造粒組成物及びその製造方法
【課題】炭化水素溶媒に迅速に溶解し、熱可塑性ポリマーの熱安定性を向上させる造粒組成物を提供する。
【解決手段】融点が３０〜１００℃である有機化合物、及び式（１）の化合物を含有する造粒組成物。及び、これを含有する熱可塑性ポリマー組成物。
（Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基）
【解決手段】融点が３０〜１００℃である有機化合物、及び式（１）の化合物を含有する造粒組成物。及び、これを含有する熱可塑性ポリマー組成物。
（Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、造粒組成物及びその製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブタジエン系ポリマー組成物の熱安定性を向上させるために、式（Ｉ）で表される化合物が特許文献１に記載されている。ところで、ブタジエン系ポリマー組成物は、式（Ｉ）で示される化合物を予め炭化水素溶媒に溶解させた後、ブタジエン系ポリマーに混合して製造することが記載されている。
【０００３】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−１６８６４３号公報（特許請求の範囲、第６頁右下欄８〜１６行目）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
式（Ｉ）で示される化合物は、条件によっては炭化水素溶媒に溶解し難い場合があり、当該化合物を炭化水素溶媒に溶解することは、必ずしも常に、容易であると言えるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［７］記載の発明である。
［１］ 融点が３０〜１００℃である有機化合物、及び式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする造粒組成物。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
【０００７】
［２］ 式（１）で示される化合物が、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート又は２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレートであることを特徴とする［１］記載の造粒組成物。
［３］ 有機化合物が、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［１］又は［２］記載の造粒組成物。
［４］ 造粒組成物１００重量％に対して、有機化合物を２０〜８０重量％、及び式（１）で示される化合物を８０〜２０重量％含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか記載の造粒組成物。
【０００８】
［５］ 融点が３０〜１００℃である有機化合物及び式（１）で示される化合物を造粒する工程を有することを特徴とする造粒組成物の製造方法。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
［６］ 造粒が押出造粒であることを特徴とする［５］記載の製造方法。
【０００９】
［７］ 熱可塑性ポリマー１００重量部に、［１］〜［４］のいずれか記載の造粒組成物を０．０１〜２重量部混合させることを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の造粒組成物は、炭化水素溶媒に迅速に溶解することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例５〜１２で使用した二軸押出機の断面模式図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の造粒組成物は、式（１）で示される化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）を含む。
【００１３】
式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチルヘキシル基などが例示され、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３−メチルシクロペンチル、４−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロヘキシル基などが例示される。中でも、メチル基、ｔ−ブチル基、又はｔ−ペンチル基が好ましい。
【００１４】
Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ3 のアルキル基としては、Ｒ1 で例示されたアルキル基などが具体的に例示される。
【００１５】
Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。
ここで、アルキリデン基としては、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基などが例示され、シクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基などが例示される。中でも、メチレン基、エチリデン基又は、ブチリデン基が好ましい。
【００１６】
化合物（１）の融点は、通常、７０〜２２０℃であり、好ましくは、１００〜１４０℃である。
【００１７】
化合物（１）としては、例えば、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エチル〕−４−メチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピル〕−４−メチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）エチル〕−４−プロピルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）エチル〕−４−イソプロピルフェニル アクリレートなどが挙げられる。とりわけ好ましくは２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレートである。
【００１８】
本発明の造粒組成物は、融点が３０〜１００℃の有機化合物を含む。好ましくは４０〜９０℃、とりわけ好ましくは４５〜８０℃である。３０℃以上であると、得られる造粒組成物の形状安定性が優れる傾向があることから好ましい。また、１００℃以下であると、造粒時において高温の設備を必要としないことから好ましい。
有機化合物としては、特に、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００１９】
有機化合物の具体的には、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（融点５０〜５５℃）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（融点６９℃（凝固点））、２，２−チオ−ジエチレン−ビス−[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（融点６３℃以上）、トリ−エチレングリコール−ビス−[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（融点７６〜７９℃）などのフェノール系酸化防止剤、
【００２０】
例えば、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−ドデシル エステル（融点４０〜４２℃）、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−テトラデシル エステル（融点４９〜５４℃）、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−オクタデシル エステル（融点６５〜６７℃）、テトラキス（３−ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチル エステル（融点約４６℃）などの硫黄系酸化防止剤、
