化粧料
【課題】抗菌性に優れ、製剤化時の配合性及び安定性に優れ、しかも皮膚刺激が低くＤＮＡへの影響が低い抗菌組成物の提供すること、また、該抗菌組成物を用いることにより、従来から化粧料において汎用されている抗菌・および防腐剤を用いることなく充分な防腐効果を有し、皮膚に対する刺激が低く且つ安全な化粧料を提供する。
【解決手段】化粧料全量に対して、抗菌成分として、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有する化粧料。さらに、Ｄ）カルボキシル基を有する高分子を含有させた化粧料。
【解決手段】化粧料全量に対して、抗菌成分として、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有する化粧料。さらに、Ｄ）カルボキシル基を有する高分子を含有させた化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性能を有する天然成分に、多価アルコールのアルキルエーテルを組み合わせることにより、広汎な菌種に対する高い抗菌性能を有し、かつ、使用に際しても細胞のＤＮＡに対する影響が少なく皮膚刺激性も少ない、より安全な抗菌成分を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
乳液、クリーム、化粧水、パック、シャンプー、リンス、洗浄剤等の化粧品や医薬部外品は、食品と同様に微生物汚染により、変敗、変色、異臭などが起こる可能性があり、微生物汚染を防止する目的で防腐剤が配合される。防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステルやグルコン酸クロルヘキシジン、２−フェノキシエタノール、アルカンジオール等が広く使用されており、抗菌効果に優れ、製剤化もしやすいことから広く化粧料において使用されている。しかし、優れた抗菌性を有している反面、これらの殺菌・抗菌成分は、皮膚・粘膜等に対する刺激があり、障害等を引き起こすなど副作用を発現するものが少なくない。また、使用に際して細胞ＤＮＡに対しての影響も懸念されている。したがって、消費者の自然指向、及び安全指向の商品に対する需要増加を図る面から、抗菌剤の使用を必要最低限に抑えることができる抗菌性能、及び安全性に優れた代替組成物の開発が強く望まれているのが現状である。
【０００３】
上記問題点を解決すべく、以前より種々の抗菌成分の検討がなされてきており、最近では、ハーブや生薬等の植物抽出物に抗菌性能を有することを応用した防腐剤の開発がなされている。カテキンエステル類が、耐熱性芽胞菌に対して、強い増殖抑制を示し、飲食品や化粧品の腐敗や変質を防止することができることが報告されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
マンゴスチン果皮または予め水または２５容量％以下の水溶性有機溶媒の水溶液で洗滌したマンゴスチン果皮からの抽出液が、抗菌性があることが報告されている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００５】
多価アルコール及び多価アルコールのアルキルエーテルと、銀杏内種皮の抽出物又は粉砕物を併用することにより、抗菌活性が相乗的に増強され、皮膚に対する刺激性や使用時の不快感が少ない抗菌剤が報告されている（例えば、特許文献３を参照）。
【０００６】
クロ−ブのアルコ−ル抽出液を分別、脱臭、精製して得られる水溶性成分を有効成分とする抗菌剤が、着色の度合が低く、臭気が少なく、しかも安全性の高い食品及び化粧品用抗菌剤となるとの報告もある（例えば、特許文献４を参照）。
【０００７】
バンレイシ（Ａｎｎｏｎａ）属、ユーゲニア（Ｅｕｇｅｎｉａ）属、ユーフォリア（Ｅｕｐｈｏｒｉａ）属、サンドリカム（Ｓａｎｄｏｒｉｃｕｍ）属の各属に属する植物の果皮の抽出物を抗菌剤として食品、化粧品等に使用する報告（例えば、特許文献５を参照）等、植物抽出液の抗菌活性については数多く報告されている。
【０００８】
しかし、これらの天然物由来成分は、その効果が緩慢であったり、抽出成分中における活性濃度が低いことから、しばしば配合量が多くなってしまい、それゆえに、添加対象物の色、感触、味、製品安定性、物性等に影響を及ぼすだけでなく、コスト的にも高くなり実用化は困難である。また、特定の菌種のみに有効であるものや抗菌性自体に効果の低いもの、溶解し難い等の製剤化時の問題点や課題も残されている。
【０００９】
そこで、天然物と化成品を組み合わせることで、天然物の配合量を下げたり、化成品の刺激性を低減させたりする方法も提案されている。
【００１０】
例えばイチョウ，クマザサ，ウスバサイシン等をはじめとする、抗菌活性を有する植物の抽出物と２−フェノキシエタノールを同時に配合することにより、抗菌活性が相乗的に増強され、皮膚に対する刺激性や使用時の不快感が著しく低減される報告もある。（例えば、特許文献６を参照）。
【００１１】
二価アルコールと、シソ科のローズマリー、タイム、オドコソウ、シソ及び生薬のオウゴンの起源植物であるコガネバナ、マメ科のカンゾウ及びクララ、バラ科のビワ、ボタン科のボタンピ及びシャクヤク、ユリ科のアロエ、キンポウゲ科のオウレン、ミカン科のオウバク、ショウガ科のウコン、カバノキ科のシラカバ、生薬ジュウヤクの起源植物であるドクダミ科のドクダミ、クスノキ科のクスノキのような抗菌作用を有する植物抽出物を組み合わせることにより、植物抽出物の抗菌活性を向上させ、かつ皮膚に対する刺激性の低い皮膚外用剤を提供する報告もある（例えば、特許文献７を参照）。
【００１２】
さらに、本発明の抗菌成分である、グレープフルーツ種子抽出物や３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールに抗菌作用があることは公知である。グレープフルーツ種子抽出物は、その静菌効果は良く知られ、食品の保存剤等に使用されており、特につゆ類における細菌類増殖抑制力が大きいことが報告されている（例えば、特許文献８を参照）。
【００１３】
一方、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールも、化粧料に防腐剤として配合されている（例えば、特許文献９を参照）。
【００１４】
３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールとフェノキシエタノールの組み合わせ（例えば、特許文献１０を参照）や、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールとアルカンジオールの組み合わせ（例えば、特許文献１１を参照）も、広い抗菌性を得る方法として提案されており、これらの方法により皮膚刺激性は改善されたものの、細胞ＤＮＡに対しての影響と言う観点での検討は行われていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開番号 ＷＯ２００６／０８０３２８号公報
【特許文献２】特開平９−９５４５３号公報
【特許文献３】特開平１０−１９４９５０号公報
【特許文献４】特開２００１−４８７９８号公報
【特許文献５】特開２００４−５９５２５号公報
【特許文献６】特開平９−２５５５１７号公報
【特許文献７】特開２００２−１４５７９３号公報
【特許文献８】特開平５−２８４９５２号公報
【特許文献９】米国特許第６，４０３，０６７号公報
【特許文献１０】特開２００４−９９５８８号公報
【特許文献１１】特開２００５−２１３１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、上記背景技術に鑑み開発されたものであり、広汎な菌種に対する高い抗菌性能を有し、かつ、使用に際しても細胞のＤＮＡに対する影響が少なく皮膚刺激性も少ない、より安全な抗菌成分を含有する化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
天然物のグレープフルーツ種子抽出物は、細菌に対して優れた抗菌性を示すが、カビや酵母等の真菌に対する効果は低いことが知られていた。また、化成品の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールは、カビや酵母等の真菌に対して優れた殺菌効果を示すが、細菌に対する効果は低いことが知られていた。
【００１８】
従って、グレープフルーツ種子抽出物と、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを組み合わせて用いることによって、細菌から真菌まで広汎な抗菌スペクトルが得られることは容易に予想されたが、本発明者達は、これらの成分の併用によって想定された単なる相加効果以上の、予想外の目覚しい相乗的な抗菌効果が得られることを見出し、更に、これらの抗菌成分を含有する化粧料は、使用に際して細胞のＤＮＡに対する影響が少なく、皮膚刺激性も少ないことも見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
すなわち、請求項１にかかる発明は、化粧料全量に対して、抗菌成分として、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有することを特徴とする化粧料である。
【００２０】
請求項１にかかる発明では、化粧料の抗菌成分として、化粧料全量に対して、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で同時に含有させることで、幅広い菌種に対して単にそれぞれの効果の和ではなく、相乗的に大きく抗菌性能が向上し、また、従来と比べて抗菌成分全体の最大含有量でも１．０６重量％と少なく抑えられるため、使用時の皮膚細胞のＤＮＡに対する影響が少なく皮膚刺激性も少ない化粧料を提供することができる。
【００２１】
請求項２にかかる発明は、前記化粧料の配合成分として、更に（Ｄ）カルボキシル基を有する高分子を含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料である。
【００２２】
カルボキシル基を有する高分子を含有するため、化粧料の使用時の感触が改良されるとともに、保水性とレオロジーが改良される。
一般に、天然物抽出の抗菌性物質は、その成分が単一物質で無く、特に、カチオン性物質が含まれていることが多いため、化粧料に配合した際に、共に配合されるカルボキシル基を有する高分子と凝集を生じ、その化粧料の製品安定性が損なわれる場合がしばしば見られる。しかし、本発明の化粧料では、天然抽出成分である、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量が、化粧料全量に対して０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲と極めて少量であることから、カルボキシル基を有する高分子を共に配合した場合でも、その製品安定性は損なわれない。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、ＮＡＤの濃度と吸光度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明に用いるグレープフルーツ種子抽出物は、ミカン科のグレープフルーツ（Ｃｉｔｒｕｓ ｐａｒａｄｉｓｉ Ｍａｃｆ．）の種子から、各種溶媒を用いて抽出して得られる抽出物であり、溶媒（抽出溶媒、希釈溶媒など）以外の成分のことをいう。グレープフルーツの主要産地としては、アメリカ（柑橘類を生産している州）、メキシコ、アルゼンチン、イスラエル、南アフリカなどが挙げられる。本発明においては、これらの産地は問わず、いずれの産地のグレープフルーツでも用いることができる。
【００２５】
本発明に用いるグレープフルーツ種子抽出物として、例えば、パラファイン ＧＰＦ−１００ （大原パラヂウム化学株式会社製）などの市販品を用いることができる。このパラファイン ＧＰＦ−１００は、グレープフルーツ種子抽出物を３重量％含有しており、その他は、溶媒としての水が８９〜９３重量％及びグリセリンが５〜７重量％含まれている。
【００２６】
パラファインＧＰＦ−１００の場合は、メキシコ産の未成熟のグレープフルーツを使用する。その製造法としては、まず種子の選別及び果肉や不純物を除去し、次に種子及び果実の残り部分の粉砕と抽出した後、２速の遠心分離機によってエキスと固形物から種子を分離する。分離した種子を水およびエタノールに浸漬し成分を抽出し、このグレープフルーツ種子抽出物を蒸留により３重量％前後まで純度を高めた後、グリセリンを加え安定させている。
【００２７】
本発明に用いるグレープフルーツ種子抽出物の抽出方法は特に限定されるものではなく、前記の水とエタノールを用いる方法以外に、炭化水素、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、及びこれらの混合溶媒に浸漬して抽出する方法、あるいは浸漬し加熱還流して抽出する方法を用いることもできる。
【００２８】
本発明に用いる３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールは、エチルヘキシルグリセリンとも呼ばれ、例えばセンシバＳＣ５０（成和化成株式会社製）などの市販品を用いることができる。
【００２９】
本発明の請求項２のカルボキシル基を有する高分子は、例えば、アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体）、アラビアゴム、寒天、カラギーナン、キサンタンガム、カードラン、ジェランガムなどの天然高分子、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどの半合成高分子、カルボキシビニルポリマーなどの合成高分子などである。
【００３０】
本発明の化粧料は、抗菌成分として、化粧料全量に対して、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物（以下、（Ａ）成分）を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール（以下、（Ｂ）成分）を０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有する。（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、両方の成分を含有する抗菌組成物を調製し、調製した抗菌組成物の形態で化粧料に含有させても良いし、また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別個に化粧料に含有させても良い。抗菌組成物の形態とする場合は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を直接混合することができ、また、必要に応じて、それぞれを溶媒に希釈して混合してもよい。好ましい溶媒としては、グリセリンやブチレングリコール等の多価アルコールが挙げられ、希釈濃度は、抗菌成分として化粧料に配合しやすい濃度が望ましい。
【００３１】
本発明の化粧料は、抗菌成分として（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを含有するが、化粧料全量に対する該抗菌成分の含有量は、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物では０．００３重量％以上が好ましく、また、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールでは０．１重量％以上が好ましい。
【００３２】
化粧料全量に対する、本発明のグレープフルーツ種子抽出物の含有量が０．００３重量％を下まわる場合や、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの含有量が０．１重量％を下まわる場合は、これら２成分を互いに組み合わせても十分な相乗的抗菌性能が得られない場合がある。
【００３３】
また、化粧料全量に対する、本発明のグレープフルーツ種子抽出物の含有量が０．０６重量％を越える場合や、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの含有量が１．０重量％を越える場合では、これらの成分の含有量増加に見合うだけの抗菌性能の増加が得られない場合がある。
【００３４】
本発明の化粧料の抗菌性能は、防菌防黴ハンドブック（技報堂出版 １９８６年、編者 日本防菌防黴学会、 ＩＳＢＮ４−７６５５５−００１５−２、ページ８４１−８５２）に記載の抗菌性試験方法に準じた方法にて評価した。
【００３５】
本発明の化粧料の細胞ＤＮＡに対する影響は、実施例において詳述するが、特開２０１０−０２２３３５号公報に記載の、酵素サイクリング法を利用し、ＮＡＤ（ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ ａｄｅｎｉｎｅ ｄｉｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅ））の量を吸光度で測定することによる、ＤＮＡの損傷量の定量的測定方法に準じた方法を用いて測定した。
【００３６】
本発明の化粧料の皮膚に対する刺激性については、女性パネラーの皮膚に本発明の化粧料を塗布する官能試験によって評価した。
【００３７】
本発明の化粧料は、化粧品、医薬部外品、及び外用医薬品を含み、その製剤形態としては、特に限定されるものではなく、水溶液状、乳化溶液状、ペースト状、ゲル状、固体状、粉末状等任意の形態とすることができる。具体的には、乳液、クリーム、化粧水、パック、ファンデーション、口紅、おしろい、クレンジングフォーム、石鹸、香水、オーデコロン、分散液、軟膏剤、クリーム剤、外用液剤等の皮膚外用剤や、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンデショナー、ヘアダイ、ヘアパック、ヘアクリーム、ヘアミスト、ヘアローション、ヘアフォーム、ヘアジェル、ヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアポマード、育毛剤や養毛剤、マスカラ等の毛髪用外用剤などが挙げられる。
【００３８】
本発明の化粧料の調製方法は、特に限定されるものではなく、一般の化粧料と同様な方法で調製することができる。以下に、乳液と、水相成分だけからなるローション（化粧水）の２つの場合について、例を挙げて説明する。
【００３９】
乳液の場合は、乳化剤として作用する多糖類、例えばアルカシーラン（商品名、伯東株式会社製）を、ディスパーザを用いて常温の水に分散させ、この多糖類分散液にグリセリン、１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール、及び（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を混合し、均一な水分散液を調製する。一方、乳液の被乳化成分の油性剤、例えば、スクワラン、オリーブオイル、油溶性天然ビタミン、及びステアリルアルコール等の高級アルコールを混合した後、撹拌下に加温し、均一な被乳化成分を調製する。そして、前記の水分散液を所定温度に加温し、回転数８０００ｒｐｍのホモジナイザー（あるいはホモミキサー）で撹拌しながら、前記の被乳化成分を徐々に添加し、撹拌を一定時間継続して均一な粒径の粒子を有する安定した乳化状態を完成させた後、低速で撹拌しながら室温まで冷却し本発明の化粧料を得る。また、ローション（化粧水）の場合は、前記の多糖類分散液に（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を添加した後、いったん、７０度以上に加温して均一溶液を作成し、その後、室温まで冷却し本発明の化粧料を得る。
【００４０】
本発明の化粧料に対して、本発明の効果を損なわない範囲内で、薬品類、医薬部外品類、化粧品類などの製剤に使用される有用成分、例えば紫外線防止剤、美白剤、皮膚（細胞）賦活化剤、収れん剤、抗炎症（消炎）剤、酸化防止剤、保湿剤等を適宜、組み合わせて配合することができる。
【００４１】
紫外線防止剤としては、有機化合物系の紫外線吸収剤と無機化合物系の紫外線散乱剤がある。
本発明の化粧料に配合できる紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等があげられる。紫外線吸収剤のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸エチルジヒドロプロピル、パラジメチルパラアミノ安息香酸アミル、パラメチルパラアミノ安息香酸オクチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチル等があり、ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２−エチルへキサン酸グリセリル等があり、サリチル酸系紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸等があり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシクロロベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’メチルベンゾフェノン、オクタベンゾン等があり、その他にもウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸等があげられる。紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、通常０．１〜１０重量％である。
【００４２】
紫外線散乱剤として用いられる無機化合物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等があげられる。紫外線散乱剤の含有量は、紫外線散乱剤の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、通常１〜３０重量％である。
【００４３】
本発明の化粧料に配合できる美白剤としては、チロシナーゼ阻害薬、エンドセリン拮抗薬、α−ＭＳＨ阻害薬、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、エラグ酸とその誘導体及びそれ等の塩、コウジ酸とその誘導体及びそれ等の塩、アルブチン等のハイドロキノンとその誘導体及びそれ等の塩、システインとその誘導体及びそれ等の塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等のビタミンＣ類及びそれ等の誘導体及びそれ等の塩、グルタチオンとその誘導体及びそれ等の塩、レゾルシンとその誘導体及びそれ等の塩、ネオアガロビオース、アガロースオリゴサッカライド、アスパラガス抽出物、アルテア抽出物、イブキトラノオ抽出物、インチンコウ抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、火棘抽出物、カンゾウ抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、黒砂糖抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シャクヤク抽出物、シラユリ抽出物、センプクカ抽出物、ソウハクヒ抽出物、大豆抽出物、胎盤抽出物、タラノキ抽出物、茶抽出物、トウキ抽出物、糖蜜抽出物、ノイバラ抽出物、ビャクレン抽出物、ブドウ種子抽出物、ブナノキ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ヨクイニン抽出物、及び羅漢果抽出物等を挙げることができ、その１種又は２種以上を適宜選択して配合される。美白剤成分の含有量は、美白剤成分の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．０１〜１０重量％である。
【００４４】
