インモールド用転写箔、及びそれを用いた立体成形品
【課題】射出立体成形品であっても、層間剥離、白化、割れが少ない意匠性の高い透明ホログラムを有するインモールド用転写箔、及びそれを用いた立体成形品を提供する。
【解決手段】インモールド用転写箔が、基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９からなり、前記ホログラム層１５が（１）、（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、前記ハードコート層１４が前記ホログラム層１５と同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、かつ、前記ハードコート層１４及び前記ホログラム層１５が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）インモールド用転写箔１０状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有する。
【解決手段】インモールド用転写箔が、基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９からなり、前記ホログラム層１５が（１）、（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、前記ハードコート層１４が前記ホログラム層１５と同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、かつ、前記ハードコート層１４及び前記ホログラム層１５が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）インモールド用転写箔１０状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インモールド用転写箔に関し、さらに詳しくは、成形用金型内へ挿入し成形することで、成形品の立体面への追従性がよく、白化せずにホログラムを転写することのできるインモールド用転写箔、及び立体成形品に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」の略語、同意語、機能的表現、通称、又は業界用語である。また、「ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー」は「ウレタンアクリレートオリゴマーと、ウレタンメタクリレートオリゴマー」の総称で、「ホログラム」は「ホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明のインモールド用転写箔を用いた立体成形品の主なる用途としては、日用品や生活用品などの機器本体、食品や各種物品の容器類、電子機器や事務用品などの筐体類など立体成形品で、立体成形品の表面にホログラムによる特異な意匠性やセキュリティ性を向上させたもので、立体成形品の形状や内容物は任意である。しかしながら、意匠性やセキュリティ性を向上させるために、立体成形品の表面にホログラムを転写した用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）従来、上記の用途の媒体、例えば、ブランド品や高級品では経済的価値を持つため、不正に偽造されることが絶えず、種々の改竄防止策が提案され、セキュリティ性の向上が図られている。偽造が困難で、セキュリティ性に優れ、光回折効果を持つホログラムを媒体へ転写することが知られている。一方、射出成形などによる成形品の平面や曲面では、成形時に、ホログラムなどの転写箔を金型内へ挿入して、射出成形と同時にホログラムを転写するインモールド射出成形が行われている。しかしながら、該転写は平面又は１方向の曲面に制限される。立体部分は溶融した高温の射出成形樹脂の流れによって、ホログラムなどの転写箔が伸張しシワや破れが発生し、また伸張及び／又は収縮によって、割れ、伸縮ジワによって光輝性が変化し、特に金属反射層がアルミニウム薄膜のみの場合には、本来の金属光沢が伸縮によって白化し全く金属光沢が失われ、ホログラムも消失してしまう。従来は伸縮の影響を最小に押えようと、伸縮の少ない部分へホログラムを貼着又は転写したり、小さい面積のホログラムとしたりすることで、伸縮の影響を最小に押えなければならなかった。
従って、さらなる意匠性やセキュリティ性の向上のために、ホログラムを有する転写箔を用いてインモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して割れや白化などが少ないホログラムを有するインモールド用転写箔、及びそれを用いた立体成形品が求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、基材、印刷層、光回折構造層（本発明のホログラム層に相当する）及び熱接着性樹脂層とを含む積層シートで作製したラベルを、インモールドラベリング方式の射出成形により一体化成形するカップ状容器が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ホログラム層が成形される周壁は平面であり立体面ではない。
また、加飾転写層（本発明のホログラム層を含む）を伸縮性材料に転写した後に、少なくとも表面の一部に凹凸又は曲面を有する立体成形品本体の表面の一部分に加熱加圧により転写した表面装飾成形品が知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、加飾転写層を直接成形品へ転写はできないという欠点がある。
さらに、ベースフィルム、保護層、金属薄膜（本発明のホログラム層と反射層に相当する）、接着層とからなる転写フィルムを作製し、この転写フィルムを挟んで一対の金型を型締めし、該金型内に溶融樹脂を射出して金属薄膜をつけ爪本体の表面に転写するつけ爪の製法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、つけ爪は１方向の大きな曲面で、転写フィルム自身は平面を巻き付けた状況であり、三次元の立体とは言い難い、また、転写フィルムを構成する保護層、金属薄膜、及び接着層の材料についても、極く一般的なものであり、立体物への転写で最大の問題点であある材料の伸縮性については記載も示唆もされていない。
さらにまた、本出願人も立体成形品を成形する際に微細な凹凸を予め形成しておいてから、該微細な凹凸面へ反射層を設けてホログラムとするものを開示している（例えば、特許文献４〜５参照。）。しかしながら、微細な凹凸を予め形成せるために微細な凹凸を賦型する専用の賦型フィルムを作成せねばならず、またそれを用いたインモールド成形方法も煩雑であり、さらに形成した微細な凹凸へ反射層を設ける工程が必要で、高コストとなるという問題点がある。
以上の特許文献１〜５のいずれにも、ホログラム層の伸縮性への対応についての記載も示唆もない。
さらにまた、本出願人は特開２００７−１１８４６７号で、立体成形品へのインモールド用転写箔を出願している。しかしながら、保護層（本願発明のハードコート層に相当する）とホログラム層の樹脂組成物に同様の樹脂組成物を用いているが、印刷層はなく、印刷層の立体面への追従による割れや歪みの防止については記載されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−７６４７号公報
【特許文献２】特開２００４−５８５９９号公報
【特許文献３】特開２００３−９９４１号公報
【特許文献４】特開２００４−１６３４８２号公報
【特許文献５】特開２００４−２８４１７８号公報
【特許文献６】特開２００７−１１８４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、ハードコート層とホログラム層の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いることで、ハードコート層とホログラム層の破断伸度を同一とし、伸びが安定して層間での剥離もなく、また層間又は隣接する印刷層や透明反射層もつれて伸びるので、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して割れや白化などが少ない意匠性の高いホログラムを有するインモールド用転写箔、及びそれを用いた立体成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わるインモールド用転写箔は、基材と、該基材の一方の面へ離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が設けてなるインモールド用転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記ホログラム層が下記の（１）、（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、前記ハードコート層が前記ホログラム層と同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、かつ、前記ハードコート層及び前記ホログラム層が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）基材、離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層を設けたインモールド用転写箔状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有し、（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数で、（３）はシリコーンオイル又は反応性シリコーンであるように、したものである。
請求項２の発明に係わる立体成形品は、請求項１に記載のインモールド用転写箔を用いて、インモールド射出成形法で成形された立体成形品に、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が転写されてなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、ハードコート層とホログラム層の破断伸度を同一とし、伸びが安定して層間での剥離もなく、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、透明ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付きホログラムを転写できるインモールド用転写箔が提供される。
請求項２の本発明によれば、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付き透明ホログラムが転写された立体成形品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すインモールド用転写箔の断面図である。
図２は、本発明のインモールド用転写箔を用いて転写した立体成形品の断面図である。
【００１１】
（インモールド用転写箔）本発明のインモールド用転写箔１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材の一方の面へ離型層１３、ハードコート層１４、プライマ層２３（必要に応じて）、印刷層２１、プライマ層２３（必要に応じて）、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９の構成において、離型層１３、ハードコート層１４及びホログラム層１５が特定の材料からなる。ハードコート層１４とホログラム層１５とを同一樹脂の樹脂組成物とし、ホログラム層１５のみに剥離性のシリコーンオイル又は反応性シリコーンを添加する。
【００１２】
本発明の構成と、ハードコート層１４とホログラム層１５と材料を特定し、しかもハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いることで、ハードコート層１４とホログラム層１５の破断伸度を同一とすることができる。
即ち、ハードコート層１４とホログラム層１５が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を設けたインモールド用転写箔１０状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有するようにできる。このように、伸びが安定して層間での剥離もなく、また層間又は隣接する印刷層２１や透明反射層１７もつれて伸びるので、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して割れや白化などが少ない意匠性の高いホログラムが得られる。
