アクリル樹脂積層フィルム、その製造方法、及びこれを積層した積層体
【課題】良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れたアクリル樹脂積層フィルムを提供する。
【解決手段】アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるアクリル樹脂積層フィルムであって、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満であり、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率が２５質量％以上４０質量％未満、かつ、ゲル含有率が４５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするアクリル樹脂積層フィルム；その製造方法；及びこれを積層した積層体。
【解決手段】アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるアクリル樹脂積層フィルムであって、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満であり、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率が２５質量％以上４０質量％未満、かつ、ゲル含有率が４５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするアクリル樹脂積層フィルム；その製造方法；及びこれを積層した積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れたアクリル樹脂積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
低コストで成形品に意匠性を付与する表面加飾の方法として、インサート成形法あるいはインモールド成形法がある。インサート成形法は、印刷等の加飾を施したポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等のフィルム又はシートを、予め真空成形等によって三次元の形状に成形し、不要なフィルム又はシート部分を除去した後、射出成形金型内に移し、基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品を得る方法である。一方、インモールド成形法は、印刷等の加飾を施したポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等のフィルム又はシートを射出成形金型内に設置し、真空成形を施した後、同じ金型内で基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品を得る方法である。アクリル樹脂フィルムを代表とするこれらフィルムは、成形品に加飾性を付与するばかりでなく、クリア塗装の代替材料としての機能を有する。
【０００３】
近年、印刷が施されたアクリル樹脂フィルムの表面を艶消し状態として、高級感や深み感等の意匠性や加飾性を付加することが求められてきている。この様な要求は、艶消しアクリル樹脂フィルムに印刷を施すことによって実現できる。
【０００４】
これまで、良好な艶消し外観を有し、かつ印刷を施した際の印刷抜けが少ないなど良好な印刷性を有するアクリル樹脂積層フィルムが開示されている（特許文献１参照）。
【０００５】
一方、インサート成形及びインモールド成形に用いるアクリル樹脂フィルムには、主に、表面硬度、及び耐成形白化性が要求される。このうち、耐成形白化性は、下記（１）〜（３）のような成形白化による意匠性の低下を招く可能性があるため、特に強く要求される性能である。
【０００６】
（１）インサート成形では、真空成形後にアクリル樹脂フィルム又はアクリル樹脂フィルムを積層した積層シートを取り除くため、またインモールド成形では、基材樹脂からはみ出したアクリル樹脂フィルムを取り除くために打ち抜き加工を行うと成形品の端部で白化が生じる。
【０００７】
（２）アンダーカットデザインの成形品を金型から取り外す際に白化が生じる。
【０００８】
（３）文字等の凸又は凹のデザインを有する成形品を得るために凹み又は凸のある金型を使用した際、真空又は圧空成形後も凹み又は凸部分ではアクリル樹脂フィルムが金型に追従せず、さらにアクリル樹脂フィルムの温度がＴｇ以下の状態で、基材樹脂を射出成形しなければならないため樹脂圧によりフィルムが延伸されると白化が生じ易く、場合によっては割れが生じる。
【０００９】
さらに、とりわけインサート成形を施す際、真空成形後にアクリル樹脂フィルム又はこれを含む積層シートの不要部分を取り除くための打ち抜き加工工程（以下、単に「トリミング加工」ともいう）において、フィルム又はシートに割れやクラックが発生する場合があり、刃を当てる際の角度、打ち抜く際のプレス圧力、刃とのクリアランス等の最適な加工条件巾が狭いこと、また、使用する刃のメンテナンスに細心の注意を払う必要がある等の理由から、成形時のトリミング加工性に改善の余地があった。
【００１０】
しかし、特許文献１では、このインサート成形及びインモールド成形時の成形白化の課題に対する解決手法、及び、トリミング加工の課題に対する解決手法については触れられていない。そして本発明者らは、この特許文献１の各実施例に記載されているアクリル樹脂積層フィルムを追試したところ、表面硬度、耐成形白化性及びトリミング加工性の全ての性能に優れるという要求を満足させる点においては、まだ改善の余地があると判断した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−２７３８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れたアクリル樹脂積層フィルム、その製造方法、及びこれを積層した積層体を提供することにある。
【００１３】
本発明は、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるアクリル樹脂積層フィルムであって、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満であり、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率が２５質量％以上４０質量％未満、かつ、ゲル含有率が４５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするアクリル樹脂積層フィルムである。
【００１４】
さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フィルムを製造するための方法であって、共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成することを特徴とするアクリル樹脂積層フィルムの製造方法である。
【００１５】
さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面が基材に接するように、該基材上に該アクリル樹脂積層フィルムを積層してなる積層体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れる。特に、本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、従来のアクリル樹脂積層フィルムに比べて、成形白化による意匠性の低下を招く可能性が少なく、またトリミング加工における割れやクラックの発生が少なく、しかもトリミング加工における加工条件の選定巾が広く工業的に利用価値は極めて大きい。
【００１７】
また、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの製造方法は、上述の優れた特性を有するアクリル樹脂積層フィルムを簡易かつ良好に製造できる方法である。さらに、本発明の積層体は、上述の優れた特性を有するアクリル樹脂積層フィルムに起因して良好な特性を有する積層体（成形体）である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるものである。以下、これを単に「アクリル樹脂積層フィルム」という。
【００１９】
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さは、０.０１μｍ以上０.１μｍ未満である。さらに、上限値については０.０５μｍ以下が好ましい。この算術平均粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１に従って測定した値である。市販測定器としては、(株)菱化システム製の三次元非接触表面形状計測システム（商品名マイクロマップ（Ｍｉｃｒｏｍａｐ））、(株)ミツトヨ製の表面粗さ測定機（商品名サーフテストＳＪ−４０１）がある。
【００２０】
アクリル樹脂層（Ａ）の片面が上述の算術平均粗さを有することにより、印刷適性とラミネート適性が向上する。すなわち、このアクリル樹脂層（Ａ）の面は、異物が非常に少なくかつ平滑性に優れるので、印刷抜けを極めて低減でき、工業的利用価値が高い。さらに、印刷を施した後のアクリル樹脂積層フィルムを基材上に積層する場合は、アクリル樹脂層（Ａ）の平滑性に優れた面を基材に接するよう積層できるので、ラミネート適性に優れる。
【００２１】
印刷を施した面における印刷抜けの個数は、意匠性、加飾性、外観の点から、好ましくは１０個／ｍ2以下、より好ましくは５個／ｍ2以下、特に好ましくは１個／ｍ2以下である。
【００２２】
本発明において、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度は、６０％未満、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下である。この６０°表面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１規格に準拠して定義し、グロスメーターを用いて測定したものである。市販測定器としては、(株)村上色彩技術研究所製のグロスメーター（商品名ＧＭ−２６Ｄ）がある。アクリル樹脂層（Ｂ）の片面がこのような特定の６０°表面光沢度を有することにより、外観の高級感、落ち着き感が大幅に向上する。
【００２３】
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率は、２５質量％以上４０質量％未満である。このゴム含有率が２５質量％以上の場合は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性に優れる。また、４０質量％未満の場合は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性が優れる。なお、ここで言う「ゴム」とは、ゴム含有重合体において、単量体組成物から得られる各重合体の合計中、ＦＯＸの式で求められるガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満の重合体と定義する。また、「アクリル樹脂組成物のゴム含有率」とは、アクリル樹脂組成物中のゴムの占める割合と定義する。
【００２４】
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゲル含有率は、４５質量％以上７０質量％未満である。このゲル含有率が４５質量％以上の場合は、フィルム製膜性や成形時のインサート成形あるいはインモールド成形時の耐成形白化性に優れる。また、７０質量％未満の場合は、フィルム製膜性や成形時のトリミング加工性に優れる。なお、ここで言う「ゲル含有率」とは、所定量（抽出前質量）のゴム含有重合体をアセトン溶媒中還流下で抽出処理し、この処理液を遠心分離により分別し、乾燥後、アセトン不溶分の質量（抽出後質量）を測定し、
ゲル含有率（質量％）＝抽出後質量（ｇ）／抽出前質量（ｇ）×１００
の式にて算出した値である。
【００２５】
アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物としては、上述したゴム含有率及びゲル含有率を満たすものであれば、従来より知られる各種のアクリル樹脂組成物を用いることができる。特に、下記ゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）を含有するアクリル樹脂組成物が好ましい。
【００２６】
ゴム含有重合体（Ｉ）：
ゴム含有重合体（Ｉ）は、下記単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体。
【００２７】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）
（Ｉ−Ａ１）アクリル酸アルキルエステル ５０〜９９.９質量％
（Ｉ−Ａ２）メタクリル酸アルキルエステル ０〜４９.９質量％
（Ｉ−Ａ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ａ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ａ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００２８】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）
（Ｉ−Ｂ１）アクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ２）メタクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｂ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ｂ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃〜１００℃である。
【００２９】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）
（Ｉ−Ｃ１）メタクリル酸アルキルエステル ８０〜１００質量％
（Ｉ−Ｃ２）アクリル酸アルキルエステル ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｃ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
【００３０】
ゴム含有重合体（II）：
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合した後、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られたゴム含有重合体。なお、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００３１】
［ゴム含有重合体（Ｉ）について］
ゴム含有重合体（Ｉ）は、前記単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体（多段重合体）である。
【００３２】
アクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
【００３３】
メタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００３４】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）は、上述した単量体（Ｉ−Ａ１）及び（Ｉ−Ａ２）以外の単量体であって、それらと共重合可能な二重結合を１分子内に１個有する単量体である。その具体例としては、低級アルコキシアクリレート（アルコキシ基の炭素原子の数は１〜８が好ましい）、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００３５】
多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）は、共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体である。多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）としては、エチレングリコールジメタクリレート、１,３−ブチレングリコールジメタクリレート、１,４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが好ましい。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼンも使用可能である。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、１,３−ブチレングリコールジメタクリレートが好ましい。多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）が存在する限り、かなり安定なゴム含有重合体（Ｉ）を与える。多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）は、例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合等に特に有効である。
【００３６】
グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）は、異なる共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体である。その具体例としては、共重合性のα,β−不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリル又はクロチルエステルが挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸のアリルエステルが好ましく、特にメタクリル酸アリルエステルが好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）は、主としてそのエステルの共役不飽和結合が、アリル基、メタリル基或いはクロチル基よりはるかに速く反応し化学的に結合する。
【００３７】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）には、上述した各成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ５）に加えて、さらに連鎖移動剤を配合できる。この連鎖移動剤は、ラジカル重合に使用可能なことが知られている各種のものから適宜選択できる。その具体例としては、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられる。
【００３８】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）の含有量は、５０〜９９.９質量％である。さらに下限値は、５５質量％以上が好ましく、６０％質量以上がより好ましい。また上限値は、７９.９質量％以下が好ましく、６９.９質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００３９】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）の含有量は、０〜４９.９質量％である。さらに下限値は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。また上限値は、４４.９質量％以下が好ましく、３９.９質量％以下がより好ましい。
【００４０】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）の含有量は、０〜２０％質量である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中の多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに下限値は、０.１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。また上限値は、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【００４１】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中のグラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性が良好で、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【００４２】
成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。さらに、このＴｇは、１０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましい。Ｔｇの各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐衝撃性の点で意義がある。本発明において、このＴｇは、ポリマーハンドブック［Polymer Handbook, J. Brandrup, Interscience, 1989］に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出される。
【００４３】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）の使用量は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜５０質量部が好ましい。さらに上限値は、３５質量部以下がより好ましい。この下限値は、アクリル樹脂積層フィルムに耐成形白化性を付与することができ、製膜性とインサート成形或いはインモールド成形に適した靭性とを両立させる点で意義がある。また、各上限値は、車輌用部材などの積層体に適した表面硬度及び耐熱性を兼ね備えたフィルムを得る点で意義がある。
【００４４】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）を重合する際、単量体混合物（Ｉ−Ａ）を一括で重合することもできるが、２段階以上に分けて重合することが好ましい。２段階以上に分けて重合する場合、各重合段階での単量体単位の構成比はそれぞれ異なっていることが好ましい。
【００４５】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）を２段階以上に分けて重合する場合、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、耐衝撃性、耐熱性及び表面硬度の観点から、１段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）から得られる重合体の前述したＴｇは、２段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）から得られる重合体のＴｇよりも低いことが好ましい。具体的には、１段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）から得られる重合体のＴｇは、耐成形白化性及び耐衝撃性の観点から、−３０℃未満が好ましく、また２段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）から得られる重合体のＴｇは、表面硬度及び耐熱性の観点から、−１５℃〜１０℃が好ましい。
【００４６】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中、１段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）の使用量は、１〜２０質量％が好ましく、２段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）の使用量は、８０〜９９質量％が好ましい。
【００４７】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の各成分であるアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ１）、メタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｂ３）、多官能性単量体（Ｉ−Ｂ４）及びグラフト交叉剤（Ｉ−Ｂ５）の種類に関しては、各々、前述したアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）、メタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）、多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）及びグラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【００４８】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ１）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、１９.９質量％以上が好ましく、２９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００４９】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ２）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、３９.９質量％以上が好ましく、４９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。
【００５０】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｂ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【００５１】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中の多官能性単量体（Ｉ−Ｂ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに上限値は、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性、強靭さを付与する点で意義がある。
【００５２】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中のグラフト交叉剤（Ｉ−Ｂ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性が良好で、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【００５３】
成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃〜１００℃である。さらに下限値は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また上限値は、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルとする点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性及び製膜性の点で意義がある。
【００５４】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の使用量は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、５〜３５質量部が好ましい。さらに上限値は、２０質量部以下がより好ましい。これらの範囲は、耐成形白化性、表面硬度及び耐熱性を良好にするとともに、製膜性及びインサート成形或いはインモールド成形に必要とされる靭性を付与する点で意義がある。
【００５５】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）を重合する際、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【００５６】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の各成分であるメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ１）、アクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｃ３）の種類に関しては、各々、前述したメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）、アクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）及び共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【００５７】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ１）の含有量は、８０〜１００質量％である。さらに下限値は、９０質量％以上が好ましく、９３質量％以上がより好ましい。また上限値は、９９質量％以下が好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００５８】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ２）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに下限値は、１質量％以上が好ましい。また上限値は、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。
【００５９】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｃ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【００６０】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）に対して連鎖移動剤を配合する場合、連鎖移動剤の配合量は、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量部に対して０.０１〜５質量部が好ましい。さらに下限値は、０.２質量部以上がより好ましく、０.４質量部以上が特に好ましい。
【００６１】
成分（Ｉ−Ｃ１）〜（Ｉ−Ｃ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上が特に好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルとする点で意義がある。
【００６２】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の使用量は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜８０質量部が好ましい。さらに下限値は、４５質量部以上がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、上限値は、耐成形白化性を良好にするとともに、インサート成形或いはインモールド成形に適した靭性を付与する点で意義がある。
【００６３】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を重合する際、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【００６４】
ゴム含有重合体（Ｉ）のゲル含有率は、より優れた耐成形白化性を得る観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。耐成形白化性の観点からは、ゲル含有率は大きい程有利であるが、成形性の観点からは、ある量以上のフリーポリマーの存在が必要であるため、ゲル含有率は８０質量％以下が好ましい。
【００６５】
ゴム含有重合体（Ｉ）の質量平均粒子径は、０.０３μｍ〜０.３μｍが好ましい。さらに下限値は、０.０７μｍ以上がより好ましく、０.０９μｍ以上が特に好ましい。また上限値は、０.１５μｍ以下がより好ましく、０.１３μｍ以下が特に好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの機械的特性の点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、透明性、インサート成形或いはインモールド成形における加熱成形時の透明性保持の点で意義がある。この質量平均粒子径は、動的光散乱法により測定した値である。市販の測定器としては、大塚電子(株)製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）がある。
【００６６】
