食品工業用スケール除去剤組成物およびその使用方法
【課題】 酸化鉄や水酸化鉄を主体とするスケールの溶解性に優れるとともに、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性、貯蔵安定性に優れる食品工業用のスケール除去剤組成物およびその使用方法を提供する。
【解決手段】 （ａ）〜（ｃ）成分を組成物全体に対し下記の割合で含有し、且つ組成物の１質量％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲であることを特徴とする食品工業用スケール除去剤組成物及びその使用方法である。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
【解決手段】 （ａ）〜（ｃ）成分を組成物全体に対し下記の割合で含有し、且つ組成物の１質量％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲であることを特徴とする食品工業用スケール除去剤組成物及びその使用方法である。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビール工場、醸造工場、ジュースや清涼飲料等の飲料工場、牛乳工場、冷凍食品・レトルト食品、調味料やマヨネーズ等（以下、「飲食料品」という）の製造工場等（以下、「飲食料品工場」という）における、タンク、配管等に用いられるスケール除去剤組成物である。
【０００２】
さらに詳しくは各種設備、充填機、殺菌機、熱処理機等の各種設備機器およびこれらの配管（以下、「製造設備」という）、コンテナ、クレイト、樽等の各種容器（以下、「容器等」という）の機械式自動洗浄、ＣＩＰ洗浄（Ｃｌｅａｎｉｎｇ ｉｎ ｐｌａｃｅ：定置洗浄）に用いるスケール除去剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
従来、ＣＩＰの洗浄方法においては、アルカリ洗浄剤、酸性洗浄剤、殺菌剤等が用いられ、一般的なＣＩＰの洗浄方法としては、１）製品の排出（水洗浄）、２）薬剤洗浄（酸またはアルカリ）、３）水洗浄（中間すすぎ）、４）薬剤洗浄（アルカリまたは酸）、５）水洗浄（中間すすぎ）、６）薬剤洗浄（殺菌剤：次亜塩素酸ナトリウム、過酢酸、ヨウ素、界面活性剤、酵素等）、７）水洗浄（最終すすぎ）の工程順に行なわれる。各洗浄工程は循環洗浄、浸漬洗浄、スプレー洗浄のいずれか、もしくはそれらを組み合わせて行われる。なお、汚れの種類や状態によってはこれらの操作の一部が省略される場合もあるし、また同じ操作が繰り返される場合もある。
【０００４】
さらに、上記のＣＩＰ洗浄に加えて、タンク、配管等の殺菌、除菌、滅菌を目的に蒸気によるＳＩＰ洗浄（Ｓａｎｉｔａｉｚｉｎｇ ｉｎ ｐｌａｃｅ：定置殺菌）が行われている。このとき、蒸気中には微量の無機化合物が含まれており、ＳＩＰ洗浄時において被洗浄面であるタンクや配管等に徐々に堆積付着し、スケールとなって固着することがある。
【０００５】
また、ＣＩＰ洗浄においては無機化合物の除去を目的として、硝酸および／またはリン酸を主成分とした酸性洗浄剤を用いたスケール除去が行われるが、上記スケールのうち、酸化鉄や水酸化鉄を主体としたスケールは、微量ながらも製造設備および配管の内壁に堆積し強固に固着しており、上記の硝酸および／またはリン酸を主成分とした酸性洗浄剤では、溶解、除去が困難なものとなっている。
【０００６】
従来、食品工業関連のスケールを除去する方法としては、例えば特開２００５−２３９３号公報には、無機酸および有機酸を併用し、スケール除去性に優れ、ステンレス材質への腐食や損傷が少ないスケール除去剤組成物が開示されている（特許文献１を参照）。
【０００７】
また特開平５−１７９４７２号公報及び特許第２５３３０３１号公報には硝酸尿素および腐食抑制剤を配合し、ステンレス、鋳鉄、銅或いは銅合金の材質に対して影響を及ぼさないスケール除去剤組成物が開示されている（特許文献２及び３を参照）。
【０００８】
しかしながら、上記の公報等で述べられている食品工業関連のスケールとは、一般に水や食品等に由来するカルシウムやマグネシウムが反応して形成された炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の水不溶性塩が主体であって、酸化鉄や水酸化鉄が主体のスケールに対する除去性能についての記載も示唆もない。
【０００９】
本発明が対象とするスケールは、酸化鉄や水酸化鉄が主体のスケールである。このスケールの発生原因は、食品製造工場におけるＳＩＰ洗浄で使用する蒸気に由来することが多く、鉄と食品由来の微量の有機および無機成分とが高温下で反応して、徐々に製造設備および配管の内壁に付着堆積し、強固なスケールを形成したものと推定される。
【００１０】
つまり、本発明が対象とするスケールと従来の水や食品等に由来する水不溶性塩とでは、それらの形成の過程や構成元素、結晶構造等が異なるために、従来のスケール除去剤では所望のスケール除去効果を得ることができない。
【００１１】
また、飲食料品工場の製造設備においては、被洗浄面であるステンレスへの材質影響防止性、配管等の接合部のゴムパッキンに対する材質影響防止性等の性能を兼ね備えていることが要求されものであるが、上記公報においては、これらの諸性能に対する検討はなされていない。
【００１２】
【特許文献１】特開２００５−２３９３号公報
【特許文献２】特開平５−１７９４７２号公報
【特許文献３】特許第２５３３０３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このため、本発明は、酸化鉄や水酸化鉄を主体としたスケールに対して優れたスケール除去性を有するとともに、ｐＨ、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性及び貯蔵安定性に優れた食品工業用スケール除去剤の提供を目的とする。
【００１４】
また、本発明は上記食品工業用スケール除去剤組成物を用いた使用方法を提供するものであり、詳しくは、上記飲食料品工場の製造設備のためのスケール除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記の目的を達成するため、本発明は、有効成分として下記の（ａ）〜（ｃ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有し、且つ組成物の１質量％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲である食品工業用スケール除去剤組成物を第１の要旨とする。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
【００１６】
なかでも、上記（ａ）成分の有機酸が、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸から選ばれる少なくとも一種である上記食品工業用スケール除去剤組成物を第２の要旨とする。
【００１７】
また、上記（ｃ）成分の尿素化合物が、尿素及び／又はジメチル尿素である上記食品工業用スケール除去剤組成物を第３の要旨とする。
【００１８】
また、上記要旨１〜３のいずれかの食品工業用スケール除去剤組成物を、水または湯にて、１〜２０質量％に希釈したスケール除去剤希釈液を用いて、飲食料品工場の製造設備およびその部品を浸漬することによりスケール除去するスケール除去方法を第４の要旨とする。
【００１９】
さらに、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記要旨１〜３のいずれかの食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去と洗浄とを同時におこなう洗浄方法を第５の要旨とする。
【００２０】
