイースーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、βダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、及びこれらの混合物から選択される。
【００７２】
好適には、香料アルデヒドは、その香り特性のため、アドキサール、アニスアルデヒド、シマール、エチルバニリン、フロルヒドラール、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリンアルデヒド、リーラル、メチルノニルアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アール、α−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシフェニル）プロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール、シス−／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール、デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］）−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチル−シクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５−又は６−メトキシル−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１又は２−カルボキシアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシシンナムアルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、シャクヤクアルデヒド（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロパン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、１−ｐ−メタン−ｑ−カルボキシアルデヒド及びこれらの混合物から選択される。
【００７３】
より好適なアルデヒドは、その香り特性のため、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、α−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リーラル、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−へキセナール、及びこれらの混合物から選択される。
【００７４】
香料成分の上記リスト中、いくつかは当業者に従来から知られる商業名であり、異性体も含む。こうした異性体も本発明に用いるのに適している。
【００７５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は１つ以上の植物抽出物であってもよい。これらの成分の例は以下のとおりである：アシタバ抽出物、アボカド抽出物、アジサイ抽出物、ムクゲ抽出物、アルニカ抽出物、アロエ抽出物、アンズ抽出物、キョウニン抽出物、イチョウ抽出物、ウイキョウ抽出物、ウコン（クルクマ）抽出物、ウーロン茶抽出物、バラの実抽出物、エキナシア抽出物、オウゴン抽出物、キハダ樹皮抽出物、オウレン抽出物、大麦抽出物、ヒペリウム抽出物、シロイラクサ抽出物、オランダガラシ抽出物、オレンジ抽出物、脱水塩水、海藻抽出物、加水分解エラスチン、加水分解小麦粉末、加水分解シルク、カモミール抽出物、人参抽出物、ヨモギ抽出物、甘草抽出物、ハイビスカス茶抽出物、火棘の実抽出物、キウイ抽出物、キナ抽出物、キュウリ抽出物、グアノシン、クチナシ抽出物、クマザサ抽出物、クジン抽出物、クルミ抽出物、グレープフルーツ抽出物、クレマチス抽出物、クロレラ抽出物、クワ抽出物、ゲンチアナ抽出物、紅茶抽出物、酵母抽出物、ゴボウ抽出物、米糠発酵物抽出物、米胚芽油、コンフリー抽出物、コラーゲン、コケモモ抽出物、クチナシ抽出物、サイシン抽出物、ミシマサイコ属抽出物、サルビア抽出物、シャボンソウ抽出物、竹抽出物、サンザシの実抽出物、サンショウの実抽出物、シイタケ抽出物、ジオウ抽出物、ムラサキ抽出物、シソ抽出物、シナノキ抽出物、シモツケソウ抽出物、ボタン抽出物、ショウブ根抽出物、シラカバ抽出物、スギナ抽出物、ヘデラへリックス（ツタ）抽出物、サンザシ抽出物、セイヨウニワトコ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、セイヨウハッカ抽出物、セージ抽出物、アオイ抽出物、センキュウ抽出物、日本ミドリセンブリ抽出物、大豆抽出物、ナツメ抽出物、タイム抽出物、茶抽出物、クローブ抽出物、イネ科チガヤ抽出物、チンピ抽出物、トウキ抽出物、キンセンカ抽出物、トウニン抽出物、苦橙皮抽出物、ドクダミ抽出物、トマト抽出物、納豆抽出物、朝鮮人参抽出物、緑茶抽出物（チャノキ）、ニンニク抽出物、野バラ抽出物、ハイビスカス抽出物、バクモンドウ抽出物、ハス抽出物、パセリ抽出物、蜂蜜、ハマメリス抽出物、イラクサ抽出物、エンメイソウ抽出物、ビサボロール抽出物、ビワ抽出物、フキタンポポ抽出物、セイヨウフキ抽出物、ブクリョウ抽出物、ナギイカダ抽出物、ブドウ抽出物、プロポリス抽出物、ヘチマ抽出物、ベニバナ抽出物、ペパーミント抽出物、ボダイジュ抽出物、シャクヤク抽出物、ホップ抽出物、松の木抽出物、トチノキ抽出物、ミズバショウ抽出物、ムクロジ抽出物、メリッサ抽出物、モモ抽出物、ヤグルマソウ抽出物、ユーカリ抽出物、ユキノシタ抽出物、シトロン抽出物、ヨクイニン抽出物、ヨモギ抽出物、ラベンダー抽出物、リンゴ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、レンゲ抽出物、バラ抽出物、ローズマリー抽出物、ローマンカモミール抽出物、及びローヤルゼリー抽出物。
【００７６】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は、ビタミン、サンスクリーン、植物抽出物、芳香剤又は香料、局所薬剤活性物質、（これに限定されないが、酵素を含む）タンパク質、制汗剤、デオドラント、保湿剤、抗真菌剤、及び抗菌剤から選択されるパーソナルケア又はヘルスケア活性成分である。
【００７７】
任意の成分（Ｇ）、乳化剤
一般的には、任意の成分（Ｇ）は、エラストマー粒子の乳化のためシリコーン組成物に添加することができる、少なくとも１つの乳化剤を含む。本明細書において用いる「乳化剤」とは、エマルジョンの形成を可能にするいずれかの化合物又は物質を指す。エマルジョンは油／水型エマルジョン、水／油型エマルジョン、多相又は３相エマルジョンであってもよい。乳化剤は、エマルジョンを安定化することができるいずれかの表面活性化合物又はポリマーから選択することができる。一般的には、こうした表面活性化合物又はポリマーは、分散粒子の凝集を防止することによりエマルジョンを安定化する。本プロセスにおいて乳化剤として有用な表面活性化合物は、界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせであってもよい。原則として、用いられる界面活性剤は、シリコーンの乳化について知られるいずれかの界面活性剤とすることができ、カチオン性、アニオン性、非イオン性、及び／又は両性とすることができる。
【００７８】
カチオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロートリメチルアンモニウム及び水酸化ココトリメチルアンモニウムのような水酸化第４級アンモニウム並びにこれらの物質の対応する塩、脂肪族アミン及び脂肪酸アミド並びにこれらの誘導体、塩基性ピリジニウム化合物、並びにベンズイミダゾリン及びポリ（エトキシル化／プロポキシル化）アミンの第４級アンモニウム塩基が挙げられる。
【００７９】
アニオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、ラウリル硫酸塩のようなアルキル硫酸塩、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーのようなポリマー、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸及びミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホン酸及び塩、モノアルキルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸、スルホコハク酸アルカリ金属、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、スルホン化一価アルコールエステルの塩、アミノスルホン酸のアミド、脂肪酸ニトリルのスルホン化物、スルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸アルカリ金属、硫酸エステル、及びアルカリルスルホン酸塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸アルキルアリール、硫酸長鎖脂肪アルコール、オレフィン硫酸塩及びオレフィンスルホン酸塩、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホネート、リン酸エステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート、及びアルキルサルコシネートが挙げられる。
【００８０】
非イオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、Ｃ１２〜Ｃ１６アルコールのようなエチレンオキシドの長鎖脂肪アルコール又は脂肪酸との縮合物、エチレンオキシドのアミン又はアミドとの縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロールのエステル、スクロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、脂肪族アミンオキシド、ポリエチレングリコール長鎖アルキルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレングリコールコポリマー及びアルキルポリサッカリド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びポリビニルメチルエーテルのようなポリマー界面活性剤が挙げられる。特定の実施形態では、界面活性剤はポリオキシエチレン脂肪族アルコール又はポリオキシエチレン脂肪族アルコールの混合物である。他の実施形態では、界面活性剤はポリオキシエチレン脂肪族アルコール又はポリオキシエチレン脂肪族アルコールの混合物の水性分散液である。
【００８１】
両性界面活性剤の例としては、コカミドプロピルベタイン、ヒドロキシ硫酸コカミドプロピル、ココベタイン、ココアミド酢酸ナトリウム、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノ酪酸及びイミダゾリニウムカルボキシル化合物が挙げられる。
【００８２】
界面活性剤は、水性、非水性、及び／又は希釈若しくは不希釈形態とすることができる。よって、選択される界面活性剤、その水性／非水性性質、その希釈／不希釈形態、及びエマルジョンの所望特性は、エマルジョンを形成するために追加の水を添加するかどうかを決定するだろう。
【００８３】
代替実施形態では、乳化剤は、ポリマー又は当技術分野において「増粘剤」とみなされるものであってもよい。こうしたポリマー乳化剤としては、これらに限定されないが、ポリビニルアルコール、セルロースポリマー又はキサンタンガムが挙げられる。ポリビニルアルコールとしては、８０〜９５％加水分解ポリビニルアルコールのような加水分解ポリビニルアルコールが挙げられる。適切な増粘剤の例としては、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００のようなエトキシル化アルコール、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース、デンプン、及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロース、ローカスビーンガム、電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム、フルクトース及びグルコースのようなサッカリド、並びにＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレートのようなサッカリドの誘導体、又はこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。一般的には、増粘剤は、セルロース誘導体、サッカリド誘導体、及び電解質からなる群から、又は上記増粘剤の２つ以上の組み合わせ、例えばセルロース誘導体といずれかの電解質、及びデンプン誘導体といずれかの電解質の組み合わせから選択される。
【００８４】
多数の乳化剤が成分（Ｇ）として適しているが、良好な結果は、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−４０、ポリグリコール変性シロキサン、ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート、エトキシル化第４級アンモニウム塩溶液、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液のような第２級アルコールエトキシレートの選択によって得られた。
【００８５】
任意の追加成分
シリコーン組成物は追加成分を含むこともできる。限定することなく、こうした任意の追加成分の例としては、界面活性剤；乳化剤；分散剤；ポリマー安定剤；架橋剤；粒子のニ次重合又は架橋をもたらすのに有用なポリマー、架橋剤、及び触媒の組み合わせ；増粘剤のようなレオロジー調整剤；密度調整剤；アジリジン安定剤；ヒドロキノン及びヒンダードアミンのような硬化調整剤；有機過酸化物及びオゾニドのようなフリーラジカル開始剤；ポリマー；希釈剤；酸受容体；抗酸化剤；熱安定剤；難燃剤；捕捉剤；シリル化剤；気泡安定剤；溶媒；希釈剤；可塑剤；充填剤及び無機粒子、顔料、染料並びに乾燥剤が挙げられる。
【００８６】
本発明による組成物は、当技術分野においてパーソナルケア及びヘルスケア製剤中の成分であることが知られるものから選択される多数の任意の成分を含有することができる。具体的な、非限定的な例としては、界面活性剤、溶媒、粉末、着色剤、増粘剤、ワックス、安定剤、ｐＨ調整剤、及びシリコーンが挙げられる。
【００８７】
増粘剤は、便利な粘度をもたらすため、組成物の水相に任意で添加することができる。例えば、２５℃以上で５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの範囲内、あるいは２５℃で３，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度が通常適している。適切な増粘剤の例としては、アルギン酸ナトリウム；アラビアガム；ポリオキシエチレン；グアーガム；ヒドロキシプロピルグアーガム；ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００のようなエトキシル化アルコール；セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース；デンプン及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロース；ローカスビーンガム；電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム；フルクトース及びグルコースのようなサッカリド；並びにＰＥＧ−１２０、メチルグルコースジオレートのようなサッカリドの誘導体；又はこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。あるいは、増粘剤はセルロース誘導体、サッカリド誘導体、及び電解質から、又は上記増粘剤の２つ以上の組み合わせ、例えばセルロース誘導体といずれかの電解質、及びデンプン誘導体といずれかの電解質の組み合わせから選択される。増粘剤は本発明のシャンプー組成物中に、５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの最終シャンプー組成物の粘度をもたらすのに十分な量で存在することができる。増粘剤は、組成物の総重量に対して約０．０５〜１０重量％；あるいは約０．０５〜５重量％の量で存在することができる。ポリアクリレートクロスポリマー、アクリレート／Ｃ１０３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリルアミド誘導体、ナトリウムポリアクリレートのようなアクリレート誘導体をベースとする増粘剤を添加することもできる。
【００８８】
安定剤は、本発明の組成物の水相に任意で用いることができる。適切な水相安定剤は、電解質、ポリオール、エチルアルコールのようなアルコール、及び親水コロイドを単独で又は１つ以上の組み合わせで含むことができる。一般的な電解質は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類塩、とくに、アルミニウムクロロヒドレートに加えて、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムの塩化物、ホウ酸塩、クエン酸塩、及び硫酸塩、並びに高分子電解質、とくにヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウムである。安定剤が電解質である、又はこれを含む場合、その量は総組成物の約０．１〜５重量％、あるいは０．５〜３重量％である。親水コロイドは、キサンタンガム又はビーガムのようなガム、及びカルボキシメチルセルロースのような増粘剤を含む。グリセリン、グリコール、及びソルビトールのようなポリオールを用いることもできる。代替ポリオールはグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール及びブチレングリコールである。多量のポリオールを用いる場合、電解質を添加する必要はない。しかしながら、水相を安定化するのに、電解質、ポリオール及び親水コロイドの組み合わせ、例えば硫酸マグネシウム、ブチレングリコール及びキサンタンガムを用いることが一般的である。
【００８９】
他の任意の成分は、とくに本発明による組成物がメイクアップに用いられることを意図している場合、粉末及び顔料を含むことができる。本発明の粉末成分は、一般的には０．０２〜５０ミクロンの粒径を有する乾燥粒子状物質と定義することができる。粒子状物質は有色又は無色（例えば白）であってもよい。適切な粉末としては、これらに限定されないが、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、窒化ホウ素、アルミニウムシリケート、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート、ベントナイト、カオリン、マグネシウムアルミニウムシリケート、シリカ、シリル化シリカ、タルク、雲母、二酸化チタン、ナイロン、シルク粉末が挙げられる。上記粉末を表面処理し、粒子を疎水性の性質にすることができる。粉末成分は各種有機及び無機顔料も含む。有機顔料は一般的には、Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー、等と表されるアゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料を含む各種芳香族タイプである。無機顔料は一般的には、レイク又は酸化鉄と称される、認可着色添加剤の不溶性金属塩からなる。カーボンブラック、酸化クロム又は鉄、ウルトラマリン、ピロリン酸マグネシウム、紺青、及び二酸化チタンのような粉末着色剤、一般的に有色顔料との混合物として用いられる真珠光沢剤、又は一般的に有色顔料との混合物として用いられ、化粧品産業において一般的に用いられるいくつかの有機染料を組成物に添加することができる。一般に、これらの着色剤は最終組成物の重量に対して０〜２０重量％の量で存在することができる。
【００９０】
粉末無機又は有機充填剤も、一般的には最終組成物の重量に対して０〜４０重量％の量で添加することができる。これらの粉末充填剤は、タルク、雲母、カオリン、酸化亜鉛又はチタン、炭酸カルシウム又はマグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラス又はセラミックビーズ、８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸から誘導される金属石鹸、非発泡合成ポリマー粉末、発泡粉末及び、架橋されていてもいなくてもよい、殻物デンプンのような、天然有機化合物からの粉末、ＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）のようなコポリマーミクロスフェア、ポリトラップ並びにシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝のＴＯＳＰＥＡＲＬ）から選択することができる。
【００９１】
ワックス又はワックス状物質は本発明の組成物の任意の成分であってもよく、こうした成分は一般的には大気圧で３５〜１２０℃の融点範囲を有する。このカテゴリー内のワックスとしては、合成ワックス、セレシン、パラフィン、オゾケライト、ビーワックス、カルナバ、微結晶、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、ココアバター、シェラックワックス、鯨ろう、糠ワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、鯨ワックス、ヤマモモワックス、大豆ワックス、又はこれらの混合物が挙げられる。非シリコーン脂肪物質として用いることができるワックスの中でも、ビーワックスのような動物ワックス；カルナバ、カンデリラワックスのような植物ワックス；ミネラルワックス、例えばパラフィン、リグナイトワックス、微結晶ワックス又はオゾケライト；ポリエチレンワックス、及びフィッシャー・トロプシュ合成により得られるワックスを含む合成ワックスを挙げることができる。シリコーンワックスの中でも、ポリメチルシロキサンアルキル、アルコキシ及び／又はエステルを挙げることができる。
【００９２】
任意の成分は、（すでに記載したものを含む）シリコーン、有機官能性シロキサン、アルキルメチルシロキサン、シロキサン樹脂及びシリコーンガムも含むことができる。本発明の組成物に有用なアルキルメチルシロキサンは、式Ｍｅ３ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｙ［ＭｅＲＳｉＯ］ｚＳｉＭｅ３を有することができ、式中、Ｒは６〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Ｍｅはメチルを表し、重合度（ＤＰ）、すなわちｙとｚの合計は３〜５０である。アルキルメチルシロキサンの揮発物及び液体種の両方を組成物に用いることができる。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５５６ Ｆｌｕｉｄのようなフェニル官能性シロキサンを添加することもできる。
【００９３】
シリコーンガムも本発明の組成物の任意の成分であってもよい。ポリジオルガノシロキサンガムは当技術分野において知られ、市販されている。それらは一般的には２５℃で１，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）を超える、あるいは２５℃で５，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）より大きい粘度を有する不溶性ポリジオルガノシロキサンからなる。これらのシリコーンガムは一般的にはそれらを取扱いやすくするのに適した溶媒にすでに分散された組成物として販売される。超高粘度シリコーン［一般的に２５℃で約５百万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）〜２５℃で約２千万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の運動粘度を有するもの］も任意の成分として含めることができる。いくつかの実施形態では、このタイプの組成物は懸濁液の形態とすることができる。
【００９４】
シリコーン樹脂も本発明の組成物中の任意の成分であってもよい。こうした樹脂は一般的には高度に架橋させたポリマーシロキサンである。架橋は三官能性及び／又は四官能性シランを製造中に用いられる単官能性シラン及び／又は二官能性シランモノマーと組み込むことにより得られる。適切なシリコーン樹脂を得るのに必要な架橋度は、シリコーン樹脂の製造中に組み込まれるシランモノマー単位の詳細に応じて変わるだろう。一般に、硬質膜まで乾燥させるのに十分なレベルの三官能性及び四官能性シロキサンモノマー単位を有し、よって十分なレベルの架橋を有するいずれかのシリコーンは、シリコーン樹脂として用いるのに適していると見なすことができる。用いるのに適した市販のシリコーン樹脂は一般的には、低粘度揮発性又は不揮発性シリコーン流体中に未硬化形態で供給され、本発明の組成物中に、硬化樹脂構造としてではなく、未硬化形態で組み込むことができる。
【００９５】
シリコーンカルビノール流体も任意の成分であってもよい。これらの物質については国際公開第０３／１０１，４１２（Ａ２）号に記載され、一般的には置換ヒドロカルビル官能性シロキサン流体又は樹脂として記載することができる。
【００９６】
水溶性又は水分散性シリコーンポリエーテル組成物も任意の成分であってもよい。これらはポリアルキレンオキシドシリコーンコポリマー、シリコーンポリ（オキシアルキレン）コポリマー、シリコーングリコールコポリマー、又はシリコーン界面活性剤としても知られている。これらは線状レーキ若しくはグラフト型物質、Ｂがシロキサンポリマーブロックであり、Ａがポリ（オキシアルキレン）基であるＡＢＡ又はＡＢｎ型とすることができる。ポリ（オキシアルキレン）基はポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又は混合ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド基で構成することができる。ブチレンオキシド又はフェニレンオキシドのような他のオキシドも可能である。
【００９７】
本発明による組成物は、シリコーン乳化剤を用いてｏ／ｗ、ｓ／ｗ、ｗ／ｏ、ｗ／ｓ、並びに非水溶性ｏ／ｏ、ｏ／ｓ、及びｓ／ｏ型エマルジョン又は多相エマルジョンに用いることができる。一般的には、こうした製剤中のシリコーン中水型乳化剤は非イオン性であり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン（レーキ又はＡＢｎ型）、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル及びシリコーングリコシドから選択される。適切なシリコーン系界面活性剤は当技術分野において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ他）、米国特許第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）、及び米国特許第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ他）、並びに日本国特許第２００１−２９４５１２号に記載されている。
【００９８】
本発明による組成物が水中油型エマルジョンである場合、これに限定されないが、当技術分野においてｏ／ｗ型エマルジョンを調製することが周知の非イオン性界面活性剤のような、エマルジョンを調製するために一般的に用いられる一般的な成分を含むだろう。非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【００９９】
本発明による組成物は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタン、又はプロパン並びに塩素化又はフッ素化炭化水素、例えばジクロロジフルオロメタン及びジクロロテトラフルオロエタン又はジメチルエーテルのような推進ガスと組み合わせてエアロゾルの形態とすることもできる。
【０１００】
親水性変性シリコーン微粒子及びペースト
本発明の各種実施形態によると、オルガノポリシロキサン／親水性有機コポリマー微粒子、こうした微粒子を含むシリコーンペースト、及びその製造方法が提供される。いくつかの実施形態では、シリコーンペーストは、（Ｉ）成分（Ａ）、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサン；成分（Ｂ）、分子当たり少なくとも１つの親水性基を有する少なくとも１つのフリーラジカル重合性有機コモノマー；成分（Ｃ）、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤；成分（Ｄ）、成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒；任意で成分（Ｅ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物；任意で成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分；並びに任意で成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤を含む反応混合物を形成する工程、（ＩＩ）該反応混合物を酸素の存在下、温度を約５℃〜約９５℃で維持しながら撹拌する工程において、撹拌を該成分の組み合わせ中、該成分の組み合わせ後、又はこれらの両方に行う工程、並びに（ＩＩＩ）重合及び架橋反応を、親水性官能基を有する不水溶性シリコーン微粒子が形成されるまで行う工程を含む方法により調製することができる。微粒子を少なくとも１つの吸収性流体中に分散し、流体で膨潤したシリコーン微粒子を有するペーストを形成することができる。いくつかの実施形態では、膨潤粒子は実質的に球状である。シリコーンペーストはエラストマー粒子中に組み込まれた少なくとも１つの活性成分も含むことができ、いくつかの実施形態では、組成物は室温で形成され、感熱性活性成分のｉｎ−ｓｉｔｕ組み込みを可能にする。所定の方法のシリコーンペーストは安定であり、幅広い範囲の粘度を有することができ、これによりパーソナルケア（例えば化粧品）又はヘルスケア製品のためのベースとしてとくに有用となる。こうしたペーストは一般的には、好ましい知覚特性、チキソトロピー、及びせん断減粘を有すると特徴づけられる。いくつかの実施形態では、シリコーンペースト組成物は、約５〜約５０（重量）％のエラストマー、あるいは約１０〜約３０（重量）％のエラストマーを含む。いくつかの実施形態では、シリコーンペースト組成物は少なくとも２５Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも４０Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは、約２５Ｐａ・ｓ〜約１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは約２５Ｐａ・ｓ〜約４０Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは約４０Ｐａ・ｓ〜約１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは１００Ｐａ・ｓより高い粘度を有する。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、シリコーンペースト組成物は、約０．１μｍ〜約５００μｍの平均直径を有する実質的に球状の膨潤シリコーンエラストマー微粒子を有する。
【０１０２】
いくつかの実施形態では、成分の撹拌は組成物が形成されるまで継続する。いくつかの実施形態では、撹拌は反応を開始させるためのみに行った後、中断する。
【０１０３】
いくつかの実施形態では、成分の撹拌は酸素の存在下、温度を約５℃〜約９５℃で維持しながら行う。よって、温度は約５℃〜約１０℃、約１０℃〜約１５℃、約１５℃〜約２０℃、約２０℃〜約２５℃、約２５℃〜約３０℃、約３０℃〜約３５℃、約３５℃〜約４０℃、約４０℃〜約４５℃、約４５℃〜約５０℃、約５０℃〜約５５℃、約５５℃〜約６０℃、約６０℃〜約６５℃、約６５℃〜約７０℃、約７０℃〜約７５℃、約７５℃〜約８０℃、約８０℃〜約８５℃、約８５℃〜約９０℃、及び約９０℃〜約９５℃であってもよい。いくつかの実施形態では、撹拌は酸素の存在下、温度を約１０℃〜約３５℃で維持しながら行う。よって、温度は１０℃、１１℃、１２℃、１３℃、１４℃、１５℃、１６℃、１７℃、１８℃、１９℃、２０℃、２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃、３０℃、３１℃、３２℃、３３℃、３４℃、及び３５℃であってもよい。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、記載の方法は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む相を、成分（Ｄ）を含む連続相中に分散させ、せん断を印加すると水中油型エマルジョンが形成され、成分（Ｅ）化合物（例えば、酸、イソシアネート及びエポキシド）を添加すると不溶性ポリマー微粒子の沈殿が起こる、エマルジョン重合プロセスである。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、記載の方法は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む相を、成分（Ｄ）を含む連続相中に分散させ、せん断を印加すると水中油型エマルジョンが形成され、酸性化すると不溶性ポリマー微粒子の沈殿が起こる、エマルジョン重合プロセスである。
【０１０６】
吸収性流体
本発明の各種実施形態によると、フリーラジカル重合及び架橋反応により形成されるシリコーンエラストマーは成分（Ｄ）中に不溶性だが、特定の流体中に分散させると、エラストマーは流体を吸収し、膨潤粒子を形成する。従って、「吸収性流体」は、本発明のシリコーンエラストマーにより吸収可能である流体を意味することを意図している。いくつかの実施形態では、吸収性流体はエラストマーの溶媒として機能することもできる。いくつかの実施形態では、吸収性流体は水と非混和性であってもよい。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、適切な吸収性流体は、シリコーン；有機化合物；イオン性液体及び超臨界流体のような「環境に優しい」溶媒；並びにこれらの混合物から選択することができる。
【０１０８】