ゴム含有重合体（Ｉ）は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）を重合し、その重合体の存在下に単量体混合物（Ｉ−Ｂ）を重合し、さらにその重合体の存在下に単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を重合することにより得ることができる。重合法としては、乳化重合による逐次多段重合法が最も適した重合法である。だたし、この方法に制限されない。例えば、単量体混合物（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）を乳化重合した後、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の重合を懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法によっても行うことができる。
【００６７】
ゴム含有重合体（Ｉ）を乳化重合により製造する場合は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）をあらかじめ水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を、反応器に供給して重合し、その後単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）をそれぞれ順に反応器に供給し重合する方法が好ましい。単量体混合物（Ｉ−Ａ）を、あらかじめ水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給し、重合させることにより、アセトン中に分散させた際に、その分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数がゴム含有重合体（Ｉ）１００ｇあたり０〜５０個であるゴム含有重合体（Ｉ）を容易に得ることができる。このようなゴム含有重合体（Ｉ）を原料に用いたアクリル樹脂積層フィルムは、フィルム中のフィッシュアイ数が少ないという特性を有する。その結果、特に印刷抜けが発生し易い印圧の低い淡色の木目柄のグラビア印刷或いはメタリック調、漆黒調等のベタ刷りのグラビア印刷を施した場合でも、印刷抜けが少なく、高いレベルでの印刷性を有する。
【００６８】
乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系及びノニオン系の界面活性剤が使用でき、特にアニオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。界面活性剤の市販品としては、例えば、三洋化成工業(株)製のＮＣ−７１８、東邦化学工業(株)製のフォスファノールＬＳ−５２９、フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ,フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ、花王(株)製のラテムルＰ−０４０４、ラテムルＰ−０４０５、ラテムルＰ−０４０６、ラテムルＰ−０４０７（以上、商品名）がある。
【００６９】
乳化液を調製する方法は、水中に単量体成分を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法、水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体成分を投入する方法、単量体成分中に界面活性剤を仕込んだ後、水を投入する方法のいずれでもよい。このうち、水中に単量体成分を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法及び水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体成分を投入する方法が好ましい。
【００７０】
乳化液を調製するための装置としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置、膜乳化装置が挙げられる。
【００７１】
乳化液は、単量体成分の油中に水滴が分散したＷ／Ｏ型、水中に単量体成分の油滴が分散したＯ／Ｗ型のいずれでもよい。特に、水中に単量体成分の油滴が分散したＯ／Ｗ型であって、分散相の油滴の直径が１００μｍ以下であるものが好ましい。
【００７２】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）及び（Ｉ−Ｃ）を重合する際に使用する重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤又は酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられる。これらのうち、レドックス系開始剤が好ましく、特に、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。重合開始剤の添加量は、重合条件等に応じて適宜決められる。また、重合開始剤の添加方法は、水相、単量体相（油相）の片方又は双方に添加する方法のいずれでもよい。
【００７３】
ゴム含有重合体（Ｉ）の重合方法としては、特に、反応器に仕込んだ硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩及びロンガリットを含む水溶液を重合温度にまで昇温した後、単量体混合物（Ｉ−Ａ）及び過酸化物等の重合開始剤を水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の原料である単量体成分を過酸化物等の重合開始剤とともに反応器に供給して重合し、次いで、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の原料である単量体成分を過酸化物等の重合開始剤等とともに反応器に供給して重合する方法が好ましい。
【００７４】
重合温度は、重合開始剤の種類あるいはその量によって異なるが、通常、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、また、１２０℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。
【００７５】
上記の方法で得られたゴム含有重合体（Ｉ）を含む重合体ラテックスは、濾過装置を用いて処理することが好ましい。この濾過処理は、重合中に発生するスケールをラテックスから除去したり、原料又は重合中に外部から混入する夾雑物等を除去するための処理である。濾過装置としては、袋状のメッシュフィルターを利用したＩＳＰフィルターズ・ピーテーイー・リミテッド社のＧＡＦフィルターシステム、円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材を配し、濾材内に攪拌翼を配した遠心分離型濾過装置或いは濾材が濾材面に対して水平の円運動及び垂直の振幅運動をする振動型濾過装置が好ましい。
【００７６】
ゴム含有重合体（Ｉ）は、上記の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有重合体（Ｉ）を回収することによって製造することができる。重合体ラテックスからゴム含有重合体（Ｉ）を回収する方法としては、塩析、酸析凝固、噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられる。これらの方法によれば、ゴム含有重合体（Ｉ）は、粉状で回収される。
【００７７】
金属塩を用いた塩析によってゴム含有重合体（Ｉ）を回収する場合、最終的に得られたゴム含有重合体（Ｉ）中の残存金属含有量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。特に、マグネシウム塩、ナトリウム塩等水との親和性の強い金属塩を塩析剤として使用した場合は、残存金属含有量を極力少なくしないと、アクリル樹脂積層フィルムを沸騰水中に浸漬した際、白化現象を生じ、実用上問題となる。なお、カルシウム塩を用いた塩析又は硫酸を用いた酸析凝固を行うと、比較的良好な傾向を示す。いずれにしても優れた耐水白化性を与えるためには、残存金属量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、微量であるほどよい。
【００７８】
［ゴム含有重合体（II）について］
ゴム含有重合体（II）は、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合した後、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られるゴム含有重合体（多段重合体）である。なお、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００７９】
以下、ゴム含有重合体（II）の好適な例の一つとして、ゴム含有重合体（IIa）について説明する。
【００８０】
ゴム含有重合体（IIａ）に用いるアクリル酸アルキルエステルとしては、従来より知られる各種のものが用いられる。特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの使用量は、単量体又は単量体混合物（架橋性単量体は除く）１００質量部中、好ましくは３５〜１００質量部、より好ましくは５０〜１００質量部である。これら範囲の下限値は。耐成形白化性等の点で意義がある。
【００８１】
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物には、アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル単量体を使用できる。他のビニル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル等が好ましい。これらは１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。他のビニル単量体の使用量は、単量体混合物（架橋性単量体は除く）１００質量部中、好ましくは６５質量部以下である。
【００８２】
通常、さらに架橋性単量体を使用する。架橋性単量体としては、特に限定されないが、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ブタンジオール、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルシンナメート等が挙げられる。これらは１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。架橋性単量体の使用量は、単量体又は単量体混合物（架橋性単量体は除く）１００質量部に対して、好ましくは０.１〜１０質量部である。耐成形白化性の点からは、０.３質量部以上がさらに好ましい。また、１０質量部を超える使用量であっても物性的には特に問題ないが、使用量の増加に伴う効果の向上は小さいので、添加効率の点から１０質量部以下が好ましい。
【００８３】
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物は、２段階以上に分けて重合しても良く、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合する前に、メタクリル酸アルキルエステルを含む単量体又は単量体混合物を重合しても良い。なお、２段階以上に分けて重合する場合も、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物全体としてのアクリル酸アルキルエステルの使用量は、上記好ましい範囲（好ましくは３５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上）に準じる。
【００８４】
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物は、上記重合を行った後に、少なくとも１段階以上に分けて重合しても良い。メタクリル酸アルキルエステルの使用量は、単量体又は単量体混合物１００質量部中、５０質量部以上が好ましい。メタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００８５】
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物には、メタクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル単量体を併用できる。他のビニル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。他のビニル単量体の使用量は、単量体混合物１００質量部中、好ましくは５０質量部以下である。
【００８６】
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物の使用量は、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物１００質量部に対し、１０〜４００質量部が好ましく、２０〜２００質量部がより好ましい。これら範囲の下限値は、ゴム含有重合体の凝集による透明性の悪化の防止等の点で意義がある。
【００８７】
ゴム含有重合体（IIa）の質量平均粒子径は、０.０３μｍ〜０.３μｍが好ましい。さらに下限値は、０.０７μｍ以上がより好ましく、０.０９μｍ以上が特に好ましい。また上限値は、０.１５μｍ以下がより好ましく、０.１３μｍ以下が特に好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの機械的特性の点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、透明性の点で意義がある。質量平均粒子径の測定法は前述と同様である。
【００８８】
次に、ゴム含有重合体（II）の好適な例の一つとして、ゴム含有重合体（IIb）について説明する。このゴム含有重合体（IIb）は、特に、アクリル樹脂積層フィルムに成形時のトリミング加工性及び耐成形白化性をバランスよく付与できる点で好適である。
【００８９】
ゴム含有重合体（IIb）は、下記単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）を、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）、単量体混合物（IIb−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体である。
【００９０】
単量体混合物（IIb−Ａ）
（IIb−Ａ１）アクリル酸アルキルエステル ５０〜９９.９質量％
（IIb−Ａ２）メタクリル酸アルキルエステル ０〜４９.９質量％
（IIb−Ａ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（IIb−Ａ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（IIb−Ａ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（IIb−Ａ１）〜（IIb−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００９１】
単量体混合物（IIb−Ｂ）
（IIb−Ｂ１）アクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（IIb−Ｂ２）メタクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（IIb−Ｂ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（IIb−Ｂ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（IIb−Ｂ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（IIb−Ｂ１）〜（IIb−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、０℃を超えて２５℃未満である。
【００９２】
単量体混合物（IIb−Ｃ）
（IIb−Ｃ１）メタクリル酸アルキルエステル ８０〜１００質量％
（IIb−Ｃ２）アクリル酸アルキルエステル ０〜２０質量％
（IIb−Ｃ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
【００９３】
単量体混合物（IIb−Ａ）の各成分であるアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ１）、メタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ａ３）、多官能性単量体（IIb−Ａ４）及びグラフト交叉剤（IIb−Ａ５）の種類に関しては、各々、ゴム含有重合体（Ｉ）の単量体混合物（Ｉ−Ａ）の各成分と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【００９４】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ１）の含有量は、５０〜９９.９質量％である。さらに下限値は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。また上限値は、９７.９質量％以下が好ましく、９４.９質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルム成形時のトリミング加工性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００９５】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ２）の含有量は、０〜４９.９質量％である。さらに下限値は、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。また上限値は、３９.９質量％以下が好ましく、１９.９質量％以下がより好ましい。
【００９６】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ａ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【００９７】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中の多官能性単量体（IIb−Ａ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに下限値は、０.１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。また上限値は、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの柔軟性及び強靭さの点で意義がある。
【００９８】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中のグラフト交叉剤（IIb−Ａ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性と、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの柔軟性及び強靭さの点で意義がある。
【００９９】
成分（IIb−Ａ１）〜（IIb−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、２５℃未満である。さらに、このＴｇは、０℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましい。Ｔｇの各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性の点で意義がある。
【０１００】
単量体混合物（IIb−Ａ）の使用量は、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜５０質量部が好ましい。さらに上限値は、３５質量部以下がより好ましい。この下限値は、アクリル樹脂積層フィルムに耐成形白化性を付与することができ、製膜性とインサート成形或いはインモールド成形に適した靭性とを両立させ、さらに良好な成形時のトリミング加工性を付与する点で意義がある。また、各上限値は、車輌用部材などの積層体に適した表面硬度及び耐熱性を兼ね備えたフィルムが得る点で意義がある。
【０１０１】
単量体混合物（IIb−Ａ）を重合する際、単量体混合物（IIb−Ａ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１０２】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中、１段階目に使用する単量体混合物（IIb−Ａ−１）の使用量は、１〜２０質量％が好ましく、２段階目に使用する単量体混合物（IIb−Ａ−２）の使用量は、８０〜９９質量％が好ましい。
【０１０３】
単量体混合物（IIb−Ｂ）の各成分であるアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ１）、メタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ｂ３）、多官能性単量体（IIb−Ｂ４）及びグラフト交叉剤（IIb−Ｂ５）の種類に関しては、ゴム含有重合体（Ｉ）の単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の各成分と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【０１０４】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ１）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、１９.９質量％以上が好ましく、２９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性及び耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【０１０５】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ２）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、３９.９質量％以上が好ましく、４９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性及び耐成形白化性の点で意義がある。
【０１０６】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体
（IIb−Ｂ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が
好ましい。
【０１０７】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中の多官能性単量体（IIb−Ｂ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに上限値は、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性、強靭さを付与する点で意義がある。
【０１０８】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中のグラフト交叉剤（IIb−Ｂ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性が良好で、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【０１０９】
成分（IIb−Ｂ１）〜（IIb−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、０℃を超えて２５℃未満である。さらに下限値は、１０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルに保持しつつ、良好なインサート成形時のトリミング加工性を与える点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【０１１０】
単量体混合物（IIb−Ｂ）の使用量は、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、５〜３５質量部が好ましい。さらに上限値は、２０質量部以下がより好ましい。これらの範囲は、耐成形白化性と、表面硬度及び耐熱性、さらに良好なインサート成形時のトリミング加工性とを両立するために重要な中間重合体（IIb−Ｂ）の機能を発現させることができるとともに、アクリル樹脂積層フィルムのその他の物性、例えば、製膜性、インサート成形或いはインモールド成形に必要とされる靭性を付与する点で意義がある。
【０１１１】
単量体混合物（IIb−Ｂ）を重合する際、単量体混合物（IIb−Ｂ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１１２】
単量体混合物（IIb−Ｃ）の各成分であるメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ１）、アクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ｃ３）の種類に関しては、ゴム含有重合体（Ｉ）の単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の各成分と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【０１１３】
単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ１）の含有量は、８０〜１００質量％である。さらに下限値は、９０質量％以上が好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【０１１４】
単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ２）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１０質量％以下が好ましい。
【０１１５】
単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ｃ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【０１１６】
単量体混合物（IIb−Ｃ）に対して連鎖移動剤を配合する場合、連鎖移動剤の配合量は、単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量部に対して０.０１〜５質量部が好ましい。さらに下限値は、０.２質量部以上がより好ましい。
【０１１７】
成分（IIb−Ｃ１）〜（IIb−Ｃ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルとする点で意義がある。
【０１１８】
単量体混合物（IIb−Ｃ）の使用量は、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜８０質量部が好ましい。さらに下限値は、４５質量部以上が好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、インサート成形或いはインモールド成形に適した靭性、インサート成形時のトリミング加工性の点で意義がある。
【０１１９】
単量体混合物（IIb−Ｃ）を重合する際、単量体混合物（IIb−Ｃ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１２０】
ゴム含有重合体（IIb）のゲル含有率、質量平均粒子径及び製造法に関しては、ゴム含有重合体（Ｉ）と同様である。
【０１２１】
［熱可塑性重合体（III）について］
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物は、先に説明したゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）と共に、以下に説明する熱可塑性重合体（III）を含有することができる。この熱可塑性重合体（III）を用いることは、アクリル樹脂積層フィルムの製膜性、表面硬度、耐熱性等の点で好ましい。
【０１２２】
熱可塑性重合体（III）は、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする熱可塑性重合体である。具体的には、炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキルエステル０〜５０質量％、共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜５０質量％の組成で構成される単量体成分を重合して得られる重合体であって、還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が、０.１５Ｌ／ｇ以下の熱可塑性重合体が好ましい。このような熱可塑性重合体を用いることで、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度、耐熱性をより高めることができる。同様の観点から、熱可塑性重合体（III）のガラス転移温度は８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましい。
【０１２３】
メタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、単量体混合物（Ｉ−Ａ２）で列挙したものが挙げられる。これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２４】
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、単量体混合物（Ｉ−Ａ１）で列挙したものが挙げられる。これらのうち、アクリル酸メチルが好ましい。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２５】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体の具体例としては、（Ｉ−Ａ３）で列挙したものが挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２６】
メタクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の観点から、熱可塑性重合体（III）の原料である単量体成分の合計を１００質量部とした場合、５０〜１００質量部が好ましく、８０〜９９.９質量部がより好ましい。
【０１２７】
アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル樹脂積層フィルムの製膜性、インサート成形或いはインモールド成形に適した靭性を付与する観点から、熱可塑性重合体（III）の原料である単量体成分の合計を１００質量部とした場合、０〜５０質量部が好ましく、０.１〜２０質量％がより好ましい。
【０１２８】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、熱可塑性重合体（III）の原料である単量体成分の合計を１００質量部とした場合、０〜５０質量％が好ましい。
【０１２９】
熱可塑性重合体（III）の還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）は、アクリル樹脂積層フィルムのインサート成形性、インモールド成形性及び製膜性の観点から、０.１５Ｌ／ｇ以下が好ましく、０.１Ｌ／ｇ以下がより好ましい。また、製膜性の観点から、０.０１Ｌ／ｇ以上が好ましく、０.０３Ｌ／ｇ以上がより好ましい。
【０１３０】
熱可塑性重合体（III）の製造方法としては、特に限定されず、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法が挙げられる。
【０１３１】
［熱可塑性重合体（IV）について］
本発明のアクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物は、上記ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）のほかに、還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０.１５Ｌ／ｇを超える熱可塑性重合体（IV）を含有しても良い。
【０１３２】
熱可塑性重合体（IV）は、具体的には、メタクリル酸メチル５０〜１００質量％、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜５０質量％の組成で構成される単量体成分を重合して得られる重合体が好ましい。共重合可能な二重結合を有する他の単量体は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１３３】
熱可塑性重合体（IV）は、フィルム製膜性をより良好とする成分である。熱可塑性重合体（IV）は、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）の合計１００質量部に対して、０〜２０質量部の範囲で使用することが好ましい。２０質量％以下にすることにより、アクリル樹脂の粘度上昇を抑え、フィルム製膜性の低下を防止することができる。さらに好ましくは、フィルム成膜性の観点から１〜１０質量部の範囲である。
【０１３４】
