カテキン組成物及びその製造方法
【課題】 高濃度で非重合体カテキン類を含有する、不快な苦味の少ないカテキン組成物の提供する。
【解決手段】 （Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５で、（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類の含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７で、（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が０．００２未満で、（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｅ）／（Ｃ）］が０．１未満であり、Ｃ００型センサを用いたＣＰＡ測定法により測定される水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示すものであれば、高濃度で非重合体カテキン類を含むにもかかわらず、不快な苦味の少ないカテキン組成物として提供することができる。
【解決手段】 （Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５で、（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類の含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７で、（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が０．００２未満で、（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｅ）／（Ｃ）］が０．１未満であり、Ｃ００型センサを用いたＣＰＡ測定法により測定される水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示すものであれば、高濃度で非重合体カテキン類を含むにもかかわらず、不快な苦味の少ないカテキン組成物として提供することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非重合体カテキン類を高濃度で含むにもかかわらず、ポリフェノール成分に由来する苦味の少ないカテキン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶葉中に多く含まれている茶カテキン類は、ポリフェノール化合物の一種であって、（−）−エピカテキン（ＥＣ）、（−）−エピガロカテキン（ＥＧＣ）、ならびにこれらの没食子酸エステルである（−）−エピカテキンガレート（ＥＣｇ）および（−）−エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）の４種類が主なものであり、乾燥茶葉中にはこれら茶カテキン類が１０〜１５ｗｔ％含まれており、茶（茶浸出液としての茶）の渋味の主体となっている。
【０００３】
これらの茶カテキン類には、抗酸化作用、抗菌作用、消臭作用、血中コレステロール抑制作用、α−アミラーゼ活性阻害作用などの様々な化学的・生理的活性作用が知られている。しかし、茶カテキン類のこのような生理効果を発現させるためには、多量の茶カテキン類を摂取することが必要である。この際、高濃度にカテキン類を含有するカテキン組成物を食品や飲料に配合し、カテキン類を摂取し易い形態とすれば、お茶（茶浸出液としてのお茶）を飲用して摂取するよりも、より一層効率的に多量のカテキン類を摂取することが可能となる。
【０００４】
このようなカテキン類を高濃度で含有するカテキン組成物を茶葉から製造するには、茶葉中にカテキン類と共存する夾雑物、例えばプリン塩基、糖類、アミノ酸、有機酸、無機塩類、カテキンの酸化重合物などの夾雑物をできるだけ分離除去するように精製し、カテキン類をより高濃度で含有するカテキン組成物を得る必要がある。
【０００５】
従来、この種のカテキン組成物、すなわち高濃度でカテキン類を含有するカテキン組成物を得るための方法として、有機溶媒を用いた液液抽出法やクロマト分離法などを利用する技術が知られていた。例えば特許文献１には、クロロホルムでカフェインを除去し、酢酸エチルにより茶タンニン類を抽出することで、天然抗酸化剤を工業的に製造する方法が開示されている。
また、特許文献２や特許文献３には、クロマト分離を用いて茶カテキン類を選択的に充填剤に吸着させ、吸着成分を親水性有機溶媒により溶出させて茶カテキン類を精製する方法が開示されている。
さらにまた、特許文献４には、陽イオン交換樹脂に茶抽出物を接触させてカフェインを除去した後、エタノールを添加して沈殿物を生じさせ、該沈殿物を濾別除去することで、茶葉タンニン類を精製する方法が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特許１５６１０４３号公報
【特許文献２】特許２７０３２４１号公報
【特許文献３】特許３０５２１７５号公報
【特許文献４】特開平１１−２２８５６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記の如き従来の技術で得られるカテキン組成物は、総ポリフェノール類と非重合体カテキン類の含有量との差が大きいものであり、このことは、非重合体カテキン類以外のポリフェノール類が多く含まれていることを示していた。つまり、非重合体カテキン類以外のポリフェノール類は不快な苦味を呈する傾向があるため、食品や飲料へ配合した際、その食品や飲料の風味に悪影響を与える可能性が高いという課題を抱えており、このような課題を改善するため、更なる精製を行うか、或いは総ポリフェノール類と非重合体カテキン類の含有量の差が小さい原料を使用するか、或いはシクロデキストリンや甘味料などを添加するなど、方策を別途検討する必要があった。
【０００８】
そこで本発明の目的は、高濃度で非重合体カテキン類を含むにもかかわらず、非重合体カテキン類以外のポリフェノール成分に由来する不快な苦味が少なく、好ましくは渋味も少ないカテキン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、非重合体カテキン類、ガレート型カテキン類、フラボノールアグリコン、およびプリン塩基（特にカフェイン）の含有量を制御することにより、高濃度で非重合体カテキン類を含むにもかかわらず、不快な苦味の少ないカテキン組成物が得られることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を想到したものである。
【００１０】
本発明は、（Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５であり、（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類の含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７であり、（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が０．００２未満であり、（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｅ）／（Ｃ）］が０．１未満であり、且つ、その苦味は、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、Ｃ００型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示し、好ましくは、その渋味が、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時のＣＰＡ値（電位差）が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示すことを特徴とするカテキン組成物を提案するものである。
【００１１】
本発明者はまた、カテキン組成物、特に本発明のカテキン組成物の製造方法として、茶抽出成分（茶抽出物又は茶抽出液に含まれる成分）の分画操作において、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体を吸着剤として使用することで、ポリフェノール類のうちから非重合体カテキン類を選択的に分離でき、且つカフェインを同時に低減できることを見出し、かかる知見に基づいて新たな製造方法を想到した。すなわち、本発明は、茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、好ましくは水で該構造体を洗浄した後、該構造体に吸着した成分を回収することを特徴とするカテキン組成物の製造方法を提案するものでもある。
【００１２】
なお、本発明において「総ポリフェノール類」とは、酒石酸鉄比色定量法において、標準品として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求める方法によって定量され得る成分のことを意味し、「総ポリフェノール類の含有重量」とは、酒石酸鉄比色定量法において、標準品として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として算出される値を示すものである（詳しくは実施例参照）。
【００１３】
また、本発明において「非重合体カテキン類」とは、（−）−エピガロカテキン（ＥＧＣ）、（−）−エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、（−）−エピカテキン（ＥＣ）、（−）−エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、（±）−ガロカテキン（ＧＣ）、（−）−ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）、（±）−カテキン（Ｃ）、（−）−カテキンガレート（Ｃｇ）のいずれか、或いはこれらのうちの二種類以上の組み合わせからなる混合物を包含する意であり、本発明において「非重合体カテキン類の含有重量」は、カテキン組成物中に含まれる全非重合体カテキン類の合計含有重量の意であり、各非重合体カテキン類の含有重量はＨＰＬＣによる分離分析により定量することができる（詳しくは実施例参照）。
【００１４】
また、本発明において「ガレート型カテキン類」とは、（−）−エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、（−）−エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、（−）−ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）、（−）−カテキンガレート（Ｃｇ）のいずれか、或いはこれらのうちの二種類以上の組み合わせからなる混合物を包含する意であり、本発明において「ガレート型カテキン類の含有重量」は、カテキン組成物中に含まれる全ガレート型カテキン類の合計含有重量の意であり、各ガレート型カテキン類の含有重量はＨＰＬＣによる分離分析により定量することができる（詳しくは実施例参照）。
【００１５】
また、本発明において「フラボノールアグリコン」とは、ケンフェロール、ケルセチン、ミリセチンのいずれか、或いはこれらのうちの二種類以上の組み合わせからなる混合物を包含する意であり、本発明において「フラボノールアグリコンの含有重量」とは、カテキン組成物中に含まれる全フラボノールアグリコンの合計含有重量の意であり、各フラボノールアグリコンの含有重量はＨＰＬＣによる分離分析により定量することができる（詳しくは実施例参照）。
【００１６】
なお、本明細書において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合には、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意味である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は下記実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