本発明の化粧料に配合できる皮膚（細胞）賦活化剤成分としては、デオキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸などのアデニル酸誘導体及びそれらの塩、リボ核酸及びその塩、サイクリックＡＭＰ、サイクリックＧＭＰ、フラビンアデニンヌクレオチド、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体であるカフェイン、テオフェリン並びにそれらの塩等の核酸関連物質、幼牛血液抽出液、血清除蛋白抽出物、脾臓抽出物、トリ等の卵成分、鶏冠抽出物、貝殻抽出物、貝肉抽出物、ローヤルゼリー、シルクプロテイン及びその分解物又はそれらの誘導体、ヘモグロビン又はその分解物、ラクトフェリン又はその分解物、イカスミ等の軟体動物産物、魚肉抽出物等、哺乳類、鳥類、貝類、昆虫類、魚類、軟体動物類、甲殻類等の動物由来の抽出物、酵母抽出物、乳酸菌抽出物、ビフィズス菌抽出物等の発酵代謝産物から選ばれる微生物由来の抽出物が挙げられる。更にレチノール及びその誘導体（パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等）、レチナール及びその誘導体、デヒドロレチナール、カロチン等のカロチノイド等のビタミンＡ類、チアミン類（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩）、リボフラビン類（リボフラビン、酢酸リボフラビン等）、ピリドキシン類（塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート等）、フラビンアデニンヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸類（ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等）、コリン類等のビタミンＢ類、ビタミンＣ群であるアスコルビン酸及びその誘導体、ビタミンＤ群であるエルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）やジヒドロタキステロール，ビタミンＥ群であるトコフェロール及びその誘導体やユビキノン類、ビタミンＫ群であるフィトナジオン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）、メナジオン（ビタミンＫ３）やメナジオール（ビタミンＫ４）、その他，必須脂肪酸（ビタミンＦ）、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、オロット酸、ビタミンＰ類（ルチン、エリオシトリン、ヘスペリジン）、ビタミンＵなど。アンズ抽出物、イチョウ抽出物、オタネニンジン抽出物、オオムギ抽出物、オレンジ抽出物、キュウリ抽出物、キウイ抽出物、シイタケ抽出物、スギナ抽出物、センブリ抽出物、タイソウ抽出物、トウガラシ抽出物、ニンニク抽出物、ニンジン抽出物、ブクリョウ抽出物、モモ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、霊芝抽出物、ローズマリー抽出物、ヒノキチオール、セファランチン等の植物由来の抽出物、α−及びγ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸及びそれらの誘導体、エストラジオール及びその誘導体並びにそれらの塩、グリコール酸、コハク酸、乳酸、サリチル酸等の有機酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩等が挙げられる。これらの皮膚賦活化剤の１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その配合量は、皮膚賦活化剤成分の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．１〜２０重量％である。
【００４５】
本発明の化粧料に配合できる収れん剤としては、スルホ石炭酸亜鉛、スルホ石炭酸ナトリム、各種植物抽出物等があげられる。例えば、アルニカ、サンザシ、キナ、サルビア、ボダイジュ、オタネニンジン、トショウ、マンネンロウ、オトギリソウ、イチョウ、メリッサ、オノニス、マロニエ、センブリ、ニンニク、カミツレ、サイム、ハッカ、イラクサ、トウガラシ、ショウガ、ホップ、西洋トチノキ、ラベンダー、ニンジン、カラシナ、ケイ、マツ、センキュウ、ニワトコ、ヤマゼリ、ハシリドコロ、ボタン、ヤマモモ、ドクダミ、コウホネ、シブガキ、トウキンセンカ、グビジンソウ、リンドウ、ブドウ、ハマボウフウ、ダイダイ、ユズ、ショウブ、ナツミカン、ハマメリス、メリーロート、ウイキョウ、サンショウ、シャクヤク、ユーカリ、ヨモギ、エンメイソウ、コメ、クララ、ショウキョウ、チョウジ、クルミの葉、オウゴン、セージ、ホップ、ローズマリー、何首鳥、黄連、黄柏、重薬、陳皮、トウシン、プロポリス、タクシア、タンニン、樺木タール、ローヤルゼリー、コウボエキス等が挙げられ、１種又は２種以上を合わせて使用することができ、化粧料の全量に対して、通常０．０１〜３重量％配合することが好ましい。
【００４６】
本発明の化粧料に配合できる抗炎症（消炎）剤としては、酸化亜鉛、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム等のグリチルレチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、トラネキサム酸、コンドロイチン硫酸、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、各種微生物及び動植物の抽出物等があげられ、１種又は２種以上を合わせて使用することができ、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．０１〜１重量％配合することが好ましい。
【００４７】
本発明の化粧料に配合できる酸化防止剤としては、レチノール、デヒドロレチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸、ビタミンＡ油等のビタミンＡ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、クリプトキサンチン、アスタキサンチン、フコキサンチン等のカロテノイド類及びその誘導体、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサール−５−リン酸エステル、ピリドキサミン等のビタミンＢ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等のビタミンＣ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、１、２、５−ジヒドロキシ−コレカルシフェロール等のビタミンＤ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等のビタミンＥ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、トロロックスとその誘導体及びそれ等の塩、ジヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、α−リポ酸、デヒドロリポ酸、グルタチオンとその誘導体及びそれ等の塩、尿酸、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等のエリソルビン酸塩、没食子酸、没食子酸プロピル等の没食子酸誘導体及びそれ等の塩、ルチン、α−グリコシル−ルチン等のルチン誘導体及びそれ等の塩、トリプトファンとその誘導体及びそれ等の塩、ヒスチジンとその誘導体及びそれ等の塩、Ｎ−アセチルシステイン、Ｎ−アセチルホモシステイン、Ｎ−オクタノイルシステイン、Ｎ−アセチルシステインメチルエステル等のシステイン誘導体及びそれ等の塩、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジオクタノイルシスチンジメチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジオクタノイルホモシスチンジメチルエステル等のシスチン誘導体及びそれ等の塩、カルノシン及びその誘導体及びそれ等の塩、ホモカルノシン及びその誘導体及びそれ等の塩、アンセリン及びその誘導体及びそれ等の塩、カルシニン及びその誘導体及びそれ等の塩、ヒスチジン及び／又はトリプトファン及び／又はヒスタミンを含むジペプチド又はトリペプチド誘導体及びそれ等の塩、フラバノン、フラボン、アントシアニン、アントシアニジン、フラボノール、クエルセチン、ケルシトリン、ミリセチン、フィセチン、ハマメリタンニン、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のフラボノイド類、タンニン酸、コーヒー酸、フェルラ酸、プロトカテク酸、カルコン、オリザノール、カルノソール、セサモール、セサミン、セサモリン、ジンゲロン、クルクミン、テトラヒドロクルクミン、クロバミド、デオキシクロバミド、ショウガオール、カプサイシン、バニリルアミド、エラグ酸、ブロムフェノール、フラボグラシン、メラノイジン、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンヌクレオチド、ユビキノン、ユビキノール、マンニトール、ビリルビン、コレステロール、エブセレン、セレノメチオニン、セルロプラスミン、トランスフェリン、ラクトフェリン、アルブミン、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、メタロチオネイン、Ｏ−ホスホノ−ピリドキシリデンローダミン、Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）アミノ酸とその誘導体及びそれ等の塩、及びＮ−（４−ピリドキシルメチレン）アミノ酸、並びにその誘導体及びそれ等の塩等を挙げることができ、酸化防止剤（抗酸化成分）の含有量は、抗酸化成分の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、通常０．１〜１０重量％である。
【００４８】
本発明の化粧料に配合できる保湿剤は、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸塩等のＮＭＦ（自然保湿因子）の主成分、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸、へパリン等のムコ多糖類、尿素、システイン、セリン等のアミノ酸、更には、各種植物抽出物等があげられ、その１種以上が用いられる。保湿剤の含有量は、保湿剤の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．１〜２０重量％である。
【００４９】
更に一般に、化粧料或いは皮膚外用剤に使用されている成分としては、香料、有機溶剤、油剤、顔料、界面活性剤、増粘剤、粉体物質、色素等を挙げることができる。
【００５０】
本発明の化粧料に配合できる香料としては、天然香料や合成香料がある。天然香料の代表例は、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、チュベローズ油、イランイラン油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチュリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、パイン油、バニラ油、ペルーバルサム油、バナナ油、アップル油、フェンネル油、トンカビーンズ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油、アニス油、ボアドローズ油などの植物性香料、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油などの動物性香料である。
【００５１】
合成香料の代表例は、リモネン、β−カリオフィリンなどの炭化水素類、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノールなどのアルコール類、リラノール、リリアール、２，６−ノナジエナール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒドなどのアルデヒド類、β−イオノン、ｌ−カルボン、シクロペンタデカノン、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレン、ムスコンなどのケトン類、ベンジルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエートなどのエステル類、γ−ウンデカラクトン、ジャスミンラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレートなどのラクトン類、ガラクソリッド、アンブロキサン、ローズオキサイドなどのオキサイド類、オイゲノールなどのフェノール類、インドールなどの含窒素化合物、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタールなどのアセタール類、オーランチオールなどのシッフ塩基類などである。香料は一般的に一種類単独で使用することは少なく、目的に応じて複数種を組み合わせた調合香料として用いられる。これらの香料は、通常、有機溶剤又は油剤に溶解あるいは、分散した後、化粧料等に配合される。
【００５２】
本発明の化粧料に配合できる有機溶剤は、エタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブタノール、プロパノールなどが挙げられ、これらの１種あるいは２種以上が用いられる。
【００５３】
また、本発明の化粧料に配合できる油剤は、天然油、合成油、或いは固体、半固体、液体等の原料や形態を問わず、いずれも使用できる。例えば、炭化水素類、ロウ類、脂肪酸類、高級アルコール類、エステル油、シリコーン油類、フッ素系油類等のいずれの油剤も使用することができる。具体的には、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類；ホホバ油、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類；牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油；ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のラノリン誘導体；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類が挙げられる。また、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール；アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油が挙げられる。更にアセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド、ヒマシ油等のグリセライド油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン；高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーン油等のシリコーン系油剤；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤が挙げられる。望ましくは、ホホバ油、ヒマシ油、流動パラフィン、スクワレン、ワセリン、ステアリン酸、オレイルアルコール等があげられ、その１種以上が使用される。
【００５４】
本発明の化粧料に配合できる顔料は、通常、被着色物に真珠光沢、虹彩色、メタリック感等の特殊な光学的効果や彩色、被覆、紫外線予防あるいは分泌皮脂の吸着による化粧くずれの防止、さらっとした使用感の付与等の目的で使用されている化粧用粉体であり、口紅、アイカラー、チークカラー、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、ヘアー用の化粧料に通常使用されているラメやパール光沢顔料である。これらには、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、レーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料等の無機顔料、機能性顔料等があげられ、これらの１種以上が使用される。
【００５５】
レーキ顔料には２つの種類があり、１つは水に溶けやすい染料をカルシウム等の塩として水に不溶化した顔料で、例えば赤色２０２号、２０４号、２０６号、２０７号、２０８号、２２０号等がある。他の１つは、硫酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム等で水不溶性にしてアルミナに吸着させた顔料で黄色５号、赤色２３０号等である。
【００５６】
有機顔料は、分子構造内に親水性基を持たず、水、油や溶剤に溶解しない有色粉末であり、着色力、耐光性に優れている。アゾ系顔料の赤色２２８号、インジゴ系顔料の赤色２２６号、フタロシアニン系顔料の青色４０４号等があげられる。
【００５７】
着色顔料は、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の色調の異なる酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化コバルト、チタン酸コバルトカーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等があげられる。
【００５８】
白色顔料は、着色や被覆等の目的で用いられ、ニ酸化チタンと酸化亜鉛があげられる。 体質顔料は、着色よりも製品の形状維持や伸展性、付着性、光沢等の調節、色調の調整（希釈剤）に用いられ、例えば雲母（マイカ）、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母等の雲母系顔料、セリサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼオライト等の粘度鉱物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、含硫ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の合成無機粉体等があげられる。
【００５９】
ガラスフレーク顔料は、フレーク状ガラス表面を金属などで薄く被覆されたものである。金属被覆無機顔料は、無機系顔料を金属蒸着などにより金属および／あるいは金属酸化物で被覆させた顔料であり、例えば、酸化鉄被覆アルミニウム、酸化鉄被覆雲母、アルミニウム−マンガン被覆雲母状酸化鉄等があげられる。真珠光沢顔料は、被着色物に真珠光沢、虹彩色、メタリック感等の特殊な光学的効果を与えるために使用される顔料であり、雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス等があげられる。その他、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属光沢顔料等があげられる。
【００６０】
樹脂顔料は、樹脂フィルムを着色し、裁断した薄片状のものであり、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエキレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ナイロンパウダーポリエステルフィルム末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等があげられる。
【００６１】
機能性顔料としては、窒化ホウ素、合成フッ素金雲母、フォトクロミック顔料、複合化微粒子粉体等があげられる。
【００６２】
本発明の化粧料に配合できる顔料の形態は、特に限定されるものではなく、粒状、板状、棒状等、目的および使用粉体により適宜、選択されれば良い。また、粉体の大きさは、特に限定されるものではなく、目的および使用粉体により適宜、選択されれば良く、粒状の粉体で有れば、通常、平均粒子径が０．０１〜１０μｍのものが使用され、箔片状や棒状の粉体であれば、通常、長さが０．５〜１０μｍのものが使用されている。顔料の配合量は、使用される顔料により一律に決めることはできず、適宜選択されるものであるが、化粧料の全量に対して、通常、０．０１〜８０重量％である。
【００６３】
本発明の化粧料に配合できる界面活性剤は、特にその種類は限定するものではなく、用途に応じて非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性のいずれの界面活性剤も使用できるが、親水性親油性比（ＨＬＢ値）が１０〜１８である界面活性剤が好ましく用いられる。
【００６４】
本発明の化粧料に使用できる非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体類などが挙げられる。
【００６５】
具体的には、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エルチヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α、α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、リンゴ酸等のグリセリン（またはポリグリセリン）脂肪酸エステル類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロビレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００６６】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート（以下、ポリオキシエチレンを「ＰＯＥ」とする。）、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンジオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル（以下、ポリオキシプロピレンを「ＰＯＰ」とする。）、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油（または硬化ヒマシ油）誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥ、ミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００６７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジー２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム酸のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、アクリル酸β−Ｎ−Ｎジメチル−Ｎ−エチルアンモニオエチル酸ビニルピロリドン共重合体、カチオンポリマー誘導体等が挙げられる。
【００６９】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００７０】
界面活性剤の配合割合は、通常、０．１〜１０重量％（対化粧料全量）である。
【００７１】
本発明の化粧料に配合できる増粘剤は、例えば、アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体）、アラビアゴム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、クインシードガム、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、キサンタンガム、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲンなどの天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどの半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子などであり、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライトなどの無機鉱物などを併用することもある。
【００７２】
本発明の化粧料に配合できる色素は、有機合成色素として、黄色５号、赤色５０５号などのアゾ系染料、赤色２１３号、赤色２３０号などのキサンテン系染料、黄色２０４号などのキノリン系染料、青色１号などのトリフェニルメテン系染料、緑色２０１号などのアンスラキノン系染料、インジゴ系染料などの染料、赤色２０２号、赤色２０８号などのレーキ顔料、赤色２２８号、赤色２２６号、青色４０４号などが、天然色素として、カロチン、カルサミン、コチニールなどがある。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例、比較例において使用される抗菌成分は次のとおりである。
本発明の化粧料に含有される（Ａ）成分
Ａ−１ グレープフルーツ種子抽出物 含有量３％（商品名：パラファイン ＧＰＦ−１００、大原パラヂウム化学株式会社製）
本発明の化粧料に含有される（Ｂ）成分
Ｂ−１ ３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール（商品名：センシバＳＣ５０、株式会社 成和化成製）
比較例として使用される（Ｃ）成分（天然物）は次のとおりである。
Ｃ−１ クマザサ抽出液 ０．４５％（商品名：ファルコレックス クマザサＥ、一丸ファルコス株式会社製）
Ｃ−２ オウレン抽出液 ０．５％（商品名：オウレン抽出液―Ｊ、丸善製薬株式会社製）
Ｃ−３ ホップ抽出液 ２．０％（商品名：ホップ抽出液、丸善製薬株式会社製）
比較例として使用される（Ｃ）成分（化成品）は以下のものである。
Ｃ−４ フェノキシエタノール （商品名：フェニルグリコール、日本乳化剤株式会社社製）
Ｃ−５ １，３−ブタンジオール （和光純薬社製試薬 特級）
Ｃ−６ プロパンジオール （和光純薬社製試薬 特級）
【００７４】
（抗菌性試験−１）
抗菌性試験−１の供試化粧料の組成を表１に示し、その調製方法を以下に示した。
１．区分ａを７０℃に加温後、回転数８０００ｒｐｍのホモジナイザー（またはホモミキサー）で撹拌し、溶解させた。
