金属用液体洗浄剤組成物
【課題】 連続的に金属製工業製品・部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
【解決手段】 下記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ次の割合で配合されてなることを特徴とする、金属用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：次の一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤１〜５０重量％、
（Ｂ）成分：ケイ酸塩化合物０．１〜６．０重量％、（Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、（Ｄ）成分：オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、（Ｅ）成分：水３２．０〜９８．７重量％。
【解決手段】 下記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ次の割合で配合されてなることを特徴とする、金属用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：次の一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤１〜５０重量％、
（Ｂ）成分：ケイ酸塩化合物０．１〜６．０重量％、（Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、（Ｄ）成分：オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、（Ｅ）成分：水３２．０〜９８．７重量％。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属用液体洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、鉄系金属製、非鉄金属などの金属製の工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などに優れ、また、連続的に金属製工業部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮し、しかも液状洗浄剤の安定性にも優れた金属用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、鉄系金属製工業製品・部品、非鉄金属製工業製品・部品などの金属製工業製品・部品表面の洗浄用洗剤としては、アルカリ性洗浄剤を代表とする水を媒体とする水系洗浄剤、および、１，１，１−トリクロロエタンを代表とする溶剤系洗浄剤が使用されている。アルカリ性洗浄剤は、（１）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルに代表される非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表されるアニオン界面活性剤などの界面活性剤、（２）炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性無機化合物、（３）ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、グルコン酸塩などのキレート剤、（４）ベンゾトリアゾール類、アミン類、アルカノールアミン類などの防錆剤などを適宜配合したものである。その配合組成は、洗浄する対象物、金属の種類、汚れの程度に応じて、種々のものが提案されている（非特許文献１、非特許文献２などを参照）。しかし、これらアルカリ性洗浄剤は、脱脂力、浸透力は、１，１，１−トリクロロエタンなどの含塩素溶剤系洗浄剤に比較して劣るので、実用されるのは構造の簡単な物品分野や、洗浄後の残存油分量をそれほど問題にしない分野が主である。
【０００３】
一方、１，１，１−トリクロロエタンなどの含塩素溶剤系洗浄剤は、脱脂力、浸透力に優れ、切削油、引き抜き油、プレス油など、あらゆる脱脂に適用でき、複雑な構造の物品や、高い洗浄度が要求される精密部品の洗浄目的に使用される。しかしながら、近年、含塩素溶剤系洗浄剤による地下水の汚染、大気汚染、オゾン層破壊などの問題が指摘され、産業界では、含塩素溶剤系洗浄剤に代わる洗浄剤として、水を媒体とする水系洗浄剤（以下、単に水系洗浄剤と記載する）に注目しつつある。
【０００４】
しかしながら、従来の水系洗浄剤は、含塩素溶剤系洗浄剤に比較し、脱脂力、浸透力が劣り、特に、切削油、引き抜き油や粘度の高いプレス油などが、狭い隙間や細部に付着しているような場合や、金属製工業製品・部品表面のごく微量の残留油分量を問題にする分野で使用することは困難であった。水系洗浄剤の脱脂力を高めるには、アルカリ性無機化合物を増量して洗浄液のｐＨを高める手法もあるが、安定な液状洗浄剤とすることは困難であり、さらには非鉄金属製の被洗浄物への影響、作業者への安全性などを勘案すると、好ましい手法ではない。安定な水系洗浄剤とする技術として、特許文献１に記載されているように、芳香族カルボン酸ナトリウムを配合する手法があるが、芳香族カルボン酸ナトリウムの代表として使用されるパラターシャリーブチル安息香酸ナトリウムは、人間の腎臓、肝臓に対する毒性が強いという問題がある。
【非特許文献１】辻薦著、地人書院社発行、「工業用洗剤と洗浄技術」、第２２１頁〜第２２３頁、
【非特許文献２】辻薦著、産業技術サービスセンター社発行、「最新洗浄技術総覧」、第４２２頁
【特許文献１】特公昭６３−１３４８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、かかる状況にあって、上記の諸欠点を解消した金属用の水系洗浄剤を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．金属製工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などに優れた金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
２．連続的に金属製工業製品・部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
３．液状洗浄剤の安定性に優れた、金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
４．毒性を有する物質を含まず、人間の健康に悪影響を与えなることのない金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明では、下記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ次の割合（全体で１００重量％とする。）で配合されてなることを特徴とする、金属用液体洗浄剤組成物を提供する。
（Ａ）成分：次の一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤１〜５０重量％、
（Ｂ）成分：ケイ酸塩化合物０．１〜６．０重量％、
（Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｄ）成分：オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｅ）成分：水３２．０〜９８．７重量％。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、以下詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、金属製工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などに優れている。
２．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、連続的に金属製工業製品・部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する。
３．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、液状洗浄剤の安定性に優れている。
４．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、パラターシャリーブチル安息香酸ナトリウムなどの毒性を有する物質を含まないので、人間の健康に悪影響を与えることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ特定の割合で配合されてなることを必須とする。本発明において（Ａ）成分は、上記一般式（１）によって表されるエチレンオキサイド付加数の多い（ａ１）化合物と、上記一般式(２)とによって表されるエチレンオキサイド付加数の少ない（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤である。これらエチレンオキサイド付加数の異なる二種類の非イオン界面活性剤を組み合わせることにより、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力と、洗浄持続力とを同時に向上させることができる。