本実施形態のカテキン組成物は、茶に由来するカテキン組成物、言い換えれば茶葉などを抽出して得られる茶抽出物から得られるカテキン組成物であり、少なくともカテキン類、カテキン類以外のポリフェノール類、カフェイン、テオフィリン、キサンチンなどのプリン塩基類（プリン環のメチル誘導体）、フラボノールアグリコンを含むカテキン組成物であって、次の特徴を備えた組成物である。
但し、本発明のカテキン組成物は、茶に由来するカテキン組成物に限定されるものではない。
【００１９】
（ガレート型カテキン類／非重合体カテキン類）
本実施形態のカテキン組成物は、（Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５である特徴を備えており、好ましくは０．５〜０．７、特に好ましくは０．５〜０．６である。
【００２０】
（非重合体カテキン類／総ポリフェノール類）
また、本実施形態のカテキン組成物は、（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類との含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７である特徴を備えており、好ましくは０．８５〜０．９７、特に好ましくは０．９０〜０．９７である。
【００２１】
（フラボノールアグリコン／非重合体カテキン類）
また、本実施形態のカテキン組成物は、（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が０．００２未満である特徴を備えており、好ましくは０．００１未満、特に好ましくは０．０００５未満である。
【００２２】
（カフェイン／非重合体カテキン類）
また、本実施形態のカテキン組成物は、（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｅ）／（Ｂ）］が０．１未満である特徴を備えており、好ましくは０．０５未満、特に好ましくは０．０２未満である。
【００２３】
（苦味成分）
また、本実施形態のカテキン組成物は、カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、Ｃ００型センサを用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示す苦味を有する、言い換えればそのような苦味成分を含有する特徴を備えており、特に６μＶ／ｐｐｍ以上、中でも特に７μＶ／ｐｐｍ以上を示すものが好ましい。
【００２４】
（渋味成分）
さらにまた、本実施形態のカテキン組成物は、必須ではないが好ましい特徴として、カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示す渋味を有する、言い換えればそのような渋味成分を含有する特徴を備えており、特に−１１５μＶ／ｐｐｍ以上、中でも特に−１１０μＶ／ｐｐｍ以上を示すものが好ましい。
【００２５】
なお、本発明において、味覚センサによる苦味及び渋味の測定は、例えば株式会社インテリジェントセンサーテクノロジの味認識装置「ＳＡ４０２」を使用し、苦味を感知するセンサとして「Ｃ００型センサ」、渋味を感知するセンサとして「ＡＥ１型センサ」を用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により行うことができ、特に後味を客観的に評価することができる。
この際、「味覚センサによる測定値」は、前記方法で測定されるＣＰＡ値と呼ばれる電位差を指し、電位差が高いほど感知する味が弱いことを意味する。
また、測定に際しては、非重合体カテキン類の濃度に対して電位差が線形性を有する濃度範囲で測定すればよいが、比較する試料間の非重合体カテキン類の濃度を揃えて測定することが望ましく、一つの目安として非重合体カテキン類の濃度を２００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍに揃えて測定するのが好ましい。本発明の場合、非重合体カテキン類の濃度を３００ｐｐｍに調製した場合のＣＰＡ値で、苦味及び渋味の程度を特定している。
【００２６】
（その他の含有物）
本実施形態のカテキン組成物は、苦味及び渋味を上記範囲から逸脱させない範囲で、上記成分以外の成分、すなわちカテキン類、カテキン類以外のポリフェノール類（フラボノールアグリコンを含む）、カフェイン、テオフィリン、キサンチンなどのプリン塩基類以外の成分を含んでいてもよい。特に、上記成分以外の茶抽出成分を含んでいてもよい。
【００２７】
（形態）
本実施形態のカテキン組成物は、その形態を制限するものではなく、例えば固形状、粉体状、液状、粘液状など各種形態に調製することが可能である。
【００２８】
（用途）
本実施形態のカテキン組成物は、カフェインが少なく、苦味乃至渋味も低減されているため、カフェインのもつマイナス効果を懸念することなく配合できるため、茶カテキン類の本来の作用、例えば血中コレステロール抑制作用、α−アミラーゼ活性阻害作用などの生理活性機能を十分に付与することができる。
【００２９】
よって、本実施形態のカテキン組成物は、例えばこれを有効成分として医薬品、医薬部外品などの薬剤を調製することができる。具体的には経口投与剤を調製することができ、その際、技術常識に基づき配合及び剤型を調製すればよい。
剤型について言えば、液剤、錠剤、散剤、顆粒、糖衣錠、カプセル、懸濁液、乳剤、丸剤などの形態に調製することができる。
また、配合（製剤）について言えば、通常用いられている賦形剤、増量剤、結合剤、湿潤化剤、崩壊剤、表面活性剤、潤滑剤、分散剤、緩衝剤、保存剤、溶解補助剤、防腐剤、矯味矯臭剤、無痛化剤、安定化剤などを用いて常法により製造することができる。また、例えば乳糖、果糖、ブドウ糖、でん粉、ゼラチン、炭酸マグネシウム、合成ケイ酸マグネシウム、タルク、ステアリン酸マグネシウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースまたはその塩、アラビアゴム、ポリエチレングリコール、シロップ、ワセリン、グリセリン、エタノール、プロピレングリコール、クエン酸、塩化ナトリウム、亜硫酸ソーダ、リン酸ナトリウムなどの無毒性の添加剤を配合することも可能である。
【００３０】
また、本実施形態のカテキン組成物を有効成分として、薬理効果を備えた健康食品・健康飲料・特定保健用食品・機能性食品、食品添加剤、その他ヒト以外の動物に対する薬剤や餌、餌用添加剤などを調製することもできる。
特に本実施形態のカテキン組成物は、苦味及び渋みが低減されているため、飲食品材料や飲食品に添加して、健康食品、健康飲料、特定保健用食品、機能性食品、その他ヒト以外の動物に対する餌（飼料含む）を好適に調製することができる。
この際に配合する「飲食品材料」としては、水、炭酸、賦形剤（造粒剤含む）、希釈剤、或いは更に甘味剤、フレーバー、小麦粉、でんぷん、糖、油脂類等の各種タンパク質、糖質原料やビタミン、ミネラルなどの飲食品材料群から選ばれた一種或いは二種以上を挙げることができる。例えば、精製水や生理食塩水などに所望濃度となるように溶解してカテキン含有飲料とすることも可能である。
また、配合する「飲食品」として、現在公知の飲食品、例えばスポーツ飲料、果実飲料、乳飲料、茶飲料、野菜ジュース、乳性飲料、アルコール飲料、ゼリー、ゼリー飲料、炭酸飲料、チューインガム、チョコレート、キャンディ、ビスケット、スナック、パン、乳製品、魚肉練り製品、畜肉製品、冷菓類、菓子類、乾燥食品、各種麺類、加工食品、サプリメントなどを挙げることができる。
【００３１】
さらにまた、本実施形態のカテキン組成物を、練り歯磨き、口紅、リップクリーム、内服薬、トローチ、口中清涼剤、うがい薬などの各種の口腔衛生品、化粧品、医薬品等に添加することで、その風味や呈味を大きく損なうことなく茶カテキン類の生理作用を付加し、その付加価値を高めることもできる。
【００３２】
（製造方法）
本実施形態のカテキン組成物は、例えば茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、必要に応じて水で該構造体を洗浄した後、該構造体に吸着した成分を回収することにより得ることができる。
【００３３】
この際、茶抽出物又は茶抽出液は、原料としての茶、好ましくは緑茶を適宜溶媒で抽出して得ることができる。
【００３４】
原料とする緑茶としては、茶樹（学名：Camellia sinensis）から摘採した葉や茎であれば、その品種、産地、摘採時期、摘採方法、栽培方法などに限られず、どのような茶も使用することが出来る。例えば、煎茶、釜炒り茶、かぶせ茶、玉露、てん茶、抹茶、番茶、焙じ茶、蒸製玉緑茶、釜炒製玉緑茶などのいずれか、或いはこれらの二種以上の組み合わせからなる混合物を原料として用いることができる。また、上記の茶に現在公知の仕上加工を施して得られる仕上茶も原料として用いることが出来る。
【００３５】
原料としては、上記の緑茶以外に、烏龍茶や紅茶などの半発酵茶、発酵茶も原料として用いることができる。但し、これらの発酵茶は、発酵により非重合体カテキン類の重合化が進み、非重合体カテキン類が減少しているために、本発明で目的とする非重合体カテキン類を濃縮するための原料としては適当とは言い難い。そのために、原料としては不発酵茶である緑茶を用いることが好ましい。
【００３６】
茶の抽出は、水、温水、熱水、或いはエタノール、メタノール、アセトンなどの有機溶媒、或いは当該有機溶媒と水との混合溶液（例えば３０〜８０％エタノール水溶液、３０〜８０％メタノール水溶液、３０〜８０％アセトン水溶液など）によって抽出することが出来る。抽出する液をこれらに限定するものではない。
なお、有機溶媒や含水有機溶媒により抽出を行う場合は、得られる茶抽出液から有機溶媒を留去するか、或いは一旦乾燥した後に水に懸濁、溶解するかなどの手段で茶抽出液中の有機溶媒濃度を極力下げるのが望ましい。そのために、抽出は温水乃至熱水、特に抽出効率の点からすれば熱水で行うことが好ましい。
【００３７】
抽出方法は、通常行われている方法を採用すればよい。例えば、カラムに原料を充填し、当該カラムに熱水等の抽出溶媒を順次送液して抽出液を得る装置、或いは、抽出釜に原料を充填し所定量の熱水等の抽出溶媒で一定時間浸漬するニーダーと呼ばれる抽出装置など、処理する原料の量などに応じて適宜好ましい抽出装置を選択して抽出を行い、通常の方法にて固液分離すればよい。その方法に格別の制限はなく、所望又は目的により選択することができる。
【００３８】
このようにして得られる茶抽出液には、一般的に、乾燥重量換算で２５〜５０重量％の総ポリフェノール類、２０〜４０重量％の非重合体カテキン類、および５〜１５重量％のカフェインが含まれる。また、総ポリフェノール類に対する非重合体カテキン類の含有重量比は０．６〜０．９、非重合体カテキン類に対するカフェインの含有重量比は０．２〜０．５である。
【００３９】
次に、上記の如く得られた茶抽出液（茶抽出物を水に溶解したものも含む）を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させることにより、選択的に非重合体カテキン類を吸着分離させることができ、非重合体カテキン類を高濃度で含有する成分を得ることができる。
【００４０】
上記構造体とは、ポリスチレンやスチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの基体となる架橋樹脂にＮ−アルキルグルカミン基を結合させた樹脂を指す。例えば、架橋ポリスチレン（モノビニル芳香族化合物とポリビニル芳香族化合物の共重合体）或いは架橋ポリメタクリル酸エステル（メタクリル酸エステルとポリビニル芳香族化合物との共重合体）を基体とし、該基体にＮ−アルキルグルカミン基を導入したものなどを挙げることができるが、基体の構造はこれらに制限されるものではない。
【００４１】
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体を製造するには、例えば（１）該基体に公知の方法でハロアルキル基を導入した後、該ハロアルキル基とＮ-アルキルグルカミンとを反応させる方法や、（２）架橋ポリスチレンを構成するモノビニル芳香族化合物として、クロロメチルスチレン、クロロエチルスチレン、ブロモメチルスチレン、ブロモブチルスチレンなどのハロアルキルスチレン等を用い、これとジビニルベンゼンなどのポリビニル芳香族化合物とを共重合させて得られる架橋共重合体にＮ−アルキルグルカミンを反応させる方法、などを挙げることができる。
