高光沢ゲルベースリップスティック
【課題】高光沢ゲルベースリップスティック、即ち、唇に高い光沢を付与するため、および／または唇上に滑り性および感触の向上されたレオロジー特性を有するフィルムを付与するためのエステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ゲル系組成物を提供すること。
【解決手段】エステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ポリマーゲル化剤、ＥＴＰＥＡゲル化剤のゾル−ゲル転移温度よりも高い融点を有する第１ワックス成分、ＥＴＰＥＡゲル化剤のゾル−ゲル転移温度以下の融点を有する第２ワックス成分、任意に、シリコーンＴ樹脂共ゲル化剤、およびＥＴＰＥＡゲル化剤とゲルを形成できる１以上の油を含むゲルベースのリップスティック組成物を提供する。ゲル組成物は室温で固体または半固体であり、自立性スティックを提供する。提供されたゲルは、唇に適用された場合に高光沢フィルムを提供する、および／または繰り返される剪断サイクルにわたって高粘度により特徴づけられるレオロジーを提供する。
【解決手段】エステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ポリマーゲル化剤、ＥＴＰＥＡゲル化剤のゾル−ゲル転移温度よりも高い融点を有する第１ワックス成分、ＥＴＰＥＡゲル化剤のゾル−ゲル転移温度以下の融点を有する第２ワックス成分、任意に、シリコーンＴ樹脂共ゲル化剤、およびＥＴＰＥＡゲル化剤とゲルを形成できる１以上の油を含むゲルベースのリップスティック組成物を提供する。ゲル組成物は室温で固体または半固体であり、自立性スティックを提供する。提供されたゲルは、唇に適用された場合に高光沢フィルムを提供する、および／または繰り返される剪断サイクルにわたって高粘度により特徴づけられるレオロジーを提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に唇用化粧品組成物に関する。更に詳細には、本発明は、唇に高い光沢を付与するため、および／または唇上に滑り性および感触の向上されたレオロジー特性を有するフィルムを付与するためのエステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ゲル系組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のリップスティック製品は典型的にはワックスベース中に分散された顔料および油を含む。ワックスベースは、組成物が消費者により望まれる自立性スティックの形態であり得るために必要な硬さおよび物理的安定性を提供する働きをする。しかし、これらの特性を得るために典型的に必要とされる高いワックスレベルの結果、従来のリップスティックにはいくつかの欠点がある。特に、これらでは高光沢の仕上がりが得られず、唇から衣類、ナプキン、コップなどに容易に移ってしまい、製品からの顔料および油の望ましくないにじみ（シネレシス）を示す。ワックス状リップスティックの欠点のいくつかを克服するための最近の方法は、移りにくく、より長持ちするさらに強固なフィルムを提供するために、従来のワックス状成分に加えて、または部分的に従来のワックス状成分の代替物としてポリマーフィルム形成物質を使用することに主に集中している。しかし、このような製品は今まで高い光沢を得ることができなかった。その理由は、第１に不透明ワックスは仕上がりをくすませるためである。さらに、従来のリップスティックのワックス構造は通常の着用中に遭遇する剪断下で分解し、新たに塗布した製品の脂肪様感触が急速になくなることが知られている。
【０００３】
いわゆる「リップグロス」製品も公知であり、これは光沢のある仕上がりをもたらし、使用中に満足できる油状レオロジーを維持するが、耐久性はなく、望ましい仕上がりを維持するためには唇に頻繁につけ直さなければならない。リップグロス製品は典型的には透明または半透明な油ベースの処方であり、少量の着色剤を含み得る。高光沢リップグロスは通常高粘度液体であり、したがって自立性スティックの簡便な形態にすることができず、チューブ、ポットなどに詰められ、典型的には指またはアプリケーターで唇に塗布する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献２】米国特許第６，８７５，２４５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献５】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０１９７４７９号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００５／０１９７４７９号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００５／０１９７４７９号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／０１８００１１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，６８８，８３１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，４７１，９５０号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，４８２，５４７号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，８３２，９４４号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，３４０，５６９号明細書
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００２／０００６４２２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のリップ製品の前述した欠点の１以上を克服するリップ製品、特にリップスティックおよびリップグロスが当分野では引き続き必要とされている。リップスティックの利便性深い色と、リップグロスの高光沢および望ましいレオロジーとを組み合わせて、優れた光沢、滑り性、感触、ペイオフ、および／または耐摩耗性をもたらすリップ製品、特にスティック形態の有色リップ製品を得ることが望ましい。したがって、本発明の一つの目的は、高光沢をもたらすスティック形態のリップ製品を提供することである。本発明のさらに別の目的は、自立性スティックを形成するために十分な硬さを有する低ワックス含量のリップ製品を提供することである。本発明のさらに別の目的は、使用中に減少しない脂肪様感触を特徴とするレオロジーを有するスティック形態のリップ製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的および他の目的にしたがって、本発明は、高光沢フィルムを唇上に付与する、および／または改善されたレオロジーを提供する、ゲルベースの組成物を提供する。本発明のゲルベースの組成物は、室温でリップスティックに実態を提供するために従来必要とされる実質的な量のワックスの非存在下でも、室温で自立性固体または半固体を形成できる。従来の量のワックスは光沢を減少させることが知られているので、この性質により、組成物を、さらに高光沢の仕上がりに貢献する低ワックス含量リップスティックとして調製することが可能になる。また、ワックスベースのマトリックスではなくゲルベースのマトリクスを使用することにより、唇上に長時間持続する脂肪様感触を特徴とするレオロジーがもたらされる。
【０００７】
組成物は、炭化水素および脂肪酸エステルなどの非極性および低極性油をゲル化させることができるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマー（単独またはシリコーンＴ−樹脂共ゲル化剤との組み合わせで）のマトリックスを含むゲル化構造を示す。組成物は典型的には、エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌより高い融点を有する少なくとも１つのワックスを含む第１ワックス成分、およびエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌと匹敵するかまたはこれより低い融点を有する第２ワックス成分を含む。ゲル化マトリックスの高および低融点ワックスとの組み合わせは、従来は液体リップ製品でのみ得ることができた滑り性および感触により特徴づけられる望ましいレオロジー特性の一因となる。さらに、ゲルネットワークは本質的に透明であり、従って油性成分の光沢は損なわれない。
【０００８】
本発明の一態様において、（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマー（ＥＴＰＥＡ）；（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分；（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌに匹敵するか、Ｔｇｅｌに等しいか、Ｔｇｅｌよりも低い融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分；（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．４３の屈折率を有するシリコーンＴ樹脂；ならびに（ｅ）ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油を含む、唇に光沢を付与するための組成物を提供する。典型的には、１以上の低極性または非極性油は、脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される。組成物は典型的には８５度で測定して、少なくとも約６５、さらに典型的には少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約７５、さらに好ましくは少なくとも約８０の光沢を有する。本発明のいくつかの実施形態において、組成物は８５度で測定して、約８５以上、約９０以上、または約９５以上の光沢を有する。
【０００９】
本発明の別の態様において、従来の処方において必要とされる多量のワックス、即ち約１２重量％を超えるワックスを必要とせずに、唇に光沢を付与する組成物を自立性組成物として提供する。本発明のこの態様の化粧品組成物は：（ａ）約０．１から約４０重量％のＩＮＣＩ名ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを有し、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、ＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌは約７０℃から約８５℃の間である）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるＥＴＰＥＡポリマー；（ｂ）約０．１から約１２重量％のＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌより高く、約１１０℃より低い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分；（ｃ）約０．１から約１２重量％のＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌと匹敵するか、Ｔｇｅｌと等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分；（ｄ）約０．１から約２５重量％の２５℃でフィルムとして測定した場合に少なくとも１．４３の屈折率を有するアルキルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂（ここで、少なくとも１つのアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂はシロキシ部分：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはこれらのそれぞれのシロキシ基は合わせて全シロキシ部分の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、ｄ、ｅ、およびｆは各部分が一緒になって全シロキシ部分の１０モルパーセント未満を構成するようなものである）を含む）；ならびに（ｅ）ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油を含み、ここで１以上の低極性または非極性油は、脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される。好ましくは、第１および第２ワックス成分はあわせて前記組成物の約１２重量％以下、即ちリップスティックの従来のワックス含量よりも低い。組成物はそれでも室温で自立し、従ってリップスティックなどとして調製できる。組成物は典型的には室温で少なくとも４０ｇの硬度を有するが、好ましくは実質的にはさらに高い硬度、典型的には約２００から約３００ｇの間の硬度を有する。意外にも、このような比較的堅いスティックであっても唇に塗布すると許容される量の製品が唇に移行するような優れた「ペイオフ」を有する。
【００１０】
本発明のさらに別の態様において、唇に光沢を付与する化粧品組成物であって：（ａ）約０．１〜約４０重量％の、ＩＮＣＩ名ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを有し、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７０から約８５℃の間のＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるＥＴＰＥＡポリマーと；（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、直鎖ポリエチレンワックス、微結晶石油ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、オゾケライトワックスを含む第２ワックス成分と；（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．５０の屈折率を有するフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂と；（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、１以上の低極性または非極性油は脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と；（ｆ）０．１〜約１０重量％の１以上のパール剤とを含む組成物を提供し、ここで前記組成物は、８５°の角度で測定して、前記１以上のパール剤が存在しない以外は同じ組成物の光沢の約１０％以内の、１以上のパール剤の０．１〜約１０重量％の全範囲にわたる光沢を示す。
【００１１】
脂肪様フィルムを唇に付与する方法であって、一般に本明細書に記載するゲルベースのリップスティック組成物のいずれかを唇に塗布することを含む方法も提供する。
【００１２】
本発明の別の態様において、（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油とを含む、唇に脂肪様フィルムを付与するための組成物を提供し、ここで１以上の低極性または非極性油は、エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択され；組成物は約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％以内である第２剪断サイクル中に測定された粘度により特徴づけられ、第１および第２剪断サイクルは同じであり、約１から約１０００ｓｅｃ−１まで増加する剪断速度を含む。
【００１３】
本発明のさらに別の態様において、唇に脂肪様フィルムを付与するための組成物であって：（ａ）約０．１から約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７０℃から約８５℃の間のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーと；（ｂ）約０．１から約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；（ｃ）約０．１から約２０重量％の、Ｔｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油とを含む組成物を提供し、ここで前記の１以上の低極性または非極性油はエステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択され；組成物は約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定される粘度の±２０％以内である第２剪断サイクル中に測定される粘度により特徴づけられ、第１および前記第２剪断サイクルは同じであり、約１から約１０００ｓｅｃ−１まで増加する剪断速度を含み；組成物は：（ｉ）第１および第２剪断サイクル中に測定した場合、約１から約５ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度；および（ｉｉ）第１および第２剪断サイクル中で測定した場合、約１０から約５０ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度；ならびに（ｉｉｉ）第１および第２剪断サイクル中で測定した場合に、約１００ｓｅｃ−１の剪断速度で約１Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。
【００１４】
唇に脂肪様フィルムを付与する方法であって、一般に、本明細書に記載される向上したレオロジー特性を有する本発明の組成物を唇に適用することを含む方法も提供する。
【００１５】
本発明のこれらおよび他の態様は、図面および添付の特許請求の範囲を含む以下の詳細な説明を参照することにより、さらによく理解される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のリップスティック（Ａ）の８５度光沢と、液体リップグロス製品（Ｂ）、いくつかの商業的に入手可能なワックスベースのリップスティック（Ｃ−Ｎ）、および透明なトップコートを有する二成分リップ製品（Ｏ）の光沢とを比較する図である。
【図２】ＥＴＰＥＡポリマーゲル化剤の溶解度空間を示す図であり、図中、各記号「◇」は様々な溶媒のＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータ対（δＰ、δＨ）を表し、文字はポリマー含量１５重量％でＥＴＰＥＡポリマーを用いた特定の溶媒の処方を表し、ここで「Ｇ」は堅く透明なゲルを示し；「Ｇｈ」は堅く濁ったゲルを示し；「Ｍ」は白濁固体を示し；「Ｓ」はポリマーが溶媒中に可溶性であったことを示し；「Ｓｐ」は白濁部分溶液が形成されたことを示し；「Ｉ」はポリマーが溶媒と非相溶性であったことを示す図である。
【図３】様々なパールおよびマイカ装填量で、ＥＴＰＥＡゲルベースのリップスティック（△）および従来のワックスベースのリップスティックの８５度での鏡面反射を比較する図である。
【図４】第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）全体にわたる剪断速度の関数としての従来のワックスベースのリップスティックの粘度を示す図である。
【図５】第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）全体にわたる剪断速度の関数としてのＥＴＰＥＡゲルベースリップスティックの粘度を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書において用いられる場合、明確に別の規定がない限り、すべての用語は、これらの通常で慣習的な意味を有することが意図されている。
本発明は、ある共ゲル化剤（ｃｏ−ｇｅｌｌａｎｔ）と組み合わせたエステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ポリマーおよびワックスを化粧品組成物、例えばリップスティックなどにおいて使用することにより、高光沢および優れたレオロジーを有する製品が得られるという発見に基づく。ＥＴＰＥＡポリマーに加えて、組成物は典型的には共ゲル化剤、理想的には高分子量シリコーンＴ樹脂、第１ワックス成分および第２ワックス成分を含む。第１ワックス成分は、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌより高い融点を有する少なくとも１つのワックスを含み、第２ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌに匹敵するか、Ｔｇｅｌに等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有する少なくとも１つのワックスを含む。
【００１８】
本明細書において用いられるように、「匹敵する」という用語は、第２ワックス成分の融点に関して用いられる場合、ワックスの融点範囲がこの融点範囲の上限でＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌよりも若干高いが、いかなる場合も約６℃より高くなく、好ましくは約３℃程度であり、さらに好ましくは約１℃程度であることを意味する。重要なことは、組成物が高温での初期液体状態から冷却されるにつれて、第２ワックス成分が結晶化し始めるか、または他の方法でＥＴＰＥＡポリマーのゲル化の開始と同時に、または開始後に凝固して、第２ワックス成分がＥＴＰＥＡポリマーのゲルネットワーク内に好ましくは（必ずしもその必要はないが）ミクロ分散液として拘束されることである。第１ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌより高い温度で結晶化するか、または他の方法で凝固するので、組成物によりその凝固に対してこのような制約が課せられることはない。
【００１９】
ＥＴＰＥＡポリマーおよび量ワックス成分は、ＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌならびに第１および第２ワックス成分の両方の融点が室温（約２３℃）および、好ましくは体温（約３６〜３８℃）よりも高くなるように選択され、従ってＥＴＰＥＡポリマーは使用中、即ち唇にフィルムを適用した場合、また周囲条件下で貯蔵中にゲル化したままであり、ワックスは固体のままである。
【００２０】
一実施形態において、唇に光沢を付与するための化粧品組成物は：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温よりも高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；
（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１〜約２５重量％のシリコーンＴ樹脂および２５℃でフィルムとして測定すると少なくとも１．４３の屈折率と；
（ｅ）前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、前記の１以上の低極性および非極性油は、エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と
を含み；
組成物は８５度で測定した場合、少なくとも約６５（好ましくは少なくとも７０、７５、８０、または少なくとも約８５）の光沢を有する。図１に示すように、本発明のリップスティック組成物（「Ａ」により表示）は商業的に入手可能なワックスベースのリップスティック（Ｃ−Ｎと表記、本明細書の他の箇所でも同じ）、ならびに代表的な液体リップグロス（Ｂ）および透明トップコートを含む二成分リップスティック（Ｏ）よりも高い光沢を提供する。
【００２１】
組成物の様々な成分を以下に記載する。
【００２２】
ＥＴＰＥＡポリマー
ＥＴＰＥＡポリマーは本発明の組成物の必要な成分である。幅広い態様において、化粧品用途に適合する任意のＥＴＰＥＡポリマーは、このポリマーが室温、好ましくは体温でゲルとして存在することができるならば好適であると考えられる。この点に関して、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度は典型的には約４０℃より高く、さらに典型的には約５０℃より高く、好ましくは約６０℃より高く、さらに好ましくは約７０℃より高い。現在好ましい実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは約７０℃から約８０℃の間のＴｇｅｌを有し、例えば代表的な実施形態は、約７０℃、約７５℃、約８０℃および約８５℃のＴｇｅｌを有する。厳密には同じではないが、例えば示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定されるＥＴＰＥＡポリマーの軟化点は、ポリマーゲルの水素結合ネットワークが壊れ始める温度であるので、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌを概算するために有用である。いくつかの実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは約７０℃から約８５℃の間、例えば約７０℃、約７５℃、約８０℃、および約８５℃の軟化点を有する。
好適なＥＴＰＥＡポリマーおよびその製造方法の非制限的例は、特許文献１および特許文献２（その開示は全体として参照により本発明に組み込まれる）に記載されている。
【００２３】
一般に、ＥＴＰＥＡポリマーは、エステルおよび／またはアミド結合により互いに結合し、末端基へのエステル結合により終結する単位ＡおよびＢを含むランダム、交互、またはブロックコポリマーであり、ここで：
（ａ）単位Ａは構造：
【００２４】
【化１】
【００２５】
（式中、
Ｒは４〜７０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む直鎖、分岐、または環状アルキル基であり、Ｒは任意に、Ｒを追加の単位ＡまたはＢと結合させる１以上の基−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を含んでもよく；Ｒは単位Ａのそれぞれに対して独立して選択される；
Ｒ１は直鎖、分岐、または環状アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい２〜３６個の炭素原子を有するラジカルであり、Ｒ１は単位Ａのそれぞれに対して独立して選択される；
Ｒ＊は各場合で独立して、水素、アリール、および１〜１０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を有してもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基から独立して選択され；独立して各Ｒ＊は、Ｒ１または他のＲ＊と一緒になってヘテロ環を形成してもよい）
を有し；
（ｂ）単位Ｂは構造：
【００２６】
【化２】
【００２７】
（式中、Ｒは前記定義の通りであり、Ｂのそれぞれについて独立して選択され、Ｒ２は２〜２０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基であり、Ｒ２は任意にＲ２を追加の単位ＡまたはＢと結合させる−Ｏ−の形態の１から４の間の基を含んでもよく；Ｒ２は単位Ｂのそれぞれについて独立して選択される）
を有し；
（ｃ）Ｒ３Ｏ−の形態の末端基は、単位Ａおよび／またはＢの末端カルボニル基とエステル結合を形成する（ここで、Ｒ３は各末端基で独立して、１０〜３０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基である）。
【００２８】
いくつかの実施形態において、Ｒはポリマー中の単位Ａおよび／またはＢのそれぞれについて同じであってよい。他の実施形態においては、Ｒは単位Ａおよび／またはＢの１以上の場合で異なっていてもよい。同様に、Ｒ１および／またはＲ２は好ましくは単位Ａおよび／またはＢのそれぞれについて同じであるが、それぞれについて異なっていてもよい。「単位Ａのそれぞれについて」という慣用句は、ポリマー中に含まれる複数の単位Ａのうち、任意の所定の単位ＡがＲおよびＲ１の選択により１以上の他の単位Ａと異なり得ることを意味する。同様に、「単位Ｂのそれぞれについて」という慣用句は、ポリマー中に含まれる複数の単位Ｂのうち、それぞれ個々の単位ＢがＲおよびＲ２の選択により１以上の他の単位Ｂと異なることを意味する。即ち、例えばＲ１が基−ＣＨ２−ＣＨ２−であるならば、単位ＡのそれぞれはＲ１について同じ基−ＣＨ２−ＣＨ２−を含むか、またはＲ１について異なる基を含んでもよい。例えば、Ｒ１は単位Ａのいくつかの場合で基−ＣＨ２−ＣＨ２−であってよく、単位Ａの他の場合では例えば基−ＣＨ２−（ＣＨ２）１−４−ＣＨ２−であってよい。一実施形態において、Ｒ、Ｒ１、およびＲ２の１以上はポリマー中の単位Ａおよび／またはＢのすべての場合で同じである。
【００２９】
本発明の好ましいＥＴＰＥＡポリマーにおいて、単位Ａの１以上の場合で、各Ｒ＊は水素であり、Ｒ１は−（ＣＲ’Ｒ”）ｎ−基（式中、ｎは２〜１２の整数であり、Ｒ’およびＲ”はそれぞれについて独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルからなる群から選択される。好ましい実施形態において、Ｒ１は単位Ａの各場合で−（ＣＨ２）２−である。他の実施形態において、Ｒ１は単位Ａの少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％で−（ＣＨ２）２−である。
【００３０】
好ましくは、Ｒ２は単位Ｂの１以上の場合で、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＨ２−ＣＲ’Ｈ−、および−ＣＨ２−ＣＲ’Ｒ”−ＣＨ２−からなる群から選択され、式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ’およびＲ”は独立して水素または１〜１２個の炭素原子を有し、任意にＲ’および／またはＲ”をＡまたはＢの追加の単位と結合させる−Ｏ−形態の１から４の間の基、および／または任意に−ＯＨ形態の１以上の基を含んでもよいアルキルもしくはアリール基である。好ましい実施形態において、Ｒ２は単位Ｂの１以上の場合で、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−の形態の基を包含する二価ネオペンチル基（ネオペンチレン）である。
【００３１】
好ましい実施形態において、Ｒ１は少なくとも９５％、好ましくは単位Ａのそれぞれについて−（ＣＨ２）２−であり、Ｒ２は少なくとも９５％、好ましくは単位Ｂのそれぞれについて−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−である。
【００３２】
好ましくは、単位Ａおよび／または単位Ｂの１以上の場合で、Ｒはそれぞれについて独立して構造：
【００３３】
【化３】
【００３４】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して１から２０の整数である）
を有する基である。当業者は水素化脂肪酸二量体のアルキル部分に対応するこの形態の基、例えばＣ１８不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など）をクレイ触媒の存在下で加熱し、続いて水素化することにより形成される反応生成物がわかる。別の場合を説明すると、Ｒはそれぞれの場合に独立して５〜３０個の炭素原子、好ましくはＣ１８不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油脂肪酸を有する不飽和脂肪酸の二量化反応によって形成されるダイマー酸のアルキル部分（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ機能基を除く部分）に対応する二価のアルキル基から選択され得る。
【００３５】
一実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは、ｎ当量の単位Ａおよびｍ当量の単位Ｂを含むランダムポリマーであり、ここでｎおよびｍは約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有するポリマーが得られるように選択される。好ましくはｎおよびｍは、約５０００から約６０００の間の、さらに好ましくは約５５００ダルトンの平均分子量を有するポリマーが得られるように選択される。