吸収性流体に適したシリコーンの例としては、これらに限定されないが、低分子量線状又は環状揮発性シリコーン；非揮発性アルキル又はアリールシリコーン；及び低分子量線状又は環状官能性シリコーンが挙げられる。シリコーン混和性流体は単一シリコーン又はシリコーンの混合物であってもよい。いくつかの実施形態では、吸収性流体は（ＣＨ３）ｘＳｉＯ（４−ｘ）／２の平均単位式を有する低分子量揮発性メチルシリコーン（ＶＭＳ）であり、式中、ｘは２〜３の平均値を有する。こうしたＶＭＳ化合物の代表的な単位は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位及び（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位であり、さらに分岐、線状又は環状揮発性メチルシリコーンの形成をもたらすＣＨ３ＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位が存在し得る。線状ＶＭＳは式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｙＳｉ（ＣＨ３）３を有し、式中、ｙは０〜５である。環状ＶＭＳは式｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｚを有し、式中、ｚは３〜６である。一般的には、これらの揮発性メチルシリコーンは、約２５０℃未満の沸点及び約０．６５〜５．０センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、適切なシリコーンとしては、これらに限定されないが、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、及びヘキサデカメチルヘプタシロキサンのような線状揮発性メチルシリコーン；ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンのような環状揮発性メチルシリコーン；並びにヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ヘキサメチル−３，３−ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、及びペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサンのような分岐揮発性メチルシリコーンが挙げられる。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、不揮発性アルキル又はアリールシリコーンとしては、これらに限定されないが、式Ｒ４３ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ４３の化合物のような線状ポリアルキル又はアリールシリコーン；及び式（Ｒ４２ＳｉＯ）ｎの化合物のような環状ポリアルキル又はアリールシリコーンが挙げられ、式中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、又はフェニルのようなアリール基であり、ｍは０〜８０、好適には０〜２０の値を有し、ｎは０〜９、好適には４〜６の値を有する。これらのシリコーンは一般的には約１〜１００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度を有する。他の代表的な低分子量不揮発性シリコーンは一般構造Ｒ５３ＳｉＯ（Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ）ｐＳｉＲ５３を有し、式中、ｐは約１００〜１０，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓｅｃ）の範囲内の粘度を有するポリマーをもたらす値を有し、Ｒ５及びＲ６は炭素原子１〜３０個のアルキル基、又はフェニルのようなアリール基である。一般的には、ｐの値は約６０〜６００である。不揮発性ポリシロキサンの例としては、これらに限定されないが、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、及びポリジフェニルシロキサンを挙げることができる。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、低分子量官能性シリコーンの代表例としては、アクリルアミド官能性シロキサン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、アミド官能性シロキサン流体、アミノ官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、エポキシ官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体、及びシラノール官能性シロキサン流体を挙げることができる。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、吸収性流体は有機化合物から選択することができる。例としては、これらに限定されないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル、又は芳香族ハロゲン化物が挙げられる。有機混和性流体のさらなる例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセロールのようなアルコール；ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ＶＭ＆Ｐ溶媒、及びミネラルスピリットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、塩化エチル、及びクロロベンゼンのようなハロゲン化アルキル；イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、及びジエタノールアミンのようなアミン；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、及びキシレンのような芳香族炭化水素；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチルアセトアセテート、アミルアセテート、イソブチルイソブチレート、及びベンジルアセテートのようなエステル；エチルエーテル、ｏ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、及び１，４−ジオキサンのようなエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン、及びジイソブチルケトンのようなケトン；ガソリン、ナフタ、ケロシン、ガス油、重油、及び原油のような石油炭化水素；スピンドル油及びタービン油のような潤滑油；並びに有機油を挙げることができる。
【０１１３】
吸収性流体が有機油である場合、パーソナル、ハウスホールド、又はヘルスケア製剤の調製に用いるのに適した当技術分野において知られるいずれかの有機油から選択することができる。適切な有機油としては、これらに限定されないが、ココナツ油、トウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、ナタネ油、綿実油、イワシ油、ニシン油、及び鯨油のような天然油；鉱油及び水素化ポリイソブテンのような炭化水素；オクチルドデカノールのような脂肪アルコール；安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルのようなエステル；ジペラルゴン酸プロピレンのようなジエステル；並びにトリオクタン酸グリセリルのようなトリエステルが挙げられる。有機油成分は低粘度及び高粘度油の混合物とすることもできる。適切な低粘度油は２５℃で５〜１００ｍＰａｓの粘度を有し、一般的には構造ＲＣＯ−ＯＲ’を有するエステルであり、ＲＣＯはカルボン酸基を表し、ＯＲ’はアルコール残基である。適切な低粘度油の例としては、これらに限定されないが、イソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクチルドデカノール、若しくはオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１１４】
適切な高粘度油は一般的には、２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａの粘度、あるいは１００，０００〜２５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。適切な高粘度油の例としては、これらに限定されないが、ヒマシ油、ラノリン及びラノリン誘導体、トリイソセチルシトレート、ソルビタンセスキオレエート、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリル／カプリン／トリグリセリド、ココナツ油、トウモロコシ油、綿実油、グリセリルトリアセチルヒドロキシステアレート、グリセリルトリアセチルリシノレエート、グリセリルトリオクタノエート、硬化ヒマシ油、アマニ油、ミンク油、オリーブ油、ヤシ油、イリッペ脂、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ種子油、獣脂、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリリノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、小麦胚芽油、コレステロール、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１１５】
吸収性流体に適した他の有機化合物としては、これらに限定されないが、液体パラフィン又は液体石油のような鉱油；ペルヒドロスクアレン油のような動物油；スイートアーモンド、カロフィラム、ヤシ、ヒマシ、アボカド、ホホバ、オリーブ又は穀物胚芽油のような植物油；ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸のエステル；オレイルアルコール、リノレイル若しくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール又はオクチルドデカノールのようなアルコール；並びにアルコール又は多価アルコールのアセチルグリセリド、オクタノエート、デカノエート又はリシノレエートが挙げられる。あるいは、硬化ヒマシ、ヤシ若しくはココナツ油、又は硬化獣脂のような、２５℃で固体となる硬化油；モノ−、ジ−、トリ−若しくはスクログリセリド；ラノリン；又は２５℃で固体となる脂肪酸エステルを用いることが可能である。
【０１１６】
有機油は揮発性有機溶媒であってもよい。揮発性有機溶媒成分として適切なものは、Ｔｈｅ Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造され、商品名Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ（登録商標）９９Ａを有するＣ１２イソパラフィン、又はＣ１２イソパラフィン（イソドデカン）のような各種Ｃ８〜Ｃ２０イソパラフィンである。イソヘキサデカンのような市販の各種Ｃ１６イソパラフィンも適している。他の適切な揮発性溶媒は、エチルペルフルオロイソブチルエーテル（及び）エチルペルフルオロブチルエーテル（３Ｍ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｆｌｕｉｄ ＣＦ−７６）及びＣｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ ＣＦ−６１：メチルペルフルオロイソブチルエーテル（及び）メチルペルフルオロブチルエーテル（３Ｍ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ ＣＦ−６１）のような各種フッ素含有物質である。
【０１１７】
有機化合物は、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクトン、フルフラール、松油、テレビン油、及びｍ−クレゾール；揮発性香味剤；アルデヒド及びエステルを含む他の有用な香味剤；天然物及び香油のような揮発性芳香剤から選択することもできる。有機混和性流体は単一の化合物又は化合物の混合物とすることができる。また、吸収性流体は、シロキサンのような有機混和性流体及び他の混和性流体の混合物とすることができる。
【０１１８】
いくつかの実施形態では、吸収性流体はイオン性流体であってもよい。適切なイオン性流体の例としては、これらに限定されないが、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトシレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムクロリド、１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートのようなイミダゾリウム誘導体；並びに１−ブチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ブチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、及び１−ブチル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレートのようなピリジニウム誘導体が挙げられる。
【０１１９】
いくつかの実施形態では、吸収性流体は超臨界流体であってもよい。適切な超臨界流体の例としては、これらに限定されないが、超臨界二酸化炭素、超臨界水、超臨界エタン、超臨界亜酸化窒素、超臨界アンモニア、超臨界１，１，１，２−テトラフルオロエタン、超臨界ジフルオロメタン、超臨界ペンタフルオロエタン、及びこれらの混合物が挙げられる。超臨界流体の溶媒強度は、メタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、又はベンゼンのようないずれかの数の共溶媒により調整することもできる。
【０１２０】
ラジカル重合性ポリジメチルシロキサンの重合に適した吸収性流体の例としては、これらに限定されないが、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソデシルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、イソパラフィン、イソアルカン、カプリリルメチルトリシロキサン、トルエン、エチルアセテート、１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、テトラプロピル−アンモニウムテトラシアノボレート、及び２５℃で１０００ｃＰ未満の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体、又はこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、吸収性流体として選択されるトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体は２５℃で約０．５〜約１００ｃＰの粘度を有する。
【０１２１】
多数の吸収性流体はシリコーンポリマー微粒子を膨潤させるのに適切であり得るが、良好な結果は、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、及びイソヘキサデカンのような線状及び環状シロキサンの選択によって得られた。
【０１２２】
パーソナルケア及びヘルスケア製品
本発明のシリコーン組成物は、パーソナルケア及びヘルスケア製品のようなさまざまな用途に有用であり得る。例えば、こうした組成物は、皮膚に塗布する医薬組成物の局所塗布のための薬剤送達システムに加えて、デオドラント；制汗剤；制汗／デオドラント；シェービング製品；ローション、モイスチャライザー、及びトナーのようなスキンケア製品；バス製品；洗浄製品；シャンプー、コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、染毛剤、ヘアカラー製品、脱色剤、ウェービング製品及びヘアストレートナーのようなヘアケア製品；ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリーム及びローション、並びにキューティクルソフトナーのようなマニキュア製品；サンスクリーン、虫よけ及び老化防止剤のような保護クリーム；リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、チーク、メイクアップ、マスカラのような化粧品；ビタミン及びホルモン担体；芳香剤担体；並びにシリコーン成分が従来から添加されている他のパーソナルケア製剤に用いることができる。
【０１２３】
例えば、本発明のシリコーン組成物を用い、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、ニキビ又はシワ除去剤のようなフェイシャルトリートメント、パーソナル及びフェイシャル洗浄剤、バスオイル、香料、オーデコロン、サシェ、サンクリーン、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、液体石鹸、シェービングソープ、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、及び化粧品を向上させることができる。化粧品におけるそれらの使用の例は、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、チーク、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、オイル除去剤、カラー化粧品除去剤、及びパウダー中の顔料のレベリング及び展着剤である。
【０１２４】
各種実施形態では、本発明のシリコーンエラストマーペーストは、パーソナルケア及びヘルスケア製品中で人間又は動物を保湿し、着色し、一般的には外観を向上させ、又はサンスクリーン、デオドラント、及び虫よけのような活性成分を塗布するのに有用であり得る。例えば、それらは、米国特許第６，０５１，２１６号、米国特許第５，９１９，４４１号、及び米国特許第５，９８１，６８０号に教示されるような増粘剤として；国際公開第２００４／０６０２７１号及び第２００４／０６０１０１号に開示されるような構造油に；国際公開第２００４／０６０２７６号に教示されるようなサンスクリーン組成物において；国際公開第０３／１０５８０１号に開示されるような、膜形成樹脂も含有する化粧品組成物中の構造化剤として；米国特許第２００３／０２３５５５３号、米国特許第２００３／００７２７３０号、米国特許第２００３／０１７０１８８号、欧州特許欧州特許第１，２６６，６４７号、欧州特許第１，２６６，６４８号、欧州特許第１，２６６，６５３号、国際公開第０３／１０５７８９号、第２００４／０００２４７号、及び第０３／１０６６１４号に教示されるような化粧品組成物において；国際公開第２００４／０５４５２３号に教示されるような構造化剤として；米国特許第２００４／０１８００３２号に教示されるような長持ちする化粧品組成物において；国際公開第２００４／０５４５２４号に記載されるような透明又は半透明ケア及び／又はメイクアップ組成物において有用であり得、これらはすべて本明細書に参照により組み込まれる。
【０１２５】
本発明のシリコーンエラストマーペーストは、これらに限定されないが、スティック、軟固体、ロールオン、エアロゾル、及びポンプスプレーの形態を含む制汗剤及びデオドラント製品において有用であり得る。例えば、こうした制汗剤及びデオドラント製品は活性成分として、塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムクロロヒドレックス、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレックスＧＬＹ、ヘキサクロロフェン、塩化ベンズアルコニウム、アルミニウムセスキクロロヒドレート、重炭酸ナトリウム、アルミニウムセスキクロロヒドレックスＰＥＧ、クロロフィリン−銅錯体、トリクロサン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレート、及びリシノール酸亜鉛を含むことができる。
【０１２６】
本発明のパーソナルケア及びヘルスケア製品は、クリーム、ゲル、パウダー、ペースト、又は自由にかけることができる液体の形態であってもよい。一般的には、こうした製品は、室温で固体物質が製品中に存在しない場合、簡易プロペラミキサー、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ逆回転ミキサー、又は均質化ミキサーを用いて室温で調製することができる。特別な装置又は処理条件は一般的には必要ない。製造される形態のタイプに応じて調製方法は異なるが、こうした方法は当技術分野において周知である。
【０１２７】
本発明のパーソナルケア及びヘルスケア製品は、それらを人間の体、例えば皮膚又は毛髪に塗布器、ブラシを用いてに塗布する、手で塗布する、かける及び／又は場合によっては体に製品を擦り込む若しくは揉み込むような、標準的な方法により用いることができる。例えばカラー化粧品の除去方法も、洗い流し、拭き取り、及び引き剥がしを含む、周知の標準的な方法である。皮膚への使用について、パーソナルケア及びヘルスケア製品は、例えば皮膚をコンディショニングするため、従来の方法で用いることができる。目的のために効果的な量の製品を皮膚に塗布する。こうした効果的な量は一般的には約１ｍｇ／ｃｍ２〜約３ｍｇ／ｃｍ２の範囲内である。皮膚への塗布は一般的には組成物を皮膚中に入れ込むことを含む。皮膚に塗布するこの方法は、皮膚を効果的な量の製品と接触させる工程、及び次に製品を皮膚中に擦り込む工程を含む。これらの工程を所望の回数繰り返し、所望の利点を達成することができる。
【０１２８】
毛髪への使用について、パーソナルケア及びヘルスケア製品は、例えば毛髪をコンディショニングするため、従来の方法で用いることができる。目的のために効果的な量の製品を毛髪に塗布する。こうした効果的な量は一般的には約１ｇ〜約５０ｇ、あるいは約１ｇ〜約２０ｇの範囲内である。毛髪への塗布は一般的には製品を毛髪に入れ込み、毛髪のほとんど又はすべてを製品と接触させることを含む。毛髪に塗布するこの方法は、効果的な量の製品と毛髪を接触させる工程、及び次に製品を毛髪に入れ込む工程を含む。これらの工程を所望の回数繰り返し、所望の利点を達成するすことができる。
【０１２９】
いくつかの実施形態では、本発明のパーソナルケア及びヘルスケア製品は、制汗剤、デオドラント、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、フェイシャルトリートメント製品、フェイシャル洗浄製品、バスオイル、香料、オーデコロン、サシェ、サンスクリーン、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、液体石鹸、ボディソープ、固形石鹸、シェービングソープ、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛剤、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、チーク、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、オイル除去剤、及びカラー化粧品除去剤から選択される。
【実施例】
【０１３０】
本発明は、例示のために提供され、当業者であれば限定することを意図していないと認識するだろう以下の実施例への参照により、よりよく理解されるだろう。
【０１３１】
実施例１
メチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、４．７５ｇの、８２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及び約２．０の多分散性を有するメタクリレート（α，ω−メタクリロキシプロピルジメチルシロキシ）末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ＭＡ−ＰＤＭＳ）を０．２６ｇのメチルメタクリレート及び０．１５ｇの等モルのトリエチルボラン−プロパンジアミン錯体（ＴＥＢ−ＰＤＡ）に添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を添加して１５秒間混合した後、０．４１ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０を添加して１５秒間混合した。次に０．２８ｇの脱イオン水を添加し、１５秒間混合した。追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合し、水中油型エマルジョンを形成した。エマルジョンを一滴ずつ、０．０８ｇの酢酸及び１９．６３ｇの水を含有するガラス瓶中の溶液に添加し、ポリマー微粒子の形成及び沈殿をもたらした。得られた粒子を、コック式吸引装置を用いて真空ろ過により分離した後、真空オーブン中で＜２５ｎｍＨｇの圧力、２５℃で一晩オーブン乾燥した。とくに指示のない限り、この後のすべての実施例において同じオーブン乾燥条件を用いた。
【０１３２】
実施例２
ステアリルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、４．７７ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを０．２６ｇのステアリルメタクリレート及び０．１７ｇのＴＥＢ−ＰＤＡに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を添加して１５秒間混合した後、０．４２ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０を添加して１５秒間混合した。次に０．２９ｇの脱イオン水を添加し、１５秒間混合した。追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合し、水中油型エマルジョンを形成した。エマルジョンを一滴ずつ、０．０８ｇの酢酸及び１９．４５ｇの水を含有するガラス瓶中の溶液に添加し、ポリマー微粒子の形成及び沈殿をもたらした。得られた粒子を真空ろ過により分離し、上述のようにオーブン乾燥した。
【０１３３】
実施例３
各種コポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、共界面活性剤及び界面活性剤として０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３及び０．４２ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。４．７７ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ、０．１６ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．２５ｇのメチルアクリレート、及び０．３０ｇの初期水を添加し、各添加後に１５秒間混合した。内容物に追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合し、エマルジョンを形成した。エマルジョンを次に、０．０５ｇの酢酸、２０．７５ｇの脱イオン水及び撹拌棒を含有するガラス瓶に移した。試料を反応させ、粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩オーブン乾燥した。
【０１３４】
同じ手順を表１に示す代替コモノマー及び量を用いて行った。
【表１】
【０１３５】
実施例４
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、共界面活性剤及び界面活性剤として０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３及び０．４５ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１５ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．２６ｇのＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、及び４．７６ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを添加し、各添加後に１５秒間混合した。次に、０．２６ｇの初期水を添加して１５秒間混合し、追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、添加間に１５秒間混合した。５ミリリットルの内容物を次に、０．０６ｇの酢酸、２０．０２ｇの脱イオン水及び撹拌棒を含有するガラス瓶に移し、撹拌しながら反応させた。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩オーブン乾燥した。
【０１３６】
実施例５
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、共界面活性剤及び界面活性剤として０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３及び０．４５ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１５ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．２６ｇのＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、及び４．７６ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを添加し、各添加後に１５秒間混合した。次に、０．２６ｇの初期水を添加して１５秒間混合し、追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、添加間に１５秒間混合した。５ミリリットルの内容物を次に、０．０７ｇのアクリル酸及び１８．９１ｇの水を含有するガラス瓶に移し、２００ｒｐｍで撹拌しながら反応させた。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩オーブン乾燥した。
【０１３７】
実施例６
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、酢酸を２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及びＭＡ−ＰＤＭＳに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。界面活性剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０及び共界面活性剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を初期水とともに混合物に添加し、さらに３０秒間混合した。次に内容物を、合計１５ｍｌ、２ｍｌずつ、最後は３ｍｌの水を添加し、各添加後に３０秒間混合することにより希釈した。エマルジョンを、撹拌棒を含有するきれいなビーカーに移し、ＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤を添加した。試料を２時間反応させた後、粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩真空オーブン乾燥した。試料の組成を表２に示す。
【表２】
【０１３８】
実施例７
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、酢酸を２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及びＭＡ−ＰＤＭＳに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート界面活性剤（ＰＧＭＴＳＳ）を初期水とともに混合物に添加し、さらに３０秒間混合した。次に内容物を、合計１５ｍｌ、２ｍｌずつ、最後は３ｍｌの水を添加し、各添加後に３０秒間混合することにより希釈した。エマルジョンを、撹拌棒を含有するきれいなビーカーに移し、ＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤を添加した。試料を２時間反応させた後、粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩真空オーブン乾燥した。試料の組成を表３に示す。
【表３】
【０１３９】
ＰＤＭＳ及びＨＥＭＡ共重合粒子（試料製剤は表４に示す）のＥＥＬＳ分析は、粒子が、ｐＨＥＭＡに富むドメインがＰＤＭＳマトリックス内に散在する、ナノ相分離を形成することを示す。複数の最小二乗適合を純粋成分及び粒子試料からのコアエネルギー損失信号に適用することにより得た定量化相マップ（図示せず）は、ＥＥＬＳ観測領域において約２１％のＨＥＭＡがＰＤＭＳマトリックス中に存在することを示す。粒子の内部構造の暗視野ＳＴＥＭ画像（図１）おいて低密度領域（ｐＨＥＭＡ）は暗コントラストを示すが、明視野ＴＥＭ（図２）において高密度領域（ＰＤＭＳ）は暗コントラストを示す。結果は、従来のフリーラジカル系エマルジョン重合技術によるもののようにシリコーンを含まない粒子の構成成分が大規模なバルクドメインを形成せず、むしろ粒子が連続シリコーンマトリックス中に有機物に富むドメインを含むミクロ相分離を形成することを示す。また、理論上のモノマー含浸率と実際の粒子組成との間の一致は、共重合効率が高いという証拠である。
【表４】
【０１４０】
実施例８
フリーラジカル開始剤としてＴＥＢ−ＢＩを用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、界面活性剤及び共界面活性剤として０．４６ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０及び０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。開始剤として、０．１６ｇの、４．６重量％のホウ素を含有するＴＥＢ−ＢＩ（トリエチルボラン−ブチルイミダゾール）を添加し、１５秒間混合した。内容物に、４．７８ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ及び０．２９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを添加し、各添加後に１５秒間混合した。次に０．２８ｇの水を添加して１５秒間混合し、追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加して各添加後に１５秒間混合した。試料をきれいなガラス瓶に移し、反応のため０．０６ｇの酢酸を試料に添加した。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４１】
実施例９
フリーラジカル開始剤としてＴＥＢ−ＭＯＰＡを用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、０．４２ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０及び０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１５ｇのＴＥＢ−ＭＯＰＡ（トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン）、４．８０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ、０．２５ｇのＨＥＭＡ、及び０．３５ｇの水を添加し、添加間に１５秒間混合した。追加の水を合計２０ｍｌ、２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合した。５ミリリットルの混合物をきれいなバイアルに移し、０．０６ｇの酢酸を添加し、２００ｒｐｍで撹拌した。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４２】
実施例１０