より具体的な一例として、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体に上記いずれかの方法でハロアルキル基を導入したものに対してＮ−アルキルグルカミンを反応させることにより、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体を製造する方法を挙げることができる。この際、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体にハロアルキル基を導入する方法としては、例えば、スチレンジビニルベンゼン共重合体にクロロメチルメチルエーテルを加え、塩化亜鉛、塩化鉄などのルイス酸触媒の存在下、反応させればよい。クロロメチルメチルエーテルの量は、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体が膨潤しスラリー状態を保つことができる量でよく、反応条件は、反応剤の量にもよるが、通常室温から６０℃までの温度で３０分から２０時間反応させればよい。
【００４２】
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体としては、市販品を用いることも可能であり、例えばダイヤイオンＣＲＢ０２（三菱化学社製）、アンバーライトＩＲＡ７４３（ローム・アンド・ハース社製）、デュオライトＥＳ３７１Ｎ（ローム・アンド・ハース社製）などを用いることができる。
【００４３】
このようなＮ−アルキルグルカミン基を有する構造体に、上記茶抽出液を接触させる方法は、特に限定するものではなく、例えば、構造体をカラムに充填し、カラム内に抽出液を通液すればよい。また、タンク内でバッチ式に接触させる方法を採用することもできるし、その他の接触方法を採用することもできる。
茶抽出液の接触量は、上記構造体の容量の１〜１０倍量、特に３〜７倍量を接触させるのが好ましい。
【００４４】
次いで、構造体から非重合体カテキン類以外のポリフェノール類、プリン塩基、及びアミノ酸、蛋白、糖など水溶性成分を溶出させるために、構造体の容量の１〜２０倍量、好ましくは５〜１５倍量の水を使用して、構造体を充分に洗浄するのが好ましい。
なお、洗浄に用いる水の水温は、構造体の耐熱温度以下であれば特に限定するものではなく、特に冷却も加温もしない通常の水（５〜３０℃）を用いることが可能であるが、３０〜６０℃、特に３０〜４０℃の温水を使用すれば、カフェインの低減をより一層充分に行うことができる。
【００４５】
次に、エタノール、メタノール、アセトンなどの有機溶媒、或いは当該有機溶媒と水との混合溶液（例えば３０〜８０％エタノール水溶液、３０〜８０％メタノール水溶液、３０〜８０％アセトン水溶液など）を上記構造体に接触させて、非重合体カテキン類を含む吸着画分を溶出させることにより、本実施形態のカテキン組成物を含む茶カテキン濃縮液を回収する。
この際、有機溶媒、或いは有機溶媒と水との混合溶液は、構造体の容量の１〜２０倍、特に３倍量以上を用いることが好ましい。
【００４６】
上記製造方法によれば、カフェイン含量が少なく、渋味及び苦味の低減された茶カテキン濃縮液を得ることができ、この濃縮液をそのまま本実施形態のカテキン組成物として利用することもできるが、さらに濃縮、乾燥させて本実施形態のカテキン組成物として利用することもできる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例について説明するが、本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。
先ずは、実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７（以下、これらを「試料」或いは「分析試料」ともいう）の分析方法について説明する。
【００４８】
＜総ポリフェノール類の定量＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７の総ポリフェノール類の含有重量（以下「含量」と略す）は、「茶業研究報告，Ｖｏｌ．７１，ｐ．４３〜７４，１９９０年」に従い、酒石酸鉄比色定量法に準拠し、標準品として没食子酸エチルを用いて没食子酸の換算量として算出した（表１）。
具体的には、次の条件で総ポリフェノール類の含量を定量した。
【００４９】
・酒石酸鉄試薬の調製：硫酸第一鉄・七水和物１００ｍｇと酒石酸カリウム・ナトリウム５００ｍｇを蒸留水に溶解して１００ｍＬとした。
・りん酸緩衝液の調製：１／１５Ｍりん酸水素二ナトリウム水溶液と１／１５Ｍりん酸二水素カリウム水溶液を混合してｐＨ７．５に調整した。
・標準液の調製：没食子酸エチルの５０，１００，１５０，２００，２５０ｐｐｍ水溶液を調製した。
・分析試料溶液の調製：分析試料をイオン交換水に溶解して各分析試料の水溶液中濃度が２５０ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。但し、対照緑茶抽出物１の場合は、成分含有量が低いため、分析試料の水溶液中濃度が５００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。
【００５０】
（測定方法）
標準液或いは分析試料溶液５ｍＬに酒石酸鉄試薬５ｍＬを加え、りん酸緩衝液で２５ｍＬに定容して混和した後にＵＶ５４０ｎｍでの吸光度を測定した。
標準液の測定値から検量線を作成し、それを用いて分析試料中の没食子酸エチル相当量を求め、その１．５倍量を総ポリフェノール類含有量とした。
【００５１】
＜非重合体カテキン類及びカフェインの定量＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７の含量は、「Journal of Food Composition and Analysis，Ｖｏｌ．１７，ｐ．６７５〜６８５，２００４年」に従い、次のようなＨＰＬＣ法により測定した（表１）。
【００５２】
・標準液の調製：ＥＧＣ，ＥＧＣｇ，ＥＣ，ＥＣｇ、ＧＣ，ＧＣｇ、Ｃ，Ｃｇ，及びカフェインの各１０ｍｇを１００ｍＬのメスフラスコに秤取し、０．５％アスコルビン酸−０．０１％ＥＤＴＡ二ナトリウム水溶液に溶解し、定容した。この溶液をさらに２倍又は５倍に希釈した。分析前に０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。
・分析試料溶液の調製：分析試料をイオン交換水に溶解して各分析試料の水溶液中濃度が２５０ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製し、０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。但し、対照緑茶抽出物１の場合は、成分含有量が低いため、分析試料の水溶液中濃度が５００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。
【００５３】
（測定方法）
未希釈，２倍希釈，５倍希釈の標準液を用いて下記条件にてＨＰＬＣにかけ、得られたクロマトグラムの各成分のピーク面積と成分濃度で検量線を作成し、それを用いて分析試料溶液中の各成分の濃度を求めた。
【００５４】
（ＨＰＬＣ条件）
ＨＰＬＣ装置：島津ＬＣ−１０ＡＤ二液高圧グラジエントシステム
カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ−II ５Ｃ１８ ＨＧ（３．０ｍｍ Ｉ．Ｄ．×１５０
ｍｍ）
カラム温度：４０℃
移動相Ａ：水−メタノール−りん酸（８５：１５：０．１）
移動相Ｂ：水−メタノール−酢酸エチル−りん酸（８５：１５：１：０．１）
検出：ＵＶ ２８０ｎｍ
注入量：５μＬ
グラジエントプログラム：移動相Ａを１００％、流速を０．３ｍＬ／分で分析開始から１２分まで流し、その後１分間で流速を０．４５ｍＬ／分にリニアに上昇させた。以降１９分まで流速を保持し、その後１分間で流速を１．０ｍＬ／分に、移動相Ｂを０％から１００％にリニアに上昇させた。以降４０分まで流速を保持した。
【００５５】
＜フラボノールアグリコンの定量＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７に含まれるフラボノールアグリコンの含量は、「茶業研究報告，Ｖｏｌ．６９，ｐ．４５〜５０，１９８６年」に従い、次のようなＨＰＬＣ法により測定した（表２）。
【００５６】
・標準液の調製：ケンフェロール，ケルセチン，ミリセチンの各１ｍｇを１００ｍＬのメスフラスコに秤取し、メタノールに溶解し，定容し、さらに１０倍に希釈した。分析前に０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。
・分析試料溶液の調製：分析試料を２５％エタノールに溶解して各分析試料の溶液中濃度が２０００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製し、０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。但し、対照緑茶抽出物１の場合は、成分含有量が低いため、分析試料の溶液中濃度が５０００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。
【００５７】
（測定方法）
標準液を下記条件でＨＰＬＣにかけ、得られたクロマトグラムの各成分のピーク面積と成分濃度で検量線を作成し、それにより分析試料溶液中の各成分の濃度を求めた。
【００５８】
（ＨＰＬＣ条件）
ＨＰＬＣ装置：島津ＬＣ−１０ＡＤ二液高圧グラジエントシステム
カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ−II ５Ｃ１８ ＨＧ（４．６ｍｍ Ｉ．Ｄ．×２５０
ｍｍ）
カラム温度：４０℃
移動相Ａ：水−アセトニトリル−りん酸二水素ナトリウム・二水和物（９００ｍＬ：１００ｍＬ：７８０ｍｇ）を混合し、りん酸でｐＨ２．３に調整した。
移動相Ｂ：水−アセトニトリル−りん酸二水素ナトリウム・二水和物（６５０ｍＬ：３５０ｍＬ：７８０ｍｇ）を混合し、りん酸でｐＨ２．３に調整した。
流速：１ｍＬ／分
検出：ＵＶ ３２５ｎｍ
注入量：２０μＬ
グラジエントプログラム：移動相Ｂを０％から１００％に分析開始から３２分まででリニアに上昇させた。以降４５分まで移動相Ｂを１００％に保持した。
【００５９】
[実施例１]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体であるダイヤイオンＣＲＢ０２を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、前記で得られた抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１５０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「茶カテキン組成物１」３４０ｍｇを得た。
【００６０】
[実施例２]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体であるダイヤイオンＣＲＢ０２を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、４５℃の温水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１５０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該６０％含水エタノール溶出液を濃縮及び凍結乾燥させて「茶カテキン組成物２」４９０ｍｇを得た。
【００６１】
[比較例１]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。当該抽出液（全部）を濃縮、凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物１」４．２７ｍｇを得た。
【００６２】