好適なＥＴＰＥＡポリマーは、例えば特許文献３（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されているように、二塩基酸、ジアミン、ポリオールおよびモノアルコール成分から調製することができる。簡単に説明すると、ｗ当量のポリオール由来のヒドロキシルまたはその反応性等価物を、ｘ当量の二酸由来のカルボン酸またはその反応性等価物、ｙ当量のジアミン由来のアミン、およびｚ当量のモノアルコール由来のヒドロキシルまたはその反応性等価物（ここでｗ／（ｗ＋ｙ＋ｚ）は約０．０５から０．４５の範囲内であり；ｙ／（ｗ＋ｙ＋ｚ）は約０．２５から０．７５の範囲内であり；ｚ／（ｗ＋ｙ＋ｚ）は０．２０〜０．５０の範囲内である）を２０未満の酸価および２０未満のアミン価を有する樹脂組成物が得られるような反応条件下で反応させることによりＥＴＰＥＡポリマーを調製することができ、ここでカルボン酸等価物の少なくとも約５０％は重合脂肪酸由来であり、アミン等価物の少なくとも約５０％はエチレンジアミン由来であり、モノアルコールは実質的に樹脂を形成するために使用される唯一の一官能性反応物質である。好ましくは、ジアミン、ポリオール、およびモノアルコールにより得られるヒドロキシルおよびアミン等価物の合計の１０〜６０当量パーセントはモノアルコールにより得られ；ジアミン、ポリオールおよびモノアルコールにより得られるヒドロキシルおよびアミン等価物の合計の５０当量パーセント程度はポリオールにより得られる。好ましくは、重合脂肪酸は少なくとも７５当量パーセント、さらに好ましくは二塩基酸の酸等価物の少なくとも９０当量パーセントを構成する。エチレンジアミンは好ましくはジアミン由来のアミン等価物の少なくとも約７０当量パーセントを構成する。
【００３６】
二塩基酸、ジアミン、ポリオールおよびモノアルコールの選択は好ましくは特許文献４（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されている。簡単に説明すると、好ましい二塩基酸はオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、トール油脂肪酸などから形成される重合脂肪酸である。重合脂肪酸を好ましくは使用前に水素化する。好ましくは、ジアミン反応物質はエチレンジアミンである。好ましいモノアルコール（即ち、一価アルコール）反応物質としては、式Ｒ３ＯＨ（式中、Ｒ３は好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を有する炭化水素基、例えば、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、１−エイコサノール（アラキジルアルコール）および１−ドコサノール（ベヘニルアルコール）などが挙げられる。好ましいポリオールとしては、制限なく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシメチル）メタノール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールなどが挙げられる。重合脂肪酸およびエチレンジアミンに加えて、他の二酸およびジアミンも存在し得る。好適な「共二酸（ｃｏ−ｄｉａｃｉｄ）」および「共ジアミン（ｃｏ−ｄｉａｍｉｎｅ）」としては、これらに限定されないが、特許文献５（参照により本発明に組み込まれる）に記載されているものが挙げられる。
【００３７】
現在好ましい本発明のＥＴＰＥＡポリマーは、ＩＮＣＩ命名法によると、ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマー（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ）からＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｃ７５Ｖの商標で商業的に入手可能）である。このポリマーは：ＡＳＴＭ Ｅ２８−９９（参照により本発明に組み込まれる）のＲｉｎｇ＆Ｂａｌｌ法により測定すると７５〜８５℃の間の軟化点；ＡＳＴＭ Ｄ８０３、Ｄ６５およびＤ１９８０（参照により本発明に組み込まれる）により測定すると２６（最大）の酸価；ＡＳＴＭ Ｄ２０７３およびＤ２０７４（参照により本発明に組み込まれる）により測定すると１（最大）のアミン価；および約５５００ダルトンの平均分子量により特徴づけられる。
【００３８】
ＥＴＰＥＡポリマーは好適には組成物の約０．１〜約４０重量％を構成し、典型的には組成物の約０．１〜約２５重量％を構成する。いくつかの実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは組成物の約０．５〜約１５重量％または約０．５〜約１２重量％を構成する。いくつかの実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーはＰａｖｌｉｎの特許文献６（参照により本発明に組み込まれる）に開示されているリップスティック処方よりも少ない組成物を構成する。Ｐａｖｌｉｎの特許文献７に記載されているリップスティック処方は、典型的には１５〜２５重量％のＥＴＰＥＡポリマーを構成する（１８重量％のＥＴＰＡポリマーレベルの数例を含む）。従って、いくつかの実施形態において、本発明の組成物は０．１重量％から約１２、１０、８、６、または約５重量％未満のＥＴＰＥＡポリマーを構成する。他の実施形態において、本発明の組成物は０．１〜約２．５重量％程度のＥＴＰＥＡポリマー、０．１〜約２重量％のＥＴＰＥＡポリマー、０．１〜約１．５重量％のＥＴＰＥＡポリマー、または０．１〜約１重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む。一つの興味深い変形例において、ＥＰＴＥＡポリマーは０．５〜１重量％、または０．５〜１重量％未満の組成物を含む。好適なリップスティックは、０．１〜１％、１〜２％、２〜３％、３〜４％、４〜５％、５〜６％、６〜７％、７〜８％、８〜９％、９〜１０％、１０〜１１または１１〜１２重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む組成物から調製でき、各範囲は本発明の別の実施形態と見なされる。代表的な一実施形態において、組成物は約５から約６重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む。本発明の組成物は特許文献８よりも優れた光沢および／または硬度および／またはレオロジーを提供すると考えられる。
【００３９】
ワックス
第１ワックス成分は任意のワックス、特にリップスティックおよび他の化粧品において典型的に使用されるものを含み得る。ただし、ワックスの融点はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌよりも高いものとする。同様に、第２ワックス成分は化粧品上許容されるワックスを含み得る。ただし、ワックスの融点はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌと匹敵するか、Ｔｇｅｌと等しいか、またはＴｇｅｌより低いとする。
【００４０】
ワックスは天然、ミネラルおよび／または合成ワックスであってもよい。天然ワックスは、制限なく蜜ろう、鯨ろう、ラノリン、およびシェラックワックスをはじめとする動物起源のもの、制限なくカルナウバ、カンデリラ、ベイベリー、およびサトウキビワックスをはじめとする植物起源のものである。
【００４１】
有用であると考えられるミネラルワックスとしては、制限なく、オゾケライト、セレシン、モンタン、パラフィン、微結晶、石油、およびペトロラタムワックスが挙げられる。
【００４２】
合成ワックスとしては、例えば、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−１８、ＰＥＧ−２０、ＰＥＧ−３２、ＰＥＧ−７５、ＰＥＧ−９０、ＰＥＧ−１００、およびＰＥＧ−１８０（商標Ｃａｒｂｏｗａｘ（登録商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）で販売されている）が挙げられる。約９５０〜１０５０の分子量範囲を有し、約３８℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ１０００、約１３０５〜１５９５の分子量範囲を有し、約５６℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ１４５０、３０１５〜３６８５の分子量範囲を有し、約５６℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ３３５０、ならびに７０００〜９０００の分子量範囲を有し、約６１℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ８０００について言及する。
【００４３】
合成ワックスは、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｒｏｐｓｈ（ＦＴ）ワックスおよびポリオレフィンワックス、例えばエチレンホモポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、およびエチレン−ヘキセンコポリマーも包含する。代表的なエチレンホモポリマーワックスは、商標ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で商業的に入手可能であり、融点は８０℃から１３２℃の範囲である。商業的に入手可能なエチレン−α−オレフィンコポリマーワックスとしては、商標ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ（登録商標）Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で販売されているもの（融点は９５℃から１１５℃の範囲である）が挙げられる。
【００４４】
表１は融点または融点範囲により並べたいくつかの好適なワックスを示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
表１に記載される融点および範囲は各ワックスの典型的な値の単なる代表例であり、ワックスの供給源および純度に応じて融点範囲の融点において試料ごとに幅広い多様性が観察される。従って、例えばオゾケライトワックスは融点が７２℃と測定されるかどうかに関わらず本発明の実施において有用であると見なされる。任意の所与のワックス試料の融点または融点範囲を決定することは当業者には可能である。融点は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１２７（参照により本発明に組み込まれる）に準拠した融点降下（ｄｒｏｐ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）、および／またはＡＳＴＭ Ｄ３６（参照により本発明に組み込まれる）に準拠した環球軟化点により決定できる。
【００４７】
ＥＴＰＥＡポリマーが約７０〜約８５℃のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌを有する好ましい実施形態において、第１ワックス成分は、約７０℃より高く約８５℃までの融点を有し、直鎖ポリエチレン、微結晶石油ワックス、カルナウバワックス、リグナイトワックス、ウリクリワックス、米ぬかワックス、カスターワックス、モンタンワックス、ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）、アクラワックス（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む。好ましくは、第１ワックス成分は直鎖ポリエチレンおよび／または微結晶石油ワックスを含む。
【００４８】
ＥＴＰＥＡポリマーが約７０℃から約８５℃のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌを有する実施形態において、第２ワックス成分は約７０℃から約８５℃に匹敵するか、またはこれに等しいか、またはこれよりも低い融点を有し、ベイベリーワックス、カスターワックス、日本ろう、オゾケライトワックス、蜜ろう、カンデリラワックス、ペトロラタム、セレシンワックス、ココアバター、イリッペ脂、エスパルトワックス、Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸のエチレングリコールジエステルまたはトリエステル、セチルパルミテート、パラフィンワックス、ハードタロー、ラノリン、ラノリンアルコール、セチルアルコール、グリセリルモノステアレート、サトウキビワックス、ホホバワックス、ステアリルアルコール、シリコーンワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む。好ましくは、第２ワックス成分はオゾケライトワックスを含む。
【００４９】
一実施形態において、組成物はカルナウバワックスを含まない。別の実施形態において、組成物はカンデリラワックスを含まない。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態において、組成物はオゾケライトワックスおよび少なくとも１つ、または少なくとも２つの他のワックスを含む。好ましくは、少なくとも１つの追加のワックスは、オゾケライトワックスよりも高い融点を有し、好ましくは少なくとも２つの追加のワックスはオゾケライトよりも高い融点を有する。別の実施形態において、組成物はオゾケライトワックスおよび少なくとも１つ、または少なくとも２つの他のワックスを含む。ただし、追加のワックスのうち少なくとも１つ、好ましくは追加のワックスのうち少なくとも２つは合成ワックスである。本発明のさらに別の実施形態において、組成物はオゾケライトワックスならびに、微結晶石油ワックスおよびポリオレフィンワックス（制限なく直鎖ポリエチレンワックスを含む）から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの追加のワックスを含む。
【００５１】
本発明の組成物例は、ＥＴＰＥＡゲル化剤ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを含み、第１ワックス成分は微結晶石油ワックスおよび直鎖ポリエチレンワックスを含むか、または微結晶石油ワックスおよび直鎖ポリエチレンワックスから基本的に構成され、第２ワックス成分はオゾケライトワックスを含むか、またはオゾケライトから基本的に構成される。これに関連して、「基本的に構成される」という言い回しは、追加のワックスを含まない同じ組成物と比較して、その存在が光沢、硬度、および／またはレオロジーの１以上に悪影響を及ぼす任意の追加のワックス成分を排除することを意図する。
【００５２】
第１および第２ワックス成分は処方の合計重量基準で、それぞれ約０．１５〜約２０重量％で処方中に存在する。好ましくは、各ワックス成分は全組成物の約０．５〜約１５重量％を構成する。一実施形態において、第１および第２ワックス成分は包括的に約１〜約１２重量％または約１重量％未満から約１２重量％未満であり、どちらもリップスティックにおいて従来用いられるレベルよりも低いワックスレベルである。他の実施形態において、第１ワックス成分は全組成物の約１、５、または約１０重量％から約１２または約１５重量％であり、第２ワックス成分は全組成物の約０．１、０．５、１または約５重量％から約５、１０、または約１２重量％である。第１ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌより高い融点を有する組成物中の全ワックスを含み、同様に第２ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌと匹敵するか、またはＴｇｅｌに等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有する組成物中の全ワックスを含む。
【００５３】
本発明の一実施形態において、組成物は約０．１〜約５重量％、典型的には０．５〜約３重量％、さらに典型的には約０．５〜約２．５重量％、好ましくは約１〜約２重量％のオゾケライトワックスおよび少なくとも１つ、または少なくとも２つの他のワックスを含み、その合計重量は典型的には約２．５〜約１５重量％、さらに典型的には約３重量％から約１２重量％、好ましくは約４重量％〜約１０重量％、なお一層好ましくは約５重量％〜約８重量％の範囲である。一実施形態において、オゾケライトワックスは組成物の約１〜約２重量％を構成し、微結晶石油ワックスおよびポリオレフィンワックス（制限なく、直鎖ポリエチレンワックスを包含する）から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの追加のワックスを含み、全組成物の約５〜約８重量％を構成する。
【００５４】
典型的には、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌに匹敵するか、またはＴｇｅｌと等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有するワックス成分（即ち、低融点ワックス成分）は、約２０：１〜約１：２０、さらに典型的には約１０：１〜約１：１０、通常は約５：１、４：１、３：１または２：１〜約１：２、１：３、１：４または１：５のＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比で存在する。いくつかの実施形態において、低融点ワックス成分は、重量基準でＥＴＰＥＡポリマーの量に等しいかまたはこれを超え、従って低融点ワックス、好ましくはオゾケライトのＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比は１：１を超えるか、好ましくは１．２：１を超えるか、または１．４：１を超えるか、または１．６：１を超えるか、または１．８：１を超えるか、または２：１を超える。
【００５５】
典型的には、ＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌよりも高い融点を有するワックス成分（即ち、高融点ワックス成分）は、約５０：１〜約１：２０、さらに典型的には約２５：１〜約１：１０、通常は約１５：１、１２：１、１０：１または８：１〜約１：１のＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比で存在する。いくつかの実施形態において、高融点ワックス成分は、重量基準でＥＴＰＥＡポリマーの量と等しいか、またはこれを超え、したがって高融点ワックス成分のＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比は１：１を超え、好ましくは２：１を超えるか、または４：１を超えるか、または６：１を超えるか、または８：１を超えるか、または１０：１を超える。
【００５６】
いくつかの実施形態において、高融点ワックス成分の量は、組成物中の低融点ワックスの量を超え、従って高融点ワックス成分の低融点ワックス成分に対する重量比は、約１：１以上から約２０：１、典型的には約１．５：１〜約１５：１、さらに典型的には約２：１〜約３：１、４：１、５：１または１０：１である。
【００５７】
シリコーンＴ樹脂
本発明の実施に厳密には必要でないが、共ゲル化剤としてシロキシ単位の第三結合を有するシリコーン樹脂（即ち、Ｔ樹脂）を組み入れると、本発明の化粧品の光沢、滑り、および感触が著しく改善されることが意外にも判明した。したがって、好ましい実施形態は、シリコーンＴ樹脂を、典型的には全組成物の約０．１から約２５重量％の間で含む。
【００５８】
好適なシリコーンＴ樹脂は、樹脂の屈折率を増加させるために、アルキルおよび／またはアリールシロキシ基を含むが、好ましくはアリールシロキシ基、例えばフェニルシロキシ基を含む。かかる樹脂の例は、メチルフェニルシルセスキオキサンまたはポリフェニルシルセスキオキサンである。他の好適なシリコーンＴ樹脂としては、制限なく、特許文献９（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されているＣ２−２０アルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂が挙げられる。一般に、開示されたＣ２−２０アルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂は次のシロキシ部分：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり；Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはそれぞれのシロキシ基が一緒になってシロキシ部分の合計の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、好ましくはｂおよびｃは合わせてシロキシ部分の合計の２０〜１００モルパーセントを構成し、ｄ、ｅ、およびｆはそれぞれの部分が一緒になって１シロキシ部分のすべての１０モルパーセント未満を構成し、好ましくはｄ、ｅ、およびｆはゼロである。
【００５９】
一実施形態において、ａ、ｄ、ｅ、およびｆはゼロであり、Ｒ１はＣ３−８アルキル、好ましくはプロピルである。最も好ましいシリコーンＴ樹脂はプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂であり、シロキシ部分［ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２］ｂおよび［Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２］ｃ（式中、ｂ：ｃのモル比は約１０：１〜約１：１０の間であり、好ましくは約１：１から約１：５の間であり、さらに好ましくは約１：３である）を含む。プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂は典型的には約４０℃から約５０℃の間、好ましくは４５℃より高い軟化点を有し、２５℃でフィルムとして測定した場合、約１．４より高く、好ましくは約１．５より高く、さらに好ましくは約１．５７以上の屈折率を有する。
【００６０】
現在好ましい樹脂はＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｄｒｉａｎ，Ｍｉｃｈ．）から商業的に入手可能なプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂Ｗａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）ＳＰＲ４５ＶＰである。このポリマーは８２℃で液体として測定した場合に１．５５の屈折率を有し、２５℃でフィルムとして測定した場合に１．５７の屈折率を有する。シリコーンＴ樹脂は典型的には無溶媒形態で提供されるが、脂肪酸エステル油、シリコーン油、および／または炭化水素と相溶性（即ちこれらを部分的に可溶化する）であり、最終処方中のこれらの成分のシネレシスを制限するものでなければならない。
【００６１】
いくつかの実施形態において、シリコーンＴ樹脂は全組成物の約０．５％、１％、２％、３％、４％、または５％〜約６％、７％、８％、９％、１０％、１２％、１５％、または２０％を構成し、さらに典型的には組成物の約４〜１０％を構成し、一つの有用な実施形態において、組成物の約５〜７％を構成する。
【００６２】
非極性および低極性油
本発明の化粧品組成物は、ＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性および／または非極性油を含む。好ましい実施形態において、好適な油は、エステル、特に脂肪酸エステル；シリコーン油；および炭化水素からなる群から選択される。
【００６３】
エステル油としては、脂肪酸エステルをはじめとする任意の非極性または低極性エステルが挙げられる。化粧品処方において皮膚軟化剤として通常使用されるエステルについて特に言及する。このようなエステルは、典型的にはＲ４（ＣＯＯＨ）１−２形の酸のＲ５（ＯＨ）１−３形のアルコールでのエーテル化生成物であり、ここでＲ４およびＲ５はそれぞれ独立して、直鎖、分岐、または環状炭化水素基であって、任意に不飽和結合を含んでもよく、１〜３０個の炭素原子、好ましくは２〜３０個の炭素原子、さらに好ましくは３〜３０個の炭素原子を有し、ヒドロキシル、オキサ、オキソなどをはじめとする１以上の官能基で任意に置換されていてもよいものである。好ましくはＲ４およびＲ５の少なくとも１つは少なくとも１０個、さらに好ましくは少なくとも１５、１６、１７、または１８個の炭素原子を含むので、エステルは少なくとも１つの脂肪酸を含む。前記定義のエステルは制限なく一酸のモノアルコールとのエステル、一酸のジオールおよびトリオールとのエステル、二酸のモノアルコールとのエステル、および三酸のモノアルコールとのエステルを包含する。
【００６４】
好適な脂肪酸エステルとしては、制限なく、ブチルアセテート、ブチルイソステアレート、ブチルオレエート、ブチルオクチルオレエート、セチルパルミテート、セチルオクタノエート、セチルラウレート、セチルラクテート、セチルイソノナノエート、セチルステアレート、ジイソステアリルフマレート、ジイソステアリルマレート、ネオペンチルグリコールジオクタノエート、ジブチルセバセート、ジＣ１２−１３アルキルマレート、ジセテアリル二量体ジリノレエート、ジセチルアジペート、ジイソセチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソプロピルジメレート、トリイソステアリルトリリノレエート、オクタデシルステアロイルステアレート、ヘキシルラウレート、ヘキサデシルイソステアレート、ヘキシデシルラウレート、ヘキシルデシルオクタノエート、ヘキシルデシルオレエート、ヘキシルデシルパルミテート、ヘキシルデシルステアレート、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルイソノネート、イソヘキシルネオペンタノエート、イソヘキサデシルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ｎ−プロピルミリステート、イソプロピルミリステート、ｎ−プロピルパルミテート、イソプロピルパルミテート、ヘキサコサニルパルミテート、ラウリルラクテート、オクタコサニルパルミテート、プロピレングリコールモノラウレート、トリアコンタニルパルミテート、ドトリアコンタニルパルミテート、テトラトリアコンタニルパルミテート、ヘキサコサニルステアレート、オクタコサニルステアレート、トリアコンタニルステアレート、ドトリアコンタニルステアレート、ステアリルラクテート、ステアリルオクタノエート、ステアリルヘプタノエート、ステアリルステアレート、テトラトリアコンタニルステアレート、トリアラキジン、トリブチルシトレート、トリイソステアリルシトレート、トリ−Ｃ１２−１３−アルキルシトレート、トリカプリリン、トリカプリリルシトレート、トリデシルベヘネート、トリオクチルドデシルシトレート、トリデシルココエート、トリデシルイソノナノエート、グリセリルモノリシノレエート、２−オクチルデシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステートまたはラクテート、ジ（２−エチルヘキシル）スクシネート、トコフェリルアセテートなどが挙げられる。
【００６５】
他の好適なエステルとしては、Ｒ５がＨ−（Ｏ−ＣＨＲ＊−ＣＨＲ＊）ｎ−（式中、Ｒ＊は、水素または直鎖アルキル、例えばメチルおよびエチルから独立して選択される）をポリグリコールを含むもの、例えばポリエチレングリコールモノラウレートが挙げられる。
【００６６】
サリチレートおよびベンゾエートも本発明の実施において有用なエステルと考えられる。好適なサリチレートおよびベンゾエートとしては、サリチル酸または安息香酸のＲ６ＯＨ形（式中、Ｒ６は直鎖、分岐、または環状炭化水素基であり、任意に不飽和結合を含み、１〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜２２個の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有するもの）とのエステルが挙げられる。好適なサリチレートとしては、例えば、オクチルサリチレートおよびヘキシルドデシルサリチレートが挙げられ、ベンゾエートエステルとしては、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、イソステアリルベンゾエート、ヘキシルデシルベンゾエート、ベンジルベンゾエートなどが挙げられる。
【００６７】
他の好適なエステルとしては、数例を挙げると、制限なくポリグリセリルイソステアレート／ＩＰＤＩコポリマー、トリイソステアロイルポリグリセリル−３二量体ジリノレエート、脂肪酸のポリグリセロールエステル、およびラノリンが挙げられる。
【００６８】
油は揮発性または不揮発性シリコーン油であってもよい。好適なシリコーン油としては、直鎖または環状シリコーン、例えば、ポリアルキルまたはポリアリールシロキサンであって、任意に１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を含んでもよいものが挙げられる。代表的なシリコーン油としては、例えば、カプリリルメチコン、シクロメチコン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ジフェニルジメチコン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、メチコン、メチル−フェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、パーフルオロノニルジメチコン、ポリジメチルシロキサン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６９】
シリコーン油は２５℃で測定して典型的には約５から約３０００センチストーク（ｃＳｔ）、好ましくは５０から１０００ｃＳｔの間の粘度を有するが、必ずしもその必要はない。
【００７０】
一実施形態において、好ましいシリコーン油メチルフェニルポリシロキサン、ＩＮＣＩ名ジフェニルジメチコン（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏからＦ−５Ｗ、ＫＦ−５４およびＫＦ−５６をはじめとする様々な商標で市販されている）の場合のように、シリコーン油はフェニル基を含む。ジフェニルジメチコンは良好な有機相溶性を有し、製品にフィルム形成特性を付与する。さらに、フェニル基の存在はシリコーン油の屈折率を増大させ、さらに製品の高光沢に寄与する。一実施形態において、シリコーン油は２５℃で測定して、少なくとも１．３、好ましくは少なくとも１．４、さらに好ましくは少なくとも１．４５、なお一層好ましくは少なくとも１．５の屈折率を有する。別の好適なフェニル官能化シリコーン油はＩＮＣＩ名フェニルトリメチコンを有し、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより「ＤＣ５５６」の商品名で販売されている。ＤＣ５５６は約１．４６の屈折率を有する。
【００７１】
本発明の一実施形態において、シリコーン油はフッ素化シリコーン、好ましくは過フッ素化シリコーン（即ちフルオロシリコーン）である。フルオロシリコーンは有利には疎水性かつ疎油性であり、したがって有利には製品の望ましい滑り性および感触に寄与する。フルオロシリコーンはまたリップ製品に耐久性を付与する。フルオロシリコーンはベヘニルベヘネートでゲル化することができ、さらにＥＴＰＥＡゲル中に組み入れることができるか、またはジメチコン中に組み入れることができ、これをさらにＥＴＰＥＡゲルネットワーク中に組み入れることができる。好ましいフルオロシリコーンはＩＮＣＩ名パーフルオロノニルジメチコンを有するフッ素化有機官能性シリコーン液である。パーフルオロノニルジメチコンはＰｈｅｏｎｉｘ ＣｈｅｍｉｃａｌからＰｅｃｏｓｉｌ（登録商標）の商品名で商業的に入手可能である。
【００７２】
組成物は、炭化水素油も含むことができる。炭化水素油の例は、５〜８０個の炭素原子、好ましくは８〜４０個の炭素原子、さらに好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖パラフィン系炭化水素、例えばこれらに限定されないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカンなどである。好ましい炭化水素油は、Ｃ８−９イソパラフィン、Ｃ９−１１イソパラフィン、Ｃ１２イソパラフィン、およびＣ２０−４０イソパラフィンなどをはじめとする高度に分岐した脂肪族炭化水素である。ＩＮＣＩ名イソヘキサデカン、イソエイコサン、およびイソドデカンを有するイソパラフィンについて特に言及する。
【００７３】
ポリアルファオレフィンで、典型的には２０個より多い炭素原子を有するもの、例えば、Ｃ２４−２８オレフィン、Ｃ３０−４５オレフィン、水素化ポリイソブテン、水素化ポリデセン、ポリブテン、鉱油、ペンタヒドロスクアレン、スクアレン、スクアランなども炭化水素油として好適である。炭化水素油は、高級脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコール、オクチルドデカノールなども含み得る。
【００７４】
他の好適な油としては、制限なく、ヒマシ油、Ｃ１０−１８トリグリセリド、カプリル／カプリン／トリグリセリド、ココナッツ油、コーン油、綿実油、アマニ油、ミンク油、オリーブ油、パーム油、イリッペ脂、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ種子油、クルミ油、アボカド油、椿油、マカダミアナッツ油、カメ油、ミンク油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、ホホバ油、ピーナッツ油、オリーブ油、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７５】