【００１１】
上記一般式（１）におけるＲ１の炭素数が１０未満であると、金属用液体洗浄剤組成物は均一になり難く、炭素数が１５を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力と、洗浄持続性が向上し難く、いずれも好ましくない。Ｒ１の具体例は、デシル基（Ｃ１０）、ウンデシル基（Ｃ１１）、ドデシル基（Ｃ１２）、トリデシル基（Ｃ１３）、テトラデシル基（Ｃ１４）、ペンタデシル基（Ｃ１５）などのアルキル基、デセニル基（Ｃ１０）、ウンデセニル基（Ｃ１１）、ドデセニル基（Ｃ１２）、トリデセニル基（Ｃ１３）、テトラデセニル基（Ｃ１４）、ペンタデセニル基（Ｃ１５）などのアルケニル基が挙げられる。Ｒ１の炭素数の特に好ましい範囲は、１０〜１５である。上記一般式（１）によって表される（ａ１）化合物の整数ｍが７未満であると、均一な液状洗浄剤組成物となり難く、ｍが２０を超えると、液状洗浄剤組成物の初期洗浄力と洗浄持続力が向上しない。（ａ１）化合物は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。一般式（１）におけるｍは、ｍの異なる複数の混合物であってもよい。混合物の場合は、複数の化合物の平均値が７〜２０の範囲であればよい。整数ｍの特に好ましい範囲は、７〜１２である。
【００１２】
上記一般式（２）におけるＲ２の炭素数が１０未満であると、金属用液体洗浄剤組成物は均一になり難く、炭素数が１５を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力と、洗浄持続性が向上し難く、いずれも好ましくない。Ｒ２の具体例は、上記一般式（１）におけるＲ１と同じである。上記一般式（２）によって表される（ａ２）化合物の整数ｎが３未満であると、均一な金属用液状洗浄剤組成物となり難く、整数ｎが６を超えると、金属用液状洗浄剤組成物の初期洗浄力と洗浄持続力が向上しない。（ａ２）化合物は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。一般式（２）におけるｎは、ｎの異なる複数の混合物であってもよい。混合物の場合は、複数の化合物の平均値が３〜６の範囲であればよい。整数ｎの特に好ましい範囲は、３〜５である。
【００１３】
本発明者の実験によれば、上記一般式（１）によって表される（ａ１）化合物を、（Ｂ）成分ないし（Ｅ）成分と組み合わせても、金属用液状洗浄剤組成物の初期洗浄力と洗浄持続力が向上しなかった。また、上記一般式(２)によって表される（ａ２）化合物を、（Ｂ）成分ないし（Ｅ）成分と組み合わせても、均一な金属用液状洗浄剤組成物となり難く、洗浄力も向上しなかった。そこで、上記一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、上記一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とを、これらの質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝を１／１０〜２０／１として組み合わせ、これに（Ｂ）成分ないし（Ｅ）成分と組み合わせたものは、金属用液状洗浄剤組成物が均一で安定な液状となり、優れた初期洗浄力と洗浄持続力を発揮することが分かった。質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝の好ましい範囲は、１／５〜１５／１である。
【００１４】
上記（ａ１）化合物および（ａ２）化合物であって、入手の容易なものとしては、次のものが挙げられる。（ａ１）化合物および（ａ２）化合物は、エチレンオキサイド付加数が相違するだけで、分子鎖の骨格は共通している。ポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｃ１０）、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル（Ｃ１０）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレントリデシルエーテル（Ｃ１３）、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル（Ｃ１３）、ポリオキシエチレンヤシアルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１４の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１３の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１４〜Ｃ１５の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１５の混合物）、ポリオキシエチレン合成セカンダリーアルコールエーテル（Ｃ１１〜Ｃ１５の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１４の混合物）などである。
【００１５】
本発明者の実験によれば、（Ａ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、１〜５０重量％（必須成分全体で１００重量％とする。以下、同じ意味である。）の範囲で選ぶものとする。（Ａ）成分が１重量％未満では、金属用液状洗浄剤組成物の洗浄力が優れず、５０重量％を超えると均一な金属用液状洗浄剤組成物とするのが困難となり、いずれも好ましくない。金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ａ）成分の好ましい割合は、５〜３０重量％である。
【００１６】
（Ｂ）成分（ケイ酸塩化合物）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物をアルカリ性に保ち、洗浄力向上に寄与するとともに、金属への腐食抑制効果を発揮する。（Ｂ）成分の具体例としては、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルトケイ酸カリウムなどが挙げられる。（Ｂ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．１〜６．０重量％の範囲で選ぶものとする。（Ｂ）成分が０．１重量%未満では、金属用液状洗浄剤組成物の初期洗浄力および洗浄持久力が劣り、６．０重量％を超えると、均一な金属用液状洗浄剤組成物が得られ難く、いずれも好ましくない。（Ｂ）成分は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。（Ｂ）成分の好ましい範囲は、０．５〜４．０重量％である。
【００１７】
（Ｃ）成分（エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩）は、キレート効果を発揮し、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力の向上に寄与する。（Ｃ）成分の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸一ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エチレンジアミン、四酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二カリウム、エチレンジアミン四酢酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウムなどが挙げられる。（Ｃ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．１〜６．０重量％の範囲で選ぶものとする。（Ｃ）成分が０．１重量%未満では、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力および洗浄持続力が劣り、６．０重量％を超えると均一な液状洗浄剤とするのが困難となり、いずれも好ましくない。（Ｃ）成分は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。（Ｃ）成分の好ましい範囲は、０．５〜４．０重量％である。
【００１８】
