配線板の製造方法
【課題】絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつビアホール等の穴内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能な配線板の製造方法を提供する。
【解決手段】絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、（ａ）支持体及び絶縁樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、（ｂ）前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、（ｃ）前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する紫外線照射工程と、（ｄ）前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、（ｅ）前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、（ｆ）前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、をこの順に行う配線板の製造方法。
【解決手段】絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、（ａ）支持体及び絶縁樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、（ｂ）前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、（ｃ）前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する紫外線照射工程と、（ｄ）前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、（ｅ）前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、（ｆ）前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、をこの順に行う配線板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は配線板の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、絶縁樹脂層表面の凹凸形状が小さい状態でも、配線導体に対して容易に高い接着力を発現し得る配線板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の小型化、軽量化、多機能化が一段と進み、これに伴い、ＬＳＩやチップ部品等の高集積化が進み、その形態も多ピン化、小型化へと急速に変化している。このため、電子部品の実装密度を向上するために、微細配線化に対応できる配線板の開発が進められている。このような配線板としては、ガラスクロスを含まない絶縁樹脂をプリプレグの代わりに用い、必要な部分のみビアホールで層間接続を行い、配線層を形成するビルドアップ方式の配線板があり、軽量化や小型化、微細化に適した手法として主流になりつつある。
【０００３】
このビルドアップ方式の配線板は、まず、回路を有した基板上に絶縁樹脂層を形成する。そして、絶縁樹脂層を硬化した後、配線導体との接着力を確保するために、絶縁樹脂層表面を酸化性の処理液に浸して粗化処理を行う。次いで、めっき前処理を行って無電解めっきする。さらに、レジストパターンを無電解めっき層上に形成し、電解めっきで厚付けしたのち、レジストパターンを剥離し、無電解めっき層を除去して配線板とする。
しかしながら、配線の微細化に伴い、絶縁樹脂層表面を粗化して形成した絶縁樹脂層表面の凹凸が、配線形成の歩留まり低下の原因となっている。この理由は、無電解金属めっき層が絶縁樹脂層表面の凹凸に食い込み、エッチング時に除去されずに残り、配線ショートの原因となることや、絶縁樹脂層表面の凹凸に起因してレジストパターンの形成精度が低下するためである。
【０００４】
したがって、絶縁樹脂層表面の凹凸を小さくすることが微細配線化の実現に重要となるが、凹凸が小さくなることによって、絶縁樹脂層と無電解金属めっき層との接着力が低下する為、この課題を解決する必要があった。また、絶縁樹脂層表面に凹凸を形成するために使用する酸化性の粗化液としては、一般に過マンガン酸ナトリウムと水酸化ナトリウムを含む強アルカリ液が使用される。過マンガン酸ナトリウムは強アルカリ下で樹脂を溶解するが、７価のマンガンが酸化処理で消費されるため、電解再生装置によりマンガンを再生する必要がある。通常の絶縁樹脂は、絶縁信頼性や耐熱性を確保するために、粗化液への耐性を上げて設計するため、粗化処理を安定して行うためにはマンガンの管理は重要である。しかし、溶解した樹脂が処理液内に浮遊するため、マンガンの電解再生が間に合わず、液の建浴を頻繁に行う必要が生じる。これらは、水洗処理や廃液処理といったコストが付加されるため、結果的にコストアップの要因となっていた。
【０００５】
以上に記載したように、ビルドアップ方式の配線板に使用される絶縁樹脂層には、凹凸が小さくても接着力を確保できることが必要になっている。
また、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液を用いて絶縁樹脂層の表面に凹凸を形成する場合には、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液に対し、厳しい管理なしで凹凸を形成できることが重要となっており、さらに粗化液を使用せずに絶縁樹脂層表面の接着力が確保できるのであれば、そのほうがより好ましいものである。
【０００６】
これらの要求に対して、特許文献１では、ポリフェニレンエーテル樹脂を用いた絶縁樹脂層に紫外線を照射し、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液を使用せず、凹凸が小さい状態で高い接着力を発現する技術が開示されている。
また、特許文献２には、オゾン溶液下で絶縁樹脂層を紫外線処理する技術が開示されている。
さらに、特許文献３及び４には、活性エステル基含有化合物を樹脂組成物に用いる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２１４５９７号公報
【特許文献２】特開２００５−５３１９号公報
【特許文献３】特開２００３−８２０６３号公報
【特許文献４】特開２００６−２７８９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜４の技術によると、絶縁樹脂の表面の凹凸を小さくしつつ、かつビアホール（パターン間の接続用の穴）や部品挿入穴（部品リードを挿入して接続する穴）等の穴内のスミアを除去することが困難である。
すなわち、基板上の絶縁樹脂層に穴を設けると、穴内にスミアが生じる。従来は、上記の粗化液を用いた絶縁樹脂層表面の粗化処理時に、この穴内のデスミア処理も行われていた。
しかしながら、特許文献１，２のように過マンガン酸ナトリウム系の粗化液による凹凸処理に代えて紫外線照射を行う場合、粗化液による穴内のデスミア処理も省略されてしまうことになる。その結果、穴内のスミアを十分に除去できない。
特許文献３には、穴内のデスミア処理に関する記載が無いのみならず、絶縁樹脂層の表面の接着力発現に関する記載すら無い。
特許文献４では、従来と同様、粗化液を用いて穴内のデスミア処理を行っているため、従来と同様に、このデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面の粗化も行われてしまう。
【０００９】
本発明は、このような状況下においてなされたものであり、絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつ穴内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能な配線板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得た。
すなわち、穴内のデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面を支持体で保護し、その後に支持体を除去することにより、絶縁樹脂層の表面の凹凸が大きくなることを防止できることを見出した。
なお、このようにデスミア処理時に絶縁樹脂層表面に凹凸を形成（粗化処理）しないと、絶縁樹脂層表面と配線との接着力が不十分になるおそれがあるという問題がある。この問題は、絶縁樹脂層表面に紫外線を照射して配線に対する接着力を向上させてから、この絶縁樹脂層表面に配線を形成することで解消できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［９］を提供するものである。
［１］絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、（ａ）支持体及び絶縁樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、（ｂ）前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、（ｃ）前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する紫外線照射工程と、（ｄ）前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、（ｅ）前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、（ｆ）前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、をこの順に行う配線板の製造方法。
［２］前記支持体が合成樹脂フィルムである［１］に記載の配線板の製造方法。
［３］前記絶縁樹脂層が熱硬化性樹脂よりなる［１］又は［２］に記載の配線板の製造方法。
［４］前記絶縁樹脂層が、エポキシ樹脂、硬化剤、及びエポキシ樹脂の硬化促進剤を含む絶縁樹脂組成物から得られるものである［３］に記載の配線板の製造方法。
［５］前記エポキシ樹脂が、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂である［４］に記載の配線板の製造方法。
［６］前記硬化剤が活性エステル基含有化合物である［４］又は［５］に記載の配線板の製造方法。
［７］前記活性エステル基含有化合物の活性エステル当量が、前記エポキシ樹脂のエポキシ１当量に対して、０．７５〜１．２５当量である［６］に記載の配線板の製造方法。
［８］前記硬化剤が、１分子中にエステル基を１個以上有する活性エステル基含有化合物である［４］〜［７］のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
［９］前記紫外線照射工程において、大気圧下、波長３００〜４５０ｎｍの紫外線を１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量にて前記絶縁樹脂層に照射する［１］〜［８］のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつ穴内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の配線板の製造方法の一例を説明する断面図である。
【図２】本発明の配線板の製造方法の他の例を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の配線板の製造方法は、絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、次の（ａ）〜（ｅ）工程をこの順に行うものである。
以下に、各工程について説明する。
【００１５】
［（ａ）積層体形成工程］
本工程では、絶縁樹脂層及び支持体を有する積層体よりなる支持体付き絶縁樹脂層を形成する。
【００１６】
＜支持体＞
この支持体の材料は、後述するデスミア処理工程で使用されるデスミア処理液に対して溶解し難いものであり、紫外線を透過する材料であれば、特に限定は無く、合成樹脂が用いられる。合成樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の耐熱性を有するポリエステルフィルムが好ましい。
この支持体の厚さは、デスミア処理工程の過程で溶解して絶縁樹脂層の表面の一部が露出することが防止される厚さであれば特に限定は無いが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
この支持体の表面粗さＲａは、好ましくは、１．０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ以下であり、０．１μｍ以下が最も好ましい。これにより、この支持体の表面に接面する絶縁樹脂層の表面の凹凸を抑えることができ、絶縁樹脂層表面の配線の細線化を図ることができる。
【００１７】
＜絶縁樹脂層＞
≪絶縁樹脂組成物≫
この絶縁樹脂層の材料となる絶縁樹脂組成物は、紫外線照射により配線との接着力が向上するものであれば特に限定は無く、熱硬化性樹脂が好適に用いられる。
好ましくは、絶縁樹脂層の材料となる絶縁樹脂組成物として、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）活性エステル基含有化合物、及び（Ｃ）エポキシ樹脂硬化促進剤を含むものを用いる。更に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、無機フィラや各種添加成分を含有させることができる。
【００１８】
（（Ａ）エポキシ樹脂）