【００２１】
例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン ジホスフォナイト（融点７５〜９０℃）、ビス[２−メチル−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール]リン酸 エチルエステル（融点８９〜９２℃）などのリン系酸化防止剤、例えば、セバシン酸 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル（融点８１〜８６℃）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレート（融点５８℃）などのヒンダードアミン系酸化防止剤、
【００２２】
例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシ ベンゾフェノン（融点４５℃以上）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチル フェノール（融点７７℃以上）、２−[４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル−]−５−（オクチロキシ）フェノール（融点８７〜８９℃）などの紫外線吸収剤、
【００２３】
例えば、グリセリン・モノステアレート（融点６５〜７０℃）、グリセリン・モノカプレート（融点４６℃）、グリセリン・モノラウレート（融点５７℃）、クエン酸脂肪酸・モノグリセライド（融点５９℃）などの帯電防止剤、
【００２４】
例えば、オレイン酸アミド（融点 約７２〜７７℃）、エルカ酸アミド（融点７９〜８１℃）、プロピレングリコール・モノステアレート（融点４２〜４８℃）、ステアリルステアレート（融点５３〜５９℃）、ソルビタンステアレート（融点５２〜５８℃）などの滑剤などが挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられる有機化合物としては、特に、オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、モノステアリン酸グリセロール、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−テトラデシル エステル、及び、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−オクタデシル エステルが好ましく、とりわけ、オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートが好ましい。
【００２６】
本発明の造粒組成物は、造粒組成物１００重量％に対して、該有機化合物を１５〜８５重量％含有することが好ましく、より好ましくは２０〜８０重量％、とりわけ好ましくは２５〜７５重量％である。また、式（１）で示される化合物を８５〜１５重量％含有することが好ましく、より好ましくは８０〜２０重量％、とりわけ好ましくは７５〜２５重量％である。
【００２７】
本発明の造粒組成物は、化合物（１）及び前記有機化合物以外の添加剤、すなわち、融点が３０℃未満又は融点が１００℃を超える添加剤を含有していてもよい。このような添加剤としては、例えば、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（融点１１０〜１３０℃）、テトラキス{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸}ペンタエリスリチル エステル（融点：１１０〜１３０℃）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（融点２４０〜２４５℃）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（融点２１８〜２２３℃）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（融点１５９〜１６２℃）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（融点１２８℃以上）、４，４’−ブチリデンビス （６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（融点２０９℃以上）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（融点１６０℃以上）などの融点が１００℃を越えるフェノール系酸化防止剤、
【００２８】
例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（融点１２７℃）、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（融点１３７℃）、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（融点１９２℃）などの融点が１００℃を越える紫外線吸収剤、
例えばポリ［｛６−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝−１，６−ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（融点１００〜１３５℃）などの融点１００℃を超える光安定剤などが挙げられる。
【００２９】
融点が３０℃未満又は融点が１００℃を超える、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、可塑剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイトなどの中和剤、結着剤なども本発明の造粒組成物に含有されていてもよい。
【００３０】
本発明の造粒組成物における化合物（１）及び前記有機化合物以外の添加剤の含有量は、通常、本発明の造粒組成物１００重量％に対して、６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。
【００３１】
本発明の造粒組成物の製造方法とは、融点が３０〜１００℃である有機化合物及び式（１）で示される化合物を造粒する工程を有する製造方法であり、造粒する方法としては、例えば、ペレットミル、ローラーコンパクター（ターボ工業社製）などの造粒機を用いる圧縮造粒法、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック社製）、連続攪拌造粒機（大川原製作所製）などの造粒機を用いる攪拌造粒法、押出造粒法及びこれらの方法を組合わせた造粒法が挙げられる。
造粒する工程における造粒温度は、例えば、前記有機化合物の融点近辺、具体的には、前記有機化合物の中で最も低融点を有する化合物の該融点の±５℃程度が挙げられる。造粒温度の設定方法としては、例えば、造粒機中の前記有機化合物、化合物（１）、及び必要に応じて添加剤などの混合物を混練する際に、剪断力に起因する発熱を利用して設定する方法、例えば、造粒機のジャケット等に熱媒を通して昇温する方法、及び、これらの方法を組み合わせる方法などが例示される。
【００３２】
造粒法としては、押出造粒法が造粒組成物を安定的に製造できる傾向があることから好ましい。以下、押出造粒法について、さらに詳しく説明する。押出造粒法としては、化合物（１）、前記有機化合物、及び必要に応じて添加剤などを押出機により造粒して造粒組成物を得る方法などが例示される。
押出機としては、例えば、ディスクペレッター、スクリュー押出機、単軸押出機、二軸押出機又はこれらを組み合わせた押出機（例えば、単軸ニ軸押出機など）が挙げられる。
特に、二軸押出機、及びディスクペレッターが好ましい。
【００３３】
造粒組成物の大きさとしては、通常、造粒組成物の最小長さが少なくとも１ｍｍである。ここで、最小長さとは、造粒組成物の重心を通り造粒組成物の端と端とを結ぶ直線の長さであって、この長さの最小値を意味する。