前記エステル油、シリコーン油、および炭化水素油のいずれかは本発明の実施において有用であることが想定される。したがって、一実施形態において、組成物は、前記のエステル油、シリコーン油、および炭化水素油から選択される少なくとも１つの油を含む。別の実施形態において、組成物は、エステル油、シリコーン油、および前記炭化水素油から選択される２以上の油を含む。さらに別の実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエステル、少なくとも１つのシリコーン油、および少なくとも１つの炭化水素油を含む。本明細書において記載されるエステル油は皮膚軟化剤として機能するので、組成物が少なくとも１つのエステル油を含み、炭化水素油、シリコーン油、およびこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの追加の油を任意に含むことが好ましい。
【００７６】
油は好ましくはＥＴＰＥＡポリマーと相溶性であるので、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度より低い温度で、油はゲルマトリックス中に組み入れられる。ＥＴＰＥＡポリマーは、さまざまな極性を有する油をゲル化させることができるが、好ましいＥＴＰＥＡポリマーは、典型的には低極性および非極性油とのみ最適にゲル化が可能であるが、必ずしもその必要はない。つまり、堅固なゲル構造、例えばリップスティックとして処方することができる自立性固体および半固体に必要とされるものは、低極性および非極性油を用いて最適に達成される。実質的な量の高極性油および溶媒の存在はゲルを弱める傾向があり、したがって特にゲルが自立性スティック、例えばリップスティックとして処方される場合には、あまり好ましくない。もちろん、極性成分を含めることは本発明の範囲に含まれるが、多量のかかる成分はすべての用途について望ましくない可能性がある。
【００７７】
任意の所与の分子が任意の他の分子と相互作用する能力は、式：
δ＝（δＤ２＋δＰ２＋δＨ２）１／２
（式中、δＤはファンデアワールス相互作用に関連する分散または「非極性」パラメータであり、δＰは分子が双極子間相互作用を形成する能力に関連する極性パラメータであり、δＨは分子が水素結合を形成する能力に関連するパラメータである）
のＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータにより表すことができる。典型的には、δＤは異なる種間であまり異ならず、したがって有用な近似として無視できる。残りのパラメータであるδＰおよびδＨは任意の所与の分子についての周知のＨｉｌｄｅｂｒａｎｄパラメータに基づいて計算でき、Ｈａｎｓｅｎ、Ｃ．Ｍ．，“Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐｒａｍｅｔｅｒ，Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，１９９９（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されている二次元「溶解度空間」にプロットできる。
【００７８】
図２を参照して、様々な溶媒についてのＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータの溶媒空間を示す。各記号「◇」は各溶媒のパラメータ対（δＰ、δＨ）を表す。溶媒は、弱い水素結合相互作用しかできない比較的非極性な溶媒、例えばトルエン（δＰ＝０．７、δＨ＝１．０）から強力な水素結合相互作用が可能な極性の高い溶媒、例えばジエチレングリコール（δＰ＝７．２、δＨ＝１０）まで様々である。顕著な水素結合が可能な比較的非極性の溶媒、例えば２−エチル−１−ヘキサノール（δＰ＝１．６、δＨ＝５．８）、および弱い水素結合ポテンシャルを有する極性の高い溶媒、例えば炭酸プロピレン（δＰ＝８．８、δＨ＝２．０）も含まれる。
【００７９】
図２に示される溶媒と（δＰ、δｈ）値の全リストは次のとおりである：トルエン（０．７、１．０）；キシレン（混合異性体）（０．９、１．２）；２−エチル−１−ヘキサノール（１．６、５．８）；メチルｔ−ブチルエーテル（１．７、２．５）；ｎ−ブチルアセテート（１．８、３．１）；イソプロピルパルミテート（１．９、１．８）；ＤＰＭＡ（ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート）（１．９、４．０）；シクロヘキサノール（２．０、６．６）；トリプロピレングリコール（２．３、７．６）；ジメチルアジペート（ＤＢＥ）（２．４、４．９）；ＤＰＭ（ジプロピレングリコールメチルエーテル）（２．６、７．７）；ｎ−ブチルアルコール（２．８、７．７）；２−エチルヘキシルアセテート（２．９、５．９）；イソプロピルアルコール（３．０、８．０）；メチルイソブチルケトン（３．０、２．０）；シクロヘキサノン（３．１、２．５）；ｐ−キシレン（３．４、１．０）；エチルラクテート（３．７、６．１）；ｏ−キシレン（３．７、０．０）；ジアセトンアルコール（４．０、５．３）；イソホロン（４．０、３．６）；ヘキシレングリコール（２−メチル−２，２−ペンタンジオール）（４．１、８．７）；ヘキサノール（２−メチル−１−ペンタノール）（４．２、６．２）；エチルアルコール（４．３、９．５）；メチルエチルケトン（４．４、２．５）；ＥＥＰ（エチル−３−エトキシプロピオネート）（４．５、４．６）；ＰＧ（プロピレングリコール）（４．６、１１．４）；ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（４．９、９．０）；エチレングリコールフェニルエーテル（ＥＰＨ）（５．１、７．８）；ＥＧ（エチレングリコール（５．４、１２．７）；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５．６、５．０）；Ｎ−メチル−２−ピロリドン（６．０、３．６）；トリエチレングリコール（６．１、９．１）；ジエチレングリコール（ＤＥＧ）（７．２、１０．０）；ＤＭＳＯ（８．０、５．０）；ガンマ−ブチロラクトン（８．１、３．６）；およびプロピレンカーボネート（８．８、２．０）。前記溶媒は本発明の好ましいＥＴＰＥＡポリマーについて最適の溶解度空間を適切に包含するが、他の有用なＥＰＴＰＥＡポリマーは異なる極性を有する溶媒（即ち、極性分子および極性の高い分子）とのゲル化特性を有し得る。当業者は、様々な溶媒についての文献で容易に入手可能であるか、またはＨｉｌｄｅｂｒａｎｄパラメータに基づいて任意の所与の分子について容易に計算できる（δＰ、δｈ）値を用いて本明細書に記載されるものと異なる様々な極性にわたる溶解度空間を得ることができる。
【００８０】
前記の様々な溶媒についてのデータポイント（δＰ、δｈ）とともに、図２はＥＴＰＥＡポリマーＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｃ７５Ｖを１５％固形分で代表的な数の溶媒と組み合わせた実験結果も示す。文字「Ｇ」は堅固な透明ゲルを提供する試験溶媒を示し、記号「Ｇｈ」は堅固なゲルが形成されたが、このゲルは不透明であったことを示す。文字「Ｍ」は白濁固体が形成されたことを示す。文字「Ｓ」はポリマーが１５重量％で溶媒中に可溶性であったことを示し、記号「Ｓｐ」は白濁部分溶液が形成されたことを示す。文字「Ｉ」はポリマーが溶媒と非相溶性であったことを示す。ＥＴＰＥＡポリマーのゲル化特性をＨａｎｓｅｎ溶解度溶媒空間とこのように重ねることにより、最適ゲル化に必要なδｐおよびδｈ値の範囲を可視化し、「似たものは同じように溶解する」という溶解度／相溶性の基本原理にしたがって他の溶媒にも広げることができる。例えば、約５より高いδＰを有する溶媒、油などは特定のＥＴＰＥＡポリマーＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｃ７５Ｖと非相溶性である傾向にあり、その理由は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（δＰ＝６．０）およびエチレングリコールフェニルエーテル（ＥＰＨ）（δＰ＝５．１）はそれぞれポリマーと非相溶性であるのに対して、δＰ＝０〜４．０およびδｈ＝０〜４．０の範囲のすべての溶媒は１５％の固形分でゲルを形成したからである。
【００８１】
したがって、本発明の一実施形態において、少なくとも１つのエステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油（または任意の追加の溶媒）は好ましくは約６未満、即ち０〜約６のδＰ値を有する。他の実施形態において、エステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油は約５以下、または約４．５以下、または約４以下、または約３．５以下のδＰ値を有する。他の実施形態において、エステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油のδＰ値は、約３、２．５、または約１以下である。エステル油に関して、δＰは典型的には０から約４の間（即ち約４未満）、さらに典型的には約０．５から約３の間であり、いくつかの実施形態においては約１から約２の間である。
【００８２】
少なくとも１つのエステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油（または任意の追加の溶媒）の水素結合パラメータδｈは典型的には約１０未満、即ち０から約１０の間である。他の実施形態において、δｈは０から約９の間、０から約８の間、０から約７の間、０から約６の間である。エステル油に関して、δＨは典型的には０から約５の間、さらに典型的には約０．５から約４の間であり、いくつかの実施形態においては、δＨは約１から約２または３の間である。
【００８３】
他の実施形態において、エステル油、炭化水素油および／またはシリコーン油（または任意の追加の溶媒）は典型的には０から約６の間のδｐ値および０から約１０の間のδｈ値を有する。さらに典型的には、エステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油は０から約５の間のδｐ値および０から約８または約９の間のδｈ値を有する。さらに好ましいエステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油は０から約３、３．５、４または約４．５の間のδｐ値および０から約４、５、６または約７の間のδｈ値を有する。
【００８４】
しかし、本発明は、油がポリマーと相溶性であり、シネレシスが制限されるならば、任意の特定の溶解度パラメータを有する油の使用に限定されないと理解すべきである。したがって、例えば高極性油または溶媒は、多量であってもＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できないが、少量で存在し得る。好ましくは、ＥＴＰＥＡポリマーと非相溶性である油および溶媒は、組成物の約１０重量％未満、好ましくは組成物の約５重量％未満、さらに好ましくは組成物の約２．５重量％未満で存在する。したがって、一実施形態において、本発明の組成物は極性溶媒、例えば、約６より高いか、約７より高いか、または約８より高いδｐ値を有するものを実質的に含まず、このことにより、組成物は約１重量％未満のかかる溶媒を有することを意味する。さらに、図２に示すように、ある溶媒はポリマーを１５重量％で可溶化し、記号「Ｓ」または「Ｓｐ」で示される。これは、かかる溶媒が本発明の実施に有用でないことを意味するのではなく、好適なゲルネットワークを形成するためには処方においてより多くのＥＴＰＥＡポリマーが必要であること意味する。好ましい組成物は典型的には１５％以下のＥＴＰＥＡポリマーを含むが、他の実施形態は、例えば最高約２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、またはさらには約４０重量％のＥＴＰＥＡポリマーを有し、したがってかかる溶媒と好適なゲルを提供できる。したがって、本明細書におけるδｐおよびδｈ値は約０．１から約１５重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む好ましい組成物に特に適切である。
【００８５】
油成分は典型的には、個々にまたは合わせて、組成物の約０．１重量％から約９０重量％を構成する。さらに典型的には、全油成分（エステル油、炭化水素油、およびシリコーン油）の合計重量は組成物の合計重量の約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、または約３０重量％から約６５重量％、約７０重量％、約７５重量％または約８０重量％を構成する。一実施形態例において、油はあわせて全組成物の約３０重量％から約７０重量％、好ましくは約４０重量％から約６０重量％であり、特にＥＴＰＥＡポリマーは全組成物の約０．５から約１２重量％である。エステル油の合計含量が約３０〜６０重量％、または約４０〜５０重量％の場合に優れた結果が得られる。
【００８６】
本発明の組成物は任意に１以上の着色剤、例えば顔料、染料、レーキなどを含んでもよい。本明細書において用いる場合、「顔料」という用語は、白色顔料、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、マイカ、パールなどを包含することが意図される。存在する場合、全着色剤の合計重量は組成物の約０．１重量％から約３０重量％まで、典型的には約１重量％から約２０重量％まで、好ましくは約２．５から約１５重量％まで、好ましい実施形態においては約５から約１０重量％までである。意外にも、多量の顔料、特にマイカおよびパールは本発明のリップ製品の光沢を著しく減少させないことが判明した。本発明のいくつかの実施形態において、リップ製品の８５度光沢は、約０．１〜１５重量％、１〜１０重量％、２〜１０重量％、４〜１０重量％、６〜１０重量％、または８〜１０重量％のパールおよび／またはマイカ成分の存在下で、パールおよび／またはマイカ成分を含まない以外は同一の組成物の８５度光沢値の２０重量％以内、好ましくは１５重量％以内、さらに好ましくは１０重量％以内、なお一層好ましくは５％以内である。８５度光沢値は、いくつかの実施形態において、少なくとも４５、少なくとも５０、少なくとも５５、または少なくとも６０である。さらに典型的には、例えばパールおよび／マイカ成分の存在下でさえも（例えばパールおよび／またはマイカ成分の少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも４重量％、少なくとも６重量％、少なくとも８重量％、またはさらには少なくとも１０重量％を含む）、８５度光沢値は、少なくとも６５、好ましくは少なくとも７０である。好ましいリップスティックは、０〜１５重量％のパールおよびマイカ装填量範囲にわたって７５以上、好ましくは８０以上の８５度光沢値を示す。
【００８７】
組成物は１以上の粒状物、例えばこれらに限定されないが、マイカ、タルク、オキシ塩化ビスマス、ベントナイト、ナイロン、シリカ、アクリレートコポリマー、テフロン、球状シリカなども含み得る。任意の粒子状物質を用いて同様の結果が得られると考えられる。つまり、本発明の組成物の光沢度は０〜１０重量％の範囲の粒状物レベルにより実質的に減少しない。これに関連して、「実質的に減少しない」とは、光沢度の減衰が粒子状物質の非存在下である以外は同じ組成物の８５度光沢値の約２０％未満、好ましくは１５％未満、さらに好ましくは１０％未満、なお一層好ましくは５％未満であり、好ましくは少なくとも７５以上、好ましくは８０以上であることを意味することが意図される。
【００８８】
本発明の一つの好ましい態様において、組成物は唇に塗布した場合に高光沢をもたらすことができる。「高光沢」という用語は約７０より高い８５度光沢値、典型的には約７５より高く、好ましくは約８０より高い８５度光沢値を意味する。驚くべきことに、本発明の組成物を用いて調製されたリップスティック製品は従来のワックスを含まないオイルベースのリップグロス製品と匹敵するか、またはさらにはより高い光沢を示し得ることが判明した。したがって、いくつかの実施形態において、本発明の組成物を含むリップスティック製品の８５度光沢値は、約８２、８４、８６、８８、またはさらには９０より高い。９５の８５度光沢値は本発明のリップ製品により達成し得ることが想定される。
【００８９】
組成物が自立性スティックとして調製される実施形態において、この組成物は４０ｇ（グラム）より高い硬度を有する。典型的には、組成物は約５０ｇより高い硬度、さらに典型的には約６０ｇより高い硬度を有する。好ましくは、組成物は約７０ｇ、８０ｇ、９０ｇまたは１００ｇより高い硬度を有する。いくつかの実施形態において、組成物の硬度は、少なくとも１２０ｇ、１４０ｇ、１６０ｇ、１８０ｇ、または２００ｇである。他の実施形態において、組成物は少なくとも２５０ｇ、３００ｇ、３５０ｇ、または４００ｇの硬度を有する。しかし、広義の態様において、本発明は任意の特定の硬度を有する組成物に厳密に限定されない。組成物は、弱ゲル（ｗｅａｋ ｇｅｌ）などとして提供される場合でも有用であることが想定される。意外にも、比較的硬いスティック、例えば約２００ｇから約３００ｇの間の硬度を有するスティックでさえも優れた「ペイオフ」を示すので、唇に塗布した場合に許容できる量の製品が唇に移行する。ペイオフの評価は当分野において周知であり、例えば１から１０までのスケールでの専門家によるパネル試験などにより定量化できる。
【００９０】
一つの態様において、本発明の組成物は従来のワックスベースのリップスティックで得られない独自のレオロジーを提供する。レオロジーは、リップスティックが長期の使用にわたって唇上に新しく塗布した感触を保持するという感覚により特徴づけられ、このことはリップスティックの感触が長時間にわたって脂肪様のままであることを意味する。従来のワックスベースのリップスティックは、塗布すると最初は油状に感じられるが、特に着用者が唇をこすり合わせるなどした後は急速に乾燥することが知られている。この効果は、唇をこすり合わせることなどに由来する剪断によりワックス構造が崩壊するために起こると考えられる。この効果はワックスマトリックスの剪断誘発性崩壊として説明できる。
【００９１】
従来のリップスティックと対照的に、本発明の組成物はゲル構造の剪断誘発性崩壊を示さないか、またはワックスベースのリップスティックと比べてゲル構造の剪断誘発性崩壊が減少している。この結果、本発明のリップスティックは唇上に長期間油状の感触を保持する。この効果は繰り返される剪断サイクルにわたって組成物の粘度に関して定量化することができる。典型的には、本発明の組成物は所与の剪断速度での粘度により特徴づけられるレオロジーを有し、これは繰り返される剪断サイクルにわたって、特に、典型的には使用中に遭遇する約１から約１０ｓｅｃ−１の間の剪断速度に関して、実質的に一定のままである。つまり、ゲルネットワークは弾性のままであり、剪断はネットワークの分解を誘発しない。対照的に、従来のリップスティックのワックスベースは剪断誘発性分解を受けるので、ワックスの粘度は繰り返される剪断サイクルとともに減少する。「比較的一定」とは、粘度／剪断速度特性における若干の変動が複数の剪断サイクルにわたって許容でき、第２の剪断サイクルが約１から約１０ｓｅｃ−１の間の各剪断速度で第１剪断サイクルにおいて測定した粘度の±３ＳＤ（標準偏差）以内の粘度をもたらすことを意味する。好ましくは、第２剪断サイクルにおいて測定される粘度は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間の各剪断速度で第１剪断サイクルにおいて測定した粘度の±２ＳＤ以内、さらに好ましくは±１ＳＤである。
【００９２】
いくつかの実施形態において、第２および第３剪断サイクル中の粘度は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間の各剪断速度で第１剪断サイクルにおいて測定された粘度の±３ＳＤ、±２ＳＤ、または±１ＳＤ以内である。
【００９３】
いくつかの実施形態において、第２剪断サイクル中、および好ましくは第３剪断サイクル中の本発明の組成物の粘度は、約１から約５ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１００Ｐａ・ｓｅｃよりも高い、および／または第２剪断サイクル中、および好ましくは第３剪断サイクル中の粘度は、約１０から約５０ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い、および／または第２剪断サイクル中、および好ましくは第３剪断サイクル中の本発明の組成物の粘度は約１００から約５００ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１Ｐａ・ｓｅｃより高い。ここで前記第２剪断サイクルは第１剪断サイクルの後に続き、約１〜約１０００ｓｅｃ−１の剪断速度を網羅する。
【００９４】
一実施形態において、唇に脂肪様フィルムを付与するための組成物は：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；
（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％のＴｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（前記１以上の低極性または非極性油は、エステル、炭化水素およびシリコーン系油からなる群から選択される）とを含み；
ここで組成物は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％以内である、第２剪断サイクル中に測定された粘度により特徴づけられ、第１および第２剪断サイクルは同じであり、約１から約１０００ｓｅｃ−１まで増加する剪断速度を含む。
【００９５】
一つの変形例において、第２剪断サイクルは約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±１０％以内である。別の変形例において、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±５％以内である。
【００９６】
別の実施形態において、組成物は約１０から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％以内である、第２剪断サイクル中に測定された粘度により特徴づけられる。この実施形態の別の変形例において、第２剪断サイクル中の粘度測定値は、約１０から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±１０％以内である。別の変形例において、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１０から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±５％以内である。
【００９７】
さらに別の実施形態において、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％である。この実施形態の一つの変形例において、第２剪断サイクル中に測定さえた粘度は、約１から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±１０％以内である。好ましくは、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±５％以内である。
【００９８】
唇に脂肪様フィルムを付与する組成物は、第１剪断サイクル中に測定される約１ｓｅｃ−１の剪断速度で約５０、７５、または約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度によりさらに特徴づけられる。好ましくは、組成物は、第１および第２剪断サイクルの両方の間に測定される約１ｓｅｃ−１の剪断速度で約５０、７５、または約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。一つの変形例において、組成物は、第１剪断サイクル、好ましくは第１および第２剪断サイクル中に測定される約１から約５ｓｅｃ−１までの剪断速度で、約５０、７５、または約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。
【００９９】
好ましい組成物は、前記第１剪断サイクル中に測定される約１０ｓｅｃ−１の剪断速度で約５、７．５、または約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられ、好ましくは第１および第２剪断サイクル中に測定される約１０ｓｅｃ−１の剪断速度で約５、７．５、または約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度を有する。さらに好ましい組成物は、第１剪断サイクル中に測定される、好ましくは第１および第２剪断サイクの両方の間に測定される約１０から約５０ｓｅｃ−１までの剪断速度で約５、７．５、または約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。
【０１００】
他の実施形態において、組成物は前記第１剪断サイクル中に測定される約１００ｓｅｃ−１の剪断速度で約０．５、０．７５、または約１Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度によりさらに特徴づけられ、好ましくは第１および第２剪断サイクル中に測定される約１００ｓｅｃ−１の剪断速度で約０．５、０．７５、または約１より高い粘度を有する。
【０１０１】
あるいは、レオロジーは、例えば１５分、３０分、４５分、および１時間を包含する着用期間にわたり、滑り性、感触、油性、湿分、および／または乾燥などのパラメータに基づいた０〜１０のスケールでの専門家のパネル試験により定量化することができる。
【０１０２】
本明細書において記載されるＥＴＰＥＡポリマー、ワックス、油、シリコーンＴ樹脂などの選択および量は、高光沢を付与するための組成物および本明細書において記載される改善されたレオロジーを有する組成物の両方に等しく適用可能である。本発明の好ましい態様において、リップ組成物は高光沢および改善されたレオロジーの両方を示す。
【０１０３】
本発明の組成物は、１以上のフィルム形成物質およびポリマーをさらに含み得る。フッ素化ポリマー、例えばＩＮＣＩ名ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテルを有するものは、組成物の滑り性および感触を変更するために特に有用である。好ましいフッ素化ポリマーは、Ｓｏｌｖｅｙ Ｓｏｌｅｘｉｓにより商品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣで供給されている。Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより供給されるスクロースアセテートイソブチレート（ＩＮＣＩ）およびＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより商品名ＳｙｌｖａＧｕｍＲＥ８５Ｋで販売されているグリセロールロシネート（ＩＮＣＩ）が好ましいフィルム形成物質である。
【０１０４】
様々なフィラーを組成物中に組み入れることができる。好適なフィラーとしては、制限なく、シリカ、処理シリカ、タルク、ステアリン酸亜鉛、マイカ、カオリン、ナイロン粉末、例えばＯｒｇａｓｏｌ（商標）、ポリエチレン粉末、Ｔｅｆｌｏｎ（商標）デンプン、窒化ホウ素、コポリマー微小球、例えばＥｘｐａｎｃｅｌ（商標）（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ），、Ｐｏｌｙｔｒａｐ（商標）（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびシリコーン樹脂マイクロビーズ（Ｔｏｓｈｉｂａから得られるＴｏｓｐｅａｒｌ（商標））などが挙げられる。
【０１０５】
追加の顔料／粉末フィラーとしては、これらに限定されないが、無機粉末、例えばゴム、チョーク、フラー土、カオリン、絹雲母、白雲母、金雲母、合成マイカ、鱗雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、珪酸アルミニウム、デンプン、スメクタイトクレイ、アルキルおよび／またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学的に修飾された珪酸マグネシウムアルミニウム、有機的に修飾されたモントモリロナイトクレイ、水和ケイ酸アルミニウム、発煙アルミニウムデンプンオクテニルスクシネートバリウムシリケート、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、金属タングステン酸塩、マグネシウム、シリカアルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼き石膏）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミック粉末、金属セッケン（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、およびステアリン酸アルミニウム）、コロイド状二酸化ケイ素、および窒化ホウ素；有機粉末、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、シクロデキストリン、メチルポリメタクリレート粉末、スチレンおよびアクリル酸のコポリマー粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ（四フッ化エチレン）粉末、およびカルボキシビニルポリマー、セルロース粉末、例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウム、エチレングリコールモノステアレート；無機白色顔料、例えば酸化マグネシウムが挙げられる。他の有用な粉末は特許文献１０（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に開示されている。
【０１０６】
本発明の組成物は典型的には１以上の着色剤を含む。例えば顔料、レーキ、および染料をはじめとする好適な着色剤は当分野において周知であり、Ｃ．Ｔ．Ｆ．Ａ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第１版、１９８８年（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に開示されている。有機顔料としては、例えば、ＦＤ＆Ｃ染料、Ｄ＆Ｃ染料、例えばＤ＆Ｃレッド、Ｎｏ．２、５、６、７、１０、１１、１２、１３、３０および３４、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．５、ブルーＮｏ．１、バイオレットＮｏ．２が挙げられる。無機顔料の例としては、これらに限定されないが、金属酸化物および金属水酸化物、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３、ｙ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ）、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、二酸化チタン、低級酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化セリウム、酸化ニッケル、および酸化亜鉛、ならびに複合酸化物および複合水酸化物、例えばチタン酸鉄、チタン酸コバルトおよびアルミン酸コバルトが挙げられる。他の好適な着色剤としては、ウルトラマリンブルー（即ち、含硫黄ケイ酸ナトリウムアルミニウム）、プルシアンブルー、マンガンバイオレット、オキシ塩化ビスマス、タルク、マイカ、絹雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、チタン酸マイカ、酸化鉄チタン酸化マイカ、オキシ塩化ビスマスなどが挙げられる。着色剤は例えばフルオロポリマーで表面を修飾して、例えば特許文献１１、特許文献１２および特許文献１３（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に記載されている着色剤の１以上の特性を調節することができる。好適なパーリング顔料としては、制限なく、オキシ塩化ビスマス、グアニンおよび特許文献１４（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に開示されているような、二酸化チタン、低級酸化チタンまたはオキシ窒化チタンなどをチタン成分として含むチタン複合材料が挙げられる。組成物は、化粧品上許容されるグリッター、例えば金属粒子または固体有機粒子、例えば特許文献１５（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に記載されているものも含み得る。
【０１０７】