（Ａ）成分であるエポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ樹脂を有し、ヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂であることが好ましい。例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールT型エポキシ樹脂、ビスフェノールZ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニル型エポキシ樹脂、テトラフェニル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフタレンジオールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、エチレン性不飽和化合物を骨格に有するエポキシ樹脂、アルカンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、例えば、エタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、プロパンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ブタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ペンタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ヘキサンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ヘプタンンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、オクタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、脂環式型エポキシ樹脂などが挙げられる。なお、ビアホール等の穴内のスミアを除去するために過マンガン酸ナトリウム系の粗化液で絶縁樹脂を処理した際に、スミアが簡単に除去できて、さらに緻密な粗化凹凸形状が絶縁樹脂表面に均一に形成できる観点から、エポキシ樹脂の骨格に炭化水素を含んだものが好ましく、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エチレン性不飽和化合物を骨格に有するエポキシ樹脂を絶縁樹脂配合に多く含むものが良い。さらに、絶縁信頼性や耐熱性の観点から適時、上記エポキシ樹脂を1種以上混合しても良い。
【００１９】
（（Ｂ）活性エステル基含有化合物）
活性エステル基含有化合物としては、１分子中に１個以上のエステル基を含み、水酸基を含まずエポキシ樹脂を硬化させることができるものであれば特に制限なく使用できる。例えば、脂肪族または、芳香族カルボン酸と脂肪族または芳香族ヒドロキシル化合物から得られるエステル化合物などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族カルボン酸や脂肪族ヒドロキシ化合物などで構成されるエステル化合物は、脂肪族鎖を含むことにより有機溶剤への可溶性やエポキシ樹脂との相溶性を高くできることが知られている。芳香族カルボン酸や芳香族ヒドロキシル化合物などで構成されるエステル化合物は、芳香族環を有することで耐熱性を高められる。本発明に用いられる活性エステル基を含む化合物で好適に用いられるものとしては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルプロパン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン酸等の芳香環の水素原子の２〜４個をカルボキシル基で置換したものから選ばれる芳香族カルボン酸成分と、前記した芳香環の水素原子の１個を水酸基で置換した１価フェノールと芳香環の水素原子の２〜４個を水酸基で置換した多価フェノールとの混合物を原材料として、芳香族カルボン酸とフェノール性水酸基との縮合反応にて得られる芳香族エステルが挙げられ、市販品としても入手可能である。例えば、ＤＩＣ株式会社製のＥＸＢ-９４６０、ＥＸＢ-９４６０Ｓ、ＥＸＢ―９４８０、ＥＸＢ−９４２０、三井化学株式会社製のＢＰＮ８０が挙げられる。
【００２０】
エポキシ樹脂の硬化剤として用いる活性エステル基含有化合物の含有量としては、前記エポキシ樹脂のエポキシ１当量に対して０．７５〜１．２５当量にして用いることが好ましい。この範囲内であると耐熱性が良好となる。
【００２１】
（（Ｃ）エポキシ樹脂硬化促進剤）
硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化に用いられる一般的な硬化促進剤を使用することができる。例えば、イミダゾール系の化合物、有機ホスファイト系の化合物、アミン化合物、アミン類及び１．８ジアザビシクロ（５，４，０）―ウンデセン−７等との塩などが使用できる。これらは、1種または2以上を混合して使用しても良い。
【００２２】
硬化促進剤の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテートなどのイミダゾール系化合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンなどの有機ホスフィン系の化合物、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどの有機ホスファイト系化合物エチルトリフェニルホスホニウムブロミドやテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスホニウム塩化合物、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン、4―ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、２,４,６―トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１,８―ジアザギシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（以下DBUと略称する）などのアミン系化合物；DBUとテレフタル酸や２,６―ナフタレンジカルボン酸等との塩、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンノニウムクロリドなどの第４級アンモニウム塩化合物等を挙げることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、絶縁樹脂における硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂の配合量に対して０．０２〜１．５質量％が最適である。０．０２質量％以上であると、エポキシ樹脂の硬化が十分となってはんだ耐熱性が維持され、１．５重量％以下であると絶縁樹脂の保存安定性やＢステージの絶縁樹脂の取り扱い性が向上するからである。より好ましい含有量は、０．８〜１．３質量％である。
【００２３】
（無機フィラー）
本発明の絶縁樹脂組成物には、熱膨張率や塗膜強度を挙げる目的で無機フィラーを配合しても良い。無機フィラーは、シリカ、溶融シリカ、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、エーロジル、炭酸カルシウムの中から選ばれるものが使用可能であり、これらは単独あるいは混合して用いても良い。なお、誘電特性や低熱膨張の点からシリカを用いるのが良く、その配合量は溶剤を除く絶縁樹脂全体の固形分中で５〜３５ｖｏｌ％にする必要がある。さらに好ましくは、１０〜３０ｖｏｌ％が良く、１０ｖｏｌ％以上であると熱膨張係数と誘電損失が小さくなり、２５ｖｏｌ％以下であると絶縁樹脂を内層回路に形成する際の必要フローが十分となり、未充填箇所が発生し難くなる。
【００２４】
（カップリング剤（表面処理剤））
本発明の絶縁樹脂組成物には、無機フィラの分散性を高める目的で、該無機フィラの表面処理に用いられるカップリング剤を配合しても良い。カップリング剤としては、シラン系、チタネート系、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。その中でも、シラン系カップリング剤が好ましい。例えば、N―フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ―アニリノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β―（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ−β―（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ―アミノプロピルトリエトキシシランγ―アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシランおよびβ―（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、その他として、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルビニルエトキシシラン、γ―メルカトプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカトプロピルトリエトキシシラン、γ―ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ―ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ―メタクロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００２５】
（各種添加成分）
各種添加成分として、例えばレベリング剤、酸価防止剤、難燃剤、揺変性付与剤、増粘剤などを含有させることができる。
【００２６】
（溶剤）
絶縁樹脂組成物は溶剤に希釈して用いるがこの溶剤には、メチルエチルケトン、キシレン、トルエン、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチルエトキシプロピオネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を使用できる。これらの溶剤は、単独あるいは混合系でも良い。この溶剤の前記樹脂に対する割合は、従来使用している割合でよく、絶縁樹脂の塗膜形成の設備にあわせてその使用量を調製する。
なお、絶縁樹脂組成物として、特許文献１〜４に記載の材料を用いてもよい。例えば、特許文献１で開示されたポリフェニレンエーテル樹脂でもよい。特許文献２に例示された、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、不飽和ポリエスエル樹脂、ケイ素樹脂等であってもよい。特許文献３に開示された、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、ジ（α−ナフチル）イソフタレートと、硬化促進剤とを有するエポキシ樹脂組成物であってもよい。特許文献４に開示された、環状オレフィン系樹脂と活性エステル基を有する化合物であってもよい。
≪絶縁樹脂層の厚み≫
絶縁樹脂層の厚み（乾燥後の厚み）は特に制限はなく、用途によって３〜６０μｍの範囲が好ましい。絶縁樹脂層の膜厚を厚くすることは絶縁性の点では有利になるが、一方で、経済性の観点から、通常は６０μｍ以下程度とすることが好ましく、絶縁確保のため３μｍ以上が好ましい。
【００２７】
［（ｂ）穴形成工程］
本工程では、上記積層体形成工程の後に、積層体（支持体及び絶縁樹脂層）に穴（ビアホールやスルーホールや部品挿入穴）を設ける。
この穴の形成は、ドリル、レーザー、プラズマ、又はこれらを組合せた方法によって行うことが好ましい。レーザーとしては、炭酸ガスレーザーやＹＡＧレーザー等が一般的に用いられている。
【００２８】
［（ｃ）紫外線照射工程］
次いで、前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する。この紫外線は、支持体を透過して絶縁樹脂層の表面にまで達し、この絶縁樹脂層表面の配線に対する接着力を向上させる。
本発明では、このように紫外線照射によって絶縁樹脂層表面の接着力を向上させるため、デスミア処理時に絶縁樹脂層表面を支持体で保護して凹凸の形成を生じさせないようにしても、後の配線形成工程において絶縁樹脂層の表面に配線を強い接着力にて形成することができる。
この紫外線の照射方法には特に制限は無く、大気中で紫外線照射してもよい。
このように、紫外線照射工程を後述するデスミア処理工程よりも前に行うことにより、デスミア処理前の平滑な支持板表面に対して紫外線照射することができ、絶縁樹脂層表面に均一に紫外線照射できる。
【００２９】
［（ｄ）デスミア処理工程］
次いで、上記穴形成工程によって穴内に生じたスミアを、デスミア処理液で除去する。
この際、絶縁樹脂層の表面は、支持体によって保護されているため、デスミア処理液によって絶縁樹脂層の表面が粗化されること（凹凸が生じること）が防止される。これにより、後に凹凸の小さい絶縁樹脂層表面に対して配線を形成することができ、配線の微細化を達成することができる。
【００３０】
このデスミア処理液としては、クロム／硫酸粗化液、アルカリ過マンガン酸粗化液、フッ化ナトリウム／クロム／硫酸粗化液、ホウフッ酸粗化液などを用いることができる。また、このデスミア処理液で処理する際、溶剤またはアルカリ液、これらの混合物液（一般には、膨潤液またはプリディップ液）に浸した後で、デスミア処理液で処理しても良い。上記溶媒としては、アルコール系の溶媒例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、イソプロピルアルコール等が使用できる。また、アルカリ液は、水に溶解した際にアルカリ性を示す液であれば特に制限はなく、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液等が使用できる。さらに、溶媒またはアルカリ液を混合しても良く、例えば水酸化ナトリウム３ｇ／Ｌとジエチレングリコールモノブチルエーテル３００ｍＬ／Ｌの組成のものが使用できる。次に、塩化第１錫の塩酸水溶液に浸漬して、中和処理を行い、水洗後、水分除去のために、乾燥する。
【００３１】
［（ｅ）支持体除去工程］
上記デスミア処理後に、支持体を除去する。
この支持体の除去は、剥離等により行うことができる。
【００３２】
［（ｆ）配線形成工程］
前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する。上記のとおり紫外線照射によって配線に対する接着力が向上した絶縁樹脂層表面に、配線を形成するため、配線の絶縁樹脂層に対する密着力が高くなる。
例えば、絶縁樹脂層表面に触媒を付与後、絶縁層表面に所定のレジストパターンを形成し、導電層を無電解めっきにより形成した後に、レジストパターンを除去すればよい。また、無電解めっき上に、更に電解めっき処理を施してもよい。
【００３３】
［配線板の製造方法の一例（第１の例）］
以下に、図面を参照して配線板の製造方法の一例について説明する。図１は、配線板の製造方法の一例を説明する断面図である。
便宜上、先ず配線板の製造方法によって製造された配線板の構成について説明し、次いで、この配線板の製造方法について説明する。
【００３４】
＜配線板＞
図１（ｆ）に示すとおり、この配線板１０は、裏面側の第１の配線回路１及び表面側の第２の配線回路３を有する基板２と、第２の配線回路３上の絶縁樹脂層４と、この絶縁樹脂層４上の第３の配線回路５と、第３の配線回路５から第２の配線回路３にまで至る第１のビアホール６と、第３の配線回路５から第１の配線回路１にまで至る第２のビアホール７とからなる。
【００３５】
≪第１，２の配線回路を有する基板≫