例えば、球状の造粒組成物であれば、球状の直径が最小の長さである。球状の直径としては、通常、１ｍｍ〜６ｍｍ程度、好ましくは、１ｍｍ〜４ｍｍ程度である。
押出造粒法によって、通常、円柱状の造粒組成物が得られ、円柱の高さが円柱の断面の直径よりも大きい場合には円柱の断面径が最小長さになり、円柱の高さが円柱の断面の直径よりも小さい場合には円柱の高さが最小長さになる。この場合、円柱状の造粒組成物の最小長さは、通常、１ｍｍ以上であり、好ましくは、１ｍｍ〜６ｍｍ程度、好ましくは、１ｍｍ〜４ｍｍ程度である。
【００３４】
本発明の造粒組成物は、熱可塑性ポリマーの熱安定性を向上させることから、安定剤として用いることができる。
【００３５】
本発明の造粒組成物は、炭化水素溶媒に迅速に溶解させることができる。
ここで、炭化水素溶媒としては、例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、例えば、シクロヘプタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒などが挙げられる。特に、脂肪族炭化水素溶媒又は脂環式炭化水素溶媒が好ましく、とりわけ、ｎ−ヘキサン及びシクロヘキサンが好ましい。
本発明の造粒組成物は、通常、０．５ｇ／分以上、好ましくは、０．５〜０．７ｇ／分の溶解速度を示す。ここで、溶解速度とは、５０．０ｇのシクロヘキサン入りのビーカーに、造粒組成物３．０ｇを入れ３８ｍｍ径ファン型攪拌翼で回転させ、回転数が１００ｒｐｍになってから溶け終わるまでの時間を求め、この値から、１分あたりに造粒組成物が溶解する重量（ｇ）、すなわち、溶解速度（ｇ／分）を算出することができる。
【００３６】
本発明の造粒組成物は硬度に優れ、特に、木屋式硬度計測定において、１．０ｋｇ以上、好ましくは１．５ｋｇ以上を示す。また、３．０ｋｇ以下を示す造粒組成物は、熱可塑性ポリマーへの分散性が優れる傾向があることから好ましい。
【００３７】
本発明の造粒組成物は、通常、炭化水素溶媒に溶解した後、熱可塑性ポリマーに配合されるが、造粒組成物を炭化水素溶媒に溶解することなく、熱可塑性ポリマーに混練するなどして配合してもよい。本発明の造粒組成物を熱可塑性ポリマーに配合する際の化合物（１）及び有機化合物（２）の分散性は、一般的には、化合物（１）及び有機化合物（２）を別々に熱可塑性ポリマーに配合する場合の分散性と略同等である。
【００３８】
本発明の組成物に用いられる熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン［例えば、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂（高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体など）、環状ポリオレフィン、メチルペンテンポリマー］、ポリスチレン類［ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、アクリロニトリル−スチレン共重合体、特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体など］、塩素化樹脂（例えば、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン）、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸など）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポリマー、シリコーン樹脂、ポリイソプレン、ブタジエン重合体などが挙げられる。特に、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリスチレン類、ブタジエン重合体が好ましく、とりわけ、プロピレン系樹脂又はブタジエン重合体が好ましい。
【００３９】
ここで、プロピレン系樹脂とは、プロピレンに由来する構造単位を含有するポリオレフィンを意味し、具体的には、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４０】
本発明において熱可塑性ポリマーとしてプロピレン系樹脂を用いる場合、プロピレン系樹脂としては１種類で使用してもよく、２種以上をブレンドして使用してもよい。
【００４１】
α−オレフィンとしては、通常、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００４２】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、たとえば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体などが挙げられる。
【００４３】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、たとえば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体などが挙げられる。
【００４４】
プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、たとえば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分などが挙げられ、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分としては、たとえば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分などが挙げられる。なお、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分におけるエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常、０．０１〜２０重量％である。
また、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体としては、たとえば、プロピレン−エチレンブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４５】
また本発明において熱可塑性ポリマーとしてプロピレン系樹脂を用いる場合、好ましくは、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体である。さらに好ましくは、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体である。
【００４６】
本発明におけるブタジエン重合体とは、ブタジエンに由来する構造単位を含有する重合体又は該重合体の水素添加物である。かかるブタジエン重合体としては、例えば、スチレン-ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）などのスチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエンの単独重合体であるポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）などが挙げられる。
ブタジエン重合体は、例えば溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などの通常の方法で製造することができる。ブタジエン重合体は、樹脂であってもよいし、ゴムであってもよい。ブタジエン重合体がポリブタジエンである場合には、溶液重合法により製造されたポリブタジエンゴムであってもよいし、乳化重合法により製造されたポリブタジエンゴムであってもよい。
【００４７】
本発明の造粒組成物は、通常、熱可塑性ポリマー１００重量部に対して、本発明の造粒組成物を５重量部以下配合させればよく、具体的には、０．０００１重量部以上、５重量部以下、好ましくは０．０００５重量部以上、３重量部以下、とりわけ好ましくは、０．０１〜２重量部配合させればよい。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。
