高硬度ポリエステルエラストマー組成物及び樹脂被覆ワイヤロープ
【課題】ワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）ガラス転移温度が０℃以上であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及びガラス転移温度が０℃以上である結晶性ポリエステルＡ−２から選ばれる少なくとも１種の重合体Ａと、
（ｂ）ガラス転移温度が０℃未満であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂとを、７５：２５〜９７．５：２．５となる割合で含有し、かつ、両者のガラス転移温度の差が２０℃以上である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物；並びにそれを被覆してなるワイヤロープ。
【解決手段】（ａ）ガラス転移温度が０℃以上であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及びガラス転移温度が０℃以上である結晶性ポリエステルＡ−２から選ばれる少なくとも１種の重合体Ａと、
（ｂ）ガラス転移温度が０℃未満であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂとを、７５：２５〜９７．５：２．５となる割合で含有し、かつ、両者のガラス転移温度の差が２０℃以上である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物；並びにそれを被覆してなるワイヤロープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワイヤロープ被覆樹脂に適する高硬度ポリエステルエラストマー組成物及びそれを用いた樹脂被覆ワイヤロープに関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂被覆電線はもとより、動索として使用される駆動用ワイヤロープには、接触摩擦低減、ほこり、薬品からの保護、ワイヤロープ撚り付け油の逸散防止等のワイヤロープ寿命及び機能の向上の目的で、樹脂被覆ワイヤロープが広く使用されている。
【０００３】
電線及び駆動用ワイヤロープ等を含めたケーブル被覆全般に使用されている樹脂は、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン６、１１、１２及びそれらとポリエーテルなどのソフトセグメントとのブロック共重合体（ポリアミドエラストマー）のナイロン系樹脂、高耐候、耐薬品性の必要とされる場合にはポリエステル樹脂、ＰＶＤＦ、ＥＴＦＥ、ＰＦＡ等のフッ素系樹脂などが広く使用されている。
【０００４】
しかしながら、特に寒冷地屋外及び夏季炎天下農業用温室内で使用する駆動用ワイヤロープは１００℃から−５０℃に至る高温から極低温における極めて広範囲の温度環境下で取り扱われ、被覆樹脂についてもその全温度域で密着性、耐磨耗性及び耐屈曲疲労性がまず第一に要求され、駆動用ワイヤロープ被覆樹脂として実用化されている樹脂は軽負荷の場合にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂が、高負荷の場合にはナイロン１１、１２及びそれらとポリエーテルとのブロック共重合体（ポリアミドエラストマー）による被覆が市場のほとんどを占めている。
【０００５】
電線やケーブルの被覆に使用されている樹脂の耐屈曲疲労性は、屈曲疲労試験に対して静的な曲げ弾性率や重合度（分子量）などによる基準軸をもとに評価されてきたが、常時動的環境下におかれる駆動用ワイヤロープ被覆樹脂に求められる耐屈曲疲労性は、樹脂種による差はあるものの動的貯蔵弾性率（Ｅ´）に依存する割合が大きく、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が１０００ＭＰａを超えると耐屈曲疲労性が低下傾向を示し、２５００ＭＰａ程度が実用上繰り返し屈曲の限度とされることがわかった。一方、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）あるいは曲げ弾性率が低いと耐屈曲疲労性は高まるが、被覆樹脂が柔軟すぎると高荷重による圧縮応力に屈して被覆樹脂が塑性変形する、関連部品との接触による磨耗過多、またワイヤロープに動力伝達部品を取り付けた場合に曲げ、引張り応力に屈して動力伝達部品の保持力（ワイヤロープと被覆樹脂の密着力）低下が生じやすく、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が２００ＭＰａを下回ると高荷重時における圧縮永久歪量が大きくなりだし、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は耐屈曲疲労性を確保しつつも極力高いことが要求される。駆動用ワイヤロープ被覆樹脂は低温で硬くなったから、あるいは高荷重で潰れやすくなったからといって被覆樹脂に対する負荷が軽減されるような形態ではなく、ワイヤロープの全負荷が被覆樹脂にかかり、特に寒冷地屋外及び夏季炎天下農業用温室内で使用する駆動用ワイヤロープは１００℃から−５０℃に至る高温から低温における極めて広範囲の温度環境下に曝され、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、そして１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である硬度の高い樹脂であることが駆動用ワイヤロープ被覆樹脂に第一に要求される。
【０００６】
また、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）とワイヤロープとの密着力とはある程度の比例関係を示すと思われるが、具体的には、例として常温での１．５ｍｍ径７×７ワイヤロープに２．８ｍｍ径に樹脂被覆した場合の被覆樹脂密着力（樹脂被覆１ｃｍ当りのワイヤロープ軸方向の拘束力）として１０ｋｇｆ以上が望まれている。
【０００７】
前記の高負荷の場合に駆動用ワイヤロープに被覆されるナイロン１１、１２及びそれらとポリエーテルなどとのブロック共重合体（ポリアミドエラストマー）は樹脂の吸水率が大きく変動し、それに伴って常温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）も変動が大きいが、一般的には−５０℃で２０００ＭＰａ程度、常用域の０℃で１０００ＭＰａ程度、常用域の５０℃で５００ＭＰａ程度、そして１００℃で２００ＭＰａ程度であり、高荷重環境下でのワイヤロープとの密着性、耐磨耗性及び耐屈曲疲労性は抜群であるが、耐候剤などを相当量配合しても太陽光下での耐候性及び酸性環境下での耐薬品性は十分ではなく、そのような環境下で高負荷駆動用ワイヤロープ被覆樹脂として使用した場合には耐光耐熱剤含有黒色着色品ですら数年で被覆樹脂が劣化しクラックを生じてしまう。
【０００８】
また、電線被覆樹脂としては極めて高い耐候性、耐薬品性及び耐屈曲疲労性を持つとされているＥＴＦＥは、高い引張り、曲げ、圧縮の複合的応力を定常的に受ける駆動用ワイヤロープの被覆樹脂としては、高荷重環境下での屈曲耐久試験では早期に樹脂が塑性変形してへたりワイヤロープとの密着性は不良であった。
【０００９】
そこで耐候性、耐薬品性及び耐磨耗性、耐屈曲疲労性のバランスのとれた被覆樹脂としてポリエステルエラストマー同士のブレンド組成物を含む各種ポリエステル共重合体組成物が広く知られており、特許文献１〜１８に記載されているような射出成形及び押出成形向け、あるいはケーブル被覆向け専用として様々な組成物が開発され、電線等のケーブル被覆に使用されているものもあるが、これらの組成物は主として低硬度向けのポリエステルエラストマー組成物であり、屈曲性、耐候性、耐熱性及び耐薬品性は良好でも被覆樹脂に高負荷が作用する駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては１００℃から−５０℃に至る高温域から低温域までの全温度域での要求されるべき動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は十分ではなく、低温域での耐屈曲疲労性を考慮すると高温域では柔らかすぎて耐磨耗性、密着性が悪く、高温域での耐屈曲疲労性を考慮すると低温域では硬すぎて耐屈曲疲労性が悪く、適用範囲が限定されることになり、高荷重駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては広く実用化されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２００５−５１１８８６号公報
【特許文献２】特公平６−５３８４１号公報
【特許文献３】特公昭６３−２３２２５号公報
【特許文献４】特公昭６３−４８８９９号公報
【特許文献５】特開平５−２３９１９８号公報
【特許文献６】特開２００１−２５４００６号公報
【特許文献７】特許第２８４９０１１号公報
【特許文献８】特開平１１−６６９５９号公報
【特許文献９】特開２００３−１９２８８０号公報
【特許文献１０】特許第３６７４７２２号公報
【特許文献１１】特開平１１−１７２５３１号公報
【特許文献１２】特開２００２−２５３３０６号公報
【特許文献１３】特許第３６７８８６７号公報
【特許文献１４】特開２００１−２４０６６３号公報
【特許文献１５】特開２００１−２５３０３２号公報
【特許文献１６】特許第３０８３１３６号公報
【特許文献１７】国際公開第２００７／０２９７６８号パンフレット
【特許文献１８】特公平３−８０１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、主に農業用施設温室内外において太陽光環境下で低温域から高温域にかけて高荷重で連続的に使用される樹脂被覆ワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な密着性、耐候性、耐薬品性に優れ、かつ低温域での屈曲特性にも優れた、高硬度の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物、及び前記熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物で被覆された樹脂被覆ワイヤロープを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
実際に、本発明者が試験を行ったところ、常温域で無可塑ポリアミド１１、１２と同程度の硬度を有する、構成成分にテレフタル酸及び１，４−ブタンジオールを用いたポリエステルを主組成物として他の構成成分を共重合して軟質化された三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリブチレンテレフタレート樹脂ノバデュランＴＭ５０１０Ｒ８Ｍ（比較例１、曲げ弾性率１５００ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠；ノッチ付きシャルピー衝撃強さ５ｋＪ／ｍ２、ＩＳＯ１７９に準拠、２３℃）では静的屈曲性は良好であったが、駆動用ワイヤロープに被覆して耐屈曲疲労性を確認すると、常温域で既に硬すぎて耐屈曲疲労性が悪く（クラック発生まで１８００回）、駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては適用できなかった。同様な現象が柔軟ポリアミド６（参考例３、曲げ弾性率６００ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠；ノッチ付きシャルピー衝撃強さＮＢ（破壊せず）、ＩＳＯ１７９に準拠）でも確認された。
【００１３】
また、耐熱、耐候性が良好とされる結晶性ハードセグメントにナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び１，４−ブタンジオールを用いたポリエステル（ＰＢＮ）と、非晶性ソフトセグメント構成成分にポリテトラメチレングリコールを用いたポリエーテルポリエステルエラストマー組成物（東洋紡績社製ペルプレンＴＭＥＮ７０００（比較例２、曲げ弾性率７００ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）については、常温域での密着性及び耐候性は良好であったが、ガラス転移温度が４９℃と高温に存在することにより常温域での硬度変化量が大きく（急に硬くなり）耐屈曲疲労性が悪く（クラック発生まで６０００回）、また、極低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を考慮しソフトセグメント重合量がやや多いことから（ＰＢＮのガラス転移温度７６℃から当該品のガラス転移温度４９℃との差２７℃より非晶性ソフトセグメント構成成分にポリテトラメチレングリコールの重合量を推定すると３０〜３５重量％）、高温域では急に動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が低下し柔らかすぎて駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては適用できなかった。
【００１４】
更に、低温域から高温域にかけて弾性特性のバランスが最も良好とされる結晶性ハードセグメントにテレフタル酸及び１，４−ブタンジオールを用いたポリエステルと、非晶性ソフトセグメントにポリテトラメチレングリコールを用いた東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ５５７７（曲げ弾性率２１０ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）では低温域での耐屈曲疲労性は良好であるが、常温及び高温域では絶対的硬度が低く柔らかすぎて密着性が悪く、硬めの東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ７２７７（比較例３、曲げ弾性率５３９ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）では常温から高温域での密着性は良好であるが、低温域では硬すぎて耐屈曲疲労性がやや悪く（１６０００回で微細クラック発生）、その中間品の東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ６３７７（比較例４、曲げ弾性率３５３ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）でも動的貯蔵弾性率（Ｅ´）より極低温域ではやや硬すぎ、常温域ではやや柔らかすぎて密着性が悪く（被覆１ｃｍ当りの密着力６ｋｇｆ）駆動用ワイヤロープ被覆樹脂として十分でなかった。
