金属薄膜用被覆材組成物及び成型品
【課題】金属に対して優れた密着性を有し、優れた耐湿性及び硬度を有する硬化層を得ることができる金属薄膜用被覆材組成物及びその硬化層が積層された成型品を提供する。
【解決手段】ビニルカプロラクタム（Ａ成分）、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ成分）並びにＡ成分及びＢ成分と共重合可能な一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｃ成分）を含有する金属薄膜用被覆材組成物であって、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量がＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にしてＡ成分が０．５〜１５質量％、Ｂ成分が１０〜３０質量％及びＣ成分が５５〜８５質量％である金属薄膜用被覆材組成物並びに樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に上記の金属薄膜用被覆材組成物の硬化層が積層された成型品。
【解決手段】ビニルカプロラクタム（Ａ成分）、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ成分）並びにＡ成分及びＢ成分と共重合可能な一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｃ成分）を含有する金属薄膜用被覆材組成物であって、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量がＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にしてＡ成分が０．５〜１５質量％、Ｂ成分が１０〜３０質量％及びＣ成分が５５〜８５質量％である金属薄膜用被覆材組成物並びに樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に上記の金属薄膜用被覆材組成物の硬化層が積層された成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属薄膜用被覆材組成物及び成型品に関する。
【背景技術】
【０００２】
生産性や省エネルギーの観点から紫外線硬化型樹脂組成物が広く使用されており、特にプラスチック成型品へのハードコート処理や真空蒸着、スパッタリング等の金属化処理の際に用いられるアンダーコート材やトップコート材に利用されている。
【０００３】
紫外線硬化型樹脂組成物が使用される用途としては、例えば、照明、ライト等のリフレクター部品及び携帯電話等の家電製品並びに化粧品容器の加飾用途が挙げられる。
【０００４】
これら加飾用途においては、例えば、リフレクター部品の表面にアルミ等の金属蒸着層を形成したものが使用されるが、金属蒸着層を保護するために金属蒸着層の表面に紫外線硬化型樹脂組成物の硬化塗膜が積層されている。
【０００５】
金属蒸着層を保護するための紫外線硬化型樹脂組成物としては、例えば特許文献１で、特定の重合体（Ｐ）とラジカル重合性化合物（Ｍ）及び光開始剤（Ｃ）を含む金属蒸着上塗り用光硬化型塗料組成物が提案されている。
【０００６】
また、金属への良好な密着性を付与するために、例えば特許文献２では、塗料中にＮ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルカプロラクタムから選ばれる少なくとも１種の単量体を含有させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１６９，３０８号公報
【特許文献２】特開平１０−１８３，０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような状況において、携帯電話の筐体等は電波を通過させる為に電気的に非導通の性質が必要となり、蒸着加工では蒸着する金属として錫を用いた蒸着技術が用いられる。
【０００９】
このような錫金属の表面に被覆するための被覆材組成物として特許文献１の樹脂組成物を用いた場合、錫金属に対する密着性が低いという問題がある。
【００１０】
また、特許文献２の組成物を金属表面に被覆した場合には、金属への密着性には優れるものの、硬化層の硬度が充分ではないという問題がある。
【００１１】
本発明は、錫金属表面に対しても優れた密着性を有し、且つ優れた耐湿性及び硬度を有する硬化層を得ることができる金属薄膜用被覆材組成物並びに樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に金属薄膜用被覆材組成物の硬化層が積層された成型品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の要旨とするところは、ビニルカプロラクタム（Ａ成分）、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ成分）並びにＡ成分及びＢ成分と共重合可能な一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｃ成分）を含有する金属薄膜用被覆材組成物であって、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量がＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にしてＡ成分が０．５〜１５質量％、Ｂ成分が１０〜３０質量％及びＣ成分が５５〜８５質量％である金属薄膜用被覆材組成物（以下、「本被覆材組成物」という）を第１の発明とする。
【００１３】
また、本発明の要旨とするところは、樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に本被覆材組成物の硬化層が積層された成型品（以下、「本成型品」という）を第２の発明とする。
【発明の効果】
【００１４】
本被覆材組成物の硬化層は錫金属表面に対しても優れた密着性を有し、且つ優れた耐湿性及び硬度を有していることから、本成型品は照明、ライト等の反射鏡、リフレクター部品、携帯電話等の家電製品、化粧品容器等の各種用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
Ａ成分
本発明に使用されるＡ成分（ビニルカプロラクタム）は本被覆材組成物の構成成分の１つである。
【００１６】
Ｂ成分
本発明に使用されるＢ成分は本被覆材組成物の構成成分の１つであり、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレートである。
【００１７】