【００１３】
本発明のインモールド用転写箔１０は、インモールド射出成形法で、立体成形品へホログラム層を転写した立体成形品１００を図２に示す。なお、図２は作図の都合上、立体成形品は平面に描いているが、三次元の立体状であり、立体面へ転写された立体成形品である。
【００１４】
（インモールド射出成形法）まず、インモールド射出成形法とは、（１）インモールド用転写箔１０を準備する工程と、（２）該インモールド用転写箔１０を射出成形用金型内へ挿入する工程と、（３）該射出成形用金型へ樹脂を射出成形し密着させることで、該樹脂の表面へインモールド用転写箔１０のハードコート層１４、プライマ層２３（必要に応じて）、印刷層２１、プライマ層２３（必要に応じて）、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を転写する工程と、（４）冷却後、金型を解放し、インモールド用転写箔１０の基材１１及び離型層１３を剥離して立体成形品を取り出す工程と、からなる射出成形法で、立体面へホログラムが転写された立体成形品１００を製造できる。
【００１５】
（基材）基材１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、セロファン、セルロースアセテートなどのセルロース系フィルム、などがある。好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材の厚さは、通常、２．５〜１００μｍ程度が適用できるが、４〜５０μｍが転写性の点で好ましい。
【００１６】
該基材１１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。該基材は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００１７】
（離型層）離型層１３としては、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、本発明ではメラミン系樹脂を用いる。該メラミン系樹脂を用いることで、後述するハードコート層１４との組合わせで安定した剥離性を発揮する。
【００１８】
離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、プレーコートなどの印刷又はコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成する。また、要すれば、温度３０℃〜１２０℃で加熱乾燥、あるいはエージングしてもよい。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３μｍ程度である。該厚さは薄ければ薄い程良いが、０．１μｍ以上であればより良い成膜が得られて剥離力が安定する。
【００１９】
（ハードコート層とホログラム層）ハードコート層１４は（１）及び（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層とし、ホログラム層１５はハードコート層１４は同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を樹脂組成物とし、ホログラム層１５のみに（３）を添加した組成物を電離放射線で硬化させてなる層とする。なお、（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数で、（３）はシリコーンオイル又は反応性シリコーンである。
【００２０】
ハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物はその配合比も同一が好ましい。
【００２１】
（ハードコート層）ハードコート層１４には、（１）及び（２）を含む組成物に、機能に影響のない範囲内で、エチレンワックスやマイクロシリカなどのフィラー成分を添加してもよい。
フィラーとしては、ポエチレンワックス又はマイクロシリカで、フィラー成分である。ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。但し、ポリエチレンワックスを添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、（１）と（２）の樹脂組成物合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。この範囲未満では転写時にバリが発生し、この範囲を超えては透明性が悪くなる。
【００２２】
（ホログラム層）ホログラム層１５としては、ハードコート層１４は同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を樹脂組成物とし、ホログラム層１５のみに（３）のシリコーンオイル又は反応性シリコーンを添加した組成物を電離放射線で硬化させてなる層とする。
【００２３】
（シリコーン）（３）としては、シリコーンオイル又は反応性シリコーンである。反応性シリコーンは電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化したり、１部は残留するものもある。該反応性シリコーンとしてはアクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンで、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては、前記（１）と（２）成分の合計１００部に対して、０．１〜１０質量部程度、好ましくは０．３〜５質量部である。この範囲未満ではレリーフの賦型時にプレススタンパとの剥離が不十分であり、密着したり、版とられしたり、逆にプレススタンパを汚染したりして、賦型できなかったり、賦型性が悪かったりする。また、この範囲を超えてはホログラム層面への透明反射層の密着性が低く、ホログラム層と透明反射層との間で剥離し商品価値を失ってしまう。
【００２４】
（樹脂組成物（１））樹脂組成物のうち、（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、電離放射線硬化性を有するウレタン変性アクリレート樹脂である。好ましいウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、詳細は特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が好ましい。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。
【００２５】
（樹脂組成物（２））樹脂組成物のうち、（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数である。エーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを配合することで、電離放射線硬化性があり、しかも硬化後の皮膜は超軟質で、高伸度を有し、ゴム弾性を示し、ウレタンエラストマーに近似の引張り物性を与えられるので、電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上でとすることができる。
【００２６】
（エーテル単位）エーテル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、耐熱性のあるオリゴマーであればよく、例えば、日本合成化学社の商品名；紫光６６３０Ｂ、７５１０Ｂ、７６３０Ｂなどが例示できる。含有させる質量基準での割合としては、（１）の樹脂組成物１００部に対して１０〜３０部程度、好ましくは１５〜２５部である。この範囲未満では耐熱性が不足し、この範囲を超えては耐熱性はよいが、ヒビ割れしやすい。
【００２７】
（エステル単位）エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、日本合成化学社製の商品名、紫光ＵＶ３５２０ＥＡなどが例示できる。
エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることで、熱白化しない耐熱性と、立体面へ追従し割れにくい柔軟性をより向上させることに至ったのである。しかも、ホログラム（微細なレリーフ）をプレススタンパ（エンボス版）を用いて賦型する際に、版へ密着せず貼り付いたり、版へホログラム層がとられたり、また、インモールド射出成形の際にもバリの発生が少なく、多くの矛盾点を解消することができる。
【００２８】
該エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、電離放射線硬化性で、硬化後の皮膜は超軟質で、高伸度を有し、ゴム弾性を示し、ウレタンエラストマーに近似の引張り物性を有するので、電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上でとすることができる。また、引き裂き強度、耐割れ性に優れるので、インモールド射出成形法でも、立体面へ追従し、立体成形品の表面へ転写させることができる。しかも、耐熱性も合わせ持っているので、インモールド射出成形時の熱で白化しないので、エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの方が、硬化後の皮膜が超軟質でゴム弾性を示し、しかも、耐熱性も合わせ持っているので好ましい。
【００２９】
エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させる質量基準での割合としては、前記（１）成分のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１００部に対して１０〜４５部程度、好ましくは１５〜３０部である。この範囲未満では高温で白化しやすく、この範囲を超えてはエンボス版への貼り付き、転写時にバリが発生しやすい。
【００３０】
ハードコート層１４を（１）（２）及び必要に応じてフィラーを含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層とすることで、次の効果を奏する。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のハードコート層１４の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。
【００３１】
ホログラム層１５を（１）（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層とすることで、次の効果を奏する。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のホログラム層１５の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。（２）ホログラム層１５へはシリコーンを含ませることで、賦型性がよいので、レリーフ構造を容易に賦型でき、賦型後に電離放射線で硬化できる。また、ホログラム層１５は伸縮が大きな立体的な成形品へ転写しても、伸縮へ追従性がよく、割れや白化などのホログラム効果の低下が少ない意匠性に優れたホログラムを立体面へ転写することのできる。電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度を５％以上、好ましくは７％以上とすることができる。５％未満では伸縮時にヒビ割れたり白化したりする。７％以上であると、伸縮率が高くても伸縮時にヒビ割れたり白化したりしない。（３）基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を設けたインモールド用転写箔状態で、１５０℃、好ましくは１７０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有するので、通常の射出成形での樹脂温度である１５０〜２００℃の熱でもホログラムが劣化しない。２００℃の熱でも瞬間的なために、ホログラム像が劣化しないのである。なお、耐熱性は接着層１９を設けても設けなくとも同じである。（４）インモールド射出成形法による立体成形品でも、硬化後のハードコート層１４とホログラム層１５の伸縮性が同じなために、層間又は隣接する印刷層２１及び金属反射層１７も均一に伸ばされて、ヒビ割れたり白化したりしないので、意匠性の高い印刷及びホログラムが得られる。
【００３２】