（Ｄ）成分（オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩）は、上記（Ｃ）成分とともに、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力および洗浄持続力の向上に寄与する。（Ｄ）成分の具体例としては、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、ヘプトン酸、ヘプトン酸ナトリウム、ヘプトン酸カリウム、リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、グリコール酸、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸カリウム、酒石酸、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムなどが挙げられる。これらの中では、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、ヘプトン酸、ヘプトン酸ナトリウム、ヘプトン酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムなどが好適である。（Ｄ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．１〜６．０重量％の範囲で選ぶものとする。（Ｄ）成分が０．１重量%未満では、初期洗浄力および洗浄持続力が劣り、６．０重量％を超えると、均一な液状洗浄剤とするのが困難となり、いずれも好ましくない。（Ｄ）成分は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。（Ｄ）成分の好ましい範囲は、０．５〜４．０重量％である。
【００１９】
（Ｅ）成分は水であり、上記（Ａ）成分ないし（Ｄ）成分を分散させる。（Ｅ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、３２．０〜９８．７重量％の量で選ぶものとする。（Ｅ）成分が３２．０未満であると、分散性が不足し、安定性に優れた金属用液体洗浄剤組成物が得られず、９８．７重量％を超えると有効成分が不足し、洗浄力および洗浄持続力が劣るので、いずれも好ましくない。
【００２０】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分を必須とするが、本発明の目的を阻害しない限り、さらに付加的成分として、金属用腐食防止剤｛（Ｆ）成分｝、消泡剤｛（Ｇ）成分｝、可溶化剤｛（Ｈ）成分｝、香料および／または着色剤｛（Ｉ）成分｝などを配合することができる。
【００２１】
（Ｆ）成分（金属用腐食防止剤）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物がアルカリ性であるので、金属（アルミニウム、アルミニウム合金、銅、黄銅、リン青銅、洋白などの銅合金）が腐食されることがあり、この（Ｆ）成分を配合することにより金属の腐食を抑制することができる。（Ｆ）成分の具体例としては、安息香酸、桂皮酸などの芳香族カルボン酸類、これらの金属塩類およびアミン塩類、アルキルアミン類、ジシクロヘキシル亜硝酸塩、２−メルカプトチアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。（Ｆ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．０１〜０．５重量％（必須成分と付加成分との合計で１００重量％とする。以下、同じ意味である。）の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｆ）成分が０．０１重量％未満であると、金属の腐食抑制効果が不十分で、０．５重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので、いずれも好ましくない。
【００２２】
（Ｇ）成分（消泡剤）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物によって各種の金属製工業製品・部品を洗浄する際に、洗浄方法によって発生することがある気泡を抑制する。この（Ｇ）成分は、ポリジメチルシロキサンが代表的である。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ｇ）成分の割合は、０．１〜５．０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｇ）成分が０．１重量％未満であると、消泡効果が十分でない場合があり、５．０重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので、いずれも好ましくない。
【００２３】
（Ｈ）成分（可溶化剤）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の構成成分を所定量秤量し、混合する際に、均一部溶解させる機能を果たすものをいう。（Ｈ）成分の具体例としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩類、低級アルコール類、エタノールアミンなどのアミン類、グリコールエーテル、尿素、および炭化水素類などが挙げられる。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ｈ）成分の割合は、１．０〜１０．０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｈ）成分が１．０重量％未満であると、可溶化剤としての機能を発揮できず、１０．０重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので、いずれも好ましくない。
【００２４】
（Ｉ）成分（香料および／または着色剤）のうち香料は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の基材臭や不快臭を抑制し、着色剤は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物を目視する際に、高級感を与えるように機能する。香料の例としては、シトロネロール、ゲラニオール、オイゲノール、バニリン、デカン−１−オール、アリルイソアミロキシアセテート、リモネンなどが挙げられる。着色剤としては、各種水溶性の染料が挙げられる。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ｉ）成分の割合は、０．０１〜１．０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｉ）成分が１．０重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので好ましくない。
【００２５】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の調製するには、１００ミリリットル〜数千リットルの容器に、（Ｅ）成分(水)を秤量して準備し、これに液体洗浄剤組成物を構成する必須成分、すなわち（Ｂ）成分〜（Ｄ）成分を所定量秤量し、さらに要すれば不可成分、すなわち（Ｆ）成分〜（Ｉ）成分も準備し、各成分を一括して水に添加し、または、添加順序を変えて水に添加し、攪拌機によって均一に攪拌すればよい。調製された本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、容器に収納して、使用時まで保存することができ、保存中に構成成分が層分離することがなく、従って固形分がゲル化することもなく、保存安定性に優れている。
【００２６】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物を使用する場合は、金属用液体洗浄剤組成物をそのまま、または金属用液体洗浄剤組成物を水で希釈し、洗浄する対象物の金属製工業製品・部品の大きさ・形状により、浸漬洗浄法、スプレイ洗浄法などによることができる。浸漬法の場合は、液体洗浄剤に超音波を印加して振動させることによって、洗浄効果を向上させることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は以下に記載の例に限定されるものではない。
【００２８】
＜構成成分の詳細＞
実施例、比較例で使用した構成成分の詳細は、次のとおりである。
（ａ１）化合物
（１）ａ１−１：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛炭素数１３（以下Ｃ１３と表示する。以下、数字は同じ意味である。）、ｍ（エチレンオキサイド平均付加モル数）（ｍは、以下同じ意味である。）＝１２｝である。
（２）ａ１−２：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｍ＝１０｝である。
（３）ａ１−３：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｍ＝８｝である。
（４）ａ１−４：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｍ＝７｝である。
（５）ａ１−５：ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル｛Ｃ１２〜１５、ｍ＝１０｝である。
（６）ａ１−６：ポリオキシエチレンイソデシルエーテル｛Ｃ１０、ｍ＝８｝である。
（７）ａ１−７：ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル｛Ｃ８、ｍ＝８｝である。