化合物（１）としては、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート（以下、化合物（１−１）と記すことがある。融点１１５℃、住友化学株式会社製）を用いた。
有機化合物としては、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（以下、有機化合物（２）と記すことがある。融点５０〜５５℃、フェノール系酸化防止剤）を用いた。
【００４９】
（実施例１）
化合物（１−１）４２６０ｇ及び有機化合物（２）２１３０ｇを混合した後、得られた混合物をディスクペレッター（ダルトン社製、Ｆ−５型）に投入した。回転式ローラーの回転数１３２ｒｐｍで運転すると、材料温度が４６〜４９℃まで昇温し、ローラー下のディスクダイより押出されその直後にカッティングされた略円柱状の造粒組成物ａ（断面径：３ｍｍ、高さ：２〜６ｍｍ）を６３００ｇ得た。得られた造粒組成物ａを下記硬度測定方法によって測定したところ、１．８６ｋｇの硬度を示した。
【００５０】
（造粒組成物の硬度測定方法）
木屋製作所製１６００硬度計を用いた。該硬度計の試料台に、得られた造粒組成物を載せ、ハンドルを回して加圧アタッチメントを徐々に安定剤に下ろし、加圧した。造粒組成物が圧砕した時の加圧アタッチメントの目盛を読み取った。同様の試験を１０回繰り返して測定し、その平均値を造粒組成物の硬度とした。
【００５１】
（溶解速度の測定方法）
５０．０ｇのシクロヘキサン入りのビーカー（容量：１００ｍｌ、外径：５５ｍｍ、高
さ：７０ｍｍ、ＰＹＲＥＸ ＩＷＡＫＩ製）に造粒組成物ａ ３．０ｇを入れ、３８ｍｍ径ファン型攪拌翼を回転数１００ｒｐｍで回転させ、溶け終わるまで、５．７８分であった。溶解速度（１分あたり溶解する安定剤の重量）は０．５１９ｇ／分であった。
【００５２】
（実施例２）
化合物（１−１）３０００ｇ及び有機化合物（２）３０００ｇを用いる以外は実施例１と同様にして略円柱状の造粒組成物ｂを得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を実施例１とともに表１に示した。
【００５３】
（実施例３）
化合物（１−１）１３５０ｇ及び有機化合物（２）５４００ｇを用いる以外は実施例１と同様にして略円柱状の造粒組成物ｃを得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５４】
（実施例４）
化合物（１−１）５７２０ｇ及び有機化合物（２）を１４３０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして略円柱状の造粒組成物ｄを得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５５】
（実施例５）
図１で示された二軸押出機（ナカタニ社製、３０ｍｍφ）に２０００ｇの化合物（１−１）、１０００ｇの有機化合物（２）の混合物を投入した。シリンダー部のヒーター温度はそれぞれ、Ｃ１：４０℃、Ｃ２：４３℃、Ｃ３：４３℃、Ｃ４：４３℃、Ａ：４９℃、Ｄ：４９℃に設定し（それぞれの位置は図１に示した）、スクリュー回転４０ｒｐｍにて押出し、得られたストランドを室温冷却後、カッティングし、略円柱状の造粒組成物ｅ（断面径：３ｍｍ、高さ：３〜６ｍｍ）を３０００ｇ得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５６】
（実施例６）
実施例５記載の方法で温度条件をそれぞれＣ１：３５℃,Ｃ２：４０℃,Ｃ３：４０℃,Ｃ４：４０℃,Ａ：４７℃,Ｄ：４７℃に設定する以外は実施例５と同様にして略円柱状の造粒組成物ｆを得た。結果を表１に示した。
【００５７】
（比較例１）
化合物（１−１）１０００ｇと有機化合物（２）５００ｇとを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、攪拌羽根の回転数２４００回転で３０秒間混合し、混合物を１５００ｇ得た。溶解速度を実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
（実施例７）
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ、ＭＦＲ＝５（２３０℃、２１．２Ｎ（２．１６ｋｇ・ｆ））１５００ｇと、実施例１で調製された造粒組成物ａ ７．５ｇをドライブレンドし、ナカタニ社製３０ｍｍφ二軸押出機にホッパーより投入した。押出温度（Ｃ１〜Ｃ４）：１８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで熱可塑性ポリマー組成物の円柱状のペレットを製造した。
【００６０】
（実施例８〜１２）
造粒組成物ｂ，ｃ，ｄ，ｅ又はｆを用いる以外は実施例７と同様にして熱可塑性ポリマー組成物を製造することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の造粒組成物は、炭化水素溶媒に迅速に溶解することができる。
【符号の説明】
【００６２】
（Ａ） アダプター部
アダプター部の混合物最高温度測定位置
（Ｂ） 吐出口
（Ｃ） 加熱混合部
(C1)〜(C4) シリンダー部の設定温度位置
（Ｄ） ダイス部
ダイス部の設定温度位置
（Ｅ） スクリューシリンダー
（Ｈ） 原料投入部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、造粒組成物及びその製造方法等に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブタジエン系ポリマー組成物の熱安定性を向上させるために、式（Ｉ）で表される化合物が特許文献１に記載されている。ところで、ブタジエン系ポリマー組成物は、式（Ｉ）で示される化合物を予め炭化水素溶媒に溶解させた後、ブタジエン系ポリマーに混合して製造することが記載されている。
【０００３】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−１６８６４３号公報（特許請求の範囲、第６頁右下欄８〜１６行目）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
式（Ｉ）で示される化合物は、条件によっては炭化水素溶媒に溶解し難い場合があり、当該化合物を炭化水素溶媒に溶解することは、必ずしも常に、容易であると言えるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の［１］〜［７］記載の発明である。
［１］ 融点が３０〜１００℃である有機化合物、及び式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする造粒組成物。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
【０００７】
［２］ 式（１）で示される化合物が、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート又は２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレートであることを特徴とする［１］記載の造粒組成物。
［３］ 有機化合物が、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする［１］又は［２］記載の造粒組成物。
［４］ 造粒組成物１００重量％に対して、有機化合物を２０〜８０重量％、及び式（１）で示される化合物を８０〜２０重量％含有することを特徴とする［１］〜［３］のいずれか記載の造粒組成物。
【０００８】
［５］ 融点が３０〜１００℃である有機化合物及び式（１）で示される化合物を造粒する工程を有することを特徴とする造粒組成物の製造方法。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
［６］ 造粒が押出造粒であることを特徴とする［５］記載の製造方法。
【０００９】
