【課題】５−チオキシロピラノース誘導体と治療におけるその使用。
【解決手段】新規の５−チオキシロース化合物、好ましくは５−チオキシロピラノース型誘導体、その調製方法、及び、主に血栓症、心臓疾患又は血栓塞栓症の予防又は治療を目的とした医薬品の活性物質としてのその使用に関する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規の５−チオキシロース化合物、好ましくは５−チオキシロピラノース型誘導体、その調製方法、及び、特に血栓症の治療又は予防を目的とする医薬品の活性物質としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｄ−キシロース誘導体は、例えば、特許文献１〜３又は非特許文献１に既に開示されている。これらの文献に記載の化合物は、ヒトの静脈血栓症のリスクを低減するのに有用である。これらの化合物の作用メカニズムは、グリコサミノグリカンに対する効果であると考えられる（非特許文献２又は非特許文献３参照）。特許文献４には、静脈血栓症の治療において活性を示すピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドが開示されている。
【０００３】
さらに、血管が再狭窄することにより、経腔的冠動脈血管形成術の有利な効果は損なわれ、動脈内腔の新たな閉塞が引き起こされる可能性があることが知られている。従って、該再狭窄を防ぐことができる化合物は、アテローム性動脈硬化症の外科手術後の良好な経過を維持するために最も有用である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】欧州特許第０５１０２３号明細書
【特許文献２】米国特許第４８７７８０８号明細書
【特許文献３】欧州特許第４２１８２９号明細書
【特許文献４】国際公開第２００５／０３０７８５号パンフレット
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．３６，Ｎｏ．７，ｐｐ．８９８−９０３
【非特許文献２】Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．２７０，Ｎｏ．６，ｐｐ．２６６２−６８
【非特許文献３】Ｔｈｒｏｍｂ．Ｈａｅｍｏｓｔ．，１９９９，８１，ｐｐ．９４５−９５０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
経口投与した場合に、動脈血栓症又は静脈血栓症の発現を抑制する優れた薬理学的結果（概ね、ほぼ１００％）が得られ、良好な効能を示す化合物が今回新たに見出された。該化合物が本発明の主題である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る新規化合物は、
ａ）式Ｉの化合物：
【０００８】
【化１】

〔式中、
・ペンタピラノシル基は５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシル基であり、
・Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：
【０００９】
【化２】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基又はトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕、
ｂ）その付加塩、
ｃ）その代謝物
から選択されることを特徴とする。
【００１０】
本発明はまた、薬理活性物質として使用するための式Ｉの化合物に関する。
【００１１】
特に、本発明は、式Ｉの化合物及びそれらの非毒性塩から選択される少なくとも１つの物質の、血栓症、特に静脈血栓症の予防又は治療を目的とした、ヒト又は動物の治療に用いられる医薬品の調製における使用に関する。本発明に係る化合物はまた、経腔的冠動脈形成術後の再狭窄の予防を目的とする医薬品の活性物質としても有用である。本発明に係る化合物は、グリコサミノグリカンが関係する作用機序に応じて活性であるので、グリコサミノグリカンが関与する他の任意の疾病の治療又は予防を目的とする医薬品の活性物質としても有用であり得る。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
式Ｉ中の「Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基」とは、１〜４個の炭素原子を有する、直鎖若しくは分枝鎖の飽和炭化水素鎖、又は、部分的に環構造であるか、若しくは全体が環構造の飽和炭化水素鎖（この環部分は３若しくは４個の炭素原子を有する）を指すと解される。Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基等が挙げられる。
【００１３】
「ハロゲン」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を指すと解すべきであり、好ましくはフッ素原子又は塩素原子を指すものとする。
【００１４】
「Ｃ_２−Ｃ_６アシル基」はＲ−ＣＯ−基（Ｒは、１〜５個の炭素原子を有する、上記で定義されたようなアルキル基）を指すと解される。Ｃ_２−Ｃ_６アシル基の具体例としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基又はヘキサノイル基、及び、その同族体等が挙げられる。該同族体は、分枝鎖状であってもよい。
【００１５】
「Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基」とは、ＲＯ−基（Ｒは、上記で定義されたような、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基）を指すと解される。Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、１−メチルエトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、１−メチルプロポキシ基、２−メチルプロポキシ基又はシクロプロピルメトキシ基等が挙げられる。
【００１６】
「付加塩」とは、式Ｉの化合物を無機酸又は有機酸と反応させて得られる付加塩を指すと解される。上記付加塩は薬学的に許容される付加塩であることが好ましい。式Ｉの化合物又はその塩の水和物又は溶媒和物も本発明の一部を構成する。
【００１７】
塩基性の式Ｉの化合物を塩にするのに適した無機酸の中では、塩化水素酸、塩化臭素酸、リン酸及び硫酸が好ましい。塩基性の式Ｉの化合物を塩にするのに適した有機酸の中では、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、乳酸及びトリフルオロ酢酸が好ましい。
【００１８】
「活性代謝物」とは、生物学的媒体内で、式Ｉの化合物から生成されるものであって、本出願に記載されている式Ｉの化合物と同様の性質の薬理活性を有する化合物であると解される。式Ｉの化合物は、例えば、水酸化反応によって代謝され、式Ｉの化合物と同様の性質の薬理活性を保持する新たな化合物（代謝物）となってもよい。
【００１９】
Ｒ_１とＲ_２が結びついて、６個の炭素原子を含む芳香環を形成する場合、Ａで表される縮合二環式基の具体例としては、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンズイソオキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、キノリニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、インドリル基、ベンゾチアゾリル基又はインダゾリル基が挙げられる。
【００２０】
本発明に係る化合物の中では、チオキシロシド基がピリジン環の３位にある化合物がとりわけ特に好ましい。
【００２１】
また、本発明に係る化合物の中では、Ｒが水素原子又は−ＣＯＣＨ_３基である化合物も好ましい。
【００２２】
本発明の枠内において好ましい他の化合物としては、以下のうち少なくとも一つの条件に沿う上記式Ｉの化合物が挙げられる。その条件とは、
・Ａが、無置換の、又は、上記で定義されたＲ_１、Ｒ_２及びＲ_３のいずれかによって置換されたピリジニル基であること、
・Ｒ’及びＲ’’が各々、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基であること、
である。
【００２３】
本発明に係る式Ｉの化合物は、当業者に公知のグリコシル化法によって調製できる。具体的には、
ａ）ルイス酸存在下で、過アセチル化糖を芳香族ヒドロキシ複素環と縮合させる、Ｈｅｌｆｅｒｉｃｈ法（文献“Ｔｈｅ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，２^ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ，１９７２，Ｖｏｌｕｍｅ ＩＡ，ｐｐ．２９２−２９４に記載）、
ｂ）シアン化水銀、銀イミダゾレート又はトリフルオロメタンスルホン酸銀などのプロトン受容体存在下で、ハロゲン化したアシロースをフェノール性ヒドロキシル基と縮合させる、Ｋｏｅｎｉｇｓ−Ｋｎｏｒｒ法（同上、ｐｐ．２９５−２９９）、
ｃ）トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリル又は三フッ化ホウ素エーテラートなどのルイス酸存在下で、オシルトリクロロアセトイミダートと芳香族ヒドロキシ複素環とを縮合させる、Ｓｃｈｍｉｄｔ法
が挙げられる。
【００２４】
式Ｉの化合物は上述の工程に基づく方法で調製されるのが好ましい。
【００２５】
第一の概略的なプロセスによれば、以下の工程：
ａ）式ＩＩのピリジノール：
【００２６】
【化３】

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：
【００２７】
【化４】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕を、
下記式の５−チオキシロピラノース誘導体：
【００２８】
【化５】

（式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素であり、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基、好ましくはアセチル基である）と、アセトニトリル又はトルエンなどの非プロトン性溶媒中で、無水媒体中の銀塩（特に酸化銀又は銀イミダゾレート）又は亜鉛塩（特にその酸化物又は塩化物）存在下、反応温度２５℃〜１１０℃で、１時間〜１０時間反応させることにより、式Ｉの化合物：
【００２９】
【化６】

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る工程；
ｂ）所望により、上記で得た式Ｉの化合物をアンモニアのメタノール溶液と反応させることにより、脱アシル化反応させてアシル基を水素原子に置換し、式Ｉａの化合物
【化７】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は上記と同じ意味のままである）を得る工程；
ｃ）所望により、上記で得た式Ｉ又は式Ｉａの化合物の１つを、当業者に公知の方法で酸と反応させることにより、対応する付加塩を得る工程
が行われる。
【００３０】
上述の工程ｂ）の代わりとして、反応温度０℃〜３０℃で、０．５時間〜２時間、メタノール中、金属アルコキシド、好ましくはナトリウムメトキシドを触媒量で作用させることで、アシル基を水素原子に置換し、式Ｉの化合物（式中、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基）から式Ｉａの化合物を得ることもできる。
【００３１】
第二のプロセスによれば、式Ｉの化合物は以下の工程により得ることができる。すなわち、下記式のテトラ−Ｏ−アセチル−５−チオキシロピラノース：
【００３２】
【化８】

（式中、Ａｃはアセチル基）を、式ＩＩの化合物：
【００３３】
【化９】

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：
【００３４】
【化１０】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕と、
ジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒中、四塩化スズなどのルイス酸型触媒の存在下、反応温度２０℃〜６０℃で、１時間〜２時間反応させることにより、下記式Ｉｂの化合物：
【００３５】
【化１１】

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る。
【００３６】
式Ｉｂの化合物は、上記プロセスで述べた手順に従って引き続き反応させて、無置換のピラノシル化合物、及び／又は、酸との塩を得ることができる。
【００３７】
第三のプロセスによれば、式Ｉの化合物は以下の工程により得ることができる。すなわち、下記式のチオキシロース誘導体：
【００３８】
【化１２】

（式中、Ａｃはアセチル基）を、式ＩＩの化合物：
【００３９】
【化１３】

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：
【００４０】
【化１４】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）である〕と、
ジクロロメタンなどの非プロトン性溶媒中、トリフルオロメタンスルホン酸トリメチルシリルなどの触媒の存在下、反応温度−２５℃〜室温で、１時間〜５時間反応させることにより、式Ｉｂのチオキシロピラノシド：
【００４１】
【化１５】