この第１，２の配線回路１，３を有する基板２（以下、回路付絶縁基板と称することがある）としては、基板２の両面に回路を備えた絶縁基板であれば特に制限はなく、例えば、両面銅張積層板が挙げられる。この絶縁基板は、通常の配線板において用いられている公知の積層板、たとえば、ガラス布−エポキシ樹脂、紙−フェノール樹脂、紙−エポキシ樹脂、ガラス布・ガラス紙−エポキシ樹脂等を使用することができ、特に制限されることはない。回路は公知のいずれの方法により形成されていてもよく、銅箔と上記絶縁基板を張り合わせた銅張り積層板を用い、銅箔の不要な部分をエッチング除去するサブトラクティブ法や、上記絶縁基板の必要な箇所に無電解めっきによって回路を形成するアディティブ法等、公知の配線板の製造法を用いることができる。
また、この回路１，３表面には、接着性を向上させるための回路表面処理を行ってもよい。この処理方法も、特に制限されることはなく、たとえば、次亜塩素酸ナトリウムのアルカリ水溶液により回路表面に酸化銅の針状結晶を形成し、形成した酸化銅の針状結晶をジメチルアミンボラン水溶液に浸漬して還元するなどの公知の方法を採用することができる。
【００３６】
≪絶縁樹脂層≫
本例では、絶縁樹脂層を構成する絶縁樹脂組成物として、上述した（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）活性エステル基含有化合物、及び（Ｃ）エポキシ樹脂硬化促進剤を含むものを用いる。
【００３７】
＜配線板の製造方法＞
次に、かかる構造の配線板の製造方法を説明する。
（１）絶縁樹脂組成物の調製
熱硬化性絶縁樹脂組成物の調製方法には、特に制限はなく、従来公知の調製方法を用いることができる。
例えば、前記溶媒中に、前述した（Ａ）成分のエポキシ樹脂、（Ｂ）成分の活性エステル基含有化合物、及び（Ｃ）成分のエポキシ樹脂硬化促進剤を加えると共に、必要に応じて用いられる無機フィラや各種添加成分を加えたのち、超音波分散方式、及び自転公転式分散方式などの各種混合機を用いて、混合・攪拌することにより、ワニスとして調製することができる。
このワニスの溶剤を除く固形分濃度は２０〜７０質量％であることが、塗工性などの観点から好ましい。
【００３８】
（２）支持体付き絶縁樹脂層の形成（図１（ａ））
このように調製した絶縁樹脂ワニスを、合成樹脂よりなる支持体９に塗工し、乾燥して絶縁樹脂層４を得る。絶縁樹脂ワニスを支持体９に塗布した後の乾燥は、８０〜１８０℃、１〜１０分程度で行うことができる。乾燥温度が８０℃より高く、又は時間が１分以上であると、乾燥が充分に進んで絶縁樹脂層４内の残存溶媒量が少なくなり、その結果、樹脂フロー量が抑制されて、残存溶媒の揮発により絶縁樹脂層４内にボイドが発生したりすることが防止される。一方、乾燥温度が１８０℃以下であり、または時間が１０分以下であると、乾燥が進みすぎることが防止され、絶縁樹脂層４表面での反応の進行によると思われる樹脂フロー量が低下する。
【００３９】
絶縁樹脂層４の厚み（乾燥後の厚み）に関しては特に制限はなく、用途によって３〜６０μｍの範囲が好ましい。絶縁樹脂層４の膜厚を厚くすることは絶縁性の点では有利になるが、一方で、経済性の観点から、通常は６０μｍ以下程度とすることが好ましく、絶縁確保のため３μｍ以上が好ましい。
前記支持体９の厚さとしては特に制限がないが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。また、支持体９としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが好適に用いられる
【００４０】
（３）支持体付き絶縁樹脂層と回路付き絶縁基板のとの積層（図１（ｂ））
上記支持体９付き絶縁樹脂層４と上記回路１，３付き絶縁基板２との積層は、ラミネート法やプレス法によって行うことができる。
【００４１】
ラミネート法の場合、回路１，３付絶縁基板２の配線回路３に、支持体９付き絶縁樹脂層４を、その絶縁樹脂層４が対面するように重ね合わせ、例えば真空加圧ラミネータを用いて積層する。
真空加圧ラミネータを用いる場合、温度は５０〜１７０℃、圧力０．２ＭＰａ以上であることが好ましい。好ましい圧力値も、加熱温度と同様に、基板の厚みや残存銅率などにより変化するが、基板の変形を抑制するためには、１．０ＭＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、真空度は、１５ｈＰａ以下であると内層回路板への埋め込み性が向上し、一方で真空度は高ければ高い方が好ましいが、装置の能力や所定値への到達までの待ち時間等が生産性に及ぼす影響などを考慮すると、５〜１０ｈＰａの範囲で行うことが好ましい。熱圧着時間は、１０秒以上であると内層回路への樹脂の流動に要する時間として充分であり、９０秒以下であると生産性が向上するため、２０〜６０秒であることが好ましい。
【００４２】
一方、プレス法の場合は、前記と同様に、回路１，３付絶縁基板２の回路３に支持体９付き絶縁樹脂層４をその絶縁樹脂層４が対面するように重ね合わせ、使用する絶縁樹脂層４に合わせた適正な条件でプレスする。例えば、昇温温度３℃／分で５０分間で昇温させ、１９０℃、圧力２．０〜３．０ＭＰａで６０〜９０分間保持した後、室温まで３０分間で冷却することで、回路１，３付絶縁基板４の回路３上に支持体９付き絶縁樹脂４を形成することができる。
【００４３】
（４）絶縁樹脂層の熱硬化（図１（ｃ））
前記のようにして回路１，３付絶縁基板２の回路３上に形成された絶縁樹脂層４をまず熱硬化する。この熱硬化は、後のめっき処理や配線導体のアニール処理などを考慮した温度や時間で行うことが望ましい。あまり硬化を進めると後のめっき処理時に配線導体との接着性が低下する恐れがあり、反対に硬化が足りないとめっき処理時のアルカリ処理液に浸食され、めっき液に溶解する恐れがあるからである。これらのことを考慮すると、例えばエポキシ樹脂系の絶縁樹脂４である場合は、１５０〜１９０℃で３０〜９０分間程度の熱処理を与えて硬化させることが好ましい。
【００４４】
（５）穴あけ加工（図１（ｄ））
次に、穴あけ加工を行い、第１のビアホール６及び第２のスルーホール７を形成する。この穴あけ加工の詳細は上述の穴形成工程で説明したとおりである。
【００４５】
（６）紫外線照射（図１（ｄ））
次に、絶縁樹脂層４の表面に支持体９が存在する状態で、この支持体９側から絶縁樹脂層４に対して下記の条件で紫外線照射処理する。これにより、絶縁樹脂層４の表面が配線導体に対して高い接着力を発現する。
その機構については、必ずしも明確ではないが、該絶縁樹脂層４に紫外線を照射することにより、該絶縁樹脂層４表面に、（Ｂ）成分の活性エステル基含有化合物における活性エステル基の分解による酸素含有基が形成し、この酸素含有基が配線導体に対する高い接着力をもたらすものと推察される。該絶縁樹脂４表面に形成された酸素含有基の酸素原子量は、Ｘ線光電子分光法により測定することができる。
【００４６】
前記の紫外線照射条件としては、本発明の効果が得られれば特に制限がないが、例えば、波長３００〜４５０ｎｍの範囲で放射する紫外線ランプを用い、大気圧雰囲気下に、光量が１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2程度、好ましくは２０００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2になるように、紫外線を照射することが望ましい。なお、前記光量（ｍＪ／ｃｍ2）は、「照度ｍＷ／ｃｍ2×照射時間（秒）」で表される。
このように、絶縁樹脂層４を熱硬化処理後、紫外線照射処理することにより、該絶縁樹脂層４は、従来用いられる過マンガン酸ナトリウム系などの粗化液を用いて凹凸形状を形成しなくても、配線導体に対して高い接着力を発現し得る。
なお、紫外線照射時の絶縁樹脂層４の温度は５０〜９０℃程度が好ましく、６０〜８０℃がより好ましい。
【００４７】
絶縁樹脂４に大気圧雰囲気下で紫外線を照射する方法は、紫外線装置により異なるため特に限定はしないが、生産性を考慮すればコンベア式の紫外線照射が好ましい。紫外線ランプとして、波長３００〜４５０ｎｍの範囲を有するものとしては、水銀ショートアークランプ、高圧水銀ランプ、毛細管型超高圧ランプ、高圧ランプ、メタルハライドランプを用いることができる。これらのランプにおいて、紫外線の波長が全域で広いメタルハライドランプが好ましい。また、紫外線ランプとして、波長が１５０〜３００nmの範囲を有するものとしては、低圧水銀ランプを用いることができる。
紫外線の波長３００〜４５０ｎｍの範囲を有する紫外線ランプを使用する目的は、汎用性と紫外線の波長域が関係する。すなわち、波長３００〜４５０ｎｍを示す紫外線ランプは、コンベア式型の紫外線照射装置、例えばソルダレジストの後露光装置として一般的に用いられているからである。
【００４８】
さらに、メタルハライド型のコンベア照射装置は、紫外線波長領域が広く、特別な装置を必要としないでこれらの装置を代替えすることで本発明の効果を発揮できる。紫外線量は、１０００ｍＪ／ｃｍ2以上であると酸化性粗化液で絶縁樹脂層４を処理しない場合のめっき導体との接着力が十分となり、５０００ｍＪ／ｃｍ2を超えても接着力が変化しないことから１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましい。より好ましくは、２０００ｍＪ／ｃｍ2〜４０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。
【００４９】
（７）デスミア処理（図１（ｄ））
次に、第１，２のビアホール６，７内のデスミアを、デスミア処理液を用いて行う。このデスミア処理液の詳細は上述のとおりである。
【００５０】
（８）支持体の除去（図１（ｅ））
次に、支持体９である合成樹脂フィルムを除去する。合成樹脂フィルムは、剥離して除去することが好ましい。
【００５１】
（９）めっき処理（図１（ｆ））
本実施の形態では、紫外線処理された絶縁樹脂層４の表面に、例えば以下に示すようにめっき処理が施される。
まず上記絶縁樹脂層４をさらに、パラジウムを付着させるめっき触媒付与処理を行う。めっき触媒処理は、塩化パラジウム系のめっき触媒液に浸漬することにより行われる。次に、無電解めっき液に浸漬することにより、この上に厚さが０．３〜１．５μmの無電解めっき層を析出させる。必要により、更に電気めっきを行う。無電解めっきに使用する無電解めっき液は、公知の無電解めっき液を使用することができ、特に制限はない。また、電気めっきについても公知の方法によることができ特に制限はない。
このようにして、上記絶縁樹脂層４上にめっき処理によって配線回路５を形成することにより、配線板１０を製造することができる。
本例では、両面配線基板を用いたが、片面配線基板を用いてもよい。また、両面配線基板の表面に、絶縁樹脂層及び配線回路をそれぞれ１層ずつ形成したが、これらの手法を繰り返して絶縁樹脂層及び配線回路を複数層形成することにより、多層配線板を作製することもできる。
［配線板の製造方法の他の例（第２の例）］
図２は配線板の製造方法の他の例を説明する断面図である。
＜図２の配線板の構造の説明＞
図２（ｃ）に示すとおり、配線板２０は、プリプレグ積層体２１と、その上下両側に積層された絶縁樹脂層４と、その上下両側に積層された第３の配線回路５と、これらの層を貫通するスルーホール７とを有するものである。
＜図２の配線板の製造方法＞
（１）’プリプレグ積層体の作製
ガラス繊維等で強化された半硬化状態のエポキシ樹脂系のプリプレグシートを重ねてプリプレグ積層体２１とする。
【００５２】
（１）絶縁樹脂組成物の調製
上記第１の例（図１）と同様にして、熱硬化性絶縁樹脂組成物を調製する。
（２）支持体付き絶縁樹脂層の形成
上記第１の例（図１）と同様にして、支持体９付き絶縁樹脂層４を形成する。
【００５３】
（３）支持体付き絶縁樹脂層と回路付き絶縁基板のとの積層（図２（ａ））
上記プリプレグ積層体２１の表面及び裏面に、それぞれ、支持体９付き絶縁樹脂層４の絶縁樹脂層４側が接面するように重ね合わせ、これらを積層する。この積層方法は、上記第１の例（図１）と同様、ラミネート法やプレス法によって行うことができる。
【００５４】
（４）絶縁樹脂層の熱硬化（図２（ｂ））
上記第１の例（図１）と同様にして、絶縁樹脂層４の熱硬化を行う。
【００５５】
（５）穴あけ加工（図２（ｂ））
次に、厚み方向に貫通する穴あけ加工を行い、スルーホール７を形成する。この穴あけ加工の詳細は第１の例（図１）と同様である。
【００５６】
（６）紫外線照射（図２（ｂ））
第１の例（図１）と同様にして、両面の絶縁樹脂層４に対して紫外線照射処理を行う。
（７）デスミア処理（図２（ｂ））
次に、第１，２のビアホール６，７内のデスミアを、デスミア処理液を用いて行う。このデスミア処理液の詳細は上述のとおりである。
（８）支持体の除去
第１の例（図１）と同様にして、支持体９を除去する。
（９）めっき処理（図２（ｃ））
第１の例（図１）と同様にして、両面の絶縁樹脂層４にめっき処理を行い、第３の配線回路５，５を製造する。
このようにして、配線板２０を製造することができる。
本例では、プリプレグ積層体の両面に、絶縁樹脂層４及び配線回路５をそれぞれ１層ずつ形成したが、これらの手法を繰り返して絶縁樹脂層４及び配線回路５を複数層形成してもよい。
【実施例】
【００５７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法により求めた。
【００５８】
多層配線板の特性
（i）回路との接着強度
最外層回路層（多層配線板では、第３回路層、単層配線板では第１回路層）の一部に幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの部分を形成し、この一端を剥がしてつかみ具でつかみ、垂直方向に約５０ｍｍ室温中で引き剥がした際の荷重を測定した。
（ii）めっき銅エッチング除去面の絶縁樹脂層粗さ
外層回路層をエッチング処理して銅を除去した試験片を作製する。この試験片を２ｍｍ角程度に切断し、（株）キーエンス社製超深度形状測定顕微鏡「VK−８５００型」を用いて、試験片中の異なる箇所３点について、測定長さ１４９μｍ、倍率２０００倍、分解能０．０５μｍの条件で測定し、測定長さ１４９μｍ中の粗さの最大部から最小部を引いた値を絶縁樹脂層の表面粗さとし、３箇所の平均値を算出した。
（iii）はんだ耐熱性
配線板を２５ｍｍ角に切断し、その直後に、２８８℃±２℃に調製したはんだ浴に浮かべ、ふくれが発生するまでの時間を調べた。
【００５９】
実施例１
（１）回路板の作製
ガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板［銅箔の厚さ１８μｍ、基板厚み０．８ｍｍtの粗化箔を両面に有する日立化成工業株式会社製ＭＣＬ−Ｅ−６７（商品名）］にエッチングを施して片面に回路層（以下、第１回路層とする）を有する回路板を作製した。
【００６０】
（２）（Ａ）成分であるエポキシ樹脂Ａ−１の調製