２．区分ｂの各成分を計量し、８０℃に加温し溶解させた（混合液１）
３．区分ａを８０℃に加温し、撹拌しながら混合液１を徐々に添加した。添加後、更に１０分間撹拌を継続しながら冷却し、４０℃になった時点で区分ｃを添加し、さらにそのまま室温まで冷却して供試化粧料（乳液）を得た。
【００７５】
【表１】
【００７６】
抗菌性試験−１に用いた細菌、真菌（酵母、カビ）は次のとおりであった。
（１）供試菌株
ａ 細菌（細菌混合）
・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＪＣＭ ２１５１
・Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＣＩＭＢ ８５４５
・Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＪＣＭ ５９６２
の３種混合物
ｂ 細菌（芽胞菌）
Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ ＪＣＭ１４６５
ｃ 真菌（酵母）
Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＪＣＭ２０８５
ｄ 真菌（カビ混合）
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＪＣＭ１０２５４
・Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ ＪＣＭ ５５９４
の２種混合物
【００７７】
（２）接種方法
ａ 細菌の場合
前記の細菌を各々の菌株ごとに、下記組成の細菌用培地を用いた平板培地にて３０℃、２日間培養した後、培養された菌体を掻き集め、滅菌水中に分散したものを菌の分散液とした。この分散液を、供試化粧料の乳液に１０６個／ｍｌ〜１０８個／ｍｌ程度のオーダーの菌体量になるように接種した。
ｂ 真菌の場合
前記の真菌を各々の菌株ごとに、下記組成の真菌用培地を用いた平板培地にて２５℃、７日間培養した後、培養された菌体を掻き集め、滅菌水中に分散したものを菌の分散液とした。この分散液を、供試化粧料の乳液に１０４個／ｍｌ程度のオーダーの菌体量になるように接種した。
【００７８】
（３）評価方法
供試化粧料の乳液を滅菌水で希釈した後、下記組成の細菌用培地、あるいは真菌用培地により作成した平板培地を用いて平板塗抹法にて菌数測定を行った。細菌については、接種直後、接種後３日後、７日後に供試化粧料の一部を取り出し、菌数測定し、また、真菌については、接種直後、接種後３日後に供試化粧料の一部を取り出し、菌数測定し、それぞれ培養３日後の生菌数の多少によって抗菌性能を評価した。結果を表２に示した。
・細菌用培地
グルコース １．０ ｇ （和光純薬製試薬 特級）
ペプトン ５．０ ｇ
イーストエキストラクト ２．５ ｇ
寒天 １８ ｇ
蒸留水 １Ｌ ｐＨ：６．８
・真菌用培地
ＰＤＡ培地（田辺製薬製）
【００７９】
【表２】
菌数の単位：個／ｍｌ
【００８０】
実施例１において、供試化粧料の乳液に含有される（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物は０．００３重量％であり、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールは０．５重量％であるが、接種した細菌や真菌の生菌数が１０個／ｍｌ以下に減少するほどの優れた抗菌性能が得られた。さらに、実施例２、３は、実施例１に比べて（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を上げ、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの含有量を下げた例であるが、これらの例においても、接種した細菌や真菌の生菌数が１０個／ｍｌ以下に減少するほどの優れた抗菌性能が得られた。
【００８１】
実施例４において、供試化粧料の乳液に含有される（Ａ）成分は本発明の範囲の上限である０．０６重量％であり、（Ｂ）成分は本発明の範囲の下限である０．１重量％である。また、実施例５において、供試化粧料の乳液に含有される（Ａ）成分は本発明の範囲の下限である０．００３重量％であり、（Ｂ）成分は本発明の範囲の上限である１．０重量％である。これらの例においても、接種した細菌や真菌の生菌数が１０個／ｍｌ以下に減少するほどの優れた抗菌性能が得られた。
【００８２】
一方、比較例１は、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の単独含有化粧料の例であり、その（Ａ）成分の含有量は本発明の範囲の上限である０．０６重量％である。また、比較例２は、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの単独含有化粧料の例であり、その（Ｂ）成分の含有量は本発明の範囲の上限である１．０重量％である。この２つの比較例の抗菌性能は、実施例１〜５に比べて劣っており、また、この２つの比較例の抗菌性能結果を足しても、その相加効果は実施例１〜５において得られた広汎な菌種に対する高い抗菌効果に及ばないことは明らかであり、本発明者達によって見出された（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相乗的な抗菌効果が示された。
【００８３】
また、比較例３、４は（Ａ）成分と（Ｂ）成分を共に含有する例であるが、比較例３では、（Ｂ）成分は上限の１．０重量％であるが、（Ａ）成分の含有量が本発明の範囲の下限である０．００３重量％よりも少なく、比較例４では、（Ａ）成分が上限の０．０６重量％であるが、（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲の下限である０．１重量％よりも少ない例である。比較例３、４の結果から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれか一方の含有量が本発明の範囲の下限よりも少ない場合は、他方の成分を上限量使用しても、本発明の化粧料における広汎な菌種に対する高い抗菌性能が得られないことは明らかである。
【００８４】
また、比較例５〜７は（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｃ）成分（天然物）の組み合わせであり、比較例８〜１０は（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｃ）成分（化成品）の組み合わせであるが、これらの例の中には、一部の菌種に対してはある程度の抗菌性能を示すが、全ての菌種に対する優れた抗菌性能が得られる例は無かった。さらに、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を組み合わせた比較例１１、１２の結果も比較例５〜１０と同様であり、これらの比較例５〜１２と実施例の結果を比較すると、本発明が提示した（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組み合わせの場合にのみ、細菌から真菌までの広汎で優れた相乗的な抗菌効果が得られることが判る。
【００８５】
（ＤＮＡに対する影響評価試験）
本発明の抗菌成分の細胞ＤＮＡに対する影響評価は、酵素サイクリング法を利用しＮＡＤ（ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ ａｄｅｎｉｎｅ ｄｉｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅ））の量を吸光度で測定することによりＤＮＡの損傷量の定量的に測定する方法を用いて測定した。この方法では、細胞のＤＮＡが損傷すると細胞内ＮＡＤ量が減少し、その減少量はＤＮＡの損傷量に比例する。
【００８６】
本試験に使用するものは以下の通りである。
チャイニーズハムスター卵巣細胞（以下、ＣＨＯ細胞という。）を使用し、培地として、αＭＥＭ培地（Ｍｉｎｉｍｕｍ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ
ｍｅｄｉｕｍ ａｌｐｈａ ｍｅｄｉｕｍ）（ＧＩＢＣＯ社）製試薬）を使用した。
上記培地に添加するものは以下のものである。
ウシ胎児血清（バイオウエスト社（Ｂｉｏｗｅｓｔ社）製試薬）
１００ Ｕ／ｍｌペニシリン（シグマ社製試薬）
１００ Ｕ（マイクロ）ｇ／ｍｌストレプトマイシン（シグマ社製試薬）
２ｍＭグルタミン（ナカライ社製試薬）
【００８７】
さらに、以下の試薬を使用した。
アルコールデヒドロゲナーゼ（オリエンタル酵母社製試薬）
０．１ Ｍピロリン酸 緩衝液（ナカライ社製試薬）
１０ μｇ／ｍｌ ＮＡＤ（オリエンタル酵母社製試薬）
エタノール（ナカライ社製試薬）
リン酸緩衝生理的食塩水（ナカライ社製試薬）
水酸化カリウム（ナカライ社製試薬 特級）
０．３３Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）（ナカライ社製試薬 特級）
０．５Ｍナトリウムバイシン（Ｎａ・Ｂｉｃｉｎｅ）（ｐＨ7.8）（ナカライ社製試薬）
５ｍＭ ＭＴＴ（３（４，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｔｈｉａｚｏｌｙｌ）−２，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ ｔｈｉａｚｏｌｙｌ ｂｌｕｅ）（ナカライ社製試薬）
２０ｍＭフェナジンエトサルフェート（Ｐｈｅｎａｚｉｎｅ ｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ）（ナカライ社製試薬）
５０ｍＭエチレンジアミン四酢酸（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ ｔｅｔｒａ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）（ナカライ社製試薬 特級）
ウシ血清アルブミン（Ｂｏｖｉｎｅ ｓｅｒｕｍ ａｌｂｕｍｉｎ）（ナカライ社製試薬）
【００８８】
また、抗菌組成物として、上記表２の抗菌組成物の欄に記載の抗菌成分の組み合わせと比率を用いた。
【００８９】
（１）供試細胞の培養
まず、供試細胞を培養する必要があり、その方法は次の通りである。
供試細胞はＣＨＯ細胞をαＭＥＭ培地（Ｍｉｎｉｍｕｍ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｍｅｄｉｕｍ ａｌｐｈａ ｍｅｄｉｕｍ）（ＧＩＢＣＯ社製）に、５％ウシ胎児血清、１００ Ｕ（マイクロ）ｇ／ｍｌストレプトマイシン、１００Ｕ／ｍｌのペニシリン、２ｍＭグルタミンを添加したものを用いて、３７℃ ５％炭酸ガス（ＣＯ２）インキュベーター内で増殖が活発な、対数増殖期に維持して培養した。
【００９０】
（２）ＮＡＤ測定用サンプルの作成
次に、ＮＡＤ測定用サンプルを作成する。その工程は次の通りである。
まず、ＣＨＯ細胞の培養液を捨て、十分に水気を取り除き、氷冷したカルシュウムイオンとマグネシュウムイオンを含まないリン酸緩衝生理的食塩水にて２回洗浄した後、０．５Ｍ過塩素酸を２００μｌ添加し、氷上で１５分間放置した。その後、反応液を中和させるために１Ｍ水酸化カリウムと０．３３Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）を１００μｌ添加し、氷上で１５分間放置した。そして、１５，０００ｒｐｍで５分間遠心後、上清を回収し、これをＮＡＤ測定用サンプルとした。
【００９１】
（３）細胞内ＮＡＤ量の測定方法
次に、細胞内ＮＡＤ量の測定の方法について説明する。
つぎに、酵素サイクリング法を用いて、以下のように、細胞内のＮＡＤ量を測定した。
９６穴プレートに、以下に示す反応混合物を１００μｌ入れ、これに対して、調製したＮＡＤ測定用サンプルを５０μｌ添加し、３７℃、５分間プレインキュベーションした。続いて、終濃度０．２５ｍｇ／ｍｌとなるように２０μｌのアルコールデヒドロゲナーゼ（ａｌｃｏｈｏｌ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ）（オリエンタル酵母社より購入）を添加し、３７℃にて２０分間インキュベーションした後、マイクロプレートリーダー（ＭＰＲ−Ａ４ｉ，東ソー株式会社）を用いて、プレートの５５０ｎｍ（対照波長：７００ｎｍ）の吸光度を測定した。
【００９２】
上記で使用した反応混合物は、以下のものである。
０．５Ｍ ナトリウムバイシン（ＮａＢｉｃｉｎｅ）緩衝液（ｐＨ７．８） ２０μｌ
５ｍＭ ＭＴＴ １０μｌ
２０ｍＭ フェナジンエトサルフェート（ＰＥＳ） １０μｌ
５０ｍＭ エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ） １０μｌ
１０ｍｇ／ｍｌ ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ） １０μｌ
エタノールと超純水 ４０μｌ
全量 １００μｌ
【００９３】
（４）検量線の作成
酵素サイクリング法により生成したホルマザンの吸光度値に相関するＮＡＤの絶対量を求めるために、検量線を作成した。以下に示す各試薬をミクロセルに順次入れて混和し、５５０ｎｍの波長で吸光度のゼロ合わせをした。続いてアルコールデヒドロゲナーゼ（ａｌｃｏｈｏｌ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ）（原液）を１０μｌずつ入れて混和し、５５０ｎｍの波長で吸光度の最高値を測定し、図１に示すように、検量線を作成した。縦軸が吸光度、横軸がＮＡＤの濃度（μｇ／ｍｌ）である。
吸光度のゼロ合わせをするための対照液は、０．１Ｍピロリン酸緩衝液５００μｌ、超純水１０００μｌとエタノール１０μｌであり、吸光度測定のサンプルは、０．１Ｍピロリン酸緩衝液５００μｌ、ＮＡＤ１０μｇ／ｍｌとエタノール１０μｌである。
上記の操作は、検量線を作成するにあたって使用するＮＡＤを、ホルマザンに酵素的に変換することにより、その特異的な吸収（５５０ｎｍ）を利用して、モル吸光係数から濃度検定するためである。そのＮＡＤを用いて、下記の表３と図１に示す、種々の濃度のＮＡＤを作成し、酵素サイクリング法に従い、測定を行った。
【００９４】
【表３】
図１に示すように、ＮＡＤ量と吸光度は相関がある。
【００９５】
（５）実施例１〜５、及び比較例５〜１２
実施例１〜５、及び比較例５〜１２については、上記「（１）供試細胞の培養」で得られた供試細胞の培養液に対して、上記表２記載の抗菌組成物の組み合わせと比率で、同じく記載の配合重量％対培地量になるように各抗菌組成物を添加し、３０分処理後にＮＡＤを抽出し、上記「（２）ＮＡＤ測定用サンプルの作成」以下の操作を行った。抗菌成分無添加（ブランク）に対する抗菌組成物添加時の細胞内ＮＡＤ量の減少量はＤＮＡの損傷量に比例するので、測定されたＮＡＤ量の減少割合をＤＮＡの損傷割合とした。その結果を表４に示した。
【００９６】
【表４】
【００９７】
実施例１〜５におけるＤＮＡ損傷割合は２．０％以下であり、細胞のＤＮＡに対する影響は殆ど無いことが示された。一方、比較例５〜１２におけるＤＮＡ損傷割合は６％以上であり、細胞のＤＮＡに対する影響が認められた。この結果から、本発明の化粧料に用いられる（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを含有する場合は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を含有する場合や、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含有する場合に比べて、細胞のＤＮＡに対する影響が少ないことは明確であり、本発明の化粧料においても、含有する抗菌成分による、細胞ＤＮＡに対する影響は極めて少ないと言える。
【００９８】
次に、実施例６〜１９、及び比較例１３〜１５について説明する。
実施例６〜１９には、多様な形態の化粧料に（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合した例を示した。一方、比較例１３〜１５では、（Ａ）成分、もしくは（Ｂ）成分が配合されない例を示した。
【００９９】
実施例６〜１９、及び比較例１３〜１５に用いた化粧料の配合成分には以下の物を使用した。
（カルボキシル基を有する高分子）
Ｄ−１ アルカリゲネス産生多糖体（商品名：アルカシーラン、伯東株式会社製）
Ｄ−２ カルボキシビニルポリマー（商品名：ハイビスワコー１０４、和光純薬工業株式会社）
Ｄ−３ カルボキシビニルポリマー（商品名：ハイビスワコー１０５、和光純薬工業株式会社製）
Ｄ−４ キサンタンガム （商品名：ケルトロールCG 三晶株式会社 社製）
Ｄ−５ アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ペムレンＴＲ−２、ＢＦグッドリッチ製）
（その他の配合成分）
・ショ糖ラウリン酸エステル（商品名：コスメライクＬ−１６０、第一工業製薬（製）
・モノステアリン酸ポリグリセリル（商品名：デカグリン１−ＳＶ、日本サーファクタント株式会社製）
・二酸化チタン（商品名：ＭＴ−１００ＡＱ、テイカ株式会社製）
・メチルフェニルポリシロキサン（商品名：ＳＨ ５５６、東レ・ダウコーニング株式会社製）
・ジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ−９６Ａ、信越化学工業株式会社製）
・Ｌ−アスコルビン酸グルコシド（株式会社林原生物化学研究所製）
・グリチルリチン酸２カリウム（株式会社林原生物化学研究所製）
・グリセリン（商品名：グリセリンＳ、阪本薬品工業株式会社製）
・ジグリセリンは（商品名：ジグリセリン８０１、阪本薬品工業株式会社製）
・ＰＯＥメチルグルコシド（マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、日本油脂株式会社製））
・セトステアリルアルコール（商品名：セトステアリルアルコール（ヘキサデカノール５０重量％
・オクタデカノール５０重量％、融点５４−５６℃）、高級アルコール工業株式会社製）
・ベヘニルアルコール（商品名：ベヘニルアルコール６５、高級アルコール工業株式会社製）
・セタノール〔商品名：セタノール、高級アルコール工業株式会社製）
・水添ナタネ油アルコール（商品名：アルコールＮｏ．２０―Ｂ（オクタデカノール４０重量％、
・ドコサノール５０重量％、融点６０−７０℃））、高級アルコール工業株式会社製）
・オリブ油（商品名：クロピュアＯＬ、クローダジャパン株式会社製）
・オレイン酸フィトステリル（商品名：サラコスＰＯ、日清オイリオグループ株式会社製）
・オレフィンオリゴマー（商品名：ノムコートＨＰＤ−Ｃ、日清オイリオグループ株式会社製）
・トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（商品名：ＮＩＫＫＯＬ Ｔｒｉｆａｔ Ｓ−３０８、日光ケミカルズ株式会社製）
・スクワラン（商品名：クラレスクワランＮ、クラレ株式会社製）
・Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル（商品名：エルデュウＳＬ−２０５、味の素株式会社製）
・高級脂肪酸（ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン酸の混合酸）ジペンタエリスリチル（商品名：コスモール１６８ＡＲ、日清オイリオグループ株式会社製）
・トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド（商品名：サラコス３３４、日清オイリオグループ株式会社製）
・天然ビタミンＥ（商品名：理研Ｅオイル７００、理研ビタミン株式会社製）
・Ｌ−アルギニン（商品名：Ｌ−アルギニン、味の素株式会社製）
・蜜蝋（商品名：ゴールデンブランドミツロウ、三木化成株式会社製）
・キミルアルコール（商品名：ＮＩＫＫＯＬ キミルアルコール１００、日光ケミカルズ株式会社製）
・ホホバオイル（商品名：ホホバオイル、ビーアンドオー研究所製）
・コラーゲン（商品名：アキュアスコラーゲンＤＢＬ、ラビジェ株式会社社製）
それ以外の成分は、試薬（関東化学株式会社製）を用いた。
【０１００】
実施例６の化粧水１は、下記に従い調製した。
下記の配合成分Ｎｏ．１〜３、Ｎｏ．５、Ｎｏ．７を混合し、７０℃に加熱して撹拌し混合物１とした。同様に、配合成分Ｎｏ．４、Ｎｏ．６、Ｎｏ．８〜１０を７０℃にて撹拌、混合して混合物２とした。ホモミキサー（特殊機械製）で混合物２を８，０００ｒｐｍで７０℃にて撹拌しながら、混合物１を加えてエマルションを調製後に冷却して化粧水１（実施例６）を得た。
【０１０１】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．エタノール ５．００
２．グリセリン ３．００
３．ジグリセリン ３．００
４．グリチルリチン酸２カリウム ０．２０
５．ショ糖ラウリン酸エステル ０．５０
６．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１）
０．０２
７．メチルフェニルポリシロキサン（２２ｍＰａ・ｓ） ２．００
８．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．１０
９．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．５０
１０．精製水 １００とする残量
【０１０２】
実施例７の乳液１は、下記に従い調製した。
７０℃に加熱し、撹拌下に、下記の配合成分Ｎｏ．１〜３、６、７を混合し、混合物１とした。また、同様に配合成分Ｎｏ．９、１４を７０℃に加熱、混合し、混合物２とした。Ｎｏ．１０〜１３を混合し、これにＮｏ．８を加えた後、Ｎｏ．４、５を混合して混合物３とした。ホモミキサーで混合物２を８，０００ｒｐｍで撹拌しながら混合物１、混合物３を加え、エマルションを調製した。次いでプロペラ型羽根を有する撹拌機で室温まで撹拌冷却し、乳液１（実施例７）を得た。
【０１０３】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．メチルフェニルポリシロキサン（２２ｍＰａ・ｓ） １０．００
２．ジメチルポリシロキサン（５０ｍＰａ・ｓ） ５．００
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ） １．００
４．二酸化チタン １．００
５．酸化亜鉛 ３．００
６．ステアリン酸ソルビタン ０．５０
７．セトステアルアルコール ０．５０
８．ショ糖ミリスチン酸エステル １．００
９．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０２
１０．グリセリン ３．００
１１．プロピレングリコール ５．００
１２．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） １．００
１３．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．２５
１４．精製水 １００とする残量
【０１０４】
実施例８の乳液２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１５、１６を、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。配合成分Ｎｏ．１〜６の各成分を計量し、分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。配合成分Ｎｏ．７〜１４の各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに撹拌しながら、混合液１を徐々に添加した。添加後、更に１０分間撹拌を行い、次いでプロペラ型羽根を有する撹拌機で室温まで撹拌冷却し、乳液２（実施例８）を得た。
【０１０５】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．ジグリセリン ２．００
３．１，３−ブチレングリコール ７．００
４．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
５．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
６．ＰＯＥメチルグルコシド ０．５０
７．ベヘニルアルコール ２．００
８．水添ナタネ油アルコール ２．００
９．ジメチルポリシロキサン ２．００
１０．スクワラン ２．００
１１．オリブ油 ２．００
１２．ホホバオイル ２．００
１３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．００
１４．天然ビタミンＥ ０．０１
１５．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
１６．精製水 １００とする残量
【０１０６】
