超親水性両新媒性コポリマー及びその製造方法
置換コハク酸無水物などの疎水性試薬で変性された低分子量多糖類を含む超親水性両親媒性コポリマー及び該超親水性両親媒性コポリマーの製造方法。前記超親水性両親媒性コポリマー系は、目及び皮膚に対する刺激が低い、ヘルスケア製剤などの用途での使用に適切な泡を発生させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア製剤などの用途で使用するための、低刺激であり、大量の安定した泡を発生させる、超親水性両親媒性コポリマーに関する。詳細には、超親水性両親媒性コポリマーは、良好な泡立ちを生じさせるために置換コハク酸無水物などの疎水性試薬で変性された低分子量多糖類を含む。
【背景技術】
【０００２】
合成洗剤、例えば、カチオン性、アニオン性、両性及び非イオン性界面活性剤は、様々な洗剤及びクレンジング組成物においてそれらにクレンジング性を付与するために広く使用されている。加えて、一定の組成物（例えば、パーソナルケア組成物、例えばシャンプー、洗浄剤など）では、比較的高い泡量及び／又は泡安定度を達成するために十分な界面活性剤の組み合わせ及びレベルを用いることが望ましいことがある。
【０００３】
しかし、当分野において認識されているように、合成洗剤は、皮膚及び目に対して刺激性である傾向がある。従って、一定の組成物に付随するクレンジング性及び泡立ち性を増加させようとしてそのような洗剤のレベルを増加させると、そのような組成物に付随する刺激も増加する傾向があり、その結果、それらは皮膚及び／又は目での又は付近での使用に望ましくないものになる。
【０００４】
よりマイルドなクレンジング組成物を生産する一定の試みは、比較的少ない量のアニオン性界面活性剤（比較的高い泡立ち性だが比較的高い刺激性でもある傾向がある）と比較的低刺激性の界面活性剤、例えば非イオン性及び／又は両性界面活性剤、とを組み合わせることを含んでいた。例えば、米国特許第４，７２６，９１５号参照。マイルドなクレンジング組成物を生産するためのもう１つの手法は、アニオン性界面活性剤と両性又はカチオン性化合物を会合させて界面活性剤複合体を生じさせる手法である。例えば、米国特許第４，４４３，３６２号；同第４，７２６，９１５号；同第４，１８６，１１３号；及び同第４，１１０，２６３号参照。不都合なことに、上述の方法の両方によって生産されるマイルドなクレンジング組成物には、比較的不良な泡立ち及びクレンジング性能を欠点として有する傾向がある。Ｌｉｂｒｉｚｚｉ ｅｔ ａｌ．（米国特許出願公開第２００５００７５２５６Ａ１号）に記載されているさらにもう１つの手法は、低刺激クレンジング組成物を提供するための疎水性変性ポリマーと界面活性剤の両方を含む組成物の使用を考察している。
【０００５】
マイルドなクレンジング組成物を生成するさらにもう１つの手法は、比較的低い重合度及び少なくとも約１０ｍｏｌ％の両親媒性繰り返し単位を有する重合界面活性剤を使用する手法である。米国特許第７，４１７，０２０号参照。
【０００６】
しかし、マイルドさに改善が加えられてきてはいるが、本発明者らは、マイルドさのさらなる改善、詳細には、マイルドさと、ひときわすぐれた所謂「フラッシュフォーム（ｆｌａｓｈ ｆｏａｍ）」をもたらす組成物の能力、すなわち比較的低いエネルギー投入量で大量の泡を形成する能力の両方の改善が望ましいことを認識している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，７２６，９１５号
【特許文献２】米国特許第４，７２６，９１５号
【特許文献３】米国特許第４，１８６，１１３号
【特許文献４】米国特許第４，１１０，２６３号
【特許文献５】米国特許出願公開第２００５００７５２５６Ａ１号
【特許文献６】米国特許第７，４１７，０２０号
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の組成物及び比較実施例の泡発生量のグラフである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、先行技術の欠点を克服するコポリマーであってそれらに付随する刺激性が比較的低いものであるコポリマー及び該コポリマーを含む組成物を提供する。詳細には、本出願人は、一定の高分子材料を使用して、それらに付随する刺激が低い組成物であって一定の実施形態では追加の有益な美的及び他の特性を兼備するものである組成物を非常に有利に生産することができることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の態様において、超親水性両親媒性コポリマーは、１つ又はそれ以上の疎水性試薬で変性された約２００，０００未満の重量平均分子量を有するデンプン又はセルロースに基づく多糖類を含む。
【００１１】
もう１つの態様において、本発明は、超親水性両親媒性コポリマー溶液の製造方法に関する。この方法は、デンプン又はセルロースに基づく多糖類を水に溶解して水溶液を形成する段階、及びその水溶液のｐＨを約２．０に調整する段階を含む。さらなる工程において、本発明は、１つ又はそれ以上の疎水性試薬と水溶液中の多糖類とを約８．５のｐＨで、４０℃で、２１時間反応させる段階を含む。この態様による本発明は、得られたコポリマー溶液を約２３℃に冷却する段階及びそのコポリマー溶液を約７．０のｐＨに中和する段階も含む。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書中で列挙するすべての百分率は、特に別の記述がない限り、重量による百分率である。
【００１３】
本明細書において用いる場合、用語「ヘルスケア」は、乳児ケア、オーラルケア、生理用品、スキンケア（皮膚の健康を維持する、皮膚の健康を改善する、及び／又は皮膚の外観を向上させるための成人又は乳児の皮膚の処置を含む）、創傷ケア（創傷の閉鎖若しくは治癒を支援するための、及び／又は創傷に関連した疼痛若しくは瘢痕化を低減するための処置を含む）、女性の健康（内部若しくは外部膣領域及び／又乳房における組織の処置、そのような組織又は皮膚の健康の維持又は改善、そのような組織又は皮膚の修復、そのような組織又は皮膚の刺激の低減、そのような組織又は皮膚の外観の維持又は向上、並びにそのような組織又は皮膚に関連した性的機能の向上又は強化を含む）及びこれらに類するものを含む（しかしこれに限定されない）、パーソナルケア及びメディカルケアの分野を指す。
【００１４】
本明細書において用いる場合、用語「超親水性両親媒性コポリマー」、（「ＳＡＣ」）は、次の一般構造によって表すことができるコポリマーと定義する：
【化１】
（式中、「ＳＲＵ」は、本明細書において定義するとおりの超親水性繰り返し単位であり、「ＡＲＵ」は、本明細書において定義するとおりの両親媒性繰り返し単位であり、「ＨＲＵ」は、本明細書において定義するとおりの親水性繰り返し単位であり、ｓ≧２、ａ＞０、ｈ≧０、及び繰り返し単位の総数、ｓ＋ａ＋ｈは４と約１０００との間である）。用語「間」は、「４と約１０００との間」などの範囲を指定するために本明細書において用いるとき、端点、例えば「４」及び「約１０００」を含む。ＳＡＣにおける繰り返し単位の総数は、そのＳＡＣの重量平均分子量（Ｍｗ）に基づき；従って、繰り返し単位の数も、本明細書において考察する場合、「重量平均」である。さらに、本明細書に記載するすべての分子量は、ダルトン（Ｄａ）の単位でのものである。当業者には判るであろうが、本発明のＳＡＣに組み込まれている繰り返し単位のパターン（ＳＲＵ、ＡＲＵ、ＨＲＵ）は、一般にランダムである；しかし、それらは、交互、統計的又はブロック状組み込みパターンを有することもある。加えて、ＳＡＣアーキテクチャーは、線状、星形、分岐、多分岐、樹状又はこれらに類するものであることがある。
【００１５】
当業者には、ＳＡＣにおける繰り返し単位の総数（ＳＲＵ＋ＡＲＵ＋ＨＲＵ、すなわち上の式のｓ＋ａ＋ｈ）が、ＳＡＣの「重合度」（「ＤＰ」）という用語と同義であることが判るであろう。
【００１６】
本明細書において定義する及び当分野において公知の「繰り返し単位」は、高分子、オリゴマー、ブロック又は鎖の必須構造の一部を構成する最小原子又は原子団（もしあれば、ペンダント原子又は基を伴う）であり、その繰り返しが、規則的な高分子、規則的なオリゴマー分子、規則的なブロック又は規則的な鎖を構成する(Glossary of Basic Terms in Polymer Science, A. D. Jenkins et al. Pure Appl. Chem.1996 68, 2287-2311からの定義)。本明細書における説明及び当分野の知識に鑑みて当業者には判るであろうが、エチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーの主鎖は、重合前の該モノマーでは不飽和であった１個若しくは２個、又は交互ポリマーの場合には４個の炭素原子を含む繰り返し単位とそのような炭素の任意のペンダント基とを含む。例えば、式：（Ａ）（Ｙ）Ｃ＝Ｃ（Ｂ）（Ｚ）のエチレン性不飽和モノマーの重合は、このモノマーの２個の前は不飽和であった炭素とそれらのペンダント基（これらの例は、本明細書において下で、例えばＳＲＵ、ＡＲＵ及びＨＲＵの説明の中で説明する）を含む、式：
【化２】
の繰り返し単位を含むポリマーを一般には生じさせる結果となる。しかし、例えば上の式でＡ−Ｃ−ＹとＢ−Ｃ−Ｚが同じ部分であるような、２炭素のペンダント基が同じである場合には、それぞれのそのような１炭素単位及びそのペンダント基（同じである、Ａ−Ｃ−Ｙ又はＢ−Ｃ−Ｚ）は、そのモノマーからの１個だけの前には不飽和であった炭素原子を含む繰り返し単位であるとみなされる（例えば、エチレン、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ２から誘導されたホモポリマーの繰り返し単位は、［−［ＣＨ２］−］であり、［−［ＣＨ２ＣＨ２］−］でない）。当分野において公知であるように、（２つのモノマーから誘導された繰り返し単位がそのポリマーの全体にわたってランダムに連結されているポリマーを形成する、コモノマーのランダム重合、又は２つのコモノマーから誘導された繰り返し単位の非交互ブロックを形成する、コモノマーのブロック共重合とは対照的に）２つのコモノマーから誘導された繰り返し単位がそのポリマー全体にわたって一貫して交互に存在するポリマーと定義される交互コポリマーのみに関して言えば、繰り返し単位は、重合前の２つのコモノマー中の前にはエチレン性不飽和であった４個の炭素を含む各コモノマーのうちの１つから誘導された単位と定義される。すなわち、当分野ではマレイン酸無水物及びビニルメチルエーテルを使用して、交互コポリマー、下記の構造の繰り返し単位を有するポリ（マレイン酸無水物−ａｌｔ−ビニルメチルエーテル）を形成する：
【化３】
主鎖が糖環を連結することによって形成される糖類系ポリマーについては、繰り返し単位が、一般に、（本明細書において下記で、例えばＳＲＵ、ＡＲＵ及びＨＲＵの説明の中で示すように）糖環及びペンダント基を含む。そのような繰り返し単位の例としては、ペンダント糖環を有する糖繰り返し単位も挙げられ、例えば、ガラクトマンナンは、マンノース（単糖類系）主鎖から構成される多糖類である。ペンダントガラクトース基が、主鎖中のマンノース基のすべてではないが一部からぶらさがっている（及びランダム又はブロック型に配列されている）。当業者には容易に理解されるであろうが、この構造は、２つの繰り返し単位、マンノース及びマンノース−ガラクトースを有するものとして最もよく説明される。
【化４】
【００１７】
交互糖類系ポリマーについては、繰り返し単位が、交互糖系モノマー及びそれらのペンダント基から誘導される２つの糖環である。例えば、ヒアルロナンは、二糖類繰り返し単位をもたらすように交互に存在する２つの糖類、Ｄ−グルクロン酸及びＤ−Ｎ−アセチルグルコサミンから誘導された交互糖類コポリマーである。
【化５】
【００１８】
「疎水性部分」は、次のうちの少なくとも１つを含有する非極性部分と本明細書では定義する：（ａ）少なくとも４炭素の炭素−炭素鎖であって、該４個の炭素がいずれもカルボニル炭素でなく、それに直接結合している親水性基を有さないものである炭素−炭素鎖；（ｂ）２つ若しくはそれ以上のアルキルシロキシ基（−［Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ］−）；及び／又は（ｃ）連続した２つ又はそれ以上のオキシプロピレン基。疎水性部分は、線状、環式、芳香族、飽和又は不飽和基であることがあり、又は該基を含むことがある。一定の好ましい実施形態において、疎水性部分は、少なくとも６個又はそれ以上の炭素、さらに好ましくは７個又はそれ以上の炭素の炭素鎖であって、そのような鎖内のいずれの炭素もそれらに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖を含む。一定の他の好ましい疎水性部分としては、約８個又はそれ以上の炭素原子、さらに好ましくは約１０個又はそれ以上の炭素原子の炭素鎖であって、そのような鎖内のいずれの炭素もそれらに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖を含む部分が挙げられる。疎水性官能性部分の例としては、少なくとも４炭素の炭素鎖であって、該４個のいずれの炭素もそれに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖がその中に組み込まれている又はそれに付いている、エステル、ケトン、アミド、カーボネート、ウレタン、カルバメート又はザンセート官能基及びこれらに類するものを挙げることができる。疎水性部分の他の例としては、少なくとも４炭素の炭素鎖であって、該４個のいずれの炭素もそれに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖を含有する、ポリ（オキシプロピレン）、ポリ（オキシブチレン）、ポリ（ジメチルシロキサン）、フッ素化炭化水素基などの基、およびこれらに類するものが挙げられる。
【００１９】
本明細書において用いる場合、「親水性部分」は、極性である任意のアニオン性、カチオン性、双性イオン性又は非イオン性基である。非限定的な例としては、アニオン性のもの、例えば、スルフェート、スルホネート、カルボン酸／カルボキシレート、ホスフェート、ホスホネート、及びこれらに類するもの；カチオン性のもの、例えば：アミノ、アンモニウム（モノ−、ジ−及びトリアルキルアンモニウム種を含む）、ピリジニウム、イミダゾリニウム、アミジニウム、ポリ（エチレンイミニウム）、及びこれらに類するもの；双性イオン性のもの、例えば、アミノアルキルスルホネート、アミノアルキルカルボキシレート、アンホアセテート、及びこれらに類するもの；並びに非イオン性のもの、例えば、ヒドロキシル、スルホニル、エチレンオキシ、アミド、ウレイド、アミンオキシド、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２０】
本明細書において用いる場合、用語「超親水性繰り返し単位」、（「ＳＲＵ」）は、２つ又はそれ以上の親水性部分を含み疎水性部分を含まない繰り返し単位と定義する。例えば、ＳＲＵは、２つ又はそれ以上の親水性部分を有し疎水性部分を有さないエチレン性不飽和モノマーから誘導することができ、それらとしては、一般式：
【化６】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）；又は
【化７】
（式中、Ｗ及びＸは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含む）の繰り返し単位が挙げられる。そのようなＳＲＵの例証となる例としては、本明細書に記載する超親水性モノマー及びこれらに類するものから誘導されるもの、例えば、グリセリルメタクリレートから誘導される
【化８】
；又は他のもの、例えば、４−ヒドロキシブチルイタコネートから誘導される
【化９】
；及びこれらに類するものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２１】
ＳＲＵの他の例としては、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸、及びこれらに類するものから誘導される繰り返し単位をはじめとする糖類系繰り返し単位、例えば：
【化１０】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）（この一例としては、α（１→４）−Ｄ−グルコースＳＲＵである
【化１１】
が挙げられる）；又は
【化１２】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ及びＷは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）（この一例としては、
【化１３】
β（２→１）−Ｄ−フルクトースＳＲＵが挙げられる）；及びこれらに類するものが挙げられる。当業者には判るであろうが、単糖類繰り返し単位を様々な様式で、すなわち、糖環上の様々な炭素によって、連結することができる、例えば、（１→４）、（１→６）、（２→１）など。そのような連結、又はそれらの組み合わせはいずれも、本明細書における単糖類ＳＲＵ、ＡＲＵ又はＨＲＵでの使用に適し得る。
【００２２】
ＳＲＵの他の例としては、アミノ酸から誘導される繰り返し単位が挙げられ、それらとしては、例えば、式：
【化１４】
（式中、Ｒは親水性繰り返し単位を含む）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化１５】
アスパラギン酸ＳＲＵ、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２３】
本明細書において用いる場合、用語「両親媒性繰り返し単位」、（「ＡＲＵ」）は、少なくとも１つの親水性部分と少なくとも１つの疎水性部分とを含む繰り返し単位と定義する。例えば、ＡＲＵは、少なくとも１つの親水性部分と少なくとも１つ疎水性部分とを有するエチレン性不飽和モノマーから誘導することができ、それらとしては、一般式：
【化１６】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは、総括して、１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）；又は
【化１７】
（式中、Ｗ及びＸは、総括して、少なくとも１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化１８】
２−アクリルアミドドデシルスルホン酸ナトリウム両親媒性繰り返し単位（ＡＲＵ）、及びこれらに類するものが挙げられる。
ＡＲＵの他の例としては、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸、及びこれらに類するものから誘導される繰り返し単位をはじめとするものから誘導される繰り返し単位をはじめとする、糖類系繰り返し単位、例えば：
【化１９】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、総括して、少なくとも１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）、又は
【化２０】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ及びＷは、総括して、少なくとも１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）が挙げられ、これらの例としては、
【化２１】
１，２−エポキシドデカン変性α（１→４）−Ｄ−グルコースＡＲＵ、及びこれらに類するものが挙げられる。
ＡＲＵの他の例としては、アミノ酸から誘導される繰り返し単位が挙げられ、それらとしては、例えば、式：
【化２２】
（式中、Ｒは疎水性繰り返し単位を含む）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化２３】
フェニルアラニンＡＲＵ；及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２４】
当業者には容易に理解されるであろうが、用語「親水性繰り返し単位」、（「ＨＲＵ」）は、１つの及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない繰り返し単位と定義する。例えば、ＨＲＵは、１つ及び１つのみの親水性部分を有し、疎水性部分を有さない、エチレン性不飽和モノマーから誘導することができ、それらとしては、例えば、一般式：
【化２４】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）；又は
【化２５】
（式中、Ｗ及びＸは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を有し、疎水性部分を有さない）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化２６】
メタクリル酸親水性繰り返し単位（ＨＲＵ）；及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２５】
ＨＲＵの他の例としては、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸、及びこれらに類するものから誘導される繰り返し単位をはじめとする、糖類系繰り返し単位、例えば：
【化２７】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）、又は
【化２８】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ及びＷは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）が挙げられる。糖類系親水性繰り返し単位の一例としては、メチルセルロースＨＲＵ、（メチル置換ポリ［β（１→４）−Ｄ−グルコース］、ＤＳ＝２．０）が挙げられる：
【化２９】
ＨＲＵの他の例としては、アミノ酸から誘導される繰り返し単位が挙げられ、それらとしては、例えば、式：
【化３０】
（式中、Ｒは、親水性部分でも、疎水性部分でもない）の繰り返し単位（この一例としては、
【化３１】
アラニンＨＲＵが挙げられる）；及びこれらに類するものが挙げられる。当業者には判るであろうが、本明細書における式のいずれにおいても、親水性でも疎水性でもない部分の例としては、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３アセトキシ、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２６】
上で述べたように、本出願は、一定のＳＡＣが、それらに付随する刺激が比較的低く、泡の量が比較的多い組成物を生産する際の使用に適切なことを、帰せずして発見した。そのようなＳＡＣがミセル増粘剤と併用される一定の他の実施形態において、ＳＡＣは、比較的多い即時泡立ち（ｆｌａｓｈ ｆｏｒｍｉｎｇ）量をさらに呈示する組成物を生産する際の使用に適する。一定の好ましい実施形態に従って、本出願人は、４繰り返し単位と約１０００繰り返し単位との間のＤＰを有するＳＡＣが、低い刺激性と高い泡立ち性という上述の有意で予想外の組み合わせを示すこと、及び高い即時泡立ちを呈示するミセル増粘剤と共に実施形態において使用することに適することを発見した。そのような実施形態と協調して使用することに適切な好ましいＳＡＣの例としては、４繰り返し単位と約５００繰り返し単位との間、好ましくは４繰り返し単位と約２００繰り返し単位との間、さらに好ましくは４繰り返し単位と約１００繰り返し単位との間、さらに好ましくは４繰り返し単位と約５０繰り返し単位との間のＤＰを有するものが挙げられる。他の例としては、５繰り返し単位と約５００繰り返し単位との間、さらに好ましくは５繰り返し単位と約２００繰り返し単位との間、さらに好ましくは５繰り返し単位と約１００繰り返し単位との間、さらに好ましくは５繰り返し単位と約５０繰り返し単位との間のＤＰを有するものが挙げられる。他の例としては、６繰り返し単位と約２００繰り返し単位、さらに好ましくは６繰り返し単位と約１００繰り返し単位、さらに好ましくは６繰り返し単位と約５０繰り返し単位のＤＰを有するものが挙げられる。他の例としは７繰り返し単位と約１００繰り返し単位との間、さらに好ましくは７繰り返し単位と約５０繰り返し単位との間のＤＰを有するものが挙げられる。
【００２７】
一定の実施形態に従って、本出願人は、一定のＳＡＣが、比較的低い「動的表面張力低下時間」（すなわち、個々の組成物に付随する、７２ｍＭ／ｍから５５ｍＮ／ｍへの純水の表面張力の低下に必要な時間、「ｔγ＝５５」。この値は、下の実施例でさらに詳細に説明する液滴形状分析試験（「ＤＳＡ試験」）によって従来測定される）を有する組成物を形成できること、並びに比較対象となる組成物と比較して、低い刺激性と高い泡立ち性という有意で予想外の組み合わせ及び一定の実施形態では高い即時泡立ちを有する組成物での使用に好ましいことを、さらに発見した。一定の好ましい実施形態によると、本発明のＳＡＣは、約１２０秒（ｓ）又はそれ以下のｔγ＝５５を有する。一定のさらに好ましい実施形態において、本発明のＳＡＣは、約７５秒又はそれ以下、さらに好ましくは約５０秒又はそれ以下、さらに好ましくは約４５秒又はそれ以下のｔγ＝５５を有する。
【００２８】
本発明のＳＡＣより高いＤＰ及び／又は多いＡＲＵを有するものを含めて、様々な従来のポリマーは、特に、少量で組成物の粘度を増加させるように設計されているが、本発明の一定のＳＡＣは、それらが添加される組成物のレオロジー及ぼす影響が比較的小さい傾向があることを、本出願人はさらに発見した。従って、一定の実施形態では、より大量の本ＳＡＣを添加して、有効な個人使用には粘稠すぎる組成物を生じさせることなく、より有意に刺激を低減し、比較的速い豊富な泡を作ることができる。詳細には、適切なＳＡＣとしては、（本明細書において下で説明する及び実施例に示す「溶液粘度試験」に従って測定して）約９センチポアズ（ｃＰ）又はそれ以下の溶液粘度を有するものが挙げられる。一定のさらに好ましい実施形態において、本発明のＳＡＣは、約７ｃｐｓ又はそれ以下、さらに好ましくは約４ｃｐｓ又はそれ以下、さらに好ましくは約３ｃｐｓ又はそれ以下の溶液粘度を有する。
【００２９】
一定の好ましい実施形態によると、本発明での使用に適切なＳＡＣは、１０％未満の両親媒性繰り返し単位のモルパーセント（ｍｏｌ％）（両親媒性ｍｏｌ％＝（ａ／ｓ＋ａ＋ｈ））を呈示する。一定の好ましい実施形態において、そのようなＳＡＣとしは、約０．１から９．９ｍｏｌ％、さらに好ましくは約０．１から約９．４ｍｏｌ％、さらに好ましくは約０．１から約８．５ｍｏｌ％、及びさらに好ましくは約０．１から約８．０ｍｏｌ％のＡＲＵのｍｏｌ％を有するものが挙げられる。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣとしては、約０．５から約９．４ｍｏｌ％、さらに好ましくは約０．５から約８．５ｍｏｌ％、及びさらに好ましくは約０．５から約８．０ｍｏｌ％のＡＲＵのｍｏｌ％を有するものが挙げられる。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣとしては、約１から約８．５ｍｏｌ％、及びさらに好ましくは約１から約８．０ｍｏｌ％のＡＲＵのｍｏｌ％を有するものが挙げられる。
【００３０】
本発明のＳＡＣは、（必要ＤＰを満たしていることを条件に）任意の適切な分子量のものであり得る。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣは、約１０００グラム／ｍｏｌから約２００，０００グラム／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。好ましい実施形態において、ＳＡＣは、約１０００から約１００，０００、さらに好ましくは約１，０００から約７５，０００、さらに好ましくは約１，０００から約５０，０００、さらに好ましくは約１，０００から約２５，０００、及びさらに好ましくは約１，０００から約１０，０００、及びさらに好ましくは約３，０００から約１０，０００の重量平均分子量を有する。
【００３１】
本発明での使用に適切なＳＡＣは、様々な化学分類のポリマーであって、様々な合成経路によって得られるものであるポリマーを含む。例としては、多数の炭素−炭素結合を実質的に含む、好ましくは炭素−炭素結合から本質的に成る又は炭素−炭素結合のみから成る、主鎖を有するポリマー、及び多数の炭素−ヘテロ原子結合を含む主鎖を有するポリマーが挙げられる（当業者には判るであろうが、主鎖は、（「ペンダント基」に対して）隣接繰り返し単位に共有結合している、ポリマー内の繰り返し単位部分を一般に指す）。
【００３２】
本発明のＳＡＣを得るための合成経路の例としては、（ｉ）１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和両親媒性コモノマーと（ｉｉ）１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和超親水性コモノマー、及び場合により（ｉｉｉ）１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和親水性コモノマーの共重合が挙げられる。エチレン性不飽和両親媒性コモノマーの非限定的な例としては、以下の構造を有するものが挙げられる：
【化３２】
式中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｈ若しくはＣＨ３、及びＲ４は、両親媒性（Ａｍｐｈｉｌ）基を含む、又は
式中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３は、親水性基（Ｈｐｈｉｌ）を含み、及びＲ４は、疎水性基（Ｈｐｈｏｂ）を含む、又は
式中、Ｒ１、Ｒ３は、独立してＨ若しくはＣＨ３であり、Ｒ２は、Ｈｐｈｉｌを含み、及びＲ４は、Ｈｐｈｏｂ基を含む、又は
式中、Ｒ１、Ｒ４は、独立してＨ又はＣＨ３であり、Ｒ３は、Ｈｐｈｉｌを含み、及びＲ４は、Ｈｐｈｏｂ基を含む、又は
式中、Ｒ２、Ｒ３は、独立してＨ若しくはＣＨ３であり、Ｒ１は、Ｈｐｈｉｌを含み、及びＲ４は、Ｈｐｈｏｂ基を含む
これらの例としては、以下のものが挙げられる：
アニオン性：
ω−アルケノエート：例えば、１１−ウンデセン酸ナトリウム
【化３３】
（式中、Ｒ１＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
（メタ）アクリルアミドアルキルカルボキシレート及び（メタ）アクリロイルオキシアルキルカルボキシレート：例えば、１１−アクリルアミドウンデカン酸ナトリウム、１１−メタクリロイルオキシウンデカン酸ナトリウム
【化３４】
（式中、Ｒ２＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ３＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
【００３３】
（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸：例えば、２−アクリルアミドドデシルスルホン酸
【化３５】
（式中、Ｒ４＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ５＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
【００３４】
アリルアルキルスルホスクシネート：例えば、アリルドデシルスルホコハク酸ナトリウム（ＴＲＥＭ ＬＦ−４０、Ｃｏｇｎｉｓ）
【化３６】
（式中、Ｒ６＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
カチオン性：
【００３５】
四級化アミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアミノアルキル（メタ）アクリレート：例えば、（３−メタクリルアミドプロピル）ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、（２−メタクリロイルオキシエチル）ドデシルジメチルアンモニウムクロリド
【化３７】
（式中、Ｒ７＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ８＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、Ｒ９＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ１０＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＺ＝任意のＶＩＩ−Ａ属ハリドアニオン、ＯＲ（この場合、Ｒ７＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ８＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、Ｒ９、Ｒ１０は、独立してＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、及びＺは、任意のＶＩＩ−Ａ族ハリドアニオン））。
四級化ビニルピリジン：例えば、（４−ビニル）ドデシルピリジニウムブロミド
【化３８】
（式中、Ｒ１１＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＺ＝任意のＶＩＩ−Ａ族ハリドアニオン）。
【００３６】
アルキルジアリルメチルアンモニウムハリド：例えば、ジアリルドデシルメチルアンモニウムクロリド
【化３９】
（式中、Ｒ１２＝Ｈ、ＣＨ３又はＲ１３、Ｒ１３＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＺ＝任意のＶＩＩ−Ａハリドアニオン）。
双性イオン性：
アミノアルカンカルボキシレート：
例えば、２−［（１１−（Ｎ−メチルアクリルアミジル）ウンデシル）ジメチルアンモニオ］アセテート
【化４０】
（式中、Ｒ１４＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮ、Ｒ１５＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ１６＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、Ｒ１７＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＲ１８＝Ｈ、ＣＨ３、又は無し）。
アンモニオアルカンスルホネート：例えば、３−［（１１−メタクリロイルオキシウンデシル）ジメチルアミノ］プロパンスルホネート
【化４１】
（式中、Ｒ１９＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮ、Ｒ２０＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ２１＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、Ｒ２２＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＲ２３＝Ｈ、ＣＨ３、又は無し）。
【００３７】
非イオン性：
ω−メトキシポリ（エチレンオキシ）アルキル−α−（メタ）アクリレート：例えば、ω−メトキシポリ（エチレンオキシ）ウンデシル−α−メタクレート
【化４２】
（式中、Ｒ２４＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ、Ｒ２５＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、ｎは、約４から約８００の整数であり、及びＲ２６＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖）
ω−アルコキシポリ（エチレンオキシ）−α−（メタ）アクリレート及びω−アルコキシポリ（エチレンオキシ）−α−イタコネート：例えば、ステアレス−２０メタクリレート、セテス−２０イタコネート
【化４３】
（式中、Ｒ２７＝Ｈ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｘ＝Ｏ、Ｒ２８＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、及びｎは、約４から約８００の整数である）
エチレン性不飽和超親水性コモノマーの非限定的な例としては、以下のもの、およびそれらに類するものが挙げられる：
非イオン性：
グリセリル（メタ）アクリレート
スクロースモノ（メタ）アクリレート、グルコースモノ（メタ）アクリレート トリス（ヒドロキシメチル）アクリルアミドメタン、１−（２−（３−（アリルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアミノ）エチル）イミダゾリジン−２−オン（ＲｈｏｄｉａからのＳｉｐｏｍｅｒ（登録商標）ＷＡＭ）
アニオン性：
イタコン酸、その親水性誘導体、及びそれらのアルカリ金属塩
クロトン酸、その親水性誘導体、及びそれらのアルカリ金属塩
マレイン酸、その親水性誘導体、及びそれらのアルカリ金属塩
カチオン性：
２−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアンモニウムクロリド、３−（メタ）アクリルアミド−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアンモニウムクロリド、３−（メタ）アクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルプロピルアンモニウムクロリド、Ｎ−（２−（ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（３−（ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’．Ｎ’−ペンタメチルエタン−１，２−ジアンモニウムジクロリド
双性イオン性：
３−［（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ］プロパンスルホネート、３−（３−（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアンモニオ）プロピオネート、３−（３−（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアンモニオ）アセテート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルクロリド、及びこれらに類するもの
付加的なエチレン性不飽和親水性コモノマーの非限定的な例としては、以下のもの、及びそれらに類するものが挙げられる：
非イオン性：
例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドエチルエチレンウレア、ω−メトキシポリ（エチレンオキシ）−α−（メタ）アクリレート、及びこれらに類するもの
アニオン性：
アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸、アリルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム
カチオン性：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピル（メタ）アクリルアミド、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
非限定的な例として、エチレン性不飽和モノマーの共重合によって製造されるＳＡＣとしては、
【化４４】
ポリ［トリス（ヒドロキシメチル）アクリルアミドメタン−ｃｏ−２−アクリルアミドドデシルスルホン酸ナトリウム］
【化４５】
ポリ［グリセリルメタクリレート−ｃｏ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ドデシルジメチルアンモニウムクロリド］；及びこれらに類するものが挙げられる。
【００３８】
本発明のＳＡＣを獲得するためのさらなる合成経路は、一部の繰り返し単位を両親媒性にさせるための、ＳＲＵを含む前駆体ポリマーの、重合後変性によるものを含む。非限定的な例としては、多数のヒドロキシル官能基を含む繰り返し単離から構成される超親水性ポリマー、例えばデンプン、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、イヌリン、プルラン、ポリ（グリセリルメタクリレート）、ポリ［トリス（ヒドロキシメチル）アクリルアミドメタン）］又はポリ（スクロースメタクリレート）、との反応が挙げられ、これは、両親媒性繰り返し単位を生じさせる結果となるだろう。
適切な反応スキームの例としては、
ｉ）アルケニルコハク酸無水物でのエステル化
ｉｉ）１，２−エポキシアルカンでのエーテル化
ｉｉｉ）３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアルキルジメチルアンモニウムクロリドでのエーテル化
ｉｖ）モノアルキルリン酸エステルでのエステル化が挙げられる。
一定の好ましい実施形態によると、本発明において使用するためのＳＡＣは、多数のヒドロキシ官能基を有するポリマーであり、これを、その後、一部の繰り返し単位をＡＲＵに転化させるように重合後変性させる。１つの特に好ましい実施形態では、ポリマー、例えば、デンプンデキストリンポリマーなどのデンプンをアルケニルコハク酸無水物でエステル化して、一部の超親水性アンヒドログルコース単位をＡＲＵに転化させる。得られる１つのそのような適切なＳＡＣの構造は、下に示す、Ｃ−６アルケニルコハク酸デキストリンナトリウムであり得る：
【化４６】