Ｂ成分としては、例えば、多価アルコール（ｂ−１）、ジイソシアネート（ｂ−２）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）の反応によって得られるウレタンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１８】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を示す。
【００１９】
多価アルコール（ｂ−１）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール；上記多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性ポリオール；上記多価アルコールとε−カプロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリラクトンポリオール；ポリカーボネートジオール；及びポリブタジエングリコールが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２０】
ジイソシアネート（ｂ−２）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びメチルシクロヘキサンジイソシアネートが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２１】
これらの中で、Ｂ成分の粘度が低く、本被覆材組成物の塗装時の作業性が良好な点で、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００２２】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート及びそのカプロラクトン変性品やアルキルオキサイド変性品が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２３】
これらの中で、Ｂ成分の粘度が低く、本被覆材組成物の塗装時の作業性を向上させる点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２４】
ジオール（ｂ−１）、ジイソシアネート（ｂ−２）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）の反応により得られるウレタンジ（メタ）アクリレートの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００２５】
まず、３０〜９０℃に加温したジオール（ｂ−１）とジブチル錫ジラウレート等の触媒との混合物中にジイソシアネート（ｂ−２）を２〜６時間かけて滴下し、更に１〜３時間反応させる。
【００２６】
次いで、得られた反応液中にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）を１〜３時間かけて滴下し、更に１〜３時間反応させることによりウレタンジ（メタ）アクリレートを得る。
【００２７】
Ｃ成分
本発明に使用されるＢ成分は本被覆材組成物の構成成分の１つであり、Ａ成分及びＢ成分と共重合可能なＡ成分及びＢ成分以外の一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物である。
【００２８】
本発明に使用されるＣ成分としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物（付加モル数２〜５）のジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２９】
これらの中で、本被覆材組成物の硬化層の耐熱性と本被覆材組成物の塗膜表面の平滑性とのバランスの点で２官能以上の（メタ）アクリレートが好ましく、３官能以上の（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３０】
本被覆材組成物
本被覆材組成物はＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有する。
【００３１】
Ａ成分の配合量は本被覆材組成物中にＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にして０．５〜１５質量％、好ましくは１〜５質量％である。Ａ成分の配合量が１５質量％以下で本被覆材組成物の硬化層の硬度が良好であり、０．５質量％以上で本被覆材組成物の硬化層と金属との付着性が良好である。
【００３２】
Ｂ成分の配合量は本被覆材組成物中にＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にして１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％である。Ｂ成分の配合量が３０質量％以下で本被覆材組成物の硬化層の硬度が良好であり、１０質量％以上で本被覆材組成物の硬化層と金属との付着性が良好である。
【００３３】
Ｃ成分の配合量は本被覆材組成物中にＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にして５５〜８５質量％、好ましくは７０〜８０質量％である。Ｃ成分の配合量が８５質量％以下で本被覆材組成物の硬化層と金属との付着性が良好であり、５５質量％以上で本被覆材組成物の硬化層の硬度が良好である。
【００３４】
本発明においては、本被覆材組成物を活性エネルギー線で硬化させる場合には本被覆材組成物中に光重合開始剤を配合することができる。
【００３５】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。これらの中で、本被覆材組成物の硬化性の点でベンゾフェノン及びメチルフェニルグリオキシレートが好ましい。
【００３６】
光重合開始剤の配合量は本被覆材組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部が好ましい。
【００３７】
本発明においては、必要に応じて本被覆材組成物中に４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸アミル、４−ジメチルアミノアセトフェノン等の公知の光増感剤を配合することができる。
【００３８】
また、必要に応じて、本被覆材組成物を望ましい粘度に調整するために有機溶剤を添加することができる。
【００３９】