温度計及び撹拌機を取り付けたフラスコに、ビスフェノールＡ２２８ｇ（１．００モル）と１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル９２ｇ（０．８５モル）を仕込み、１２０℃まで１時間要して昇温した後、さらに１２０℃で６時間反応させて透明半固形の変性多価フェノール類４００ｇを得た。
次に、温度計、滴下ロート、冷却管、及び撹拌機を取り付けたフラスコに、上記変性多価フェノール類４００ｇ、エピクロルヒドリン９２５ｇ（１０モル）、ｎ-ブタノール１８５ｇを仕込み溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、６５℃に昇温した後、共沸する圧力までに減圧して、４９％水酸化ナトリウム水溶液１２２ｇ(１．５モル)を５時間かけて滴下した。次いでこの条件下で０．５時間撹拌を続けた。この間、共沸で留出してきた留出分をディーンスタークトラップで分離して、水層を除去し、有機層を反応系内に戻しながら反応した。その後、未反応のエピクロルヒドリンを減圧蒸留して留去させた。得られた粗エポキシ樹脂にメチルイソブチルケトン１０００ｇとｎ−ブタノール１００ｇを加え溶解した。さらに、この溶液に１０％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇを添加して８０℃で２時間反応させた後に、洗浄液のｐＨが中性となるまで、３００ｇの水で水洗を３回繰り返した。次いで共沸によって系内を脱水し、精密ろ過を経た後に溶媒を減圧下で留去して、透明液体のエポキシ樹脂４５７ｇを得た。エポキシ当量は４０３であった。
【００６１】
（３）絶縁樹脂組成物の調製
絶縁樹脂の組成を表1に示した。（Ａ）成分である（２）にて調製したエポキシ樹脂４９質量部、（Ｂ）成分である紫外線活性型エステル基含有樹脂「ＥＸＢ−９４６０Ｓ」（ＤＩＣ株式会社、商品名、エステル当量：２２３）２７質量部、（Ｃ）成分である１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート（四国化成工業株式会社製、商品名「２ＰＺ−ＣＮＳ」）０．１５質量部を、溶媒であるメチルエチルケトン（以下「ＭＥＫ」と記載する。）４０質量部に溶解して、絶縁樹脂組成物（ワニス）を得た。
【００６２】
（４）支持体付き絶縁樹脂層の形成
上記（３）で得られた絶縁樹脂組成物を支持体としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ）上に塗工し、１００℃で１０分乾燥処理することにより、膜厚５０±３μｍの支持体付き絶縁樹脂層を作製した。
【００６３】
（５）積層・熱硬化処理
さらに、上記の支持体付き絶縁樹脂層と上記（１）で得られた回路板とを、絶縁樹脂層と回路層とが接面するように重ね合わせ、バッチ式真空加圧ラミネーターＭＶＬＰ−５００（名機株式会社製、商品名）を用いて積層した。次いで、絶縁樹脂層を１７０℃、６０分間の硬化条件にて熱硬化処理し、絶縁樹脂層付き基板を得た。
【００６４】
（６）ビアホールの形成
上記絶縁樹脂層付き基板に、上記支持体から上記回路層にまで至る層間接続用のビアホールを、日立ビアメカニクス製ＣＯ2レーザ加工機ＬＣＯ−１Ｂ２１により、ビーム径８０μｍ、周波数５００Ｈｚ、パルス幅５μｓｅｃ、ショット数７の条件で加工して作製した。
【００６５】
（７）紫外線照射
上記絶縁樹脂付き基板をランプがメタルハライドランプのコンベア式紫外線照射装置（波長３５０〜３８０ｎｍ）で処理し、紫外線を３０００ｍＪ/ｃｍ2照射した。
【００６６】
（８）デスミア処理
上記ビアホール内をデスミア処理するために、膨潤液として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル：２００ｍＬ／Ｌ、ＮａＯＨ：５ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して、これに５分間浸漬処理をした。次に、デスミア処理液としてＫＭｎＯ4：６０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ：４０ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して２０分間浸漬処理した。引き続き、中和液（ＳｎＣｌ2：３０ｇ／Ｌ、濃度９８質量％のＨ2ＳＯ4：３００ｍＬ／Ｌ）の水溶液に室温で５分間浸漬処理して中和したのち、５分間水洗後、１００℃で１０分間乾燥した。
【００６７】
（９）支持体除去処理
次いで、支持体（ＰＥＴフィルム）を絶縁樹脂組成物から剥がして除去した。
【００６８】
（１０）第２回路層の形成
無電解めっき前処理として、絶縁樹脂層の表面に、コンディショナー液ＣＬＣ―６０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に６０℃で５分間浸漬した。その後水洗し、プリディップ液ＰＤ―２０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて２分間浸漬した。次にＰｄＣｌ2を含む無電解めっき用触媒であるＨＳ−２０２Ｂ（日立化成工業株式会社製、商品名）に、室温で１０分間浸漬処理し、水洗し、無電解銅めっきであるＣＵＳＴ−２０１めっき液（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて１５分間浸漬した。次いで、さらに硫酸銅電解めっきを行った。その後、アニールを１７０℃〜３０分間行うことにより、絶縁樹脂層表面上に厚さ２０μｍの導体層を形成した。
めっき導体層の不要な箇所をエッチング除去するために銅表面の酸化皮膜を＃６００のバフロール研磨で除去した後、エッチングレジストを形成し、エッチングし、その後エッチングレジストを除去した。このようにして、上記ビアホールを介して上記第１回路層と接続された第２回路層を形成した。
【００６９】
（１１）多層配線板の作製
さらに、多層化するために、第２回路層表面を、亜塩素酸ナトリウム：５０ｇ／ｌ，ＮａＯＨ：２０ｇ／ｌ、リン酸三ナトリウム：１０ｇ／ｌの水溶液に８５℃にて２０分間浸漬し、水洗した後、８０℃にて２０分間乾燥して、第２回路層表面上に酸化銅の凹凸を形成した。
次いで、（４）〜（１０）の工程を繰り返すことにより、３層の多層配線板を作製した。
【００７０】
実施例２
（１）積層板の作製
表１に示す絶縁樹脂組成物を、支持体としてのポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（厚さ５０μｍ）よりなる支持板上に塗工し、１００℃で１０分乾燥処理することにより、１０±１μｍの絶縁樹脂層を作製した。
次に、日立化成工業株式会社製ＭＣＬ−Ｅ−６７（商品名）に使用しているプリプレグ（０．１ｍｍ厚）を４枚重ね、２枚の上記のＰＥＮフィルム付き絶縁樹脂層をその絶縁樹脂層側がプリプレグに当接するようにして上下に配置し、温度１８５℃、圧力３．５ＭＰａで１時間積層変形を行って積層板を得た。
【００７１】
（２）スルーホールの形成
次に、直径０．１０５ｍｍのドリル（ユニオンツール（株）社製、商品名：ＫＭＤ Ｊ４６４）を用いて回転数３００ｋｒｐｍ、送り速度２．１ｍ/ｍｉｎ、チップロード７．０μｍ／ｒｅｖの条件で２０００穴あけ加工を行った。このようにして、上記積層板の表裏面まで貫通するスルーホールを形成した。
【００７２】
（３）紫外線照射
上記絶縁樹脂付き基板をランプがメタルハライドランプのコンベア式紫外線照射装置（波長３５０〜３８０ｎｍ）で処理し、紫外線を３０００ｍＪ/ｃｍ2照射した。
【００７３】
（４）デスミア処理
上記スルーホール内のスミアを化学粗化するために、膨潤液として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル：２００ｍＬ／L、ＮａＯＨ：５ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して、これに５分間浸漬処理をした。次に、デスミア処理液としてＫＭｎＯ4：６０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ：４０ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して２０分間浸漬処理した。引き続き、中和液（ＳｎＣｌ2：３０ｇ／Ｌ、濃度９８質量％のＨ2ＳＯ4：３００ｍＬ／Ｌ）の水溶液に室温で５分間浸漬処理して中和したのち、５分間水洗後、１００℃で１０分間乾燥した。
【００７４】
（５）支持体除去処理
次いで、支持体（ＰＥＮフィルム）を絶縁樹脂組成物から剥がして除去した。
【００７５】
（６）導体層の形成
無電解めっき前処理として、上記絶縁樹脂層付き基板の上面側及び下面側に形成されている計２層の絶縁樹脂層の各表面を、コンディショナー液ＣＬＣ―６０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に６０℃で５分間浸漬した。その後水洗し、プリディップ液ＰＤ―２０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて２分間浸漬した。次にＰｄＣｌ2を含む無電解めっき用触媒であるＨＳ−２０２Ｂ（日立化成工業株式会社製、商品名）に、室温で１０分間浸漬処理し、水洗し、無電解銅めっきであるＣＵＳＴ−２０１めっき液（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて１５分間浸漬した。次いで、さらに硫酸銅電解めっきを行った。その後、アニールを１７０℃〜３０分間行うことにより、上面側及び仮面側の２層の絶縁樹脂層のそれぞれの表面上に厚さ２０μｍの導体層を形成した。
【００７６】
（７）回路層の形成
上記２層の導体層の不要な箇所をエッチング除去するために銅表面の酸化皮膜を＃６００のバフロール研磨で除去した後、エッチングレジストを形成し、エッチングし、その後エッチングレジストを除去した。これにより、上記スルーホールを介して内部の銅箔と接続された回路層を形成した。
このようにして配線板を作製した。
【００７７】
実施例３〜６
実施例１において、絶縁樹脂組成物の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、多層配線板を作製した。
実施例７
実施例１において、表１に示すように、無機フィラ平均粒径０．５μｍの球状シリカ「ＳＯ−２５Ｒ」（株式会社アドマテックス社製）を加えた絶縁樹脂組成物を用いたこと、及び絶縁樹脂組成物の組成を表１に示すように変更したこと以外は、同様な操作を行い、多層配線板を作製した。
実施例８
実施例１において、紫外線照射のランプを高圧水銀灯のコンベア式紫外線照射装置（波長３１０〜３７０ｎｍ）に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、多層配線板を作製した。なお、紫外線の照射は、実施例１と同様に、光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2になるように行った。
【００７８】
比較例１
（８）デスミア処理と（９）支持体除去処理の順序を逆にしたこと以外は実施例１と同様にして多層配線板を作製した。
比較例２
（４）デスミア処理と（５）支持体除去処理の順序を逆にしたこと以外は実施例２と同様にして配線板を作製した。
比較例３
（３）紫外線照射を行わなかったこと以外は実施例２と同様の操作を行い、配線板を作製した。
【００７９】
【表１】
【００８０】
Ａ１：上述の方法で製造したヘキサンジオールを骨格にするエポキシ樹脂
Ａ２：フェノールノボラック型エポキシ樹脂「Ｎ−７７０」（ＤＩＣ株式会社製）
Ｂ１：活性エステル基含有化合物「ＥＸＢ−９４６０Ｓ」（ＤＩＣ株式会社製）
Ｂ２：クレゾールノボラック型フェノール樹脂「ＫＡ−１１６５」（ＤＩＣ株式会社製）
Ｃ１：硬化促進剤、イミダゾール誘導体化合物、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート「２ＰＺ−ＣＮＳ」（四国化成工業株式会社製）
Ｄ１：メチルエチルケトン
Ｅ１：無機フィラー、平均粒径０．５μｍの球状シリカ「ＳＯ−２５Ｒ」（株式会社アドマテックス社製）
【００８１】
以上の様にして作製した多層配線板について、外層回路との接着強度、めっき銅エッチング除去面の絶縁樹脂粗さ、２８８℃はんだ耐熱性試験を試験した。その結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】
表２に示すとおり、実施例１〜８では、ビアホール内のデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面が支持体で保護されており、その後に支持体が除去されるため、絶縁樹脂層の表面の粗さ（Ｒａ）がいずれも０．０５以下となり、凹凸が大きくなることを防止することができた。また実施例１〜８では、このようにデスミア処理時に絶縁樹脂層表面を粗化することが省略されているものの、絶縁樹脂層表面に紫外線を照射して配線に対する接着力を発現させていることから、この絶縁樹脂層表面と配線回路との接着強度に優れていた。特に実施例１〜８は、はんだ耐熱性にも優れていた。
【００８４】
これに対し、比較例１及び２では、絶縁樹脂層表面の支持体を除去した状態でデスミア処理しているため、絶縁樹脂層の表面粗さが大きかった。
比較例３では紫外線照射を行わなかったため、絶縁樹脂層と配線回路との接着強度が低く、はんだ耐熱性が悪かった。
【符号の説明】
【００８５】
１ 第１の配線回路
２ 基板
３ 第２の配線回路
４ 絶縁樹脂層
５ 第３の配線回路
６ ビアホール
７ スルーホール
９ 支持体
１０ 配線板
２０ 配線板
２１ プリプレグ積層体
【技術分野】
【０００１】
本発明は配線板の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、絶縁樹脂層表面の凹凸形状が小さい状態でも、配線導体に対して容易に高い接着力を発現し得る配線板の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子機器の小型化、軽量化、多機能化が一段と進み、これに伴い、ＬＳＩやチップ部品等の高集積化が進み、その形態も多ピン化、小型化へと急速に変化している。このため、電子部品の実装密度を向上するために、微細配線化に対応できる配線板の開発が進められている。このような配線板としては、ガラスクロスを含まない絶縁樹脂をプリプレグの代わりに用い、必要な部分のみビアホールで層間接続を行い、配線層を形成するビルドアップ方式の配線板があり、軽量化や小型化、微細化に適した手法として主流になりつつある。
【０００３】
このビルドアップ方式の配線板は、まず、回路を有した基板上に絶縁樹脂層を形成する。そして、絶縁樹脂層を硬化した後、配線導体との接着力を確保するために、絶縁樹脂層表面を酸化性の処理液に浸して粗化処理を行う。次いで、めっき前処理を行って無電解めっきする。さらに、レジストパターンを無電解めっき層上に形成し、電解めっきで厚付けしたのち、レジストパターンを剥離し、無電解めっき層を除去して配線板とする。