例えば、ＳＡＣは、Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２３の場合、ドデセニルコハク酸デキストリンアトリウムであり得る。当業者には判るであろうが、例えば米国特許第２，６６１，３４９号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載されているように、多糖類のそのようなアルケニルコハク酸エステルを合成することができる。反応条件の性質、分子アーキテクチャー、糖繰り返し単位のタイプ、分岐点及び分子量に依存して、糖繰り返し単位（ＡＧＵ）の変性は、上に示したＣ−６位置に加えて、Ｃ−２、Ｃ−３又はＣ−４位置ででも発生することがある。
【００３９】
出発多糖類と疎水性試薬の反応から誘導される超親水性両親媒性コポリマーは、該疎水性試薬と結合した多糖類を含む。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣは、１つ又はそれ以上の疎水性試薬で変性されたデンプン系多糖類である。適切なデンプンの例としては、トウモロコシ、小麦、イネ、タピオカ、馬鈴薯、サゴ及びこれらに類するものなどの植物に由来するものが挙げられる。そのようなデンプンは、天然品種のものである場合もあり、又は植物品種改良により若しくは遺伝子操作により開発されたものである場合もある。本発明のある実施形態において、デンプンは、そのようなデンプンのワキシーバージョン（５％未満アミロースを含有）、高アミロースデンプン（４０％より多くアミロースを含有）、変性鎖長を有するもの（例えば、米国特許第５，９５４，８８３号に開示されているもの（該特許はその全体が参照により本明細書に組み込まれる）、及び／又はこれらの組み合わせのいずれかを含む。一定の好ましい実施形態において、出発デンプンは、馬鈴薯デンプン又はタピオカデンプンである。一定の他の好ましい実施形態において、出発デンプンは、ワキシー馬鈴薯デンプン又はワキシータピオカデンプンである。
一定の実施形態では、デンプン系多糖類を、そのような低分子量デンプン又は「デキストリン」を水に溶解すること、及びそのようなデンプンと疎水性試薬を反応させることによって変性する。望ましくは、デンプンを、当分野において公知の技術、例えば酸及び熱の作用、酵素的加工又は熱加工、によりその分子量を低下させるように加工する。低分子量デンプンを、場合によっては加熱しながら、水に溶解して水溶液にし、その溶液への無機酸（例えば塩酸）などの酸の添加によって、その水溶液のｐＨを約２．０に調整する。反応終了時の水の除去を最少にするために、デンプン溶液を可能な最高固形分で調製することが好ましい。例示的実施形態において、低分子量デンプンの水性固形分の適切な作業範囲は、溶液の総重量に基づき約１０％から約８０％デンプンである。好ましくは、低分子量デンプンの固形分パーセントは、その溶液の総重量に基づき約２５％から約７５％である。もう１つの実施形態において、低分子量デンプンの固形分パーセントは、その溶液の重量に基づき約３５％から約７０％であり得る。
【００４０】
高分子界面活性剤の水溶液の粘度は、望ましくは、その溶液のポンピング又は流れに伴う該界面活性剤の高固形分レベルの有害作用を最少にするために低い。このために、本発明のある実施形態において、本発明の高分子界面活性剤についてのスピンドル＃３を使用して２００ｒｐｍで室温（約２３℃）において測定されるブルックフィールド粘度は、溶液の総重量に基づき１０％水性固形分で約１０００ｃｐｓ未満であり得る。もう１つの実施形態において、スピンドル＃３を使用して２００ｒｐｍで室温（約２３℃）において測定される１０％水溶液についてのブルックフィールド粘度は、約２５ｃｐｓ未満であり得る。さらにもう１つの実施形態において、スピンドル＃３を使用して２００ｒｐｍで室温（約２３℃）において測定される１０％水溶液についてのブルックフィールド粘度は、約１０ｃｐｓ未満であるだろう。
【００４１】
さらなる工程において、ＡＲＵへの超親水性アンヒドログルコース単位の一部の転化を、１つ又はそれ以上の疎水性試薬（例えば、アルケニルコハク酸無水物）とデンプンを水溶液中で、約８．５のｐＨで、約４０℃で約２１時間反応させてＳＡＣの水溶液を形成することによって行う。その後、追加のプロセス工程、例えば、ＳＡＣの水溶液を約２３℃に冷却する工程及びその溶液を約７．０のｐＨに中和する工程を行うことができる。本発明のある実施形態では、ｐＨを、塩酸などの無機酸を使用して調整する。
【００４２】
一定の好ましい実施形態では、デンプン系多糖類をアルケニルコハク酸無水物で変性する。驚くべきことに、Ｃ１２又はそれより長い側鎖を含有する置換コハク酸無水物は、Ｃ１２未満の側鎖を有する置換コハク酸無水物より改善された泡量及び泡安定度をもたらすことが判明した。一定の好ましい実施形態において、アルケニルコハク酸無水物は、ドデセニルコハク酸無水物（ｄｏｄｅｃｅｎｅｙｌｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）（ＤＤＳＡ）である。低分子量の乾燥量基準でのＤＤＳＡの例示的処理レベルは、約３から約２５％の範囲である。もう１つの実施形態において、処理レベルは、低分子量出発デンプンの乾燥重量に基づき約５から約１５％ＤＤＳＡであり得る。
【００４３】
本発明のある実施形態、出発多糖類とＤＤＳＡの反応から誘導される超親水性両親媒性コポリマー、において、デンプン系多糖類上の結合ＤＤＳＡは、乾燥デンプンの重量に基づき約３から約１５％であり得る。もう１つの実施形態において、結合ＤＤＳＡは、デンプンの乾燥重量に基づき５％と１２％との間であるだろう。
【００４４】
本発明のある実施形態では、その後、低分子量多糖類を含有する溶液とＤＤＳＡとを、該ＤＤＳＡを該溶液全体わたって均一に分散した状態に保つために十分な攪拌を用いて、接触させることができる。その後、２５℃と６０℃との間の温度で反応を起こし、この間、適切な塩基の遅い制御された添加によりその反応のｐＨを約７．０から約９．０に保持した。そのような適切な塩基材料のいくつかの例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、炭酸カリウム及び酸化カルシウム（石灰）並びにこれらに類するものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
本発明の超親水性両親媒性コポリマーの溶液は、パーソナルケア用途において許容される審美性を提供するために、望ましくは透明であるかやや濁っている。ポリマーの１０％の溶液は、好ましくは、約４００ｎｔｕ（下の実験の部で説明するとおり）未満である。１つの実施形態において、ポリマーの１０％水溶液の透明度は、約１２０ｎｔｕ未満である。もう１つの実施形態において、透明度は、約１０ｎｔｕ未満である。
【００４６】
本発明の例示的実施形態において、疎水性試薬は、プロペンの四量体化から作られた１２炭素側鎖を含有するＤＤＳＡの高分岐バージョンである。このとき、そのテトラプロペンをマレイン酸無水物とエン型反応で反応させると、それが高分岐テトラプロペニルコハク酸無水物（ＴＰＳＡ）になることが判明した。この材料は、やや粘稠な油であり、許容可能な水溶性（例えば、２３℃で水中約２〜５％の水溶性）を有するので、この試薬は、低分子量多糖類と好適に反応することができる。従って、本発明のある実施形態において、低分子量デンプンを変性するために使用される疎水性試薬は、ＴＰＳＡであり得る。
【００４７】
一定の他の好ましい実施形態では、３個又はそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する長鎖第四級化合物でデンプン系多糖類を変性する。もう１つの実施形態において、長鎖第四級化合物は、６個又はそれ以上の及びさらに好ましくは１２個又はそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する（例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド（ＱＵＡＢ（登録商標）３４２として市販されている）又はそのような化合物からのエポキシド、２，３ エポキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリド）。
【００４８】
本発明のさらにもう１つの実施形態において、１つ又はそれ以上の疎水性試薬は、例えばコハク酸無水物と長鎖第四級アンモニウム化合物などの、試薬の組み合わせであることがある。ステアリル無水物などのジアルキル無水物も本発明において適切なことがある。
【００４９】
さらなる実施形態において、疎水性試薬は、約２２０より大きい分子量を有する。好ましくは、疎水性試薬は、約２５０より大きい分子量を有する。
【００５０】
一定の好ましい実施形態において、変性デンプン系多糖類は、２００，０００未満の重量平均分子量を有する。一定の好ましい実施形態において、変性デンプン系多糖類は、約１，０００から２５，０００又は１，５００から１５，０００及びさらに好ましくは約３，０００から約１０，０００の重量平均分子量を有する。
【００５１】
デンプン系多糖類に加えて、他の多糖類が本発明での使用に適する。そのような多糖類は、植物源から採取することができ、及び糖タイプの繰り返し単位に基づくものであり得る。これらの多糖類のいくつかの非限定的な例は、グアー、キサンタン、ペクチン、カラゲナン、ローカストビーンガム、及びセルロースであり、前述のものの物理的及び化学的変性誘導体を含む。本発明の実施形態では、分子量を所望の範囲に低減して所望の用途のための粘度をもたらすために、これらの材料の物理的、化学的及び酵素的分解が必要であることもある。化学的変性、例えば、プロピレンオキシド（ＰＯ）での処理、エチレンオキシド（ＥＯ）での処理、アルキルクロリドでの処理（アルキル化）及びエステル化（例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド、トリポリリン酸ナトリウム、クロロ酢酸、エピクロロヒドリン、オキシ塩化リン及びこれらに類するもの）を行って、追加の機能特性（例えば、カチオン性、アニオン性又は非イオン性）をもたらすこともできる。
【００５２】
多糖類の重合後変性から誘導されるＳＡＣの別の非限定的な例としては、
【化４７】
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリドで変性されたデキストラン（ポリ［α（１→６）−Ｄ−グルコース］）；及びこれに類するものが挙げられる。
【００５３】
他の合成経路としては、本発明のＳＡＣを獲得するためのアミノ酸の重合及び／又はポリアミノ酸の重合後変性、並びに本発明のＳＡＣを獲得するための親水性ポリマー又は両親媒性ポリマーの重合後変性、並びにこれらに類するものが挙げられる。
【００５４】
本出願人は、本発明のＳＡＣが有意な量の泡を生じさせるのに有用であることを発見した。例えば、本出願人は、本発明のポリマーフォーム試験（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｏａｍ Ｔｅｓｔ）に従って試験して少なくとも２００ｍＬの最大泡量（Ｍａｘ Ｆｏａｍ Ｖｏｌｕｍｅ）を呈示する一定のポリマーを見つけた。一定の好ましい実施形態において、本発明のＳＡＣは、少なくとも約４００ｍＬ、さらに好ましくは少なくとも約５００ｍＬ、好ましくは少なくとも約６００ｍＬ、及びさらにいっそう好ましくは少なくとも約７００ｍＬの最大泡量を呈示する。
【００５５】
泡安定度（ｔａｂｉｌｉｔｙ）も、これは、多くの場合、永続する豊かなあわを示すので、本明細書に記載するものなどのパーソナルケア製品の使用者にとって重要である。本発明のＳＡＣの泡安定度は、１０００秒間の静置後の最大泡量の泡崩壊の尺度である。本明細書において用いる場合、泡安定度は、最大泡量で割った１０００秒後の泡量として計算する。約１５％又はそれ以上の泡安定度（ｔａｂｉｌｉｔｙ）は、本発明による許容限度内と考えられる。ある実施形態において、本発明のＳＡＣは、約４０％又はそれ以上の泡安定度を有する。もう１つの実施形態において、ＳＡＣは、約８０％又はそれ以上の泡安定度をもたらす。さらにもう１つの実施形態において、ＳＡＣは、約９０％又はそれ以上の泡安定度をもたらす。
【００５６】
本出願人は、本発明の実施形態に従って、一定のＳＡＣは、迅速に及び大量に発生する泡をもたらすばかりでなく、刺激の低い組成物の生産にも有用であることを期せずして発見した。一定の好ましい実施形態に従って、本出願人は、本発明のＳＡＣが、（本明細書において下で説明する及び本実施例に示す手順と一致して測定して）約９０％未満、さらに好ましくは約８０％未満、さらに好ましくは約５０％未満、及びさらに好ましくは約４０％未満のＰＭＯＤ％を提供できること、従って、それらに付随する刺激性が有益に低い組成物の生産に有用であることを発見した。
【００５７】
Ｆｅｖｏｌａらに発行された及びその全体が参照により本明細書に組み込まれる、「COMPOSITIONS COMPRISING LOW-DP POLYMERIZED SURFACTANTS AND METHODS OF USE THEREOF」と題する米国特許第７，４１７，０２０号に記載されているように、ＰＭＯＤ％は、「平均ミセル流体力学的直径ｄＨ」、平均ミセルサイズの測定値を用いて計算する。「ｄＨ＜９ナノメートル（ｎｍ）を有するミセルの分率」で、界面活性剤を含む組成物に起因し得る刺激度が計れる。界面活性剤ミセルは、サイズ及び会合数（すなわち、個々のミセル中の界面活性剤分子の平均数）の点でめったに単分散にならない。むしろ、界面活性剤ミセルは、ミセルサイズ分布関数を生じさせるサイズ及び会合数の分布を有する集団として存在する傾向がある。従って「ｄＨ＜９ナノメートル（ｎｍ）を有するミセルの分率」は、より大きなミセルに有利であるように「シフト」される、ミセルの分布を生じさせる能力の尺度である。
【００５８】
本発明のミセルサイズ分布を生じさせるために適切な任意の量のＳＡＣを本発明の方法に従って併せることができる。一定の実施形態によると、ＳＡＣを、組成物中約０．１重量％を超えて約３０重量％までの活性ＳＡＣ濃度で使用する。好ましくは、ＳＡＣは、組成物中約０．５から約２０％、さらに好ましくは約１から約１５％、さらにいっそう好ましくは約２から約１０％の活性ＳＡＣ濃度である。一定の他の好ましい実施形態において、本発明の組成物は、組成物中に約０．５から約１５％、さらに好ましくは約３から約１５％又は約１．５％から約１０％活性ＳＡＣを含む。
【００５９】
本出願人は、超親水性両親媒性コポリマーをミセル増粘剤と併せることにより、刺激も低く、フラッシュフォームの量も多い組成物を形成することができ、その結果、該組成物の美的アピールが大きく向上されることを期せずして発見した。
【００６０】
本出願人は、超親水性両親媒性コポリマーを有する組成物を増粘する及びさらに該組成物を水での希釈により迅速に粘度低下させるミセル増粘剤の驚くべき能力に注目した。
【００６１】
理論により拘束されることを望まないが、本出願人の発見の研究に基づき、本出願人は、超親水性両親媒性コポリマーが分子レベルでひも状ミセル（ｗｏｒｍ−ｌｉｋｅ ｍｉｃｅｌｌｅｓ）に容易に組み込まれ、このミセルの形成はミセル増粘剤によって起こると考えている。それによって作られる「分子間増粘性網目構造（ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｔｈｉｃｋｎｅｉｎｇ ｎｅｔｗｏｒｋ）」は、非常に濃度感受性であり、従って希釈により容易に「壊れ」、これが強いフラッシュフォーム性能を可能にする。希釈により網目構造を崩壊するこの能力は、超親水性両親媒性コポリマーに依存して泡を発生させる組成物にとって特に重要である。超親水性両親媒性コポリマーは、従来の界面活性剤より大きく、一般にゆっくりと拡散していくからである。この可動性欠如は、フラッシュフォームを発生させる超親水性両親媒性コポリマーの能力をともすれば低下させるであろう。
【００６２】
本明細書において定義する場合、用語「ミセル増粘剤」は、当業者には容易に理解されるであろうが、下記の２つの基準の一方又は両方を満たすポリマーを指す。第一の基準によると、（Ｉ）：ミセル増粘剤は、少なくとも３つの親水性繰り返し単位又は超親水性繰り返し単位を含み、さらに２つ又はそれ以上の独立した疎水性部分を含むポリマーであって、比較的低い重量平均分子量、例えば約１００，０００未満、好ましくは約５０，０００未満、さらに好ましくは約２５，０００未満、最も好ましくは約１０，０００未満を有するポリマーである。好ましい疎水性部分は、１０個又はそれ以上の炭素原子、さらに好ましくは１２から３０個の炭素原子、さらにいっそう好ましくは１６から２６個の炭素原子、及び最も好ましくは１８から２４個の炭素原子を含む。基準（Ｉ）を満たすミセル増粘剤は、一般に、界面活性剤ミセルのコロナ（外面）の変性適していると考えられ、便宜上、本明細書では以後「コロナ増粘剤」と呼ぶ。
【００６３】
第二の基準によると、（ＩＩ）：ミセル増粘剤は、少なくとも２つの非イオン性親水性部分を含む；及び（ａ）８個若しくはそれ以上の炭素原子を含む炭素鎖を有する２つ若しくはそれ以上の疎水性部分；又は（ｂ）１２若しくはそれ以上の炭素原子を含む炭素鎖を有する１つ若しくはそれ以上の疎水性部分のいずれかを含む；及び約５，０００（ダルトン）未満、好ましくは約３，０００未満、さらに好ましくは２，０００未満、最も好ましくは１５００未満の分子量を有する、分子である。基準（ＩＩ）を満たすミセル増粘剤は、一般に、界面活性剤ミセルのコア（中心）の変性に適切なと考えられ、便宜上、本明細書では以後「コア増粘剤」と呼ぶ。
【００６４】
親水性部分、親水性繰り返し単位及び超親水性繰り返し単位は、ＳＡＣに関して上で定義している。好ましい親水性部分としては、非イオン性のもの、例えばヒドロキシル及びエチレンオキシが挙げられる。ミセル増粘剤に含めるのに適切な好ましい親水性繰り返し単位又は超親水性繰り返し単位としては、エチレンオキシ、グリセロール、グリシドール又はグリセリルカーボネートから誘導されるもの、並びに親水性及び超親水性エチレン性不飽和モノマー（例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム）から誘導されるものが挙げられる。エチレンオキシ繰り返し単位が特に好ましい。親水性繰り返し単位の数は、約３から約１０００、好ましくは約５から約５００、さらに好ましくは約６から約４００であり得る。疎水性部分もＳＡＣに関して上で定義している。含めるのに適切な好ましい疎水性部分は、線状又は分岐、飽和又は不飽和アルキル又はアリールアルキル基である。もう１つの好ましい実施形態において、疎水性部分は、例えば、オキシプロピレン又は（Ｎ−アルキルアシルアミド）、例えば（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）の隣接繰り返し単位又は「ブロック」を含む。疎水性部分がそのようなブロックを含む実施形態については、１ブロックあたりの繰り返し単位の数は、好ましくは約３から約４００、さらに好ましくは約５から約２００である。「独立した疎水性部分」とは、疎水性部分が共通の原子を一切含まないこと、すなわち、それらがミセル増粘剤の異なる部分に位置することを意味する。好ましい実施形態において、ミセル増粘剤は、非イオン性である。
【００６５】
ミセル増粘剤は、例えば疎水性部分を親水性繰り返し単位に共有結合させるために役立つ、１つ又はそれ以上の連結基を含むことがある。適切な連結基としては、エステル、チオエステル、ジチオエステル、カーボネート、チオカーボネート、トリチオカーボネート、エーテル、チオエーテル、アミド、チオアミド、カルバメート／ウレタン及びザンセートが挙げられる。好ましい連結基は、エステル及びエーテルである。
【００６６】
一定の好ましい実施形態において、ミセル増粘剤は、上で定義したとおりのコロナ増粘剤である。好ましくは、コロナ増粘剤の独立した疎水性部分は末端にある、すなわち、該疎水性部分は、該ポリマーの異なる鎖の別個の端又は末端にそれぞれ位置する。
【００６７】
コロナ増粘剤は、様々な化学配置のものであり得る。１つの適切な配置は、線状配置、例えば、下の構造によって定義され得るものである：
【化４８】
（式中、ＨＲＵは、１モルあたりｈ単位のＨＲＵを有する疎水性繰り返し単位であり；Ｌ及びＬ’は、連結基であり；並びにＲ１及びＲ２は、疎水性部分である）。一定の好ましい実施形態において、コロナ増粘剤は、ｈが３〜１０００、好ましくは５〜５００、さらに好ましくは６〜４００、及びさらに好ましくは１０〜３００である、上の式の線状分子である。
【００６８】
線状コロナ増粘剤の適切な例は、下の構造によって表される、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の脂肪酸ジエステルである：
【化４９】
（式中、Ｌ及びＬ’は、エステル連結基であり、ＨＲＵは、エチレンオキシである）。Ｒ１及びＲ２がＣ１７Ｈ３５であり、及びｎ＝１５０の、そのような線状コロナ増粘剤の１つの特定の例は、ＰＥＧ−１５０ジステアレートである。
【００６９】
線状コロナ増粘剤の他の適切な例は、下の構造によって表される、エトキシ化脂肪アルコールの脂肪酸エステルである：
【化５０】
（式中、Ｌは、エーテル連結基であり、及びＬ’は、エステル連結基であり、及びＨＲＵは、エチレンオキシである）。Ｒ１がＣ２４Ｈ４９であり、及びＲ２がＣ２１Ｈ４３であり、及びｎ＝２００の、そのような線状コロナ増粘剤の１つの特定の例は、デシルテトラデセス−２００ベヘネートである。
【００７０】
線状配置を有するもう１つの適切なコロナ増粘剤は、親水性繰り返し単位が多数の親水性官能基と会合しているもの、例えば、疎水変性エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）である。そのようなコロナ増粘剤一例を下に示す：
【化５１】
Ｒ１が飽和ジフェニルメチレンであり、Ｒ２がＣ１８Ｈ３７であり、及びｘ＝１５０繰り返し単位の、そのようなＨＥＵＲの１つの特定の例は、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマーである。
【００７１】
線状配置を有するさらにもう１つの適切なコロナ増粘剤は、疎水性部分が３つ又はそれ以上のＣ３又はそれ以上のアルコキシ基を連続して含み、親水性繰り返し単位繰り返し単位が、エチレンオキシを含むもの、例えば、ＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯブロックコポリマーである。そのようなコロナ増粘剤の一例を下に示す：
【化５２】
コロナ増粘剤の他の適切な配置は、配置が分岐している又は星形であるものである。「分岐している又は星形の」とは、ポリマーが、多数のセグメント、例えば４又は５のセグメント、例えば共通ノード構造から伸びているものを含むことを意味する。このノード構造は、疎水性部分又は親水性繰り返し単位についての上記要件を満たさない原子群であり得るが、必ずしもそうであるとは限らない。１つの実施形態において、ノード構造は、下に示す（４つのセグメントを有する）ネオペンチル基などの分岐炭化水素
【化５３】
又は様々な官能基を反応させたフルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸から誘導された糖類などの環式基（５つのセグメントを有するその一例を下に示す）である。
【化５４】
【００７２】
ノード構造から伸びているセグメントのうちの少なくとも２つは、末端疎水性部分、例えば、ＨＲＵによって該ノード構造に接合されている末端疎水性部分を含む。一定の実施形態において、ノード構造に接合されているセグメントうちの２つと４つとの間は、末端疎水性部分、例えば、ＨＲＵによって該ノード構造に接合されていることがあるものを含む。一定の他の実施形態において、セグメントの１つ又はそれ以上は、末端ＨＲＵ、例えば、ノード構造に接合されているが、該ノード構造と末端疎水性部分の間の架橋を構成しないものである。
【００７３】
分岐及び星形コロナ増粘剤は、エトキシ化部分の脂肪酸ポリエステルを含むことがある。適切な例としては、エトキシ化ポリグリコールの脂肪酸ポリエステルが挙げられる。他の適切な例としては、エトキシ化単糖類（例えば、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸）の脂肪酸ポリエステルが挙げられる。エトキシ化グルコシドの脂肪酸ポリエステルが特に好ましい。エトキシ化グルコシドの脂肪酸ポリエステルの１つの特定の適切な例は、下の構造によって表されるような、エトキシ化メチルグルコシドの脂肪酸ジエステルである：
【化５５】
式中、４つの異なる親水性セグメント（ここでは、それぞれがエチレンオキシＨＲＵから構成される）は、エーテル結合によってメチルグルコシドノード構造に連結されている。エチレンオキシセグメントのうちの２つもエステル連結基によって末端脂肪酸疎水性部分に連結されている。従って、この特定のコロナ増粘剤は、５つのセグメントを有し、これら５つのうちの２つが、独立した末端疎水性部分を含む。残りのセグメントのうちの２つは、エーテル結合によってノード構造に接合されている末端ＨＲＵである。そのようなコロナ増粘剤の１つの特定の例は、エチレンオキシ繰り返し単位数の合計、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１１９、並びにＲ１及びＲ２がＣ１７Ｈ３３（オレエート）であるもの、ＥｖｏｎｉｋによりＡｎｔｉｌ １２０ Ｐｌｕｓとして商業販売されているＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートである。適切な材料の他の例は、下の構造のエトキシ化メチルグルコシド脂肪酸エステルを含む：
【化５６】
そのような材料の例としては、ＬｕｂｒｉｚｏｌによりＧｌｕｃａｍａｔｅ ＤＯＥ−１２０として商業販売されている、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエート（式中、ｘ＋ｙ＝１２０、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１７Ｈ３３）が挙げられる。
【００７４】
エトキシ化グルコシドのもう１つの適切な脂肪酸ポリエステルは、下の構造によって表されるような、エトキシ化メチルグルコシドの脂肪酸トリエステルである：
【化５７】
式中、４つの異なる親水性セグメント（この場合、それぞれがＨＲＵから構成される）は、エーテル結合によりメチルグルコシドノード構造に連結されている。ポリエチレンオキシセグメントのうちの３つもエステル連結基により末端脂肪酸疎水性部分に連結されており、第四のポリエチレンオキシセグメントは、ヒドロキシル基を末端に有する。従って、この特定のコロナ増粘剤は、５つのセグメントを有し、これら５つのうちの３つが、独立した末端疎水性部分を含む。残りのセグメントのうちの１つは、エーテル結合によってノード構造に接合されている末端ＨＲＵである。そのようなコロナ増粘剤の１つの特定の例は、エチレンオキシ繰り返し単位数の合計、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１１９、並びにＲ１及びＲ２がＣ１７Ｈ３３（オレエート）であるもの、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエートである。適切な材料の他の例は、エトキシ化メチルグルコシド脂肪酸エステル、下の式の脂肪酸エステルを含む：
【化５８】
そのような材料の例としては、ＬｕｂｒｉｚｏｌによりＧｌｕｃａｍａｔｅ ＬＴとして商業販売されている、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエート（式中、ｘ＋ｙ＝１２０、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｃ１７Ｈ３３）が挙げられる。
【００７５】
分岐（又は星形）配置を有するコロナ増粘剤のもう１つの適切な例は、４つのセグメントを有するものである。これら４セグメントは、独立した疎水性部分をそれぞれ含むことがある。これらは、ＨＲＵによってノード構造に接合されていることがある。４つのセグメントを有する分岐又は星形コロナ増粘剤の一例、星形ＰＥＧの脂肪酸エステルは、下の構造によって表される：
【化５９】
式中、４つの異なる親水性セグメント（この場合、それぞれがエチレンオキシ繰り返し単位から構成される）は、エーテル結合によってノード構造に連結されている。このノード構造は、ペンタエリスリチル官能基（すなわち、それに結合している４つのペンダントＣＨ２基を有する第四級炭素原子）から成る。ポリエチレンオキシセグメントの４つすべてもまたエステル連結基によって末端脂肪酸疎水性部分に連結されている。そのようなコロナ増粘剤の１つの特定の例は、エチレンオキシ繰り返し単位数の合計、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１５０、並びにＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がＣ１７Ｈ３５であるもの、ＰＥＧ−１５０ペンタエリスリチルテトラステアレートである。
【００７６】
星形配置を有するコロナ増粘剤のもう１つの適切な例は、ＰＥＯ−ＰＰＯスターブロックコポリマーである。適切な構造を下に提供する：
【化６０】
上に示したコロナ増粘剤において、Ｎ−Ｒ−Ｎは、ノード構造を表し、このノード構造から４つのセグメントが放射状に外に広がっている。Ｒは、例えば、エチル基、−ＣＨ２ＣＨ２−であり得る。各枝は、ｘ繰り返し単位のエチレンオキシセグメントを含み、ポリ（オキシプロピレン）疎水性ブロックを末端に有する。
【００７７】
一定の実施形態において、ミセル増粘剤は、上で定義したとおりのコア増粘剤である。一定の好ましい実施形態において、コア増粘剤は、線状配置を有する。コア増粘剤の例としては、グリセロールから誘導されるものが挙げられる。グリセロールから誘導されるコア増粘剤の１つの適切な例は、グリセリル脂肪酸エステル、例えば、下の構造によって定義されるものである：
【化６１】
１つの特定の例は、Ｒ＝Ｃ１７Ｈ３３の、グリセリルオレエートである。
【００７８】
グリセロールから誘導される分岐コア増粘剤のもう１つの例は、ポリグリセロール、例えばポリグリセリル脂肪酸エステル、例えば、親水性部分のうちの１つがＨＲＵ中に位置する下記構造によって定義されるものである。
【化６２】
１つの特定の例は、Ｒ＝Ｃ１７Ｈ３３及びｘ＝９のポリグリセリル−１０オレエート（スイス、バーゼルのＬｏｎｚａ Ｇｒｏｕｐ ＬＬＣから入手できる、Ｐｏｌｙａｌｄｏ １０−１−Ｏ）である。
【００７９】
適切なコア増粘剤のさらにもう１つの例としては、脂肪酸モノ及びジ−アルカノールアミド、例えば、下の構造によって定義されるものが挙げられる：
【化６３】
１つの特定の例は、Ｒ＝Ｃ１１Ｈ２３及びＲ１＝Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨのＬａｕｒａｍｉｄｅ ＤＥＡである。
【００８０】
適切なコア増粘剤のもう１つの例としては、ソルビタンの脂肪酸エステル、例えば、下の構造によって定義されるものが挙げられる：
【化６４】
１つの特定の例は、１ｍｏｌのソルビタンあたり平均１．５ｍｏｌのＣ７Ｈ１５ＣＯを有する、Ｒ＝Ｃ７Ｈ１５ＣＯ又はＨの、ソルビタンセスキカプリレート（ドイツ、デュッセルドルフのＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧからＡｎｔｉｌ ＳＣで入手できる）である。
【００８１】
本発明の組成物の粘度を増加させるために適切な任意の量のミセル増粘剤を、本発明に従って併せることができる。例えば、ミセル増粘剤は、組成物の粘度を（下で説明する製剤粘度試験に従って試験したとき）少なくとも約１００増加させるために十分な、好ましくは該粘度を少なくとも約２００ｃＰ上昇させるために十分な、さらに好ましくは該粘度を少なくとも約５００ｃＰ上昇させるために十分な、さらにいっそう好ましくは該粘度を少なくとも約１０００ｃＰ上昇させるために十分な、量で製剤に含めることができる。上で指定した粘度の増加は、ミセル増粘剤の代わりに水を有する組成物と比較した場合である。
【００８２】
一定の実施形態によると、ミセル増粘剤を、組成物中約０．１重量％を超えて約１５重量％までの活性ミセル増粘剤濃度で使用する。好ましくは、ミセル増粘剤は、組成物中約０．１から約１０％、さらに好ましくは約０．１％から約５％、さらにいっそう好ましくは約０．２％から約４％、さらにいっそう好ましくは約０．５％から約４％、及び最も好ましくは約１％から約４％の活性ミセル増粘剤濃度である。
【００８３】
本出願人は、本発明の組成物が予想外の即時泡立ち性を有する傾向があることを期せずして発見した。詳細には、本出願人は、本明細書において下で説明する製剤フラッシュフォーム試験に従って本発明の組成物を試験し、２０サイクルでの泡量及びそれに付随する泡発生量を測定した。本出願人は、本発明の一定の実施形態が２０サイクルで約２５０ｍＬ又はそれ以上の泡量を生成することを発見した。一定のさらに好ましい実施形態において、それらの実施形態は、２０サイクルで約３００ｍＬ又はそれ以上、さらに好ましくは約３５０ｍＬ又はそれ以上、さらに好ましくは約４００ｍＬ又はそれ以上、さらに好ましくは約４５０ｍＬ又はそれ以上、及びさらに好ましくは約５００ｍＬ又はそれ以上の泡量を呈示する。本出願人は、本発明の一定の実施形態が、約９ｍＬ／サイクル又はそれ以上の泡発生量を呈示することを発見した。一定のさらに好ましい実施形態において、それらの実施形態は、約１０ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１２ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１４ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１６ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１８ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約２０ｍＬ／サイクル又はそれ以上、及びさらに好ましくは約２２ｍＬ／サイクル又はそれ以上の泡発生量を呈示する。
【００８４】
本発明において有用な組成物は、ＳＡＣとして指定するために上で指定した要件を満たさない任意の様々な従来の重合界面活性剤を含むこともある。適切な従来の重合界面活性剤の例は、Ｆｅｖｏｌａらに発行された、「COMPOSITIONS COMPRISING LOW-DP POLYMERIZED SURFACTANTS AND METHODS OF USE THEREOF」と題する米国特許第７，４１７，０２０号に記載されているものが挙げられる。
【００８５】
本発明において有用な組成物は、任意の様々な単量体界面活性剤も含むことがある。「単量体界面活性剤」とは、上で定義した「重合界面活性剤」の定義を満たさない任意の界面活性物質を意味する。単量体界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性である場合があり、それらの例を下で詳述する。
【００８６】
一定の実施形態によると、適切なアニオン性界面活性剤としては、以下の界面活性剤クラスから選択されるものが挙げられる：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルモノグリセリルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アルキルアミドスルホスクシナメート、アルキルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、アルキルスクシネート、脂肪アシルサルコシネート、脂肪アシルアミノ酸、脂肪アシルタウレート、脂肪アルキルスルホアセテート、アルキルホスフェート、及びこれらのうちの２つ又はそれ以上のものの混合物が挙げられる。一定の好ましいアニオン性界面活性剤の例としては、以下のものが挙げられる：
下記式のアルキルスルフェート
Ｒ’−ＣＨ２ＯＳＯ３Ｘ’；
下記式のアルキルエーテルスルフェート
Ｒ’（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖＯＳＯ３Ｘ’；
下記式のアルキルモノグリセリルエーテルスルフェート
【化６５】
下記式のアルキルモノグリセリドスルフェート
【化６６】
下記式のアルキルモノグリセリドスルホネート
【化６７】
下記式のアルキルスルホネート
Ｒ’−ＳＯ３Ｘ’；
下記式のアルキルアリールスルホネート
【化６８】
下記式のアルキルスルホスクシネート
【化６９】
下記式のアルキルエーテルスルホスクシネート
【化７０】
下記式のアルキルスルホスクシナメート
【化７１】
下記式のアルキルアミドスルホスクシナメート
【化７２】
下記式のアルキルカルボキシレート：
【化７３】
下記式のアルキルアミドエーテルカルボキシレート：
【化７４】
下記式のアルキルスクシネート：
【化７５】
下記式の脂肪アシルサルコシネート：
【化７６】
下記式の脂肪アシルアミノ酸：
【化７７】
下記式の脂肪アシルタウレート：
【化７８】
下記式の脂肪アルキルスルホアセテート：
【化７９】
下記式のアルキルホスフェート：
【化８０】
（これらの式中、
Ｒ’は、約７から約２２個、及び好ましくは約７から約１６個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ’１は、約１から約１８個、及び好ましくは約８から約１４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ’２は、天然又は合成Ｉアミノ酸の置換基であり；I
Ｘ’は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及び約１から約３個の置換基で置換されているアンモニウムイオンから成る群から選択され、置換基のそれぞれは、同じである又は異なることがあり、並びに１から４個の炭素原子を有するアルキル基、及び約２から約４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基から成る群から選択され；並びに
ｖは、１から６の整数であり；
ｗは、０から２０の整数である）
及びこれらの混合物。
【００８７】
任意の様々な非イオン性界面活性剤が本発明での使用に適する。適切な非イオン性界面活性剤の例としては、脂肪アルコール酸又はアミドエトキシレート、モノグリセリドエトキシレート、ソルビタンエステルエトキシレートアルキルポリグリコシド、これらの混合物、及びそれらに類するものが挙げられるが、それらに限定されない。一定の好ましい非イオン性界面活性剤は、ポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体を含み、このポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体は、（１）（ａ）約８から約２２個、及び好ましくは約１０から約１４個の炭素原子を含有する脂肪酸と、（ｂ）ソルビトール、ソルビタン、グルコース、α−メチルグルコシド、ポリグルコース（１分子あたり平均約１から約３個のグルコース残基を有する）、グリセリン、ペンタエリスリトール及びこれらの混合物から選択されるポリオールとから誘導され、（２）約１０から約１２０、及び好ましくは約２０から約８０個のエチレンオキシ単位を含有し、並びに（３）１モルのポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体あたり平均で約１から約３個の脂肪酸残基を有する。そのような好ましい、ポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体の例としては、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート及びポリソルベート２０が挙げられるが、これらに限定されない。平均で約８０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシ化されたラウリン酸のソルビタンモノエステルである、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレートは、ニュージャージー州エディソオンのＣｒｏｎｄａ，Ｉｎｃ．から商品名「Ａｔｌａｓ Ｇ−４２８０」で市販されている。おおよそ２０モルのエチレンオキシドと縮合された、ソルビトールと無水ソルビトールの混合物のラウリン酸モノエステルである、ポリソルベート２０は、ニュージャージー州エディソンのＣｒｏｄａ，Ｉｎｃ．から商品名「Ｔｗｅｅｎ ２０」で市販されている。
【００８８】
適切な非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、（ａ）約６から約２２個、及び好ましくは約８から約１４個の炭素原子を含有する長鎖アルコールと（ｂ）グルコース又はグルコース含有ポリマーとの縮合生成物である、長鎖アルキルグルコシド又はポリグリコシドを含む。好ましいアルキルグルコシドは、１分子のアルキルグルコシドあたり約１から約６個のグルコース残基を含む。好ましいグルコシドは、デシルアルコールとグルコースポリマーの縮合生成物である、及びペンシルバニア州アンブラーのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「Ｐｌａｎｔａｒｅｎ ２０００」で市販されている、デシルグルコシドである。
【００８９】
任意の様々な両性界面活性剤が本発明での使用に適する。本明細書において用いる場合、用語「両性」は、１）例えばアミノ（塩基性）官能基と酸（例えば、カルボン酸、酸性）官能基の両方を含有するアミノ酸などの、酸性部位と塩基性部位の両方を含有する分子、又は２）同じ分子内に正電荷と負電荷の両方を保有する双性イオン性分子を、意味するものとする。後者の電荷は、組成物のｐＨに依存することがあり、または依存しないことがある。双性イオン性材料の例としては、アルキルベタイン及びアミドアルキルベタインが挙げられるが、これらに限定されない。両性界面活性剤を本明細書では対イオンなしで開示する。本発明の組成物のｐＨ条件下で、両性界面活性剤が、正電荷と負電荷の平衡を保つことにより電気的に中性である、又はそれらが対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム対イオンを有することは、当業者には容易に判るであろう。