（８）ａ１−８：ポリオキシエチレンオレイルエーテル｛Ｃ１８、ｍ＝１４｝である。
（９）ａ１−９：ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛Ｃ１２、ｍ＝４０｝である。
【００２９】
（ａ２）化合物
（１０）ａ２−１：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｎ（エチレンオキサイド平均付加モル数）（ｎは、以下同じ意味である。）＝３｝である。
（１１）ａ２−２：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｎ＝５｝である。
（１２）ａ２−３：ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル｛Ｃ１２〜１５、ｎ＝３｝である。
（１３）ａ２−４：ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル｛Ｃ１２〜１５、ｎ＝５｝である。
（１４）ａ２−５：ポリオキシエチレンイソデシルエーテル｛Ｃ１０、ｎ＝３｝である。
（１５）ａ２−６：ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル｛Ｃ８、ｎ＝４｝である。
（１６）ａ２−７：ポリオキシエチレンオレイルエーテル｛Ｃ１８、ｎ＝５｝である。
（１７）ａ２−８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛Ｃ１２、ｎ＝２｝である。
【００３０】
（１８）Ｂ成分：メタケイ酸ナトリウム・５水塩（広栄化学工業社製）である。
（１９）Ｃ成分：ＥＤＴＡ３ナトリウム（キレスト社製、商品名：キレートＣ）である。
（２０）Ｄ成分：グルコン酸ナトリウム（扶桑化学工業社製）である。
【００３１】
［実施例１〜実施例１６、比較例１〜比較例１５］
＜金属用液体洗浄剤組成物の調製＞
金属用液体洗浄剤組成物を構成する各成分を、全量で３００ｇになるように表−１および表−２（実施例）、表−３および表−４（比較例）に記載した割合（重量部）で秤量した。秤量した構成成分を、容量が５００ミリリットルのビーカーに入れ、ミキサー（ヤマト科学株式会社製、型式：ＬＡＢＯ ＳＴＩＲＲＥＲ ＬＲ−４１Ｃ）によって、５００回／分の強度で、３０分間攪拌を行い、金属用液体洗浄剤組成物を調製した。
【００３２】
＜金属用液体洗浄剤組成物の評価方法＞
（１）初期洗浄力：まず、大きさが２５ｍｍ×８０ｍｍ×１．０ｍｍのＳＵＳ３０４製試験片を準備した。この試験片を、グリース（日本石油社製、商品名：マルチノック）とギヤ油（日本石油社製、商品名：ボンノックＳＰ３２０）とを、重量比で６対４の割合として混合した油に浸漬して、試験片表面に油を塗布した。一方、表−１ないし表−４に示した金属用液体洗浄剤組成物を、水で希釈して５重量％濃度の洗浄液を調製した。調製した洗浄液を、ＪＩＳ Ｋ３３６２の合成洗剤試験法に記載の「洗浄力評価試験」に準拠して、上記試験片を洗浄液に浸漬し、洗浄液を攪拌しつつ試験片表面を洗浄した。試験片の洗浄液への浸漬前後の重量の差を測定して、ＪＩＳ Ｋ３３６２記載の指標洗剤によって同様の試験を行い、脱脂量を比較した。試験結果は、次のように表示した。
◎：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の４倍を超えるもの。
○：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３〜４倍のもの。
×：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３倍未満のもの。
【００３３】
（２）洗浄持続力：大きさが２５ｍｍ×８０ｍｍ×１．０ｍｍのＳＵＳ３０４製試験片を準備した。この試験片を、グリース（日本石油社製、商品名：マルチノック）とギヤ油（日本石油社製、商品名：ボンノックＳＰ３２０）とを、重量比で６対４の割合として混合した油に浸漬して、試験片表面に油を塗布した。一方、表−１ないし表−４に示した金属用液体洗浄剤組成物を、水で希釈して５重量％濃度の液を調製した。この調製した液に灯油を０．１重量％混合して洗浄液とした。この洗浄液を、ＪＩＳ Ｋ３３６２の合成洗剤試験法に記載の「洗浄力評価試験」に準拠して、上記試験片を洗浄液に浸漬し、洗浄液を攪拌しつつ試験片表面を洗浄した。試験片の洗浄液への浸漬前後の重量の差を測定して、ＪＩＳ Ｋ３３６２記載の指標洗剤によって同様の試験を行い、脱脂量を比較した。試験結果は、次のように表示した。
◎：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の４倍を超えるもの。
○：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３〜４倍のもの。
×：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３倍未満のもの。
【００３４】
（３）液状安定性：表−１ないし表−４に示した金属用液体洗浄剤組成物を、４０℃に維持した恒温室に３０日間放置し、金属用液体洗浄剤組成物の固形物の分離、沈殿の有無を目視観察した。試験結果は、次のように表示した。
◎：分離、沈殿は観察されない。
×：分離、沈殿が観察された。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
表−１ないし表−４より、次のことが明らかとなる。
１．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、金属製工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などの初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する(実施例１〜実施例１６参照)。
２．これに対して、Ａ成分として（ａ１）化合物と（ａ２）化合物の双方を含んでいても、その質量比が請求項１に規定する範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力などに劣る（比較例１および比較例２参照）。
３．また、（Ａ）成分が請求項１に規定する量より少ない場合（比較例３）は、初期洗浄力、洗浄維持力に劣り（比較例３参照）、逆に（Ａ）成分が請求項１に規定する量より多過ぎる場合は、液状安定性が劣る（比較例４参照）。
４．ａ１化合物およびａ２化合物の炭素数が８で、請求項１の要件を満たさない場合は、ｍおよびｎが請求項１の要件を満たしても、液状安定性が劣る（比較例５参照）。
５．ａ１化合物およびａ２化合物の炭素数が１８で、請求項１の要件を満たさない場合は、ｍおよびｎが請求項１の要件を満たしても、初期洗浄力、洗浄維持力などに劣る（比較例６参照）。
６．ａ１化合物の炭素数が請求項１の要件を満たしても、ｍが４０と請求項１の範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力、液状安定性などに劣る（比較例７参照）。ａ２化合物の炭素数が請求項１の要件を満たしても、ｎが２と請求項１で規定する範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力、液状安定性などに劣る（比較例８参照）。
７．また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分が請求項１の範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力などに劣る（比較例９ないし比較例１２参照）。
８．さらにまた、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、または（Ｄ）成分の配合量のいずれかが、請求項１で規定する範囲外であると、液状安定性に劣る（比較例１３〜比較例１５参照）。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、鉄系金属製、非鉄金属などの金属製の工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去、すすぎなどの洗浄剤として有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属用液体洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、鉄系金属製、非鉄金属などの金属製の工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などに優れ、また、連続的に金属製工業部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮し、しかも液状洗浄剤の安定性にも優れた金属用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、鉄系金属製工業製品・部品、非鉄金属製工業製品・部品などの金属製工業製品・部品表面の洗浄用洗剤としては、アルカリ性洗浄剤を代表とする水を媒体とする水系洗浄剤、および、１，１，１−トリクロロエタンを代表とする溶剤系洗浄剤が使用されている。アルカリ性洗浄剤は、（１）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルに代表される非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表されるアニオン界面活性剤などの界面活性剤、（２）炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性無機化合物、（３）ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、グルコン酸塩などのキレート剤、（４）ベンゾトリアゾール類、アミン類、アルカノールアミン類などの防錆剤などを適宜配合したものである。その配合組成は、洗浄する対象物、金属の種類、汚れの程度に応じて、種々のものが提案されている（非特許文献１、非特許文献２などを参照）。しかし、これらアルカリ性洗浄剤は、脱脂力、浸透力は、１，１，１−トリクロロエタンなどの含塩素溶剤系洗浄剤に比較して劣るので、実用されるのは構造の簡単な物品分野や、洗浄後の残存油分量をそれほど問題にしない分野が主である。