【００１５】
そこで、本発明者が鋭意研究検討した結果、特定のポリエステルエラストマーブロック共重合体を２種類以上ブレンドすることによって耐候性及び高温域での過柔軟化に影響を及ぼすソフトセグメント量の増加を最小限に抑えながら高温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を極力高め、かつ低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を極力低下させることができることを発見し、ワイヤロープ被覆樹脂としての耐屈曲疲労性の指標である−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、そして１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下の動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を達成できる、寒冷地屋外及び夏季炎天下農業用温室内で使用する駆動用ワイヤロープの被覆樹脂として最適な、比較的高硬度の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）（ａ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１、及び
芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ポリエステルであって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上である結晶性ポリエステルＡ−２
から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が０℃以上４８℃以下、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が１０重量％以上３０重量％以下の重合体Ａと、
（ｂ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃未満であるポリエステルエラストマーブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が−７０℃以上０℃未満、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が３３．５重量％以上８０重量％以下の重合体Ｂとを、
前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比が７５：２５〜９７．５：２．５となる割合で含有し、
かつ、前記重合体Ａと前記重合体Ｂの前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃以上で、非晶性ソフトセグメント共重合量が１７．５重量％以上２７．５重量％以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物であって、
動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、かつ１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００１７】
（２）重合体Ａ及び重合体Ｂがポリブチレンテレフタレートからなる結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンエーテルグリコールのテレフタル酸エステルからなる非晶性ソフトセグメントが交互に結合したブロック共重合体である前記（１）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００１８】
（３）前記（１）又は（２）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を溶融混合してなる熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００１９】
（４）駆動用ワイヤロープを被覆するために用いられる前記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００２０】
（５）前記（１）又は（２）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を被覆してなるワイヤロープ。
【００２１】
（６）主として施設園芸設備に設置される動作部材を駆動させるための前記（５）に記載のワイヤロープ。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、主に高温、高荷重及び太陽光環境下で使用されるワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な密着性、耐候性、耐薬品性に優れ、かつ低温での屈曲特性にも優れ、比較的高硬度であり、駆動用ワイヤロープの被覆樹脂として優れた特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は屈曲疲労耐久試験を説明するための参考図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明のポリエステルエラストマー組成物の物性発現機構は十分に解明されていないが、公知のポリマーブレンドに関する種々の文献には硬度及び組成の大きく異なるポリエステルエラストマー組成物同士のブレンド組成物は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により非相溶系分散構造が確認され、親和性（溶解性、反応性）がよいともいえないが（実施例は引張破断伸びがそれぞれの混合前の単体組成物（比較例３及びハイトレルＴＭ４０４７）に較べて大きく減少した）、それでも同種のポリエステル系であることより悪すぎるともいえず、結果的に適度であることにより、ブレンド組成物の動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は半相溶的な挙動を示しながらも、既存の合成組成物にはない安定化を図ることができ、高荷重が作用するワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な優れた屈曲特性が得られたものと推測される。
【００２５】
（重合体Ａ）
本発明に用いる重合体Ａは、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ポリエステルＡ−２から選ばれる。
【００２６】
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上、好ましくは０℃以上４８℃以下、更に好ましくは７．５℃以上２４℃以下である。
【００２７】
ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度とＤＳＣ（示差走査熱量測定）にて測定されたにおけるガラス転移温度はほぼ等しい。従って、本発明においては、いずれかが本発明の要件を満たせばよい。
【００２８】
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１は、非晶性ソフトセグメントとしてのポリエーテル及び／又はポリエステル共重合量が好ましくは３３．５重量％未満、更に好ましくは１０重量％以上２５重量％以下、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）が好ましくは５９Ｄ以上、更に好ましくは６７．５Ｄ以上７５Ｄ以下の比較的剛性の高い（プラスチック的な）ポリエステルエラストマーブロック共重合体である。
【００２９】
ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）は、好ましくは５００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、更に好ましくは５２５ＭＰａ以上７５０ＭＰａ以下である。
【００３０】
ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａは単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３１】
本発明に用いる結晶性ポリエステルＡ−２は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上、好ましくは０℃以上７８℃以下、更に好ましくは０℃以上４８℃以下であり、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）が好ましくは１０００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、更に好ましくは１０００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下である。
【００３２】
結晶性ポリエステルＡ−２としては、例えば、「結晶性ハードセグメント芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体」として後述する芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体と、「結晶性ハードセグメントジオール」として後述するジオールから形成されるポリエステル、好ましくはポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、更に好ましくはポリブチレンテレフタレートが挙げられる。
【００３３】
結晶性ポリエステルＡ−２は単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３４】
本発明に用いる重合体Ａとしては、前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記結晶性ポリエステルＡ−２を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３５】
本発明に用いる重合体Ａは、重合体Ａを構成するそれぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と重合体Ａ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が０℃以上４８℃以下、好ましくは７．５℃以上２４℃以下であり、それぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と重合体Ａ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が１０重量％以上３０重量％以下、好ましくは１０重量％以上２５重量％以下である。
【００３６】
（ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂ）
本発明に用いる重合体Ｂは、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃未満である。
【００３７】
少量での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の改善及び樹脂のべたつきを抑制するためには、前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度は、好ましくは−６０℃以上−１２．５℃以下、更に好ましくは−６０℃以上−３５℃以下である。
【００３８】
本発明に用いる重合体Ｂは、ポリエステル共重合量が好ましくは３３．５重量％以上８０重量％未満、更に好ましくは５０重量％以上７０重量％以下、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）が好ましくは２７Ｄ以上５９Ｄ未満、更に好ましくは３８Ｄ以上５５Ｄ以下の柔軟性の高い（ゴム的な）ポリエステルエラストマーブロック共重合体である。
【００３９】
本発明に用いる重合体Ｂの曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）は、好ましくは２５ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、更に好ましくは５０ＭＰａ以上２１０ＭＰａ以下である。
【００４０】
本発明に用いる重合体Ｂは単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００４１】
本発明に用いる重合体Ｂは、重合体Ｂを構成するそれぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と重合体Ｂ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が−７０℃以上０℃未満、好ましくは−６０℃以上−１２．５℃以下、更に好ましくは−６０℃以上−３５℃以下、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と重合体Ｂ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が３３．５重量％以上８０重量％以下、好ましくは３５重量％以上６５重量％以下である。
【００４２】
重合体Ｂのソフトセグメント共重合量が３３．５重量％未満では、前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が高温域に存在することになり（プラスチック的な性質が強くなりすぎて）、低温域での重合体Ｂ自体の動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の温度依存性形態が重合体Ａに類似して混合組成物の低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を要求どおりに低下させることができなくなる。また、前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が−７０℃を下回る共重合体であったり、ソフトセグメント共重合量が８０重量％を超えるようなポリエステルエラストマーブロック共重合体を用いると、必要以上の低融点ソフトセグメント共重合体が混合された組成となり、前記重合体Ａに少量配合されたとしても高温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の必要以上の低下や樹脂のべたつきを生じ好ましくない。