［７］ 熱可塑性ポリマー１００重量部に、［１］〜［４］のいずれか記載の造粒組成物を０．０１〜２重量部混合させることを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の造粒組成物は、炭化水素溶媒に迅速に溶解することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例５〜１２で使用した二軸押出機の断面模式図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の造粒組成物は、式（１）で示される化合物（以下、化合物（１）と記すことがある）を含む。
【００１３】
式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチルヘキシル基などが例示され、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３−メチルシクロペンチル、４−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロヘキシル基などが例示される。中でも、メチル基、ｔ−ブチル基、又はｔ−ペンチル基が好ましい。
【００１４】
Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ3 のアルキル基としては、Ｒ1 で例示されたアルキル基などが具体的に例示される。
【００１５】
Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。
ここで、アルキリデン基としては、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基などが例示され、シクロアルキリデン基としては、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基などが例示される。中でも、メチレン基、エチリデン基又は、ブチリデン基が好ましい。
【００１６】
化合物（１）の融点は、通常、７０〜２２０℃であり、好ましくは、１００〜１４０℃である。
【００１７】
化合物（１）としては、例えば、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エチル〕−４−メチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピル〕−４−メチルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）エチル〕−４−プロピルフェニル アクリレート、２−ｔ−ブチル−６−〔１−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）エチル〕−４−イソプロピルフェニル アクリレートなどが挙げられる。とりわけ好ましくは２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレートである。
【００１８】
本発明の造粒組成物は、融点が３０〜１００℃の有機化合物を含む。好ましくは４０〜９０℃、とりわけ好ましくは４５〜８０℃である。３０℃以上であると、得られる造粒組成物の形状安定性が優れる傾向があることから好ましい。また、１００℃以下であると、造粒時において高温の設備を必要としないことから好ましい。
有機化合物としては、特に、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００１９】
有機化合物の具体的には、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（融点５０〜５５℃）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（融点６９℃（凝固点））、２，２−チオ−ジエチレン−ビス−[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（融点６３℃以上）、トリ−エチレングリコール−ビス−[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]（融点７６〜７９℃）などのフェノール系酸化防止剤、
【００２０】
例えば、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−ドデシル エステル（融点４０〜４２℃）、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−テトラデシル エステル（融点４９〜５４℃）、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−オクタデシル エステル（融点６５〜６７℃）、テトラキス（３−ドデシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリチル エステル（融点約４６℃）などの硫黄系酸化防止剤、
【００２１】
例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン ジホスフォナイト（融点７５〜９０℃）、ビス[２−メチル−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール]リン酸 エチルエステル（融点８９〜９２℃）などのリン系酸化防止剤、例えば、セバシン酸 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル（融点８１〜８６℃）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレート（融点５８℃）などのヒンダードアミン系酸化防止剤、
【００２２】
例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチロキシ ベンゾフェノン（融点４５℃以上）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチル フェノール（融点７７℃以上）、２−[４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル−]−５−（オクチロキシ）フェノール（融点８７〜８９℃）などの紫外線吸収剤、
【００２３】
例えば、グリセリン・モノステアレート（融点６５〜７０℃）、グリセリン・モノカプレート（融点４６℃）、グリセリン・モノラウレート（融点５７℃）、クエン酸脂肪酸・モノグリセライド（融点５９℃）などの帯電防止剤、
【００２４】
例えば、オレイン酸アミド（融点 約７２〜７７℃）、エルカ酸アミド（融点７９〜８１℃）、プロピレングリコール・モノステアレート（融点４２〜４８℃）、ステアリルステアレート（融点５３〜５９℃）、ソルビタンステアレート（融点５２〜５８℃）などの滑剤などが挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられる有機化合物としては、特に、オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、モノステアリン酸グリセロール、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−テトラデシル エステル、及び、３，３’−チオジプロピオン酸 ジ−ｎ−オクタデシル エステルが好ましく、とりわけ、オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートが好ましい。
【００２６】
本発明の造粒組成物は、造粒組成物１００重量％に対して、該有機化合物を１５〜８５重量％含有することが好ましく、より好ましくは２０〜８０重量％、とりわけ好ましくは２５〜７５重量％である。また、式（１）で示される化合物を８５〜１５重量％含有することが好ましく、より好ましくは８０〜２０重量％、とりわけ好ましくは７５〜２５重量％である。
【００２７】