（式中、Ａ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る。
【００４２】
このようにして得た式Ｉｂの化合物は引き続き上述のように反応させて、無置換のピラノシル化合物、及び／又は、酸塩を得ることができる。
【００４３】
本発明に係る式Ｉの化合物は、２つの芳香環を鈴木カップリング反応させることで、グリコシル化ピリジンのハロゲン化誘導体から調製することもできる。
【００４４】
概略的なプロセスによれば、
ａ）下記式の化合物：
【００４５】
【化１６】

〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基である〕
を、下記式のヘテロアリールボロン酸又はヘテロアリールボロン酸アルキル：
【００４６】
【化１７】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、
・Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基である）と、
［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム・ジクロロメタン錯体などのパラジウム触媒、樹脂固定化パラジウム触媒又はヘルマン触媒（Ｈｅｒｍａｎｎ’ｓ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下、かつ、メタノール又はグリコールエーテルなどの極性溶媒の存在下、かつ、フッ化セシウム又は炭酸ナトリウム又は他の無機塩基の存在下で、さらに所望により塩化リチウムを加えて、電子レンジ又は従来の加熱方法により、反応温度７０℃〜１５０℃で、５分間〜７２時間反応させることにより、下記式の化合物：
【００４７】
【化１８】

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
が行われる。
【００４８】
この種の化合物を得るための別の類似のプロセスとしては、下記式のグリコシル化ピリジンボロン酸又はグリコシル化ピリジニルボロン酸エステル：
【００４９】
【化１９】

（式中、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基である）
を、下記式のハロゲン化ヘテロアリール：
【００５０】
【化２０】

（式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成する）と、
上記と同じ条件下で反応させることにより、下記式の化合物：
【００５１】
【化２１】

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
がある。
【００５２】
概して、β−Ｄ−５−チオキシロピラノース誘導体を得るのが目的であるときには、２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−α−Ｄ−キシロピラノシルブロミド又はテトラ−Ｏ−アセチル−５−チオ−α―Ｄ−キシロピラノースを用いることが好ましい。
【００５３】
上述のグリコシル化反応を行った場合、通常、α及びβ配置の異性体の混合物が得られるので、β配置の異性体の比率を高くするには、通常、操作条件を最適化する必要がある。同じ理由で、純粋なβ異性体を得るために、再結晶化又はクロマトグラフィのいずれかによる精製が必要な場合がある。
【実施例】
【００５４】
以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、決して本発明の範囲を限定するものではない。融点は、Ｋｏｆｌｅｒベンチ又は毛細管で測定した。核磁気共鳴スペクトル値の特徴は、ＴＭＳを基準として算出された化学シフト、シグナルに関連するプロトンの数及びシグナルの形状（ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線）により示してある。測定周波数と使用した溶媒は化合物ごとに示してある。
【００５５】
以下の略号を用いている。
ｍＭ＝ミリモル（１０^−３ｍｏｌ）
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＣＨＣｌ_３＝クロロホルム
ＤＭＥ＝ジメトキシエタン
「ピナコラートボリル」基＝下記式の基：
【００５６】
【化２２】