【００４３】
（結晶性ハードセグメント芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体）
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂに用いられる芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体は、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成誘導体などであるが、低温特性に有利な前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が低くできるテレフタル酸及び又はテレフタル酸ジメチルを用いるのが最も好ましい。
【００４４】
（結晶性ハードセグメントジオール）
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂに用いられるジオールは、分子量３００以下のエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール（１，４−ブタンジオール）、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、４，４´−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４´−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４´−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどの芳香族ジオールであるが、低温特性に有利な前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が低くできる１，４−ブタンジオールを用いるのが最も好ましい。
【００４５】
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂに用いられる芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体及びジオールは、結晶性ハードセグメントの軟質化のため、それぞれ２種類以上を併用した共重合ポリエステルであってもよい。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分及び多官能ヒドロキシ成分などを共重合したポリエステルであってもよい。
【００４６】
（非晶性ソフトセグメント）
前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂに用いられる非晶性ソフトセグメントのポリエーテル（ポリオキシアルキレン類）は、数平均分子量３００から６０００程度のポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドテトラヒドロフラン共重合体などであるが、耐熱性、耐水性、低温特性、弾性回復性、機械強度などの総合特性からポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを用いるのが最も好ましい。
【００４７】
前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂに用いられる非晶性ソフトセグメントのポリエステルは、開環重合体（例えば、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトンなど）、脂肪族ジカルボン酸と炭素数２から１２程度の脂肪族ジオールとからの誘導体（例えば、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリヘキシレンセバケートなど）、フタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸と炭素数５以上の脂肪族ジオールとからなる芳香族ポリエステル（例えば、ポリヘキシレンイソフタレート、ポリヘキシレンフタレートなど）であるが、非晶性ポリエステルのなかで低温特性に優れたポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリヘキシレンセバケート、ポリヘキシレンイソフタレートを用いるのが好ましい。
【００４８】
前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂに用いられる非晶性ソフトセグメントは前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度及びソフトセグメント量の範囲内で、それぞれ２種類以上を併用した（共重合又は溶融混合した）ポリエステルエラストマーブロック共重合体でもよい。
【００４９】
（重合体Ａ及び重合体Ｂの製造）
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１、結晶性ポリエステルＡ−２及び前記重合体Ｂの製造方法は特に限定されるものではなく公知の方法で製造することができる。例えば、結晶性ポリエステルＡ−２の製造方法としてジカルボン酸アルコールジエステルとグリコール及びポリオキシアルキレングリコールを触媒の存在下でエステル交換反応させ、反応生成物を重縮合させる方法、ジカルボン酸とグリコール及びポリオキシアルキレングリコールを触媒の存在下でエステル反応させ、反応生成物を重縮合させる方法などが挙げられ、ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂの製造方法としてジカルボン酸又はジカルボン酸アルコールジエステルとグリコールをエステル反応又はエステル交換反応させ結晶性セグメントを作成し、ポリオキシアルキレングリコールを添加してエステル交換反応させ非晶性ソフトセグメントを共重合させる方法；結晶性セグメントと非晶性ソフトセグメントを付加反応させる方法、鎖連結剤で結合させる方法又はそれぞれの反応生成物を溶融混合させる方法などが挙げられる。
【００５０】
（好ましいポリエステルエラストマーブロック共重合体）
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体としては、ポリブチレンテレフタレートからなる結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンエーテルグリコールのテレフタル酸エステルからなる非晶性ソフトセグメントが交互に結合したブロック共重合体が好ましい。
【００５１】
前記の好ましいポリエステルエラストマーブロック共重合体は、結晶性ハードセグメントが次式（Ｉ）：
［−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−］ｎ
（式中、−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−はテレフタロイル基を表す。）
で示され、非晶性ソフトセグメントが次式（II）：
［−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−Ｏ｛（ＣＨ２）ｐ０｝ｑ−］ｍ
（式中、−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−はテレフタロイル基を表す。）
で示される。
【００５２】
前記の好ましいポリエステルエラストマーブロック共重合体としては、例えばハイトレルＴＭシリーズ（東レ・デュポン社製）が市販されており、当該市販品を用いることができる。
【００５３】
例えば、ハイトレルＴＭ７２７７は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）１２℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７２、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）５３９ＭＰａであり、ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａとして好適に用いることができる。またハイトレルＴＭ４０４７は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）−４０℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）４０、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）７０．６ＭＰａであり、ハイトレルＴＭ５５５７は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）−２０℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）５５、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）２１０ＭＰａであり、ハイトレルＴＭ３０４６は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）−６９℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）２７、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）２３．５ＭＰａであり、ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂとして好適に用いることができる。
【００５４】
（重合体Ａ及び重合体Ｂの混合）
混合する前記重合体Ａと前記重合体Ｂの組み合わせは、両者の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃以上、好ましくは２０℃以上１１８℃以下、更に好ましくは２０℃以上８４℃以下になるようにする。前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃未満であると動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の温度依存性形態が類似し、１１８℃を超えると高温域では急に動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が低下し柔らかすぎたり、べたついたりして混合による動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の改善効果を満足することができない。
【００５５】
前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比は、７５：２５〜９７．５：２．５である。前記重合体Ｂの混合割合が前記下限未満では低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を要求どおりに低下させることができなくなり、前記重合体Ｂの混合割合が前記上限を超えると非晶性ソフトセグメント共重合量そのものが多くなり、高温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が低下しすぎて柔らかすぎてしまう。動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の温度依存性をより平滑化するためには少量の適度な低硬度重合体Ｂを配合することが好ましく、また実生産での樹脂準備、作業性を考慮すると、前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比は、好ましくは９２：８〜９７．５：２．５になるように、混合後の非晶性ソフトセグメントとしてのポリエーテル及び／又はポリエステル共重合量は、好ましくは１７．５重量％以上２７．５重量％以下、更に好ましくは２０重量％以上２５重量％以下（理論上可能な組み合わせの範囲は１０．５重量％以上４２．５重量％以下）になるように前記重合体Ａと前記重合体Ｂの組成を選択する。
【００５６】
本発明の組成物は、後述する実施例（ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ４０４７を９４：６重量％）に限定されるものではない。前記重合体Ａの配合比が上限に近い場合には、下記の(i)が挙げられ、下限に近い場合には、下記の(ii)が挙げられ、また、結晶性ポリエステルＡ−２を用いる場合には下記の(iii)が挙げられる。
【００５７】
(i)ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ３０４６の場合は９７．５：２．５重量％（ソフトセグメント量２１．５重量％）〜９２：８重量％（ソフトセグメント量２４．８重量％）が好ましい。
【００５８】
(ii)ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ５５５７の場合は９２：８重量％（ソフトセグメント量２１．４重量％）〜７５：２５重量％（ソフトセグメント量２４．５重量％）が好ましい。
【００５９】
(iii)ポリブチレンテレフタレート（以下「ＰＢＴ」という。）：ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ３０４６の場合は２４：７２：４重量％（ソフトセグメント量１７．６重量％）〜３７．５：３７．５：２５重量％（ソフトセグメント量２７．５重量％）が好ましい。
【００６０】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合方法は公知の方法を用いることができる。前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂをミキサー、ブレンダーなどの混合機によりドライブレンドして押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール機に供給して溶融混練する方法、また、必要に応じて後縮合による粘度調整の工程を付加する方法などであるが、単純混合としてはワイヤロープ被覆時の押出機による混練を兼ねた混合でもよい。