乳化剤として塩化セチルトリメチルアンモニウムを用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、９．５１ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ、０．５３ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．２３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡを添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．６７ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウムの２５重量％水溶液（Ｆｌｕｋａ ｐｕｒｕｍ ＣＡＳ＃１１２−０２−７）及び０．３１ｇの水を添加し、各添加後に１５秒間混合した。追加の１５ｍｌの水を〜２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合した。内容物を４ｏｚスクワットガラス瓶に移し、０．０８ｇの酢酸及び撹拌棒を加え、撹拌プレートを２５０ｒｐｍに設定した。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４３】
実施例１１
乳化剤としてアルクアッド１６〜１９を用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、４．７９ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ及び０．２６ｇのＨＥＭＡを添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１１ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ及び０．３４ｇのエトキシル化第４級アンモニウム塩溶液（アルクアッド−１６〜１９、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ）を添加し、各添加間に１５秒間混合した。次に０．２４ｇの水を添加し、１５秒間混合した。追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合した。内容物を４ｏｚガラス瓶に移し、０．０４ｇの酢酸及び撹拌棒を加え、試料を２００ｒｐｍで撹拌させた。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４４】
実施例１２
酢酸エチル共溶媒を用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、１．０９ｇのＳｉｌｍｅｒ（登録商標）ＡＣＲ−Ｄ２、多官能性アクリレートシリコーンプレポリマー（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、０．５２ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び０．２６ｇの酢酸エチルを添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．０３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．１９ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、及び０．２５ｇの水を添加し、１５秒間混合した。追加の水を以下のとおり：０．２５ｇ、１．０３ｇ、２．６９ｇ、２．０７ｇ、２．１８ｇ、及び２．２３ｇずつ添加し、各添加後に混合した。約０．１７ｇのアクリル酸を添加し、３５０ｒｐｍで撹拌しながら反応させた。手順を、表５に記載するように、Ｓｉｌｍｅｒ（登録商標）ＡＣＲ Ｄｉ−１００、２５５ｃＰ粘度アクリレート末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び異なる濃度の他の成分を用いて繰り返した。
【表５】
【０１４５】
実施例１３
制汗剤におけるシリコーンペーストの使用
０．３１ｇの安息香酸Ｃ１２〜１５アルコール（Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ，Ｆｉｎｅｔｅｘ，Ｉｎｃ．）；２．５０ｇのエラストマーペースト（０．４５ｇの５重量％ＨＥＭＡ／ＰＤＭＳ粒子及び３．２９ｇのデカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）の混合物に相当するＤ５中の１２％エラストマー）；３．３６ｇのジメチコーン及びトリシロキサン流体の混合物（３０〜６０％デカメチルテトラシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６２−８；３０〜６０％オクタメチルトリシロキサンＣＡＳ登録番号１０７−５１−７；１５〜４０％ドデカメチルペンタシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６３−９）；０．１０ｇの、５μｍの平均粒径を有する架橋ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー粒子の粉末；並びに２．５０ｇの制汗活性アルミニウム−ジルコニウムテトラクロロヒドレックス−ｇｌｙ（ＲＥＡＣＨ ＡＺＰ ９０８ ＳＵＦ）を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを用いて１５秒間混合した。制汗剤試料は粒状の質感及び後の実施例に挙げる対照試料よりわずかに低い粘度を示した。
【０１４６】
対照組成物を、０．３０ｇの安息香酸Ｃ１２〜１５アルコール（Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ，Ｆｉｎｅｔｅｘ，Ｉｎｃ．）；３．７４ｇの、米国特許第６，７７０，７０８Ｂ２号の実施例６の手順に従って製造した白金硬化シリコーンエラストマーペースト；３．３６ｇのジメチコーン及びトリシロキサン流体の混合物（３０〜６０％デカメチルテトラシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６２−８；３０〜６０％オクタメチルトリシロキサンＣＡＳ登録番号１０７−５１−７；１５〜４０％ドデカメチルペンタシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６３−９）；０．１０ｇの、約５μｍの平均粒径を有する架橋ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー粒子の粉末；並びに２．５５ｇの制汗活性アルミニウム−ジルコニウムテトラクロロヒドレックス−ｇｌｙ（ＲＥＡＣＨ ＡＺＰ ９０８ ＳＵＦ）を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを用いて３０秒間混合することにより調製した。得られた制汗剤は質感及び中程度の粘度を有した。
【０１４７】
実施例１４
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしての１−ビニル−２−ピロリドンの使用例
３．００ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．００ｇの１−ビニル−２−ピロリドン及び０．１４ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．１８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を、セルロースろ紙を通す真空ろ過を用いて回収した。粒子を〜３５〜５０℃の真空オーブン中で一晩乾燥した。透過光学顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ Ａｘｉｏｓｋｏｐ）及びＳＥＭ（ＪＥＯＬ ＪＳＭ−６３３５ ＦＥ−ＳＥＭ）は、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲ（Ｓｍａｒｔ ＭＩＲａｃｌｅ ＡＴＲ付属品を備えるＴｈｅｒｍｏ Ｎｉｃｏｌｅｔ ６７００）は〜１６６０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１４８】
実施例１５
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのＤＭＡＥＭＡの使用例
４．００ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、１．００ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．２０ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に添加し、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を、セルロースろ紙を通す真空ろ過を用いて回収し、３５〜５０℃、＜２５ｍｍＨｇの圧力の真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡は〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１７３０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１４９】
実施例１６
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのｎ−ビニルホルムアミドの使用例
３．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、１．５０ｇのｎ−ビニルホルムアミド及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．１０ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．２３ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３３ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。エマルジョンを破壊するのを促進するためいくらかのメタノールを試料に添加し、溶液を遠心分離した。複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６６０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５０】
実施例１７
ビニルピリジンコポリマーを有するポリマー微粒子の分離
４．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、０．５０ｇの４−ビニルピリジン及び０．１５ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．１９ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３２ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を、セルロースろ紙を通す真空ろ過を用いて回収した。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。
【０１５１】
実施例１８
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのＮ，Ｎ，−ジメチルアクリルアミドの使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ，Ｎ，−ジメチルアクリルアミド及び０．１４ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．１８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子をトルエンで遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、おそらくホモポリマーである不規則な形状のデブリーで部分的に覆われた球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６３０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５２】
実施例１９
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのＮ−イソプロピルアクリルアミドの使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．２１ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．２７ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を真空ろ過により回収し、メタノールですすぎ、実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５３】
実施例２０
各種乳化剤の使用例
２．５１ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰＡＡ）及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．２４ｇのＰＧＭＴＳＳ及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を〜２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子をトルエンで遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）は、約１００ｎｍの相分離が起こることを示し、コポリマーが親水性有機物に富む相及びケイ素に富む疎水性相の両方を含有し、マクロ相分離ではないことを確認した。
【０１５４】
実施例２１
非酸有機窒素反応性化合物の使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＩＰＡＡ及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．２４ｇのＰＧＭＴＳＳ及び０．２６ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を〜２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．１２ｇのグリセロールカーボネートを一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。反応は酸脱錯化剤を用いるよりもゆっくりと進んだが、粒径及び収率は酢酸を用いた場合と同様だった。粒子をメタノールで遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５５】
実施例２２
非酸有機窒素反応性化合物の使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．２６ｇのＰＧＭＴＳＳ及び０．２７ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を〜２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．１２ｇのプロピレンカーボネートを一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。反応は酸脱錯化剤を用いるよりもゆっくりと進んだが、粒径及び収率は酢酸を用いた場合と同様だった。粒子を水で遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５６】
実施例２３
組成範囲の例
各種試料を、ＭＡ−ＰＤＭＳのＩＰＡＡに対する比を、モノマー組成物が０〜８０重量％ＩＰＡＡの範囲内となるように変える以外、実施例２０と同じ方法で調製した。具体的には、試料を以下の比で調製した：（ｉ）０重量％ＩＰＡＡ；（ｉｉ）モノマー組成物が５重量％ＩＰＡＡとなる１９：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；（ｉｉｉ）モノマー組成物が１０重量％ＩＰＡＡとなる９：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；（ｉｖ）モノマー組成物が２０重量％ＩＰＡＡとなる４：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；（ｖ）モノマー組成物が３０重量％ＩＰＡＡとなる２．３：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比：（ｖｉ）モノマー組成物が４０重量％ＩＰＡＡとなる１．５：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；及び（ｖｉｉ）モノマー組成物が８０重量％のＩＰＡＡとなる１：４のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比。
【０１５７】
図４は、ＩＰＡＡの初期濃度が０重量％、１０重量％、２０重量％、４０重量％、及び８０重量％である、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子の熱重量分析プロファイルを示す。試料を空気雰囲気にかけた。架橋シリコーンのみを含有する粒子は、加熱すると安定なシリケート種が形成されるので、もっとも高いレベルの残留物を有する。粒子中の親水性コポリマーの濃度が増加すると、加熱の際炭化水素成分が揮発性有機種まで分解されるので、残留物は減少する。
【０１５８】
図５は、ＩＰＡＡの初期濃度が０〜８０重量％と変化する、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子のＡＴＲ−ＩＲスペクトルを示す。それぞれ１６４０ｃｍ−１及び１５５０ｃｍ−１でのアミドＩ及びＩＩピークは、ポリマー粒子中のポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）の対応する増加を示す。
【０１５９】
図６は、ＩＰＡＡの初期濃度が０〜５０重量％と変化する、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を示す。シロキサン成分は−５０℃での融解吸熱を有する。製剤中のＩＰＡＡモノマーの量を増加すると、吸熱ピーク領域は減少し、ポリ（ｎ−イソプロピルアクリルアミド）によりシロキサンのいくつかが置き換えられたことを示す。粒子中のポリ（ｎ−イソプロピルアクリルアミド）の存在は、〜１４０℃でのガラス転移温度の出現によっても示される。
【０１６０】
本発明は、本明細書に記載する具体的な実施例に限定されるとみなされるべきではなく、むしろ本発明のすべての実施形態を含むと理解されるべきである。本発明が適用可能であり得る各種変形及び同等のプロセス、並びに多数の構造及び装置は、当業者にとっては容易に明らかとなるだろう。当業者であれば、本明細書に記載するものに限定されるとはみなすべきでない本発明の範囲から逸脱することなく、各種変更を行うことができることを理解するだろう。
【技術分野】
【０００１】
各種実施形態において、本出願は、オルガノポリシロキサンの有機コモノマーとのフリーラジカル共重合により形成されるエラストマー微粒子を含む親水性変性シリコーン組成物、及びこうした組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンペーストは一般的には、架橋ポリマー微粒子マトリックス（エラストマー）成分を流体成分中に分散させたことにより特徴づけられる。流体成分は、マトリックス内に捕捉され、微粒子の膨潤をもたらすのに十分にエラストマーと相溶性である。こうしたシリコーン組成物は、乾燥時に滑らかで、絹のような、残留感の少ない手触りを与えながら液体を皮膚又は毛髪に導入するそれらの能力のため、パーソナルケア用途においてとくに有用であることが見出されている。流体に加えて、活性成分のような他の成分をマトリックス内に保持することができる。よって、シリコーンペースト組成物は、医薬剤、ビタミン、芳香剤、オイル、及びローションのような幅広い活性成分を、化粧品、パーソナルケア及びヘルスケア製品で供給するため、カプセル化するのに有用である。
【０００３】
水、他の極性物質及び有機化合物とのより良好な相溶性、吸収性及び分散性を有するシリコーンの継続的なニーズに応えようとする試みとして、シリコーンの変性方法が開発された。例えば、国際公開第２００７／００７５２１（Ａ１）号は、シリコーン樹脂の表面を特定の親水処理剤でコーティングし、ｐＨ３〜１３の水性分散媒においてより分散性にする工程について教示する。しかしながら、この方法は、粒子の内部は親水性にせず、これは親水性活性剤のカプセル化を困難にする。別の例では、国際公開第２００１／０１４４５８号は、アルケニル官能性シリコーン化合物、シリルヒドリド官能性シリコーン化合物、及び水素、アルキル、アリール、又はアシル基により終端した１つ以上のアリル開始ポリエーテルの架橋ヒドロシリル化反応生成物について教示する。シリコーンエラストマーは、極性有機溶媒との安定性及び相溶性を示し、パーソナルケア製品中の成分として有用であることが見出された。この方法はエラストマー中に極性官能性基を組み込むが、Ｐｔ硬化触媒の阻害の容易さ、コスト、及びＰｔ触媒の変色に関する固有の制限を有する。不飽和ポリエーテルの吸水性も、利用可能ではあるがヒドロシリル化系硬化システムには適さないいくつかの他の有機化合物に関連していくらか制限される。
【０００４】
シリコーンエラストマー粒子の調製における最近の進歩には、フリーラジカル重合の利用が関与する。例えば、米国特許第２００８／００８５９８３（Ａ１）号は、有機又は有機ケイ素モノマー、オリゴマー、及び／又はポリマーの、貧溶媒（重合生成物が反応温度で実質的に可溶性でない流体）又は非溶媒（重合生成物が反応温度で本質的に不溶性である流体）の存在下での、有機ボラン−アミン錯体触媒フリーラジカル重合又は架橋によるポリマー粒子の製造方法について記載する。しかしながら、こうした方法は、親水性変性微粒子を含むペースト、それらの調製方法、又はパーソナルケア若しくはヘルスケア活性成分の供給のためのそれらの使用については教示しない。よって、当技術分野には、こうしたペースト、方法、及び用途のニーズが残っている。当技術分野には、親水性物質との相溶性は向上したが、硬化阻害及び既知の組成物の他の制限は受けないシリコーンペーストのニーズもある。
【０００５】
これらのニーズは、本発明により提供される親水性変性シリコーン組成物及びこうした組成物の製造方法により満たされる。いくつかの実施形態によると、得られるシリコーン微粒子が特定の非溶媒中に不溶性である、オルガノポリシロキサンの有機コモノマーとのフリーラジカル共重合により形成される実質的に球状のエラストマー微粒子を含むシリコーンペーストが提供される。吸収性流体中に分散し、ペーストを形成する場合、こうしたエラストマーは膨潤し、これらに限定されないが、パーソナルケア及びヘルスケア製品の活性成分の供給を含む、さまざまな用途において有用である実質的に球状の膨潤微粒子を形成する。
【発明の概要】
【０００６】
各種実施形態によると、親水性変性シリコーン組成物は、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンである成分（Ａ）、及び、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーである成分（Ｂ）を、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤である成分（Ｃ）、前記成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒である成分（Ｄ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である任意の成分（Ｅ）、及び、酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、成分（Ｄ）中で不溶性である親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程を具える方法により調製される。各種実施形態では、シリコーンエラストマー微粒子を回収し、少なくとも１つの吸収性流体中で分散させ、ペーストを形成する。
【０００７】
これら並びに本発明の追加の特徴及び利点は、以下の詳細な説明中で明らかとなるだろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
本発明は添付の図面に関連して考慮する場合以下の詳細な説明を参照することによってより良く理解されるため、本発明及びその多くの実施形態のより完全な理解は容易に得られるだろう。
【図１】低密度領域（ｐＨＥＭＡ）が暗コントラストを示す、実施例７のＰＤＭＳ及びＨＥＭＡ共重合粒子の暗視野ＳＴＥＭ画像である。
【図２】高密度領域（ＰＤＭＳ）が暗コントラストを示す、実施例７のＰＤＭＳ及びＨＥＭＡ共重合粒子の明視野ＴＥＭ画像である。
【図３】明領域が有機物に富む親水性相であり、暗領域がケイ素に富む疎水性相であり、相分離が約１００ｎｍであり、マクロ相分離ではない、実施例２０と同様の方法で調製されたポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有する粒子のＴＥＭ画像である。
【図４】ＩＰＡＡモノマーの初期濃度が０〜８０重量％と変化する、実施例２３のポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子の熱重量分析を示す。
【図５】ＩＰＡＡモノマーの初期濃度が０〜８０重量％と変化し、アミドＩ（１６４０ｃｍ−１）及びアミドＩＩ（１５５０ｃｍ−１）ピークがポリマー粒子中のポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）の対応する増加を示す、実施例２３のポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子のＡＴＲ−ＩＲスペクトルを示す。
【図６】ＩＰＡＡモノマーの初期濃度が０〜５０重量％と変化し、ＩＰＡＡの量が増加すると、吸熱ピーク（５０℃）領域が減少し、ポリ（ｎ−イソプロピルアクリルアミド）によりシロキサンのいくつかが置き換えられたことを示す、実施例２０及び２３のポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子のＤＳＣを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
ここで本発明の特徴及び利点について、折に触れて特定の実施例を参照しながら説明する。しかしながら、本発明は異なる形態で具体化することができ、本明細書において記載する実施形態に限定されると解釈すべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が徹底かつ完全となり、本発明の範囲を当業者に十分に伝えるように提供される。
【００１０】
とくに定義しない限り、本明細書において用いるすべての技術及び科学用語は、当業者により一般的に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書における記載に用いる用語は特定の実施形態を説明するためのみであり、限定することを意図していない。明細書及び添付の特許請求の範囲において用いるように、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、とくに文脈に明確な指示がない限り、複数形も含むことを意図している。
【００１１】
明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「独立して〜から選択される」の語は、とくに文脈に明確な指示がない限り、挙げられた群が同じ、異なる、又はその混合であり得ることを意味することを意図している。よって、この定義のもと、「Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は独立して希ガスから選択される」の句は、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はすべて同じ、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はすべて異なる、Ｘ１及びＸ２は同じだが、Ｘ３は異なる場合を含むだろう。
【００１２】
明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「吸収性流体」の語は、希釈剤として吸収される得られるエラストマーと十分に相溶性である極性又は非極性流体を意味することを意図している。いくつかの実施形態では、吸収性流体は、そうである必要はないが、水と非混和性であってもよい。ポリマーシステムに適した流体の例は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｐａｇｅｓ ＶＩＩ／３７９−３８２＋，（１９８９）のような、標準的なポリマーハンドブックに記載されている。
【００１３】
ペーストに関する明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「粘度」の語は、レオメーターで測定される複素粘度（η’）の実成分の値を意味することを意図している。適切なレオメーターの例としては、これらに限定されないが、１０ｒａｄ／ｓの角周波数で小歪み動的振動せん断実験装置を用いる、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＤＡ ＩＩ平行平板レオメーター；並びに製造業者の推奨する試験手順に従い、２５℃で測定する、２．５ｒｐｍでのＨｅｌｉｐａｔｈ付属品及びＴ−Ｄスピンドル（２０．４ｍｍクロスバー）を有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−ＩＩ＋レオメーターが挙げられる。η’は、同等の試験周波数及び歪み速度を用いる限り、方法には依存しない物質関数である。エラストマー組成物を含む個別の成分のような単純ポリマー及び流体について、「粘度」とは、η’がせん断速度には比較的依存しないように十分に低いせん断速度で小歪み動的振動せん断実験装置において測定されるような推定ゼロせん断粘度を指す。ペーストについて、本明細書の実施例における「粘度」とは、所定の周波数及び歪み速度でのη’の測定値を指す。
【００１４】
明細書及び添付の特許請求の範囲において用いる「実質的に球状」の語は、完全に球状及び主に球状を意味することを意図している。よって、「実質的に球状の粒子」の句は、わずかなずれを除いて本質的に球状形態を有するだろう個別の（又は主要な）粒子を含むことを意図している。その句は非球状粒子より多い球状粒子を有する試料を含むことも意図している。
【００１５】
とくに指示のない限り、明細書及び特許請求の範囲において用いる成分の量、分子量のような特性、反応条件、等を表すすべての数字は、すべての場合において「約」の語により修正されていると理解すべきである。従って、とくに指示のない限り、明細書及び特許請求の範囲に記載する数値的特性は、本発明の実施形態において得ることが求められる所望の特性に応じて変化し得る近似値である。本発明の幅広い範囲を示す数値範囲及びパラメーターは近似値であるが、具体的な実施例に記載する数値はできるだけ正確に報告する。いずれの数値も、しかしながら、それらのそれぞれの測定において見られる誤差に必然的に起因する特定の誤差を本質的に含有する。
【００１６】
とくに、本明細書では、オルガノポリシロキサンの有機コモノマーとのフリーラジカル共重合により形成された実質的に球状の親水性エラストマー微粒子を含むシリコーン組成物、こうした組成物の調製方法、並びにこうした組成物を含むパーソナルケア及びヘルスケア製品が提供される。いくつかの実施形態では、親水性変性シリコーンエラストマーはエマルジョン重合プロセスにより形成される。
【００１７】
フリーラジカル技術によるモノマーのエマルジョン重合は当技術分野において知られている。例えば、Ｋｉｍ ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００６，１２８，６５７０−６５７１は、透過電子顕微鏡法（ＴＥＭ）及び電子エネルギー損失分光法（ＥＥＬＳ）により、水中に懸濁させたポリジメチルシロキサンのシードラテックス粒子中で重合されたメチルアクリレート、メチルメタクリレート又はビニルアセテートモノマーが、重合アクリレート及びポリジメチルシロキサン構成成分の比較的広い界面を有する相分離に起因する２つの半球状の突出物を有するどんぐり形状の二相性粒子を形成することを示した。これは、突出物の１つは本質的にシリコーンを含まず、これにより粒子をシリコーン中で非連続的にする、いくらかのコポリマー相溶化を示す。しかしながら、当技術分野には、均一、連続的なシリコーン相を有する実質的に球状、全体的に均質なエラストマー微粒子をエマルジョン中でのフリーラジカル共重合プロセスにより形成することができるという既知の指摘はない。さらに、当技術分野において、シリコーン及びアクリルモノマーのエマルジョン系フリーラジカル重合の生成物をシリコーン相溶性溶媒と組み合わせることにより得られるペーストが、極性物質の吸収の向上も可能にしながら、ヒドロシリル化硬化シリコーン系ペーストと同様の物理的特性を示すだろうという既知の指摘はない。
【００１８】
各種実施形態では、親水性変性シリコーン組成物の調製方法が提供される。こうした方法は、成分（Ａ）、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサン；及び成分（Ｂ）、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーを；成分（Ｃ）、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤；成分（Ｄ）、成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒；任意で、成分（Ｅ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物；任意で、成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分；任意で、成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤；及び酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程を含む。いくつかの実施形態では、形成された不溶性シリコーンエラストマー微粒子を回収し、少なくとも１つの吸収性流体中に分散させ、ペーストを形成することができる。いくつかの実施形態では、吸収性流体は微粒子により吸収され、実質的に球状の膨潤シリコーン粒子を形成する。
【００１９】
いくつかの実施形態では、シリコーンエラストマー微粒子は成分（Ｃ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）を含む、分散液又はエマルジョンに添加することによって形成される。いくつかの実施形態では、シリコーンエラストマー微粒子は、成分（Ｅ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を含む分散液又はエマルジョンに添加することにより形成される。各種実施形態によると、（Ｉ）成分（Ａ）、及び成分（Ｂ）を成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、任意で、成分（Ｅ）、任意で、成分（Ｆ）、任意で、成分（Ｇ）及び酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、成分（Ｄ）中に不溶性である親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程と、（ＩＩ）該シリコーンエラストマー微粒子を回収し、それらを少なくとも１つの吸収性流体中に分散させる工程とを具えるプロセスにより調製された親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を含むペーストが提供される。