【００９０】
本発明での使用に適切な両性界面活性剤の例としては、アンホカルボキシレート、例えばアルキルアンホアセテート（モノ又はジ）；アルキルベタイン；アミドアルキルベタイン；アミドアルキルスルタイン；アンホホスフェート；リン酸化イミダゾリン、例えばホスホベタイン及びピロホスホベタイン；カルボキシアルキルアルキルポリアミン；アルキルイミノ−ジプロピオネート；アルキルアンホグリシネート（モノ又はジ）；アルキルアンホプロピオネート（モノ又はジ）；Ｎ−アルキルβ−アミノプロピオン酸；アルキルポリアミノカルボキシレート；及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００９１】
適切なアンホカルボキシレート化合物の例としては、式：
Ａ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｘＮ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７
のものが挙げられ、式中、
Ａは、約７から約２１個、例えば約１０から約１６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
ｘは、約２から約６の整数であり；
Ｒ５は、水素であるか、約２から約３個の炭素原子を含有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ６は、約２から約３個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキル基であるか、式：
Ｒ８−Ｏ−（ＣＨ２）ｎＣＯ２−
（この式中、
Ｒ８は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、及びｎは１又は２である）の基であり；及び
Ｒ７は、約２から約３個の炭素原子を含有するカルボキシアルキル基である。
適切なアルキルベタインの例としては、式：
Ｂ−Ｎ＋Ｒ９Ｒ１０（ＣＨ２）ｐＣＯ２−
の化合物が挙げられ、式中、
Ｂは、約８から約２２個、例えば約８から約１６個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、約１から約４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり；並びに
ｐは、１又は２である。
【００９２】
本発明において使用するための好ましいベタインは、英国ウェストミッドランズのＡｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ Ｌｔｄ．から「Ｅｍｐｉｇｅｎ ＢＢ／Ｊ」として市販されているラウリルベタインである。
適切なアミドアルキルベタインの例としては、式：
Ｄ−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ２）ｑ−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２（ＣＨ２）ｍＣＯ２−
の化合物が挙げられ、式中、
Ｄは、約７から約２１個、例えば約７から約１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、
約１から４個の炭素原子を有する
アルキル又はヒドロキシアルキル基であり；
ｑは、約２から約６の整数であり、並びにｍは、１又は２である。
【００９３】
１つのアミノアルキルベタインは、バージニア州ホープウェルのＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名「Ｔｅｇｏｂｅｔａｉｎ Ｌ７」で市販されている、コカミドプロピルベタインである。
適切なアミドアルキルスルタインの例としては、式
【化８１】
の化合物が挙げられ、式中、
Ｅは、約７から約２１個、例えば約７から約１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、約１から約４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり；
ｒは、約２から約６の整数であり；並びに
Ｒ１３は、約２から約３個の炭素原子を有する
アルキレン又はヒドロキシアルキレン基である。
１つの実施形態において、アミドアルキルスルタインは、ニュージャージー州クランバリーのＲｈｏｄｉａ Ｎｏｖｅｃａｒｅから商品名「Ｍｉｒａｔａｉｎｅ ＣＢＳ」で市販されている、コカミドプロピルヒドロキシスルタインである。
【００９４】
適切なアンホホスフェートの例としては、式：
【化８２】
のものが挙げられ、式中、
Ｇは、約７から約２１個、例えば約７から約１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
ｓは、約２から約６の整数であり；
Ｒ１６は、水素であるか、約２から約３個の炭素原子を含有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ１７は、約２から約３個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキル基であるか、式：
Ｒ１９−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−ＣＯ２−
（この式中、
Ｒ１３は、約２から約３個の炭素原子を有する
アルキレン又はヒドロキシアルキレン基であり、
及び
ｔは、１又は２である）の基であり；及び
Ｒ１８は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である。
【００９５】
１つの実施形態において、アンホホスフェート化合物は、ニュージャージー州エディソンのＣｒｏｄａ，Ｉｎｃ．から商品名「Ｍｏｎａｔｅｒｉｃ １０２３」で市販されているラウロアンホＰＧ−酢酸リン酸ナトリウム、及び参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，３８０，６３７号に開示されているものである。
【００９６】
適切なホスホベタインの例としては、式：
【化８３】
の化合物が挙げられ、式中のＥ、ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で定義したとおりである。１つの実施形態において、ホスホベタイン化合物は、米国特許第４，２１５，０６４号、同第４，６１７，４１４号及び同第４，２３３，１９２号に開示されているものであり、特許すべてが参照により本明細書に組み込まれる。
【００９７】
適切なピロホスホベタインの例としては、式：
【化８４】
の化合物が挙げられ、この式中のＥ、ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で定義したとおりである。１つの実施形態において、ピロホスホベタイン化合物は、米国特許第４，３８２，０３６号、同第４，３７２，８６９号及び同第４，６１７，４１４号に開示されているものであり、特許すべてが参照により本明細書に組み込まれる。
【００９８】
適切なカルボキシアルキルアルキルポリアミンの例としては、式：
【化８５】
のものが挙げられ、式中、
Ｉは、約８から約２２個、例えば約８から約１６個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ２２は、約２から約３個の炭素原子を有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ２１は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり；及び
ｕは、約１から約４の整数である。
【００９９】
本発明での使用に適しているカチオン性界面活性剤のクラスは、アルキル基が約６炭素から約３０炭素原子を有する（約８から約２２炭素原子が好ましい）、アルキル第四級化合物（ｑｕａｔｅｒｎａｒｉｅｓ）（モノ、ジ又はトリ）、ベンジル第四級化合物、エステル第四級化合物、エトキシ化第四級化合物、アルキルアミン、及びこれらの混合物を含む。
【０１００】
小型ミセルの分率が低い組成物（ｌｏｗ ｓｍａｌｌ ｍｉｃｅｌｌｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を生成するために適切な任意の量の単量体界面活性剤を、本発明に従って併せることができる。例えば、本発明において使用する単量体界面活性剤の量は、組成物中約０．１から約３０％、さらに好ましくは約０．５から約２０％、さらにいっそう好ましくは約１から約１５％の全活性単量体界面活性剤であり得、及びさらにいっそう好ましくは約２％から約１０％であり得る。
【０１０１】
小型ミセルの分率が低い組成物を生成するために適切な任意の相対量の重合界面活性剤と単量体界面活性剤を、本発明に従って併せることができる。一定の実施形態によると、組成物は、全単量体界面活性剤の総和量に対して約０．１：１から約５：１、及び好ましくは約０．２５：１から約３：１の比率のＳＡＣを含む。
【０１０２】
本発明の組成物は、ヘルスケア／パーソナルケア組成物に従来使用されている任意の様々なさらなる他の処方成分（「パーソナルケア成分」）を含むことがある。これらの他の処方成分としては、非排他的に、１つ又はそれ以上の、真珠光沢又は乳白剤、増粘剤、皮膚軟化薬、二次コンディショナー、保湿剤、キレート剤、活性物質（ａｃｔｉｖｅｓ）、剥離剤、並びに組成物の外観、感触及び香気を向上させる添加剤、例えば着色剤、芳香剤、保存薬、ｐＨ調整剤及びこれらに類するものが挙げられる。
【０１０３】
シリコーンなどの水不溶性添加剤を懸濁させることができる、及び／又は結果として生ずる製品がコンディショニングシャンプーであることを消費者に示す結果につながる、任意の様々な市販真珠光沢または乳白剤が、本発明での使用に適する。この真珠光沢又は乳白剤は、組成物の全重量に基づき、約１パーセントから約１０パーセント、例えば約１．５パーセントから約７パーセント又は約２パーセントから約５パーセントの量で存在し得る。適切な真珠光沢又は乳白剤の例としては、（ａ）約１６から約２２個の炭素原子を有する脂肪酸と（ｂ）エチレングリコール又はプロピレングリコールのいずれかとのモノ又はジエステル；（ａ）約１６から約２２個の炭素原子を有する脂肪酸と（ｂ）式：ＨＯ−（ＪＯ）ａ−Ｈ（式中、Ｊは約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり；及びａは２又は３である）のポリアルキレングリコールとのモノ又はジエステル；約１６から約２２個の炭素原子を含有する脂肪アルコール；式：ＫＣＯＯＣＨ２Ｌ（式中、Ｋ及びＬは、独立して、約１５から約２１個の炭素原子を含有する）の脂肪エステル；シャンプー組成物に不溶性の無機固体、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０４】
ペンシルバニア州アンバーのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「Ｅｕｐｅｒｌａｎ ＰＫ−３０００」として市販されているものなどの、真珠光沢又は乳白剤を、マイルドクレンジング組成物に、既製、安定化水性分散液として導入することができる。この材料は、グリコールジステアレート（エチレングリコールとステアリン酸のジエステル）とラウレス−４（ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）４ＯＨ）とコカミドプロピルベタインとの組み合わせであり、それぞれ約２５から約３０：約３から約１５：約２０から約２５の重量パーセント比で存在し得る。
【０１０５】
本発明において有用な組成物は、ミセル増粘剤を考究するために上で指定した要件を満たさない任意の様々な従来の増粘剤も含むことがある。適切な従来の増粘剤の例としては、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、キサンタン及びグアーガム、スクシノグリカンガム及びこれらの混合物などの化学的物質を含む、１モルあたり約１００，０００グラムより大きい分子量を有する様々な増粘剤が挙げられる。
【０１０６】
適切な増粘剤の例としては、非排他的に、１）式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ（式中、ｚは約３から約２００の整数である）のポリエチレングリコールと２）約１６から約２２個の炭素原子を含有する脂肪酸とのモノ又はジエステル；エトキシ化ポリオールの脂肪酸エステル；脂肪酸とグリセリンのモノ及びジエステルのエトキシ化誘導体；ヒドロキシアルキルセルロース；アルキルセルロース；ヒドロキシアルキルアルキルセルロース；疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）；疎水変性エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）；キサンタン及びグアーガム；並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましい増粘剤としては、ポリエチレングリコールエステル、及びさらに好ましくは、イリノイ州シカゴのＨａｌｌｓｔａｒ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「ＰＥＧ ６０００ＤＳ」で入手できるＰＥＧ−１５０ジステアレートが挙げられる。
【０１０７】
毛髪へのつやなどの追加の特質を付与する、揮発性シリコーンなどの、任意の様々な市販二次コンディショナーが本発明での使用に適する。揮発性シリコーンコンディショニング剤は、約２２０°Ｃ未満の大気圧沸点を有する。揮発性シリコーンコンディショナーは、組成物の総重量に基づき、約０パーセントから約３パーセント、例えば、約０．２５パーセントから約２．５パーセント又は約０．５から約１．０パーセントの量で存在し得る。適切な揮発し得シリコーンの例としては、非排他的に、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシクロシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、シクロメチコン液（例えば、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ Ｃｏｒｉｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「ＤＣ−３４５」で市販されているポリジメチルシクロシロキサン）及びこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、シクロメチコン液が挙げられる。他の適切な二次コンディショナーとしては、カチオン性ポリマー（ポリ第四級化合物を含む）、カチオン性グアーガム、及びこれらに類するものが挙げられる。
【０１０８】
パーソナルクレンジング組成物に潤い付与特性及びコンディショニング特性をもたらすことができる任意の様々な市販の保湿剤が、本発明での使用に適する。保湿剤は、組成物の総重量に基づき、約０パーセントから約１０パーセント、例えば、約０．５パーセントから約５パーセント又は約０．５から約３パーセントの量で存在し得る。適切な保湿剤の例としては、非排他的に、１）グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリグリセロール及びこれらの混合物を含む群から選択される水溶性液体ポリオール；２）式：ＨＯ−（Ｒ”Ｏ）ｂ−Ｈ（式中、Ｒ”は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、及びｂは、約２から約１０の整数である）のポリアルキレングリコール；３）式ＣＨ３−Ｃ６Ｈ１０Ｏ５−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｃ−ＯＨ（式中、ｃは、約５から約２５の整数である）のメチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル；４）ウレア；及び５）これらの混合物が挙げられ、グリセリンが好ましい保湿剤である。
【０１０９】
適切なキレート剤の例としては、本発明の組成物を保護及び保存することができるものが挙げられる。好ましくは、キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（「ＥＤＴＡ」）、及びさらに好ましくは、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「Ｖｅｒｓｅｎｅ １００ＸＬ」で市販されているＥＤＴＡテトラナトリウムであり、組成物の総重量に基づき、約０から約０．５パーセント又は約０．０５から約０．２５パーセントの量で存在する。
【０１１０】
適切な保存薬としては、例えば、パラベン、第四級アンモニウム種、フェノキシエタノール、ベンゾエート、ＤＭＤＭヒダントインが挙げられ、組成物の総重量に基づき、約０から約１パーセント又は約０．０５パーセントから約０．５パーセントの量で存在する。
【０１１１】
ＳＡＣ、付加的なミセル増粘剤、及び付加的な単量体界面活性剤、及び組成物の付加的な他の成分を、２つ又はそれ以上の流体又は固体を併せる任意の従来の方法により、本発明に従って併せることができる。例えば、少なくとも１つのＳＡＣを含むから本質的に成る又はから成る１つ又はそれ以上の組成物と、水、単量体界面活性剤又は適切な成分を含むから本質的になる又はから成る１つ又はそれ以上の組成物とを、注入、混合、添加、滴下、ピペッティング、ポンピング及びこれらに類するものによって併せることができ、任意の従来の装置、例えば機械攪拌プロペラ、パドル及びこれらに類するものを用いて、重合界面活性剤を含む組成物の１つを他の物に又は他の物と任意の順序で併せることができる。
【０１１２】
本発明の方法は、本明細書において上で説明した自由選択成分の１つ又はそれ以上を、ＳＡＣを含む組成物と又は該組成物に、上で説明した併せる工程の前、該工程の後又は該工程と同時に混合する又は導入するための、任意の様々な工程をさらに含むことがある。一定の実施形態では、混合の順序は重要でないが、他の実施形態では、一定の成分、例えば芳香剤及び非イオン性界面活性剤を、重合界面活性剤を含む組成物への当該成分の添加前に、予備ブレンドするほうが好ましい。
【０１１３】
本組成物のｐＨは重要ではないが、皮膚への刺激を助長しない範囲内、例えば、約４から約７であり得る。パーソナルケア組成物の粘度は重要でないが、塗り広げることができるクリーム又はローション又はゲルであり得る。一定の実施形態において、パーソナルケア組成物は、例えば、下で説明するような製剤粘度試験に従って評価したとき、約２００ｃＰから約１０，０００ｃＰの粘度を有する。
【０１１４】
組成物を、クレンジング用液体洗浄剤、ゲル、スティック、スプレー、固体バー、シャンプー、ペースト、フォーム、パウダー、ムース、シェービングクリーム、ふき取り用品（ｗｉｐｅｓ）、パッチ、マニキュア、創傷被覆材及び絆創膏、ヒドロゲル、フィルム及びメーキャップ、例えばファンデーション、マスカラ及び口紅を含む（しかしこれらに限定されない）、様々な製品タイプにすることができる。これらの製品タイプは、溶液、エマルジョン（例えば、マイクロエマルジョン及びナノエマルジョン）、ゲル及び固体をはじめとする（しかしこれに限定されない）幾つかのタイプの担体を含むことがある。他の担体としては溶剤が挙げられ、該溶剤としては、水、アセトン、アルコール、例えばイソプロパノール及びエタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ソルビトール並びにソルビトールのエーテル及びエステルを挙げることができるが、これらに限定されない。本発明のある実施形態では、水及びアルコールが好ましい担体である。他の担体を通常の当業者は調合することができる。
【０１１５】
本発明において有用な組成物は、ヒト皮膚などのターゲット組織への投与に適切な製剤を含むことがある。１つの実施形態において、組成物は、超親水性両親媒性コポリマー及び担体、好ましくは化粧用に許容される担体を含む。本明細書において用いる場合、用語「化粧用に許容される担体」は、過度の毒性、不適合性、不安定性、刺激、アレルギー反応及びこれらに類するものを伴うことなく、皮膚と接触した状態での使用に適切な担体を意味する。組成物を溶液として調合することができる。溶液は、水性又は油性溶剤（例えば、約５０％から約９９．９９％又は約９０％から約９９％の化粧用に許容される水性又は有機溶剤）を概して含む。適切な有機溶剤の例としては、ポリグリセロール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（２００、６００）、ポリプロピレングリコール（４２５、２０２５）、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトールエステル、１，２，６−ヘキサントリオール、エタノール、及びこれらの混合物が挙げられる。一定の好ましい実施形態において、本発明の組成物は、約５０重量％から約９９重量％の水を含む水溶液である。
【０１１６】
一定の実施形態によると、本発明に有用な組成物は、皮膚軟化薬を含む溶液として調合することができる。そのような組成物は、好ましくは、約２％から約５０％の皮膚軟化薬（単数又は複数）を含有する。本明細書において用いる場合、「皮膚軟化薬」は、皮膚の保護にばかりでなく乾燥の予防又は緩和にも用いられる材料を指す。様々な適切な皮膚軟化薬が公知であり、ここで使用することができる。Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 32 43 (1972)並びにthe International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, eds. Wenninger and McEwen, pp. 1656 61, 1626, 及び 1654 55 (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Assoc., Washington, D.C., 7.sup.th Edition, 1997)（本明細書では以後「ＩＣＩ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」）には、適切な材料の非常に多くの例が収録されている。そのような溶液からローションを製造することができる。ローションは、約１％から約２０％（例えば、約５％から約１０％）の皮膚軟化薬（単数または複数）及び約５０％から約９０％（例えば、約６０％から約８０％）の水を概して含む。
【０１１７】
本組成物は、様々な相組成のものであり得るが、好ましくは、水溶液であり、でなければ水性外相を含む（例えば、水性相が組成物の最外相である）。従って、水中油型エマルジョンであって、それを製造した後に１週間又はそれ以上にわたって標準条件（摂氏２２度、相対湿度５０％）で保持したときにそのエマルジョンが相安定性を喪失しないという点で保管安定性である水中油型エマルジョンになるように、本発明の組成物を調合することができる。
【０１１８】
一定の実施形態において、本発明により生産される組成物は、好ましくは、人体の少なくとも一部分を処置又はクレンジングするためのパーソナルケア製品として又は該製品に使用される。一定の好ましいパーソナルケア製品の例としては、身体の皮膚、毛髪、口部及び／又は会陰部への適用に適切な様々な製品、例えば、シャンプー、手洗い剤（ｈａｎｄ ｗａｓｈ）、洗顔料（ｆａｃｅ ｗａｓｈ）及び／又は身体洗浄剤（ｂｏｄｙ ｗａｓｈ）、入浴剤、ゲル、ローション、クリーム並びにこれらに類するものが挙げられる。上で考察したように、本出願人は、本方法により、高い界面活性剤濃度ででさえ、皮膚及び／又は目への刺激が低減された並びに、一定の実施形態では１つ又はそれ以上の望ましい特性、例えば即時泡立ち特性、レオロジー及び機能性を有するパーソナルケア製品が得られることを、期せずして発見した。そのような製品は、体表で使用するための、組成物が塗布されている支持体を、さらに含むことがある。適切な支持体の例としては、拭き取り用品、プーフ、スポンジ及びこれらに類するもの、並びに吸収性物品、例えば包帯、生理用ナプキン、タンポン及びこれらに類するものが挙げられる。
【０１１９】
本発明は、身体の少なくとも一部分を本発明の組成物と接触させることを含む、人体の処置及び／又はクレンジング方法提供する。哺乳動物の皮膚、毛髪及び／又は膣部を本発明の組成物と接触させてそのような部位をクレンジングする、並びに／又はアクネ、しわ、皮膚炎、乾燥、筋肉痛、かゆみ及びこれらに類するものを含む（しかしこれに限定されない）任意の様々な状態についてそのような部位を処置することを含む、一定の好ましい方法。そのような状態を処置するための、当分野において公知の任意の様々な活性物質又は有益物質を、本発明において使用することができる。
【０１２０】
「有益物質」が意味するものは、固体（例えば粒子）、液体又は気体状態の、元素、イオン、化合物（例えば、合成化合物、若しくは天然源から単離された化合物）又は他の化学的部分、及び皮膚に化粧又は治療効果を及ぼす化合物である。
【０１２１】
本発明の組成物は、１つ又はそれ以上の有益物質又はそれらの医薬的に許容される塩及び／若しくはエステルをさらに含むことがあり、該有益物質は、一般に、皮膚と相互作用して皮膚に恩恵をもたらすことができる。本明細書において用いる場合、「有益物質」は、所望の位置の皮膚中及び／又は上に送達されることとなる任意の活性処方成分、例えば化粧品又は医薬品を含む。
【０１２２】
本明細書における有用な有益物質をそれらの治療的恩恵又はそれらの想定された作用方式によって類別することができる。しかし、本明細書における有用な有益物質は、状況によっては、１つより多くの治療的恩恵をもたらすことがあり、又は１つより多くの作用方式で動作することがある。従って、本明細書に提供する特定の分類は、便宜上、行うものであり、列挙する特定の用途（単数又は複数）にそれらの有益物質を限定することを意図したものではない。
【０１２３】
適切な有益物質の例としては、皮膚に恩恵をもたらすもの、例えば、これらに限定されないが、脱色素剤；反射剤；アミノ酸及びそれらの誘導体；抗微生物剤；アレルギー抑制剤；抗アクネ剤；抗老化剤；抗しわ剤；防腐剤；鎮痛剤；てかり抑制剤（ｓｈｉｎｅ−ｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ）；かゆみ止め；局所麻酔剤；抜け毛防止剤；発毛促進剤；発毛抑制剤；抗ヒスタミン薬；抗感染薬；抗炎症薬；抗コリン作動薬；血管収縮薬；血管拡張薬；創傷治癒促進剤；ペプチド；ポリペプチド及びタンパク質；脱臭剤及び制汗剤；薬剤；皮膚引き締め剤、ビタミン；美白剤；皮膚黒化剤（ｓｋｉｎ ｄａｒｋｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）；抗真菌剤；脱毛剤；反対刺激薬；痔疾薬（ｈｅｍｏｒｒｈｏｉｄａｌｓ）；殺虫剤；剥離又は他の機能的恩恵のための酵素；酵素阻害剤；ツタウルシ製品；アメリカツタウルシ製品；日焼け用製品；おむつかぶれ防止剤；汗疹剤；ビタミン；ハーブエキス；ビタミンＡ及びその誘導体；フラボノイド（ｆｌａｖｅｎｏｉｄｓ）；センセート（ｓｅｎｓａｔｅｓ）；抗酸化物質；ヘアライトナー；日焼け止め；抗浮腫剤；ネオコラーゲンエンハンサー；皮膜形成性ポリマー、キレート剤；抗フケ／脂漏性皮膚炎（ｓｅｂｈｏｒｒｅｉｃ ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ）／乾癬薬；角質溶解剤；及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
本発明のクレンジング方法は、例えば、石鹸の泡を塗る段階、すすぐ段階及びこれらに類するものをはじめとする、毛髪及び皮膚のクレンジングに従来付随する任意の様々なさらなる付加的な段階をさらに含むことがある。
【０１２５】
上で述べたように、本発明のＳＡＣは、ヘルスケア用途において特に有用である。しかし、これらのＳＡＣには、非ヘルスケア用途、例えば工業使用での用途もある。そのような用途の非限定的な例としては、洗剤用途、スケール防止用途、例えば自動皿洗い、油及びタールの乳化、多孔質材料の密度及び通気を低減するための増泡、布地及び／又は工業用表面のクレンジング、塗料用途のための表面張力改質剤として、生分解性成分を必要とする用途のための起泡及び／又は浄化の提供、並びにこれらに類するものが挙げられる。
【０１２６】
本発明のＳＡＣを含む組成物を含む本発明の実施形態において、該組成物は、特定の用途それぞれにおいて性能を強化するために機能性材料を含むことがある。これらの機能性材料の一部の例は、界面活性剤、スケール防止ポリマー、キレート剤、粘度調整剤、抗酸化物質、コロイド安定剤及び再付着防止ポリマーである。本発明のＳＡＣは、固体物品の密度を低下させるために及び固体物品を有孔性にするために使用することもでき、これらの用途では、ＳＡＣが構造材料と併用されるであろう。そのような構造材料としては、活性炭、吸収材料、例えばポリアクリル酸、構造材料、例えばセルロース、ポリビニルアルコール、ポリスチレン及びポリアクリレート並びにこれらのコポリマーを挙げることができる。上のリストは、泡安定性ＳＡＣの幅広い使用を例証となるものであり、本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【実施例】
【０１２７】
以下の液滴形状分析（「ＤＳＡ」）、動的光散乱（「ＤＬＳ」）、ポリマーフォーム、製剤フォーム、溶液粘度、製剤フラッシュフォーム、及び製剤粘度試験を本方法及び以下の実施例において用いる。詳細には、上で説明したように、ＤＳＡ試験を用いて、組成物中の高分子材料（例えば、ＳＡＣ）が本発明に従って表面張力を低下させる程度を判定し；ＤＬＳ試験、ポリマーフォーム試験及び溶液粘度を用いて、低減された刺激及び高い泡立ちを生じさせる特定のＳＡＣの適性を判定することができ；並びに製剤フラッシュフォーム試験及び製剤粘度試験を用いて、クレンジング組成物に多くの場合望ましい、特定の組成物が豊富な泡を発生させることができる及び／又は有益な粘度を生じさせることができる程度を判定することができる。
【０１２８】
別の指示がない限り、表に列挙する実施例組成物及び比較組成物中の処方成分の量は、全組成物に基づく処方成分のｗ／ｗ％で表示する。
【０１２９】
液滴形状分析試験（「ＤＳＡ試験」）
動的表面張力低下をＤＳＡ試験によって判定する。液滴形状分析（ＤＳＡ、ペンダントドロップ法又はＰＤＭとしても公知）は、時間の関数として静的界面又は表面張力（γ）を測定するための周知の方法である。ＤＳＡによって測定した表面張力を、界面張力を液滴形状に関係づけるヤング−ラプラス方程式に（ビデオ画像で保存した）懸滴の形状をあてはめることにより、判定する。このラプラス方程式は、界面によって分けられた２つの均一な流体についての力学的平衡条件である(Handbook of Applied Surface and Colloid Chemistry, Vol. 2; Holmberg, K., Ed.; John Wiley & Sons: Chicester, U.K., 2002, pp 222-223)。これより、湾曲した界面の両側の圧力差をその界面の表面張力及び曲率に関係づけられる：
【数１】
（式中、Ｒ１及びＲ１は、２つの主曲率半径であり、及びΔＰは、界面の両側の圧力差である）。重力（ｇ）以外の外力が一切ない場合、ΔＰは、上昇の一次関数として示すことができる：
【数２】
（式中、ΔＰ０は、基準面での圧力差であり、及びｚは、その基準面から測定した液滴のたて座標である）。このようにしてγの所与の値について液滴の形状を決定することができる(Lahooti S., del Rio O.I., Cheng P., Neumann A.W. In Axisymmetric Drop Shape Analysis (ADSA), Neumann A.W., Spelt J.K., Eds. New York: Marcel Dekker Inc., 1996, Ch. 10; Hoorfar M., Neumann, A.W. Adv. Coll. and Interface Sci., 2006, 121(1-3), 25-49.参照)。
【０１３０】
表面張力の判定のための溶液を次のように調製した：ガラス栓を有する酸洗浄済みガラスフラスコの中で、ポリマーサンプル（１１５０ｍｇ 活性固体）をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ−Ｑ脱イオン水（２００ｍＬ）で希釈する。この保存溶液を５分間、手での振盪によって混合し、一晩放置する。酸洗浄済みガラス器具の中でその保存溶液をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ−Ｑ水でさらに希釈することによって、保存溶液の希釈物（１／４）を調製する−これが、ＤＳＡ分析に使用するサンプルである。
【０１３１】
ＤＳＡ １００計器（ドイツ、ハンブルクのＫｒｕｅｓｓ ＧｍｂＨ）を使用し２５℃で動作させてサンプルを分析する。液滴を１２０秒にわたってモニターし、最初の１０秒間はおおよそ０．１６秒ごとに、次の５０秒間は０．５秒ごとに、及び最後の６０秒間は毎秒、画像を撮影した。撮影した画像のすべてを分析して、各時間枠での表面張力を判定した。表面張力値は、Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）パッケージ用のＤｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＤＳＡ）（ドイツ、ハンブルクのＫｒｕｅｓｓ ＧｍｂＨ）を用いて計算する。表面張力の動的低下を、試験溶液の表面張力を５５ｍＮ／ｍに低下させるために必要な秒での時間、ｔγ＝５５として報告する。ｔγ＝５５の報告値は、３回の個別の測定ランの平均である。
【０１３２】
溶液粘度試験：
試験材料（例えば、ＳＡＣ）の溶液、ＤＩ水中２重量％の溶液粘度は、応力制御レオメーター（ＡＲ−２０００、米国、デラウェア州ニューカースルのＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．）で行った。二重壁クエット配置（Ｑｕｅｔｔｅ ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を用いて２５．０±０．１℃で定常状態剪断応力スウィープを行った。データ収集及び分析は、Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ａｄｖａｎｔａｇｅソフトウェア ｖ４．１．１０（米国、デラウェア州ニューカースルのＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．）で行った。ニュートン流体のゼロ剪断見掛け粘度は、剪断応力範囲（０．０２〜１．０Ｐａ）にわたって得た粘度値の平均として報告する。偽塑性（剪断減稔性）流体については、剪断応力スイープデータをエリス粘度モデルにあてはめることによってゼロ剪断見掛け粘度を計算した。
【０１３３】
ポリマーフォーム試験：
以下のポリマーフォーム試験を様々な試験材料（例えば、重合界面活性剤）に関して行って、本発明に従って攪拌時の泡量を判定した。ポリマーフォーム試験は、次の通りに行う：試験材料（１０００ｍＬの０．５重量％溶液）を次の手順に従って先ず調製する：９００ｇ 脱イオン（ＤＩ）水を、メカニカルスターラーとホットプレートを装備した適切なサイズのガラスビーカーに投入する。低から中速で混合しながら、及び７５〜８０℃に加熱しながら、ポリマーサンプル（５．０ｇ 活性固体）をそのビーカーにゆっくりと添加する。そのポリマー溶液を７５〜８０℃で１５分間、又はポリマーが完全に溶解するまで、混合させておき、ポリマーが完全に溶解した時点で加熱をやめ、その溶液を放置して周囲温度への冷却を開始する。そのバッチ温度が４０℃未満に落ちたら、ＤＭＤＭヒダントイン（３．０ｇの５５重量％溶液、ＬｏｎｚａからＧｌｙｄａｎｔとして販売されている）及びＥＤＴＡテトラナトリウム（５．０ｇの５０重量％溶液、Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからＶｅｒｓｅｎｅ ＸＬとして販売されている）をその溶液に添加する。２０％水酸化ナトリウム溶液及び／又は２０重量％クエン酸溶液を使用してその溶液のｐＨを７．０±０．２に調整し、その後、１００重量％までの適量のＤＩ水を添加する。そのポリマー溶液を放置して周囲温度に冷却し、使用の準備が整うまで密閉ガラスジャーの中に保管する。最大泡量を判定するために、そのポリマー溶液（１０００ｍＬ）をＳｉｔａ Ｒ−２００泡試験機（ニューヨーク州ベスページのＦｕｔｕｒｅ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｏ．から市販されている）のサンプルタンクに添加した。試験パラメータは、３０±２℃に設定した温度で１２００ＲＰＭで旋回するローター（回転＝１２００）で１サイクルにつき１５秒の攪拌時間（攪拌時間＝１５秒）で１３攪拌サイクル（攪拌数＝１３）で２５０ｍＬサンプルサイズ（全量＝２５０ｍＬ）での３回反復ラン（連続数＝３）に設定した。各サイクルの終了時に泡量データを収集し、３回のランの平均及び標準偏差を決定した。最大泡量を１３攪拌サイクル後の値として各実施例について報告した。
【０１３４】
製剤フォーム試験：
以下の製剤フォーム試験を様々なパーソナルケア組成物に関して行って、本発明に従って攪拌時の泡量を判定した。先ず、試験組成物の溶液を模擬水道水で調製する。水道水の硬度に相当するように、０．３６ｇの塩化カルシウムを９９５ｇのＤＩ水に溶解する。その後、５（５．０）グラムの試験組成物をこの溶液に添加し、均一になるまで混合する。製剤泡量を判定するために、その組成物（１０００ｍＬ）をＳｉｔａ Ｒ−２０００泡試験機（ニューヨーク州ベスページのＦｕｔｕｒｅ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｏ．から市販されている）のサンプルタンクに添加した。試験パラメータは、３０±２℃に設定した温度で１２００ＲＰＭで旋回するローター（回転＝１２００）で１サイクルにつき１５秒の攪拌時間（攪拌時間＝１５秒）で１３攪拌サイクル（攪拌数＝１３）で２５０ｍＬサンプルサイズ（全量＝２５０ｍＬ）での３回反復ラン（連続数＝３）に設定した。各サイクルの終了時に泡量データを収集し、３回のランの平均及び標準偏差を決定した。製剤フォームを１３攪拌サイクル後の値として各実施例について報告した。
【０１３５】
動的光散乱試験（「ＤＬＳ試験」）：
動的光散乱（ＤＬＳ、光子相関分光法又はＰＣＳ）は、平均ミセルサイズ（流体力学的直径ｄＨとして測定される）及びミセルサイズ分布の周知の判定方法である（この技術の総合的説明は、ＩＳＯ試験法ＩＳＯ１３３２１：１９９６（Ｅ）において確認することができる）。ＤＬＳによって測定される流体力学的サイズは、測定される粒子のものと同じ様式で拡散する仮説的剛体球のサイズと定義される。実際には、ミセル種は、形状が等方性（球形）であることもあり又は異方性（例えば、楕円体又は円筒形）であることもある、動的（タンブリング）、溶媒和種である。このため、ミセルの拡散特性から計算される直径は、動的水和／溶媒和粒子の見掛けのサイズを示すこととなる；それ故、専門用語、「流体力学的直径」。ミセルｄＨの判定のためのミセル溶液は、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ−Ｑ濾過システムから得た０．１μｍ−濾過脱イオン水を用いて組成物をそれらの元の濃度の３．０％に希釈することによって調製する。（３．０％のターゲット希釈を選択する。これが、すすぎ落とすタイプのパーソナルケア組成物の使用中に遭遇する１．０％〜１０％希釈の典型的な濃度範囲内であるからである。このターゲット希釈は、ＴＥＰ試験において用いられる希釈範囲内でもある）。サンプルをボルテックスミキサーで１０００ｒｐｍで最低５分間攪拌し、その後、一晩放置した後、分析する。サンプルを０．２μｍ Ａｎａ ｔｏｐ−Ｐｌｕｓシリンジフィルターに通して無塵使い捨てアクリル定寸キュベットに入れ、封止する。
【０１３６】
Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ ＤＬＳ計器（マサチューセッツ州サウスバラのＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）を使用し２５．０℃で動作させてサンプルを分析する。サンプルは、ミセルｄＨ及びミセルサイズ分布の正確な決定のために、１００，０００カウント毎秒（ｃｐｓ）の最低カウント速度を生じさせなければならない。この最低値より下のカウント速度を有するサンプルについては、サンプル濃度を、ことによると、その最低カウント速度が達成されるまで徐々に増加させる（すなわち、より少なく希釈する）か、場合によってはサンプルをニート形態でランすることがある。ミセルｄＨ及びミセルサイズ分布の値は、ＩＳＯ１３３２１試験法に従ってＺ平均ミセルｄＨを計算するＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ＤＴＳ）ｖ４．１０パッケージ（マサチューセッツ州、サウスバラのＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．）を用いて計算する。平均ミセルｄＨの値を本明細書ではＺ平均ミセルｄＨとして報告する。ミセルｄＨの報告値は、３回の個々の測定ランの平均である。ＤＴＳソフトウェアによって計算されるミセルサイズの強度分布を用いて、所与のサイズ限度より下のｄＨの値を有するミセルの分率を計算した。
【０１３７】