しかしながら、配線の微細化に伴い、絶縁樹脂層表面を粗化して形成した絶縁樹脂層表面の凹凸が、配線形成の歩留まり低下の原因となっている。この理由は、無電解金属めっき層が絶縁樹脂層表面の凹凸に食い込み、エッチング時に除去されずに残り、配線ショートの原因となることや、絶縁樹脂層表面の凹凸に起因してレジストパターンの形成精度が低下するためである。
【０００４】
したがって、絶縁樹脂層表面の凹凸を小さくすることが微細配線化の実現に重要となるが、凹凸が小さくなることによって、絶縁樹脂層と無電解金属めっき層との接着力が低下する為、この課題を解決する必要があった。また、絶縁樹脂層表面に凹凸を形成するために使用する酸化性の粗化液としては、一般に過マンガン酸ナトリウムと水酸化ナトリウムを含む強アルカリ液が使用される。過マンガン酸ナトリウムは強アルカリ下で樹脂を溶解するが、７価のマンガンが酸化処理で消費されるため、電解再生装置によりマンガンを再生する必要がある。通常の絶縁樹脂は、絶縁信頼性や耐熱性を確保するために、粗化液への耐性を上げて設計するため、粗化処理を安定して行うためにはマンガンの管理は重要である。しかし、溶解した樹脂が処理液内に浮遊するため、マンガンの電解再生が間に合わず、液の建浴を頻繁に行う必要が生じる。これらは、水洗処理や廃液処理といったコストが付加されるため、結果的にコストアップの要因となっていた。
【０００５】
以上に記載したように、ビルドアップ方式の配線板に使用される絶縁樹脂層には、凹凸が小さくても接着力を確保できることが必要になっている。
また、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液を用いて絶縁樹脂層の表面に凹凸を形成する場合には、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液に対し、厳しい管理なしで凹凸を形成できることが重要となっており、さらに粗化液を使用せずに絶縁樹脂層表面の接着力が確保できるのであれば、そのほうがより好ましいものである。
【０００６】
これらの要求に対して、特許文献１では、ポリフェニレンエーテル樹脂を用いた絶縁樹脂層に紫外線を照射し、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液を使用せず、凹凸が小さい状態で高い接着力を発現する技術が開示されている。
また、特許文献２には、オゾン溶液下で絶縁樹脂層を紫外線処理する技術が開示されている。
さらに、特許文献３及び４には、活性エステル基含有化合物を樹脂組成物に用いる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２１４５９７号公報
【特許文献２】特開２００５−５３１９号公報
【特許文献３】特開２００３−８２０６３号公報
【特許文献４】特開２００６−２７８９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜４の技術によると、絶縁樹脂の表面の凹凸を小さくしつつ、かつビアホール（パターン間の接続用の穴）や部品挿入穴（部品リードを挿入して接続する穴）等の穴内のスミアを除去することが困難である。
すなわち、基板上の絶縁樹脂層に穴を設けると、穴内にスミアが生じる。従来は、上記の粗化液を用いた絶縁樹脂層表面の粗化処理時に、この穴内のデスミア処理も行われていた。
しかしながら、特許文献１，２のように過マンガン酸ナトリウム系の粗化液による凹凸処理に代えて紫外線照射を行う場合、粗化液による穴内のデスミア処理も省略されてしまうことになる。その結果、穴内のスミアを十分に除去できない。
特許文献３には、穴内のデスミア処理に関する記載が無いのみならず、絶縁樹脂層の表面の接着力発現に関する記載すら無い。
特許文献４では、従来と同様、粗化液を用いて穴内のデスミア処理を行っているため、従来と同様に、このデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面の粗化も行われてしまう。
【０００９】
本発明は、このような状況下においてなされたものであり、絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつ穴内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能な配線板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得た。
すなわち、穴内のデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面を支持体で保護し、その後に支持体を除去することにより、絶縁樹脂層の表面の凹凸が大きくなることを防止できることを見出した。
なお、このようにデスミア処理時に絶縁樹脂層表面に凹凸を形成（粗化処理）しないと、絶縁樹脂層表面と配線との接着力が不十分になるおそれがあるという問題がある。この問題は、絶縁樹脂層表面に紫外線を照射して配線に対する接着力を向上させてから、この絶縁樹脂層表面に配線を形成することで解消できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［９］を提供するものである。
［１］絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、（ａ）支持体及び絶縁樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、（ｂ）前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、（ｃ）前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する紫外線照射工程と、（ｄ）前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、（ｅ）前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、（ｆ）前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、をこの順に行う配線板の製造方法。
［２］前記支持体が合成樹脂フィルムである［１］に記載の配線板の製造方法。
［３］前記絶縁樹脂層が熱硬化性樹脂よりなる［１］又は［２］に記載の配線板の製造方法。
［４］前記絶縁樹脂層が、エポキシ樹脂、硬化剤、及びエポキシ樹脂の硬化促進剤を含む絶縁樹脂組成物から得られるものである［３］に記載の配線板の製造方法。
［５］前記エポキシ樹脂が、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂である［４］に記載の配線板の製造方法。
［６］前記硬化剤が活性エステル基含有化合物である［４］又は［５］に記載の配線板の製造方法。
［７］前記活性エステル基含有化合物の活性エステル当量が、前記エポキシ樹脂のエポキシ１当量に対して、０．７５〜１．２５当量である［６］に記載の配線板の製造方法。
［８］前記硬化剤が、１分子中にエステル基を１個以上有する活性エステル基含有化合物である［４］〜［７］のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
［９］前記紫外線照射工程において、大気圧下、波長３００〜４５０ｎｍの紫外線を１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量にて前記絶縁樹脂層に照射する［１］〜［８］のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつ穴内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の配線板の製造方法の一例を説明する断面図である。
【図２】本発明の配線板の製造方法の他の例を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の配線板の製造方法は、絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、次の（ａ）〜（ｅ）工程をこの順に行うものである。
以下に、各工程について説明する。
【００１５】
［（ａ）積層体形成工程］
本工程では、絶縁樹脂層及び支持体を有する積層体よりなる支持体付き絶縁樹脂層を形成する。
【００１６】
＜支持体＞
この支持体の材料は、後述するデスミア処理工程で使用されるデスミア処理液に対して溶解し難いものであり、紫外線を透過する材料であれば、特に限定は無く、合成樹脂が用いられる。合成樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の耐熱性を有するポリエステルフィルムが好ましい。
この支持体の厚さは、デスミア処理工程の過程で溶解して絶縁樹脂層の表面の一部が露出することが防止される厚さであれば特に限定は無いが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
この支持体の表面粗さＲａは、好ましくは、１．０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ以下であり、０．１μｍ以下が最も好ましい。これにより、この支持体の表面に接面する絶縁樹脂層の表面の凹凸を抑えることができ、絶縁樹脂層表面の配線の細線化を図ることができる。
【００１７】
＜絶縁樹脂層＞
≪絶縁樹脂組成物≫
この絶縁樹脂層の材料となる絶縁樹脂組成物は、紫外線照射により配線との接着力が向上するものであれば特に限定は無く、熱硬化性樹脂が好適に用いられる。
好ましくは、絶縁樹脂層の材料となる絶縁樹脂組成物として、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）活性エステル基含有化合物、及び（Ｃ）エポキシ樹脂硬化促進剤を含むものを用いる。更に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、無機フィラや各種添加成分を含有させることができる。
【００１８】
（（Ａ）エポキシ樹脂）
（Ａ）成分であるエポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ樹脂を有し、ヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂であることが好ましい。例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールT型エポキシ樹脂、ビスフェノールZ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニル型エポキシ樹脂、テトラフェニル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフタレンジオールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、エチレン性不飽和化合物を骨格に有するエポキシ樹脂、アルカンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、例えば、エタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、プロパンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ブタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ペンタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ヘキサンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ヘプタンンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、オクタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、脂環式型エポキシ樹脂などが挙げられる。なお、ビアホール等の穴内のスミアを除去するために過マンガン酸ナトリウム系の粗化液で絶縁樹脂を処理した際に、スミアが簡単に除去できて、さらに緻密な粗化凹凸形状が絶縁樹脂表面に均一に形成できる観点から、エポキシ樹脂の骨格に炭化水素を含んだものが好ましく、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エチレン性不飽和化合物を骨格に有するエポキシ樹脂を絶縁樹脂配合に多く含むものが良い。さらに、絶縁信頼性や耐熱性の観点から適時、上記エポキシ樹脂を1種以上混合しても良い。
【００１９】
（（Ｂ）活性エステル基含有化合物）
活性エステル基含有化合物としては、１分子中に１個以上のエステル基を含み、水酸基を含まずエポキシ樹脂を硬化させることができるものであれば特に制限なく使用できる。例えば、脂肪族または、芳香族カルボン酸と脂肪族または芳香族ヒドロキシル化合物から得られるエステル化合物などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族カルボン酸や脂肪族ヒドロキシ化合物などで構成されるエステル化合物は、脂肪族鎖を含むことにより有機溶剤への可溶性やエポキシ樹脂との相溶性を高くできることが知られている。芳香族カルボン酸や芳香族ヒドロキシル化合物などで構成されるエステル化合物は、芳香族環を有することで耐熱性を高められる。本発明に用いられる活性エステル基を含む化合物で好適に用いられるものとしては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルプロパン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン酸等の芳香環の水素原子の２〜４個をカルボキシル基で置換したものから選ばれる芳香族カルボン酸成分と、前記した芳香環の水素原子の１個を水酸基で置換した１価フェノールと芳香環の水素原子の２〜４個を水酸基で置換した多価フェノールとの混合物を原材料として、芳香族カルボン酸とフェノール性水酸基との縮合反応にて得られる芳香族エステルが挙げられ、市販品としても入手可能である。例えば、ＤＩＣ株式会社製のＥＸＢ-９４６０、ＥＸＢ-９４６０Ｓ、ＥＸＢ―９４８０、ＥＸＢ−９４２０、三井化学株式会社製のＢＰＮ８０が挙げられる。
【００２０】
エポキシ樹脂の硬化剤として用いる活性エステル基含有化合物の含有量としては、前記エポキシ樹脂のエポキシ１当量に対して０．７５〜１．２５当量にして用いることが好ましい。この範囲内であると耐熱性が良好となる。
【００２１】
（（Ｃ）エポキシ樹脂硬化促進剤）
硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化に用いられる一般的な硬化促進剤を使用することができる。例えば、イミダゾール系の化合物、有機ホスファイト系の化合物、アミン化合物、アミン類及び１．８ジアザビシクロ（５，４，０）―ウンデセン−７等との塩などが使用できる。これらは、1種または2以上を混合して使用しても良い。