【００６１】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で公知のヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、芳香族アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系などの耐光剤、結晶化促進剤、結晶核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、導電性改良剤、耐加水分解改良剤、多官能架橋剤、金属劣化防止剤、難燃剤、着色剤、シリカ、タルク、炭酸カルシウムなどの強化材などの各種添加剤を適量配合することができる。
【００６２】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合組成物には、成形加工性、クリープ弾性改善などの目的で、本発明の目的を損なわない範囲で公知のエポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物などを適量配合することができる。
【００６３】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合組成物には、耐衝撃性改善などの目的で、本発明の目的を損なわない範囲で公知のポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタンなどの各種他樹脂を適量配合することができる。
【００６４】
なお、前記の添加剤等の任意的成分の合計配合量は、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
【実施例】
【００６５】
本発明をより具体的かつ詳細に説明するために以下に実施例及び比較例を示すが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６６】
実施例１
ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａとして東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ７２７７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）１２℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７２、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）５３９ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量２０重量％）９４重量％、及びポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂとして東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ４０４７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）−４０℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）４０、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）７０．６ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量６３重量％）６重量％をワイヤロープ被覆時にミキサーで予め混合し、バレル温度２２５℃で押出機による混練を加え、ダイ温度２３０℃で外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って測定したショアＤ硬度は６８であった。
【００６７】
比較例１
三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリブチレンテレフタレート樹脂ノバデュランＴＭ５０１０Ｒ８Ｍ（ガラス転移温度（ＤＳＣ）５１℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７４、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）１５００ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量０重量％）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って測定したショアＤ硬度は７４であった。
【００６８】
比較例２
ポリエステルエラストマーブロック共重合体として東洋紡績社製ペルプレンＴＭＥＮ７０００（ガラス転移温度（ＤＳＣ）４９℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７１、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）７００ＭＰａ）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って測定したショアＤ硬度は７１であった。
【００６９】
比較例３
ポリエステルエラストマーブロック共重合体として東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ７２７７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）１２℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７２、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）５３９ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量２０重量％）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７０】
比較例４
ポリエステルエラストマーブロック共重合体として東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ６３７７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）３℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）６３、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）３５３ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量２９重量％）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７１】
参考例１
アルケマ社製ＰＡ１１、リルサンＴＭＢＥＳＮ Ｏ ＴＬを押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７２】
参考例２
アルケマ社製ＰＡ１２、リルサンＴＭＡＥＳＮ Ｂｋ Ｐ４０ ＴＬを押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７３】
参考例３
ユニチカ社製ＰＡ６、ＥＸ−１０３０を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７４】
参考例４
アルケマ社製ＰＶＤＦ−ＨＦＰコポリマー、カイナーフレックスＴＭ３１２０を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７５】
参考例５
旭硝子社製ＥＴＦＥ、フルオンＴＭＣ８８ＡＸＰを押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７６】
実施例、比較例及び参考例で用いた樹脂及びポリエステルエラストマー各種の基礎物性（当該材料メーカー技術資料から抜粋又は推定した値）を表１に示す。
【表１】
【００７７】
試験例
（１）動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の測定試験
ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用いて引張り変形モード、正弦波振動１Ｈｚで動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を測定した。−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、そして１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下から外れるものを不適合とした。結果を表２に示す。
【表２】
【００７８】
（２）ワイヤロープ被覆樹脂密着力の測定試験
被覆樹脂を長手方向に１ｃｍになるように前後部分をワイヤロープ芯線を残して切り取り、その一端を２ｍｍ程度の有穴クランプに通してオリエンテック社製テンシロンＲＴＣ−１２１０に固定して速度１００ｍｍ／分で引張り強度を測定することによりワイヤロープ被覆樹脂の密着力を測定した。なお、測定時の室温は厳密には調温されていないが２０℃程度であり、測定試料は測定室内に数日以上放置した被覆樹脂ワイヤロープを用いた。１０ｋｇｆ未満のものを不適合とした。結果を表３に示す。
【表３】
【００７９】
（３）ワイヤロープ被覆状態での屈曲疲労耐久試験
本試験を説明するための参考図を図１に示す。図１に示すように、全長約１８ｍの樹脂被覆ワイヤロープ（インナーロープ径１．５ｍｍ、７×７構成、外面樹脂被覆後外径約２．８ｍｍ）の両端は同一軸の直径９０ｍｍの溝付きドラムに別々に別方向に巻かれている。ワイヤロープはそのドラムから同一方向に平行に廷出し、ドラムから３ｍの位置にある直径５０ｍｍの１連プーリーをそれぞれ介して１８０°方向転換し、また同一方向に平行に廷出し、プーリーから３．５ｍの位置にある直径３６．５ｍｍの３連のプーリー(三連プーリー)を経て繋がり、ここが折り返し地点になっている。この三連プーリーに５５ｋｇの荷重（重り）が連続でかかり、ワイヤロープにテンションが負荷されている。負荷は一連のワイヤロープの中間に荷重していることになり、ワイヤロープに実質的にかかる荷重は２７．５ｋｇである。同一軸に固定されているドラムを回転させれば、ワイヤロープは直線運動することになり、往復のストロークは２．９ｍ、往復速度は７．５分／往復（２．５分の静止時間を含む）とした。被覆樹脂の屈曲疲労性の状況はクラックの有無、樹脂密着の状況などを目視で確認した。なお、屈曲疲労耐久試験装置は大きさの関係で直射日光の当らない屋外に設置しており、耐屈曲疲労性に影響を及ぼす試験温度は厳密なコントロールは行っていないが、試験期間中の気温は最も近い気象庁小山気象観測所の記録として最低気温の極値−６℃から最高気温の極値３１℃程度の範囲内で繰り返される日較差による任意の変動温度でその都度実施したものと考えられる。２００００回未満でクラック、密着不良が見られるものを不適合とした。結果を表４に示す。
【表４】
【００８０】
（４）ワイヤロープ被覆樹脂の耐候性試験
ワイヤロープ被覆樹脂の耐候性試験は、屈曲疲労耐久試験が比較的良好な樹脂について、樹脂被覆ワイヤロープ（外径１．２５〜１．５ｍｍの鋼線製ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した、それぞれに着色した樹脂被覆ワイヤロープ）を約２０ｃｍに切断してステンレス板上にアルミ薄粘着テープで貼り付け、岩崎電気株式会社製アイスーパーＵＶテスター ＳＵＶ−Ｗ１５１促進耐候性試験機に設置して行った。放射照度は７５０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度は８３℃、降雨は照射６０分中３０秒で２４０時間実施した。１４４及び１９２時間での途中確認も行った。耐候性の評価は、耐候性試験後の樹脂被覆ワイヤロープを照射面が屈曲面になるように折り曲げ、発生したクラックを顕微鏡で観察しながらカッターでクラック発生分の厚みを切削して切削前後の外径を測定して劣化層厚みとして算出した。２４０時間での劣化層厚み０．２２５ｍｍ以上を不適合とした。結果を表５に示す。
【表５】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワイヤロープ被覆樹脂に適する高硬度ポリエステルエラストマー組成物及びそれを用いた樹脂被覆ワイヤロープに関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂被覆電線はもとより、動索として使用される駆動用ワイヤロープには、接触摩擦低減、ほこり、薬品からの保護、ワイヤロープ撚り付け油の逸散防止等のワイヤロープ寿命及び機能の向上の目的で、樹脂被覆ワイヤロープが広く使用されている。
【０００３】
電線及び駆動用ワイヤロープ等を含めたケーブル被覆全般に使用されている樹脂は、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ナイロン６、１１、１２及びそれらとポリエーテルなどのソフトセグメントとのブロック共重合体（ポリアミドエラストマー）のナイロン系樹脂、高耐候、耐薬品性の必要とされる場合にはポリエステル樹脂、ＰＶＤＦ、ＥＴＦＥ、ＰＦＡ等のフッ素系樹脂などが広く使用されている。
【０００４】
しかしながら、特に寒冷地屋外及び夏季炎天下農業用温室内で使用する駆動用ワイヤロープは１００℃から−５０℃に至る高温から極低温における極めて広範囲の温度環境下で取り扱われ、被覆樹脂についてもその全温度域で密着性、耐磨耗性及び耐屈曲疲労性がまず第一に要求され、駆動用ワイヤロープ被覆樹脂として実用化されている樹脂は軽負荷の場合にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂が、高負荷の場合にはナイロン１１、１２及びそれらとポリエーテルとのブロック共重合体（ポリアミドエラストマー）による被覆が市場のほとんどを占めている。
【０００５】