さらに、次の作用効果もある。（５）転写後のハードコート層１４は最表面層となり、極めて過酷な環境での使用、長期間にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から印刷やホログラムを保護し、傷付きにくく耐久性に優れる。（６）ハードコート層１４はメラミン系樹脂を用いた離型層１３と界面を接しているので、安定した剥離性を有し、転写時には箔切れがよく、バリなどの発生も極めて少なくすることができる。
【００３３】
（ハードコート層の形成）ハードコート層１４の形成は、前述の（１）及び（２）成分と、必要に応じて、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥した後に、電離放射線で反応（硬化）させればよく、ホログラム層１５と同時に反応（硬化）させてもよい。ハードコート層１４の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００３４】
（ホログラム層の形成）ホログラム層１５の形成は、上記の（１）、（２）、（３）及び（４）成分と、必要に応じて、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、レリーフを賦型した後に、電離放射線で反応（硬化）させればよい。ホログラム層１５の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００３５】
（ホログラム）次に、ホログラム層１５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。
【００３６】
これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。
【００３７】
（レリーフの賦型）ホログラム層１５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００３８】
（レリーフの硬化）ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００３９】
（レリーフの絵柄）ホログラム層１５の絵柄を擬似連続絵柄とすることが好ましい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。大面積又は全面のホログラム絵柄を背景とし他の任意な印刷絵柄と、同調させたり、合わせたりして、さらなる特異な意匠性を向上させることができる。
【００４０】
（印刷層）印刷層２１は、公知の印刷法でよく、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、インクジェット印刷などが適用できる。
印刷インキは、少なくともビヒクルと着色剤とを含み、着色剤やビヒクルは特に限定されるものではないが、ビヒクルとしては、変性アルキド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの合成樹脂系が好ましい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、防黴剤、などの添加剤を、適宜加えても良い。
これらの印刷インキ組成物を、分散・混練して、また、必要に応じて、溶剤で固形分量や粘度を調整して、インキ組成物とする。該インキを、前記印刷法で印刷して、乾燥し、必要に応じて、温度３０℃〜７０℃で適宜エージング、または、電離放射線（紫外線、電子線）を照射して、形成すれば良い。
【００４１】
（プライマ層）プライマ層２３は、図１に示すように、ハードコート層１４面へ印刷層２１を設ける際、印刷層２１面へホログラム層１５面へ設ける際、又は他の層でも、層間の接着力を向上させるために、必要に応じて、設ければよい。プライマ層２３としては、上下の層に応じて、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレンイミン系化合物、イソシアネ−ト系化合物などを使用することができる。上記の樹脂を主成分とし、適宜溶剤に溶解又は分散し、必要に応じて充分に混練して、コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）を調整し、ロールコート法、グラビアコート法等の公知のコーティング法で塗布し乾燥すればよい。該プライマー層２３の厚さは、０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。
【００４２】
（透明反射層）透明反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、透明反射層１７へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。
【００４３】
透明反射層１７としては、例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００４４】
（接着層）透明反射層１７面、即ち被転写体と相対する面へ接着層１９を設ける。該接着層１９の材料としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニール酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１〜３０μｍ程度、好ましくは０．５〜１０μｍの層とする。接着層１９の材料としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニール酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１μｍから３０μｍの層を得る。
【００４５】
また、従来のハードコート層１４へ設けた印刷層２１、ホログラム層１５へ設けた金属薄膜は、金属光沢と印刷による意匠性が得られるが、高温や外力で白化したり、層間で剥離したり、するという欠点がある。立体面へインモールド射出成形すると、平面状のインモールド用転写箔１０は射出された高温の溶融樹脂で立体面に沿って引き伸ばされると、印刷層２１や透明反射層１７では細かいヒビ割れ（クラック）が発生して、輝度が低下したり、白化してホログラムが観察できなくなるという欠点がある。
【００４６】
本発明のインモールド用転写箔１０でも、立体の射出成形品を得るべくインモールド射出成形法で成形されると、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９が高温で引き伸ばされていく。
ところが、本発明のインモールド用転写箔１０では、ハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いているので、ハードコート層１４とホログラム層１５の破断伸度は同一である。しかもハードコート層１４とホログラム層１５の接している部分は相熔状態となってほぼ一体化している。ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５及び透明反射層１７も立体面に沿って引き伸ばされるが、層間で剥離することもなく、破断伸度が５％以上と大きいので、印刷層２１や透明反射層１７も均一に伸ばされてクラックは発生しにくく、白化もしにくく、印刷意匠や明るいホログラムを立体面へ転写することができる。ホログラムのレリーフも引き伸ばされるが、光回折効果を維持できる程度の伸びであるし、又は推定伸度に応じて、微細の程度をあげておいてもよい。基材１１も立体面に沿って引き伸ばされるが、充分に追従できる伸度を持っているので問題はない。
【００４７】
このような効果は、本発明のハードコート層１４とホログラム層１５と材料を特定し、しかもハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いることで、ハードコート層１４とホログラム層１５の破断伸度を同一とすることができ、このために、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）インモールド用転写箔１０状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有する、ことで可能とすることができる。その結果として、ハードコート層とホログラム層の破断伸度を同一とし、伸びが安定して層間での剥離もなく、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、透明ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付き透明ホログラムを転写できるインモールド用転写箔１０とすることができる。本願発明のるインモールド用転写箔１０を用いることで、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付き透明ホログラムが転写された立体成形品とすることができる。
【００４８】
（破断伸度）ハードコート層１４及びホログラム層１５の伸縮性を破断伸度で表し、該層の破断伸度（％）の測定方法は、２３℃５５％ＲＨの条件下でＵＶ硬化後樹脂層を２４時間以上放置した後、株式会社オリエンテックテンシロン万能試験機ＲＴＡ−１００を用いデータ処理は、テンシロン多機能型データ処理ＴＹＰＥ ＭＰ−１００／２００Ｓ Ｖｅｒ．４４を用い測定を行なった。試料幅１０ｍｍ、チャック間距離５０ｍｍ、ＲＡＮＧＥは２０％、荷重は１００ｋｇの条件で、引っ張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、破断伸度は、引っ張り時の破断または亀裂が入ったときの破断点伸びの自長に対する伸び率とした。ホログラム層１５の破断伸度の測定では、ホログラム層１５膜のみを作成するのは難しいため、２５μｍ剥離ＰＥＴに１０μｍのホログラム層１５を形成し、メタルハライドランプにて積算露光量２５０ｍｊで露光した後に剥離して試料とした。
【００４９】
（耐熱性）ハードコート層１４及びホログラム層１５の耐熱性は、基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を設けたインモールド用転写箔１０状態で、１５０℃から１７０℃のオーブン中に１時間放置して、目視によりヒビ割れ及び／又は白化しないものを合格とした。
【００５０】
（インモールド射出成形）このようにして本発明のインモールド用転写箔１０が準備できる。該インモールド用転写箔１０を用いて、インモールド射出成形法して、立体面へホログラムが転写された立体成形品を製造することができる。まず、（２）インモールド用転写箔１０を射出成形用金型内へ挿入し、（３）該射出成形用金型へ樹脂を射出成形し密着させ、該樹脂の表面へインモールド用転写箔１０のホログラムを転写し、（４）冷却後、金型を解放し、インモールド用転写箔の基材１１及び離型層１３を剥離して成形品を取り出す公知の方法でよい。なお、離型層１３の１部がホログラム層１５側に残る場合もあるが、剥離に支障はなく、本発明の範囲内である。
また、インモールド用転写箔１０の射出成形用金型内へ挿入を、間歇方式で連続的に供給するインサート射出成形も好ましい。
【００５１】
（ホログラム付き射出成形品）このように、離型層１３、及びホログラム層１５を特定の材料を用いたインモールド用転写箔１０とし、インモールド射出成形法で立体面へ、ホログラム自身の熱で白化しない耐熱性、及び伸縮へ追従性がよく、割れや白化などが極めて少ない意匠性に優れたホログラムが転写されたホログラム付き立体成形品を製造できる。また、インモールド用転写箔１０には、ホログラム絵柄を背景とし他の任意な印刷絵柄と合わせて、さらなる特異な意匠性も向上させることができる。
【００５２】
（射出成形品）射出樹脂の材料は特に限定されず、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、アクリル系樹脂などの射出樹脂のできる公知の樹脂でよい。
該射出成形品の形状としては、特に限定されず、少なくとも１部分に立体部があれば、適用できる。立体部とは二次面、三次面でもよく、波状、曲面状、多面体状、円又は角錐状、球状などがあり、これらの１、又は複数の組合わせ、若しくはランダム形状でもよい。射出成形による立体成形品は、日用品や生活用品などの機器本体、食品や各種物品の容器類、携帯電話などの電子機器や事務用品などの筐体類などに使用できる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００５４】
（実施例１）基材１１として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）塗工液を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