実施例９のクリーム１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．７〜８を８０℃に加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。配合成分Ｎｏ．１〜６の各成分を計量し分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。配合成分Ｎｏ．９〜２０の各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに撹拌しながら、混合液１を徐々に添加し、添加後１０分間撹拌を行う（乳化液１）。配合成分Ｎｏ．２１をＮｏ．２２に、Ｎｏ．２３をＮｏ．２４に、それぞれ予めティスパーザを用いて水に分散させた後、混合した（混合液２）。配合成分Ｎｏ．２５をＮｏ．２６に均一に分散させた（分散液３）。乳化液１に混合液２を加えて均一混合した（乳化液２）。乳化液２に分散液３を加え、室温まで冷却し、界面活性剤を配合していないクリーム１（実施例９）を得た。
【０１０７】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
３．１，３−ブタンジオール ３．００
４．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
５．ジグリセリン ３．００
６．ＰＯＥメチルグルコシド ０．５０
７．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
８．精製水 １００とする残量
９．ベヘニルアルコール ３．００
１０．水添ナタネ油アルコール ２．００
１１．ジメチルポリシロキサン ２．００
１２．オリブ油 ４．００
１３．オレイン酸フィトステリル １．００
１４．オレフィンオリゴマー １０．００
１５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．００
１６．スクワラン ５．００
１７．Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル １．００
１８．高級脂肪酸
（ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン酸の混合酸）ジペンタエリスリチル
０．５０
１９．トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド ０．５０
２０．天然ビタミンＥ ０．０５
２１．カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４）（Ｄ−２） ０．２０
２２．精製水 ９．８０
２３．カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５）（Ｄ−３） ０．１０
２４．精製水 ４．９０
２５．Ｌ−アルギニン ０．３０
２６．精製水 ２．７０
【０１０８】
実施例１０のクリーム２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１、２を、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。配合成分Ｎｏ．３−８の各成分を計量し、７０℃にて加温溶解させた（混合液１）。配合成分Ｎｏ．９〜１８の各成分を計量し、７０℃にて加温溶解させた（混合液２）。配合成分Ｎｏ．１９〜２１、配合成分Ｎｏ．２２〜２４の各成分を計量し均一溶解した後、均一混合した（混合液３）。分散液１をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに撹拌しながら、７０℃にて混合液１を徐々に添加し、さらに７０℃にて混合液２を徐々に添加した。添加後、更に１０分間、加温撹拌を行った（分散液２）。分散液２に混合液３を加えて、均一混合した（分散液３）。配合成分Ｎｏ．２６にＮｏ．２５を、配合成分Ｎｏ．２８にＮｏ．２７を、配合成分Ｎｏ．３１にＮｏ．２９とＮｏ．３０をそれぞれ加え、均一になるまで撹拌し溶解させた後、各溶解液を分散液３に加えて撹拌し、室温まで冷却してクリーム２（実施例１０）を得た。
【０１０９】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０４
２．精製水 ３３．００
３．グリセリン ５．００
４．ジグリセリン ２．００
５．１，３−ブチレングリコール ７．００
６．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．１０
７．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．００
８．精製水 １００とする残量
９．ベヘニルアルコール ６．００
１０．ジメチルポリシロキサン ２．００
１１．スクワラン ４．００
１２．蜜蝋 １．００
１３．オレイン酸フィトステリル ４．００
１４．キミルアルコール ０．５０
１５．トリ（カプリル酸、カプリン酸）グリセリル ２．００
１６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ８．００
１７．天然ビタミンＥ ０．０３
１８．モノステアリン酸ポリグリセリル ０．５０
１９．カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４）（Ｄ−２） ０．２０
２０．１，３−ブチレングリコール ２．００
２１．精製水 ７．８０
２２．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｄ−５） ０．０８
２３．１，３−ブチレングリコール ０．８０
２４．精製水 ３．２０
２５．グリチルリチン酸ジカリウム ０．１０
２６．精製水 ５．００
２７．Ｌ−アルギニン ０．６０
２８．精製水 ５．４０
２９．Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．００
３０．トリエタノールアミン １．００
３１．精製水 １０．００
【０１１０】
実施例１１は、ヘアリンス１下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜５を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．６〜９、１１、１２を混合して混合物２とした。それぞれを７５℃に加温した後、この温度を維持しながらホモミキサーを８０００回転で混合物２を撹拌しながら、徐々に混合物１を投入し、乳化液を調製した。さらに、４枚羽根のプロペラを有する撹拌機で室温まで撹拌冷却し、Ｎｏ．１０を加えてヘアリンス１（実施例１１）を得た。
【０１１１】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．００
２．セタノール ３．００
３．ジメチルポリシロキサン ８．００
４．ポリオキシエチレン（ＥＯ１２モル）ステアリルエーテル １．００
５．プロピレングリコール ５．００
６．キサンタンガム（Ｄ−４） ０．１０
７．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．２０
８．塩化カリウム ０．３０
９．クエン酸 ０．２０
１０．香料 適量
１１．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．００
１２．精製水 １００とする残量
【０１１２】
実施例１２の洗顔クリーム１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜３を約７０℃にて加熱溶解し混合物１とした。配合成分Ｎｏ．５〜８、１０を約７０℃にて撹拌混合した後、４０℃まで冷却し配合成分Ｎｏ．９を添加したものを混合物２とした。次いで、７０℃に加熱した配合成分Ｎｏ．１２に配合成分Ｎｏ．４を溶解させホモミキサーで５，０００ｒｐｍで撹拌しながら、配合成分Ｎｏ．１１を添加、更に７０℃で１０分間溶解した後、混合物１を加えて更に１０分撹拌を行い、エマルションを調製した。次に、冷却しながら撹拌し、約４０℃にて混合物２を添加し洗顔クリーム１（実施例１２）を得た。
【０１１３】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．ミリスチン酸 １８．００
２．ステアリン酸 ８．００
３．ラウリン酸 ５．００
４．水酸化カリウム ５．５０
５．グリセリン ５．００
６．ジグリセリン ３．００
７．ポリオキシエチレン（ＥＯ２０モル）ソルビタン ４．００
８．プロピレングリコール １０．００
９．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．５０
１０．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．１０
１１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０４
１２．精製水 １００とする残量
【０１１４】
実施例１３のクレンジング１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜６、９を加熱溶解し、冷却しながら、約４０℃にて配合成分Ｎｏ．７〜８を順次添加してクレンジング１（実施例１３）を得た。
【０１１５】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
２．プロピレングリコール ５．００
３．ジプロピレングリコール １０．００
４．水添レシチン ２．５０
５．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ１５モル）ソルビタン ５．００
６．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．５０
７．シリカ粉体 ３．００
８．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．１０
９．海洋深層水（塩分除去深層水：「深海わくわく」（商品名、ヘルシーライフ寿屋製））
１００とする残量
【０１１６】
実施例１４のクレンジングクリーム２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜４を約７０℃にて加熱溶解し、混合物１とした。また、配合成分Ｎｏ．５〜７、Ｎｏ．９〜１１を約７０℃にて撹拌混合し、混合物２とした。混合物１を撹拌しながら混合物２を添加し、冷却しながら撹拌し、約４０℃にて配合成分Ｎｏ．８を添加し、クレンジングクリーム２（実施例１４）を得た。
【０１１７】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．流動パラフィン ３０．００
２．ホホバ油 １５．００
３．モノオレイン酸ソルビタン ２．００
４．ラノリン ４．００
５．グリセリン ６．００
６．プロピレングリコール ４．００
７．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
８．香料 適量
９．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
１０．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０３
１１．精製水 １００とする残量
【０１１８】
実施例１５のクレイパック１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１５にＮｏ．１〜６を順次添加し、均一になるまで撹拌混合し、混合物１とする。また、配合成分Ｎｏ．７〜１３を撹拌混合し、混合物２とする。混合物１を撹拌しながら、混合物２および配合成分Ｎｏ．１４を加え、均一になるまで撹拌しクレイパック１（実施例１５）を得た。
【０１１９】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
２．コラーゲン １．００
３．ベントナイト ５．００
４．モンモリロナイト ２．００
５．カオリン ５．００
６．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．７５
７．シスチン ０．５０
８．フェニルアラニン ０．５０
９．ジグリセリン １．００
１０．プロピレングリコール ６．００
１１．エタノール ６．００
１２．ショ糖ミリスチン酸エステル ０．５０
１３．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） １．００
１４．色素（緑色３号、黄色４号） 適量
１５．精製水 １００とする残量
【０１２０】
実施例１６のジェル１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１１にＮｏ．１〜３を添加し、均一になるまで７０℃にて撹拌混合し、混合物１とする。また、配合成分Ｎｏ．４〜９を撹拌混合し、混合物２とする。混合物１を撹拌しながら、混合物２を加え、均一になるまで撹拌し、配合成分Ｎｏ．１０を順次加え撹拌しジェル１（実施例１６）を得た。
【０１２１】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．２０
２．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｄ−５） ０．２０
３．ポリエチレングリコール４００ ３．００
４．グリセリン ５．００
５．ジグリセリン １．００
６．エタノール ８．００
７．ポリオキシエチレン（ＥＯ２０モル）オレイルアルコールエーテル ０．５０
８．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．２０
９．酢酸トコフェロール ０．３０
１０．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．５０
１１．精製水 １００とする残量
【０１２２】
実施例１７のヘアトリートメント１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜５を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．６〜１４を混合物２とし、それぞれを７５℃に加温した後、この温度を維持しながら４枚羽根のプロペラを有する撹拌機で混合物２を撹拌しながら、混合物１を徐々に投入し、エマルションを調製した。その後、撹拌、冷却してヘアトリートメント１（実施例１７）を得た。
【０１２３】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．液状ラノリン ２０．００
２．流動パラフィン １０．００
３．ミリスチン酸イソプロピル ８．００
４．セタノール ５．００
５．モノステアリン酸ソルビタン １．５０
６．ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン ２．００
７．グリセリン ５．００
８．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
９．コラーゲン ０．５０
１０．ジグリセリン １．００
１１．クエン酸 ０．１０
１２．青色１号 適量
１３．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．７５
１４．精製水 １００とする残量
【０１２４】
実施例１８の紫外線防止化粧料１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜５を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．６〜１１を混合物２とし、それぞれを８０℃に加温した。配合成分Ｎｏ．１２〜１４を混合し８０℃に加温後、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転にて１０分間溶解し混合物３とする。次に混合物３を、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転を行いながら、混合物１を徐々に添加し更に１０分後、混合物２を徐々に添加、１０分間維持しながらエマルションを調製した。その後、撹拌、冷却して紫外線防止化粧料１（実施例１８）を調製した。
【０１２５】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．プロピレングリコール ５．００
３．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
４．ジグリセリン １．００
５．二酸化チタン ７．００
６．セトステアリルアルコール ４．００
７．ジメチルポリシロキサン ２．００
８．ミリスチン酸イソステアリル １．００
９．スクワラン ６．００
１０．オリブ油 ３．００
１１．流動パラフィン １．００
１２．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０３
１３．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
１４．精製水 １００とする残量
【０１２６】
実施例１９の紫外線防止化粧料２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜４を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．５〜９を混合物２とし、それぞれを８０℃に加温した。配合成分Ｎｏ．１０〜１２を混合し８０℃に加温後、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転にて１０分間溶解し混合物３とする。次に混合物３を、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転を行いながら、混合物１を徐々に添加し更に１０分後、混合物２を徐々に添加、１０分間維持しながらエマルションを調製した。その後、撹拌、４０℃まで冷却した後、配合成分Ｎｏ．１３〜１５を予め混合した混合物４を添加しさらに撹拌して紫外線防止化粧料２（実施例１９）を得た。
【０１２７】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．プロピレングリコール ５．００
３．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
４．二酸化チタン ７．００
５．ベヘニルアルコール ４．００
６．ジメチルポリシロキサン ２．００
７．ミリスチン酸イソステアリル １．００
８．スクワラン ６．００
９．オリブ油 ３．００
１０．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０４
１１．精製水 １００とする残量
１２．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
１３．Ｌ−アスコルビン酸グルコシド ２．００
１４．Ｌ−アルギニン ０．７０
１５．精製水 ８．５０
【０１２８】
比較例１３の化粧水２は、下記に従い調製した。
実施例６の化粧水１の成分であるＮｏ．８の「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１）を、フェノキシエタノール（Ｃ−４）の１．０重量％に替えて実施例６と同様に調製したものを化粧水２（比較例１３）とした。
【０１２９】
比較例１４の乳液３は、下記に従い調製した。
実施例７の乳液１の成分であるＮｏ．１２の「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１）を、１，３−ブタンジオール（Ｃ−５）１０重量％に替えて、実施例７と同様に調製したものを乳液３（比較例１４）とした。
【０１３０】
比較例１５のクリーム３は、下記に従い調製した。
実施例９のクリーム１の成分であるＮｏ．２の「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１）を３重量％に置き換え、Ｎｏ．４の「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１）を同量の水に替えて実施例９と同様に調製したものをクリーム３（比較例１５）とした。
【０１３１】
（抗菌性試験−２）
実施例６〜１９、及び比較例１３〜１５の化粧料を供試サンプルとして、実施例１〜５、比較例１〜１２と同様の方法にて抗菌性能を評価し、その結果を表５に示した。
【０１３２】
【表５】
【０１３３】
本発明の実施例６〜１９の化粧料では、３日後には、細菌、酵母、カビの生菌数が１０個／ｍｌ以下となり、７日後には、芽胞菌の生菌数も１０個／ｍｌ以下となったことから、本発明の化粧料が広汎な菌種に対して優れた抗菌性能を有することが示された。一方、実施例６の（Ｂ）成分を（Ｃ）成分に替えた比較例１３や、実施例７の（Ｂ）成分を（Ｃ）成分に替えた比較例１４、また、実施例９の（Ａ）成分含有量を増し、有効成分換算の重量％として０．０９重量％を含有するが、（Ｂ）成分は除外して（Ａ）成分単独配合とした比較例１５の３例では、広汎な菌種に対して十分な抗菌性能が得られなかった。
【０１３４】
（皮膚に対する刺激性評価）
実施例６、７、９、及び比較例１３〜１５の化粧料を女性パネラーの皮膚に塗布し、使用時の刺激を評価する官能試験を行った。
【０１３５】
女性パネラー１０名を１群とし、各群に各化粧料をそれぞれ両頬に塗布させ、塗布後１分後に感じるピリピリした感触およびヒリヒリとした感触ついて評価させた。評価結果は、「はっきりと感じる」、「感じる」、「違和感がある」、「感じない」として評価した。結果は表６にまとめて示した。
【０１３６】
【表６】
【０１３７】
本発明の抗菌成分を配合した、化粧水（実施例６）、乳液（実施例７）、クリーム（実施例９）において、刺激や違和感があるパネラーはいなかったが、比較例１３は、刺激をはっきり感じるパネラーが存在し、比較例１４では、刺激を感じるパネラーが存在し、比較例１５では、違和感があるパネラーが存在した。この評価結果から、本発明の抗菌成分を用いた化粧料の皮膚に対する刺激性が少ないことが確認された。
【０１３８】
（本発明の化粧料に、更にカルボキシル基を有する高分子を含有する場合の製品安定性試験）
実施例９の化粧料（クリーム１）は、天然抽出成分である（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を、化粧料全量に対して０．０１５重量％含有し、（Ｄ）カルボキシル基を有する高分子である、アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１）、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４）（Ｄ−２）、及びカルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５）（Ｄ−３）を化粧料全量に対して合計０．４重量％含有している。実施例９の（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を、化粧料全量に対して０．０６重量％に増量した例を実施例２０とした。更に、実施例９の（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を、化粧料全量に対して０．０９重量％に増量した例を比較例１６とし、同じく、実施例９の（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を、化粧料全量に対して０．１２重量％に増量した例を比較例１７とした。
【０１３９】
実施例９、２０、比較例１６、１７の化粧料（クリーム）のサンプルを室温と５０℃恒温槽に静置し、室温では１週間後、１ヵ月後、３ヵ月後、５０℃では３ヵ月後に目視にて製品安定性を調べた。その結果を表７に示した。
【０１４０】
結果の表示
○：凝集分離は認められない
△：わずかな凝集分離が認められる
×：明確な凝集分離が認められる
【表７】
【０１４１】
表７の結果から、化粧料に含有する天然抽出成分である（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量が多くなると、製品安定性が悪くなるが、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の量が、化粧料全量に対して０．０６重量％以下である本発明の化粧料においては、カルボキシル基を有する高分子を共に配合した場合でも、その製品安定性は損なわれないことが示された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性能を有する天然成分に、多価アルコールのアルキルエーテルを組み合わせることにより、広汎な菌種に対する高い抗菌性能を有し、かつ、使用に際しても細胞のＤＮＡに対する影響が少なく皮膚刺激性も少ない、より安全な抗菌成分を含有する化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