そして、ＣＩＰの酸性洗浄工程において、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記要旨１〜３のいずれかの食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液を用いて、循環洗浄することにより、スケール除去と洗浄を同時におこなうＣＩＰの洗浄方法を第６の要旨とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の食品工業用スケール除去剤組成物（以下、「スケール除去剤組成物」ということもある。）において、酸化鉄や水酸化鉄を主体としたスケールに対して優れたスケール除去性を有するとともに、ｐＨ、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性及び貯蔵安定性に優れた食品工業用スケール除去剤組成物の提供ができる。
【００２２】
また、本発明は上記食品工業用スケール除去剤組成物を用いた使用方法を提供できるものであり、詳しくは、飲食料品工場の製造設備およびその部品等のための優れたスケール除去方法、洗浄方法によって飲食料品工場の製造設備のスケール除去とＣＩＰ洗浄とを効果的に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
つぎに、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
【００２４】
本発明の食品工業用スケール除去剤組成物は、有効成分として下記の（ａ）〜（ｃ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有し、組成物の１％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲に設定される。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
また、これを用いたスケール除去方法及び洗浄方法が提供される。
【００２５】
まず、本発明のスケール除去剤組成物に用いられる（ａ）成分の有機酸としては、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸、ギ酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、琥珀酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、ヘプトン酸等が挙げられる。なかでも、スケール除去性、貯蔵安定性、安全性、入手のしやすさ等の点から、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸が好ましく用いられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
上記（ａ）成分の配合割合は、スケール除去剤組成物中における有効成分量として、５〜６０質量％の範囲に設定される。すなわち、５質量％未満の場合には、（ｂ）成分との相乗効果によって得られるスケール除去性において、所望する効果が得られず、６０質量％を超えて配合した場合には、更なるスケール除去性の向上が得られないほか、スケール除去剤組成物の（ｂ）成分の分解が促進され、３−ｄｅｏｘｙ−Ｌ−ｐｅｎｔｏｓｏｎｅ，ｆｕｒｆｕｒａｌ，２，３−ｄｉｋｅｔｏｇｕｌｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ，Ｌ−ｘｙｌｏｓｏｎｅ，ｒｅｄｕｃｔｏｎ類、Ｌ−ｔｈｒｅｏｎｉｃ ａｃｉｄ等の各種酸化物及びこれらの重合物が発生し被洗浄物へ付着して、変色あるいは腐食の原因になる等の問題が発生する。
【００２７】
本発明のスケール除去剤組成物に用いられる（ｂ）成分としては、Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸が用いられる。これらは、単独で用いても双方を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
上記（ｂ）成分の配合割合は、スケール除去剤組成物中における有効成分量として、１５〜８０質量％の範囲に設定される。すなわち、１５質量％未満の場合には、所望とするスケール除去性が得られず、８０質量％を超えて配合した場合には、更なる顕著なスケール除去性の向上が得られないほか、スケール除去剤組成物の（ｂ）成分の分解が促進され、３−ｄｅｏｘｙ−Ｌ−ｐｅｎｔｏｓｏｎｅ，ｆｕｒｆｕｒａｌ，２，３−ｄｉｋｅｔｏｇｕｌｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ，Ｌ−ｘｙｌｏｓｏｎｅ，ｒｅｄｕｃｔｏｎ類、Ｌ−ｔｈｒｅｏｎｉｃ ａｃｉｄ等の各種酸化物及びこれらの重合物が発生し、被洗浄物へ付着して、変色あるいは腐食の原因になる等の問題が発生する。
【００２９】
また、本発明のスケール除去剤組成物に用いられる（ｃ）成分の尿素化合物としては、尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素等が挙げられるが、スケール除去性、経済的入手のし易さ等の点から、尿素、ジメチル尿素が好ましく用いられる。これらは単独で用いても２種を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
上記（ｃ）成分の配合割合は、スケール除去剤組成物中における有効成分量として、０．０１〜６質量％の範囲に設定される。すなわち、０．０１質量％未満の場合には、ゴム材質影響防止性の顕著な効果が得られず、６質量％を超えて配合した場合には、ゴム材質影響防止性の顕著な向上が得られず、また経済的にも好ましくない。
【００３１】
また、本発明のスケール除去剤組成物においては、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外の任意成分として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸およびそれらの塩をはじめとするキレート剤、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の無機系ビルダー、分散剤、ｐＨ緩衝剤、洗浄助剤、界面活性剤、消泡剤、溶剤、高分子分散剤、色素、香料等を適宜配合することができる。
【００３２】
つぎに、本発明のスケール除去剤の使用方法（１）〜（３）について説明する。
【００３３】
はじめに、（１）本発明のスケール除去剤組成物によるスケール除去方法としては、各種製造設備の種類や規模、各種製造設備の汚れの度合いに応じて、通常、当該スケール除去剤組成物を水または湯で希釈したスケール除去剤希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去をおこなう方法である。例えば、ビール工場、醸造工場、ジュースや清涼飲料等の飲料工場及び牛乳工場等の工場設備においては、スケール除去剤組成物を、水または湯で、１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％の濃度範囲に希釈し、１０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲に設定したスケール除去剤希釈液を用いて、５分〜４８時間、好ましくは１〜１２時間程度、浸漬してスケール除去をおこなうものである。なお、上記「スケール除去剤希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬」とは、スケール除去剤希釈液に製造設備の部品を浸漬することとともに、製造タンク、充填タンク等のタンク及び配管内にスケール除去剤希釈液を満たして静置することを意味するものである。
【００３４】