【００５７】
調製例Ｉ：
５，６−ジクロロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
塩化亜鉛５．１ｇ（３７．５ｍＭ）を減圧下で溶解させ、その溶解物を不活性雰囲気下で冷却する。そこへ、トルエン１２ｍｌ、アセトニトリル１２ｍｌ、４Åモレキュラーシーブ３ｇ、及び５，６−ジクロロ−３−ピリジノール２．４５ｇ（１５ｍＭ）を添加する。混合物の温度を９０℃に調整し、トリエチルアミン３．７８ｇ（３７．５ｍＭ）と２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−α−Ｄ−キシロピラノシルブロミド５．８６ｇ（１６．５ｍＭ）とを添加する。反応媒体を９０℃で２０分間攪拌し、冷却後、濾過して無機塩を取り除き、その無機塩を酢酸エチルで洗滌する。集めた有機相を０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗滌し、０．１Ｎ塩酸を用いてｐＨを３にする。続いて、有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗滌し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮する。生成物をエチルエーテルから結晶化して、所望の生成物を収率５０％で、薄茶色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１２８℃
［α］_Ｄ^２７＝−９２° （ｃ＝０．２３；ＣＨＣｌ_３）
【００５８】
調製例ＩＩ：
４−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、４−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃
［α］_Ｄ^３０＝−６９° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【００５９】
調製例ＩＩＩ：
２−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５６℃
［α］_Ｄ^２４＝−７８° （ｃ＝０．４０；ＣＨ_３ＯＨ）
【００６０】
調製例ＩＶ：
６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、６−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５℃
［α］_Ｄ^２９＝−２０° （ｃ＝０．５２；ＤＭＳＯ）
【００６１】
調製例Ｖ：
２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−ヨード−６−メチル−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率８１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８７℃
［α］_Ｄ^３０＝−８８° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【００６２】
調製例ＶＩ：
２−クロロ−４−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−クロロ−４−メチル−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１４４℃
［α］_Ｄ^３０＝＋４５° （ｃ＝０．３７；ＤＭＳＯ）
【００６３】
調製例ＶＩＩ：
２−ブロモ−４−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−４−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２℃（エーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^２９＝−１１° （ｃ＝０．４８；ＤＭＳＯ）
【００６４】
調製例ＶＩＩＩ：
５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１２０〜１２２℃（イソプロパノールから再結晶化）
【００６５】
調製例ＩＸ：
５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を薄茶色の粉末として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４℃
［α］_Ｄ^２０＝−２０° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【００６６】
調製例Ｘ：
２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−３４° （ｃ＝０．３９；ＤＭＳＯ）
【００６７】
調製例ＸＩ：
６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８〜１６２℃（エタノールから再結晶化）
［α］_Ｄ^２７＝−２１° （ｃ＝０．３３；ＤＭＳＯ）
【００６８】
調製例ＸＩＩ：
２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２３４℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−１０° （ｃ＝０．４９；ＤＭＳＯ）
【００６９】
調製例ＸＩＩＩ：
６−クロロ−２−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、６−クロロ−２−ピリジノールから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ^２９＝−７２° （ｃ＝０．３３；ＣＨＣｌ_３）
【００７０】
調製例ＸＩＶ：
５−ブロモ−２−クロロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉと同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−２−クロロ−３−ピリジノールから出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１４７℃（エチルエーテルから結晶化）
［α］_Ｄ^２４＝−３５° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）
【００７１】
調製例ＸＶ：
２−シアノ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
２−シアノ−３−ピリジノール１．７ｇ（１４．１７ｍＭ）をアセトニトリル８０ｍｌに溶解させた溶液を調製し、遮光下で酸化銀４．３ｇ（１８．３ｍＭ）と１３Ｘモレキュラーシーブ３ｇとを添加する。混合物を５０℃で１０分間攪拌し、２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシルブロミド６．５ｇ（１８．３ｍＭ）を添加し、その反応混合物を５０℃で１８時間攪拌しながら保持する。続いて、その混合物を室温まで冷却し、濾過助剤を通じて濾過する。濾液を酢酸エチルで希釈し、水、Ｎ水酸化ナトリウム溶液、水の順で洗滌し、ｐＨを中性にする。そして、最後に硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。エチルエーテルを添加し、残留油分を結晶化する。所望の生成物０．８９ｇを、ベージュ色の結晶として得る（収率１６％）。
^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ：８．４３（ｍ，１Ｈ），７．５３（ｍ，２Ｈ），５．４９（ｔ，１Ｈ），５．３０（ｄ，１Ｈ），５．１９（ｍ，２Ｈ），３．１８（ｍ，１Ｈ），２．７６（ｍ，１Ｈ），２．１０（ｍ，９Ｈ）。
生成物には、微量のα誘導体が含まれ、そのアノマープロトンはδ＝５．７６のシグナルとδ＝５．６３のシグナルを示す。
【００７２】
実施例１：
６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
水３ｍｌに炭酸ナトリウム０．３５４ｇ（３．３４ｍＭ）を溶解させた溶液、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１８ｇ（０．２２３ｍＭ）及び２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸０．６８ｇ（４．４６ｍＭ）を、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド１ｇ（２．２３ｍＭ）を１０ｍｌのＤＭＥに溶解させた溶液に添加する。電子レンジを用いて、反応混合物を１２０℃で２０分間加熱し、その後、冷却する。そこに水を添加し、酢酸エチルを用いて抽出を行う。有機相を１Ｍ炭酸ナトリウム溶液で洗滌後、水で洗滌し、ｐＨを中性にする。そして、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィ（溶出液：トルエン／アセトン ９０／１０；ｖ／ｖ）により精製し、収率７０％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１７６℃
［α］_Ｄ^２９＝＋５° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【００７３】
実施例２：
６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１で得られた６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．３ｇ（０．６３ｍＭ）をアンモニアのメタノール溶液（７Ｍ）４ｍｌに溶解させた溶液を室温で４時間攪拌する。続いて、反応混合物を減圧下で濃縮し、留去後の残留物をエーテルから結晶化する。収率８１％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ^２９＝−４５° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【００７４】
実施例３：
４−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩで得られた２−クロロ−４−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３℃
［α］_Ｄ^３３＝＋２９° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）
【００７５】
実施例４：
４−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率＝４０％）。
Ｍ．ｐ．＝９８℃
［α］_Ｄ^２９＝＋６６° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【００７６】
実施例５：
２−（３−フラニル）−６−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｖで得られた２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝１１７℃
［α］_Ｄ^２５＝−７３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【００７７】
実施例６：
２−（３−フラニル）−６−メチル−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を乳白色の固体として得る（収率８１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２℃
［α］_Ｄ^２９＝−１１７° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【００７８】
実施例７：
２−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと５−メチル−２−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４５％）。
Ｍ．ｐ．＝１２８℃
［α］_Ｄ^３２＝−６８° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【００７９】
実施例８：
２−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９１℃
［α］_Ｄ^３０＝−１０３° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【００８０】
実施例９：
２−クロロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例３と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率３４％）。
Ｍ．ｐ．＝１５５℃
［α］_Ｄ^３６＝−３８° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）
【００８１】
実施例１０：
２−クロロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例９で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率３５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８０℃
［α］_Ｄ^３５＝−５１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【００８２】
実施例１１：
２−フルオロ−５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をベージュ色の泡状体として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１４４℃
［α］_Ｄ^３０＝＋８° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【００８３】
実施例１２：
２−フルオロ−５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の泡状体として得る（収率５９％）。
Ｍ．ｐ．＝９８〜１０２℃
［α］_Ｄ^３０＝−６１° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【００８４】
実施例１３：
２−クロロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝２２１℃
［α］_Ｄ^３０＝−４４° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【００８５】
実施例１４：
２−クロロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率６０％）。
Ｍ．ｐ．＝１０２℃（メタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−５３° （ｃ＝０．１６；ＤＭＳＯ）
【００８６】
実施例１５：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝２２７℃（エタノールから再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−３８° （ｃ＝０．６１；ＤＭＳＯ）
【００８７】
実施例１６：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率８０％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃（エタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−２８° （ｃ＝０．４８；ＤＭＳＯ）
【００８８】
実施例１７：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃（水とアセトニトリルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３２＝−３４° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【００８９】
実施例１８：
２−クロロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝１９５℃（イソプロパノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３２＝−４１° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【００９０】
実施例１９：
２−クロロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃（水とアセトニトリルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３２＝−２３° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【００９１】
実施例２０：
２−クロロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の針状物として得る（収率２７％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃（エタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３２＝−３３° （ｃ＝０．３３；ＤＭＳＯ）
【００９２】
実施例２１：
２−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩで得られた２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率４７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６４℃（水とアセトニトリルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−２° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）
【００９３】
実施例２２：
２−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３４％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６℃（メタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−４０° （ｃ＝０．３８；ＤＭＳＯ）
【００９４】
実施例２３：
２−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−３１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【００９５】
実施例２４：
２−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率４７％）。
Ｍ．ｐ．＝１８６℃（メタノールと水との混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−３６° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）
【００９６】
実施例２５：
５−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２℃
［α］_Ｄ^２９＝−１６° （ｃ＝０．３６；ＤＭＳＯ）
【００９７】
実施例２６：
５−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７９％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ^２９＝−４７° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）
【００９８】
実施例２７：
５−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７２℃
［α］_Ｄ^２９＝−９° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【００９９】
実施例２８：
５−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９℃
［α］_Ｄ^３０＝−４７° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）
【０１００】
実施例２９：
５−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９４℃
［α］_Ｄ^２９＝−１７° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１０１】
実施例３０：
５−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１１℃
［α］_Ｄ^３０＝−４６° （ｃ＝０．４５；ＤＭＳＯ）
【０１０２】
実施例３１：
５−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６３％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ^２９＝−１３° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０１０３】
実施例３２：
５−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９℃
［α］_Ｄ^２９＝−９０° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０１０４】
実施例３３：
６−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと５−メチル−２−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７４％）。
Ｍ．ｐ．＝１３４℃
［α］_Ｄ^２９＝＋２２° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０１０５】
実施例３４：
６−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の微小固体として得る（収率７１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６８℃
［α］_Ｄ^３０＝−３８° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１０６】
実施例３５：
６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−メチル−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１８１℃
［α］_Ｄ^２９＝＋１５° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）
【０１０７】
実施例３６：
６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝２２８℃
［α］_Ｄ^２９＝−４６° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【０１０８】
実施例３７：
６−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４℃
［α］_Ｄ^２９＝＋５° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０１０９】
実施例３８：
６−（６−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例３７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−３２° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）
【０１１０】
実施例３９：
６−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８０℃
［α］_Ｄ^２９＝−８° （ｃ＝０．４２；ＤＭＳＯ）
【０１１１】
実施例４０：
６−（２−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例３９で得られた生成物０．３９４ｇ（０．８２ｍＭ）、メタノール２５ｍｌ、及びナトリウムメトキシドの８％メタノール溶液０．０２５ｍｌを混合する。混合物を室温で４０分間攪拌し、得られた沈殿物を濾過し、減圧下４０℃で乾燥させる。所望の生成物を収率９３％で、灰白色の粉末として得る。
Ｍ．ｐ．＝２０３℃
［α］_Ｄ^２８＝−５１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１１２】
実施例４１：
５−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｉで得られた５，６−ジクロロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．６３３ｇ（１．４５ｍＭ）、４−ピリジンボロン酸０．２１４ｇ（１．７４ｍＭ）、フッ化セシウム０．５９５ｇ（３．９ｍＭ）、及び［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１１８ｇ（０．１４５ｍＭ）をＤＭＥ６ｍｌ中で混合する。電子レンジを用いて、得られた混合物を１２５℃で９０分間加熱する。冷却した混合物を濾過し、メタノールで洗滌する。集めた有機相を減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィにより精製する。このとき、ジクロロメタンと酢酸エチルの混合物（８０／２０と５０／５０；ｖ／ｖ）を用いて溶出を行う。収率２０％で、所望の生成物を薄茶色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃
［α］_Ｄ^２７＝−５２° （ｃ＝０．１０；ＣＨＣｌ_３）
【０１１３】
実施例４２：
５−クロロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１で得られた生成物０．３１５ｇ（０．６５６ｍＭ）、メタノール２０ｍｌ、及びナトリウムメトキシドの８％メタノール溶液０．０２ｍｌを混合する。混合物を室温で４０分間攪拌し、得られた沈殿物を濾過し、減圧下５０℃で乾燥させる。収率８２％で、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃
［α］_Ｄ^２８＝−４９° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）
【０１１４】
実施例４３：
５−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩで得られた６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５℃
［α］_Ｄ^２９＝−２８° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０１１５】