電線やケーブルの被覆に使用されている樹脂の耐屈曲疲労性は、屈曲疲労試験に対して静的な曲げ弾性率や重合度（分子量）などによる基準軸をもとに評価されてきたが、常時動的環境下におかれる駆動用ワイヤロープ被覆樹脂に求められる耐屈曲疲労性は、樹脂種による差はあるものの動的貯蔵弾性率（Ｅ´）に依存する割合が大きく、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が１０００ＭＰａを超えると耐屈曲疲労性が低下傾向を示し、２５００ＭＰａ程度が実用上繰り返し屈曲の限度とされることがわかった。一方、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）あるいは曲げ弾性率が低いと耐屈曲疲労性は高まるが、被覆樹脂が柔軟すぎると高荷重による圧縮応力に屈して被覆樹脂が塑性変形する、関連部品との接触による磨耗過多、またワイヤロープに動力伝達部品を取り付けた場合に曲げ、引張り応力に屈して動力伝達部品の保持力（ワイヤロープと被覆樹脂の密着力）低下が生じやすく、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が２００ＭＰａを下回ると高荷重時における圧縮永久歪量が大きくなりだし、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は耐屈曲疲労性を確保しつつも極力高いことが要求される。駆動用ワイヤロープ被覆樹脂は低温で硬くなったから、あるいは高荷重で潰れやすくなったからといって被覆樹脂に対する負荷が軽減されるような形態ではなく、ワイヤロープの全負荷が被覆樹脂にかかり、特に寒冷地屋外及び夏季炎天下農業用温室内で使用する駆動用ワイヤロープは１００℃から−５０℃に至る高温から低温における極めて広範囲の温度環境下に曝され、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、そして１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である硬度の高い樹脂であることが駆動用ワイヤロープ被覆樹脂に第一に要求される。
【０００６】
また、動的貯蔵弾性率（Ｅ´）とワイヤロープとの密着力とはある程度の比例関係を示すと思われるが、具体的には、例として常温での１．５ｍｍ径７×７ワイヤロープに２．８ｍｍ径に樹脂被覆した場合の被覆樹脂密着力（樹脂被覆１ｃｍ当りのワイヤロープ軸方向の拘束力）として１０ｋｇｆ以上が望まれている。
【０００７】
前記の高負荷の場合に駆動用ワイヤロープに被覆されるナイロン１１、１２及びそれらとポリエーテルなどとのブロック共重合体（ポリアミドエラストマー）は樹脂の吸水率が大きく変動し、それに伴って常温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）も変動が大きいが、一般的には−５０℃で２０００ＭＰａ程度、常用域の０℃で１０００ＭＰａ程度、常用域の５０℃で５００ＭＰａ程度、そして１００℃で２００ＭＰａ程度であり、高荷重環境下でのワイヤロープとの密着性、耐磨耗性及び耐屈曲疲労性は抜群であるが、耐候剤などを相当量配合しても太陽光下での耐候性及び酸性環境下での耐薬品性は十分ではなく、そのような環境下で高負荷駆動用ワイヤロープ被覆樹脂として使用した場合には耐光耐熱剤含有黒色着色品ですら数年で被覆樹脂が劣化しクラックを生じてしまう。
【０００８】
また、電線被覆樹脂としては極めて高い耐候性、耐薬品性及び耐屈曲疲労性を持つとされているＥＴＦＥは、高い引張り、曲げ、圧縮の複合的応力を定常的に受ける駆動用ワイヤロープの被覆樹脂としては、高荷重環境下での屈曲耐久試験では早期に樹脂が塑性変形してへたりワイヤロープとの密着性は不良であった。
【０００９】
そこで耐候性、耐薬品性及び耐磨耗性、耐屈曲疲労性のバランスのとれた被覆樹脂としてポリエステルエラストマー同士のブレンド組成物を含む各種ポリエステル共重合体組成物が広く知られており、特許文献１〜１８に記載されているような射出成形及び押出成形向け、あるいはケーブル被覆向け専用として様々な組成物が開発され、電線等のケーブル被覆に使用されているものもあるが、これらの組成物は主として低硬度向けのポリエステルエラストマー組成物であり、屈曲性、耐候性、耐熱性及び耐薬品性は良好でも被覆樹脂に高負荷が作用する駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては１００℃から−５０℃に至る高温域から低温域までの全温度域での要求されるべき動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は十分ではなく、低温域での耐屈曲疲労性を考慮すると高温域では柔らかすぎて耐磨耗性、密着性が悪く、高温域での耐屈曲疲労性を考慮すると低温域では硬すぎて耐屈曲疲労性が悪く、適用範囲が限定されることになり、高荷重駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては広く実用化されていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２００５−５１１８８６号公報
【特許文献２】特公平６−５３８４１号公報
【特許文献３】特公昭６３−２３２２５号公報
【特許文献４】特公昭６３−４８８９９号公報
【特許文献５】特開平５−２３９１９８号公報
【特許文献６】特開２００１−２５４００６号公報
【特許文献７】特許第２８４９０１１号公報
【特許文献８】特開平１１−６６９５９号公報
【特許文献９】特開２００３−１９２８８０号公報
【特許文献１０】特許第３６７４７２２号公報
【特許文献１１】特開平１１−１７２５３１号公報
【特許文献１２】特開２００２−２５３３０６号公報
【特許文献１３】特許第３６７８８６７号公報
【特許文献１４】特開２００１−２４０６６３号公報
【特許文献１５】特開２００１−２５３０３２号公報
【特許文献１６】特許第３０８３１３６号公報
【特許文献１７】国際公開第２００７／０２９７６８号パンフレット
【特許文献１８】特公平３−８０１７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、主に農業用施設温室内外において太陽光環境下で低温域から高温域にかけて高荷重で連続的に使用される樹脂被覆ワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な密着性、耐候性、耐薬品性に優れ、かつ低温域での屈曲特性にも優れた、高硬度の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物、及び前記熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物で被覆された樹脂被覆ワイヤロープを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
実際に、本発明者が試験を行ったところ、常温域で無可塑ポリアミド１１、１２と同程度の硬度を有する、構成成分にテレフタル酸及び１，４−ブタンジオールを用いたポリエステルを主組成物として他の構成成分を共重合して軟質化された三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリブチレンテレフタレート樹脂ノバデュランＴＭ５０１０Ｒ８Ｍ（比較例１、曲げ弾性率１５００ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠；ノッチ付きシャルピー衝撃強さ５ｋＪ／ｍ２、ＩＳＯ１７９に準拠、２３℃）では静的屈曲性は良好であったが、駆動用ワイヤロープに被覆して耐屈曲疲労性を確認すると、常温域で既に硬すぎて耐屈曲疲労性が悪く（クラック発生まで１８００回）、駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては適用できなかった。同様な現象が柔軟ポリアミド６（参考例３、曲げ弾性率６００ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠；ノッチ付きシャルピー衝撃強さＮＢ（破壊せず）、ＩＳＯ１７９に準拠）でも確認された。
【００１３】
また、耐熱、耐候性が良好とされる結晶性ハードセグメントにナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び１，４−ブタンジオールを用いたポリエステル（ＰＢＮ）と、非晶性ソフトセグメント構成成分にポリテトラメチレングリコールを用いたポリエーテルポリエステルエラストマー組成物（東洋紡績社製ペルプレンＴＭＥＮ７０００（比較例２、曲げ弾性率７００ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）については、常温域での密着性及び耐候性は良好であったが、ガラス転移温度が４９℃と高温に存在することにより常温域での硬度変化量が大きく（急に硬くなり）耐屈曲疲労性が悪く（クラック発生まで６０００回）、また、極低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を考慮しソフトセグメント重合量がやや多いことから（ＰＢＮのガラス転移温度７６℃から当該品のガラス転移温度４９℃との差２７℃より非晶性ソフトセグメント構成成分にポリテトラメチレングリコールの重合量を推定すると３０〜３５重量％）、高温域では急に動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が低下し柔らかすぎて駆動用ワイヤロープ被覆樹脂としては適用できなかった。
【００１４】
更に、低温域から高温域にかけて弾性特性のバランスが最も良好とされる結晶性ハードセグメントにテレフタル酸及び１，４−ブタンジオールを用いたポリエステルと、非晶性ソフトセグメントにポリテトラメチレングリコールを用いた東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ５５７７（曲げ弾性率２１０ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）では低温域での耐屈曲疲労性は良好であるが、常温及び高温域では絶対的硬度が低く柔らかすぎて密着性が悪く、硬めの東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ７２７７（比較例３、曲げ弾性率５３９ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）では常温から高温域での密着性は良好であるが、低温域では硬すぎて耐屈曲疲労性がやや悪く（１６０００回で微細クラック発生）、その中間品の東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ６３７７（比較例４、曲げ弾性率３５３ＭＰａ、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）でも動的貯蔵弾性率（Ｅ´）より極低温域ではやや硬すぎ、常温域ではやや柔らかすぎて密着性が悪く（被覆１ｃｍ当りの密着力６ｋｇｆ）駆動用ワイヤロープ被覆樹脂として十分でなかった。
【００１５】
そこで、本発明者が鋭意研究検討した結果、特定のポリエステルエラストマーブロック共重合体を２種類以上ブレンドすることによって耐候性及び高温域での過柔軟化に影響を及ぼすソフトセグメント量の増加を最小限に抑えながら高温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を極力高め、かつ低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を極力低下させることができることを発見し、ワイヤロープ被覆樹脂としての耐屈曲疲労性の指標である−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、そして１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下の動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を達成できる、寒冷地屋外及び夏季炎天下農業用温室内で使用する駆動用ワイヤロープの被覆樹脂として最適な、比較的高硬度の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
（１）（ａ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１、及び
芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ポリエステルであって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上である結晶性ポリエステルＡ−２
から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が０℃以上４８℃以下、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が１０重量％以上３０重量％以下の重合体Ａと、
（ｂ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃未満であるポリエステルエラストマーブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が−７０℃以上０℃未満、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が３３．５重量％以上８０重量％以下の重合体Ｂとを、
前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比が７５：２５〜９７．５：２．５となる割合で含有し、
かつ、前記重合体Ａと前記重合体Ｂの前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃以上で、非晶性ソフトセグメント共重合量が１７．５重量％以上２７．５重量％以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物であって、
動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、かつ１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００１７】
（２）重合体Ａ及び重合体Ｂがポリブチレンテレフタレートからなる結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンエーテルグリコールのテレフタル酸エステルからなる非晶性ソフトセグメントが交互に結合したブロック共重合体である前記（１）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００１８】
（３）前記（１）又は（２）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を溶融混合してなる熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００１９】
（４）駆動用ワイヤロープを被覆するために用いられる前記（１）〜（３）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【００２０】