つぎに、（２）ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量に相当する食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去と洗浄とを同時におこなう方法である。なお、上記「混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬」とは、混合希釈液に製造設備の部品を浸漬することの他に、製造タンク、充填タンク等のタンク及び配管内に混合希釈液を満たし静置することを意味するものである。また、混合希釈液の温度は１０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲で、浸漬時間は５分〜４８時間、好ましくは１〜１２時間程度に設定される。
【００３５】
そして、最後に、（３）ＣＩＰの酸性洗浄工程において、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液を用いて、循環洗浄することにより、スケール除去と洗浄を同時におこなう洗浄方法である。なお、上記「循環洗浄」とは、飲食料品の製造設備の製造タンク、充填タンク等のタンク及び配管内に、混合希釈液を循環（流動）させておこなうことを意味するものである。
【００３６】
上記（３）のＣＩＰ洗浄方法の工程全体は、次のＡ１〜Ａ７又はＢ１〜Ｂ７のいずれかの工程の順序で構成される。詳しくは、Ａ１）製品の排出（水洗浄）、Ａ２）アルカリ洗浄、Ａ３）水洗浄（中間すすぎ）、Ａ４）酸洗浄、Ａ５）水洗浄（中間すすぎ）、Ａ６）殺菌洗浄（次亜塩素酸ナトリウム、過酢酸、ヨウ素、熱水等）、Ａ７）水洗浄（最終すすぎ）の順序、または、Ｂ１）製品の排出（水洗浄）、Ｂ２）酸洗浄、Ｂ３）水洗浄（中間すすぎ）、Ｂ４）アルカリ洗浄、Ｂ５）水洗浄（中間すすぎ）、Ｂ６）殺菌洗浄（次亜塩素酸ナトリウム、過酢酸、ヨウ素、熱水等）、Ｂ７）水洗浄（最終すすぎ）の順序でおこなうものである。
【００３７】
そして、上記混合希釈液の温度は、１０〜１２０℃の温度範囲で、混合希釈液の循環時間は１０〜６０分間、好ましくは２０〜４０分間おこなわれるものである。
【００３８】
また、上記（２）及び（３）のＣＩＰ洗浄方法で用いられるＣＩＰ用酸性洗浄剤としては、市販のものを使用することができ、例えば、商品名：パンケレートＶ４０（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＣ（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＣ４５（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＰ（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＳ１０（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ１（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ２（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ３（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ４（大三工業社製）などが挙げられる。
【００３９】
そしてまた、本発明のスケール除去剤組成物は、ＣＩＰ洗浄のみならず、飲食料品の製造設備の各種洗浄に広く用いることができる。例えば、水または湯で希釈したスケール除去剤希釈液を高圧洗浄機に用いて各種製造設備に対して噴霧することにより、スケール除去を行うこともできる。なお、このときのスケール除去剤希釈液の濃度は、製造設備や配管等の内壁と接触を高めるために、上記浸漬によるスケール除去の場合の２〜１０倍の濃度とすることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４１】
後記の表１〜７に示す、実施例１〜１６および比較例１〜１２の組成（各表の数値の単位は質量％であり、以下、「％」と略すことがある。）の各種供試スケール除去剤組成物（以下、供試組成物という）を調整し、ｐＨ、スケール除去性、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性、貯蔵安定性の５つの試験項目について評価し、その結果を後記の表１〜７に併せて示す。また、各試験項目における試験方法及び評価方法は、以下に示すとおりである。
【００４２】
（１）ｐＨ
供試組成物の１質量％希釈水溶液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）を測定し、以下の評価基準に従って判定した。
〔評価基準〕
○：３未満の範囲である
×：３を超える範囲にある
とし、○を実用性のあるものと判定した。
【００４３】
（２）スケール除去性試験
〔試験方法１〕
１−１ 供試組成物を水で希釈し、５質量％の供試組成物希釈液を調整する。インキュベーターにて、８０℃に保温された当該供試組成物希釈液に０．５質量％の酸化第二鉄（キシダ化学株式会社製）を添加し１時間攪拌する。１時間後における供試組成物希釈液中の鉄イオン濃度をＩＣＰ発光分析装置（型式：ＳＰＳ７８００、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）にて測定し、以下の評価基準に従って評価した。なお、鉄イオンの溶解量とスケール除去率は比例し、鉄イオン溶解量が多いほど、本発明が対象とする酸化鉄や水酸化鉄が主体のスケールに対する除去性が高いといえる。
１−２ 上記１−１の水に換えてパンケレートＶ４０（硝酸系のＣＩＰ用酸性洗浄剤、大三工業社製、以下同じ。）の１質量％水溶液を用いて、供試組成物希釈液を調整した場合について、同様の操作を行い以下の評価基準に従って判定した。
〔評価基準〕
◎：鉄イオンの溶解量が１５０ｍｇ／Ｌ以上
○：鉄イオンの溶解量が１００ｍｇ／Ｌ以上〜１５０ｍｇ／Ｌ未満
△：鉄イオンの溶解量が５０ｍｇ／Ｌ以上〜１００ｍｇ／Ｌ未満
×：鉄イオンの溶解量が５０ｍｇ／Ｌｍ未満
とし、◎及び○を実用性のあるものと判定した。
【００４４】
（３）ステンレス材質影響防止性試験
〔試験方法〕
２−１ 供試組成物を水で希釈し、５質量％の供試組成物希釈液を調整する。インキュベーターにて、８０℃に保温された当該供試組成物希釈液に下記試験片１及び２を２４時間浸漬する。２４時間後に各試験片１及び２を取り出し、水道水で濯ぐ。上記作業を繰り返し、累計１００時間の浸漬を行い、１００時間後に各試験片を取り出し、水道水で濯ぎ、室温で乾燥させた後、目視にて観察し、以下の評価基準に従って判定した。
２−２ 上記２−１の水に換えてパンケレートＶ４０の１質量％水溶液を用いて、供試組成物希釈液を調整した場合について、同様の操作を行い以下の評価基準に従って判定した。
〔試験片〕
ステンレス試験片１：材質：ＳＵＳ３０４（縦８０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ）
ステンレス試験片２：材質：ＳＵＳ３１６（縦８０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ）
〔評価基準〕
◎：腐食や変色が認められない
○：腐食や変色がわずかに認められる
×：著しい腐食や変色が認められる
とし、◎及び○を実用性のあるものと判定した。
【００４５】
（４）ゴム材質影響防止性試験
〔試験方法〕
３−１ 供試組成物を水で希釈し、５質量％の供試組成物希釈液を調整する。インキュベーターにて、８０℃に保温された当該供試組成物希釈液に下記試験片３及び４を２４時間浸漬する。２４時間後に各試験片３及び４を取り出し、水道水で濯ぐ。上記作業を繰り返し、累計１００時間の浸漬を行い、１００時間後に各試験片を取り出し、水道水で濯ぎ、室温で乾燥させた後、目視にて観察し、以下の評価基準に従って判定した。