ミセル種と比較して相対的大きい（すなわち、約２００ｎｍより大きい）ｄＨの値を呈示する添加剤、例えば、高ＭＷポリマーレオロジー改質剤、ポリマーコンディショナー、粒状乳白剤、疎水性皮膚軟化薬皮膚軟化薬の（マイクロ）エマルジョン、シリコーン（マイクロ）エマルジョンなどは、ミセル種を含むパーソナルケア組成物に常例的に添加される。ＤＬＳ分野の技術者には、そのような非ミセル材料が、希釈サンプル中の相対的に小さいミセル種より何桁も大きい光散乱強度を呈示するであろうことは明らかである。そのような材料の散乱強度は、ミセル種の散乱シグナルを圧倒し、従って、ミセルｄＨの正確な判定に干渉する。典型的に、このタイプの干渉は、誤って大きく測定されるミセルｄＨ値をもたらすであろう。そのような干渉を避けるために、約２００ｎｍより大きいｄＨ値を呈示する添加剤がない状態で組成物のミセルｄＨ測定することが最も好ましい。ＤＬＳ技術分野の技術者には、大きなｄＨ値を呈示する添加剤をサンプルのミセルｄＨの判定前に濾過又は限外濾過によりサンプルから分離すべきであることは理解されるであろう。あるいは、Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ｖ４．１０パッケージを使用するＤＬＳのより高度な分析を用いて、向上した解像度得ることもでき、及び非ミセル散乱種の不在下でミセルｄＨの正確に特性づけすることもできる。
【０１３８】
上の説明と一致して、及び本実施例において下で示すように、試験材料（例えば、重合界面活性剤）に付随する「ＰＭＯＤ％」及び「ＰＭＯＤｚ−平均」は、約４．８活性重量％の試験材料、０．３重量パーセントのメチルパラベンナトリウム（と）プロピルパラベンナトリウム（と）エチルパラベンナトリウムの合剤（例えば、Ｎｉｐａｓｅｐｔ Ｓｏｄｉｕｍとして市販されている製品）、０．２５重量パーセントのＥＤＴＡテトラナトリウム（例えば、Ｖｅｒｓｅｎｓｅ １００ＸＬ）と共に適量の水を含むモデル組成物を調製し、ＤＬＳ試験を用いて、得られたモデル組成物中の９ｎｍ未満のｄＨを有するミセルの分率（ＰＭＯＤ％）、及びそれに付随するｚ−平均ミセルｄＨ（ＰＭＯＤｚ−平均）を測定することによって計算する。本出願人は、一定の実施形態では試験材料が上のモデル組成物と矛盾することを認識している。従って、上のモデル組成物の製剤が２つの別個の液相及び／又はポリマー界面活性剤の沈殿を生じさせる場合、及び場合にのみ、ＰＭＯＤ％及びＰＭＯＤｚ−平均手順は、約４．８活性重量％の試験材料、０．５重量パーセントの安息香酸ナトリウム、０．２５重量パーセントのＥＤＴＡテトラナトリウム（例えば、Ｖｅｒｓｅｎｅ １００ＸＬ）を、４．８±０．２のｐＨまでの適量のクエン酸と、適量の水と共に含む組成物を作ること、並びにＤＬＳ試験を用いて、得られたモデル組成物中の９ｎｍ未満のｄＨを有するミセルの分率（ＰＭＯＤ％）、及びそれに付随するｚ−平均ミセルｄＨ（ＰＭＯＤｚ−平均）を測定することを含む。
【０１３９】
製剤粘度試験：
以下の粘度試験を様々なパーソナルケア組成物に関して行って、本発明に従って粘度を判定した。試験製剤の粘度は、２５℃で、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−Ｉ＋粘度計（マサチューセッツ州ミドルボロのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を使用して行った。粘度計での「％トルク」が確実に４０％〜６０％の間であるように測定パラメータを選択する。典型的な動作パラメータは、６ｒｐｍで動作するスピンドル＃６２である。当業者には、より高粘度のサンプルに適応するために、粘度計測定を可能にするようにスピンドル選択又は動作速度を変える必要があり得ることが判るだろう。
【０１４０】
製剤フラッシュフォーム試験：
以下の製剤フラッシュフォーム試験を様々なパーソナルケア組成物に関して行って、本発明に従って攪拌の関数として泡量を決定した。清浄な、乾いた５００ｍＬパイレックス（登録商標）ガラス目盛付混合シリンダーの底に、５０ｇの試験製剤を投入した。その後、脱イオン水（５０ｇ）を、試験混合物との混合を避けるように注意しながら、フラスコの側面から下方へ、ゆっくりと注意深く注入して、試験製剤の上に別の水層を形成した。そのシリンダーに栓をしてＰａｒａｆｉｌｍで固定し、Ｇａｕｍ Ｆｏａｍ Ｍａｃｈｉｎｅ（ニュージャージー州ロビンズヴィルのＧａｕｍ Ｉｎｃ．）のＶｅｒｔｉｃａｌ Ｒｏｔａｔｏｒ Ａｓｓｅｍｂｌｙに取り付けた。シリンダーをサイクル速度＃３０で合計２０サイクル回転させた。回転を停止させ、目盛付シリンダーで泡量を読み取ることによって、２サイクル間隔で泡量を記録した。泡バブルがその目盛付シリンダーを不透明にするほど稠密であるレベルで、泡の高さを測定した。製剤フラッシュフォーム値を２回の個々のランの平均として報告した。泡発生量、ＦＧＲは、製剤フラッシュフォーム値を振盪サイクル（２サイクルから２０サイクル）の関数としてプロットし、そのデータを直線関数にあてはめることによって計算した。ＦＧＲは、得られる線形適合の傾きである。
【０１４１】
実施例Ｅ１〜Ｅ６及び比較実施例Ｃ１〜Ｃ３：重合界面活性剤の調製
以下の重合界面活性剤、本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ６及び比較実施例Ｃ１〜３を調製した。
【表１】
【０１４２】
表１に示した重合界面活性剤を次のように調製した：比較実施例Ｃ１の、加水分解された、Ａ−１８は、１−オクタデセンとマレイン酸無水物の１：１交互コポリマー（ＰＡ−１８低粘度低着色グレード、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣから市販されている）と水酸化ナトリウムの反応を水溶液中で行って、重量平均ベースで平均約５０の両親媒性繰り返し単位と、約１００％の両親媒性繰り返し単位のモル分率と、両親媒性繰り返し単位中にＣ１６の疎水性基とを有するオクタデセン／ＭＡコポリマーを生じさせることによって得た。
【０１４３】
比較実施例Ｃ２の、加水分解された、ＰＡ−１４は、１−テトラデセンと無水マレイン酸の１：１交互コポリマー（ＰＡ−１４）と水酸化ナトリウムの反応を水溶液中で行って、約５０の平均重量の両親媒性繰り返し単位と、約１００％の両親媒性繰り返し単位のモル分率と、両親媒性繰り返し単位にＣ１２の疎水性基とを有するテトラデセン／ＭＡコポリマーを生じさせることによって得た。
【０１４４】
比較実施例３のセチルヒドロキシエチルセルロースは、デラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．からＮＡＴＲＯＳＯＬ Ｐｌｕｓ ＣＳ ３３０として得た。
【０１４５】
本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ３のタピオカデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムは、下で説明するプロセスによって調製した。
【０１４６】
攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに２５０ｇの水を投入した。そのフラスコに、低分子量、乾燥タピオカデンプンデキストリン（１２５ｇ）を添加し、そのｐＨを酸（３：１混合物で塩酸：水）でｐＨ２に調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（ドデセニルコハク酸無水物、１２．５ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、反応物を冷却し、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。
【０１４７】
本発明の実施例Ｅ４〜Ｅ６の馬鈴薯デキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムは、フラスコに６００ｇの水、３００ｇの低分子量馬鈴薯デンプンを添加し、その反応混合物に２３グラムのドデセニルコハク酸無水物を投入したことを除き、タピオカデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムについて上で説明したものと同様のプロセスによって調製した。これら本発明の実施例のＡＲＵ、ＳＲＵ及びＤＰの特性は、上の表１に示されている。
【０１４８】
本発明のデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムの代表的な化学構造は、本明細書において上で代表的ＳＡＣのサブクラス（Ｂ）のもとに示されている。
【０１４９】
重合界面活性剤の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製した重合界面活性剤を、上のＤＳＡ試験に従って動的表面張力低下について試験した。これらの試験の結果を下の表２に列挙する：
【表２】
【０１５０】
表２から分かるように、比較実施例、Ｃ１〜Ｃ３、に付随する動的表面張力低下、具体的には、ｔγ＝５５は、１２０秒より大きい。本発明の実施例、Ｅ１〜Ｅ６、についてのｔγ＝５５は、比較実施例のもの四分の一未満であり、これは、本発明における有用なＳＡＣにより、迅速な起泡を得ることができることを示している。
【０１５１】
重合界面活性剤の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製した重合界面活性剤を、上の溶液粘度試験に従って溶液粘度について試験した。これらの試験の結果を下の表３に列挙する：
【表３】
【０１５２】
表３から分かるように、本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ６に付随する溶液粘度は、試験した実施例すべてについて、１ｃＰ未満である。しかし、比較実施例Ｃ３の重合界面活性剤は、溶液粘度の劇的な増加を生じさせ、これは、フォーミングクレンザーの不安定性を生じさせる結果となり得る。
【０１５３】
重合界面活性剤の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製した重合界面活性剤を、上のポリマーフォーム試験に従って泡について試験した。これらの試験の結果を下の表４に列挙する：
【表４】
表４から分かるように、本発明の実施例、Ｅ１〜Ｅ６、についてポリマーフォーム試験によって判定したときの泡量は１００ｍＬより多く、これに対して比較実施例Ｃ１及びＣ２は相当低い。ＳＡＣを含む組成物が、単量体界面活性剤の不在にもかかわらず、高レベルの泡を生じさせることもできるということも分かるはずである。Ｃ１及びＣ２によって示される泡量は、使用中に、最終使用者の泡立ち要求量を満たすために追加の泡立て剤を添加する必要を生じさせる結果となり得る。これは、原料コストの望ましくない増加の原因となり得る。
【０１５４】
実施例Ｅ７〜Ｅ１２及び比較実施例Ｃ４〜Ｃ５：動的光散乱試験のためのモデル組成物の調製
本発明の実施例Ｅ７からＥ１２並びに比較実施例Ｃ４及びＣ５のモデル組成物を、ＤＬＳ試験を行うために調製した。これらのモデル組成物は、次のように、上に示した特定の重合界面活性剤と他の処方成分とを別々にブレンドすることによって調製した：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（約５０．０部）を添加した。メチルパラベンナトリウム（及び）プロピルパラベンナトリウム（及び）エチルパラベンナトリウム（Ｎｉｐａｓｅｐｔ Ｓｏｄｉｕｍ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．）粉末を添加し、溶解するまで混合した。その後、給気を避けるために低い攪拌速度で重合界面活性剤を添加した。ＥＤＴＡテトラナトリウム（Ｖｅｒｓｅｎｅ ＸＬ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）を添加し、混合を継続した。必要に応じて熱（６０℃以下）加えて均一な溶液を得た。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化トリウム溶液を使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。それらのモデル組成物を下の表５に示す：
【表５】
【０１５５】
モデル組成物の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製したモデル組成物を、上のＤＬＳ試験に従って動的光散乱について試験した。これらの試験の結果を下の表６に列挙する：
【表６】
表６は、本発明の実施例、Ｅ１〜Ｅ６が、驚くほど低い、すなわち＜９０％である（ＰＭＯＤ％によって示されるような）小型ミセルの分率をもたらすことを示している。これは、本発明の実施例により望ましく低刺激が得られるであろうことを示唆している。
【０１５６】
本発明の実施例Ｅ１３〜Ｅ１６及び比較実施例Ｃ７〜Ｃ８：本発明の実施例及び比較実施例の調製
本発明の実施例Ｅ１３〜Ｅ１６の調製：液体クレンザー製剤（下の表７に示す）を次のように調製した：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（薬４０．０部）及びグリセリンを添加した。低〜中速での混合及び７５℃への加熱を開始した。その後、実施例ＳＡＣポリマーを添加した。（註：比較実施例ポリマーＣ１及びＣ２の場合、１１．２５部の２０％水酸化ナトリウム溶液を添加してインサイチューで加水分解を助長した）。バッチが６０℃に達したら、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートを添加した。すべての固体が溶解し、バッチが均一になるまで、バッチを７５℃で混合させておいた。その後、加熱を停止し、バッチを放置して約５０℃に冷却し、約５０℃になった時点でコカミドプロピルベタインを添加した。４０℃より下に冷却したら、ＥＤＴＡテトラナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン及び芳香剤を添加した。別の容器で、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０及び水（１５．０部）を併せ、完全に溶解するまで混合した；その後、この混合物をメインバッチに添加した。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化ナトリウムを使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。
【０１５７】
比較実施例Ｃ７及びＣ８の場合、次のような修正手順を用いた：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（約４０．０部）を添加した。低〜中速での混合及び９０℃への加熱を開始した。その後、比較実施例ポリマーを添加した。インサイチューで加水分解を助長するために、１１．２５部の２０％水酸化ナトリウム溶液を添加し、そのバッチを、ポリマーが完全に溶解するまで９０℃で混合し、完全に溶解した時点で加熱を停止した。７５℃に冷却したら、ＰＥＧ−１２０ メチルグルコースジオレエートを添加した。すべての固体が溶解し、バッチが均一になるまで、バッチを７５℃で混合させておいた。その後、加熱を停止し、バッチを放置して約５０℃に冷却し、約５０℃になった時点でコカミドプロピルベタインを添加した。４０℃より下に冷却したら、ＥＤＴＡテトラナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン及び芳香剤を添加した。別の容器で、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０及び水（１５．０部）を併せ、完全に溶解するまで混合した；その後、この混合物をメインバッチに添加した。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化ナトリウム溶液を使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。
【表７】
【０１５８】
組成物の比較：実施例Ｃ７〜Ｃ８及びＥ１３〜Ｅ１６に従って調製した組成物を、上の製剤フォーム試験に従って泡について試験した。これらの試験の結果を下の表８に列挙する：
【表８】
表８から分かるように、本発明の実施例、Ｅ１３〜Ｅ１６、に付随する泡は、比較実施例Ｃ７及びＣ８について測定されるものより相当に多い（約３倍）。
本発明の実施例Ｅ１７〜Ｅ２０：本発明の実施例の調製及び試験
【０１５９】
Ｅ１７〜Ｅ２０のＱＵＡＢ（登録商標）３４２（ｑｕａｔ試薬）変性馬鈴薯デキストリンポリマーを、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに６００ｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに乾燥馬鈴薯デンプンデキストリン（３００ｇ）を添加した。また、２．４グラムの水酸化ナトリウムを３％水溶液（８０ｍＬ）として７．５ｍＬ／分の速度で添加した。その後、反応物を４３℃に加熱し、３０分間、その温度で攪拌させておいた。そのｑｕａｔ試薬を中和するために必要な全量のおおよそ１／２の水酸化ナトリウムを７．５ｍＬ／分で添加した。ＱＵＡＢ（登録商標）３４２ ｑｕａｔ試薬の全活性投入量（Ｅ１７については３０グラム、Ｅ１８については６グラム、Ｅ１９については６０グラム、及びＥ２０については９０グラム）を、該試薬を攪拌しながら反応容器に注入することによって添加した。その後、残りの水酸化ナトリウムを、反応物のｐＨが約１１．５にまたはそれよりやや上になるまで、７．５ｍＬ／分で添加した。反応物を４３℃で一晩（おおよそ１８時間）攪拌し、その後、室温（２５℃）に冷却した。希（１０％）塩酸を使用してｐＨを５．５に調整し、イソプロピルアルコールへの沈殿によって生成物を回収した。その粉末を５００ｍＬのイソプロピルアルコールで３回洗浄し、空気乾燥させた。Ｅ１７〜Ｅ２０についての全結合窒素は、Ｅ１７については０．２８％、Ｅ１８については０．１０％、Ｅ１９については０．３８％、及びＥ２０については０．５３％であった。
【表９】
【０１６０】
実施例Ｅ１７〜Ｅ２０に従って調製した重合界面活性剤を、上のＤＳＡ試験に従って動的表面張力について試験した。これらの試験の結果を下の表１０に列挙する：
【表１０】
実施例Ｅ１７〜Ｅ２０に従って調製した重合界面活性剤を、上のポリマーフォーム試験に従って泡について試験した。これらの試験の結果を下の表１１に列挙する：
【表１１】
【０１６１】
組成物Ｅ２１〜Ｅ２４及びそれらのＤＬＳ試験：
本発明の実施例Ｅ２１〜Ｅ２４のモデル組成物を、ＤＬＳ試験を行うために調製した。これらのモデル組成物は、次のように、上に示した特定の重合界面活性剤と他の処方成分とを別々にブレンドすることによって調製した：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（約５０．０部）を添加した。メチルパラベンナトリウム（及び）プロピルパラベンナトリウム（及び）エチルパラベンナトリウム（Ｎｉｐａｓｅｐｔ Ｓｏｄｉｕｍ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．）粉末を添加し、溶解するまで混合した。その後、給気を避けるために低い攪拌速度で重合界面活性剤を添加した。ＥＤＴＡテトラナトリウム（Ｖｅｒｓｅｎｅ ＸＬ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）を添加し、混合を継続した。必要に応じて熱（６０℃以下）加えて均一な溶液を得た。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化ナトリウムを使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。それらのモデル組成物を下の表１２に示す：
【表１２】
実施例Ｅ２１〜Ｅ２４に従って調製したモデル組成物を、上のＤＬＳ試験に従って動的光散乱について試験した。これらの試験の結果を下の表１３に列挙する：
【表１３】
【０１６２】
実施例Ｅ２５〜Ｅ３２：本発明のパーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
以下のパーソナルケア組成物、本発明の実施例Ｅ２５〜Ｅ３２を調製し、製剤粘度について試験した。本発明の実施例Ｅ２５〜Ｅ３２のそれぞれがＳＡＣ及びコロナ増粘剤を含んだ。
【表１４】
【０１６３】
本発明の実施例Ｅ２５〜Ｅ３２のタピオカデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムを、下で説明するプロセスによって調製した：
【０１６４】
攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに２５０ｇの水を投入した。そのフラスコに、低分子量、乾燥タピオカデンプンデキストリン（１２５ｇ）を添加し、そのｐＨを酸（３：１混合物で塩酸：水）でｐＨ２に調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（ドデセニルコハク酸無水物、１２．５ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、反応物を冷却し、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。
【０１６５】
本発明の実施例、Ｅｘ．２５を次のように調製した：ホットプレート及びオーバヘッドメカニカルスターラーを装備した適切なサイズの容器に、６０部の水を添加した。２００〜２５０ｒｐｍで混合しながら、及び８５〜９０℃に加熱しながら、グリセリン及びデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムスラリーを添加した。６５℃で、ＰＥＧ−１５０ジステアレートを添加した。そのバッチを、すべてのＰＥＧ−１５０ジステアレートが溶解するまで、８５〜９０℃で混合した。すべてのＰＥＧ−１５０ジステアレートの溶解が完了したら、加熱を停止し、そのバッチを２００〜２５０ｒｐｍで混合しながら放置して５０℃に冷却した。５０℃で、コカミドプロピルベタインをそのバッチに添加し、バッチを４０℃より下に冷却し、冷却した時点でＥＤＴＡテトラナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン及び香料を添加した。そのバッチを攪拌させておき、その間に３０℃未満に冷却し、その後、必要量のクエン酸及び／又は水酸化ナトリウムを使用してｐＨ６．７〜７．２（標的ｐＨ＝６．９）に調整した。水を１００重量％まで適量添加し、そのバッチを均一になるまで混合させておき、均一になった後、適切な保存容器に排出した。本発明の実施例Ｅｘ．２６〜Ｅｘ３２を同様に調製した。上で説明した製剤粘度試験を用いて、本発明の実施例のそれぞれについての製剤粘度を測定した。製剤粘度（センチポアズ、ｃＰで）を表１４に報告する。
【０１６６】
表１４から明らかであるように、様々なミセル増粘剤をデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウム（ＳＡＣ）と併用して、例えば２２６ｃＰほどもの低さから４１９０ｃＰほどもの高さにわたる粘度を達成することができる。
【０１６７】
Ｅ１３〜Ｅ２８及びＣ７（ＨＭスラリー）のＳＡＣの特性づけは、それが、６．１のｍｏｌ％ＡＲＵで合計３７ ＲＵを有し、これが、平均２．３ ＡＲＵ（ａ）及び３５ ＳＲＵ（ｓ）に分解することを示す。このサンプルについてのｔγ＝５５は、１２０秒より大きい。このサンプルの溶液粘度は、（ＤＰに従って概算して）＜２ｃＰである。このサンプルについての最大泡量は、１９５ｍＬである。動的光散乱試験のためのモデル組成物の調製における手順を用いて行ったとき、Ｚ−平均ミセルｄＨは、１５．２ｎｍであり、ｄＨを有するミセルの分率は３４．７％である。
【０１６８】
実施例Ｅ３３〜Ｅ３６：本発明のパーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
以下のパーソナルケア組成物、本発明の実施例Ｅ〜Ｅ３６を調製し、製剤粘度について試験した。
【表１５】
【０１６９】
本発明の実施例、Ｅｘ．３３〜Ｅｘ．３６を本発明の実施例Ｅｘ．１３〜Ｅｘ．２０に類似した手法で調製した。表１４から明らかであるように、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートの濃度を増加させることにより、デキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムを含む組成物の粘度を、例えば３７ｃＰから約８３２５ｃＰに、増加させることができる。
【０１７０】
実施例Ｅ３７〜Ｅ４０：パーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
以下のパーソナルケア組成物、本発明の実施例Ｅ３７〜Ｅ４０を調製し、製剤粘度について試験した。
【表１６】
【０１７１】
本発明の実施例、Ｅｘ．３７〜Ｅｘ．４０は、異なるミセル増粘剤を使用したことを除き、本発明の実施例Ｅｘ．３３〜Ｅｘ．３６に類似した手法で調製した。表１５から明らかであるように、ＰＥＧ−１５０ジステアレートの濃度を増加させることにより、デキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムを含む組成物の粘度を、例えば約２２６ｃＰから約４２４５ｃＰに、増加させることができる。本発明の実施例Ｅｘ．３３〜Ｅｘ．３６に類似して、製剤粘度の増加は、ミセル増粘剤の濃度に対して非常に非線形である。
比較実施例Ｃ８：比較対象となるパーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
【０１７２】
以下のパーソナルケア組成物、比較実施例Ｃ８を調製し、製剤粘度について試験した。
【表１７】
【０１７３】
比較実施例、Ｃ８は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ＳＦ−１（従来の高分子量「アルカリ膨潤性エマルジョン高分子増粘剤」）をＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートの代わりに用いたことを除いて、前の本発明の実施例、Ｅｘ．３５と同様に調製した。製剤粘度を測定して４８７５ｃＰであった（本発明の実施例、Ｅｘ．３５にかなり近い）。
【０１７４】
パーソナルケア組成物についての製剤フラッシュフォーム値の比較
上で説明した製剤フラッシュフォーム試験を用いて、本発明の実施例、Ｅｘ．３５及び比較実施例Ｃ８を製剤フラッシュフォーム値について試験した。データを下の表１７に示す。２つのデータセット（一方は比較実施例Ｃ８についてのもの、他方は本発明の実施例Ｅｘ．３５についてのもの）を図１にも示す。
【表１８】
【０１７５】
表１７から容易に分かるはずであるが、本発明の実施例、Ｅｘ．３５は、試験中の大部分の時点（サイクル番号）で比較したとき、より多量のフラッシュフォーム、例えば、比較実施例、Ｃ８、より大量の泡を本質的に生じさせる。本発明の実施例、Ｅｘ．３５はまた、２０サイクルで最終泡量に達し、これは、比較実施例、Ｃ８のものよ８４％高い（２８３と比較して５２３）。
【０１７６】
さらに、図１から分かるはずであるが、本発明の実施例、Ｅｘ．３５についての泡発生量、ＦＧＲは、比較実施例、Ｃ８のもののほぼ３倍である（８．０４と比較して２２．８４）。本出願人は、本発明の実施例の性能のこの優秀性が、希釈により「壊れ」て粘度を喪失する、ミセル増粘剤によって増粘された製剤の劇的な改善に起因すると考える。比較して、従来の高分子量アルカリ膨潤性エマルジョン高分子増粘剤で増粘されたＳＡＣ含有組成物は、希釈しても容易に「壊れ」ず、比較的劣ったフラッシュフォーマーである。
【０１７７】
本発明と関係があるので、透明度、粘度、泡発生及び泡安定度に対する分子量、様々な疎水性試薬量及び異なるデンプン系ＳＡＣの使用の影響を例証するために、以下の実施例を含める。
【０１７８】
[実施例４１]
天然（未変性）タピオカデンプンの水溶液の調製。
天然（未変性）タピオカの水溶液は、２００ｇの水に１０ｇ 乾燥天然タピオカデンプンを懸濁させることによって調製した。その混合物を攪拌しながら３０分間、８０℃で加熱した。得られた濃稠で半透明の溶液を放置した冷却した。
【０１７９】
[実施例４２］
タピオカデンプンデキストリンの水溶液の調製。
タピオカデンプンデキストリンの水溶液は、１００ｇの水に１０ｇのタピオカデキストリンを懸濁させることによって調製した。その懸濁液を、粉末が溶解するまで、加熱せずに混合した。得られた溶液は、やや濁っていた。
【０１８０】
[実施例４３]
ドデセニルコハク酸無水物変性タピオカデンプンデキストリンの水溶液の調製。
ドデセニルコハク酸無水物変性タピオカデンプンデキストリンの水溶液は、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに２５０ｍｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに、乾燥タピオカデンプンデキストリン（１２５ｇ）を添加し、酸（３：１混合物での塩酸：水）で２のｐＨを調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（ドデセニルコハク酸無水物、１２．５ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、反応物を冷却し、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。この実施例に従って調製したデンプン溶液をすぐに使用することができ、又は将来の使用のために保管することができることに、留意しなければならない。保管する場合には、それを冷凍、保存又は噴霧乾燥しなければならない。
【０１８１】
[実施例４４]
オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）変性馬鈴薯デンプンデキストリンの水溶液の調製。
オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）の水溶液は、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに６００ｍｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに、乾燥タピオカデンプンデキストリン（３００ｇ）を添加し、酸（３：１混合物での塩酸：水）で２のｐＨを調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（オクテニルコハク酸無水物、２３ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。この実施例に従って調製したデンプン溶液をすぐに使用することができ、又は将来の使用のために保管することができることに、留意しなければならない。保管する場合には、それを冷凍、保存又は噴霧乾燥しなければならない。
【０１８２】
[実施例４５]
ＱＵＡＢ（登録商標）３４２変性馬鈴薯デキストリンサンプルの調製
ＱＵＡＢ（登録商標）３４２変性馬鈴薯デキストリンは、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに６００ｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに乾燥馬鈴薯デンプンデキストリン（３００ｇ）を添加した。また、２．４グラムの水酸化ナトリウムを３％水溶液（８０ｍＬ）として７．５ｍＬ／分の速度で添加した。その後、反応物を４３℃に加熱し、３０分間、その温度で攪拌させておいた。そのｑｕａｔ試薬を中和するために必要な全量のおおよそ１／２の水酸化ナトリウムを７．５ｍＬ／分で添加した。ｑｕａｔの全投入量（３０グラム 活性試薬、デンプンに基づき１０重量％ 活性試薬）を、その試薬を反応容器に攪拌しながら注入することによって添加した。その後、残りの水酸化ナトリウムを、反応物のｐＨが約１１．５またはそれよりやや上になるまで、７．５ｍＬ／分で添加した。反応物を４３℃で一晩（おおよそ１８時間）攪拌し、その後、室温（２５℃）に冷却した。希（１０％）塩酸を使用してｐＨを５．５に調整し、イソプロピルアルコールへの沈殿によって生成物を回収した。その粉末を５００ｍＬのイソプロピルアルコールで３回洗浄し、空気乾燥させた。サンプル１３について報告すると、結合窒素は０．２８パーセントであることが判明した。サンプル１４及び１５を上の手順に従って調製したが、反応物に投入した活性ｑｕａｔの量はそれぞれ２０％及び３０％であった。
【０１８３】
[実施例４６]
水中での透明度
サンプル１は、実施例４１に従って調製した。サンプル２は、実施例４２に従って調製した。サンプル３〜５及び１０は、記した分子量を有するタピオカデンプン分解物を使用して実施例４３の場合のように調製した。サンプル６及び８は、種々の量のＤＤＳＡを使用して実施例４３の場合のように調製した。サンプル７は、馬鈴薯基剤及び増加させたＤＤＳＡを使用して、実施例４３の場合にように調製した。サンプル９は、トウモロコシ基剤を使用して、実施例４３の場合のように調製した。サンプル１１は、馬鈴薯基剤を使用して、実施例４３の場合のように調製した。サンプル１２は、実施例４４に従って調製した。実施例１３、１４及び１５は、実施例４５のプロセスを用いて調製した。
【０１８４】
これらのサンプルを水中１０％固形分溶液として試験した。その溶液を不透明（不合格）又は半透明若しくは透明（合格）として目視評価した。その後、濁度試験（モデル２１００Ｎ Ｈａｃｈ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ濁度計）を用いて合格サンプルを１０％固形分で評価し、サンプル透明度を優良（＜＝１０ｎｔｕ）、やや濁りあり（１０を超えて１２０ｎｔｕまで（１２０ｎｔｕを含む））、濁りあり（１２０ｎｔｕを超えて４００ｎｔｕまで（４００ｎｔｕを含む））、又は不合格（４００ｎｔｕより上）に類別した。試験の結果を表１８に示す。
【表１９】
【０１８５】
この実施例は、溶液の透明度に対する分子量の影響を示すものであり、分子量が低いほど透明な溶液に相当する。
【０１８６】
[実施例４７]
ＳＡＣ粘度試験（水中）
水中の各サンプルの１０％固形分溶液を調製した。溶液が顕著に濃稠（＞１０００ｃｐｓ）である場合、それは不合格であった。サンプル１のみが不合格であった。他のサンプルを＃３スピンドル及び２００ｒｐｍでブルックフィールド粘度について試験した。結果を表１９に示す。
【表２０】
【０１８７】
[実施例４８]
水中での泡発生
水中の各サンプルの１０％固形分溶液を調製した。２０ｍＬシンチレーションバイアルに５ｇの溶液を添加し、１０回穏やかに振盪し、その液の上部空き高において発生した泡を測定することによって、サンプルを泡発生についてスクリーニングした。泡ヘッドが０．７５”である又はそれより大きい場合、その試験を合格と記し、フォームヘッドが０．７５”未満である場合、その試験を不合格と記した。
【０１８８】
優良な泡立ち性能と良好な泡立ち性能とを区別するために、前に説明した製剤フォーム試験を実行した。この試験のために、ポリマー（５ｇ）を水（９００ｇ）に溶解し、Ｇｌｙｄａｎｔ保存薬（３ｇ）及びＥＤＴＡテトラナトリウム（５ｇ）を添加し、そのｐＨを水酸化ナトリウム（水中２０重量％）及び／又はクエン酸（水中２０重量％）で７．０＋／−０．２に調整し、その後、試験のために１０００ｍＬ合計量に達するまで水を添加することによって、ポリマーの溶液を調製した。その後、その試験溶液をＳｉｔａ Ｒ−２０００泡試験機のサンプルタンクに添加し、前に説明した製剤フォーム試験に従って実行した。この実施例において報告する製剤フォームは、１５０秒での値であった。その時点で泡量が５７５ｍＬを超えるサンプルを「優良」泡立ちサンプルと呼ぶ。結果を表２０に示す。
【表２１】
【０１８９】
[実施例４９]
水中での泡安定性
水中のサンプル１〜１２のそれぞれの１０％固形分溶液を調製した。それらのサンプルを実施例４８に関して説明したように泡発生についてスクリーニングし、その後、それらのバイアルを４時間、取っておいた。この時間の後、多少の泡がバイアルの中にまだはっきりと見えている場合、泡を持続性と書き留め、泡安定性試験について合格と評定した。
【０１９０】
良好な泡性能と優良な泡性能を区別するために、ＳＩＴＡ泡試験機を実施例４８の場合のように用いた。攪拌を外してから１０００秒後に残存する泡ヘッドのパーセントを用いて泡安定性を定量した。５パーセントと５０パーセントとの間の保持率を有するサンプルを良好な泡安定性を有するものと分類し、５０パーセント及びそれ以上の保持率を有するものを優良な泡安定性を有するものと分類した。結果を表２１にまとめる。
【表２２】
【０１９１】
本発明の特定の実施形態を本明細書において例証し、説明したが、示した詳説に本発明を限定するつもりはない。むしろ、請求項の等価物の範囲及精神の中で、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、上記詳説に様々な変更を加えることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーソナルケア製剤などの用途で使用するための、低刺激であり、大量の安定した泡を発生させる、超親水性両親媒性コポリマーに関する。詳細には、超親水性両親媒性コポリマーは、良好な泡立ちを生じさせるために置換コハク酸無水物などの疎水性試薬で変性された低分子量多糖類を含む。
【背景技術】
【０００２】
合成洗剤、例えば、カチオン性、アニオン性、両性及び非イオン性界面活性剤は、様々な洗剤及びクレンジング組成物においてそれらにクレンジング性を付与するために広く使用されている。加えて、一定の組成物（例えば、パーソナルケア組成物、例えばシャンプー、洗浄剤など）では、比較的高い泡量及び／又は泡安定度を達成するために十分な界面活性剤の組み合わせ及びレベルを用いることが望ましいことがある。
【０００３】
しかし、当分野において認識されているように、合成洗剤は、皮膚及び目に対して刺激性である傾向がある。従って、一定の組成物に付随するクレンジング性及び泡立ち性を増加させようとしてそのような洗剤のレベルを増加させると、そのような組成物に付随する刺激も増加する傾向があり、その結果、それらは皮膚及び／又は目での又は付近での使用に望ましくないものになる。
【０００４】
よりマイルドなクレンジング組成物を生産する一定の試みは、比較的少ない量のアニオン性界面活性剤（比較的高い泡立ち性だが比較的高い刺激性でもある傾向がある）と比較的低刺激性の界面活性剤、例えば非イオン性及び／又は両性界面活性剤、とを組み合わせることを含んでいた。例えば、米国特許第４，７２６，９１５号参照。マイルドなクレンジング組成物を生産するためのもう１つの手法は、アニオン性界面活性剤と両性又はカチオン性化合物を会合させて界面活性剤複合体を生じさせる手法である。例えば、米国特許第４，４４３，３６２号；同第４，７２６，９１５号；同第４，１８６，１１３号；及び同第４，１１０，２６３号参照。不都合なことに、上述の方法の両方によって生産されるマイルドなクレンジング組成物には、比較的不良な泡立ち及びクレンジング性能を欠点として有する傾向がある。Ｌｉｂｒｉｚｚｉ ｅｔ ａｌ．（米国特許出願公開第２００５００７５２５６Ａ１号）に記載されているさらにもう１つの手法は、低刺激クレンジング組成物を提供するための疎水性変性ポリマーと界面活性剤の両方を含む組成物の使用を考察している。
【０００５】
マイルドなクレンジング組成物を生成するさらにもう１つの手法は、比較的低い重合度及び少なくとも約１０ｍｏｌ％の両親媒性繰り返し単位を有する重合界面活性剤を使用する手法である。米国特許第７，４１７，０２０号参照。
【０００６】
しかし、マイルドさに改善が加えられてきてはいるが、本発明者らは、マイルドさのさらなる改善、詳細には、マイルドさと、ひときわすぐれた所謂「フラッシュフォーム（ｆｌａｓｈ ｆｏａｍ）」をもたらす組成物の能力、すなわち比較的低いエネルギー投入量で大量の泡を形成する能力の両方の改善が望ましいことを認識している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，７２６，９１５号
【特許文献２】米国特許第４，７２６，９１５号
【特許文献３】米国特許第４，１８６，１１３号
【特許文献４】米国特許第４，１１０，２６３号
【特許文献５】米国特許出願公開第２００５００７５２５６Ａ１号
【特許文献６】米国特許第７，４１７，０２０号
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の組成物及び比較実施例の泡発生量のグラフである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、先行技術の欠点を克服するコポリマーであってそれらに付随する刺激性が比較的低いものであるコポリマー及び該コポリマーを含む組成物を提供する。詳細には、本出願人は、一定の高分子材料を使用して、それらに付随する刺激が低い組成物であって一定の実施形態では追加の有益な美的及び他の特性を兼備するものである組成物を非常に有利に生産することができることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の態様において、超親水性両親媒性コポリマーは、１つ又はそれ以上の疎水性試薬で変性された約２００，０００未満の重量平均分子量を有するデンプン又はセルロースに基づく多糖類を含む。
【００１１】
もう１つの態様において、本発明は、超親水性両親媒性コポリマー溶液の製造方法に関する。この方法は、デンプン又はセルロースに基づく多糖類を水に溶解して水溶液を形成する段階、及びその水溶液のｐＨを約２．０に調整する段階を含む。さらなる工程において、本発明は、１つ又はそれ以上の疎水性試薬と水溶液中の多糖類とを約８．５のｐＨで、４０℃で、２１時間反応させる段階を含む。この態様による本発明は、得られたコポリマー溶液を約２３℃に冷却する段階及びそのコポリマー溶液を約７．０のｐＨに中和する段階も含む。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書中で列挙するすべての百分率は、特に別の記述がない限り、重量による百分率である。