本発明の組成物は、化粧品用ビヒクル、例えば制限なく直鎖および環状揮発性シリコーン、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２４４、２４５、３４４、および２００液で入手可能なものをさらに含み得る。これらの液体としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、またはこれらの混合物が挙げられる。Ｓｈｉｎｅｔｓｕから商業的に入手可能な分岐揮発性シリコーンも有用であると考えられる。水溶性ビヒクル、例えばブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリグリセロールジイソステアレート、ジメチルシロキサン／グリコールコポリマー、イソプロピルミリステート、トリイソステアリルシトレートなども存在し得る。ＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できるエステル油、シリコーン油、および炭化水素油を除外したビヒクルの重量パーセンテージは、典型的には組成物の約１０重量％未満、さらに典型的には約５重量％未満、好ましくは約１重量％未満である。
【０１０８】
本発明の組成物は、任意に化粧品およびパーソナルケア製品と典型的に関連する他の活性および不活性成分、例えばこれらに限定されないが、賦形剤、フィラー、乳化剤、酸化防止剤、界面活性剤、フィルム形成物質、キレート剤、ゲル化剤、増粘剤、皮膚軟化剤、保湿剤、モイスチャライザー、ビタミン、ミネラル、粘度および／またはレオロジー改良剤、日焼け止め剤、角質溶解剤、脱色素剤、レチノイド、ホルモン化合物、アルファ−ヒドロキシ酸、アルファ−ケト酸、抗抗酸菌剤、抗真菌剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、鎮痛剤、脂質化合物、抗アレルギー剤、Ｈ１またはＨ２抗ヒスタミン剤、抗炎症薬、抗刺激剤、抗腫瘍薬、免疫系ブースト剤、免疫系抑制剤、にきび抑制剤、麻酔剤、消毒剤、防虫剤、皮膚冷却化合物、皮膚保護薬、皮膚浸透促進剤、エクスフォリエント、潤滑剤、香料、着色剤、染色剤、脱色素剤、低色素沈着剤、保存料、安定剤、薬剤、光安定剤、およびこれらの混合物を含んでもよい。前記に加えて、本発明の化合物は皮膚疾患の治療のための他の化合物を含んでもよい。
【実施例１】
【０１０９】
高光沢リップスティック
表２はＥＴＰＥＡゲル化剤Ｓｙｌｖａｃｌｅａｒ（登録商標）Ｃ７５Ｖ（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、高融点ワックス成分（微結晶石油ワックスおよび直鎖ポリエチレン）、低融点ワックス成分（オゾケライト）、高屈折率シリコーンＴ樹脂共ゲル化剤、ならびに様々な低極性エステル油を含む高光沢リップスティックを提供する。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
表２の成分を１００°以上でワックス成分のすべてが溶融するまで混合することにより製品を調製した。溶融した混合物を型中に注ぎ、凝固させた。得られた生成物は従来のリップスティックに匹敵する物理的剛性を有する自立性固体であった。
【０１１２】
光沢計を用いて８５度でリップスティックのフィルムからの鏡面反射を測定した。複数の測定値の平均は８７であり、これは従来のワックスベースのリップスティックの光沢を遙かに上回り、驚くべきことにいくつかの液体リップグロス製品および２コート高光沢リップ製品の光沢を上回る。図１は表２のリップスティックの８５度光沢をいくつかの従来のリップ製品と比較する。図１において、「Ａ」は表２のリップスティックを表し、残りのリップ製品は次のとおりである：Ｂ＝Ｇｌａｚｅｗｅａｒ（商標）液体リップグロス（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｃ＝Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード１）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｄ＝Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード２）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｅ＝Ｂｕｔｔｅｒ Ｓｈｉｎｅ（商標）（Ｃｌｉｎｉｑｕｅ）；Ｆ＝Ｕｌｔｒａ Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード１）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｇ＝Ｕｌｔｒａ Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード２）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｈ＝Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｅｘｔｒｅｍｅ（商標）（Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ）；Ｉ＝Ｓｈｉｎｅ Ｓｕｐｒｅｍｅ（商標）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；＝Ｃｏｌｏｕｒ Ｒｉｃｈｅ（商標）（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）；Ｋ＝Ｗｅｔ Ｓｈｉｎｅ（商標）（シェード１）（Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ）；Ｌ＝Ｗｅｔ Ｓｈｉｎｅ（商標）（シェード２）（Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ）；Ｍ＝Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ（商標）（シェード１）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｎ＝Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ（商標）（シェード２）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｏは透明・高光沢トップコートを含むタイプの２段階リップ製品を表す。
【０１１３】
特に、表２のリップスティックの８５度光沢値は従来のワックスベースのリップスティック（Ｃ−Ｎ）よりも優れているだけでなく、高い光沢をもたらすのに従来の最新式であった液体リップグロス（Ｂ）および２段階リップ製品よりも優れている。
【実施例２】
【０１１４】
リップ製品の８５度光沢に対するパールおよびマイカ含量の増加の効果を調べた。０重量％〜１０重量％の範囲のパールおよびマイカ含量を有する本発明のリップスティックの４つの試料を調製した。４つの試料の処方を表３に記載する。
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
表４に示すように、本発明のリップスティックの光沢を、２重量％〜約１０重量％の範囲のパールおよびマイカ含量を有する従来のワックスベースのリップスティックと比較した。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
図３は、様々なパールおよびマイカ装填量で、４つのＥＴＰＥＡゲルベースリップスティック（データポイント「△」により示す）およびワックスベースリップスティックの４試料（データポイント「□」により示す）について８５°光沢を比較する。光沢は本発明のＥＴＰＥＡゲルベース処方について０〜１０重量％の範囲にわたって有意に減少せず、すべての場合において非常に高い、即ち８０より高いままであり、一方、従来のワックスベースリップスティックにおいては、８５度光沢は２〜約１０重量％のマイカおよびパール装填量にわたって実質的に（約５０％を超える）減少するという事実は全く明らかである。図３に対応するデータを下記表５に示す。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
さらに、従来のワックスベース処方はパールおよびマイカ装填量の全範囲にわたって本発明のリップスティックと比較すると光沢が劣っている。したがって、本発明の組成物の１つの驚くべき利点は、光沢を損なうことなく配合者が多量のパール剤を含めることを可能にすることである。「多量」とは、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも７．５重量％、さらに好ましくは少なくとも１０重量％または少なくとも１２重量％を意味する。
【実施例３】
【０１２１】
ＥＴＰＥＡゲルの硬度をもたらす処方パラメータを、表６に示す様々なリップスティック処方を用いて考案した。各リップスティックの硬度を、４ｍｍステンレス鋼プローブ（ＴＡ−２４）を備えたＴｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＱＴＳ−２５で測定した。表６のデータが示すように、ゲルの硬さはリップスティック中のＥＴＰＥＡ、ワックス、シリコーンＴ樹脂、油、および顔料／パール含量間の複雑な相互作用の結果である。各場合において、表６の処方を全処方の重量パーセントとして表すので、エステル油含量はＥＴＰＥＡ、シリコーンＴ樹脂、ワックス、および顔料／パール成分における増加または減少を調節するために各試料間で若干異なる。それでも、変化するリップスティック中のＥＴＰＥＡ、ワックス、シリコーンＴ樹脂、油、および顔料／パール含量の効果について一般的傾向が観察される。
【０１２２】
【表６】
【０１２３】
例えば、試料１および２は同じ量のワックス、ＥＴＰＥＡポリマー、およびシリコーンＴ樹脂を含むが、顔料およびパールの重量パーセントが主に異なる（１５．２５％対６．０３％）。しかし、硬度の著しい損失は観察されなかった（２０４ｇ対２０１ｇ）。
【０１２４】
試料２および３は同じ重量パーセントのワックス、シリコーンＴ樹脂、および顔料／パールを含むが、ＥＴＰＥＡゲル化剤の量が１％（試料２）から５．９％（試料３）まで異なっている。対応する硬度はＥＴＰＥＡポリマーが増加するにつれ１％ＥＴＰＥＡでの２０１ｇから５．９％ＥＴＰＥＡでの６２％まで減少することが観察される。後者の硬度は好適な自立性スティックを作製するための硬度閾値（４０ｇ）よりわずかに高いだけである。試料３における硬度の損失はＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する比が試料２における約１：５２から試料３における約１：８まで増加する結果である可能性が高い。したがって、好ましいゲルは、特にシリコーンＴ樹脂用共ゲル化剤量が約５．５〜約６．５重量％、例えば５．９重量％である実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する重量比が１：８未満、典型的には１：１０未満、好ましくは１：１５未満、さらに好ましくは１：２０未満、なお一層好ましくは１：３０未満であると言われる。実施形態例において、ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する比は１：４０未満または１：５０未満である。もちろん、ＥＴＰＥＡポリマーの油に対する比は、下端で、油の量が非常に高いので、ポリマーをゲルを形成するのではなくポリマーを可溶化する点により限定される。比の上端で、好適な硬さのゲルは、ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する重量比が約１：１．３以下（試料８および９）で得られる。ただし、他の機能的成分に対する好適な調節を行うものとする。
【０１２５】
試料６および７は試料２および３におけるよりも低いシリコーンＴ樹脂含量を有する処方において、増加するＥＴＰＥＡ含量の効果を示す。試料６および７において、シリコーンＴ樹脂含量は試料２および３における５．９重量％と比べると２重量％である。試料２および３に関して、ゲルの硬度はＥＴＰＥＡ含量が増加するにつれ４．９％での１０９ｇ（試料７）から１２％での４３ｇ（試料６）まで減少することが同様に判明した。後者の硬度値は自立性固体スティックを作製するための硬度閾値４０ｇをわずかに上回るだけである。ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する重量比は試料６において約１：３．７５であり、試料７において約１：１０である。ここでも、２重量％の低いシリコーンＴ樹脂含量でさえも、１：１０のＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する比が好適なゲルをもたらすことが判明した。１：３．７５の比で、ゲルはあまり望ましくない硬度を示すが、４０ｇ硬度カットオフよりも高かった。このように、少量、即ち約５重量％未満、特に約３重量％未満のシリコーンＴ樹脂を含む実施形態において、好適なゲルはＥＴＰＥＡのエステル油に対する比が約１：３．７５未満、さらに典型的には約１：４未満、好ましくは約１：１０以下で得られる。
【０１２６】
試料４および５間で、ゲルの硬度は同じ重量パーセントのＥＴＰＥＡ、シリコーンＴ樹脂、および顔料／パールで、ワックス含量が増加するにつれて改善されることが一般に観察される。これらの試料は、硬度が１１７ｇから１７４ｇに対応して増加するにつれ全ワックス含量が６．８５％から９．６％の範囲である。ワックス状成分は伝統的なワックスベースのリップスティックにおいて硬さをもたらすことが知られているので、この結果は意外ではない。しかし、本発明の好ましい実施において、ワックスは製品の光沢を弱めるので、１２重量％のワックス含量を超えないことが望ましい。
【０１２７】
試料１０は非常に低いＥＴＰＥＡポリマー含量（０．８８重量％）を用いて作製された非常に堅固なゲル（４１３ｇ）を提供する。ＥＰＴＥＡゲル化剤のエステル油に対する比は１：５０である。このゲルの著しい硬さは一つには高含量のシリコーンＴ樹脂ゲル化剤の結果である。
【０１２８】
表６から明らかなように、広範囲のＥＴＰＥＡ，ワックス、油、シリコーンＴ樹脂、および顔料／パール含量にわたって好適な硬さのゲルを得ることができる。組成物が自立性スティックとして調製される実施形態において、組成物は４０ｇを超える硬度を有する。典型的には、組成物は約５０ｇを超える硬度、さらに典型的には約６０ｇを超える硬度を有する。好ましくは、組成物は約７０ｇ、８０ｇ、９０ｇ、または１００ｇを超える硬度を有する。いくつかの実施形態において、組成物の硬度は少なくとも１２０ｇ、１４０ｇ、１６０ｇ、１８０ｇ、または２００ｇである。他の実施形態において、組成物は少なくとも２５０ｇ、３００ｇ、３５０ｇ、または４００ｇの硬度を有する。
【実施例４】
【０１２９】
一つの態様において、本発明の組成物は従来のワックスベースリップスティックでは得られない独自のレオロジーを提供する。このレオロジーは、リップスティックが長期の着用期間にわたって唇に新しくつけられた感触を保持する感覚により特徴づけられる。この例は、繰り返される剪断サイクルにわたって粘度測定値に基づいて独自のレオロジーを定量化する。
【０１３０】
この実施例において検討した従来のワックスベースのリップスティックは表７に記載する処方を有する。
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
この実施例において用いられる本発明のＥＴＰＥＡゲルベースリップスティックは表８に示す処方を有する。
【０１３３】
【表８】
【０１３４】
図４は、第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）にわたる従来のワックスベースリップスティックの粘度を示す。明らかなように、組成物の粘度は剪断速度の関数であるので、組成物の粘度は剪断速度の全範囲の第１剪断サイクル中に減少する。特に、第２剪断サイクル中に、組成物は第１剪断サイクルの開始時に達成された初期粘度を保持しない。むしろ、粘度は第２剪断サイクルの開始時に１０Ｐａ・ｓｅｃ未満から第２剪断サイクルの最後での１Ｐａ・ｓｅｃ未満まで下降することが観察される。第２剪断サイクル全体にわたってみられる粘度損失は第１剪断サイクル中のワックス構造の分解の結果である。
【０１３５】
図５は第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）にわたる本発明のリップスティックの粘度を示す。第１および第２剪断サイクルにわたる粘度は剪断速度の全範囲にわたってほぼ同じままである。非常に高い剪断速度で第２剪断サイクル中に若干の偏向が見られるが、この偏向は、着用中に典型的に遭遇する剪断速度に相当する１から１０ｓｅｃ−１の剪断速度範囲にわたって最小である。この剪断により誘発される分解に対する耐性は、水素結合が壊れて剪断を調節し、剪断が解除された場合に再形成されてゲルネットワークが回復されるようなゲルの弾性から得られると考えられる。
【０１３６】
図５に示す本発明のリップスティックは、最初に塗布した場合に油状の湿潤感触を有し、長時間にわたって唇をこすり合わせることが繰り返されるサイクル全体にわたってこの感触を保持することが判明した。
【０１３７】
本明細書において言及されるすべての特許および特許刊行物は参照により本発明に組み込まれる。
【０１３８】
前述の記載を読むと当業者は修正および改善を思いつく。このような修正および改善はすべて簡潔性および可読性のために本明細書では削除したが、特許請求の範囲内に適切に含まれることは理解される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に唇用化粧品組成物に関する。更に詳細には、本発明は、唇に高い光沢を付与するため、および／または唇上に滑り性および感触の向上されたレオロジー特性を有するフィルムを付与するためのエステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ゲル系組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のリップスティック製品は典型的にはワックスベース中に分散された顔料および油を含む。ワックスベースは、組成物が消費者により望まれる自立性スティックの形態であり得るために必要な硬さおよび物理的安定性を提供する働きをする。しかし、これらの特性を得るために典型的に必要とされる高いワックスレベルの結果、従来のリップスティックにはいくつかの欠点がある。特に、これらでは高光沢の仕上がりが得られず、唇から衣類、ナプキン、コップなどに容易に移ってしまい、製品からの顔料および油の望ましくないにじみ（シネレシス）を示す。ワックス状リップスティックの欠点のいくつかを克服するための最近の方法は、移りにくく、より長持ちするさらに強固なフィルムを提供するために、従来のワックス状成分に加えて、または部分的に従来のワックス状成分の代替物としてポリマーフィルム形成物質を使用することに主に集中している。しかし、このような製品は今まで高い光沢を得ることができなかった。その理由は、第１に不透明ワックスは仕上がりをくすませるためである。さらに、従来のリップスティックのワックス構造は通常の着用中に遭遇する剪断下で分解し、新たに塗布した製品の脂肪様感触が急速になくなることが知られている。
【０００３】
いわゆる「リップグロス」製品も公知であり、これは光沢のある仕上がりをもたらし、使用中に満足できる油状レオロジーを維持するが、耐久性はなく、望ましい仕上がりを維持するためには唇に頻繁につけ直さなければならない。リップグロス製品は典型的には透明または半透明な油ベースの処方であり、少量の着色剤を含み得る。高光沢リップグロスは通常高粘度液体であり、したがって自立性スティックの簡便な形態にすることができず、チューブ、ポットなどに詰められ、典型的には指またはアプリケーターで唇に塗布する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献２】米国特許第６，８７５，２４５号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献５】米国特許第６，５５２，１６０号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００５／０１９７４７９号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００５／０１９７４７９号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００５／０１９７４７９号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００４／０１８００１１号明細書
【特許文献１０】米国特許第５，６８８，８３１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，４７１，９５０号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，４８２，５４７号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，８３２，９４４号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，３４０，５６９号明細書
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００２／０００６４２２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来のリップ製品の前述した欠点の１以上を克服するリップ製品、特にリップスティックおよびリップグロスが当分野では引き続き必要とされている。リップスティックの利便性深い色と、リップグロスの高光沢および望ましいレオロジーとを組み合わせて、優れた光沢、滑り性、感触、ペイオフ、および／または耐摩耗性をもたらすリップ製品、特にスティック形態の有色リップ製品を得ることが望ましい。したがって、本発明の一つの目的は、高光沢をもたらすスティック形態のリップ製品を提供することである。本発明のさらに別の目的は、自立性スティックを形成するために十分な硬さを有する低ワックス含量のリップ製品を提供することである。本発明のさらに別の目的は、使用中に減少しない脂肪様感触を特徴とするレオロジーを有するスティック形態のリップ製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記目的および他の目的にしたがって、本発明は、高光沢フィルムを唇上に付与する、および／または改善されたレオロジーを提供する、ゲルベースの組成物を提供する。本発明のゲルベースの組成物は、室温でリップスティックに実態を提供するために従来必要とされる実質的な量のワックスの非存在下でも、室温で自立性固体または半固体を形成できる。従来の量のワックスは光沢を減少させることが知られているので、この性質により、組成物を、さらに高光沢の仕上がりに貢献する低ワックス含量リップスティックとして調製することが可能になる。また、ワックスベースのマトリックスではなくゲルベースのマトリクスを使用することにより、唇上に長時間持続する脂肪様感触を特徴とするレオロジーがもたらされる。
【０００７】
組成物は、炭化水素および脂肪酸エステルなどの非極性および低極性油をゲル化させることができるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマー（単独またはシリコーンＴ−樹脂共ゲル化剤との組み合わせで）のマトリックスを含むゲル化構造を示す。組成物は典型的には、エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌより高い融点を有する少なくとも１つのワックスを含む第１ワックス成分、およびエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌと匹敵するかまたはこれより低い融点を有する第２ワックス成分を含む。ゲル化マトリックスの高および低融点ワックスとの組み合わせは、従来は液体リップ製品でのみ得ることができた滑り性および感触により特徴づけられる望ましいレオロジー特性の一因となる。さらに、ゲルネットワークは本質的に透明であり、従って油性成分の光沢は損なわれない。
【０００８】
本発明の一態様において、（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマー（ＥＴＰＥＡ）；（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分；（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌに匹敵するか、Ｔｇｅｌに等しいか、Ｔｇｅｌよりも低い融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分；（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．４３の屈折率を有するシリコーンＴ樹脂；ならびに（ｅ）ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油を含む、唇に光沢を付与するための組成物を提供する。典型的には、１以上の低極性または非極性油は、脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される。組成物は典型的には８５度で測定して、少なくとも約６５、さらに典型的には少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約７５、さらに好ましくは少なくとも約８０の光沢を有する。本発明のいくつかの実施形態において、組成物は８５度で測定して、約８５以上、約９０以上、または約９５以上の光沢を有する。
【０００９】
本発明の別の態様において、従来の処方において必要とされる多量のワックス、即ち約１２重量％を超えるワックスを必要とせずに、唇に光沢を付与する組成物を自立性組成物として提供する。本発明のこの態様の化粧品組成物は：（ａ）約０．１から約４０重量％のＩＮＣＩ名ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを有し、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、ＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌは約７０℃から約８５℃の間である）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるＥＴＰＥＡポリマー；（ｂ）約０．１から約１２重量％のＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌより高く、約１１０℃より低い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分；（ｃ）約０．１から約１２重量％のＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌと匹敵するか、Ｔｇｅｌと等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分；（ｄ）約０．１から約２５重量％の２５℃でフィルムとして測定した場合に少なくとも１．４３の屈折率を有するアルキルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂（ここで、少なくとも１つのアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂はシロキシ部分：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはこれらのそれぞれのシロキシ基は合わせて全シロキシ部分の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、ｄ、ｅ、およびｆは各部分が一緒になって全シロキシ部分の１０モルパーセント未満を構成するようなものである）を含む）；ならびに（ｅ）ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油を含み、ここで１以上の低極性または非極性油は、脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される。好ましくは、第１および第２ワックス成分はあわせて前記組成物の約１２重量％以下、即ちリップスティックの従来のワックス含量よりも低い。組成物はそれでも室温で自立し、従ってリップスティックなどとして調製できる。組成物は典型的には室温で少なくとも４０ｇの硬度を有するが、好ましくは実質的にはさらに高い硬度、典型的には約２００から約３００ｇの間の硬度を有する。意外にも、このような比較的堅いスティックであっても唇に塗布すると許容される量の製品が唇に移行するような優れた「ペイオフ」を有する。
【００１０】
本発明のさらに別の態様において、唇に光沢を付与する化粧品組成物であって：（ａ）約０．１〜約４０重量％の、ＩＮＣＩ名ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを有し、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７０から約８５℃の間のＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるＥＴＰＥＡポリマーと；（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、直鎖ポリエチレンワックス、微結晶石油ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、オゾケライトワックスを含む第２ワックス成分と；（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．５０の屈折率を有するフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂と；（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、１以上の低極性または非極性油は脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と；（ｆ）０．１〜約１０重量％の１以上のパール剤とを含む組成物を提供し、ここで前記組成物は、８５°の角度で測定して、前記１以上のパール剤が存在しない以外は同じ組成物の光沢の約１０％以内の、１以上のパール剤の０．１〜約１０重量％の全範囲にわたる光沢を示す。
【００１１】
脂肪様フィルムを唇に付与する方法であって、一般に本明細書に記載するゲルベースのリップスティック組成物のいずれかを唇に塗布することを含む方法も提供する。
【００１２】
本発明の別の態様において、（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油とを含む、唇に脂肪様フィルムを付与するための組成物を提供し、ここで１以上の低極性または非極性油は、エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択され；組成物は約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％以内である第２剪断サイクル中に測定された粘度により特徴づけられ、第１および第２剪断サイクルは同じであり、約１から約１０００ｓｅｃ−１まで増加する剪断速度を含む。
【００１３】
本発明のさらに別の態様において、唇に脂肪様フィルムを付与するための組成物であって：（ａ）約０．１から約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７０℃から約８５℃の間のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーと；（ｂ）約０．１から約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；（ｃ）約０．１から約２０重量％の、Ｔｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油とを含む組成物を提供し、ここで前記の１以上の低極性または非極性油はエステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択され；組成物は約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定される粘度の±２０％以内である第２剪断サイクル中に測定される粘度により特徴づけられ、第１および前記第２剪断サイクルは同じであり、約１から約１０００ｓｅｃ−１まで増加する剪断速度を含み；組成物は：（ｉ）第１および第２剪断サイクル中に測定した場合、約１から約５ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度；および（ｉｉ）第１および第２剪断サイクル中で測定した場合、約１０から約５０ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度；ならびに（ｉｉｉ）第１および第２剪断サイクル中で測定した場合に、約１００ｓｅｃ−１の剪断速度で約１Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。
【００１４】
唇に脂肪様フィルムを付与する方法であって、一般に、本明細書に記載される向上したレオロジー特性を有する本発明の組成物を唇に適用することを含む方法も提供する。
【００１５】