３−２ 上記３−１の水に換えてパンケレートＶ４０の１質量％水溶液を用いて、供試組成物希釈液を調整した場合について、同様の操作を行い以下の評価基準に従って判定した。
〔試験片〕
ゴム試験片３：材質：ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）（縦５０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）
ゴム試験片４：材質：エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）（縦５０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）
〔評価基準〕
◎：腐食や変色が認められない
○：腐食や変色がわずかに認められる
×：著しい腐食や変色が認められる
とし、◎及び○を実用性のあるものと判定した。
【００４６】
（５）貯蔵安定性試験
貯蔵安定性試験を次のようにして行った。
〔試験方法〕
供試組成物を、２５０ｍｌ容量のポリエチレン製容器に２００ｍｌ入れて、−５℃、２５℃および４０℃に設定されたそれぞれのインキュベーターに２週間配置した後、供試組成物の外観を目視で観察し以下の評価基準により判定した。
〔評価基準〕
◎：−５℃、２５℃、４０℃にて、外観に全く変化なし
○：いずれかの温度において外観に変色、固化、べたつき等のわずかな変化あり
×：いずれかの温度において外観に変色、固化、べたつき等の著しい変化あり
とし、評価基準が◎及び○であるものを実用性のあるものと評価した。
【００４７】
なお、後記の表１〜表７において、用いた各種成分とその有効純分（質量％、「％」と略す）の詳細は、下記の通りであり、表中の数値は、有り姿で示したものである。
【００４８】
〔（ａ）成分〕
・リンゴ酸
製品名：「リンゴ酸フソウ」、扶桑化学工業株式会社製、有効成分量：９９％
・フマル酸
製品名：「フマル酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・マレイン酸
製品名：「マレイン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・アジピン酸
製品名：「アジピン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９．５％
・グリコール酸
製品名：「グリコール酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９７％
・ギ酸
製品名：「ギ酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・酢酸
製品名：「酢酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・乳酸
製品名：「乳酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：８５％
・酒石酸
製品名：「酒石酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・グルコン酸
製品名：「５０％グルコン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：５０％
・クエン酸
製品名：「クエン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・マロン酸
製品名：「マロン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・シュウ酸
製品名：「シュウ酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
【００４９】
〔（ｂ）成分〕
・Ｌ−アスコルビン酸
製品名：「Ｌ−アスコルビン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９．５％
・エリソルビン酸
製品名：「エリソルビン酸」、扶桑化学工業株式会社製、有効成分量：９９％
【００５０】
〔（ｃ）成分〕
・尿素、
製品名：「尿素」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・ジメチル尿素
製品名：「１，３-ジメチル尿素」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
【００５１】
〔（その他）成分〕
・グルコース
製品名：「Ｄ（＋）-グルコース」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・サッカロース
製品名：「スクロース」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・トリポリリン酸ナトリウム
製品名：「トリポリリン酸ソーダ」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・エチレンジアミン四酢酸塩
製品名：「キレストＤ」、キレスト株式会社製、有効成分量：９８％
・硝酸
製品名：「硝酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：７０％
・硝酸尿素
製品名：「硝酸尿素」、昭和化学株式会社製、有効成分量：９８％
・防錆剤１
製品名：「イビットＮｏ．Ｓ６００」、朝日化学工業株式会社製、有効成分量：９８％
・防錆剤２
製品名：「ＢＴ−１２０」、城北化学工業株式会社製、有効成分量：９８％
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
表１〜７の結果より、本発明のスケール除去剤組成物の実施例品は、ｐＨ、スケール除去性、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性及び貯蔵安定性の全ての項目において、優れた性能を有していることがわかる。
【００６０】
また、上記スケール除去性試験（１−２）、ステンレス材質影響防止性試験（２−２）及びゴム材質影響防止性試験（３−２）について、パンケレートＶ４０（硝酸系のＣＩＰ用酸性洗浄剤、大三工業社製）に換えて、リン酸系のＣＩＰ用酸性洗浄剤のパンケレートＭＳ１を用いて試験した場合においても、パンケレートＶ４０と同様の結果が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビール工場、醸造工場、ジュースや清涼飲料等の飲料工場、牛乳工場、冷凍食品・レトルト食品、調味料やマヨネーズ等（以下、「飲食料品」という）の製造工場等（以下、「飲食料品工場」という）における、タンク、配管等に用いられるスケール除去剤組成物である。
【０００２】
さらに詳しくは各種設備、充填機、殺菌機、熱処理機等の各種設備機器およびこれらの配管（以下、「製造設備」という）、コンテナ、クレイト、樽等の各種容器（以下、「容器等」という）の機械式自動洗浄、ＣＩＰ洗浄（Ｃｌｅａｎｉｎｇ ｉｎ ｐｌａｃｅ：定置洗浄）に用いるスケール除去剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
従来、ＣＩＰの洗浄方法においては、アルカリ洗浄剤、酸性洗浄剤、殺菌剤等が用いられ、一般的なＣＩＰの洗浄方法としては、１）製品の排出（水洗浄）、２）薬剤洗浄（酸またはアルカリ）、３）水洗浄（中間すすぎ）、４）薬剤洗浄（アルカリまたは酸）、５）水洗浄（中間すすぎ）、６）薬剤洗浄（殺菌剤：次亜塩素酸ナトリウム、過酢酸、ヨウ素、界面活性剤、酵素等）、７）水洗浄（最終すすぎ）の工程順に行なわれる。各洗浄工程は循環洗浄、浸漬洗浄、スプレー洗浄のいずれか、もしくはそれらを組み合わせて行われる。なお、汚れの種類や状態によってはこれらの操作の一部が省略される場合もあるし、また同じ操作が繰り返される場合もある。
【０００４】