【００１３】
本明細書において用いる場合、用語「ヘルスケア」は、乳児ケア、オーラルケア、生理用品、スキンケア（皮膚の健康を維持する、皮膚の健康を改善する、及び／又は皮膚の外観を向上させるための成人又は乳児の皮膚の処置を含む）、創傷ケア（創傷の閉鎖若しくは治癒を支援するための、及び／又は創傷に関連した疼痛若しくは瘢痕化を低減するための処置を含む）、女性の健康（内部若しくは外部膣領域及び／又乳房における組織の処置、そのような組織又は皮膚の健康の維持又は改善、そのような組織又は皮膚の修復、そのような組織又は皮膚の刺激の低減、そのような組織又は皮膚の外観の維持又は向上、並びにそのような組織又は皮膚に関連した性的機能の向上又は強化を含む）及びこれらに類するものを含む（しかしこれに限定されない）、パーソナルケア及びメディカルケアの分野を指す。
【００１４】
本明細書において用いる場合、用語「超親水性両親媒性コポリマー」、（「ＳＡＣ」）は、次の一般構造によって表すことができるコポリマーと定義する：
【化１】
（式中、「ＳＲＵ」は、本明細書において定義するとおりの超親水性繰り返し単位であり、「ＡＲＵ」は、本明細書において定義するとおりの両親媒性繰り返し単位であり、「ＨＲＵ」は、本明細書において定義するとおりの親水性繰り返し単位であり、ｓ≧２、ａ＞０、ｈ≧０、及び繰り返し単位の総数、ｓ＋ａ＋ｈは４と約１０００との間である）。用語「間」は、「４と約１０００との間」などの範囲を指定するために本明細書において用いるとき、端点、例えば「４」及び「約１０００」を含む。ＳＡＣにおける繰り返し単位の総数は、そのＳＡＣの重量平均分子量（Ｍｗ）に基づき；従って、繰り返し単位の数も、本明細書において考察する場合、「重量平均」である。さらに、本明細書に記載するすべての分子量は、ダルトン（Ｄａ）の単位でのものである。当業者には判るであろうが、本発明のＳＡＣに組み込まれている繰り返し単位のパターン（ＳＲＵ、ＡＲＵ、ＨＲＵ）は、一般にランダムである；しかし、それらは、交互、統計的又はブロック状組み込みパターンを有することもある。加えて、ＳＡＣアーキテクチャーは、線状、星形、分岐、多分岐、樹状又はこれらに類するものであることがある。
【００１５】
当業者には、ＳＡＣにおける繰り返し単位の総数（ＳＲＵ＋ＡＲＵ＋ＨＲＵ、すなわち上の式のｓ＋ａ＋ｈ）が、ＳＡＣの「重合度」（「ＤＰ」）という用語と同義であることが判るであろう。
【００１６】
本明細書において定義する及び当分野において公知の「繰り返し単位」は、高分子、オリゴマー、ブロック又は鎖の必須構造の一部を構成する最小原子又は原子団（もしあれば、ペンダント原子又は基を伴う）であり、その繰り返しが、規則的な高分子、規則的なオリゴマー分子、規則的なブロック又は規則的な鎖を構成する(Glossary of Basic Terms in Polymer Science, A. D. Jenkins et al. Pure Appl. Chem.1996 68, 2287-2311からの定義)。本明細書における説明及び当分野の知識に鑑みて当業者には判るであろうが、エチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーの主鎖は、重合前の該モノマーでは不飽和であった１個若しくは２個、又は交互ポリマーの場合には４個の炭素原子を含む繰り返し単位とそのような炭素の任意のペンダント基とを含む。例えば、式：（Ａ）（Ｙ）Ｃ＝Ｃ（Ｂ）（Ｚ）のエチレン性不飽和モノマーの重合は、このモノマーの２個の前は不飽和であった炭素とそれらのペンダント基（これらの例は、本明細書において下で、例えばＳＲＵ、ＡＲＵ及びＨＲＵの説明の中で説明する）を含む、式：
【化２】
の繰り返し単位を含むポリマーを一般には生じさせる結果となる。しかし、例えば上の式でＡ−Ｃ−ＹとＢ−Ｃ−Ｚが同じ部分であるような、２炭素のペンダント基が同じである場合には、それぞれのそのような１炭素単位及びそのペンダント基（同じである、Ａ−Ｃ−Ｙ又はＢ−Ｃ−Ｚ）は、そのモノマーからの１個だけの前には不飽和であった炭素原子を含む繰り返し単位であるとみなされる（例えば、エチレン、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ２から誘導されたホモポリマーの繰り返し単位は、［−［ＣＨ２］−］であり、［−［ＣＨ２ＣＨ２］−］でない）。当分野において公知であるように、（２つのモノマーから誘導された繰り返し単位がそのポリマーの全体にわたってランダムに連結されているポリマーを形成する、コモノマーのランダム重合、又は２つのコモノマーから誘導された繰り返し単位の非交互ブロックを形成する、コモノマーのブロック共重合とは対照的に）２つのコモノマーから誘導された繰り返し単位がそのポリマー全体にわたって一貫して交互に存在するポリマーと定義される交互コポリマーのみに関して言えば、繰り返し単位は、重合前の２つのコモノマー中の前にはエチレン性不飽和であった４個の炭素を含む各コモノマーのうちの１つから誘導された単位と定義される。すなわち、当分野ではマレイン酸無水物及びビニルメチルエーテルを使用して、交互コポリマー、下記の構造の繰り返し単位を有するポリ（マレイン酸無水物−ａｌｔ−ビニルメチルエーテル）を形成する：
【化３】
主鎖が糖環を連結することによって形成される糖類系ポリマーについては、繰り返し単位が、一般に、（本明細書において下記で、例えばＳＲＵ、ＡＲＵ及びＨＲＵの説明の中で示すように）糖環及びペンダント基を含む。そのような繰り返し単位の例としては、ペンダント糖環を有する糖繰り返し単位も挙げられ、例えば、ガラクトマンナンは、マンノース（単糖類系）主鎖から構成される多糖類である。ペンダントガラクトース基が、主鎖中のマンノース基のすべてではないが一部からぶらさがっている（及びランダム又はブロック型に配列されている）。当業者には容易に理解されるであろうが、この構造は、２つの繰り返し単位、マンノース及びマンノース−ガラクトースを有するものとして最もよく説明される。
【化４】
【００１７】
交互糖類系ポリマーについては、繰り返し単位が、交互糖系モノマー及びそれらのペンダント基から誘導される２つの糖環である。例えば、ヒアルロナンは、二糖類繰り返し単位をもたらすように交互に存在する２つの糖類、Ｄ−グルクロン酸及びＤ−Ｎ−アセチルグルコサミンから誘導された交互糖類コポリマーである。
【化５】
【００１８】
「疎水性部分」は、次のうちの少なくとも１つを含有する非極性部分と本明細書では定義する：（ａ）少なくとも４炭素の炭素−炭素鎖であって、該４個の炭素がいずれもカルボニル炭素でなく、それに直接結合している親水性基を有さないものである炭素−炭素鎖；（ｂ）２つ若しくはそれ以上のアルキルシロキシ基（−［Ｓｉ（Ｒ）２−Ｏ］−）；及び／又は（ｃ）連続した２つ又はそれ以上のオキシプロピレン基。疎水性部分は、線状、環式、芳香族、飽和又は不飽和基であることがあり、又は該基を含むことがある。一定の好ましい実施形態において、疎水性部分は、少なくとも６個又はそれ以上の炭素、さらに好ましくは７個又はそれ以上の炭素の炭素鎖であって、そのような鎖内のいずれの炭素もそれらに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖を含む。一定の他の好ましい疎水性部分としては、約８個又はそれ以上の炭素原子、さらに好ましくは約１０個又はそれ以上の炭素原子の炭素鎖であって、そのような鎖内のいずれの炭素もそれらに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖を含む部分が挙げられる。疎水性官能性部分の例としては、少なくとも４炭素の炭素鎖であって、該４個のいずれの炭素もそれに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖がその中に組み込まれている又はそれに付いている、エステル、ケトン、アミド、カーボネート、ウレタン、カルバメート又はザンセート官能基及びこれらに類するものを挙げることができる。疎水性部分の他の例としては、少なくとも４炭素の炭素鎖であって、該４個のいずれの炭素もそれに直接結合している親水性部分を有さないものである炭素鎖を含有する、ポリ（オキシプロピレン）、ポリ（オキシブチレン）、ポリ（ジメチルシロキサン）、フッ素化炭化水素基などの基、およびこれらに類するものが挙げられる。
【００１９】
本明細書において用いる場合、「親水性部分」は、極性である任意のアニオン性、カチオン性、双性イオン性又は非イオン性基である。非限定的な例としては、アニオン性のもの、例えば、スルフェート、スルホネート、カルボン酸／カルボキシレート、ホスフェート、ホスホネート、及びこれらに類するもの；カチオン性のもの、例えば：アミノ、アンモニウム（モノ−、ジ−及びトリアルキルアンモニウム種を含む）、ピリジニウム、イミダゾリニウム、アミジニウム、ポリ（エチレンイミニウム）、及びこれらに類するもの；双性イオン性のもの、例えば、アミノアルキルスルホネート、アミノアルキルカルボキシレート、アンホアセテート、及びこれらに類するもの；並びに非イオン性のもの、例えば、ヒドロキシル、スルホニル、エチレンオキシ、アミド、ウレイド、アミンオキシド、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２０】
本明細書において用いる場合、用語「超親水性繰り返し単位」、（「ＳＲＵ」）は、２つ又はそれ以上の親水性部分を含み疎水性部分を含まない繰り返し単位と定義する。例えば、ＳＲＵは、２つ又はそれ以上の親水性部分を有し疎水性部分を有さないエチレン性不飽和モノマーから誘導することができ、それらとしては、一般式：
【化６】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）；又は
【化７】
（式中、Ｗ及びＸは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含む）の繰り返し単位が挙げられる。そのようなＳＲＵの例証となる例としては、本明細書に記載する超親水性モノマー及びこれらに類するものから誘導されるもの、例えば、グリセリルメタクリレートから誘導される
【化８】
；又は他のもの、例えば、４−ヒドロキシブチルイタコネートから誘導される
【化９】
；及びこれらに類するものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２１】
ＳＲＵの他の例としては、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸、及びこれらに類するものから誘導される繰り返し単位をはじめとする糖類系繰り返し単位、例えば：
【化１０】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）（この一例としては、α（１→４）−Ｄ−グルコースＳＲＵである
【化１１】
が挙げられる）；又は
【化１２】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ及びＷは、総括して、少なくとも２つの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）（この一例としては、
【化１３】
β（２→１）−Ｄ−フルクトースＳＲＵが挙げられる）；及びこれらに類するものが挙げられる。当業者には判るであろうが、単糖類繰り返し単位を様々な様式で、すなわち、糖環上の様々な炭素によって、連結することができる、例えば、（１→４）、（１→６）、（２→１）など。そのような連結、又はそれらの組み合わせはいずれも、本明細書における単糖類ＳＲＵ、ＡＲＵ又はＨＲＵでの使用に適し得る。
【００２２】
ＳＲＵの他の例としては、アミノ酸から誘導される繰り返し単位が挙げられ、それらとしては、例えば、式：
【化１４】
（式中、Ｒは親水性繰り返し単位を含む）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化１５】
アスパラギン酸ＳＲＵ、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２３】
本明細書において用いる場合、用語「両親媒性繰り返し単位」、（「ＡＲＵ」）は、少なくとも１つの親水性部分と少なくとも１つの疎水性部分とを含む繰り返し単位と定義する。例えば、ＡＲＵは、少なくとも１つの親水性部分と少なくとも１つ疎水性部分とを有するエチレン性不飽和モノマーから誘導することができ、それらとしては、一般式：
【化１６】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは、総括して、１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）；又は
【化１７】
（式中、Ｗ及びＸは、総括して、少なくとも１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化１８】
２−アクリルアミドドデシルスルホン酸ナトリウム両親媒性繰り返し単位（ＡＲＵ）、及びこれらに類するものが挙げられる。
ＡＲＵの他の例としては、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸、及びこれらに類するものから誘導される繰り返し単位をはじめとするものから誘導される繰り返し単位をはじめとする、糖類系繰り返し単位、例えば：
【化１９】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、総括して、少なくとも１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）、又は
【化２０】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ及びＷは、総括して、少なくとも１つの親水性部分及び少なくとも１つの疎水性部分を含む）が挙げられ、これらの例としては、
【化２１】
１，２−エポキシドデカン変性α（１→４）−Ｄ−グルコースＡＲＵ、及びこれらに類するものが挙げられる。
ＡＲＵの他の例としては、アミノ酸から誘導される繰り返し単位が挙げられ、それらとしては、例えば、式：
【化２２】
（式中、Ｒは疎水性繰り返し単位を含む）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化２３】
フェニルアラニンＡＲＵ；及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２４】
当業者には容易に理解されるであろうが、用語「親水性繰り返し単位」、（「ＨＲＵ」）は、１つの及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない繰り返し単位と定義する。例えば、ＨＲＵは、１つ及び１つのみの親水性部分を有し、疎水性部分を有さない、エチレン性不飽和モノマーから誘導することができ、それらとしては、例えば、一般式：
【化２４】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｙ及びＺは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）；又は
【化２５】
（式中、Ｗ及びＸは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を有し、疎水性部分を有さない）の繰り返し単位が挙げられ、これらの例としては、
【化２６】
メタクリル酸親水性繰り返し単位（ＨＲＵ）；及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２５】
ＨＲＵの他の例としては、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸、及びこれらに類するものから誘導される繰り返し単位をはじめとする、糖類系繰り返し単位、例えば：
【化２７】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）、又は
【化２８】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｕ、Ｖ及びＷは、総括して、１つ及び１つのみの親水性部分を含み、疎水性部分を含まない）が挙げられる。糖類系親水性繰り返し単位の一例としては、メチルセルロースＨＲＵ、（メチル置換ポリ［β（１→４）−Ｄ−グルコース］、ＤＳ＝２．０）が挙げられる：
【化２９】
ＨＲＵの他の例としては、アミノ酸から誘導される繰り返し単位が挙げられ、それらとしては、例えば、式：
【化３０】
（式中、Ｒは、親水性部分でも、疎水性部分でもない）の繰り返し単位（この一例としては、
【化３１】
アラニンＨＲＵが挙げられる）；及びこれらに類するものが挙げられる。当業者には判るであろうが、本明細書における式のいずれにおいても、親水性でも疎水性でもない部分の例としては、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３アセトキシ、及びこれらに類するものが挙げられる。
【００２６】
上で述べたように、本出願は、一定のＳＡＣが、それらに付随する刺激が比較的低く、泡の量が比較的多い組成物を生産する際の使用に適切なことを、帰せずして発見した。そのようなＳＡＣがミセル増粘剤と併用される一定の他の実施形態において、ＳＡＣは、比較的多い即時泡立ち（ｆｌａｓｈ ｆｏｒｍｉｎｇ）量をさらに呈示する組成物を生産する際の使用に適する。一定の好ましい実施形態に従って、本出願人は、４繰り返し単位と約１０００繰り返し単位との間のＤＰを有するＳＡＣが、低い刺激性と高い泡立ち性という上述の有意で予想外の組み合わせを示すこと、及び高い即時泡立ちを呈示するミセル増粘剤と共に実施形態において使用することに適することを発見した。そのような実施形態と協調して使用することに適切な好ましいＳＡＣの例としては、４繰り返し単位と約５００繰り返し単位との間、好ましくは４繰り返し単位と約２００繰り返し単位との間、さらに好ましくは４繰り返し単位と約１００繰り返し単位との間、さらに好ましくは４繰り返し単位と約５０繰り返し単位との間のＤＰを有するものが挙げられる。他の例としては、５繰り返し単位と約５００繰り返し単位との間、さらに好ましくは５繰り返し単位と約２００繰り返し単位との間、さらに好ましくは５繰り返し単位と約１００繰り返し単位との間、さらに好ましくは５繰り返し単位と約５０繰り返し単位との間のＤＰを有するものが挙げられる。他の例としては、６繰り返し単位と約２００繰り返し単位、さらに好ましくは６繰り返し単位と約１００繰り返し単位、さらに好ましくは６繰り返し単位と約５０繰り返し単位のＤＰを有するものが挙げられる。他の例としは７繰り返し単位と約１００繰り返し単位との間、さらに好ましくは７繰り返し単位と約５０繰り返し単位との間のＤＰを有するものが挙げられる。
【００２７】
一定の実施形態に従って、本出願人は、一定のＳＡＣが、比較的低い「動的表面張力低下時間」（すなわち、個々の組成物に付随する、７２ｍＭ／ｍから５５ｍＮ／ｍへの純水の表面張力の低下に必要な時間、「ｔγ＝５５」。この値は、下の実施例でさらに詳細に説明する液滴形状分析試験（「ＤＳＡ試験」）によって従来測定される）を有する組成物を形成できること、並びに比較対象となる組成物と比較して、低い刺激性と高い泡立ち性という有意で予想外の組み合わせ及び一定の実施形態では高い即時泡立ちを有する組成物での使用に好ましいことを、さらに発見した。一定の好ましい実施形態によると、本発明のＳＡＣは、約１２０秒（ｓ）又はそれ以下のｔγ＝５５を有する。一定のさらに好ましい実施形態において、本発明のＳＡＣは、約７５秒又はそれ以下、さらに好ましくは約５０秒又はそれ以下、さらに好ましくは約４５秒又はそれ以下のｔγ＝５５を有する。
【００２８】
本発明のＳＡＣより高いＤＰ及び／又は多いＡＲＵを有するものを含めて、様々な従来のポリマーは、特に、少量で組成物の粘度を増加させるように設計されているが、本発明の一定のＳＡＣは、それらが添加される組成物のレオロジー及ぼす影響が比較的小さい傾向があることを、本出願人はさらに発見した。従って、一定の実施形態では、より大量の本ＳＡＣを添加して、有効な個人使用には粘稠すぎる組成物を生じさせることなく、より有意に刺激を低減し、比較的速い豊富な泡を作ることができる。詳細には、適切なＳＡＣとしては、（本明細書において下で説明する及び実施例に示す「溶液粘度試験」に従って測定して）約９センチポアズ（ｃＰ）又はそれ以下の溶液粘度を有するものが挙げられる。一定のさらに好ましい実施形態において、本発明のＳＡＣは、約７ｃｐｓ又はそれ以下、さらに好ましくは約４ｃｐｓ又はそれ以下、さらに好ましくは約３ｃｐｓ又はそれ以下の溶液粘度を有する。
【００２９】
一定の好ましい実施形態によると、本発明での使用に適切なＳＡＣは、１０％未満の両親媒性繰り返し単位のモルパーセント（ｍｏｌ％）（両親媒性ｍｏｌ％＝（ａ／ｓ＋ａ＋ｈ））を呈示する。一定の好ましい実施形態において、そのようなＳＡＣとしは、約０．１から９．９ｍｏｌ％、さらに好ましくは約０．１から約９．４ｍｏｌ％、さらに好ましくは約０．１から約８．５ｍｏｌ％、及びさらに好ましくは約０．１から約８．０ｍｏｌ％のＡＲＵのｍｏｌ％を有するものが挙げられる。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣとしては、約０．５から約９．４ｍｏｌ％、さらに好ましくは約０．５から約８．５ｍｏｌ％、及びさらに好ましくは約０．５から約８．０ｍｏｌ％のＡＲＵのｍｏｌ％を有するものが挙げられる。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣとしては、約１から約８．５ｍｏｌ％、及びさらに好ましくは約１から約８．０ｍｏｌ％のＡＲＵのｍｏｌ％を有するものが挙げられる。
【００３０】
本発明のＳＡＣは、（必要ＤＰを満たしていることを条件に）任意の適切な分子量のものであり得る。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣは、約１０００グラム／ｍｏｌから約２００，０００グラム／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。好ましい実施形態において、ＳＡＣは、約１０００から約１００，０００、さらに好ましくは約１，０００から約７５，０００、さらに好ましくは約１，０００から約５０，０００、さらに好ましくは約１，０００から約２５，０００、及びさらに好ましくは約１，０００から約１０，０００、及びさらに好ましくは約３，０００から約１０，０００の重量平均分子量を有する。
【００３１】
本発明での使用に適切なＳＡＣは、様々な化学分類のポリマーであって、様々な合成経路によって得られるものであるポリマーを含む。例としては、多数の炭素−炭素結合を実質的に含む、好ましくは炭素−炭素結合から本質的に成る又は炭素−炭素結合のみから成る、主鎖を有するポリマー、及び多数の炭素−ヘテロ原子結合を含む主鎖を有するポリマーが挙げられる（当業者には判るであろうが、主鎖は、（「ペンダント基」に対して）隣接繰り返し単位に共有結合している、ポリマー内の繰り返し単位部分を一般に指す）。
【００３２】
本発明のＳＡＣを得るための合成経路の例としては、（ｉ）１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和両親媒性コモノマーと（ｉｉ）１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和超親水性コモノマー、及び場合により（ｉｉｉ）１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和親水性コモノマーの共重合が挙げられる。エチレン性不飽和両親媒性コモノマーの非限定的な例としては、以下の構造を有するものが挙げられる：
【化３２】
式中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｈ若しくはＣＨ３、及びＲ４は、両親媒性（Ａｍｐｈｉｌ）基を含む、又は
式中、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３は、親水性基（Ｈｐｈｉｌ）を含み、及びＲ４は、疎水性基（Ｈｐｈｏｂ）を含む、又は
式中、Ｒ１、Ｒ３は、独立してＨ若しくはＣＨ３であり、Ｒ２は、Ｈｐｈｉｌを含み、及びＲ４は、Ｈｐｈｏｂ基を含む、又は
式中、Ｒ１、Ｒ４は、独立してＨ又はＣＨ３であり、Ｒ３は、Ｈｐｈｉｌを含み、及びＲ４は、Ｈｐｈｏｂ基を含む、又は
式中、Ｒ２、Ｒ３は、独立してＨ若しくはＣＨ３であり、Ｒ１は、Ｈｐｈｉｌを含み、及びＲ４は、Ｈｐｈｏｂ基を含む
これらの例としては、以下のものが挙げられる：
アニオン性：
ω−アルケノエート：例えば、１１−ウンデセン酸ナトリウム
【化３３】
（式中、Ｒ１＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
（メタ）アクリルアミドアルキルカルボキシレート及び（メタ）アクリロイルオキシアルキルカルボキシレート：例えば、１１−アクリルアミドウンデカン酸ナトリウム、１１−メタクリロイルオキシウンデカン酸ナトリウム
【化３４】
（式中、Ｒ２＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ３＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
【００３３】
（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸：例えば、２−アクリルアミドドデシルスルホン酸
【化３５】
（式中、Ｒ４＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ５＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
【００３４】
アリルアルキルスルホスクシネート：例えば、アリルドデシルスルホコハク酸ナトリウム（ＴＲＥＭ ＬＦ−４０、Ｃｏｇｎｉｓ）
【化３６】
（式中、Ｒ６＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＭ＝Ｈ＋、ＮＨ４＋、又は任意のＩＡ族アルカリ金属カチオン）。
カチオン性：
【００３５】
四級化アミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びアミノアルキル（メタ）アクリレート：例えば、（３−メタクリルアミドプロピル）ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、（２−メタクリロイルオキシエチル）ドデシルジメチルアンモニウムクロリド
【化３７】
（式中、Ｒ７＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ８＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、Ｒ９＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ１０＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＺ＝任意のＶＩＩ−Ａ属ハリドアニオン、ＯＲ（この場合、Ｒ７＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮＨ、Ｒ８＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、Ｒ９、Ｒ１０は、独立してＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨであり、及びＺは、任意のＶＩＩ−Ａ族ハリドアニオン））。
四級化ビニルピリジン：例えば、（４−ビニル）ドデシルピリジニウムブロミド
【化３８】
（式中、Ｒ１１＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＺ＝任意のＶＩＩ−Ａ族ハリドアニオン）。
【００３６】
アルキルジアリルメチルアンモニウムハリド：例えば、ジアリルドデシルメチルアンモニウムクロリド
【化３９】
（式中、Ｒ１２＝Ｈ、ＣＨ３又はＲ１３、Ｒ１３＝５個より多くの炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＺ＝任意のＶＩＩ−Ａハリドアニオン）。
双性イオン性：
アミノアルカンカルボキシレート：
例えば、２−［（１１−（Ｎ−メチルアクリルアミジル）ウンデシル）ジメチルアンモニオ］アセテート
【化４０】
（式中、Ｒ１４＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮ、Ｒ１５＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ１６＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、Ｒ１７＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＲ１８＝Ｈ、ＣＨ３、又は無し）。
アンモニオアルカンスルホネート：例えば、３−［（１１−メタクリロイルオキシウンデシル）ジメチルアミノ］プロパンスルホネート
【化４１】
（式中、Ｒ１９＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ又はＮ、Ｒ２０＝Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３又はＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｒ２１＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、Ｒ２２＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖、及びＲ２３＝Ｈ、ＣＨ３、又は無し）。
【００３７】
非イオン性：
ω−メトキシポリ（エチレンオキシ）アルキル−α−（メタ）アクリレート：例えば、ω−メトキシポリ（エチレンオキシ）ウンデシル−α−メタクレート
【化４２】
（式中、Ｒ２４＝Ｈ又はＣＨ３、Ｘ＝Ｏ、Ｒ２５＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、ｎは、約４から約８００の整数であり、及びＲ２６＝５個又はそれ以下の炭素原子を含有する任意の線状又は分岐炭素鎖）
ω−アルコキシポリ（エチレンオキシ）−α−（メタ）アクリレート及びω−アルコキシポリ（エチレンオキシ）−α−イタコネート：例えば、ステアレス−２０メタクリレート、セテス−２０イタコネート
【化４３】
（式中、Ｒ２７＝Ｈ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｘ＝Ｏ、Ｒ２８＝任意の線状又は分岐炭素鎖（５個より多くの炭素原子）、及びｎは、約４から約８００の整数である）
エチレン性不飽和超親水性コモノマーの非限定的な例としては、以下のもの、およびそれらに類するものが挙げられる：
非イオン性：
グリセリル（メタ）アクリレート
スクロースモノ（メタ）アクリレート、グルコースモノ（メタ）アクリレート トリス（ヒドロキシメチル）アクリルアミドメタン、１−（２−（３−（アリルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアミノ）エチル）イミダゾリジン−２−オン（ＲｈｏｄｉａからのＳｉｐｏｍｅｒ（登録商標）ＷＡＭ）
アニオン性：
イタコン酸、その親水性誘導体、及びそれらのアルカリ金属塩
クロトン酸、その親水性誘導体、及びそれらのアルカリ金属塩
マレイン酸、その親水性誘導体、及びそれらのアルカリ金属塩
カチオン性：
２−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアンモニウムクロリド、３−（メタ）アクリルアミド−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアンモニウムクロリド、３−（メタ）アクリルアミド−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルプロピルアンモニウムクロリド、Ｎ−（２−（ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（３−（ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’．Ｎ’−ペンタメチルエタン−１，２−ジアンモニウムジクロリド
双性イオン性：
３−［（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ］プロパンスルホネート、３−（３−（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアンモニオ）プロピオネート、３−（３−（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアンモニオ）アセテート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルクロリド、及びこれらに類するもの
付加的なエチレン性不飽和親水性コモノマーの非限定的な例としては、以下のもの、及びそれらに類するものが挙げられる：
非イオン性：
例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドエチルエチレンウレア、ω−メトキシポリ（エチレンオキシ）−α−（メタ）アクリレート、及びこれらに類するもの
アニオン性：
アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸、アリルヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム
カチオン性：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピル（メタ）アクリルアミド、（３−（メタ）アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
非限定的な例として、エチレン性不飽和モノマーの共重合によって製造されるＳＡＣとしては、
【化４４】
ポリ［トリス（ヒドロキシメチル）アクリルアミドメタン−ｃｏ−２−アクリルアミドドデシルスルホン酸ナトリウム］
【化４５】
ポリ［グリセリルメタクリレート−ｃｏ−（２−メタクリロイルオキシエチル）ドデシルジメチルアンモニウムクロリド］；及びこれらに類するものが挙げられる。
【００３８】
本発明のＳＡＣを獲得するためのさらなる合成経路は、一部の繰り返し単位を両親媒性にさせるための、ＳＲＵを含む前駆体ポリマーの、重合後変性によるものを含む。非限定的な例としては、多数のヒドロキシル官能基を含む繰り返し単離から構成される超親水性ポリマー、例えばデンプン、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、イヌリン、プルラン、ポリ（グリセリルメタクリレート）、ポリ［トリス（ヒドロキシメチル）アクリルアミドメタン）］又はポリ（スクロースメタクリレート）、との反応が挙げられ、これは、両親媒性繰り返し単位を生じさせる結果となるだろう。
適切な反応スキームの例としては、
ｉ）アルケニルコハク酸無水物でのエステル化
ｉｉ）１，２−エポキシアルカンでのエーテル化
ｉｉｉ）３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアルキルジメチルアンモニウムクロリドでのエーテル化
ｉｖ）モノアルキルリン酸エステルでのエステル化が挙げられる。
一定の好ましい実施形態によると、本発明において使用するためのＳＡＣは、多数のヒドロキシ官能基を有するポリマーであり、これを、その後、一部の繰り返し単位をＡＲＵに転化させるように重合後変性させる。１つの特に好ましい実施形態では、ポリマー、例えば、デンプンデキストリンポリマーなどのデンプンをアルケニルコハク酸無水物でエステル化して、一部の超親水性アンヒドログルコース単位をＡＲＵに転化させる。得られる１つのそのような適切なＳＡＣの構造は、下に示す、Ｃ−６アルケニルコハク酸デキストリンナトリウムであり得る：
【化４６】
例えば、ＳＡＣは、Ｒ＝Ｃ１２Ｈ２３の場合、ドデセニルコハク酸デキストリンアトリウムであり得る。当業者には判るであろうが、例えば米国特許第２，６６１，３４９号（参照により本明細書に組み込まれる）に記載されているように、多糖類のそのようなアルケニルコハク酸エステルを合成することができる。反応条件の性質、分子アーキテクチャー、糖繰り返し単位のタイプ、分岐点及び分子量に依存して、糖繰り返し単位（ＡＧＵ）の変性は、上に示したＣ−６位置に加えて、Ｃ−２、Ｃ−３又はＣ−４位置ででも発生することがある。
【００３９】
出発多糖類と疎水性試薬の反応から誘導される超親水性両親媒性コポリマーは、該疎水性試薬と結合した多糖類を含む。一定の好ましい実施形態において、ＳＡＣは、１つ又はそれ以上の疎水性試薬で変性されたデンプン系多糖類である。適切なデンプンの例としては、トウモロコシ、小麦、イネ、タピオカ、馬鈴薯、サゴ及びこれらに類するものなどの植物に由来するものが挙げられる。そのようなデンプンは、天然品種のものである場合もあり、又は植物品種改良により若しくは遺伝子操作により開発されたものである場合もある。本発明のある実施形態において、デンプンは、そのようなデンプンのワキシーバージョン（５％未満アミロースを含有）、高アミロースデンプン（４０％より多くアミロースを含有）、変性鎖長を有するもの（例えば、米国特許第５，９５４，８８３号に開示されているもの（該特許はその全体が参照により本明細書に組み込まれる）、及び／又はこれらの組み合わせのいずれかを含む。一定の好ましい実施形態において、出発デンプンは、馬鈴薯デンプン又はタピオカデンプンである。一定の他の好ましい実施形態において、出発デンプンは、ワキシー馬鈴薯デンプン又はワキシータピオカデンプンである。
一定の実施形態では、デンプン系多糖類を、そのような低分子量デンプン又は「デキストリン」を水に溶解すること、及びそのようなデンプンと疎水性試薬を反応させることによって変性する。望ましくは、デンプンを、当分野において公知の技術、例えば酸及び熱の作用、酵素的加工又は熱加工、によりその分子量を低下させるように加工する。低分子量デンプンを、場合によっては加熱しながら、水に溶解して水溶液にし、その溶液への無機酸（例えば塩酸）などの酸の添加によって、その水溶液のｐＨを約２．０に調整する。反応終了時の水の除去を最少にするために、デンプン溶液を可能な最高固形分で調製することが好ましい。例示的実施形態において、低分子量デンプンの水性固形分の適切な作業範囲は、溶液の総重量に基づき約１０％から約８０％デンプンである。好ましくは、低分子量デンプンの固形分パーセントは、その溶液の総重量に基づき約２５％から約７５％である。もう１つの実施形態において、低分子量デンプンの固形分パーセントは、その溶液の重量に基づき約３５％から約７０％であり得る。
【００４０】
高分子界面活性剤の水溶液の粘度は、望ましくは、その溶液のポンピング又は流れに伴う該界面活性剤の高固形分レベルの有害作用を最少にするために低い。このために、本発明のある実施形態において、本発明の高分子界面活性剤についてのスピンドル＃３を使用して２００ｒｐｍで室温（約２３℃）において測定されるブルックフィールド粘度は、溶液の総重量に基づき１０％水性固形分で約１０００ｃｐｓ未満であり得る。もう１つの実施形態において、スピンドル＃３を使用して２００ｒｐｍで室温（約２３℃）において測定される１０％水溶液についてのブルックフィールド粘度は、約２５ｃｐｓ未満であり得る。さらにもう１つの実施形態において、スピンドル＃３を使用して２００ｒｐｍで室温（約２３℃）において測定される１０％水溶液についてのブルックフィールド粘度は、約１０ｃｐｓ未満であるだろう。
【００４１】
さらなる工程において、ＡＲＵへの超親水性アンヒドログルコース単位の一部の転化を、１つ又はそれ以上の疎水性試薬（例えば、アルケニルコハク酸無水物）とデンプンを水溶液中で、約８．５のｐＨで、約４０℃で約２１時間反応させてＳＡＣの水溶液を形成することによって行う。その後、追加のプロセス工程、例えば、ＳＡＣの水溶液を約２３℃に冷却する工程及びその溶液を約７．０のｐＨに中和する工程を行うことができる。本発明のある実施形態では、ｐＨを、塩酸などの無機酸を使用して調整する。
【００４２】
一定の好ましい実施形態では、デンプン系多糖類をアルケニルコハク酸無水物で変性する。驚くべきことに、Ｃ１２又はそれより長い側鎖を含有する置換コハク酸無水物は、Ｃ１２未満の側鎖を有する置換コハク酸無水物より改善された泡量及び泡安定度をもたらすことが判明した。一定の好ましい実施形態において、アルケニルコハク酸無水物は、ドデセニルコハク酸無水物（ｄｏｄｅｃｅｎｅｙｌｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）（ＤＤＳＡ）である。低分子量の乾燥量基準でのＤＤＳＡの例示的処理レベルは、約３から約２５％の範囲である。もう１つの実施形態において、処理レベルは、低分子量出発デンプンの乾燥重量に基づき約５から約１５％ＤＤＳＡであり得る。
【００４３】
本発明のある実施形態、出発多糖類とＤＤＳＡの反応から誘導される超親水性両親媒性コポリマー、において、デンプン系多糖類上の結合ＤＤＳＡは、乾燥デンプンの重量に基づき約３から約１５％であり得る。もう１つの実施形態において、結合ＤＤＳＡは、デンプンの乾燥重量に基づき５％と１２％との間であるだろう。
【００４４】
本発明のある実施形態では、その後、低分子量多糖類を含有する溶液とＤＤＳＡとを、該ＤＤＳＡを該溶液全体わたって均一に分散した状態に保つために十分な攪拌を用いて、接触させることができる。その後、２５℃と６０℃との間の温度で反応を起こし、この間、適切な塩基の遅い制御された添加によりその反応のｐＨを約７．０から約９．０に保持した。そのような適切な塩基材料のいくつかの例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、炭酸カリウム及び酸化カルシウム（石灰）並びにこれらに類するものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