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル化合物；エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール化合物、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル化合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；及びペンタン、ヘキサン、石油ナフサ等の脂肪族化合物が挙げられる。
【００４０】
有機溶剤の配合量は本被覆材組成物１００質量部に対して１００〜５００質量部が好ましい。
【００４１】
本被覆材組成物には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤等の添加剤を配合することができる。
【００４２】
金属薄膜
本発明において、金属薄膜は樹脂成型品の表面に積層されている。
【００４３】
金属薄膜を形成する金属としては、例えば、アルミニウム及び錫が挙げられる。
【００４４】
本発明においては、金属薄膜の厚みとしては１０〜１００ｎｍ程度である。
【００４５】
樹脂成型品
本発明に用いられる樹脂成型品としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ＡＳ樹脂及びＰＰ樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂から得られる成型品が挙げられる。
【００４６】
金属薄膜積層成型品
本発明において、金属薄膜積層成型品は樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層されたものである。
【００４７】
尚、本発明においては金属薄膜積層成型品としては樹脂成型品と金属薄膜との間に必要に応じてアンダーコート層を有するものを使用することができる。
【００４８】
アンダーコート層を形成するためのアンダーコート材としては、例えば、公知の熱硬化性組成物及び活性エネルギー線硬化性組成物が挙げられる。
【００４９】
金属薄膜積層成型品を得る方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００５０】
まず、樹脂成型品の表面にアンダーコート材を塗付した後に硬化させて樹脂成型品の表面にアンダーコート層を形成する。その後、形成されたアンダーコート層の表面に真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタ法等によって金属薄膜を形成させて、金属薄膜積層樹脂成型品を得る。
【００５１】
本成型品
本成型品は、金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に本被覆材組成物の硬化層が積層されたものである。
【００５２】
本被覆材組成物の硬化層の膜厚としては、本被覆材組成物の硬化層の硬度及び本被覆材組成物の硬化層の金属との良好な密着性維持の点で、３〜４０μｍ程度が好ましい。
【００５３】
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面への本被覆材組成物の塗付方法としては、例えば、ハケ塗り法、スプレーコート法、ディップコート法、スピンコート法及びフローコート法が挙げられる。
【００５４】
これらの中で、本被覆材組成物の塗付作業性、本被覆材組成物の塗膜の平滑性及び均一性の点で、スプレーコート法及びフローコート法が好ましい。
【００５５】
本被覆材組成物として有機溶剤を配合したものを使用する場合には、本被覆材組成物を塗付して得られる本被覆材組成物の塗膜中の溶剤を揮発させ、次いで、本被覆材組成物を硬化させる。
【００５６】
溶剤を揮発させる方法としては、例えば、赤外線ヒーターや温風により４０〜１３０℃で１〜２０分間加温する方法が挙げられる。
【００５７】
本被覆材組成物の塗膜の硬化法としては、例えば、活性エネルギー線照射により硬化する方法が挙げられる。
【００５８】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線及び電子線が挙げられる。
【００５９】
活性エネルギー線の照射条件としては、例えば、高圧水銀灯を用いた場合には、照射される紫外線エネルギー量は５００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【００６０】
本成型品は照明、ライト等の反射鏡、リフレクター部品、携帯電話等の家電製品、化粧品容器等の各種用途に用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により説明する。尚、以下において「部」は「質量部」を意味する。また、被覆材組成物の硬化層の各種評価は以下の方法により実施した。
【００６２】
（１）付着性
被覆材組成物の硬化層と金属との付着性を碁盤目剥離試験により評価した。
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に被覆材組成物の硬化層が積層された成型品の表面に、１ｍｍ間隔で樹脂成型品まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ２の碁盤目を１００個作成した。作成した碁盤目の上にセロハンテープを貼りつけ、急激に剥がした後に、剥離した碁盤目を数えた。付着性の判定は以下の基準で行った。
「〇」：剥離なし。
「△」：剥離の数１〜５０個。
「×」：剥離の数５１〜１００個。
【００６３】
（２）耐湿性
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に被覆材組成物の硬化層が積層された成型品を８０℃及び相対湿度８５％の恒温恒湿器に２４時間入れた。次いで、恒温恒湿器から成型品を取り出し、被覆材組成物の硬化層の表面に樹脂成型品まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ２の碁盤目を１００個作成した。作成した碁盤目の上にセロハンテープを貼りつけ、急激に剥がした後に、剥離した碁盤目を数えた。耐湿性の判定は以下の基準で行った。
「◎」：剥離なし。
「〇」：剥離の数１〜１０個。
「△」：剥離の数１１〜５０個。
「×」：剥離の数５１〜１００個。
【００６４】
（３）硬度
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に被覆材組成物の硬化層が積層された成型品の表面をスチールウール（＃００００、ボンスター（株）製）で表面を５往復擦り、成型品の表面の傷つき易さを目視にて観察し、以下の基準で硬度を評価した。
「◎」：傷の跡がない。
「○」：僅かに傷跡がある。
「△」：傷跡がはっきりと残っている。
「×」：傷跡が多く残っている。
【００６５】
［製造例１］ウレタンジアクリレート（Ｂ−１）の製造