[比較例２]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体ダイヤイオンＨＰ２０（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該６０％含水エタノール溶出液を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物２」９３０ｍｇを得た。
【００６３】
[比較例３]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＰＫ２１６（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物３」２９０ｍｇを得た。
【００６４】
[比較例４]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
強塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＰＡ３１６（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物４」２０ｍｇを得た。
【００６５】
[比較例５]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
弱酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＷＫ１１（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物５」１３０ｍｇを得た。
【００６６】
[比較例６]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
弱塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＷＡ３０（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物６」１１０ｍｇを得た。
【００６７】
[比較例７]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
親水性ポリビニル樹脂トヨパールＨＷ−４０（東ソー社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を６００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物７」９１０ｍｇを得た。
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１を見ると、実施例１及び２ではカフェインが選択性良く低減され、非重合体カテキン類は満遍なく回収されている。また、「非重合体カテキン類／総ポリフェノール類」は０．８７４〜０．９４３と高い値を示し、樹脂処理を行っていない比較例１と比較すると、非重合体カテキン類以外のポリフェノール成分が大きく低減できていることを確認できた。構造体の洗浄に温水を使用した実施例２は、実施例１と比較してカフェインの低減がより効率的に行われていた。
【００７０】
他方、比較例２は、Ｎ−アルキルグルカミン基を有さない母体のみの構造体であるが、カフェインはほとんど除去されていなかった。また、比較例３及び比較例５の陽イオン交換樹脂ではカフェインを濃縮する傾向が見られた。
比較例４の強塩基性陰イオン交換樹脂では非重合体カテキン類はほとんど回収されておらず、比較例６の弱塩基性陰イオン交換樹脂でもＥＧＣｇやＥＣｇのエステル型カテキン類の回収性が大きく劣る結果であった。
比較例７はカフェインの除去性能は優れている一方で、非重合体カテキン類の回収性は偏りが顕著で、ＥＧＣやＥＣの非エステル型カテキンは回収できなかった。また「非重合体カテキン類／総ポリフェノール類」は０．７４０であり、非重合体カテキン類以外のポリフェノール成分は多くが残存していることが示唆された。
【００７１】
【表２】
【００７２】
表２に基づいてフラボノールアグリコン含量について検討すると、実施例１及び２では、非重合体カテキン類の構造類似成分であるフラボノールアグリコンは低減されており、非重合体カテキン類に対するフラボノールアグリコン含量の比率［（Ｄ）／（Ｂ）］についてみると、実施例１及び２では、４．７×１０-4或いは５．７×１０-4のように１／１０4（１０の４乗分の１）の桁の含有量であったのに対し、比較例１〜７の場合には、１．９×１０-3〜７．３×１０-3のように１／１０3（１０の３乗分の１）の桁の含有量であり、実施例と比較例の間には１桁の差異、すなわち顕著な差異が認められた。
【００７３】
＜苦味・渋味の測定＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１、２、７について、味覚センサを備えた味認識装置を使用してＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法によりＣＰＡ値を測定することで、各試料の苦味・渋味を検討した。結果を下記表３に示す。
なお、比較例３〜６で得られた対照緑茶抽出物３〜６は、上記の結果において成分組成（特にカテキンの組成比）、カフェインの含有量および抽出物の回収率の点で、実施例に対する優位点が見出せなかったため、味覚センサによる結果を示すまでもないと判断した。
【００７４】
＜味覚センサ：ＣＰＡ測定法＞
試料溶液の調製：各サンプルにイオン交換水を加えて、溶液中の非重合体カテキン濃度が３００ｐｐｍとなるように試料を蒸留水により溶解した。また、別途ＥＧＣｇ濃度が１００ｐｐｍとなるように試料を蒸留水により溶解した。
洗浄液１の調製：１００ｍＭ塩化カリウム＋１０ｍＭ水酸化カリウムの３０％エタノール溶液を調製した。
洗浄液２の調製：３０ｍＭ塩化カリウム＋０．３ｍＭ酒石酸の水溶液を調製した。
洗浄液３〜５、安定液、ＣＰＡ液：洗浄液２と同じとした。
使用した味認識装置：株式会社インテリジェントセンサーテクノロジ社製「ＳＡ４０２」
使用したセンサ：苦味を測定するセンサとして「Ｃ００型」を、渋味を測定するセンサとして「ＡＥ１型」を使用した。
【００７５】
（測定方法）
センサを洗浄液１で９０秒間、次いで洗浄液２と３で各１２０秒間洗浄した。そして安定液、次いで試料溶液で各３０秒間電位測定を行った。洗浄液４と５で各３秒間の洗浄を行った後に、ＣＰＡ液で３０秒間電位測定を行った。
「ＣＰＡ液の測定電位」−「安定液の測定電位」で求められる電位差をＣＰＡ値とした。
【００７６】
評価した各試料の濃度を、非重合体カテキン類濃度が３００ｐｐｍとなるように調製した場合において、比較例１を基準とした各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を図１に示す一方、ＥＧＣｇとして１００ｐｐｍとなるように調製した場合における、比較例１を基準とした各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を図２に示した。
なお、味覚の分布は、味認識装置「ＳＡ４０２」に付属のソフトウェアを用いて評価した。
【００７７】
【表３】
【００７８】
表３より、実施例１及び実施例２の苦味は、Ｃ００型センサを用いた時の非重合体カテキン濃度当たりＣＰＡ値（すなわち「電位差／非重合体カテキン類濃度」）が約８μＶ／ｐｐｍと高く、比較例１、２、７との差は明確であり、苦味が大きく低減していることが確かめられた。
他方、実施例１及び実施例２の渋味は、ＡＥ１型センサを用いた時の非重合体カテキン濃度当たりＣＰＡ値（すなわち「電位差／非重合体カテキン類濃度」）が−１１μＶ／ｐｐｍ〜−１００μＶ／ｐｐｍであり、比較例２、７と比較すると高い値を示しており、渋味が弱くなっていることが確かめられた。
【００７９】
また、図１に基づいて、樹脂処理を行っていない比較例１と比較すると、実施例１及び２の苦味は有意に減弱して感知されており、渋味も弱く感知される傾向が見てとれる。一方、比較例２及び７は、渋味、苦味共に比較例１から有意に強く感知されていることが確認できる。
図２を見ると、比較例1に対して、実施例１及び２の渋味は大差ないが、苦味は有意に減弱して感知されている。比較例２は、渋味は比較例１と同程度まで弱まるものの、苦味は依然有意に強く感知されている。比較例７は、表１で示したように他の実施例、比較例と比較してＥＧＣｇ濃度が高いために、ＥＧＣｇ濃度を基準として評価試料を調製した場合の抽出物濃度は低くなる。そのために、渋味、苦味共に減弱して感知されるようになる。それでもなお実施例１及び２との苦味の差は歴然としている。
【００８０】
＜成分含有比と味覚センサ測定値の相関の考察＞
実施例及び比較例の成分組成比と味覚センサによる測定結果の相関を評価した（図３および図４）。
【００８１】
図３を見ると、苦味を示すＣ００の非重合体カテキン濃度当たりのＣＰＡ値はフラボノールアグリコンと非重合体カテキン類の含有重量比と相関を示し、相関係数はＲ2＝０．９８８２と高い相関を示した。このことより、茶カテキン組成物の苦味は、フラボノールアグリコンを制御することで低減できることが裏付けられた。
他方、図４を見ると、渋味を示すＡＥ１の非重合体カテキン濃度当たりのＣＰＡ値はエステル型カテキン類と非重合体カテキン類の含有重量比と相関を示し、相関係数はＲ2＝０．８９０６と比較的高い値を示した。このことより、カテキン組成物の渋味はカテキンの組成比率に依存することが示され、非重合体カテキン濃度を向上させても、その組成比率を維持することで、渋味の上昇を抑えられることが示唆された。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】味覚センサを用いた苦味及び渋味の測定において、各試料濃度を、非重合体カテキン類濃度が３００ｐｐｍとなるように調製した場合において、比較例１を基準に各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を示したグラフである。
【図２】同じく味覚センサを用いた苦味・渋味の測定において、各試料濃度を、ＥＧＣｇとして１００ｐｐｍとなるように調製した場合において、比較例１を基準に各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を示したグラフである。
【図３】（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比率「（Ｄ）／（Ｂ）」を横軸にとり、Ｃ００型センサで測定される非重合体カテキン類の濃度当たりのＣＰＡ値（単位：μＶ／ｐｐｍ）を縦軸にとった座標中に実施例及び比較例の値をプロットしたグラフである。
【図４】（Ａ）エステル型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比率「（Ａ）／（Ｂ）」を横軸にとり、ＡＥ１型センサで測定される非重合体カテキン類の濃度当たりのＣＰＡ値（単位：μＶ／ｐｐｍ）を縦軸にとった座標中に実施例及び比較例の値をプロットしたグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非重合体カテキン類を高濃度で含むにもかかわらず、ポリフェノール成分に由来する苦味の少ないカテキン組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
茶葉中に多く含まれている茶カテキン類は、ポリフェノール化合物の一種であって、（−）−エピカテキン（ＥＣ）、（−）−エピガロカテキン（ＥＧＣ）、ならびにこれらの没食子酸エステルである（−）−エピカテキンガレート（ＥＣｇ）および（−）−エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）の４種類が主なものであり、乾燥茶葉中にはこれら茶カテキン類が１０〜１５ｗｔ％含まれており、茶（茶浸出液としての茶）の渋味の主体となっている。
【０００３】
これらの茶カテキン類には、抗酸化作用、抗菌作用、消臭作用、血中コレステロール抑制作用、α−アミラーゼ活性阻害作用などの様々な化学的・生理的活性作用が知られている。しかし、茶カテキン類のこのような生理効果を発現させるためには、多量の茶カテキン類を摂取することが必要である。この際、高濃度にカテキン類を含有するカテキン組成物を食品や飲料に配合し、カテキン類を摂取し易い形態とすれば、お茶（茶浸出液としてのお茶）を飲用して摂取するよりも、より一層効率的に多量のカテキン類を摂取することが可能となる。