本発明の超親水性両親媒性コポリマーの溶液は、パーソナルケア用途において許容される審美性を提供するために、望ましくは透明であるかやや濁っている。ポリマーの１０％の溶液は、好ましくは、約４００ｎｔｕ（下の実験の部で説明するとおり）未満である。１つの実施形態において、ポリマーの１０％水溶液の透明度は、約１２０ｎｔｕ未満である。もう１つの実施形態において、透明度は、約１０ｎｔｕ未満である。
【００４６】
本発明の例示的実施形態において、疎水性試薬は、プロペンの四量体化から作られた１２炭素側鎖を含有するＤＤＳＡの高分岐バージョンである。このとき、そのテトラプロペンをマレイン酸無水物とエン型反応で反応させると、それが高分岐テトラプロペニルコハク酸無水物（ＴＰＳＡ）になることが判明した。この材料は、やや粘稠な油であり、許容可能な水溶性（例えば、２３℃で水中約２〜５％の水溶性）を有するので、この試薬は、低分子量多糖類と好適に反応することができる。従って、本発明のある実施形態において、低分子量デンプンを変性するために使用される疎水性試薬は、ＴＰＳＡであり得る。
【００４７】
一定の他の好ましい実施形態では、３個又はそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する長鎖第四級化合物でデンプン系多糖類を変性する。もう１つの実施形態において、長鎖第四級化合物は、６個又はそれ以上の及びさらに好ましくは１２個又はそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する（例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド（ＱＵＡＢ（登録商標）３４２として市販されている）又はそのような化合物からのエポキシド、２，３ エポキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリド）。
【００４８】
本発明のさらにもう１つの実施形態において、１つ又はそれ以上の疎水性試薬は、例えばコハク酸無水物と長鎖第四級アンモニウム化合物などの、試薬の組み合わせであることがある。ステアリル無水物などのジアルキル無水物も本発明において適切なことがある。
【００４９】
さらなる実施形態において、疎水性試薬は、約２２０より大きい分子量を有する。好ましくは、疎水性試薬は、約２５０より大きい分子量を有する。
【００５０】
一定の好ましい実施形態において、変性デンプン系多糖類は、２００，０００未満の重量平均分子量を有する。一定の好ましい実施形態において、変性デンプン系多糖類は、約１，０００から２５，０００又は１，５００から１５，０００及びさらに好ましくは約３，０００から約１０，０００の重量平均分子量を有する。
【００５１】
デンプン系多糖類に加えて、他の多糖類が本発明での使用に適する。そのような多糖類は、植物源から採取することができ、及び糖タイプの繰り返し単位に基づくものであり得る。これらの多糖類のいくつかの非限定的な例は、グアー、キサンタン、ペクチン、カラゲナン、ローカストビーンガム、及びセルロースであり、前述のものの物理的及び化学的変性誘導体を含む。本発明の実施形態では、分子量を所望の範囲に低減して所望の用途のための粘度をもたらすために、これらの材料の物理的、化学的及び酵素的分解が必要であることもある。化学的変性、例えば、プロピレンオキシド（ＰＯ）での処理、エチレンオキシド（ＥＯ）での処理、アルキルクロリドでの処理（アルキル化）及びエステル化（例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド、トリポリリン酸ナトリウム、クロロ酢酸、エピクロロヒドリン、オキシ塩化リン及びこれらに類するもの）を行って、追加の機能特性（例えば、カチオン性、アニオン性又は非イオン性）をもたらすこともできる。
【００５２】
多糖類の重合後変性から誘導されるＳＡＣの別の非限定的な例としては、
【化４７】
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリドで変性されたデキストラン（ポリ［α（１→６）−Ｄ−グルコース］）；及びこれに類するものが挙げられる。
【００５３】
他の合成経路としては、本発明のＳＡＣを獲得するためのアミノ酸の重合及び／又はポリアミノ酸の重合後変性、並びに本発明のＳＡＣを獲得するための親水性ポリマー又は両親媒性ポリマーの重合後変性、並びにこれらに類するものが挙げられる。
【００５４】
本出願人は、本発明のＳＡＣが有意な量の泡を生じさせるのに有用であることを発見した。例えば、本出願人は、本発明のポリマーフォーム試験（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｏａｍ Ｔｅｓｔ）に従って試験して少なくとも２００ｍＬの最大泡量（Ｍａｘ Ｆｏａｍ Ｖｏｌｕｍｅ）を呈示する一定のポリマーを見つけた。一定の好ましい実施形態において、本発明のＳＡＣは、少なくとも約４００ｍＬ、さらに好ましくは少なくとも約５００ｍＬ、好ましくは少なくとも約６００ｍＬ、及びさらにいっそう好ましくは少なくとも約７００ｍＬの最大泡量を呈示する。
【００５５】
泡安定度（ｔａｂｉｌｉｔｙ）も、これは、多くの場合、永続する豊かなあわを示すので、本明細書に記載するものなどのパーソナルケア製品の使用者にとって重要である。本発明のＳＡＣの泡安定度は、１０００秒間の静置後の最大泡量の泡崩壊の尺度である。本明細書において用いる場合、泡安定度は、最大泡量で割った１０００秒後の泡量として計算する。約１５％又はそれ以上の泡安定度（ｔａｂｉｌｉｔｙ）は、本発明による許容限度内と考えられる。ある実施形態において、本発明のＳＡＣは、約４０％又はそれ以上の泡安定度を有する。もう１つの実施形態において、ＳＡＣは、約８０％又はそれ以上の泡安定度をもたらす。さらにもう１つの実施形態において、ＳＡＣは、約９０％又はそれ以上の泡安定度をもたらす。
【００５６】
本出願人は、本発明の実施形態に従って、一定のＳＡＣは、迅速に及び大量に発生する泡をもたらすばかりでなく、刺激の低い組成物の生産にも有用であることを期せずして発見した。一定の好ましい実施形態に従って、本出願人は、本発明のＳＡＣが、（本明細書において下で説明する及び本実施例に示す手順と一致して測定して）約９０％未満、さらに好ましくは約８０％未満、さらに好ましくは約５０％未満、及びさらに好ましくは約４０％未満のＰＭＯＤ％を提供できること、従って、それらに付随する刺激性が有益に低い組成物の生産に有用であることを発見した。
【００５７】
Ｆｅｖｏｌａらに発行された及びその全体が参照により本明細書に組み込まれる、「COMPOSITIONS COMPRISING LOW-DP POLYMERIZED SURFACTANTS AND METHODS OF USE THEREOF」と題する米国特許第７，４１７，０２０号に記載されているように、ＰＭＯＤ％は、「平均ミセル流体力学的直径ｄＨ」、平均ミセルサイズの測定値を用いて計算する。「ｄＨ＜９ナノメートル（ｎｍ）を有するミセルの分率」で、界面活性剤を含む組成物に起因し得る刺激度が計れる。界面活性剤ミセルは、サイズ及び会合数（すなわち、個々のミセル中の界面活性剤分子の平均数）の点でめったに単分散にならない。むしろ、界面活性剤ミセルは、ミセルサイズ分布関数を生じさせるサイズ及び会合数の分布を有する集団として存在する傾向がある。従って「ｄＨ＜９ナノメートル（ｎｍ）を有するミセルの分率」は、より大きなミセルに有利であるように「シフト」される、ミセルの分布を生じさせる能力の尺度である。
【００５８】
本発明のミセルサイズ分布を生じさせるために適切な任意の量のＳＡＣを本発明の方法に従って併せることができる。一定の実施形態によると、ＳＡＣを、組成物中約０．１重量％を超えて約３０重量％までの活性ＳＡＣ濃度で使用する。好ましくは、ＳＡＣは、組成物中約０．５から約２０％、さらに好ましくは約１から約１５％、さらにいっそう好ましくは約２から約１０％の活性ＳＡＣ濃度である。一定の他の好ましい実施形態において、本発明の組成物は、組成物中に約０．５から約１５％、さらに好ましくは約３から約１５％又は約１．５％から約１０％活性ＳＡＣを含む。
【００５９】
本出願人は、超親水性両親媒性コポリマーをミセル増粘剤と併せることにより、刺激も低く、フラッシュフォームの量も多い組成物を形成することができ、その結果、該組成物の美的アピールが大きく向上されることを期せずして発見した。
【００６０】
本出願人は、超親水性両親媒性コポリマーを有する組成物を増粘する及びさらに該組成物を水での希釈により迅速に粘度低下させるミセル増粘剤の驚くべき能力に注目した。
【００６１】
理論により拘束されることを望まないが、本出願人の発見の研究に基づき、本出願人は、超親水性両親媒性コポリマーが分子レベルでひも状ミセル（ｗｏｒｍ−ｌｉｋｅ ｍｉｃｅｌｌｅｓ）に容易に組み込まれ、このミセルの形成はミセル増粘剤によって起こると考えている。それによって作られる「分子間増粘性網目構造（ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｔｈｉｃｋｎｅｉｎｇ ｎｅｔｗｏｒｋ）」は、非常に濃度感受性であり、従って希釈により容易に「壊れ」、これが強いフラッシュフォーム性能を可能にする。希釈により網目構造を崩壊するこの能力は、超親水性両親媒性コポリマーに依存して泡を発生させる組成物にとって特に重要である。超親水性両親媒性コポリマーは、従来の界面活性剤より大きく、一般にゆっくりと拡散していくからである。この可動性欠如は、フラッシュフォームを発生させる超親水性両親媒性コポリマーの能力をともすれば低下させるであろう。
【００６２】
本明細書において定義する場合、用語「ミセル増粘剤」は、当業者には容易に理解されるであろうが、下記の２つの基準の一方又は両方を満たすポリマーを指す。第一の基準によると、（Ｉ）：ミセル増粘剤は、少なくとも３つの親水性繰り返し単位又は超親水性繰り返し単位を含み、さらに２つ又はそれ以上の独立した疎水性部分を含むポリマーであって、比較的低い重量平均分子量、例えば約１００，０００未満、好ましくは約５０，０００未満、さらに好ましくは約２５，０００未満、最も好ましくは約１０，０００未満を有するポリマーである。好ましい疎水性部分は、１０個又はそれ以上の炭素原子、さらに好ましくは１２から３０個の炭素原子、さらにいっそう好ましくは１６から２６個の炭素原子、及び最も好ましくは１８から２４個の炭素原子を含む。基準（Ｉ）を満たすミセル増粘剤は、一般に、界面活性剤ミセルのコロナ（外面）の変性適していると考えられ、便宜上、本明細書では以後「コロナ増粘剤」と呼ぶ。
【００６３】
第二の基準によると、（ＩＩ）：ミセル増粘剤は、少なくとも２つの非イオン性親水性部分を含む；及び（ａ）８個若しくはそれ以上の炭素原子を含む炭素鎖を有する２つ若しくはそれ以上の疎水性部分；又は（ｂ）１２若しくはそれ以上の炭素原子を含む炭素鎖を有する１つ若しくはそれ以上の疎水性部分のいずれかを含む；及び約５，０００（ダルトン）未満、好ましくは約３，０００未満、さらに好ましくは２，０００未満、最も好ましくは１５００未満の分子量を有する、分子である。基準（ＩＩ）を満たすミセル増粘剤は、一般に、界面活性剤ミセルのコア（中心）の変性に適切なと考えられ、便宜上、本明細書では以後「コア増粘剤」と呼ぶ。
【００６４】
親水性部分、親水性繰り返し単位及び超親水性繰り返し単位は、ＳＡＣに関して上で定義している。好ましい親水性部分としては、非イオン性のもの、例えばヒドロキシル及びエチレンオキシが挙げられる。ミセル増粘剤に含めるのに適切な好ましい親水性繰り返し単位又は超親水性繰り返し単位としては、エチレンオキシ、グリセロール、グリシドール又はグリセリルカーボネートから誘導されるもの、並びに親水性及び超親水性エチレン性不飽和モノマー（例えば、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム及びアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム）から誘導されるものが挙げられる。エチレンオキシ繰り返し単位が特に好ましい。親水性繰り返し単位の数は、約３から約１０００、好ましくは約５から約５００、さらに好ましくは約６から約４００であり得る。疎水性部分もＳＡＣに関して上で定義している。含めるのに適切な好ましい疎水性部分は、線状又は分岐、飽和又は不飽和アルキル又はアリールアルキル基である。もう１つの好ましい実施形態において、疎水性部分は、例えば、オキシプロピレン又は（Ｎ−アルキルアシルアミド）、例えば（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）の隣接繰り返し単位又は「ブロック」を含む。疎水性部分がそのようなブロックを含む実施形態については、１ブロックあたりの繰り返し単位の数は、好ましくは約３から約４００、さらに好ましくは約５から約２００である。「独立した疎水性部分」とは、疎水性部分が共通の原子を一切含まないこと、すなわち、それらがミセル増粘剤の異なる部分に位置することを意味する。好ましい実施形態において、ミセル増粘剤は、非イオン性である。
【００６５】
ミセル増粘剤は、例えば疎水性部分を親水性繰り返し単位に共有結合させるために役立つ、１つ又はそれ以上の連結基を含むことがある。適切な連結基としては、エステル、チオエステル、ジチオエステル、カーボネート、チオカーボネート、トリチオカーボネート、エーテル、チオエーテル、アミド、チオアミド、カルバメート／ウレタン及びザンセートが挙げられる。好ましい連結基は、エステル及びエーテルである。
【００６６】
一定の好ましい実施形態において、ミセル増粘剤は、上で定義したとおりのコロナ増粘剤である。好ましくは、コロナ増粘剤の独立した疎水性部分は末端にある、すなわち、該疎水性部分は、該ポリマーの異なる鎖の別個の端又は末端にそれぞれ位置する。
【００６７】
コロナ増粘剤は、様々な化学配置のものであり得る。１つの適切な配置は、線状配置、例えば、下の構造によって定義され得るものである：
【化４８】
（式中、ＨＲＵは、１モルあたりｈ単位のＨＲＵを有する疎水性繰り返し単位であり；Ｌ及びＬ’は、連結基であり；並びにＲ１及びＲ２は、疎水性部分である）。一定の好ましい実施形態において、コロナ増粘剤は、ｈが３〜１０００、好ましくは５〜５００、さらに好ましくは６〜４００、及びさらに好ましくは１０〜３００である、上の式の線状分子である。
【００６８】
線状コロナ増粘剤の適切な例は、下の構造によって表される、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の脂肪酸ジエステルである：
【化４９】
（式中、Ｌ及びＬ’は、エステル連結基であり、ＨＲＵは、エチレンオキシである）。Ｒ１及びＲ２がＣ１７Ｈ３５であり、及びｎ＝１５０の、そのような線状コロナ増粘剤の１つの特定の例は、ＰＥＧ−１５０ジステアレートである。
【００６９】
線状コロナ増粘剤の他の適切な例は、下の構造によって表される、エトキシ化脂肪アルコールの脂肪酸エステルである：
【化５０】
（式中、Ｌは、エーテル連結基であり、及びＬ’は、エステル連結基であり、及びＨＲＵは、エチレンオキシである）。Ｒ１がＣ２４Ｈ４９であり、及びＲ２がＣ２１Ｈ４３であり、及びｎ＝２００の、そのような線状コロナ増粘剤の１つの特定の例は、デシルテトラデセス−２００ベヘネートである。
【００７０】
線状配置を有するもう１つの適切なコロナ増粘剤は、親水性繰り返し単位が多数の親水性官能基と会合しているもの、例えば、疎水変性エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）である。そのようなコロナ増粘剤一例を下に示す：
【化５１】
Ｒ１が飽和ジフェニルメチレンであり、Ｒ２がＣ１８Ｈ３７であり、及びｘ＝１５０繰り返し単位の、そのようなＨＥＵＲの１つの特定の例は、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマーである。
【００７１】
線状配置を有するさらにもう１つの適切なコロナ増粘剤は、疎水性部分が３つ又はそれ以上のＣ３又はそれ以上のアルコキシ基を連続して含み、親水性繰り返し単位繰り返し単位が、エチレンオキシを含むもの、例えば、ＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯブロックコポリマーである。そのようなコロナ増粘剤の一例を下に示す：
【化５２】
コロナ増粘剤の他の適切な配置は、配置が分岐している又は星形であるものである。「分岐している又は星形の」とは、ポリマーが、多数のセグメント、例えば４又は５のセグメント、例えば共通ノード構造から伸びているものを含むことを意味する。このノード構造は、疎水性部分又は親水性繰り返し単位についての上記要件を満たさない原子群であり得るが、必ずしもそうであるとは限らない。１つの実施形態において、ノード構造は、下に示す（４つのセグメントを有する）ネオペンチル基などの分岐炭化水素
【化５３】
又は様々な官能基を反応させたフルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸から誘導された糖類などの環式基（５つのセグメントを有するその一例を下に示す）である。
【化５４】
【００７２】
ノード構造から伸びているセグメントのうちの少なくとも２つは、末端疎水性部分、例えば、ＨＲＵによって該ノード構造に接合されている末端疎水性部分を含む。一定の実施形態において、ノード構造に接合されているセグメントうちの２つと４つとの間は、末端疎水性部分、例えば、ＨＲＵによって該ノード構造に接合されていることがあるものを含む。一定の他の実施形態において、セグメントの１つ又はそれ以上は、末端ＨＲＵ、例えば、ノード構造に接合されているが、該ノード構造と末端疎水性部分の間の架橋を構成しないものである。
【００７３】
分岐及び星形コロナ増粘剤は、エトキシ化部分の脂肪酸ポリエステルを含むことがある。適切な例としては、エトキシ化ポリグリコールの脂肪酸ポリエステルが挙げられる。他の適切な例としては、エトキシ化単糖類（例えば、フルクトース、グルコース、ガラクトース、マンノース、グルコサミン、マンヌロン酸、グルロン酸）の脂肪酸ポリエステルが挙げられる。エトキシ化グルコシドの脂肪酸ポリエステルが特に好ましい。エトキシ化グルコシドの脂肪酸ポリエステルの１つの特定の適切な例は、下の構造によって表されるような、エトキシ化メチルグルコシドの脂肪酸ジエステルである：
【化５５】
式中、４つの異なる親水性セグメント（ここでは、それぞれがエチレンオキシＨＲＵから構成される）は、エーテル結合によってメチルグルコシドノード構造に連結されている。エチレンオキシセグメントのうちの２つもエステル連結基によって末端脂肪酸疎水性部分に連結されている。従って、この特定のコロナ増粘剤は、５つのセグメントを有し、これら５つのうちの２つが、独立した末端疎水性部分を含む。残りのセグメントのうちの２つは、エーテル結合によってノード構造に接合されている末端ＨＲＵである。そのようなコロナ増粘剤の１つの特定の例は、エチレンオキシ繰り返し単位数の合計、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１１９、並びにＲ１及びＲ２がＣ１７Ｈ３３（オレエート）であるもの、ＥｖｏｎｉｋによりＡｎｔｉｌ １２０ Ｐｌｕｓとして商業販売されているＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートである。適切な材料の他の例は、下の構造のエトキシ化メチルグルコシド脂肪酸エステルを含む：
【化５６】
そのような材料の例としては、ＬｕｂｒｉｚｏｌによりＧｌｕｃａｍａｔｅ ＤＯＥ−１２０として商業販売されている、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエート（式中、ｘ＋ｙ＝１２０、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ１７Ｈ３３）が挙げられる。
【００７４】
エトキシ化グルコシドのもう１つの適切な脂肪酸ポリエステルは、下の構造によって表されるような、エトキシ化メチルグルコシドの脂肪酸トリエステルである：
【化５７】
式中、４つの異なる親水性セグメント（この場合、それぞれがＨＲＵから構成される）は、エーテル結合によりメチルグルコシドノード構造に連結されている。ポリエチレンオキシセグメントのうちの３つもエステル連結基により末端脂肪酸疎水性部分に連結されており、第四のポリエチレンオキシセグメントは、ヒドロキシル基を末端に有する。従って、この特定のコロナ増粘剤は、５つのセグメントを有し、これら５つのうちの３つが、独立した末端疎水性部分を含む。残りのセグメントのうちの１つは、エーテル結合によってノード構造に接合されている末端ＨＲＵである。そのようなコロナ増粘剤の１つの特定の例は、エチレンオキシ繰り返し単位数の合計、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１１９、並びにＲ１及びＲ２がＣ１７Ｈ３３（オレエート）であるもの、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエートである。適切な材料の他の例は、エトキシ化メチルグルコシド脂肪酸エステル、下の式の脂肪酸エステルを含む：
【化５８】
そのような材料の例としては、ＬｕｂｒｉｚｏｌによりＧｌｕｃａｍａｔｅ ＬＴとして商業販売されている、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエート（式中、ｘ＋ｙ＝１２０、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｃ１７Ｈ３３）が挙げられる。
【００７５】
分岐（又は星形）配置を有するコロナ増粘剤のもう１つの適切な例は、４つのセグメントを有するものである。これら４セグメントは、独立した疎水性部分をそれぞれ含むことがある。これらは、ＨＲＵによってノード構造に接合されていることがある。４つのセグメントを有する分岐又は星形コロナ増粘剤の一例、星形ＰＥＧの脂肪酸エステルは、下の構造によって表される：
【化５９】
式中、４つの異なる親水性セグメント（この場合、それぞれがエチレンオキシ繰り返し単位から構成される）は、エーテル結合によってノード構造に連結されている。このノード構造は、ペンタエリスリチル官能基（すなわち、それに結合している４つのペンダントＣＨ２基を有する第四級炭素原子）から成る。ポリエチレンオキシセグメントの４つすべてもまたエステル連結基によって末端脂肪酸疎水性部分に連結されている。そのようなコロナ増粘剤の１つの特定の例は、エチレンオキシ繰り返し単位数の合計、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１５０、並びにＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がＣ１７Ｈ３５であるもの、ＰＥＧ−１５０ペンタエリスリチルテトラステアレートである。
【００７６】
星形配置を有するコロナ増粘剤のもう１つの適切な例は、ＰＥＯ−ＰＰＯスターブロックコポリマーである。適切な構造を下に提供する：
【化６０】
上に示したコロナ増粘剤において、Ｎ−Ｒ−Ｎは、ノード構造を表し、このノード構造から４つのセグメントが放射状に外に広がっている。Ｒは、例えば、エチル基、−ＣＨ２ＣＨ２−であり得る。各枝は、ｘ繰り返し単位のエチレンオキシセグメントを含み、ポリ（オキシプロピレン）疎水性ブロックを末端に有する。
【００７７】
一定の実施形態において、ミセル増粘剤は、上で定義したとおりのコア増粘剤である。一定の好ましい実施形態において、コア増粘剤は、線状配置を有する。コア増粘剤の例としては、グリセロールから誘導されるものが挙げられる。グリセロールから誘導されるコア増粘剤の１つの適切な例は、グリセリル脂肪酸エステル、例えば、下の構造によって定義されるものである：
【化６１】
１つの特定の例は、Ｒ＝Ｃ１７Ｈ３３の、グリセリルオレエートである。
【００７８】
グリセロールから誘導される分岐コア増粘剤のもう１つの例は、ポリグリセロール、例えばポリグリセリル脂肪酸エステル、例えば、親水性部分のうちの１つがＨＲＵ中に位置する下記構造によって定義されるものである。
【化６２】
１つの特定の例は、Ｒ＝Ｃ１７Ｈ３３及びｘ＝９のポリグリセリル−１０オレエート（スイス、バーゼルのＬｏｎｚａ Ｇｒｏｕｐ ＬＬＣから入手できる、Ｐｏｌｙａｌｄｏ １０−１−Ｏ）である。
【００７９】
適切なコア増粘剤のさらにもう１つの例としては、脂肪酸モノ及びジ−アルカノールアミド、例えば、下の構造によって定義されるものが挙げられる：
【化６３】
１つの特定の例は、Ｒ＝Ｃ１１Ｈ２３及びＲ１＝Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨのＬａｕｒａｍｉｄｅ ＤＥＡである。
【００８０】
適切なコア増粘剤のもう１つの例としては、ソルビタンの脂肪酸エステル、例えば、下の構造によって定義されるものが挙げられる：
【化６４】
１つの特定の例は、１ｍｏｌのソルビタンあたり平均１．５ｍｏｌのＣ７Ｈ１５ＣＯを有する、Ｒ＝Ｃ７Ｈ１５ＣＯ又はＨの、ソルビタンセスキカプリレート（ドイツ、デュッセルドルフのＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧからＡｎｔｉｌ ＳＣで入手できる）である。
【００８１】
本発明の組成物の粘度を増加させるために適切な任意の量のミセル増粘剤を、本発明に従って併せることができる。例えば、ミセル増粘剤は、組成物の粘度を（下で説明する製剤粘度試験に従って試験したとき）少なくとも約１００増加させるために十分な、好ましくは該粘度を少なくとも約２００ｃＰ上昇させるために十分な、さらに好ましくは該粘度を少なくとも約５００ｃＰ上昇させるために十分な、さらにいっそう好ましくは該粘度を少なくとも約１０００ｃＰ上昇させるために十分な、量で製剤に含めることができる。上で指定した粘度の増加は、ミセル増粘剤の代わりに水を有する組成物と比較した場合である。
【００８２】
一定の実施形態によると、ミセル増粘剤を、組成物中約０．１重量％を超えて約１５重量％までの活性ミセル増粘剤濃度で使用する。好ましくは、ミセル増粘剤は、組成物中約０．１から約１０％、さらに好ましくは約０．１％から約５％、さらにいっそう好ましくは約０．２％から約４％、さらにいっそう好ましくは約０．５％から約４％、及び最も好ましくは約１％から約４％の活性ミセル増粘剤濃度である。
【００８３】
本出願人は、本発明の組成物が予想外の即時泡立ち性を有する傾向があることを期せずして発見した。詳細には、本出願人は、本明細書において下で説明する製剤フラッシュフォーム試験に従って本発明の組成物を試験し、２０サイクルでの泡量及びそれに付随する泡発生量を測定した。本出願人は、本発明の一定の実施形態が２０サイクルで約２５０ｍＬ又はそれ以上の泡量を生成することを発見した。一定のさらに好ましい実施形態において、それらの実施形態は、２０サイクルで約３００ｍＬ又はそれ以上、さらに好ましくは約３５０ｍＬ又はそれ以上、さらに好ましくは約４００ｍＬ又はそれ以上、さらに好ましくは約４５０ｍＬ又はそれ以上、及びさらに好ましくは約５００ｍＬ又はそれ以上の泡量を呈示する。本出願人は、本発明の一定の実施形態が、約９ｍＬ／サイクル又はそれ以上の泡発生量を呈示することを発見した。一定のさらに好ましい実施形態において、それらの実施形態は、約１０ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１２ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１４ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１６ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約１８ｍＬ／サイクル又はそれ以上、さらに好ましくは約２０ｍＬ／サイクル又はそれ以上、及びさらに好ましくは約２２ｍＬ／サイクル又はそれ以上の泡発生量を呈示する。
【００８４】
本発明において有用な組成物は、ＳＡＣとして指定するために上で指定した要件を満たさない任意の様々な従来の重合界面活性剤を含むこともある。適切な従来の重合界面活性剤の例は、Ｆｅｖｏｌａらに発行された、「COMPOSITIONS COMPRISING LOW-DP POLYMERIZED SURFACTANTS AND METHODS OF USE THEREOF」と題する米国特許第７，４１７，０２０号に記載されているものが挙げられる。
【００８５】
本発明において有用な組成物は、任意の様々な単量体界面活性剤も含むことがある。「単量体界面活性剤」とは、上で定義した「重合界面活性剤」の定義を満たさない任意の界面活性物質を意味する。単量体界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性である場合があり、それらの例を下で詳述する。
【００８６】
一定の実施形態によると、適切なアニオン性界面活性剤としては、以下の界面活性剤クラスから選択されるものが挙げられる：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルモノグリセリルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アルキルアミドスルホスクシナメート、アルキルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、アルキルスクシネート、脂肪アシルサルコシネート、脂肪アシルアミノ酸、脂肪アシルタウレート、脂肪アルキルスルホアセテート、アルキルホスフェート、及びこれらのうちの２つ又はそれ以上のものの混合物が挙げられる。一定の好ましいアニオン性界面活性剤の例としては、以下のものが挙げられる：
下記式のアルキルスルフェート
Ｒ’−ＣＨ２ＯＳＯ３Ｘ’；
下記式のアルキルエーテルスルフェート
Ｒ’（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｖＯＳＯ３Ｘ’；
下記式のアルキルモノグリセリルエーテルスルフェート
【化６５】
下記式のアルキルモノグリセリドスルフェート
【化６６】
下記式のアルキルモノグリセリドスルホネート
【化６７】
下記式のアルキルスルホネート
Ｒ’−ＳＯ３Ｘ’；
下記式のアルキルアリールスルホネート
【化６８】
下記式のアルキルスルホスクシネート
【化６９】
下記式のアルキルエーテルスルホスクシネート
【化７０】
下記式のアルキルスルホスクシナメート
【化７１】
下記式のアルキルアミドスルホスクシナメート
【化７２】
下記式のアルキルカルボキシレート：
【化７３】
下記式のアルキルアミドエーテルカルボキシレート：
【化７４】
下記式のアルキルスクシネート：
【化７５】
下記式の脂肪アシルサルコシネート：
【化７６】
下記式の脂肪アシルアミノ酸：
【化７７】
下記式の脂肪アシルタウレート：
【化７８】
下記式の脂肪アルキルスルホアセテート：
【化７９】
下記式のアルキルホスフェート：
【化８０】
（これらの式中、
Ｒ’は、約７から約２２個、及び好ましくは約７から約１６個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ’１は、約１から約１８個、及び好ましくは約８から約１４個の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ’２は、天然又は合成Ｉアミノ酸の置換基であり；I
Ｘ’は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及び約１から約３個の置換基で置換されているアンモニウムイオンから成る群から選択され、置換基のそれぞれは、同じである又は異なることがあり、並びに１から４個の炭素原子を有するアルキル基、及び約２から約４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基から成る群から選択され；並びに
ｖは、１から６の整数であり；
ｗは、０から２０の整数である）
及びこれらの混合物。
【００８７】
任意の様々な非イオン性界面活性剤が本発明での使用に適する。適切な非イオン性界面活性剤の例としては、脂肪アルコール酸又はアミドエトキシレート、モノグリセリドエトキシレート、ソルビタンエステルエトキシレートアルキルポリグリコシド、これらの混合物、及びそれらに類するものが挙げられるが、それらに限定されない。一定の好ましい非イオン性界面活性剤は、ポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体を含み、このポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体は、（１）（ａ）約８から約２２個、及び好ましくは約１０から約１４個の炭素原子を含有する脂肪酸と、（ｂ）ソルビトール、ソルビタン、グルコース、α−メチルグルコシド、ポリグルコース（１分子あたり平均約１から約３個のグルコース残基を有する）、グリセリン、ペンタエリスリトール及びこれらの混合物から選択されるポリオールとから誘導され、（２）約１０から約１２０、及び好ましくは約２０から約８０個のエチレンオキシ単位を含有し、並びに（３）１モルのポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体あたり平均で約１から約３個の脂肪酸残基を有する。そのような好ましい、ポリオールエステルのポリエチレンオキシ誘導体の例としては、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート及びポリソルベート２０が挙げられるが、これらに限定されない。平均で約８０ｍｏｌのエチレンオキシドでエトキシ化されたラウリン酸のソルビタンモノエステルである、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレートは、ニュージャージー州エディソオンのＣｒｏｎｄａ，Ｉｎｃ．から商品名「Ａｔｌａｓ Ｇ−４２８０」で市販されている。おおよそ２０モルのエチレンオキシドと縮合された、ソルビトールと無水ソルビトールの混合物のラウリン酸モノエステルである、ポリソルベート２０は、ニュージャージー州エディソンのＣｒｏｄａ，Ｉｎｃ．から商品名「Ｔｗｅｅｎ ２０」で市販されている。
【００８８】
適切な非イオン性界面活性剤のもう１つのクラスは、（ａ）約６から約２２個、及び好ましくは約８から約１４個の炭素原子を含有する長鎖アルコールと（ｂ）グルコース又はグルコース含有ポリマーとの縮合生成物である、長鎖アルキルグルコシド又はポリグリコシドを含む。好ましいアルキルグルコシドは、１分子のアルキルグルコシドあたり約１から約６個のグルコース残基を含む。好ましいグルコシドは、デシルアルコールとグルコースポリマーの縮合生成物である、及びペンシルバニア州アンブラーのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「Ｐｌａｎｔａｒｅｎ ２０００」で市販されている、デシルグルコシドである。
【００８９】
任意の様々な両性界面活性剤が本発明での使用に適する。本明細書において用いる場合、用語「両性」は、１）例えばアミノ（塩基性）官能基と酸（例えば、カルボン酸、酸性）官能基の両方を含有するアミノ酸などの、酸性部位と塩基性部位の両方を含有する分子、又は２）同じ分子内に正電荷と負電荷の両方を保有する双性イオン性分子を、意味するものとする。後者の電荷は、組成物のｐＨに依存することがあり、または依存しないことがある。双性イオン性材料の例としては、アルキルベタイン及びアミドアルキルベタインが挙げられるが、これらに限定されない。両性界面活性剤を本明細書では対イオンなしで開示する。本発明の組成物のｐＨ条件下で、両性界面活性剤が、正電荷と負電荷の平衡を保つことにより電気的に中性である、又はそれらが対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム対イオンを有することは、当業者には容易に判るであろう。
【００９０】
本発明での使用に適切な両性界面活性剤の例としては、アンホカルボキシレート、例えばアルキルアンホアセテート（モノ又はジ）；アルキルベタイン；アミドアルキルベタイン；アミドアルキルスルタイン；アンホホスフェート；リン酸化イミダゾリン、例えばホスホベタイン及びピロホスホベタイン；カルボキシアルキルアルキルポリアミン；アルキルイミノ−ジプロピオネート；アルキルアンホグリシネート（モノ又はジ）；アルキルアンホプロピオネート（モノ又はジ）；Ｎ−アルキルβ−アミノプロピオン酸；アルキルポリアミノカルボキシレート；及びこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００９１】
適切なアンホカルボキシレート化合物の例としては、式：
Ａ−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｘＮ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７
のものが挙げられ、式中、
Ａは、約７から約２１個、例えば約１０から約１６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
ｘは、約２から約６の整数であり；
Ｒ５は、水素であるか、約２から約３個の炭素原子を含有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ６は、約２から約３個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキル基であるか、式：
Ｒ８−Ｏ−（ＣＨ２）ｎＣＯ２−
（この式中、
Ｒ８は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、及びｎは１又は２である）の基であり；及び
Ｒ７は、約２から約３個の炭素原子を含有するカルボキシアルキル基である。
適切なアルキルベタインの例としては、式：
Ｂ−Ｎ＋Ｒ９Ｒ１０（ＣＨ２）ｐＣＯ２−
の化合物が挙げられ、式中、
Ｂは、約８から約２２個、例えば約８から約１６個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、約１から約４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり；並びに
ｐは、１又は２である。
【００９２】
本発明において使用するための好ましいベタインは、英国ウェストミッドランズのＡｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ Ｌｔｄ．から「Ｅｍｐｉｇｅｎ ＢＢ／Ｊ」として市販されているラウリルベタインである。
適切なアミドアルキルベタインの例としては、式：
Ｄ−ＣＯ−ＮＨ（ＣＨ２）ｑ−Ｎ＋Ｒ１１Ｒ１２（ＣＨ２）ｍＣＯ２−
の化合物が挙げられ、式中、
Ｄは、約７から約２１個、例えば約７から約１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、
約１から４個の炭素原子を有する
アルキル又はヒドロキシアルキル基であり；
ｑは、約２から約６の整数であり、並びにｍは、１又は２である。
【００９３】
１つのアミノアルキルベタインは、バージニア州ホープウェルのＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名「Ｔｅｇｏｂｅｔａｉｎ Ｌ７」で市販されている、コカミドプロピルベタインである。
適切なアミドアルキルスルタインの例としては、式
【化８１】
の化合物が挙げられ、式中、
Ｅは、約７から約２１個、例えば約７から約１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立して、約１から約４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基であり；
ｒは、約２から約６の整数であり；並びに
Ｒ１３は、約２から約３個の炭素原子を有する
アルキレン又はヒドロキシアルキレン基である。
１つの実施形態において、アミドアルキルスルタインは、ニュージャージー州クランバリーのＲｈｏｄｉａ Ｎｏｖｅｃａｒｅから商品名「Ｍｉｒａｔａｉｎｅ ＣＢＳ」で市販されている、コカミドプロピルヒドロキシスルタインである。
【００９４】
適切なアンホホスフェートの例としては、式：
【化８２】
のものが挙げられ、式中、
Ｇは、約７から約２１個、例えば約７から約１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり；
ｓは、約２から約６の整数であり；
Ｒ１６は、水素であるか、約２から約３個の炭素原子を含有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ１７は、約２から約３個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキル基であるか、式：
Ｒ１９−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−ＣＯ２−
（この式中、
Ｒ１３は、約２から約３個の炭素原子を有する
アルキレン又はヒドロキシアルキレン基であり、
及び
ｔは、１又は２である）の基であり；及び
Ｒ１８は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である。
【００９５】
１つの実施形態において、アンホホスフェート化合物は、ニュージャージー州エディソンのＣｒｏｄａ，Ｉｎｃ．から商品名「Ｍｏｎａｔｅｒｉｃ １０２３」で市販されているラウロアンホＰＧ−酢酸リン酸ナトリウム、及び参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，３８０，６３７号に開示されているものである。