【００２０】
成分（Ａ）、フリーラジカル重合性オルガノポリシロキサン
一般的には、成分（Ａ）は、フリーラジカル重合性部分；シロキサン樹脂；又はそれらの組み合わせを有するオルガノポリシロキサンを含む。該オルガノポリシロキサンは、ポリマー又はオリゴマー及びポリマーの混合物とすることができ、ポリマーオルガノポリシロキサンはホモポリマー又はヘテロポリマーのいずれかとすることができる。なお、オルガノポリシロキサンは線状、分岐、又は超分岐構造とすることができる。成分（Ａ）にフリーラジカル触媒付加重合を行い、いくつかの実施形態では、共重合及び／又は架橋を行うこともできる。
【００２１】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、分子当たり少なくとも２つのフリーラジカル重合性部分を有するオルガノポリシロキサンを含み、こうした部分は単官能性、多官能性又はこれらの組み合わせである。よって、成分（Ａ）はそれらの官能度及び／又はフリーラジカル重合性部分の性質が異なるオルガノポリシロキサンの混合物とすることができる。成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは流体からガムへと粘度も変化し得る。例えば、オルガノポリシロキサンは流体、固体、又は高温で若しくはせん断の印加により流動可能となる固体であり得る。いくつかの実施形態では、オルガノポリシロキサンは、２５℃で約１ｃＰ〜約５，０００，０００ｃＰ；あるいは２５℃で約５０ｃＰ〜約５００，０００ｃＰ；あるいは２５℃で約１００ｃＰ〜約１００，０００ｃＰの粘度を有する。
【００２２】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、ガラス転移温度を有すること、又は、重合若しくは架橋時にガラス転移温度を有する粒子を形成することもでき、得られるシリコーン組成物には使用時の温度下でその粘度に著しい変化がある。こうした組成物は、熱の導入により放出される活性成分のカプセル化にとくに有用である。
【００２３】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、
（１）Ｒ１３ＳｉＯ（Ｒ１２ＳｉＯ）ａ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ）ｂＳｉＲ１３
（ここで、ａは０〜２０，０００の値を有し、ｂは１〜２０，０００の値を有し、各Ｒ１基は独立して水素、ハロゲン、又は一価有機基であり、各Ｒ２基は独立して一価不飽和有機基である。）及び
（２）Ｒ３２Ｒ４ＳｉＯ（Ｒ３２ＳｉＯ）ｃ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｄＳｉＲ３２Ｒ４
（ここで、ｃは０〜２０，０００の値を有し、ｄは０〜２０，０００の値を有し、各Ｒ３は独立して水素、ハロゲン、又は一価有機基であり、各Ｒ４基は独立して一価不飽和有機基である。）
から選択される式を有するフリーラジカル重合性オルガノポリシロキサンを含むことができる。
【００２４】
適切なＲ１及びＲ３基としては、これらに限定されないが、水素；アルキル基、ハロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アクリレート官能性基、及びメタクリレート官能性基のような（線状及び／又は分岐）有機基；並びに、グリシジル基、アミン基、エーテル基、シアネートエステル基、イソシアノ基、エステル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スクシネート基、無水物基、メルカプト基、スルフィド基、アジド基、ホスホネート基、ホスフィン基、マスクドイソシアノ基、及びヒドロキシル基のような他の有機官能性基が挙げられる。こうした基の例としては、これらに限定されないが、アクリロイルオキシプロピル基及びメタクリロイルオキシプロピル基のようなアクリル官能性基；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、及びｔ−ブチル基のようなアルキル基；ビニル、アリル、及びブテニル基のようなアルケニル基；エチニル及びプロピニル基のようなアルキニル基；フェニル、トリル、及びキシリル基のような芳香族基；シアノエチル及びシアノプロピル基のようなシアノアルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロへキシル基のようなハロゲン化炭化水素基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン）基；プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、及びエチルへキシルオキシ基のようなアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノへキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロール基のようなアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、及び５，６−エポキシヘキシル基のようなエポキシアルキル基；アセトキシエチル及びベンゾイルオキシプロピル基のようなエステル官能性基；ヒドロキシ及び２−ヒドロキシエチル基のようなヒドロキシ官能性基；３−イソシアナトプロピル、トリス−３−プロピルイソシアヌレート、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート、及びプロピルエチルカルバメート基のようなイソシアネート及びマスクドイソシアネート官能性基；ウンデカナール及びブチルアルデヒド基のようなアルデヒド官能性基；３−プロピルコハク酸無水物及び３−プロピルマレイン酸無水物基のような無水物官能性基；３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチル基のようなカルボン酸官能性基；並びに３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチルの亜鉛、ナトリウム、又はカリウム塩のようなカルボン酸の金属塩が挙げられる。
【００２５】
適切なＲ２及びＲ４基としては、これらに限定されないが、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、及びプロピニルのような２〜１２個の炭素原子を有する一価アルケニル基及びアルキニル基；アリルオキシ（ポリオキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）、及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（ポリオキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン）基；アクリロイルオキシプロピル及びメタクリロイルオキシプロピル基のようなアクリル官能性基；並びにこれらのハロゲン置換アナログが挙げられる。特定の実施形態では、Ｒ２及びＲ４はアクリレート基及びメタクリレート基から選択される。
【００２６】
成分（Ａ）のいくつかの代表的な例としては、これらに限定されないが、メタクリロキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、アクリロキシプロピルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（メタクリロキシメチル）テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アクリロキシメチル）テトラメチルジシロキサン、α，ω−メタクリロシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリロキシメチルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、α，ω−アクリロキシプロピルジメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン、側鎖アクリレート及びメタクリレート官能性ポリマー、例えばポリ（アクリロキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン及びポリ（メタクリロキシプロピル−メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンコポリマー、多重アクリレート又は多重メタクリレートモノマーのアミン末端ポリジメチルシロキサンへのＭｉｃｈａｅｌ付加反応によって形成されるものを含む複数のアクリレート又はメタクリレート官能性基を有するテレケリックポリジメチルシロキサン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。フリーラジカル重合性有機ケイ素化合物としても適したものとしては、一方の端部がメタクリロキシプロピルジメチルシリル基により終端し、他方の端部がｎ−ブチルジメチルシリル基により終端したポリジメチルシロキサンのような単官能性アクリレート又はメタクリレート末端オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００２７】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、独立して、
【化１】
から選択されるオルガノポリシロキサンの構造単位を有するシロキサン樹脂を含むことができる。
ここで、Ｍは単官能性単位Ｒ３ＳｉＯ１／２を表し、Ｄは二官能性単位Ｒ２ＳｉＯ２／２を表し、Ｔは三官能性単位ＲＳｉＯ３／２を表し、Ｑは四官能性単位ＳｉＯ４／２を表す。
【００２８】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）は、Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位を有するＭＱ樹脂；Ｒ５ＳｉＯ３／２単位及びＲ５２ＳｉＯ２／２単位を有するＴＤ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位及びＲ５ＳｉＯ３／２単位を有するＭＴ樹脂；Ｒ５３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ５ＳｉＯ３／２単位、及びＲ５２ＳｉＯ２／２単位を有するＭＴＤ樹脂；並びにこれらの組み合わせから選択されるシロキサン樹脂を含むことができ、式中、各Ｒ５基は独立して１〜２０個の炭素原子を有する一価有機基である。いくつかの実施形態では、Ｒ５は１〜１０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＲ５基はフリーラジカル重合性不飽和有機基である。
【００２９】
Ｒ５の適切な例としては、これらに限定されないが、アクリロキシアルキル基のようなアクリレート官能性基；メタクリロキシアルキル基のようなメタクリレート官能性基；シアノ官能性基；一価炭化水素基；及びこれらの組み合わせが挙げられる。一価炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシル基のようなアルキル基；シクロヘキシル基のようなシクロアルキル基；ビニル、アリル、ブテニル、及びへキセニル基のようなアルケニル基；エチニル、プロピニル、及びブチニル基のようなアルキニル基；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチル基のようなアリール基；３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロへキシル基のようなハロゲン化炭化水素基；並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。シアノ官能性基としては、シアノエチル及びシアノプロピル基のようなシアノアルキル基、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００３０】
Ｒ５としては、プロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）及びプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）−ｃｏ−ポリ（オキシエチレン）基のようなアルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；ペルフルオロプロピルオキシ（ポリオキシエチレン）、ペルフルオロプロピルオキシポリ（オキシプロピレン）及びペルフルオロプロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基のようなハロゲン置換アルキルオキシポリ（オキシアルキエン）基；アリルオキシポリ（オキシエチレン）、アリルオキシポリ（オキシプロピレン）及びアリルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）コポリ（オキシエチレン）基のようなアルケニルオキシポリ（オキシアルキエン）基；メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びエチルへキシルオキシ基のようなアルコキシ基；３−アミノプロピル、６−アミノへキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ρ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロール基のようなアミノアルキル基；テトラメチルピペリジニルオキシプロピル基のようなヒンダードアミノアルキル基；３−グリシドキシプロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、及び５，６−エポキシヘキシル基のようなエポキシアルキル基；アセトキシメチル及びベンゾイルオキシプロピル基のようなエステル官能性基；ヒドロキシ及び２−ヒドロキシエチル基のようなヒドロキシル官能性基；３−イソシアナトプロピル、トリス−３−プロピルイソシアヌレート、プロピル−ｔ−ブチルカルバメート、及びプロピルエチルカルバメート基のようなイソシアネート及びマスクドイソシアネート官能性基；ウンデカナール及びブチルアルデヒド基のようなアルデヒド官能性基；３−プロピルコハク酸無水物及び３−プロピルマレイン酸無水物のような無水物官能性基；３−カルボキシプロピル、２−カルボキシエチル、及び１０−カルボキシデシル基のようなカルボン酸官能性基；３−カルボキシプロピル及び２−カルボキシエチル基のような亜鉛、ナトリウム、及びカリウム塩のようなカルボン酸の金属塩；並びにこれらの組み合わせを挙げることもできる。
【００３１】
成分（Ａ）として用いることができる適切なシロキサン樹脂のいくつかの具体例としては、これらに限定されないが、ＭメタクリロキシメチルＱ樹脂；ＭメタクリロキシプロピルＱ樹脂；ＭＴメタクリロキシメチルＴ樹脂；ＭＴメタクリロキシプロピルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリロキシメチルＴフェニルＴ樹脂；ＭＤＴメタクリロキシプロピルＴフェニルＴ樹脂；ＭビニルＴフェニル樹脂；ＴＴメタクリロキシメチル樹脂；ＴＴメタクリロキシプロピル樹脂；ＴフェニルＴメタクリロキシメチル樹脂；ＴフェニルＴメタクリロキシプロピル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリロキシメチル樹脂；ＴＴフェニルＴメタクリロキシプロピル樹脂；及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
シロキサン樹脂は、当技術分野において知られるいずれかの方法により調製することができる。いくつかの実施形態では、樹脂は、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスにより生成された樹脂コポリマーを、末端ブロック試薬を含むアルケニルで処理することにより製造される。これは好適には、シリカヒドロゾルを酸性条件下でトリメチルクロロシランのような加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンのようなシロキサン、及びこれらの組み合わせと反応させた後、２〜５重量％のヒドロキシル基を含むＭ及びＱ基を有するコポリマーを回収する工程を含む。コポリマーは、樹脂を含むすべてのＭ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位の合計に対して、樹脂中に３〜３０モルパーセントの不飽和有機官能性Ｍ、Ｄ又はＴ基をもたらすのに十分な量の不飽和有機基を含む末端ブロック剤及び脂肪族不飽和を含まない末端ブロック剤と反応させることができる。適切な末端ブロック剤としては、シラザン、シロキサン、シラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３３】
いくつかの実施形態では、成分（Ａ）はアクリレート及びメタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される。良好な結果は、メタクリレート末端ポリジメチルシロキサン及びアクリレート末端ポリジメチルシロキサンの選択によって達成された。
【００３４】
成分（Ｂ）、重合性コモノマー
一般的には、成分（Ｂ）は、フリーラジカル重合することができる少なくとも１つの有機コモノマーを含む。いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は、分子当たり少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する有機コモノマーである。いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）の有機コモノマーは分子当たり少なくとも１つの親水性基を有する。適切な有機化合物の例としては、これらに限定されないが、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、ペルフルオロブチルアクリレート、ペルフルオロブチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、テトラヒドロペルフルオロアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ビスフェノールＡアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡメタクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジアクリレート、ヘキサフルオロビスフェノールＡジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノメタクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリトール、メチル−３−ブテノエート、アリルメチルカーボネート、ジアリルピロカーボネート、アリルアセトアセテート、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジメチルイタコネート、ジアリルカーボネート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。他の有用な有機化合物としては、ヒドロキシアクリレートのようなイソシアネート反応性アクリレートモノマー、オリゴマー又はポリマーをイソシアネート官能性プレポリマーと反応させることにより調製された（メタ）アクリレート末端ポリウレタンプレポリマー；アクリレート又はメタクリレート末端ポリイソブチレンのような（メタ）アクリレート末端ゴム状オリゴマー及びポリマー；並びにメタクリレート官能基化大豆油のような（メタ）アクリレート官能基化天然油誘導体が挙げられる。当業者であれば、成分（Ｂ）についての有機化合物の選択が、とりわけ、成分（Ａ）の性質及び得られる製品の所望の用途によって決まるだろうということを認識するだろう。
【００３５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は有機酸（例えば、アクリル酸）であってもよい。成分（Ｂ）が有機酸である場合、酸は有機窒素反応性化合物として機能することもできる。
【００３６】
多数の有機コモノマーが成分（Ｂ）として適しているが、良好な結果は、成分（Ｂ）としてのメチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドの選択によって得られた。
【００３７】
いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は、シリコーン組成物の約０．１〜約５０（重量）％、あるいはシリコーン組成物の約１〜約４０（重量）％、あるいはシリコーン組成物の約２．５〜約２５（重量）％である。
【００３８】
成分（Ｃ）、有機ボランフリーラジカル開始剤
一般的には、成分（Ｃ）はフリーラジカルを生成し、フリーラジカル付加重合及び／又は架橋を開始させることができる少なくとも１つの有機ボラン化合物を含む。有機ボランを周囲条件で非自然発火性にする安定化有機ボラン化合物を用いることができる。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、酸素の存在下で有機窒素反応性化合物を導入するとフリーラジカルを生成（し、重合を開始）する、有機ボランと、錯体を周囲条件で安定にする適切な有機窒素（例えば、アミン）との間で形成された錯体である。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は加熱するとフリーラジカルを生成（し、重合を開始）する有機ボラン化合物である。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、溶媒を蒸発させ、ボランを遊離し、これによりラジカルを生成する、溶媒安定化有機ボラン（例えば、トリアルキルボランのＴＨＦ溶液）である。
【００３９】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、
【化２】
の式を有する錯体から選択することができる有機ボラン−有機窒素錯体である。式中、Ｂはホウ素を表し、Ｎは窒素を表し；Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８の少なくとも１つは、ケイ素含有基がホウ素に共有結合した１つ以上のケイ素原子を含有し；Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、独立して水素、シクロアルキル基、骨格上に１〜１２個の炭素原子を有する線状若しくは分岐アルキル基、アルキルアリール基、アルキルシラン若しくはアリールシラン基のようなオルガノシラン基、オルガノシロキサン基、別のホウ素原子との共有結合として機能することができるアルキレン基、別のホウ素原子との共有結合として機能することができる二価オルガノシロキサン基、又はこれらのハロゲン置換ホモログから選択することができる基であり；Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１は、ホウ素と錯化することができるアミン化合物又はポリアミン化合物を生成する基であり、独立して水素、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を含有するハロゲン置換アルキル基、又は有機ケイ素官能性基から選択され；Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８基の少なくとも２つと、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１１基の少なくとも２つとを組み合わせ、複素環構造を形成することができるが、２つの結合基からの原子数の合計は１１を超えない。
【００４０】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は、これに限定されないが、式ＢＲ”３を有するトリアルキルボランを含むトリアルキルボラン−有機窒素錯体を含む、アルキルボラン−有機窒素錯体から選択することができ、式中、Ｒ”は１〜２０個の炭素原子を含有する線状及び分岐脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。適切なトリアルキルボランの例としては、これらに限定されないが、トリメチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボラン、トリドデシルボラン、及びフェニルジエチルボランが挙げられる。
【００４１】
成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を形成するのに適した有機窒素の例としては、これらに限定されないが、１，３−プロパンジアミン；１，６−ヘキサンジアミン；メトキシプロピルアミン；ピリジン；イソホロンジアミン；並びに３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、アミノプロピルシラントリオール、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルメトキシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノへキシル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１１−アミノウンデシルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）ベネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン、及び（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレン−トリアミンのようなケイ素含有アミンが挙げられる。
【００４２】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を形成するのに有用であり得る窒素含有化合物は、少なくとも１つのアミン官能性基を有するオルガノポリシロキサンから選択することができる。適切なアミン官能性基の例としては、これらに限定されないが、３−アミノプロピル、６−アミノへキシル、１１−アミノウンデシル、３−（Ｎ−アリルアミノ）プロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチル、ｐ−アミノフェニル、２−エチルピリジン、及び３−プロピルピロールが挙げられる。こうしたオルガノポリシロキサンとしては、これらに限定されないが、前述した式（１）及び（２）と同様の式を有するものが挙げられる。成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を形成するのに有用であり得る他の窒素含有化合物としては、これらに限定されないが、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、前述した式（１）及び（２）と同様の式を有するシロキサン、並びに少なくとも１つの基がイミダゾール、アミジン、又はウレイド官能性基であるオルガノポリシロキサン樹脂が挙げられる。
【００４３】
いくつかの実施形態では、フリーラジカルは有機ボラン化合物（好適には有機ボラン−有機窒素錯体）を加熱する工程又は嫌気的に含めた成分（Ｃ）のアルキルボランを単純に空気に露出する工程により生成され、重合及び／又は架橋はこれにより開始される。いくつかの実施形態では、フリーラジカルは成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を加熱する工程により生成され、重合及び／又は架橋はこれにより開始されるが、加熱は錯体の解離を引き起こす。いくつかの実施形態では、フリーラジカルは成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物（又はいくつかの実施形態では、有機窒素反応性成分（Ｂ））を成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体と酸素環境中で組み合わせる工程により生成されるが、組み合わせは錯体の解離を引き起こす。後者について、フリーラジカルは、周囲温度以下のような有機ボラン−有機窒素錯体の解離温度より低い温度で生成することができる。
【００４４】
有機窒素安定化有機ボラン化合物は成分（Ｃ）としてとくに有用であるが、当業者であれば、いずれの有機ボランを用いることもできることを理解するだろう。本発明に有用な代替の安定化形態の有機ボランの例としては、９−ＢＢＮのような環安定化合物、又はトリアルキルボラン−ＴＨＦ溶液のような溶媒錯化有機ボランが挙げられる。
【００４５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）はトリアルキルボラン−有機窒素錯体であり、該トリアルキルボランはトリエチルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリ−ｓｅｃ−ブチルボラン、及びトリドデシルボランから選択される。良好な結果は、トリエチルボラン−プロパンジアミン（ＴＥＢ−ＰＤＡ）、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール（ＴＥＢ−ＢＩ）、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン（ＴＥＢ−ＭＯＰＡ）錯体、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミンの選択によって得られた。
【００４６】
成分（Ｄ）、非溶媒
一般的には、成分（Ｄ）は、成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒を含む。いくつかの実施形態では、成分（Ｄ）は、他の成分の重合により形成されたシリコーンエラストマーと十分に非相溶性であり、成分（Ｄ）によるエラストマーの膨潤が少ない、又はない。いくつかの実施形態では、成分（Ｄ）は水、アセトン、及びメタノールのような低アルコール、又はこれらの組み合わせから選択される。
【００４７】
任意の成分（Ｅ）、有機窒素反応性化合物
一般的には、任意の成分（Ｅ）は、成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体と組み合わされ、酸素化環境に露出されると、有機ボラン−有機窒素錯体を解離させ、これによりフリーラジカル重合及び／又は架橋を開始させることができる、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物を含む。こうした有機窒素反応性化合物の存在は、室温以下を含む成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体の解離温度より低い温度での急速な重合及び／又は架橋を可能にする。
【００４８】
成分（Ｅ）の適切な有機窒素反応性化合物のいくつかの例としては、これらに限定されないが、鉱酸、ルイス酸、カルボン酸、カルボン酸誘導体、例えば無水物及びスクシネート、カルボン酸金属塩、イソシアネート、アルデヒド、エポキシド、酸塩化物、塩化スルホニル、酢酸、アクリル酸、メタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリル酸無水物、ウンデシレン酸、オレイン酸、ステアリン酸、クエン酸、レブリン酸、２−カルボキシエチルアクリレート、イソホロンジイソシアネートモノマー又はオリゴマー、メタクリロイルイソシアネート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルアセトアセテート、ウンデシレン酸無水物、並びにドデシルコハク酸無水物が挙げられる。いくつかの実施形態では、成分（Ｂ）は有機窒素反応性化合物でもある有機酸であってもよい。例えば、アクリル酸は、有機コモノマー及び有機窒素反応性化合物の両方として機能することができる。
【００４９】
さらに、有機窒素反応性基を有するオルガノシラン又はオルガノポリシロキサンは成分（Ｅ）に適し得る。こうした化合物としては、これらに限定されないが、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；プロピルコハク酸無水物官能基化線状、分岐、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサン；シクロへキセニル無水物官能性線状、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサン；カルボキシデシル末端オリゴマー又はポリマーポリジメチルシロキサンのようなカルボン酸官能基化線状、分岐、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサン；並びにウンデシレンアルデヒド末端オリゴマー又はポリマーポリジメチルシロキサンのようなアルデヒド官能基化線状、分岐、樹脂状、及び超分岐オルガノポリシロキサンが挙げられる。
【００５０】
成分（Ｅ）に適した他の有機窒素反応性化合物は、水分に露出すると成分（Ｃ）の有機ボラン−有機窒素錯体を解離させる酸を放出する、ケイ素含有化合物である。こうした化合物としては、これらに限定されないが、ハロシラン、酸無水物（カルボン酸）、シロキサン、アセトキシシロキサン（例えば、エチルトリアセトキシシロキサン及びメチルトリアセトキシシロキサン）、アルキルケイ酸、カルボン酸及びシラノールのエステル、並びに酸塩化物シロキサンが挙げられる。
【００５１】
成分（Ｅ）に有用であり得る化合物のさらなる例は、［ＳｂＦ６］−対イオンを含有するヨードニウム塩のような、紫外線に露出すると有機窒素反応性基を生成することができるものである。こうした化合物とともに、イソプロピルチオキサントンのような感光化合物も含むことが有用であり得る。
【００５２】
当業者であれば、成分（Ｅ）の有機窒素反応性化合物の選択が、とりわけ、成分（Ｃ）の性質によって決まるだろうことを認識するだろう。良好な結果は、成分（Ｅ）として酢酸、アクリル酸、イソホロンジイソシアネート、及びカルボキシル末端ポリジメチルシロキサンの選択によって得られた。
【００５３】