本発明のこれらおよび他の態様は、図面および添付の特許請求の範囲を含む以下の詳細な説明を参照することにより、さらによく理解される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明のリップスティック（Ａ）の８５度光沢と、液体リップグロス製品（Ｂ）、いくつかの商業的に入手可能なワックスベースのリップスティック（Ｃ−Ｎ）、および透明なトップコートを有する二成分リップ製品（Ｏ）の光沢とを比較する図である。
【図２】ＥＴＰＥＡポリマーゲル化剤の溶解度空間を示す図であり、図中、各記号「◇」は様々な溶媒のＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータ対（δＰ、δＨ）を表し、文字はポリマー含量１５重量％でＥＴＰＥＡポリマーを用いた特定の溶媒の処方を表し、ここで「Ｇ」は堅く透明なゲルを示し；「Ｇｈ」は堅く濁ったゲルを示し；「Ｍ」は白濁固体を示し；「Ｓ」はポリマーが溶媒中に可溶性であったことを示し；「Ｓｐ」は白濁部分溶液が形成されたことを示し；「Ｉ」はポリマーが溶媒と非相溶性であったことを示す図である。
【図３】様々なパールおよびマイカ装填量で、ＥＴＰＥＡゲルベースのリップスティック（△）および従来のワックスベースのリップスティックの８５度での鏡面反射を比較する図である。
【図４】第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）全体にわたる剪断速度の関数としての従来のワックスベースのリップスティックの粘度を示す図である。
【図５】第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）全体にわたる剪断速度の関数としてのＥＴＰＥＡゲルベースリップスティックの粘度を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本明細書において用いられる場合、明確に別の規定がない限り、すべての用語は、これらの通常で慣習的な意味を有することが意図されている。
本発明は、ある共ゲル化剤（ｃｏ−ｇｅｌｌａｎｔ）と組み合わせたエステル末端ポリ（エステル−アミド）（ＥＴＰＥＡ）ポリマーおよびワックスを化粧品組成物、例えばリップスティックなどにおいて使用することにより、高光沢および優れたレオロジーを有する製品が得られるという発見に基づく。ＥＴＰＥＡポリマーに加えて、組成物は典型的には共ゲル化剤、理想的には高分子量シリコーンＴ樹脂、第１ワックス成分および第２ワックス成分を含む。第１ワックス成分は、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌより高い融点を有する少なくとも１つのワックスを含み、第２ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌに匹敵するか、Ｔｇｅｌに等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有する少なくとも１つのワックスを含む。
【００１８】
本明細書において用いられるように、「匹敵する」という用語は、第２ワックス成分の融点に関して用いられる場合、ワックスの融点範囲がこの融点範囲の上限でＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌよりも若干高いが、いかなる場合も約６℃より高くなく、好ましくは約３℃程度であり、さらに好ましくは約１℃程度であることを意味する。重要なことは、組成物が高温での初期液体状態から冷却されるにつれて、第２ワックス成分が結晶化し始めるか、または他の方法でＥＴＰＥＡポリマーのゲル化の開始と同時に、または開始後に凝固して、第２ワックス成分がＥＴＰＥＡポリマーのゲルネットワーク内に好ましくは（必ずしもその必要はないが）ミクロ分散液として拘束されることである。第１ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌより高い温度で結晶化するか、または他の方法で凝固するので、組成物によりその凝固に対してこのような制約が課せられることはない。
【００１９】
ＥＴＰＥＡポリマーおよび量ワックス成分は、ＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌならびに第１および第２ワックス成分の両方の融点が室温（約２３℃）および、好ましくは体温（約３６〜３８℃）よりも高くなるように選択され、従ってＥＴＰＥＡポリマーは使用中、即ち唇にフィルムを適用した場合、また周囲条件下で貯蔵中にゲル化したままであり、ワックスは固体のままである。
【００２０】
一実施形態において、唇に光沢を付与するための化粧品組成物は：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温よりも高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；
（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１〜約２５重量％のシリコーンＴ樹脂および２５℃でフィルムとして測定すると少なくとも１．４３の屈折率と；
（ｅ）前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、前記の１以上の低極性および非極性油は、エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と
を含み；
組成物は８５度で測定した場合、少なくとも約６５（好ましくは少なくとも７０、７５、８０、または少なくとも約８５）の光沢を有する。図１に示すように、本発明のリップスティック組成物（「Ａ」により表示）は商業的に入手可能なワックスベースのリップスティック（Ｃ−Ｎと表記、本明細書の他の箇所でも同じ）、ならびに代表的な液体リップグロス（Ｂ）および透明トップコートを含む二成分リップスティック（Ｏ）よりも高い光沢を提供する。
【００２１】
組成物の様々な成分を以下に記載する。
【００２２】
ＥＴＰＥＡポリマー
ＥＴＰＥＡポリマーは本発明の組成物の必要な成分である。幅広い態様において、化粧品用途に適合する任意のＥＴＰＥＡポリマーは、このポリマーが室温、好ましくは体温でゲルとして存在することができるならば好適であると考えられる。この点に関して、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度は典型的には約４０℃より高く、さらに典型的には約５０℃より高く、好ましくは約６０℃より高く、さらに好ましくは約７０℃より高い。現在好ましい実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは約７０℃から約８０℃の間のＴｇｅｌを有し、例えば代表的な実施形態は、約７０℃、約７５℃、約８０℃および約８５℃のＴｇｅｌを有する。厳密には同じではないが、例えば示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定されるＥＴＰＥＡポリマーの軟化点は、ポリマーゲルの水素結合ネットワークが壊れ始める温度であるので、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌを概算するために有用である。いくつかの実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは約７０℃から約８５℃の間、例えば約７０℃、約７５℃、約８０℃、および約８５℃の軟化点を有する。
好適なＥＴＰＥＡポリマーおよびその製造方法の非制限的例は、特許文献１および特許文献２（その開示は全体として参照により本発明に組み込まれる）に記載されている。
【００２３】
一般に、ＥＴＰＥＡポリマーは、エステルおよび／またはアミド結合により互いに結合し、末端基へのエステル結合により終結する単位ＡおよびＢを含むランダム、交互、またはブロックコポリマーであり、ここで：
（ａ）単位Ａは構造：
【００２４】
【化１】
【００２５】
（式中、
Ｒは４〜７０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む直鎖、分岐、または環状アルキル基であり、Ｒは任意に、Ｒを追加の単位ＡまたはＢと結合させる１以上の基−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を含んでもよく；Ｒは単位Ａのそれぞれに対して独立して選択される；
Ｒ１は直鎖、分岐、または環状アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい２〜３６個の炭素原子を有するラジカルであり、Ｒ１は単位Ａのそれぞれに対して独立して選択される；
Ｒ＊は各場合で独立して、水素、アリール、および１〜１０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を有してもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基から独立して選択され；独立して各Ｒ＊は、Ｒ１または他のＲ＊と一緒になってヘテロ環を形成してもよい）
を有し；
（ｂ）単位Ｂは構造：
【００２６】
【化２】
【００２７】
（式中、Ｒは前記定義の通りであり、Ｂのそれぞれについて独立して選択され、Ｒ２は２〜２０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基であり、Ｒ２は任意にＲ２を追加の単位ＡまたはＢと結合させる−Ｏ−の形態の１から４の間の基を含んでもよく；Ｒ２は単位Ｂのそれぞれについて独立して選択される）
を有し；
（ｃ）Ｒ３Ｏ−の形態の末端基は、単位Ａおよび／またはＢの末端カルボニル基とエステル結合を形成する（ここで、Ｒ３は各末端基で独立して、１０〜３０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基である）。
【００２８】
いくつかの実施形態において、Ｒはポリマー中の単位Ａおよび／またはＢのそれぞれについて同じであってよい。他の実施形態においては、Ｒは単位Ａおよび／またはＢの１以上の場合で異なっていてもよい。同様に、Ｒ１および／またはＲ２は好ましくは単位Ａおよび／またはＢのそれぞれについて同じであるが、それぞれについて異なっていてもよい。「単位Ａのそれぞれについて」という慣用句は、ポリマー中に含まれる複数の単位Ａのうち、任意の所定の単位ＡがＲおよびＲ１の選択により１以上の他の単位Ａと異なり得ることを意味する。同様に、「単位Ｂのそれぞれについて」という慣用句は、ポリマー中に含まれる複数の単位Ｂのうち、それぞれ個々の単位ＢがＲおよびＲ２の選択により１以上の他の単位Ｂと異なることを意味する。即ち、例えばＲ１が基−ＣＨ２−ＣＨ２−であるならば、単位ＡのそれぞれはＲ１について同じ基−ＣＨ２−ＣＨ２−を含むか、またはＲ１について異なる基を含んでもよい。例えば、Ｒ１は単位Ａのいくつかの場合で基−ＣＨ２−ＣＨ２−であってよく、単位Ａの他の場合では例えば基−ＣＨ２−（ＣＨ２）１−４−ＣＨ２−であってよい。一実施形態において、Ｒ、Ｒ１、およびＲ２の１以上はポリマー中の単位Ａおよび／またはＢのすべての場合で同じである。
【００２９】
本発明の好ましいＥＴＰＥＡポリマーにおいて、単位Ａの１以上の場合で、各Ｒ＊は水素であり、Ｒ１は−（ＣＲ’Ｒ”）ｎ−基（式中、ｎは２〜１２の整数であり、Ｒ’およびＲ”はそれぞれについて独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルからなる群から選択される。好ましい実施形態において、Ｒ１は単位Ａの各場合で−（ＣＨ２）２−である。他の実施形態において、Ｒ１は単位Ａの少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％で−（ＣＨ２）２−である。
【００３０】
好ましくは、Ｒ２は単位Ｂの１以上の場合で、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＨ２−ＣＲ’Ｈ−、および−ＣＨ２−ＣＲ’Ｒ”−ＣＨ２−からなる群から選択され、式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ’およびＲ”は独立して水素または１〜１２個の炭素原子を有し、任意にＲ’および／またはＲ”をＡまたはＢの追加の単位と結合させる−Ｏ−形態の１から４の間の基、および／または任意に−ＯＨ形態の１以上の基を含んでもよいアルキルもしくはアリール基である。好ましい実施形態において、Ｒ２は単位Ｂの１以上の場合で、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−の形態の基を包含する二価ネオペンチル基（ネオペンチレン）である。
【００３１】
好ましい実施形態において、Ｒ１は少なくとも９５％、好ましくは単位Ａのそれぞれについて−（ＣＨ２）２−であり、Ｒ２は少なくとも９５％、好ましくは単位Ｂのそれぞれについて−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−である。
【００３２】
好ましくは、単位Ａおよび／または単位Ｂの１以上の場合で、Ｒはそれぞれについて独立して構造：
【００３３】
【化３】
【００３４】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して１から２０の整数である）
を有する基である。当業者は水素化脂肪酸二量体のアルキル部分に対応するこの形態の基、例えばＣ１８不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など）をクレイ触媒の存在下で加熱し、続いて水素化することにより形成される反応生成物がわかる。別の場合を説明すると、Ｒはそれぞれの場合に独立して５〜３０個の炭素原子、好ましくはＣ１８不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびトール油脂肪酸を有する不飽和脂肪酸の二量化反応によって形成されるダイマー酸のアルキル部分（即ち、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ機能基を除く部分）に対応する二価のアルキル基から選択され得る。
【００３５】
一実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは、ｎ当量の単位Ａおよびｍ当量の単位Ｂを含むランダムポリマーであり、ここでｎおよびｍは約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有するポリマーが得られるように選択される。好ましくはｎおよびｍは、約５０００から約６０００の間の、さらに好ましくは約５５００ダルトンの平均分子量を有するポリマーが得られるように選択される。
好適なＥＴＰＥＡポリマーは、例えば特許文献３（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されているように、二塩基酸、ジアミン、ポリオールおよびモノアルコール成分から調製することができる。簡単に説明すると、ｗ当量のポリオール由来のヒドロキシルまたはその反応性等価物を、ｘ当量の二酸由来のカルボン酸またはその反応性等価物、ｙ当量のジアミン由来のアミン、およびｚ当量のモノアルコール由来のヒドロキシルまたはその反応性等価物（ここでｗ／（ｗ＋ｙ＋ｚ）は約０．０５から０．４５の範囲内であり；ｙ／（ｗ＋ｙ＋ｚ）は約０．２５から０．７５の範囲内であり；ｚ／（ｗ＋ｙ＋ｚ）は０．２０〜０．５０の範囲内である）を２０未満の酸価および２０未満のアミン価を有する樹脂組成物が得られるような反応条件下で反応させることによりＥＴＰＥＡポリマーを調製することができ、ここでカルボン酸等価物の少なくとも約５０％は重合脂肪酸由来であり、アミン等価物の少なくとも約５０％はエチレンジアミン由来であり、モノアルコールは実質的に樹脂を形成するために使用される唯一の一官能性反応物質である。好ましくは、ジアミン、ポリオール、およびモノアルコールにより得られるヒドロキシルおよびアミン等価物の合計の１０〜６０当量パーセントはモノアルコールにより得られ；ジアミン、ポリオールおよびモノアルコールにより得られるヒドロキシルおよびアミン等価物の合計の５０当量パーセント程度はポリオールにより得られる。好ましくは、重合脂肪酸は少なくとも７５当量パーセント、さらに好ましくは二塩基酸の酸等価物の少なくとも９０当量パーセントを構成する。エチレンジアミンは好ましくはジアミン由来のアミン等価物の少なくとも約７０当量パーセントを構成する。
【００３６】
二塩基酸、ジアミン、ポリオールおよびモノアルコールの選択は好ましくは特許文献４（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されている。簡単に説明すると、好ましい二塩基酸はオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、トール油脂肪酸などから形成される重合脂肪酸である。重合脂肪酸を好ましくは使用前に水素化する。好ましくは、ジアミン反応物質はエチレンジアミンである。好ましいモノアルコール（即ち、一価アルコール）反応物質としては、式Ｒ３ＯＨ（式中、Ｒ３は好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を有する炭化水素基、例えば、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール（セチルアルコール）、１−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、１−エイコサノール（アラキジルアルコール）および１−ドコサノール（ベヘニルアルコール）などが挙げられる。好ましいポリオールとしては、制限なく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシメチル）メタノール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールなどが挙げられる。重合脂肪酸およびエチレンジアミンに加えて、他の二酸およびジアミンも存在し得る。好適な「共二酸（ｃｏ−ｄｉａｃｉｄ）」および「共ジアミン（ｃｏ−ｄｉａｍｉｎｅ）」としては、これらに限定されないが、特許文献５（参照により本発明に組み込まれる）に記載されているものが挙げられる。
【００３７】
現在好ましい本発明のＥＴＰＥＡポリマーは、ＩＮＣＩ命名法によると、ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマー（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ）からＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｃ７５Ｖの商標で商業的に入手可能）である。このポリマーは：ＡＳＴＭ Ｅ２８−９９（参照により本発明に組み込まれる）のＲｉｎｇ＆Ｂａｌｌ法により測定すると７５〜８５℃の間の軟化点；ＡＳＴＭ Ｄ８０３、Ｄ６５およびＤ１９８０（参照により本発明に組み込まれる）により測定すると２６（最大）の酸価；ＡＳＴＭ Ｄ２０７３およびＤ２０７４（参照により本発明に組み込まれる）により測定すると１（最大）のアミン価；および約５５００ダルトンの平均分子量により特徴づけられる。
【００３８】
ＥＴＰＥＡポリマーは好適には組成物の約０．１〜約４０重量％を構成し、典型的には組成物の約０．１〜約２５重量％を構成する。いくつかの実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーは組成物の約０．５〜約１５重量％または約０．５〜約１２重量％を構成する。いくつかの実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーはＰａｖｌｉｎの特許文献６（参照により本発明に組み込まれる）に開示されているリップスティック処方よりも少ない組成物を構成する。Ｐａｖｌｉｎの特許文献７に記載されているリップスティック処方は、典型的には１５〜２５重量％のＥＴＰＥＡポリマーを構成する（１８重量％のＥＴＰＡポリマーレベルの数例を含む）。従って、いくつかの実施形態において、本発明の組成物は０．１重量％から約１２、１０、８、６、または約５重量％未満のＥＴＰＥＡポリマーを構成する。他の実施形態において、本発明の組成物は０．１〜約２．５重量％程度のＥＴＰＥＡポリマー、０．１〜約２重量％のＥＴＰＥＡポリマー、０．１〜約１．５重量％のＥＴＰＥＡポリマー、または０．１〜約１重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む。一つの興味深い変形例において、ＥＰＴＥＡポリマーは０．５〜１重量％、または０．５〜１重量％未満の組成物を含む。好適なリップスティックは、０．１〜１％、１〜２％、２〜３％、３〜４％、４〜５％、５〜６％、６〜７％、７〜８％、８〜９％、９〜１０％、１０〜１１または１１〜１２重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む組成物から調製でき、各範囲は本発明の別の実施形態と見なされる。代表的な一実施形態において、組成物は約５から約６重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む。本発明の組成物は特許文献８よりも優れた光沢および／または硬度および／またはレオロジーを提供すると考えられる。
【００３９】
ワックス
第１ワックス成分は任意のワックス、特にリップスティックおよび他の化粧品において典型的に使用されるものを含み得る。ただし、ワックスの融点はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌよりも高いものとする。同様に、第２ワックス成分は化粧品上許容されるワックスを含み得る。ただし、ワックスの融点はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌと匹敵するか、Ｔｇｅｌと等しいか、またはＴｇｅｌより低いとする。
【００４０】
ワックスは天然、ミネラルおよび／または合成ワックスであってもよい。天然ワックスは、制限なく蜜ろう、鯨ろう、ラノリン、およびシェラックワックスをはじめとする動物起源のもの、制限なくカルナウバ、カンデリラ、ベイベリー、およびサトウキビワックスをはじめとする植物起源のものである。
【００４１】
有用であると考えられるミネラルワックスとしては、制限なく、オゾケライト、セレシン、モンタン、パラフィン、微結晶、石油、およびペトロラタムワックスが挙げられる。
【００４２】
合成ワックスとしては、例えば、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−１８、ＰＥＧ−２０、ＰＥＧ−３２、ＰＥＧ−７５、ＰＥＧ−９０、ＰＥＧ−１００、およびＰＥＧ−１８０（商標Ｃａｒｂｏｗａｘ（登録商標）（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）で販売されている）が挙げられる。約９５０〜１０５０の分子量範囲を有し、約３８℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ１０００、約１３０５〜１５９５の分子量範囲を有し、約５６℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ１４５０、３０１５〜３６８５の分子量範囲を有し、約５６℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ３３５０、ならびに７０００〜９０００の分子量範囲を有し、約６１℃の融点を有するＣａｒｂｏｗａｘ８０００について言及する。
【００４３】
合成ワックスは、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｒｏｐｓｈ（ＦＴ）ワックスおよびポリオレフィンワックス、例えばエチレンホモポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、およびエチレン−ヘキセンコポリマーも包含する。代表的なエチレンホモポリマーワックスは、商標ＰＯＬＹＷＡＸ（登録商標）Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で商業的に入手可能であり、融点は８０℃から１３２℃の範囲である。商業的に入手可能なエチレン−α−オレフィンコポリマーワックスとしては、商標ＰＥＴＲＯＬＩＴＥ（登録商標）Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）で販売されているもの（融点は９５℃から１１５℃の範囲である）が挙げられる。
【００４４】
表１は融点または融点範囲により並べたいくつかの好適なワックスを示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
表１に記載される融点および範囲は各ワックスの典型的な値の単なる代表例であり、ワックスの供給源および純度に応じて融点範囲の融点において試料ごとに幅広い多様性が観察される。従って、例えばオゾケライトワックスは融点が７２℃と測定されるかどうかに関わらず本発明の実施において有用であると見なされる。任意の所与のワックス試料の融点または融点範囲を決定することは当業者には可能である。融点は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１２７（参照により本発明に組み込まれる）に準拠した融点降下（ｄｒｏｐ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ）、および／またはＡＳＴＭ Ｄ３６（参照により本発明に組み込まれる）に準拠した環球軟化点により決定できる。
【００４７】
ＥＴＰＥＡポリマーが約７０〜約８５℃のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌを有する好ましい実施形態において、第１ワックス成分は、約７０℃より高く約８５℃までの融点を有し、直鎖ポリエチレン、微結晶石油ワックス、カルナウバワックス、リグナイトワックス、ウリクリワックス、米ぬかワックス、カスターワックス、モンタンワックス、ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）、アクラワックス（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む。好ましくは、第１ワックス成分は直鎖ポリエチレンおよび／または微結晶石油ワックスを含む。
【００４８】
ＥＴＰＥＡポリマーが約７０℃から約８５℃のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌを有する実施形態において、第２ワックス成分は約７０℃から約８５℃に匹敵するか、またはこれに等しいか、またはこれよりも低い融点を有し、ベイベリーワックス、カスターワックス、日本ろう、オゾケライトワックス、蜜ろう、カンデリラワックス、ペトロラタム、セレシンワックス、ココアバター、イリッペ脂、エスパルトワックス、Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸のエチレングリコールジエステルまたはトリエステル、セチルパルミテート、パラフィンワックス、ハードタロー、ラノリン、ラノリンアルコール、セチルアルコール、グリセリルモノステアレート、サトウキビワックス、ホホバワックス、ステアリルアルコール、シリコーンワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む。好ましくは、第２ワックス成分はオゾケライトワックスを含む。
【００４９】
一実施形態において、組成物はカルナウバワックスを含まない。別の実施形態において、組成物はカンデリラワックスを含まない。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態において、組成物はオゾケライトワックスおよび少なくとも１つ、または少なくとも２つの他のワックスを含む。好ましくは、少なくとも１つの追加のワックスは、オゾケライトワックスよりも高い融点を有し、好ましくは少なくとも２つの追加のワックスはオゾケライトよりも高い融点を有する。別の実施形態において、組成物はオゾケライトワックスおよび少なくとも１つ、または少なくとも２つの他のワックスを含む。ただし、追加のワックスのうち少なくとも１つ、好ましくは追加のワックスのうち少なくとも２つは合成ワックスである。本発明のさらに別の実施形態において、組成物はオゾケライトワックスならびに、微結晶石油ワックスおよびポリオレフィンワックス（制限なく直鎖ポリエチレンワックスを含む）から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの追加のワックスを含む。
【００５１】
本発明の組成物例は、ＥＴＰＥＡゲル化剤ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを含み、第１ワックス成分は微結晶石油ワックスおよび直鎖ポリエチレンワックスを含むか、または微結晶石油ワックスおよび直鎖ポリエチレンワックスから基本的に構成され、第２ワックス成分はオゾケライトワックスを含むか、またはオゾケライトから基本的に構成される。これに関連して、「基本的に構成される」という言い回しは、追加のワックスを含まない同じ組成物と比較して、その存在が光沢、硬度、および／またはレオロジーの１以上に悪影響を及ぼす任意の追加のワックス成分を排除することを意図する。
【００５２】
第１および第２ワックス成分は処方の合計重量基準で、それぞれ約０．１５〜約２０重量％で処方中に存在する。好ましくは、各ワックス成分は全組成物の約０．５〜約１５重量％を構成する。一実施形態において、第１および第２ワックス成分は包括的に約１〜約１２重量％または約１重量％未満から約１２重量％未満であり、どちらもリップスティックにおいて従来用いられるレベルよりも低いワックスレベルである。他の実施形態において、第１ワックス成分は全組成物の約１、５、または約１０重量％から約１２または約１５重量％であり、第２ワックス成分は全組成物の約０．１、０．５、１または約５重量％から約５、１０、または約１２重量％である。第１ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌより高い融点を有する組成物中の全ワックスを含み、同様に第２ワックス成分はＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌと匹敵するか、またはＴｇｅｌに等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有する組成物中の全ワックスを含む。
【００５３】
本発明の一実施形態において、組成物は約０．１〜約５重量％、典型的には０．５〜約３重量％、さらに典型的には約０．５〜約２．５重量％、好ましくは約１〜約２重量％のオゾケライトワックスおよび少なくとも１つ、または少なくとも２つの他のワックスを含み、その合計重量は典型的には約２．５〜約１５重量％、さらに典型的には約３重量％から約１２重量％、好ましくは約４重量％〜約１０重量％、なお一層好ましくは約５重量％〜約８重量％の範囲である。一実施形態において、オゾケライトワックスは組成物の約１〜約２重量％を構成し、微結晶石油ワックスおよびポリオレフィンワックス（制限なく、直鎖ポリエチレンワックスを包含する）から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの追加のワックスを含み、全組成物の約５〜約８重量％を構成する。
【００５４】
典型的には、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌに匹敵するか、またはＴｇｅｌと等しいか、またはＴｇｅｌより低い融点を有するワックス成分（即ち、低融点ワックス成分）は、約２０：１〜約１：２０、さらに典型的には約１０：１〜約１：１０、通常は約５：１、４：１、３：１または２：１〜約１：２、１：３、１：４または１：５のＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比で存在する。いくつかの実施形態において、低融点ワックス成分は、重量基準でＥＴＰＥＡポリマーの量に等しいかまたはこれを超え、従って低融点ワックス、好ましくはオゾケライトのＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比は１：１を超えるか、好ましくは１．２：１を超えるか、または１．４：１を超えるか、または１．６：１を超えるか、または１．８：１を超えるか、または２：１を超える。
【００５５】
典型的には、ＥＴＰＥＡポリマーのＴｇｅｌよりも高い融点を有するワックス成分（即ち、高融点ワックス成分）は、約５０：１〜約１：２０、さらに典型的には約２５：１〜約１：１０、通常は約１５：１、１２：１、１０：１または８：１〜約１：１のＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比で存在する。いくつかの実施形態において、高融点ワックス成分は、重量基準でＥＴＰＥＡポリマーの量と等しいか、またはこれを超え、したがって高融点ワックス成分のＥＴＰＥＡポリマーに対する重量比は１：１を超え、好ましくは２：１を超えるか、または４：１を超えるか、または６：１を超えるか、または８：１を超えるか、または１０：１を超える。
【００５６】
いくつかの実施形態において、高融点ワックス成分の量は、組成物中の低融点ワックスの量を超え、従って高融点ワックス成分の低融点ワックス成分に対する重量比は、約１：１以上から約２０：１、典型的には約１．５：１〜約１５：１、さらに典型的には約２：１〜約３：１、４：１、５：１または１０：１である。