【０００４】
このようなカテキン類を高濃度で含有するカテキン組成物を茶葉から製造するには、茶葉中にカテキン類と共存する夾雑物、例えばプリン塩基、糖類、アミノ酸、有機酸、無機塩類、カテキンの酸化重合物などの夾雑物をできるだけ分離除去するように精製し、カテキン類をより高濃度で含有するカテキン組成物を得る必要がある。
【０００５】
従来、この種のカテキン組成物、すなわち高濃度でカテキン類を含有するカテキン組成物を得るための方法として、有機溶媒を用いた液液抽出法やクロマト分離法などを利用する技術が知られていた。例えば特許文献１には、クロロホルムでカフェインを除去し、酢酸エチルにより茶タンニン類を抽出することで、天然抗酸化剤を工業的に製造する方法が開示されている。
また、特許文献２や特許文献３には、クロマト分離を用いて茶カテキン類を選択的に充填剤に吸着させ、吸着成分を親水性有機溶媒により溶出させて茶カテキン類を精製する方法が開示されている。
さらにまた、特許文献４には、陽イオン交換樹脂に茶抽出物を接触させてカフェインを除去した後、エタノールを添加して沈殿物を生じさせ、該沈殿物を濾別除去することで、茶葉タンニン類を精製する方法が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特許１５６１０４３号公報
【特許文献２】特許２７０３２４１号公報
【特許文献３】特許３０５２１７５号公報
【特許文献４】特開平１１−２２８５６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記の如き従来の技術で得られるカテキン組成物は、総ポリフェノール類と非重合体カテキン類の含有量との差が大きいものであり、このことは、非重合体カテキン類以外のポリフェノール類が多く含まれていることを示していた。つまり、非重合体カテキン類以外のポリフェノール類は不快な苦味を呈する傾向があるため、食品や飲料へ配合した際、その食品や飲料の風味に悪影響を与える可能性が高いという課題を抱えており、このような課題を改善するため、更なる精製を行うか、或いは総ポリフェノール類と非重合体カテキン類の含有量の差が小さい原料を使用するか、或いはシクロデキストリンや甘味料などを添加するなど、方策を別途検討する必要があった。
【０００８】
そこで本発明の目的は、高濃度で非重合体カテキン類を含むにもかかわらず、非重合体カテキン類以外のポリフェノール成分に由来する不快な苦味が少なく、好ましくは渋味も少ないカテキン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、非重合体カテキン類、ガレート型カテキン類、フラボノールアグリコン、およびプリン塩基（特にカフェイン）の含有量を制御することにより、高濃度で非重合体カテキン類を含むにもかかわらず、不快な苦味の少ないカテキン組成物が得られることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を想到したものである。
【００１０】
本発明は、（Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５であり、（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類の含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７であり、（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が０．００２未満であり、（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比［（Ｅ）／（Ｃ）］が０．１未満であり、且つ、その苦味は、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、Ｃ００型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示し、好ましくは、その渋味が、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時のＣＰＡ値（電位差）が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示すことを特徴とするカテキン組成物を提案するものである。
【００１１】
本発明者はまた、カテキン組成物、特に本発明のカテキン組成物の製造方法として、茶抽出成分（茶抽出物又は茶抽出液に含まれる成分）の分画操作において、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体を吸着剤として使用することで、ポリフェノール類のうちから非重合体カテキン類を選択的に分離でき、且つカフェインを同時に低減できることを見出し、かかる知見に基づいて新たな製造方法を想到した。すなわち、本発明は、茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、好ましくは水で該構造体を洗浄した後、該構造体に吸着した成分を回収することを特徴とするカテキン組成物の製造方法を提案するものでもある。
【００１２】
なお、本発明において「総ポリフェノール類」とは、酒石酸鉄比色定量法において、標準品として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求める方法によって定量され得る成分のことを意味し、「総ポリフェノール類の含有重量」とは、酒石酸鉄比色定量法において、標準品として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として算出される値を示すものである（詳しくは実施例参照）。
【００１３】
また、本発明において「非重合体カテキン類」とは、（−）−エピガロカテキン（ＥＧＣ）、（−）−エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、（−）−エピカテキン（ＥＣ）、（−）−エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、（±）−ガロカテキン（ＧＣ）、（−）−ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）、（±）−カテキン（Ｃ）、（−）−カテキンガレート（Ｃｇ）のいずれか、或いはこれらのうちの二種類以上の組み合わせからなる混合物を包含する意であり、本発明において「非重合体カテキン類の含有重量」は、カテキン組成物中に含まれる全非重合体カテキン類の合計含有重量の意であり、各非重合体カテキン類の含有重量はＨＰＬＣによる分離分析により定量することができる（詳しくは実施例参照）。
【００１４】
また、本発明において「ガレート型カテキン類」とは、（−）−エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、（−）−エピカテキンガレート（ＥＣｇ）、（−）−ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）、（−）−カテキンガレート（Ｃｇ）のいずれか、或いはこれらのうちの二種類以上の組み合わせからなる混合物を包含する意であり、本発明において「ガレート型カテキン類の含有重量」は、カテキン組成物中に含まれる全ガレート型カテキン類の合計含有重量の意であり、各ガレート型カテキン類の含有重量はＨＰＬＣによる分離分析により定量することができる（詳しくは実施例参照）。
【００１５】
また、本発明において「フラボノールアグリコン」とは、ケンフェロール、ケルセチン、ミリセチンのいずれか、或いはこれらのうちの二種類以上の組み合わせからなる混合物を包含する意であり、本発明において「フラボノールアグリコンの含有重量」とは、カテキン組成物中に含まれる全フラボノールアグリコンの合計含有重量の意であり、各フラボノールアグリコンの含有重量はＨＰＬＣによる分離分析により定量することができる（詳しくは実施例参照）。
【００１６】
なお、本明細書において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合には、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意味である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は下記実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
本実施形態のカテキン組成物は、茶に由来するカテキン組成物、言い換えれば茶葉などを抽出して得られる茶抽出物から得られるカテキン組成物であり、少なくともカテキン類、カテキン類以外のポリフェノール類、カフェイン、テオフィリン、キサンチンなどのプリン塩基類（プリン環のメチル誘導体）、フラボノールアグリコンを含むカテキン組成物であって、次の特徴を備えた組成物である。
但し、本発明のカテキン組成物は、茶に由来するカテキン組成物に限定されるものではない。
【００１９】
（ガレート型カテキン類／非重合体カテキン類）
本実施形態のカテキン組成物は、（Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５である特徴を備えており、好ましくは０．５〜０．７、特に好ましくは０．５〜０．６である。
【００２０】
（非重合体カテキン類／総ポリフェノール類）
また、本実施形態のカテキン組成物は、（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類との含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７である特徴を備えており、好ましくは０．８５〜０．９７、特に好ましくは０．９０〜０．９７である。
【００２１】
（フラボノールアグリコン／非重合体カテキン類）
また、本実施形態のカテキン組成物は、（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が０．００２未満である特徴を備えており、好ましくは０．００１未満、特に好ましくは０．０００５未満である。
【００２２】
（カフェイン／非重合体カテキン類）
また、本実施形態のカテキン組成物は、（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｅ）／（Ｂ）］が０．１未満である特徴を備えており、好ましくは０．０５未満、特に好ましくは０．０２未満である。
【００２３】
（苦味成分）
また、本実施形態のカテキン組成物は、カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、Ｃ００型センサを用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示す苦味を有する、言い換えればそのような苦味成分を含有する特徴を備えており、特に６μＶ／ｐｐｍ以上、中でも特に７μＶ／ｐｐｍ以上を示すものが好ましい。
【００２４】
（渋味成分）
さらにまた、本実施形態のカテキン組成物は、必須ではないが好ましい特徴として、カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示す渋味を有する、言い換えればそのような渋味成分を含有する特徴を備えており、特に−１１５μＶ／ｐｐｍ以上、中でも特に−１１０μＶ／ｐｐｍ以上を示すものが好ましい。
【００２５】
なお、本発明において、味覚センサによる苦味及び渋味の測定は、例えば株式会社インテリジェントセンサーテクノロジの味認識装置「ＳＡ４０２」を使用し、苦味を感知するセンサとして「Ｃ００型センサ」、渋味を感知するセンサとして「ＡＥ１型センサ」を用いて、ＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により行うことができ、特に後味を客観的に評価することができる。
この際、「味覚センサによる測定値」は、前記方法で測定されるＣＰＡ値と呼ばれる電位差を指し、電位差が高いほど感知する味が弱いことを意味する。