さらに、上記のＣＩＰ洗浄に加えて、タンク、配管等の殺菌、除菌、滅菌を目的に蒸気によるＳＩＰ洗浄（Ｓａｎｉｔａｉｚｉｎｇ ｉｎ ｐｌａｃｅ：定置殺菌）が行われている。このとき、蒸気中には微量の無機化合物が含まれており、ＳＩＰ洗浄時において被洗浄面であるタンクや配管等に徐々に堆積付着し、スケールとなって固着することがある。
【０００５】
また、ＣＩＰ洗浄においては無機化合物の除去を目的として、硝酸および／またはリン酸を主成分とした酸性洗浄剤を用いたスケール除去が行われるが、上記スケールのうち、酸化鉄や水酸化鉄を主体としたスケールは、微量ながらも製造設備および配管の内壁に堆積し強固に固着しており、上記の硝酸および／またはリン酸を主成分とした酸性洗浄剤では、溶解、除去が困難なものとなっている。
【０００６】
従来、食品工業関連のスケールを除去する方法としては、例えば特開２００５−２３９３号公報には、無機酸および有機酸を併用し、スケール除去性に優れ、ステンレス材質への腐食や損傷が少ないスケール除去剤組成物が開示されている（特許文献１を参照）。
【０００７】
また特開平５−１７９４７２号公報及び特許第２５３３０３１号公報には硝酸尿素および腐食抑制剤を配合し、ステンレス、鋳鉄、銅或いは銅合金の材質に対して影響を及ぼさないスケール除去剤組成物が開示されている（特許文献２及び３を参照）。
【０００８】
しかしながら、上記の公報等で述べられている食品工業関連のスケールとは、一般に水や食品等に由来するカルシウムやマグネシウムが反応して形成された炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の水不溶性塩が主体であって、酸化鉄や水酸化鉄が主体のスケールに対する除去性能についての記載も示唆もない。
【０００９】
本発明が対象とするスケールは、酸化鉄や水酸化鉄が主体のスケールである。このスケールの発生原因は、食品製造工場におけるＳＩＰ洗浄で使用する蒸気に由来することが多く、鉄と食品由来の微量の有機および無機成分とが高温下で反応して、徐々に製造設備および配管の内壁に付着堆積し、強固なスケールを形成したものと推定される。
【００１０】
つまり、本発明が対象とするスケールと従来の水や食品等に由来する水不溶性塩とでは、それらの形成の過程や構成元素、結晶構造等が異なるために、従来のスケール除去剤では所望のスケール除去効果を得ることができない。
【００１１】
また、飲食料品工場の製造設備においては、被洗浄面であるステンレスへの材質影響防止性、配管等の接合部のゴムパッキンに対する材質影響防止性等の性能を兼ね備えていることが要求されものであるが、上記公報においては、これらの諸性能に対する検討はなされていない。
【００１２】
【特許文献１】特開２００５−２３９３号公報
【特許文献２】特開平５−１７９４７２号公報
【特許文献３】特許第２５３３０３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このため、本発明は、酸化鉄や水酸化鉄を主体としたスケールに対して優れたスケール除去性を有するとともに、ｐＨ、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性及び貯蔵安定性に優れた食品工業用スケール除去剤の提供を目的とする。
【００１４】
また、本発明は上記食品工業用スケール除去剤組成物を用いた使用方法を提供するものであり、詳しくは、上記飲食料品工場の製造設備のためのスケール除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記の目的を達成するため、本発明は、有効成分として下記の（ａ）〜（ｃ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有し、且つ組成物の１質量％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲である食品工業用スケール除去剤組成物を第１の要旨とする。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
【００１６】
なかでも、上記（ａ）成分の有機酸が、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸から選ばれる少なくとも一種である上記食品工業用スケール除去剤組成物を第２の要旨とする。
【００１７】
また、上記（ｃ）成分の尿素化合物が、尿素及び／又はジメチル尿素である上記食品工業用スケール除去剤組成物を第３の要旨とする。
【００１８】
また、上記要旨１〜３のいずれかの食品工業用スケール除去剤組成物を、水または湯にて、１〜２０質量％に希釈したスケール除去剤希釈液を用いて、飲食料品工場の製造設備およびその部品を浸漬することによりスケール除去するスケール除去方法を第４の要旨とする。
【００１９】
さらに、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記要旨１〜３のいずれかの食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去と洗浄とを同時におこなう洗浄方法を第５の要旨とする。
【００２０】
そして、ＣＩＰの酸性洗浄工程において、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記要旨１〜３のいずれかの食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液を用いて、循環洗浄することにより、スケール除去と洗浄を同時におこなうＣＩＰの洗浄方法を第６の要旨とする。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の食品工業用スケール除去剤組成物（以下、「スケール除去剤組成物」ということもある。）において、酸化鉄や水酸化鉄を主体としたスケールに対して優れたスケール除去性を有するとともに、ｐＨ、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性及び貯蔵安定性に優れた食品工業用スケール除去剤組成物の提供ができる。
【００２２】
また、本発明は上記食品工業用スケール除去剤組成物を用いた使用方法を提供できるものであり、詳しくは、飲食料品工場の製造設備およびその部品等のための優れたスケール除去方法、洗浄方法によって飲食料品工場の製造設備のスケール除去とＣＩＰ洗浄とを効果的に行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
つぎに、本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。
【００２４】
本発明の食品工業用スケール除去剤組成物は、有効成分として下記の（ａ）〜（ｃ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有し、組成物の１％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲に設定される。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
また、これを用いたスケール除去方法及び洗浄方法が提供される。
【００２５】
まず、本発明のスケール除去剤組成物に用いられる（ａ）成分の有機酸としては、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸、ギ酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、琥珀酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、ヘプトン酸等が挙げられる。なかでも、スケール除去性、貯蔵安定性、安全性、入手のしやすさ等の点から、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸が好ましく用いられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