有機窒素反応性化合物をシリコーン組成物中に用いる場合、フリーラジカル生成は酸素の存在を必要とする。いくつかの実施形態では、有機窒素反応性化合物又は有機窒素反応性化合物を含有する組成物を単に空気に露出することで、重合を誘発するには十分である。いくつかの実施形態では、組成物の１つ以上の他の成分中に溶解された酸素で十分である。いくつかの実施形態では、窒素スウィープ又はパージの使用のような、酸素の濃度を制限する（が、システムからは除外しない）ことは、安全性（揮発性流体の可燃性の低減）、反応効率、又は両方にとって有利であり得る。酸素の存在下での早期重合を防止するため、成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）は、重合及び／又は架橋反応を開始させる所望の時間の直前まで、物理的又は化学的に分離することができる。例えば、組成物はまず２つの別々の溶液として調製し、重合及び／又は架橋の開始の直前に、１つに組み合わせることができる。組成物の残りの成分は、２つの溶液間で、成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）が互いに接触しない限り、いずれかの方法で分配することができる。例えば、成分（Ａ）及び（Ｃ）を含む第１溶液、並びに成分（Ｂ）及び（Ｅ）を含む第２溶液は空気中で安定であるが、溶液を空気の存在下で混合すると重合して微粒子を形成する。あるいは、成分（Ｃ）及び（Ｅ）、又は両方をカプセル化又は別々の相中で供給することができる。例えば、成分（Ｃ）及び（Ｅ）の１つ又は両方はシリコーン組成物中に密接な混合を防止する固体形態で導入することができる。組成物の重合は、（ａ）固相成分若しくはカプセル化剤の軟化温度より高い温度で加熱する工程、又は（ｂ）成分（Ｃ）及び（Ｅ）の混合を可能にする可溶化剤の導入工程により、活性化することができる。あるいは、成分（Ｃ）及び（Ｅ）を組み合わせ、単一容器中に嫌気的に充填することができ、重合は組成物への酸素の導入により開始させることができる。
【００５４】
いくつかの実施形態では、任意の有機窒素反応性化合物は、シリコーン組成物の成分ではない。こうした場合、フリーラジカル重合は有機ボラン化合物の空気への露出、熱活性化、又は放射線によって開始させることができる。熱活性化の場合、重合を開始させるために組成物の１つ以上の成分を加熱しなければならない温度は、成分（Ｃ）として選択される有機ボラン化合物の性質により決定される。例えば、有機ボラン−有機窒素錯体が成分（Ｃ）として選択される場合、錯体の結合エネルギーは、錯体の解離及び重合を開始させるために組成物を加熱しなければならない温度を決定するだろう。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）は組成物の他の成分に導入する前に加熱することができる。いくつかの実施形態では、成分（Ｃ）及び少なくとも１つの他の成分は、組成物のいずれかの残りの成分の導入前に加熱される。
【００５５】
任意の成分（Ｆ）、活性成分
一般的には、任意の成分（Ｆ）は、エラストマー粒子によるｉｎ ｓｉｔｕカプセル化のためシリコーン組成物に添加することができる、少なくとも１つのパーソナルケア又はヘルスケア活性成分を含む。いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）はシリコーン組成物に、シリコーンエラストマーの生成中に添加してもよく（プリロード法）、又はシリコーンエラストマーの形成後に添加してもよい（ポストロード法）。いくつかの実施形態では、感熱性活性成分は熱応答又は分解についてのそれらの閾値温度より低い温度で組成物中に組み込まれる。いくつかの実施形態では、組成物中に懸濁させた活性成分は、そうである必要はないが、粒子形態であり得る。活性成分がカプセル化の条件で粒子形態である場合、その粒径、分布、又は形状は限定されない。組成物中の他の成分の厳選により、ポリマー粒子の特性を制御し、活性成分の放出の望ましいメカニズムを可能にすることができる。放出メカニズムの例としては、熱、機械的、及び化学的応力による抽出、溶出、膨潤、溶融、軟化、分解、研磨、圧搾又は粗砕が挙げられる。
【００５６】
シリコーン組成物中に存在する成分（Ｆ）の量は変わり得るが、いくつかの実施形態では、シリコーン組成物中の成分（Ａ）〜（Ｅ）の総重量に対して、約０〜約５０（重量）％、あるいは約１〜約２５（重量）％、あるいは約１〜約１０（重量）％の範囲内である。
【００５７】
本明細書において用いる「パーソナルケア又はヘルスケア活性成分」は、当技術分野において一般的には毛髪又は皮膚を処理し、化粧品及び／又は美観的利点をもたらす目的で添加されるパーソナルケア製剤中の添加剤として知られるいずれかの化合物又は化合物の混合物；当技術分野において薬学的又は医学的利点をもたらすことが知られるいずれかの化合物又は化合物の混合物；薬理学的活性又は病気の診断、治癒、緩和、治療、若しくは予防における他の直接的な効果をもたらす、又は人間若しくは他の動物の体の構造若しくはいずれかの機能に影響を及ぼすことを意図しているいずれかの化合物；並びに薬剤製品の製造中に化学的に変化させ、薬剤製品中に特定の活性又は効果をもたらすことを意図する変性形態で存在することができる化合物を意味する。よって、「パーソナルケア及びヘルスケア活性成分」としては、これらに限定されないが、一般的に用いられ、連邦規則集のタイトル２１、チャプターＩ、パート２００〜２９９及びパート３００〜４９９に含まれる、米国保健社会福祉省により定義された活性成分又は活性薬剤成分が挙げられる。
【００５８】
パーソナルケア又はヘルスケア活性成分のいくつかの代表的な例としては、これらに限定されないが、薬剤；ビタミン；タンパク質；芳香剤又は香料；植物抽出物；鉱物；ホルモン；抗生物質活性成分のような局所抗菌剤；水虫、頑癬、又は白癬の治療のための抗真菌活性成分、及びニキビ活性成分；収斂活性成分；デオドラント活性成分；イボ除去活性成分；タコ及びウオノメ除去活性成分；アタマジラミ、ケジラミ、及びヒトジラミの治療のための殺シラミ活性成分；フケ、脂漏性皮膚炎、又は乾癬の制御のための活性成分；並びに日焼け防止及び治療剤が挙げられる。
【００５９】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）に適した活性成分は、脂又は油溶性ビタミン、及び水溶性ビタミンの両方を含む。成分（Ｆ）として有用な油溶性ビタミンとしては、これらに限定されないが、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ２〜Ｃ１８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステル、及びこれらの混合物が挙げられる。レチノールとしては、トランス−レチノール、１，３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノール、及び３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。なお、レチノールは、ビタミンＡについてワシントンＤＣの米国化粧品工業会（ＣＴＦＡ）により指定された国際化粧品成分名称（ＩＮＣＩ）である。本明細書において挙げられ、考慮される他の適切なビタミンのＩＮＣＩ名称は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、ａ−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレエート、トコフェリルニコチネート、及びトコフェリルスクシネートである。
【００６０】
成分（Ｆ）として有用な水溶性ビタミンとしては、これらに限定されないが、ビタミンＣ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ナイアシン、葉酸、ビオチン、及びパントテン酸が挙げられる。本明細書において挙げられ、考慮される他の適切な水溶性ビタミンのＩＮＣＩ名称は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテート、及びアスコルビルステアレートである。
【００６１】
成分（Ｆ）として用いるのに適した市販製品のいくつかの例は、ともにスイス、ブクスのＦｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧの製品であるビタミンＡアセテート及びビタミンＣ；イリノイ州ラグレーンジのＨｅｎｋｅｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのビタミンＥ製品であるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−５０；イリノイ州ラグレーンジのＨｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの別のビタミンＥ製品であるＣＯＶＩ−ＯＸ Ｔ−７０；並びにニュージャージー州ナットレーのＲｏｃｈｅ Ｖｉｔａｍｉｎｓ ＆ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品であるビタミンＥアセテートである。
【００６２】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）として用いられるパーソナルケア又はヘルスケア活性成分は水溶性又は油溶性活性薬剤成分とすることができる。用いることができるいくつかの適切な水溶性活性薬剤成分の代表的な例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、マイトマイシンＣ、モルヒネ、ヒドロモルホン、ジルチアゼム、テオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリンＧ、カルベニシリン、セファロチン、セフォキシチン、セフォタキシム、５−フルオロウラシル、シタラビン、６−アザウリジン、６−チオグアニン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、ブレオマイシンサルフェート、アウロチオグルコース、スラミン、及びメベンダゾールである。
【００６３】
成分（Ｆ）として用いることができるいくつかの適切な油溶性活性薬剤成分の代表的な例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、塩酸フェニルプロパノールアミン、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリフォネート、及びステロイドである。
【００６４】
本発明の目的について活性薬剤成分として本明細書に含まれると考えられるものは、過酸化ベンゾイル及びトレチノインのような抗ニキビ剤；グルコン酸クロロヘキサジエンのような抗菌剤；硝酸ミコナゾールのような抗真菌剤；抗炎症剤；コルチコステロイド剤；ジクロフェナクのような非ステロイド抗炎症剤；プロピオン酸クロベタゾールのような抗乾癬剤；リドカインのような麻酔剤；かゆみ止め剤；抗皮膚炎剤；並びに一般的にバリア膜とみなされる薬剤である。
【００６５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は酵素のようなタンパク質とすることもできる。酵素としては、これらに限定されないが、市販型、改良型、組換型、野生型、自然には見られない変異型、及びこれらの混合物が挙げられる。例えば、適切な酵素としては、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、オキシダーゼ、トランスフェラーゼ、レダクターゼ、ヘミセルラーゼ、エステラーゼ、イソメラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、ペロキシダーゼ、ラッカーゼ、カタラーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。ヒドロラーゼとしては、これらに限定されないが、プロテアーゼ（細菌、真菌、酸性、中性又はアルカリ性）、アミラーゼ（α又はβ）、リパーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ、コラゲナーゼ及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）はサンスクリーン剤であってもよい。サンスクリーン剤は、当技術分野において皮膚を日光への露出の悪影響から保護することが知られるいずれかのサンスクリーン剤から選択することができる。サンスクリーン剤は有機化合物、無機化合物、又はこれらの混合物とすることができる。よって、サンスクリーン剤として用いることができる代表的、非限定的な例としては、アミノ安息香酸、シノキセート、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、ジオキシベンゾン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモサレート、ラウソンとジヒドロキシアセトン、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、レッドペテロラタム、スルイソベンゾン、二酸化チタン、及びトロラミンサリシレートが挙げられる。
【００６７】
有機サンスクリーン化合物は一般的には、紫外線（ＵＶ）光を吸収する有機化合物から選択される。ＵＶ光吸収化合物のいくつかの例は、アセトアミノサロール、アラトインＰＡＢＡ、ベンズアルフタリド、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン１〜１２、３−ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリシレート、ボルネロン、ブメトリオゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルＰＡＢＡ、セリア／シリカ、セリア／シリカタルク、シノキセート、ＤＥＡ−メトキシシンナメート、ジベンゾキサゾールナフタレン、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、ジメチルＰＡＢＡエチルセテアリルジモニウムトシレート、ジオクチルブタミドトリアゾン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、ジナトリウムビスエチルフェニルチアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、ジナトリウムジスチリルビフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジルスルホネート、ジナトリウムジスチリルビフェニルジスルホネート、ドロメトリゾール、ドロメトリゾールトリシロキサン、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルメトキシシンナメート、エチルＰＡＢＡ、エチルウロカネート、エトロクリレンフェルラ酸、グリセリルオクタノエートジメトキシシンナメート、グリセリルＰＡＢＡ、グリコールサリシレート、ホモサレート、イソアミルｐ−メトキシシンナメート、イソプロピルベンジルサリシレート、イソプロピルジベンゾイルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、メンチルアントラニレート、メンチルサリシレート、４−メチルベンジリデン、カンファー、オクトクリレン、オクトリゾール、オクチルジメチルＰＡＢＡ、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート、オクチルトリアゾン、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５ ＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、カリウムメトキシシンナメート、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホネート、レッドペトロラタム、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホネート、ナトリウムウロカネート、ＴＥＡ−フェニルベンズイミダゾールスルホネート、ＴＥＡ−サリシレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、二酸化チタン、トリＰＡＢＡパンテノール、ウロカン酸、及びＶＡ／クロトネート／メタクリロキシベンゾフェノンコポリマーである。
【００６８】
あるいは、サンスクリーン剤はシンナメート系有機化合物であり、又はあるいは、サンスクリーン剤はＵｖｉｎｕｌ（登録商標）ＭＣ８０のようなオクチルメトキシシンナメート、パラ−メトキシ桂皮酸のエステル及び２−エチルヘキサノールである。
【００６９】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は芳香剤又は香料であってもよい。香料は香料産業において一般的に用いられるいずれかの香料又は芳香剤活性成分とすることができる。これらの組成物は一般的には、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、酢酸塩、亜硝酸塩、テルペン炭化水素、複素環窒素又は硫黄含有化合物、及び天然又は合成由来の精油のように異なる、さまざまな化学的分類に属する。これらの香料成分の多くは、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９，Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙのような標準的な参考文献に詳しく記載されている。
【００７０】
芳香剤の例としては、これらに限定されないが、香料ケトン及び香料アルデヒドを挙げることができる。香料ケトンの例は、ブッコキシム、イソジャスモン、メチルβナフチルケトン、ムスクインダノン、トナリド／ムスクプラス、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、イソダマスコン、ダマスセノン、ダマローズ、メチル−ジヒドロジャスモネート、メントン、カルボン、カンファー、フェンコン、α−ロノン、β−ロノン、γ−メチルいわゆるロノン、フルラモン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、イソイースーパー、メチル−セドレニル−ケトン又はメチル−セドリロン、アセトフェノン、メチル−アセトフェノン、パラ−メトキシ−アセトフェノン、メチル−β−ナフチル−ケトン、ベンジル−アセトン、ベンゾフェノン、パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン、セロリ−ケトン又はリブスコン、６−イソプロピルデカヒドロ−２−ナフトン、ジメチル−オクテノン、フレスコメント、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノンメチル−ヘプテノン、２−（２−（４−メチル−３−シクロヘキセン−１−イル）プロピル）−シクロペンタノン、１−（ｐ−メンテン−６（２）−イル）−１−プロパノン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、２−アセチル−３，３−ジメチル−ノルボルナン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、４−ダマスコル、ダルシニル又はカシオン、ゲルソン、ヘキサロン、イソシクレモンＥ、メチルシクロシトロン、メチル−ラベンダー−ケトン、オリボン、パラ−第３級ブチル−シクロヘキサノン、ベルドン、デルフォン、ムスコン、ネオブテノン、プリカトン、ベロウトン、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、及びテトラメランである。
【００７１】
より好適には、香料ケトンは、その香り特性のため、αダマスコン、δダマスコン、イソダマスコン、カルボン、γ−メチル−ロノン、イソイースーパー、２，４，４，７−テトラメチル−オクト−６−エン−３−オン、ベンジルアセトン、βダマスコン、ダマスセノン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルセドリロン、及びこれらの混合物から選択される。
【００７２】
好適には、香料アルデヒドは、その香り特性のため、アドキサール、アニスアルデヒド、シマール、エチルバニリン、フロルヒドラール、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、コアボン、ラウリンアルデヒド、リーラル、メチルノニルアセトアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、フェニルアセトアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、バニリン、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、３−ドデセン−１−アール、α−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、ベンズアルデヒド、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２−メチル−３−（パラ−メトキシフェニル）プロパナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２（１）−シクロヘキセン−１−イル）ブタナール、３−フェニル−２−プロペナール、シス−／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−アール、［（３，７−ジメチル−６−オクテニル）オキシ］アセトアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチル−３−（イソプロピルフェニル）プロパナール、１−デカナール、デシルアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、４−（トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］）−デシリデン−８）−ブタナール、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンカルボキシアルデヒド、３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、パラ−エチル−α，α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）−ヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、ｍ−シメン−７−カルボキシアルデヒド、α−メチルフェニルアセトアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ウンデセナール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（３）（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、１−ドデカナール、２，４−ジメチル−シクロヘキセン−３−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−１−アール、２−メチルウンデカナール、２−メチルデカナール、１−ノナナール、１−オクタナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル）プロパナール、ジヒドロシンナムアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５−又は６−メトキシル−ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１又は２−カルボキシアルデヒド、３，７−ジメチルオクタン−１−アール、１−ウンデカナール、１０−ウンデセン−１−アール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、１−メチル−３−（４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール、トランス−４−デセナール、２，６−ノナジエナール、パラトリルアセトアルデヒド、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール、オルト−メトキシシンナムアルデヒド、３，５，６−トリメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、３，７−ジメチル−２−メチレン−６−オクテナール、フェノキシアセトアルデヒド、５，９−ジメチル−４，８−デカジエナール、シャクヤクアルデヒド（６，１０−ジメチル−３−オキサ−５，９−ウンデカジエン−１−アール）、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダン−１−カルボキシアルデヒド、２−メチルオクタナール、α−メチル−４−（１−メチルエチル）ベンゼンアセトアルデヒド、６，６−ジメチル−２−ノルピネン−２−プロピオンアルデヒド、パラメチルフェノキシアセトアルデヒド、２−メチル−３−フェニル−２−プロパン−１−アール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、ヘキサヒドロ−８，８−ジメチル−２−ナフトアルデヒド、３−プロピル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ−５−エン−２−カルボアルデヒド、９−デセナール、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、１−ｐ−メタン−ｑ−カルボキシアルデヒド及びこれらの混合物から選択される。
【００７３】
より好適なアルデヒドは、その香り特性のため、１−デカナール、ベンズアルデヒド、フロルヒドラール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、シス／トランス−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−アール、ヘリオトロピン、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、２，６−ノナジエナール、α−ｎ−アミルシンナムアルデヒド、α−ｎ−ヘキシルシンナムアルデヒド、Ｐ．Ｔ．ブシナール、リーラル、シマール、メチルノニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、トランス−２−へキセナール、及びこれらの混合物から選択される。
【００７４】
香料成分の上記リスト中、いくつかは当業者に従来から知られる商業名であり、異性体も含む。こうした異性体も本発明に用いるのに適している。
【００７５】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は１つ以上の植物抽出物であってもよい。これらの成分の例は以下のとおりである：アシタバ抽出物、アボカド抽出物、アジサイ抽出物、ムクゲ抽出物、アルニカ抽出物、アロエ抽出物、アンズ抽出物、キョウニン抽出物、イチョウ抽出物、ウイキョウ抽出物、ウコン（クルクマ）抽出物、ウーロン茶抽出物、バラの実抽出物、エキナシア抽出物、オウゴン抽出物、キハダ樹皮抽出物、オウレン抽出物、大麦抽出物、ヒペリウム抽出物、シロイラクサ抽出物、オランダガラシ抽出物、オレンジ抽出物、脱水塩水、海藻抽出物、加水分解エラスチン、加水分解小麦粉末、加水分解シルク、カモミール抽出物、人参抽出物、ヨモギ抽出物、甘草抽出物、ハイビスカス茶抽出物、火棘の実抽出物、キウイ抽出物、キナ抽出物、キュウリ抽出物、グアノシン、クチナシ抽出物、クマザサ抽出物、クジン抽出物、クルミ抽出物、グレープフルーツ抽出物、クレマチス抽出物、クロレラ抽出物、クワ抽出物、ゲンチアナ抽出物、紅茶抽出物、酵母抽出物、ゴボウ抽出物、米糠発酵物抽出物、米胚芽油、コンフリー抽出物、コラーゲン、コケモモ抽出物、クチナシ抽出物、サイシン抽出物、ミシマサイコ属抽出物、サルビア抽出物、シャボンソウ抽出物、竹抽出物、サンザシの実抽出物、サンショウの実抽出物、シイタケ抽出物、ジオウ抽出物、ムラサキ抽出物、シソ抽出物、シナノキ抽出物、シモツケソウ抽出物、ボタン抽出物、ショウブ根抽出物、シラカバ抽出物、スギナ抽出物、ヘデラへリックス（ツタ）抽出物、サンザシ抽出物、セイヨウニワトコ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、セイヨウハッカ抽出物、セージ抽出物、アオイ抽出物、センキュウ抽出物、日本ミドリセンブリ抽出物、大豆抽出物、ナツメ抽出物、タイム抽出物、茶抽出物、クローブ抽出物、イネ科チガヤ抽出物、チンピ抽出物、トウキ抽出物、キンセンカ抽出物、トウニン抽出物、苦橙皮抽出物、ドクダミ抽出物、トマト抽出物、納豆抽出物、朝鮮人参抽出物、緑茶抽出物（チャノキ）、ニンニク抽出物、野バラ抽出物、ハイビスカス抽出物、バクモンドウ抽出物、ハス抽出物、パセリ抽出物、蜂蜜、ハマメリス抽出物、イラクサ抽出物、エンメイソウ抽出物、ビサボロール抽出物、ビワ抽出物、フキタンポポ抽出物、セイヨウフキ抽出物、ブクリョウ抽出物、ナギイカダ抽出物、ブドウ抽出物、プロポリス抽出物、ヘチマ抽出物、ベニバナ抽出物、ペパーミント抽出物、ボダイジュ抽出物、シャクヤク抽出物、ホップ抽出物、松の木抽出物、トチノキ抽出物、ミズバショウ抽出物、ムクロジ抽出物、メリッサ抽出物、モモ抽出物、ヤグルマソウ抽出物、ユーカリ抽出物、ユキノシタ抽出物、シトロン抽出物、ヨクイニン抽出物、ヨモギ抽出物、ラベンダー抽出物、リンゴ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、レンゲ抽出物、バラ抽出物、ローズマリー抽出物、ローマンカモミール抽出物、及びローヤルゼリー抽出物。
【００７６】
いくつかの実施形態では、成分（Ｆ）は、ビタミン、サンスクリーン、植物抽出物、芳香剤又は香料、局所薬剤活性物質、（これに限定されないが、酵素を含む）タンパク質、制汗剤、デオドラント、保湿剤、抗真菌剤、及び抗菌剤から選択されるパーソナルケア又はヘルスケア活性成分である。
【００７７】
任意の成分（Ｇ）、乳化剤
一般的には、任意の成分（Ｇ）は、エラストマー粒子の乳化のためシリコーン組成物に添加することができる、少なくとも１つの乳化剤を含む。本明細書において用いる「乳化剤」とは、エマルジョンの形成を可能にするいずれかの化合物又は物質を指す。エマルジョンは油／水型エマルジョン、水／油型エマルジョン、多相又は３相エマルジョンであってもよい。乳化剤は、エマルジョンを安定化することができるいずれかの表面活性化合物又はポリマーから選択することができる。一般的には、こうした表面活性化合物又はポリマーは、分散粒子の凝集を防止することによりエマルジョンを安定化する。本プロセスにおいて乳化剤として有用な表面活性化合物は、界面活性剤又は界面活性剤の組み合わせであってもよい。原則として、用いられる界面活性剤は、シリコーンの乳化について知られるいずれかの界面活性剤とすることができ、カチオン性、アニオン性、非イオン性、及び／又は両性とすることができる。
【００７８】
カチオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロートリメチルアンモニウム及び水酸化ココトリメチルアンモニウムのような水酸化第４級アンモニウム並びにこれらの物質の対応する塩、脂肪族アミン及び脂肪酸アミド並びにこれらの誘導体、塩基性ピリジニウム化合物、並びにベンズイミダゾリン及びポリ（エトキシル化／プロポキシル化）アミンの第４級アンモニウム塩基が挙げられる。
【００７９】
アニオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、ラウリル硫酸塩のようなアルキル硫酸塩、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーのようなポリマー、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸及びミリスチルベンゼンスルホン酸のようなアルキルベンゼンスルホン酸及び塩、モノアルキルポリオキシエチレンエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸、スルホコハク酸アルカリ金属、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリドのような脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル、スルホン化一価アルコールエステルの塩、アミノスルホン酸のアミド、脂肪酸ニトリルのスルホン化物、スルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、オクタヒドロアントラセンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸アルカリ金属、硫酸エステル、及びアルカリルスルホン酸塩が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属石鹸、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸アルキルアリール、硫酸長鎖脂肪アルコール、オレフィン硫酸塩及びオレフィンスルホン酸塩、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホコハク酸塩、アルカンスルホネート、リン酸エステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート、及びアルキルサルコシネートが挙げられる。
【００８０】
非イオン性界面活性剤の例としては、これらに限定されないが、Ｃ１２〜Ｃ１６アルコールのようなエチレンオキシドの長鎖脂肪アルコール又は脂肪酸との縮合物、エチレンオキシドのアミン又はアミドとの縮合物、エチレン及びプロピレンオキシドの縮合生成物、グリセロールのエステル、スクロース、ソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ界面活性剤、脂肪族アミンオキシド、ポリエチレングリコール長鎖アルキルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエーテル、ポリオキシアルキレンアルコキシレートエステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、エチレングリコールプロピレングリコールコポリマー及びアルキルポリサッカリド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びポリビニルメチルエーテルのようなポリマー界面活性剤が挙げられる。特定の実施形態では、界面活性剤はポリオキシエチレン脂肪族アルコール又はポリオキシエチレン脂肪族アルコールの混合物である。他の実施形態では、界面活性剤はポリオキシエチレン脂肪族アルコール又はポリオキシエチレン脂肪族アルコールの混合物の水性分散液である。
【００８１】
両性界面活性剤の例としては、コカミドプロピルベタイン、ヒドロキシ硫酸コカミドプロピル、ココベタイン、ココアミド酢酸ナトリウム、ココジメチルベタイン、Ｎ−ココ−３−アミノ酪酸及びイミダゾリニウムカルボキシル化合物が挙げられる。
【００８２】
界面活性剤は、水性、非水性、及び／又は希釈若しくは不希釈形態とすることができる。よって、選択される界面活性剤、その水性／非水性性質、その希釈／不希釈形態、及びエマルジョンの所望特性は、エマルジョンを形成するために追加の水を添加するかどうかを決定するだろう。
【００８３】