【００９６】
適切なホスホベタインの例としては、式：
【化８３】
の化合物が挙げられ、式中のＥ、ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で定義したとおりである。１つの実施形態において、ホスホベタイン化合物は、米国特許第４，２１５，０６４号、同第４，６１７，４１４号及び同第４，２３３，１９２号に開示されているものであり、特許すべてが参照により本明細書に組み込まれる。
【００９７】
適切なピロホスホベタインの例としては、式：
【化８４】
の化合物が挙げられ、この式中のＥ、ｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上で定義したとおりである。１つの実施形態において、ピロホスホベタイン化合物は、米国特許第４，３８２，０３６号、同第４，３７２，８６９号及び同第４，６１７，４１４号に開示されているものであり、特許すべてが参照により本明細書に組み込まれる。
【００９８】
適切なカルボキシアルキルアルキルポリアミンの例としては、式：
【化８５】
のものが挙げられ、式中、
Ｉは、約８から約２２個、例えば約８から約１６個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基であり；
Ｒ２２は、約２から約３個の炭素原子を有するカルボキシアルキル基であり；
Ｒ２１は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり；及び
ｕは、約１から約４の整数である。
【００９９】
本発明での使用に適しているカチオン性界面活性剤のクラスは、アルキル基が約６炭素から約３０炭素原子を有する（約８から約２２炭素原子が好ましい）、アルキル第四級化合物（ｑｕａｔｅｒｎａｒｉｅｓ）（モノ、ジ又はトリ）、ベンジル第四級化合物、エステル第四級化合物、エトキシ化第四級化合物、アルキルアミン、及びこれらの混合物を含む。
【０１００】
小型ミセルの分率が低い組成物（ｌｏｗ ｓｍａｌｌ ｍｉｃｅｌｌｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を生成するために適切な任意の量の単量体界面活性剤を、本発明に従って併せることができる。例えば、本発明において使用する単量体界面活性剤の量は、組成物中約０．１から約３０％、さらに好ましくは約０．５から約２０％、さらにいっそう好ましくは約１から約１５％の全活性単量体界面活性剤であり得、及びさらにいっそう好ましくは約２％から約１０％であり得る。
【０１０１】
小型ミセルの分率が低い組成物を生成するために適切な任意の相対量の重合界面活性剤と単量体界面活性剤を、本発明に従って併せることができる。一定の実施形態によると、組成物は、全単量体界面活性剤の総和量に対して約０．１：１から約５：１、及び好ましくは約０．２５：１から約３：１の比率のＳＡＣを含む。
【０１０２】
本発明の組成物は、ヘルスケア／パーソナルケア組成物に従来使用されている任意の様々なさらなる他の処方成分（「パーソナルケア成分」）を含むことがある。これらの他の処方成分としては、非排他的に、１つ又はそれ以上の、真珠光沢又は乳白剤、増粘剤、皮膚軟化薬、二次コンディショナー、保湿剤、キレート剤、活性物質（ａｃｔｉｖｅｓ）、剥離剤、並びに組成物の外観、感触及び香気を向上させる添加剤、例えば着色剤、芳香剤、保存薬、ｐＨ調整剤及びこれらに類するものが挙げられる。
【０１０３】
シリコーンなどの水不溶性添加剤を懸濁させることができる、及び／又は結果として生ずる製品がコンディショニングシャンプーであることを消費者に示す結果につながる、任意の様々な市販真珠光沢または乳白剤が、本発明での使用に適する。この真珠光沢又は乳白剤は、組成物の全重量に基づき、約１パーセントから約１０パーセント、例えば約１．５パーセントから約７パーセント又は約２パーセントから約５パーセントの量で存在し得る。適切な真珠光沢又は乳白剤の例としては、（ａ）約１６から約２２個の炭素原子を有する脂肪酸と（ｂ）エチレングリコール又はプロピレングリコールのいずれかとのモノ又はジエステル；（ａ）約１６から約２２個の炭素原子を有する脂肪酸と（ｂ）式：ＨＯ−（ＪＯ）ａ−Ｈ（式中、Ｊは約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり；及びａは２又は３である）のポリアルキレングリコールとのモノ又はジエステル；約１６から約２２個の炭素原子を含有する脂肪アルコール；式：ＫＣＯＯＣＨ２Ｌ（式中、Ｋ及びＬは、独立して、約１５から約２１個の炭素原子を含有する）の脂肪エステル；シャンプー組成物に不溶性の無機固体、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０４】
ペンシルバニア州アンバーのＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「Ｅｕｐｅｒｌａｎ ＰＫ−３０００」として市販されているものなどの、真珠光沢又は乳白剤を、マイルドクレンジング組成物に、既製、安定化水性分散液として導入することができる。この材料は、グリコールジステアレート（エチレングリコールとステアリン酸のジエステル）とラウレス−４（ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）４ＯＨ）とコカミドプロピルベタインとの組み合わせであり、それぞれ約２５から約３０：約３から約１５：約２０から約２５の重量パーセント比で存在し得る。
【０１０５】
本発明において有用な組成物は、ミセル増粘剤を考究するために上で指定した要件を満たさない任意の様々な従来の増粘剤も含むことがある。適切な従来の増粘剤の例としては、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、キサンタン及びグアーガム、スクシノグリカンガム及びこれらの混合物などの化学的物質を含む、１モルあたり約１００，０００グラムより大きい分子量を有する様々な増粘剤が挙げられる。
【０１０６】
適切な増粘剤の例としては、非排他的に、１）式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｚＨ（式中、ｚは約３から約２００の整数である）のポリエチレングリコールと２）約１６から約２２個の炭素原子を含有する脂肪酸とのモノ又はジエステル；エトキシ化ポリオールの脂肪酸エステル；脂肪酸とグリセリンのモノ及びジエステルのエトキシ化誘導体；ヒドロキシアルキルセルロース；アルキルセルロース；ヒドロキシアルキルアルキルセルロース；疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）；疎水変性エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）；キサンタン及びグアーガム；並びにこれらの混合物が挙げられる。好ましい増粘剤としては、ポリエチレングリコールエステル、及びさらに好ましくは、イリノイ州シカゴのＨａｌｌｓｔａｒ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「ＰＥＧ ６０００ＤＳ」で入手できるＰＥＧ−１５０ジステアレートが挙げられる。
【０１０７】
毛髪へのつやなどの追加の特質を付与する、揮発性シリコーンなどの、任意の様々な市販二次コンディショナーが本発明での使用に適する。揮発性シリコーンコンディショニング剤は、約２２０°Ｃ未満の大気圧沸点を有する。揮発性シリコーンコンディショナーは、組成物の総重量に基づき、約０パーセントから約３パーセント、例えば、約０．２５パーセントから約２．５パーセント又は約０．５から約１．０パーセントの量で存在し得る。適切な揮発し得シリコーンの例としては、非排他的に、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシクロシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、シクロメチコン液（例えば、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ Ｃｏｒｉｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名「ＤＣ−３４５」で市販されているポリジメチルシクロシロキサン）及びこれらの混合物が挙げられ、好ましくは、シクロメチコン液が挙げられる。他の適切な二次コンディショナーとしては、カチオン性ポリマー（ポリ第四級化合物を含む）、カチオン性グアーガム、及びこれらに類するものが挙げられる。
【０１０８】
パーソナルクレンジング組成物に潤い付与特性及びコンディショニング特性をもたらすことができる任意の様々な市販の保湿剤が、本発明での使用に適する。保湿剤は、組成物の総重量に基づき、約０パーセントから約１０パーセント、例えば、約０．５パーセントから約５パーセント又は約０．５から約３パーセントの量で存在し得る。適切な保湿剤の例としては、非排他的に、１）グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリグリセロール及びこれらの混合物を含む群から選択される水溶性液体ポリオール；２）式：ＨＯ−（Ｒ”Ｏ）ｂ−Ｈ（式中、Ｒ”は、約２から約３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、及びｂは、約２から約１０の整数である）のポリアルキレングリコール；３）式ＣＨ３−Ｃ６Ｈ１０Ｏ５−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｃ−ＯＨ（式中、ｃは、約５から約２５の整数である）のメチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル；４）ウレア；及び５）これらの混合物が挙げられ、グリセリンが好ましい保湿剤である。
【０１０９】
適切なキレート剤の例としては、本発明の組成物を保護及び保存することができるものが挙げられる。好ましくは、キレート剤は、エチレンジアミン四酢酸（「ＥＤＴＡ」）、及びさらに好ましくは、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「Ｖｅｒｓｅｎｅ １００ＸＬ」で市販されているＥＤＴＡテトラナトリウムであり、組成物の総重量に基づき、約０から約０．５パーセント又は約０．０５から約０．２５パーセントの量で存在する。
【０１１０】
適切な保存薬としては、例えば、パラベン、第四級アンモニウム種、フェノキシエタノール、ベンゾエート、ＤＭＤＭヒダントインが挙げられ、組成物の総重量に基づき、約０から約１パーセント又は約０．０５パーセントから約０．５パーセントの量で存在する。
【０１１１】
ＳＡＣ、付加的なミセル増粘剤、及び付加的な単量体界面活性剤、及び組成物の付加的な他の成分を、２つ又はそれ以上の流体又は固体を併せる任意の従来の方法により、本発明に従って併せることができる。例えば、少なくとも１つのＳＡＣを含むから本質的に成る又はから成る１つ又はそれ以上の組成物と、水、単量体界面活性剤又は適切な成分を含むから本質的になる又はから成る１つ又はそれ以上の組成物とを、注入、混合、添加、滴下、ピペッティング、ポンピング及びこれらに類するものによって併せることができ、任意の従来の装置、例えば機械攪拌プロペラ、パドル及びこれらに類するものを用いて、重合界面活性剤を含む組成物の１つを他の物に又は他の物と任意の順序で併せることができる。
【０１１２】
本発明の方法は、本明細書において上で説明した自由選択成分の１つ又はそれ以上を、ＳＡＣを含む組成物と又は該組成物に、上で説明した併せる工程の前、該工程の後又は該工程と同時に混合する又は導入するための、任意の様々な工程をさらに含むことがある。一定の実施形態では、混合の順序は重要でないが、他の実施形態では、一定の成分、例えば芳香剤及び非イオン性界面活性剤を、重合界面活性剤を含む組成物への当該成分の添加前に、予備ブレンドするほうが好ましい。
【０１１３】
本組成物のｐＨは重要ではないが、皮膚への刺激を助長しない範囲内、例えば、約４から約７であり得る。パーソナルケア組成物の粘度は重要でないが、塗り広げることができるクリーム又はローション又はゲルであり得る。一定の実施形態において、パーソナルケア組成物は、例えば、下で説明するような製剤粘度試験に従って評価したとき、約２００ｃＰから約１０，０００ｃＰの粘度を有する。
【０１１４】
組成物を、クレンジング用液体洗浄剤、ゲル、スティック、スプレー、固体バー、シャンプー、ペースト、フォーム、パウダー、ムース、シェービングクリーム、ふき取り用品（ｗｉｐｅｓ）、パッチ、マニキュア、創傷被覆材及び絆創膏、ヒドロゲル、フィルム及びメーキャップ、例えばファンデーション、マスカラ及び口紅を含む（しかしこれらに限定されない）、様々な製品タイプにすることができる。これらの製品タイプは、溶液、エマルジョン（例えば、マイクロエマルジョン及びナノエマルジョン）、ゲル及び固体をはじめとする（しかしこれに限定されない）幾つかのタイプの担体を含むことがある。他の担体としては溶剤が挙げられ、該溶剤としては、水、アセトン、アルコール、例えばイソプロパノール及びエタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、ソルビトール並びにソルビトールのエーテル及びエステルを挙げることができるが、これらに限定されない。本発明のある実施形態では、水及びアルコールが好ましい担体である。他の担体を通常の当業者は調合することができる。
【０１１５】
本発明において有用な組成物は、ヒト皮膚などのターゲット組織への投与に適切な製剤を含むことがある。１つの実施形態において、組成物は、超親水性両親媒性コポリマー及び担体、好ましくは化粧用に許容される担体を含む。本明細書において用いる場合、用語「化粧用に許容される担体」は、過度の毒性、不適合性、不安定性、刺激、アレルギー反応及びこれらに類するものを伴うことなく、皮膚と接触した状態での使用に適切な担体を意味する。組成物を溶液として調合することができる。溶液は、水性又は油性溶剤（例えば、約５０％から約９９．９９％又は約９０％から約９９％の化粧用に許容される水性又は有機溶剤）を概して含む。適切な有機溶剤の例としては、ポリグリセロール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール（２００、６００）、ポリプロピレングリコール（４２５、２０２５）、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトールエステル、１，２，６−ヘキサントリオール、エタノール、及びこれらの混合物が挙げられる。一定の好ましい実施形態において、本発明の組成物は、約５０重量％から約９９重量％の水を含む水溶液である。
【０１１６】
一定の実施形態によると、本発明に有用な組成物は、皮膚軟化薬を含む溶液として調合することができる。そのような組成物は、好ましくは、約２％から約５０％の皮膚軟化薬（単数又は複数）を含有する。本明細書において用いる場合、「皮膚軟化薬」は、皮膚の保護にばかりでなく乾燥の予防又は緩和にも用いられる材料を指す。様々な適切な皮膚軟化薬が公知であり、ここで使用することができる。Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 32 43 (1972)並びにthe International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, eds. Wenninger and McEwen, pp. 1656 61, 1626, 及び 1654 55 (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Assoc., Washington, D.C., 7.sup.th Edition, 1997)（本明細書では以後「ＩＣＩ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」）には、適切な材料の非常に多くの例が収録されている。そのような溶液からローションを製造することができる。ローションは、約１％から約２０％（例えば、約５％から約１０％）の皮膚軟化薬（単数または複数）及び約５０％から約９０％（例えば、約６０％から約８０％）の水を概して含む。
【０１１７】
本組成物は、様々な相組成のものであり得るが、好ましくは、水溶液であり、でなければ水性外相を含む（例えば、水性相が組成物の最外相である）。従って、水中油型エマルジョンであって、それを製造した後に１週間又はそれ以上にわたって標準条件（摂氏２２度、相対湿度５０％）で保持したときにそのエマルジョンが相安定性を喪失しないという点で保管安定性である水中油型エマルジョンになるように、本発明の組成物を調合することができる。
【０１１８】
一定の実施形態において、本発明により生産される組成物は、好ましくは、人体の少なくとも一部分を処置又はクレンジングするためのパーソナルケア製品として又は該製品に使用される。一定の好ましいパーソナルケア製品の例としては、身体の皮膚、毛髪、口部及び／又は会陰部への適用に適切な様々な製品、例えば、シャンプー、手洗い剤（ｈａｎｄ ｗａｓｈ）、洗顔料（ｆａｃｅ ｗａｓｈ）及び／又は身体洗浄剤（ｂｏｄｙ ｗａｓｈ）、入浴剤、ゲル、ローション、クリーム並びにこれらに類するものが挙げられる。上で考察したように、本出願人は、本方法により、高い界面活性剤濃度ででさえ、皮膚及び／又は目への刺激が低減された並びに、一定の実施形態では１つ又はそれ以上の望ましい特性、例えば即時泡立ち特性、レオロジー及び機能性を有するパーソナルケア製品が得られることを、期せずして発見した。そのような製品は、体表で使用するための、組成物が塗布されている支持体を、さらに含むことがある。適切な支持体の例としては、拭き取り用品、プーフ、スポンジ及びこれらに類するもの、並びに吸収性物品、例えば包帯、生理用ナプキン、タンポン及びこれらに類するものが挙げられる。
【０１１９】
本発明は、身体の少なくとも一部分を本発明の組成物と接触させることを含む、人体の処置及び／又はクレンジング方法提供する。哺乳動物の皮膚、毛髪及び／又は膣部を本発明の組成物と接触させてそのような部位をクレンジングする、並びに／又はアクネ、しわ、皮膚炎、乾燥、筋肉痛、かゆみ及びこれらに類するものを含む（しかしこれに限定されない）任意の様々な状態についてそのような部位を処置することを含む、一定の好ましい方法。そのような状態を処置するための、当分野において公知の任意の様々な活性物質又は有益物質を、本発明において使用することができる。
【０１２０】
「有益物質」が意味するものは、固体（例えば粒子）、液体又は気体状態の、元素、イオン、化合物（例えば、合成化合物、若しくは天然源から単離された化合物）又は他の化学的部分、及び皮膚に化粧又は治療効果を及ぼす化合物である。
【０１２１】
本発明の組成物は、１つ又はそれ以上の有益物質又はそれらの医薬的に許容される塩及び／若しくはエステルをさらに含むことがあり、該有益物質は、一般に、皮膚と相互作用して皮膚に恩恵をもたらすことができる。本明細書において用いる場合、「有益物質」は、所望の位置の皮膚中及び／又は上に送達されることとなる任意の活性処方成分、例えば化粧品又は医薬品を含む。
【０１２２】
本明細書における有用な有益物質をそれらの治療的恩恵又はそれらの想定された作用方式によって類別することができる。しかし、本明細書における有用な有益物質は、状況によっては、１つより多くの治療的恩恵をもたらすことがあり、又は１つより多くの作用方式で動作することがある。従って、本明細書に提供する特定の分類は、便宜上、行うものであり、列挙する特定の用途（単数又は複数）にそれらの有益物質を限定することを意図したものではない。
【０１２３】
適切な有益物質の例としては、皮膚に恩恵をもたらすもの、例えば、これらに限定されないが、脱色素剤；反射剤；アミノ酸及びそれらの誘導体；抗微生物剤；アレルギー抑制剤；抗アクネ剤；抗老化剤；抗しわ剤；防腐剤；鎮痛剤；てかり抑制剤（ｓｈｉｎｅ−ｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ）；かゆみ止め；局所麻酔剤；抜け毛防止剤；発毛促進剤；発毛抑制剤；抗ヒスタミン薬；抗感染薬；抗炎症薬；抗コリン作動薬；血管収縮薬；血管拡張薬；創傷治癒促進剤；ペプチド；ポリペプチド及びタンパク質；脱臭剤及び制汗剤；薬剤；皮膚引き締め剤、ビタミン；美白剤；皮膚黒化剤（ｓｋｉｎ ｄａｒｋｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）；抗真菌剤；脱毛剤；反対刺激薬；痔疾薬（ｈｅｍｏｒｒｈｏｉｄａｌｓ）；殺虫剤；剥離又は他の機能的恩恵のための酵素；酵素阻害剤；ツタウルシ製品；アメリカツタウルシ製品；日焼け用製品；おむつかぶれ防止剤；汗疹剤；ビタミン；ハーブエキス；ビタミンＡ及びその誘導体；フラボノイド（ｆｌａｖｅｎｏｉｄｓ）；センセート（ｓｅｎｓａｔｅｓ）；抗酸化物質；ヘアライトナー；日焼け止め；抗浮腫剤；ネオコラーゲンエンハンサー；皮膜形成性ポリマー、キレート剤；抗フケ／脂漏性皮膚炎（ｓｅｂｈｏｒｒｅｉｃ ｄｅｒｍａｔｉｔｉｓ）／乾癬薬；角質溶解剤；及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２４】
本発明のクレンジング方法は、例えば、石鹸の泡を塗る段階、すすぐ段階及びこれらに類するものをはじめとする、毛髪及び皮膚のクレンジングに従来付随する任意の様々なさらなる付加的な段階をさらに含むことがある。
【０１２５】
上で述べたように、本発明のＳＡＣは、ヘルスケア用途において特に有用である。しかし、これらのＳＡＣには、非ヘルスケア用途、例えば工業使用での用途もある。そのような用途の非限定的な例としては、洗剤用途、スケール防止用途、例えば自動皿洗い、油及びタールの乳化、多孔質材料の密度及び通気を低減するための増泡、布地及び／又は工業用表面のクレンジング、塗料用途のための表面張力改質剤として、生分解性成分を必要とする用途のための起泡及び／又は浄化の提供、並びにこれらに類するものが挙げられる。
【０１２６】
本発明のＳＡＣを含む組成物を含む本発明の実施形態において、該組成物は、特定の用途それぞれにおいて性能を強化するために機能性材料を含むことがある。これらの機能性材料の一部の例は、界面活性剤、スケール防止ポリマー、キレート剤、粘度調整剤、抗酸化物質、コロイド安定剤及び再付着防止ポリマーである。本発明のＳＡＣは、固体物品の密度を低下させるために及び固体物品を有孔性にするために使用することもでき、これらの用途では、ＳＡＣが構造材料と併用されるであろう。そのような構造材料としては、活性炭、吸収材料、例えばポリアクリル酸、構造材料、例えばセルロース、ポリビニルアルコール、ポリスチレン及びポリアクリレート並びにこれらのコポリマーを挙げることができる。上のリストは、泡安定性ＳＡＣの幅広い使用を例証となるものであり、本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【実施例】
【０１２７】
以下の液滴形状分析（「ＤＳＡ」）、動的光散乱（「ＤＬＳ」）、ポリマーフォーム、製剤フォーム、溶液粘度、製剤フラッシュフォーム、及び製剤粘度試験を本方法及び以下の実施例において用いる。詳細には、上で説明したように、ＤＳＡ試験を用いて、組成物中の高分子材料（例えば、ＳＡＣ）が本発明に従って表面張力を低下させる程度を判定し；ＤＬＳ試験、ポリマーフォーム試験及び溶液粘度を用いて、低減された刺激及び高い泡立ちを生じさせる特定のＳＡＣの適性を判定することができ；並びに製剤フラッシュフォーム試験及び製剤粘度試験を用いて、クレンジング組成物に多くの場合望ましい、特定の組成物が豊富な泡を発生させることができる及び／又は有益な粘度を生じさせることができる程度を判定することができる。
【０１２８】
別の指示がない限り、表に列挙する実施例組成物及び比較組成物中の処方成分の量は、全組成物に基づく処方成分のｗ／ｗ％で表示する。
【０１２９】
液滴形状分析試験（「ＤＳＡ試験」）
動的表面張力低下をＤＳＡ試験によって判定する。液滴形状分析（ＤＳＡ、ペンダントドロップ法又はＰＤＭとしても公知）は、時間の関数として静的界面又は表面張力（γ）を測定するための周知の方法である。ＤＳＡによって測定した表面張力を、界面張力を液滴形状に関係づけるヤング−ラプラス方程式に（ビデオ画像で保存した）懸滴の形状をあてはめることにより、判定する。このラプラス方程式は、界面によって分けられた２つの均一な流体についての力学的平衡条件である(Handbook of Applied Surface and Colloid Chemistry, Vol. 2; Holmberg, K., Ed.; John Wiley & Sons: Chicester, U.K., 2002, pp 222-223)。これより、湾曲した界面の両側の圧力差をその界面の表面張力及び曲率に関係づけられる：
【数１】
（式中、Ｒ１及びＲ１は、２つの主曲率半径であり、及びΔＰは、界面の両側の圧力差である）。重力（ｇ）以外の外力が一切ない場合、ΔＰは、上昇の一次関数として示すことができる：
【数２】
（式中、ΔＰ０は、基準面での圧力差であり、及びｚは、その基準面から測定した液滴のたて座標である）。このようにしてγの所与の値について液滴の形状を決定することができる(Lahooti S., del Rio O.I., Cheng P., Neumann A.W. In Axisymmetric Drop Shape Analysis (ADSA), Neumann A.W., Spelt J.K., Eds. New York: Marcel Dekker Inc., 1996, Ch. 10; Hoorfar M., Neumann, A.W. Adv. Coll. and Interface Sci., 2006, 121(1-3), 25-49.参照)。
【０１３０】
表面張力の判定のための溶液を次のように調製した：ガラス栓を有する酸洗浄済みガラスフラスコの中で、ポリマーサンプル（１１５０ｍｇ 活性固体）をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ−Ｑ脱イオン水（２００ｍＬ）で希釈する。この保存溶液を５分間、手での振盪によって混合し、一晩放置する。酸洗浄済みガラス器具の中でその保存溶液をＭｉｌｌｉｐｏｒｅ−Ｑ水でさらに希釈することによって、保存溶液の希釈物（１／４）を調製する−これが、ＤＳＡ分析に使用するサンプルである。
【０１３１】
ＤＳＡ １００計器（ドイツ、ハンブルクのＫｒｕｅｓｓ ＧｍｂＨ）を使用し２５℃で動作させてサンプルを分析する。液滴を１２０秒にわたってモニターし、最初の１０秒間はおおよそ０．１６秒ごとに、次の５０秒間は０．５秒ごとに、及び最後の６０秒間は毎秒、画像を撮影した。撮影した画像のすべてを分析して、各時間枠での表面張力を判定した。表面張力値は、Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）パッケージ用のＤｒｏｐ Ｓｈａｐｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＤＳＡ）（ドイツ、ハンブルクのＫｒｕｅｓｓ ＧｍｂＨ）を用いて計算する。表面張力の動的低下を、試験溶液の表面張力を５５ｍＮ／ｍに低下させるために必要な秒での時間、ｔγ＝５５として報告する。ｔγ＝５５の報告値は、３回の個別の測定ランの平均である。
【０１３２】
溶液粘度試験：
試験材料（例えば、ＳＡＣ）の溶液、ＤＩ水中２重量％の溶液粘度は、応力制御レオメーター（ＡＲ−２０００、米国、デラウェア州ニューカースルのＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．）で行った。二重壁クエット配置（Ｑｕｅｔｔｅ ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を用いて２５．０±０．１℃で定常状態剪断応力スウィープを行った。データ収集及び分析は、Ｒｈｅｏｌｏｇｙ Ａｄｖａｎｔａｇｅソフトウェア ｖ４．１．１０（米国、デラウェア州ニューカースルのＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．）で行った。ニュートン流体のゼロ剪断見掛け粘度は、剪断応力範囲（０．０２〜１．０Ｐａ）にわたって得た粘度値の平均として報告する。偽塑性（剪断減稔性）流体については、剪断応力スイープデータをエリス粘度モデルにあてはめることによってゼロ剪断見掛け粘度を計算した。
【０１３３】
ポリマーフォーム試験：
以下のポリマーフォーム試験を様々な試験材料（例えば、重合界面活性剤）に関して行って、本発明に従って攪拌時の泡量を判定した。ポリマーフォーム試験は、次の通りに行う：試験材料（１０００ｍＬの０．５重量％溶液）を次の手順に従って先ず調製する：９００ｇ 脱イオン（ＤＩ）水を、メカニカルスターラーとホットプレートを装備した適切なサイズのガラスビーカーに投入する。低から中速で混合しながら、及び７５〜８０℃に加熱しながら、ポリマーサンプル（５．０ｇ 活性固体）をそのビーカーにゆっくりと添加する。そのポリマー溶液を７５〜８０℃で１５分間、又はポリマーが完全に溶解するまで、混合させておき、ポリマーが完全に溶解した時点で加熱をやめ、その溶液を放置して周囲温度への冷却を開始する。そのバッチ温度が４０℃未満に落ちたら、ＤＭＤＭヒダントイン（３．０ｇの５５重量％溶液、ＬｏｎｚａからＧｌｙｄａｎｔとして販売されている）及びＥＤＴＡテトラナトリウム（５．０ｇの５０重量％溶液、Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからＶｅｒｓｅｎｅ ＸＬとして販売されている）をその溶液に添加する。２０％水酸化ナトリウム溶液及び／又は２０重量％クエン酸溶液を使用してその溶液のｐＨを７．０±０．２に調整し、その後、１００重量％までの適量のＤＩ水を添加する。そのポリマー溶液を放置して周囲温度に冷却し、使用の準備が整うまで密閉ガラスジャーの中に保管する。最大泡量を判定するために、そのポリマー溶液（１０００ｍＬ）をＳｉｔａ Ｒ−２００泡試験機（ニューヨーク州ベスページのＦｕｔｕｒｅ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｏ．から市販されている）のサンプルタンクに添加した。試験パラメータは、３０±２℃に設定した温度で１２００ＲＰＭで旋回するローター（回転＝１２００）で１サイクルにつき１５秒の攪拌時間（攪拌時間＝１５秒）で１３攪拌サイクル（攪拌数＝１３）で２５０ｍＬサンプルサイズ（全量＝２５０ｍＬ）での３回反復ラン（連続数＝３）に設定した。各サイクルの終了時に泡量データを収集し、３回のランの平均及び標準偏差を決定した。最大泡量を１３攪拌サイクル後の値として各実施例について報告した。
【０１３４】
製剤フォーム試験：
以下の製剤フォーム試験を様々なパーソナルケア組成物に関して行って、本発明に従って攪拌時の泡量を判定した。先ず、試験組成物の溶液を模擬水道水で調製する。水道水の硬度に相当するように、０．３６ｇの塩化カルシウムを９９５ｇのＤＩ水に溶解する。その後、５（５．０）グラムの試験組成物をこの溶液に添加し、均一になるまで混合する。製剤泡量を判定するために、その組成物（１０００ｍＬ）をＳｉｔａ Ｒ−２０００泡試験機（ニューヨーク州ベスページのＦｕｔｕｒｅ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｏ．から市販されている）のサンプルタンクに添加した。試験パラメータは、３０±２℃に設定した温度で１２００ＲＰＭで旋回するローター（回転＝１２００）で１サイクルにつき１５秒の攪拌時間（攪拌時間＝１５秒）で１３攪拌サイクル（攪拌数＝１３）で２５０ｍＬサンプルサイズ（全量＝２５０ｍＬ）での３回反復ラン（連続数＝３）に設定した。各サイクルの終了時に泡量データを収集し、３回のランの平均及び標準偏差を決定した。製剤フォームを１３攪拌サイクル後の値として各実施例について報告した。
【０１３５】
動的光散乱試験（「ＤＬＳ試験」）：
動的光散乱（ＤＬＳ、光子相関分光法又はＰＣＳ）は、平均ミセルサイズ（流体力学的直径ｄＨとして測定される）及びミセルサイズ分布の周知の判定方法である（この技術の総合的説明は、ＩＳＯ試験法ＩＳＯ１３３２１：１９９６（Ｅ）において確認することができる）。ＤＬＳによって測定される流体力学的サイズは、測定される粒子のものと同じ様式で拡散する仮説的剛体球のサイズと定義される。実際には、ミセル種は、形状が等方性（球形）であることもあり又は異方性（例えば、楕円体又は円筒形）であることもある、動的（タンブリング）、溶媒和種である。このため、ミセルの拡散特性から計算される直径は、動的水和／溶媒和粒子の見掛けのサイズを示すこととなる；それ故、専門用語、「流体力学的直径」。ミセルｄＨの判定のためのミセル溶液は、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ−Ｑ濾過システムから得た０．１μｍ−濾過脱イオン水を用いて組成物をそれらの元の濃度の３．０％に希釈することによって調製する。（３．０％のターゲット希釈を選択する。これが、すすぎ落とすタイプのパーソナルケア組成物の使用中に遭遇する１．０％〜１０％希釈の典型的な濃度範囲内であるからである。このターゲット希釈は、ＴＥＰ試験において用いられる希釈範囲内でもある）。サンプルをボルテックスミキサーで１０００ｒｐｍで最低５分間攪拌し、その後、一晩放置した後、分析する。サンプルを０．２μｍ Ａｎａ ｔｏｐ−Ｐｌｕｓシリンジフィルターに通して無塵使い捨てアクリル定寸キュベットに入れ、封止する。
【０１３６】
Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ ＤＬＳ計器（マサチューセッツ州サウスバラのＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）を使用し２５．０℃で動作させてサンプルを分析する。サンプルは、ミセルｄＨ及びミセルサイズ分布の正確な決定のために、１００，０００カウント毎秒（ｃｐｓ）の最低カウント速度を生じさせなければならない。この最低値より下のカウント速度を有するサンプルについては、サンプル濃度を、ことによると、その最低カウント速度が達成されるまで徐々に増加させる（すなわち、より少なく希釈する）か、場合によってはサンプルをニート形態でランすることがある。ミセルｄＨ及びミセルサイズ分布の値は、ＩＳＯ１３３２１試験法に従ってＺ平均ミセルｄＨを計算するＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（ＤＴＳ）ｖ４．１０パッケージ（マサチューセッツ州、サウスバラのＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．）を用いて計算する。平均ミセルｄＨの値を本明細書ではＺ平均ミセルｄＨとして報告する。ミセルｄＨの報告値は、３回の個々の測定ランの平均である。ＤＴＳソフトウェアによって計算されるミセルサイズの強度分布を用いて、所与のサイズ限度より下のｄＨの値を有するミセルの分率を計算した。
【０１３７】
ミセル種と比較して相対的大きい（すなわち、約２００ｎｍより大きい）ｄＨの値を呈示する添加剤、例えば、高ＭＷポリマーレオロジー改質剤、ポリマーコンディショナー、粒状乳白剤、疎水性皮膚軟化薬皮膚軟化薬の（マイクロ）エマルジョン、シリコーン（マイクロ）エマルジョンなどは、ミセル種を含むパーソナルケア組成物に常例的に添加される。ＤＬＳ分野の技術者には、そのような非ミセル材料が、希釈サンプル中の相対的に小さいミセル種より何桁も大きい光散乱強度を呈示するであろうことは明らかである。そのような材料の散乱強度は、ミセル種の散乱シグナルを圧倒し、従って、ミセルｄＨの正確な判定に干渉する。典型的に、このタイプの干渉は、誤って大きく測定されるミセルｄＨ値をもたらすであろう。そのような干渉を避けるために、約２００ｎｍより大きいｄＨ値を呈示する添加剤がない状態で組成物のミセルｄＨ測定することが最も好ましい。ＤＬＳ技術分野の技術者には、大きなｄＨ値を呈示する添加剤をサンプルのミセルｄＨの判定前に濾過又は限外濾過によりサンプルから分離すべきであることは理解されるであろう。あるいは、Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｏｆｔｗａｒｅ ｖ４．１０パッケージを使用するＤＬＳのより高度な分析を用いて、向上した解像度得ることもでき、及び非ミセル散乱種の不在下でミセルｄＨの正確に特性づけすることもできる。
【０１３８】
上の説明と一致して、及び本実施例において下で示すように、試験材料（例えば、重合界面活性剤）に付随する「ＰＭＯＤ％」及び「ＰＭＯＤｚ−平均」は、約４．８活性重量％の試験材料、０．３重量パーセントのメチルパラベンナトリウム（と）プロピルパラベンナトリウム（と）エチルパラベンナトリウムの合剤（例えば、Ｎｉｐａｓｅｐｔ Ｓｏｄｉｕｍとして市販されている製品）、０．２５重量パーセントのＥＤＴＡテトラナトリウム（例えば、Ｖｅｒｓｅｎｓｅ １００ＸＬ）と共に適量の水を含むモデル組成物を調製し、ＤＬＳ試験を用いて、得られたモデル組成物中の９ｎｍ未満のｄＨを有するミセルの分率（ＰＭＯＤ％）、及びそれに付随するｚ−平均ミセルｄＨ（ＰＭＯＤｚ−平均）を測定することによって計算する。本出願人は、一定の実施形態では試験材料が上のモデル組成物と矛盾することを認識している。従って、上のモデル組成物の製剤が２つの別個の液相及び／又はポリマー界面活性剤の沈殿を生じさせる場合、及び場合にのみ、ＰＭＯＤ％及びＰＭＯＤｚ−平均手順は、約４．８活性重量％の試験材料、０．５重量パーセントの安息香酸ナトリウム、０．２５重量パーセントのＥＤＴＡテトラナトリウム（例えば、Ｖｅｒｓｅｎｅ １００ＸＬ）を、４．８±０．２のｐＨまでの適量のクエン酸と、適量の水と共に含む組成物を作ること、並びにＤＬＳ試験を用いて、得られたモデル組成物中の９ｎｍ未満のｄＨを有するミセルの分率（ＰＭＯＤ％）、及びそれに付随するｚ−平均ミセルｄＨ（ＰＭＯＤｚ−平均）を測定することを含む。
【０１３９】
製剤粘度試験：
以下の粘度試験を様々なパーソナルケア組成物に関して行って、本発明に従って粘度を判定した。試験製剤の粘度は、２５℃で、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ−Ｉ＋粘度計（マサチューセッツ州ミドルボロのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を使用して行った。粘度計での「％トルク」が確実に４０％〜６０％の間であるように測定パラメータを選択する。典型的な動作パラメータは、６ｒｐｍで動作するスピンドル＃６２である。当業者には、より高粘度のサンプルに適応するために、粘度計測定を可能にするようにスピンドル選択又は動作速度を変える必要があり得ることが判るだろう。
【０１４０】
製剤フラッシュフォーム試験：
以下の製剤フラッシュフォーム試験を様々なパーソナルケア組成物に関して行って、本発明に従って攪拌の関数として泡量を決定した。清浄な、乾いた５００ｍＬパイレックス（登録商標）ガラス目盛付混合シリンダーの底に、５０ｇの試験製剤を投入した。その後、脱イオン水（５０ｇ）を、試験混合物との混合を避けるように注意しながら、フラスコの側面から下方へ、ゆっくりと注意深く注入して、試験製剤の上に別の水層を形成した。そのシリンダーに栓をしてＰａｒａｆｉｌｍで固定し、Ｇａｕｍ Ｆｏａｍ Ｍａｃｈｉｎｅ（ニュージャージー州ロビンズヴィルのＧａｕｍ Ｉｎｃ．）のＶｅｒｔｉｃａｌ Ｒｏｔａｔｏｒ Ａｓｓｅｍｂｌｙに取り付けた。シリンダーをサイクル速度＃３０で合計２０サイクル回転させた。回転を停止させ、目盛付シリンダーで泡量を読み取ることによって、２サイクル間隔で泡量を記録した。泡バブルがその目盛付シリンダーを不透明にするほど稠密であるレベルで、泡の高さを測定した。製剤フラッシュフォーム値を２回の個々のランの平均として報告した。泡発生量、ＦＧＲは、製剤フラッシュフォーム値を振盪サイクル（２サイクルから２０サイクル）の関数としてプロットし、そのデータを直線関数にあてはめることによって計算した。ＦＧＲは、得られる線形適合の傾きである。
【０１４１】
実施例Ｅ１〜Ｅ６及び比較実施例Ｃ１〜Ｃ３：重合界面活性剤の調製
以下の重合界面活性剤、本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ６及び比較実施例Ｃ１〜３を調製した。
【表１】
【０１４２】
表１に示した重合界面活性剤を次のように調製した：比較実施例Ｃ１の、加水分解された、Ａ−１８は、１−オクタデセンとマレイン酸無水物の１：１交互コポリマー（ＰＡ−１８低粘度低着色グレード、Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＬＬＣから市販されている）と水酸化ナトリウムの反応を水溶液中で行って、重量平均ベースで平均約５０の両親媒性繰り返し単位と、約１００％の両親媒性繰り返し単位のモル分率と、両親媒性繰り返し単位中にＣ１６の疎水性基とを有するオクタデセン／ＭＡコポリマーを生じさせることによって得た。
【０１４３】
比較実施例Ｃ２の、加水分解された、ＰＡ−１４は、１−テトラデセンと無水マレイン酸の１：１交互コポリマー（ＰＡ−１４）と水酸化ナトリウムの反応を水溶液中で行って、約５０の平均重量の両親媒性繰り返し単位と、約１００％の両親媒性繰り返し単位のモル分率と、両親媒性繰り返し単位にＣ１２の疎水性基とを有するテトラデセン／ＭＡコポリマーを生じさせることによって得た。
【０１４４】
比較実施例３のセチルヒドロキシエチルセルロースは、デラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．からＮＡＴＲＯＳＯＬ Ｐｌｕｓ ＣＳ ３３０として得た。
【０１４５】
本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ３のタピオカデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムは、下で説明するプロセスによって調製した。