上記（ａ）成分の配合割合は、スケール除去剤組成物中における有効成分量として、５〜６０質量％の範囲に設定される。すなわち、５質量％未満の場合には、（ｂ）成分との相乗効果によって得られるスケール除去性において、所望する効果が得られず、６０質量％を超えて配合した場合には、更なるスケール除去性の向上が得られないほか、スケール除去剤組成物の（ｂ）成分の分解が促進され、３−ｄｅｏｘｙ−Ｌ−ｐｅｎｔｏｓｏｎｅ，ｆｕｒｆｕｒａｌ，２，３−ｄｉｋｅｔｏｇｕｌｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ，Ｌ−ｘｙｌｏｓｏｎｅ，ｒｅｄｕｃｔｏｎ類、Ｌ−ｔｈｒｅｏｎｉｃ ａｃｉｄ等の各種酸化物及びこれらの重合物が発生し被洗浄物へ付着して、変色あるいは腐食の原因になる等の問題が発生する。
【００２７】
本発明のスケール除去剤組成物に用いられる（ｂ）成分としては、Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸が用いられる。これらは、単独で用いても双方を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
上記（ｂ）成分の配合割合は、スケール除去剤組成物中における有効成分量として、１５〜８０質量％の範囲に設定される。すなわち、１５質量％未満の場合には、所望とするスケール除去性が得られず、８０質量％を超えて配合した場合には、更なる顕著なスケール除去性の向上が得られないほか、スケール除去剤組成物の（ｂ）成分の分解が促進され、３−ｄｅｏｘｙ−Ｌ−ｐｅｎｔｏｓｏｎｅ，ｆｕｒｆｕｒａｌ，２，３−ｄｉｋｅｔｏｇｕｌｃｏｎｉｃ ａｃｉｄ，Ｌ−ｘｙｌｏｓｏｎｅ，ｒｅｄｕｃｔｏｎ類、Ｌ−ｔｈｒｅｏｎｉｃ ａｃｉｄ等の各種酸化物及びこれらの重合物が発生し、被洗浄物へ付着して、変色あるいは腐食の原因になる等の問題が発生する。
【００２９】
また、本発明のスケール除去剤組成物に用いられる（ｃ）成分の尿素化合物としては、尿素、ジメチル尿素、ジエチル尿素等が挙げられるが、スケール除去性、経済的入手のし易さ等の点から、尿素、ジメチル尿素が好ましく用いられる。これらは単独で用いても２種を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
上記（ｃ）成分の配合割合は、スケール除去剤組成物中における有効成分量として、０．０１〜６質量％の範囲に設定される。すなわち、０．０１質量％未満の場合には、ゴム材質影響防止性の顕著な効果が得られず、６質量％を超えて配合した場合には、ゴム材質影響防止性の顕著な向上が得られず、また経済的にも好ましくない。
【００３１】
また、本発明のスケール除去剤組成物においては、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外の任意成分として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸およびそれらの塩をはじめとするキレート剤、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の無機系ビルダー、分散剤、ｐＨ緩衝剤、洗浄助剤、界面活性剤、消泡剤、溶剤、高分子分散剤、色素、香料等を適宜配合することができる。
【００３２】
つぎに、本発明のスケール除去剤の使用方法（１）〜（３）について説明する。
【００３３】
はじめに、（１）本発明のスケール除去剤組成物によるスケール除去方法としては、各種製造設備の種類や規模、各種製造設備の汚れの度合いに応じて、通常、当該スケール除去剤組成物を水または湯で希釈したスケール除去剤希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去をおこなう方法である。例えば、ビール工場、醸造工場、ジュースや清涼飲料等の飲料工場及び牛乳工場等の工場設備においては、スケール除去剤組成物を、水または湯で、１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％の濃度範囲に希釈し、１０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲に設定したスケール除去剤希釈液を用いて、５分〜４８時間、好ましくは１〜１２時間程度、浸漬してスケール除去をおこなうものである。なお、上記「スケール除去剤希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬」とは、スケール除去剤希釈液に製造設備の部品を浸漬することとともに、製造タンク、充填タンク等のタンク及び配管内にスケール除去剤希釈液を満たして静置することを意味するものである。
【００３４】
つぎに、（２）ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量に相当する食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去と洗浄とを同時におこなう方法である。なお、上記「混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬」とは、混合希釈液に製造設備の部品を浸漬することの他に、製造タンク、充填タンク等のタンク及び配管内に混合希釈液を満たし静置することを意味するものである。また、混合希釈液の温度は１０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲で、浸漬時間は５分〜４８時間、好ましくは１〜１２時間程度に設定される。
【００３５】
そして、最後に、（３）ＣＩＰの酸性洗浄工程において、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液を用いて、循環洗浄することにより、スケール除去と洗浄を同時におこなう洗浄方法である。なお、上記「循環洗浄」とは、飲食料品の製造設備の製造タンク、充填タンク等のタンク及び配管内に、混合希釈液を循環（流動）させておこなうことを意味するものである。
【００３６】
上記（３）のＣＩＰ洗浄方法の工程全体は、次のＡ１〜Ａ７又はＢ１〜Ｂ７のいずれかの工程の順序で構成される。詳しくは、Ａ１）製品の排出（水洗浄）、Ａ２）アルカリ洗浄、Ａ３）水洗浄（中間すすぎ）、Ａ４）酸洗浄、Ａ５）水洗浄（中間すすぎ）、Ａ６）殺菌洗浄（次亜塩素酸ナトリウム、過酢酸、ヨウ素、熱水等）、Ａ７）水洗浄（最終すすぎ）の順序、または、Ｂ１）製品の排出（水洗浄）、Ｂ２）酸洗浄、Ｂ３）水洗浄（中間すすぎ）、Ｂ４）アルカリ洗浄、Ｂ５）水洗浄（中間すすぎ）、Ｂ６）殺菌洗浄（次亜塩素酸ナトリウム、過酢酸、ヨウ素、熱水等）、Ｂ７）水洗浄（最終すすぎ）の順序でおこなうものである。
【００３７】
そして、上記混合希釈液の温度は、１０〜１２０℃の温度範囲で、混合希釈液の循環時間は１０〜６０分間、好ましくは２０〜４０分間おこなわれるものである。
【００３８】
また、上記（２）及び（３）のＣＩＰ洗浄方法で用いられるＣＩＰ用酸性洗浄剤としては、市販のものを使用することができ、例えば、商品名：パンケレートＶ４０（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＣ（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＣ４５（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＰ（大三工業社製）、商品名：パンケレートＶＳ１０（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ１（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ２（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ３（大三工業社製）、商品名：パンケレートＭＳ４（大三工業社製）などが挙げられる。