（１）３Ｌの４つ口フラスコに、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカポリエーテルＢＰＸ−１１）２８５ｇ、ネオペンチルグリコール２１ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．２ｇを仕込んでウォーターバスで内温が６０℃になるように加温した。
（２）次いで、イソホロンジイソシアネート４３６ｇを側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記（１）で調整したフラスコ中の内容物を攪拌しつつ、フラスコ内温を６０℃に保ちながら、フラスコ内に２時間の等速滴下により滴下した後、内容物を同温度で１時間攪拌することによりイソホロンジイソシアネートを反応させた。
（３）この後、（２）で得られたフラスコ内容物の温度を７０℃に上げ、別の滴下ロートに仕込んだ２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇと２，６−ジ−ターシャリブチル−４−メチルフェノール１．５ｇの均一混合溶液を、フラスコ内温を７０℃に保ちながら、フラスコ内に１時間等速滴下により滴下した。その後、フラスコ内容物の温度を７０℃に保って６時間撹拌することにより、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量が６，８００となるウレタンジアクリレート（Ｂ−１）を製造した。
【００６６】
[製造例２]ポリマー（Ｄ）の製造
２Ｌの４つ口フラスコに、トルエン５００ｇを仕込み、内温が８０℃になるように加温した。次いで、メチルメタクリレート２５０ｇ（５０質量％）、スチレン１７５ｇ（３５質量％）、及びヘドロキシエチルメタアクリレート７５ｇ（１５質量％）と重合触媒としてアゾビスイソブチルニトリル１ｇを混合し、フラスコ内を攪拌しつつ、内温を８０℃に保ちつつ、２時間等速滴下により滴下した。その後１時間毎にアゾビスイソブチルニトリル０．２ｇを合計４回追加投入しながら６時間攪拌し、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算による重量平均分子量が３．２×１０４となる共重合体（ポリマーＤ）を得た。
【００６７】
［実施例１］
表１に示す組成（数値は質量部）の被覆材組成物の原料をステンレス容器に投入し、全体が均一になるまで約３０分間攪拌して、被覆材組成物（１）を調製した。
【００６８】
幅５ｃｍ、長さ９ｃｍ及び厚さ３ｍｍのＡＢＳ樹脂成型品のテストピースにアンダーコート材（商品名：ダイヤビームＵＭ−４７９Ｕ、三菱レイヨン（株）製）を硬化後の膜厚が１０〜２０μｍとなるようにスプレー塗装した。
【００６９】
アンダーコート材が塗装されたテストピースを６０℃の温風乾燥器中に５分間保持して有機溶剤を揮発させた。次いで、得られたテストピースのアンダーコート材塗装面に、高圧水銀灯を用い、空気中、波長３４０〜３８０ｎｍ及び積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で活性エネルギー線を照射し、アンダーコート層が形成されたテストピースを得た。
【００７０】
次いで、日本真空技術（株）製の真空蒸着装置（商品名：ＥＢＸ−６Ｄ）を使用して錫膜厚が約１００ｎｍとなるようにテストピースのアンダーコート層の表面に錫を真空蒸着させて、錫薄膜が積層されたテストピースを得た。
【００７１】
その後、テストピースの錫薄膜の表面に前述の被覆材組成物（１）を硬化後の膜厚が５〜１０μｍとなるようにスプレー塗装した。
【００７２】
更に、被覆材組成物（１）がスプレー塗装されたテストピースを６０℃の温風乾燥器中に５分間保持して有機溶剤を揮発させた後に、得られたテストピースの被覆材組成物（１）の塗膜に、高圧水銀灯を用い、空気中、波長３４０〜３８０ｎｍ及び積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で活性エネルギー線を照射し、成型品を得た。得られた成型品の評価結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
表１中の略号は以下の化合物を表す。
ＮＶＣ：ビニルカプロラクタム
ＵＡ：ウレタンジアクリレート（Ｂ−１）
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＩＢＸＡ）
Ｉｒ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバジャパン（株）製、商品名：イルガキュア１８４）
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【００７４】
［実施例２〜４及び比較例１〜６］
表１に示す組成の被覆材組成物を使用する以外は実施例１と同様にして成型品を得た。得られた成型品の評価結果を表１に示す。
【００７５】
実施例１〜４では成型品の表面の被覆材組成物の硬化層は金属薄膜との付着性、耐湿性及び硬度に優れていることがわかる。
【００７６】
これに対し、比較例１では被覆材組成物中にＡ成分が配合されていないので、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の金属薄膜との付着性と耐湿性が不良であった。
【００７７】
また、比較例２では被覆材組成物中のＡ成分とＢ成分の配合量が多すぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の耐湿性が不十分であり、硬度が不良であった。
【００７８】
更に、比較例３では被覆材組成物中のＢ成分の配合量が少な過ぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の付着性が不十分であり、耐湿性が不良であった。
【００７９】
また、比較例４ではＡ成分の配合量が多すぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の耐湿性及び硬度が不十分であった。
【００８０】
更に、比較例５ではＢ成分の配合量が多すぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の硬度が不十分であった。
【００８１】
また、比較例６ではＡ成分とＢ成分が配合されていないため、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の金属薄膜との付着性と耐湿性が不良であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属薄膜用被覆材組成物及び成型品に関する。
【背景技術】
【０００２】