実施例４４：
５−フルオロ−６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰色の粉末として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１９２℃
［α］_Ｄ^２９＝−５４° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）
【０１１６】
実施例４５：
６−（４−ピリジニル）−２−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩＩで得られた６−クロロ−２−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１３７℃
［α］_Ｄ^２８＝−４１° （ｃ＝０．３２；ＣＨＣｌ_３）
【０１１７】
実施例４６：
６−（４−ピリジニル）−２−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を緑がかった色の粉末として得る（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７８℃
［α］_Ｄ^２９＝−２３° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０１１８】
実施例４７：
６−（３−ピリジニル）−２−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４１と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩＩで得られた６−クロロ−２−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと、３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１４１℃
［α］_Ｄ^２９＝−３１° （ｃ＝０．２６；ＣＨＣｌ_３）
【０１１９】
実施例４８：
６−（３−ピリジニル）−２−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４７で得られた生成物から出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率９９％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ^２９＝−４４° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０１２０】
実施例４９：
５−（５−フルオロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド２．５ｇ（５．５９ｍＭ）、ＤＭＥ９ｍｌ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１３６ｇ（０．１６６ｍＭ）、ビス（ピナコラート）ジボラン２．１２ｇ（８．３４ｍＭ）及び酢酸カリウム１．６４ｇ（１６．７ｍＭ）の混合物を、電子レンジを用いて、不活性雰囲気下１１０℃で３０分間加熱する。冷却後、反応媒体を濾過し、その濾液に、２−ブロモ−５−フルオロピリジン０．５２ｇ（２．９７ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．２４ｇ（０．２９ｍＭ）及び１Ｍ炭酸カリウム水溶液４．４５ｍｌを添加する。得られた混合物を再度、電子レンジを用いて１２０℃で２０分間加熱する。その媒体を冷却後、水で希釈し、酢酸エチルで抽出する。有機相を重炭酸ナトリウム水溶液、次いで水で洗滌する。その後、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィを用いて精製する。このとき、トルエンとアセトンの混合物（８０／２０；ｖ／ｖ）を用いて溶出を行う。得られた生成物をエーテルで摩砕し、濾過する。収率７１％で、所望の生成物を白色の結晶として得る。
Ｍ．ｐ．＝１６４〜１６６℃
［α］_Ｄ^２２＝−１６° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０１２１】
実施例５０：
５−（５−フルオロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例４９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率６９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６〜１９０℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２２＝−８５° （ｃ＝０．５９；ＤＭＳＯ）
【０１２２】
実施例５１：
２−フルオロ−５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４９と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ブロモピリジンとから出発して、所望の生成物を灰色の固体として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝６７〜６８℃
［α］_Ｄ^３３＝−８° （ｃ＝１．９０；ＤＭＳＯ）
【０１２３】
実施例５２：
２−フルオロ−５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例５１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５〜２１６℃
［α］_Ｄ^３３＝−７０° （ｃ＝０．６２；ＤＭＳＯ）
【０１２４】
実施例５３：
５−（３−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−クロロ−３−メチルピリジンとから出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率１５％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３〜１７４℃（エーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^２３＝−２１° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）
【０１２５】
実施例５４：
５−（３−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例５３で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の綿状物として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９４〜２１４℃
［α］_Ｄ^２３＝−５８° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０１２６】
実施例５５：
５−（３−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−３−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１７％）。
Ｍ．ｐ．＝１４８〜１５０℃（エーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^３２＝−２２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０１２７】
実施例５６：
５−（３−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例５５で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率６７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６２〜１７５℃
［α］_Ｄ^３２＝−４４° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）
【０１２８】
実施例５７：
５−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−２，４−ジメチルチアゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１２９】
実施例５８：
５−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例５７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３２％）。
Ｍ．ｐ．＝１５０℃
［α］_Ｄ^３０＝−６１° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０１３０】
実施例５９：
５−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、４−ブロモ−１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１３１】
実施例６０：
５−［１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例５９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０℃
［α］_Ｄ^２９＝−６０° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０１３２】
実施例６１：
５−［５−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、４−ブロモ−５−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１３３】
実施例６２：
５−［５−メチル−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６１で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率６％）。
Ｍ．ｐ．＝２３４℃
［α］_Ｄ^２９＝−７６° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）
【０１３４】
実施例６３：
５−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、４−ヨード−５−メチルイソオキサゾールから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ^２８＝−２８° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０１３５】
実施例６４：
５−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７９％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９℃
［α］_Ｄ^２８＝−８７° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）
【０１３６】
実施例６５：
５−ピラジニル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、ヨードピラジンから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率１３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５℃
［α］_Ｄ^２９＝−１１° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０１３７】
実施例６６：
５−ピラジニル−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７℃
［α］_Ｄ^２９＝−６８° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０１３８】
実施例６７：
５−（２−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、２−ブロモピリミジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１３９】
実施例６８：
５−（２−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝２０１℃
［α］_Ｄ^２９＝−６９° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０１４０】
実施例６９：
５−（２−チアゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、２−ブロモチアゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１４１】
実施例７０：
５−（２−チアゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例６９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４℃
［α］_Ｄ^２９＝−９３° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０１４２】
実施例７１：
５−［１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−イル］−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例５３と同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−１−メチル−１Ｈ−イミダゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１４３】
実施例７２：
５−［１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−イル］−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例７１で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率２５％）。
Ｍ．ｐ．＝２１３℃
［α］_Ｄ^２９＝−８３° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）
【０１４４】
実施例７３：
５−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−クロロ−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１０５〜１０８℃
［α］_Ｄ^３０＝−２１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１４５】
実施例７４：
５−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４℃
［α］_Ｄ^３０＝−７６° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）
【０１４６】
実施例７５：
５−（３−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、３−クロロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５℃
［α］_Ｄ^２５＝−２２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０１４７】
実施例７６：
５−（３−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０８℃
［α］_Ｄ^２５＝−７２° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０１４８】
実施例７７：
６−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝７４℃
［α］_Ｄ^２９＝＋１０° （ｃ＝０．４４；ＤＭＳＯ）
【０１４９】
実施例７８：
６−（６−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ^２８＝−２７° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０１５０】
実施例７９：
２−（３−フラニル）−４−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩで得られた２−クロロ−４−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フランボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６４℃
［α］_Ｄ^３３＝＋６１° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０１５１】
実施例８０：
２−（３−フラニル）−４−メチル−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例７９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿状物として得る（収率５９％）。
Ｍ．ｐ．＝９５℃
［α］_Ｄ^２９＝＋８３° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【０１５２】
実施例８１：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−４−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７９と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１５３】
実施例８２：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−４−メチル−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝７０〜１１０℃
［α］_Ｄ^２５＝＋１１５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０１５４】
実施例８３：
４−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩで得られた４−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１５９℃
［α］_Ｄ^３２＝−７２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０１５５】
実施例８４：
４−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１２℃
［α］_Ｄ^３０＝−５３° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）
【０１５６】
実施例８５：
２−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−ベンゾフランボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０１５７】
実施例８６：
２−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１５％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ^３２＝−６８° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０１５８】
実施例８７：
４−（３−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８３と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率３６％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ^３１＝−７７° （ｃ＝０．３７；ＤＭＳＯ）
【０１５９】
実施例８８：
４−（３−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６４％）。
Ｍ．ｐ．＝２３１℃
［α］_Ｄ^３２＝−１１２° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０１６０】
実施例８９：
４−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８３と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃
［α］_Ｄ^３１＝−１１４° （ｃ＝０．４７；ＤＭＳＯ）
【０１６１】
実施例９０：
４−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例８９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８４％）。
Ｍ．ｐ．＝２１２℃
［α］_Ｄ^３２＝−５４° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０１６２】
実施例９１：
５−（２−ベンゾチエニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−ベンゾチオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝１６８℃
［α］_Ｄ^３０＝＋７° （ｃ＝０．３６；ＤＭＳＯ）
【０１６３】
実施例９２：
５−（２−ベンゾチエニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率９１％）。
Ｍ．ｐ．＝２３５℃
［α］_Ｄ^３２＝−５０° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）
【０１６４】
実施例９３：
２−（２−チエニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、２−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５１％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ^３２＝−１１２° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０１６５】
実施例９４：
２−（２−チエニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率８０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３０℃
［α］_Ｄ^３０＝−９０° （ｃ＝０．４６；ＤＭＳＯ）
【０１６６】
実施例９５：
５−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、５−メチル−２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝１２４℃
［α］_Ｄ^３０＝＋１° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１６７】
実施例９６：
５−（５−メチル−２−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃
［α］_Ｄ^３０＝−７５° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１６８】
実施例９７：
６−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−ベンゾフランボロン酸とから出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ^３０＝＋１３° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【０１６９】
実施例９８：
６−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９５℃
［α］_Ｄ^３０＝−２４° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０１７０】
実施例９９：
６−（３−チエニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、３−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８℃
［α］_Ｄ^３５＝−９° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１７１】
実施例１００：
６−（３−チエニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例９９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５４℃
［α］_Ｄ^３０＝−５０° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０１７２】
実施例１０１：
２−（２−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝１６０℃
［α］_Ｄ^２８＝−６０° （ｃ＝０．５１；ＤＭＳＯ）
【０１７３】
実施例１０２：
２−（２−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率９１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ^３４＝−１０８° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１７４】
実施例１０３：
６−（２−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率６４％）。
Ｍ．ｐ．＝１３３℃
［α］_Ｄ^３０＝＋１６° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１７５】
実施例１０４：
６−（２−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡い桃色の固体として得る（収率９２％）。
Ｍ．ｐ．＝１４６℃
［α］_Ｄ^３０＝−５３° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１７６】
実施例１０５：
２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１６１℃
［α］^２８_Ｄ＝−８２° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１７７】
実施例１０６：
２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０５で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率９７％）。
Ｍ．ｐ．＝１２９℃