本発明の造粒組成物は、化合物（１）及び前記有機化合物以外の添加剤、すなわち、融点が３０℃未満又は融点が１００℃を超える添加剤を含有していてもよい。このような添加剤としては、例えば、３，９−ビス[２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン（融点１１０〜１３０℃）、テトラキス{３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸}ペンタエリスリチル エステル（融点：１１０〜１３０℃）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（融点２４０〜２４５℃）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（融点２１８〜２２３℃）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（融点１５９〜１６２℃）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（融点１２８℃以上）、４，４’−ブチリデンビス （６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（融点２０９℃以上）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）（融点１６０℃以上）などの融点が１００℃を越えるフェノール系酸化防止剤、
【００２８】
例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（融点１２７℃）、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（融点１３７℃）、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（融点１９２℃）などの融点が１００℃を越える紫外線吸収剤、
例えばポリ［｛６−（１，１，３，３、−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝−１，６−ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（融点１００〜１３５℃）などの融点１００℃を超える光安定剤などが挙げられる。
【００２９】
融点が３０℃未満又は融点が１００℃を超える、造核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、可塑剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイトなどの中和剤、結着剤なども本発明の造粒組成物に含有されていてもよい。
【００３０】
本発明の造粒組成物における化合物（１）及び前記有機化合物以外の添加剤の含有量は、通常、本発明の造粒組成物１００重量％に対して、６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。
【００３１】
本発明の造粒組成物の製造方法とは、融点が３０〜１００℃である有機化合物及び式（１）で示される化合物を造粒する工程を有する製造方法であり、造粒する方法としては、例えば、ペレットミル、ローラーコンパクター（ターボ工業社製）などの造粒機を用いる圧縮造粒法、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック社製）、連続攪拌造粒機（大川原製作所製）などの造粒機を用いる攪拌造粒法、押出造粒法及びこれらの方法を組合わせた造粒法が挙げられる。
造粒する工程における造粒温度は、例えば、前記有機化合物の融点近辺、具体的には、前記有機化合物の中で最も低融点を有する化合物の該融点の±５℃程度が挙げられる。造粒温度の設定方法としては、例えば、造粒機中の前記有機化合物、化合物（１）、及び必要に応じて添加剤などの混合物を混練する際に、剪断力に起因する発熱を利用して設定する方法、例えば、造粒機のジャケット等に熱媒を通して昇温する方法、及び、これらの方法を組み合わせる方法などが例示される。
【００３２】
造粒法としては、押出造粒法が造粒組成物を安定的に製造できる傾向があることから好ましい。以下、押出造粒法について、さらに詳しく説明する。押出造粒法としては、化合物（１）、前記有機化合物、及び必要に応じて添加剤などを押出機により造粒して造粒組成物を得る方法などが例示される。
押出機としては、例えば、ディスクペレッター、スクリュー押出機、単軸押出機、二軸押出機又はこれらを組み合わせた押出機（例えば、単軸ニ軸押出機など）が挙げられる。
特に、二軸押出機、及びディスクペレッターが好ましい。
【００３３】
造粒組成物の大きさとしては、通常、造粒組成物の最小長さが少なくとも１ｍｍである。ここで、最小長さとは、造粒組成物の重心を通り造粒組成物の端と端とを結ぶ直線の長さであって、この長さの最小値を意味する。
例えば、球状の造粒組成物であれば、球状の直径が最小の長さである。球状の直径としては、通常、１ｍｍ〜６ｍｍ程度、好ましくは、１ｍｍ〜４ｍｍ程度である。
押出造粒法によって、通常、円柱状の造粒組成物が得られ、円柱の高さが円柱の断面の直径よりも大きい場合には円柱の断面径が最小長さになり、円柱の高さが円柱の断面の直径よりも小さい場合には円柱の高さが最小長さになる。この場合、円柱状の造粒組成物の最小長さは、通常、１ｍｍ以上であり、好ましくは、１ｍｍ〜６ｍｍ程度、好ましくは、１ｍｍ〜４ｍｍ程度である。
【００３４】
本発明の造粒組成物は、熱可塑性ポリマーの熱安定性を向上させることから、安定剤として用いることができる。
【００３５】
本発明の造粒組成物は、炭化水素溶媒に迅速に溶解させることができる。
ここで、炭化水素溶媒としては、例えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、例えば、シクロヘプタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒などが挙げられる。特に、脂肪族炭化水素溶媒又は脂環式炭化水素溶媒が好ましく、とりわけ、ｎ−ヘキサン及びシクロヘキサンが好ましい。
本発明の造粒組成物は、通常、０．５ｇ／分以上、好ましくは、０．５〜０．７ｇ／分の溶解速度を示す。ここで、溶解速度とは、５０．０ｇのシクロヘキサン入りのビーカーに、造粒組成物３．０ｇを入れ３８ｍｍ径ファン型攪拌翼で回転させ、回転数が１００ｒｐｍになってから溶け終わるまでの時間を求め、この値から、１分あたりに造粒組成物が溶解する重量（ｇ）、すなわち、溶解速度（ｇ／分）を算出することができる。
【００３６】
本発明の造粒組成物は硬度に優れ、特に、木屋式硬度計測定において、１．０ｋｇ以上、好ましくは１．５ｋｇ以上を示す。また、３．０ｋｇ以下を示す造粒組成物は、熱可塑性ポリマーへの分散性が優れる傾向があることから好ましい。
【００３７】
本発明の造粒組成物は、通常、炭化水素溶媒に溶解した後、熱可塑性ポリマーに配合されるが、造粒組成物を炭化水素溶媒に溶解することなく、熱可塑性ポリマーに混練するなどして配合してもよい。本発明の造粒組成物を熱可塑性ポリマーに配合する際の化合物（１）及び有機化合物（２）の分散性は、一般的には、化合物（１）及び有機化合物（２）を別々に熱可塑性ポリマーに配合する場合の分散性と略同等である。
【００３８】
本発明の組成物に用いられる熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリオレフィン［例えば、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂（高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体など）、環状ポリオレフィン、メチルペンテンポリマー］、ポリスチレン類［ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、アクリロニトリル−スチレン共重合体、特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体など］、塩素化樹脂（例えば、塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン）、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸など）、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂、ジアリルフタレートプレポリマー、シリコーン樹脂、ポリイソプレン、ブタジエン重合体などが挙げられる。特に、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリスチレン類、ブタジエン重合体が好ましく、とりわけ、プロピレン系樹脂又はブタジエン重合体が好ましい。