本発明において、アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物としては、前述したアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物［例えば、ゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）と、必要に応じて熱可塑性重合体（III）、熱可塑性重合体（IV）を含む組成物］１００質量部に対して、さらに艶消し剤０.１〜４０質量部を添加してなるアクリル樹脂組成物が好適である。
【０１３５】
アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物に用いる艶消し剤としては、有機系架橋粒子、無機系粒子のどちらでもよく、従来より知られる各種の艶消し剤を使用できる。有機系架橋粒子の具体例としては、架橋スチレン系重合体、架橋アクリル系重合体等の粒子が挙げられる。無機系粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、雲母、マイカ、タルク等の粒子が挙げられる。また、特開平７−１５００５２号公報あるいは特開２００３−２９２５４４号公報等記載の水酸基を含有する重合体を艶消し剤として用いても良い。
【０１３６】
特に水酸基を含有する重合体を用いる場合、艶消し性発現の観点から、リン系合化物を０.０１〜３質量部の割合で配合することが好ましい。０.０１質量部以上の添加量で艶消し性が良好となり、３質量部以下の使用が経済的な観点から好ましい。更に好ましい配合量は０.１〜１質量部である。
【０１３７】
リン系化合物の具体例としては、アルキルホスファイト、アルキルアリールホスファイト、アリールホスファイト、ノニルフェニルホスファイト、アルキルノニルフェニルホスファイト等のホスファイト系化合物；トリアルキルホスフェート、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ジアルキルホスフェート及びその金属塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート及びその金属塩、アルキルホスフェート及びその金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート及びその金属塩等のホスフェート系化合物；ジアルキルアルキルホスホネート、アルキルアルキルホスホネート及びその金属塩等のホスホネート系化合物；などが挙げられる。その中でも、艶消し発現性の観点からホスファイト系化合物が好ましい。さらに、ホスファイト系化合物の中でも、ホスファイト基周辺にバルキーな置換基が無いものが、艶消し発現性の観点からより好ましい。また、安定した艶消し発現性、製膜時のロール汚れの観点から特にトリアルキルホスファイトが好ましい。
【０１３８】
艶消し剤の添加量は、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満となるよう適宜調製すれば良い。通常は、アクリル樹脂組成物１００質量部に対し、艶消し剤０.１質量部以上を添加すれば十分な艶消し効果が発現する。さらに良好な艶消し効果を得るためには、艶消し剤を２質量部以上添加することが好ましい。
【０１３９】
アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）の層厚みの比率（以下、単に「（Ａ）／（Ｂ）」という）は、特に制限されない。ただし、アクリル樹脂積層フィルムの透明性、艶消し外観及び印刷適性の観点から、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９が好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５０／５０がより好ましい。なお、本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）の各層の厚みは、アクリル樹脂積層フィルムを断面方向に７０ｎｍの厚みに切断したサンプルを、透過型電子顕微鏡にて観察し、５箇所でそれぞれの厚みを測定し、それらを平均することで算出する。透過型電子顕微鏡の市販品としては、例えば日本電子(株)製Ｊ１００Ｓ（商品名）がある。
【０１４０】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは耐成形白化性に優れる。耐成形白化性の指標として、室温でフィルム（厚み１２５μｍ）を急速に１８０度折り曲げたときの、折り目部分の白化が挙げられる。本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、折り曲げ試験を行った際の折り目が全く白化しないか、あるいはごくわずかに白化する程度であり、インサート成形あるいはインモールド成形の工程で生じる成形白化がほとんど目立たない。また、印刷柄が消えることなく、意匠性に優れた成形品を得ることが出来る。
【０１４１】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは表面硬度に関しては、その鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４００）がＢより高い硬度であることが好ましい。更にＨＢ以上がより好ましく、Ｆ以上が最も好ましい。鉛筆硬度がＢより高い硬度のアクリル樹脂積層フィルムを用いると、インサート成形あるいはインモールド成形を施す工程中で傷が付きにくく、更に成形品の耐擦り傷性も良好である。車両用途に使用される場合、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの鉛筆硬度はＨＢ以上であることがより好ましい。アクリル樹脂積層フィルムの鉛筆硬度がＨＢ以上であると、得られる積層体は、ドアウエストガーニッシュ、フロントコントロールパネル、パワーウィンドウスイッチパネル、エアバッグカバー等、各種車両用部材に好適に使用することが出来る。更に、鉛筆硬度がＦより高い硬度であると、ガーゼ等表面の粗い布で擦傷しても傷がほとんど目立たないため、工業的利用価値が高くなる。
【０１４２】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムを構成するアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）は、必要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤等を含むことができる。
【０１４３】
特に基材の保護の点においては、耐候性を付与するために紫外線吸収剤を添加することが好ましい。紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量４００以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。前者の市販品としては、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社の商品名チヌビン２３４、旭電化工業社の商品名アデカスタブＬＡ−３１、後者の市販品としては、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社の商品名チヌビン１５７７、旭電化工業社の商品名アデカスタブＬＡ−４６等が挙げられる。
【０１４４】
紫外線吸収剤の添加量は、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）、熱可塑性重合体（III）及び熱可塑性重合体（IV）の合計（以下、単に「アクリル樹脂原料」という）１００質量部に対して、０.１〜１０質量部が好ましい。耐候性の観点から、より好ましくは０.５質量部、最も好ましくは１質量部以上である。他方、アクリル樹脂積層フィルムの製膜時の工程汚れ、耐薬品性、透明性の観点から、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。
【０１４５】
また、光安定剤が添加されていることが好ましい。光安定剤としては公知のものを用いることが出来る。アクリル樹脂積層フィルムの耐光性のみならず、耐薬品性をより向上させるためには、ヒンダードアミン系光安定剤等のラジカル捕捉剤を用いることが好ましい。このような光安定剤の市販品として、旭電化工業社のアデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６７、サノールＬＳ−７７０等（以上、商品名）が挙げられる。
【０１４６】
ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、アクリル樹脂原料１００質量部に対して、０.１〜５質量部が好ましい。耐光性及び耐薬品性改良の観点から、より好ましくは０.１質量部、最も好ましくは０.２質量部以上である。他方、アクリル樹脂積層フィルムの製膜時の工程汚れの観点から、より好ましくは２質量部、最も好ましくは１質量部以下である。
【０１４７】
これら配合剤の添加方法としては、アクリル樹脂積層フィルムを成形するための押出機にアクリル樹脂原料と共に供給する方法、アクリル樹脂原料にあらかじめ配合剤を添加した混合物を各種混練機にて混連混合する方法が挙げられる。後者の方法に使用する混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール混練機等が挙げられる。
【０１４８】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムの厚みは３００μｍ以下が好ましい。塗装代替フィルムとして用いる場合は、その厚みは５０μｍ〜３００μｍが好ましい。この厚みが５０μｍ以上であると、成形品外観において十分な深みが得られる。また特に、複雑な形状に成形する場合、延伸によって十分な厚みが得られる。一方、厚みが３００μｍ以下であると、適度な剛性を有することになるので、ラミネート性、二次加工性等が向上する。また、単位面積あたりの質量の点で、経済的に有利になる。さらには、製膜性が安定してフィルムの製造が容易になる。
【０１４９】
（アクリル樹脂積層フィルムの製造方法）
本発明のアクリル樹脂積層フィルムを製造する為の方法としては、従来より知られる各種の方法を用いることができる。例えば、フィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイ等を介した共押出成形法でアクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成する方法や、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を夫々Ｔダイを用いた溶融押出し法等によりフィルム状に成形して、その２種のフィルムを熱ラミネート法により積層する方法がある。また、一方のアクリル樹脂層をフィルム状にし、その後他方のアクリル樹脂層を溶融押出し法により積層する押し出しラミネーション法等でもよい。特に経済性、工程簡略化の観点から、特に、共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成することが好ましい。具体的には、例えば、上述したようなフィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイを介した共押出成形法が特に好ましい。
【０１５０】
また、例えば、特開２００２−３６１７１２号公報に記載されているように、フィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイ等を介した共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成する際、鏡面ロールとゴムロールで挟持して製造する方法も好ましい。そして、本発明のアクリル樹脂積層フィルムを構成するアクリル樹脂層（Ａ）側が鏡面ロールに接するようにした場合、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の鏡面平滑性がさらに優れ、その結果優れた印刷適性の付与が可能となるので好ましい。また、アクリル樹脂層（Ｂ）側はゴムロールに接するようにするのが好ましい。この場合、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の表面光沢度を上げることなく（つまり、良好な艶消し度合いを保持しつつ）、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の鏡面平滑性を向上でき、工業的利用価値が高い。
【０１５１】
使用するゴムロールは特に限定されないが、耐熱性の観点からシリコーン製ゴムロールが好ましい。シリコーン製ゴムロールの表面仕上げには、公知の加工方法を使用できる。ただし、アクリル樹脂積層フィルムの表面外観と、最終的にインサート成形或いはインモールド成形により得られる積層体の表面外観との合致性の観点から、室温硬化型シリコーンゴムを最表面に塗布仕上げすることで製造したゴムロールが好ましい。
【０１５２】
上記以外のゴムロールとしては、例えば、室温硬化型シリコーンゴム或いは熱硬化型シリコーンゴムを円筒研削加工にて仕上げたゴムロールがある。しかし、これを本発明のアクリル樹脂積層フィルムの製造に使用した場合、ゴムロールを可能な限り平滑化して表面仕上げしても、アクリル樹脂層（Ｂ）側の６０°表面光沢度は１０％前後であり、アクリル樹脂層（Ｂ）の種類によっては最終的に得られる積層フィルムの表面光沢度が上がり、表面外観の合致性が劣る場合がある。一方、室温硬化型シリコーンゴムを最表面に塗布仕上げすることで製造したゴムロールを使用した場合は、シリコーンゴムの配合調製等により、アクリル樹脂層（Ｂ）側の６０°表面光沢度を任意に調整することが可能となる。
【０１５３】
ゴムロールにおいて、鉄芯に巻くシリコーンゴム層の厚さは、３〜３０ｍｍの範囲内が好ましい。さらに、鏡面ロールとゴムロールとを挟持したときの巾方向の圧力分布を小さくする観点から、シリコーンゴム層の厚さは、より好ましくは５ｍｍ以上、特に好ましくは１０ｍｍ以上である。これにより、積層フィルムの巾方向の表面光沢度斑を小さくすることができる。一方、積層フィルムとゴムロールとの剥離性を向上させる観点から、シリコーンゴム層の厚さは、より好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１５ｍｍ以下である。これにより、積層フィルムの外観を向上できる。
【０１５４】
ゴムロールにおいて、鉄芯に巻くシリコーンゴム層の硬度は、ショア硬度Ａで５０以上９０以下の範囲内が好ましい。さらに、鏡面ロールとゴムロールとを挟持したときの巾方向の圧力分布を小さくする観点から、シリコーンゴム層の硬度は、より好ましくは８５以下、特に好ましくは７５以下である。これにより、積層フィルムの巾方向の表面光沢度斑を小さくすることができる。一方、耐久性の観点から、シリコーンゴム層の硬度は、より好ましくは５５以上、特に好ましくは６５以上である。
【０１５５】
また、鉄芯とシリコーンゴムとの密着の観点から、鉄芯にまず熱硬化型シリコーンゴムを巻き、次に室温硬化型シリコーンゴムを巻き、最後に室温硬化型シリコーンゴムを最表面に塗布仕上げしてゴムロールを製造することが好ましい。特に、積層フィルムの巾方向の表面光沢度斑を小さくすることとゴムロールの耐久性の観点から、それぞれのシリコーンゴム層の硬度および厚みを制御した少なくとも２層構造とするのが好ましい。
【０１５６】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満となっていれば良い。したがって、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）はそれぞれ複数層から構成されていても良い。
【０１５７】
また、溶融押出しをする場合は、印刷抜けの原因となる核や異物を取り除く為に、２００メッシュ以上のスクリーンメッシュで溶融状態にある各々のアクリル樹脂原料を濾過しながら押出しすることが好ましい。
【０１５８】
（絵柄層）
本発明のアクリル樹脂積層フィルムの少なくとも片面に、意匠性を付与するために絵柄層を形成してもよい。本発明のアクリル樹脂積層フィルムの場合、フィルム表面の平滑性が優れているアクリル樹脂層（Ａ）側の面、すなわちアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面に絵柄層を積層することが好ましい。また、積層体の製造時には、絵柄層を基材との接着面に配することが加飾面の保護及び高級感の付与の点から好ましい。
【０１５９】
絵柄層は公知の方法で形成できる。特に、印刷法で形成された印刷層と蒸着法で形成された蒸着層のうち一方又は両方を絵柄層として用いることが好ましい。
【０１６０】
印刷層は、インサート又はインモールド成形によって得られた積層体表面の模様又は文字等となる。印刷柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、全面ベタ、メタリック等からなる絵柄が挙げられる。
【０１６１】
絵柄層としての印刷層の形成には、バインダー及び適切な色の顔料又は染料を含有する着色インキを用いるとよい。バインダーとしては、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体等のポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂等の樹脂が挙げられる。ポリアクリル系樹脂としては、例えば、先に述べたゴム含有重合体（Ｉ）を含むアクリル樹脂組成物を用いてもよい。顔料としては、公知の各種顔料を使用できる。例えば、黄色顔料としては、ポリアゾ等のアゾ系顔料、イソインドリノン等の有機顔料、黄鉛等の無機顔料が挙げられる。赤色顔料としては、ポリアゾ等のアゾ系顔料、キナクリドン等の有機顔料、弁柄等の無機顔料が挙げられる。青色顔料としては、フタロシアニンブルー等の有機顔料、コバルトブルー等の無機顔料が挙げられる。黒色顔料としては、アニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。白色顔料としては、二酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。染料としては、公知の各種染料を使用できる。
【０１６２】
印刷層の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア輪転印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷法、ロールコート法、スプレーコート法等の公知のコート法、フレキソグラフ印刷法等が挙げられる。印刷層の厚さは、必要に応じて適宜決めればよく、通常、０.５〜３０μｍ程度である。
【０１６３】
印刷層は、インサート又はインモールド成形によって得られた積層体において所望の表面外観が得られるよう、その成形時の伸張度合いに応じて適宜厚さを選択すればよい。
【０１６４】
絵柄層としての蒸着層は、例えば、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、インジウム、スズ、銀、チタニウム、鉛及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属又はこれらの合金若しくは金属化合物を用いて形成できる。蒸着層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法が挙げられる。
【０１６５】
蒸着層は、インサート又はインモールド成形によって得られた積層体において所望の表面外観が得られるよう、その成形時の伸張度合いに応じて適宜厚さを選択すればよい。
【０１６６】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、さらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートとしてもよい。本発明のアクリル樹脂積層フィルムの場合、フィルム表面の平滑性が優れているアクリル樹脂層（Ａ）側の面が熱可塑性樹脂層に接するように積層することが好ましい。
【０１６７】
この熱可塑性樹脂層は、後述する基材との密着性を高める目的から、基材との相溶性を有する材料からなるものが好ましい。特に、基材と同じ材料からなるものがより好ましい。熱可塑性樹脂層としては、公知の熱可塑性樹脂フィルム又はシート用いることができる。その具体例として、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、６−ナイロン、６,６−ナイロン、６,１０−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体又は混合物、複合体、積層体等が挙げられる。これらのうち、絵柄層の形成性（絵柄層は、本発明のアクリル樹脂積層フィルム上に形成する代わりに熱可塑性樹脂層に形成することもできる）、積層フィルム又はシートの二次成形性の観点から、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネートが好ましい。
【０１６８】
熱可塑性樹脂層には、必要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃剤、発泡剤、充填剤、抗菌剤、防カビ剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤等を配合してもよい。
【０１６９】
熱可塑性樹脂層の厚さは、必要に応じて適宜決めればよい。通常、２０〜５００μｍ程度とすることが好ましい。熱可塑性樹脂層は、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの外観が完全に円滑な上面を呈し、基材の表面欠陥を吸収する又は射出成形時に絵柄層が消失しない程度の厚さを有することが好ましい。
【０１７０】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートを得る方法としては、熱ラミネーション、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、ホットメルトラミネーション等の公知の方法が挙げられる。また、押出しラミネーションにより本発明のアクリル樹脂積層フィルムと熱可塑性樹脂層とを積層することもできる。
【０１７１】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、上述の積層フィルム又はシートとすることで、衝撃、変形等の外力に対して取り扱い上十分な強度を発現する。例えば、インサート成形等でフィルムを真空成形した後に金型から取り外したり、その真空成形品を射出成形用金型に装着したりするときに被る衝撃、変形等に対しても、割れ等が生じ難く、取り扱い性が良好となる。とりわけ、本発明においては、インサート成形におけるトリミング加工の際、アクリル樹脂積層フィルムの割れやクラック不良を著しく低減させることが可能となる。さらに、トリミング加工における加工条件巾を広く設定することも可能となる。
【０１７２】
トリミング加工の方法としては、レーザー光線を照射して焼き切る方法、トリミング用の打ち抜き型を作製してプレス加工により打ち抜く方法、人手によりちぎるように除去する方法等がある。また、必要に応じて、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの片面、積層フィルム又はシートの熱可塑性樹脂層の表面に、例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー、プライマー処理等の表面処理を施してもよい。これらの表面処理は、アクリル樹脂積層フィルムと絵柄層との間、熱可塑性樹脂層と絵柄層との間、アクリル樹脂積層フィルムと熱可塑性樹脂層との間等の密着性を向上させることができる。
【０１７３】
（積層体）
本発明のアクリル樹脂積層フィルム、若しくは、本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートは、基材に積層して積層体とする用途に有用である。特に、本発明においては、アクリル樹脂積層フィルムのフィルム表面の平滑性が優れているアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面が基材に接するように、基材上にアクリル樹脂積層フィルムを積層することが好ましい。
【０１７４】
基材の材質としては、例えば、樹脂、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の水質板、鉄、アルミニウム等の金属等が挙げられる。
【０１７５】
上記樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の汎用の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート等の汎用エンジニアリング樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、液晶ポリエステル、ポリアリル系耐熱樹脂等のスーパーエンジニアリング樹脂等、ガラス繊維又は無機フィラー（タルク、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等）等の補強材、ゴム成分等の改質剤を添加した複合樹脂又は各種変性樹脂等が挙げられる。
【０１７６】
これらのうち、溶融接着可能な樹脂が好ましく、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂又はこれらを主成分とする樹脂が好ましい。接着性の点では、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂又はこれらを主成分とする樹脂が好ましく、特にＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂又はこれらを主成分とする樹脂がより好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂等の熱融着しない樹脂であっても、接着層を設けることで成形時に接着させることは可能である。
【０１７７】
積層体の製造方法としては、二次元形状の積層体の場合で、かつ、基材が熱融着できるものの場合は、熱ラミネーション等の公知の方法を用いることができる。例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の水質板、鉄、アルミニウム等の金属等、熱融着しない基材に対しては、接着層を介して貼り合わせることが可能である。
【０１７８】
三次元形状の積層体の場合は、インサート成形法、インモールド成形法等の公知の方法を用いることができる。
【０１７９】
インサート成形法とは、印刷等の加飾を施したフィルム又はシートを、あらかじめ真空成形等によって三次元の形状に成形し、不要なフィルム又はシート部分を除去し、その後射出成形金型内に移し、基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品（積層体）を得る方法である。
【０１８０】
インモールド成形法とは、印刷等の加飾を施したフィルム又はシートを、射出成形金型内に設置し、真空成形を施し、その後同じ金型内で基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品（積層体）を得る方法である。
【０１８１】
本発明のアクリル樹脂積層フィルム、若しくは、本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートは、高温時の伸度に富んでいるので、真空成形により三次元形状を付与する場合に非常に有利である。
【０１８２】
射出成形に使用する基材用樹脂としては、射出成形後の収縮率が、本発明のアクリル樹脂積層フィルム、若しくは、本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートの収縮率に近似した樹脂が好ましい。両者の収縮率が近似していると、インモールド成形又はインサート成形によって得た積層体の反り、或いはフィルム又はシートの剥がれ等の不具合が生じ難くなる。
【実施例】
【０１８３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。なお、実施例中の「部」とあるのは「質量部」を表す。実施例中の略号は以下のとおりである。
「ＭＭＡ」：メタクリル酸メチル
「ＭＡ」：アクリル酸メチル
「ｎ−ＢＡ」：アクリル酸ｎ−ブチル
「Ｓｔ」：スチレン
「１,３−ＢＤ」：１,３−ブチレングリコールジメタクリレート
「ＡＭＡ」：メタクリル酸アリル
「ＣＨＰ」：クメンハイドロパーオキサイド
「ＬＰＯ」：ラウリルパーオキサイド
「ｔ−ＢＨ」：ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
「ｔ−ＨＨ」：ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド
「ｎ−ＯＭ」：ｎ−オクチルメルカプタン
「ＥＤＴＡ」：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
「ＨＥＭＡ」：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
【０１８４】
［物性の測定、評価方法］
ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）の物性、実施例１〜３及び比較例１〜６において得られたアクリル樹脂積層フィルム及び積層体の物性は、以下のように測定、評価した。なお、積層体の評価は以下の（１２）に示した成形性の評価用に作製した積層体を用いて行った。
【０１８５】
（１）ゴム含有重合体（Ｉ）、（II）の質量平均粒子径：
乳化重合にて得られたゴム含有重合体（Ｉ）及び（II）の重合体ラテックスについて、大塚電子(株)製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）を用い、動的光散乱法で測定した。
【０１８６】
（２）ゴム含有重合体（Ｉ）、（II）及びアクリル樹脂組成物のゲル含有率：
所定量（抽出前質量）のゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）（重合後、得られた凝固粉）及びアクリル樹脂組成物（押出後、得られたペレット状物）をアセトン溶媒中、還流下で抽出処理し、この処理液を遠心分離により分別し、乾燥後、アセトン不溶分の質量を測定し（抽出後質量）、下記式にて算出した。
【０１８７】
ゲル含有率（％）＝抽出後質量（ｇ）／抽出前質量（ｇ）×１００
（３）ゴム含有重合体（Ｉ）、（II）において単量体組成物から得られる各重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）：
ポリマーハンドブック〔Polymer Handbook (J. Brandrup, Interscience, 1989)〕に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出した。
【０１８８】
（４）熱可塑性重合体（III）及び（IV）の還元粘度、水酸基を含有する重合体の固有粘度：
サン電子工業製ＡＶＬ−２Ｃ自動粘度計を使用して、重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定した。
【０１８９】
（５）アクリル樹脂積層フィルムの耐折曲白化性：
２０℃の雰囲気下で、総厚１２５μｍの膜厚に製膜したアクリル樹脂積層フィルムを比較的速い速度で１８０°折り曲げたときの白化状態を示す。表示は以下のとおりである。
「○」：白化が認められず。
「△」：極僅かに白化する。
「×」：白化する。
【０１９０】
（６）アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術
平均粗さ：
ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、三次元非接触表面形状計測システム（(株)菱化システム製、商品名マイクロマップ（Ｍｉｃｒｏｍａｐ））を用いて算術平均粗さを測定した。
【０１９１】
（７）アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面及び積層体の表面
光沢度：
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準じ、グロスメーター（(株)村上色彩技術研究所製、ＧＭ−２６Ｄ型（商品名））を用い、６０°での表面光沢度を測定した。
【０１９２】
（８）アクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）各層の厚さ：
アクリル樹脂積層フィルムを断面方向に７０ｎｍの厚みに切断したサンプルを、透過型電子顕微鏡（日本電子(株)製、商品名Ｊ１００Ｓ）にて観察し、５箇所でそれぞれの厚みを測定し、それらを平均することで算出し求めた。
【０１９３】
（９）アクリル樹脂積層フィルムの印刷適性：
アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）側に絵柄層としてシルバーメタリック柄をグラビア印刷にて設けた。印刷抜け個数をカウントし、以下の評価をした。
「○」：印刷抜け個数が１個／ｍ2未満。
「×」：印刷抜け個数が１０個／ｍ2以上。
【０１９４】
（１０）アクリル樹脂積層フィルムの積層シート化及び真空成形：
アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）側に絵柄層としてシルバーメタリック柄をグラビア印刷にて設けた。さらに、接着層を有する厚さ１ｍｍのＡＢＳシートを接着層とシルバーメタリック調絵柄層とが接するように、熱ラミネーションによって積層し、積層シートを得た。この積層シートを用いて成形を行った。具体的には、この積層シートを、アクリル樹脂積層フィルム側がキャビティ側になるように真空引き機能を持つ金型内に配置し、積層シートが１９０℃に達するまでヒーターで加熱した後、真空成形を行った。
【０１９５】
（１１）アクリル樹脂積層フィルムを用いた積層シートのトリミング加工性：
上記（１０）で真空成形した積層シートの不要な部分（最終積層体において基材樹脂と接着しない部分）を、アクリル樹脂積層フィルム側から、トムソン打ち抜き型を用いてトリミングした際の積層シート端部の状態を観察し、以下の評価をした。
「○」：割れ、クラックともに無し。
「×」：割れ、クラックが５０成形品中、２個以上発生する。
【０１９６】
（１２）アクリル樹脂積層フィルムのインサート成形性：
上記（１１）で不要部をトリミングした後の積層シートを、キャビティー側の金型の底、かつ、中央のゲートから横方向に３ｃｍの位置に、１ｃｍ2、深さ１ｍｍの凹みがある
金型の底に、アクリル樹脂積層フィルム側がキャビティー側になるように配置した。次いで、積層シートのＡＢＳシート側に基材となるＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ(株)製、商品名ダイヤペットＡＢＳバルクサムＴＭ２５）を射出成形し、インサート成形により積層体を得た。
【０１９７】
積層体の形状は、縦１５０ｍｍ×横１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍ、深さ１０ｍｍの箱型であり、金型のゲート位置は、積層体中央に１箇所、中央ゲートの上下（積層体縦方向）４０ｍｍの位置に各１箇所の計３箇所であり、ゲート形状は、直径１ｍｍのピンポイントゲートである。また、金型のキャビティー側の底面と側面を結ぶ角のコーナーＲは約３である。つまり、アクリル樹脂積層フィルムがラミネートされる側の積層体エッジ部のコーナーＲは約３である。コーナーＲは、ＦＵＪＩ ＴＯＯＬ製 ＲＡＤＩＵＳ ＧＡＧＥ（商品名）で測定した。射出成形は、(株)日本製鋼所製、Ｊ８５ＥＬＩＩ型射出成形機（商品名）を用い、シリンダー温度２５０℃、射出速度３０％、射出圧力４３％、金型温度６０℃の条件で行った。
【０１９８】
得られた積層体に形成された１ｃｍ2、高さ１ｍｍの凸部分、または積層体エッジ部のコーナー付近の状態を観察し、以下の評価をした。
（凸部分、コーナー付近の白化に関して）
「○」：フィルム白化無し。
「△」：フィルム弱い白化有り。
「×」：フィルム強い白化有り。
【０１９９】
（１３）アクリル樹脂積層フィルム及び積層体の鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ５４００に従って測定した。
【０２００】
［製造例１］ ゴム含有重合体（Ｉ）の製造
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０.８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０.３部、ｎ−ＢＡ４.５部、１,３−ＢＤ０.２部及びＡＭＡ０.０５部からなる単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）をＣＨＰ０.０２５部と共に投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、乳化剤（東邦化学工業(株)製、商品名フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）１.３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【０２０１】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９.２部を投入し、７５℃に昇温した。さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.２０部、硫酸第一鉄０.０００１部及びＥＤＴＡ０.０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一度に投入した。次いで、窒素下で攪拌しながら、調製した前記乳化液を８分間にわたって重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、単量体混合物（Ｉ−Ａ）の第１段目の重合を完結した。
【０２０２】
続いて、ＭＭＡ９.６部、ｎ−ＢＡ１４.４部、１,３−ＢＤ１.０部及びＡＭＡ０.２５部からなる単量体成分（Ｉ−Ａ−２）を、ＣＨＰ０.０１６部と共に、９０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、単量体混合物（Ｉ−Ａ）の二段目の重合を完結させ、重合体を得た。
【０２０３】
一段目の重合に使用した単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−４８℃であり、二段目の重合に使用した単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−１０℃であった。
【０２０４】
続いて、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部及びＡＭＡ０.０７５部からなる単量体混合物（Ｉ−Ｂ）をＣＨＰ０.０１２５部と共に、４５分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、重合を行った。単量体混合物（Ｉ−Ｂ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは、６０℃であった。
【０２０５】
続いて、ＭＭＡ５７部及びＭＡ３部からなる単量体混合物（Ｉ−Ｃ）をｎ−ＯＭ０.２６４部及びｔ−ＢＨ０.０７５部と共に、１４０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを得た。単量体混合物（Ｉ−Ｃ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（Ｉ）の質量平均粒子径は０.１１μｍであった。
【０２０６】
得られたゴム含有重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを、濾材としてＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウム３.５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収し、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ｉ）を得た。ゴム含有重合体（Ｉ）のゲル含有率は７０質量％であり、ゴム含有率は３０質量％であった。
【０２０７】
また、得られたゴム含有重合体（Ｉ）２１４.３ｇを目開き２５μｍのナイロンメッシュで濾過したアセトン１５００ｍＬに投入し、３時間攪拌して、ゴム含有重合体（Ｉ）のアセトン分散液を調製した。次いで、この分散液を目開き３２μｍのナイロンメッシュで濾過した後、ナイロンメッシュごとクロロホルム中で１５分間超音波洗浄することでメッシュ上の捕捉物をクロロホルム洗浄した。次いで、目開き２５μｍのナイロンメッシュで濾過したアセトン１５０ｍＬに上記超音波洗浄後の捕捉物をナイロンメッシュごと投入し、この液を１５分間超音波処理した後、ナイロンメッシュを除去して、メッシュ上の捕捉物のアセトン分散液１５０ｍＬを調製した。次いで、この分散液７０ｍＬについて、リオン(株)製、自動式液中微粒子計測器（型式：ＫＬ−０１）にて２５℃下で測定し、直径５５μｍ以上の粒子の数を求めたところ、１０個であった。
【０２０８】
［製造例２］ ゴム含有重合体（IIa）の製造
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器内に脱イオン水２４４部を入れ、８０℃に昇温した。そして、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.６部、硫酸第一鉄０.０００１２部及びＥＤＴＡ０.０００３部を添加し、撹拌しながら、下記単量体混合物（IIａ−Ａ−１）の１／１５の量を仕込み、１５分間保持した。次いで、単量体混合物（IIａ−Ａ−１）の残りの分、すなわち１４／１５の量を、水に対する単量体混合物（IIａ−Ａ−１）の増加率８％／時間で、連続的に添加した後、６０分間保持し、ラテックスを得た。単量体混合物（IIａ−Ａ−１）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは４℃であった。
【０２０９】
単量体混合物（IIａ−Ａ−１）
ＭＭＡ １８部
ｎ−ＢＡ ２０部
Ｓｔ ２部
ＡＭＡ ０.４部
１,３−ＢＤ ０.１４部
ｔ−ＢＨ ０.１８部
モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％との水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物 １.０部
【０２１０】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.６部を加え、１５分間保持した。そして、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら、下記単量体混合物（IIａ−Ａ−２）を、水に対する単量体混合物（IIａ−Ａ−２）の増加率４％／時間で、連続的に添加した後、１２０分間保持し、ラテックスを得た。単量体混合物（IIａ−Ａ−２）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−３８℃であった。
【０２１１】
単量体混合物（IIａ−Ａ−２）
ｎ−ＢＡ ５０.０部
Ｓｔ １０.０部
ＡＭＡ ０.４部
１,３−ＢＤ ０.１４部
ｔ−ＨＨ ０.２部
モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％との水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物 １.０部
【０２１２】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.４部を加え、１５分間保持した。そして、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら、下記単量体混合物（IIａ−Ｃ）を、水に対する単量体混合物（IIａ−Ｃ）の増加率１０％／時間で、連続的に添加した後、６０分間保持し、ゴム含有重合体（IIａ）の重合体ラテックスを得た。単量体混合物（IIａ−Ｃ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（IIａ）の質量平均粒子径は０.２８μｍであった。
【０２１３】
単量体混合物（IIａ−Ｃ）
ＭＭＡ ５７.０部
ＭＡ ３.０部
ｎ−ＯＭ ０.３部
ｔ−ＢＨ ０.０６部
【０２１４】
得られたゴム含有重合体（IIａ）の重合体ラテックスに対し、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、水洗後、乾燥してゴム含有重合体（IIａ）を得た。ゴム含有重合体（IIａ）のゲル含有率は９０％であり、ゴム含有率は６２.５質量％であった。
【０２１５】
［製造例３］ ゴム含有重合体（IIb）の製造
攪拌機を備えた容器に脱イオン水８.５部を仕込んだ後、ＭＭＡ０.３部、ｎ−ＢＡ４.５部、１,３−ＢＤ０.２部及びＡＭＡ０.０５部からなる単量体混合物（IIｂ−Ａ−１）をＣＨＰ０.０２５部と共に投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、乳化剤（東邦化学工業(株)製、商品名フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）１.３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【０２１６】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１８６.５部を投入し、７０℃に昇温した。さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.２０部、硫酸第一鉄０.０００１部及びＥＤＴＡ０.０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一度に投入した。次いで、窒素下で攪拌しながら、調製した乳化液を８分間にわたって重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、単量体混合物（IIｂ−Ａ）の第１段目の重合を完結した。
【０２１７】
続いて、ＭＭＡ１.５部、ｎ−ＢＡ２２.５部、１,３−ＢＤ１.０部及びＡＭＡ０.２５部からなる単量体混合物（IIｂ−Ａ−２）を、ＣＨＰ０.０１６部と共に、９０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、単量体混合物（IIｂ−Ａ）の二段目の重合を完結させ、重合体を得た。
【０２１８】
一段目の重合に使用した単量体混合物（IIｂ−Ａ−１）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−４８℃であり、二段目の重合に使用した単量体混合物（IIｂ−Ａ−２）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−４８℃であった。
【０２１９】
続いて、ＭＭＡ６部、ｎ−ＢＡ４部及びＡＭＡ０.０７５部からなる単量体混合物（IIｂ−Ｂ）を、ＣＨＰ０.０１２５部と共に、４５分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させた。単量体混合物（IIｂ−Ｂ）から得られる重合体のＦＯＸの式から求めたＴｇは２０℃であった。
【０２２０】
続いて、ＭＭＡ５５.２部及びＭＡ４.８部からなる単量体混合物（IIｂ−Ｃ）をｎ−ＯＭ０.１９部及びｔ−ＢＨ０.０８部と共に、１４０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（IIｂ）の重合体ラテックスを得た。単量体混合物（IIｂ−Ｃ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは８４℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（IIｂ）の質量平均粒子径は０.１２μｍであった。
【０２２１】
得られたゴム含有重合体（IIｂ）の重合体ラテックスを、製造例１と同様にして（但し酢酸カルシウムの量は３.０部）、濾過から回収、乾燥までの工程を行ない、粉体状のゴム含有重合体（IIｂ）を得た。ゴム含有重合体（IIｂ）のゲル含有率は６０質量％であり、ゴム含有率は４０質量％であった。
【０２２２】
また、得られたゴム含有重合体（IIｂ）２１４.３ｇを用いて、製造例１と同様にしてアセトン分散液を調製し、直径５５μｍ以上の粒子の数を求めたところ、１０個であった。
【０２２３】
［製造例４］ 水酸基を含有する重合体（艶消し剤）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等の付いた反応容器に、次の混合物を仕込んだ。
【０２２４】
ＭＡ １０部
ＭＭＡ ６０部
ＨＥＭＡ ３０部
ｎ−ＯＭ ０.０８部
ＬＰＯ ０.５部
メチルメタクリレート／メタクリル酸塩／メタクリル酸エチルスルホン酸塩の共重合体
０.０５部
硫酸ナトリウム ０.５部
イオン交換水 ２５０部
【０２２５】
容器内を十分に窒素ガスで置換し、その後撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中で重合を進めた。２時間後に９０℃に昇温してさらに４５分保持して重合を完了した。得られた重合体ビーズを、脱水、乾燥して水酸基を有する重合体を得た。この重合体の固有粘度は、０.１１Ｌ／ｇであった。
【０２２６】
［製造例５］ 熱可塑性重合体（IV）の製造
反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込み、乳化剤オレイン酸カリウム１部、過硫酸カリウム０.３部を仕込んだ。続いてＭＭＡ４０部、ｎ−ＢＡ１０部、ｎ−ＯＭ０.００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌し、重合を完結させた。引き続いて、ＭＭＡ４８部及びｎ−ＢＡ２部からなる単量体混合物を２時間にわたり滴下し、滴下終了後２時間保持し、重合を完結させた。得られたラテックスを０.２５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸凝析し、その後脱水、水洗、乾燥し、粉体状で熱可塑性重合体（IV）を回収した。この熱可塑性重合体（IV）の還元粘度は０.３８Ｌ／ｇであった。
【０２２７】
［製造例６］アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物の製造
製造例１で得たゴム含有重合体（Ｉ）５０部、製造例３で得たゴム含有重合体（IIb）２５部、及び、熱可塑性重合体（III）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０.０６Ｌ／ｇ）１７部、製造例４で得た水酸基を含有する重合体８部、紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名チヌビン２３４）１.４部、酸化防止剤（旭電化工業(株)製、商品名アデカスタブＡＯ−５０）０.１部、光安定剤（旭電化工業(株)製、商品名ＬＡ−６７）０.３部、製造例５で得た熱可塑性重合体（IV）３.０部、及び、有機リン系化合物（城北化学(株)製、商品名ＪＰ３３３Ｅ）０.３部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０（商品名））に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット化し、アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物を得た。
【０２２８】
［実施例１］
製造例１で得たゴム含有重合体（Ｉ）５０部、製造例３で得たゴム含有重合体（IIb）２５部、及び、熱可塑性重合体（III）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０.０６Ｌ／ｇ）２５部、さらに配合剤として、紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名チヌビン２３４）１.４部、酸化防止剤（旭電化工業(株)製、商品名アデカスタブＡＯ−５０）０.１部、及び、光安定剤（旭電化工業(株)製、商品名ＬＡ−６７）０.３部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０（商品名））に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット化し、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得た（ゴム含有率２５質量％、ゲル含有率５０質量％）。
【０２２９】
このアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物と、製造例６で得たアクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物のペレットを、８０℃で一昼夜乾燥した。シリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けたノンベントスクリュー型６５ｍｍφの押出機を用いて、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を可塑化し、他方、同じくシリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けた２５ｍｍφの押出機を用いてアクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物を可塑化し、次いで２４０℃に設定した２種２層用マルチマニホールドダイで、アクリル樹脂層（Ａ）側が鏡面冷却ロールに接するようにして厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製した。アクリル樹脂積層フィルムの断面を観察したところ、アクリル樹脂層（Ｂ）の厚みは７μｍ、アクリル樹脂層（Ａ）の厚みは６７μｍ）であった。このアクリル樹脂積層フィルムの各種評価を行った。その結果を表１に示す。
【０２３０】
［実施例２及び３］
表１に示す配合比で、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）を配合し、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得たこと以外は、実施例１と同様に実施した。
【０２３１】
［実施例４］
２種２層用マルチマニホールドダイで、厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製する際、アクリル樹脂層（Ａ）側を鏡面冷却ロールに接するようにし、アクリル樹脂層（Ｂ）側をシリコーンゴムロールに接するようにしたこと以外は、実施例１と同様に厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製した。このシリコーンゴムロールとしては、鉄芯から熱硬化型シリコーンゴム及び室温硬化型シリコーンゴムを順に３ｍｍ厚及び２ｍｍ厚に巻いたロール最表面に、室温硬化型シリコーンゴムを塗布仕上げして得たシリコーンゴムロール（ショア硬度Ａ８５）を使用した。得られたアクリル樹脂積層フィルムの各種評価結果を表２に示す。
【０２３２】
［比較例１］
製造例１で得たゴム含有重合体（Ｉ）７５部、熱可塑性重合体（III）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０.０６Ｌ／ｇ）２５部、さらに配合剤として、紫外線吸収剤（商品名チヌビン２３４）１.４部、酸化防止剤（商品名アデカスタブＡＯ−５０）０.１部、及び、光安定剤（商品名ＬＡ−６７）０.３部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（商品名ＰＣＭ−３０）に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット化し、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得た（ゴム含有率２３質量％、ゲル含有率５３質量％）。
【０２３３】
このようにして得たアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製した。アクリル樹脂積層フィルムの断面を観察したところ、アクリル樹脂層（Ｂ）の厚みは７μｍ、アクリル樹脂層（Ａ）の厚みは６７μｍであった。このアクリル樹脂積層フィルムの各種評価を行った。その結果を表１に示す。
【０２３４】
［比較例２〜３］
表１に示す配合比で、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）を配合しアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得たこと以外は、比較例１と同様に実施した。
【０２３５】
［比較例４］
特開２００２−２７３８３５号公報の実施例１のアクリル樹脂層（Ｉ）用組成物を実際に製造し、これをアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物として用いたこと以外は、比較例１と同様に実施した。なお、この場合のアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率は１４質量％、ゲル含有率は２２質量％であった。
【０２３６】
［比較例５］
特開２００２−２７３８３５号公報の実施例３のアクリル樹脂層（Ｉ）用組成物を実際に製造し、これをアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物として用いたこと以外は、比較例１と同様に実施した。なお、この場合のアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率は４４質量％、ゲル含有率は５５質量％であった。
【０２３７】
［比較例６］
製造例６で得たアクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物を、シリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けたノンベントスクリュー型６５ｍｍφの押出機、及びシリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けた２５ｍｍφの押出機に各々供して可塑化し、次いで２４０℃に設定した２種２層用マルチマニホールドダイで厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルム（つまり、アクリル樹脂層（Ｂ）のみからなるアクリル樹脂積層フィルム）を作製した。
【０２３８】
得られたアクリル樹脂積層フィルムの鏡面冷却ロールに接触していた側の表面の算術平均粗さは０.３μｍであり、印刷適性を評価したところ印刷抜け個数が３０個／ｍ2であり、評価は「×」であった。
【０２３９】
［実施例５］
アクリル樹脂層（Ｂ）側に接するシリコーンゴムロールとして、鉄芯から熱硬化型シリコーンを５ｍｍ厚に巻いたロール表面を円筒研削加工にて仕上げたシリコーンゴムロールを使用したこと以外は、実施例４と同様に厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製し、各種評価を行った。その結果を表２に示す。
【０２４０】
【表１】
【０２４１】
【表２】
【０２４２】
表１に示すとおり、実施例１〜３においては、表面硬度、インサート成形又はインモールド成形性、及び良好な耐成形白化性、成形時のトリミング加工性に優れていた。すなわち、本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、良好な艶消し外観と印刷適性に優れるとともに、車両用途に適した表面硬度を有し、インサート成形又はインモールド成形を施したときに成形品が白化せず、成形時のトリミング加工性にも優れている。特に従来のアクリル樹脂積層フィルムに比べて、トリミング加工工程における割れやクラックの不良発生割合を著しく低下させることが可能であり、またトリミング加工工程における加工条件巾を広く設定することが可能となる。また表２に示すとおり、特に実施例４においては、良好な艶消し外観と高い鏡面平滑性を両立し、インサート成形又はインモールド成形後の積層体の表面光沢度の合致したアクリル樹脂積層フィルムの製造方法を提供することが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【０２４３】
本発明のアクリル樹脂積層フィルム及びこれからなる積層体は、特に車輌用途、建材用途に適している。具体例としては、インストルメントパネル、コンソールボックス、メーターカバー、ドアロックペゼル、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチベース、センタークラスター、ダッシュボード等の自動車内装用途、ウェザーストリップ、バンパー、バンパーガード、サイドマッドガード、ボディーパネル、スポイラー、フロントグリル、ストラットマウント、ホイールキャップ、センターピラー、ドアミラー、センターオーナメント、サイドモール、ドアモール、ウインドモール等、窓、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、風防部品等の自動車外装用途、ＡＶ機器や家具製品のフロントパネル、ボタン、エンブレム、表面化粧材等の用途、携帯電話等のハウジング、表示窓、ボタン等の用途、さらには家具用外装材用途、壁面、天井、床等の建築用内装材用途、サイディング等の外壁、塀、屋根、門扉、破風板等の建築用外装材用途、窓枠、扉、手すり、敷居、鴨居等の家具類の表面化粧材用途、各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材用途、あるいは電車、航空機、船舶等の自動車以外の各種乗り物の内外装用途、瓶、化粧品容器、小物入れ等の各種包装容器及び材料、景品や小物等の雑貨等のその他各種用途等に好適に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れたアクリル樹脂積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
低コストで成形品に意匠性を付与する表面加飾の方法として、インサート成形法あるいはインモールド成形法がある。インサート成形法は、印刷等の加飾を施したポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等のフィルム又はシートを、予め真空成形等によって三次元の形状に成形し、不要なフィルム又はシート部分を除去した後、射出成形金型内に移し、基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品を得る方法である。一方、インモールド成形法は、印刷等の加飾を施したポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等のフィルム又はシートを射出成形金型内に設置し、真空成形を施した後、同じ金型内で基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品を得る方法である。アクリル樹脂フィルムを代表とするこれらフィルムは、成形品に加飾性を付与するばかりでなく、クリア塗装の代替材料としての機能を有する。
【０００３】
近年、印刷が施されたアクリル樹脂フィルムの表面を艶消し状態として、高級感や深み感等の意匠性や加飾性を付加することが求められてきている。この様な要求は、艶消しアクリル樹脂フィルムに印刷を施すことによって実現できる。
【０００４】
これまで、良好な艶消し外観を有し、かつ印刷を施した際の印刷抜けが少ないなど良好な印刷性を有するアクリル樹脂積層フィルムが開示されている（特許文献１参照）。
【０００５】
一方、インサート成形及びインモールド成形に用いるアクリル樹脂フィルムには、主に、表面硬度、及び耐成形白化性が要求される。このうち、耐成形白化性は、下記（１）〜（３）のような成形白化による意匠性の低下を招く可能性があるため、特に強く要求される性能である。
【０００６】
（１）インサート成形では、真空成形後にアクリル樹脂フィルム又はアクリル樹脂フィルムを積層した積層シートを取り除くため、またインモールド成形では、基材樹脂からはみ出したアクリル樹脂フィルムを取り除くために打ち抜き加工を行うと成形品の端部で白化が生じる。
【０００７】
（２）アンダーカットデザインの成形品を金型から取り外す際に白化が生じる。
【０００８】
（３）文字等の凸又は凹のデザインを有する成形品を得るために凹み又は凸のある金型を使用した際、真空又は圧空成形後も凹み又は凸部分ではアクリル樹脂フィルムが金型に追従せず、さらにアクリル樹脂フィルムの温度がＴｇ以下の状態で、基材樹脂を射出成形しなければならないため樹脂圧によりフィルムが延伸されると白化が生じ易く、場合によっては割れが生じる。
【０００９】
さらに、とりわけインサート成形を施す際、真空成形後にアクリル樹脂フィルム又はこれを含む積層シートの不要部分を取り除くための打ち抜き加工工程（以下、単に「トリミング加工」ともいう）において、フィルム又はシートに割れやクラックが発生する場合があり、刃を当てる際の角度、打ち抜く際のプレス圧力、刃とのクリアランス等の最適な加工条件巾が狭いこと、また、使用する刃のメンテナンスに細心の注意を払う必要がある等の理由から、成形時のトリミング加工性に改善の余地があった。
【００１０】
しかし、特許文献１では、このインサート成形及びインモールド成形時の成形白化の課題に対する解決手法、及び、トリミング加工の課題に対する解決手法については触れられていない。そして本発明者らは、この特許文献１の各実施例に記載されているアクリル樹脂積層フィルムを追試したところ、表面硬度、耐成形白化性及びトリミング加工性の全ての性能に優れるという要求を満足させる点においては、まだ改善の余地があると判断した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−２７３８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れたアクリル樹脂積層フィルム、その製造方法、及びこれを積層した積層体を提供することにある。
【００１３】
本発明は、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるアクリル樹脂積層フィルムであって、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満であり、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率が２５質量％以上４０質量％未満、かつ、ゲル含有率が４５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするアクリル樹脂積層フィルムである。