生産性や省エネルギーの観点から紫外線硬化型樹脂組成物が広く使用されており、特にプラスチック成型品へのハードコート処理や真空蒸着、スパッタリング等の金属化処理の際に用いられるアンダーコート材やトップコート材に利用されている。
【０００３】
紫外線硬化型樹脂組成物が使用される用途としては、例えば、照明、ライト等のリフレクター部品及び携帯電話等の家電製品並びに化粧品容器の加飾用途が挙げられる。
【０００４】
これら加飾用途においては、例えば、リフレクター部品の表面にアルミ等の金属蒸着層を形成したものが使用されるが、金属蒸着層を保護するために金属蒸着層の表面に紫外線硬化型樹脂組成物の硬化塗膜が積層されている。
【０００５】
金属蒸着層を保護するための紫外線硬化型樹脂組成物としては、例えば特許文献１で、特定の重合体（Ｐ）とラジカル重合性化合物（Ｍ）及び光開始剤（Ｃ）を含む金属蒸着上塗り用光硬化型塗料組成物が提案されている。
【０００６】
また、金属への良好な密着性を付与するために、例えば特許文献２では、塗料中にＮ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルカプロラクタムから選ばれる少なくとも１種の単量体を含有させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−１６９，３０８号公報
【特許文献２】特開平１０−１８３，０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このような状況において、携帯電話の筐体等は電波を通過させる為に電気的に非導通の性質が必要となり、蒸着加工では蒸着する金属として錫を用いた蒸着技術が用いられる。
【０００９】
このような錫金属の表面に被覆するための被覆材組成物として特許文献１の樹脂組成物を用いた場合、錫金属に対する密着性が低いという問題がある。
【００１０】
また、特許文献２の組成物を金属表面に被覆した場合には、金属への密着性には優れるものの、硬化層の硬度が充分ではないという問題がある。
【００１１】
本発明は、錫金属表面に対しても優れた密着性を有し、且つ優れた耐湿性及び硬度を有する硬化層を得ることができる金属薄膜用被覆材組成物並びに樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に金属薄膜用被覆材組成物の硬化層が積層された成型品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の要旨とするところは、ビニルカプロラクタム（Ａ成分）、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ成分）並びにＡ成分及びＢ成分と共重合可能な一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｃ成分）を含有する金属薄膜用被覆材組成物であって、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量がＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にしてＡ成分が０．５〜１５質量％、Ｂ成分が１０〜３０質量％及びＣ成分が５５〜８５質量％である金属薄膜用被覆材組成物（以下、「本被覆材組成物」という）を第１の発明とする。
【００１３】
また、本発明の要旨とするところは、樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に本被覆材組成物の硬化層が積層された成型品（以下、「本成型品」という）を第２の発明とする。
【発明の効果】
【００１４】
本被覆材組成物の硬化層は錫金属表面に対しても優れた密着性を有し、且つ優れた耐湿性及び硬度を有していることから、本成型品は照明、ライト等の反射鏡、リフレクター部品、携帯電話等の家電製品、化粧品容器等の各種用途に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
Ａ成分
本発明に使用されるＡ成分（ビニルカプロラクタム）は本被覆材組成物の構成成分の１つである。
【００１６】
Ｂ成分
本発明に使用されるＢ成分は本被覆材組成物の構成成分の１つであり、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレートである。
【００１７】
Ｂ成分としては、例えば、多価アルコール（ｂ−１）、ジイソシアネート（ｂ−２）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）の反応によって得られるウレタンジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１８】
尚、本発明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも１種を示す。
【００１９】
多価アルコール（ｂ−１）としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール；上記多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテル変性ポリオール；上記多価アルコールとε−カプロラクトン等のラクトン類との反応によって得られるポリラクトンポリオール；ポリカーボネートジオール；及びポリブタジエングリコールが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２０】
ジイソシアネート（ｂ−２）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びメチルシクロヘキサンジイソシアネートが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２１】
これらの中で、Ｂ成分の粘度が低く、本被覆材組成物の塗装時の作業性が良好な点で、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００２２】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート及びそのカプロラクトン変性品やアルキルオキサイド変性品が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２３】
これらの中で、Ｂ成分の粘度が低く、本被覆材組成物の塗装時の作業性を向上させる点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２４】