【００５７】
シリコーンＴ樹脂
本発明の実施に厳密には必要でないが、共ゲル化剤としてシロキシ単位の第三結合を有するシリコーン樹脂（即ち、Ｔ樹脂）を組み入れると、本発明の化粧品の光沢、滑り、および感触が著しく改善されることが意外にも判明した。したがって、好ましい実施形態は、シリコーンＴ樹脂を、典型的には全組成物の約０．１から約２５重量％の間で含む。
【００５８】
好適なシリコーンＴ樹脂は、樹脂の屈折率を増加させるために、アルキルおよび／またはアリールシロキシ基を含むが、好ましくはアリールシロキシ基、例えばフェニルシロキシ基を含む。かかる樹脂の例は、メチルフェニルシルセスキオキサンまたはポリフェニルシルセスキオキサンである。他の好適なシリコーンＴ樹脂としては、制限なく、特許文献９（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されているＣ２−２０アルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂が挙げられる。一般に、開示されたＣ２−２０アルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂は次のシロキシ部分：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり；Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはそれぞれのシロキシ基が一緒になってシロキシ部分の合計の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、好ましくはｂおよびｃは合わせてシロキシ部分の合計の２０〜１００モルパーセントを構成し、ｄ、ｅ、およびｆはそれぞれの部分が一緒になって１シロキシ部分のすべての１０モルパーセント未満を構成し、好ましくはｄ、ｅ、およびｆはゼロである。
【００５９】
一実施形態において、ａ、ｄ、ｅ、およびｆはゼロであり、Ｒ１はＣ３−８アルキル、好ましくはプロピルである。最も好ましいシリコーンＴ樹脂はプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂であり、シロキシ部分［ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２］ｂおよび［Ｃ６Ｈ５ＳｉＯ３／２］ｃ（式中、ｂ：ｃのモル比は約１０：１〜約１：１０の間であり、好ましくは約１：１から約１：５の間であり、さらに好ましくは約１：３である）を含む。プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂は典型的には約４０℃から約５０℃の間、好ましくは４５℃より高い軟化点を有し、２５℃でフィルムとして測定した場合、約１．４より高く、好ましくは約１．５より高く、さらに好ましくは約１．５７以上の屈折率を有する。
【００６０】
現在好ましい樹脂はＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ａｄｒｉａｎ，Ｍｉｃｈ．）から商業的に入手可能なプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂Ｗａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）ＳＰＲ４５ＶＰである。このポリマーは８２℃で液体として測定した場合に１．５５の屈折率を有し、２５℃でフィルムとして測定した場合に１．５７の屈折率を有する。シリコーンＴ樹脂は典型的には無溶媒形態で提供されるが、脂肪酸エステル油、シリコーン油、および／または炭化水素と相溶性（即ちこれらを部分的に可溶化する）であり、最終処方中のこれらの成分のシネレシスを制限するものでなければならない。
【００６１】
いくつかの実施形態において、シリコーンＴ樹脂は全組成物の約０．５％、１％、２％、３％、４％、または５％〜約６％、７％、８％、９％、１０％、１２％、１５％、または２０％を構成し、さらに典型的には組成物の約４〜１０％を構成し、一つの有用な実施形態において、組成物の約５〜７％を構成する。
【００６２】
非極性および低極性油
本発明の化粧品組成物は、ＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性および／または非極性油を含む。好ましい実施形態において、好適な油は、エステル、特に脂肪酸エステル；シリコーン油；および炭化水素からなる群から選択される。
【００６３】
エステル油としては、脂肪酸エステルをはじめとする任意の非極性または低極性エステルが挙げられる。化粧品処方において皮膚軟化剤として通常使用されるエステルについて特に言及する。このようなエステルは、典型的にはＲ４（ＣＯＯＨ）１−２形の酸のＲ５（ＯＨ）１−３形のアルコールでのエーテル化生成物であり、ここでＲ４およびＲ５はそれぞれ独立して、直鎖、分岐、または環状炭化水素基であって、任意に不飽和結合を含んでもよく、１〜３０個の炭素原子、好ましくは２〜３０個の炭素原子、さらに好ましくは３〜３０個の炭素原子を有し、ヒドロキシル、オキサ、オキソなどをはじめとする１以上の官能基で任意に置換されていてもよいものである。好ましくはＲ４およびＲ５の少なくとも１つは少なくとも１０個、さらに好ましくは少なくとも１５、１６、１７、または１８個の炭素原子を含むので、エステルは少なくとも１つの脂肪酸を含む。前記定義のエステルは制限なく一酸のモノアルコールとのエステル、一酸のジオールおよびトリオールとのエステル、二酸のモノアルコールとのエステル、および三酸のモノアルコールとのエステルを包含する。
【００６４】
好適な脂肪酸エステルとしては、制限なく、ブチルアセテート、ブチルイソステアレート、ブチルオレエート、ブチルオクチルオレエート、セチルパルミテート、セチルオクタノエート、セチルラウレート、セチルラクテート、セチルイソノナノエート、セチルステアレート、ジイソステアリルフマレート、ジイソステアリルマレート、ネオペンチルグリコールジオクタノエート、ジブチルセバセート、ジＣ１２−１３アルキルマレート、ジセテアリル二量体ジリノレエート、ジセチルアジペート、ジイソセチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソプロピルジメレート、トリイソステアリルトリリノレエート、オクタデシルステアロイルステアレート、ヘキシルラウレート、ヘキサデシルイソステアレート、ヘキシデシルラウレート、ヘキシルデシルオクタノエート、ヘキシルデシルオレエート、ヘキシルデシルパルミテート、ヘキシルデシルステアレート、イソノニルイソノナノエート、イソステアリルイソノネート、イソヘキシルネオペンタノエート、イソヘキサデシルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ｎ−プロピルミリステート、イソプロピルミリステート、ｎ−プロピルパルミテート、イソプロピルパルミテート、ヘキサコサニルパルミテート、ラウリルラクテート、オクタコサニルパルミテート、プロピレングリコールモノラウレート、トリアコンタニルパルミテート、ドトリアコンタニルパルミテート、テトラトリアコンタニルパルミテート、ヘキサコサニルステアレート、オクタコサニルステアレート、トリアコンタニルステアレート、ドトリアコンタニルステアレート、ステアリルラクテート、ステアリルオクタノエート、ステアリルヘプタノエート、ステアリルステアレート、テトラトリアコンタニルステアレート、トリアラキジン、トリブチルシトレート、トリイソステアリルシトレート、トリ−Ｃ１２−１３−アルキルシトレート、トリカプリリン、トリカプリリルシトレート、トリデシルベヘネート、トリオクチルドデシルシトレート、トリデシルココエート、トリデシルイソノナノエート、グリセリルモノリシノレエート、２−オクチルデシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステートまたはラクテート、ジ（２−エチルヘキシル）スクシネート、トコフェリルアセテートなどが挙げられる。
【００６５】
他の好適なエステルとしては、Ｒ５がＨ−（Ｏ−ＣＨＲ＊−ＣＨＲ＊）ｎ−（式中、Ｒ＊は、水素または直鎖アルキル、例えばメチルおよびエチルから独立して選択される）をポリグリコールを含むもの、例えばポリエチレングリコールモノラウレートが挙げられる。
【００６６】
サリチレートおよびベンゾエートも本発明の実施において有用なエステルと考えられる。好適なサリチレートおよびベンゾエートとしては、サリチル酸または安息香酸のＲ６ＯＨ形（式中、Ｒ６は直鎖、分岐、または環状炭化水素基であり、任意に不飽和結合を含み、１〜３０個の炭素原子、好ましくは６〜２２個の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有するもの）とのエステルが挙げられる。好適なサリチレートとしては、例えば、オクチルサリチレートおよびヘキシルドデシルサリチレートが挙げられ、ベンゾエートエステルとしては、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、イソステアリルベンゾエート、ヘキシルデシルベンゾエート、ベンジルベンゾエートなどが挙げられる。
【００６７】
他の好適なエステルとしては、数例を挙げると、制限なくポリグリセリルイソステアレート／ＩＰＤＩコポリマー、トリイソステアロイルポリグリセリル−３二量体ジリノレエート、脂肪酸のポリグリセロールエステル、およびラノリンが挙げられる。
【００６８】
油は揮発性または不揮発性シリコーン油であってもよい。好適なシリコーン油としては、直鎖または環状シリコーン、例えば、ポリアルキルまたはポリアリールシロキサンであって、任意に１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を含んでもよいものが挙げられる。代表的なシリコーン油としては、例えば、カプリリルメチコン、シクロメチコン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ジフェニルジメチコン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、メチコン、メチル−フェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、パーフルオロノニルジメチコン、ポリジメチルシロキサン、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６９】
シリコーン油は２５℃で測定して典型的には約５から約３０００センチストーク（ｃＳｔ）、好ましくは５０から１０００ｃＳｔの間の粘度を有するが、必ずしもその必要はない。
【００７０】
一実施形態において、好ましいシリコーン油メチルフェニルポリシロキサン、ＩＮＣＩ名ジフェニルジメチコン（Ｓｈｉｎ Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏからＦ−５Ｗ、ＫＦ−５４およびＫＦ−５６をはじめとする様々な商標で市販されている）の場合のように、シリコーン油はフェニル基を含む。ジフェニルジメチコンは良好な有機相溶性を有し、製品にフィルム形成特性を付与する。さらに、フェニル基の存在はシリコーン油の屈折率を増大させ、さらに製品の高光沢に寄与する。一実施形態において、シリコーン油は２５℃で測定して、少なくとも１．３、好ましくは少なくとも１．４、さらに好ましくは少なくとも１．４５、なお一層好ましくは少なくとも１．５の屈折率を有する。別の好適なフェニル官能化シリコーン油はＩＮＣＩ名フェニルトリメチコンを有し、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより「ＤＣ５５６」の商品名で販売されている。ＤＣ５５６は約１．４６の屈折率を有する。
【００７１】
本発明の一実施形態において、シリコーン油はフッ素化シリコーン、好ましくは過フッ素化シリコーン（即ちフルオロシリコーン）である。フルオロシリコーンは有利には疎水性かつ疎油性であり、したがって有利には製品の望ましい滑り性および感触に寄与する。フルオロシリコーンはまたリップ製品に耐久性を付与する。フルオロシリコーンはベヘニルベヘネートでゲル化することができ、さらにＥＴＰＥＡゲル中に組み入れることができるか、またはジメチコン中に組み入れることができ、これをさらにＥＴＰＥＡゲルネットワーク中に組み入れることができる。好ましいフルオロシリコーンはＩＮＣＩ名パーフルオロノニルジメチコンを有するフッ素化有機官能性シリコーン液である。パーフルオロノニルジメチコンはＰｈｅｏｎｉｘ ＣｈｅｍｉｃａｌからＰｅｃｏｓｉｌ（登録商標）の商品名で商業的に入手可能である。
【００７２】
組成物は、炭化水素油も含むことができる。炭化水素油の例は、５〜８０個の炭素原子、好ましくは８〜４０個の炭素原子、さらに好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖パラフィン系炭化水素、例えばこれらに限定されないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカンなどである。好ましい炭化水素油は、Ｃ８−９イソパラフィン、Ｃ９−１１イソパラフィン、Ｃ１２イソパラフィン、およびＣ２０−４０イソパラフィンなどをはじめとする高度に分岐した脂肪族炭化水素である。ＩＮＣＩ名イソヘキサデカン、イソエイコサン、およびイソドデカンを有するイソパラフィンについて特に言及する。
【００７３】
ポリアルファオレフィンで、典型的には２０個より多い炭素原子を有するもの、例えば、Ｃ２４−２８オレフィン、Ｃ３０−４５オレフィン、水素化ポリイソブテン、水素化ポリデセン、ポリブテン、鉱油、ペンタヒドロスクアレン、スクアレン、スクアランなども炭化水素油として好適である。炭化水素油は、高級脂肪族アルコール、例えばオレイルアルコール、オクチルドデカノールなども含み得る。
【００７４】
他の好適な油としては、制限なく、ヒマシ油、Ｃ１０−１８トリグリセリド、カプリル／カプリン／トリグリセリド、ココナッツ油、コーン油、綿実油、アマニ油、ミンク油、オリーブ油、パーム油、イリッペ脂、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ種子油、クルミ油、アボカド油、椿油、マカダミアナッツ油、カメ油、ミンク油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、ホホバ油、ピーナッツ油、オリーブ油、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７５】
前記エステル油、シリコーン油、および炭化水素油のいずれかは本発明の実施において有用であることが想定される。したがって、一実施形態において、組成物は、前記のエステル油、シリコーン油、および炭化水素油から選択される少なくとも１つの油を含む。別の実施形態において、組成物は、エステル油、シリコーン油、および前記炭化水素油から選択される２以上の油を含む。さらに別の実施形態において、組成物は、少なくとも１つのエステル、少なくとも１つのシリコーン油、および少なくとも１つの炭化水素油を含む。本明細書において記載されるエステル油は皮膚軟化剤として機能するので、組成物が少なくとも１つのエステル油を含み、炭化水素油、シリコーン油、およびこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つの追加の油を任意に含むことが好ましい。
【００７６】
油は好ましくはＥＴＰＥＡポリマーと相溶性であるので、ＥＴＰＥＡポリマーのゾル−ゲル転移温度より低い温度で、油はゲルマトリックス中に組み入れられる。ＥＴＰＥＡポリマーは、さまざまな極性を有する油をゲル化させることができるが、好ましいＥＴＰＥＡポリマーは、典型的には低極性および非極性油とのみ最適にゲル化が可能であるが、必ずしもその必要はない。つまり、堅固なゲル構造、例えばリップスティックとして処方することができる自立性固体および半固体に必要とされるものは、低極性および非極性油を用いて最適に達成される。実質的な量の高極性油および溶媒の存在はゲルを弱める傾向があり、したがって特にゲルが自立性スティック、例えばリップスティックとして処方される場合には、あまり好ましくない。もちろん、極性成分を含めることは本発明の範囲に含まれるが、多量のかかる成分はすべての用途について望ましくない可能性がある。
【００７７】
任意の所与の分子が任意の他の分子と相互作用する能力は、式：
δ＝（δＤ２＋δＰ２＋δＨ２）１／２
（式中、δＤはファンデアワールス相互作用に関連する分散または「非極性」パラメータであり、δＰは分子が双極子間相互作用を形成する能力に関連する極性パラメータであり、δＨは分子が水素結合を形成する能力に関連するパラメータである）
のＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータにより表すことができる。典型的には、δＤは異なる種間であまり異ならず、したがって有用な近似として無視できる。残りのパラメータであるδＰおよびδＨは任意の所与の分子についての周知のＨｉｌｄｅｂｒａｎｄパラメータに基づいて計算でき、Ｈａｎｓｅｎ、Ｃ．Ｍ．，“Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐｒａｍｅｔｅｒ，Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，１９９９（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に記載されている二次元「溶解度空間」にプロットできる。
【００７８】
図２を参照して、様々な溶媒についてのＨａｎｓｅｎ溶解度パラメータの溶媒空間を示す。各記号「◇」は各溶媒のパラメータ対（δＰ、δＨ）を表す。溶媒は、弱い水素結合相互作用しかできない比較的非極性な溶媒、例えばトルエン（δＰ＝０．７、δＨ＝１．０）から強力な水素結合相互作用が可能な極性の高い溶媒、例えばジエチレングリコール（δＰ＝７．２、δＨ＝１０）まで様々である。顕著な水素結合が可能な比較的非極性の溶媒、例えば２−エチル−１−ヘキサノール（δＰ＝１．６、δＨ＝５．８）、および弱い水素結合ポテンシャルを有する極性の高い溶媒、例えば炭酸プロピレン（δＰ＝８．８、δＨ＝２．０）も含まれる。
【００７９】
図２に示される溶媒と（δＰ、δｈ）値の全リストは次のとおりである：トルエン（０．７、１．０）；キシレン（混合異性体）（０．９、１．２）；２−エチル−１−ヘキサノール（１．６、５．８）；メチルｔ−ブチルエーテル（１．７、２．５）；ｎ−ブチルアセテート（１．８、３．１）；イソプロピルパルミテート（１．９、１．８）；ＤＰＭＡ（ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート）（１．９、４．０）；シクロヘキサノール（２．０、６．６）；トリプロピレングリコール（２．３、７．６）；ジメチルアジペート（ＤＢＥ）（２．４、４．９）；ＤＰＭ（ジプロピレングリコールメチルエーテル）（２．６、７．７）；ｎ−ブチルアルコール（２．８、７．７）；２−エチルヘキシルアセテート（２．９、５．９）；イソプロピルアルコール（３．０、８．０）；メチルイソブチルケトン（３．０、２．０）；シクロヘキサノン（３．１、２．５）；ｐ−キシレン（３．４、１．０）；エチルラクテート（３．７、６．１）；ｏ−キシレン（３．７、０．０）；ジアセトンアルコール（４．０、５．３）；イソホロン（４．０、３．６）；ヘキシレングリコール（２−メチル−２，２−ペンタンジオール）（４．１、８．７）；ヘキサノール（２−メチル−１−ペンタノール）（４．２、６．２）；エチルアルコール（４．３、９．５）；メチルエチルケトン（４．４、２．５）；ＥＥＰ（エチル−３−エトキシプロピオネート）（４．５、４．６）；ＰＧ（プロピレングリコール）（４．６、１１．４）；ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（４．９、９．０）；エチレングリコールフェニルエーテル（ＥＰＨ）（５．１、７．８）；ＥＧ（エチレングリコール（５．４、１２．７）；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５．６、５．０）；Ｎ−メチル−２−ピロリドン（６．０、３．６）；トリエチレングリコール（６．１、９．１）；ジエチレングリコール（ＤＥＧ）（７．２、１０．０）；ＤＭＳＯ（８．０、５．０）；ガンマ−ブチロラクトン（８．１、３．６）；およびプロピレンカーボネート（８．８、２．０）。前記溶媒は本発明の好ましいＥＴＰＥＡポリマーについて最適の溶解度空間を適切に包含するが、他の有用なＥＰＴＰＥＡポリマーは異なる極性を有する溶媒（即ち、極性分子および極性の高い分子）とのゲル化特性を有し得る。当業者は、様々な溶媒についての文献で容易に入手可能であるか、またはＨｉｌｄｅｂｒａｎｄパラメータに基づいて任意の所与の分子について容易に計算できる（δＰ、δｈ）値を用いて本明細書に記載されるものと異なる様々な極性にわたる溶解度空間を得ることができる。
【００８０】
前記の様々な溶媒についてのデータポイント（δＰ、δｈ）とともに、図２はＥＴＰＥＡポリマーＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｃ７５Ｖを１５％固形分で代表的な数の溶媒と組み合わせた実験結果も示す。文字「Ｇ」は堅固な透明ゲルを提供する試験溶媒を示し、記号「Ｇｈ」は堅固なゲルが形成されたが、このゲルは不透明であったことを示す。文字「Ｍ」は白濁固体が形成されたことを示す。文字「Ｓ」はポリマーが１５重量％で溶媒中に可溶性であったことを示し、記号「Ｓｐ」は白濁部分溶液が形成されたことを示す。文字「Ｉ」はポリマーが溶媒と非相溶性であったことを示す。ＥＴＰＥＡポリマーのゲル化特性をＨａｎｓｅｎ溶解度溶媒空間とこのように重ねることにより、最適ゲル化に必要なδｐおよびδｈ値の範囲を可視化し、「似たものは同じように溶解する」という溶解度／相溶性の基本原理にしたがって他の溶媒にも広げることができる。例えば、約５より高いδＰを有する溶媒、油などは特定のＥＴＰＥＡポリマーＳＹＬＶＡＣＬＥＡＲ（登録商標）Ｃ７５Ｖと非相溶性である傾向にあり、その理由は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（δＰ＝６．０）およびエチレングリコールフェニルエーテル（ＥＰＨ）（δＰ＝５．１）はそれぞれポリマーと非相溶性であるのに対して、δＰ＝０〜４．０およびδｈ＝０〜４．０の範囲のすべての溶媒は１５％の固形分でゲルを形成したからである。
【００８１】
したがって、本発明の一実施形態において、少なくとも１つのエステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油（または任意の追加の溶媒）は好ましくは約６未満、即ち０〜約６のδＰ値を有する。他の実施形態において、エステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油は約５以下、または約４．５以下、または約４以下、または約３．５以下のδＰ値を有する。他の実施形態において、エステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油のδＰ値は、約３、２．５、または約１以下である。エステル油に関して、δＰは典型的には０から約４の間（即ち約４未満）、さらに典型的には約０．５から約３の間であり、いくつかの実施形態においては約１から約２の間である。
【００８２】
少なくとも１つのエステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油（または任意の追加の溶媒）の水素結合パラメータδｈは典型的には約１０未満、即ち０から約１０の間である。他の実施形態において、δｈは０から約９の間、０から約８の間、０から約７の間、０から約６の間である。エステル油に関して、δＨは典型的には０から約５の間、さらに典型的には約０．５から約４の間であり、いくつかの実施形態においては、δＨは約１から約２または３の間である。
【００８３】
他の実施形態において、エステル油、炭化水素油および／またはシリコーン油（または任意の追加の溶媒）は典型的には０から約６の間のδｐ値および０から約１０の間のδｈ値を有する。さらに典型的には、エステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油は０から約５の間のδｐ値および０から約８または約９の間のδｈ値を有する。さらに好ましいエステル油、炭化水素油、および／またはシリコーン油は０から約３、３．５、４または約４．５の間のδｐ値および０から約４、５、６または約７の間のδｈ値を有する。
【００８４】
しかし、本発明は、油がポリマーと相溶性であり、シネレシスが制限されるならば、任意の特定の溶解度パラメータを有する油の使用に限定されないと理解すべきである。したがって、例えば高極性油または溶媒は、多量であってもＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できないが、少量で存在し得る。好ましくは、ＥＴＰＥＡポリマーと非相溶性である油および溶媒は、組成物の約１０重量％未満、好ましくは組成物の約５重量％未満、さらに好ましくは組成物の約２．５重量％未満で存在する。したがって、一実施形態において、本発明の組成物は極性溶媒、例えば、約６より高いか、約７より高いか、または約８より高いδｐ値を有するものを実質的に含まず、このことにより、組成物は約１重量％未満のかかる溶媒を有することを意味する。さらに、図２に示すように、ある溶媒はポリマーを１５重量％で可溶化し、記号「Ｓ」または「Ｓｐ」で示される。これは、かかる溶媒が本発明の実施に有用でないことを意味するのではなく、好適なゲルネットワークを形成するためには処方においてより多くのＥＴＰＥＡポリマーが必要であること意味する。好ましい組成物は典型的には１５％以下のＥＴＰＥＡポリマーを含むが、他の実施形態は、例えば最高約２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、またはさらには約４０重量％のＥＴＰＥＡポリマーを有し、したがってかかる溶媒と好適なゲルを提供できる。したがって、本明細書におけるδｐおよびδｈ値は約０．１から約１５重量％のＥＴＰＥＡポリマーを含む好ましい組成物に特に適切である。
【００８５】
油成分は典型的には、個々にまたは合わせて、組成物の約０．１重量％から約９０重量％を構成する。さらに典型的には、全油成分（エステル油、炭化水素油、およびシリコーン油）の合計重量は組成物の合計重量の約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、または約３０重量％から約６５重量％、約７０重量％、約７５重量％または約８０重量％を構成する。一実施形態例において、油はあわせて全組成物の約３０重量％から約７０重量％、好ましくは約４０重量％から約６０重量％であり、特にＥＴＰＥＡポリマーは全組成物の約０．５から約１２重量％である。エステル油の合計含量が約３０〜６０重量％、または約４０〜５０重量％の場合に優れた結果が得られる。
【００８６】
本発明の組成物は任意に１以上の着色剤、例えば顔料、染料、レーキなどを含んでもよい。本明細書において用いる場合、「顔料」という用語は、白色顔料、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、マイカ、パールなどを包含することが意図される。存在する場合、全着色剤の合計重量は組成物の約０．１重量％から約３０重量％まで、典型的には約１重量％から約２０重量％まで、好ましくは約２．５から約１５重量％まで、好ましい実施形態においては約５から約１０重量％までである。意外にも、多量の顔料、特にマイカおよびパールは本発明のリップ製品の光沢を著しく減少させないことが判明した。本発明のいくつかの実施形態において、リップ製品の８５度光沢は、約０．１〜１５重量％、１〜１０重量％、２〜１０重量％、４〜１０重量％、６〜１０重量％、または８〜１０重量％のパールおよび／またはマイカ成分の存在下で、パールおよび／またはマイカ成分を含まない以外は同一の組成物の８５度光沢値の２０重量％以内、好ましくは１５重量％以内、さらに好ましくは１０重量％以内、なお一層好ましくは５％以内である。８５度光沢値は、いくつかの実施形態において、少なくとも４５、少なくとも５０、少なくとも５５、または少なくとも６０である。さらに典型的には、例えばパールおよび／マイカ成分の存在下でさえも（例えばパールおよび／またはマイカ成分の少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも４重量％、少なくとも６重量％、少なくとも８重量％、またはさらには少なくとも１０重量％を含む）、８５度光沢値は、少なくとも６５、好ましくは少なくとも７０である。好ましいリップスティックは、０〜１５重量％のパールおよびマイカ装填量範囲にわたって７５以上、好ましくは８０以上の８５度光沢値を示す。
【００８７】
組成物は１以上の粒状物、例えばこれらに限定されないが、マイカ、タルク、オキシ塩化ビスマス、ベントナイト、ナイロン、シリカ、アクリレートコポリマー、テフロン、球状シリカなども含み得る。任意の粒子状物質を用いて同様の結果が得られると考えられる。つまり、本発明の組成物の光沢度は０〜１０重量％の範囲の粒状物レベルにより実質的に減少しない。これに関連して、「実質的に減少しない」とは、光沢度の減衰が粒子状物質の非存在下である以外は同じ組成物の８５度光沢値の約２０％未満、好ましくは１５％未満、さらに好ましくは１０％未満、なお一層好ましくは５％未満であり、好ましくは少なくとも７５以上、好ましくは８０以上であることを意味することが意図される。
【００８８】
本発明の一つの好ましい態様において、組成物は唇に塗布した場合に高光沢をもたらすことができる。「高光沢」という用語は約７０より高い８５度光沢値、典型的には約７５より高く、好ましくは約８０より高い８５度光沢値を意味する。驚くべきことに、本発明の組成物を用いて調製されたリップスティック製品は従来のワックスを含まないオイルベースのリップグロス製品と匹敵するか、またはさらにはより高い光沢を示し得ることが判明した。したがって、いくつかの実施形態において、本発明の組成物を含むリップスティック製品の８５度光沢値は、約８２、８４、８６、８８、またはさらには９０より高い。９５の８５度光沢値は本発明のリップ製品により達成し得ることが想定される。
【００８９】
組成物が自立性スティックとして調製される実施形態において、この組成物は４０ｇ（グラム）より高い硬度を有する。典型的には、組成物は約５０ｇより高い硬度、さらに典型的には約６０ｇより高い硬度を有する。好ましくは、組成物は約７０ｇ、８０ｇ、９０ｇまたは１００ｇより高い硬度を有する。いくつかの実施形態において、組成物の硬度は、少なくとも１２０ｇ、１４０ｇ、１６０ｇ、１８０ｇ、または２００ｇである。他の実施形態において、組成物は少なくとも２５０ｇ、３００ｇ、３５０ｇ、または４００ｇの硬度を有する。しかし、広義の態様において、本発明は任意の特定の硬度を有する組成物に厳密に限定されない。組成物は、弱ゲル（ｗｅａｋ ｇｅｌ）などとして提供される場合でも有用であることが想定される。意外にも、比較的硬いスティック、例えば約２００ｇから約３００ｇの間の硬度を有するスティックでさえも優れた「ペイオフ」を示すので、唇に塗布した場合に許容できる量の製品が唇に移行する。ペイオフの評価は当分野において周知であり、例えば１から１０までのスケールでの専門家によるパネル試験などにより定量化できる。
【００９０】
一つの態様において、本発明の組成物は従来のワックスベースのリップスティックで得られない独自のレオロジーを提供する。レオロジーは、リップスティックが長期の使用にわたって唇上に新しく塗布した感触を保持するという感覚により特徴づけられ、このことはリップスティックの感触が長時間にわたって脂肪様のままであることを意味する。従来のワックスベースのリップスティックは、塗布すると最初は油状に感じられるが、特に着用者が唇をこすり合わせるなどした後は急速に乾燥することが知られている。この効果は、唇をこすり合わせることなどに由来する剪断によりワックス構造が崩壊するために起こると考えられる。この効果はワックスマトリックスの剪断誘発性崩壊として説明できる。
【００９１】
従来のリップスティックと対照的に、本発明の組成物はゲル構造の剪断誘発性崩壊を示さないか、またはワックスベースのリップスティックと比べてゲル構造の剪断誘発性崩壊が減少している。この結果、本発明のリップスティックは唇上に長期間油状の感触を保持する。この効果は繰り返される剪断サイクルにわたって組成物の粘度に関して定量化することができる。典型的には、本発明の組成物は所与の剪断速度での粘度により特徴づけられるレオロジーを有し、これは繰り返される剪断サイクルにわたって、特に、典型的には使用中に遭遇する約１から約１０ｓｅｃ−１の間の剪断速度に関して、実質的に一定のままである。つまり、ゲルネットワークは弾性のままであり、剪断はネットワークの分解を誘発しない。対照的に、従来のリップスティックのワックスベースは剪断誘発性分解を受けるので、ワックスの粘度は繰り返される剪断サイクルとともに減少する。「比較的一定」とは、粘度／剪断速度特性における若干の変動が複数の剪断サイクルにわたって許容でき、第２の剪断サイクルが約１から約１０ｓｅｃ−１の間の各剪断速度で第１剪断サイクルにおいて測定した粘度の±３ＳＤ（標準偏差）以内の粘度をもたらすことを意味する。好ましくは、第２剪断サイクルにおいて測定される粘度は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間の各剪断速度で第１剪断サイクルにおいて測定した粘度の±２ＳＤ以内、さらに好ましくは±１ＳＤである。