【００１４】
さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フィルムを製造するための方法であって、共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成することを特徴とするアクリル樹脂積層フィルムの製造方法である。
【００１５】
さらに本発明は、上記アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面が基材に接するように、該基材上に該アクリル樹脂積層フィルムを積層してなる積層体である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、良好な艶消し外観を有し、印刷適性に優れると共に、表面硬度、耐成形白化性、かつ、成形時のトリミング加工性に優れる。特に、本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、従来のアクリル樹脂積層フィルムに比べて、成形白化による意匠性の低下を招く可能性が少なく、またトリミング加工における割れやクラックの発生が少なく、しかもトリミング加工における加工条件の選定巾が広く工業的に利用価値は極めて大きい。
【００１７】
また、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの製造方法は、上述の優れた特性を有するアクリル樹脂積層フィルムを簡易かつ良好に製造できる方法である。さらに、本発明の積層体は、上述の優れた特性を有するアクリル樹脂積層フィルムに起因して良好な特性を有する積層体（成形体）である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるものである。以下、これを単に「アクリル樹脂積層フィルム」という。
【００１９】
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さは、０.０１μｍ以上０.１μｍ未満である。さらに、上限値については０.０５μｍ以下が好ましい。この算術平均粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１に従って測定した値である。市販測定器としては、(株)菱化システム製の三次元非接触表面形状計測システム（商品名マイクロマップ（Ｍｉｃｒｏｍａｐ））、(株)ミツトヨ製の表面粗さ測定機（商品名サーフテストＳＪ−４０１）がある。
【００２０】
アクリル樹脂層（Ａ）の片面が上述の算術平均粗さを有することにより、印刷適性とラミネート適性が向上する。すなわち、このアクリル樹脂層（Ａ）の面は、異物が非常に少なくかつ平滑性に優れるので、印刷抜けを極めて低減でき、工業的利用価値が高い。さらに、印刷を施した後のアクリル樹脂積層フィルムを基材上に積層する場合は、アクリル樹脂層（Ａ）の平滑性に優れた面を基材に接するよう積層できるので、ラミネート適性に優れる。
【００２１】
印刷を施した面における印刷抜けの個数は、意匠性、加飾性、外観の点から、好ましくは１０個／ｍ2以下、より好ましくは５個／ｍ2以下、特に好ましくは１個／ｍ2以下である。
【００２２】
本発明において、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度は、６０％未満、好ましくは５０％以下、より好ましくは３０％以下である。この６０°表面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１規格に準拠して定義し、グロスメーターを用いて測定したものである。市販測定器としては、(株)村上色彩技術研究所製のグロスメーター（商品名ＧＭ−２６Ｄ）がある。アクリル樹脂層（Ｂ）の片面がこのような特定の６０°表面光沢度を有することにより、外観の高級感、落ち着き感が大幅に向上する。
【００２３】
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率は、２５質量％以上４０質量％未満である。このゴム含有率が２５質量％以上の場合は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性に優れる。また、４０質量％未満の場合は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性が優れる。なお、ここで言う「ゴム」とは、ゴム含有重合体において、単量体組成物から得られる各重合体の合計中、ＦＯＸの式で求められるガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃未満の重合体と定義する。また、「アクリル樹脂組成物のゴム含有率」とは、アクリル樹脂組成物中のゴムの占める割合と定義する。
【００２４】
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゲル含有率は、４５質量％以上７０質量％未満である。このゲル含有率が４５質量％以上の場合は、フィルム製膜性や成形時のインサート成形あるいはインモールド成形時の耐成形白化性に優れる。また、７０質量％未満の場合は、フィルム製膜性や成形時のトリミング加工性に優れる。なお、ここで言う「ゲル含有率」とは、所定量（抽出前質量）のゴム含有重合体をアセトン溶媒中還流下で抽出処理し、この処理液を遠心分離により分別し、乾燥後、アセトン不溶分の質量（抽出後質量）を測定し、
ゲル含有率（質量％）＝抽出後質量（ｇ）／抽出前質量（ｇ）×１００
の式にて算出した値である。
【００２５】
アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物としては、上述したゴム含有率及びゲル含有率を満たすものであれば、従来より知られる各種のアクリル樹脂組成物を用いることができる。特に、下記ゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）を含有するアクリル樹脂組成物が好ましい。
【００２６】
ゴム含有重合体（Ｉ）：
ゴム含有重合体（Ｉ）は、下記単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体。
【００２７】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）
（Ｉ−Ａ１）アクリル酸アルキルエステル ５０〜９９.９質量％
（Ｉ−Ａ２）メタクリル酸アルキルエステル ０〜４９.９質量％
（Ｉ−Ａ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ａ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ａ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００２８】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）
（Ｉ−Ｂ１）アクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ２）メタクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｂ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ｂ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃〜１００℃である。
【００２９】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）
（Ｉ−Ｃ１）メタクリル酸アルキルエステル ８０〜１００質量％
（Ｉ−Ｃ２）アクリル酸アルキルエステル ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｃ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
【００３０】
ゴム含有重合体（II）：
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合した後、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られたゴム含有重合体。なお、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００３１】
［ゴム含有重合体（Ｉ）について］
ゴム含有重合体（Ｉ）は、前記単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体（多段重合体）である。
【００３２】
アクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。
【００３３】
メタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）は、アルキル基が直鎖状、分岐鎖状のもののいずれでもよい。その具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００３４】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）は、上述した単量体（Ｉ−Ａ１）及び（Ｉ−Ａ２）以外の単量体であって、それらと共重合可能な二重結合を１分子内に１個有する単量体である。その具体例としては、低級アルコキシアクリレート（アルコキシ基の炭素原子の数は１〜８が好ましい）、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル性単量体、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。
【００３５】
多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）は、共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体である。多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）としては、エチレングリコールジメタクリレート、１,３−ブチレングリコールジメタクリレート、１,４−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジメタクリレートが好ましい。また、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のポリビニルベンゼンも使用可能である。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。特に、１,３−ブチレングリコールジメタクリレートが好ましい。多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）が全く作用しない場合でも、グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）が存在する限り、かなり安定なゴム含有重合体（Ｉ）を与える。多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）は、例えば、熱間強度等が厳しく要求されたりする場合等に特に有効である。
【００３６】
グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）は、異なる共重合性の二重結合を１分子内に２個以上有する単量体である。その具体例としては、共重合性のα,β−不飽和カルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタリル又はクロチルエステルが挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸のアリルエステルが好ましく、特にメタクリル酸アリルエステルが好ましい。その他、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等も有効である。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。グラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）は、主としてそのエステルの共役不飽和結合が、アリル基、メタリル基或いはクロチル基よりはるかに速く反応し化学的に結合する。
【００３７】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）には、上述した各成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ５）に加えて、さらに連鎖移動剤を配合できる。この連鎖移動剤は、ラジカル重合に使用可能なことが知られている各種のものから適宜選択できる。その具体例としては、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素等が挙げられる。
【００３８】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）の含有量は、５０〜９９.９質量％である。さらに下限値は、５５質量％以上が好ましく、６０％質量以上がより好ましい。また上限値は、７９.９質量％以下が好ましく、６９.９質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００３９】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）の含有量は、０〜４９.９質量％である。さらに下限値は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。また上限値は、４４.９質量％以下が好ましく、３９.９質量％以下がより好ましい。
【００４０】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）の含有量は、０〜２０％質量である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中の多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに下限値は、０.１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。また上限値は、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【００４１】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中のグラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性が良好で、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【００４２】
成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。さらに、このＴｇは、１０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ましい。Ｔｇの各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐衝撃性の点で意義がある。本発明において、このＴｇは、ポリマーハンドブック［Polymer Handbook, J. Brandrup, Interscience, 1989］に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出される。
【００４３】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）の使用量は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜５０質量部が好ましい。さらに上限値は、３５質量部以下がより好ましい。この下限値は、アクリル樹脂積層フィルムに耐成形白化性を付与することができ、製膜性とインサート成形或いはインモールド成形に適した靭性とを両立させる点で意義がある。また、各上限値は、車輌用部材などの積層体に適した表面硬度及び耐熱性を兼ね備えたフィルムを得る点で意義がある。
【００４４】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）を重合する際、単量体混合物（Ｉ−Ａ）を一括で重合することもできるが、２段階以上に分けて重合することが好ましい。２段階以上に分けて重合する場合、各重合段階での単量体単位の構成比はそれぞれ異なっていることが好ましい。
【００４５】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）を２段階以上に分けて重合する場合、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、耐衝撃性、耐熱性及び表面硬度の観点から、１段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）から得られる重合体の前述したＴｇは、２段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）から得られる重合体のＴｇよりも低いことが好ましい。具体的には、１段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）から得られる重合体のＴｇは、耐成形白化性及び耐衝撃性の観点から、−３０℃未満が好ましく、また２段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）から得られる重合体のＴｇは、表面硬度及び耐熱性の観点から、−１５℃〜１０℃が好ましい。
【００４６】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）１００質量％中、１段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）の使用量は、１〜２０質量％が好ましく、２段階目に使用する単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）の使用量は、８０〜９９質量％が好ましい。
【００４７】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の各成分であるアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ１）、メタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｂ３）、多官能性単量体（Ｉ−Ｂ４）及びグラフト交叉剤（Ｉ−Ｂ５）の種類に関しては、各々、前述したアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）、メタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）、多官能性単量体（Ｉ−Ａ４）及びグラフト交叉剤（Ｉ−Ａ５）と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【００４８】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ１）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、１９.９質量％以上が好ましく、２９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００４９】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｂ２）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、３９.９質量％以上が好ましく、４９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。
【００５０】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｂ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【００５１】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中の多官能性単量体（Ｉ−Ｂ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに上限値は、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性、強靭さを付与する点で意義がある。
【００５２】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）１００質量％中のグラフト交叉剤（Ｉ−Ｂ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性が良好で、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【００５３】
成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃〜１００℃である。さらに下限値は、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また上限値は、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルとする点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性及び製膜性の点で意義がある。
【００５４】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の使用量は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、５〜３５質量部が好ましい。さらに上限値は、２０質量部以下がより好ましい。これらの範囲は、耐成形白化性、表面硬度及び耐熱性を良好にするとともに、製膜性及びインサート成形或いはインモールド成形に必要とされる靭性を付与する点で意義がある。
【００５５】
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）を重合する際、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【００５６】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の各成分であるメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ１）、アクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｃ３）の種類に関しては、各々、前述したメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ２）、アクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ａ１）及び共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ａ３）と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【００５７】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ１）の含有量は、８０〜１００質量％である。さらに下限値は、９０質量％以上が好ましく、９３質量％以上がより好ましい。また上限値は、９９質量％以下が好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００５８】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（Ｉ−Ｃ２）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに下限値は、１質量％以上が好ましい。また上限値は、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。
【００５９】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（Ｉ−Ｃ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【００６０】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）に対して連鎖移動剤を配合する場合、連鎖移動剤の配合量は、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）１００質量部に対して０.０１〜５質量部が好ましい。さらに下限値は、０.２質量部以上がより好ましく、０.４質量部以上が特に好ましい。
【００６１】
成分（Ｉ−Ｃ１）〜（Ｉ−Ｃ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上が特に好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルとする点で意義がある。
【００６２】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の使用量は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜８０質量部が好ましい。さらに下限値は、４５質量部以上がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、上限値は、耐成形白化性を良好にするとともに、インサート成形或いはインモールド成形に適した靭性を付与する点で意義がある。
【００６３】
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を重合する際、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【００６４】
ゴム含有重合体（Ｉ）のゲル含有率は、より優れた耐成形白化性を得る観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。耐成形白化性の観点からは、ゲル含有率は大きい程有利であるが、成形性の観点からは、ある量以上のフリーポリマーの存在が必要であるため、ゲル含有率は８０質量％以下が好ましい。
【００６５】
ゴム含有重合体（Ｉ）の質量平均粒子径は、０.０３μｍ〜０.３μｍが好ましい。さらに下限値は、０.０７μｍ以上がより好ましく、０.０９μｍ以上が特に好ましい。また上限値は、０.１５μｍ以下がより好ましく、０.１３μｍ以下が特に好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの機械的特性の点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、透明性、インサート成形或いはインモールド成形における加熱成形時の透明性保持の点で意義がある。この質量平均粒子径は、動的光散乱法により測定した値である。市販の測定器としては、大塚電子(株)製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）がある。
【００６６】
ゴム含有重合体（Ｉ）は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）を重合し、その重合体の存在下に単量体混合物（Ｉ−Ｂ）を重合し、さらにその重合体の存在下に単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を重合することにより得ることができる。重合法としては、乳化重合による逐次多段重合法が最も適した重合法である。だたし、この方法に制限されない。例えば、単量体混合物（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）を乳化重合した後、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の重合を懸濁重合系に転換させる乳化懸濁重合法によっても行うことができる。
【００６７】
ゴム含有重合体（Ｉ）を乳化重合により製造する場合は、単量体混合物（Ｉ−Ａ）をあらかじめ水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を、反応器に供給して重合し、その後単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）をそれぞれ順に反応器に供給し重合する方法が好ましい。単量体混合物（Ｉ−Ａ）を、あらかじめ水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給し、重合させることにより、アセトン中に分散させた際に、その分散液中に存在する直径５５μｍ以上の粒子の数がゴム含有重合体（Ｉ）１００ｇあたり０〜５０個であるゴム含有重合体（Ｉ）を容易に得ることができる。このようなゴム含有重合体（Ｉ）を原料に用いたアクリル樹脂積層フィルムは、フィルム中のフィッシュアイ数が少ないという特性を有する。その結果、特に印刷抜けが発生し易い印圧の低い淡色の木目柄のグラビア印刷或いはメタリック調、漆黒調等のベタ刷りのグラビア印刷を施した場合でも、印刷抜けが少なく、高いレベルでの印刷性を有する。
【００６８】
乳化液を調製する際に使用される界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系及びノニオン系の界面活性剤が使用でき、特にアニオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、ロジン石鹸、オレイン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム系等のカルボン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の硫酸エステル塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム系等のスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム系等のリン酸エステル塩が好ましい。界面活性剤の市販品としては、例えば、三洋化成工業(株)製のＮＣ−７１８、東邦化学工業(株)製のフォスファノールＬＳ−５２９、フォスファノールＲＳ−６１０ＮＡ,フォスファノールＲＳ−６２０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６３０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６４０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６５０ＮＡ、フォスファノールＲＳ−６６０ＮＡ、花王(株)製のラテムルＰ−０４０４、ラテムルＰ−０４０５、ラテムルＰ−０４０６、ラテムルＰ−０４０７（以上、商品名）がある。
【００６９】
乳化液を調製する方法は、水中に単量体成分を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法、水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体成分を投入する方法、単量体成分中に界面活性剤を仕込んだ後、水を投入する方法のいずれでもよい。このうち、水中に単量体成分を仕込んだ後、界面活性剤を投入する方法及び水中に界面活性剤を仕込んだ後、単量体成分を投入する方法が好ましい。
【００７０】
乳化液を調製するための装置としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー等の各種強制乳化装置、膜乳化装置が挙げられる。
【００７１】
乳化液は、単量体成分の油中に水滴が分散したＷ／Ｏ型、水中に単量体成分の油滴が分散したＯ／Ｗ型のいずれでもよい。特に、水中に単量体成分の油滴が分散したＯ／Ｗ型であって、分散相の油滴の直径が１００μｍ以下であるものが好ましい。
【００７２】
単量体混合物（Ｉ−Ａ）、（Ｉ−Ｂ）及び（Ｉ−Ｃ）を重合する際に使用する重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤又は酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられる。これらのうち、レドックス系開始剤が好ましく、特に、硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒドロパーオキサイドを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。重合開始剤の添加量は、重合条件等に応じて適宜決められる。また、重合開始剤の添加方法は、水相、単量体相（油相）の片方又は双方に添加する方法のいずれでもよい。