代替実施形態では、乳化剤は、ポリマー又は当技術分野において「増粘剤」とみなされるものであってもよい。こうしたポリマー乳化剤としては、これらに限定されないが、ポリビニルアルコール、セルロースポリマー又はキサンタンガムが挙げられる。ポリビニルアルコールとしては、８０〜９５％加水分解ポリビニルアルコールのような加水分解ポリビニルアルコールが挙げられる。適切な増粘剤の例としては、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００のようなエトキシル化アルコール、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース、デンプン、及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロース、ローカスビーンガム、電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム、フルクトース及びグルコースのようなサッカリド、並びにＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレートのようなサッカリドの誘導体、又はこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。一般的には、増粘剤は、セルロース誘導体、サッカリド誘導体、及び電解質からなる群から、又は上記増粘剤の２つ以上の組み合わせ、例えばセルロース誘導体といずれかの電解質、及びデンプン誘導体といずれかの電解質の組み合わせから選択される。
【００８４】
多数の乳化剤が成分（Ｇ）として適しているが、良好な結果は、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−４０、ポリグリコール変性シロキサン、ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート、エトキシル化第４級アンモニウム塩溶液、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液のような第２級アルコールエトキシレートの選択によって得られた。
【００８５】
任意の追加成分
シリコーン組成物は追加成分を含むこともできる。限定することなく、こうした任意の追加成分の例としては、界面活性剤；乳化剤；分散剤；ポリマー安定剤；架橋剤；粒子のニ次重合又は架橋をもたらすのに有用なポリマー、架橋剤、及び触媒の組み合わせ；増粘剤のようなレオロジー調整剤；密度調整剤；アジリジン安定剤；ヒドロキノン及びヒンダードアミンのような硬化調整剤；有機過酸化物及びオゾニドのようなフリーラジカル開始剤；ポリマー；希釈剤；酸受容体；抗酸化剤；熱安定剤；難燃剤；捕捉剤；シリル化剤；気泡安定剤；溶媒；希釈剤；可塑剤；充填剤及び無機粒子、顔料、染料並びに乾燥剤が挙げられる。
【００８６】
本発明による組成物は、当技術分野においてパーソナルケア及びヘルスケア製剤中の成分であることが知られるものから選択される多数の任意の成分を含有することができる。具体的な、非限定的な例としては、界面活性剤、溶媒、粉末、着色剤、増粘剤、ワックス、安定剤、ｐＨ調整剤、及びシリコーンが挙げられる。
【００８７】
増粘剤は、便利な粘度をもたらすため、組成物の水相に任意で添加することができる。例えば、２５℃以上で５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの範囲内、あるいは２５℃で３，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度が通常適している。適切な増粘剤の例としては、アルギン酸ナトリウム；アラビアガム；ポリオキシエチレン；グアーガム；ヒドロキシプロピルグアーガム；ラウレス−４又はポリエチレングリコール４００のようなエトキシル化アルコール；セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロース；デンプン及びデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロース及びデンプンアミロース；ローカスビーンガム；電解質、例えば塩化ナトリウム及び塩化アンモニウム；フルクトース及びグルコースのようなサッカリド；並びにＰＥＧ−１２０、メチルグルコースジオレートのようなサッカリドの誘導体；又はこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。あるいは、増粘剤はセルロース誘導体、サッカリド誘導体、及び電解質から、又は上記増粘剤の２つ以上の組み合わせ、例えばセルロース誘導体といずれかの電解質、及びデンプン誘導体といずれかの電解質の組み合わせから選択される。増粘剤は本発明のシャンプー組成物中に、５００〜２５，０００ｍｍ２／ｓの最終シャンプー組成物の粘度をもたらすのに十分な量で存在することができる。増粘剤は、組成物の総重量に対して約０．０５〜１０重量％；あるいは約０．０５〜５重量％の量で存在することができる。ポリアクリレートクロスポリマー、アクリレート／Ｃ１０３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリルアミド誘導体、ナトリウムポリアクリレートのようなアクリレート誘導体をベースとする増粘剤を添加することもできる。
【００８８】
安定剤は、本発明の組成物の水相に任意で用いることができる。適切な水相安定剤は、電解質、ポリオール、エチルアルコールのようなアルコール、及び親水コロイドを単独で又は１つ以上の組み合わせで含むことができる。一般的な電解質は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類塩、とくに、アルミニウムクロロヒドレートに加えて、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムの塩化物、ホウ酸塩、クエン酸塩、及び硫酸塩、並びに高分子電解質、とくにヒアルロン酸及びヒアルロン酸ナトリウムである。安定剤が電解質である、又はこれを含む場合、その量は総組成物の約０．１〜５重量％、あるいは０．５〜３重量％である。親水コロイドは、キサンタンガム又はビーガムのようなガム、及びカルボキシメチルセルロースのような増粘剤を含む。グリセリン、グリコール、及びソルビトールのようなポリオールを用いることもできる。代替ポリオールはグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール及びブチレングリコールである。多量のポリオールを用いる場合、電解質を添加する必要はない。しかしながら、水相を安定化するのに、電解質、ポリオール及び親水コロイドの組み合わせ、例えば硫酸マグネシウム、ブチレングリコール及びキサンタンガムを用いることが一般的である。
【００８９】
他の任意の成分は、とくに本発明による組成物がメイクアップに用いられることを意図している場合、粉末及び顔料を含むことができる。本発明の粉末成分は、一般的には０．０２〜５０ミクロンの粒径を有する乾燥粒子状物質と定義することができる。粒子状物質は有色又は無色（例えば白）であってもよい。適切な粉末としては、これらに限定されないが、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、ヒュームドシリカ、球状シリカビーズ、ポリメチルメタクリレートビーズ、窒化ホウ素、アルミニウムシリケート、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート、ベントナイト、カオリン、マグネシウムアルミニウムシリケート、シリカ、シリル化シリカ、タルク、雲母、二酸化チタン、ナイロン、シルク粉末が挙げられる。上記粉末を表面処理し、粒子を疎水性の性質にすることができる。粉末成分は各種有機及び無機顔料も含む。有機顔料は一般的には、Ｄ＆Ｃ及びＦＤ＆Ｃブルー、ブラウン、グリーン、オレンジ、レッド、イエロー、等と表されるアゾ、インジゴイド、トリフェニルメタン、アントラキノン、及びキサンチン染料を含む各種芳香族タイプである。無機顔料は一般的には、レイク又は酸化鉄と称される、認可着色添加剤の不溶性金属塩からなる。カーボンブラック、酸化クロム又は鉄、ウルトラマリン、ピロリン酸マグネシウム、紺青、及び二酸化チタンのような粉末着色剤、一般的に有色顔料との混合物として用いられる真珠光沢剤、又は一般的に有色顔料との混合物として用いられ、化粧品産業において一般的に用いられるいくつかの有機染料を組成物に添加することができる。一般に、これらの着色剤は最終組成物の重量に対して０〜２０重量％の量で存在することができる。
【００９０】
粉末無機又は有機充填剤も、一般的には最終組成物の重量に対して０〜４０重量％の量で添加することができる。これらの粉末充填剤は、タルク、雲母、カオリン、酸化亜鉛又はチタン、炭酸カルシウム又はマグネシウム、シリカ、球状二酸化チタン、ガラス又はセラミックビーズ、８〜２２個の炭素原子を有するカルボン酸から誘導される金属石鹸、非発泡合成ポリマー粉末、発泡粉末及び、架橋されていてもいなくてもよい、殻物デンプンのような、天然有機化合物からの粉末、ＥＸＰＡＮＣＥＬ（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ）のようなコポリマーミクロスフェア、ポリトラップ並びにシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝のＴＯＳＰＥＡＲＬ）から選択することができる。
【００９１】
ワックス又はワックス状物質は本発明の組成物の任意の成分であってもよく、こうした成分は一般的には大気圧で３５〜１２０℃の融点範囲を有する。このカテゴリー内のワックスとしては、合成ワックス、セレシン、パラフィン、オゾケライト、ビーワックス、カルナバ、微結晶、ラノリン、ラノリン誘導体、カンデリラ、ココアバター、シェラックワックス、鯨ろう、糠ワックス、カポックワックス、サトウキビワックス、モンタンワックス、鯨ワックス、ヤマモモワックス、大豆ワックス、又はこれらの混合物が挙げられる。非シリコーン脂肪物質として用いることができるワックスの中でも、ビーワックスのような動物ワックス；カルナバ、カンデリラワックスのような植物ワックス；ミネラルワックス、例えばパラフィン、リグナイトワックス、微結晶ワックス又はオゾケライト；ポリエチレンワックス、及びフィッシャー・トロプシュ合成により得られるワックスを含む合成ワックスを挙げることができる。シリコーンワックスの中でも、ポリメチルシロキサンアルキル、アルコキシ及び／又はエステルを挙げることができる。
【００９２】
任意の成分は、（すでに記載したものを含む）シリコーン、有機官能性シロキサン、アルキルメチルシロキサン、シロキサン樹脂及びシリコーンガムも含むことができる。本発明の組成物に有用なアルキルメチルシロキサンは、式Ｍｅ３ＳｉＯ［Ｍｅ２ＳｉＯ］ｙ［ＭｅＲＳｉＯ］ｚＳｉＭｅ３を有することができ、式中、Ｒは６〜３０個の炭素原子を含有する炭化水素基であり、Ｍｅはメチルを表し、重合度（ＤＰ）、すなわちｙとｚの合計は３〜５０である。アルキルメチルシロキサンの揮発物及び液体種の両方を組成物に用いることができる。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５５６ Ｆｌｕｉｄのようなフェニル官能性シロキサンを添加することもできる。
【００９３】
シリコーンガムも本発明の組成物の任意の成分であってもよい。ポリジオルガノシロキサンガムは当技術分野において知られ、市販されている。それらは一般的には２５℃で１，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）を超える、あるいは２５℃で５，０００，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）より大きい粘度を有する不溶性ポリジオルガノシロキサンからなる。これらのシリコーンガムは一般的にはそれらを取扱いやすくするのに適した溶媒にすでに分散された組成物として販売される。超高粘度シリコーン［一般的に２５℃で約５百万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）〜２５℃で約２千万センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の運動粘度を有するもの］も任意の成分として含めることができる。いくつかの実施形態では、このタイプの組成物は懸濁液の形態とすることができる。
【００９４】
シリコーン樹脂も本発明の組成物中の任意の成分であってもよい。こうした樹脂は一般的には高度に架橋させたポリマーシロキサンである。架橋は三官能性及び／又は四官能性シランを製造中に用いられる単官能性シラン及び／又は二官能性シランモノマーと組み込むことにより得られる。適切なシリコーン樹脂を得るのに必要な架橋度は、シリコーン樹脂の製造中に組み込まれるシランモノマー単位の詳細に応じて変わるだろう。一般に、硬質膜まで乾燥させるのに十分なレベルの三官能性及び四官能性シロキサンモノマー単位を有し、よって十分なレベルの架橋を有するいずれかのシリコーンは、シリコーン樹脂として用いるのに適していると見なすことができる。用いるのに適した市販のシリコーン樹脂は一般的には、低粘度揮発性又は不揮発性シリコーン流体中に未硬化形態で供給され、本発明の組成物中に、硬化樹脂構造としてではなく、未硬化形態で組み込むことができる。
【００９５】
シリコーンカルビノール流体も任意の成分であってもよい。これらの物質については国際公開第０３／１０１，４１２（Ａ２）号に記載され、一般的には置換ヒドロカルビル官能性シロキサン流体又は樹脂として記載することができる。
【００９６】
水溶性又は水分散性シリコーンポリエーテル組成物も任意の成分であってもよい。これらはポリアルキレンオキシドシリコーンコポリマー、シリコーンポリ（オキシアルキレン）コポリマー、シリコーングリコールコポリマー、又はシリコーン界面活性剤としても知られている。これらは線状レーキ若しくはグラフト型物質、Ｂがシロキサンポリマーブロックであり、Ａがポリ（オキシアルキレン）基であるＡＢＡ又はＡＢｎ型とすることができる。ポリ（オキシアルキレン）基はポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又は混合ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド基で構成することができる。ブチレンオキシド又はフェニレンオキシドのような他のオキシドも可能である。
【００９７】
本発明による組成物は、シリコーン乳化剤を用いてｏ／ｗ、ｓ／ｗ、ｗ／ｏ、ｗ／ｓ、並びに非水溶性ｏ／ｏ、ｏ／ｓ、及びｓ／ｏ型エマルジョン又は多相エマルジョンに用いることができる。一般的には、こうした製剤中のシリコーン中水型乳化剤は非イオン性であり、ポリオキシアルキレン置換シリコーン（レーキ又はＡＢｎ型）、シリコーンアルカノールアミド、シリコーンエステル及びシリコーングリコシドから選択される。適切なシリコーン系界面活性剤は当技術分野において周知であり、例えば米国特許第４，１２２，０２９号（Ｇｅｅ他）、米国特許第５，３８７，４１７号（Ｒｅｎｔｓｃｈ）、及び米国特許第５，８１１，４８７号（Ｓｃｈｕｌｚ他）、並びに日本国特許第２００１−２９４５１２号に記載されている。
【００９８】
本発明による組成物が水中油型エマルジョンである場合、これに限定されないが、当技術分野においてｏ／ｗ型エマルジョンを調製することが周知の非イオン性界面活性剤のような、エマルジョンを調製するために一般的に用いられる一般的な成分を含むだろう。非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エトキシル化トリメチルノナノール、及びポリオキシアルキレングリコール変性ポリシロキサン界面活性剤が挙げられる。
【００９９】
本発明による組成物は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタン、又はプロパン並びに塩素化又はフッ素化炭化水素、例えばジクロロジフルオロメタン及びジクロロテトラフルオロエタン又はジメチルエーテルのような推進ガスと組み合わせてエアロゾルの形態とすることもできる。
【０１００】
親水性変性シリコーン微粒子及びペースト
本発明の各種実施形態によると、オルガノポリシロキサン／親水性有機コポリマー微粒子、こうした微粒子を含むシリコーンペースト、及びその製造方法が提供される。いくつかの実施形態では、シリコーンペーストは、（Ｉ）成分（Ａ）、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサン；成分（Ｂ）、分子当たり少なくとも１つの親水性基を有する少なくとも１つのフリーラジカル重合性有機コモノマー；成分（Ｃ）、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤；成分（Ｄ）、成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒；任意で成分（Ｅ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物；任意で成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分；並びに任意で成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤を含む反応混合物を形成する工程、（ＩＩ）該反応混合物を酸素の存在下、温度を約５℃〜約９５℃で維持しながら撹拌する工程において、撹拌を該成分の組み合わせ中、該成分の組み合わせ後、又はこれらの両方に行う工程、並びに（ＩＩＩ）重合及び架橋反応を、親水性官能基を有する不水溶性シリコーン微粒子が形成されるまで行う工程を含む方法により調製することができる。微粒子を少なくとも１つの吸収性流体中に分散し、流体で膨潤したシリコーン微粒子を有するペーストを形成することができる。いくつかの実施形態では、膨潤粒子は実質的に球状である。シリコーンペーストはエラストマー粒子中に組み込まれた少なくとも１つの活性成分も含むことができ、いくつかの実施形態では、組成物は室温で形成され、感熱性活性成分のｉｎ−ｓｉｔｕ組み込みを可能にする。所定の方法のシリコーンペーストは安定であり、幅広い範囲の粘度を有することができ、これによりパーソナルケア（例えば化粧品）又はヘルスケア製品のためのベースとしてとくに有用となる。こうしたペーストは一般的には、好ましい知覚特性、チキソトロピー、及びせん断減粘を有すると特徴づけられる。いくつかの実施形態では、シリコーンペースト組成物は、約５〜約５０（重量）％のエラストマー、あるいは約１０〜約３０（重量）％のエラストマーを含む。いくつかの実施形態では、シリコーンペースト組成物は少なくとも２５Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも４０Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは、約２５Ｐａ・ｓ〜約１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは約２５Ｐａ・ｓ〜約４０Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは約４０Ｐａ・ｓ〜約１００Ｐａ・ｓの粘度を有する。いくつかの実施形態では、ペーストは１００Ｐａ・ｓより高い粘度を有する。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、シリコーンペースト組成物は、約０．１μｍ〜約５００μｍの平均直径を有する実質的に球状の膨潤シリコーンエラストマー微粒子を有する。
【０１０２】
いくつかの実施形態では、成分の撹拌は組成物が形成されるまで継続する。いくつかの実施形態では、撹拌は反応を開始させるためのみに行った後、中断する。
【０１０３】
いくつかの実施形態では、成分の撹拌は酸素の存在下、温度を約５℃〜約９５℃で維持しながら行う。よって、温度は約５℃〜約１０℃、約１０℃〜約１５℃、約１５℃〜約２０℃、約２０℃〜約２５℃、約２５℃〜約３０℃、約３０℃〜約３５℃、約３５℃〜約４０℃、約４０℃〜約４５℃、約４５℃〜約５０℃、約５０℃〜約５５℃、約５５℃〜約６０℃、約６０℃〜約６５℃、約６５℃〜約７０℃、約７０℃〜約７５℃、約７５℃〜約８０℃、約８０℃〜約８５℃、約８５℃〜約９０℃、及び約９０℃〜約９５℃であってもよい。いくつかの実施形態では、撹拌は酸素の存在下、温度を約１０℃〜約３５℃で維持しながら行う。よって、温度は１０℃、１１℃、１２℃、１３℃、１４℃、１５℃、１６℃、１７℃、１８℃、１９℃、２０℃、２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃、３０℃、３１℃、３２℃、３３℃、３４℃、及び３５℃であってもよい。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、記載の方法は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む相を、成分（Ｄ）を含む連続相中に分散させ、せん断を印加すると水中油型エマルジョンが形成され、成分（Ｅ）化合物（例えば、酸、イソシアネート及びエポキシド）を添加すると不溶性ポリマー微粒子の沈殿が起こる、エマルジョン重合プロセスである。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、記載の方法は、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む相を、成分（Ｄ）を含む連続相中に分散させ、せん断を印加すると水中油型エマルジョンが形成され、酸性化すると不溶性ポリマー微粒子の沈殿が起こる、エマルジョン重合プロセスである。
【０１０６】
吸収性流体
本発明の各種実施形態によると、フリーラジカル重合及び架橋反応により形成されるシリコーンエラストマーは成分（Ｄ）中に不溶性だが、特定の流体中に分散させると、エラストマーは流体を吸収し、膨潤粒子を形成する。従って、「吸収性流体」は、本発明のシリコーンエラストマーにより吸収可能である流体を意味することを意図している。いくつかの実施形態では、吸収性流体はエラストマーの溶媒として機能することもできる。いくつかの実施形態では、吸収性流体は水と非混和性であってもよい。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、適切な吸収性流体は、シリコーン；有機化合物；イオン性液体及び超臨界流体のような「環境に優しい」溶媒；並びにこれらの混合物から選択することができる。
【０１０８】
吸収性流体に適したシリコーンの例としては、これらに限定されないが、低分子量線状又は環状揮発性シリコーン；非揮発性アルキル又はアリールシリコーン；及び低分子量線状又は環状官能性シリコーンが挙げられる。シリコーン混和性流体は単一シリコーン又はシリコーンの混合物であってもよい。いくつかの実施形態では、吸収性流体は（ＣＨ３）ｘＳｉＯ（４−ｘ）／２の平均単位式を有する低分子量揮発性メチルシリコーン（ＶＭＳ）であり、式中、ｘは２〜３の平均値を有する。こうしたＶＭＳ化合物の代表的な単位は（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位及び（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２単位であり、さらに分岐、線状又は環状揮発性メチルシリコーンの形成をもたらすＣＨ３ＳｉＯ３／２単位及び／又はＳｉＯ４／２単位が存在し得る。線状ＶＭＳは式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｙＳｉ（ＣＨ３）３を有し、式中、ｙは０〜５である。環状ＶＭＳは式｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｚを有し、式中、ｚは３〜６である。一般的には、これらの揮発性メチルシリコーンは、約２５０℃未満の沸点及び約０．６５〜５．０センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、適切なシリコーンとしては、これらに限定されないが、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、及びヘキサデカメチルヘプタシロキサンのような線状揮発性メチルシリコーン；ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンのような環状揮発性メチルシリコーン；並びにヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ヘキサメチル−３，３−ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、及びペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサンのような分岐揮発性メチルシリコーンが挙げられる。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、不揮発性アルキル又はアリールシリコーンとしては、これらに限定されないが、式Ｒ４３ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｍＳｉＲ４３の化合物のような線状ポリアルキル又はアリールシリコーン；及び式（Ｒ４２ＳｉＯ）ｎの化合物のような環状ポリアルキル又はアリールシリコーンが挙げられ、式中、Ｒ４は炭素原子１〜６個のアルキル基、又はフェニルのようなアリール基であり、ｍは０〜８０、好適には０〜２０の値を有し、ｎは０〜９、好適には４〜６の値を有する。これらのシリコーンは一般的には約１〜１００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度を有する。他の代表的な低分子量不揮発性シリコーンは一般構造Ｒ５３ＳｉＯ（Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ）ｐＳｉＲ５３を有し、式中、ｐは約１００〜１０，０００センチストーク（ｍｍ２／ｓｅｃ）の範囲内の粘度を有するポリマーをもたらす値を有し、Ｒ５及びＲ６は炭素原子１〜３０個のアルキル基、又はフェニルのようなアリール基である。一般的には、ｐの値は約６０〜６００である。不揮発性ポリシロキサンの例としては、これらに限定されないが、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、及びポリジフェニルシロキサンを挙げることができる。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、低分子量官能性シリコーンの代表例としては、アクリルアミド官能性シロキサン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、アミド官能性シロキサン流体、アミノ官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、エポキシ官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体、及びシラノール官能性シロキサン流体を挙げることができる。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、吸収性流体は有機化合物から選択することができる。例としては、これらに限定されないが、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキル、又は芳香族ハロゲン化物が挙げられる。有機混和性流体のさらなる例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びグリセロールのようなアルコール；ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ＶＭ＆Ｐ溶媒、及びミネラルスピリットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、塩化エチル、及びクロロベンゼンのようなハロゲン化アルキル；イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、及びジエタノールアミンのようなアミン；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、及びキシレンのような芳香族炭化水素；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチルアセトアセテート、アミルアセテート、イソブチルイソブチレート、及びベンジルアセテートのようなエステル；エチルエーテル、ｏ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、及び１，４−ジオキサンのようなエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン、及びジイソブチルケトンのようなケトン；ガソリン、ナフタ、ケロシン、ガス油、重油、及び原油のような石油炭化水素；スピンドル油及びタービン油のような潤滑油；並びに有機油を挙げることができる。
【０１１３】
吸収性流体が有機油である場合、パーソナル、ハウスホールド、又はヘルスケア製剤の調製に用いるのに適した当技術分野において知られるいずれかの有機油から選択することができる。適切な有機油としては、これらに限定されないが、ココナツ油、トウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、ナタネ油、綿実油、イワシ油、ニシン油、及び鯨油のような天然油；鉱油及び水素化ポリイソブテンのような炭化水素；オクチルドデカノールのような脂肪アルコール；安息香酸Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルのようなエステル；ジペラルゴン酸プロピレンのようなジエステル；並びにトリオクタン酸グリセリルのようなトリエステルが挙げられる。有機油成分は低粘度及び高粘度油の混合物とすることもできる。適切な低粘度油は２５℃で５〜１００ｍＰａｓの粘度を有し、一般的には構造ＲＣＯ−ＯＲ’を有するエステルであり、ＲＣＯはカルボン酸基を表し、ＯＲ’はアルコール残基である。適切な低粘度油の例としては、これらに限定されないが、イソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクチルドデカノール、若しくはオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１１４】
適切な高粘度油は一般的には、２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａの粘度、あるいは１００，０００〜２５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。適切な高粘度油の例としては、これらに限定されないが、ヒマシ油、ラノリン及びラノリン誘導体、トリイソセチルシトレート、ソルビタンセスキオレエート、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリル／カプリン／トリグリセリド、ココナツ油、トウモロコシ油、綿実油、グリセリルトリアセチルヒドロキシステアレート、グリセリルトリアセチルリシノレエート、グリセリルトリオクタノエート、硬化ヒマシ油、アマニ油、ミンク油、オリーブ油、ヤシ油、イリッペ脂、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ種子油、獣脂、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリリノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、小麦胚芽油、コレステロール、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１１５】
吸収性流体に適した他の有機化合物としては、これらに限定されないが、液体パラフィン又は液体石油のような鉱油；ペルヒドロスクアレン油のような動物油；スイートアーモンド、カロフィラム、ヤシ、ヒマシ、アボカド、ホホバ、オリーブ又は穀物胚芽油のような植物油；ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸のエステル；オレイルアルコール、リノレイル若しくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール又はオクチルドデカノールのようなアルコール；並びにアルコール又は多価アルコールのアセチルグリセリド、オクタノエート、デカノエート又はリシノレエートが挙げられる。あるいは、硬化ヒマシ、ヤシ若しくはココナツ油、又は硬化獣脂のような、２５℃で固体となる硬化油；モノ−、ジ−、トリ−若しくはスクログリセリド；ラノリン；又は２５℃で固体となる脂肪酸エステルを用いることが可能である。
【０１１６】
有機油は揮発性有機溶媒であってもよい。揮発性有機溶媒成分として適切なものは、Ｔｈｅ Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造され、商品名Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ（登録商標）９９Ａを有するＣ１２イソパラフィン、又はＣ１２イソパラフィン（イソドデカン）のような各種Ｃ８〜Ｃ２０イソパラフィンである。イソヘキサデカンのような市販の各種Ｃ１６イソパラフィンも適している。他の適切な揮発性溶媒は、エチルペルフルオロイソブチルエーテル（及び）エチルペルフルオロブチルエーテル（３Ｍ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｆｌｕｉｄ ＣＦ−７６）及びＣｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ ＣＦ−６１：メチルペルフルオロイソブチルエーテル（及び）メチルペルフルオロブチルエーテル（３Ｍ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ ＣＦ−６１）のような各種フッ素含有物質である。
【０１１７】
有機化合物は、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクトン、フルフラール、松油、テレビン油、及びｍ−クレゾール；揮発性香味剤；アルデヒド及びエステルを含む他の有用な香味剤；天然物及び香油のような揮発性芳香剤から選択することもできる。有機混和性流体は単一の化合物又は化合物の混合物とすることができる。また、吸収性流体は、シロキサンのような有機混和性流体及び他の混和性流体の混合物とすることができる。
【０１１８】
いくつかの実施形態では、吸収性流体はイオン性流体であってもよい。適切なイオン性流体の例としては、これらに限定されないが、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトシレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムクロリド、１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートのようなイミダゾリウム誘導体；並びに１−ブチル−４−メチルピリジニウムクロリド、１−ブチル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、及び１−ブチル−４−メチルピリジニウムテトラフルオロボレートのようなピリジニウム誘導体が挙げられる。
【０１１９】
いくつかの実施形態では、吸収性流体は超臨界流体であってもよい。適切な超臨界流体の例としては、これらに限定されないが、超臨界二酸化炭素、超臨界水、超臨界エタン、超臨界亜酸化窒素、超臨界アンモニア、超臨界１，１，１，２−テトラフルオロエタン、超臨界ジフルオロメタン、超臨界ペンタフルオロエタン、及びこれらの混合物が挙げられる。超臨界流体の溶媒強度は、メタノール、エタノール、アセトン、ヘキサン、又はベンゼンのようないずれかの数の共溶媒により調整することもできる。
【０１２０】