［α］_Ｄ^３０＝−５６° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１７８】
実施例１０７：
６−（２−チエニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、２−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７２℃
［α］_Ｄ^３３＝−６° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１７９】
実施例１０８：
６−（２−チエニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０７で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率８０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３４℃
［α］_Ｄ^３０＝−４０° （ｃ＝０．３８；ＤＭＳＯ）
【０１８０】
実施例１０９：
５−（２−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−フランボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の泡状体として得る（収率６１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ^２５＝−１０° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０１８１】
実施例１１０：
５−（２−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１０９で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ^３０＝−６８° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０１８２】
実施例１１１：
２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を黄土色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝７０℃
［α］_Ｄ^２４＝−７０° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）
【０１８３】
実施例１１２：
２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄土色の固体として得る（収率８９％）。
Ｍ．ｐ．＝８０℃
［α］_Ｄ^３０＝−４０° （ｃ＝０．４４；ＤＭＳＯ）
【０１８４】
実施例１１３：
２−（３−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例８５と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃
［α］_Ｄ^２５＝−９９° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０１８５】
実施例１１４：
２−（３−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９１％）。
Ｍ．ｐ．＝１２８℃
［α］_Ｄ^２４＝−７４° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１８６】
実施例１１５：
５−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−ベンゾフランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝１２５℃
［α］_Ｄ^２９＝＋８° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１８７】
実施例１１６：
５−（２−ベンゾフラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０℃
［α］_Ｄ^２４＝−４４° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１８８】
実施例１１７：
６−（３−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝１８７℃
［α］_Ｄ^２９＝＋３° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０１８９】
実施例１１８：
６−（３−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率８５％）。
Ｍ．ｐ．＝１３２℃
［α］_Ｄ^２９＝−２９° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０１９０】
実施例１１９：
６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６℃
［α］_Ｄ^２６＝＋４° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０１９１】
実施例１２０：
６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１１９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡い桃色の固体として得る（収率９９％）。
Ｍ．ｐ．＝１５２℃
［α］_Ｄ^２８＝−４０° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０１９２】
実施例１２１：
６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例９７と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９℃
［α］_Ｄ^２９＝＋４° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１９３】
実施例１２２：
６−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１２１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率８２％）。
Ｍ．ｐ．＝２４８℃
［α］_Ｄ^２６＝−３５° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）
【０１９４】
実施例１２３：
５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を灰白色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３８℃
［α］_Ｄ^２７＝−１４° （ｃ＝０．３５；ＤＭＳＯ）
【０１９５】
実施例１２４：
５−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２３で得られた生成物０．４１ｇ（０．９２ｍＭ）を、ＴＨＦ６ｍｌと水６ｍｌの混合物に添加する。媒体を氷浴を用いて冷却し、その媒体に水酸化リチウム（一水和物）０．３８５ｇ（９．１８ｍＭ）を添加し、得られた混合物を９０分間攪拌する。減圧下で、反応媒体をある程度まで濃縮し、得られた水相を１Ｎ塩酸でｐＨ５〜６にする。沈殿物を濾過、乾燥させる。このようにして、収率８８％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝２１３℃
［α］_Ｄ^２７＝−４８° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０１９６】
実施例１２５：
５−（３−フラニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、３−フランボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率３２％）。
Ｍ．ｐ．＝１２７℃
［α］_Ｄ^２７＝−２０° （ｃ＝０．２９；ＤＭＳＯ）
【０１９７】
実施例１２６：
５−（３−フラニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１２５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率９３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃
［α］_Ｄ^２７＝−７２° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【０１９８】
実施例１２７：
５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率６３％）。
Ｍ．ｐ．＝１４９℃
［α］_Ｄ^２３＝−２３° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０１９９】
実施例１２８：
５−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１２７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０３℃
［α］_Ｄ^２３＝−８０° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）
【０２００】
実施例１２９：
２−（４−ピリジニル）−４−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩで得られた２−ブロモ−４−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃
［α］_Ｄ^２９＝−２７° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）
【０２０１】
実施例１３０：
２−（４−ピリジニル）−４−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１２９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃
［α］_Ｄ^２９＝−４９° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２０２】
実施例１３１：
２−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−４−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２９と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５１℃
［α］_Ｄ^２９＝−３４° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）
【０２０３】
実施例１３２：
２−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−４−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９４％）。
Ｍ．ｐ．＝１７１℃
［α］_Ｄ^２９＝−６６° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０２０４】
実施例１３３：
２−（３−ピリジニル）−４−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２９と同様の操作を行うことにより、３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率２２％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃（イソプロパノールから再結晶化）
［α］_Ｄ^３１＝−２１° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２０５】
実施例１３４：
２−（３−ピリジニル）−４−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２９＝−８３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２０６】
実施例１３５：
５−（２−チエニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例７３と同様の操作を行うことにより、２−チオフェンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ^２７＝＋６° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２０７】
実施例１３６：
５−（２−チエニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１３５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を淡褐色の固体として得る（収率７８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０５℃
［α］_Ｄ^３０＝−６８° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０２０８】
実施例１３７：
５−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
３−ブロモ−５−メトキシピリジン１ｇ（５．３２ｍＭ）、ＤＭＥ１０ｍｌ、ビス（ピナコラート）ジボラン２．０２ｇ（７．９８ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．１３ｇ（０．１６ｍＭ）及び酢酸カリウム１．５６ｇ（１５．９６ｍＭ）の混合物を、電子レンジを用いて、アルゴン雰囲気下１１０℃で３０分間加熱する。混合物を冷却、濾過し、その濾液に、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド１．５９ｇ（３．５５ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．２９ｇ（０．３５５ｍＭ）、及び５ｍｌの水に溶解した炭酸ナトリウム０．５６４ｇ（５．３２ｍＭ）を添加する。その反応混合物を、電子レンジを用いて１２０℃で２０分間加熱する。続いて、媒体を冷却してから水を添加し、酢酸エチルを用いて抽出を行う。有機相を重炭酸ナトリウム水溶液、次いで水で洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィ（溶出液：トルエン／イソプロパノール ９０／１０；ｖ／ｖ）により精製し、得られた生成物をエーテル存在下で摩砕し、濾過する。収率２８％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１８１℃
［α］_Ｄ^２８＝−７° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０２０９】
実施例１３８：
５−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１３７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３℃
［α］_Ｄ^２７＝−７１° （ｃ＝０．４０；ＤＭＳＯ）
【０２１０】
実施例１３９：
６−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
ＴＨＦ５ｍｌに４−ヨード−５−メチルイソオキサゾール０．２０８ｇ（１ｍＭ）を溶解させた溶液をアルゴン雰囲気下で調製し、ヨウ化第一銅０．０１９ｇ（０．１ｍＭ）と６０％の油中水素化ナトリウム０．０６０ｇ（１．５ｍＭ）とを添加する。反応混合物を室温で５分間攪拌し、ビス（ピナコラート）ジボラン０．１９２ｇ（１．５ｍＭ）を添加する。続いて、反応混合物を室温で１時間攪拌後、飽和重炭酸ナトリウム溶液４ｍｌを添加し、酢酸エチルで抽出を行う。有機相を水で洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。５−メチル−４−イソオキサゾールボロン酸のピナコールエステル［^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ｄ_６−ＤＭＳＯ）δ＝８．４４（ｓ，１Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），１２．２７（ｓ，１２Ｈ）］を、収率８１％で白色の固体として得る。この化合物を、実施例１と同様の方法で、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと再度反応させる。このようにして、所望の化合物を白色の固体として得る（収率４３％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５℃
［α］_Ｄ^３０＝−４° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【０２１１】
実施例１４０：
６−（５−メチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１３９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ^３０＝−６９° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２１２】
実施例１４１：
６−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−５−メチルピリジンと調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９〜１９０℃
［α］_Ｄ^２５＝＋９° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０２１３】
実施例１４２：
６−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１４１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５〜１６６℃
［α］_Ｄ^３０＝−４４° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２１４】
実施例１４３：
５−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−５−メチルピリジンから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率４５％）。
Ｍ．ｐ．＝１８０〜１８２℃
［α］_Ｄ^２５＝−１７° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２１５】
実施例１４４：
５−（５−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１４３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８３％）。
Ｍ．ｐ．＝１１９〜１２０℃
［α］_Ｄ^２５＝−７３° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０２１６】
実施例１４５：
５−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−クロロ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃
［α］_Ｄ^２９＝−２３° （ｃ＝０．２９；ＤＭＳＯ）
【０２１７】
実施例１４６：
５−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１４５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５〜１８７℃
［α］_Ｄ^２９＝−２３° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０２１８】
実施例１４７：
５−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−シアノ−３−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を薄紫色の固体として得る（収率２２％）。
Ｍ．ｐ．＝１４２〜１５１℃
［α］_Ｄ^２９＝−１４° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０２１９】
実施例１４８：
５−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１４７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７〜２０３℃
［α］_Ｄ^２９＝−６８° （ｃ＝０．３４；ＤＭＳＯ）
【０２２０】
実施例１４９：
６−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フルオロ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２２％）。
Ｍ．ｐ．＝１９７〜１９８℃
［α］_Ｄ^２９＝＋１° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０２２１】
実施例１５０：
６−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１４９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．＝２０７〜２１７℃
［α］_Ｄ^２９＝−５６° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）
【０２２２】
実施例１５１：
５−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−３−（ピナコラートボリル）ピリジン（２−メチル−３−ピリジニル トリフルオロメタンスルホネートから得る）とから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１５２〜１５３℃
［α］_Ｄ^２９＝−２１° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２２３】
実施例１５２：
５−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１５１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率８５％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４〜２０７℃
［α］_Ｄ^２９＝−８１° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）
【０２２４】
実施例１５３：
５−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−フルオロ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２６％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５〜１７６℃
［α］_Ｄ^２９＝−２１° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０２２５】
実施例１５４：
５−（５−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１５３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６０〜１７１℃
［α］_Ｄ^２９＝−７２° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２２６】
実施例１５５：
６−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−５−メトキシピリジンと調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５５℃
［α］_Ｄ^２９＝＋１° （ｃ＝０．４７；ＤＭＳＯ）
【０２２７】
実施例１５６：
６−（５−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３℃
［α］_Ｄ^２８＝−３１° （ｃ＝０．４２；ＤＭＳＯ）
【０２２８】
実施例１５７：
５−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１，３，５−トリメチル−４−（ピナコラートボリル）ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６０％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ^２９＝−２６° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）
【０２２９】
実施例１５８：
５−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４℃
［α］_Ｄ^２９＝−８２° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０２３０】
実施例１５９：
５−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−（ピナコラートボリル）ピラゾールとから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率４５％）。
Ｍ．ｐ．＝９５℃（エーテルから結晶化）
［α］_Ｄ^２９＝−２２° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２３１】
実施例１６０：
５−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１５９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２２７℃
［α］_Ｄ^２８＝−８６° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０２３２】
実施例１６１：
６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−シアノ−３−（ピナコラートボリル）ピリジンとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２４７℃
［α］_Ｄ^２９＝＋１５° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０２３３】
実施例１６２：
６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７℃
［α］_Ｄ^２７＝−４３° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０２３４】
実施例１６３：
６−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１，３，５−トリメチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５４％）。