【００２２】
硬化促進剤の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテートなどのイミダゾール系化合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンなどの有機ホスフィン系の化合物、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどの有機ホスファイト系化合物エチルトリフェニルホスホニウムブロミドやテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスホニウム塩化合物、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン、4―ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、２,４,６―トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、１,８―ジアザギシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（以下DBUと略称する）などのアミン系化合物；DBUとテレフタル酸や２,６―ナフタレンジカルボン酸等との塩、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンノニウムクロリドなどの第４級アンモニウム塩化合物等を挙げることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、絶縁樹脂における硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂の配合量に対して０．０２〜１．５質量％が最適である。０．０２質量％以上であると、エポキシ樹脂の硬化が十分となってはんだ耐熱性が維持され、１．５重量％以下であると絶縁樹脂の保存安定性やＢステージの絶縁樹脂の取り扱い性が向上するからである。より好ましい含有量は、０．８〜１．３質量％である。
【００２３】
（無機フィラー）
本発明の絶縁樹脂組成物には、熱膨張率や塗膜強度を挙げる目的で無機フィラーを配合しても良い。無機フィラーは、シリカ、溶融シリカ、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、エーロジル、炭酸カルシウムの中から選ばれるものが使用可能であり、これらは単独あるいは混合して用いても良い。なお、誘電特性や低熱膨張の点からシリカを用いるのが良く、その配合量は溶剤を除く絶縁樹脂全体の固形分中で５〜３５ｖｏｌ％にする必要がある。さらに好ましくは、１０〜３０ｖｏｌ％が良く、１０ｖｏｌ％以上であると熱膨張係数と誘電損失が小さくなり、２５ｖｏｌ％以下であると絶縁樹脂を内層回路に形成する際の必要フローが十分となり、未充填箇所が発生し難くなる。
【００２４】
（カップリング剤（表面処理剤））
本発明の絶縁樹脂組成物には、無機フィラの分散性を高める目的で、該無機フィラの表面処理に用いられるカップリング剤を配合しても良い。カップリング剤としては、シラン系、チタネート系、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。その中でも、シラン系カップリング剤が好ましい。例えば、N―フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ―アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ―アニリノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β―（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ−β―（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ―アミノプロピルトリエトキシシランγ―アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリエトキシシランおよびβ―（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、その他として、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルビニルエトキシシラン、γ―メルカトプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカトプロピルトリエトキシシラン、γ―ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ―ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ―メタクロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００２５】
（各種添加成分）
各種添加成分として、例えばレベリング剤、酸価防止剤、難燃剤、揺変性付与剤、増粘剤などを含有させることができる。
【００２６】
（溶剤）
絶縁樹脂組成物は溶剤に希釈して用いるがこの溶剤には、メチルエチルケトン、キシレン、トルエン、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチルエトキシプロピオネート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を使用できる。これらの溶剤は、単独あるいは混合系でも良い。この溶剤の前記樹脂に対する割合は、従来使用している割合でよく、絶縁樹脂の塗膜形成の設備にあわせてその使用量を調製する。
なお、絶縁樹脂組成物として、特許文献１〜４に記載の材料を用いてもよい。例えば、特許文献１で開示されたポリフェニレンエーテル樹脂でもよい。特許文献２に例示された、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、不飽和ポリエスエル樹脂、ケイ素樹脂等であってもよい。特許文献３に開示された、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、ジ（α−ナフチル）イソフタレートと、硬化促進剤とを有するエポキシ樹脂組成物であってもよい。特許文献４に開示された、環状オレフィン系樹脂と活性エステル基を有する化合物であってもよい。
≪絶縁樹脂層の厚み≫
絶縁樹脂層の厚み（乾燥後の厚み）は特に制限はなく、用途によって３〜６０μｍの範囲が好ましい。絶縁樹脂層の膜厚を厚くすることは絶縁性の点では有利になるが、一方で、経済性の観点から、通常は６０μｍ以下程度とすることが好ましく、絶縁確保のため３μｍ以上が好ましい。
【００２７】
［（ｂ）穴形成工程］
本工程では、上記積層体形成工程の後に、積層体（支持体及び絶縁樹脂層）に穴（ビアホールやスルーホールや部品挿入穴）を設ける。
この穴の形成は、ドリル、レーザー、プラズマ、又はこれらを組合せた方法によって行うことが好ましい。レーザーとしては、炭酸ガスレーザーやＹＡＧレーザー等が一般的に用いられている。
【００２８】
［（ｃ）紫外線照射工程］
次いで、前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する。この紫外線は、支持体を透過して絶縁樹脂層の表面にまで達し、この絶縁樹脂層表面の配線に対する接着力を向上させる。
本発明では、このように紫外線照射によって絶縁樹脂層表面の接着力を向上させるため、デスミア処理時に絶縁樹脂層表面を支持体で保護して凹凸の形成を生じさせないようにしても、後の配線形成工程において絶縁樹脂層の表面に配線を強い接着力にて形成することができる。
この紫外線の照射方法には特に制限は無く、大気中で紫外線照射してもよい。
このように、紫外線照射工程を後述するデスミア処理工程よりも前に行うことにより、デスミア処理前の平滑な支持板表面に対して紫外線照射することができ、絶縁樹脂層表面に均一に紫外線照射できる。
【００２９】
［（ｄ）デスミア処理工程］
次いで、上記穴形成工程によって穴内に生じたスミアを、デスミア処理液で除去する。
この際、絶縁樹脂層の表面は、支持体によって保護されているため、デスミア処理液によって絶縁樹脂層の表面が粗化されること（凹凸が生じること）が防止される。これにより、後に凹凸の小さい絶縁樹脂層表面に対して配線を形成することができ、配線の微細化を達成することができる。
【００３０】
このデスミア処理液としては、クロム／硫酸粗化液、アルカリ過マンガン酸粗化液、フッ化ナトリウム／クロム／硫酸粗化液、ホウフッ酸粗化液などを用いることができる。また、このデスミア処理液で処理する際、溶剤またはアルカリ液、これらの混合物液（一般には、膨潤液またはプリディップ液）に浸した後で、デスミア処理液で処理しても良い。上記溶媒としては、アルコール系の溶媒例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、イソプロピルアルコール等が使用できる。また、アルカリ液は、水に溶解した際にアルカリ性を示す液であれば特に制限はなく、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液等が使用できる。さらに、溶媒またはアルカリ液を混合しても良く、例えば水酸化ナトリウム３ｇ／Ｌとジエチレングリコールモノブチルエーテル３００ｍＬ／Ｌの組成のものが使用できる。次に、塩化第１錫の塩酸水溶液に浸漬して、中和処理を行い、水洗後、水分除去のために、乾燥する。
【００３１】
［（ｅ）支持体除去工程］
上記デスミア処理後に、支持体を除去する。
この支持体の除去は、剥離等により行うことができる。
【００３２】
［（ｆ）配線形成工程］
前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する。上記のとおり紫外線照射によって配線に対する接着力が向上した絶縁樹脂層表面に、配線を形成するため、配線の絶縁樹脂層に対する密着力が高くなる。
例えば、絶縁樹脂層表面に触媒を付与後、絶縁層表面に所定のレジストパターンを形成し、導電層を無電解めっきにより形成した後に、レジストパターンを除去すればよい。また、無電解めっき上に、更に電解めっき処理を施してもよい。
【００３３】
［配線板の製造方法の一例（第１の例）］
以下に、図面を参照して配線板の製造方法の一例について説明する。図１は、配線板の製造方法の一例を説明する断面図である。
便宜上、先ず配線板の製造方法によって製造された配線板の構成について説明し、次いで、この配線板の製造方法について説明する。
【００３４】
＜配線板＞
図１（ｆ）に示すとおり、この配線板１０は、裏面側の第１の配線回路１及び表面側の第２の配線回路３を有する基板２と、第２の配線回路３上の絶縁樹脂層４と、この絶縁樹脂層４上の第３の配線回路５と、第３の配線回路５から第２の配線回路３にまで至る第１のビアホール６と、第３の配線回路５から第１の配線回路１にまで至る第２のビアホール７とからなる。
【００３５】
≪第１，２の配線回路を有する基板≫
この第１，２の配線回路１，３を有する基板２（以下、回路付絶縁基板と称することがある）としては、基板２の両面に回路を備えた絶縁基板であれば特に制限はなく、例えば、両面銅張積層板が挙げられる。この絶縁基板は、通常の配線板において用いられている公知の積層板、たとえば、ガラス布−エポキシ樹脂、紙−フェノール樹脂、紙−エポキシ樹脂、ガラス布・ガラス紙−エポキシ樹脂等を使用することができ、特に制限されることはない。回路は公知のいずれの方法により形成されていてもよく、銅箔と上記絶縁基板を張り合わせた銅張り積層板を用い、銅箔の不要な部分をエッチング除去するサブトラクティブ法や、上記絶縁基板の必要な箇所に無電解めっきによって回路を形成するアディティブ法等、公知の配線板の製造法を用いることができる。
また、この回路１，３表面には、接着性を向上させるための回路表面処理を行ってもよい。この処理方法も、特に制限されることはなく、たとえば、次亜塩素酸ナトリウムのアルカリ水溶液により回路表面に酸化銅の針状結晶を形成し、形成した酸化銅の針状結晶をジメチルアミンボラン水溶液に浸漬して還元するなどの公知の方法を採用することができる。
【００３６】
≪絶縁樹脂層≫
本例では、絶縁樹脂層を構成する絶縁樹脂組成物として、上述した（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）活性エステル基含有化合物、及び（Ｃ）エポキシ樹脂硬化促進剤を含むものを用いる。
【００３７】
＜配線板の製造方法＞
次に、かかる構造の配線板の製造方法を説明する。
（１）絶縁樹脂組成物の調製
熱硬化性絶縁樹脂組成物の調製方法には、特に制限はなく、従来公知の調製方法を用いることができる。
例えば、前記溶媒中に、前述した（Ａ）成分のエポキシ樹脂、（Ｂ）成分の活性エステル基含有化合物、及び（Ｃ）成分のエポキシ樹脂硬化促進剤を加えると共に、必要に応じて用いられる無機フィラや各種添加成分を加えたのち、超音波分散方式、及び自転公転式分散方式などの各種混合機を用いて、混合・攪拌することにより、ワニスとして調製することができる。
このワニスの溶剤を除く固形分濃度は２０〜７０質量％であることが、塗工性などの観点から好ましい。
【００３８】
（２）支持体付き絶縁樹脂層の形成（図１（ａ））
このように調製した絶縁樹脂ワニスを、合成樹脂よりなる支持体９に塗工し、乾燥して絶縁樹脂層４を得る。絶縁樹脂ワニスを支持体９に塗布した後の乾燥は、８０〜１８０℃、１〜１０分程度で行うことができる。乾燥温度が８０℃より高く、又は時間が１分以上であると、乾燥が充分に進んで絶縁樹脂層４内の残存溶媒量が少なくなり、その結果、樹脂フロー量が抑制されて、残存溶媒の揮発により絶縁樹脂層４内にボイドが発生したりすることが防止される。一方、乾燥温度が１８０℃以下であり、または時間が１０分以下であると、乾燥が進みすぎることが防止され、絶縁樹脂層４表面での反応の進行によると思われる樹脂フロー量が低下する。
【００３９】
絶縁樹脂層４の厚み（乾燥後の厚み）に関しては特に制限はなく、用途によって３〜６０μｍの範囲が好ましい。絶縁樹脂層４の膜厚を厚くすることは絶縁性の点では有利になるが、一方で、経済性の観点から、通常は６０μｍ以下程度とすることが好ましく、絶縁確保のため３μｍ以上が好ましい。
前記支持体９の厚さとしては特に制限がないが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。また、支持体９としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが好適に用いられる
【００４０】
（３）支持体付き絶縁樹脂層と回路付き絶縁基板のとの積層（図１（ｂ））
上記支持体９付き絶縁樹脂層４と上記回路１，３付き絶縁基板２との積層は、ラミネート法やプレス法によって行うことができる。