【００３９】
そしてまた、本発明のスケール除去剤組成物は、ＣＩＰ洗浄のみならず、飲食料品の製造設備の各種洗浄に広く用いることができる。例えば、水または湯で希釈したスケール除去剤希釈液を高圧洗浄機に用いて各種製造設備に対して噴霧することにより、スケール除去を行うこともできる。なお、このときのスケール除去剤希釈液の濃度は、製造設備や配管等の内壁と接触を高めるために、上記浸漬によるスケール除去の場合の２〜１０倍の濃度とすることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００４１】
後記の表１〜７に示す、実施例１〜１６および比較例１〜１２の組成（各表の数値の単位は質量％であり、以下、「％」と略すことがある。）の各種供試スケール除去剤組成物（以下、供試組成物という）を調整し、ｐＨ、スケール除去性、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性、貯蔵安定性の５つの試験項目について評価し、その結果を後記の表１〜７に併せて示す。また、各試験項目における試験方法及び評価方法は、以下に示すとおりである。
【００４２】
（１）ｐＨ
供試組成物の１質量％希釈水溶液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）を測定し、以下の評価基準に従って判定した。
〔評価基準〕
○：３未満の範囲である
×：３を超える範囲にある
とし、○を実用性のあるものと判定した。
【００４３】
（２）スケール除去性試験
〔試験方法１〕
１−１ 供試組成物を水で希釈し、５質量％の供試組成物希釈液を調整する。インキュベーターにて、８０℃に保温された当該供試組成物希釈液に０．５質量％の酸化第二鉄（キシダ化学株式会社製）を添加し１時間攪拌する。１時間後における供試組成物希釈液中の鉄イオン濃度をＩＣＰ発光分析装置（型式：ＳＰＳ７８００、エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）にて測定し、以下の評価基準に従って評価した。なお、鉄イオンの溶解量とスケール除去率は比例し、鉄イオン溶解量が多いほど、本発明が対象とする酸化鉄や水酸化鉄が主体のスケールに対する除去性が高いといえる。
１−２ 上記１−１の水に換えてパンケレートＶ４０（硝酸系のＣＩＰ用酸性洗浄剤、大三工業社製、以下同じ。）の１質量％水溶液を用いて、供試組成物希釈液を調整した場合について、同様の操作を行い以下の評価基準に従って判定した。
〔評価基準〕
◎：鉄イオンの溶解量が１５０ｍｇ／Ｌ以上
○：鉄イオンの溶解量が１００ｍｇ／Ｌ以上〜１５０ｍｇ／Ｌ未満
△：鉄イオンの溶解量が５０ｍｇ／Ｌ以上〜１００ｍｇ／Ｌ未満
×：鉄イオンの溶解量が５０ｍｇ／Ｌｍ未満
とし、◎及び○を実用性のあるものと判定した。
【００４４】
（３）ステンレス材質影響防止性試験
〔試験方法〕
２−１ 供試組成物を水で希釈し、５質量％の供試組成物希釈液を調整する。インキュベーターにて、８０℃に保温された当該供試組成物希釈液に下記試験片１及び２を２４時間浸漬する。２４時間後に各試験片１及び２を取り出し、水道水で濯ぐ。上記作業を繰り返し、累計１００時間の浸漬を行い、１００時間後に各試験片を取り出し、水道水で濯ぎ、室温で乾燥させた後、目視にて観察し、以下の評価基準に従って判定した。
２−２ 上記２−１の水に換えてパンケレートＶ４０の１質量％水溶液を用いて、供試組成物希釈液を調整した場合について、同様の操作を行い以下の評価基準に従って判定した。
〔試験片〕
ステンレス試験片１：材質：ＳＵＳ３０４（縦８０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ）
ステンレス試験片２：材質：ＳＵＳ３１６（縦８０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ）
〔評価基準〕
◎：腐食や変色が認められない
○：腐食や変色がわずかに認められる
×：著しい腐食や変色が認められる
とし、◎及び○を実用性のあるものと判定した。
【００４５】
（４）ゴム材質影響防止性試験
〔試験方法〕
３−１ 供試組成物を水で希釈し、５質量％の供試組成物希釈液を調整する。インキュベーターにて、８０℃に保温された当該供試組成物希釈液に下記試験片３及び４を２４時間浸漬する。２４時間後に各試験片３及び４を取り出し、水道水で濯ぐ。上記作業を繰り返し、累計１００時間の浸漬を行い、１００時間後に各試験片を取り出し、水道水で濯ぎ、室温で乾燥させた後、目視にて観察し、以下の評価基準に従って判定した。
３−２ 上記３−１の水に換えてパンケレートＶ４０の１質量％水溶液を用いて、供試組成物希釈液を調整した場合について、同様の操作を行い以下の評価基準に従って判定した。
〔試験片〕
ゴム試験片３：材質：ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）（縦５０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）
ゴム試験片４：材質：エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）（縦５０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）
〔評価基準〕
◎：腐食や変色が認められない
○：腐食や変色がわずかに認められる
×：著しい腐食や変色が認められる
とし、◎及び○を実用性のあるものと判定した。
【００４６】
（５）貯蔵安定性試験
貯蔵安定性試験を次のようにして行った。
〔試験方法〕
供試組成物を、２５０ｍｌ容量のポリエチレン製容器に２００ｍｌ入れて、−５℃、２５℃および４０℃に設定されたそれぞれのインキュベーターに２週間配置した後、供試組成物の外観を目視で観察し以下の評価基準により判定した。
〔評価基準〕
◎：−５℃、２５℃、４０℃にて、外観に全く変化なし
○：いずれかの温度において外観に変色、固化、べたつき等のわずかな変化あり
×：いずれかの温度において外観に変色、固化、べたつき等の著しい変化あり
とし、評価基準が◎及び○であるものを実用性のあるものと評価した。
【００４７】
なお、後記の表１〜表７において、用いた各種成分とその有効純分（質量％、「％」と略す）の詳細は、下記の通りであり、表中の数値は、有り姿で示したものである。
【００４８】
〔（ａ）成分〕
・リンゴ酸
製品名：「リンゴ酸フソウ」、扶桑化学工業株式会社製、有効成分量：９９％
・フマル酸
製品名：「フマル酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・マレイン酸
製品名：「マレイン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・アジピン酸
製品名：「アジピン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９．５％
・グリコール酸
製品名：「グリコール酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９７％
・ギ酸
製品名：「ギ酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・酢酸
製品名：「酢酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・乳酸
製品名：「乳酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：８５％