ラジカル重合性ポリジメチルシロキサンの重合に適した吸収性流体の例としては、これらに限定されないが、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソデシルネオペンタノエート、イソノニルイソノナノエート、イソパラフィン、イソアルカン、カプリリルメチルトリシロキサン、トルエン、エチルアセテート、１−エテニル−３−エチル−イミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、テトラプロピル−アンモニウムテトラシアノボレート、及び２５℃で１０００ｃＰ未満の粘度を有するトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体、又はこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、吸収性流体として選択されるトリメチルシリル末端ポリジメチルシロキサン流体は２５℃で約０．５〜約１００ｃＰの粘度を有する。
【０１２１】
多数の吸収性流体はシリコーンポリマー微粒子を膨潤させるのに適切であり得るが、良好な結果は、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、及びイソヘキサデカンのような線状及び環状シロキサンの選択によって得られた。
【０１２２】
パーソナルケア及びヘルスケア製品
本発明のシリコーン組成物は、パーソナルケア及びヘルスケア製品のようなさまざまな用途に有用であり得る。例えば、こうした組成物は、皮膚に塗布する医薬組成物の局所塗布のための薬剤送達システムに加えて、デオドラント；制汗剤；制汗／デオドラント；シェービング製品；ローション、モイスチャライザー、及びトナーのようなスキンケア製品；バス製品；洗浄製品；シャンプー、コンディショナー、ムース、スタイリングジェル、ヘアスプレー、染毛剤、ヘアカラー製品、脱色剤、ウェービング製品及びヘアストレートナーのようなヘアケア製品；ネイルポリッシュ、ネイルポリッシュリムーバー、ネイルクリーム及びローション、並びにキューティクルソフトナーのようなマニキュア製品；サンスクリーン、虫よけ及び老化防止剤のような保護クリーム；リップスティック、ファンデーション、フェイスパウダー、アイライナー、アイシャドウ、チーク、メイクアップ、マスカラのような化粧品；ビタミン及びホルモン担体；芳香剤担体；並びにシリコーン成分が従来から添加されている他のパーソナルケア製剤に用いることができる。
【０１２３】
例えば、本発明のシリコーン組成物を用い、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、ニキビ又はシワ除去剤のようなフェイシャルトリートメント、パーソナル及びフェイシャル洗浄剤、バスオイル、香料、オーデコロン、サシェ、サンクリーン、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、液体石鹸、シェービングソープ、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、及び化粧品を向上させることができる。化粧品におけるそれらの使用の例は、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、チーク、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、オイル除去剤、カラー化粧品除去剤、及びパウダー中の顔料のレベリング及び展着剤である。
【０１２４】
各種実施形態では、本発明のシリコーンエラストマーペーストは、パーソナルケア及びヘルスケア製品中で人間又は動物を保湿し、着色し、一般的には外観を向上させ、又はサンスクリーン、デオドラント、及び虫よけのような活性成分を塗布するのに有用であり得る。例えば、それらは、米国特許第６，０５１，２１６号、米国特許第５，９１９，４４１号、及び米国特許第５，９８１，６８０号に教示されるような増粘剤として；国際公開第２００４／０６０２７１号及び第２００４／０６０１０１号に開示されるような構造油に；国際公開第２００４／０６０２７６号に教示されるようなサンスクリーン組成物において；国際公開第０３／１０５８０１号に開示されるような、膜形成樹脂も含有する化粧品組成物中の構造化剤として；米国特許第２００３／０２３５５５３号、米国特許第２００３／００７２７３０号、米国特許第２００３／０１７０１８８号、欧州特許欧州特許第１，２６６，６４７号、欧州特許第１，２６６，６４８号、欧州特許第１，２６６，６５３号、国際公開第０３／１０５７８９号、第２００４／０００２４７号、及び第０３／１０６６１４号に教示されるような化粧品組成物において；国際公開第２００４／０５４５２３号に教示されるような構造化剤として；米国特許第２００４／０１８００３２号に教示されるような長持ちする化粧品組成物において；国際公開第２００４／０５４５２４号に記載されるような透明又は半透明ケア及び／又はメイクアップ組成物において有用であり得、これらはすべて本明細書に参照により組み込まれる。
【０１２５】
本発明のシリコーンエラストマーペーストは、これらに限定されないが、スティック、軟固体、ロールオン、エアロゾル、及びポンプスプレーの形態を含む制汗剤及びデオドラント製品において有用であり得る。例えば、こうした制汗剤及びデオドラント製品は活性成分として、塩化アルミニウム、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＧＬＹ、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムクロロヒドレックス、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムクロロヒドレックスＰＥＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムクロロヒドレックスＰＧ、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレックスＧＬＹ、ヘキサクロロフェン、塩化ベンズアルコニウム、アルミニウムセスキクロロヒドレート、重炭酸ナトリウム、アルミニウムセスキクロロヒドレックスＰＥＧ、クロロフィリン−銅錯体、トリクロサン、アルミニウムジルコニウムオクタクロロヒドレート、及びリシノール酸亜鉛を含むことができる。
【０１２６】
本発明のパーソナルケア及びヘルスケア製品は、クリーム、ゲル、パウダー、ペースト、又は自由にかけることができる液体の形態であってもよい。一般的には、こうした製品は、室温で固体物質が製品中に存在しない場合、簡易プロペラミキサー、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ逆回転ミキサー、又は均質化ミキサーを用いて室温で調製することができる。特別な装置又は処理条件は一般的には必要ない。製造される形態のタイプに応じて調製方法は異なるが、こうした方法は当技術分野において周知である。
【０１２７】
本発明のパーソナルケア及びヘルスケア製品は、それらを人間の体、例えば皮膚又は毛髪に塗布器、ブラシを用いてに塗布する、手で塗布する、かける及び／又は場合によっては体に製品を擦り込む若しくは揉み込むような、標準的な方法により用いることができる。例えばカラー化粧品の除去方法も、洗い流し、拭き取り、及び引き剥がしを含む、周知の標準的な方法である。皮膚への使用について、パーソナルケア及びヘルスケア製品は、例えば皮膚をコンディショニングするため、従来の方法で用いることができる。目的のために効果的な量の製品を皮膚に塗布する。こうした効果的な量は一般的には約１ｍｇ／ｃｍ２〜約３ｍｇ／ｃｍ２の範囲内である。皮膚への塗布は一般的には組成物を皮膚中に入れ込むことを含む。皮膚に塗布するこの方法は、皮膚を効果的な量の製品と接触させる工程、及び次に製品を皮膚中に擦り込む工程を含む。これらの工程を所望の回数繰り返し、所望の利点を達成することができる。
【０１２８】
毛髪への使用について、パーソナルケア及びヘルスケア製品は、例えば毛髪をコンディショニングするため、従来の方法で用いることができる。目的のために効果的な量の製品を毛髪に塗布する。こうした効果的な量は一般的には約１ｇ〜約５０ｇ、あるいは約１ｇ〜約２０ｇの範囲内である。毛髪への塗布は一般的には製品を毛髪に入れ込み、毛髪のほとんど又はすべてを製品と接触させることを含む。毛髪に塗布するこの方法は、効果的な量の製品と毛髪を接触させる工程、及び次に製品を毛髪に入れ込む工程を含む。これらの工程を所望の回数繰り返し、所望の利点を達成するすことができる。
【０１２９】
いくつかの実施形態では、本発明のパーソナルケア及びヘルスケア製品は、制汗剤、デオドラント、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、フェイシャルトリートメント製品、フェイシャル洗浄製品、バスオイル、香料、オーデコロン、サシェ、サンスクリーン、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、液体石鹸、ボディソープ、固形石鹸、シェービングソープ、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛剤、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、チーク、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、オイル除去剤、及びカラー化粧品除去剤から選択される。
【実施例】
【０１３０】
本発明は、例示のために提供され、当業者であれば限定することを意図していないと認識するだろう以下の実施例への参照により、よりよく理解されるだろう。
【０１３１】
実施例１
メチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、４．７５ｇの、８２００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）及び約２．０の多分散性を有するメタクリレート（α，ω−メタクリロキシプロピルジメチルシロキシ）末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）（ＭＡ−ＰＤＭＳ）を０．２６ｇのメチルメタクリレート及び０．１５ｇの等モルのトリエチルボラン−プロパンジアミン錯体（ＴＥＢ−ＰＤＡ）に添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を添加して１５秒間混合した後、０．４１ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０を添加して１５秒間混合した。次に０．２８ｇの脱イオン水を添加し、１５秒間混合した。追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合し、水中油型エマルジョンを形成した。エマルジョンを一滴ずつ、０．０８ｇの酢酸及び１９．６３ｇの水を含有するガラス瓶中の溶液に添加し、ポリマー微粒子の形成及び沈殿をもたらした。得られた粒子を、コック式吸引装置を用いて真空ろ過により分離した後、真空オーブン中で＜２５ｎｍＨｇの圧力、２５℃で一晩オーブン乾燥した。とくに指示のない限り、この後のすべての実施例において同じオーブン乾燥条件を用いた。
【０１３２】
実施例２
ステアリルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、４．７７ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを０．２６ｇのステアリルメタクリレート及び０．１７ｇのＴＥＢ−ＰＤＡに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を添加して１５秒間混合した後、０．４２ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０を添加して１５秒間混合した。次に０．２９ｇの脱イオン水を添加し、１５秒間混合した。追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合し、水中油型エマルジョンを形成した。エマルジョンを一滴ずつ、０．０８ｇの酢酸及び１９．４５ｇの水を含有するガラス瓶中の溶液に添加し、ポリマー微粒子の形成及び沈殿をもたらした。得られた粒子を真空ろ過により分離し、上述のようにオーブン乾燥した。
【０１３３】
実施例３
各種コポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、共界面活性剤及び界面活性剤として０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３及び０．４２ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。４．７７ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ、０．１６ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．２５ｇのメチルアクリレート、及び０．３０ｇの初期水を添加し、各添加後に１５秒間混合した。内容物に追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合し、エマルジョンを形成した。エマルジョンを次に、０．０５ｇの酢酸、２０．７５ｇの脱イオン水及び撹拌棒を含有するガラス瓶に移した。試料を反応させ、粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩オーブン乾燥した。
【０１３４】
同じ手順を表１に示す代替コモノマー及び量を用いて行った。
【表１】
【０１３５】
実施例４
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、共界面活性剤及び界面活性剤として０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３及び０．４５ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１５ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．２６ｇのＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、及び４．７６ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを添加し、各添加後に１５秒間混合した。次に、０．２６ｇの初期水を添加して１５秒間混合し、追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、添加間に１５秒間混合した。５ミリリットルの内容物を次に、０．０６ｇの酢酸、２０．０２ｇの脱イオン水及び撹拌棒を含有するガラス瓶に移し、撹拌しながら反応させた。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩オーブン乾燥した。
【０１３６】
実施例５
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、共界面活性剤及び界面活性剤として０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３及び０．４５ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１５ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．２６ｇのＨＥＭＡ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、及び４．７６ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを添加し、各添加後に１５秒間混合した。次に、０．２６ｇの初期水を添加して１５秒間混合し、追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、添加間に１５秒間混合した。５ミリリットルの内容物を次に、０．０７ｇのアクリル酸及び１８．９１ｇの水を含有するガラス瓶に移し、２００ｒｐｍで撹拌しながら反応させた。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩オーブン乾燥した。
【０１３７】
実施例６
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、酢酸を２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及びＭＡ−ＰＤＭＳに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。界面活性剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０及び共界面活性剤Ｔｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を初期水とともに混合物に添加し、さらに３０秒間混合した。次に内容物を、合計１５ｍｌ、２ｍｌずつ、最後は３ｍｌの水を添加し、各添加後に３０秒間混合することにより希釈した。エマルジョンを、撹拌棒を含有するきれいなビーカーに移し、ＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤を添加した。試料を２時間反応させた後、粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩真空オーブン乾燥した。試料の組成を表２に示す。
【表２】
【０１３８】
実施例７
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーを含むポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、酢酸を２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及びＭＡ−ＰＤＭＳに添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート界面活性剤（ＰＧＭＴＳＳ）を初期水とともに混合物に添加し、さらに３０秒間混合した。次に内容物を、合計１５ｍｌ、２ｍｌずつ、最後は３ｍｌの水を添加し、各添加後に３０秒間混合することにより希釈した。エマルジョンを、撹拌棒を含有するきれいなビーカーに移し、ＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤を添加した。試料を２時間反応させた後、粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したように一晩真空オーブン乾燥した。試料の組成を表３に示す。
【表３】
【０１３９】
ＰＤＭＳ及びＨＥＭＡ共重合粒子（試料製剤は表４に示す）のＥＥＬＳ分析は、粒子が、ｐＨＥＭＡに富むドメインがＰＤＭＳマトリックス内に散在する、ナノ相分離を形成することを示す。複数の最小二乗適合を純粋成分及び粒子試料からのコアエネルギー損失信号に適用することにより得た定量化相マップ（図示せず）は、ＥＥＬＳ観測領域において約２１％のＨＥＭＡがＰＤＭＳマトリックス中に存在することを示す。粒子の内部構造の暗視野ＳＴＥＭ画像（図１）おいて低密度領域（ｐＨＥＭＡ）は暗コントラストを示すが、明視野ＴＥＭ（図２）において高密度領域（ＰＤＭＳ）は暗コントラストを示す。結果は、従来のフリーラジカル系エマルジョン重合技術によるもののようにシリコーンを含まない粒子の構成成分が大規模なバルクドメインを形成せず、むしろ粒子が連続シリコーンマトリックス中に有機物に富むドメインを含むミクロ相分離を形成することを示す。また、理論上のモノマー含浸率と実際の粒子組成との間の一致は、共重合効率が高いという証拠である。
【表４】
【０１４０】
実施例８
フリーラジカル開始剤としてＴＥＢ−ＢＩを用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、界面活性剤及び共界面活性剤として０．４６ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０及び０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３を添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。開始剤として、０．１６ｇの、４．６重量％のホウ素を含有するＴＥＢ−ＢＩ（トリエチルボラン−ブチルイミダゾール）を添加し、１５秒間混合した。内容物に、４．７８ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ及び０．２９ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを添加し、各添加後に１５秒間混合した。次に０．２８ｇの水を添加して１５秒間混合し、追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加して各添加後に１５秒間混合した。試料をきれいなガラス瓶に移し、反応のため０．０６ｇの酢酸を試料に添加した。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４１】
実施例９
フリーラジカル開始剤としてＴＥＢ−ＭＯＰＡを用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、０．４２ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０及び０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１５ｇのＴＥＢ−ＭＯＰＡ（トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン）、４．８０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ、０．２５ｇのＨＥＭＡ、及び０．３５ｇの水を添加し、添加間に１５秒間混合した。追加の水を合計２０ｍｌ、２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合した。５ミリリットルの混合物をきれいなバイアルに移し、０．０６ｇの酢酸を添加し、２００ｒｐｍで撹拌した。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４２】
実施例１０
乳化剤として塩化セチルトリメチルアンモニウムを用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、９．５１ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ、０．５３ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、０．２３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡを添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．６７ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウムの２５重量％水溶液（Ｆｌｕｋａ ｐｕｒｕｍ ＣＡＳ＃１１２−０２−７）及び０．３１ｇの水を添加し、各添加後に１５秒間混合した。追加の１５ｍｌの水を〜２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合した。内容物を４ｏｚスクワットガラス瓶に移し、０．０８ｇの酢酸及び撹拌棒を加え、撹拌プレートを２５０ｒｐｍに設定した。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４３】
実施例１１
乳化剤としてアルクアッド１６〜１９を用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、４．７９ｇのＭＡ−ＰＤＭＳ及び０．２６ｇのＨＥＭＡを添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．１１ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ及び０．３４ｇのエトキシル化第４級アンモニウム塩溶液（アルクアッド−１６〜１９、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ）を添加し、各添加間に１５秒間混合した。次に０．２４ｇの水を添加し、１５秒間混合した。追加の２０ｍｌの水を２ｍｌずつ添加し、各添加後に１５秒間混合した。内容物を４ｏｚガラス瓶に移し、０．０４ｇの酢酸及び撹拌棒を加え、試料を２００ｒｐｍで撹拌させた。粒子を真空ろ過により回収し、実施例１に記載したようにオーブン乾燥した。
【０１４４】
実施例１２
酢酸エチル共溶媒を用いるポリマー微粒子の分離
ポリプロピレンカップ中、１．０９ｇのＳｉｌｍｅｒ（登録商標）ＡＣＲ−Ｄ２、多官能性アクリレートシリコーンプレポリマー（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、０．５２ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び０．２６ｇの酢酸エチルを添加し、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で１５秒間混合した。内容物に、０．０３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ、０．１９ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、及び０．２５ｇの水を添加し、１５秒間混合した。追加の水を以下のとおり：０．２５ｇ、１．０３ｇ、２．６９ｇ、２．０７ｇ、２．１８ｇ、及び２．２３ｇずつ添加し、各添加後に混合した。約０．１７ｇのアクリル酸を添加し、３５０ｒｐｍで撹拌しながら反応させた。手順を、表５に記載するように、Ｓｉｌｍｅｒ（登録商標）ＡＣＲ Ｄｉ−１００、２５５ｃＰ粘度アクリレート末端ポリジメチルシロキサン（Ｓｉｌｔｅｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び異なる濃度の他の成分を用いて繰り返した。
【表５】
【０１４５】
実施例１３
制汗剤におけるシリコーンペーストの使用
０．３１ｇの安息香酸Ｃ１２〜１５アルコール（Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ，Ｆｉｎｅｔｅｘ，Ｉｎｃ．）；２．５０ｇのエラストマーペースト（０．４５ｇの５重量％ＨＥＭＡ／ＰＤＭＳ粒子及び３．２９ｇのデカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）の混合物に相当するＤ５中の１２％エラストマー）；３．３６ｇのジメチコーン及びトリシロキサン流体の混合物（３０〜６０％デカメチルテトラシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６２−８；３０〜６０％オクタメチルトリシロキサンＣＡＳ登録番号１０７−５１−７；１５〜４０％ドデカメチルペンタシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６３−９）；０．１０ｇの、５μｍの平均粒径を有する架橋ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー粒子の粉末；並びに２．５０ｇの制汗活性アルミニウム−ジルコニウムテトラクロロヒドレックス−ｇｌｙ（ＲＥＡＣＨ ＡＺＰ ９０８ ＳＵＦ）を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを用いて１５秒間混合した。制汗剤試料は粒状の質感及び後の実施例に挙げる対照試料よりわずかに低い粘度を示した。
【０１４６】
対照組成物を、０．３０ｇの安息香酸Ｃ１２〜１５アルコール（Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ，Ｆｉｎｅｔｅｘ，Ｉｎｃ．）；３．７４ｇの、米国特許第６，７７０，７０８Ｂ２号の実施例６の手順に従って製造した白金硬化シリコーンエラストマーペースト；３．３６ｇのジメチコーン及びトリシロキサン流体の混合物（３０〜６０％デカメチルテトラシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６２−８；３０〜６０％オクタメチルトリシロキサンＣＡＳ登録番号１０７−５１−７；１５〜４０％ドデカメチルペンタシロキサンＣＡＳ登録番号１４１−６３−９）；０．１０ｇの、約５μｍの平均粒径を有する架橋ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー粒子の粉末；並びに２．５５ｇの制汗活性アルミニウム−ジルコニウムテトラクロロヒドレックス−ｇｌｙ（ＲＥＡＣＨ ＡＺＰ ９０８ ＳＵＦ）を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒを用いて３０秒間混合することにより調製した。得られた制汗剤は質感及び中程度の粘度を有した。
【０１４７】
実施例１４
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしての１−ビニル−２−ピロリドンの使用例
３．００ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．００ｇの１−ビニル−２−ピロリドン及び０．１４ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．１８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を、セルロースろ紙を通す真空ろ過を用いて回収した。粒子を〜３５〜５０℃の真空オーブン中で一晩乾燥した。透過光学顕微鏡（Ｚｅｉｓｓ Ａｘｉｏｓｋｏｐ）及びＳＥＭ（ＪＥＯＬ ＪＳＭ−６３３５ ＦＥ−ＳＥＭ）は、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲ（Ｓｍａｒｔ ＭＩＲａｃｌｅ ＡＴＲ付属品を備えるＴｈｅｒｍｏ Ｎｉｃｏｌｅｔ ６７００）は〜１６６０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１４８】
実施例１５
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのＤＭＡＥＭＡの使用例
４．００ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、１．００ｇのジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．２０ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に添加し、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を、セルロースろ紙を通す真空ろ過を用いて回収し、３５〜５０℃、＜２５ｍｍＨｇの圧力の真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡は〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１７３０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１４９】
実施例１６
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのｎ−ビニルホルムアミドの使用例
３．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、１．５０ｇのｎ−ビニルホルムアミド及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．１０ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．２３ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３３ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。エマルジョンを破壊するのを促進するためいくらかのメタノールを試料に添加し、溶液を遠心分離した。複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６６０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５０】
実施例１７
ビニルピリジンコポリマーを有するポリマー微粒子の分離
４．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、０．５０ｇの４−ビニルピリジン及び０．１５ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．１９ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３２ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を、セルロースろ紙を通す真空ろ過を用いて回収した。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。
【０１５１】
実施例１８
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのＮ，Ｎ，−ジメチルアクリルアミドの使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ，Ｎ，−ジメチルアクリルアミド及び０．１４ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０７ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．１８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子をトルエンで遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、おそらくホモポリマーである不規則な形状のデブリーで部分的に覆われた球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６３０ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５２】
実施例１９
ポリマー微粒子の特性及び親水性コモノマーとしてのＮ−イソプロピルアクリルアミドの使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．０８ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−３、０．２１ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ−１５−ｓ−４０、及び０．２７ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子を真空ろ過により回収し、メタノールですすぎ、実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５３】
実施例２０
各種乳化剤の使用例