また、測定に際しては、非重合体カテキン類の濃度に対して電位差が線形性を有する濃度範囲で測定すればよいが、比較する試料間の非重合体カテキン類の濃度を揃えて測定することが望ましく、一つの目安として非重合体カテキン類の濃度を２００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍに揃えて測定するのが好ましい。本発明の場合、非重合体カテキン類の濃度を３００ｐｐｍに調製した場合のＣＰＡ値で、苦味及び渋味の程度を特定している。
【００２６】
（その他の含有物）
本実施形態のカテキン組成物は、苦味及び渋味を上記範囲から逸脱させない範囲で、上記成分以外の成分、すなわちカテキン類、カテキン類以外のポリフェノール類（フラボノールアグリコンを含む）、カフェイン、テオフィリン、キサンチンなどのプリン塩基類以外の成分を含んでいてもよい。特に、上記成分以外の茶抽出成分を含んでいてもよい。
【００２７】
（形態）
本実施形態のカテキン組成物は、その形態を制限するものではなく、例えば固形状、粉体状、液状、粘液状など各種形態に調製することが可能である。
【００２８】
（用途）
本実施形態のカテキン組成物は、カフェインが少なく、苦味乃至渋味も低減されているため、カフェインのもつマイナス効果を懸念することなく配合できるため、茶カテキン類の本来の作用、例えば血中コレステロール抑制作用、α−アミラーゼ活性阻害作用などの生理活性機能を十分に付与することができる。
【００２９】
よって、本実施形態のカテキン組成物は、例えばこれを有効成分として医薬品、医薬部外品などの薬剤を調製することができる。具体的には経口投与剤を調製することができ、その際、技術常識に基づき配合及び剤型を調製すればよい。
剤型について言えば、液剤、錠剤、散剤、顆粒、糖衣錠、カプセル、懸濁液、乳剤、丸剤などの形態に調製することができる。
また、配合（製剤）について言えば、通常用いられている賦形剤、増量剤、結合剤、湿潤化剤、崩壊剤、表面活性剤、潤滑剤、分散剤、緩衝剤、保存剤、溶解補助剤、防腐剤、矯味矯臭剤、無痛化剤、安定化剤などを用いて常法により製造することができる。また、例えば乳糖、果糖、ブドウ糖、でん粉、ゼラチン、炭酸マグネシウム、合成ケイ酸マグネシウム、タルク、ステアリン酸マグネシウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースまたはその塩、アラビアゴム、ポリエチレングリコール、シロップ、ワセリン、グリセリン、エタノール、プロピレングリコール、クエン酸、塩化ナトリウム、亜硫酸ソーダ、リン酸ナトリウムなどの無毒性の添加剤を配合することも可能である。
【００３０】
また、本実施形態のカテキン組成物を有効成分として、薬理効果を備えた健康食品・健康飲料・特定保健用食品・機能性食品、食品添加剤、その他ヒト以外の動物に対する薬剤や餌、餌用添加剤などを調製することもできる。
特に本実施形態のカテキン組成物は、苦味及び渋みが低減されているため、飲食品材料や飲食品に添加して、健康食品、健康飲料、特定保健用食品、機能性食品、その他ヒト以外の動物に対する餌（飼料含む）を好適に調製することができる。
この際に配合する「飲食品材料」としては、水、炭酸、賦形剤（造粒剤含む）、希釈剤、或いは更に甘味剤、フレーバー、小麦粉、でんぷん、糖、油脂類等の各種タンパク質、糖質原料やビタミン、ミネラルなどの飲食品材料群から選ばれた一種或いは二種以上を挙げることができる。例えば、精製水や生理食塩水などに所望濃度となるように溶解してカテキン含有飲料とすることも可能である。
また、配合する「飲食品」として、現在公知の飲食品、例えばスポーツ飲料、果実飲料、乳飲料、茶飲料、野菜ジュース、乳性飲料、アルコール飲料、ゼリー、ゼリー飲料、炭酸飲料、チューインガム、チョコレート、キャンディ、ビスケット、スナック、パン、乳製品、魚肉練り製品、畜肉製品、冷菓類、菓子類、乾燥食品、各種麺類、加工食品、サプリメントなどを挙げることができる。
【００３１】
さらにまた、本実施形態のカテキン組成物を、練り歯磨き、口紅、リップクリーム、内服薬、トローチ、口中清涼剤、うがい薬などの各種の口腔衛生品、化粧品、医薬品等に添加することで、その風味や呈味を大きく損なうことなく茶カテキン類の生理作用を付加し、その付加価値を高めることもできる。
【００３２】
（製造方法）
本実施形態のカテキン組成物は、例えば茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、必要に応じて水で該構造体を洗浄した後、該構造体に吸着した成分を回収することにより得ることができる。
【００３３】
この際、茶抽出物又は茶抽出液は、原料としての茶、好ましくは緑茶を適宜溶媒で抽出して得ることができる。
【００３４】
原料とする緑茶としては、茶樹（学名：Camellia sinensis）から摘採した葉や茎であれば、その品種、産地、摘採時期、摘採方法、栽培方法などに限られず、どのような茶も使用することが出来る。例えば、煎茶、釜炒り茶、かぶせ茶、玉露、てん茶、抹茶、番茶、焙じ茶、蒸製玉緑茶、釜炒製玉緑茶などのいずれか、或いはこれらの二種以上の組み合わせからなる混合物を原料として用いることができる。また、上記の茶に現在公知の仕上加工を施して得られる仕上茶も原料として用いることが出来る。
【００３５】
原料としては、上記の緑茶以外に、烏龍茶や紅茶などの半発酵茶、発酵茶も原料として用いることができる。但し、これらの発酵茶は、発酵により非重合体カテキン類の重合化が進み、非重合体カテキン類が減少しているために、本発明で目的とする非重合体カテキン類を濃縮するための原料としては適当とは言い難い。そのために、原料としては不発酵茶である緑茶を用いることが好ましい。
【００３６】
茶の抽出は、水、温水、熱水、或いはエタノール、メタノール、アセトンなどの有機溶媒、或いは当該有機溶媒と水との混合溶液（例えば３０〜８０％エタノール水溶液、３０〜８０％メタノール水溶液、３０〜８０％アセトン水溶液など）によって抽出することが出来る。抽出する液をこれらに限定するものではない。
なお、有機溶媒や含水有機溶媒により抽出を行う場合は、得られる茶抽出液から有機溶媒を留去するか、或いは一旦乾燥した後に水に懸濁、溶解するかなどの手段で茶抽出液中の有機溶媒濃度を極力下げるのが望ましい。そのために、抽出は温水乃至熱水、特に抽出効率の点からすれば熱水で行うことが好ましい。
【００３７】
抽出方法は、通常行われている方法を採用すればよい。例えば、カラムに原料を充填し、当該カラムに熱水等の抽出溶媒を順次送液して抽出液を得る装置、或いは、抽出釜に原料を充填し所定量の熱水等の抽出溶媒で一定時間浸漬するニーダーと呼ばれる抽出装置など、処理する原料の量などに応じて適宜好ましい抽出装置を選択して抽出を行い、通常の方法にて固液分離すればよい。その方法に格別の制限はなく、所望又は目的により選択することができる。
【００３８】
このようにして得られる茶抽出液には、一般的に、乾燥重量換算で２５〜５０重量％の総ポリフェノール類、２０〜４０重量％の非重合体カテキン類、および５〜１５重量％のカフェインが含まれる。また、総ポリフェノール類に対する非重合体カテキン類の含有重量比は０．６〜０．９、非重合体カテキン類に対するカフェインの含有重量比は０．２〜０．５である。
【００３９】
次に、上記の如く得られた茶抽出液（茶抽出物を水に溶解したものも含む）を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させることにより、選択的に非重合体カテキン類を吸着分離させることができ、非重合体カテキン類を高濃度で含有する成分を得ることができる。
【００４０】
上記構造体とは、ポリスチレンやスチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの基体となる架橋樹脂にＮ−アルキルグルカミン基を結合させた樹脂を指す。例えば、架橋ポリスチレン（モノビニル芳香族化合物とポリビニル芳香族化合物の共重合体）或いは架橋ポリメタクリル酸エステル（メタクリル酸エステルとポリビニル芳香族化合物との共重合体）を基体とし、該基体にＮ−アルキルグルカミン基を導入したものなどを挙げることができるが、基体の構造はこれらに制限されるものではない。
【００４１】
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体を製造するには、例えば（１）該基体に公知の方法でハロアルキル基を導入した後、該ハロアルキル基とＮ-アルキルグルカミンとを反応させる方法や、（２）架橋ポリスチレンを構成するモノビニル芳香族化合物として、クロロメチルスチレン、クロロエチルスチレン、ブロモメチルスチレン、ブロモブチルスチレンなどのハロアルキルスチレン等を用い、これとジビニルベンゼンなどのポリビニル芳香族化合物とを共重合させて得られる架橋共重合体にＮ−アルキルグルカミンを反応させる方法、などを挙げることができる。
より具体的な一例として、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体に上記いずれかの方法でハロアルキル基を導入したものに対してＮ−アルキルグルカミンを反応させることにより、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体を製造する方法を挙げることができる。この際、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体にハロアルキル基を導入する方法としては、例えば、スチレンジビニルベンゼン共重合体にクロロメチルメチルエーテルを加え、塩化亜鉛、塩化鉄などのルイス酸触媒の存在下、反応させればよい。クロロメチルメチルエーテルの量は、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体が膨潤しスラリー状態を保つことができる量でよく、反応条件は、反応剤の量にもよるが、通常室温から６０℃までの温度で３０分から２０時間反応させればよい。
【００４２】
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体としては、市販品を用いることも可能であり、例えばダイヤイオンＣＲＢ０２（三菱化学社製）、アンバーライトＩＲＡ７４３（ローム・アンド・ハース社製）、デュオライトＥＳ３７１Ｎ（ローム・アンド・ハース社製）などを用いることができる。
【００４３】
このようなＮ−アルキルグルカミン基を有する構造体に、上記茶抽出液を接触させる方法は、特に限定するものではなく、例えば、構造体をカラムに充填し、カラム内に抽出液を通液すればよい。また、タンク内でバッチ式に接触させる方法を採用することもできるし、その他の接触方法を採用することもできる。
茶抽出液の接触量は、上記構造体の容量の１〜１０倍量、特に３〜７倍量を接触させるのが好ましい。
【００４４】
次いで、構造体から非重合体カテキン類以外のポリフェノール類、プリン塩基、及びアミノ酸、蛋白、糖など水溶性成分を溶出させるために、構造体の容量の１〜２０倍量、好ましくは５〜１５倍量の水を使用して、構造体を充分に洗浄するのが好ましい。
なお、洗浄に用いる水の水温は、構造体の耐熱温度以下であれば特に限定するものではなく、特に冷却も加温もしない通常の水（５〜３０℃）を用いることが可能であるが、３０〜６０℃、特に３０〜４０℃の温水を使用すれば、カフェインの低減をより一層充分に行うことができる。
【００４５】
次に、エタノール、メタノール、アセトンなどの有機溶媒、或いは当該有機溶媒と水との混合溶液（例えば３０〜８０％エタノール水溶液、３０〜８０％メタノール水溶液、３０〜８０％アセトン水溶液など）を上記構造体に接触させて、非重合体カテキン類を含む吸着画分を溶出させることにより、本実施形態のカテキン組成物を含む茶カテキン濃縮液を回収する。
この際、有機溶媒、或いは有機溶媒と水との混合溶液は、構造体の容量の１〜２０倍、特に３倍量以上を用いることが好ましい。
【００４６】
上記製造方法によれば、カフェイン含量が少なく、渋味及び苦味の低減された茶カテキン濃縮液を得ることができ、この濃縮液をそのまま本実施形態のカテキン組成物として利用することもできるが、さらに濃縮、乾燥させて本実施形態のカテキン組成物として利用することもできる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例について説明するが、本発明の範囲が下記実施例に限定されるものではない。