乳液、クリーム、化粧水、パック、シャンプー、リンス、洗浄剤等の化粧品や医薬部外品は、食品と同様に微生物汚染により、変敗、変色、異臭などが起こる可能性があり、微生物汚染を防止する目的で防腐剤が配合される。防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステルやグルコン酸クロルヘキシジン、２−フェノキシエタノール、アルカンジオール等が広く使用されており、抗菌効果に優れ、製剤化もしやすいことから広く化粧料において使用されている。しかし、優れた抗菌性を有している反面、これらの殺菌・抗菌成分は、皮膚・粘膜等に対する刺激があり、障害等を引き起こすなど副作用を発現するものが少なくない。また、使用に際して細胞ＤＮＡに対しての影響も懸念されている。したがって、消費者の自然指向、及び安全指向の商品に対する需要増加を図る面から、抗菌剤の使用を必要最低限に抑えることができる抗菌性能、及び安全性に優れた代替組成物の開発が強く望まれているのが現状である。
【０００３】
上記問題点を解決すべく、以前より種々の抗菌成分の検討がなされてきており、最近では、ハーブや生薬等の植物抽出物に抗菌性能を有することを応用した防腐剤の開発がなされている。カテキンエステル類が、耐熱性芽胞菌に対して、強い増殖抑制を示し、飲食品や化粧品の腐敗や変質を防止することができることが報告されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００４】
マンゴスチン果皮または予め水または２５容量％以下の水溶性有機溶媒の水溶液で洗滌したマンゴスチン果皮からの抽出液が、抗菌性があることが報告されている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００５】
多価アルコール及び多価アルコールのアルキルエーテルと、銀杏内種皮の抽出物又は粉砕物を併用することにより、抗菌活性が相乗的に増強され、皮膚に対する刺激性や使用時の不快感が少ない抗菌剤が報告されている（例えば、特許文献３を参照）。
【０００６】
クロ−ブのアルコ−ル抽出液を分別、脱臭、精製して得られる水溶性成分を有効成分とする抗菌剤が、着色の度合が低く、臭気が少なく、しかも安全性の高い食品及び化粧品用抗菌剤となるとの報告もある（例えば、特許文献４を参照）。
【０００７】
バンレイシ（Ａｎｎｏｎａ）属、ユーゲニア（Ｅｕｇｅｎｉａ）属、ユーフォリア（Ｅｕｐｈｏｒｉａ）属、サンドリカム（Ｓａｎｄｏｒｉｃｕｍ）属の各属に属する植物の果皮の抽出物を抗菌剤として食品、化粧品等に使用する報告（例えば、特許文献５を参照）等、植物抽出液の抗菌活性については数多く報告されている。
【０００８】
しかし、これらの天然物由来成分は、その効果が緩慢であったり、抽出成分中における活性濃度が低いことから、しばしば配合量が多くなってしまい、それゆえに、添加対象物の色、感触、味、製品安定性、物性等に影響を及ぼすだけでなく、コスト的にも高くなり実用化は困難である。また、特定の菌種のみに有効であるものや抗菌性自体に効果の低いもの、溶解し難い等の製剤化時の問題点や課題も残されている。
【０００９】
そこで、天然物と化成品を組み合わせることで、天然物の配合量を下げたり、化成品の刺激性を低減させたりする方法も提案されている。
【００１０】
例えばイチョウ，クマザサ，ウスバサイシン等をはじめとする、抗菌活性を有する植物の抽出物と２−フェノキシエタノールを同時に配合することにより、抗菌活性が相乗的に増強され、皮膚に対する刺激性や使用時の不快感が著しく低減される報告もある。（例えば、特許文献６を参照）。
【００１１】
二価アルコールと、シソ科のローズマリー、タイム、オドコソウ、シソ及び生薬のオウゴンの起源植物であるコガネバナ、マメ科のカンゾウ及びクララ、バラ科のビワ、ボタン科のボタンピ及びシャクヤク、ユリ科のアロエ、キンポウゲ科のオウレン、ミカン科のオウバク、ショウガ科のウコン、カバノキ科のシラカバ、生薬ジュウヤクの起源植物であるドクダミ科のドクダミ、クスノキ科のクスノキのような抗菌作用を有する植物抽出物を組み合わせることにより、植物抽出物の抗菌活性を向上させ、かつ皮膚に対する刺激性の低い皮膚外用剤を提供する報告もある（例えば、特許文献７を参照）。
【００１２】
さらに、本発明の抗菌成分である、グレープフルーツ種子抽出物や３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールに抗菌作用があることは公知である。グレープフルーツ種子抽出物は、その静菌効果は良く知られ、食品の保存剤等に使用されており、特につゆ類における細菌類増殖抑制力が大きいことが報告されている（例えば、特許文献８を参照）。
【００１３】
一方、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールも、化粧料に防腐剤として配合されている（例えば、特許文献９を参照）。
【００１４】
３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールとフェノキシエタノールの組み合わせ（例えば、特許文献１０を参照）や、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールとアルカンジオールの組み合わせ（例えば、特許文献１１を参照）も、広い抗菌性を得る方法として提案されており、これらの方法により皮膚刺激性は改善されたものの、細胞ＤＮＡに対しての影響と言う観点での検討は行われていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】国際公開番号 ＷＯ２００６／０８０３２８号公報
【特許文献２】特開平９−９５４５３号公報
【特許文献３】特開平１０−１９４９５０号公報
【特許文献４】特開２００１−４８７９８号公報
【特許文献５】特開２００４−５９５２５号公報
【特許文献６】特開平９−２５５５１７号公報
【特許文献７】特開２００２−１４５７９３号公報
【特許文献８】特開平５−２８４９５２号公報
【特許文献９】米国特許第６，４０３，０６７号公報
【特許文献１０】特開２００４−９９５８８号公報
【特許文献１１】特開２００５−２１３１７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明は、上記背景技術に鑑み開発されたものであり、広汎な菌種に対する高い抗菌性能を有し、かつ、使用に際しても細胞のＤＮＡに対する影響が少なく皮膚刺激性も少ない、より安全な抗菌成分を含有する化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
天然物のグレープフルーツ種子抽出物は、細菌に対して優れた抗菌性を示すが、カビや酵母等の真菌に対する効果は低いことが知られていた。また、化成品の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールは、カビや酵母等の真菌に対して優れた殺菌効果を示すが、細菌に対する効果は低いことが知られていた。
【００１８】
従って、グレープフルーツ種子抽出物と、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを組み合わせて用いることによって、細菌から真菌まで広汎な抗菌スペクトルが得られることは容易に予想されたが、本発明者達は、これらの成分の併用によって想定された単なる相加効果以上の、予想外の目覚しい相乗的な抗菌効果が得られることを見出し、更に、これらの抗菌成分を含有する化粧料は、使用に際して細胞のＤＮＡに対する影響が少なく、皮膚刺激性も少ないことも見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
すなわち、請求項１にかかる発明は、化粧料全量に対して、抗菌成分として、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有することを特徴とする化粧料である。
【００２０】
請求項１にかかる発明では、化粧料の抗菌成分として、化粧料全量に対して、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で同時に含有させることで、幅広い菌種に対して単にそれぞれの効果の和ではなく、相乗的に大きく抗菌性能が向上し、また、従来と比べて抗菌成分全体の最大含有量でも１．０６重量％と少なく抑えられるため、使用時の皮膚細胞のＤＮＡに対する影響が少なく皮膚刺激性も少ない化粧料を提供することができる。
【００２１】
請求項２にかかる発明は、前記化粧料の配合成分として、更に（Ｄ）カルボキシル基を有する高分子を含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料である。
【００２２】
カルボキシル基を有する高分子を含有するため、化粧料の使用時の感触が改良されるとともに、保水性とレオロジーが改良される。
一般に、天然物抽出の抗菌性物質は、その成分が単一物質で無く、特に、カチオン性物質が含まれていることが多いため、化粧料に配合した際に、共に配合されるカルボキシル基を有する高分子と凝集を生じ、その化粧料の製品安定性が損なわれる場合がしばしば見られる。しかし、本発明の化粧料では、天然抽出成分である、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量が、化粧料全量に対して０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲と極めて少量であることから、カルボキシル基を有する高分子を共に配合した場合でも、その製品安定性は損なわれない。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】図１は、ＮＡＤの濃度と吸光度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明に用いるグレープフルーツ種子抽出物は、ミカン科のグレープフルーツ（Ｃｉｔｒｕｓ ｐａｒａｄｉｓｉ Ｍａｃｆ．）の種子から、各種溶媒を用いて抽出して得られる抽出物であり、溶媒（抽出溶媒、希釈溶媒など）以外の成分のことをいう。グレープフルーツの主要産地としては、アメリカ（柑橘類を生産している州）、メキシコ、アルゼンチン、イスラエル、南アフリカなどが挙げられる。本発明においては、これらの産地は問わず、いずれの産地のグレープフルーツでも用いることができる。
【００２５】
本発明に用いるグレープフルーツ種子抽出物として、例えば、パラファイン ＧＰＦ−１００ （大原パラヂウム化学株式会社製）などの市販品を用いることができる。このパラファイン ＧＰＦ−１００は、グレープフルーツ種子抽出物を３重量％含有しており、その他は、溶媒としての水が８９〜９３重量％及びグリセリンが５〜７重量％含まれている。
【００２６】
パラファインＧＰＦ−１００の場合は、メキシコ産の未成熟のグレープフルーツを使用する。その製造法としては、まず種子の選別及び果肉や不純物を除去し、次に種子及び果実の残り部分の粉砕と抽出した後、２速の遠心分離機によってエキスと固形物から種子を分離する。分離した種子を水およびエタノールに浸漬し成分を抽出し、このグレープフルーツ種子抽出物を蒸留により３重量％前後まで純度を高めた後、グリセリンを加え安定させている。
【００２７】
本発明に用いるグレープフルーツ種子抽出物の抽出方法は特に限定されるものではなく、前記の水とエタノールを用いる方法以外に、炭化水素、エステル類、ケトン類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、及びこれらの混合溶媒に浸漬して抽出する方法、あるいは浸漬し加熱還流して抽出する方法を用いることもできる。
【００２８】
本発明に用いる３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールは、エチルヘキシルグリセリンとも呼ばれ、例えばセンシバＳＣ５０（成和化成株式会社製）などの市販品を用いることができる。
【００２９】
本発明の請求項２のカルボキシル基を有する高分子は、例えば、アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体）、アラビアゴム、寒天、カラギーナン、キサンタンガム、カードラン、ジェランガムなどの天然高分子、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどの半合成高分子、カルボキシビニルポリマーなどの合成高分子などである。
【００３０】
本発明の化粧料は、抗菌成分として、化粧料全量に対して、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物（以下、（Ａ）成分）を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール（以下、（Ｂ）成分）を０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有する。（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、両方の成分を含有する抗菌組成物を調製し、調製した抗菌組成物の形態で化粧料に含有させても良いし、また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を別個に化粧料に含有させても良い。抗菌組成物の形態とする場合は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を直接混合することができ、また、必要に応じて、それぞれを溶媒に希釈して混合してもよい。好ましい溶媒としては、グリセリンやブチレングリコール等の多価アルコールが挙げられ、希釈濃度は、抗菌成分として化粧料に配合しやすい濃度が望ましい。
【００３１】
本発明の化粧料は、抗菌成分として（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを含有するが、化粧料全量に対する該抗菌成分の含有量は、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物では０．００３重量％以上が好ましく、また、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールでは０．１重量％以上が好ましい。
【００３２】
化粧料全量に対する、本発明のグレープフルーツ種子抽出物の含有量が０．００３重量％を下まわる場合や、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの含有量が０．１重量％を下まわる場合は、これら２成分を互いに組み合わせても十分な相乗的抗菌性能が得られない場合がある。
【００３３】
また、化粧料全量に対する、本発明のグレープフルーツ種子抽出物の含有量が０．０６重量％を越える場合や、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの含有量が１．０重量％を越える場合では、これらの成分の含有量増加に見合うだけの抗菌性能の増加が得られない場合がある。
【００３４】
本発明の化粧料の抗菌性能は、防菌防黴ハンドブック（技報堂出版 １９８６年、編者 日本防菌防黴学会、 ＩＳＢＮ４−７６５５５−００１５−２、ページ８４１−８５２）に記載の抗菌性試験方法に準じた方法にて評価した。
【００３５】
本発明の化粧料の細胞ＤＮＡに対する影響は、実施例において詳述するが、特開２０１０−０２２３３５号公報に記載の、酵素サイクリング法を利用し、ＮＡＤ（ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ ａｄｅｎｉｎｅ ｄｉｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅ））の量を吸光度で測定することによる、ＤＮＡの損傷量の定量的測定方法に準じた方法を用いて測定した。
【００３６】
本発明の化粧料の皮膚に対する刺激性については、女性パネラーの皮膚に本発明の化粧料を塗布する官能試験によって評価した。
【００３７】
本発明の化粧料は、化粧品、医薬部外品、及び外用医薬品を含み、その製剤形態としては、特に限定されるものではなく、水溶液状、乳化溶液状、ペースト状、ゲル状、固体状、粉末状等任意の形態とすることができる。具体的には、乳液、クリーム、化粧水、パック、ファンデーション、口紅、おしろい、クレンジングフォーム、石鹸、香水、オーデコロン、分散液、軟膏剤、クリーム剤、外用液剤等の皮膚外用剤や、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンデショナー、ヘアダイ、ヘアパック、ヘアクリーム、ヘアミスト、ヘアローション、ヘアフォーム、ヘアジェル、ヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアポマード、育毛剤や養毛剤、マスカラ等の毛髪用外用剤などが挙げられる。
【００３８】
本発明の化粧料の調製方法は、特に限定されるものではなく、一般の化粧料と同様な方法で調製することができる。以下に、乳液と、水相成分だけからなるローション（化粧水）の２つの場合について、例を挙げて説明する。
【００３９】
乳液の場合は、乳化剤として作用する多糖類、例えばアルカシーラン（商品名、伯東株式会社製）を、ディスパーザを用いて常温の水に分散させ、この多糖類分散液にグリセリン、１，３−ブチレングリコール、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール、及び（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を混合し、均一な水分散液を調製する。一方、乳液の被乳化成分の油性剤、例えば、スクワラン、オリーブオイル、油溶性天然ビタミン、及びステアリルアルコール等の高級アルコールを混合した後、撹拌下に加温し、均一な被乳化成分を調製する。そして、前記の水分散液を所定温度に加温し、回転数８０００ｒｐｍのホモジナイザー（あるいはホモミキサー）で撹拌しながら、前記の被乳化成分を徐々に添加し、撹拌を一定時間継続して均一な粒径の粒子を有する安定した乳化状態を完成させた後、低速で撹拌しながら室温まで冷却し本発明の化粧料を得る。また、ローション（化粧水）の場合は、前記の多糖類分散液に（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を添加した後、いったん、７０度以上に加温して均一溶液を作成し、その後、室温まで冷却し本発明の化粧料を得る。
【００４０】
本発明の化粧料に対して、本発明の効果を損なわない範囲内で、薬品類、医薬部外品類、化粧品類などの製剤に使用される有用成分、例えば紫外線防止剤、美白剤、皮膚（細胞）賦活化剤、収れん剤、抗炎症（消炎）剤、酸化防止剤、保湿剤等を適宜、組み合わせて配合することができる。
【００４１】
紫外線防止剤としては、有機化合物系の紫外線吸収剤と無機化合物系の紫外線散乱剤がある。
本発明の化粧料に配合できる紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等があげられる。紫外線吸収剤のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸エチルジヒドロプロピル、パラジメチルパラアミノ安息香酸アミル、パラメチルパラアミノ安息香酸オクチル、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチル等があり、ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２−エチルへキサン酸グリセリル等があり、サリチル酸系紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸等があり、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシクロロベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’メチルベンゾフェノン、オクタベンゾン等があり、その他にもウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸等があげられる。紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、通常０．１〜１０重量％である。
【００４２】
紫外線散乱剤として用いられる無機化合物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄等があげられる。紫外線散乱剤の含有量は、紫外線散乱剤の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、通常１〜３０重量％である。
【００４３】
本発明の化粧料に配合できる美白剤としては、チロシナーゼ阻害薬、エンドセリン拮抗薬、α−ＭＳＨ阻害薬、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、エラグ酸とその誘導体及びそれ等の塩、コウジ酸とその誘導体及びそれ等の塩、アルブチン等のハイドロキノンとその誘導体及びそれ等の塩、システインとその誘導体及びそれ等の塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等のビタミンＣ類及びそれ等の誘導体及びそれ等の塩、グルタチオンとその誘導体及びそれ等の塩、レゾルシンとその誘導体及びそれ等の塩、ネオアガロビオース、アガロースオリゴサッカライド、アスパラガス抽出物、アルテア抽出物、イブキトラノオ抽出物、インチンコウ抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、火棘抽出物、カンゾウ抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、黒砂糖抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シャクヤク抽出物、シラユリ抽出物、センプクカ抽出物、ソウハクヒ抽出物、大豆抽出物、胎盤抽出物、タラノキ抽出物、茶抽出物、トウキ抽出物、糖蜜抽出物、ノイバラ抽出物、ビャクレン抽出物、ブドウ種子抽出物、ブナノキ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ヨクイニン抽出物、及び羅漢果抽出物等を挙げることができ、その１種又は２種以上を適宜選択して配合される。美白剤成分の含有量は、美白剤成分の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．０１〜１０重量％である。
【００４４】
本発明の化粧料に配合できる皮膚（細胞）賦活化剤成分としては、デオキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸などのアデニル酸誘導体及びそれらの塩、リボ核酸及びその塩、サイクリックＡＭＰ、サイクリックＧＭＰ、フラビンアデニンヌクレオチド、グアニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体であるカフェイン、テオフェリン並びにそれらの塩等の核酸関連物質、幼牛血液抽出液、血清除蛋白抽出物、脾臓抽出物、トリ等の卵成分、鶏冠抽出物、貝殻抽出物、貝肉抽出物、ローヤルゼリー、シルクプロテイン及びその分解物又はそれらの誘導体、ヘモグロビン又はその分解物、ラクトフェリン又はその分解物、イカスミ等の軟体動物産物、魚肉抽出物等、哺乳類、鳥類、貝類、昆虫類、魚類、軟体動物類、甲殻類等の動物由来の抽出物、酵母抽出物、乳酸菌抽出物、ビフィズス菌抽出物等の発酵代謝産物から選ばれる微生物由来の抽出物が挙げられる。更にレチノール及びその誘導体（パルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等）、レチナール及びその誘導体、デヒドロレチナール、カロチン等のカロチノイド等のビタミンＡ類、チアミン類（チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩）、リボフラビン類（リボフラビン、酢酸リボフラビン等）、ピリドキシン類（塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジオクタノエート等）、フラビンアデニンヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸類（ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等）、コリン類等のビタミンＢ類、ビタミンＣ群であるアスコルビン酸及びその誘導体、ビタミンＤ群であるエルゴカルシフェロール（ビタミンＤ２）、コレカルシフェロール（ビタミンＤ３）やジヒドロタキステロール，ビタミンＥ群であるトコフェロール及びその誘導体やユビキノン類、ビタミンＫ群であるフィトナジオン（ビタミンＫ１）、メナキノン（ビタミンＫ２）、メナジオン（ビタミンＫ３）やメナジオール（ビタミンＫ４）、その他，必須脂肪酸（ビタミンＦ）、カルニチン、フェルラ酸、γ−オリザノール、オロット酸、ビタミンＰ類（ルチン、エリオシトリン、ヘスペリジン）、ビタミンＵなど。アンズ抽出物、イチョウ抽出物、オタネニンジン抽出物、オオムギ抽出物、オレンジ抽出物、キュウリ抽出物、キウイ抽出物、シイタケ抽出物、スギナ抽出物、センブリ抽出物、タイソウ抽出物、トウガラシ抽出物、ニンニク抽出物、ニンジン抽出物、ブクリョウ抽出物、モモ抽出物、レタス抽出物、レモン抽出物、霊芝抽出物、ローズマリー抽出物、ヒノキチオール、セファランチン等の植物由来の抽出物、α−及びγ−リノレン酸、エイコサペンタエン酸及びそれらの誘導体、エストラジオール及びその誘導体並びにそれらの塩、グリコール酸、コハク酸、乳酸、サリチル酸等の有機酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩等が挙げられる。これらの皮膚賦活化剤の１種又は２種以上を適宜選択して配合することができ、その配合量は、皮膚賦活化剤成分の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．１〜２０重量％である。