ジオール（ｂ−１）、ジイソシアネート（ｂ−２）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）の反応により得られるウレタンジ（メタ）アクリレートの製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００２５】
まず、３０〜９０℃に加温したジオール（ｂ−１）とジブチル錫ジラウレート等の触媒との混合物中にジイソシアネート（ｂ−２）を２〜６時間かけて滴下し、更に１〜３時間反応させる。
【００２６】
次いで、得られた反応液中にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｂ−３）を１〜３時間かけて滴下し、更に１〜３時間反応させることによりウレタンジ（メタ）アクリレートを得る。
【００２７】
Ｃ成分
本発明に使用されるＢ成分は本被覆材組成物の構成成分の１つであり、Ａ成分及びＢ成分と共重合可能なＡ成分及びＢ成分以外の一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物である。
【００２８】
本発明に使用されるＣ成分としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのカプロラクトン付加物（付加モル数２〜５）のジ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。
【００２９】
これらの中で、本被覆材組成物の硬化層の耐熱性と本被覆材組成物の塗膜表面の平滑性とのバランスの点で２官能以上の（メタ）アクリレートが好ましく、３官能以上の（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３０】
本被覆材組成物
本被覆材組成物はＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有する。
【００３１】
Ａ成分の配合量は本被覆材組成物中にＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にして０．５〜１５質量％、好ましくは１〜５質量％である。Ａ成分の配合量が１５質量％以下で本被覆材組成物の硬化層の硬度が良好であり、０．５質量％以上で本被覆材組成物の硬化層と金属との付着性が良好である。
【００３２】
Ｂ成分の配合量は本被覆材組成物中にＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にして１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％である。Ｂ成分の配合量が３０質量％以下で本被覆材組成物の硬化層の硬度が良好であり、１０質量％以上で本被覆材組成物の硬化層と金属との付着性が良好である。
【００３３】
Ｃ成分の配合量は本被覆材組成物中にＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にして５５〜８５質量％、好ましくは７０〜８０質量％である。Ｃ成分の配合量が８５質量％以下で本被覆材組成物の硬化層と金属との付着性が良好であり、５５質量％以上で本被覆材組成物の硬化層の硬度が良好である。
【００３４】
本発明においては、本被覆材組成物を活性エネルギー線で硬化させる場合には本被覆材組成物中に光重合開始剤を配合することができる。
【００３５】
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて使用できる。これらの中で、本被覆材組成物の硬化性の点でベンゾフェノン及びメチルフェニルグリオキシレートが好ましい。
【００３６】
光重合開始剤の配合量は本被覆材組成物１００質量部に対して０．１〜１５質量部が好ましい。
【００３７】
本発明においては、必要に応じて本被覆材組成物中に４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸アミル、４−ジメチルアミノアセトフェノン等の公知の光増感剤を配合することができる。
【００３８】
また、必要に応じて、本被覆材組成物を望ましい粘度に調整するために有機溶剤を添加することができる。
【００３９】
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル化合物；エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール化合物、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジオキサン等のエーテル化合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；及びペンタン、ヘキサン、石油ナフサ等の脂肪族化合物が挙げられる。
【００４０】
有機溶剤の配合量は本被覆材組成物１００質量部に対して１００〜５００質量部が好ましい。
【００４１】
本被覆材組成物には、必要に応じてレベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤等の添加剤を配合することができる。
【００４２】
金属薄膜
本発明において、金属薄膜は樹脂成型品の表面に積層されている。
【００４３】
金属薄膜を形成する金属としては、例えば、アルミニウム及び錫が挙げられる。
【００４４】
本発明においては、金属薄膜の厚みとしては１０〜１００ｎｍ程度である。
【００４５】
樹脂成型品
本発明に用いられる樹脂成型品としては、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ＡＳ樹脂及びＰＰ樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂から得られる成型品が挙げられる。
【００４６】
金属薄膜積層成型品
本発明において、金属薄膜積層成型品は樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層されたものである。
【００４７】
尚、本発明においては金属薄膜積層成型品としては樹脂成型品と金属薄膜との間に必要に応じてアンダーコート層を有するものを使用することができる。
【００４８】
アンダーコート層を形成するためのアンダーコート材としては、例えば、公知の熱硬化性組成物及び活性エネルギー線硬化性組成物が挙げられる。
【００４９】
金属薄膜積層成型品を得る方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
【００５０】
まず、樹脂成型品の表面にアンダーコート材を塗付した後に硬化させて樹脂成型品の表面にアンダーコート層を形成する。その後、形成されたアンダーコート層の表面に真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタ法等によって金属薄膜を形成させて、金属薄膜積層樹脂成型品を得る。