（５）前記（１）又は（２）に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を被覆してなるワイヤロープ。
【００２１】
（６）主として施設園芸設備に設置される動作部材を駆動させるための前記（５）に記載のワイヤロープ。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物は、主に高温、高荷重及び太陽光環境下で使用されるワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な密着性、耐候性、耐薬品性に優れ、かつ低温での屈曲特性にも優れ、比較的高硬度であり、駆動用ワイヤロープの被覆樹脂として優れた特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は屈曲疲労耐久試験を説明するための参考図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明のポリエステルエラストマー組成物の物性発現機構は十分に解明されていないが、公知のポリマーブレンドに関する種々の文献には硬度及び組成の大きく異なるポリエステルエラストマー組成物同士のブレンド組成物は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により非相溶系分散構造が確認され、親和性（溶解性、反応性）がよいともいえないが（実施例は引張破断伸びがそれぞれの混合前の単体組成物（比較例３及びハイトレルＴＭ４０４７）に較べて大きく減少した）、それでも同種のポリエステル系であることより悪すぎるともいえず、結果的に適度であることにより、ブレンド組成物の動的貯蔵弾性率（Ｅ´）は半相溶的な挙動を示しながらも、既存の合成組成物にはない安定化を図ることができ、高荷重が作用するワイヤロープの被覆樹脂として使用可能な優れた屈曲特性が得られたものと推測される。
【００２５】
（重合体Ａ）
本発明に用いる重合体Ａは、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ポリエステルＡ−２から選ばれる。
【００２６】
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上、好ましくは０℃以上４８℃以下、更に好ましくは７．５℃以上２４℃以下である。
【００２７】
ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度とＤＳＣ（示差走査熱量測定）にて測定されたにおけるガラス転移温度はほぼ等しい。従って、本発明においては、いずれかが本発明の要件を満たせばよい。
【００２８】
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１は、非晶性ソフトセグメントとしてのポリエーテル及び／又はポリエステル共重合量が好ましくは３３．５重量％未満、更に好ましくは１０重量％以上２５重量％以下、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）が好ましくは５９Ｄ以上、更に好ましくは６７．５Ｄ以上７５Ｄ以下の比較的剛性の高い（プラスチック的な）ポリエステルエラストマーブロック共重合体である。
【００２９】
ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）は、好ましくは５００ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、更に好ましくは５２５ＭＰａ以上７５０ＭＰａ以下である。
【００３０】
ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａは単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３１】
本発明に用いる結晶性ポリエステルＡ−２は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上、好ましくは０℃以上７８℃以下、更に好ましくは０℃以上４８℃以下であり、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）が好ましくは１０００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、更に好ましくは１０００ＭＰａ以上１５００ＭＰａ以下である。
【００３２】
結晶性ポリエステルＡ−２としては、例えば、「結晶性ハードセグメント芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体」として後述する芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体と、「結晶性ハードセグメントジオール」として後述するジオールから形成されるポリエステル、好ましくはポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、更に好ましくはポリブチレンテレフタレートが挙げられる。
【００３３】
結晶性ポリエステルＡ−２は単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３４】
本発明に用いる重合体Ａとしては、前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記結晶性ポリエステルＡ−２を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３５】
本発明に用いる重合体Ａは、重合体Ａを構成するそれぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と重合体Ａ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が０℃以上４８℃以下、好ましくは７．５℃以上２４℃以下であり、それぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と重合体Ａ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が１０重量％以上３０重量％以下、好ましくは１０重量％以上２５重量％以下である。
【００３６】
（ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂ）
本発明に用いる重合体Ｂは、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃未満である。
【００３７】
少量での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の改善及び樹脂のべたつきを抑制するためには、前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度は、好ましくは−６０℃以上−１２．５℃以下、更に好ましくは−６０℃以上−３５℃以下である。
【００３８】
本発明に用いる重合体Ｂは、ポリエステル共重合量が好ましくは３３．５重量％以上８０重量％未満、更に好ましくは５０重量％以上７０重量％以下、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）が好ましくは２７Ｄ以上５９Ｄ未満、更に好ましくは３８Ｄ以上５５Ｄ以下の柔軟性の高い（ゴム的な）ポリエステルエラストマーブロック共重合体である。
【００３９】
本発明に用いる重合体Ｂの曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）は、好ましくは２５ＭＰａ以上３００ＭＰａ以下、更に好ましくは５０ＭＰａ以上２１０ＭＰａ以下である。
【００４０】
本発明に用いる重合体Ｂは単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００４１】
本発明に用いる重合体Ｂは、重合体Ｂを構成するそれぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と重合体Ｂ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が−７０℃以上０℃未満、好ましくは−６０℃以上−１２．５℃以下、更に好ましくは−６０℃以上−３５℃以下、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と重合体Ｂ全体に対する重量分率を乗じた値の総和が３３．５重量％以上８０重量％以下、好ましくは３５重量％以上６５重量％以下である。
【００４２】
重合体Ｂのソフトセグメント共重合量が３３．５重量％未満では、前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が高温域に存在することになり（プラスチック的な性質が強くなりすぎて）、低温域での重合体Ｂ自体の動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の温度依存性形態が重合体Ａに類似して混合組成物の低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を要求どおりに低下させることができなくなる。また、前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が−７０℃を下回る共重合体であったり、ソフトセグメント共重合量が８０重量％を超えるようなポリエステルエラストマーブロック共重合体を用いると、必要以上の低融点ソフトセグメント共重合体が混合された組成となり、前記重合体Ａに少量配合されたとしても高温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の必要以上の低下や樹脂のべたつきを生じ好ましくない。
【００４３】
（結晶性ハードセグメント芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体）
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂに用いられる芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体は、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４´−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成誘導体などであるが、低温特性に有利な前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が低くできるテレフタル酸及び又はテレフタル酸ジメチルを用いるのが最も好ましい。
【００４４】
（結晶性ハードセグメントジオール）
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂに用いられるジオールは、分子量３００以下のエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール（１，４−ブタンジオール）、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、４，４´−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４´−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４´−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどの芳香族ジオールであるが、低温特性に有利な前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度が低くできる１，４−ブタンジオールを用いるのが最も好ましい。
【００４５】
前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂに用いられる芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体及びジオールは、結晶性ハードセグメントの軟質化のため、それぞれ２種類以上を併用した共重合ポリエステルであってもよい。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分及び多官能ヒドロキシ成分などを共重合したポリエステルであってもよい。
【００４６】
（非晶性ソフトセグメント）
前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂに用いられる非晶性ソフトセグメントのポリエーテル（ポリオキシアルキレン類）は、数平均分子量３００から６０００程度のポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドテトラヒドロフラン共重合体などであるが、耐熱性、耐水性、低温特性、弾性回復性、機械強度などの総合特性からポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを用いるのが最も好ましい。
【００４７】
前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂに用いられる非晶性ソフトセグメントのポリエステルは、開環重合体（例えば、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトンなど）、脂肪族ジカルボン酸と炭素数２から１２程度の脂肪族ジオールとからの誘導体（例えば、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリヘキシレンセバケートなど）、フタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸と炭素数５以上の脂肪族ジオールとからなる芳香族ポリエステル（例えば、ポリヘキシレンイソフタレート、ポリヘキシレンフタレートなど）であるが、非晶性ポリエステルのなかで低温特性に優れたポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリヘキシレンセバケート、ポリヘキシレンイソフタレートを用いるのが好ましい。
【００４８】