【００４５】
本発明の化粧料に配合できる収れん剤としては、スルホ石炭酸亜鉛、スルホ石炭酸ナトリム、各種植物抽出物等があげられる。例えば、アルニカ、サンザシ、キナ、サルビア、ボダイジュ、オタネニンジン、トショウ、マンネンロウ、オトギリソウ、イチョウ、メリッサ、オノニス、マロニエ、センブリ、ニンニク、カミツレ、サイム、ハッカ、イラクサ、トウガラシ、ショウガ、ホップ、西洋トチノキ、ラベンダー、ニンジン、カラシナ、ケイ、マツ、センキュウ、ニワトコ、ヤマゼリ、ハシリドコロ、ボタン、ヤマモモ、ドクダミ、コウホネ、シブガキ、トウキンセンカ、グビジンソウ、リンドウ、ブドウ、ハマボウフウ、ダイダイ、ユズ、ショウブ、ナツミカン、ハマメリス、メリーロート、ウイキョウ、サンショウ、シャクヤク、ユーカリ、ヨモギ、エンメイソウ、コメ、クララ、ショウキョウ、チョウジ、クルミの葉、オウゴン、セージ、ホップ、ローズマリー、何首鳥、黄連、黄柏、重薬、陳皮、トウシン、プロポリス、タクシア、タンニン、樺木タール、ローヤルゼリー、コウボエキス等が挙げられ、１種又は２種以上を合わせて使用することができ、化粧料の全量に対して、通常０．０１〜３重量％配合することが好ましい。
【００４６】
本発明の化粧料に配合できる抗炎症（消炎）剤としては、酸化亜鉛、イオウ及びその誘導体、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等のグリチルリチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム等のグリチルレチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、トラネキサム酸、コンドロイチン硫酸、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、各種微生物及び動植物の抽出物等があげられ、１種又は２種以上を合わせて使用することができ、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．０１〜１重量％配合することが好ましい。
【００４７】
本発明の化粧料に配合できる酸化防止剤としては、レチノール、デヒドロレチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸、ビタミンＡ油等のビタミンＡ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、クリプトキサンチン、アスタキサンチン、フコキサンチン等のカロテノイド類及びその誘導体、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサール−５−リン酸エステル、ピリドキサミン等のビタミンＢ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸リン酸マグネシウム等のビタミンＣ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、１、２、５−ジヒドロキシ−コレカルシフェロール等のビタミンＤ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエノール、β−トコトリエノール、γ−トコトリエノール、δ−トコトリエノール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等のビタミンＥ類とそれ等の誘導体及びそれ等の塩、トロロックスとその誘導体及びそれ等の塩、ジヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、α−リポ酸、デヒドロリポ酸、グルタチオンとその誘導体及びそれ等の塩、尿酸、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等のエリソルビン酸塩、没食子酸、没食子酸プロピル等の没食子酸誘導体及びそれ等の塩、ルチン、α−グリコシル−ルチン等のルチン誘導体及びそれ等の塩、トリプトファンとその誘導体及びそれ等の塩、ヒスチジンとその誘導体及びそれ等の塩、Ｎ−アセチルシステイン、Ｎ−アセチルホモシステイン、Ｎ−オクタノイルシステイン、Ｎ−アセチルシステインメチルエステル等のシステイン誘導体及びそれ等の塩、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジオクタノイルシスチンジメチルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジオクタノイルホモシスチンジメチルエステル等のシスチン誘導体及びそれ等の塩、カルノシン及びその誘導体及びそれ等の塩、ホモカルノシン及びその誘導体及びそれ等の塩、アンセリン及びその誘導体及びそれ等の塩、カルシニン及びその誘導体及びそれ等の塩、ヒスチジン及び／又はトリプトファン及び／又はヒスタミンを含むジペプチド又はトリペプチド誘導体及びそれ等の塩、フラバノン、フラボン、アントシアニン、アントシアニジン、フラボノール、クエルセチン、ケルシトリン、ミリセチン、フィセチン、ハマメリタンニン、カテキン、エピカテキン、ガロカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のフラボノイド類、タンニン酸、コーヒー酸、フェルラ酸、プロトカテク酸、カルコン、オリザノール、カルノソール、セサモール、セサミン、セサモリン、ジンゲロン、クルクミン、テトラヒドロクルクミン、クロバミド、デオキシクロバミド、ショウガオール、カプサイシン、バニリルアミド、エラグ酸、ブロムフェノール、フラボグラシン、メラノイジン、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンヌクレオチド、ユビキノン、ユビキノール、マンニトール、ビリルビン、コレステロール、エブセレン、セレノメチオニン、セルロプラスミン、トランスフェリン、ラクトフェリン、アルブミン、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、グルタチオンペルオキシダーゼ、メタロチオネイン、Ｏ−ホスホノ−ピリドキシリデンローダミン、Ｎ−（２−ヒドロキシベンジル）アミノ酸とその誘導体及びそれ等の塩、及びＮ−（４−ピリドキシルメチレン）アミノ酸、並びにその誘導体及びそれ等の塩等を挙げることができ、酸化防止剤（抗酸化成分）の含有量は、抗酸化成分の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、通常０．１〜１０重量％である。
【００４８】
本発明の化粧料に配合できる保湿剤は、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸塩、乳酸塩等のＮＭＦ（自然保湿因子）の主成分、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸、へパリン等のムコ多糖類、尿素、システイン、セリン等のアミノ酸、更には、各種植物抽出物等があげられ、その１種以上が用いられる。保湿剤の含有量は、保湿剤の種類により異なり、一律に決められないが、化粧料の全量に対して、有効成分として、通常０．１〜２０重量％である。
【００４９】
更に一般に、化粧料或いは皮膚外用剤に使用されている成分としては、香料、有機溶剤、油剤、顔料、界面活性剤、増粘剤、粉体物質、色素等を挙げることができる。
【００５０】
本発明の化粧料に配合できる香料としては、天然香料や合成香料がある。天然香料の代表例は、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、チュベローズ油、イランイラン油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニウム油、パッチュリー油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、パイン油、バニラ油、ペルーバルサム油、バナナ油、アップル油、フェンネル油、トンカビーンズ油、ペパー油、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、オポポナックス油、ベチバー油、オリス油、オークモス油、アニス油、ボアドローズ油などの植物性香料、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油などの動物性香料である。
【００５１】
合成香料の代表例は、リモネン、β−カリオフィリンなどの炭化水素類、シス−３−ヘキセノール、リナロール、ファルネソール、β−フェニルエチルアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノールなどのアルコール類、リラノール、リリアール、２，６−ノナジエナール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒドなどのアルデヒド類、β−イオノン、ｌ−カルボン、シクロペンタデカノン、ダマスコン、メチルイオノン、イロン、イソイースーパー、アセチルセドレン、ムスコンなどのケトン類、ベンジルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、メチルジャスモネート、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエートなどのエステル類、γ−ウンデカラクトン、ジャスミンラクトン、シクロペンタデカノリッド、エチレンブラシレートなどのラクトン類、ガラクソリッド、アンブロキサン、ローズオキサイドなどのオキサイド類、オイゲノールなどのフェノール類、インドールなどの含窒素化合物、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタールなどのアセタール類、オーランチオールなどのシッフ塩基類などである。香料は一般的に一種類単独で使用することは少なく、目的に応じて複数種を組み合わせた調合香料として用いられる。これらの香料は、通常、有機溶剤又は油剤に溶解あるいは、分散した後、化粧料等に配合される。
【００５２】
本発明の化粧料に配合できる有機溶剤は、エタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブタノール、プロパノールなどが挙げられ、これらの１種あるいは２種以上が用いられる。
【００５３】
また、本発明の化粧料に配合できる油剤は、天然油、合成油、或いは固体、半固体、液体等の原料や形態を問わず、いずれも使用できる。例えば、炭化水素類、ロウ類、脂肪酸類、高級アルコール類、エステル油、シリコーン油類、フッ素系油類等のいずれの油剤も使用することができる。具体的には、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の炭化水素類；ホホバ油、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等のロウ類；牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、硬化油、タートル油、豚脂、馬脂、ミンク油、肝油、卵黄油等の動物油；ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のラノリン誘導体；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類が挙げられる。また、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、シトステロール、ラノステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール；アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸−２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のエステル油が挙げられる。更にアセトグリセライド、トリイソオクタン酸グリセライド、トリイソステアリン酸グリセライド、トリイソパルミチン酸グリセライド、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセライド、モノステアリン酸グリセライド、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、トリミリスチン酸グリセライド、ヒマシ油等のグリセライド油；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン；高級脂肪酸変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコンゴム、シリコーン油等のシリコーン系油剤；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤が挙げられる。望ましくは、ホホバ油、ヒマシ油、流動パラフィン、スクワレン、ワセリン、ステアリン酸、オレイルアルコール等があげられ、その１種以上が使用される。
【００５４】
本発明の化粧料に配合できる顔料は、通常、被着色物に真珠光沢、虹彩色、メタリック感等の特殊な光学的効果や彩色、被覆、紫外線予防あるいは分泌皮脂の吸着による化粧くずれの防止、さらっとした使用感の付与等の目的で使用されている化粧用粉体であり、口紅、アイカラー、チークカラー、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、ヘアー用の化粧料に通常使用されているラメやパール光沢顔料である。これらには、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、レーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料等の無機顔料、機能性顔料等があげられ、これらの１種以上が使用される。
【００５５】
レーキ顔料には２つの種類があり、１つは水に溶けやすい染料をカルシウム等の塩として水に不溶化した顔料で、例えば赤色２０２号、２０４号、２０６号、２０７号、２０８号、２２０号等がある。他の１つは、硫酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム等で水不溶性にしてアルミナに吸着させた顔料で黄色５号、赤色２３０号等である。
【００５６】
有機顔料は、分子構造内に親水性基を持たず、水、油や溶剤に溶解しない有色粉末であり、着色力、耐光性に優れている。アゾ系顔料の赤色２２８号、インジゴ系顔料の赤色２２６号、フタロシアニン系顔料の青色４０４号等があげられる。
【００５７】
着色顔料は、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の色調の異なる酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化コバルト、チタン酸コバルトカーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等があげられる。
【００５８】
白色顔料は、着色や被覆等の目的で用いられ、ニ酸化チタンと酸化亜鉛があげられる。 体質顔料は、着色よりも製品の形状維持や伸展性、付着性、光沢等の調節、色調の調整（希釈剤）に用いられ、例えば雲母（マイカ）、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母等の雲母系顔料、セリサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼオライト等の粘度鉱物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、含硫ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の合成無機粉体等があげられる。
【００５９】
ガラスフレーク顔料は、フレーク状ガラス表面を金属などで薄く被覆されたものである。金属被覆無機顔料は、無機系顔料を金属蒸着などにより金属および／あるいは金属酸化物で被覆させた顔料であり、例えば、酸化鉄被覆アルミニウム、酸化鉄被覆雲母、アルミニウム−マンガン被覆雲母状酸化鉄等があげられる。真珠光沢顔料は、被着色物に真珠光沢、虹彩色、メタリック感等の特殊な光学的効果を与えるために使用される顔料であり、雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、オキシ塩化ビスマス等があげられる。その他、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属光沢顔料等があげられる。
【００６０】
樹脂顔料は、樹脂フィルムを着色し、裁断した薄片状のものであり、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエキレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ナイロンパウダーポリエステルフィルム末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等があげられる。
【００６１】
機能性顔料としては、窒化ホウ素、合成フッ素金雲母、フォトクロミック顔料、複合化微粒子粉体等があげられる。
【００６２】
本発明の化粧料に配合できる顔料の形態は、特に限定されるものではなく、粒状、板状、棒状等、目的および使用粉体により適宜、選択されれば良い。また、粉体の大きさは、特に限定されるものではなく、目的および使用粉体により適宜、選択されれば良く、粒状の粉体で有れば、通常、平均粒子径が０．０１〜１０μｍのものが使用され、箔片状や棒状の粉体であれば、通常、長さが０．５〜１０μｍのものが使用されている。顔料の配合量は、使用される顔料により一律に決めることはできず、適宜選択されるものであるが、化粧料の全量に対して、通常、０．０１〜８０重量％である。
【００６３】
本発明の化粧料に配合できる界面活性剤は、特にその種類は限定するものではなく、用途に応じて非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性のいずれの界面活性剤も使用できるが、親水性親油性比（ＨＬＢ値）が１０〜１８である界面活性剤が好ましく用いられる。
【００６４】
本発明の化粧料に使用できる非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体類などが挙げられる。
【００６５】
具体的には、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エルチヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α、α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、リンゴ酸等のグリセリン（またはポリグリセリン）脂肪酸エステル類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロビレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００６６】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート（以下、ポリオキシエチレンを「ＰＯＥ」とする。）、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンジオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル（以下、ポリオキシプロピレンを「ＰＯＰ」とする。）、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油（または硬化ヒマシ油）誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥ、ミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００６７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジー２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム酸のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００６８】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、アクリル酸β−Ｎ−Ｎジメチル−Ｎ−エチルアンモニオエチル酸ビニルピロリドン共重合体、カチオンポリマー誘導体等が挙げられる。
【００６９】
両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００７０】
界面活性剤の配合割合は、通常、０．１〜１０重量％（対化粧料全量）である。
【００７１】
本発明の化粧料に配合できる増粘剤は、例えば、アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体）、アラビアゴム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、クインシードガム、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、キサンタンガム、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲンなどの天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどの半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子などであり、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライトなどの無機鉱物などを併用することもある。
【００７２】
本発明の化粧料に配合できる色素は、有機合成色素として、黄色５号、赤色５０５号などのアゾ系染料、赤色２１３号、赤色２３０号などのキサンテン系染料、黄色２０４号などのキノリン系染料、青色１号などのトリフェニルメテン系染料、緑色２０１号などのアンスラキノン系染料、インジゴ系染料などの染料、赤色２０２号、赤色２０８号などのレーキ顔料、赤色２２８号、赤色２２６号、青色４０４号などが、天然色素として、カロチン、カルサミン、コチニールなどがある。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例、比較例において使用される抗菌成分は次のとおりである。
本発明の化粧料に含有される（Ａ）成分
Ａ−１ グレープフルーツ種子抽出物 含有量３％（商品名：パラファイン ＧＰＦ−１００、大原パラヂウム化学株式会社製）
本発明の化粧料に含有される（Ｂ）成分
Ｂ−１ ３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオール（商品名：センシバＳＣ５０、株式会社 成和化成製）
比較例として使用される（Ｃ）成分（天然物）は次のとおりである。
Ｃ−１ クマザサ抽出液 ０．４５％（商品名：ファルコレックス クマザサＥ、一丸ファルコス株式会社製）
Ｃ−２ オウレン抽出液 ０．５％（商品名：オウレン抽出液―Ｊ、丸善製薬株式会社製）
Ｃ−３ ホップ抽出液 ２．０％（商品名：ホップ抽出液、丸善製薬株式会社製）
比較例として使用される（Ｃ）成分（化成品）は以下のものである。
Ｃ−４ フェノキシエタノール （商品名：フェニルグリコール、日本乳化剤株式会社社製）
Ｃ−５ １，３−ブタンジオール （和光純薬社製試薬 特級）
Ｃ−６ プロパンジオール （和光純薬社製試薬 特級）
【００７４】
（抗菌性試験−１）
抗菌性試験−１の供試化粧料の組成を表１に示し、その調製方法を以下に示した。
１．区分ａを７０℃に加温後、回転数８０００ｒｐｍのホモジナイザー（またはホモミキサー）で撹拌し、溶解させた。
２．区分ｂの各成分を計量し、８０℃に加温し溶解させた（混合液１）
３．区分ａを８０℃に加温し、撹拌しながら混合液１を徐々に添加した。添加後、更に１０分間撹拌を継続しながら冷却し、４０℃になった時点で区分ｃを添加し、さらにそのまま室温まで冷却して供試化粧料（乳液）を得た。
【００７５】
【表１】
【００７６】
抗菌性試験−１に用いた細菌、真菌（酵母、カビ）は次のとおりであった。
（１）供試菌株
ａ 細菌（細菌混合）
・Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＪＣＭ ２１５１
・Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＣＩＭＢ ８５４５
・Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＪＣＭ ５９６２
の３種混合物
ｂ 細菌（芽胞菌）
Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ ＪＣＭ１４６５
ｃ 真菌（酵母）
Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ ＪＣＭ２０８５
ｄ 真菌（カビ混合）
・Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＪＣＭ１０２５４
・Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ ＪＣＭ ５５９４
の２種混合物
【００７７】
（２）接種方法
ａ 細菌の場合
前記の細菌を各々の菌株ごとに、下記組成の細菌用培地を用いた平板培地にて３０℃、２日間培養した後、培養された菌体を掻き集め、滅菌水中に分散したものを菌の分散液とした。この分散液を、供試化粧料の乳液に１０６個／ｍｌ〜１０８個／ｍｌ程度のオーダーの菌体量になるように接種した。
ｂ 真菌の場合
前記の真菌を各々の菌株ごとに、下記組成の真菌用培地を用いた平板培地にて２５℃、７日間培養した後、培養された菌体を掻き集め、滅菌水中に分散したものを菌の分散液とした。この分散液を、供試化粧料の乳液に１０４個／ｍｌ程度のオーダーの菌体量になるように接種した。
【００７８】
（３）評価方法
供試化粧料の乳液を滅菌水で希釈した後、下記組成の細菌用培地、あるいは真菌用培地により作成した平板培地を用いて平板塗抹法にて菌数測定を行った。細菌については、接種直後、接種後３日後、７日後に供試化粧料の一部を取り出し、菌数測定し、また、真菌については、接種直後、接種後３日後に供試化粧料の一部を取り出し、菌数測定し、それぞれ培養３日後の生菌数の多少によって抗菌性能を評価した。結果を表２に示した。
・細菌用培地
グルコース １．０ ｇ （和光純薬製試薬 特級）
ペプトン ５．０ ｇ
イーストエキストラクト ２．５ ｇ
寒天 １８ ｇ
蒸留水 １Ｌ ｐＨ：６．８
・真菌用培地
ＰＤＡ培地（田辺製薬製）
【００７９】
【表２】
菌数の単位：個／ｍｌ
【００８０】
実施例１において、供試化粧料の乳液に含有される（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物は０．００３重量％であり、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールは０．５重量％であるが、接種した細菌や真菌の生菌数が１０個／ｍｌ以下に減少するほどの優れた抗菌性能が得られた。さらに、実施例２、３は、実施例１に比べて（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を上げ、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの含有量を下げた例であるが、これらの例においても、接種した細菌や真菌の生菌数が１０個／ｍｌ以下に減少するほどの優れた抗菌性能が得られた。
【００８１】
実施例４において、供試化粧料の乳液に含有される（Ａ）成分は本発明の範囲の上限である０．０６重量％であり、（Ｂ）成分は本発明の範囲の下限である０．１重量％である。また、実施例５において、供試化粧料の乳液に含有される（Ａ）成分は本発明の範囲の下限である０．００３重量％であり、（Ｂ）成分は本発明の範囲の上限である１．０重量％である。これらの例においても、接種した細菌や真菌の生菌数が１０個／ｍｌ以下に減少するほどの優れた抗菌性能が得られた。
【００８２】
一方、比較例１は、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の単独含有化粧料の例であり、その（Ａ）成分の含有量は本発明の範囲の上限である０．０６重量％である。また、比較例２は、（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールの単独含有化粧料の例であり、その（Ｂ）成分の含有量は本発明の範囲の上限である１．０重量％である。この２つの比較例の抗菌性能は、実施例１〜５に比べて劣っており、また、この２つの比較例の抗菌性能結果を足しても、その相加効果は実施例１〜５において得られた広汎な菌種に対する高い抗菌効果に及ばないことは明らかであり、本発明者達によって見出された（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相乗的な抗菌効果が示された。
【００８３】
また、比較例３、４は（Ａ）成分と（Ｂ）成分を共に含有する例であるが、比較例３では、（Ｂ）成分は上限の１．０重量％であるが、（Ａ）成分の含有量が本発明の範囲の下限である０．００３重量％よりも少なく、比較例４では、（Ａ）成分が上限の０．０６重量％であるが、（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲の下限である０．１重量％よりも少ない例である。比較例３、４の結果から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のいずれか一方の含有量が本発明の範囲の下限よりも少ない場合は、他方の成分を上限量使用しても、本発明の化粧料における広汎な菌種に対する高い抗菌性能が得られないことは明らかである。
【００８４】
また、比較例５〜７は（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｃ）成分（天然物）の組み合わせであり、比較例８〜１０は（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｃ）成分（化成品）の組み合わせであるが、これらの例の中には、一部の菌種に対してはある程度の抗菌性能を示すが、全ての菌種に対する優れた抗菌性能が得られる例は無かった。さらに、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を組み合わせた比較例１１、１２の結果も比較例５〜１０と同様であり、これらの比較例５〜１２と実施例の結果を比較すると、本発明が提示した（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組み合わせの場合にのみ、細菌から真菌までの広汎で優れた相乗的な抗菌効果が得られることが判る。
【００８５】
（ＤＮＡに対する影響評価試験）
本発明の抗菌成分の細胞ＤＮＡに対する影響評価は、酵素サイクリング法を利用しＮＡＤ（ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ｎｉｃｏｔｉｎａｍｉｄｅ ａｄｅｎｉｎｅ ｄｉｎｕｃｌｅｏｔｉｄｅ））の量を吸光度で測定することによりＤＮＡの損傷量の定量的に測定する方法を用いて測定した。この方法では、細胞のＤＮＡが損傷すると細胞内ＮＡＤ量が減少し、その減少量はＤＮＡの損傷量に比例する。
【００８６】
本試験に使用するものは以下の通りである。
チャイニーズハムスター卵巣細胞（以下、ＣＨＯ細胞という。）を使用し、培地として、αＭＥＭ培地（Ｍｉｎｉｍｕｍ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ
ｍｅｄｉｕｍ ａｌｐｈａ ｍｅｄｉｕｍ）（ＧＩＢＣＯ社）製試薬）を使用した。
上記培地に添加するものは以下のものである。
ウシ胎児血清（バイオウエスト社（Ｂｉｏｗｅｓｔ社）製試薬）
１００ Ｕ／ｍｌペニシリン（シグマ社製試薬）
１００ Ｕ（マイクロ）ｇ／ｍｌストレプトマイシン（シグマ社製試薬）
２ｍＭグルタミン（ナカライ社製試薬）
【００８７】
さらに、以下の試薬を使用した。
アルコールデヒドロゲナーゼ（オリエンタル酵母社製試薬）
０．１ Ｍピロリン酸 緩衝液（ナカライ社製試薬）
１０ μｇ／ｍｌ ＮＡＤ（オリエンタル酵母社製試薬）
エタノール（ナカライ社製試薬）
リン酸緩衝生理的食塩水（ナカライ社製試薬）
水酸化カリウム（ナカライ社製試薬 特級）
０．３３Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）（ナカライ社製試薬 特級）
０．５Ｍナトリウムバイシン（Ｎａ・Ｂｉｃｉｎｅ）（ｐＨ7.8）（ナカライ社製試薬）
５ｍＭ ＭＴＴ（３（４，５−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−２−ｔｈｉａｚｏｌｙｌ）−２，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ ｔｈｉａｚｏｌｙｌ ｂｌｕｅ）（ナカライ社製試薬）
２０ｍＭフェナジンエトサルフェート（Ｐｈｅｎａｚｉｎｅ ｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ）（ナカライ社製試薬）
５０ｍＭエチレンジアミン四酢酸（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉａｍｉｎｅ ｔｅｔｒａ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）（ナカライ社製試薬 特級）
ウシ血清アルブミン（Ｂｏｖｉｎｅ ｓｅｒｕｍ ａｌｂｕｍｉｎ）（ナカライ社製試薬）
【００８８】
また、抗菌組成物として、上記表２の抗菌組成物の欄に記載の抗菌成分の組み合わせと比率を用いた。
【００８９】
（１）供試細胞の培養
まず、供試細胞を培養する必要があり、その方法は次の通りである。
供試細胞はＣＨＯ細胞をαＭＥＭ培地（Ｍｉｎｉｍｕｍ ｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｍｅｄｉｕｍ ａｌｐｈａ ｍｅｄｉｕｍ）（ＧＩＢＣＯ社製）に、５％ウシ胎児血清、１００ Ｕ（マイクロ）ｇ／ｍｌストレプトマイシン、１００Ｕ／ｍｌのペニシリン、２ｍＭグルタミンを添加したものを用いて、３７℃ ５％炭酸ガス（ＣＯ２）インキュベーター内で増殖が活発な、対数増殖期に維持して培養した。
【００９０】
（２）ＮＡＤ測定用サンプルの作成
次に、ＮＡＤ測定用サンプルを作成する。その工程は次の通りである。
まず、ＣＨＯ細胞の培養液を捨て、十分に水気を取り除き、氷冷したカルシュウムイオンとマグネシュウムイオンを含まないリン酸緩衝生理的食塩水にて２回洗浄した後、０．５Ｍ過塩素酸を２００μｌ添加し、氷上で１５分間放置した。その後、反応液を中和させるために１Ｍ水酸化カリウムと０．３３Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ ７．２）を１００μｌ添加し、氷上で１５分間放置した。そして、１５，０００ｒｐｍで５分間遠心後、上清を回収し、これをＮＡＤ測定用サンプルとした。
【００９１】
（３）細胞内ＮＡＤ量の測定方法
次に、細胞内ＮＡＤ量の測定の方法について説明する。
つぎに、酵素サイクリング法を用いて、以下のように、細胞内のＮＡＤ量を測定した。
９６穴プレートに、以下に示す反応混合物を１００μｌ入れ、これに対して、調製したＮＡＤ測定用サンプルを５０μｌ添加し、３７℃、５分間プレインキュベーションした。続いて、終濃度０．２５ｍｇ／ｍｌとなるように２０μｌのアルコールデヒドロゲナーゼ（ａｌｃｏｈｏｌ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ）（オリエンタル酵母社より購入）を添加し、３７℃にて２０分間インキュベーションした後、マイクロプレートリーダー（ＭＰＲ−Ａ４ｉ，東ソー株式会社）を用いて、プレートの５５０ｎｍ（対照波長：７００ｎｍ）の吸光度を測定した。
【００９２】
上記で使用した反応混合物は、以下のものである。
０．５Ｍ ナトリウムバイシン（ＮａＢｉｃｉｎｅ）緩衝液（ｐＨ７．８） ２０μｌ
５ｍＭ ＭＴＴ １０μｌ
２０ｍＭ フェナジンエトサルフェート（ＰＥＳ） １０μｌ
５０ｍＭ エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ） １０μｌ
１０ｍｇ／ｍｌ ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ） １０μｌ
エタノールと超純水 ４０μｌ
全量 １００μｌ
【００９３】
（４）検量線の作成
酵素サイクリング法により生成したホルマザンの吸光度値に相関するＮＡＤの絶対量を求めるために、検量線を作成した。以下に示す各試薬をミクロセルに順次入れて混和し、５５０ｎｍの波長で吸光度のゼロ合わせをした。続いてアルコールデヒドロゲナーゼ（ａｌｃｏｈｏｌ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ）（原液）を１０μｌずつ入れて混和し、５５０ｎｍの波長で吸光度の最高値を測定し、図１に示すように、検量線を作成した。縦軸が吸光度、横軸がＮＡＤの濃度（μｇ／ｍｌ）である。
吸光度のゼロ合わせをするための対照液は、０．１Ｍピロリン酸緩衝液５００μｌ、超純水１０００μｌとエタノール１０μｌであり、吸光度測定のサンプルは、０．１Ｍピロリン酸緩衝液５００μｌ、ＮＡＤ１０μｇ／ｍｌとエタノール１０μｌである。
上記の操作は、検量線を作成するにあたって使用するＮＡＤを、ホルマザンに酵素的に変換することにより、その特異的な吸収（５５０ｎｍ）を利用して、モル吸光係数から濃度検定するためである。そのＮＡＤを用いて、下記の表３と図１に示す、種々の濃度のＮＡＤを作成し、酵素サイクリング法に従い、測定を行った。
【００９４】
【表３】
図１に示すように、ＮＡＤ量と吸光度は相関がある。
【００９５】
（５）実施例１〜５、及び比較例５〜１２
実施例１〜５、及び比較例５〜１２については、上記「（１）供試細胞の培養」で得られた供試細胞の培養液に対して、上記表２記載の抗菌組成物の組み合わせと比率で、同じく記載の配合重量％対培地量になるように各抗菌組成物を添加し、３０分処理後にＮＡＤを抽出し、上記「（２）ＮＡＤ測定用サンプルの作成」以下の操作を行った。抗菌成分無添加（ブランク）に対する抗菌組成物添加時の細胞内ＮＡＤ量の減少量はＤＮＡの損傷量に比例するので、測定されたＮＡＤ量の減少割合をＤＮＡの損傷割合とした。その結果を表４に示した。
【００９６】
【表４】
【００９７】
実施例１〜５におけるＤＮＡ損傷割合は２．０％以下であり、細胞のＤＮＡに対する影響は殆ど無いことが示された。一方、比較例５〜１２におけるＤＮＡ損傷割合は６％以上であり、細胞のＤＮＡに対する影響が認められた。この結果から、本発明の化粧料に用いられる（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを含有する場合は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を含有する場合や、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を含有する場合に比べて、細胞のＤＮＡに対する影響が少ないことは明確であり、本発明の化粧料においても、含有する抗菌成分による、細胞ＤＮＡに対する影響は極めて少ないと言える。
【００９８】
次に、実施例６〜１９、及び比較例１３〜１５について説明する。
実施例６〜１９には、多様な形態の化粧料に（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物と（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを配合した例を示した。一方、比較例１３〜１５では、（Ａ）成分、もしくは（Ｂ）成分が配合されない例を示した。
【００９９】
実施例６〜１９、及び比較例１３〜１５に用いた化粧料の配合成分には以下の物を使用した。
（カルボキシル基を有する高分子）
Ｄ−１ アルカリゲネス産生多糖体（商品名：アルカシーラン、伯東株式会社製）
Ｄ−２ カルボキシビニルポリマー（商品名：ハイビスワコー１０４、和光純薬工業株式会社）
Ｄ−３ カルボキシビニルポリマー（商品名：ハイビスワコー１０５、和光純薬工業株式会社製）
Ｄ−４ キサンタンガム （商品名：ケルトロールCG 三晶株式会社 社製）
Ｄ−５ アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ペムレンＴＲ−２、ＢＦグッドリッチ製）
（その他の配合成分）
・ショ糖ラウリン酸エステル（商品名：コスメライクＬ−１６０、第一工業製薬（製）
・モノステアリン酸ポリグリセリル（商品名：デカグリン１−ＳＶ、日本サーファクタント株式会社製）
・二酸化チタン（商品名：ＭＴ−１００ＡＱ、テイカ株式会社製）
・メチルフェニルポリシロキサン（商品名：ＳＨ ５５６、東レ・ダウコーニング株式会社製）
・ジメチルポリシロキサン（商品名：ＫＦ−９６Ａ、信越化学工業株式会社製）
・Ｌ−アスコルビン酸グルコシド（株式会社林原生物化学研究所製）
・グリチルリチン酸２カリウム（株式会社林原生物化学研究所製）
・グリセリン（商品名：グリセリンＳ、阪本薬品工業株式会社製）
・ジグリセリンは（商品名：ジグリセリン８０１、阪本薬品工業株式会社製）
・ＰＯＥメチルグルコシド（マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ、日本油脂株式会社製））
・セトステアリルアルコール（商品名：セトステアリルアルコール（ヘキサデカノール５０重量％
・オクタデカノール５０重量％、融点５４−５６℃）、高級アルコール工業株式会社製）
・ベヘニルアルコール（商品名：ベヘニルアルコール６５、高級アルコール工業株式会社製）
・セタノール〔商品名：セタノール、高級アルコール工業株式会社製）
・水添ナタネ油アルコール（商品名：アルコールＮｏ．２０―Ｂ（オクタデカノール４０重量％、
・ドコサノール５０重量％、融点６０−７０℃））、高級アルコール工業株式会社製）
・オリブ油（商品名：クロピュアＯＬ、クローダジャパン株式会社製）
・オレイン酸フィトステリル（商品名：サラコスＰＯ、日清オイリオグループ株式会社製）
・オレフィンオリゴマー（商品名：ノムコートＨＰＤ−Ｃ、日清オイリオグループ株式会社製）
・トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（商品名：ＮＩＫＫＯＬ Ｔｒｉｆａｔ Ｓ−３０８、日光ケミカルズ株式会社製）
・スクワラン（商品名：クラレスクワランＮ、クラレ株式会社製）
・Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル（商品名：エルデュウＳＬ−２０５、味の素株式会社製）
・高級脂肪酸（ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン酸の混合酸）ジペンタエリスリチル（商品名：コスモール１６８ＡＲ、日清オイリオグループ株式会社製）
・トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド（商品名：サラコス３３４、日清オイリオグループ株式会社製）
・天然ビタミンＥ（商品名：理研Ｅオイル７００、理研ビタミン株式会社製）
・Ｌ−アルギニン（商品名：Ｌ−アルギニン、味の素株式会社製）
・蜜蝋（商品名：ゴールデンブランドミツロウ、三木化成株式会社製）
・キミルアルコール（商品名：ＮＩＫＫＯＬ キミルアルコール１００、日光ケミカルズ株式会社製）
・ホホバオイル（商品名：ホホバオイル、ビーアンドオー研究所製）
・コラーゲン（商品名：アキュアスコラーゲンＤＢＬ、ラビジェ株式会社社製）
それ以外の成分は、試薬（関東化学株式会社製）を用いた。
【０１００】
実施例６の化粧水１は、下記に従い調製した。
下記の配合成分Ｎｏ．１〜３、Ｎｏ．５、Ｎｏ．７を混合し、７０℃に加熱して撹拌し混合物１とした。同様に、配合成分Ｎｏ．４、Ｎｏ．６、Ｎｏ．８〜１０を７０℃にて撹拌、混合して混合物２とした。ホモミキサー（特殊機械製）で混合物２を８，０００ｒｐｍで７０℃にて撹拌しながら、混合物１を加えてエマルションを調製後に冷却して化粧水１（実施例６）を得た。
【０１０１】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．エタノール ５．００
２．グリセリン ３．００
３．ジグリセリン ３．００
４．グリチルリチン酸２カリウム ０．２０
５．ショ糖ラウリン酸エステル ０．５０
６．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１）
０．０２
７．メチルフェニルポリシロキサン（２２ｍＰａ・ｓ） ２．００
８．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．１０
９．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．５０
１０．精製水 １００とする残量
【０１０２】
実施例７の乳液１は、下記に従い調製した。
７０℃に加熱し、撹拌下に、下記の配合成分Ｎｏ．１〜３、６、７を混合し、混合物１とした。また、同様に配合成分Ｎｏ．９、１４を７０℃に加熱、混合し、混合物２とした。Ｎｏ．１０〜１３を混合し、これにＮｏ．８を加えた後、Ｎｏ．４、５を混合して混合物３とした。ホモミキサーで混合物２を８，０００ｒｐｍで撹拌しながら混合物１、混合物３を加え、エマルションを調製した。次いでプロペラ型羽根を有する撹拌機で室温まで撹拌冷却し、乳液１（実施例７）を得た。
【０１０３】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．メチルフェニルポリシロキサン（２２ｍＰａ・ｓ） １０．００
２．ジメチルポリシロキサン（５０ｍＰａ・ｓ） ５．００
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ） １．００
４．二酸化チタン １．００
５．酸化亜鉛 ３．００
６．ステアリン酸ソルビタン ０．５０
７．セトステアルアルコール ０．５０
８．ショ糖ミリスチン酸エステル １．００
９．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０２
１０．グリセリン ３．００
１１．プロピレングリコール ５．００
１２．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） １．００
１３．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．２５
１４．精製水 １００とする残量
【０１０４】
実施例８の乳液２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１５、１６を、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。配合成分Ｎｏ．１〜６の各成分を計量し、分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。配合成分Ｎｏ．７〜１４の各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに撹拌しながら、混合液１を徐々に添加した。添加後、更に１０分間撹拌を行い、次いでプロペラ型羽根を有する撹拌機で室温まで撹拌冷却し、乳液２（実施例８）を得た。
【０１０５】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．ジグリセリン ２．００
３．１，３−ブチレングリコール ７．００
４．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
５．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
６．ＰＯＥメチルグルコシド ０．５０
７．ベヘニルアルコール ２．００
８．水添ナタネ油アルコール ２．００
９．ジメチルポリシロキサン ２．００
１０．スクワラン ２．００
１１．オリブ油 ２．００
１２．ホホバオイル ２．００
１３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．００
１４．天然ビタミンＥ ０．０１
１５．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
１６．精製水 １００とする残量
【０１０６】
実施例９のクリーム１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．７〜８を８０℃に加温後、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。配合成分Ｎｏ．１〜６の各成分を計量し分散液１と均一に混合、８０℃にて加温溶解した（分散液２）。配合成分Ｎｏ．９〜２０の各成分を計量し、８０℃にて加温溶解させた（混合液１）。分散液２をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに撹拌しながら、混合液１を徐々に添加し、添加後１０分間撹拌を行う（乳化液１）。配合成分Ｎｏ．２１をＮｏ．２２に、Ｎｏ．２３をＮｏ．２４に、それぞれ予めティスパーザを用いて水に分散させた後、混合した（混合液２）。配合成分Ｎｏ．２５をＮｏ．２６に均一に分散させた（分散液３）。乳化液１に混合液２を加えて均一混合した（乳化液２）。乳化液２に分散液３を加え、室温まで冷却し、界面活性剤を配合していないクリーム１（実施例９）を得た。