【００９２】
いくつかの実施形態において、第２および第３剪断サイクル中の粘度は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間の各剪断速度で第１剪断サイクルにおいて測定された粘度の±３ＳＤ、±２ＳＤ、または±１ＳＤ以内である。
【００９３】
いくつかの実施形態において、第２剪断サイクル中、および好ましくは第３剪断サイクル中の本発明の組成物の粘度は、約１から約５ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１００Ｐａ・ｓｅｃよりも高い、および／または第２剪断サイクル中、および好ましくは第３剪断サイクル中の粘度は、約１０から約５０ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い、および／または第２剪断サイクル中、および好ましくは第３剪断サイクル中の本発明の組成物の粘度は約１００から約５００ｓｅｃ−１の間の剪断速度で約１Ｐａ・ｓｅｃより高い。ここで前記第２剪断サイクルは第１剪断サイクルの後に続き、約１〜約１０００ｓｅｃ−１の剪断速度を網羅する。
【００９４】
一実施形態において、唇に脂肪様フィルムを付与するための組成物は：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；
（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％のＴｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下でエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（前記１以上の低極性または非極性油は、エステル、炭化水素およびシリコーン系油からなる群から選択される）とを含み；
ここで組成物は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％以内である、第２剪断サイクル中に測定された粘度により特徴づけられ、第１および第２剪断サイクルは同じであり、約１から約１０００ｓｅｃ−１まで増加する剪断速度を含む。
【００９５】
一つの変形例において、第２剪断サイクルは約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±１０％以内である。別の変形例において、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１から約１０ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±５％以内である。
【００９６】
別の実施形態において、組成物は約１０から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％以内である、第２剪断サイクル中に測定された粘度により特徴づけられる。この実施形態の別の変形例において、第２剪断サイクル中の粘度測定値は、約１０から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±１０％以内である。別の変形例において、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１０から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±５％以内である。
【００９７】
さらに別の実施形態において、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±２０％である。この実施形態の一つの変形例において、第２剪断サイクル中に測定さえた粘度は、約１から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±１０％以内である。好ましくは、第２剪断サイクル中に測定された粘度は、約１から約１００ｓｅｃ−１の間のすべての剪断速度で第１剪断サイクル中に測定された粘度の±５％以内である。
【００９８】
唇に脂肪様フィルムを付与する組成物は、第１剪断サイクル中に測定される約１ｓｅｃ−１の剪断速度で約５０、７５、または約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度によりさらに特徴づけられる。好ましくは、組成物は、第１および第２剪断サイクルの両方の間に測定される約１ｓｅｃ−１の剪断速度で約５０、７５、または約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。一つの変形例において、組成物は、第１剪断サイクル、好ましくは第１および第２剪断サイクル中に測定される約１から約５ｓｅｃ−１までの剪断速度で、約５０、７５、または約１００Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。
【００９９】
好ましい組成物は、前記第１剪断サイクル中に測定される約１０ｓｅｃ−１の剪断速度で約５、７．５、または約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられ、好ましくは第１および第２剪断サイクル中に測定される約１０ｓｅｃ−１の剪断速度で約５、７．５、または約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度を有する。さらに好ましい組成物は、第１剪断サイクル中に測定される、好ましくは第１および第２剪断サイクの両方の間に測定される約１０から約５０ｓｅｃ−１までの剪断速度で約５、７．５、または約１０Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度により特徴づけられる。
【０１００】
他の実施形態において、組成物は前記第１剪断サイクル中に測定される約１００ｓｅｃ−１の剪断速度で約０．５、０．７５、または約１Ｐａ・ｓｅｃより高い粘度によりさらに特徴づけられ、好ましくは第１および第２剪断サイクル中に測定される約１００ｓｅｃ−１の剪断速度で約０．５、０．７５、または約１より高い粘度を有する。
【０１０１】
あるいは、レオロジーは、例えば１５分、３０分、４５分、および１時間を包含する着用期間にわたり、滑り性、感触、油性、湿分、および／または乾燥などのパラメータに基づいた０〜１０のスケールでの専門家のパネル試験により定量化することができる。
【０１０２】
本明細書において記載されるＥＴＰＥＡポリマー、ワックス、油、シリコーンＴ樹脂などの選択および量は、高光沢を付与するための組成物および本明細書において記載される改善されたレオロジーを有する組成物の両方に等しく適用可能である。本発明の好ましい態様において、リップ組成物は高光沢および改善されたレオロジーの両方を示す。
【０１０３】
本発明の組成物は、１以上のフィルム形成物質およびポリマーをさらに含み得る。フッ素化ポリマー、例えばＩＮＣＩ名ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテルを有するものは、組成物の滑り性および感触を変更するために特に有用である。好ましいフッ素化ポリマーは、Ｓｏｌｖｅｙ Ｓｏｌｅｘｉｓにより商品名ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣで供給されている。Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより供給されるスクロースアセテートイソブチレート（ＩＮＣＩ）およびＡｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより商品名ＳｙｌｖａＧｕｍＲＥ８５Ｋで販売されているグリセロールロシネート（ＩＮＣＩ）が好ましいフィルム形成物質である。
【０１０４】
様々なフィラーを組成物中に組み入れることができる。好適なフィラーとしては、制限なく、シリカ、処理シリカ、タルク、ステアリン酸亜鉛、マイカ、カオリン、ナイロン粉末、例えばＯｒｇａｓｏｌ（商標）、ポリエチレン粉末、Ｔｅｆｌｏｎ（商標）デンプン、窒化ホウ素、コポリマー微小球、例えばＥｘｐａｎｃｅｌ（商標）（Ｎｏｂｅｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ），、Ｐｏｌｙｔｒａｐ（商標）（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびシリコーン樹脂マイクロビーズ（Ｔｏｓｈｉｂａから得られるＴｏｓｐｅａｒｌ（商標））などが挙げられる。
【０１０５】
追加の顔料／粉末フィラーとしては、これらに限定されないが、無機粉末、例えばゴム、チョーク、フラー土、カオリン、絹雲母、白雲母、金雲母、合成マイカ、鱗雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、珪酸アルミニウム、デンプン、スメクタイトクレイ、アルキルおよび／またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学的に修飾された珪酸マグネシウムアルミニウム、有機的に修飾されたモントモリロナイトクレイ、水和ケイ酸アルミニウム、発煙アルミニウムデンプンオクテニルスクシネートバリウムシリケート、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、金属タングステン酸塩、マグネシウム、シリカアルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼き石膏）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミック粉末、金属セッケン（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、およびステアリン酸アルミニウム）、コロイド状二酸化ケイ素、および窒化ホウ素；有機粉末、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、シクロデキストリン、メチルポリメタクリレート粉末、スチレンおよびアクリル酸のコポリマー粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ（四フッ化エチレン）粉末、およびカルボキシビニルポリマー、セルロース粉末、例えばヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウム、エチレングリコールモノステアレート；無機白色顔料、例えば酸化マグネシウムが挙げられる。他の有用な粉末は特許文献１０（その開示は参照により本発明に組み込まれる）に開示されている。
【０１０６】
本発明の組成物は典型的には１以上の着色剤を含む。例えば顔料、レーキ、および染料をはじめとする好適な着色剤は当分野において周知であり、Ｃ．Ｔ．Ｆ．Ａ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第１版、１９８８年（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に開示されている。有機顔料としては、例えば、ＦＤ＆Ｃ染料、Ｄ＆Ｃ染料、例えばＤ＆Ｃレッド、Ｎｏ．２、５、６、７、１０、１１、１２、１３、３０および３４、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．５、ブルーＮｏ．１、バイオレットＮｏ．２が挙げられる。無機顔料の例としては、これらに限定されないが、金属酸化物および金属水酸化物、例えば酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３、ｙ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ）、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、水酸化鉄、二酸化チタン、低級酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化セリウム、酸化ニッケル、および酸化亜鉛、ならびに複合酸化物および複合水酸化物、例えばチタン酸鉄、チタン酸コバルトおよびアルミン酸コバルトが挙げられる。他の好適な着色剤としては、ウルトラマリンブルー（即ち、含硫黄ケイ酸ナトリウムアルミニウム）、プルシアンブルー、マンガンバイオレット、オキシ塩化ビスマス、タルク、マイカ、絹雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、チタン酸マイカ、酸化鉄チタン酸化マイカ、オキシ塩化ビスマスなどが挙げられる。着色剤は例えばフルオロポリマーで表面を修飾して、例えば特許文献１１、特許文献１２および特許文献１３（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に記載されている着色剤の１以上の特性を調節することができる。好適なパーリング顔料としては、制限なく、オキシ塩化ビスマス、グアニンおよび特許文献１４（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に開示されているような、二酸化チタン、低級酸化チタンまたはオキシ窒化チタンなどをチタン成分として含むチタン複合材料が挙げられる。組成物は、化粧品上許容されるグリッター、例えば金属粒子または固体有機粒子、例えば特許文献１５（その内容は参照により本発明に組み込まれる）に記載されているものも含み得る。
【０１０７】
本発明の組成物は、化粧品用ビヒクル、例えば制限なく直鎖および環状揮発性シリコーン、例えばＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ２４４、２４５、３４４、および２００液で入手可能なものをさらに含み得る。これらの液体としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、またはこれらの混合物が挙げられる。Ｓｈｉｎｅｔｓｕから商業的に入手可能な分岐揮発性シリコーンも有用であると考えられる。水溶性ビヒクル、例えばブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリグリセロールジイソステアレート、ジメチルシロキサン／グリコールコポリマー、イソプロピルミリステート、トリイソステアリルシトレートなども存在し得る。ＥＴＰＥＡポリマーとゲルを形成できるエステル油、シリコーン油、および炭化水素油を除外したビヒクルの重量パーセンテージは、典型的には組成物の約１０重量％未満、さらに典型的には約５重量％未満、好ましくは約１重量％未満である。
【０１０８】
本発明の組成物は、任意に化粧品およびパーソナルケア製品と典型的に関連する他の活性および不活性成分、例えばこれらに限定されないが、賦形剤、フィラー、乳化剤、酸化防止剤、界面活性剤、フィルム形成物質、キレート剤、ゲル化剤、増粘剤、皮膚軟化剤、保湿剤、モイスチャライザー、ビタミン、ミネラル、粘度および／またはレオロジー改良剤、日焼け止め剤、角質溶解剤、脱色素剤、レチノイド、ホルモン化合物、アルファ−ヒドロキシ酸、アルファ−ケト酸、抗抗酸菌剤、抗真菌剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、鎮痛剤、脂質化合物、抗アレルギー剤、Ｈ１またはＨ２抗ヒスタミン剤、抗炎症薬、抗刺激剤、抗腫瘍薬、免疫系ブースト剤、免疫系抑制剤、にきび抑制剤、麻酔剤、消毒剤、防虫剤、皮膚冷却化合物、皮膚保護薬、皮膚浸透促進剤、エクスフォリエント、潤滑剤、香料、着色剤、染色剤、脱色素剤、低色素沈着剤、保存料、安定剤、薬剤、光安定剤、およびこれらの混合物を含んでもよい。前記に加えて、本発明の化合物は皮膚疾患の治療のための他の化合物を含んでもよい。
【実施例１】
【０１０９】
高光沢リップスティック
表２はＥＴＰＥＡゲル化剤Ｓｙｌｖａｃｌｅａｒ（登録商標）Ｃ７５Ｖ（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、高融点ワックス成分（微結晶石油ワックスおよび直鎖ポリエチレン）、低融点ワックス成分（オゾケライト）、高屈折率シリコーンＴ樹脂共ゲル化剤、ならびに様々な低極性エステル油を含む高光沢リップスティックを提供する。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
表２の成分を１００°以上でワックス成分のすべてが溶融するまで混合することにより製品を調製した。溶融した混合物を型中に注ぎ、凝固させた。得られた生成物は従来のリップスティックに匹敵する物理的剛性を有する自立性固体であった。
【０１１２】
光沢計を用いて８５度でリップスティックのフィルムからの鏡面反射を測定した。複数の測定値の平均は８７であり、これは従来のワックスベースのリップスティックの光沢を遙かに上回り、驚くべきことにいくつかの液体リップグロス製品および２コート高光沢リップ製品の光沢を上回る。図１は表２のリップスティックの８５度光沢をいくつかの従来のリップ製品と比較する。図１において、「Ａ」は表２のリップスティックを表し、残りのリップ製品は次のとおりである：Ｂ＝Ｇｌａｚｅｗｅａｒ（商標）液体リップグロス（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｃ＝Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード１）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｄ＝Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード２）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｅ＝Ｂｕｔｔｅｒ Ｓｈｉｎｅ（商標）（Ｃｌｉｎｉｑｕｅ）；Ｆ＝Ｕｌｔｒａ Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード１）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｇ＝Ｕｌｔｒａ Ｃｏｌｏｒ Ｒｉｃｈ（商標）（シェード２）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｈ＝Ｍｏｉｓｔｕｒｅ Ｅｘｔｒｅｍｅ（商標）（Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ）；Ｉ＝Ｓｈｉｎｅ Ｓｕｐｒｅｍｅ（商標）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；＝Ｃｏｌｏｕｒ Ｒｉｃｈｅ（商標）（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）；Ｋ＝Ｗｅｔ Ｓｈｉｎｅ（商標）（シェード１）（Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ）；Ｌ＝Ｗｅｔ Ｓｈｉｎｅ（商標）（シェード２）（Ｍａｙｂｅｌｌｉｎｅ）；Ｍ＝Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ（商標）（シェード１）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｎ＝Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ（商標）（シェード２）（Ａｖｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）；Ｏは透明・高光沢トップコートを含むタイプの２段階リップ製品を表す。
【０１１３】
特に、表２のリップスティックの８５度光沢値は従来のワックスベースのリップスティック（Ｃ−Ｎ）よりも優れているだけでなく、高い光沢をもたらすのに従来の最新式であった液体リップグロス（Ｂ）および２段階リップ製品よりも優れている。
【実施例２】
【０１１４】
リップ製品の８５度光沢に対するパールおよびマイカ含量の増加の効果を調べた。０重量％〜１０重量％の範囲のパールおよびマイカ含量を有する本発明のリップスティックの４つの試料を調製した。４つの試料の処方を表３に記載する。
【０１１５】
【表３】
【０１１６】
表４に示すように、本発明のリップスティックの光沢を、２重量％〜約１０重量％の範囲のパールおよびマイカ含量を有する従来のワックスベースのリップスティックと比較した。
【０１１７】
【表４】
【０１１８】
図３は、様々なパールおよびマイカ装填量で、４つのＥＴＰＥＡゲルベースリップスティック（データポイント「△」により示す）およびワックスベースリップスティックの４試料（データポイント「□」により示す）について８５°光沢を比較する。光沢は本発明のＥＴＰＥＡゲルベース処方について０〜１０重量％の範囲にわたって有意に減少せず、すべての場合において非常に高い、即ち８０より高いままであり、一方、従来のワックスベースリップスティックにおいては、８５度光沢は２〜約１０重量％のマイカおよびパール装填量にわたって実質的に（約５０％を超える）減少するという事実は全く明らかである。図３に対応するデータを下記表５に示す。
【０１１９】
【表５】
【０１２０】
さらに、従来のワックスベース処方はパールおよびマイカ装填量の全範囲にわたって本発明のリップスティックと比較すると光沢が劣っている。したがって、本発明の組成物の１つの驚くべき利点は、光沢を損なうことなく配合者が多量のパール剤を含めることを可能にすることである。「多量」とは、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも７．５重量％、さらに好ましくは少なくとも１０重量％または少なくとも１２重量％を意味する。
【実施例３】
【０１２１】
ＥＴＰＥＡゲルの硬度をもたらす処方パラメータを、表６に示す様々なリップスティック処方を用いて考案した。各リップスティックの硬度を、４ｍｍステンレス鋼プローブ（ＴＡ−２４）を備えたＴｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＱＴＳ−２５で測定した。表６のデータが示すように、ゲルの硬さはリップスティック中のＥＴＰＥＡ、ワックス、シリコーンＴ樹脂、油、および顔料／パール含量間の複雑な相互作用の結果である。各場合において、表６の処方を全処方の重量パーセントとして表すので、エステル油含量はＥＴＰＥＡ、シリコーンＴ樹脂、ワックス、および顔料／パール成分における増加または減少を調節するために各試料間で若干異なる。それでも、変化するリップスティック中のＥＴＰＥＡ、ワックス、シリコーンＴ樹脂、油、および顔料／パール含量の効果について一般的傾向が観察される。
【０１２２】
【表６】
【０１２３】
例えば、試料１および２は同じ量のワックス、ＥＴＰＥＡポリマー、およびシリコーンＴ樹脂を含むが、顔料およびパールの重量パーセントが主に異なる（１５．２５％対６．０３％）。しかし、硬度の著しい損失は観察されなかった（２０４ｇ対２０１ｇ）。
【０１２４】
試料２および３は同じ重量パーセントのワックス、シリコーンＴ樹脂、および顔料／パールを含むが、ＥＴＰＥＡゲル化剤の量が１％（試料２）から５．９％（試料３）まで異なっている。対応する硬度はＥＴＰＥＡポリマーが増加するにつれ１％ＥＴＰＥＡでの２０１ｇから５．９％ＥＴＰＥＡでの６２％まで減少することが観察される。後者の硬度は好適な自立性スティックを作製するための硬度閾値（４０ｇ）よりわずかに高いだけである。試料３における硬度の損失はＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する比が試料２における約１：５２から試料３における約１：８まで増加する結果である可能性が高い。したがって、好ましいゲルは、特にシリコーンＴ樹脂用共ゲル化剤量が約５．５〜約６．５重量％、例えば５．９重量％である実施形態において、ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する重量比が１：８未満、典型的には１：１０未満、好ましくは１：１５未満、さらに好ましくは１：２０未満、なお一層好ましくは１：３０未満であると言われる。実施形態例において、ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する比は１：４０未満または１：５０未満である。もちろん、ＥＴＰＥＡポリマーの油に対する比は、下端で、油の量が非常に高いので、ポリマーをゲルを形成するのではなくポリマーを可溶化する点により限定される。比の上端で、好適な硬さのゲルは、ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する重量比が約１：１．３以下（試料８および９）で得られる。ただし、他の機能的成分に対する好適な調節を行うものとする。
【０１２５】
試料６および７は試料２および３におけるよりも低いシリコーンＴ樹脂含量を有する処方において、増加するＥＴＰＥＡ含量の効果を示す。試料６および７において、シリコーンＴ樹脂含量は試料２および３における５．９重量％と比べると２重量％である。試料２および３に関して、ゲルの硬度はＥＴＰＥＡ含量が増加するにつれ４．９％での１０９ｇ（試料７）から１２％での４３ｇ（試料６）まで減少することが同様に判明した。後者の硬度値は自立性固体スティックを作製するための硬度閾値４０ｇをわずかに上回るだけである。ＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する重量比は試料６において約１：３．７５であり、試料７において約１：１０である。ここでも、２重量％の低いシリコーンＴ樹脂含量でさえも、１：１０のＥＴＰＥＡポリマーのエステル油に対する比が好適なゲルをもたらすことが判明した。１：３．７５の比で、ゲルはあまり望ましくない硬度を示すが、４０ｇ硬度カットオフよりも高かった。このように、少量、即ち約５重量％未満、特に約３重量％未満のシリコーンＴ樹脂を含む実施形態において、好適なゲルはＥＴＰＥＡのエステル油に対する比が約１：３．７５未満、さらに典型的には約１：４未満、好ましくは約１：１０以下で得られる。
【０１２６】
試料４および５間で、ゲルの硬度は同じ重量パーセントのＥＴＰＥＡ、シリコーンＴ樹脂、および顔料／パールで、ワックス含量が増加するにつれて改善されることが一般に観察される。これらの試料は、硬度が１１７ｇから１７４ｇに対応して増加するにつれ全ワックス含量が６．８５％から９．６％の範囲である。ワックス状成分は伝統的なワックスベースのリップスティックにおいて硬さをもたらすことが知られているので、この結果は意外ではない。しかし、本発明の好ましい実施において、ワックスは製品の光沢を弱めるので、１２重量％のワックス含量を超えないことが望ましい。
【０１２７】
試料１０は非常に低いＥＴＰＥＡポリマー含量（０．８８重量％）を用いて作製された非常に堅固なゲル（４１３ｇ）を提供する。ＥＰＴＥＡゲル化剤のエステル油に対する比は１：５０である。このゲルの著しい硬さは一つには高含量のシリコーンＴ樹脂ゲル化剤の結果である。
【０１２８】
表６から明らかなように、広範囲のＥＴＰＥＡ，ワックス、油、シリコーンＴ樹脂、および顔料／パール含量にわたって好適な硬さのゲルを得ることができる。組成物が自立性スティックとして調製される実施形態において、組成物は４０ｇを超える硬度を有する。典型的には、組成物は約５０ｇを超える硬度、さらに典型的には約６０ｇを超える硬度を有する。好ましくは、組成物は約７０ｇ、８０ｇ、９０ｇ、または１００ｇを超える硬度を有する。いくつかの実施形態において、組成物の硬度は少なくとも１２０ｇ、１４０ｇ、１６０ｇ、１８０ｇ、または２００ｇである。他の実施形態において、組成物は少なくとも２５０ｇ、３００ｇ、３５０ｇ、または４００ｇの硬度を有する。
【実施例４】
【０１２９】
一つの態様において、本発明の組成物は従来のワックスベースリップスティックでは得られない独自のレオロジーを提供する。このレオロジーは、リップスティックが長期の着用期間にわたって唇に新しくつけられた感触を保持する感覚により特徴づけられる。この例は、繰り返される剪断サイクルにわたって粘度測定値に基づいて独自のレオロジーを定量化する。
【０１３０】
この実施例において検討した従来のワックスベースのリップスティックは表７に記載する処方を有する。
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
この実施例において用いられる本発明のＥＴＰＥＡゲルベースリップスティックは表８に示す処方を有する。
【０１３３】
【表８】
【０１３４】
図４は、第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）にわたる従来のワックスベースリップスティックの粘度を示す。明らかなように、組成物の粘度は剪断速度の関数であるので、組成物の粘度は剪断速度の全範囲の第１剪断サイクル中に減少する。特に、第２剪断サイクル中に、組成物は第１剪断サイクルの開始時に達成された初期粘度を保持しない。むしろ、粘度は第２剪断サイクルの開始時に１０Ｐａ・ｓｅｃ未満から第２剪断サイクルの最後での１Ｐａ・ｓｅｃ未満まで下降することが観察される。第２剪断サイクル全体にわたってみられる粘度損失は第１剪断サイクル中のワックス構造の分解の結果である。
【０１３５】
図５は第１剪断サイクル（◇）および第２剪断サイクル（□）にわたる本発明のリップスティックの粘度を示す。第１および第２剪断サイクルにわたる粘度は剪断速度の全範囲にわたってほぼ同じままである。非常に高い剪断速度で第２剪断サイクル中に若干の偏向が見られるが、この偏向は、着用中に典型的に遭遇する剪断速度に相当する１から１０ｓｅｃ−１の剪断速度範囲にわたって最小である。この剪断により誘発される分解に対する耐性は、水素結合が壊れて剪断を調節し、剪断が解除された場合に再形成されてゲルネットワークが回復されるようなゲルの弾性から得られると考えられる。
【０１３６】
図５に示す本発明のリップスティックは、最初に塗布した場合に油状の湿潤感触を有し、長時間にわたって唇をこすり合わせることが繰り返されるサイクル全体にわたってこの感触を保持することが判明した。
【０１３７】
本明細書において言及されるすべての特許および特許刊行物は参照により本発明に組み込まれる。
【０１３８】
前述の記載を読むと当業者は修正および改善を思いつく。このような修正および改善はすべて簡潔性および可読性のために本明細書では削除したが、特許請求の範囲内に適切に含まれることは理解される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
唇に光沢を付与するための化粧品組成物であって：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；
（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％のＴｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１〜約２０重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．４３の屈折率を有するシリコーンＴ樹脂と；
（ｅ）前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（前記１以上の低極性または非極性油は、エステル、炭化水素およびシリコーン系油からなる群から選択される）と
を含み；
８５度で測定した場合、少なくとも約６５の光沢を有する組成物。
【請求項２】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーが、単位ＡおよびＢを含むランダム、交互、またはブロックコポリマーであり：
（ａ）単位Ａは構造：
【化４】
（式中、
Ｒは４〜７０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む直鎖、分岐、または環状アルキル基であり、Ｒは任意に、Ｒを追加の単位ＡまたはＢと結合させる１以上の−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−基を含んでもよく；Ｒは単位Ａのそれぞれについて独立して選択される；
Ｒ１は直鎖、分岐、または環状アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい２から３６個の炭素原子を有するラジカルであり、Ｒ１は単位Ａのそれぞれについて独立して選択される；
Ｒ＊は各場合で独立して、水素、アリール、ならびに１〜１０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基から選択され；独立して各Ｒ＊は、Ｒ１または他のＲ＊と一緒になってヘテロ環を形成してもよい）
を有し；
（ｂ）単位Ｂは構造：
【化５】
（式中、Ｒは前記定義の通りであり、Ｂのそれぞれについて独立して選択され、Ｒ２は２〜２０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基であり（特に−ＯＨの形態の１以上の基を含む）；Ｒ２は任意にＲ２を追加の単位ＡまたはＢと結合させる−Ｏ−の形態の１から４の間の基を含んでもよく；Ｒ２は単位Ｂのそれぞれについて独立して選択される）
を有し；