【０００３】
一方、１，１，１−トリクロロエタンなどの含塩素溶剤系洗浄剤は、脱脂力、浸透力に優れ、切削油、引き抜き油、プレス油など、あらゆる脱脂に適用でき、複雑な構造の物品や、高い洗浄度が要求される精密部品の洗浄目的に使用される。しかしながら、近年、含塩素溶剤系洗浄剤による地下水の汚染、大気汚染、オゾン層破壊などの問題が指摘され、産業界では、含塩素溶剤系洗浄剤に代わる洗浄剤として、水を媒体とする水系洗浄剤（以下、単に水系洗浄剤と記載する）に注目しつつある。
【０００４】
しかしながら、従来の水系洗浄剤は、含塩素溶剤系洗浄剤に比較し、脱脂力、浸透力が劣り、特に、切削油、引き抜き油や粘度の高いプレス油などが、狭い隙間や細部に付着しているような場合や、金属製工業製品・部品表面のごく微量の残留油分量を問題にする分野で使用することは困難であった。水系洗浄剤の脱脂力を高めるには、アルカリ性無機化合物を増量して洗浄液のｐＨを高める手法もあるが、安定な液状洗浄剤とすることは困難であり、さらには非鉄金属製の被洗浄物への影響、作業者への安全性などを勘案すると、好ましい手法ではない。安定な水系洗浄剤とする技術として、特許文献１に記載されているように、芳香族カルボン酸ナトリウムを配合する手法があるが、芳香族カルボン酸ナトリウムの代表として使用されるパラターシャリーブチル安息香酸ナトリウムは、人間の腎臓、肝臓に対する毒性が強いという問題がある。
【非特許文献１】辻薦著、地人書院社発行、「工業用洗剤と洗浄技術」、第２２１頁〜第２２３頁、
【非特許文献２】辻薦著、産業技術サービスセンター社発行、「最新洗浄技術総覧」、第４２２頁
【特許文献１】特公昭６３−１３４８０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、かかる状況にあって、上記の諸欠点を解消した金属用の水系洗浄剤を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．金属製工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などに優れた金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
２．連続的に金属製工業製品・部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
３．液状洗浄剤の安定性に優れた、金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
４．毒性を有する物質を含まず、人間の健康に悪影響を与えなることのない金属用液体洗浄剤組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明では、下記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ次の割合（全体で１００重量％とする。）で配合されてなることを特徴とする、金属用液体洗浄剤組成物を提供する。
（Ａ）成分：次の一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤１〜５０重量％、
（Ｂ）成分：ケイ酸塩化合物０．１〜６．０重量％、
（Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｄ）成分：オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｅ）成分：水３２．０〜９８．７重量％。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、以下詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、金属製工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などに優れている。
２．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、連続的に金属製工業製品・部品を洗浄する際に、初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する。
３．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、液状洗浄剤の安定性に優れている。
４．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、パラターシャリーブチル安息香酸ナトリウムなどの毒性を有する物質を含まないので、人間の健康に悪影響を与えることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ特定の割合で配合されてなることを必須とする。本発明において（Ａ）成分は、上記一般式（１）によって表されるエチレンオキサイド付加数の多い（ａ１）化合物と、上記一般式(２)とによって表されるエチレンオキサイド付加数の少ない（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤である。これらエチレンオキサイド付加数の異なる二種類の非イオン界面活性剤を組み合わせることにより、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力と、洗浄持続力とを同時に向上させることができる。
【００１１】
上記一般式（１）におけるＲ１の炭素数が１０未満であると、金属用液体洗浄剤組成物は均一になり難く、炭素数が１５を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力と、洗浄持続性が向上し難く、いずれも好ましくない。Ｒ１の具体例は、デシル基（Ｃ１０）、ウンデシル基（Ｃ１１）、ドデシル基（Ｃ１２）、トリデシル基（Ｃ１３）、テトラデシル基（Ｃ１４）、ペンタデシル基（Ｃ１５）などのアルキル基、デセニル基（Ｃ１０）、ウンデセニル基（Ｃ１１）、ドデセニル基（Ｃ１２）、トリデセニル基（Ｃ１３）、テトラデセニル基（Ｃ１４）、ペンタデセニル基（Ｃ１５）などのアルケニル基が挙げられる。Ｒ１の炭素数の特に好ましい範囲は、１０〜１５である。上記一般式（１）によって表される（ａ１）化合物の整数ｍが７未満であると、均一な液状洗浄剤組成物となり難く、ｍが２０を超えると、液状洗浄剤組成物の初期洗浄力と洗浄持続力が向上しない。（ａ１）化合物は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。一般式（１）におけるｍは、ｍの異なる複数の混合物であってもよい。混合物の場合は、複数の化合物の平均値が７〜２０の範囲であればよい。整数ｍの特に好ましい範囲は、７〜１２である。
【００１２】
上記一般式（２）におけるＲ２の炭素数が１０未満であると、金属用液体洗浄剤組成物は均一になり難く、炭素数が１５を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力と、洗浄持続性が向上し難く、いずれも好ましくない。Ｒ２の具体例は、上記一般式（１）におけるＲ１と同じである。上記一般式（２）によって表される（ａ２）化合物の整数ｎが３未満であると、均一な金属用液状洗浄剤組成物となり難く、整数ｎが６を超えると、金属用液状洗浄剤組成物の初期洗浄力と洗浄持続力が向上しない。（ａ２）化合物は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。一般式（２）におけるｎは、ｎの異なる複数の混合物であってもよい。混合物の場合は、複数の化合物の平均値が３〜６の範囲であればよい。整数ｎの特に好ましい範囲は、３〜５である。
【００１３】