【００７３】
ゴム含有重合体（Ｉ）の重合方法としては、特に、反応器に仕込んだ硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩及びロンガリットを含む水溶液を重合温度にまで昇温した後、単量体混合物（Ｉ−Ａ）及び過酸化物等の重合開始剤を水及び界面活性剤と混合して調製した乳化液を反応器に供給して重合し、次いで、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の原料である単量体成分を過酸化物等の重合開始剤とともに反応器に供給して重合し、次いで、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の原料である単量体成分を過酸化物等の重合開始剤等とともに反応器に供給して重合する方法が好ましい。
【００７４】
重合温度は、重合開始剤の種類あるいはその量によって異なるが、通常、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、また、１２０℃以下が好ましく、９５℃以下がより好ましい。
【００７５】
上記の方法で得られたゴム含有重合体（Ｉ）を含む重合体ラテックスは、濾過装置を用いて処理することが好ましい。この濾過処理は、重合中に発生するスケールをラテックスから除去したり、原料又は重合中に外部から混入する夾雑物等を除去するための処理である。濾過装置としては、袋状のメッシュフィルターを利用したＩＳＰフィルターズ・ピーテーイー・リミテッド社のＧＡＦフィルターシステム、円筒型濾過室内の内側面に円筒型の濾材を配し、濾材内に攪拌翼を配した遠心分離型濾過装置或いは濾材が濾材面に対して水平の円運動及び垂直の振幅運動をする振動型濾過装置が好ましい。
【００７６】
ゴム含有重合体（Ｉ）は、上記の方法で製造した重合体ラテックスからゴム含有重合体（Ｉ）を回収することによって製造することができる。重合体ラテックスからゴム含有重合体（Ｉ）を回収する方法としては、塩析、酸析凝固、噴霧乾燥、凍結乾燥等の方法が挙げられる。これらの方法によれば、ゴム含有重合体（Ｉ）は、粉状で回収される。
【００７７】
金属塩を用いた塩析によってゴム含有重合体（Ｉ）を回収する場合、最終的に得られたゴム含有重合体（Ｉ）中の残存金属含有量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。特に、マグネシウム塩、ナトリウム塩等水との親和性の強い金属塩を塩析剤として使用した場合は、残存金属含有量を極力少なくしないと、アクリル樹脂積層フィルムを沸騰水中に浸漬した際、白化現象を生じ、実用上問題となる。なお、カルシウム塩を用いた塩析又は硫酸を用いた酸析凝固を行うと、比較的良好な傾向を示す。いずれにしても優れた耐水白化性を与えるためには、残存金属量を８００ｐｐｍ以下にすることが好ましく、微量であるほどよい。
【００７８】
［ゴム含有重合体（II）について］
ゴム含有重合体（II）は、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合した後、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られるゴム含有重合体（多段重合体）である。なお、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００７９】
以下、ゴム含有重合体（II）の好適な例の一つとして、ゴム含有重合体（IIa）について説明する。
【００８０】
ゴム含有重合体（IIａ）に用いるアクリル酸アルキルエステルとしては、従来より知られる各種のものが用いられる。特に、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの使用量は、単量体又は単量体混合物（架橋性単量体は除く）１００質量部中、好ましくは３５〜１００質量部、より好ましくは５０〜１００質量部である。これら範囲の下限値は。耐成形白化性等の点で意義がある。
【００８１】
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物には、アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル単量体を使用できる。他のビニル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル等が好ましい。これらは１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。他のビニル単量体の使用量は、単量体混合物（架橋性単量体は除く）１００質量部中、好ましくは６５質量部以下である。
【００８２】
通常、さらに架橋性単量体を使用する。架橋性単量体としては、特に限定されないが、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ブタンジオール、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルシンナメート等が挙げられる。これらは１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。架橋性単量体の使用量は、単量体又は単量体混合物（架橋性単量体は除く）１００質量部に対して、好ましくは０.１〜１０質量部である。耐成形白化性の点からは、０.３質量部以上がさらに好ましい。また、１０質量部を超える使用量であっても物性的には特に問題ないが、使用量の増加に伴う効果の向上は小さいので、添加効率の点から１０質量部以下が好ましい。
【００８３】
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物は、２段階以上に分けて重合しても良く、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合する前に、メタクリル酸アルキルエステルを含む単量体又は単量体混合物を重合しても良い。なお、２段階以上に分けて重合する場合も、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物全体としてのアクリル酸アルキルエステルの使用量は、上記好ましい範囲（好ましくは３５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上）に準じる。
【００８４】
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物は、上記重合を行った後に、少なくとも１段階以上に分けて重合しても良い。メタクリル酸アルキルエステルの使用量は、単量体又は単量体混合物１００質量部中、５０質量部以上が好ましい。メタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロへキシル等が挙げられる。
【００８５】
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体混合物には、メタクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他のビニル単量体を併用できる。他のビニル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは１種類を単独で、又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。他のビニル単量体の使用量は、単量体混合物１００質量部中、好ましくは５０質量部以下である。
【００８６】
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物の使用量は、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物１００質量部に対し、１０〜４００質量部が好ましく、２０〜２００質量部がより好ましい。これら範囲の下限値は、ゴム含有重合体の凝集による透明性の悪化の防止等の点で意義がある。
【００８７】
ゴム含有重合体（IIa）の質量平均粒子径は、０.０３μｍ〜０.３μｍが好ましい。さらに下限値は、０.０７μｍ以上がより好ましく、０.０９μｍ以上が特に好ましい。また上限値は、０.１５μｍ以下がより好ましく、０.１３μｍ以下が特に好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの機械的特性の点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、透明性の点で意義がある。質量平均粒子径の測定法は前述と同様である。
【００８８】
次に、ゴム含有重合体（II）の好適な例の一つとして、ゴム含有重合体（IIb）について説明する。このゴム含有重合体（IIb）は、特に、アクリル樹脂積層フィルムに成形時のトリミング加工性及び耐成形白化性をバランスよく付与できる点で好適である。
【００８９】
ゴム含有重合体（IIb）は、下記単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）を、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）、単量体混合物（IIb−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体である。
【００９０】
単量体混合物（IIb−Ａ）
（IIb−Ａ１）アクリル酸アルキルエステル ５０〜９９.９質量％
（IIb−Ａ２）メタクリル酸アルキルエステル ０〜４９.９質量％
（IIb−Ａ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（IIb−Ａ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（IIb−Ａ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（IIb−Ａ１）〜（IIb−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは２５℃未満である。
【００９１】
単量体混合物（IIb−Ｂ）
（IIb−Ｂ１）アクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（IIb−Ｂ２）メタクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（IIb−Ｂ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（IIb−Ｂ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（IIb−Ｂ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（IIb−Ｂ１）〜（IIb−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、０℃を超えて２５℃未満である。
【００９２】
単量体混合物（IIb−Ｃ）
（IIb−Ｃ１）メタクリル酸アルキルエステル ８０〜１００質量％
（IIb−Ｃ２）アクリル酸アルキルエステル ０〜２０質量％
（IIb−Ｃ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
【００９３】
単量体混合物（IIb−Ａ）の各成分であるアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ１）、メタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ａ３）、多官能性単量体（IIb−Ａ４）及びグラフト交叉剤（IIb−Ａ５）の種類に関しては、各々、ゴム含有重合体（Ｉ）の単量体混合物（Ｉ−Ａ）の各成分と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【００９４】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ１）の含有量は、５０〜９９.９質量％である。さらに下限値は、６０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。また上限値は、９７.９質量％以下が好ましく、９４.９質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルム成形時のトリミング加工性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【００９５】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ａ２）の含有量は、０〜４９.９質量％である。さらに下限値は、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。また上限値は、３９.９質量％以下が好ましく、１９.９質量％以下がより好ましい。
【００９６】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ａ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【００９７】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中の多官能性単量体（IIb−Ａ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに下限値は、０.１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましい。また上限値は、６質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの柔軟性及び強靭さの点で意義がある。
【００９８】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中のグラフト交叉剤（IIb−Ａ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性と、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの柔軟性及び強靭さの点で意義がある。
【００９９】
成分（IIb−Ａ１）〜（IIb−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、２５℃未満である。さらに、このＴｇは、０℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましい。Ｔｇの各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性の点で意義がある。
【０１００】
単量体混合物（IIb−Ａ）の使用量は、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜５０質量部が好ましい。さらに上限値は、３５質量部以下がより好ましい。この下限値は、アクリル樹脂積層フィルムに耐成形白化性を付与することができ、製膜性とインサート成形或いはインモールド成形に適した靭性とを両立させ、さらに良好な成形時のトリミング加工性を付与する点で意義がある。また、各上限値は、車輌用部材などの積層体に適した表面硬度及び耐熱性を兼ね備えたフィルムが得る点で意義がある。
【０１０１】
単量体混合物（IIb−Ａ）を重合する際、単量体混合物（IIb−Ａ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１０２】
単量体混合物（IIb−Ａ）１００質量％中、１段階目に使用する単量体混合物（IIb−Ａ−１）の使用量は、１〜２０質量％が好ましく、２段階目に使用する単量体混合物（IIb−Ａ−２）の使用量は、８０〜９９質量％が好ましい。
【０１０３】
単量体混合物（IIb−Ｂ）の各成分であるアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ１）、メタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ｂ３）、多官能性単量体（IIb−Ｂ４）及びグラフト交叉剤（IIb−Ｂ５）の種類に関しては、ゴム含有重合体（Ｉ）の単量体混合物（Ｉ−Ｂ）の各成分と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【０１０４】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ１）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、１９.９質量％以上が好ましく、２９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性及び耐成形白化性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【０１０５】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｂ２）の含有量は、９.９〜９０質量％である。さらに下限値は、３９.９質量％以上が好ましく、４９.９質量％以上がより好ましい。また上限値は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの成形時のトリミング加工性及び耐成形白化性の点で意義がある。
【０１０６】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体
（IIb−Ｂ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が
好ましい。
【０１０７】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中の多官能性単量体（IIb−Ｂ４）の含有量は、０〜１０質量％である。さらに上限値は、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性、強靭さを付与する点で意義がある。
【０１０８】
単量体混合物（IIb−Ｂ）１００質量％中のグラフト交叉剤（IIb−Ｂ５）の含有量は、０.１〜１０質量％である。さらに下限値は、０.５質量％以上が好ましい。また上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性が良好で、透明性等の光学的物性を低下させずに成形できる点で意義がある。また、各上限値は、アクリル樹脂積層フィルムに十分な柔軟性及び強靭さを付与する点で意義がある。
【０１０９】
成分（IIb−Ｂ１）〜（IIb−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、０℃を超えて２５℃未満である。さらに下限値は、１０℃以上が好ましく、１５℃以上がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルに保持しつつ、良好なインサート成形時のトリミング加工性を与える点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【０１１０】
単量体混合物（IIb−Ｂ）の使用量は、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、５〜３５質量部が好ましい。さらに上限値は、２０質量部以下がより好ましい。これらの範囲は、耐成形白化性と、表面硬度及び耐熱性、さらに良好なインサート成形時のトリミング加工性とを両立するために重要な中間重合体（IIb−Ｂ）の機能を発現させることができるとともに、アクリル樹脂積層フィルムのその他の物性、例えば、製膜性、インサート成形或いはインモールド成形に必要とされる靭性を付与する点で意義がある。
【０１１１】
単量体混合物（IIb−Ｂ）を重合する際、単量体混合物（IIb−Ｂ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１１２】
単量体混合物（IIb−Ｃ）の各成分であるメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ１）、アクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ２）、共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ｃ３）の種類に関しては、ゴム含有重合体（Ｉ）の単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の各成分と同様である。また、連鎖移動剤に関しても同様である。
【０１１３】
単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量％中のメタクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ１）の含有量は、８０〜１００質量％である。さらに下限値は、９０質量％以上が好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。
【０１１４】
単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量％中のアクリル酸アルキルエステル（IIb−Ｃ２）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１０質量％以下が好ましい。
【０１１５】
単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量％中の共重合可能な二重結合を有する他の単量体（IIb−Ｃ３）の含有量は、０〜２０質量％である。さらに上限値は、１５質量％以下が好ましい。
【０１１６】
単量体混合物（IIb−Ｃ）に対して連鎖移動剤を配合する場合、連鎖移動剤の配合量は、単量体混合物（IIb−Ｃ）１００質量部に対して０.０１〜５質量部が好ましい。さらに下限値は、０.２質量部以上がより好ましい。
【０１１７】
成分（IIb−Ｃ１）〜（IIb−Ｃ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるＴｇは、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性を車輌用部材などの用途に適したレベルとする点で意義がある。
【０１１８】
単量体混合物（IIb−Ｃ）の使用量は、単量体混合物（IIb−Ａ）、単量体混合物（IIb−Ｂ）及び単量体混合物（IIb−Ｃ）の合計を１００質量部とした場合、１５〜８０質量部が好ましい。さらに下限値は、４５質量部以上が好ましい。各下限値は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の点で意義がある。また、上限値は、アクリル樹脂積層フィルムの耐成形白化性、インサート成形或いはインモールド成形に適した靭性、インサート成形時のトリミング加工性の点で意義がある。
【０１１９】
単量体混合物（IIb−Ｃ）を重合する際、単量体混合物（IIb−Ｃ）は、一括で重合することもできるし、２段階以上に分けて重合することもできる。
【０１２０】
ゴム含有重合体（IIb）のゲル含有率、質量平均粒子径及び製造法に関しては、ゴム含有重合体（Ｉ）と同様である。
【０１２１】
［熱可塑性重合体（III）について］
本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物は、先に説明したゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）と共に、以下に説明する熱可塑性重合体（III）を含有することができる。この熱可塑性重合体（III）を用いることは、アクリル樹脂積層フィルムの製膜性、表面硬度、耐熱性等の点で好ましい。
【０１２２】
熱可塑性重合体（III）は、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする熱可塑性重合体である。具体的には、炭素数１〜４のメタクリル酸アルキルエステル５０〜１００質量％、アクリル酸アルキルエステル０〜５０質量％、共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜５０質量％の組成で構成される単量体成分を重合して得られる重合体であって、還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が、０.１５Ｌ／ｇ以下の熱可塑性重合体が好ましい。このような熱可塑性重合体を用いることで、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度、耐熱性をより高めることができる。同様の観点から、熱可塑性重合体（III）のガラス転移温度は８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましい。
【０１２３】
メタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、単量体混合物（Ｉ−Ａ２）で列挙したものが挙げられる。これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２４】
アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、単量体混合物（Ｉ−Ａ１）で列挙したものが挙げられる。これらのうち、アクリル酸メチルが好ましい。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２５】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体の具体例としては、（Ｉ−Ａ３）で列挙したものが挙げられる。これらは単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１２６】
メタクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル樹脂積層フィルムの表面硬度及び耐熱性の観点から、熱可塑性重合体（III）の原料である単量体成分の合計を１００質量部とした場合、５０〜１００質量部が好ましく、８０〜９９.９質量部がより好ましい。
【０１２７】
アクリル酸アルキルエステルの含有量は、アクリル樹脂積層フィルムの製膜性、インサート成形或いはインモールド成形に適した靭性を付与する観点から、熱可塑性重合体（III）の原料である単量体成分の合計を１００質量部とした場合、０〜５０質量部が好ましく、０.１〜２０質量％がより好ましい。
【０１２８】
共重合可能な二重結合を有する他の単量体の含有量は、熱可塑性重合体（III）の原料である単量体成分の合計を１００質量部とした場合、０〜５０質量％が好ましい。
【０１２９】
熱可塑性重合体（III）の還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）は、アクリル樹脂積層フィルムのインサート成形性、インモールド成形性及び製膜性の観点から、０.１５Ｌ／ｇ以下が好ましく、０.１Ｌ／ｇ以下がより好ましい。また、製膜性の観点から、０.０１Ｌ／ｇ以上が好ましく、０.０３Ｌ／ｇ以上がより好ましい。
【０１３０】
熱可塑性重合体（III）の製造方法としては、特に限定されず、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法が挙げられる。
【０１３１】
［熱可塑性重合体（IV）について］
本発明のアクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物は、上記ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）のほかに、還元粘度（重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定）が０.１５Ｌ／ｇを超える熱可塑性重合体（IV）を含有しても良い。
【０１３２】
熱可塑性重合体（IV）は、具体的には、メタクリル酸メチル５０〜１００質量％、これと共重合可能な二重結合を有する他の単量体０〜５０質量％の組成で構成される単量体成分を重合して得られる重合体が好ましい。共重合可能な二重結合を有する他の単量体は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【０１３３】
熱可塑性重合体（IV）は、フィルム製膜性をより良好とする成分である。熱可塑性重合体（IV）は、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）の合計１００質量部に対して、０〜２０質量部の範囲で使用することが好ましい。２０質量％以下にすることにより、アクリル樹脂の粘度上昇を抑え、フィルム製膜性の低下を防止することができる。さらに好ましくは、フィルム成膜性の観点から１〜１０質量部の範囲である。
【０１３４】
本発明において、アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物としては、前述したアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物［例えば、ゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）と、必要に応じて熱可塑性重合体（III）、熱可塑性重合体（IV）を含む組成物］１００質量部に対して、さらに艶消し剤０.１〜４０質量部を添加してなるアクリル樹脂組成物が好適である。
【０１３５】
アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物に用いる艶消し剤としては、有機系架橋粒子、無機系粒子のどちらでもよく、従来より知られる各種の艶消し剤を使用できる。有機系架橋粒子の具体例としては、架橋スチレン系重合体、架橋アクリル系重合体等の粒子が挙げられる。無機系粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、雲母、マイカ、タルク等の粒子が挙げられる。また、特開平７−１５００５２号公報あるいは特開２００３−２９２５４４号公報等記載の水酸基を含有する重合体を艶消し剤として用いても良い。
【０１３６】
特に水酸基を含有する重合体を用いる場合、艶消し性発現の観点から、リン系合化物を０.０１〜３質量部の割合で配合することが好ましい。０.０１質量部以上の添加量で艶消し性が良好となり、３質量部以下の使用が経済的な観点から好ましい。更に好ましい配合量は０.１〜１質量部である。
【０１３７】
リン系化合物の具体例としては、アルキルホスファイト、アルキルアリールホスファイト、アリールホスファイト、ノニルフェニルホスファイト、アルキルノニルフェニルホスファイト等のホスファイト系化合物；トリアルキルホスフェート、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート、ジアルキルホスフェート及びその金属塩、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート及びその金属塩、アルキルホスフェート及びその金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート及びその金属塩等のホスフェート系化合物；ジアルキルアルキルホスホネート、アルキルアルキルホスホネート及びその金属塩等のホスホネート系化合物；などが挙げられる。その中でも、艶消し発現性の観点からホスファイト系化合物が好ましい。さらに、ホスファイト系化合物の中でも、ホスファイト基周辺にバルキーな置換基が無いものが、艶消し発現性の観点からより好ましい。また、安定した艶消し発現性、製膜時のロール汚れの観点から特にトリアルキルホスファイトが好ましい。
【０１３８】
艶消し剤の添加量は、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満となるよう適宜調製すれば良い。通常は、アクリル樹脂組成物１００質量部に対し、艶消し剤０.１質量部以上を添加すれば十分な艶消し効果が発現する。さらに良好な艶消し効果を得るためには、艶消し剤を２質量部以上添加することが好ましい。
【０１３９】
アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）の層厚みの比率（以下、単に「（Ａ）／（Ｂ）」という）は、特に制限されない。ただし、アクリル樹脂積層フィルムの透明性、艶消し外観及び印刷適性の観点から、（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／９９が好ましく、（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜５０／５０がより好ましい。なお、本発明において、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）の各層の厚みは、アクリル樹脂積層フィルムを断面方向に７０ｎｍの厚みに切断したサンプルを、透過型電子顕微鏡にて観察し、５箇所でそれぞれの厚みを測定し、それらを平均することで算出する。透過型電子顕微鏡の市販品としては、例えば日本電子(株)製Ｊ１００Ｓ（商品名）がある。