先ずは、実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７（以下、これらを「試料」或いは「分析試料」ともいう）の分析方法について説明する。
【００４８】
＜総ポリフェノール類の定量＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７の総ポリフェノール類の含有重量（以下「含量」と略す）は、「茶業研究報告，Ｖｏｌ．７１，ｐ．４３〜７４，１９９０年」に従い、酒石酸鉄比色定量法に準拠し、標準品として没食子酸エチルを用いて没食子酸の換算量として算出した（表１）。
具体的には、次の条件で総ポリフェノール類の含量を定量した。
【００４９】
・酒石酸鉄試薬の調製：硫酸第一鉄・七水和物１００ｍｇと酒石酸カリウム・ナトリウム５００ｍｇを蒸留水に溶解して１００ｍＬとした。
・りん酸緩衝液の調製：１／１５Ｍりん酸水素二ナトリウム水溶液と１／１５Ｍりん酸二水素カリウム水溶液を混合してｐＨ７．５に調整した。
・標準液の調製：没食子酸エチルの５０，１００，１５０，２００，２５０ｐｐｍ水溶液を調製した。
・分析試料溶液の調製：分析試料をイオン交換水に溶解して各分析試料の水溶液中濃度が２５０ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。但し、対照緑茶抽出物１の場合は、成分含有量が低いため、分析試料の水溶液中濃度が５００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。
【００５０】
（測定方法）
標準液或いは分析試料溶液５ｍＬに酒石酸鉄試薬５ｍＬを加え、りん酸緩衝液で２５ｍＬに定容して混和した後にＵＶ５４０ｎｍでの吸光度を測定した。
標準液の測定値から検量線を作成し、それを用いて分析試料中の没食子酸エチル相当量を求め、その１．５倍量を総ポリフェノール類含有量とした。
【００５１】
＜非重合体カテキン類及びカフェインの定量＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７の含量は、「Journal of Food Composition and Analysis，Ｖｏｌ．１７，ｐ．６７５〜６８５，２００４年」に従い、次のようなＨＰＬＣ法により測定した（表１）。
【００５２】
・標準液の調製：ＥＧＣ，ＥＧＣｇ，ＥＣ，ＥＣｇ、ＧＣ，ＧＣｇ、Ｃ，Ｃｇ，及びカフェインの各１０ｍｇを１００ｍＬのメスフラスコに秤取し、０．５％アスコルビン酸−０．０１％ＥＤＴＡ二ナトリウム水溶液に溶解し、定容した。この溶液をさらに２倍又は５倍に希釈した。分析前に０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。
・分析試料溶液の調製：分析試料をイオン交換水に溶解して各分析試料の水溶液中濃度が２５０ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製し、０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。但し、対照緑茶抽出物１の場合は、成分含有量が低いため、分析試料の水溶液中濃度が５００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。
【００５３】
（測定方法）
未希釈，２倍希釈，５倍希釈の標準液を用いて下記条件にてＨＰＬＣにかけ、得られたクロマトグラムの各成分のピーク面積と成分濃度で検量線を作成し、それを用いて分析試料溶液中の各成分の濃度を求めた。
【００５４】
（ＨＰＬＣ条件）
ＨＰＬＣ装置：島津ＬＣ−１０ＡＤ二液高圧グラジエントシステム
カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ−II ５Ｃ１８ ＨＧ（３．０ｍｍ Ｉ．Ｄ．×１５０
ｍｍ）
カラム温度：４０℃
移動相Ａ：水−メタノール−りん酸（８５：１５：０．１）
移動相Ｂ：水−メタノール−酢酸エチル−りん酸（８５：１５：１：０．１）
検出：ＵＶ ２８０ｎｍ
注入量：５μＬ
グラジエントプログラム：移動相Ａを１００％、流速を０．３ｍＬ／分で分析開始から１２分まで流し、その後１分間で流速を０．４５ｍＬ／分にリニアに上昇させた。以降１９分まで流速を保持し、その後１分間で流速を１．０ｍＬ／分に、移動相Ｂを０％から１００％にリニアに上昇させた。以降４０分まで流速を保持した。
【００５５】
＜フラボノールアグリコンの定量＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１〜７に含まれるフラボノールアグリコンの含量は、「茶業研究報告，Ｖｏｌ．６９，ｐ．４５〜５０，１９８６年」に従い、次のようなＨＰＬＣ法により測定した（表２）。
【００５６】
・標準液の調製：ケンフェロール，ケルセチン，ミリセチンの各１ｍｇを１００ｍＬのメスフラスコに秤取し、メタノールに溶解し，定容し、さらに１０倍に希釈した。分析前に０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。
・分析試料溶液の調製：分析試料を２５％エタノールに溶解して各分析試料の溶液中濃度が２０００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製し、０．４５μｍのバーサポアフィルターを通過させた。但し、対照緑茶抽出物１の場合は、成分含有量が低いため、分析試料の溶液中濃度が５０００ｐｐｍとなるように分析試料溶液を調製した。
【００５７】
（測定方法）
標準液を下記条件でＨＰＬＣにかけ、得られたクロマトグラムの各成分のピーク面積と成分濃度で検量線を作成し、それにより分析試料溶液中の各成分の濃度を求めた。
【００５８】
（ＨＰＬＣ条件）
ＨＰＬＣ装置：島津ＬＣ−１０ＡＤ二液高圧グラジエントシステム
カラム：Ｗａｋｏｓｉｌ−II ５Ｃ１８ ＨＧ（４．６ｍｍ Ｉ．Ｄ．×２５０
ｍｍ）
カラム温度：４０℃
移動相Ａ：水−アセトニトリル−りん酸二水素ナトリウム・二水和物（９００ｍＬ：１００ｍＬ：７８０ｍｇ）を混合し、りん酸でｐＨ２．３に調整した。
移動相Ｂ：水−アセトニトリル−りん酸二水素ナトリウム・二水和物（６５０ｍＬ：３５０ｍＬ：７８０ｍｇ）を混合し、りん酸でｐＨ２．３に調整した。
流速：１ｍＬ／分
検出：ＵＶ ３２５ｎｍ
注入量：２０μＬ
グラジエントプログラム：移動相Ｂを０％から１００％に分析開始から３２分まででリニアに上昇させた。以降４５分まで移動相Ｂを１００％に保持した。
【００５９】
[実施例１]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体であるダイヤイオンＣＲＢ０２を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、前記で得られた抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１５０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「茶カテキン組成物１」３４０ｍｇを得た。
【００６０】
[実施例２]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体であるダイヤイオンＣＲＢ０２を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、４５℃の温水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１５０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該６０％含水エタノール溶出液を濃縮及び凍結乾燥させて「茶カテキン組成物２」４９０ｍｇを得た。
【００６１】
[比較例１]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。当該抽出液（全部）を濃縮、凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物１」４．２７ｍｇを得た。
【００６２】
[比較例２]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体ダイヤイオンＨＰ２０（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該６０％含水エタノール溶出液を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物２」９３０ｍｇを得た。
【００６３】
[比較例３]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
強酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＰＫ２１６（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物３」２９０ｍｇを得た。
【００６４】
[比較例４]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
強塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＰＡ３１６（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物４」２０ｍｇを得た。
【００６５】
[比較例５]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
弱酸性陽イオン交換樹脂ダイヤイオンＷＫ１１（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物５」１３０ｍｇを得た。
【００６６】
[比較例６]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
弱塩基性陰イオン交換樹脂ダイヤイオンＷＡ３０（三菱化学社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を３００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物６」１１０ｍｇを得た。
【００６７】
[比較例７]
緑茶葉１５ｇを８０℃の熱水２５０ｍＬに浸して２０分間抽出し、目開き１０６μｍの金属メッシュで固液分離して抽出液を得た。
親水性ポリビニル樹脂トヨパールＨＷ−４０（東ソー社製）を３０ｍＬ充填したカラム（φ２５×６０ｍｍ）に、当該抽出液（全部）を注入した後、常温（約２０℃）の水を６００ｍＬ、次いで６０％含水エタノールを１８０ｍＬ流して「６０％含水エタノール溶出液」１５０ｍＬを回収した。当該「６０％含水エタノール溶出液」を濃縮及び凍結乾燥させて「対照緑茶抽出物７」９１０ｍｇを得た。
【００６８】
【表１】
【００６９】
表１を見ると、実施例１及び２ではカフェインが選択性良く低減され、非重合体カテキン類は満遍なく回収されている。また、「非重合体カテキン類／総ポリフェノール類」は０．８７４〜０．９４３と高い値を示し、樹脂処理を行っていない比較例１と比較すると、非重合体カテキン類以外のポリフェノール成分が大きく低減できていることを確認できた。構造体の洗浄に温水を使用した実施例２は、実施例１と比較してカフェインの低減がより効率的に行われていた。
【００７０】
他方、比較例２は、Ｎ−アルキルグルカミン基を有さない母体のみの構造体であるが、カフェインはほとんど除去されていなかった。また、比較例３及び比較例５の陽イオン交換樹脂ではカフェインを濃縮する傾向が見られた。
比較例４の強塩基性陰イオン交換樹脂では非重合体カテキン類はほとんど回収されておらず、比較例６の弱塩基性陰イオン交換樹脂でもＥＧＣｇやＥＣｇのエステル型カテキン類の回収性が大きく劣る結果であった。
比較例７はカフェインの除去性能は優れている一方で、非重合体カテキン類の回収性は偏りが顕著で、ＥＧＣやＥＣの非エステル型カテキンは回収できなかった。また「非重合体カテキン類／総ポリフェノール類」は０．７４０であり、非重合体カテキン類以外のポリフェノール成分は多くが残存していることが示唆された。
【００７１】
【表２】
【００７２】