本発明者の実験によれば、上記一般式（１）によって表される（ａ１）化合物を、（Ｂ）成分ないし（Ｅ）成分と組み合わせても、金属用液状洗浄剤組成物の初期洗浄力と洗浄持続力が向上しなかった。また、上記一般式(２)によって表される（ａ２）化合物を、（Ｂ）成分ないし（Ｅ）成分と組み合わせても、均一な金属用液状洗浄剤組成物となり難く、洗浄力も向上しなかった。そこで、上記一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、上記一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とを、これらの質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝を１／１０〜２０／１として組み合わせ、これに（Ｂ）成分ないし（Ｅ）成分と組み合わせたものは、金属用液状洗浄剤組成物が均一で安定な液状となり、優れた初期洗浄力と洗浄持続力を発揮することが分かった。質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝の好ましい範囲は、１／５〜１５／１である。
【００１４】
上記（ａ１）化合物および（ａ２）化合物であって、入手の容易なものとしては、次のものが挙げられる。（ａ１）化合物および（ａ２）化合物は、エチレンオキサイド付加数が相違するだけで、分子鎖の骨格は共通している。ポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｃ１０）、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル（Ｃ１０）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｃ１２）、ポリオキシエチレントリデシルエーテル（Ｃ１３）、ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル（Ｃ１３）、ポリオキシエチレンヤシアルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１４の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１３の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１４〜Ｃ１５の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１５の混合物）、ポリオキシエチレン合成セカンダリーアルコールエーテル（Ｃ１１〜Ｃ１５の混合物）、ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル（Ｃ１２〜Ｃ１４の混合物）などである。
【００１５】
本発明者の実験によれば、（Ａ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、１〜５０重量％（必須成分全体で１００重量％とする。以下、同じ意味である。）の範囲で選ぶものとする。（Ａ）成分が１重量％未満では、金属用液状洗浄剤組成物の洗浄力が優れず、５０重量％を超えると均一な金属用液状洗浄剤組成物とするのが困難となり、いずれも好ましくない。金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ａ）成分の好ましい割合は、５〜３０重量％である。
【００１６】
（Ｂ）成分（ケイ酸塩化合物）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物をアルカリ性に保ち、洗浄力向上に寄与するとともに、金属への腐食抑制効果を発揮する。（Ｂ）成分の具体例としては、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルトケイ酸カリウムなどが挙げられる。（Ｂ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．１〜６．０重量％の範囲で選ぶものとする。（Ｂ）成分が０．１重量%未満では、金属用液状洗浄剤組成物の初期洗浄力および洗浄持久力が劣り、６．０重量％を超えると、均一な金属用液状洗浄剤組成物が得られ難く、いずれも好ましくない。（Ｂ）成分は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。（Ｂ）成分の好ましい範囲は、０．５〜４．０重量％である。
【００１７】
（Ｃ）成分（エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩）は、キレート効果を発揮し、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力の向上に寄与する。（Ｃ）成分の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸一ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エチレンジアミン、四酢酸三ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二カリウム、エチレンジアミン四酢酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウムなどが挙げられる。（Ｃ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．１〜６．０重量％の範囲で選ぶものとする。（Ｃ）成分が０．１重量%未満では、金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力および洗浄持続力が劣り、６．０重量％を超えると均一な液状洗浄剤とするのが困難となり、いずれも好ましくない。（Ｃ）成分は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。（Ｃ）成分の好ましい範囲は、０．５〜４．０重量％である。
【００１８】
（Ｄ）成分（オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩）は、上記（Ｃ）成分とともに、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の初期洗浄力および洗浄持続力の向上に寄与する。（Ｄ）成分の具体例としては、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、ヘプトン酸、ヘプトン酸ナトリウム、ヘプトン酸カリウム、リンゴ酸、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、乳酸、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、グリコール酸、グリコール酸ナトリウム、グリコール酸カリウム、酒石酸、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムなどが挙げられる。これらの中では、グルコン酸、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、ヘプトン酸、ヘプトン酸ナトリウム、ヘプトン酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムなどが好適である。（Ｄ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．１〜６．０重量％の範囲で選ぶものとする。（Ｄ）成分が０．１重量%未満では、初期洗浄力および洗浄持続力が劣り、６．０重量％を超えると、均一な液状洗浄剤とするのが困難となり、いずれも好ましくない。（Ｄ）成分は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。（Ｄ）成分の好ましい範囲は、０．５〜４．０重量％である。
【００１９】
（Ｅ）成分は水であり、上記（Ａ）成分ないし（Ｄ）成分を分散させる。（Ｅ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、３２．０〜９８．７重量％の量で選ぶものとする。（Ｅ）成分が３２．０未満であると、分散性が不足し、安定性に優れた金属用液体洗浄剤組成物が得られず、９８．７重量％を超えると有効成分が不足し、洗浄力および洗浄持続力が劣るので、いずれも好ましくない。
【００２０】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分を必須とするが、本発明の目的を阻害しない限り、さらに付加的成分として、金属用腐食防止剤｛（Ｆ）成分｝、消泡剤｛（Ｇ）成分｝、可溶化剤｛（Ｈ）成分｝、香料および／または着色剤｛（Ｉ）成分｝などを配合することができる。
【００２１】