【００４１】
ラミネート法の場合、回路１，３付絶縁基板２の配線回路３に、支持体９付き絶縁樹脂層４を、その絶縁樹脂層４が対面するように重ね合わせ、例えば真空加圧ラミネータを用いて積層する。
真空加圧ラミネータを用いる場合、温度は５０〜１７０℃、圧力０．２ＭＰａ以上であることが好ましい。好ましい圧力値も、加熱温度と同様に、基板の厚みや残存銅率などにより変化するが、基板の変形を抑制するためには、１．０ＭＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、真空度は、１５ｈＰａ以下であると内層回路板への埋め込み性が向上し、一方で真空度は高ければ高い方が好ましいが、装置の能力や所定値への到達までの待ち時間等が生産性に及ぼす影響などを考慮すると、５〜１０ｈＰａの範囲で行うことが好ましい。熱圧着時間は、１０秒以上であると内層回路への樹脂の流動に要する時間として充分であり、９０秒以下であると生産性が向上するため、２０〜６０秒であることが好ましい。
【００４２】
一方、プレス法の場合は、前記と同様に、回路１，３付絶縁基板２の回路３に支持体９付き絶縁樹脂層４をその絶縁樹脂層４が対面するように重ね合わせ、使用する絶縁樹脂層４に合わせた適正な条件でプレスする。例えば、昇温温度３℃／分で５０分間で昇温させ、１９０℃、圧力２．０〜３．０ＭＰａで６０〜９０分間保持した後、室温まで３０分間で冷却することで、回路１，３付絶縁基板４の回路３上に支持体９付き絶縁樹脂４を形成することができる。
【００４３】
（４）絶縁樹脂層の熱硬化（図１（ｃ））
前記のようにして回路１，３付絶縁基板２の回路３上に形成された絶縁樹脂層４をまず熱硬化する。この熱硬化は、後のめっき処理や配線導体のアニール処理などを考慮した温度や時間で行うことが望ましい。あまり硬化を進めると後のめっき処理時に配線導体との接着性が低下する恐れがあり、反対に硬化が足りないとめっき処理時のアルカリ処理液に浸食され、めっき液に溶解する恐れがあるからである。これらのことを考慮すると、例えばエポキシ樹脂系の絶縁樹脂４である場合は、１５０〜１９０℃で３０〜９０分間程度の熱処理を与えて硬化させることが好ましい。
【００４４】
（５）穴あけ加工（図１（ｄ））
次に、穴あけ加工を行い、第１のビアホール６及び第２のスルーホール７を形成する。この穴あけ加工の詳細は上述の穴形成工程で説明したとおりである。
【００４５】
（６）紫外線照射（図１（ｄ））
次に、絶縁樹脂層４の表面に支持体９が存在する状態で、この支持体９側から絶縁樹脂層４に対して下記の条件で紫外線照射処理する。これにより、絶縁樹脂層４の表面が配線導体に対して高い接着力を発現する。
その機構については、必ずしも明確ではないが、該絶縁樹脂層４に紫外線を照射することにより、該絶縁樹脂層４表面に、（Ｂ）成分の活性エステル基含有化合物における活性エステル基の分解による酸素含有基が形成し、この酸素含有基が配線導体に対する高い接着力をもたらすものと推察される。該絶縁樹脂４表面に形成された酸素含有基の酸素原子量は、Ｘ線光電子分光法により測定することができる。
【００４６】
前記の紫外線照射条件としては、本発明の効果が得られれば特に制限がないが、例えば、波長３００〜４５０ｎｍの範囲で放射する紫外線ランプを用い、大気圧雰囲気下に、光量が１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2程度、好ましくは２０００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2になるように、紫外線を照射することが望ましい。なお、前記光量（ｍＪ／ｃｍ2）は、「照度ｍＷ／ｃｍ2×照射時間（秒）」で表される。
このように、絶縁樹脂層４を熱硬化処理後、紫外線照射処理することにより、該絶縁樹脂層４は、従来用いられる過マンガン酸ナトリウム系などの粗化液を用いて凹凸形状を形成しなくても、配線導体に対して高い接着力を発現し得る。
なお、紫外線照射時の絶縁樹脂層４の温度は５０〜９０℃程度が好ましく、６０〜８０℃がより好ましい。
【００４７】
絶縁樹脂４に大気圧雰囲気下で紫外線を照射する方法は、紫外線装置により異なるため特に限定はしないが、生産性を考慮すればコンベア式の紫外線照射が好ましい。紫外線ランプとして、波長３００〜４５０ｎｍの範囲を有するものとしては、水銀ショートアークランプ、高圧水銀ランプ、毛細管型超高圧ランプ、高圧ランプ、メタルハライドランプを用いることができる。これらのランプにおいて、紫外線の波長が全域で広いメタルハライドランプが好ましい。また、紫外線ランプとして、波長が１５０〜３００nmの範囲を有するものとしては、低圧水銀ランプを用いることができる。
紫外線の波長３００〜４５０ｎｍの範囲を有する紫外線ランプを使用する目的は、汎用性と紫外線の波長域が関係する。すなわち、波長３００〜４５０ｎｍを示す紫外線ランプは、コンベア式型の紫外線照射装置、例えばソルダレジストの後露光装置として一般的に用いられているからである。
【００４８】
さらに、メタルハライド型のコンベア照射装置は、紫外線波長領域が広く、特別な装置を必要としないでこれらの装置を代替えすることで本発明の効果を発揮できる。紫外線量は、１０００ｍＪ／ｃｍ2以上であると酸化性粗化液で絶縁樹脂層４を処理しない場合のめっき導体との接着力が十分となり、５０００ｍＪ／ｃｍ2を超えても接着力が変化しないことから１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましい。より好ましくは、２０００ｍＪ／ｃｍ2〜４０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲である。
【００４９】
（７）デスミア処理（図１（ｄ））
次に、第１，２のビアホール６，７内のデスミアを、デスミア処理液を用いて行う。このデスミア処理液の詳細は上述のとおりである。
【００５０】
（８）支持体の除去（図１（ｅ））
次に、支持体９である合成樹脂フィルムを除去する。合成樹脂フィルムは、剥離して除去することが好ましい。
【００５１】
（９）めっき処理（図１（ｆ））
本実施の形態では、紫外線処理された絶縁樹脂層４の表面に、例えば以下に示すようにめっき処理が施される。
まず上記絶縁樹脂層４をさらに、パラジウムを付着させるめっき触媒付与処理を行う。めっき触媒処理は、塩化パラジウム系のめっき触媒液に浸漬することにより行われる。次に、無電解めっき液に浸漬することにより、この上に厚さが０．３〜１．５μmの無電解めっき層を析出させる。必要により、更に電気めっきを行う。無電解めっきに使用する無電解めっき液は、公知の無電解めっき液を使用することができ、特に制限はない。また、電気めっきについても公知の方法によることができ特に制限はない。
このようにして、上記絶縁樹脂層４上にめっき処理によって配線回路５を形成することにより、配線板１０を製造することができる。
本例では、両面配線基板を用いたが、片面配線基板を用いてもよい。また、両面配線基板の表面に、絶縁樹脂層及び配線回路をそれぞれ１層ずつ形成したが、これらの手法を繰り返して絶縁樹脂層及び配線回路を複数層形成することにより、多層配線板を作製することもできる。
［配線板の製造方法の他の例（第２の例）］
図２は配線板の製造方法の他の例を説明する断面図である。
＜図２の配線板の構造の説明＞
図２（ｃ）に示すとおり、配線板２０は、プリプレグ積層体２１と、その上下両側に積層された絶縁樹脂層４と、その上下両側に積層された第３の配線回路５と、これらの層を貫通するスルーホール７とを有するものである。
＜図２の配線板の製造方法＞
（１）’プリプレグ積層体の作製
ガラス繊維等で強化された半硬化状態のエポキシ樹脂系のプリプレグシートを重ねてプリプレグ積層体２１とする。
【００５２】
（１）絶縁樹脂組成物の調製
上記第１の例（図１）と同様にして、熱硬化性絶縁樹脂組成物を調製する。
（２）支持体付き絶縁樹脂層の形成
上記第１の例（図１）と同様にして、支持体９付き絶縁樹脂層４を形成する。
【００５３】
（３）支持体付き絶縁樹脂層と回路付き絶縁基板のとの積層（図２（ａ））
上記プリプレグ積層体２１の表面及び裏面に、それぞれ、支持体９付き絶縁樹脂層４の絶縁樹脂層４側が接面するように重ね合わせ、これらを積層する。この積層方法は、上記第１の例（図１）と同様、ラミネート法やプレス法によって行うことができる。
【００５４】
（４）絶縁樹脂層の熱硬化（図２（ｂ））
上記第１の例（図１）と同様にして、絶縁樹脂層４の熱硬化を行う。
【００５５】
（５）穴あけ加工（図２（ｂ））
次に、厚み方向に貫通する穴あけ加工を行い、スルーホール７を形成する。この穴あけ加工の詳細は第１の例（図１）と同様である。
【００５６】
（６）紫外線照射（図２（ｂ））
第１の例（図１）と同様にして、両面の絶縁樹脂層４に対して紫外線照射処理を行う。
（７）デスミア処理（図２（ｂ））
次に、第１，２のビアホール６，７内のデスミアを、デスミア処理液を用いて行う。このデスミア処理液の詳細は上述のとおりである。
（８）支持体の除去
第１の例（図１）と同様にして、支持体９を除去する。
（９）めっき処理（図２（ｃ））
第１の例（図１）と同様にして、両面の絶縁樹脂層４にめっき処理を行い、第３の配線回路５，５を製造する。
このようにして、配線板２０を製造することができる。
本例では、プリプレグ積層体の両面に、絶縁樹脂層４及び配線回路５をそれぞれ１層ずつ形成したが、これらの手法を繰り返して絶縁樹脂層４及び配線回路５を複数層形成してもよい。
【実施例】
【００５７】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法により求めた。
【００５８】
多層配線板の特性
（i）回路との接着強度
最外層回路層（多層配線板では、第３回路層、単層配線板では第１回路層）の一部に幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの部分を形成し、この一端を剥がしてつかみ具でつかみ、垂直方向に約５０ｍｍ室温中で引き剥がした際の荷重を測定した。
（ii）めっき銅エッチング除去面の絶縁樹脂層粗さ
外層回路層をエッチング処理して銅を除去した試験片を作製する。この試験片を２ｍｍ角程度に切断し、（株）キーエンス社製超深度形状測定顕微鏡「VK−８５００型」を用いて、試験片中の異なる箇所３点について、測定長さ１４９μｍ、倍率２０００倍、分解能０．０５μｍの条件で測定し、測定長さ１４９μｍ中の粗さの最大部から最小部を引いた値を絶縁樹脂層の表面粗さとし、３箇所の平均値を算出した。
（iii）はんだ耐熱性
配線板を２５ｍｍ角に切断し、その直後に、２８８℃±２℃に調製したはんだ浴に浮かべ、ふくれが発生するまでの時間を調べた。
【００５９】
実施例１
（１）回路板の作製
ガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板［銅箔の厚さ１８μｍ、基板厚み０．８ｍｍtの粗化箔を両面に有する日立化成工業株式会社製ＭＣＬ−Ｅ−６７（商品名）］にエッチングを施して片面に回路層（以下、第１回路層とする）を有する回路板を作製した。
【００６０】
（２）（Ａ）成分であるエポキシ樹脂Ａ−１の調製
温度計及び撹拌機を取り付けたフラスコに、ビスフェノールＡ２２８ｇ（１．００モル）と１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル９２ｇ（０．８５モル）を仕込み、１２０℃まで１時間要して昇温した後、さらに１２０℃で６時間反応させて透明半固形の変性多価フェノール類４００ｇを得た。
次に、温度計、滴下ロート、冷却管、及び撹拌機を取り付けたフラスコに、上記変性多価フェノール類４００ｇ、エピクロルヒドリン９２５ｇ（１０モル）、ｎ-ブタノール１８５ｇを仕込み溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、６５℃に昇温した後、共沸する圧力までに減圧して、４９％水酸化ナトリウム水溶液１２２ｇ(１．５モル)を５時間かけて滴下した。次いでこの条件下で０．５時間撹拌を続けた。この間、共沸で留出してきた留出分をディーンスタークトラップで分離して、水層を除去し、有機層を反応系内に戻しながら反応した。その後、未反応のエピクロルヒドリンを減圧蒸留して留去させた。得られた粗エポキシ樹脂にメチルイソブチルケトン１０００ｇとｎ−ブタノール１００ｇを加え溶解した。さらに、この溶液に１０％水酸化ナトリウム水溶液２０ｇを添加して８０℃で２時間反応させた後に、洗浄液のｐＨが中性となるまで、３００ｇの水で水洗を３回繰り返した。次いで共沸によって系内を脱水し、精密ろ過を経た後に溶媒を減圧下で留去して、透明液体のエポキシ樹脂４５７ｇを得た。エポキシ当量は４０３であった。
【００６１】
（３）絶縁樹脂組成物の調製
絶縁樹脂の組成を表1に示した。（Ａ）成分である（２）にて調製したエポキシ樹脂４９質量部、（Ｂ）成分である紫外線活性型エステル基含有樹脂「ＥＸＢ−９４６０Ｓ」（ＤＩＣ株式会社、商品名、エステル当量：２２３）２７質量部、（Ｃ）成分である１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート（四国化成工業株式会社製、商品名「２ＰＺ−ＣＮＳ」）０．１５質量部を、溶媒であるメチルエチルケトン（以下「ＭＥＫ」と記載する。）４０質量部に溶解して、絶縁樹脂組成物（ワニス）を得た。
【００６２】
（４）支持体付き絶縁樹脂層の形成
上記（３）で得られた絶縁樹脂組成物を支持体としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ）上に塗工し、１００℃で１０分乾燥処理することにより、膜厚５０±３μｍの支持体付き絶縁樹脂層を作製した。
【００６３】
（５）積層・熱硬化処理
さらに、上記の支持体付き絶縁樹脂層と上記（１）で得られた回路板とを、絶縁樹脂層と回路層とが接面するように重ね合わせ、バッチ式真空加圧ラミネーターＭＶＬＰ−５００（名機株式会社製、商品名）を用いて積層した。次いで、絶縁樹脂層を１７０℃、６０分間の硬化条件にて熱硬化処理し、絶縁樹脂層付き基板を得た。
【００６４】
（６）ビアホールの形成
上記絶縁樹脂層付き基板に、上記支持体から上記回路層にまで至る層間接続用のビアホールを、日立ビアメカニクス製ＣＯ2レーザ加工機ＬＣＯ−１Ｂ２１により、ビーム径８０μｍ、周波数５００Ｈｚ、パルス幅５μｓｅｃ、ショット数７の条件で加工して作製した。
【００６５】
（７）紫外線照射
上記絶縁樹脂付き基板をランプがメタルハライドランプのコンベア式紫外線照射装置（波長３５０〜３８０ｎｍ）で処理し、紫外線を３０００ｍＪ/ｃｍ2照射した。
【００６６】
（８）デスミア処理
上記ビアホール内をデスミア処理するために、膨潤液として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル：２００ｍＬ／Ｌ、ＮａＯＨ：５ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して、これに５分間浸漬処理をした。次に、デスミア処理液としてＫＭｎＯ4：６０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ：４０ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して２０分間浸漬処理した。引き続き、中和液（ＳｎＣｌ2：３０ｇ／Ｌ、濃度９８質量％のＨ2ＳＯ4：３００ｍＬ／Ｌ）の水溶液に室温で５分間浸漬処理して中和したのち、５分間水洗後、１００℃で１０分間乾燥した。