表２に基づいてフラボノールアグリコン含量について検討すると、実施例１及び２では、非重合体カテキン類の構造類似成分であるフラボノールアグリコンは低減されており、非重合体カテキン類に対するフラボノールアグリコン含量の比率［（Ｄ）／（Ｂ）］についてみると、実施例１及び２では、４．７×１０-4或いは５．７×１０-4のように１／１０4（１０の４乗分の１）の桁の含有量であったのに対し、比較例１〜７の場合には、１．９×１０-3〜７．３×１０-3のように１／１０3（１０の３乗分の１）の桁の含有量であり、実施例と比較例の間には１桁の差異、すなわち顕著な差異が認められた。
【００７３】
＜苦味・渋味の測定＞
実施例及び比較例で得られたカテキン組成物１、２及び対照緑茶抽出物１、２、７について、味覚センサを備えた味認識装置を使用してＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法によりＣＰＡ値を測定することで、各試料の苦味・渋味を検討した。結果を下記表３に示す。
なお、比較例３〜６で得られた対照緑茶抽出物３〜６は、上記の結果において成分組成（特にカテキンの組成比）、カフェインの含有量および抽出物の回収率の点で、実施例に対する優位点が見出せなかったため、味覚センサによる結果を示すまでもないと判断した。
【００７４】
＜味覚センサ：ＣＰＡ測定法＞
試料溶液の調製：各サンプルにイオン交換水を加えて、溶液中の非重合体カテキン濃度が３００ｐｐｍとなるように試料を蒸留水により溶解した。また、別途ＥＧＣｇ濃度が１００ｐｐｍとなるように試料を蒸留水により溶解した。
洗浄液１の調製：１００ｍＭ塩化カリウム＋１０ｍＭ水酸化カリウムの３０％エタノール溶液を調製した。
洗浄液２の調製：３０ｍＭ塩化カリウム＋０．３ｍＭ酒石酸の水溶液を調製した。
洗浄液３〜５、安定液、ＣＰＡ液：洗浄液２と同じとした。
使用した味認識装置：株式会社インテリジェントセンサーテクノロジ社製「ＳＡ４０２」
使用したセンサ：苦味を測定するセンサとして「Ｃ００型」を、渋味を測定するセンサとして「ＡＥ１型」を使用した。
【００７５】
（測定方法）
センサを洗浄液１で９０秒間、次いで洗浄液２と３で各１２０秒間洗浄した。そして安定液、次いで試料溶液で各３０秒間電位測定を行った。洗浄液４と５で各３秒間の洗浄を行った後に、ＣＰＡ液で３０秒間電位測定を行った。
「ＣＰＡ液の測定電位」−「安定液の測定電位」で求められる電位差をＣＰＡ値とした。
【００７６】
評価した各試料の濃度を、非重合体カテキン類濃度が３００ｐｐｍとなるように調製した場合において、比較例１を基準とした各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を図１に示す一方、ＥＧＣｇとして１００ｐｐｍとなるように調製した場合における、比較例１を基準とした各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を図２に示した。
なお、味覚の分布は、味認識装置「ＳＡ４０２」に付属のソフトウェアを用いて評価した。
【００７７】
【表３】
【００７８】
表３より、実施例１及び実施例２の苦味は、Ｃ００型センサを用いた時の非重合体カテキン濃度当たりＣＰＡ値（すなわち「電位差／非重合体カテキン類濃度」）が約８μＶ／ｐｐｍと高く、比較例１、２、７との差は明確であり、苦味が大きく低減していることが確かめられた。
他方、実施例１及び実施例２の渋味は、ＡＥ１型センサを用いた時の非重合体カテキン濃度当たりＣＰＡ値（すなわち「電位差／非重合体カテキン類濃度」）が−１１μＶ／ｐｐｍ〜−１００μＶ／ｐｐｍであり、比較例２、７と比較すると高い値を示しており、渋味が弱くなっていることが確かめられた。
【００７９】
また、図１に基づいて、樹脂処理を行っていない比較例１と比較すると、実施例１及び２の苦味は有意に減弱して感知されており、渋味も弱く感知される傾向が見てとれる。一方、比較例２及び７は、渋味、苦味共に比較例１から有意に強く感知されていることが確認できる。
図２を見ると、比較例1に対して、実施例１及び２の渋味は大差ないが、苦味は有意に減弱して感知されている。比較例２は、渋味は比較例１と同程度まで弱まるものの、苦味は依然有意に強く感知されている。比較例７は、表１で示したように他の実施例、比較例と比較してＥＧＣｇ濃度が高いために、ＥＧＣｇ濃度を基準として評価試料を調製した場合の抽出物濃度は低くなる。そのために、渋味、苦味共に減弱して感知されるようになる。それでもなお実施例１及び２との苦味の差は歴然としている。
【００８０】
＜成分含有比と味覚センサ測定値の相関の考察＞
実施例及び比較例の成分組成比と味覚センサによる測定結果の相関を評価した（図３および図４）。
【００８１】
図３を見ると、苦味を示すＣ００の非重合体カテキン濃度当たりのＣＰＡ値はフラボノールアグリコンと非重合体カテキン類の含有重量比と相関を示し、相関係数はＲ2＝０．９８８２と高い相関を示した。このことより、茶カテキン組成物の苦味は、フラボノールアグリコンを制御することで低減できることが裏付けられた。
他方、図４を見ると、渋味を示すＡＥ１の非重合体カテキン濃度当たりのＣＰＡ値はエステル型カテキン類と非重合体カテキン類の含有重量比と相関を示し、相関係数はＲ2＝０．８９０６と比較的高い値を示した。このことより、カテキン組成物の渋味はカテキンの組成比率に依存することが示され、非重合体カテキン濃度を向上させても、その組成比率を維持することで、渋味の上昇を抑えられることが示唆された。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】味覚センサを用いた苦味及び渋味の測定において、各試料濃度を、非重合体カテキン類濃度が３００ｐｐｍとなるように調製した場合において、比較例１を基準に各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を示したグラフである。
【図２】同じく味覚センサを用いた苦味・渋味の測定において、各試料濃度を、ＥＧＣｇとして１００ｐｐｍとなるように調製した場合において、比較例１を基準に各実施例及び比較例の苦味と渋味の分布を示したグラフである。
【図３】（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比率「（Ｄ）／（Ｂ）」を横軸にとり、Ｃ００型センサで測定される非重合体カテキン類の濃度当たりのＣＰＡ値（単位：μＶ／ｐｐｍ）を縦軸にとった座標中に実施例及び比較例の値をプロットしたグラフである。
【図４】（Ａ）エステル型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類の含有重量比率「（Ａ）／（Ｂ）」を横軸にとり、ＡＥ１型センサで測定される非重合体カテキン類の濃度当たりのＣＰＡ値（単位：μＶ／ｐｐｍ）を縦軸にとった座標中に実施例及び比較例の値をプロットしたグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（１）〜（５）の条件を満たすカテキン組成物。
（１）：（Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５である。
（２）：（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類との含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７である。
（３）：（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が０．００２未満である。
（４）：（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｅ）／（Ｂ）］が０．１未満である。
（５）：カテキン組成物の苦味は、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、Ｃ００型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示す。
【請求項２】
カテキン組成物の渋味は、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示すことを特徴とする請求項１に記載のカテキン組成物。
【請求項３】
茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、該構造体に吸着した成分を回収することを特徴とするカテキン組成物の製造方法。
【請求項４】
茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、水で該構造体を洗浄した後、該構造体に吸着した成分を回収することを特徴とする請求項３に記載のカテキン組成物の製造方法。
【請求項５】
得られたカテキン組成物が、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示すことを特徴とする請求項３又は４に記載のカテキン組成物の製造方法。
【請求項１】
次の（１）〜（５）の条件を満たすカテキン組成物。
（１）：（Ａ）ガレート型カテキン類と（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が０．５０〜０．７５である。
（２）：（Ｂ）非重合体カテキン類と（Ｃ）総ポリフェノール類との含有重量比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．８０〜０．９７である。
（３）：（Ｄ）フラボノールアグリコンと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が０．００２未満である。
（４）：（Ｅ）カフェインと（Ｂ）非重合体カテキン類との含有重量比［（Ｅ）／（Ｂ）］が０．１未満である。
（５）：カテキン組成物の苦味は、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、Ｃ００型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり５μＶ／ｐｐｍ以上を示す。
【請求項２】
カテキン組成物の渋味は、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示すことを特徴とする請求項１に記載のカテキン組成物。
【請求項３】
茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、該構造体に吸着した成分を回収することを特徴とするカテキン組成物の製造方法。
【請求項４】
茶抽出物又は茶抽出液を、Ｎ−アルキルグルカミン基を有する構造体に接触させ、水で該構造体を洗浄した後、該構造体に吸着した成分を回収することを特徴とする請求項３に記載のカテキン組成物の製造方法。
【請求項５】
得られたカテキン組成物が、該カテキン組成物をイオン交換水に加えて非重合体カテキン類濃度３００ｐｐｍの水溶液を調製し、ＡＥ１型センサを用いてＣＰＡ（Change of membrane Potential caused by Adsorption）測定法により測定した時の前記水溶液のＣＰＡ値が、非重合体カテキン濃度当たり−１２５μＶ／ｐｐｍ以上を示すことを特徴とする請求項３又は４に記載のカテキン組成物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００７−１８９３（Ｐ２００７−１８９３Ａ）
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１８１７３０（Ｐ２００５−１８１７３０）
【出願日】平成１７年６月２２日（２００５．６．２２）
【出願人】（５９１０１４９７２）株式会社 伊藤園 (213)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１１日（２００７．１．１１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月２２日（２００５．６．２２）
【出願人】（５９１０１４９７２）株式会社 伊藤園 (213)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]