【００５１】
本成型品
本成型品は、金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に本被覆材組成物の硬化層が積層されたものである。
【００５２】
本被覆材組成物の硬化層の膜厚としては、本被覆材組成物の硬化層の硬度及び本被覆材組成物の硬化層の金属との良好な密着性維持の点で、３〜４０μｍ程度が好ましい。
【００５３】
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面への本被覆材組成物の塗付方法としては、例えば、ハケ塗り法、スプレーコート法、ディップコート法、スピンコート法及びフローコート法が挙げられる。
【００５４】
これらの中で、本被覆材組成物の塗付作業性、本被覆材組成物の塗膜の平滑性及び均一性の点で、スプレーコート法及びフローコート法が好ましい。
【００５５】
本被覆材組成物として有機溶剤を配合したものを使用する場合には、本被覆材組成物を塗付して得られる本被覆材組成物の塗膜中の溶剤を揮発させ、次いで、本被覆材組成物を硬化させる。
【００５６】
溶剤を揮発させる方法としては、例えば、赤外線ヒーターや温風により４０〜１３０℃で１〜２０分間加温する方法が挙げられる。
【００５７】
本被覆材組成物の塗膜の硬化法としては、例えば、活性エネルギー線照射により硬化する方法が挙げられる。
【００５８】
活性エネルギー線としては、例えば、紫外線及び電子線が挙げられる。
【００５９】
活性エネルギー線の照射条件としては、例えば、高圧水銀灯を用いた場合には、照射される紫外線エネルギー量は５００〜４，０００ｍＪ／ｃｍ２程度である。
【００６０】
本成型品は照明、ライト等の反射鏡、リフレクター部品、携帯電話等の家電製品、化粧品容器等の各種用途に用いることができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により説明する。尚、以下において「部」は「質量部」を意味する。また、被覆材組成物の硬化層の各種評価は以下の方法により実施した。
【００６２】
（１）付着性
被覆材組成物の硬化層と金属との付着性を碁盤目剥離試験により評価した。
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に被覆材組成物の硬化層が積層された成型品の表面に、１ｍｍ間隔で樹脂成型品まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ２の碁盤目を１００個作成した。作成した碁盤目の上にセロハンテープを貼りつけ、急激に剥がした後に、剥離した碁盤目を数えた。付着性の判定は以下の基準で行った。
「〇」：剥離なし。
「△」：剥離の数１〜５０個。
「×」：剥離の数５１〜１００個。
【００６３】
（２）耐湿性
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に被覆材組成物の硬化層が積層された成型品を８０℃及び相対湿度８５％の恒温恒湿器に２４時間入れた。次いで、恒温恒湿器から成型品を取り出し、被覆材組成物の硬化層の表面に樹脂成型品まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ２の碁盤目を１００個作成した。作成した碁盤目の上にセロハンテープを貼りつけ、急激に剥がした後に、剥離した碁盤目を数えた。耐湿性の判定は以下の基準で行った。
「◎」：剥離なし。
「〇」：剥離の数１〜１０個。
「△」：剥離の数１１〜５０個。
「×」：剥離の数５１〜１００個。
【００６４】
（３）硬度
金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に被覆材組成物の硬化層が積層された成型品の表面をスチールウール（＃００００、ボンスター（株）製）で表面を５往復擦り、成型品の表面の傷つき易さを目視にて観察し、以下の基準で硬度を評価した。
「◎」：傷の跡がない。
「○」：僅かに傷跡がある。
「△」：傷跡がはっきりと残っている。
「×」：傷跡が多く残っている。
【００６５】
［製造例１］ウレタンジアクリレート（Ｂ−１）の製造
（１）３Ｌの４つ口フラスコに、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカポリエーテルＢＰＸ−１１）２８５ｇ、ネオペンチルグリコール２１ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．２ｇを仕込んでウォーターバスで内温が６０℃になるように加温した。
（２）次いで、イソホロンジイソシアネート４３６ｇを側管付きの滴下ロートに仕込み、この滴下ロート内の液を、上記（１）で調整したフラスコ中の内容物を攪拌しつつ、フラスコ内温を６０℃に保ちながら、フラスコ内に２時間の等速滴下により滴下した後、内容物を同温度で１時間攪拌することによりイソホロンジイソシアネートを反応させた。
（３）この後、（２）で得られたフラスコ内容物の温度を７０℃に上げ、別の滴下ロートに仕込んだ２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇと２，６−ジ−ターシャリブチル−４−メチルフェノール１．５ｇの均一混合溶液を、フラスコ内温を７０℃に保ちながら、フラスコ内に１時間等速滴下により滴下した。その後、フラスコ内容物の温度を７０℃に保って６時間撹拌することにより、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量が６，８００となるウレタンジアクリレート（Ｂ−１）を製造した。
【００６６】
[製造例２]ポリマー（Ｄ）の製造
２Ｌの４つ口フラスコに、トルエン５００ｇを仕込み、内温が８０℃になるように加温した。次いで、メチルメタクリレート２５０ｇ（５０質量％）、スチレン１７５ｇ（３５質量％）、及びヘドロキシエチルメタアクリレート７５ｇ（１５質量％）と重合触媒としてアゾビスイソブチルニトリル１ｇを混合し、フラスコ内を攪拌しつつ、内温を８０℃に保ちつつ、２時間等速滴下により滴下した。その後１時間毎にアゾビスイソブチルニトリル０．２ｇを合計４回追加投入しながら６時間攪拌し、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算による重量平均分子量が３．２×１０４となる共重合体（ポリマーＤ）を得た。
【００６７】
［実施例１］
表１に示す組成（数値は質量部）の被覆材組成物の原料をステンレス容器に投入し、全体が均一になるまで約３０分間攪拌して、被覆材組成物（１）を調製した。
【００６８】