【００６７】
（９）支持体除去処理
次いで、支持体（ＰＥＴフィルム）を絶縁樹脂組成物から剥がして除去した。
【００６８】
（１０）第２回路層の形成
無電解めっき前処理として、絶縁樹脂層の表面に、コンディショナー液ＣＬＣ―６０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に６０℃で５分間浸漬した。その後水洗し、プリディップ液ＰＤ―２０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて２分間浸漬した。次にＰｄＣｌ2を含む無電解めっき用触媒であるＨＳ−２０２Ｂ（日立化成工業株式会社製、商品名）に、室温で１０分間浸漬処理し、水洗し、無電解銅めっきであるＣＵＳＴ−２０１めっき液（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて１５分間浸漬した。次いで、さらに硫酸銅電解めっきを行った。その後、アニールを１７０℃〜３０分間行うことにより、絶縁樹脂層表面上に厚さ２０μｍの導体層を形成した。
めっき導体層の不要な箇所をエッチング除去するために銅表面の酸化皮膜を＃６００のバフロール研磨で除去した後、エッチングレジストを形成し、エッチングし、その後エッチングレジストを除去した。このようにして、上記ビアホールを介して上記第１回路層と接続された第２回路層を形成した。
【００６９】
（１１）多層配線板の作製
さらに、多層化するために、第２回路層表面を、亜塩素酸ナトリウム：５０ｇ／ｌ，ＮａＯＨ：２０ｇ／ｌ、リン酸三ナトリウム：１０ｇ／ｌの水溶液に８５℃にて２０分間浸漬し、水洗した後、８０℃にて２０分間乾燥して、第２回路層表面上に酸化銅の凹凸を形成した。
次いで、（４）〜（１０）の工程を繰り返すことにより、３層の多層配線板を作製した。
【００７０】
実施例２
（１）積層板の作製
表１に示す絶縁樹脂組成物を、支持体としてのポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム（厚さ５０μｍ）よりなる支持板上に塗工し、１００℃で１０分乾燥処理することにより、１０±１μｍの絶縁樹脂層を作製した。
次に、日立化成工業株式会社製ＭＣＬ−Ｅ−６７（商品名）に使用しているプリプレグ（０．１ｍｍ厚）を４枚重ね、２枚の上記のＰＥＮフィルム付き絶縁樹脂層をその絶縁樹脂層側がプリプレグに当接するようにして上下に配置し、温度１８５℃、圧力３．５ＭＰａで１時間積層変形を行って積層板を得た。
【００７１】
（２）スルーホールの形成
次に、直径０．１０５ｍｍのドリル（ユニオンツール（株）社製、商品名：ＫＭＤ Ｊ４６４）を用いて回転数３００ｋｒｐｍ、送り速度２．１ｍ/ｍｉｎ、チップロード７．０μｍ／ｒｅｖの条件で２０００穴あけ加工を行った。このようにして、上記積層板の表裏面まで貫通するスルーホールを形成した。
【００７２】
（３）紫外線照射
上記絶縁樹脂付き基板をランプがメタルハライドランプのコンベア式紫外線照射装置（波長３５０〜３８０ｎｍ）で処理し、紫外線を３０００ｍＪ/ｃｍ2照射した。
【００７３】
（４）デスミア処理
上記スルーホール内のスミアを化学粗化するために、膨潤液として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル：２００ｍＬ／L、ＮａＯＨ：５ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して、これに５分間浸漬処理をした。次に、デスミア処理液としてＫＭｎＯ4：６０ｇ／Ｌ、ＮａＯＨ：４０ｇ／Ｌの水溶液を８０℃に加温して２０分間浸漬処理した。引き続き、中和液（ＳｎＣｌ2：３０ｇ／Ｌ、濃度９８質量％のＨ2ＳＯ4：３００ｍＬ／Ｌ）の水溶液に室温で５分間浸漬処理して中和したのち、５分間水洗後、１００℃で１０分間乾燥した。
【００７４】
（５）支持体除去処理
次いで、支持体（ＰＥＮフィルム）を絶縁樹脂組成物から剥がして除去した。
【００７５】
（６）導体層の形成
無電解めっき前処理として、上記絶縁樹脂層付き基板の上面側及び下面側に形成されている計２層の絶縁樹脂層の各表面を、コンディショナー液ＣＬＣ―６０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に６０℃で５分間浸漬した。その後水洗し、プリディップ液ＰＤ―２０１（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて２分間浸漬した。次にＰｄＣｌ2を含む無電解めっき用触媒であるＨＳ−２０２Ｂ（日立化成工業株式会社製、商品名）に、室温で１０分間浸漬処理し、水洗し、無電解銅めっきであるＣＵＳＴ−２０１めっき液（日立化成工業株式会社製、商品名）に室温にて１５分間浸漬した。次いで、さらに硫酸銅電解めっきを行った。その後、アニールを１７０℃〜３０分間行うことにより、上面側及び仮面側の２層の絶縁樹脂層のそれぞれの表面上に厚さ２０μｍの導体層を形成した。
【００７６】
（７）回路層の形成
上記２層の導体層の不要な箇所をエッチング除去するために銅表面の酸化皮膜を＃６００のバフロール研磨で除去した後、エッチングレジストを形成し、エッチングし、その後エッチングレジストを除去した。これにより、上記スルーホールを介して内部の銅箔と接続された回路層を形成した。
このようにして配線板を作製した。
【００７７】
実施例３〜６
実施例１において、絶縁樹脂組成物の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、多層配線板を作製した。
実施例７
実施例１において、表１に示すように、無機フィラ平均粒径０．５μｍの球状シリカ「ＳＯ−２５Ｒ」（株式会社アドマテックス社製）を加えた絶縁樹脂組成物を用いたこと、及び絶縁樹脂組成物の組成を表１に示すように変更したこと以外は、同様な操作を行い、多層配線板を作製した。
実施例８
実施例１において、紫外線照射のランプを高圧水銀灯のコンベア式紫外線照射装置（波長３１０〜３７０ｎｍ）に変更した以外は、実施例１と同様な操作を行い、多層配線板を作製した。なお、紫外線の照射は、実施例１と同様に、光量が３０００ｍＪ／ｃｍ2になるように行った。
【００７８】
比較例１
（８）デスミア処理と（９）支持体除去処理の順序を逆にしたこと以外は実施例１と同様にして多層配線板を作製した。
比較例２
（４）デスミア処理と（５）支持体除去処理の順序を逆にしたこと以外は実施例２と同様にして配線板を作製した。
比較例３
（３）紫外線照射を行わなかったこと以外は実施例２と同様の操作を行い、配線板を作製した。
【００７９】
【表１】
【００８０】
Ａ１：上述の方法で製造したヘキサンジオールを骨格にするエポキシ樹脂
Ａ２：フェノールノボラック型エポキシ樹脂「Ｎ−７７０」（ＤＩＣ株式会社製）
Ｂ１：活性エステル基含有化合物「ＥＸＢ−９４６０Ｓ」（ＤＩＣ株式会社製）
Ｂ２：クレゾールノボラック型フェノール樹脂「ＫＡ−１１６５」（ＤＩＣ株式会社製）
Ｃ１：硬化促進剤、イミダゾール誘導体化合物、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾリウムトリメリテート「２ＰＺ−ＣＮＳ」（四国化成工業株式会社製）
Ｄ１：メチルエチルケトン
Ｅ１：無機フィラー、平均粒径０．５μｍの球状シリカ「ＳＯ−２５Ｒ」（株式会社アドマテックス社製）
【００８１】
以上の様にして作製した多層配線板について、外層回路との接着強度、めっき銅エッチング除去面の絶縁樹脂粗さ、２８８℃はんだ耐熱性試験を試験した。その結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
【００８３】
表２に示すとおり、実施例１〜８では、ビアホール内のデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面が支持体で保護されており、その後に支持体が除去されるため、絶縁樹脂層の表面の粗さ（Ｒａ）がいずれも０．０５以下となり、凹凸が大きくなることを防止することができた。また実施例１〜８では、このようにデスミア処理時に絶縁樹脂層表面を粗化することが省略されているものの、絶縁樹脂層表面に紫外線を照射して配線に対する接着力を発現させていることから、この絶縁樹脂層表面と配線回路との接着強度に優れていた。特に実施例１〜８は、はんだ耐熱性にも優れていた。
【００８４】
これに対し、比較例１及び２では、絶縁樹脂層表面の支持体を除去した状態でデスミア処理しているため、絶縁樹脂層の表面粗さが大きかった。
比較例３では紫外線照射を行わなかったため、絶縁樹脂層と配線回路との接着強度が低く、はんだ耐熱性が悪かった。
【符号の説明】
【００８５】
１ 第１の配線回路
２ 基板
３ 第２の配線回路
４ 絶縁樹脂層
５ 第３の配線回路
６ ビアホール
７ スルーホール
９ 支持体
１０ 配線板
２０ 配線板
２１ プリプレグ積層体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、
（ａ）支持体及び絶縁樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、
（ｂ）前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、
（ｃ）前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する紫外線照射工程と、
（ｄ）前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、
（ｅ）前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、
（ｆ）前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、
をこの順に行う配線板の製造方法。
【請求項２】
前記支持体が合成樹脂フィルムである請求項１に記載の配線板の製造方法。
【請求項３】
前記絶縁樹脂層が熱硬化性樹脂よりなる請求項１又は２に記載の配線板の製造方法。
【請求項４】
前記絶縁樹脂層が、エポキシ樹脂、硬化剤、及びエポキシ樹脂の硬化促進剤を含む絶縁樹脂組成物から得られるものである請求項３に記載の配線板の製造方法。
【請求項５】
前記エポキシ樹脂が、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂である請求項４に記載の配線板の製造方法。
【請求項６】
前記硬化剤が活性エステル基含有化合物である請求項４又は５に記載の配線板の製造方法。
【請求項７】
前記活性エステル基含有化合物の活性エステル当量が、前記エポキシ樹脂のエポキシ１当量に対して、０．７５〜１．２５当量である請求項６に記載の配線板の製造方法。
【請求項８】
前記硬化剤が、１分子中にエステル基を１個以上有する活性エステル基含有化合物である請求項４〜７のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
【請求項９】
前記紫外線照射工程において、大気圧下、波長３００〜４５０ｎｍの紫外線を１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量にて前記絶縁樹脂層に照射する請求項１〜８のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
【請求項１】
絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、
（ａ）支持体及び絶縁樹脂層を有する積層体を形成する積層体形成工程と、
（ｂ）前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、
（ｃ）前記積層体の前記支持体側から前記絶縁樹脂層に紫外線を照射する紫外線照射工程と、
（ｄ）前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、
（ｅ）前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、
（ｆ）前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、
をこの順に行う配線板の製造方法。
【請求項２】
前記支持体が合成樹脂フィルムである請求項１に記載の配線板の製造方法。
【請求項３】
前記絶縁樹脂層が熱硬化性樹脂よりなる請求項１又は２に記載の配線板の製造方法。
【請求項４】
前記絶縁樹脂層が、エポキシ樹脂、硬化剤、及びエポキシ樹脂の硬化促進剤を含む絶縁樹脂組成物から得られるものである請求項３に記載の配線板の製造方法。
【請求項５】
前記エポキシ樹脂が、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂である請求項４に記載の配線板の製造方法。
【請求項６】
前記硬化剤が活性エステル基含有化合物である請求項４又は５に記載の配線板の製造方法。
【請求項７】
前記活性エステル基含有化合物の活性エステル当量が、前記エポキシ樹脂のエポキシ１当量に対して、０．７５〜１．２５当量である請求項６に記載の配線板の製造方法。
【請求項８】
前記硬化剤が、１分子中にエステル基を１個以上有する活性エステル基含有化合物である請求項４〜７のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
【請求項９】
前記紫外線照射工程において、大気圧下、波長３００〜４５０ｎｍの紫外線を１０００〜５０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量にて前記絶縁樹脂層に照射する請求項１〜８のいずれか１項に記載の配線板の製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−３８１４１（Ｐ２０１３−３８１４１Ａ）
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１７１３３９（Ｐ２０１１−１７１３３９）
【出願日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月２１日（２０１３．２．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年８月４日（２０１１．８．４）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
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