（ｃ）Ｒ３Ｏ−の形態の末端基は、単位Ａおよび／またはＢの末端カルボニル基とエステル結合を形成し、ここで、Ｒ３は、１０〜３０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
単位Ａの１以上の場合で、各Ｒ＊が水素であり、Ｒ１が−（ＣＲ’Ｒ”）ｎ−（式中、ｎは２〜１２の整数であり、Ｒ’およびＲ”はそれぞれについて独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルからなる群から選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１が−（ＣＨ２）２−である、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
単位Ｂの１以上の場合で、Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＨ２−ＣＲ’Ｈ−、−ＣＨ２−ＣＲ’Ｒ”−ＣＨ２−からなる群から選択され、式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ’およびＲ”は独立して水素、または１〜１２個の炭素原子を有し、任意にＲ’および／またはＲ”をＡまたはＢの追加の単位と結合させる−Ｏ−形態の１から４の間の基を含むアルキルもしくはアリール基である、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ２が−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−である、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
単位Ａおよび／または単位Ｂの１以上の場合で、Ｒが構造：
【化６】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して１から２０の整数である）
を有する基である、請求項２記載の組成物。
【請求項８】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーがｎ当量の単位Ａおよびｍ当量の単位Ｂを含むランダムコポリマーであり、ｎおよびｍが約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有するポリマーを提供するように選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーがビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
前記シリコーンＴ樹脂が少なくとも１つのアルキルフェニルポリシルセスキオキサン樹脂を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
前記の少なくとも１つのアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂が：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはこれらのそれぞれのシロキシ基が一緒になって全シロキシ部分の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、ｄ、ｅ、およびｆは各部分が一緒になって全シロキシ部分の１０モルパーセント未満を構成するようなものである）
のシロキシ部分を含む、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
前記アルキルフェニルポリシルセスキオキサン樹脂がフェニルプロピルポリシルセスキオキサン樹脂である、請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
前記シリコーンＴ樹脂が、２５℃でフィルムとして測定すると少なくとも１．５の屈折率を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
前記シリコーンＴ樹脂の平均分子量が約５０００から約６０００ダルトンの間である、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーの前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌが約７０〜約８０℃の間である、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌが約７５℃である、請求項９記載の組成物。
【請求項１７】
Ｔｇｅｌより高い融点を有する前記の１以上のワックスが、直鎖ポリエチレン、微結晶石油ワックス、カルナウバワックス、リグナイトワックス、ウリクリワックス、米ぬかワックス、カスターワックス、モンタンワックス、ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）、アクラワックス（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
Ｔｇｅｌより高い融点を有する前記の１以上のワックスが直鎖ポリエチレンを含む、請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
Ｔｇｅｌより高い融点を有する前記の１以上のワックスが微結晶石油ワックスを含む、請求項１７記載の組成物。
【請求項２０】
Ｔｇｅｌ以下の融点を有する前記の１以上のワックスが、ベイベリーワックス、カスターワックス、日本ろう、オゾケライト、蜜ろう、カンデリラワックス、ペトロラタム、セレシンワックス、ココアバター、イリッペ脂、エスパルトワックス、シェラックワックス、Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸のエチレングリコールジエステルまたはトリエステル、セチルパルミテート、パラフィンワックス、ハードタロー、ラノリン、ラノリンアルコール、セチルアルコール、グリセリルモノステアレート、サトウキビワックス、ホホバワックス、ステアリルアルコール、シリコーンワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１６記載の組成物。
【請求項２１】
Ｔｇｅｌ以下の融点を有する前記の１以上のワックスがオゾケライトを含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーが、前記組成物の約１から約２５重量％を構成し、前記第１および第２ワックス成分が合わせて前記組成物の約５〜約１５重量％を構成し、前記シリコーンＴ樹脂が前記組成物の約０．１から約１５重量％を構成する、請求項１記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約７０の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約７５の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約８０の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２６】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約８５の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２７】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約９０の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２８】
唇に光沢を付与する化粧品組成物であって：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７０から約８０℃の間のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーと；
（ｂ）約０．１から約１２重量％の、Ｔｇｅｌより高く、約１１０℃より低い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約１２重量％の、Ｔｇｅｌ以下であり、約４５℃より高い融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１から約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定した場合に少なくとも１．４３の屈折率を有するアルキルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂（ここで、前記の少なくとも１つのアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂はシロキシ部分：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはこれらのそれぞれのシロキシ基が一緒になって全シロキシ部分の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、ｄ、ｅ、およびｆは各部分が一緒になって全シロキシ部分の１０モルパーセント未満を構成するようなものである）
を含む）と；
（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、前記の１以上の低極性または非極性油は、脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と；
を含み；
前記第１および第２ワックス成分があわせて前記組成物の約１２重量％以下を構成し；室温で自立性であり、４０ｇより高い硬度を有する組成物。
【請求項２９】
前記第１ワックス成分が、直鎖ポリエチレンワックス、微結晶石油ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるワックスを含む、請求項２８記載の組成物。
【請求項３０】
前記第２ワックス成分が、オゾケライトワックス、カルナウバワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるワックスを含む、請求項２８記載の組成物。
【請求項３１】
前記第２ワックス成分がオゾケライトワックスを含む、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
前記アルキルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂が２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．５０の屈折率を有するプロピルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂である、請求項２８記載の組成物。
【請求項３３】
前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーが、前記組成物の約１から約２５重量％を構成し、前記第１および第２ワックス成分があわせて前記組成物の約５から約１２重量％未満を構成し、前記シリコーンＴ樹脂が前記組成物の約０．１から約１５重量％を構成する、請求項２８記載の組成物。
【請求項３４】
唇に光沢を付与する組成物であって：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７５℃より高いゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーと；
（ｂ）約０．１から約２０重量％の、直鎖ポリエチレンワックス、微結晶石油ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、オゾケライトワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．５０の屈折率を有するプロピルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂と；
（ｅ）前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、前記の１以上の低極性または非極性油は脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と；
（ｆ）０．１〜約１０重量％の１以上のパール剤と
を含み；
８５°の角度で測定して、前記１以上のパール剤が存在しない以外は同じ組成物の光沢の約１０％以内の、１以上のパール剤の０．１〜約１０重量％の全範囲にわたる光沢を示す、組成物。
【請求項３５】
前記の１以上のパール剤がマイカを含む、請求項３４記載の組成物。
【請求項３６】
前記組成物が、８５°の角度で測定して、前記１以上のパール剤が存在しない以外は同じ組成物の光沢の約５％以内の、１以上のパール剤の０．１〜約１０重量％の全範囲にわたる光沢を示す、請求項３４記載の組成物。
【請求項３７】
前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーが前記組成物の約１から約２５重量％を構成し、前記第１および第２ワックス成分があわせて前記組成物の約５から約１２重量％を構成し、前記シリコーンＴ樹脂が前記組成物の約０．１から約１５重量％を構成する、請求項３４記載の組成物。
【請求項３８】
請求項１記載の組成物を含むリップスティック。
【請求項３９】
請求項２８記載の組成物を含むリップスティック。
【請求項４０】
請求項３４記載の組成物を含むリップスティック。
【請求項４１】
請求項１記載の組成物を含むリップグロス。
【請求項４２】
請求項２８記載の組成物を含むリップグロス。
【請求項４３】
請求項３４記載の組成物を含むリップグロス。
【請求項４４】
唇に光沢を付与する方法であって、請求項１記載の組成物を唇に適用することを含む方法。
【請求項４５】
唇に光沢を付与する方法であって、請求項２８記載の組成物を唇に適用することを含む方法。
【請求項４６】
唇に光沢を付与する方法であって、請求項３４記載の組成物を唇に適用することを含む方法。
【請求項１】
唇に光沢を付与するための化粧品組成物であって：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ（ここで、Ｔｇｅｌは体温より高い）以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるエステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーと；
（ｂ）約０．１〜約２０重量％の、Ｔｇｅｌより高い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％のＴｇｅｌ以下の融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１〜約２０重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．４３の屈折率を有するシリコーンＴ樹脂と；
（ｅ）前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（前記１以上の低極性または非極性油は、エステル、炭化水素およびシリコーン系油からなる群から選択される）と
を含み；
８５度で測定した場合、少なくとも約６５の光沢を有する組成物。
【請求項２】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーが、単位ＡおよびＢを含むランダム、交互、またはブロックコポリマーであり：
（ａ）単位Ａは構造：
【化４】
（式中、
Ｒは４〜７０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含む直鎖、分岐、または環状アルキル基であり、Ｒは任意に、Ｒを追加の単位ＡまたはＢと結合させる１以上の−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−基を含んでもよく；Ｒは単位Ａのそれぞれについて独立して選択される；
Ｒ１は直鎖、分岐、または環状アルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい２から３６個の炭素原子を有するラジカルであり、Ｒ１は単位Ａのそれぞれについて独立して選択される；
Ｒ＊は各場合で独立して、水素、アリール、ならびに１〜１０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基から選択され；独立して各Ｒ＊は、Ｒ１または他のＲ＊と一緒になってヘテロ環を形成してもよい）
を有し；
（ｂ）単位Ｂは構造：
【化５】
（式中、Ｒは前記定義の通りであり、Ｂのそれぞれについて独立して選択され、Ｒ２は２〜２０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基であり（特に−ＯＨの形態の１以上の基を含む）；Ｒ２は任意にＲ２を追加の単位ＡまたはＢと結合させる−Ｏ−の形態の１から４の間の基を含んでもよく；Ｒ２は単位Ｂのそれぞれについて独立して選択される）
を有し；
（ｃ）Ｒ３Ｏ−の形態の末端基は、単位Ａおよび／またはＢの末端カルボニル基とエステル結合を形成し、ここで、Ｒ３は、１０〜３０個の炭素原子を有し、任意に：（ｉ）１以上の不飽和結合；（ｉｉ）１以上の脂肪族または芳香族環；および／または（ｉｉｉ）ハロゲン、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される１以上のヘテロ原子を含んでもよい直鎖、分岐、または環状アルキル基である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
単位Ａの１以上の場合で、各Ｒ＊が水素であり、Ｒ１が−（ＣＲ’Ｒ”）ｎ−（式中、ｎは２〜１２の整数であり、Ｒ’およびＲ”はそれぞれについて独立して水素、メチル、エチル、プロピル、およびブチルからなる群から選択される、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１が−（ＣＨ２）２−である、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
単位Ｂの１以上の場合で、Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＨ２−ＣＲ’Ｈ−、−ＣＨ２−ＣＲ’Ｒ”−ＣＨ２−からなる群から選択され、式中、ｎは２〜６の整数であり、Ｒ’およびＲ”は独立して水素、または１〜１２個の炭素原子を有し、任意にＲ’および／またはＲ”をＡまたはＢの追加の単位と結合させる−Ｏ−形態の１から４の間の基を含むアルキルもしくはアリール基である、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ２が−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−である、請求項４記載の組成物。
【請求項７】
単位Ａおよび／または単位Ｂの１以上の場合で、Ｒが構造：
【化６】
（式中、ａ、ｂ、ｃ、およびｄは独立して１から２０の整数である）
を有する基である、請求項２記載の組成物。
【請求項８】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーがｎ当量の単位Ａおよびｍ当量の単位Ｂを含むランダムコポリマーであり、ｎおよびｍが約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有するポリマーを提供するように選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーがビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
前記シリコーンＴ樹脂が少なくとも１つのアルキルフェニルポリシルセスキオキサン樹脂を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
前記の少なくとも１つのアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂が：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはこれらのそれぞれのシロキシ基が一緒になって全シロキシ部分の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、ｄ、ｅ、およびｆは各部分が一緒になって全シロキシ部分の１０モルパーセント未満を構成するようなものである）
のシロキシ部分を含む、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
前記アルキルフェニルポリシルセスキオキサン樹脂がフェニルプロピルポリシルセスキオキサン樹脂である、請求項１０記載の組成物。
【請求項１３】
前記シリコーンＴ樹脂が、２５℃でフィルムとして測定すると少なくとも１．５の屈折率を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
前記シリコーンＴ樹脂の平均分子量が約５０００から約６０００ダルトンの間である、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーの前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌが約７０〜約８０℃の間である、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌが約７５℃である、請求項９記載の組成物。
【請求項１７】
Ｔｇｅｌより高い融点を有する前記の１以上のワックスが、直鎖ポリエチレン、微結晶石油ワックス、カルナウバワックス、リグナイトワックス、ウリクリワックス、米ぬかワックス、カスターワックス、モンタンワックス、ステアロン（１８−ペンタトリアコンタノン）、アクラワックス（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアルアミド）、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
Ｔｇｅｌより高い融点を有する前記の１以上のワックスが直鎖ポリエチレンを含む、請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
Ｔｇｅｌより高い融点を有する前記の１以上のワックスが微結晶石油ワックスを含む、請求項１７記載の組成物。
【請求項２０】
Ｔｇｅｌ以下の融点を有する前記の１以上のワックスが、ベイベリーワックス、カスターワックス、日本ろう、オゾケライト、蜜ろう、カンデリラワックス、ペトロラタム、セレシンワックス、ココアバター、イリッペ脂、エスパルトワックス、シェラックワックス、Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸のエチレングリコールジエステルまたはトリエステル、セチルパルミテート、パラフィンワックス、ハードタロー、ラノリン、ラノリンアルコール、セチルアルコール、グリセリルモノステアレート、サトウキビワックス、ホホバワックス、ステアリルアルコール、シリコーンワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１６記載の組成物。
【請求項２１】
Ｔｇｅｌ以下の融点を有する前記の１以上のワックスがオゾケライトを含む、請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
前記エステル末端ポリ（エステル−アミド）ポリマーが、前記組成物の約１から約２５重量％を構成し、前記第１および第２ワックス成分が合わせて前記組成物の約５〜約１５重量％を構成し、前記シリコーンＴ樹脂が前記組成物の約０．１から約１５重量％を構成する、請求項１記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約７０の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約７５の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約８０の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２６】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約８５の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２７】
前記組成物が８５度で測定した場合、少なくとも約９０の光沢を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２８】
唇に光沢を付与する化粧品組成物であって：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７０から約８０℃の間のゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーと；
（ｂ）約０．１から約１２重量％の、Ｔｇｅｌより高く、約１１０℃より低い融点を有する１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約１２重量％の、Ｔｇｅｌ以下であり、約４５℃より高い融点を有する１以上のワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１から約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定した場合に少なくとも１．４３の屈折率を有するアルキルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂（ここで、前記の少なくとも１つのアルキルフェニルシルセスキオキサン樹脂はシロキシ部分：
［ＲＳｉＯ３／２］ａ［Ｒ１ＳｉＯ３／２］ｂ［Ｒ２ＳｉＯ３／２］ｃ［Ｒ３３ＳｉＯ１／２］ｄ［Ｒ３２ＳｉＯ２／２］ｅ［ＳｉＯ４／２］ｆ
（式中、Ｒはメチルであり；Ｒ１はＣ２−２０アルキルまたはＣ５−２０シクロアルキルであり；Ｒ２はフェニルであり、Ｒ３はＣ１−２０アルキル、Ｃ５−２０シクロアルキル、Ｃ７−１４アルアルキル、Ｃ７−１４アルカリール、またはＣ６−１０アリールであり；ａ、ｂ、およびｃはこれらのそれぞれのシロキシ基が一緒になって全シロキシ部分の少なくとも９０モルパーセントを構成するようなものであり、ｄ、ｅ、およびｆは各部分が一緒になって全シロキシ部分の１０モルパーセント未満を構成するようなものである）
を含む）と；
（ｅ）ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、前記の１以上の低極性または非極性油は、脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と；
を含み；
前記第１および第２ワックス成分があわせて前記組成物の約１２重量％以下を構成し；室温で自立性であり、４０ｇより高い硬度を有する組成物。
【請求項２９】
前記第１ワックス成分が、直鎖ポリエチレンワックス、微結晶石油ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるワックスを含む、請求項２８記載の組成物。
【請求項３０】
前記第２ワックス成分が、オゾケライトワックス、カルナウバワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるワックスを含む、請求項２８記載の組成物。
【請求項３１】
前記第２ワックス成分がオゾケライトワックスを含む、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
前記アルキルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂が２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．５０の屈折率を有するプロピルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂である、請求項２８記載の組成物。
【請求項３３】
前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーが、前記組成物の約１から約２５重量％を構成し、前記第１および第２ワックス成分があわせて前記組成物の約５から約１２重量％未満を構成し、前記シリコーンＴ樹脂が前記組成物の約０．１から約１５重量％を構成する、請求項２８記載の組成物。
【請求項３４】
唇に光沢を付与する組成物であって：
（ａ）約０．１〜約４０重量％の、約３０００から約７５００ダルトンの間の平均分子量を有し、約７５℃より高いゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で低極性および非極性油とゲルを形成できるビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーと；
（ｂ）約０．１から約２０重量％の、直鎖ポリエチレンワックス、微結晶石油ワックス、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上のワックスを含む第１ワックス成分と；
（ｃ）約０．１〜約２０重量％の、オゾケライトワックスを含む第２ワックス成分と；
（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、２５℃でフィルムとして測定して少なくとも１．５０の屈折率を有するプロピルフェニルシルセスキオキサンＴ樹脂と；
（ｅ）前記ゾル−ゲル転移温度Ｔｇｅｌ以下で前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーとゲルを形成できる１以上の低極性または非極性油（ここで、前記の１以上の低極性または非極性油は脂肪酸エステル、炭化水素、およびシリコーン系油からなる群から選択される）と；
（ｆ）０．１〜約１０重量％の１以上のパール剤と
を含み；
８５°の角度で測定して、前記１以上のパール剤が存在しない以外は同じ組成物の光沢の約１０％以内の、１以上のパール剤の０．１〜約１０重量％の全範囲にわたる光沢を示す、組成物。
【請求項３５】
前記の１以上のパール剤がマイカを含む、請求項３４記載の組成物。
【請求項３６】
前記組成物が、８５°の角度で測定して、前記１以上のパール剤が存在しない以外は同じ組成物の光沢の約５％以内の、１以上のパール剤の０．１〜約１０重量％の全範囲にわたる光沢を示す、請求項３４記載の組成物。
【請求項３７】
前記ビス−ステアリルエチレンジアミン／ネオペンチルグリコール／ステアリル水素化二量体ジリノレエートコポリマーが前記組成物の約１から約２５重量％を構成し、前記第１および第２ワックス成分があわせて前記組成物の約５から約１２重量％を構成し、前記シリコーンＴ樹脂が前記組成物の約０．１から約１５重量％を構成する、請求項３４記載の組成物。
【請求項３８】
請求項１記載の組成物を含むリップスティック。
【請求項３９】
請求項２８記載の組成物を含むリップスティック。
【請求項４０】
請求項３４記載の組成物を含むリップスティック。
【請求項４１】
請求項１記載の組成物を含むリップグロス。
【請求項４２】
請求項２８記載の組成物を含むリップグロス。
【請求項４３】
請求項３４記載の組成物を含むリップグロス。
【請求項４４】
唇に光沢を付与する方法であって、請求項１記載の組成物を唇に適用することを含む方法。
【請求項４５】
唇に光沢を付与する方法であって、請求項２８記載の組成物を唇に適用することを含む方法。
【請求項４６】
唇に光沢を付与する方法であって、請求項３４記載の組成物を唇に適用することを含む方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公表番号】特表２０１０−５１３５４１（Ｐ２０１０−５１３５４１Ａ）
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４２９８６（Ｐ２００９−５４２９８６）
【出願日】平成１９年１０月１０日（２００７．１０．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８０８９７
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７９４７９
【国際公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９９１３０３９３）エイボン プロダクツ インコーポレーテッド (75)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１０日（２００７．１０．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０８０８９７
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０７９４７９
【国際公開日】平成２０年７月３日（２００８．７．３）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（３９９１３０３９３）エイボン プロダクツ インコーポレーテッド (75)
【Ｆターム（参考）】
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