該離型層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、未硬化のハードコート層１４とした。なお、硬化は後述するホログラム層１５を形成し、レリーフの賦形後に高圧水銀灯を用いて紫外線を照射することで、ホログラム層１５をと共にハードコート層１４も硬化させた。
・＜ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック社製、商品名） ８０部
紫光ＵＶ３５２０ＥＡ（日本合成化学社製、エステル単位含有、商品名）２０部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ４部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５部
溶媒（メチルイソブチルケトン：トルエン＝１：１） ３００部
次に、この未硬化のハードコート層１４面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層２３とした。
・＜プライマ層の組成物＞
酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂 １０部
ポリエステル系樹脂 １０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１） ８０部
次に、プライマ層２３面へ、ウレタン系樹脂をビヒクルとした公知のグラビアインキを用いて、公知のグラビア印刷法で、文字及びカラー写真を印刷し乾燥して、印刷層２１とした。
次に、この印刷層２１面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層２３とした。
・＜プライマ層の組成物＞
酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂 １０部
ポリエステル系樹脂 １０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１） ８０部
次に、プライマ層２３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック社製、商品名） ８０部
紫光ＵＶ３５２０ＥＡ（日本合成化学社製、エステル単位含有、商品名）２０部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．１５部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５部
溶媒（メチルイソブチルケトン：トルエン＝１：１） ３００部
次に、該層は電離放射線硬化前であり、塗膜は指乾状態であった。該層面へ、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層１５を形成した。
該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ２０ｎｍの酸化チタンをスパッタリング法で形成して透明反射層１７とした。
該透明反射層１７面へ、接着層組成物としてＴＭ−Ａ１ＨＳ（大日精化社製、商品名）をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が１μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、接着層１９を形成して、基材１１／剥離層１３／ハードコート層１４／プライマ層２３／印刷層２１／プライマ層２３／ホログラム層１５／透明反射層１７／接着層１９の層構成からなる実施例１のインモールド用転写箔１０を得た。
【００５５】
（実施例２）ハードコート層１４及びホログラム層１５の電離放射線硬化性樹脂組成物として、下記の組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインモールド用転写箔１０を得た。
・＜ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、商品名） ３０部
紫光６６３０Ｂ（日本合成化学社製、商品名） ５部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ４部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０部
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、商品名） ３０部
紫光６６３０Ｂ（日本合成化学社製、商品名） ５部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．２部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０部
【００５６】
（評価試験）評価は、ホログラム複製時の版とられ、貼り付き、インモールド射出成形時のバリ、立体成形品のホログラムの白化、層間剥離で評価した。
ホログラム複製時の版とられは、実施例１〜２のインモールド用転写箔１０の作成にあたって、微細な凹凸をプレススタンパ（版）で賦型する際の版とられで、問題のないものを合格とし、やや版とられするが、実用上支障のないものも合格とした。
貼り付きは、微細な凹凸をプレススタンパ（版）で賦型する際の版への密着で、賦型に問題のないものを合格とし、密着して製造に支障のあるものを不合格とした。
インモールド射出成形時のバリ、立体成形品のホログラムの白化は、まず、次のように射出成形した。実施例１〜２のインモールド用転写箔１０を射出成形装置の自動箔送り装置に、接着層面が成形樹脂側になるように挿入（インサート）し、スミペックスＳＴＨ−５５（住友化学社製、アクリル樹脂商品名）を、溶融温度２５０℃、金型温度８０℃の通常条件で射出成形を行った。冷却後、金型を解放し、基材１１を離型層１３と共に剥離して取り出して、インモールド用転写箔を用いたホログラム付き立体成形品を得た。なお、該射出成形は成形サイクル１２秒で連続的に成形した。得られた立体成形品は３次元形状（周囲に５ｍｍの縁取りがあり、中央部が球面状に盛り上った直径１５０ｍｍのＣＤプレイヤーの部材）とした。
インモールド射出成形時のバリは、射出成形後に金型を解放し、基材１１／離型層１３を剥離した際に、ハードコート層１４及びホログラム層１５のバリを目視で観察して、バリのほとんどないものを合格とし、バリが若干あるが実用上支障のないものも合格とした。
立体成形品のホログラムの白化は、射出成形後に金型を解放し、立体成形品へ転写されたホログラム層１５を目視で観察して、白化のないものを合格とし、白化が部分的に若干あるが実用上支障のないものも合格とした。
層間剥離は、射出成形後に金型を解放し、立体成形品へ転写されたハードコート層１４とホログラム層１５を目視で観察して、この層間も含めてずべての層で剥離の認められないものを合格とした。
【００５７】
（評価）実施例１〜２では「版とられ、貼り付き、バリ、白化、剥離」のすべてが合格であった。また、実施例１〜２の硬化前のハードコート層１４及びホログラム層１５はいずれも指乾状態であり、巻取り加工ができ、以降の工程もロールツーロール加工ができた。実施例１のハードコート層１４及びホログラム層１５の破断伸度は３１％、実施例２のハードコート層１４及びホログラム層１５の破断伸度は３１％であった。
インモールド用転写箔１０の耐熱性としては、実施例１が１７０℃、実施例２も１７０℃であった。また、実施例１〜２のインモールド用転写箔１０はいずれの立体成形品も球面部及び縁取り部分にも追随し、アクリル樹脂表面に転写され、層の剥離もなく、ホログラムは割れもなく正常に転写できた。
【００５８】
また、実施例１〜２のインモールド用転写箔１０を用いた立体成形品１００の最表面となっているハードコート層１４面の鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有し、さらに、スクラッチ強度はサファイア２００ｇ以上であり、充分な耐久性を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の１実施例を示すインモールド用転写箔の断面図である。
【図２】本発明のインモールド用転写箔を用いて、転写した立体成形品の断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１０：インモールド用転写箔
１１：基材
１３：離型層
１４：ハードコート層
１５：ホログラム層
１７：透明反射層
１９：接着層
２１：印刷層
２３：プライマ層
１００：立体成形品
１０１：射出樹脂
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インモールド用転写箔に関し、さらに詳しくは、成形用金型内へ挿入し成形することで、成形品の立体面への追従性がよく、白化せずにホログラムを転写することのできるインモールド用転写箔、及び立体成形品に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。また、「ＰＥＴ」は「ポリエチレンテレフタレート」の略語、同意語、機能的表現、通称、又は業界用語である。また、「ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー」は「ウレタンアクリレートオリゴマーと、ウレタンメタクリレートオリゴマー」の総称で、「ホログラム」は「ホログラムと、回折格子などの光回折性機能を有するものも含む。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明のインモールド用転写箔を用いた立体成形品の主なる用途としては、日用品や生活用品などの機器本体、食品や各種物品の容器類、電子機器や事務用品などの筐体類など立体成形品で、立体成形品の表面にホログラムによる特異な意匠性やセキュリティ性を向上させたもので、立体成形品の形状や内容物は任意である。しかしながら、意匠性やセキュリティ性を向上させるために、立体成形品の表面にホログラムを転写した用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）従来、上記の用途の媒体、例えば、ブランド品や高級品では経済的価値を持つため、不正に偽造されることが絶えず、種々の改竄防止策が提案され、セキュリティ性の向上が図られている。偽造が困難で、セキュリティ性に優れ、光回折効果を持つホログラムを媒体へ転写することが知られている。一方、射出成形などによる成形品の平面や曲面では、成形時に、ホログラムなどの転写箔を金型内へ挿入して、射出成形と同時にホログラムを転写するインモールド射出成形が行われている。しかしながら、該転写は平面又は１方向の曲面に制限される。立体部分は溶融した高温の射出成形樹脂の流れによって、ホログラムなどの転写箔が伸張しシワや破れが発生し、また伸張及び／又は収縮によって、割れ、伸縮ジワによって光輝性が変化し、特に金属反射層がアルミニウム薄膜のみの場合には、本来の金属光沢が伸縮によって白化し全く金属光沢が失われ、ホログラムも消失してしまう。従来は伸縮の影響を最小に押えようと、伸縮の少ない部分へホログラムを貼着又は転写したり、小さい面積のホログラムとしたりすることで、伸縮の影響を最小に押えなければならなかった。
従って、さらなる意匠性やセキュリティ性の向上のために、ホログラムを有する転写箔を用いてインモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して割れや白化などが少ないホログラムを有するインモールド用転写箔、及びそれを用いた立体成形品が求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、基材、印刷層、光回折構造層（本発明のホログラム層に相当する）及び熱接着性樹脂層とを含む積層シートで作製したラベルを、インモールドラベリング方式の射出成形により一体化成形するカップ状容器が知られている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、ホログラム層が成形される周壁は平面であり立体面ではない。
また、加飾転写層（本発明のホログラム層を含む）を伸縮性材料に転写した後に、少なくとも表面の一部に凹凸又は曲面を有する立体成形品本体の表面の一部分に加熱加圧により転写した表面装飾成形品が知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、加飾転写層を直接成形品へ転写はできないという欠点がある。