【００３９】
ここで、プロピレン系樹脂とは、プロピレンに由来する構造単位を含有するポリオレフィンを意味し、具体的には、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４０】
本発明において熱可塑性ポリマーとしてプロピレン系樹脂を用いる場合、プロピレン系樹脂としては１種類で使用してもよく、２種以上をブレンドして使用してもよい。
【００４１】
α−オレフィンとしては、通常、炭素原子数４〜１２のα−オレフィンであり、たとえば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが挙げられ、さらに好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。
【００４２】
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体としては、たとえば、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン−１−オクテンランダム共重合体などが挙げられる。
【００４３】
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、たとえば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体などが挙げられる。
【００４４】
プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体における主にプロピレンからなる共重合体成分としては、たとえば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分などが挙げられ、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分としては、たとえば、プロピレン−エチレン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体成分、プロピレン−１−ブテン共重合体成分、プロピレン−１−ヘキセン共重合体成分、プロピレン−１−オクテン共重合体成分などが挙げられる。なお、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分におけるエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの含有量は、通常、０．０１〜２０重量％である。
また、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／またはα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体としては、たとえば、プロピレン−エチレンブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−エチレン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−エチレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ブテン）ブロック共重合体、（プロピレン−１−ブテン）−（プロピレン−１−ヘキセン）ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４５】
また本発明において熱可塑性ポリマーとしてプロピレン系樹脂を用いる場合、好ましくは、結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体である。さらに好ましくは、プロピレン単独重合体成分または主にプロピレンからなる共重合体成分と、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレフィンの共重合体成分からなるポリプロピレン系ブロック共重合体である。
【００４６】
本発明におけるブタジエン重合体とは、ブタジエンに由来する構造単位を含有する重合体又は該重合体の水素添加物である。かかるブタジエン重合体としては、例えば、スチレン-ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）などのスチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエンの単独重合体であるポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）などが挙げられる。
ブタジエン重合体は、例えば溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などの通常の方法で製造することができる。ブタジエン重合体は、樹脂であってもよいし、ゴムであってもよい。ブタジエン重合体がポリブタジエンである場合には、溶液重合法により製造されたポリブタジエンゴムであってもよいし、乳化重合法により製造されたポリブタジエンゴムであってもよい。
【００４７】
本発明の造粒組成物は、通常、熱可塑性ポリマー１００重量部に対して、本発明の造粒組成物を５重量部以下配合させればよく、具体的には、０．０００１重量部以上、５重量部以下、好ましくは０．０００５重量部以上、３重量部以下、とりわけ好ましくは、０．０１〜２重量部配合させればよい。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。
化合物（１）としては、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート（以下、化合物（１−１）と記すことがある。融点１１５℃、住友化学株式会社製）を用いた。
有機化合物としては、ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（以下、有機化合物（２）と記すことがある。融点５０〜５５℃、フェノール系酸化防止剤）を用いた。
【００４９】
（実施例１）
化合物（１−１）４２６０ｇ及び有機化合物（２）２１３０ｇを混合した後、得られた混合物をディスクペレッター（ダルトン社製、Ｆ−５型）に投入した。回転式ローラーの回転数１３２ｒｐｍで運転すると、材料温度が４６〜４９℃まで昇温し、ローラー下のディスクダイより押出されその直後にカッティングされた略円柱状の造粒組成物ａ（断面径：３ｍｍ、高さ：２〜６ｍｍ）を６３００ｇ得た。得られた造粒組成物ａを下記硬度測定方法によって測定したところ、１．８６ｋｇの硬度を示した。
【００５０】
（造粒組成物の硬度測定方法）
木屋製作所製１６００硬度計を用いた。該硬度計の試料台に、得られた造粒組成物を載せ、ハンドルを回して加圧アタッチメントを徐々に安定剤に下ろし、加圧した。造粒組成物が圧砕した時の加圧アタッチメントの目盛を読み取った。同様の試験を１０回繰り返して測定し、その平均値を造粒組成物の硬度とした。
【００５１】
（溶解速度の測定方法）
５０．０ｇのシクロヘキサン入りのビーカー（容量：１００ｍｌ、外径：５５ｍｍ、高
さ：７０ｍｍ、ＰＹＲＥＸ ＩＷＡＫＩ製）に造粒組成物ａ ３．０ｇを入れ、３８ｍｍ径ファン型攪拌翼を回転数１００ｒｐｍで回転させ、溶け終わるまで、５．７８分であった。溶解速度（１分あたり溶解する安定剤の重量）は０．５１９ｇ／分であった。
【００５２】
（実施例２）
化合物（１−１）３０００ｇ及び有機化合物（２）３０００ｇを用いる以外は実施例１と同様にして略円柱状の造粒組成物ｂを得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を実施例１とともに表１に示した。