幅５ｃｍ、長さ９ｃｍ及び厚さ３ｍｍのＡＢＳ樹脂成型品のテストピースにアンダーコート材（商品名：ダイヤビームＵＭ−４７９Ｕ、三菱レイヨン（株）製）を硬化後の膜厚が１０〜２０μｍとなるようにスプレー塗装した。
【００６９】
アンダーコート材が塗装されたテストピースを６０℃の温風乾燥器中に５分間保持して有機溶剤を揮発させた。次いで、得られたテストピースのアンダーコート材塗装面に、高圧水銀灯を用い、空気中、波長３４０〜３８０ｎｍ及び積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で活性エネルギー線を照射し、アンダーコート層が形成されたテストピースを得た。
【００７０】
次いで、日本真空技術（株）製の真空蒸着装置（商品名：ＥＢＸ−６Ｄ）を使用して錫膜厚が約１００ｎｍとなるようにテストピースのアンダーコート層の表面に錫を真空蒸着させて、錫薄膜が積層されたテストピースを得た。
【００７１】
その後、テストピースの錫薄膜の表面に前述の被覆材組成物（１）を硬化後の膜厚が５〜１０μｍとなるようにスプレー塗装した。
【００７２】
更に、被覆材組成物（１）がスプレー塗装されたテストピースを６０℃の温風乾燥器中に５分間保持して有機溶剤を揮発させた後に、得られたテストピースの被覆材組成物（１）の塗膜に、高圧水銀灯を用い、空気中、波長３４０〜３８０ｎｍ及び積算光量１，０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で活性エネルギー線を照射し、成型品を得た。得られた成型品の評価結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
表１中の略号は以下の化合物を表す。
ＮＶＣ：ビニルカプロラクタム
ＵＡ：ウレタンジアクリレート（Ｂ−１）
ＰＥＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業（株）製、商品名：ＮＫエステル Ａ−ＴＭＭＴ）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＩＢＸＡ）
Ｉｒ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバジャパン（株）製、商品名：イルガキュア１８４）
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【００７４】
［実施例２〜４及び比較例１〜６］
表１に示す組成の被覆材組成物を使用する以外は実施例１と同様にして成型品を得た。得られた成型品の評価結果を表１に示す。
【００７５】
実施例１〜４では成型品の表面の被覆材組成物の硬化層は金属薄膜との付着性、耐湿性及び硬度に優れていることがわかる。
【００７６】
これに対し、比較例１では被覆材組成物中にＡ成分が配合されていないので、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の金属薄膜との付着性と耐湿性が不良であった。
【００７７】
また、比較例２では被覆材組成物中のＡ成分とＢ成分の配合量が多すぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の耐湿性が不十分であり、硬度が不良であった。
【００７８】
更に、比較例３では被覆材組成物中のＢ成分の配合量が少な過ぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の付着性が不十分であり、耐湿性が不良であった。
【００７９】
また、比較例４ではＡ成分の配合量が多すぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の耐湿性及び硬度が不十分であった。
【００８０】
更に、比較例５ではＢ成分の配合量が多すぎ、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の硬度が不十分であった。
【００８１】
また、比較例６ではＡ成分とＢ成分が配合されていないため、成型品の表面の被覆材組成物の硬化層の金属薄膜との付着性と耐湿性が不良であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルカプロラクタム（Ａ成分）、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ成分）並びにＡ成分及びＢ成分と共重合可能な一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｃ成分）を含有する金属薄膜用被覆材組成物であって、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量がＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にしてＡ成分が０．５〜１５質量％、Ｂ成分が１０〜３０質量％及びＣ成分が５５〜８５質量％である金属薄膜用被覆材組成物。
【請求項２】
樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に請求項１に記載の金属薄膜用被覆材組成物の硬化層が積層された成型品。
【請求項１】
ビニルカプロラクタム（Ａ成分）、一分子中に二個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ成分）並びにＡ成分及びＢ成分と共重合可能な一分子中に少なくとも一個以上のラジカル重合性不飽和結合を有する化合物（Ｃ成分）を含有する金属薄膜用被覆材組成物であって、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配合量がＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量を基準にしてＡ成分が０．５〜１５質量％、Ｂ成分が１０〜３０質量％及びＣ成分が５５〜８５質量％である金属薄膜用被覆材組成物。
【請求項２】
樹脂成型品の表面に金属薄膜が積層された金属薄膜積層成型品の金属薄膜の表面に請求項１に記載の金属薄膜用被覆材組成物の硬化層が積層された成型品。
【公開番号】特開２０１２−８７１７６（Ｐ２０１２−８７１７６Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２３２９３２（Ｐ２０１０−２３２９３２）
【出願日】平成２２年１０月１５日（２０１０．１０．１５）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月１５日（２０１０．１０．１５）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]