前記ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂに用いられる非晶性ソフトセグメントは前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度及びソフトセグメント量の範囲内で、それぞれ２種類以上を併用した（共重合又は溶融混合した）ポリエステルエラストマーブロック共重合体でもよい。
【００４９】
（重合体Ａ及び重合体Ｂの製造）
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１、結晶性ポリエステルＡ−２及び前記重合体Ｂの製造方法は特に限定されるものではなく公知の方法で製造することができる。例えば、結晶性ポリエステルＡ−２の製造方法としてジカルボン酸アルコールジエステルとグリコール及びポリオキシアルキレングリコールを触媒の存在下でエステル交換反応させ、反応生成物を重縮合させる方法、ジカルボン酸とグリコール及びポリオキシアルキレングリコールを触媒の存在下でエステル反応させ、反応生成物を重縮合させる方法などが挙げられ、ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１及び前記重合体Ｂの製造方法としてジカルボン酸又はジカルボン酸アルコールジエステルとグリコールをエステル反応又はエステル交換反応させ結晶性セグメントを作成し、ポリオキシアルキレングリコールを添加してエステル交換反応させ非晶性ソフトセグメントを共重合させる方法；結晶性セグメントと非晶性ソフトセグメントを付加反応させる方法、鎖連結剤で結合させる方法又はそれぞれの反応生成物を溶融混合させる方法などが挙げられる。
【００５０】
（好ましいポリエステルエラストマーブロック共重合体）
本発明に用いるポリエステルエラストマーブロック共重合体としては、ポリブチレンテレフタレートからなる結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンエーテルグリコールのテレフタル酸エステルからなる非晶性ソフトセグメントが交互に結合したブロック共重合体が好ましい。
【００５１】
前記の好ましいポリエステルエラストマーブロック共重合体は、結晶性ハードセグメントが次式（Ｉ）：
［−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−］ｎ
（式中、−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−はテレフタロイル基を表す。）
で示され、非晶性ソフトセグメントが次式（II）：
［−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−Ｏ｛（ＣＨ２）ｐ０｝ｑ−］ｍ
（式中、−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＯ−はテレフタロイル基を表す。）
で示される。
【００５２】
前記の好ましいポリエステルエラストマーブロック共重合体としては、例えばハイトレルＴＭシリーズ（東レ・デュポン社製）が市販されており、当該市販品を用いることができる。
【００５３】
例えば、ハイトレルＴＭ７２７７は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）１２℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７２、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）５３９ＭＰａであり、ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａとして好適に用いることができる。またハイトレルＴＭ４０４７は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）−４０℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）４０、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）７０．６ＭＰａであり、ハイトレルＴＭ５５５７は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）−２０℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）５５、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）２１０ＭＰａであり、ハイトレルＴＭ３０４６は、ガラス転移温度（ＤＳＣ）−６９℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）２７、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）２３．５ＭＰａであり、ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂとして好適に用いることができる。
【００５４】
（重合体Ａ及び重合体Ｂの混合）
混合する前記重合体Ａと前記重合体Ｂの組み合わせは、両者の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃以上、好ましくは２０℃以上１１８℃以下、更に好ましくは２０℃以上８４℃以下になるようにする。前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃未満であると動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の温度依存性形態が類似し、１１８℃を超えると高温域では急に動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が低下し柔らかすぎたり、べたついたりして混合による動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の改善効果を満足することができない。
【００５５】
前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比は、７５：２５〜９７．５：２．５である。前記重合体Ｂの混合割合が前記下限未満では低温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を要求どおりに低下させることができなくなり、前記重合体Ｂの混合割合が前記上限を超えると非晶性ソフトセグメント共重合量そのものが多くなり、高温域での動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が低下しすぎて柔らかすぎてしまう。動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の温度依存性をより平滑化するためには少量の適度な低硬度重合体Ｂを配合することが好ましく、また実生産での樹脂準備、作業性を考慮すると、前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比は、好ましくは９２：８〜９７．５：２．５になるように、混合後の非晶性ソフトセグメントとしてのポリエーテル及び／又はポリエステル共重合量は、好ましくは１７．５重量％以上２７．５重量％以下、更に好ましくは２０重量％以上２５重量％以下（理論上可能な組み合わせの範囲は１０．５重量％以上４２．５重量％以下）になるように前記重合体Ａと前記重合体Ｂの組成を選択する。
【００５６】
本発明の組成物は、後述する実施例（ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ４０４７を９４：６重量％）に限定されるものではない。前記重合体Ａの配合比が上限に近い場合には、下記の(i)が挙げられ、下限に近い場合には、下記の(ii)が挙げられ、また、結晶性ポリエステルＡ−２を用いる場合には下記の(iii)が挙げられる。
【００５７】
(i)ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ３０４６の場合は９７．５：２．５重量％（ソフトセグメント量２１．５重量％）〜９２：８重量％（ソフトセグメント量２４．８重量％）が好ましい。
【００５８】
(ii)ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ５５５７の場合は９２：８重量％（ソフトセグメント量２１．４重量％）〜７５：２５重量％（ソフトセグメント量２４．５重量％）が好ましい。
【００５９】
(iii)ポリブチレンテレフタレート（以下「ＰＢＴ」という。）：ハイトレルＴＭ７２７７：ハイトレルＴＭ３０４６の場合は２４：７２：４重量％（ソフトセグメント量１７．６重量％）〜３７．５：３７．５：２５重量％（ソフトセグメント量２７．５重量％）が好ましい。
【００６０】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合方法は公知の方法を用いることができる。前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂをミキサー、ブレンダーなどの混合機によりドライブレンドして押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール機に供給して溶融混練する方法、また、必要に応じて後縮合による粘度調整の工程を付加する方法などであるが、単純混合としてはワイヤロープ被覆時の押出機による混練を兼ねた混合でもよい。
【００６１】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で公知のヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、芳香族アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系などの耐光剤、結晶化促進剤、結晶核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、導電性改良剤、耐加水分解改良剤、多官能架橋剤、金属劣化防止剤、難燃剤、着色剤、シリカ、タルク、炭酸カルシウムなどの強化材などの各種添加剤を適量配合することができる。
【００６２】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合組成物には、成形加工性、クリープ弾性改善などの目的で、本発明の目的を損なわない範囲で公知のエポキシ化合物、ポリカルボジイミド化合物などを適量配合することができる。
【００６３】
本発明に用いる前記重合体Ａ及び前記重合体Ｂの混合組成物には、耐衝撃性改善などの目的で、本発明の目的を損なわない範囲で公知のポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタンなどの各種他樹脂を適量配合することができる。
【００６４】
なお、前記の添加剤等の任意的成分の合計配合量は、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。
【実施例】
【００６５】
本発明をより具体的かつ詳細に説明するために以下に実施例及び比較例を示すが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００６６】
実施例１
ポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａとして東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ７２７７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）１２℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７２、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）５３９ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量２０重量％）９４重量％、及びポリエステルエラストマーブロック共重合体Ｂとして東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ４０４７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）−４０℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）４０、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）７０．６ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量６３重量％）６重量％をワイヤロープ被覆時にミキサーで予め混合し、バレル温度２２５℃で押出機による混練を加え、ダイ温度２３０℃で外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って測定したショアＤ硬度は６８であった。
【００６７】
比較例１
三菱エンジニアリングプラスチックス社製ポリブチレンテレフタレート樹脂ノバデュランＴＭ５０１０Ｒ８Ｍ（ガラス転移温度（ＤＳＣ）５１℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７４、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）１５００ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量０重量％）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って測定したショアＤ硬度は７４であった。
【００６８】
比較例２
ポリエステルエラストマーブロック共重合体として東洋紡績社製ペルプレンＴＭＥＮ７０００（ガラス転移温度（ＤＳＣ）４９℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７１、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）７００ＭＰａ）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。ＪＩＳ Ｋ７２１５に従って測定したショアＤ硬度は７１であった。
【００６９】
比較例３