【００５３】
（実施例３）
化合物（１−１）１３５０ｇ及び有機化合物（２）５４００ｇを用いる以外は実施例１と同様にして略円柱状の造粒組成物ｃを得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５４】
（実施例４）
化合物（１−１）５７２０ｇ及び有機化合物（２）を１４３０ｇを用いる以外は実施例１と同様にして略円柱状の造粒組成物ｄを得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５５】
（実施例５）
図１で示された二軸押出機（ナカタニ社製、３０ｍｍφ）に２０００ｇの化合物（１−１）、１０００ｇの有機化合物（２）の混合物を投入した。シリンダー部のヒーター温度はそれぞれ、Ｃ１：４０℃、Ｃ２：４３℃、Ｃ３：４３℃、Ｃ４：４３℃、Ａ：４９℃、Ｄ：４９℃に設定し（それぞれの位置は図１に示した）、スクリュー回転４０ｒｐｍにて押出し、得られたストランドを室温冷却後、カッティングし、略円柱状の造粒組成物ｅ（断面径：３ｍｍ、高さ：３〜６ｍｍ）を３０００ｇ得た。硬度及び溶解速度は実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５６】
（実施例６）
実施例５記載の方法で温度条件をそれぞれＣ１：３５℃,Ｃ２：４０℃,Ｃ３：４０℃,Ｃ４：４０℃,Ａ：４７℃,Ｄ：４７℃に設定する以外は実施例５と同様にして略円柱状の造粒組成物ｆを得た。結果を表１に示した。
【００５７】
（比較例１）
化合物（１−１）１０００ｇと有機化合物（２）５００ｇとを１０Ｌのヘンシェルミキサーに投入し、攪拌羽根の回転数２４００回転で３０秒間混合し、混合物を１５００ｇ得た。溶解速度を実施例１と同様に測定し、結果を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
（実施例７）
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ、ＭＦＲ＝５（２３０℃、２１．２Ｎ（２．１６ｋｇ・ｆ））１５００ｇと、実施例１で調製された造粒組成物ａ ７．５ｇをドライブレンドし、ナカタニ社製３０ｍｍφ二軸押出機にホッパーより投入した。押出温度（Ｃ１〜Ｃ４）：１８０℃、スクリュー回転数５０ｒｐｍで熱可塑性ポリマー組成物の円柱状のペレットを製造した。
【００６０】
（実施例８〜１２）
造粒組成物ｂ，ｃ，ｄ，ｅ又はｆを用いる以外は実施例７と同様にして熱可塑性ポリマー組成物を製造することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の造粒組成物は、炭化水素溶媒に迅速に溶解することができる。
【符号の説明】
【００６２】
（Ａ） アダプター部
アダプター部の混合物最高温度測定位置
（Ｂ） 吐出口
（Ｃ） 加熱混合部
(C1)〜(C4) シリンダー部の設定温度位置
（Ｄ） ダイス部
ダイス部の設定温度位置
（Ｅ） スクリューシリンダー
（Ｈ） 原料投入部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が３０〜１００℃である有機化合物、及び式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする造粒組成物。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
【請求項２】
式（１）で示される化合物が、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート又は２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレートであることを特徴とする請求項１記載の造粒組成物。
【請求項３】
有機化合物が、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の造粒組成物。
【請求項４】
造粒組成物１００重量％に対して、有機化合物を２０〜８０重量％、及び式（１）で示される化合物を８０〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の造粒組成物。
【請求項５】
融点が３０〜１００℃である有機化合物及び式（１）で示される化合物を造粒する工程を有することを特徴とする造粒組成物の製造方法。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
【請求項６】
造粒が押出造粒であることを特徴とする請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
熱可塑性ポリマー１００重量部に、請求項１〜４のいずれか記載の造粒組成物を０．０１〜２重量部混合させることを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
【請求項１】
融点が３０〜１００℃である有機化合物、及び式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする造粒組成物。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
【請求項２】
式（１）で示される化合物が、２−[１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル]−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル アクリレート又は２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニル アクリレートであることを特徴とする請求項１記載の造粒組成物。
【請求項３】
有機化合物が、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の造粒組成物。
【請求項４】
造粒組成物１００重量％に対して、有機化合物を２０〜８０重量％、及び式（１）で示される化合物を８０〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の造粒組成物。
【請求項５】
融点が３０〜１００℃である有機化合物及び式（１）で示される化合物を造粒する工程を有することを特徴とする造粒組成物の製造方法。
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基を表し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、硫黄原子、酸素原子、炭素数１〜８のアルキリデン基又は炭素数５〜８のシクロアルキリデン基を表す。）
【請求項６】
造粒が押出造粒であることを特徴とする請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
熱可塑性ポリマー１００重量部に、請求項１〜４のいずれか記載の造粒組成物を０．０１〜２重量部混合させることを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２５６３１７（Ｐ２００９−２５６３１７Ａ）
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７８６２（Ｐ２００９−１７８６２）
【出願日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＰＹＲＥＸ
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月２９日（２００９．１．２９）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＰＹＲＥＸ
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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