【０１４６】
攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに２５０ｇの水を投入した。そのフラスコに、低分子量、乾燥タピオカデンプンデキストリン（１２５ｇ）を添加し、そのｐＨを酸（３：１混合物で塩酸：水）でｐＨ２に調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（ドデセニルコハク酸無水物、１２．５ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、反応物を冷却し、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。
【０１４７】
本発明の実施例Ｅ４〜Ｅ６の馬鈴薯デキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムは、フラスコに６００ｇの水、３００ｇの低分子量馬鈴薯デンプンを添加し、その反応混合物に２３グラムのドデセニルコハク酸無水物を投入したことを除き、タピオカデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムについて上で説明したものと同様のプロセスによって調製した。これら本発明の実施例のＡＲＵ、ＳＲＵ及びＤＰの特性は、上の表１に示されている。
【０１４８】
本発明のデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムの代表的な化学構造は、本明細書において上で代表的ＳＡＣのサブクラス（Ｂ）のもとに示されている。
【０１４９】
重合界面活性剤の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製した重合界面活性剤を、上のＤＳＡ試験に従って動的表面張力低下について試験した。これらの試験の結果を下の表２に列挙する：
【表２】
【０１５０】
表２から分かるように、比較実施例、Ｃ１〜Ｃ３、に付随する動的表面張力低下、具体的には、ｔγ＝５５は、１２０秒より大きい。本発明の実施例、Ｅ１〜Ｅ６、についてのｔγ＝５５は、比較実施例のもの四分の一未満であり、これは、本発明における有用なＳＡＣにより、迅速な起泡を得ることができることを示している。
【０１５１】
重合界面活性剤の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製した重合界面活性剤を、上の溶液粘度試験に従って溶液粘度について試験した。これらの試験の結果を下の表３に列挙する：
【表３】
【０１５２】
表３から分かるように、本発明の実施例Ｅ１〜Ｅ６に付随する溶液粘度は、試験した実施例すべてについて、１ｃＰ未満である。しかし、比較実施例Ｃ３の重合界面活性剤は、溶液粘度の劇的な増加を生じさせ、これは、フォーミングクレンザーの不安定性を生じさせる結果となり得る。
【０１５３】
重合界面活性剤の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製した重合界面活性剤を、上のポリマーフォーム試験に従って泡について試験した。これらの試験の結果を下の表４に列挙する：
【表４】
表４から分かるように、本発明の実施例、Ｅ１〜Ｅ６、についてポリマーフォーム試験によって判定したときの泡量は１００ｍＬより多く、これに対して比較実施例Ｃ１及びＣ２は相当低い。ＳＡＣを含む組成物が、単量体界面活性剤の不在にもかかわらず、高レベルの泡を生じさせることもできるということも分かるはずである。Ｃ１及びＣ２によって示される泡量は、使用中に、最終使用者の泡立ち要求量を満たすために追加の泡立て剤を添加する必要を生じさせる結果となり得る。これは、原料コストの望ましくない増加の原因となり得る。
【０１５４】
実施例Ｅ７〜Ｅ１２及び比較実施例Ｃ４〜Ｃ５：動的光散乱試験のためのモデル組成物の調製
本発明の実施例Ｅ７からＥ１２並びに比較実施例Ｃ４及びＣ５のモデル組成物を、ＤＬＳ試験を行うために調製した。これらのモデル組成物は、次のように、上に示した特定の重合界面活性剤と他の処方成分とを別々にブレンドすることによって調製した：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（約５０．０部）を添加した。メチルパラベンナトリウム（及び）プロピルパラベンナトリウム（及び）エチルパラベンナトリウム（Ｎｉｐａｓｅｐｔ Ｓｏｄｉｕｍ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．）粉末を添加し、溶解するまで混合した。その後、給気を避けるために低い攪拌速度で重合界面活性剤を添加した。ＥＤＴＡテトラナトリウム（Ｖｅｒｓｅｎｅ ＸＬ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）を添加し、混合を継続した。必要に応じて熱（６０℃以下）加えて均一な溶液を得た。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化トリウム溶液を使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。それらのモデル組成物を下の表５に示す：
【表５】
【０１５５】
モデル組成物の比較：実施例Ｃ１〜Ｃ３及びＥ１〜Ｅ６に従って調製したモデル組成物を、上のＤＬＳ試験に従って動的光散乱について試験した。これらの試験の結果を下の表６に列挙する：
【表６】
表６は、本発明の実施例、Ｅ１〜Ｅ６が、驚くほど低い、すなわち＜９０％である（ＰＭＯＤ％によって示されるような）小型ミセルの分率をもたらすことを示している。これは、本発明の実施例により望ましく低刺激が得られるであろうことを示唆している。
【０１５６】
本発明の実施例Ｅ１３〜Ｅ１６及び比較実施例Ｃ７〜Ｃ８：本発明の実施例及び比較実施例の調製
本発明の実施例Ｅ１３〜Ｅ１６の調製：液体クレンザー製剤（下の表７に示す）を次のように調製した：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（薬４０．０部）及びグリセリンを添加した。低〜中速での混合及び７５℃への加熱を開始した。その後、実施例ＳＡＣポリマーを添加した。（註：比較実施例ポリマーＣ１及びＣ２の場合、１１．２５部の２０％水酸化ナトリウム溶液を添加してインサイチューで加水分解を助長した）。バッチが６０℃に達したら、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートを添加した。すべての固体が溶解し、バッチが均一になるまで、バッチを７５℃で混合させておいた。その後、加熱を停止し、バッチを放置して約５０℃に冷却し、約５０℃になった時点でコカミドプロピルベタインを添加した。４０℃より下に冷却したら、ＥＤＴＡテトラナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン及び芳香剤を添加した。別の容器で、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０及び水（１５．０部）を併せ、完全に溶解するまで混合した；その後、この混合物をメインバッチに添加した。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化ナトリウムを使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。
【０１５７】
比較実施例Ｃ７及びＣ８の場合、次のような修正手順を用いた：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（約４０．０部）を添加した。低〜中速での混合及び９０℃への加熱を開始した。その後、比較実施例ポリマーを添加した。インサイチューで加水分解を助長するために、１１．２５部の２０％水酸化ナトリウム溶液を添加し、そのバッチを、ポリマーが完全に溶解するまで９０℃で混合し、完全に溶解した時点で加熱を停止した。７５℃に冷却したら、ＰＥＧ−１２０ メチルグルコースジオレエートを添加した。すべての固体が溶解し、バッチが均一になるまで、バッチを７５℃で混合させておいた。その後、加熱を停止し、バッチを放置して約５０℃に冷却し、約５０℃になった時点でコカミドプロピルベタインを添加した。４０℃より下に冷却したら、ＥＤＴＡテトラナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン及び芳香剤を添加した。別の容器で、Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１０及び水（１５．０部）を併せ、完全に溶解するまで混合した；その後、この混合物をメインバッチに添加した。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化ナトリウム溶液を使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。
【表７】
【０１５８】
組成物の比較：実施例Ｃ７〜Ｃ８及びＥ１３〜Ｅ１６に従って調製した組成物を、上の製剤フォーム試験に従って泡について試験した。これらの試験の結果を下の表８に列挙する：
【表８】
表８から分かるように、本発明の実施例、Ｅ１３〜Ｅ１６、に付随する泡は、比較実施例Ｃ７及びＣ８について測定されるものより相当に多い（約３倍）。
本発明の実施例Ｅ１７〜Ｅ２０：本発明の実施例の調製及び試験
【０１５９】
Ｅ１７〜Ｅ２０のＱＵＡＢ（登録商標）３４２（ｑｕａｔ試薬）変性馬鈴薯デキストリンポリマーを、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに６００ｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに乾燥馬鈴薯デンプンデキストリン（３００ｇ）を添加した。また、２．４グラムの水酸化ナトリウムを３％水溶液（８０ｍＬ）として７．５ｍＬ／分の速度で添加した。その後、反応物を４３℃に加熱し、３０分間、その温度で攪拌させておいた。そのｑｕａｔ試薬を中和するために必要な全量のおおよそ１／２の水酸化ナトリウムを７．５ｍＬ／分で添加した。ＱＵＡＢ（登録商標）３４２ ｑｕａｔ試薬の全活性投入量（Ｅ１７については３０グラム、Ｅ１８については６グラム、Ｅ１９については６０グラム、及びＥ２０については９０グラム）を、該試薬を攪拌しながら反応容器に注入することによって添加した。その後、残りの水酸化ナトリウムを、反応物のｐＨが約１１．５にまたはそれよりやや上になるまで、７．５ｍＬ／分で添加した。反応物を４３℃で一晩（おおよそ１８時間）攪拌し、その後、室温（２５℃）に冷却した。希（１０％）塩酸を使用してｐＨを５．５に調整し、イソプロピルアルコールへの沈殿によって生成物を回収した。その粉末を５００ｍＬのイソプロピルアルコールで３回洗浄し、空気乾燥させた。Ｅ１７〜Ｅ２０についての全結合窒素は、Ｅ１７については０．２８％、Ｅ１８については０．１０％、Ｅ１９については０．３８％、及びＥ２０については０．５３％であった。
【表９】
【０１６０】
実施例Ｅ１７〜Ｅ２０に従って調製した重合界面活性剤を、上のＤＳＡ試験に従って動的表面張力について試験した。これらの試験の結果を下の表１０に列挙する：
【表１０】
実施例Ｅ１７〜Ｅ２０に従って調製した重合界面活性剤を、上のポリマーフォーム試験に従って泡について試験した。これらの試験の結果を下の表１１に列挙する：
【表１１】
【０１６１】
組成物Ｅ２１〜Ｅ２４及びそれらのＤＬＳ試験：
本発明の実施例Ｅ２１〜Ｅ２４のモデル組成物を、ＤＬＳ試験を行うために調製した。これらのモデル組成物は、次のように、上に示した特定の重合界面活性剤と他の処方成分とを別々にブレンドすることによって調製した：メカニカルスターラー及びホットプレートを装着したビーカーに水（約５０．０部）を添加した。メチルパラベンナトリウム（及び）プロピルパラベンナトリウム（及び）エチルパラベンナトリウム（Ｎｉｐａｓｅｐｔ Ｓｏｄｉｕｍ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．）粉末を添加し、溶解するまで混合した。その後、給気を避けるために低い攪拌速度で重合界面活性剤を添加した。ＥＤＴＡテトラナトリウム（Ｖｅｒｓｅｎｅ ＸＬ、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）を添加し、混合を継続した。必要に応じて熱（６０℃以下）加えて均一な溶液を得た。そのバッチを放置して、必要に応じて中速で混合を継続しながら、２５℃に冷却した。クエン酸又は水酸化ナトリウムを使用して、ｐＨを７．０±０．２に調整した。水を、１００％まで適量、添加した。それらのモデル組成物を下の表１２に示す：
【表１２】
実施例Ｅ２１〜Ｅ２４に従って調製したモデル組成物を、上のＤＬＳ試験に従って動的光散乱について試験した。これらの試験の結果を下の表１３に列挙する：
【表１３】
【０１６２】
実施例Ｅ２５〜Ｅ３２：本発明のパーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
以下のパーソナルケア組成物、本発明の実施例Ｅ２５〜Ｅ３２を調製し、製剤粘度について試験した。本発明の実施例Ｅ２５〜Ｅ３２のそれぞれがＳＡＣ及びコロナ増粘剤を含んだ。
【表１４】
【０１６３】
本発明の実施例Ｅ２５〜Ｅ３２のタピオカデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムを、下で説明するプロセスによって調製した：
【０１６４】
攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに２５０ｇの水を投入した。そのフラスコに、低分子量、乾燥タピオカデンプンデキストリン（１２５ｇ）を添加し、そのｐＨを酸（３：１混合物で塩酸：水）でｐＨ２に調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（ドデセニルコハク酸無水物、１２．５ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、反応物を冷却し、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。
【０１６５】
本発明の実施例、Ｅｘ．２５を次のように調製した：ホットプレート及びオーバヘッドメカニカルスターラーを装備した適切なサイズの容器に、６０部の水を添加した。２００〜２５０ｒｐｍで混合しながら、及び８５〜９０℃に加熱しながら、グリセリン及びデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムスラリーを添加した。６５℃で、ＰＥＧ−１５０ジステアレートを添加した。そのバッチを、すべてのＰＥＧ−１５０ジステアレートが溶解するまで、８５〜９０℃で混合した。すべてのＰＥＧ−１５０ジステアレートの溶解が完了したら、加熱を停止し、そのバッチを２００〜２５０ｒｐｍで混合しながら放置して５０℃に冷却した。５０℃で、コカミドプロピルベタインをそのバッチに添加し、バッチを４０℃より下に冷却し、冷却した時点でＥＤＴＡテトラナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン及び香料を添加した。そのバッチを攪拌させておき、その間に３０℃未満に冷却し、その後、必要量のクエン酸及び／又は水酸化ナトリウムを使用してｐＨ６．７〜７．２（標的ｐＨ＝６．９）に調整した。水を１００重量％まで適量添加し、そのバッチを均一になるまで混合させておき、均一になった後、適切な保存容器に排出した。本発明の実施例Ｅｘ．２６〜Ｅｘ３２を同様に調製した。上で説明した製剤粘度試験を用いて、本発明の実施例のそれぞれについての製剤粘度を測定した。製剤粘度（センチポアズ、ｃＰで）を表１４に報告する。
【０１６６】
表１４から明らかであるように、様々なミセル増粘剤をデキストリンドデセニルコハク酸ナトリウム（ＳＡＣ）と併用して、例えば２２６ｃＰほどもの低さから４１９０ｃＰほどもの高さにわたる粘度を達成することができる。
【０１６７】
Ｅ１３〜Ｅ２８及びＣ７（ＨＭスラリー）のＳＡＣの特性づけは、それが、６．１のｍｏｌ％ＡＲＵで合計３７ ＲＵを有し、これが、平均２．３ ＡＲＵ（ａ）及び３５ ＳＲＵ（ｓ）に分解することを示す。このサンプルについてのｔγ＝５５は、１２０秒より大きい。このサンプルの溶液粘度は、（ＤＰに従って概算して）＜２ｃＰである。このサンプルについての最大泡量は、１９５ｍＬである。動的光散乱試験のためのモデル組成物の調製における手順を用いて行ったとき、Ｚ−平均ミセルｄＨは、１５．２ｎｍであり、ｄＨを有するミセルの分率は３４．７％である。
【０１６８】
実施例Ｅ３３〜Ｅ３６：本発明のパーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
以下のパーソナルケア組成物、本発明の実施例Ｅ〜Ｅ３６を調製し、製剤粘度について試験した。
【表１５】
【０１６９】
本発明の実施例、Ｅｘ．３３〜Ｅｘ．３６を本発明の実施例Ｅｘ．１３〜Ｅｘ．２０に類似した手法で調製した。表１４から明らかであるように、ＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートの濃度を増加させることにより、デキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムを含む組成物の粘度を、例えば３７ｃＰから約８３２５ｃＰに、増加させることができる。
【０１７０】
実施例Ｅ３７〜Ｅ４０：パーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
以下のパーソナルケア組成物、本発明の実施例Ｅ３７〜Ｅ４０を調製し、製剤粘度について試験した。
【表１６】
【０１７１】
本発明の実施例、Ｅｘ．３７〜Ｅｘ．４０は、異なるミセル増粘剤を使用したことを除き、本発明の実施例Ｅｘ．３３〜Ｅｘ．３６に類似した手法で調製した。表１５から明らかであるように、ＰＥＧ−１５０ジステアレートの濃度を増加させることにより、デキストリンドデセニルコハク酸ナトリウムを含む組成物の粘度を、例えば約２２６ｃＰから約４２４５ｃＰに、増加させることができる。本発明の実施例Ｅｘ．３３〜Ｅｘ．３６に類似して、製剤粘度の増加は、ミセル増粘剤の濃度に対して非常に非線形である。
比較実施例Ｃ８：比較対象となるパーソナルケア組成物の調製及び製剤粘度の測定
【０１７２】
以下のパーソナルケア組成物、比較実施例Ｃ８を調製し、製剤粘度について試験した。
【表１７】
【０１７３】
比較実施例、Ｃ８は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ａｑｕａ ＳＦ−１（従来の高分子量「アルカリ膨潤性エマルジョン高分子増粘剤」）をＰＥＧ−１２０メチルグルコースジオレエートの代わりに用いたことを除いて、前の本発明の実施例、Ｅｘ．３５と同様に調製した。製剤粘度を測定して４８７５ｃＰであった（本発明の実施例、Ｅｘ．３５にかなり近い）。
【０１７４】
パーソナルケア組成物についての製剤フラッシュフォーム値の比較
上で説明した製剤フラッシュフォーム試験を用いて、本発明の実施例、Ｅｘ．３５及び比較実施例Ｃ８を製剤フラッシュフォーム値について試験した。データを下の表１７に示す。２つのデータセット（一方は比較実施例Ｃ８についてのもの、他方は本発明の実施例Ｅｘ．３５についてのもの）を図１にも示す。
【表１８】
【０１７５】
表１７から容易に分かるはずであるが、本発明の実施例、Ｅｘ．３５は、試験中の大部分の時点（サイクル番号）で比較したとき、より多量のフラッシュフォーム、例えば、比較実施例、Ｃ８、より大量の泡を本質的に生じさせる。本発明の実施例、Ｅｘ．３５はまた、２０サイクルで最終泡量に達し、これは、比較実施例、Ｃ８のものよ８４％高い（２８３と比較して５２３）。
【０１７６】
さらに、図１から分かるはずであるが、本発明の実施例、Ｅｘ．３５についての泡発生量、ＦＧＲは、比較実施例、Ｃ８のもののほぼ３倍である（８．０４と比較して２２．８４）。本出願人は、本発明の実施例の性能のこの優秀性が、希釈により「壊れ」て粘度を喪失する、ミセル増粘剤によって増粘された製剤の劇的な改善に起因すると考える。比較して、従来の高分子量アルカリ膨潤性エマルジョン高分子増粘剤で増粘されたＳＡＣ含有組成物は、希釈しても容易に「壊れ」ず、比較的劣ったフラッシュフォーマーである。
【０１７７】
本発明と関係があるので、透明度、粘度、泡発生及び泡安定度に対する分子量、様々な疎水性試薬量及び異なるデンプン系ＳＡＣの使用の影響を例証するために、以下の実施例を含める。
【０１７８】
[実施例４１]
天然（未変性）タピオカデンプンの水溶液の調製。
天然（未変性）タピオカの水溶液は、２００ｇの水に１０ｇ 乾燥天然タピオカデンプンを懸濁させることによって調製した。その混合物を攪拌しながら３０分間、８０℃で加熱した。得られた濃稠で半透明の溶液を放置した冷却した。
【０１７９】
[実施例４２］
タピオカデンプンデキストリンの水溶液の調製。
タピオカデンプンデキストリンの水溶液は、１００ｇの水に１０ｇのタピオカデキストリンを懸濁させることによって調製した。その懸濁液を、粉末が溶解するまで、加熱せずに混合した。得られた溶液は、やや濁っていた。
【０１８０】
[実施例４３]
ドデセニルコハク酸無水物変性タピオカデンプンデキストリンの水溶液の調製。
ドデセニルコハク酸無水物変性タピオカデンプンデキストリンの水溶液は、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに２５０ｍｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに、乾燥タピオカデンプンデキストリン（１２５ｇ）を添加し、酸（３：１混合物での塩酸：水）で２のｐＨを調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（ドデセニルコハク酸無水物、１２．５ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、反応物を冷却し、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。この実施例に従って調製したデンプン溶液をすぐに使用することができ、又は将来の使用のために保管することができることに、留意しなければならない。保管する場合には、それを冷凍、保存又は噴霧乾燥しなければならない。
【０１８１】
[実施例４４]
オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）変性馬鈴薯デンプンデキストリンの水溶液の調製。
オクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）の水溶液は、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに６００ｍｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに、乾燥タピオカデンプンデキストリン（３００ｇ）を添加し、酸（３：１混合物での塩酸：水）で２のｐＨを調整した。その後、その反応混合物に反応性無水物（オクテニルコハク酸無水物、２３ｇ）を投入し、高速で１分間混合した。その後、残りの反応時間は、反応容器を４０℃恒温浴内に配置した。水酸化ナトリウム水溶液を使用してその混合物のｐＨを８．５に調整し、２１時間、常に８．５に保った。この時間の後、酸（３：１混合物での塩酸：水）を使用してそのｐＨを７に調整した。この実施例に従って調製したデンプン溶液をすぐに使用することができ、又は将来の使用のために保管することができることに、留意しなければならない。保管する場合には、それを冷凍、保存又は噴霧乾燥しなければならない。
【０１８２】
[実施例４５]
ＱＵＡＢ（登録商標）３４２変性馬鈴薯デキストリンサンプルの調製
ＱＵＡＢ（登録商標）３４２変性馬鈴薯デキストリンは、攪拌機、ｐＨプローブ及び注入口を装備したフラスコに６００ｇの水を投入することによって調製した。そのフラスコに乾燥馬鈴薯デンプンデキストリン（３００ｇ）を添加した。また、２．４グラムの水酸化ナトリウムを３％水溶液（８０ｍＬ）として７．５ｍＬ／分の速度で添加した。その後、反応物を４３℃に加熱し、３０分間、その温度で攪拌させておいた。そのｑｕａｔ試薬を中和するために必要な全量のおおよそ１／２の水酸化ナトリウムを７．５ｍＬ／分で添加した。ｑｕａｔの全投入量（３０グラム 活性試薬、デンプンに基づき１０重量％ 活性試薬）を、その試薬を反応容器に攪拌しながら注入することによって添加した。その後、残りの水酸化ナトリウムを、反応物のｐＨが約１１．５またはそれよりやや上になるまで、７．５ｍＬ／分で添加した。反応物を４３℃で一晩（おおよそ１８時間）攪拌し、その後、室温（２５℃）に冷却した。希（１０％）塩酸を使用してｐＨを５．５に調整し、イソプロピルアルコールへの沈殿によって生成物を回収した。その粉末を５００ｍＬのイソプロピルアルコールで３回洗浄し、空気乾燥させた。サンプル１３について報告すると、結合窒素は０．２８パーセントであることが判明した。サンプル１４及び１５を上の手順に従って調製したが、反応物に投入した活性ｑｕａｔの量はそれぞれ２０％及び３０％であった。
【０１８３】
[実施例４６]
水中での透明度
サンプル１は、実施例４１に従って調製した。サンプル２は、実施例４２に従って調製した。サンプル３〜５及び１０は、記した分子量を有するタピオカデンプン分解物を使用して実施例４３の場合のように調製した。サンプル６及び８は、種々の量のＤＤＳＡを使用して実施例４３の場合のように調製した。サンプル７は、馬鈴薯基剤及び増加させたＤＤＳＡを使用して、実施例４３の場合にように調製した。サンプル９は、トウモロコシ基剤を使用して、実施例４３の場合のように調製した。サンプル１１は、馬鈴薯基剤を使用して、実施例４３の場合のように調製した。サンプル１２は、実施例４４に従って調製した。実施例１３、１４及び１５は、実施例４５のプロセスを用いて調製した。
【０１８４】
これらのサンプルを水中１０％固形分溶液として試験した。その溶液を不透明（不合格）又は半透明若しくは透明（合格）として目視評価した。その後、濁度試験（モデル２１００Ｎ Ｈａｃｈ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ濁度計）を用いて合格サンプルを１０％固形分で評価し、サンプル透明度を優良（＜＝１０ｎｔｕ）、やや濁りあり（１０を超えて１２０ｎｔｕまで（１２０ｎｔｕを含む））、濁りあり（１２０ｎｔｕを超えて４００ｎｔｕまで（４００ｎｔｕを含む））、又は不合格（４００ｎｔｕより上）に類別した。試験の結果を表１８に示す。
【表１９】
【０１８５】
この実施例は、溶液の透明度に対する分子量の影響を示すものであり、分子量が低いほど透明な溶液に相当する。
【０１８６】
[実施例４７]
ＳＡＣ粘度試験（水中）
水中の各サンプルの１０％固形分溶液を調製した。溶液が顕著に濃稠（＞１０００ｃｐｓ）である場合、それは不合格であった。サンプル１のみが不合格であった。他のサンプルを＃３スピンドル及び２００ｒｐｍでブルックフィールド粘度について試験した。結果を表１９に示す。
【表２０】
【０１８７】
[実施例４８]
水中での泡発生
水中の各サンプルの１０％固形分溶液を調製した。２０ｍＬシンチレーションバイアルに５ｇの溶液を添加し、１０回穏やかに振盪し、その液の上部空き高において発生した泡を測定することによって、サンプルを泡発生についてスクリーニングした。泡ヘッドが０．７５”である又はそれより大きい場合、その試験を合格と記し、フォームヘッドが０．７５”未満である場合、その試験を不合格と記した。
【０１８８】
優良な泡立ち性能と良好な泡立ち性能とを区別するために、前に説明した製剤フォーム試験を実行した。この試験のために、ポリマー（５ｇ）を水（９００ｇ）に溶解し、Ｇｌｙｄａｎｔ保存薬（３ｇ）及びＥＤＴＡテトラナトリウム（５ｇ）を添加し、そのｐＨを水酸化ナトリウム（水中２０重量％）及び／又はクエン酸（水中２０重量％）で７．０＋／−０．２に調整し、その後、試験のために１０００ｍＬ合計量に達するまで水を添加することによって、ポリマーの溶液を調製した。その後、その試験溶液をＳｉｔａ Ｒ−２０００泡試験機のサンプルタンクに添加し、前に説明した製剤フォーム試験に従って実行した。この実施例において報告する製剤フォームは、１５０秒での値であった。その時点で泡量が５７５ｍＬを超えるサンプルを「優良」泡立ちサンプルと呼ぶ。結果を表２０に示す。
【表２１】
【０１８９】
[実施例４９]
水中での泡安定性
水中のサンプル１〜１２のそれぞれの１０％固形分溶液を調製した。それらのサンプルを実施例４８に関して説明したように泡発生についてスクリーニングし、その後、それらのバイアルを４時間、取っておいた。この時間の後、多少の泡がバイアルの中にまだはっきりと見えている場合、泡を持続性と書き留め、泡安定性試験について合格と評定した。
【０１９０】
良好な泡性能と優良な泡性能を区別するために、ＳＩＴＡ泡試験機を実施例４８の場合のように用いた。攪拌を外してから１０００秒後に残存する泡ヘッドのパーセントを用いて泡安定性を定量した。５パーセントと５０パーセントとの間の保持率を有するサンプルを良好な泡安定性を有するものと分類し、５０パーセント及びそれ以上の保持率を有するものを優良な泡安定性を有するものと分類した。結果を表２１にまとめる。
【表２２】
【０１９１】
本発明の特定の実施形態を本明細書において例証し、説明したが、示した詳説に本発明を限定するつもりはない。むしろ、請求項の等価物の範囲及精神の中で、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、上記詳説に様々な変更を加えることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ又はそれ以上の疎水性試薬で変性されている、約１，０００Ｄから約１００，０００Ｄの重量平均分子量を有するデンプン及び／又はセルロースに基づく多糖類を含む超親水性両親媒性コポリマーであって、該１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、ドデセニルコハク酸無水物、３若しくはそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する長鎖第四級アンモニウム、又はそれらの組み合わせである、超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項２】
前記多糖類が、デンプンに基づき、及び馬鈴薯又はタピオカ、好ましくはワキシー馬鈴薯又はワキシータピオカに由来する、請求項１に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項３】
前記多糖類の重量平均分子量が、１，０００Ｄから２５，０００Ｄ、好ましくは１，５００Ｄから１５，０００Ｄである、請求項１又は２に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項４】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬の分子量が、２２０又はそれより大きい、請求項１から３のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項５】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、線状又は分岐ドデセニルコハク酸無水物、好ましくはテトラプロペニルコハク酸無水物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項６】
前記長鎖第四級アンモニウム化合物が、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド又は２，３ エポキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリドである、請求項１から５のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項７】
前記多糖類が、該多糖類の乾燥重量に基づいて３から１５パーセントの結合疎水性試薬を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項８】
１０％水溶液について１２０ｎｔｕ未満の濁度、好ましくは１０％水溶液について１０ｎｔｕ未満の濁度を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項９】
該高分子界面活性剤の１０００ｍＬの０．５％水溶液を１２００ＲＰＭで１４０秒間攪拌したとき、４００ｍＬの最大泡量を形成する、請求項１から８のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項１０】
泡安定度が、４０％又はそれ以上である、請求項１から９のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項１１】
デンプン又はセルロースに基づく多糖類を水に溶解して水溶液を形成する段階；
前記水溶液のｐＨを調製する段階；
１つ又はそれ以上の疎水性試薬を前記水溶液中の多糖類と反応させる段階；
得られたコポリマー溶液を冷却する段階；及び
前記コポリマー溶液を中和する段階 を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマーの製造方法。
【請求項１２】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬の分子量が、２２０又はそれより大きい、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、置換コハク酸無水物、３個若しくはそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する長鎖第四級アンモニウム化合物、又はそれらの組み合わせである、請求項１１又は１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、線状又は分岐ドデセニルコハク酸無水物、好ましくはテトラプロペニルコハク酸無水物である、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記１つ以上の疎水性試薬が、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド又は２，３ エポキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリドである、請求項１１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１】
１つ又はそれ以上の疎水性試薬で変性されている、約１，０００Ｄから約１００，０００Ｄの重量平均分子量を有するデンプン及び／又はセルロースに基づく多糖類を含む超親水性両親媒性コポリマーであって、該１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、ドデセニルコハク酸無水物、３若しくはそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する長鎖第四級アンモニウム、又はそれらの組み合わせである、超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項２】
前記多糖類が、デンプンに基づき、及び馬鈴薯又はタピオカ、好ましくはワキシー馬鈴薯又はワキシータピオカに由来する、請求項１に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項３】
前記多糖類の重量平均分子量が、１，０００Ｄから２５，０００Ｄ、好ましくは１，５００Ｄから１５，０００Ｄである、請求項１又は２に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項４】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬の分子量が、２２０又はそれより大きい、請求項１から３のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項５】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、線状又は分岐ドデセニルコハク酸無水物、好ましくはテトラプロペニルコハク酸無水物である、請求項１から４のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項６】
前記長鎖第四級アンモニウム化合物が、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド又は２，３ エポキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリドである、請求項１から５のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項７】
前記多糖類が、該多糖類の乾燥重量に基づいて３から１５パーセントの結合疎水性試薬を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項８】
１０％水溶液について１２０ｎｔｕ未満の濁度、好ましくは１０％水溶液について１０ｎｔｕ未満の濁度を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項９】
該高分子界面活性剤の１０００ｍＬの０．５％水溶液を１２００ＲＰＭで１４０秒間攪拌したとき、４００ｍＬの最大泡量を形成する、請求項１から８のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項１０】
泡安定度が、４０％又はそれ以上である、請求項１から９のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマー。
【請求項１１】
デンプン又はセルロースに基づく多糖類を水に溶解して水溶液を形成する段階；
前記水溶液のｐＨを調製する段階；
１つ又はそれ以上の疎水性試薬を前記水溶液中の多糖類と反応させる段階；
得られたコポリマー溶液を冷却する段階；及び
前記コポリマー溶液を中和する段階 を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の超親水性両親媒性コポリマーの製造方法。
【請求項１２】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬の分子量が、２２０又はそれより大きい、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、置換コハク酸無水物、３個若しくはそれ以上の炭素原子を含有する少なくとも１本の鎖を有する長鎖第四級アンモニウム化合物、又はそれらの組み合わせである、請求項１１又は１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記１つ又はそれ以上の疎水性試薬が、線状又は分岐ドデセニルコハク酸無水物、好ましくはテトラプロペニルコハク酸無水物である、請求項１１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記１つ以上の疎水性試薬が、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド又は２，３ エポキシプロピルジメチルドデシルアンモニウムクロリドである、請求項１１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【図１】
【公表番号】特表２０１３−５０７４６４（Ｐ２０１３−５０７４６４Ａ）
【公表日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３２５５５（Ｐ２０１２−５３２５５５）
【出願日】平成２２年１０月４日（２０１０．１０．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６４７１１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４２３７９
【国際公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【出願人】（５０９１３１４４３）アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ (26)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｓｔａｔｉｏｎｓｓｔｒａａｔ ７７， ３８１１ ＭＨ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月４日（２０１０．１０．４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６４７１１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４２３７９
【国際公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【出願人】（５０９１３１４４３）アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ (26)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｓｔａｔｉｏｎｓｓｔｒａａｔ ７７， ３８１１ ＭＨ Ａｍｅｒｓｆｏｏｒｔ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
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