さらに、ベースフィルム、保護層、金属薄膜（本発明のホログラム層と反射層に相当する）、接着層とからなる転写フィルムを作製し、この転写フィルムを挟んで一対の金型を型締めし、該金型内に溶融樹脂を射出して金属薄膜をつけ爪本体の表面に転写するつけ爪の製法が知られている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、つけ爪は１方向の大きな曲面で、転写フィルム自身は平面を巻き付けた状況であり、三次元の立体とは言い難い、また、転写フィルムを構成する保護層、金属薄膜、及び接着層の材料についても、極く一般的なものであり、立体物への転写で最大の問題点であある材料の伸縮性については記載も示唆もされていない。
さらにまた、本出願人も立体成形品を成形する際に微細な凹凸を予め形成しておいてから、該微細な凹凸面へ反射層を設けてホログラムとするものを開示している（例えば、特許文献４〜５参照。）。しかしながら、微細な凹凸を予め形成せるために微細な凹凸を賦型する専用の賦型フィルムを作成せねばならず、またそれを用いたインモールド成形方法も煩雑であり、さらに形成した微細な凹凸へ反射層を設ける工程が必要で、高コストとなるという問題点がある。
以上の特許文献１〜５のいずれにも、ホログラム層の伸縮性への対応についての記載も示唆もない。
さらにまた、本出願人は特開２００７−１１８４６７号で、立体成形品へのインモールド用転写箔を出願している。しかしながら、保護層（本願発明のハードコート層に相当する）とホログラム層の樹脂組成物に同様の樹脂組成物を用いているが、印刷層はなく、印刷層の立体面への追従による割れや歪みの防止については記載されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−７６４７号公報
【特許文献２】特開２００４−５８５９９号公報
【特許文献３】特開２００３−９９４１号公報
【特許文献４】特開２００４−１６３４８２号公報
【特許文献５】特開２００４−２８４１７８号公報
【特許文献６】特開２００７−１１８４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、ハードコート層とホログラム層の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いることで、ハードコート層とホログラム層の破断伸度を同一とし、伸びが安定して層間での剥離もなく、また層間又は隣接する印刷層や透明反射層もつれて伸びるので、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して割れや白化などが少ない意匠性の高いホログラムを有するインモールド用転写箔、及びそれを用いた立体成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わるインモールド用転写箔は、基材と、該基材の一方の面へ離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が設けてなるインモールド用転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記ホログラム層が下記の（１）、（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、前記ハードコート層が前記ホログラム層と同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、かつ、前記ハードコート層及び前記ホログラム層が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）基材、離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層を設けたインモールド用転写箔状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有し、（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数で、（３）はシリコーンオイル又は反応性シリコーンであるように、したものである。
請求項２の発明に係わる立体成形品は、請求項１に記載のインモールド用転写箔を用いて、インモールド射出成形法で成形された立体成形品に、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が転写されてなるように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、ハードコート層とホログラム層の破断伸度を同一とし、伸びが安定して層間での剥離もなく、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、透明ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付きホログラムを転写できるインモールド用転写箔が提供される。
請求項２の本発明によれば、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付き透明ホログラムが転写された立体成形品が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すインモールド用転写箔の断面図である。
図２は、本発明のインモールド用転写箔を用いて転写した立体成形品の断面図である。
【００１１】
（インモールド用転写箔）本発明のインモールド用転写箔１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材の一方の面へ離型層１３、ハードコート層１４、プライマ層２３（必要に応じて）、印刷層２１、プライマ層２３（必要に応じて）、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９の構成において、離型層１３、ハードコート層１４及びホログラム層１５が特定の材料からなる。ハードコート層１４とホログラム層１５とを同一樹脂の樹脂組成物とし、ホログラム層１５のみに剥離性のシリコーンオイル又は反応性シリコーンを添加する。
【００１２】
本発明の構成と、ハードコート層１４とホログラム層１５と材料を特定し、しかもハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いることで、ハードコート層１４とホログラム層１５の破断伸度を同一とすることができる。
即ち、ハードコート層１４とホログラム層１５が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を設けたインモールド用転写箔１０状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有するようにできる。このように、伸びが安定して層間での剥離もなく、また層間又は隣接する印刷層２１や透明反射層１７もつれて伸びるので、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して割れや白化などが少ない意匠性の高いホログラムが得られる。
【００１３】
本発明のインモールド用転写箔１０は、インモールド射出成形法で、立体成形品へホログラム層を転写した立体成形品１００を図２に示す。なお、図２は作図の都合上、立体成形品は平面に描いているが、三次元の立体状であり、立体面へ転写された立体成形品である。
【００１４】
（インモールド射出成形法）まず、インモールド射出成形法とは、（１）インモールド用転写箔１０を準備する工程と、（２）該インモールド用転写箔１０を射出成形用金型内へ挿入する工程と、（３）該射出成形用金型へ樹脂を射出成形し密着させることで、該樹脂の表面へインモールド用転写箔１０のハードコート層１４、プライマ層２３（必要に応じて）、印刷層２１、プライマ層２３（必要に応じて）、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を転写する工程と、（４）冷却後、金型を解放し、インモールド用転写箔１０の基材１１及び離型層１３を剥離して立体成形品を取り出す工程と、からなる射出成形法で、立体面へホログラムが転写された立体成形品１００を製造できる。
【００１５】
（基材）基材１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、セロファン、セルロースアセテートなどのセルロース系フィルム、などがある。好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材の厚さは、通常、２．５〜１００μｍ程度が適用できるが、４〜５０μｍが転写性の点で好ましい。
【００１６】
該基材１１は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。該基材は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００１７】
（離型層）離型層１３としては、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などがあるが、本発明ではメラミン系樹脂を用いる。該メラミン系樹脂を用いることで、後述するハードコート層１４との組合わせで安定した剥離性を発揮する。
【００１８】
離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、プレーコートなどの印刷又はコーティング方法で、少なくとも１部に塗布し乾燥して塗膜を形成する。また、要すれば、温度３０℃〜１２０℃で加熱乾燥、あるいはエージングしてもよい。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３μｍ程度である。該厚さは薄ければ薄い程良いが、０．１μｍ以上であればより良い成膜が得られて剥離力が安定する。
【００１９】
（ハードコート層とホログラム層）ハードコート層１４は（１）及び（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層とし、ホログラム層１５はハードコート層１４は同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を樹脂組成物とし、ホログラム層１５のみに（３）を添加した組成物を電離放射線で硬化させてなる層とする。なお、（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数で、（３）はシリコーンオイル又は反応性シリコーンである。
【００２０】
ハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物はその配合比も同一が好ましい。
【００２１】
（ハードコート層）ハードコート層１４には、（１）及び（２）を含む組成物に、機能に影響のない範囲内で、エチレンワックスやマイクロシリカなどのフィラー成分を添加してもよい。
フィラーとしては、ポエチレンワックス又はマイクロシリカで、フィラー成分である。ポリエチレンワックスとしては、ポリエチレン系樹脂の粒子やビーズが挙げられるが、好ましくは球状ビーズである。但し、ポリエチレンワックスを添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、（１）と（２）の樹脂組成物合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。この範囲未満では転写時にバリが発生し、この範囲を超えては透明性が悪くなる。
【００２２】
（ホログラム層）ホログラム層１５としては、ハードコート層１４は同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を樹脂組成物とし、ホログラム層１５のみに（３）のシリコーンオイル又は反応性シリコーンを添加した組成物を電離放射線で硬化させてなる層とする。
【００２３】
（シリコーン）（３）としては、シリコーンオイル又は反応性シリコーンである。反応性シリコーンは電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化したり、１部は残留するものもある。該反応性シリコーンとしてはアクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンで、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては、前記（１）と（２）成分の合計１００部に対して、０．１〜１０質量部程度、好ましくは０．３〜５質量部である。この範囲未満ではレリーフの賦型時にプレススタンパとの剥離が不十分であり、密着したり、版とられしたり、逆にプレススタンパを汚染したりして、賦型できなかったり、賦型性が悪かったりする。また、この範囲を超えてはホログラム層面への透明反射層の密着性が低く、ホログラム層と透明反射層との間で剥離し商品価値を失ってしまう。