・酒石酸
製品名：「酒石酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・グルコン酸
製品名：「５０％グルコン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：５０％
・クエン酸
製品名：「クエン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・マロン酸
製品名：「マロン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・シュウ酸
製品名：「シュウ酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
【００４９】
〔（ｂ）成分〕
・Ｌ−アスコルビン酸
製品名：「Ｌ−アスコルビン酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９．５％
・エリソルビン酸
製品名：「エリソルビン酸」、扶桑化学工業株式会社製、有効成分量：９９％
【００５０】
〔（ｃ）成分〕
・尿素、
製品名：「尿素」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９９％
・ジメチル尿素
製品名：「１，３-ジメチル尿素」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
【００５１】
〔（その他）成分〕
・グルコース
製品名：「Ｄ（＋）-グルコース」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・サッカロース
製品名：「スクロース」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・トリポリリン酸ナトリウム
製品名：「トリポリリン酸ソーダ」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：９８％
・エチレンジアミン四酢酸塩
製品名：「キレストＤ」、キレスト株式会社製、有効成分量：９８％
・硝酸
製品名：「硝酸」、和光純薬工業株式会社製、有効成分量：７０％
・硝酸尿素
製品名：「硝酸尿素」、昭和化学株式会社製、有効成分量：９８％
・防錆剤１
製品名：「イビットＮｏ．Ｓ６００」、朝日化学工業株式会社製、有効成分量：９８％
・防錆剤２
製品名：「ＢＴ−１２０」、城北化学工業株式会社製、有効成分量：９８％
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
表１〜７の結果より、本発明のスケール除去剤組成物の実施例品は、ｐＨ、スケール除去性、ステンレス材質影響防止性、ゴム材質影響防止性及び貯蔵安定性の全ての項目において、優れた性能を有していることがわかる。
【００６０】
また、上記スケール除去性試験（１−２）、ステンレス材質影響防止性試験（２−２）及びゴム材質影響防止性試験（３−２）について、パンケレートＶ４０（硝酸系のＣＩＰ用酸性洗浄剤、大三工業社製）に換えて、リン酸系のＣＩＰ用酸性洗浄剤のパンケレートＭＳ１を用いて試験した場合においても、パンケレートＶ４０と同様の結果が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として下記の（ａ）〜（ｃ）成分を組成物全体に対し下記の割合で含有し、且つ組成物の１質量％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲であることを特徴とする食品工業用スケール除去剤組成物。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
【請求項２】
上記（ａ）成分の有機酸が、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の食品工業用スケール除去剤組成物。
【請求項３】
上記（ｃ）成分の尿素化合物が、尿素及び／又はジメチル尿素であることを特徴とする請求項１または２に記載の食品工業用スケール除去剤組成物。
【請求項４】
上記請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品工業用スケール除去剤組成物を、水または湯にて、１〜２０質量％に希釈したスケール除去剤希釈液を用いて、飲食料品工場の製造設備およびその部品を浸漬することによりスケール除去することを特徴とするスケール除去方法。
【請求項５】
ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去と洗浄とを同時におこなうことを特徴とする洗浄方法。
【請求項６】
ＣＩＰの酸性洗浄工程において、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液を用いて、循環洗浄することにより、スケール除去と洗浄を同時におこなうことを特徴とするＣＩＰの洗浄方法。
【請求項１】
有効成分として下記の（ａ）〜（ｃ）成分を組成物全体に対し下記の割合で含有し、且つ組成物の１質量％希釈水溶液のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」）が、２５℃において３未満の範囲であることを特徴とする食品工業用スケール除去剤組成物。
（ａ）有機酸５〜６０質量％、
（ｂ）Ｌ−アスコルビン酸及び／又はエリソルビン酸１５〜８０質量％、
（ｃ）尿素化合物０．０１〜６質量％。
【請求項２】
上記（ａ）成分の有機酸が、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、グリコール酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１記載の食品工業用スケール除去剤組成物。
【請求項３】
上記（ｃ）成分の尿素化合物が、尿素及び／又はジメチル尿素であることを特徴とする請求項１または２に記載の食品工業用スケール除去剤組成物。
【請求項４】
上記請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品工業用スケール除去剤組成物を、水または湯にて、１〜２０質量％に希釈したスケール除去剤希釈液を用いて、飲食料品工場の製造設備およびその部品を浸漬することによりスケール除去することを特徴とするスケール除去方法。
【請求項５】
ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液に、製造設備およびその部品を浸漬することにより、スケール除去と洗浄とを同時におこなうことを特徴とする洗浄方法。
【請求項６】
ＣＩＰの酸性洗浄工程において、ＣＩＰ用酸性洗浄剤を水または湯にて１〜１０質量％濃度に希釈したＣＩＰ用酸性洗浄剤希釈液に対して、当該希釈液量の１〜２０質量％濃度相当量の上記請求項１〜３のいずれか一項に記載の食品工業用スケール除去剤組成物を添加することにより得られた混合希釈液を用いて、循環洗浄することにより、スケール除去と洗浄を同時におこなうことを特徴とするＣＩＰの洗浄方法。
【公開番号】特開２００９−２５６４９４（Ｐ２００９−２５６４９４Ａ）
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１０８４９８（Ｐ２００８−１０８４９８）
【出願日】平成２０年４月１８日（２００８．４．１８）
【出願人】（５９８０２８６４８）ジョンソンディバーシー株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月１８日（２００８．４．１８）
【出願人】（５９８０２８６４８）ジョンソンディバーシー株式会社 (30)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]