【０１４０】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは耐成形白化性に優れる。耐成形白化性の指標として、室温でフィルム（厚み１２５μｍ）を急速に１８０度折り曲げたときの、折り目部分の白化が挙げられる。本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、折り曲げ試験を行った際の折り目が全く白化しないか、あるいはごくわずかに白化する程度であり、インサート成形あるいはインモールド成形の工程で生じる成形白化がほとんど目立たない。また、印刷柄が消えることなく、意匠性に優れた成形品を得ることが出来る。
【０１４１】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは表面硬度に関しては、その鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４００）がＢより高い硬度であることが好ましい。更にＨＢ以上がより好ましく、Ｆ以上が最も好ましい。鉛筆硬度がＢより高い硬度のアクリル樹脂積層フィルムを用いると、インサート成形あるいはインモールド成形を施す工程中で傷が付きにくく、更に成形品の耐擦り傷性も良好である。車両用途に使用される場合、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの鉛筆硬度はＨＢ以上であることがより好ましい。アクリル樹脂積層フィルムの鉛筆硬度がＨＢ以上であると、得られる積層体は、ドアウエストガーニッシュ、フロントコントロールパネル、パワーウィンドウスイッチパネル、エアバッグカバー等、各種車両用部材に好適に使用することが出来る。更に、鉛筆硬度がＦより高い硬度であると、ガーゼ等表面の粗い布で擦傷しても傷がほとんど目立たないため、工業的利用価値が高くなる。
【０１４２】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムを構成するアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）は、必要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤等を含むことができる。
【０１４３】
特に基材の保護の点においては、耐候性を付与するために紫外線吸収剤を添加することが好ましい。紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量４００以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量４００以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。前者の市販品としては、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社の商品名チヌビン２３４、旭電化工業社の商品名アデカスタブＬＡ−３１、後者の市販品としては、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社の商品名チヌビン１５７７、旭電化工業社の商品名アデカスタブＬＡ−４６等が挙げられる。
【０１４４】
紫外線吸収剤の添加量は、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）、熱可塑性重合体（III）及び熱可塑性重合体（IV）の合計（以下、単に「アクリル樹脂原料」という）１００質量部に対して、０.１〜１０質量部が好ましい。耐候性の観点から、より好ましくは０.５質量部、最も好ましくは１質量部以上である。他方、アクリル樹脂積層フィルムの製膜時の工程汚れ、耐薬品性、透明性の観点から、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下である。
【０１４５】
また、光安定剤が添加されていることが好ましい。光安定剤としては公知のものを用いることが出来る。アクリル樹脂積層フィルムの耐光性のみならず、耐薬品性をより向上させるためには、ヒンダードアミン系光安定剤等のラジカル捕捉剤を用いることが好ましい。このような光安定剤の市販品として、旭電化工業社のアデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６７、サノールＬＳ−７７０等（以上、商品名）が挙げられる。
【０１４６】
ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、アクリル樹脂原料１００質量部に対して、０.１〜５質量部が好ましい。耐光性及び耐薬品性改良の観点から、より好ましくは０.１質量部、最も好ましくは０.２質量部以上である。他方、アクリル樹脂積層フィルムの製膜時の工程汚れの観点から、より好ましくは２質量部、最も好ましくは１質量部以下である。
【０１４７】
これら配合剤の添加方法としては、アクリル樹脂積層フィルムを成形するための押出機にアクリル樹脂原料と共に供給する方法、アクリル樹脂原料にあらかじめ配合剤を添加した混合物を各種混練機にて混連混合する方法が挙げられる。後者の方法に使用する混練機としては、通常の単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール混練機等が挙げられる。
【０１４８】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムの厚みは３００μｍ以下が好ましい。塗装代替フィルムとして用いる場合は、その厚みは５０μｍ〜３００μｍが好ましい。この厚みが５０μｍ以上であると、成形品外観において十分な深みが得られる。また特に、複雑な形状に成形する場合、延伸によって十分な厚みが得られる。一方、厚みが３００μｍ以下であると、適度な剛性を有することになるので、ラミネート性、二次加工性等が向上する。また、単位面積あたりの質量の点で、経済的に有利になる。さらには、製膜性が安定してフィルムの製造が容易になる。
【０１４９】
（アクリル樹脂積層フィルムの製造方法）
本発明のアクリル樹脂積層フィルムを製造する為の方法としては、従来より知られる各種の方法を用いることができる。例えば、フィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイ等を介した共押出成形法でアクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成する方法や、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を夫々Ｔダイを用いた溶融押出し法等によりフィルム状に成形して、その２種のフィルムを熱ラミネート法により積層する方法がある。また、一方のアクリル樹脂層をフィルム状にし、その後他方のアクリル樹脂層を溶融押出し法により積層する押し出しラミネーション法等でもよい。特に経済性、工程簡略化の観点から、特に、共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成することが好ましい。具体的には、例えば、上述したようなフィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイを介した共押出成形法が特に好ましい。
【０１５０】
また、例えば、特開２００２−３６１７１２号公報に記載されているように、フィードブロックダイ又はマルチマニホールドダイ等を介した共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成する際、鏡面ロールとゴムロールで挟持して製造する方法も好ましい。そして、本発明のアクリル樹脂積層フィルムを構成するアクリル樹脂層（Ａ）側が鏡面ロールに接するようにした場合、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の鏡面平滑性がさらに優れ、その結果優れた印刷適性の付与が可能となるので好ましい。また、アクリル樹脂層（Ｂ）側はゴムロールに接するようにするのが好ましい。この場合、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の表面光沢度を上げることなく（つまり、良好な艶消し度合いを保持しつつ）、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の鏡面平滑性を向上でき、工業的利用価値が高い。
【０１５１】
使用するゴムロールは特に限定されないが、耐熱性の観点からシリコーン製ゴムロールが好ましい。シリコーン製ゴムロールの表面仕上げには、公知の加工方法を使用できる。ただし、アクリル樹脂積層フィルムの表面外観と、最終的にインサート成形或いはインモールド成形により得られる積層体の表面外観との合致性の観点から、室温硬化型シリコーンゴムを最表面に塗布仕上げすることで製造したゴムロールが好ましい。
【０１５２】
上記以外のゴムロールとしては、例えば、室温硬化型シリコーンゴム或いは熱硬化型シリコーンゴムを円筒研削加工にて仕上げたゴムロールがある。しかし、これを本発明のアクリル樹脂積層フィルムの製造に使用した場合、ゴムロールを可能な限り平滑化して表面仕上げしても、アクリル樹脂層（Ｂ）側の６０°表面光沢度は１０％前後であり、アクリル樹脂層（Ｂ）の種類によっては最終的に得られる積層フィルムの表面光沢度が上がり、表面外観の合致性が劣る場合がある。一方、室温硬化型シリコーンゴムを最表面に塗布仕上げすることで製造したゴムロールを使用した場合は、シリコーンゴムの配合調製等により、アクリル樹脂層（Ｂ）側の６０°表面光沢度を任意に調整することが可能となる。
【０１５３】
ゴムロールにおいて、鉄芯に巻くシリコーンゴム層の厚さは、３〜３０ｍｍの範囲内が好ましい。さらに、鏡面ロールとゴムロールとを挟持したときの巾方向の圧力分布を小さくする観点から、シリコーンゴム層の厚さは、より好ましくは５ｍｍ以上、特に好ましくは１０ｍｍ以上である。これにより、積層フィルムの巾方向の表面光沢度斑を小さくすることができる。一方、積層フィルムとゴムロールとの剥離性を向上させる観点から、シリコーンゴム層の厚さは、より好ましくは２０ｍｍ以下、特に好ましくは１５ｍｍ以下である。これにより、積層フィルムの外観を向上できる。
【０１５４】
ゴムロールにおいて、鉄芯に巻くシリコーンゴム層の硬度は、ショア硬度Ａで５０以上９０以下の範囲内が好ましい。さらに、鏡面ロールとゴムロールとを挟持したときの巾方向の圧力分布を小さくする観点から、シリコーンゴム層の硬度は、より好ましくは８５以下、特に好ましくは７５以下である。これにより、積層フィルムの巾方向の表面光沢度斑を小さくすることができる。一方、耐久性の観点から、シリコーンゴム層の硬度は、より好ましくは５５以上、特に好ましくは６５以上である。
【０１５５】
また、鉄芯とシリコーンゴムとの密着の観点から、鉄芯にまず熱硬化型シリコーンゴムを巻き、次に室温硬化型シリコーンゴムを巻き、最後に室温硬化型シリコーンゴムを最表面に塗布仕上げしてゴムロールを製造することが好ましい。特に、積層フィルムの巾方向の表面光沢度斑を小さくすることとゴムロールの耐久性の観点から、それぞれのシリコーンゴム層の硬度および厚みを制御した少なくとも２層構造とするのが好ましい。
【０１５６】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満となっていれば良い。したがって、アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）はそれぞれ複数層から構成されていても良い。
【０１５７】
また、溶融押出しをする場合は、印刷抜けの原因となる核や異物を取り除く為に、２００メッシュ以上のスクリーンメッシュで溶融状態にある各々のアクリル樹脂原料を濾過しながら押出しすることが好ましい。
【０１５８】
（絵柄層）
本発明のアクリル樹脂積層フィルムの少なくとも片面に、意匠性を付与するために絵柄層を形成してもよい。本発明のアクリル樹脂積層フィルムの場合、フィルム表面の平滑性が優れているアクリル樹脂層（Ａ）側の面、すなわちアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面に絵柄層を積層することが好ましい。また、積層体の製造時には、絵柄層を基材との接着面に配することが加飾面の保護及び高級感の付与の点から好ましい。
【０１５９】
絵柄層は公知の方法で形成できる。特に、印刷法で形成された印刷層と蒸着法で形成された蒸着層のうち一方又は両方を絵柄層として用いることが好ましい。
【０１６０】
印刷層は、インサート又はインモールド成形によって得られた積層体表面の模様又は文字等となる。印刷柄としては、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字、全面ベタ、メタリック等からなる絵柄が挙げられる。
【０１６１】
絵柄層としての印刷層の形成には、バインダー及び適切な色の顔料又は染料を含有する着色インキを用いるとよい。バインダーとしては、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体等のポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂等の樹脂が挙げられる。ポリアクリル系樹脂としては、例えば、先に述べたゴム含有重合体（Ｉ）を含むアクリル樹脂組成物を用いてもよい。顔料としては、公知の各種顔料を使用できる。例えば、黄色顔料としては、ポリアゾ等のアゾ系顔料、イソインドリノン等の有機顔料、黄鉛等の無機顔料が挙げられる。赤色顔料としては、ポリアゾ等のアゾ系顔料、キナクリドン等の有機顔料、弁柄等の無機顔料が挙げられる。青色顔料としては、フタロシアニンブルー等の有機顔料、コバルトブルー等の無機顔料が挙げられる。黒色顔料としては、アニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。白色顔料としては、二酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。染料としては、公知の各種染料を使用できる。
【０１６２】
印刷層の形成方法としては、オフセット印刷法、グラビア輪転印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷法、ロールコート法、スプレーコート法等の公知のコート法、フレキソグラフ印刷法等が挙げられる。印刷層の厚さは、必要に応じて適宜決めればよく、通常、０.５〜３０μｍ程度である。
【０１６３】
印刷層は、インサート又はインモールド成形によって得られた積層体において所望の表面外観が得られるよう、その成形時の伸張度合いに応じて適宜厚さを選択すればよい。
【０１６４】
絵柄層としての蒸着層は、例えば、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、インジウム、スズ、銀、チタニウム、鉛及び亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属又はこれらの合金若しくは金属化合物を用いて形成できる。蒸着層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法が挙げられる。
【０１６５】
蒸着層は、インサート又はインモールド成形によって得られた積層体において所望の表面外観が得られるよう、その成形時の伸張度合いに応じて適宜厚さを選択すればよい。
【０１６６】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、さらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートとしてもよい。本発明のアクリル樹脂積層フィルムの場合、フィルム表面の平滑性が優れているアクリル樹脂層（Ａ）側の面が熱可塑性樹脂層に接するように積層することが好ましい。
【０１６７】
この熱可塑性樹脂層は、後述する基材との密着性を高める目的から、基材との相溶性を有する材料からなるものが好ましい。特に、基材と同じ材料からなるものがより好ましい。熱可塑性樹脂層としては、公知の熱可塑性樹脂フィルム又はシート用いることができる。その具体例として、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、６−ナイロン、６,６−ナイロン、６,１０−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体又は混合物、複合体、積層体等が挙げられる。これらのうち、絵柄層の形成性（絵柄層は、本発明のアクリル樹脂積層フィルム上に形成する代わりに熱可塑性樹脂層に形成することもできる）、積層フィルム又はシートの二次成形性の観点から、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン、ポリカーボネートが好ましい。
【０１６８】
熱可塑性樹脂層には、必要に応じて、一般の配合剤、例えば、安定剤、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、可塑剤、耐衝撃剤、発泡剤、充填剤、抗菌剤、防カビ剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤等を配合してもよい。
【０１６９】
熱可塑性樹脂層の厚さは、必要に応じて適宜決めればよい。通常、２０〜５００μｍ程度とすることが好ましい。熱可塑性樹脂層は、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの外観が完全に円滑な上面を呈し、基材の表面欠陥を吸収する又は射出成形時に絵柄層が消失しない程度の厚さを有することが好ましい。
【０１７０】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートを得る方法としては、熱ラミネーション、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、ホットメルトラミネーション等の公知の方法が挙げられる。また、押出しラミネーションにより本発明のアクリル樹脂積層フィルムと熱可塑性樹脂層とを積層することもできる。
【０１７１】
本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、上述の積層フィルム又はシートとすることで、衝撃、変形等の外力に対して取り扱い上十分な強度を発現する。例えば、インサート成形等でフィルムを真空成形した後に金型から取り外したり、その真空成形品を射出成形用金型に装着したりするときに被る衝撃、変形等に対しても、割れ等が生じ難く、取り扱い性が良好となる。とりわけ、本発明においては、インサート成形におけるトリミング加工の際、アクリル樹脂積層フィルムの割れやクラック不良を著しく低減させることが可能となる。さらに、トリミング加工における加工条件巾を広く設定することも可能となる。
【０１７２】
トリミング加工の方法としては、レーザー光線を照射して焼き切る方法、トリミング用の打ち抜き型を作製してプレス加工により打ち抜く方法、人手によりちぎるように除去する方法等がある。また、必要に応じて、本発明のアクリル樹脂積層フィルムの片面、積層フィルム又はシートの熱可塑性樹脂層の表面に、例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー、プライマー処理等の表面処理を施してもよい。これらの表面処理は、アクリル樹脂積層フィルムと絵柄層との間、熱可塑性樹脂層と絵柄層との間、アクリル樹脂積層フィルムと熱可塑性樹脂層との間等の密着性を向上させることができる。
【０１７３】
（積層体）
本発明のアクリル樹脂積層フィルム、若しくは、本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートは、基材に積層して積層体とする用途に有用である。特に、本発明においては、アクリル樹脂積層フィルムのフィルム表面の平滑性が優れているアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面が基材に接するように、基材上にアクリル樹脂積層フィルムを積層することが好ましい。
【０１７４】
基材の材質としては、例えば、樹脂、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の水質板、鉄、アルミニウム等の金属等が挙げられる。
【０１７５】
上記樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の汎用の熱可塑性又は熱硬化性樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート等の汎用エンジニアリング樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、液晶ポリエステル、ポリアリル系耐熱樹脂等のスーパーエンジニアリング樹脂等、ガラス繊維又は無機フィラー（タルク、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等）等の補強材、ゴム成分等の改質剤を添加した複合樹脂又は各種変性樹脂等が挙げられる。
【０１７６】
これらのうち、溶融接着可能な樹脂が好ましく、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂又はこれらを主成分とする樹脂が好ましい。接着性の点では、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂又はこれらを主成分とする樹脂が好ましく、特にＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂又はこれらを主成分とする樹脂がより好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂等の熱融着しない樹脂であっても、接着層を設けることで成形時に接着させることは可能である。
【０１７７】
積層体の製造方法としては、二次元形状の積層体の場合で、かつ、基材が熱融着できるものの場合は、熱ラミネーション等の公知の方法を用いることができる。例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材板、木質繊維板等の水質板、鉄、アルミニウム等の金属等、熱融着しない基材に対しては、接着層を介して貼り合わせることが可能である。
【０１７８】
三次元形状の積層体の場合は、インサート成形法、インモールド成形法等の公知の方法を用いることができる。
【０１７９】
インサート成形法とは、印刷等の加飾を施したフィルム又はシートを、あらかじめ真空成形等によって三次元の形状に成形し、不要なフィルム又はシート部分を除去し、その後射出成形金型内に移し、基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品（積層体）を得る方法である。
【０１８０】
インモールド成形法とは、印刷等の加飾を施したフィルム又はシートを、射出成形金型内に設置し、真空成形を施し、その後同じ金型内で基材となる樹脂を射出成形することにより一体化させて成形品（積層体）を得る方法である。
【０１８１】
本発明のアクリル樹脂積層フィルム、若しくは、本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートは、高温時の伸度に富んでいるので、真空成形により三次元形状を付与する場合に非常に有利である。
【０１８２】
射出成形に使用する基材用樹脂としては、射出成形後の収縮率が、本発明のアクリル樹脂積層フィルム、若しくは、本発明のアクリル樹脂積層フィルムとさらに他の熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルム又はシートの収縮率に近似した樹脂が好ましい。両者の収縮率が近似していると、インモールド成形又はインサート成形によって得た積層体の反り、或いはフィルム又はシートの剥がれ等の不具合が生じ難くなる。
【実施例】
【０１８３】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。なお、実施例中の「部」とあるのは「質量部」を表す。実施例中の略号は以下のとおりである。
「ＭＭＡ」：メタクリル酸メチル
「ＭＡ」：アクリル酸メチル
「ｎ−ＢＡ」：アクリル酸ｎ−ブチル
「Ｓｔ」：スチレン
「１,３−ＢＤ」：１,３−ブチレングリコールジメタクリレート
「ＡＭＡ」：メタクリル酸アリル
「ＣＨＰ」：クメンハイドロパーオキサイド
「ＬＰＯ」：ラウリルパーオキサイド
「ｔ−ＢＨ」：ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
「ｔ−ＨＨ」：ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド
「ｎ−ＯＭ」：ｎ−オクチルメルカプタン
「ＥＤＴＡ」：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
「ＨＥＭＡ」：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
【０１８４】
［物性の測定、評価方法］
ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）の物性、実施例１〜３及び比較例１〜６において得られたアクリル樹脂積層フィルム及び積層体の物性は、以下のように測定、評価した。なお、積層体の評価は以下の（１２）に示した成形性の評価用に作製した積層体を用いて行った。
【０１８５】
（１）ゴム含有重合体（Ｉ）、（II）の質量平均粒子径：
乳化重合にて得られたゴム含有重合体（Ｉ）及び（II）の重合体ラテックスについて、大塚電子(株)製の光散乱光度計ＤＬＳ−７００（商品名）を用い、動的光散乱法で測定した。
【０１８６】
（２）ゴム含有重合体（Ｉ）、（II）及びアクリル樹脂組成物のゲル含有率：
所定量（抽出前質量）のゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）（重合後、得られた凝固粉）及びアクリル樹脂組成物（押出後、得られたペレット状物）をアセトン溶媒中、還流下で抽出処理し、この処理液を遠心分離により分別し、乾燥後、アセトン不溶分の質量を測定し（抽出後質量）、下記式にて算出した。
【０１８７】
ゲル含有率（％）＝抽出後質量（ｇ）／抽出前質量（ｇ）×１００
（３）ゴム含有重合体（Ｉ）、（II）において単量体組成物から得られる各重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）：
ポリマーハンドブック〔Polymer Handbook (J. Brandrup, Interscience, 1989)〕に記載されている値を用いてＦＯＸの式から算出した。
【０１８８】
（４）熱可塑性重合体（III）及び（IV）の還元粘度、水酸基を含有する重合体の固有粘度：
サン電子工業製ＡＶＬ−２Ｃ自動粘度計を使用して、重合体０.１ｇをクロロホルム１００ｍＬに溶解し、２５℃で測定した。
【０１８９】
（５）アクリル樹脂積層フィルムの耐折曲白化性：
２０℃の雰囲気下で、総厚１２５μｍの膜厚に製膜したアクリル樹脂積層フィルムを比較的速い速度で１８０°折り曲げたときの白化状態を示す。表示は以下のとおりである。
「○」：白化が認められず。
「△」：極僅かに白化する。
「×」：白化する。
【０１９０】
（６）アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術
平均粗さ：
ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、三次元非接触表面形状計測システム（(株)菱化システム製、商品名マイクロマップ（Ｍｉｃｒｏｍａｐ））を用いて算術平均粗さを測定した。
【０１９１】
（７）アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面及び積層体の表面
光沢度：
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準じ、グロスメーター（(株)村上色彩技術研究所製、ＧＭ−２６Ｄ型（商品名））を用い、６０°での表面光沢度を測定した。
【０１９２】
（８）アクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）各層の厚さ：
アクリル樹脂積層フィルムを断面方向に７０ｎｍの厚みに切断したサンプルを、透過型電子顕微鏡（日本電子(株)製、商品名Ｊ１００Ｓ）にて観察し、５箇所でそれぞれの厚みを測定し、それらを平均することで算出し求めた。
【０１９３】
（９）アクリル樹脂積層フィルムの印刷適性：
アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）側に絵柄層としてシルバーメタリック柄をグラビア印刷にて設けた。印刷抜け個数をカウントし、以下の評価をした。
「○」：印刷抜け個数が１個／ｍ2未満。
「×」：印刷抜け個数が１０個／ｍ2以上。
【０１９４】
（１０）アクリル樹脂積層フィルムの積層シート化及び真空成形：
アクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）側に絵柄層としてシルバーメタリック柄をグラビア印刷にて設けた。さらに、接着層を有する厚さ１ｍｍのＡＢＳシートを接着層とシルバーメタリック調絵柄層とが接するように、熱ラミネーションによって積層し、積層シートを得た。この積層シートを用いて成形を行った。具体的には、この積層シートを、アクリル樹脂積層フィルム側がキャビティ側になるように真空引き機能を持つ金型内に配置し、積層シートが１９０℃に達するまでヒーターで加熱した後、真空成形を行った。
【０１９５】
（１１）アクリル樹脂積層フィルムを用いた積層シートのトリミング加工性：
上記（１０）で真空成形した積層シートの不要な部分（最終積層体において基材樹脂と接着しない部分）を、アクリル樹脂積層フィルム側から、トムソン打ち抜き型を用いてトリミングした際の積層シート端部の状態を観察し、以下の評価をした。
「○」：割れ、クラックともに無し。
「×」：割れ、クラックが５０成形品中、２個以上発生する。
【０１９６】
（１２）アクリル樹脂積層フィルムのインサート成形性：
上記（１１）で不要部をトリミングした後の積層シートを、キャビティー側の金型の底、かつ、中央のゲートから横方向に３ｃｍの位置に、１ｃｍ2、深さ１ｍｍの凹みがある
金型の底に、アクリル樹脂積層フィルム側がキャビティー側になるように配置した。次いで、積層シートのＡＢＳシート側に基材となるＡＢＳ樹脂（ＵＭＧ ＡＢＳ(株)製、商品名ダイヤペットＡＢＳバルクサムＴＭ２５）を射出成形し、インサート成形により積層体を得た。
【０１９７】
積層体の形状は、縦１５０ｍｍ×横１２０ｍｍ×厚さ２ｍｍ、深さ１０ｍｍの箱型であり、金型のゲート位置は、積層体中央に１箇所、中央ゲートの上下（積層体縦方向）４０ｍｍの位置に各１箇所の計３箇所であり、ゲート形状は、直径１ｍｍのピンポイントゲートである。また、金型のキャビティー側の底面と側面を結ぶ角のコーナーＲは約３である。つまり、アクリル樹脂積層フィルムがラミネートされる側の積層体エッジ部のコーナーＲは約３である。コーナーＲは、ＦＵＪＩ ＴＯＯＬ製 ＲＡＤＩＵＳ ＧＡＧＥ（商品名）で測定した。射出成形は、(株)日本製鋼所製、Ｊ８５ＥＬＩＩ型射出成形機（商品名）を用い、シリンダー温度２５０℃、射出速度３０％、射出圧力４３％、金型温度６０℃の条件で行った。
【０１９８】
得られた積層体に形成された１ｃｍ2、高さ１ｍｍの凸部分、または積層体エッジ部のコーナー付近の状態を観察し、以下の評価をした。
（凸部分、コーナー付近の白化に関して）
「○」：フィルム白化無し。
「△」：フィルム弱い白化有り。
「×」：フィルム強い白化有り。
【０１９９】
（１３）アクリル樹脂積層フィルム及び積層体の鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ５４００に従って測定した。
【０２００】
［製造例１］ ゴム含有重合体（Ｉ）の製造
攪拌機を備えた容器に脱イオン水１０.８部を仕込んだ後、ＭＭＡ０.３部、ｎ−ＢＡ４.５部、１,３−ＢＤ０.２部及びＡＭＡ０.０５部からなる単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）をＣＨＰ０.０２５部と共に投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、乳化剤（東邦化学工業(株)製、商品名フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）１.３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【０２０１】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１３９.２部を投入し、７５℃に昇温した。さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.２０部、硫酸第一鉄０.０００１部及びＥＤＴＡ０.０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一度に投入した。次いで、窒素下で攪拌しながら、調製した前記乳化液を８分間にわたって重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、単量体混合物（Ｉ−Ａ）の第１段目の重合を完結した。
【０２０２】
続いて、ＭＭＡ９.６部、ｎ−ＢＡ１４.４部、１,３−ＢＤ１.０部及びＡＭＡ０.２５部からなる単量体成分（Ｉ−Ａ−２）を、ＣＨＰ０.０１６部と共に、９０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、単量体混合物（Ｉ−Ａ）の二段目の重合を完結させ、重合体を得た。
【０２０３】