【００２４】
（樹脂組成物（１））樹脂組成物のうち、（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、電離放射線硬化性を有するウレタン変性アクリレート樹脂である。好ましいウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、詳細は特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂が好ましい。具体的には、ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）、ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学（株）製、電離放射線硬化性樹脂商品名）が例示できる。
【００２５】
（樹脂組成物（２））樹脂組成物のうち、（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数である。エーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを配合することで、電離放射線硬化性があり、しかも硬化後の皮膜は超軟質で、高伸度を有し、ゴム弾性を示し、ウレタンエラストマーに近似の引張り物性を与えられるので、電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上でとすることができる。
【００２６】
（エーテル単位）エーテル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、耐熱性のあるオリゴマーであればよく、例えば、日本合成化学社の商品名；紫光６６３０Ｂ、７５１０Ｂ、７６３０Ｂなどが例示できる。含有させる質量基準での割合としては、（１）の樹脂組成物１００部に対して１０〜３０部程度、好ましくは１５〜２５部である。この範囲未満では耐熱性が不足し、この範囲を超えては耐熱性はよいが、ヒビ割れしやすい。
【００２７】
（エステル単位）エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、日本合成化学社製の商品名、紫光ＵＶ３５２０ＥＡなどが例示できる。
エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを用いることで、熱白化しない耐熱性と、立体面へ追従し割れにくい柔軟性をより向上させることに至ったのである。しかも、ホログラム（微細なレリーフ）をプレススタンパ（エンボス版）を用いて賦型する際に、版へ密着せず貼り付いたり、版へホログラム層がとられたり、また、インモールド射出成形の際にもバリの発生が少なく、多くの矛盾点を解消することができる。
【００２８】
該エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、電離放射線硬化性で、硬化後の皮膜は超軟質で、高伸度を有し、ゴム弾性を示し、ウレタンエラストマーに近似の引張り物性を有するので、電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上でとすることができる。また、引き裂き強度、耐割れ性に優れるので、インモールド射出成形法でも、立体面へ追従し、立体成形品の表面へ転写させることができる。しかも、耐熱性も合わせ持っているので、インモールド射出成形時の熱で白化しないので、エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの方が、硬化後の皮膜が超軟質でゴム弾性を示し、しかも、耐熱性も合わせ持っているので好ましい。
【００２９】
エステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有させる質量基準での割合としては、前記（１）成分のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー１００部に対して１０〜４５部程度、好ましくは１５〜３０部である。この範囲未満では高温で白化しやすく、この範囲を超えてはエンボス版への貼り付き、転写時にバリが発生しやすい。
【００３０】
ハードコート層１４を（１）（２）及び必要に応じてフィラーを含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層とすることで、次の効果を奏する。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のハードコート層１４の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。
【００３１】
ホログラム層１５を（１）（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層とすることで、次の効果を奏する。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のホログラム層１５の塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができる。（２）ホログラム層１５へはシリコーンを含ませることで、賦型性がよいので、レリーフ構造を容易に賦型でき、賦型後に電離放射線で硬化できる。また、ホログラム層１５は伸縮が大きな立体的な成形品へ転写しても、伸縮へ追従性がよく、割れや白化などのホログラム効果の低下が少ない意匠性に優れたホログラムを立体面へ転写することのできる。電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度を５％以上、好ましくは７％以上とすることができる。５％未満では伸縮時にヒビ割れたり白化したりする。７％以上であると、伸縮率が高くても伸縮時にヒビ割れたり白化したりしない。（３）基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を設けたインモールド用転写箔状態で、１５０℃、好ましくは１７０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有するので、通常の射出成形での樹脂温度である１５０〜２００℃の熱でもホログラムが劣化しない。２００℃の熱でも瞬間的なために、ホログラム像が劣化しないのである。なお、耐熱性は接着層１９を設けても設けなくとも同じである。（４）インモールド射出成形法による立体成形品でも、硬化後のハードコート層１４とホログラム層１５の伸縮性が同じなために、層間又は隣接する印刷層２１及び金属反射層１７も均一に伸ばされて、ヒビ割れたり白化したりしないので、意匠性の高い印刷及びホログラムが得られる。
【００３２】
さらに、次の作用効果もある。（５）転写後のハードコート層１４は最表面層となり、極めて過酷な環境での使用、長期間にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から印刷やホログラムを保護し、傷付きにくく耐久性に優れる。（６）ハードコート層１４はメラミン系樹脂を用いた離型層１３と界面を接しているので、安定した剥離性を有し、転写時には箔切れがよく、バリなどの発生も極めて少なくすることができる。
【００３３】
（ハードコート層の形成）ハードコート層１４の形成は、前述の（１）及び（２）成分と、必要に応じて、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥した後に、電離放射線で反応（硬化）させればよく、ホログラム層１５と同時に反応（硬化）させてもよい。ハードコート層１４の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００３４】
（ホログラム層の形成）ホログラム層１５の形成は、上記の（１）、（２）、（３）及び（４）成分と、必要に応じて、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥して、レリーフを賦型した後に、電離放射線で反応（硬化）させればよい。ホログラム層１５の厚さとしては、通常は１μｍ〜３０μｍ程度、好ましくは２μｍ〜２０μｍ程度である。複数回の塗布でもよい。
【００３５】
（ホログラム）次に、ホログラム層１５の表面には、ホログラムなどの光回折効果の発現する所定のレリーフ構造を賦型し、硬化させる。ホログラムは物体光と参照光との光の干渉による干渉縞を凹凸のレリーフ形状で記録されたもので、例えば、フレネルホログラム等のレーザ再生ホログラム、及びレインボーホログラム等の白色光再生ホログラム、さらに、それらの原理を利用したカラーホログラム、コンピュータジェネレーティッドホログラム（ＣＧＨ）、ホログラフィック回折格子などがある。レリーフ形状は凹凸形状であり、特に限定されるものではなく、微細な凹凸形状を有する光拡散、光散乱、光反射、光回折などの機能を発現するものでもよく、例えば、フーリエ変換やレンチキュラーレンズ、光回折パターン、モスアイ、が形成されたものである。また、光回折機能はないが、特異な光輝性を発現するヘアライン柄、マット柄、万線柄、干渉パターンなどでもよい。
【００３６】
これらのレリーフ形状の作製方法としてはホログラム撮影記録手段を利用して作製されたホログラムや回折格子の他に、干渉や回折という光学計算に基づいて電子線描画装置等を用いて作製されたホログラムや回折格子をあげることもできる。また、ヘアライン柄や万線柄のような比較的大きなパターンなどは機械切削法でもよい。これらのホログラム及び／又は回折格子の単一若しくは多重に記録しても、組み合わせて記録しても良い。これらの原版は公知の材料、方法で作成することができ、通常、感光性材料を塗布したガラス板を用いたレーザ光干渉法、電子線レジスト材料を塗布したガラス板に電子線描画装置を用いてパターン作製する電子線描画法をなどが適用できる。
【００３７】
（レリーフの賦型）ホログラム層１５面へ、上記のレリーフ形状を賦形（複製ともいう）する。ホログラムの賦型は、公知の方法によって形成でき、例えば、回折格子やホログラムの干渉縞を表面凹凸のレリーフとして記録する場合には、回折格子や干渉縞が凹凸の形で記録された原版をプレス型（スタンパという）として用い、上記樹脂層上に前記原版を重ねて加熱ロールなどの適宜手段により、両者を加熱圧着することにより、原版の凹凸模様を複製することができる。
【００３８】
（レリーフの硬化）ホログラム層１５は、スタンパでエンボス中、又はエンボス後に、電離放射線を照射して、電離放射線硬化性樹脂を硬化させる。上記の電離放射線硬化性樹脂は、レリーフを形成後に、電離放射線を照射して硬化（反応）させると電離放射線硬化樹脂（ホログラム層１５）となる。電離放射線としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線を包含するものと定義する。従って、電離放射線としては、紫外線（ＵＶ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、または電子線などが適用できるが、紫外線（ＵＶ）が好適である。電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び／又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
【００３９】
（レリーフの絵柄）ホログラム層１５の絵柄を擬似連続絵柄とすることが好ましい。擬似連続絵柄はプレス型（スタンパという）を作成する際に、小さなレリーフ版の複数を、精度よく突合せてつなぎ目を目立たなくしたり、つなぎ目を樹脂で埋めたりすればよい。このように、擬似連続絵柄とすることで、できるだけ大きな面積、又は好ましくは全面とすることもできる。大面積又は全面のホログラム絵柄を背景とし他の任意な印刷絵柄と、同調させたり、合わせたりして、さらなる特異な意匠性を向上させることができる。
【００４０】
（印刷層）印刷層２１は、公知の印刷法でよく、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビアオフセット印刷、インクジェット印刷などが適用できる。