ポリエステルエラストマーブロック共重合体として東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ７２７７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）１２℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）７２、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）５３９ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量２０重量％）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７０】
比較例４
ポリエステルエラストマーブロック共重合体として東レ・デュポン社製ハイトレルＴＭ６３７７（ガラス転移温度（ＤＳＣ）３℃、ショアＤ硬度（ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠）６３、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠）３５３ＭＰａ、非晶性ソフトセグメント共重合量２９重量％）を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７１】
参考例１
アルケマ社製ＰＡ１１、リルサンＴＭＢＥＳＮ Ｏ ＴＬを押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７２】
参考例２
アルケマ社製ＰＡ１２、リルサンＴＭＡＥＳＮ Ｂｋ Ｐ４０ ＴＬを押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７３】
参考例３
ユニチカ社製ＰＡ６、ＥＸ−１０３０を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７４】
参考例４
アルケマ社製ＰＶＤＦ−ＨＦＰコポリマー、カイナーフレックスＴＭ３１２０を押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７５】
参考例５
旭硝子社製ＥＴＦＥ、フルオンＴＭＣ８８ＡＸＰを押出機にて外径１．５ｍｍの鋼線製７×７ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した。
【００７６】
実施例、比較例及び参考例で用いた樹脂及びポリエステルエラストマー各種の基礎物性（当該材料メーカー技術資料から抜粋又は推定した値）を表１に示す。
【表１】
【００７７】
試験例
（１）動的貯蔵弾性率（Ｅ´）の測定試験
ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用いて引張り変形モード、正弦波振動１Ｈｚで動的貯蔵弾性率（Ｅ´）を測定した。−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、そして１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下から外れるものを不適合とした。結果を表２に示す。
【表２】
【００７８】
（２）ワイヤロープ被覆樹脂密着力の測定試験
被覆樹脂を長手方向に１ｃｍになるように前後部分をワイヤロープ芯線を残して切り取り、その一端を２ｍｍ程度の有穴クランプに通してオリエンテック社製テンシロンＲＴＣ−１２１０に固定して速度１００ｍｍ／分で引張り強度を測定することによりワイヤロープ被覆樹脂の密着力を測定した。なお、測定時の室温は厳密には調温されていないが２０℃程度であり、測定試料は測定室内に数日以上放置した被覆樹脂ワイヤロープを用いた。１０ｋｇｆ未満のものを不適合とした。結果を表３に示す。
【表３】
【００７９】
（３）ワイヤロープ被覆状態での屈曲疲労耐久試験
本試験を説明するための参考図を図１に示す。図１に示すように、全長約１８ｍの樹脂被覆ワイヤロープ（インナーロープ径１．５ｍｍ、７×７構成、外面樹脂被覆後外径約２．８ｍｍ）の両端は同一軸の直径９０ｍｍの溝付きドラムに別々に別方向に巻かれている。ワイヤロープはそのドラムから同一方向に平行に廷出し、ドラムから３ｍの位置にある直径５０ｍｍの１連プーリーをそれぞれ介して１８０°方向転換し、また同一方向に平行に廷出し、プーリーから３．５ｍの位置にある直径３６．５ｍｍの３連のプーリー(三連プーリー)を経て繋がり、ここが折り返し地点になっている。この三連プーリーに５５ｋｇの荷重（重り）が連続でかかり、ワイヤロープにテンションが負荷されている。負荷は一連のワイヤロープの中間に荷重していることになり、ワイヤロープに実質的にかかる荷重は２７．５ｋｇである。同一軸に固定されているドラムを回転させれば、ワイヤロープは直線運動することになり、往復のストロークは２．９ｍ、往復速度は７．５分／往復（２．５分の静止時間を含む）とした。被覆樹脂の屈曲疲労性の状況はクラックの有無、樹脂密着の状況などを目視で確認した。なお、屈曲疲労耐久試験装置は大きさの関係で直射日光の当らない屋外に設置しており、耐屈曲疲労性に影響を及ぼす試験温度は厳密なコントロールは行っていないが、試験期間中の気温は最も近い気象庁小山気象観測所の記録として最低気温の極値−６℃から最高気温の極値３１℃程度の範囲内で繰り返される日較差による任意の変動温度でその都度実施したものと考えられる。２００００回未満でクラック、密着不良が見られるものを不適合とした。結果を表４に示す。
【表４】
【００８０】
（４）ワイヤロープ被覆樹脂の耐候性試験
ワイヤロープ被覆樹脂の耐候性試験は、屈曲疲労耐久試験が比較的良好な樹脂について、樹脂被覆ワイヤロープ（外径１．２５〜１．５ｍｍの鋼線製ワイヤロープに外径２．８ｍｍになるように被覆した、それぞれに着色した樹脂被覆ワイヤロープ）を約２０ｃｍに切断してステンレス板上にアルミ薄粘着テープで貼り付け、岩崎電気株式会社製アイスーパーＵＶテスター ＳＵＶ−Ｗ１５１促進耐候性試験機に設置して行った。放射照度は７５０Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度は８３℃、降雨は照射６０分中３０秒で２４０時間実施した。１４４及び１９２時間での途中確認も行った。耐候性の評価は、耐候性試験後の樹脂被覆ワイヤロープを照射面が屈曲面になるように折り曲げ、発生したクラックを顕微鏡で観察しながらカッターでクラック発生分の厚みを切削して切削前後の外径を測定して劣化層厚みとして算出した。２４０時間での劣化層厚み０．２２５ｍｍ以上を不適合とした。結果を表５に示す。
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１、及び
芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ポリエステルであって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上である結晶性ポリエステルＡ−２
から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が０℃以上４８℃以下、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が１０重量％以上３０重量％以下の重合体Ａと、
（ｂ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃未満であるポリエステルエラストマーブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が−７０℃以上０℃未満、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が３３．５重量％以上８０重量％以下の重合体Ｂとを、
前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比が７５：２５〜９７．５：２．５となる割合で含有し、
かつ、前記重合体Ａと前記重合体Ｂの前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃以上で、非晶性ソフトセグメント共重合量が１７．５重量％以上２７．５重量％以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物であって、
動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、かつ１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項２】
重合体Ａ及び重合体Ｂがポリブチレンテレフタレートからなる結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンエーテルグリコールのテレフタル酸エステルからなる非晶性ソフトセグメントが交互に結合したブロック共重合体である請求項１記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を溶融混合してなる熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項４】
駆動用ワイヤロープを被覆するために用いられる請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項５】
請求項１又は２記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を被覆してなるワイヤロープ。
【請求項６】
主として施設園芸設備に設置される動作部材を駆動させるための請求項５記載のワイヤロープ。
【請求項１】
（ａ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上であるポリエステルエラストマーブロック共重合体Ａ−１、及び
芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ポリエステルであって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃以上である結晶性ポリエステルＡ−２
から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が０℃以上４８℃以下、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が１０重量％以上３０重量％以下の重合体Ａと、
（ｂ）芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成誘導体とジオールから形成されるポリエステルからなる結晶性ハードセグメントとポリエーテル及び／又はポリエステルから形成される非晶性ソフトセグメントとのブロック共重合体であって、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に従って１Ｈｚにおける動的粘弾性測定にて測定された動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又はＤＳＣにて測定されたガラス転移温度が０℃未満であるポリエステルエラストマーブロック共重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体であって、それぞれの重合体の前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が−７０℃以上０℃未満、かつそれぞれの重合体の非晶性ソフトセグメント共重合量と当該重合体全体に対する重量分率を乗じた値の総和が３３．５重量％以上８０重量％以下の重合体Ｂとを、
前記重合体Ａと前記重合体Ｂの重量比が７５：２５〜９７．５：２．５となる割合で含有し、
かつ、前記重合体Ａと前記重合体Ｂの前記動的損失正接（ｔａｎδ）極大温度又は前記ガラス転移温度の差が２０℃以上で、非晶性ソフトセグメント共重合量が１７．５重量％以上２７．５重量％以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物であって、
動的貯蔵弾性率（Ｅ´）が−５０℃で３２０ＭＰａ以上２５００ＭＰａ以下、−２５℃で３２０ＭＰａ以上１８００ＭＰａ以下、常用域の０℃で３２０ＭＰａ以上１２５０ＭＰａ以下、常用域の２５℃で３２０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、常用域の５０℃で２５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、７５℃で１９０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下、かつ１００℃で１５０ＭＰａ以上１０００ＭＰａ以下である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項２】
重合体Ａ及び重合体Ｂがポリブチレンテレフタレートからなる結晶性ハードセグメントと、ポリアルキレンエーテルグリコールのテレフタル酸エステルからなる非晶性ソフトセグメントが交互に結合したブロック共重合体である請求項１記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を溶融混合してなる熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項４】
駆動用ワイヤロープを被覆するために用いられる請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物。
【請求項５】
請求項１又は２記載の熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物を被覆してなるワイヤロープ。
【請求項６】
主として施設園芸設備に設置される動作部材を駆動させるための請求項５記載のワイヤロープ。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−６５１９（Ｐ２０１１−６５１９Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４９２１０（Ｐ２００９−１４９２１０）
【出願日】平成２１年６月２３日（２００９．６．２３）
【出願人】（３９００１０８１４）株式会社誠和 (31)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月２３日（２００９．６．２３）
【出願人】（３９００１０８１４）株式会社誠和 (31)
【Ｆターム（参考）】
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