２．５１ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰＡＡ）及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．２４ｇのＰＧＭＴＳＳ及び０．３１ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を〜２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．０９ｇの酢酸を一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。粒子をトルエンで遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）は、約１００ｎｍの相分離が起こることを示し、コポリマーが親水性有機物に富む相及びケイ素に富む疎水性相の両方を含有し、マクロ相分離ではないことを確認した。
【０１５４】
実施例２１
非酸有機窒素反応性化合物の使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＩＰＡＡ及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．２４ｇのＰＧＭＴＳＳ及び０．２６ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を〜２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．１２ｇのグリセロールカーボネートを一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。反応は酸脱錯化剤を用いるよりもゆっくりと進んだが、粒径及び収率は酢酸を用いた場合と同様だった。粒子をメタノールで遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５５】
実施例２２
非酸有機窒素反応性化合物の使用例
２．５０ｇのＭＡ−ＰＤＭＳを、４０ｍｌポリプロピレンカップに、２．５０ｇのＮ−イソプロピルアクリルアミド及び０．１３ｇのＴＥＢ−ＰＤＡ開始剤とともに添加した。試料をＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ中で３０秒間混合した。次に０．２６ｇのＰＧＭＴＳＳ及び０．２７ｇの水を添加した。試料をさらに３０秒間混合した。追加の１５ｇの水を〜２ｇずつ添加し、添加間に２０秒間混合した。エマルジョンに、０．１２ｇのプロピレンカーボネートを一滴ずつ添加した後、歯科用ミキサー上で３０秒間混合した。撹拌棒を試料に加え、撹拌プレート上で２時間混合させた。反応は酸脱錯化剤を用いるよりもゆっくりと進んだが、粒径及び収率は酢酸を用いた場合と同様だった。粒子を水で遠心分離した。溶液は複数の層に分離し、粒子を回収した後、真空ろ過し、メタノールですすいだ。粒子を実施例１６において記載したように真空オーブン中で一晩乾燥した。光学顕微鏡及びＳＥＭは、〜１０〜１００ミクロンの範囲内の直径を有する球状粒子を示した。ＡＴＲ−ＩＲは〜１６４５ｃｍ−１で吸収性が増加した親水性コポリマーの存在を確認した。
【０１５６】
実施例２３
組成範囲の例
各種試料を、ＭＡ−ＰＤＭＳのＩＰＡＡに対する比を、モノマー組成物が０〜８０重量％ＩＰＡＡの範囲内となるように変える以外、実施例２０と同じ方法で調製した。具体的には、試料を以下の比で調製した：（ｉ）０重量％ＩＰＡＡ；（ｉｉ）モノマー組成物が５重量％ＩＰＡＡとなる１９：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；（ｉｉｉ）モノマー組成物が１０重量％ＩＰＡＡとなる９：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；（ｉｖ）モノマー組成物が２０重量％ＩＰＡＡとなる４：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；（ｖ）モノマー組成物が３０重量％ＩＰＡＡとなる２．３：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比：（ｖｉ）モノマー組成物が４０重量％ＩＰＡＡとなる１．５：１のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比；及び（ｖｉｉ）モノマー組成物が８０重量％のＩＰＡＡとなる１：４のＭＡ−ＰＤＭＳ対ＩＰＡＡ比。
【０１５７】
図４は、ＩＰＡＡの初期濃度が０重量％、１０重量％、２０重量％、４０重量％、及び８０重量％である、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子の熱重量分析プロファイルを示す。試料を空気雰囲気にかけた。架橋シリコーンのみを含有する粒子は、加熱すると安定なシリケート種が形成されるので、もっとも高いレベルの残留物を有する。粒子中の親水性コポリマーの濃度が増加すると、加熱の際炭化水素成分が揮発性有機種まで分解されるので、残留物は減少する。
【０１５８】
図５は、ＩＰＡＡの初期濃度が０〜８０重量％と変化する、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子のＡＴＲ−ＩＲスペクトルを示す。それぞれ１６４０ｃｍ−１及び１５５０ｃｍ−１でのアミドＩ及びＩＩピークは、ポリマー粒子中のポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）の対応する増加を示す。
【０１５９】
図６は、ＩＰＡＡの初期濃度が０〜５０重量％と変化する、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−イソプロピルアクリルアミド）を含有するポリマー粒子の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を示す。シロキサン成分は−５０℃での融解吸熱を有する。製剤中のＩＰＡＡモノマーの量を増加すると、吸熱ピーク領域は減少し、ポリ（ｎ−イソプロピルアクリルアミド）によりシロキサンのいくつかが置き換えられたことを示す。粒子中のポリ（ｎ−イソプロピルアクリルアミド）の存在は、〜１４０℃でのガラス転移温度の出現によっても示される。
【０１６０】
本発明は、本明細書に記載する具体的な実施例に限定されるとみなされるべきではなく、むしろ本発明のすべての実施形態を含むと理解されるべきである。本発明が適用可能であり得る各種変形及び同等のプロセス、並びに多数の構造及び装置は、当業者にとっては容易に明らかとなるだろう。当業者であれば、本明細書に記載するものに限定されるとはみなすべきでない本発明の範囲から逸脱することなく、各種変更を行うことができることを理解するだろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンである成分（Ａ）、及び、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーである成分（Ｂ）を、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤である成分（Ｃ）、前記成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒である成分（Ｄ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である任意の成分（Ｅ）、及び、酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程と、
（ＩＩ）該シリコーンエラストマー微粒子を回収し、少なくとも１つの吸収性流体中に分散させ、ペーストを形成する工程と、
を具える、シリコーン組成物の調製方法。
【請求項２】
成分（Ｃ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）を含む分散液又はエマルジョンに添加することによって、前記シリコーンエラストマー微粒子が形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ｅ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）を含む分散液又はエマルジョンに添加することによって、前記シリコーンエラストマー微粒子が形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記吸収性流体が成分（Ｄ）と非混和性である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記吸収性流体が、シリコーン、有機溶媒、及びこれらの混合物から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記吸収性流体が、線状及び環状のシロキサン、Ｃ８〜Ｃ２０イソパラフィン、エステル、並びに、これらの組み合わせから選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記吸収性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、又はイソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノールから選択されるエステル、又はオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、及び、これらの混合物から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
温度が約１０℃〜約３５℃で維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
成分（Ａ）が、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂、並びに、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が、メチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
成分（Ｃ）が、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミン錯体から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
成分（Ｄ）が、水、アセトン、メタノール、エタノール、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
任意の成分（Ｅ）が、酢酸、クエン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、及びイソホロンジイソシアネートから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
重合は、成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分の存在下で行われる、又は形成された前記シリコーンエラストマー微粒子をこれで処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
重合が成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１の方法によって調製されたシリコーンペースト。
【請求項１７】
前記吸収性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、又はイソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノールから選択されるエステル、又はオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、及び、これらの混合物から選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項１８】
前記ペーストが少なくとも２５Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも４０Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも１００Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項１９】
実質的に、球状の膨潤シリコーンエラストマー微粒子が約０．１μｍ〜約５００μｍの平均直径を有する、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２０】
成分（Ａ）が、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂並びにアクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２１】
成分（Ｂ）がメチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドから選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２２】
成分（Ｃ）がトリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミン錯体から選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２３】
成分（Ｄ）が水、アセトン、メタノール、エタノール、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２４】
任意の成分（Ｅ）が酢酸、クエン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、及びイソホロンジイソシアネートから選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２５】
任意の成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分を含む、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２６】
成分（Ｆ）が、ビタミン、サンスクリーン、植物抽出物、芳香剤又は香料、局所薬剤活性物質、タンパク質、酵素、制汗剤、デオドラント、保湿剤、抗真菌剤、及び抗菌剤から選択される、請求項２５に記載のシリコーンペースト。
【請求項２７】
任意の成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤を含む、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２８】
成分（Ｇ）がＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−４０、ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート、ポリグリコール変性シロキサン、ポリグリコール変性シリカ、エトキシル化第４級アンモニウム塩溶液、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される、請求項２７に記載のシリコーンペースト。
【請求項２９】
少なくとも１つの吸収性流体中に、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンである成分（Ａ）、及び、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーである成分（Ｂ）を、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤である成分（Ｃ）、前記成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒である成分（Ｄ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である任意の成分（Ｅ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分である任意の成分（Ｆ）、少なくとも１つの乳化剤である任意の成分（Ｇ）、及び、酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させる工程を具えるプロセスによって調製された親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を、分散させる工程を具えるプロセスによって調製されたシリコーンペーストを含む、パーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３０】
前記吸収性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、又はイソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノールから選択されるエステル、又はオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、及びこれらの混合物から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３１】
成分（Ａ）が、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂、並びに、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３２】
成分（Ｂ）が、メチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドから選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３３】
成分（Ｃ）が、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミン錯体から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３４】
成分（Ｄ）が、水、アセトン、メタノール、エタノール、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３５】
任意の成分（Ｅ）が、酢酸、アクリル酸、クエン酸、及びジメチルカルボキシデシル末端ポリジメチルシロキサンから選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３６】
任意の成分（Ｆ）が、ビタミン、サンスクリーン、植物抽出物、芳香剤又は香料、局所薬剤活性物質、タンパク質、酵素、制汗剤、デオドラント、保湿剤、抗真菌剤、及び抗菌剤から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３７】
任意の成分（Ｇ）が、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−４０、ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート、ポリグリコール変性シロキサン、ポリグリコール変性シリカ、エトキシル化第４級アンモニウム塩溶液、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３８】
制汗剤、デオドラント、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、フェイシャルトリートメント製品、フェイシャル洗浄製品、バスオイル、香料、オーデコロン、サシェ、サンスクリーン、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、液体石鹸、ボディソープ、固形石鹸、シェービングソープ、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛剤、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、チーク、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、オイル除去剤、及び化粧品除去剤から選択される、請求項３７に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項１】
（Ｉ）分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンである成分（Ａ）、及び、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーである成分（Ｂ）を、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤である成分（Ｃ）、前記成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒である成分（Ｄ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である任意の成分（Ｅ）、及び、酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させ、親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を形成する工程と、
（ＩＩ）該シリコーンエラストマー微粒子を回収し、少なくとも１つの吸収性流体中に分散させ、ペーストを形成する工程と、
を具える、シリコーン組成物の調製方法。
【請求項２】
成分（Ｃ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、及び成分（Ｅ）を含む分散液又はエマルジョンに添加することによって、前記シリコーンエラストマー微粒子が形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ｅ）を、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び成分（Ｄ）を含む分散液又はエマルジョンに添加することによって、前記シリコーンエラストマー微粒子が形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記吸収性流体が成分（Ｄ）と非混和性である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記吸収性流体が、シリコーン、有機溶媒、及びこれらの混合物から選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記吸収性流体が、線状及び環状のシロキサン、Ｃ８〜Ｃ２０イソパラフィン、エステル、並びに、これらの組み合わせから選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記吸収性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、又はイソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノールから選択されるエステル、又はオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、及び、これらの混合物から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
温度が約１０℃〜約３５℃で維持される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
成分（Ａ）が、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂、並びに、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
成分（Ｂ）が、メチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
成分（Ｃ）が、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミン錯体から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
成分（Ｄ）が、水、アセトン、メタノール、エタノール、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
任意の成分（Ｅ）が、酢酸、クエン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、及びイソホロンジイソシアネートから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
重合は、成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分の存在下で行われる、又は形成された前記シリコーンエラストマー微粒子をこれで処理される、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
重合が成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１の方法によって調製されたシリコーンペースト。
【請求項１７】
前記吸収性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、又はイソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノールから選択されるエステル、又はオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、及び、これらの混合物から選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項１８】
前記ペーストが少なくとも２５Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも４０Ｐａ・ｓ、あるいは少なくとも１００Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項１９】
実質的に、球状の膨潤シリコーンエラストマー微粒子が約０．１μｍ〜約５００μｍの平均直径を有する、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２０】
成分（Ａ）が、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂並びにアクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２１】
成分（Ｂ）がメチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドから選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２２】
成分（Ｃ）がトリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミン錯体から選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２３】
成分（Ｄ）が水、アセトン、メタノール、エタノール、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２４】
任意の成分（Ｅ）が酢酸、クエン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、及びイソホロンジイソシアネートから選択される、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２５】
任意の成分（Ｆ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分を含む、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２６】
成分（Ｆ）が、ビタミン、サンスクリーン、植物抽出物、芳香剤又は香料、局所薬剤活性物質、タンパク質、酵素、制汗剤、デオドラント、保湿剤、抗真菌剤、及び抗菌剤から選択される、請求項２５に記載のシリコーンペースト。
【請求項２７】
任意の成分（Ｇ）、少なくとも１つの乳化剤を含む、請求項１６に記載のシリコーンペースト。
【請求項２８】
成分（Ｇ）がＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−４０、ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート、ポリグリコール変性シロキサン、ポリグリコール変性シリカ、エトキシル化第４級アンモニウム塩溶液、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される、請求項２７に記載のシリコーンペースト。
【請求項２９】
少なくとも１つの吸収性流体中に、分子当たりの平均で少なくとも２つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンである成分（Ａ）、及び、分子当たりの平均で少なくとも１つのフリーラジカル重合性基を有する少なくとも１つの有機コモノマーである成分（Ｂ）を、少なくとも１つの有機ボランフリーラジカル開始剤である成分（Ｃ）、前記成分（Ａ）と非混和性である少なくとも１つの非溶媒である成分（Ｄ）、少なくとも１つの有機窒素反応性化合物である任意の成分（Ｅ）、パーソナルケア及びヘルスケア製品に用いるのに適した少なくとも１つの活性成分である任意の成分（Ｆ）、少なくとも１つの乳化剤である任意の成分（Ｇ）、及び、酸素の存在下、約５℃〜約９５℃の温度を維持しながら重合させる工程を具えるプロセスによって調製された親水性変性シリコーンエラストマー微粒子を、分散させる工程を具えるプロセスによって調製されたシリコーンペーストを含む、パーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３０】
前記吸収性流体が、デカメチルシクロペンタシロキサン、イソドデカン、イソヘキサデカン、又はイソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソへキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノールから選択されるエステル、又はオクチルドデカノール、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレートの混合物、及びこれらの混合物から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３１】
成分（Ａ）が、メタクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂、並びに、アクリレート官能性ポリジメチルシロキサン及び樹脂から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３２】
成分（Ｂ）が、メチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ｎ−ビニルホルムアミド、４−ビニルピリジン、１−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、及びＮ−イソプロピルアクリルアミドから選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３３】
成分（Ｃ）が、トリエチルボラン−プロパンジアミン、トリエチルボラン−ブチルイミダゾール、トリエチルボラン−メトキシプロピルアミン、及びトリ−ｎ−ブチルメトキシプロピルアミン錯体から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３４】
成分（Ｄ）が、水、アセトン、メタノール、エタノール、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３５】
任意の成分（Ｅ）が、酢酸、アクリル酸、クエン酸、及びジメチルカルボキシデシル末端ポリジメチルシロキサンから選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３６】
任意の成分（Ｆ）が、ビタミン、サンスクリーン、植物抽出物、芳香剤又は香料、局所薬剤活性物質、タンパク質、酵素、制汗剤、デオドラント、保湿剤、抗真菌剤、及び抗菌剤から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３７】
任意の成分（Ｇ）が、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−３、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５−ｓ−４０、ポリグリコール変性トリメチルシリル化シリケート、ポリグリコール変性シロキサン、ポリグリコール変性シリカ、エトキシル化第４級アンモニウム塩溶液、及び塩化セチルトリメチルアンモニウム溶液から選択される、請求項２９に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【請求項３８】
制汗剤、デオドラント、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、フェイシャルトリートメント製品、フェイシャル洗浄製品、バスオイル、香料、オーデコロン、サシェ、サンスクリーン、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、液体石鹸、ボディソープ、固形石鹸、シェービングソープ、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛剤、ヘアスプレー、ムース、パーマネント剤、脱毛剤、キューティクルコート、メイクアップ、カラー化粧品、ファンデーション、チーク、リップスティック、リップバーム、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、オイル除去剤、及び化粧品除去剤から選択される、請求項３７に記載のパーソナルケア製品又はヘルスケア製品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公表番号】特表２０１３−５０８５１０（Ｐ２０１３−５０８５１０Ａ）
【公表日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３５２９３（Ｐ２０１２−５３５２９３）
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５３１４５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４９９１９
【国際公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月１９日（２０１０．１０．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０５３１４５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４９９１９
【国際公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【出願人】（５９０００１４１８）ダウ コーニング コーポレーション (166)
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
【Ｆターム（参考）】
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