Ｍ．ｐ．＝１５６℃
［α］_Ｄ^２８＝０° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２３５】
実施例１６４：
６−（１，３，５−トリメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５７％）。
Ｍ．ｐ．＝１３２℃
［α］_Ｄ^２８＝−４１° （ｃ＝０．２９；ＤＭＳＯ）
【０２３６】
実施例１６５：
６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝１８３℃
［α］_Ｄ^２８＝＋７° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【０２３７】
実施例１６６：
６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６５％）。
［α］_Ｄ^２８＝−５０° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０２３８】
実施例１６７：
６−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５４℃
［α］_Ｄ^２８＝−１° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０２３９】
実施例１６８：
６−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１６７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０℃
［α］_Ｄ^２８＝−４７° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２４０】
実施例１６９：
５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をクリーム色の固体として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７〜１６９℃
［α］_Ｄ^２７＝−１８° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０２４１】
実施例１７０：
５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２４と同様の操作を行うことにより、実施例１６９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４７％）。
Ｍ．ｐ．＝２１０〜２１２℃
［α］_Ｄ^２４＝−４７° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）
【０２４２】
実施例１７１：
５−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールとから出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率５８％）。
Ｍ．ｐ．＝６８℃
［α］_Ｄ^２９＝−１９° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０２４３】
実施例１７２：
５−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１７１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１６℃
［α］_Ｄ^２９＝−７４° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２４４】
実施例１７３：
６−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２，４−ジメチル−５−（ピナコラートボリル）チアゾールとから出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４〜１７７℃（エチルエーテルから結晶化）
［α］_Ｄ^３２＝＋９° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）
【０２４５】
実施例１７４：
６−（２，４−ジメチル−５−チアゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１７３で得られた生成物から出発して、所望の生成物をクリーム色の結晶として得る（収率９２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５℃
［α］_Ｄ^３２＝−５３° （ｃ＝０．４１；ＤＭＳＯ）
【０２４６】
実施例１７５：
６−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−３−（ピナコラートボリル）ピリジン（２−メチル−３−ピリジニル トリフルオロメタンスルホネートから得る）とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１１％）。
Ｍ．ｐ．＝１９８〜２００℃
［α］_Ｄ^２９＝−３° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）
【０２４７】
実施例１７６：
６−（２−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１７５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６７〜１６８℃
［α］_Ｄ^３２＝−２６° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）
【０２４８】
実施例１７７：
５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．２ｇ（０．４５ｍＭ）、５−ピリミジンボロン酸６６ｍｇ（０．５３ｍＭ）、炭酸ベンジルトリエチルアンモニウムでグラフトした樹脂０．２８１ｇ（０．９０ｍＭ）、及び［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体３６ｍｇ（０．０４４ｍＭ）を、ＤＭＥ３ｍｌ及びメタノール２ｍｌの混合液中に混合する。電子レンジを用いて、反応混合物を３０分間１２０℃で加熱する。濾過して、固体残渣をメタノールで洗滌した後、得られた溶液を減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィ（溶出液：ジクロロメタン／メタノール ７０／３０；ｖ／ｖ）により精製し、続いて、その生成物をイソプロパノールから再結晶化する。このようにして、収率５０％で、所望の生成物をパール桃色の結晶として得る。
Ｍ．ｐ．＝２１３〜２１７℃
［α］_Ｄ^３０＝−４° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２４９】
実施例１７８：
５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１７７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率６７％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６℃
［α］_Ｄ^３０＝−９６° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）
【０２５０】
実施例１７９：
５−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率３３％）
Ｍ．ｐ．＝１２９〜１３１℃
［α］_Ｄ^３０＝−３６° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２５１】
実施例１８０：
５−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１７９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝２２２〜２２３℃
［α］_Ｄ^２４＝−５１° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２５２】
実施例１８１：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を桃色の泡状体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝６８〜７２℃
［α］_Ｄ^２７＝−９２° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２５３】
実施例１８２：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１８１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰白色の粉末として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１１２℃
［α］_Ｄ^２７＝−５３° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２５４】
実施例１８３：
５−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の結晶として得る（収率５２％）。
Ｍ．ｐ．＝１６９〜１７０℃（イソプロパノールから再結晶化）
［α］_Ｄ^２４＝−３７° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）
【０２５５】
実施例１８４：
５−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１８３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３〜１９６℃
［α］_Ｄ^３１＝−８１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【０２５６】
実施例１８５：
５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率７０％）。
Ｍ．ｐ．＝１２２〜１２５℃
［α］_Ｄ^３１＝−２９° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【０２５７】
実施例１８６：
５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１８５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７６％）。
Ｍ．ｐ．＝２０８℃（メタノールから再結晶化）
［α］_Ｄ^２８＝−９２° （ｃ＝０．３２；ＤＭＳＯ）
【０２５８】
実施例１８７：
６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８３と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物をクリーム色の粉末として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１５３℃
［α］_Ｄ^２６＝−７° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）
【０２５９】
実施例１８８：
６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１８７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率８８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８１℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２７＝−４８° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）
【０２６０】
実施例１８９：
６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率３９％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃（エチルエーテルから結晶化）
［α］_Ｄ^２８＝−２° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【０２６１】
実施例１９０：
６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１８９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃
［α］_Ｄ^２７＝−４５° （ｃ＝０．１９；ＤＭＳＯ）
【０２６２】
実施例１９１：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝１７２℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^２８＝−１３° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）
【０２６３】
実施例１９２：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１９１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の綿毛状固体として得る（収率５２％）。
Ｍ．ｐ．＝１３８℃
［α］_Ｄ^２７＝−４３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２６４】
実施例１９３：
６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１８５℃（エタノールと水の混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^２８＝＋３° （ｃ＝０．４３；ＤＭＳＯ）
【０２６５】
実施例１９４：
６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１５６℃
［α］_Ｄ^２８＝−５６° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０２６６】
実施例１９５：
２−フルオロ−５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４２〜１４４℃
［α］_Ｄ^３０＝−９° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２６７】
実施例１９６：
２−フルオロ−５−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰色の固体として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５〜１４６℃
［α］_Ｄ^３０＝＋８° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２６８】
実施例１９７：
２−フルオロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１９５と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を桃色の固体として得る（収率３５％）。
Ｍ．ｐ．＝１３５〜１３６℃
［α］_Ｄ^３０＝−２２° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０２６９】
実施例１９８：
２−フルオロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例１９７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を灰色の固体として得る（収率７１％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８〜１５９℃
［α］_Ｄ^３０＝−７２° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０２７０】
実施例１９９：
５−（３−チエニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、３−チエニルボロン酸から出発して、所望の生成物をベージュ色の固体として得る（収率２５％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５℃
［α］_Ｄ^２７＝＋６° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０２７１】
実施例２００：
５−（３−チエニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例１９９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３２％）。
Ｍ．ｐ．＝２１２℃
［α］_Ｄ^２７＝−１１３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２７２】
実施例２０１：
６−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、２−クロロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率２１％）。
Ｍ．ｐ．＝２２６℃
［α］_Ｄ^２９＝＋１２° （ｃ＝０．２０；ＤＭＳＯ）
【０２７３】
実施例２０２：
６−（２−クロロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２０１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２９＝−３６° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）
【０２７４】
実施例２０３：
４−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩで得られた４−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸とから出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１５０〜１５５℃
［α］_Ｄ^２５＝−３８° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２７５】
実施例２０４：
４−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２０３で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率６２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７５〜１７９℃
［α］_Ｄ^３１＝−１５９° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２７６】
実施例２０５：
６−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１７７と同様の操作を行うことにより、調製例Ｖで得られた２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を黄土色の粉末として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝９２〜１０２℃
［α］_Ｄ^２６＝−８２° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２７７】
実施例２０６：
６−メチル−２−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２０５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を黄色の粉末として得る（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．＝１６０〜１７０℃
［α］_Ｄ^２５＝−１９° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【０２７８】
実施例２０７：
６−メチル−２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２０５と同様の操作を行うことにより、４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を淡い桃色の粉末として得る（収率５４％）。
Ｍ．ｐ．＝１４０〜１４４℃
［α］_Ｄ^３４＝−５４° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【０２７９】
実施例２０８：
６−メチル−２−（４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２０７で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率９５％）。
Ｍ．ｐ．＝１９６〜２００℃
［α］_Ｄ^２５＝−３５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２８０】
実施例２０９：
６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８７と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ^３０＝＋１° （ｃ＝０．８２；ＤＭＳＯ）
【０２８１】
実施例２１０：
６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１２４と同様の操作を行うことにより、実施例２０９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１９℃
［α］_Ｄ^３２＝−４９° （ｃ＝０．２８；ＤＭＳＯ）
【０２８２】
実施例２１１：
２−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１８１と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物をクリーム色の固体として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝２０５℃（エチルエーテルから再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−７６° （ｃ＝０．６１；ＤＭＳＯ）
【０２８３】
実施例２１２：
２−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２１１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率３６％）。
Ｍ．ｐ．＝１９５℃（メタノールとエチルエーテルとの混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^３０＝−３８° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０２８４】
実施例２１３：
５−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＸＩで得られた６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．４２１ｇ（１ｍＭ）をＤＭＥ４ｍｌに溶解させた溶液を調製する。６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸０．２１１ｇ（１．５ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．０８２ｇ（０．１ｍＭ）、次いで１Ｍ炭酸カリウム溶液１．５ｍｌ（１．５ｍＭ）を添加する。電子レンジを用いて、反応媒体を１２０℃で３０分間加熱する。冷却して、沈降分離した後、有機相を抜き取り、酢酸エチルを添加して抽出を完了する。集めた有機相から溶媒を減圧下で留去し、留去後の残留物をジクロロメタン４ｍｌに溶解する。そして、水、１Ｍ炭酸カリウム溶液、水の順で洗滌する。有機相を疎水性膜を通して濾過し、窒素気流下で溶媒を留去する。所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２８５】
実施例２１４：
５−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１３で得られた生成物から出発して、収率７５％で、所望の生成物を白色の固体として得る。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ^３３＝−５４° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２８６】
実施例２１５：
５−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、６−メチル−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２８７】
実施例２１６：
５−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８４℃
［α］_Ｄ^３３＝−５４° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０２８８】
実施例２１７：
５−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−５−ピリミジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２８９】
実施例２１８：
５−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４６％）。
Ｍ．ｐ．＝２１５℃
［α］_Ｄ^３０＝−７５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２９０】
実施例２１９：
５−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、２−メチル−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２９１】
実施例２２０：
５−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２１９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３１％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３℃
［α］_Ｄ^３０＝−２７° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２９２】
実施例２２１：
５−フルオロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、２−メトキシ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２９３】
実施例２２２：