【０１０７】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
３．１，３−ブタンジオール ３．００
４．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
５．ジグリセリン ３．００
６．ＰＯＥメチルグルコシド ０．５０
７．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
８．精製水 １００とする残量
９．ベヘニルアルコール ３．００
１０．水添ナタネ油アルコール ２．００
１１．ジメチルポリシロキサン ２．００
１２．オリブ油 ４．００
１３．オレイン酸フィトステリル １．００
１４．オレフィンオリゴマー １０．００
１５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ２．００
１６．スクワラン ５．００
１７．Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル １．００
１８．高級脂肪酸
（ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン酸の混合酸）ジペンタエリスリチル
０．５０
１９．トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド ０．５０
２０．天然ビタミンＥ ０．０５
２１．カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４）（Ｄ−２） ０．２０
２２．精製水 ９．８０
２３．カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５）（Ｄ−３） ０．１０
２４．精製水 ４．９０
２５．Ｌ−アルギニン ０．３０
２６．精製水 ２．７０
【０１０８】
実施例１０のクリーム２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１、２を、ディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液１）。配合成分Ｎｏ．３−８の各成分を計量し、７０℃にて加温溶解させた（混合液１）。配合成分Ｎｏ．９〜１８の各成分を計量し、７０℃にて加温溶解させた（混合液２）。配合成分Ｎｏ．１９〜２１、配合成分Ｎｏ．２２〜２４の各成分を計量し均一溶解した後、均一混合した（混合液３）。分散液１をホモジナイザー（またはホモミキサー）で８０００ｒｐｍに撹拌しながら、７０℃にて混合液１を徐々に添加し、さらに７０℃にて混合液２を徐々に添加した。添加後、更に１０分間、加温撹拌を行った（分散液２）。分散液２に混合液３を加えて、均一混合した（分散液３）。配合成分Ｎｏ．２６にＮｏ．２５を、配合成分Ｎｏ．２８にＮｏ．２７を、配合成分Ｎｏ．３１にＮｏ．２９とＮｏ．３０をそれぞれ加え、均一になるまで撹拌し溶解させた後、各溶解液を分散液３に加えて撹拌し、室温まで冷却してクリーム２（実施例１０）を得た。
【０１０９】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０４
２．精製水 ３３．００
３．グリセリン ５．００
４．ジグリセリン ２．００
５．１，３−ブチレングリコール ７．００
６．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．１０
７．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．００
８．精製水 １００とする残量
９．ベヘニルアルコール ６．００
１０．ジメチルポリシロキサン ２．００
１１．スクワラン ４．００
１２．蜜蝋 １．００
１３．オレイン酸フィトステリル ４．００
１４．キミルアルコール ０．５０
１５．トリ（カプリル酸、カプリン酸）グリセリル ２．００
１６．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ８．００
１７．天然ビタミンＥ ０．０３
１８．モノステアリン酸ポリグリセリル ０．５０
１９．カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４）（Ｄ−２） ０．２０
２０．１，３−ブチレングリコール ２．００
２１．精製水 ７．８０
２２．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｄ−５） ０．０８
２３．１，３−ブチレングリコール ０．８０
２４．精製水 ３．２０
２５．グリチルリチン酸ジカリウム ０．１０
２６．精製水 ５．００
２７．Ｌ−アルギニン ０．６０
２８．精製水 ５．４０
２９．Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシド ２．００
３０．トリエタノールアミン １．００
３１．精製水 １０．００
【０１１０】
実施例１１は、ヘアリンス１下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜５を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．６〜９、１１、１２を混合して混合物２とした。それぞれを７５℃に加温した後、この温度を維持しながらホモミキサーを８０００回転で混合物２を撹拌しながら、徐々に混合物１を投入し、乳化液を調製した。さらに、４枚羽根のプロペラを有する撹拌機で室温まで撹拌冷却し、Ｎｏ．１０を加えてヘアリンス１（実施例１１）を得た。
【０１１１】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム １．００
２．セタノール ３．００
３．ジメチルポリシロキサン ８．００
４．ポリオキシエチレン（ＥＯ１２モル）ステアリルエーテル １．００
５．プロピレングリコール ５．００
６．キサンタンガム（Ｄ−４） ０．１０
７．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．２０
８．塩化カリウム ０．３０
９．クエン酸 ０．２０
１０．香料 適量
１１．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．００
１２．精製水 １００とする残量
【０１１２】
実施例１２の洗顔クリーム１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜３を約７０℃にて加熱溶解し混合物１とした。配合成分Ｎｏ．５〜８、１０を約７０℃にて撹拌混合した後、４０℃まで冷却し配合成分Ｎｏ．９を添加したものを混合物２とした。次いで、７０℃に加熱した配合成分Ｎｏ．１２に配合成分Ｎｏ．４を溶解させホモミキサーで５，０００ｒｐｍで撹拌しながら、配合成分Ｎｏ．１１を添加、更に７０℃で１０分間溶解した後、混合物１を加えて更に１０分撹拌を行い、エマルションを調製した。次に、冷却しながら撹拌し、約４０℃にて混合物２を添加し洗顔クリーム１（実施例１２）を得た。
【０１１３】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．ミリスチン酸 １８．００
２．ステアリン酸 ８．００
３．ラウリン酸 ５．００
４．水酸化カリウム ５．５０
５．グリセリン ５．００
６．ジグリセリン ３．００
７．ポリオキシエチレン（ＥＯ２０モル）ソルビタン ４．００
８．プロピレングリコール １０．００
９．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．５０
１０．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．１０
１１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０４
１２．精製水 １００とする残量
【０１１４】
実施例１３のクレンジング１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜６、９を加熱溶解し、冷却しながら、約４０℃にて配合成分Ｎｏ．７〜８を順次添加してクレンジング１（実施例１３）を得た。
【０１１５】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
２．プロピレングリコール ５．００
３．ジプロピレングリコール １０．００
４．水添レシチン ２．５０
５．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ＥＯ１５モル）ソルビタン ５．００
６．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．５０
７．シリカ粉体 ３．００
８．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．１０
９．海洋深層水（塩分除去深層水：「深海わくわく」（商品名、ヘルシーライフ寿屋製））
１００とする残量
【０１１６】
実施例１４のクレンジングクリーム２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜４を約７０℃にて加熱溶解し、混合物１とした。また、配合成分Ｎｏ．５〜７、Ｎｏ．９〜１１を約７０℃にて撹拌混合し、混合物２とした。混合物１を撹拌しながら混合物２を添加し、冷却しながら撹拌し、約４０℃にて配合成分Ｎｏ．８を添加し、クレンジングクリーム２（実施例１４）を得た。
【０１１７】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．流動パラフィン ３０．００
２．ホホバ油 １５．００
３．モノオレイン酸ソルビタン ２．００
４．ラノリン ４．００
５．グリセリン ６．００
６．プロピレングリコール ４．００
７．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
８．香料 適量
９．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
１０．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０３
１１．精製水 １００とする残量
【０１１８】
実施例１５のクレイパック１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１５にＮｏ．１〜６を順次添加し、均一になるまで撹拌混合し、混合物１とする。また、配合成分Ｎｏ．７〜１３を撹拌混合し、混合物２とする。混合物１を撹拌しながら、混合物２および配合成分Ｎｏ．１４を加え、均一になるまで撹拌しクレイパック１（実施例１５）を得た。
【０１１９】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．１０
２．コラーゲン １．００
３．ベントナイト ５．００
４．モンモリロナイト ２．００
５．カオリン ５．００
６．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．７５
７．シスチン ０．５０
８．フェニルアラニン ０．５０
９．ジグリセリン １．００
１０．プロピレングリコール ６．００
１１．エタノール ６．００
１２．ショ糖ミリスチン酸エステル ０．５０
１３．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） １．００
１４．色素（緑色３号、黄色４号） 適量
１５．精製水 １００とする残量
【０１２０】
実施例１６のジェル１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１１にＮｏ．１〜３を添加し、均一になるまで７０℃にて撹拌混合し、混合物１とする。また、配合成分Ｎｏ．４〜９を撹拌混合し、混合物２とする。混合物１を撹拌しながら、混合物２を加え、均一になるまで撹拌し、配合成分Ｎｏ．１０を順次加え撹拌しジェル１（実施例１６）を得た。
【０１２１】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．２０
２．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（Ｄ−５） ０．２０
３．ポリエチレングリコール４００ ３．００
４．グリセリン ５．００
５．ジグリセリン １．００
６．エタノール ８．００
７．ポリオキシエチレン（ＥＯ２０モル）オレイルアルコールエーテル ０．５０
８．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．２０
９．酢酸トコフェロール ０．３０
１０．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） １．５０
１１．精製水 １００とする残量
【０１２２】
実施例１７のヘアトリートメント１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜５を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．６〜１４を混合物２とし、それぞれを７５℃に加温した後、この温度を維持しながら４枚羽根のプロペラを有する撹拌機で混合物２を撹拌しながら、混合物１を徐々に投入し、エマルションを調製した。その後、撹拌、冷却してヘアトリートメント１（実施例１７）を得た。
【０１２３】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．液状ラノリン ２０．００
２．流動パラフィン １０．００
３．ミリスチン酸イソプロピル ８．００
４．セタノール ５．００
５．モノステアリン酸ソルビタン １．５０
６．ポリオキシエチレンモノステアリン酸ソルビタン ２．００
７．グリセリン ５．００
８．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
９．コラーゲン ０．５０
１０．ジグリセリン １．００
１１．クエン酸 ０．１０
１２．青色１号 適量
１３．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．７５
１４．精製水 １００とする残量
【０１２４】
実施例１８の紫外線防止化粧料１は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜５を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．６〜１１を混合物２とし、それぞれを８０℃に加温した。配合成分Ｎｏ．１２〜１４を混合し８０℃に加温後、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転にて１０分間溶解し混合物３とする。次に混合物３を、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転を行いながら、混合物１を徐々に添加し更に１０分後、混合物２を徐々に添加、１０分間維持しながらエマルションを調製した。その後、撹拌、冷却して紫外線防止化粧料１（実施例１８）を調製した。
【０１２５】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．プロピレングリコール ５．００
３．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
４．ジグリセリン １．００
５．二酸化チタン ７．００
６．セトステアリルアルコール ４．００
７．ジメチルポリシロキサン ２．００
８．ミリスチン酸イソステアリル １．００
９．スクワラン ６．００
１０．オリブ油 ３．００
１１．流動パラフィン １．００
１２．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０３
１３．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
１４．精製水 １００とする残量
【０１２６】
実施例１９の紫外線防止化粧料２は、下記に従い調製した。
配合成分Ｎｏ．１〜４を混合して混合物１とし、配合成分Ｎｏ．５〜９を混合物２とし、それぞれを８０℃に加温した。配合成分Ｎｏ．１０〜１２を混合し８０℃に加温後、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転にて１０分間溶解し混合物３とする。次に混合物３を、ホモジナイザー又はホモミキサー８０００回転を行いながら、混合物１を徐々に添加し更に１０分後、混合物２を徐々に添加、１０分間維持しながらエマルションを調製した。その後、撹拌、４０℃まで冷却した後、配合成分Ｎｏ．１３〜１５を予め混合した混合物４を添加しさらに撹拌して紫外線防止化粧料２（実施例１９）を得た。
【０１２７】
（Ｎｏ．）（配合成分） （重量％）
１．グリセリン ５．００
２．プロピレングリコール ５．００
３．「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１） ０．３０
４．二酸化チタン ７．００
５．ベヘニルアルコール ４．００
６．ジメチルポリシロキサン ２．００
７．ミリスチン酸イソステアリル １．００
８．スクワラン ６．００
９．オリブ油 ３．００
１０．アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１） ０．０４
１１．精製水 １００とする残量
１２．「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１） ０．５０
１３．Ｌ−アスコルビン酸グルコシド ２．００
１４．Ｌ−アルギニン ０．７０
１５．精製水 ８．５０
【０１２８】
比較例１３の化粧水２は、下記に従い調製した。
実施例６の化粧水１の成分であるＮｏ．８の「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１）を、フェノキシエタノール（Ｃ−４）の１．０重量％に替えて実施例６と同様に調製したものを化粧水２（比較例１３）とした。
【０１２９】
比較例１４の乳液３は、下記に従い調製した。
実施例７の乳液１の成分であるＮｏ．１２の「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１）を、１，３−ブタンジオール（Ｃ−５）１０重量％に替えて、実施例７と同様に調製したものを乳液３（比較例１４）とした。
【０１３０】
比較例１５のクリーム３は、下記に従い調製した。
実施例９のクリーム１の成分であるＮｏ．２の「パラファイン ＧＰＦ−１００」（Ａ−１）を３重量％に置き換え、Ｎｏ．４の「センシバＳＣ５０」（Ｂ−１）を同量の水に替えて実施例９と同様に調製したものをクリーム３（比較例１５）とした。
【０１３１】
（抗菌性試験−２）
実施例６〜１９、及び比較例１３〜１５の化粧料を供試サンプルとして、実施例１〜５、比較例１〜１２と同様の方法にて抗菌性能を評価し、その結果を表５に示した。
【０１３２】
【表５】
【０１３３】
本発明の実施例６〜１９の化粧料では、３日後には、細菌、酵母、カビの生菌数が１０個／ｍｌ以下となり、７日後には、芽胞菌の生菌数も１０個／ｍｌ以下となったことから、本発明の化粧料が広汎な菌種に対して優れた抗菌性能を有することが示された。一方、実施例６の（Ｂ）成分を（Ｃ）成分に替えた比較例１３や、実施例７の（Ｂ）成分を（Ｃ）成分に替えた比較例１４、また、実施例９の（Ａ）成分含有量を増し、有効成分換算の重量％として０．０９重量％を含有するが、（Ｂ）成分は除外して（Ａ）成分単独配合とした比較例１５の３例では、広汎な菌種に対して十分な抗菌性能が得られなかった。
【０１３４】
（皮膚に対する刺激性評価）
実施例６、７、９、及び比較例１３〜１５の化粧料を女性パネラーの皮膚に塗布し、使用時の刺激を評価する官能試験を行った。
【０１３５】
女性パネラー１０名を１群とし、各群に各化粧料をそれぞれ両頬に塗布させ、塗布後１分後に感じるピリピリした感触およびヒリヒリとした感触ついて評価させた。評価結果は、「はっきりと感じる」、「感じる」、「違和感がある」、「感じない」として評価した。結果は表６にまとめて示した。
【０１３６】
【表６】
【０１３７】
本発明の抗菌成分を配合した、化粧水（実施例６）、乳液（実施例７）、クリーム（実施例９）において、刺激や違和感があるパネラーはいなかったが、比較例１３は、刺激をはっきり感じるパネラーが存在し、比較例１４では、刺激を感じるパネラーが存在し、比較例１５では、違和感があるパネラーが存在した。この評価結果から、本発明の抗菌成分を用いた化粧料の皮膚に対する刺激性が少ないことが確認された。
【０１３８】
（本発明の化粧料に、更にカルボキシル基を有する高分子を含有する場合の製品安定性試験）
実施例９の化粧料（クリーム１）は、天然抽出成分である（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を、化粧料全量に対して０．０１５重量％含有し、（Ｄ）カルボキシル基を有する高分子である、アルカリゲネス産生多糖体（Ｄ−１）、カルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０４）（Ｄ−２）、及びカルボキシビニルポリマー（ハイビスワコー１０５）（Ｄ−３）を化粧料全量に対して合計０．４重量％含有している。実施例９の（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を、化粧料全量に対して０．０６重量％に増量した例を実施例２０とした。更に、実施例９の（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を、化粧料全量に対して０．０９重量％に増量した例を比較例１６とし、同じく、実施例９の（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量を、化粧料全量に対して０．１２重量％に増量した例を比較例１７とした。
【０１３９】
実施例９、２０、比較例１６、１７の化粧料（クリーム）のサンプルを室温と５０℃恒温槽に静置し、室温では１週間後、１ヵ月後、３ヵ月後、５０℃では３ヵ月後に目視にて製品安定性を調べた。その結果を表７に示した。
【０１４０】
結果の表示
○：凝集分離は認められない
△：わずかな凝集分離が認められる
×：明確な凝集分離が認められる
【表７】
【０１４１】
表７の結果から、化粧料に含有する天然抽出成分である（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の含有量が多くなると、製品安定性が悪くなるが、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物の量が、化粧料全量に対して０．０６重量％以下である本発明の化粧料においては、カルボキシル基を有する高分子を共に配合した場合でも、その製品安定性は損なわれないことが示された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料全量に対して、抗菌成分として、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記化粧料の配合成分として、更に（Ｄ）カルボキシル基を有する高分子を含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【請求項１】
化粧料全量に対して、抗菌成分として、（Ａ）グレープフルーツ種子抽出物を０．００３重量％〜０．０６重量％の範囲、かつ（Ｂ）３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパン−１，２−ジオールを０．１重量％〜１．０重量％の範囲で含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記化粧料の配合成分として、更に（Ｄ）カルボキシル基を有する高分子を含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【図１】
【公開番号】特開２０１３−１４５５４（Ｐ２０１３−１４５５４Ａ）
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４９９１４（Ｐ２０１１−１４９９１４）
【出願日】平成２３年７月６日（２０１１．７．６）
【出願人】（０００２３４１６６）伯東株式会社 (135)
【出願人】（３９１０３４９３８）大原パラヂウム化学株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月６日（２０１１．７．６）
【出願人】（０００２３４１６６）伯東株式会社 (135)
【出願人】（３９１０３４９３８）大原パラヂウム化学株式会社 (19)
【Ｆターム（参考）】
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