（Ｆ）成分（金属用腐食防止剤）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物がアルカリ性であるので、金属（アルミニウム、アルミニウム合金、銅、黄銅、リン青銅、洋白などの銅合金）が腐食されることがあり、この（Ｆ）成分を配合することにより金属の腐食を抑制することができる。（Ｆ）成分の具体例としては、安息香酸、桂皮酸などの芳香族カルボン酸類、これらの金属塩類およびアミン塩類、アルキルアミン類、ジシクロヘキシル亜硝酸塩、２−メルカプトチアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。（Ｆ）成分の本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める割合は、０．０１〜０．５重量％（必須成分と付加成分との合計で１００重量％とする。以下、同じ意味である。）の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｆ）成分が０．０１重量％未満であると、金属の腐食抑制効果が不十分で、０．５重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので、いずれも好ましくない。
【００２２】
（Ｇ）成分（消泡剤）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物によって各種の金属製工業製品・部品を洗浄する際に、洗浄方法によって発生することがある気泡を抑制する。この（Ｇ）成分は、ポリジメチルシロキサンが代表的である。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ｇ）成分の割合は、０．１〜５．０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｇ）成分が０．１重量％未満であると、消泡効果が十分でない場合があり、５．０重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので、いずれも好ましくない。
【００２３】
（Ｈ）成分（可溶化剤）は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の構成成分を所定量秤量し、混合する際に、均一部溶解させる機能を果たすものをいう。（Ｈ）成分の具体例としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの芳香族スルホン酸、およびこれらのアルカリ金属塩類、低級アルコール類、エタノールアミンなどのアミン類、グリコールエーテル、尿素、および炭化水素類などが挙げられる。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ｈ）成分の割合は、１．０〜１０．０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｈ）成分が１．０重量％未満であると、可溶化剤としての機能を発揮できず、１０．０重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので、いずれも好ましくない。
【００２４】
（Ｉ）成分（香料および／または着色剤）のうち香料は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の基材臭や不快臭を抑制し、着色剤は、本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物を目視する際に、高級感を与えるように機能する。香料の例としては、シトロネロール、ゲラニオール、オイゲノール、バニリン、デカン−１−オール、アリルイソアミロキシアセテート、リモネンなどが挙げられる。着色剤としては、各種水溶性の染料が挙げられる。本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物に占める（Ｉ）成分の割合は、０．０１〜１．０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。（Ｉ）成分が１．０重量％を超えると、金属用液体洗浄剤組成物の洗浄力を低下させるので好ましくない。
【００２５】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物の調製するには、１００ミリリットル〜数千リットルの容器に、（Ｅ）成分(水)を秤量して準備し、これに液体洗浄剤組成物を構成する必須成分、すなわち（Ｂ）成分〜（Ｄ）成分を所定量秤量し、さらに要すれば不可成分、すなわち（Ｆ）成分〜（Ｉ）成分も準備し、各成分を一括して水に添加し、または、添加順序を変えて水に添加し、攪拌機によって均一に攪拌すればよい。調製された本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、容器に収納して、使用時まで保存することができ、保存中に構成成分が層分離することがなく、従って固形分がゲル化することもなく、保存安定性に優れている。
【００２６】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物を使用する場合は、金属用液体洗浄剤組成物をそのまま、または金属用液体洗浄剤組成物を水で希釈し、洗浄する対象物の金属製工業製品・部品の大きさ・形状により、浸漬洗浄法、スプレイ洗浄法などによることができる。浸漬法の場合は、液体洗浄剤に超音波を印加して振動させることによって、洗浄効果を向上させることができる。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は以下に記載の例に限定されるものではない。
【００２８】
＜構成成分の詳細＞
実施例、比較例で使用した構成成分の詳細は、次のとおりである。
（ａ１）化合物
（１）ａ１−１：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛炭素数１３（以下Ｃ１３と表示する。以下、数字は同じ意味である。）、ｍ（エチレンオキサイド平均付加モル数）（ｍは、以下同じ意味である。）＝１２｝である。
（２）ａ１−２：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｍ＝１０｝である。
（３）ａ１−３：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｍ＝８｝である。
（４）ａ１−４：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｍ＝７｝である。
（５）ａ１−５：ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル｛Ｃ１２〜１５、ｍ＝１０｝である。
（６）ａ１−６：ポリオキシエチレンイソデシルエーテル｛Ｃ１０、ｍ＝８｝である。
（７）ａ１−７：ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル｛Ｃ８、ｍ＝８｝である。
（８）ａ１−８：ポリオキシエチレンオレイルエーテル｛Ｃ１８、ｍ＝１４｝である。
（９）ａ１−９：ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛Ｃ１２、ｍ＝４０｝である。
【００２９】
（ａ２）化合物
（１０）ａ２−１：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｎ（エチレンオキサイド平均付加モル数）（ｎは、以下同じ意味である。）＝３｝である。
（１１）ａ２−２：ポリオキシエチレントリデシルエーテル｛Ｃ１３、ｎ＝５｝である。
（１２）ａ２−３：ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル｛Ｃ１２〜１５、ｎ＝３｝である。
（１３）ａ２−４：ポリオキシエチレン合成アルコールエーテル｛Ｃ１２〜１５、ｎ＝５｝である。
（１４）ａ２−５：ポリオキシエチレンイソデシルエーテル｛Ｃ１０、ｎ＝３｝である。
（１５）ａ２−６：ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル｛Ｃ８、ｎ＝４｝である。
（１６）ａ２−７：ポリオキシエチレンオレイルエーテル｛Ｃ１８、ｎ＝５｝である。
（１７）ａ２−８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛Ｃ１２、ｎ＝２｝である。
【００３０】
（１８）Ｂ成分：メタケイ酸ナトリウム・５水塩（広栄化学工業社製）である。
（１９）Ｃ成分：ＥＤＴＡ３ナトリウム（キレスト社製、商品名：キレートＣ）である。
（２０）Ｄ成分：グルコン酸ナトリウム（扶桑化学工業社製）である。
【００３１】
［実施例１〜実施例１６、比較例１〜比較例１５］
＜金属用液体洗浄剤組成物の調製＞
金属用液体洗浄剤組成物を構成する各成分を、全量で３００ｇになるように表−１および表−２（実施例）、表−３および表−４（比較例）に記載した割合（重量部）で秤量した。秤量した構成成分を、容量が５００ミリリットルのビーカーに入れ、ミキサー（ヤマト科学株式会社製、型式：ＬＡＢＯ ＳＴＩＲＲＥＲ ＬＲ−４１Ｃ）によって、５００回／分の強度で、３０分間攪拌を行い、金属用液体洗浄剤組成物を調製した。
【００３２】
＜金属用液体洗浄剤組成物の評価方法＞