５−フルオロ−６−（２−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７７％）。
Ｍ．ｐ．＝１４１℃
［α］_Ｄ^３０＝−３５° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２９４】
実施例２２３：
５−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２９５】
実施例２２４：
５−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４１％）。
Ｍ．ｐ．＝２０６℃
［α］_Ｄ^３０＝−４６° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０２９６】
実施例２２５：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−５−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２９７】
実施例２２６：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−５−フルオロ−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７７℃
［α］_Ｄ^３０＝−４８° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）
【０２９８】
実施例２２７：
６−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メトキシ−５−ピリミジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０２９９】
実施例２２８：
６−（２−メトキシ−５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１３４℃
［α］_Ｄ^２６＝−５３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３００】
実施例２２９：
５−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３０１】
実施例２３０：
５−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２２９で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率１９％）。
Ｍ．ｐ．＝１９２℃
［α］_Ｄ^３３＝−３４° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）
【０３０２】
実施例２３１：
５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．４４８ｇ（１ｍＭ）をＤＭＥ２ｍｌに溶解させた溶液を用いて、実施例４９にて説明した方法に従ってボロネートを調製する。次に、反応媒体を濾過し、ＤＭＥを用いて洗滌する。得られた溶液に、２，３−ジクロロピリジン０．４２２ｇ（１．６６ｍＭ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ジクロロメタン錯体０．０２０ｇ（０．０２５ｍＭ）、次いで、１Ｍ炭酸カリウム溶液１．５ｍｌ（１．５ｍＭ）を添加する。電子レンジを用いて、反応媒体を１２０℃で３０分間加熱する。冷却して、沈降分離した後、有機相を抜き取り、酢酸エチルを添加して抽出を完了する。集めた有機相から減圧下で溶媒を留去し、留去後の残留物をジクロロメタン４ｍｌに溶解する。そして、水、１Ｍ炭酸カリウム溶液、水の順で洗滌する。有機相を疎水性膜を通して濾過し、窒素気流下で溶媒を留去する。所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３０３】
実施例２３２：
５−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３１で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率５０％）。
Ｍ．ｐ．＝１９３℃
［α］_Ｄ^３０＝−４６° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【０３０４】
実施例２３３：
５−（５−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−５−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３０５】
実施例２３４：
５−（５−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３３で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃
［α］_Ｄ^２９＝−６４° （ｃ＝０．１８；ＤＭＳＯ）
【０３０６】
実施例２３５：
５−（４−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−４−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３０７】
実施例２３６：
５−（４−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３５で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１６６℃
［α］_Ｄ^２９＝−８０° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３０８】
実施例２３７：
５−（６−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、２−ブロモ−６−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３０９】
実施例２３８：
５−（６−メチル−２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２３７で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝１８８℃
［α］_Ｄ^２９＝−６８° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０３１０】
実施例２３９：
６−メチル−２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例Ｖで得られた２−ヨード−６−メチル−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．３ｇ（０．５９ｍＭ）、３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸０．１ｇ（０．７１ｍＭ）、炭酸セシウム０．３８４ｇ（１．１７ｍＭ）、及び、ポリスチレン樹脂にグラフトされたテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．３２７ｇを、ＤＭＥ５ｍｌ及びメタノール３．５ｍｌの混合液中に混合する。電子レンジを用いて、混合物を１２０℃で３０分間加熱する。続いて、反応混合物を濾過し、固体残渣をメタノールで洗滌し、濾液は減圧下で濃縮する。留去後の残留物をシリカカラム上でのクロマトグラフィによって精製する。このとき、溶出はジクロロメタンとメタノールの混合物（８０／２０；ｖ／ｖ）を用いて行う。このようにして、収率７０％で、所望の生成物を白色の粉末として得る。
Ｍ．ｐ．＝７０〜８４℃
［α］_Ｄ^３１＝−６４° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【０３１１】
実施例２４０：
２−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＩＩで得られた２−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率１４％）。
Ｍ．ｐ．＝１９９℃
［α］_Ｄ^３２＝−５４° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０３１２】
実施例２４１：
２−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−４−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩで得られた２−ブロモ−４−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の結晶として得る（収率２５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４３〜１４７℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２７＝−７７° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０３１３】
実施例２４２：
５−（４−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２３％）。
Ｍ．ｐ．＝１５４℃
［α］_Ｄ^２９＝−４９° （ｃ＝０．３０；ＤＭＳＯ）
【０３１４】
実施例２４３：
６−（４−メトキシ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと４−メトキシ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝２０７℃
［α］_Ｄ^２７＝−１１° （ｃ＝０．２５；ＤＭＳＯ）
【０３１５】
実施例２４４：
５−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＸで得られた５−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１２０℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２９＝−７７° （ｃ＝０．１７；ＤＭＳＯ）
【０３１６】
実施例２４５：
６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３９と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−メチル−４−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２３％）。
Ｍ．ｐ．＝２１４℃（水から再結晶化）
［α］_Ｄ^２８＝−５１° （ｃ＝０．５２；ＤＭＳＯ）
【０３１７】
実施例２４６：
６−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例ＩＶで得られた６−ブロモ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと５−クロロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０３〜２０５℃
［α］_Ｄ^３０＝＋８° （ｃ＝０．３１；ＤＭＳＯ）
【０３１８】
実施例２４７：
６−（５−クロロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２４６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率２８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７１〜１７２℃
［α］_Ｄ^３０＝−１６７° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０３１９】
実施例２４８：
５−（４−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７と同様の操作を行うことにより、３−ブロモ−４−メチルピリジンから出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率９％）。
Ｍ．ｐ．＝１６５℃
［α］_Ｄ^３０＝−９° （ｃ＝０．２７；ＤＭＳＯ）
【０３２０】
実施例２４９：
５−（４−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２４８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率４９％）。
Ｍ．ｐ．＝２０１℃
［α］_Ｄ^２６＝−７５° （ｃ＝０．２３；ＤＭＳＯ）
【０３２１】
実施例２５０：
２，６−ジ（４−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率１５％）。
Ｍ．ｐ．＝１６９℃
［α］_Ｄ^２６＝−３５° （ｃ＝０．４５；ＤＭＳＯ）
【０３２２】
実施例２５１：
２，６−ジ（４−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５０で得られた生成物から出発して、所望の生成物をベージュ色の粉末として得る（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９℃（エタノールと水の混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^２６＝−１９° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）
【０３２３】
実施例２５２：
２−（５−テトラゾリル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
調製例ＸＶで得られた２−シアノ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド０．６８２ｇ（１．７３ｍＭ）及びアジドトリメチルスズ１．２４ｇ（６．０５ｍＭ）をトルエン１０ｍｌに添加した混合物を調製し、この混合物を７０℃で７日間攪拌する。その反応媒体を冷却後、水と酢酸エチルの混合物に注ぎいれ、Ｎ塩酸を加えてｐＨ１に調整する。水相を抽出し、希水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ５に調整し、酢酸エチルで抽出する。この有機相を分離し、水で洗滌後、硫酸マグネシウムで乾燥してから減圧下で濃縮する。得られた粗生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィにより精製する。このとき、溶出はジクロロメタンとメタノールの混合物（９５／５；ｖ／ｖ）を用いて行う。こうして、所望の化合物を白色の泡状体として得る（収率３０％）
Ｍ．ｐ．＝１１９〜１２７℃
［α］_Ｄ^２５＝−１４７° （ｃ＝０．２８；ＣＨ_２Ｃｌ_２）
【０３２４】
実施例２５３：
２−（５−テトラゾリル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例４２と同様の操作を行うことにより、実施例２５２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率４２％）。
Ｍ．ｐ．＝１７０℃（エタノールと水の混合物から再結晶化）
［α］_Ｄ^２２＝−１５３° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０３２５】
実施例２５４：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＩで得られた２−フルオロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３，５−ジメチル−４−イソオキサゾールボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３２６】
実施例２５５：
６−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）−２−フルオロ−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．＝１０１〜１０４℃
［α］_Ｄ^３２＝−４２° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）
【０３２７】
実施例２５６：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３２８】
実施例２５７：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１８６〜１９０℃
［α］_Ｄ^３２＝−３３° （ｃ＝０．１２；ＤＭＳＯ）
【０３２９】
実施例２５８：
２−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、５−ピリミジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３３０】
実施例２５９：
２−フルオロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２５８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７７〜１７９℃
［α］_Ｄ^３２＝−１０６° （ｃ＝０．４５；ＤＭＳＯ）
【０３３１】
実施例２６０：
２−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３３２】
実施例２６１：
２−フルオロ−６−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６０で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．＝１４１〜１４４℃
［α］_Ｄ^３２＝−３８° （ｃ＝０．２６；ＤＭＳＯ）
【０３３３】
実施例２６２：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３３４】
実施例２６３：
２−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９〜１８２℃
［α］_Ｄ^３２＝−３７° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３３５】
実施例２６４：
２−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、１−メチル−４−（ピナコラートボリル）−１Ｈ−ピラゾールから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３３６】
実施例２６５：
２−フルオロ−６−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝１８３〜１８５℃
［α］_Ｄ^３２＝−２３° （ｃ＝０．１３；ＤＭＳＯ）
【０３３７】
実施例２６６：
２−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、６−メチル−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３３８】
実施例２６７：
２−フルオロ−６−（６−メチル−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を桃色の粉末として得る（収率３６％）。
Ｍ．ｐ．＝１８９〜１９０℃
［α］_Ｄ^３２＝−２０° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３３９】
実施例２６８：
２−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−メチル−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３４０】
実施例２６９：
２−フルオロ−６−（２−メチル−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２６８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２４％）。
Ｍ．ｐ．＝１５９〜１６２℃
［α］_Ｄ^３２＝−２３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３４１】
実施例２７０：
２−フルオロ−６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５４と同様の操作を行うことにより、２−シアノ−５−（ピナコラートボリル）ピリジンから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３４２】
実施例２７１：
２−フルオロ−６−（６−シアノ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７０で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝１５８〜１６２℃
［α］_Ｄ^３２＝−１９° （ｃ＝０．１４；ＤＭＳＯ）
【０３４３】
実施例２７２：
５−フルオロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２１３と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩで得られた６−クロロ−５−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと３−ピリジンボロン酸とから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３４４】
実施例２７３：
５−フルオロ−６−（３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５８％）。
Ｍ．ｐ．＝１７９℃
［α］_Ｄ^３２＝−３３° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３４５】
実施例２７４：
５−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２７２と同様の操作を行うことにより、２−フルオロ−４−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３４６】
実施例２７５：
５−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率５３％）。
Ｍ．ｐ．＝２０９〜２１２℃
［α］_Ｄ^２７＝−６８° （ｃ＝０．１０；ＤＭＳＯ）
【０３４７】
実施例２７６：
２−クロロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５９と同様の操作を行うことにより、調製例ＸＩＶで得られた５−ブロモ−２−クロロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率４８％）。
Ｍ．ｐ．＝７２〜９０℃
［α］_Ｄ^２５＝−４４° （ｃ＝０．２１；ＤＭＳＯ）
【０３４８】
実施例２７７：
２−クロロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７６で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率８１％）。
Ｍ．ｐ．＝１７４〜１８９℃
［α］_Ｄ^２５＝６０° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０３４９】
実施例２７８：
２−クロロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２７６と同様の操作を行うことにより、６−フルオロ−３−ピリジンボロン酸から出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率３８％）。
Ｍ．ｐ．＝７０〜９０℃
［α］_Ｄ^２４＝−２６° （ｃ＝０．２２；ＤＭＳＯ）
【０３５０】
実施例２７９：
２−クロロ−５−（６−フルオロ−３−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２７８で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の薄片として得る（収率８４％）。
Ｍ．ｐ．＝１７６〜１９７℃
［α］_Ｄ^３０＝−５１° （ｃ＝０．１５；ＤＭＳＯ）
【０３５１】
実施例２８０：
２−クロロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２５９と同様の操作を行うことにより、調製例Ｘで得られた２−クロロ−６−ヨード−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドから出発して、所望の生成物を白色の泡状体として得る（収率３７％）。
Ｍ．ｐ．＝１６８℃
［α］_Ｄ^３６＝−４１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【０３５２】
実施例２８１：
２−クロロ−６−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２８０で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の粉末として得る（収率２０％）。
Ｍ．ｐ．＝１００℃
［α］_Ｄ^２６＝３１° （ｃ＝０．１１；ＤＭＳＯ）
【０３５３】
実施例２８２：
２−フルオロ−５−（２−ピリジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２３１と同様の操作を行うことにより、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと２−ブロモピリジンとから出発して、所望の生成物を得て、そのまま脱アセチル化工程で使用する。
【０３５４】
実施例２８３：
２−フルオロ−５−（２−ピリジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２８２で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率７９％）。
Ｍ．ｐ．＝１４５〜１４６℃
【０３５５】
実施例２８４：
２−フルオロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例１３７の最初の部分と同様の操作を行うことにより、５−ブロモピリミジンから５−（ピナコラートボリル）ピリミジンを調製し、すぐに同じ反応器で、調製例ＶＩＩＩで得られた５−ブロモ−２−フルオロ−３−ピリジニル ２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシドと、実施例１７７の調製における条件と同様な条件下で反応させる。このようにして、所望の生成物を黄色の固体として得る（収率４０％）。
Ｍ．ｐ．＝９６〜９７℃
［α］_Ｄ^３０＝−１１° （ｃ＝０．２４；ＤＭＳＯ）
【０３５６】
実施例２８５：
２−フルオロ−５−（５−ピリミジニル）−３−ピリジニル ５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシド
実施例２と同様の操作を行うことにより、実施例２８４で得られた生成物から出発して、所望の生成物を白色の固体として得る（収率６０％）。
Ｍ．ｐ．＝２０４〜２０５℃
【０３５７】
上述の実施例で説明した式Ｉの化合物の構造は、以下の表にまとめて示す。
【０３５８】
【化２３】