印刷インキは、少なくともビヒクルと着色剤とを含み、着色剤やビヒクルは特に限定されるものではないが、ビヒクルとしては、変性アルキド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの合成樹脂系が好ましい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、防黴剤、などの添加剤を、適宜加えても良い。
これらの印刷インキ組成物を、分散・混練して、また、必要に応じて、溶剤で固形分量や粘度を調整して、インキ組成物とする。該インキを、前記印刷法で印刷して、乾燥し、必要に応じて、温度３０℃〜７０℃で適宜エージング、または、電離放射線（紫外線、電子線）を照射して、形成すれば良い。
【００４１】
（プライマ層）プライマ層２３は、図１に示すように、ハードコート層１４面へ印刷層２１を設ける際、印刷層２１面へホログラム層１５面へ設ける際、又は他の層でも、層間の接着力を向上させるために、必要に応じて、設ければよい。プライマ層２３としては、上下の層に応じて、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレンイミン系化合物、イソシアネ−ト系化合物などを使用することができる。上記の樹脂を主成分とし、適宜溶剤に溶解又は分散し、必要に応じて充分に混練して、コ−ティング剤組成物（インキ、塗布液）を調整し、ロールコート法、グラビアコート法等の公知のコーティング法で塗布し乾燥すればよい。該プライマー層２３の厚さは、０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。
【００４２】
（透明反射層）透明反射層１７は、所定のレリーフ構造を設けたホログラム層１５面のレリーフ面へ、透明反射層１７へ設けることにより、レリーフの反射及び／又は回折効果を高めるので、ほぼ無色透明な色相で、その光学的な屈折率がホログラム層のそれとは異なることにより、金属光沢が無いにもかかわらず、ホログラムなどの光輝性を視認できるから、透明なホログラムを作製することができる。
【００４３】
透明反射層１７としては、例えば、ホログラム層１５よりも光屈折率の高い薄膜、および光屈折率の低い薄膜とがあり、前者の例としては、ＺｎＳ、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｓ3、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯ等があり、後者の例としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＡｌＦ3がある。好ましくは、金属酸化物又は窒化物であり、具体的には、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｇａ、Ｒｂ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ａｕ等の酸化物又は窒化物他はそれらを２種以上を混合したもの等が例示できる。またアルミニウム等の一般的な光反射性の金属薄膜も、厚みが２００Å以下になると、透明性が出て使用できる。透明金属化合物の形成は、金属の薄膜と同様、ホログラム層１５のレリーフ面に、１０〜２０００ｎｍ程度、好ましくは２０〜１０００ｎｍの厚さになるよう、蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、ＣＶＤなどの真空薄膜法などにより設ければよい。
【００４４】
（接着層）透明反射層１７面、即ち被転写体と相対する面へ接着層１９を設ける。該接着層１９の材料としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニール酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１〜３０μｍ程度、好ましくは０．５〜１０μｍの層とする。接着層１９の材料としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニール酢酸ビニール共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ０．１μｍから３０μｍの層を得る。
【００４５】
また、従来のハードコート層１４へ設けた印刷層２１、ホログラム層１５へ設けた金属薄膜は、金属光沢と印刷による意匠性が得られるが、高温や外力で白化したり、層間で剥離したり、するという欠点がある。立体面へインモールド射出成形すると、平面状のインモールド用転写箔１０は射出された高温の溶融樹脂で立体面に沿って引き伸ばされると、印刷層２１や透明反射層１７では細かいヒビ割れ（クラック）が発生して、輝度が低下したり、白化してホログラムが観察できなくなるという欠点がある。
【００４６】
本発明のインモールド用転写箔１０でも、立体の射出成形品を得るべくインモールド射出成形法で成形されると、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９が高温で引き伸ばされていく。
ところが、本発明のインモールド用転写箔１０では、ハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いているので、ハードコート層１４とホログラム層１５の破断伸度は同一である。しかもハードコート層１４とホログラム層１５の接している部分は相熔状態となってほぼ一体化している。ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５及び透明反射層１７も立体面に沿って引き伸ばされるが、層間で剥離することもなく、破断伸度が５％以上と大きいので、印刷層２１や透明反射層１７も均一に伸ばされてクラックは発生しにくく、白化もしにくく、印刷意匠や明るいホログラムを立体面へ転写することができる。ホログラムのレリーフも引き伸ばされるが、光回折効果を維持できる程度の伸びであるし、又は推定伸度に応じて、微細の程度をあげておいてもよい。基材１１も立体面に沿って引き伸ばされるが、充分に追従できる伸度を持っているので問題はない。
【００４７】
このような効果は、本発明のハードコート層１４とホログラム層１５と材料を特定し、しかもハードコート層１４とホログラム層１５の樹脂組成物として同一樹脂の樹脂組成物を用いることで、ハードコート層１４とホログラム層１５の破断伸度を同一とすることができ、このために、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）インモールド用転写箔１０状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有する、ことで可能とすることができる。その結果として、ハードコート層とホログラム層の破断伸度を同一とし、伸びが安定して層間での剥離もなく、インモールド射出成形法で転写した立体の射出成形品であっても、熱で白化しない耐熱性と、立体面へよく追従して、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、透明ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付き透明ホログラムを転写できるインモールド用転写箔１０とすることができる。本願発明のるインモールド用転写箔１０を用いることで、層間での剥離もなく、印刷層の割れや歪みもなく、ホログラムにも割れや白化などの少なく、高意匠性の印刷付き透明ホログラムが転写された立体成形品とすることができる。
【００４８】
（破断伸度）ハードコート層１４及びホログラム層１５の伸縮性を破断伸度で表し、該層の破断伸度（％）の測定方法は、２３℃５５％ＲＨの条件下でＵＶ硬化後樹脂層を２４時間以上放置した後、株式会社オリエンテックテンシロン万能試験機ＲＴＡ−１００を用いデータ処理は、テンシロン多機能型データ処理ＴＹＰＥ ＭＰ−１００／２００Ｓ Ｖｅｒ．４４を用い測定を行なった。試料幅１０ｍｍ、チャック間距離５０ｍｍ、ＲＡＮＧＥは２０％、荷重は１００ｋｇの条件で、引っ張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、破断伸度は、引っ張り時の破断または亀裂が入ったときの破断点伸びの自長に対する伸び率とした。ホログラム層１５の破断伸度の測定では、ホログラム層１５膜のみを作成するのは難しいため、２５μｍ剥離ＰＥＴに１０μｍのホログラム層１５を形成し、メタルハライドランプにて積算露光量２５０ｍｊで露光した後に剥離して試料とした。
【００４９】
（耐熱性）ハードコート層１４及びホログラム層１５の耐熱性は、基材１１、離型層１３、ハードコート層１４、印刷層２１、ホログラム層１５、透明反射層１７及び接着層１９を設けたインモールド用転写箔１０状態で、１５０℃から１７０℃のオーブン中に１時間放置して、目視によりヒビ割れ及び／又は白化しないものを合格とした。
【００５０】
（インモールド射出成形）このようにして本発明のインモールド用転写箔１０が準備できる。該インモールド用転写箔１０を用いて、インモールド射出成形法して、立体面へホログラムが転写された立体成形品を製造することができる。まず、（２）インモールド用転写箔１０を射出成形用金型内へ挿入し、（３）該射出成形用金型へ樹脂を射出成形し密着させ、該樹脂の表面へインモールド用転写箔１０のホログラムを転写し、（４）冷却後、金型を解放し、インモールド用転写箔の基材１１及び離型層１３を剥離して成形品を取り出す公知の方法でよい。なお、離型層１３の１部がホログラム層１５側に残る場合もあるが、剥離に支障はなく、本発明の範囲内である。
また、インモールド用転写箔１０の射出成形用金型内へ挿入を、間歇方式で連続的に供給するインサート射出成形も好ましい。
【００５１】
（ホログラム付き射出成形品）このように、離型層１３、及びホログラム層１５を特定の材料を用いたインモールド用転写箔１０とし、インモールド射出成形法で立体面へ、ホログラム自身の熱で白化しない耐熱性、及び伸縮へ追従性がよく、割れや白化などが極めて少ない意匠性に優れたホログラムが転写されたホログラム付き立体成形品を製造できる。また、インモールド用転写箔１０には、ホログラム絵柄を背景とし他の任意な印刷絵柄と合わせて、さらなる特異な意匠性も向上させることができる。
【００５２】
（射出成形品）射出樹脂の材料は特に限定されず、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、アクリル系樹脂などの射出樹脂のできる公知の樹脂でよい。
該射出成形品の形状としては、特に限定されず、少なくとも１部分に立体部があれば、適用できる。立体部とは二次面、三次面でもよく、波状、曲面状、多面体状、円又は角錐状、球状などがあり、これらの１、又は複数の組合わせ、若しくはランダム形状でもよい。射出成形による立体成形品は、日用品や生活用品などの機器本体、食品や各種物品の容器類、携帯電話などの電子機器や事務用品などの筐体類などに使用できる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。なお、溶媒を除き、各層の各組成物は固形分換算の質量部である。
【００５４】
（実施例１）基材１１として厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、ＴＣＭ０１メジューム（大日本インキ社製、メラミン樹脂商品名）塗工液を乾燥後２μｍになるように塗布し乾燥して、１８０℃２０秒間焼き付けて、離型層１３を形成した。
該離型層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、未硬化のハードコート層１４とした。なお、硬化は後述するホログラム層１５を形成し、レリーフの賦形後に高圧水銀灯を用いて紫外線を照射することで、ホログラム層１５をと共にハードコート層１４も硬化させた。
・＜ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック社製、商品名） ８０部
紫光ＵＶ３５２０ＥＡ（日本合成化学社製、エステル単位含有、商品名）２０部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ４部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５部
溶媒（メチルイソブチルケトン：トルエン＝１：１） ３００部
次に、この未硬化のハードコート層１４面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層２３とした。
・＜プライマ層の組成物＞
酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂 １０部
ポリエステル系樹脂 １０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１） ８０部
次に、プライマ層２３面へ、ウレタン系樹脂をビヒクルとした公知のグラビアインキを用いて、公知のグラビア印刷法で、文字及びカラー写真を印刷し乾燥して、印刷層２１とした。
次に、この印刷層２１面へ、下記のプライマ層組成物をグラビアコーターで乾燥後の厚さが０．５μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、プライマ層２３とした。
・＜プライマ層の組成物＞
酢酸ビニル塩化ビニル共重合樹脂 １０部
ポリエステル系樹脂 １０部
溶媒（トルエン：酢酸エチル＝１：１） ８０部
次に、プライマ層２３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させた。
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ＭＨＸ４０５ニス（ザ・インクテック社製、商品名） ８０部
紫光ＵＶ３５２０ＥＡ（日本合成化学社製、エステル単位含有、商品名）２０部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．１５部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア１８４） ５部
溶媒（メチルイソブチルケトン：トルエン＝１：１） ３００部
次に、該層は電離放射線硬化前であり、塗膜は指乾状態であった。該層面へ、２光束干渉法による回折格子から２Ｐ法で複製した擬似連続絵柄としたプレス型を複製装置のエンボスローラーに貼着して、相対するローラーと間で加熱プレス（エンボス）して、微細な凹凸パターンからなるレリーフを賦形させた。賦形後直ちに、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、ホログラム層１５を形成した。
該ホログラム層１５のレリーフ面へ、厚さ２０ｎｍの酸化チタンをスパッタリング法で形成して透明反射層１７とした。
該透明反射層１７面へ、接着層組成物としてＴＭ−Ａ１ＨＳ（大日精化社製、商品名）をグラビアコーターで乾燥後の塗布量が１μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、接着層１９を形成して、基材１１／剥離層１３／ハードコート層１４／プライマ層２３／印刷層２１／プライマ層２３／ホログラム層１５／透明反射層１７／接着層１９の層構成からなる実施例１のインモールド用転写箔１０を得た。
【００５５】
（実施例２）ハードコート層１４及びホログラム層１５の電離放射線硬化性樹脂組成物として、下記の組成物を用いる以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインモールド用転写箔１０を得た。
・＜ハードコート層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、商品名） ３０部
紫光６６３０Ｂ（日本合成化学社製、商品名） ５部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ） ４部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０部
・＜ホログラム層の電離放射線硬化性樹脂組成物＞
ユピマーＵＶ・Ｖ３０３１（三菱化学社製、商品名） ３０部
紫光６６３０Ｂ（日本合成化学社製、商品名） ５部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−２４４５） ０．２部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７） ０．９部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１） ７０部
【００５６】
（評価試験）評価は、ホログラム複製時の版とられ、貼り付き、インモールド射出成形時のバリ、立体成形品のホログラムの白化、層間剥離で評価した。
ホログラム複製時の版とられは、実施例１〜２のインモールド用転写箔１０の作成にあたって、微細な凹凸をプレススタンパ（版）で賦型する際の版とられで、問題のないものを合格とし、やや版とられするが、実用上支障のないものも合格とした。
貼り付きは、微細な凹凸をプレススタンパ（版）で賦型する際の版への密着で、賦型に問題のないものを合格とし、密着して製造に支障のあるものを不合格とした。
インモールド射出成形時のバリ、立体成形品のホログラムの白化は、まず、次のように射出成形した。実施例１〜２のインモールド用転写箔１０を射出成形装置の自動箔送り装置に、接着層面が成形樹脂側になるように挿入（インサート）し、スミペックスＳＴＨ−５５（住友化学社製、アクリル樹脂商品名）を、溶融温度２５０℃、金型温度８０℃の通常条件で射出成形を行った。冷却後、金型を解放し、基材１１を離型層１３と共に剥離して取り出して、インモールド用転写箔を用いたホログラム付き立体成形品を得た。なお、該射出成形は成形サイクル１２秒で連続的に成形した。得られた立体成形品は３次元形状（周囲に５ｍｍの縁取りがあり、中央部が球面状に盛り上った直径１５０ｍｍのＣＤプレイヤーの部材）とした。
インモールド射出成形時のバリは、射出成形後に金型を解放し、基材１１／離型層１３を剥離した際に、ハードコート層１４及びホログラム層１５のバリを目視で観察して、バリのほとんどないものを合格とし、バリが若干あるが実用上支障のないものも合格とした。
立体成形品のホログラムの白化は、射出成形後に金型を解放し、立体成形品へ転写されたホログラム層１５を目視で観察して、白化のないものを合格とし、白化が部分的に若干あるが実用上支障のないものも合格とした。
層間剥離は、射出成形後に金型を解放し、立体成形品へ転写されたハードコート層１４とホログラム層１５を目視で観察して、この層間も含めてずべての層で剥離の認められないものを合格とした。
【００５７】
（評価）実施例１〜２では「版とられ、貼り付き、バリ、白化、剥離」のすべてが合格であった。また、実施例１〜２の硬化前のハードコート層１４及びホログラム層１５はいずれも指乾状態であり、巻取り加工ができ、以降の工程もロールツーロール加工ができた。実施例１のハードコート層１４及びホログラム層１５の破断伸度は３１％、実施例２のハードコート層１４及びホログラム層１５の破断伸度は３１％であった。
インモールド用転写箔１０の耐熱性としては、実施例１が１７０℃、実施例２も１７０℃であった。また、実施例１〜２のインモールド用転写箔１０はいずれの立体成形品も球面部及び縁取り部分にも追随し、アクリル樹脂表面に転写され、層の剥離もなく、ホログラムは割れもなく正常に転写できた。
【００５８】
また、実施例１〜２のインモールド用転写箔１０を用いた立体成形品１００の最表面となっているハードコート層１４面の鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有し、さらに、スクラッチ強度はサファイア２００ｇ以上であり、充分な耐久性を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明の１実施例を示すインモールド用転写箔の断面図である。
【図２】本発明のインモールド用転写箔を用いて、転写した立体成形品の断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
１０：インモールド用転写箔
１１：基材
１３：離型層
１４：ハードコート層
１５：ホログラム層
１７：透明反射層
１９：接着層
２１：印刷層
２３：プライマ層
１００：立体成形品
１０１：射出樹脂
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面へ離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が設けてなるインモールド用転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記ホログラム層が下記の（１）、（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、前記ハードコート層が前記ホログラム層と同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、かつ、前記ハードコート層及び前記ホログラム層が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）基材、離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層を設けたインモールド用転写箔状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有することを特徴とするインモールド用転写箔。
（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、
（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数で、
（３）はシリコーンオイル又は反応性シリコーンである。
【請求項２】
請求項１に記載のインモールド用転写箔を用いて、インモールド射出成形法で成形された立体成形品に、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が転写されてなることを特徴とする立体成形品。
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面へ離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が設けてなるインモールド用転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記ホログラム層が下記の（１）、（２）及び（３）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、前記ハードコート層が前記ホログラム層と同一樹脂の（１）及び同一樹脂の（２）を含む組成物を電離放射線で硬化させてなる層であり、かつ、前記ハードコート層及び前記ホログラム層が（ａ）電離放射線硬化前の塗膜が指乾状態で、（ｂ）電離放射線硬化後の２３℃における破断伸度が５％以上で、（ｃ）基材、離型層、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層を設けたインモールド用転写箔状態で、１５０℃雰囲気中に１時間放置しても白化しない耐熱性を有することを特徴とするインモールド用転写箔。
（１）は（イ）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（ロ）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類又は（ハ）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーで、
（２）はエーテル単位又はエステル単位を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーから選択した１又は複数で、
（３）はシリコーンオイル又は反応性シリコーンである。
【請求項２】
請求項１に記載のインモールド用転写箔を用いて、インモールド射出成形法で成形された立体成形品に、ハードコート層、印刷層、ホログラム層、透明反射層及び接着層が転写されてなることを特徴とする立体成形品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−１２０２３６（Ｐ２０１０−１２０２３６Ａ）
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２９５１３７（Ｐ２００８−２９５１３７）
【出願日】平成２０年１１月１９日（２００８．１１．１９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年６月３日（２０１０．６．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月１９日（２００８．１１．１９）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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