（１）初期洗浄力：まず、大きさが２５ｍｍ×８０ｍｍ×１．０ｍｍのＳＵＳ３０４製試験片を準備した。この試験片を、グリース（日本石油社製、商品名：マルチノック）とギヤ油（日本石油社製、商品名：ボンノックＳＰ３２０）とを、重量比で６対４の割合として混合した油に浸漬して、試験片表面に油を塗布した。一方、表−１ないし表−４に示した金属用液体洗浄剤組成物を、水で希釈して５重量％濃度の洗浄液を調製した。調製した洗浄液を、ＪＩＳ Ｋ３３６２の合成洗剤試験法に記載の「洗浄力評価試験」に準拠して、上記試験片を洗浄液に浸漬し、洗浄液を攪拌しつつ試験片表面を洗浄した。試験片の洗浄液への浸漬前後の重量の差を測定して、ＪＩＳ Ｋ３３６２記載の指標洗剤によって同様の試験を行い、脱脂量を比較した。試験結果は、次のように表示した。
◎：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の４倍を超えるもの。
○：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３〜４倍のもの。
×：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３倍未満のもの。
【００３３】
（２）洗浄持続力：大きさが２５ｍｍ×８０ｍｍ×１．０ｍｍのＳＵＳ３０４製試験片を準備した。この試験片を、グリース（日本石油社製、商品名：マルチノック）とギヤ油（日本石油社製、商品名：ボンノックＳＰ３２０）とを、重量比で６対４の割合として混合した油に浸漬して、試験片表面に油を塗布した。一方、表−１ないし表−４に示した金属用液体洗浄剤組成物を、水で希釈して５重量％濃度の液を調製した。この調製した液に灯油を０．１重量％混合して洗浄液とした。この洗浄液を、ＪＩＳ Ｋ３３６２の合成洗剤試験法に記載の「洗浄力評価試験」に準拠して、上記試験片を洗浄液に浸漬し、洗浄液を攪拌しつつ試験片表面を洗浄した。試験片の洗浄液への浸漬前後の重量の差を測定して、ＪＩＳ Ｋ３３６２記載の指標洗剤によって同様の試験を行い、脱脂量を比較した。試験結果は、次のように表示した。
◎：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の４倍を超えるもの。
○：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３〜４倍のもの。
×：実施例、比較例で調製洗浄液の脱脂量が、指標洗剤の３倍未満のもの。
【００３４】
（３）液状安定性：表−１ないし表−４に示した金属用液体洗浄剤組成物を、４０℃に維持した恒温室に３０日間放置し、金属用液体洗浄剤組成物の固形物の分離、沈殿の有無を目視観察した。試験結果は、次のように表示した。
◎：分離、沈殿は観察されない。
×：分離、沈殿が観察された。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
表−１ないし表−４より、次のことが明らかとなる。
１．本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、金属製工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去性能、すすぎ性能などの初期洗浄力にすぐれ、加工油などの汚れが混入しても優れた洗浄力を発揮する(実施例１〜実施例１６参照)。
２．これに対して、Ａ成分として（ａ１）化合物と（ａ２）化合物の双方を含んでいても、その質量比が請求項１に規定する範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力などに劣る（比較例１および比較例２参照）。
３．また、（Ａ）成分が請求項１に規定する量より少ない場合（比較例３）は、初期洗浄力、洗浄維持力に劣り（比較例３参照）、逆に（Ａ）成分が請求項１に規定する量より多過ぎる場合は、液状安定性が劣る（比較例４参照）。
４．ａ１化合物およびａ２化合物の炭素数が８で、請求項１の要件を満たさない場合は、ｍおよびｎが請求項１の要件を満たしても、液状安定性が劣る（比較例５参照）。
５．ａ１化合物およびａ２化合物の炭素数が１８で、請求項１の要件を満たさない場合は、ｍおよびｎが請求項１の要件を満たしても、初期洗浄力、洗浄維持力などに劣る（比較例６参照）。
６．ａ１化合物の炭素数が請求項１の要件を満たしても、ｍが４０と請求項１の範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力、液状安定性などに劣る（比較例７参照）。ａ２化合物の炭素数が請求項１の要件を満たしても、ｎが２と請求項１で規定する範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力、液状安定性などに劣る（比較例８参照）。
７．また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分が請求項１の範囲外であると、初期洗浄力、洗浄維持力などに劣る（比較例９ないし比較例１２参照）。
８．さらにまた、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、または（Ｄ）成分の配合量のいずれかが、請求項１で規定する範囲外であると、液状安定性に劣る（比較例１３〜比較例１５参照）。
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明に係る金属用液体洗浄剤組成物は、鉄系金属製、非鉄金属などの金属製の工業製品・部品などの表面に付着するグリース、加工油、切粉、指紋、塵芥などの除去、すすぎなどの洗浄剤として有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ次の割合（全体で１００重量％とする。）で配合されてなることを特徴とする、金属用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：次の一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤１〜５０重量％、
（Ｂ）成分：ケイ酸塩化合物０．１〜６．０重量％、
（Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｄ）成分：オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｅ）成分：水３２．０〜９８．７重量％。
【化１】
【化２】
【請求項２】
上記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分に、さらに、次の成分のうち少なくとも一種、次の割合で配合されてなる、請求項１に記載の金属用液体洗浄剤組成物。
（Ｆ）成分：金属用腐食防止剤０．０１〜０．５重量％、
（Ｇ）成分：消泡剤０．１〜５．０重量％、
（Ｈ）成分：可溶化剤１．０〜１０．０重量％、
（Ｉ）成分：香料および／または着色剤０．０１〜１．０重量％。
【請求項１】
下記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分が、それぞれ次の割合（全体で１００重量％とする。）で配合されてなることを特徴とする、金属用液体洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：次の一般式（１）によって表される（ａ１）化合物と、一般式(２)とによって表される（ａ２）化合物とが、これら両者の質量比｛（ａ１）／（ａ２）｝が１／１０〜２０／１とされてなる非イオン界面活性剤１〜５０重量％、
（Ｂ）成分：ケイ酸塩化合物０．１〜６．０重量％、
（Ｃ）成分：エチレンジアミン四酢酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｄ）成分：オキシカルボン酸および／またはそのアルカリ金属塩０．１〜６．０重量％、
（Ｅ）成分：水３２．０〜９８．７重量％。
【化１】
【化２】
【請求項２】
上記（Ａ）成分ないし（Ｅ）成分に、さらに、次の成分のうち少なくとも一種、次の割合で配合されてなる、請求項１に記載の金属用液体洗浄剤組成物。
（Ｆ）成分：金属用腐食防止剤０．０１〜０．５重量％、
（Ｇ）成分：消泡剤０．１〜５．０重量％、
（Ｈ）成分：可溶化剤１．０〜１０．０重量％、
（Ｉ）成分：香料および／または着色剤０．０１〜１．０重量％。
【公開番号】特開２００８−２４８７８（Ｐ２００８−２４８７８Ａ）
【公開日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２０１４５６（Ｐ２００６−２０１４５６）
【出願日】平成１８年７月２５日（２００６．７．２５）
【出願人】（３９００２８２３３）常盤化学工業株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年２月７日（２００８．２．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年７月２５日（２００６．７．２５）
【出願人】（３９００２８２３３）常盤化学工業株式会社 (2)
【Ｆターム（参考）】
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