式中、Ａは
【０３５９】
【化２４】

【０３６０】
【表１−１】

【０３６１】
【表１−２】

【０３６２】
【表１−３】

【０３６３】
【表１−４】

【０３６４】
【表１−５】

【０３６５】
【表１−６】

【０３６６】
【表１−７】

【０３６７】
【表１−８】

【０３６８】
【表１−９】

上記表内の各語の意味は以下の通りである。
・Ｎ位はピリジン環の窒素原子に対するチオキシロシド基の位置を表す。
・Ａ位はピリジン環の窒素原子に対する複素環Ａの位置を表す。
・Ｘは複素環Ａの第一ヘテロ原子の性質、及び、複素環Ａとピリジン環との結合部に対する第一へテロ原子の位置を表す。
・ｓｂ・・・単結合を表す。
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３置換基について、数字は、ヘテロ原子Ｘに対する、複素環Ａ上の置換基の位置を示す。
例えば、化合物Ｎｏ．２２６は、下記式の化合物である。
【０３６９】
【化２５】

【０３７０】
ラット体内で静脈血栓を形成させるテストを行い、本発明に係る化合物の抗血栓活性を調べた。
【０３７１】
静脈血栓を、Ｔｈｒｏｍｂ．Ｈａｅｍｏｓｔ．，１９９２，６７（１），１７６−１７９に記載のプロトコルに従って誘発させた。下記に記載の手順に従い、経口での活性について調べた。
【０３７２】
１０匹ずつに組分けされたオスのウィスターラットを使って、実験を行う。ラットはそれぞれ重さ２５０〜２８０ｇで非絶食状態である。試験化合物は、０．５％メチルセルロース水溶液に溶解又は懸濁させて、経口投与（挿管法）する。化合物の濃度は経口での溶液の吸収率が１０ｍｌ／ｋｇとなるように算出する。化合物の投与から時間Ｔ経過後に血栓形成を誘発し、形成された血栓を取り出して計量する。血栓症を誘発するために、Ｗｅｓｓｌｅｒ（Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｏｌ．，１９５９，９４３−９４６）が開示した方法に従い、凝固亢進状態で静脈うっ滞を引き起こす。この際、活性化因子Ｘ（Ｘａ）の溶液〔Ｂｉｏｇｅｎｉｃ社（モンペリエ）〕を投与量７．５ｎＫａｔ／ｋｇで、凝固亢進剤として用いる。凝固亢進剤の注射後ちょうど１０秒で、静脈うっ滞が引き起こされる。投与後の試験化合物の活性を、さまざまな投与量で測定する。化合物投与後２時間で、血栓形成が誘発される。例として、本発明の化合物数例について、上記のテストの結果を以下の表に示す（活性は、化合物不在下で形成された血栓の重さと比較して、本発明の化合物存在下で確認された血栓形成の阻害百分率で示す）。
【０３７３】
【表２】

【０３７４】
これらの結果から、本発明に係る化合物が経口投与されると優れた抗血栓活性を示すことが分かる。
【０３７５】
以上のように、本発明の主題は、本発明に係る式（Ｉ）の化合物、並びに、医薬品として使用するのに薬学的に許容される、該化合物の、酸との塩、溶媒和物、及び水和物である。式（Ｉ）の化合物、又は、薬学的に許容される該化合物の塩、溶媒和物若しくは水和物の１つは、特に動静脈の循環障害の治療又は予防を目的とする抗血栓薬、とりわけ、静脈において影響を受けやすい特定の血液学的パラメーターの正常化又は心臓の機能不全を補うことを目的とする抗血栓薬を調製するために使用することができる。また、式（Ｉ）の化合物、又は、薬学的に許容される該化合物の塩、溶媒和物若しくは水和物の１つは、動脈若しくは冠動脈の経腔的血管形成術後の再狭窄の予防、又は、例えば股関節形成や膝関節形成等の外科的処置後に発症するおそれのある血栓塞栓性病変の治療若しくは予防を目的とする医薬品を調製するためにも使用することができる。本発明に係る化合物は更に、脳卒中や心臓発作の予防を目的とする医薬品の活性物質としても使用することができる。
【０３７６】
以上のように、本発明の別の主題は、式（Ｉ）の化合物、又は、薬学的に許容される該化合物の塩、溶媒和物若しくは水和物の１つを含有する医薬組成物である。これらの医薬組成物は通常、適当な賦形剤を含む。この賦形剤は、所望の薬剤形態及び所望の投与方法、具体的には、経口用なのか注射用なのか、に沿って選択される。
【０３７７】
これらの医薬組成物は、当業者に周知の従来の方法で調製する。例えば、本発明の化合物は生理学的に許容される賦形剤と共に処方し、そのまま使用可能な注射用剤形、使用時に調製する注射用剤形、又は、経口投与用の硬ゼラチンカプセルやタブレットなどの固形剤形に製剤する。
【０３７８】
例えば、注射用剤形は、好ましくは、本発明の化合物と可溶性賦形剤を、使用時に注射用水を添加して等張液を得るのに必要十分な量含む、濾過及び滅菌を施した溶液を凍結乾燥することで調製される。得られた溶液を、１回の皮下注射又は筋肉注射で投与することもできるし、緩徐投与（ｓｌｏｗ ｉｎｆｕｓｉｏｎ）することもできる。経口投与できる剤形としては、微粉砕された、より好ましくは超微粉砕された本発明に係る化合物と当業者に公知の賦形剤とを含む硬ゼラチンカプセルが好ましい。該賦形剤の例としては、ラクトース、α化でんぷん、及びステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
【０３７９】
所望の治療又は予防効果を得るために、本発明に係る化合物の少なくとも１種を、単位用量あたり１０〜５００ｍｇ含有することができる。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式Ｉの化合物：
【化１】

〔式中、
・ペンタピラノシル基は５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシル基であり、
・Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基又は６−フルオロ−３−ピリジニル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香族複素環：
【化２】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕、
ｂ）その付加塩、
ｃ）その代謝物
から選択されることを特徴とする、新規のチオキシロース化合物。
【請求項２】
５−チオ−β−Ｄ−キシロピラノシル基がピリジン環の３位に位置することを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ’及びＲ’’は各々、水素原子、ハロゲン原子又はメチル基であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａはピリジニル環であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒは水素原子であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ＲはＣＯＣＨ_３基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）式ＩＩのピリジノール：
【化３】

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：
【化４】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）
である〕を、
下記式の５−チオキシロピラノース誘導体：
【化５】

（式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素であり、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基である）と、非プロトン性溶媒中で、無水媒体中の銀塩又は亜鉛塩存在下、反応温度２５℃〜１１０℃で、１時間〜１０時間反応させることにより、式Ｉの化合物：
【化６】

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る工程；
ｂ）所望により、前記で得た式Ｉの化合物をアンモニアのメタノール溶液と反応させることにより、脱アシル化反応させてアシル基を水素原子に置換し、式Ｉａの化合物：
【化７】

（式中、Ｒ_１及びＲ_２は前記と同じ意味のままである）を得る工程；
ｃ）所望により、前記で得た式Ｉ又は式Ｉａの化合物の１つを、当業者に公知の方法で酸と反応させることにより、対応する付加塩を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
【請求項８】
反応温度０℃〜３０℃で、０．５時間〜２時間、メタノール中、金属アルコキシド、好ましくはナトリウムメトキシドを触媒量で作用させることで、工程（ｂ）を行い、式Ｉの化合物（式中、ＲはＣ_２−Ｃ_６アシル基）から式Ｉａの化合物を得ることを特徴とする、請求項７記載の化合物の製造方法。
【請求項９】
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）下記式のテトラアセチルチオキシロース：
【化８】

（式中、Ａｃはアセチル基）を、式ＩＩの化合物：
【化９】

〔式中、
・Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、
・Ａは下記式の５又は６員環の芳香環：
【化１０】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である）である〕と、
非プロトン性溶媒中、ルイス酸型触媒の存在下、反応温度２０℃〜６０℃で、１時間〜２時間反応させることにより、式Ｉｂの化合物：
【化１１】

（式中、Ａ、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’は出発化合物と同じ意味のままである）を得る工程；
ｂ）所望により、前述の方法を用いてアセチル基を水素原子に置換し、式Ｉａの化合物を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
【請求項１０】
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）下記式の化合物：
【化１２】

〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基である〕
を、下記式のヘテロアリールボロン酸又はヘテロアリールボロン酸アルキル：
【化１３】

（式中、
・Ｘは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり、
・Ｙは炭素原子又は単結合であり、
・Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は各々独立して、炭素原子又は窒素原子であり、
・Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか；又は、
・Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基であり、
・Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、さらに、下記組み合わせ：
【化１４】

は「ピナコラートボリル」基でもありうる）と、
パラジウム触媒、極性溶媒、及び、フッ化セシウム若しくは炭酸ナトリウムの存在下、反応温度７０℃〜１５０℃で、５分〜７２時間反応させることにより、下記式の化合物：
【化１５】

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
【請求項１１】
請求項１記載の化合物を製造する方法であって、
ａ）下記式のグリコシル化ピリジンボロン酸又はグリコシル化ピリジニルボロン酸エステル：
【化１６】

（式中、Ｒは水素原子又はＣ_２−Ｃ_６アシル基であり、Ｒ’及びＲ’’は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（臭素とヨウ素は除く）又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基であり、Ａｌｋは水素原子又はＣ_１−Ｃ_４アルキル基である）
を、下記式のハロゲン化ヘテロアリール：
【化１７】

〔式中、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは臭素又はヨウ素であり、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、シアノ基、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル基、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ基若しくはトリフルオロメチル基であるか;又は、Ｒ_１及びＲ_２は、自らが結合している複素環の原子と共に、６個の炭素原子を含む芳香環を形成し、よってこの場合は、Ａは縮合二環式基であり、特にベンゾフラニル基若しくはベンゾチエニル基である〕と、
パラジウム触媒、メタノールなどの極性プロトン性溶媒、及び、フッ化セシウム若しくは炭酸ナトリウムの存在下、反応温度７０℃〜１５０℃で、５分間〜７２時間反応させることにより、下記式の化合物：
【化１８】

（式中、Ｒ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ’、Ｒ’’、Ｘ、Ｙ、Ｚ_１、Ｚ_２及びＺ_３は出発物質と同じ意味のままである）を得る工程
が行われることを特徴とする製造方法。
【請求項１２】
薬理活性物質として使用するための請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物の、血栓症、特に静脈血栓症の予防又は治療を目的とする医薬品の調製のための使用。
【請求項１４】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物の、心不全の予防又は治療を目的とする医薬品の調製のための使用。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物の、血管形成術後の再狭窄の予防又は血栓塞栓性病変の予防を目的とする医薬品の調製のための使用。

【公表番号】特表２０１０−５０４９４７（Ｐ２０１０−５０４９４７Ａ）
【公表日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５２９７４０（Ｐ２００９−５２９７４０）
【出願日】平成１９年９月２６日（２００７．９．２６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００７／０５２００５
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０３７９２２
【国際公開日】平成２０年４月３日（２００８．４．３）
【出願人】（５９６１６０８９４）ラボラトワール　フルニエ　エス・アー (16)
【Ｆターム（参考）】