一段目の重合に使用した単量体混合物（Ｉ−Ａ−１）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−４８℃であり、二段目の重合に使用した単量体混合物（Ｉ−Ａ−２）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−１０℃であった。
【０２０４】
続いて、ＭＭＡ６部、ＭＡ４部及びＡＭＡ０.０７５部からなる単量体混合物（Ｉ−Ｂ）をＣＨＰ０.０１２５部と共に、４５分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、重合を行った。単量体混合物（Ｉ−Ｂ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは、６０℃であった。
【０２０５】
続いて、ＭＭＡ５７部及びＭＡ３部からなる単量体混合物（Ｉ−Ｃ）をｎ−ＯＭ０.２６４部及びｔ−ＢＨ０.０７５部と共に、１４０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを得た。単量体混合物（Ｉ−Ｃ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（Ｉ）の質量平均粒子径は０.１１μｍであった。
【０２０６】
得られたゴム含有重合体（Ｉ）の重合体ラテックスを、濾材としてＳＵＳ製のメッシュ（平均目開き：６２μｍ）を取り付けた振動型濾過装置を用いて濾過した後、酢酸カルシウム３.５部を含む水溶液中で塩析させ、水洗して回収し、乾燥し、粉体状のゴム含有重合体（Ｉ）を得た。ゴム含有重合体（Ｉ）のゲル含有率は７０質量％であり、ゴム含有率は３０質量％であった。
【０２０７】
また、得られたゴム含有重合体（Ｉ）２１４.３ｇを目開き２５μｍのナイロンメッシュで濾過したアセトン１５００ｍＬに投入し、３時間攪拌して、ゴム含有重合体（Ｉ）のアセトン分散液を調製した。次いで、この分散液を目開き３２μｍのナイロンメッシュで濾過した後、ナイロンメッシュごとクロロホルム中で１５分間超音波洗浄することでメッシュ上の捕捉物をクロロホルム洗浄した。次いで、目開き２５μｍのナイロンメッシュで濾過したアセトン１５０ｍＬに上記超音波洗浄後の捕捉物をナイロンメッシュごと投入し、この液を１５分間超音波処理した後、ナイロンメッシュを除去して、メッシュ上の捕捉物のアセトン分散液１５０ｍＬを調製した。次いで、この分散液７０ｍＬについて、リオン(株)製、自動式液中微粒子計測器（型式：ＫＬ−０１）にて２５℃下で測定し、直径５５μｍ以上の粒子の数を求めたところ、１０個であった。
【０２０８】
［製造例２］ ゴム含有重合体（IIa）の製造
窒素雰囲気下、還流冷却器付き反応容器内に脱イオン水２４４部を入れ、８０℃に昇温した。そして、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.６部、硫酸第一鉄０.０００１２部及びＥＤＴＡ０.０００３部を添加し、撹拌しながら、下記単量体混合物（IIａ−Ａ−１）の１／１５の量を仕込み、１５分間保持した。次いで、単量体混合物（IIａ−Ａ−１）の残りの分、すなわち１４／１５の量を、水に対する単量体混合物（IIａ−Ａ−１）の増加率８％／時間で、連続的に添加した後、６０分間保持し、ラテックスを得た。単量体混合物（IIａ−Ａ−１）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは４℃であった。
【０２０９】
単量体混合物（IIａ−Ａ−１）
ＭＭＡ １８部
ｎ−ＢＡ ２０部
Ｓｔ ２部
ＡＭＡ ０.４部
１,３−ＢＤ ０.１４部
ｔ−ＢＨ ０.１８部
モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％との水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物 １.０部
【０２１０】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.６部を加え、１５分間保持した。そして、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら、下記単量体混合物（IIａ−Ａ−２）を、水に対する単量体混合物（IIａ−Ａ−２）の増加率４％／時間で、連続的に添加した後、１２０分間保持し、ラテックスを得た。単量体混合物（IIａ−Ａ−２）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−３８℃であった。
【０２１１】
単量体混合物（IIａ−Ａ−２）
ｎ−ＢＡ ５０.０部
Ｓｔ １０.０部
ＡＭＡ ０.４部
１,３−ＢＤ ０.１４部
ｔ−ＨＨ ０.２部
モノ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸４０％とジ（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）リン酸６０％との水酸化ナトリウムの混合物の部分中和物 １.０部
【０２１２】
続いて、このラテックスにソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.４部を加え、１５分間保持した。そして、窒素雰囲気下、８０℃で撹拌しながら、下記単量体混合物（IIａ−Ｃ）を、水に対する単量体混合物（IIａ−Ｃ）の増加率１０％／時間で、連続的に添加した後、６０分間保持し、ゴム含有重合体（IIａ）の重合体ラテックスを得た。単量体混合物（IIａ−Ｃ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは９９℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（IIａ）の質量平均粒子径は０.２８μｍであった。
【０２１３】
単量体混合物（IIａ−Ｃ）
ＭＭＡ ５７.０部
ＭＡ ３.０部
ｎ−ＯＭ ０.３部
ｔ−ＢＨ ０.０６部
【０２１４】
得られたゴム含有重合体（IIａ）の重合体ラテックスに対し、酢酸カルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、水洗後、乾燥してゴム含有重合体（IIａ）を得た。ゴム含有重合体（IIａ）のゲル含有率は９０％であり、ゴム含有率は６２.５質量％であった。
【０２１５】
［製造例３］ ゴム含有重合体（IIb）の製造
攪拌機を備えた容器に脱イオン水８.５部を仕込んだ後、ＭＭＡ０.３部、ｎ−ＢＡ４.５部、１,３−ＢＤ０.２部及びＡＭＡ０.０５部からなる単量体混合物（IIｂ−Ａ−１）をＣＨＰ０.０２５部と共に投入し、室温下にて攪拌混合した。次いで、攪拌しながら、乳化剤（東邦化学工業(株)製、商品名フォスファノールＲＳ６１０ＮＡ）１.３部を上記容器内に投入し、攪拌を２０分間継続して乳化液を調製した。
【０２１６】
次に、冷却器付き重合容器内に脱イオン水１８６.５部を投入し、７０℃に昇温した。さらに、イオン交換水５部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.２０部、硫酸第一鉄０.０００１部及びＥＤＴＡ０.０００３部を加えて調製した混合物を重合容器内に一度に投入した。次いで、窒素下で攪拌しながら、調製した乳化液を８分間にわたって重合容器に滴下した後、１５分間反応を継続させ、単量体混合物（IIｂ−Ａ）の第１段目の重合を完結した。
【０２１７】
続いて、ＭＭＡ１.５部、ｎ−ＢＡ２２.５部、１,３−ＢＤ１.０部及びＡＭＡ０.２５部からなる単量体混合物（IIｂ−Ａ−２）を、ＣＨＰ０.０１６部と共に、９０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、単量体混合物（IIｂ−Ａ）の二段目の重合を完結させ、重合体を得た。
【０２１８】
一段目の重合に使用した単量体混合物（IIｂ−Ａ−１）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−４８℃であり、二段目の重合に使用した単量体混合物（IIｂ−Ａ−２）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは−４８℃であった。
【０２１９】
続いて、ＭＭＡ６部、ｎ−ＢＡ４部及びＡＭＡ０.０７５部からなる単量体混合物（IIｂ−Ｂ）を、ＣＨＰ０.０１２５部と共に、４５分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させた。単量体混合物（IIｂ−Ｂ）から得られる重合体のＦＯＸの式から求めたＴｇは２０℃であった。
【０２２０】
続いて、ＭＭＡ５５.２部及びＭＡ４.８部からなる単量体混合物（IIｂ−Ｃ）をｎ−ＯＭ０.１９部及びｔ−ＢＨ０.０８部と共に、１４０分間にわたって重合容器に滴下した後、６０分間反応を継続させ、ゴム含有重合体（IIｂ）の重合体ラテックスを得た。単量体混合物（IIｂ−Ｃ）に関してＦＯＸの式から求めたＴｇは８４℃であった。また、重合後に測定したゴム含有重合体（IIｂ）の質量平均粒子径は０.１２μｍであった。
【０２２１】
得られたゴム含有重合体（IIｂ）の重合体ラテックスを、製造例１と同様にして（但し酢酸カルシウムの量は３.０部）、濾過から回収、乾燥までの工程を行ない、粉体状のゴム含有重合体（IIｂ）を得た。ゴム含有重合体（IIｂ）のゲル含有率は６０質量％であり、ゴム含有率は４０質量％であった。
【０２２２】
また、得られたゴム含有重合体（IIｂ）２１４.３ｇを用いて、製造例１と同様にしてアセトン分散液を調製し、直径５５μｍ以上の粒子の数を求めたところ、１０個であった。
【０２２３】
［製造例４］ 水酸基を含有する重合体（艶消し剤）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入口等の付いた反応容器に、次の混合物を仕込んだ。
【０２２４】
ＭＡ １０部
ＭＭＡ ６０部
ＨＥＭＡ ３０部
ｎ−ＯＭ ０.０８部
ＬＰＯ ０.５部
メチルメタクリレート／メタクリル酸塩／メタクリル酸エチルスルホン酸塩の共重合体
０.０５部
硫酸ナトリウム ０.５部
イオン交換水 ２５０部
【０２２５】
容器内を十分に窒素ガスで置換し、その後撹拌しながら７５℃まで加熱し、窒素ガス気流中で重合を進めた。２時間後に９０℃に昇温してさらに４５分保持して重合を完了した。得られた重合体ビーズを、脱水、乾燥して水酸基を有する重合体を得た。この重合体の固有粘度は、０.１１Ｌ／ｇであった。
【０２２６】
［製造例５］ 熱可塑性重合体（IV）の製造
反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込み、乳化剤オレイン酸カリウム１部、過硫酸カリウム０.３部を仕込んだ。続いてＭＭＡ４０部、ｎ−ＢＡ１０部、ｎ−ＯＭ０.００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３時間撹拌し、重合を完結させた。引き続いて、ＭＭＡ４８部及びｎ−ＢＡ２部からなる単量体混合物を２時間にわたり滴下し、滴下終了後２時間保持し、重合を完結させた。得られたラテックスを０.２５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸凝析し、その後脱水、水洗、乾燥し、粉体状で熱可塑性重合体（IV）を回収した。この熱可塑性重合体（IV）の還元粘度は０.３８Ｌ／ｇであった。
【０２２７】
［製造例６］アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物の製造
製造例１で得たゴム含有重合体（Ｉ）５０部、製造例３で得たゴム含有重合体（IIb）２５部、及び、熱可塑性重合体（III）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０.０６Ｌ／ｇ）１７部、製造例４で得た水酸基を含有する重合体８部、紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名チヌビン２３４）１.４部、酸化防止剤（旭電化工業(株)製、商品名アデカスタブＡＯ−５０）０.１部、光安定剤（旭電化工業(株)製、商品名ＬＡ−６７）０.３部、製造例５で得た熱可塑性重合体（IV）３.０部、及び、有機リン系化合物（城北化学(株)製、商品名ＪＰ３３３Ｅ）０.３部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０（商品名））に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット化し、アクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物を得た。
【０２２８】
［実施例１］
製造例１で得たゴム含有重合体（Ｉ）５０部、製造例３で得たゴム含有重合体（IIb）２５部、及び、熱可塑性重合体（III）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０.０６Ｌ／ｇ）２５部、さらに配合剤として、紫外線吸収剤（チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名チヌビン２３４）１.４部、酸化防止剤（旭電化工業(株)製、商品名アデカスタブＡＯ−５０）０.１部、及び、光安定剤（旭電化工業(株)製、商品名ＬＡ−６７）０.３部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（池貝鉄工(株)製、ＰＣＭ−３０（商品名））に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット化し、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得た（ゴム含有率２５質量％、ゲル含有率５０質量％）。
【０２２９】
このアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物と、製造例６で得たアクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物のペレットを、８０℃で一昼夜乾燥した。シリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けたノンベントスクリュー型６５ｍｍφの押出機を用いて、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を可塑化し、他方、同じくシリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けた２５ｍｍφの押出機を用いてアクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物を可塑化し、次いで２４０℃に設定した２種２層用マルチマニホールドダイで、アクリル樹脂層（Ａ）側が鏡面冷却ロールに接するようにして厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製した。アクリル樹脂積層フィルムの断面を観察したところ、アクリル樹脂層（Ｂ）の厚みは７μｍ、アクリル樹脂層（Ａ）の厚みは６７μｍ）であった。このアクリル樹脂積層フィルムの各種評価を行った。その結果を表１に示す。
【０２３０】
［実施例２及び３］
表１に示す配合比で、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）を配合し、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得たこと以外は、実施例１と同様に実施した。
【０２３１】
［実施例４］
２種２層用マルチマニホールドダイで、厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製する際、アクリル樹脂層（Ａ）側を鏡面冷却ロールに接するようにし、アクリル樹脂層（Ｂ）側をシリコーンゴムロールに接するようにしたこと以外は、実施例１と同様に厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製した。このシリコーンゴムロールとしては、鉄芯から熱硬化型シリコーンゴム及び室温硬化型シリコーンゴムを順に３ｍｍ厚及び２ｍｍ厚に巻いたロール最表面に、室温硬化型シリコーンゴムを塗布仕上げして得たシリコーンゴムロール（ショア硬度Ａ８５）を使用した。得られたアクリル樹脂積層フィルムの各種評価結果を表２に示す。
【０２３２】
［比較例１］
製造例１で得たゴム含有重合体（Ｉ）７５部、熱可塑性重合体（III）［ＭＭＡ／ＭＡ共重合体（ＭＭＡ／ＭＡ＝９９／１（質量比）、還元粘度ηｓｐ／ｃ＝０.０６Ｌ／ｇ）２５部、さらに配合剤として、紫外線吸収剤（商品名チヌビン２３４）１.４部、酸化防止剤（商品名アデカスタブＡＯ−５０）０.１部、及び、光安定剤（商品名ＬＡ−６７）０.３部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。この混合物を２３０℃に加熱した脱気式押出機（商品名ＰＣＭ−３０）に供給し、混練して、３００メッシュのスクリーンメッシュで異物を取り除きながら押し出し、ペレット化し、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得た（ゴム含有率２３質量％、ゲル含有率５３質量％）。
【０２３３】
このようにして得たアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製した。アクリル樹脂積層フィルムの断面を観察したところ、アクリル樹脂層（Ｂ）の厚みは７μｍ、アクリル樹脂層（Ａ）の厚みは６７μｍであった。このアクリル樹脂積層フィルムの各種評価を行った。その結果を表１に示す。
【０２３４】
［比較例２〜３］
表１に示す配合比で、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び熱可塑性重合体（III）を配合しアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物を得たこと以外は、比較例１と同様に実施した。
【０２３５】
［比較例４］
特開２００２−２７３８３５号公報の実施例１のアクリル樹脂層（Ｉ）用組成物を実際に製造し、これをアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物として用いたこと以外は、比較例１と同様に実施した。なお、この場合のアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率は１４質量％、ゲル含有率は２２質量％であった。
【０２３６】
［比較例５］
特開２００２−２７３８３５号公報の実施例３のアクリル樹脂層（Ｉ）用組成物を実際に製造し、これをアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物として用いたこと以外は、比較例１と同様に実施した。なお、この場合のアクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率は４４質量％、ゲル含有率は５５質量％であった。
【０２３７】
［比較例６］
製造例６で得たアクリル樹脂層（Ｂ）を構成するアクリル樹脂組成物を、シリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けたノンベントスクリュー型６５ｍｍφの押出機、及びシリンダー温度２４０℃に設定した５００メッシュのスクリーンメッシュを設けた２５ｍｍφの押出機に各々供して可塑化し、次いで２４０℃に設定した２種２層用マルチマニホールドダイで厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルム（つまり、アクリル樹脂層（Ｂ）のみからなるアクリル樹脂積層フィルム）を作製した。
【０２３８】
得られたアクリル樹脂積層フィルムの鏡面冷却ロールに接触していた側の表面の算術平均粗さは０.３μｍであり、印刷適性を評価したところ印刷抜け個数が３０個／ｍ2であり、評価は「×」であった。
【０２３９】
［実施例５］
アクリル樹脂層（Ｂ）側に接するシリコーンゴムロールとして、鉄芯から熱硬化型シリコーンを５ｍｍ厚に巻いたロール表面を円筒研削加工にて仕上げたシリコーンゴムロールを使用したこと以外は、実施例４と同様に厚さ７５μｍのアクリル樹脂積層フィルムを作製し、各種評価を行った。その結果を表２に示す。
【０２４０】
【表１】
【０２４１】
【表２】
【０２４２】
表１に示すとおり、実施例１〜３においては、表面硬度、インサート成形又はインモールド成形性、及び良好な耐成形白化性、成形時のトリミング加工性に優れていた。すなわち、本発明のアクリル樹脂積層フィルムは、良好な艶消し外観と印刷適性に優れるとともに、車両用途に適した表面硬度を有し、インサート成形又はインモールド成形を施したときに成形品が白化せず、成形時のトリミング加工性にも優れている。特に従来のアクリル樹脂積層フィルムに比べて、トリミング加工工程における割れやクラックの不良発生割合を著しく低下させることが可能であり、またトリミング加工工程における加工条件巾を広く設定することが可能となる。また表２に示すとおり、特に実施例４においては、良好な艶消し外観と高い鏡面平滑性を両立し、インサート成形又はインモールド成形後の積層体の表面光沢度の合致したアクリル樹脂積層フィルムの製造方法を提供することが可能となる。
【産業上の利用可能性】
【０２４３】
本発明のアクリル樹脂積層フィルム及びこれからなる積層体は、特に車輌用途、建材用途に適している。具体例としては、インストルメントパネル、コンソールボックス、メーターカバー、ドアロックペゼル、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチベース、センタークラスター、ダッシュボード等の自動車内装用途、ウェザーストリップ、バンパー、バンパーガード、サイドマッドガード、ボディーパネル、スポイラー、フロントグリル、ストラットマウント、ホイールキャップ、センターピラー、ドアミラー、センターオーナメント、サイドモール、ドアモール、ウインドモール等、窓、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、風防部品等の自動車外装用途、ＡＶ機器や家具製品のフロントパネル、ボタン、エンブレム、表面化粧材等の用途、携帯電話等のハウジング、表示窓、ボタン等の用途、さらには家具用外装材用途、壁面、天井、床等の建築用内装材用途、サイディング等の外壁、塀、屋根、門扉、破風板等の建築用外装材用途、窓枠、扉、手すり、敷居、鴨居等の家具類の表面化粧材用途、各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材用途、あるいは電車、航空機、船舶等の自動車以外の各種乗り物の内外装用途、瓶、化粧品容器、小物入れ等の各種包装容器及び材料、景品や小物等の雑貨等のその他各種用途等に好適に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるアクリル樹脂積層フィルムであって、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満であり、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率が２５質量％以上４０質量％未満、かつ、ゲル含有率が４５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするアクリル樹脂積層フィルム。
【請求項２】
アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物が、下記ゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）を含有する請求項１記載のアクリル樹脂積層フィルム。
ゴム含有重合体（Ｉ）：
下記単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体。
単量体混合物（Ｉ−Ａ）
（Ｉ−Ａ１）アクリル酸アルキルエステル ５０〜９９.９質量％
（Ｉ−Ａ２）メタクリル酸アルキルエステル ０〜４９.９質量％
（Ｉ−Ａ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ａ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ａ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるガラス転移温度は２５℃未満である。
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）
（Ｉ−Ｂ１）アクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ２）メタクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｂ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ｂ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるガラス転移温度は２５℃〜１００℃である。
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）
（Ｉ−Ｃ１）メタクリル酸アルキルエステル ８０〜１００質量％
（Ｉ−Ｃ２）アクリル酸アルキルエステル ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｃ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
ゴム含有重合体（II）：
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合した後、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られたゴム含有重合体。なお、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるガラス転移温度は２５℃未満である。
【請求項３】
アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物が、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び下記熱可塑性重合体（III）を含有する請求項２記載のアクリル樹脂積層フィルム。
熱可塑性重合体（III）：
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする熱可塑性重合体。
【請求項４】
アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面に絵柄層を積層してなる請求項１〜３の何れか一項記載のアクリル樹脂積層フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項記載のアクリル樹脂積層フィルムを製造するための方法であって、共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成することを特徴とするアクリル樹脂積層フィルムの製造方法。
【請求項６】
共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成する際、鏡面ロールとゴムロールで挟持して製造する請求項５記載のアクリル樹脂積層フィルムの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４の何れか一項記載のアクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面が基材に接するように、該基材上に該アクリル樹脂積層フィルムを積層してなる積層体。
【請求項１】
アクリル樹脂層（Ａ）とアクリル樹脂層（Ｂ）を積層してなるアクリル樹脂積層フィルムであって、アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面の算術平均粗さが０.０１μｍ以上０.１μｍ未満であり、アクリル樹脂層（Ｂ）のアクリル樹脂層（Ａ）が積層されていない側の面の６０°表面光沢度が６０％未満であり、アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物のゴム含有率が２５質量％以上４０質量％未満、かつ、ゲル含有率が４５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするアクリル樹脂積層フィルム。
【請求項２】
アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物が、下記ゴム含有重合体（Ｉ）及びゴム含有重合体（II）を含有する請求項１記載のアクリル樹脂積層フィルム。
ゴム含有重合体（Ｉ）：
下記単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）及び単量体混合物（Ｉ−Ｃ）を、単量体混合物（Ｉ−Ａ）、単量体混合物（Ｉ−Ｂ）、単量体混合物（Ｉ−Ｃ）の順に重合して得られたゴム含有重合体。
単量体混合物（Ｉ−Ａ）
（Ｉ−Ａ１）アクリル酸アルキルエステル ５０〜９９.９質量％
（Ｉ−Ａ２）メタクリル酸アルキルエステル ０〜４９.９質量％
（Ｉ−Ａ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ａ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ａ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ａ１）〜（Ｉ−Ａ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるガラス転移温度は２５℃未満である。
単量体混合物（Ｉ−Ｂ）
（Ｉ−Ｂ１）アクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ２）メタクリル酸アルキルエステル ９.９〜９０質量％
（Ｉ−Ｂ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｂ４）多官能性単量体 ０〜１０質量％
（Ｉ−Ｂ５）グラフト交叉剤 ０.１〜１０質量％
なお、成分（Ｉ−Ｂ１）〜（Ｉ−Ｂ３）から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるガラス転移温度は２５℃〜１００℃である。
単量体混合物（Ｉ−Ｃ）
（Ｉ−Ｃ１）メタクリル酸アルキルエステル ８０〜１００質量％
（Ｉ−Ｃ２）アクリル酸アルキルエステル ０〜２０質量％
（Ｉ−Ｃ３）共重合可能な二重結合を有する他の単量体 ０〜２０質量％
ゴム含有重合体（II）：
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合した後、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物を重合して得られたゴム含有重合体。なお、アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体又は単量体混合物から得られる重合体のＦＯＸの式で求められるガラス転移温度は２５℃未満である。
【請求項３】
アクリル樹脂層（Ａ）を構成するアクリル樹脂組成物が、ゴム含有重合体（Ｉ）、ゴム含有重合体（II）及び下記熱可塑性重合体（III）を含有する請求項２記載のアクリル樹脂積層フィルム。
熱可塑性重合体（III）：
メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする熱可塑性重合体。
【請求項４】
アクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面に絵柄層を積層してなる請求項１〜３の何れか一項記載のアクリル樹脂積層フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項記載のアクリル樹脂積層フィルムを製造するための方法であって、共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成することを特徴とするアクリル樹脂積層フィルムの製造方法。
【請求項６】
共押出成形法によりアクリル樹脂層（Ａ）及びアクリル樹脂層（Ｂ）の積層構造を形成する際、鏡面ロールとゴムロールで挟持して製造する請求項５記載のアクリル樹脂積層フィルムの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４の何れか一項記載のアクリル樹脂積層フィルムのアクリル樹脂層（Ａ）のアクリル樹脂層（Ｂ）が積層されていない側の面が基材に接するように、該基材上に該アクリル樹脂積層フィルムを積層してなる積層体。
【公開番号】特開２００９−２５５５５５（Ｐ２００９−２５５５５５Ａ）
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６５９５８（Ｐ２００９−６５９５８）
【出願日】平成２１年３月１８日（２００９．３．１８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月５日（２００９．１１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１８日（２００９．３．１８）
【出願人】（０００００６０３５）三菱レイヨン株式会社 (2,875)
【Ｆターム（参考）】
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