ケイ素化合物を有するポリマー分散液
【課題】改善された特性を有するポリマー分散液を提供する。
【解決手段】（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）：［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）：Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）：Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液。
【解決手段】（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）：［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）：Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）：Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー分散液、その製造方法及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
不飽和シラン、例えばＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＶＴＭＯ（ビニルトリメトキシシラン）、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＶＴＥＯ（ビニルトリエトキシシラン）及びＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＭＥＭＯ（３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン）は、工業的に重要な化合物であり、それらの使用にはポリマー分散液の変性が含まれ、その場合にはそれらはコモノマーとしてそのポリマー構造中に共重合される。
【０００３】
ホモポリマー又はコポリマーの形のポリビニルアセテート分散液を変性させること、例えばモノマー及びコモノマーとしてのメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を有するホモポリマー又はコポリマーとしてのポリ（メタ）アクリレート分散液を変性させること、スチレンコモノマーを有するスチレンアクリレート分散液を変性させること、及びポリビニルアルコール分散液を変性させることは公知である。
【０００４】
前記ポリマーを製造するために使用される成分は、実質的には、例外なく、その系への効率的な取り込みを達成するために架橋できる不飽和成分である。従って、例えば、ビニルシランは、ビニルアセテート分散液及びポリビニルアルコール分散液に使用され、メタクリル酸及び／又はアクリルシランは、アクリレート分散液に使用される。かかるポリマー分散液の使用には、接着剤及びシーラントへの配合並びにインク及び塗料への配合が含まれる。
【０００５】
不飽和シランと、アルキルシラン及び／又はオルガノシラン及び／又はケイ酸エステルとの純粋な物理的混合物も公知である（ＥＰ０２０２４１２号）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ０２０２４１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、改善された特性を有する更なるポリマー分散液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、特許請求の範囲に規定された本発明によって解決される。
【０００９】
本発明は、ポリマー分散液であって、
（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、
（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）
Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン
及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）
Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）
［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
驚くべきことに、（ｉ）不飽和シランと（ｉｉ）オルガノシラン及び／又はケイ酸エステルとの物理的混合物が、容易かつ効率的に共重合でき、これによって、ポリマー分散液の架橋密度が増加するとともに、塗布されるポリマー分散液の耐水性が改善するという予期せぬ利点を伴うことを見出した。更に、この共重合、架橋及び／又は部分縮合（すなわち成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）のそのポリマー構造中への取り込み）は、引き続いて皮膜結合特性の更なる有利な改善をもたらす。
【００１１】
本発明にかかるポリマー分散液は、概して、水中又は溶媒中に微細な分布で分散した高分子材料樹脂、例えば（ポリマー）ラテックスを基礎とするものである。それらの分散液は一次分散液であり、重合はその液相中で直接生ずるものである。本発明にかかるポリマー分散液は、アクリル、アルデヒド、エポキシ及び／又はポリエステル樹脂、ポリウレタン、及び／又は前記成分の前駆化合物又はそれらの混合物を有することが好ましい。その系は、ポリマーの粒度に応じて、細かい（０．１〜０．５μｍ）、中間的な（２μｍまで）又は粗い（５μｍまで）分散系であることを適宜特徴としてよい。本発明にかかるポリマー分散液は、コロイド溶液と比較すると、一般的に異なるレオロジーを示す。溶液の場合には、その濃度が高くなるにつれてその粘度が着実に増加する一方で、本発明にかかる分散液の場合には、その粘度は一般的に、約５０％の固形物含有率までは実質的に同じままであり、その後に増加する。更に、＜０．１μｍの粒度を有する本発明にかかる微細分散液は、自体公知の所定の低分子又は高分子材料界面活性剤を使用するマイクロエマルション重合の方法によって製造できる。かかる分散液は、例えば、水性塗料中において、所定のレオロジー特性を設定するために、固形物含有率を増加させ、光沢度を向上させるという利点を伴って使用できる。
【００１２】
本発明にかかるポリマー分散液は、後続の製品、例えば分散液接着剤及び分散液シーラントのポリマー構造中に取り込まれる際にも、分架橋密度の増加をもたらし、そしてこれにより塗布されるポリマー分散液の凝集強さの増加をもたらす。
【００１３】
従って本発明は、ポリマー分散液であって、
（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、
（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）
Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン
及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）
Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）
［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液を提供する。
【００１４】
本発明は更に、ポリマー分散液の製造方法において、
− 少なくとも１種のモノマーと、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とを混合すること、
− 得られた混合物を、界面活性剤を含有する水の中に分散させること、及び
− 次いで重合を実施すること
を含む方法を提供する。
【００１５】
本発明にかかる方法において使用されるモノマー、すなわちポリマー構造の前駆化合物は、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルアセテート又は少なくとも２種以上の前記モノマーの混合物であることが好ましい。
【００１６】
更に、成分（ｉ）として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチル−ジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン又は２種以上の前記シランの混合物を利用することが好ましい。
【００１７】
更に、成分（ｉｉ）として、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、アルキルポリグリコールプロピルトリメトキシシラン又は２種以上の前記シランの混合物を利用することが好ましい。
【００１８】
本発明にかかる方法において、モノマーの全量に対して０．１〜１０質量％、特に１〜２質量％の不飽和シランを付加的に使用することが好ましい。
【００１９】
本発明にかかる方法において使用される成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量比は、好ましくは９９．９：０．１〜０．１：９９．９、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０、殊に好ましくは５０：５０である。
【００２０】
本発明にかかる方法においては、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との混合物を、使用されるモノマーの量に対して０．０５〜２０質量％、好ましくは０．２〜１．５質量％、特に好ましくは０．５〜１．２質量％、殊に好ましくは１質量％の量で適切に使用する。
【００２１】
従って本発明は、更に、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との物理的混合物の、ポリマー分散液を製造するための使用を提供する。
【００２２】
本発明にかかる方法における界面活性剤としては、慣用の乳化剤、すなわち表面活性化合物、例えば、数例を挙げるならば、オクチルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート又はドデシルフェノールエトキシレートを使用することが可能である。
【００２３】
本発明にかかる方法においては、５〜１５質量％の界面活性剤含有率を有する界面活性剤水溶液を利用することが好ましい。
【００２４】
本発明にかかる方法において使用されるモノマーと水との質量比は、好ましくは４０：６０〜６０：４０、特に好ましくは４５：５５〜５５：４５である。
【００２５】
本発明にかかる方法の場合においては、それぞれの成分を一緒に導入し、そして分散させることは、一般的に、０〜４５℃の範囲内の温度で行う。この重合反応は、６０〜６５℃で操作することが好ましい。
【００２６】
重合は、遊離基開始剤を、好ましくは水溶液の形で、本発明にかかる方法におけるモノマー、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）、水、並びに界面活性剤の分散混合物に添加し、そしてこの反応混合物を完全に混合しつつ、かつ温度制御下で反応させることによって適切に、フリーラジカルに開始させる。従って、本発明にかかる方法においては、例えば、限定されるものではないが、ホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸カリウム、クメンヒドロペルオキシド、アゾイソブチロニトリル及び他の遊離基開始剤を使用することが可能である。遊離基開始剤は、他の添加剤と組み合わせて使用してもよく、その例は硫酸鉄（ＩＩ）、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム及びチオ硫酸ナトリウムである。
【００２７】
更に、本発明にかかるポリマー分散液は、溶媒、例えばアルコール、特にエタノール、を含めることが可能であり、その際、本発明にかかる分散液中の溶媒量は、１０質量％未満であり、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００２８】
本発明にかかるポリマー分散液は、一般的に以下のとおりに製造する：
高速攪拌機、例えばＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ型、還流凝縮器、温度計及び一般的には２種の反応物の供給系を好適に備えた反応槽内で、最初に、一般的には界面活性剤を水に溶解させ、次いでモノマー成分並びに成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）を、個々に又は混合物として計量供給し、そして分散させる。次いで、重合をフリーラジカルに開始してよい。この構成成分を、激しく混合しつつ、かつ温度制御下で適切に組み合わせる。混合及び後続の重合を、一般的には０〜７０℃の範囲の温度で行う。形成されたポリマー分散液を、その重合反応完了後に必要であれば濾過してよく、次いで容器内に分散させる。このように得られたポリマー分散液に、アンモニア又は有機アミンを添加して、そのｐＨを６〜９の値に調節することも可能である。
【００２９】
従って、本発明はまた、本発明にかかる方法によって得られるポリマー分散液を提供する。
【００３０】
本発明にかかるポリマー分散液は、利点を伴って、例えば、限定されるものではないが、数例を挙げるならば、コンクリート下塗剤、接着剤及びシーラント、例えば床材接着剤、床材支持体用バインダー、織物被覆物、及びタイル接着剤中に配合でき、かつインク及び塗料、例えばシリコーン樹脂又はポリウレタン分散液とのブレンド形のインク及び塗料中に配合することもでき、その際、それには他のバインダーとのブレンドも含まれる。
【００３１】
従って、本発明によって同様に、本発明にかかるポリマー分散液を使用して製造された物品が提供される。
【００３２】
本発明にかかるポリマー分散液の規定により、ポリマー分散液の架橋密度の増加と、塗布されるポリマー分散液の耐水性の改善とを一緒に達成することがなおも可能になる。
【００３３】
本発明を、その対象を限定することなく、以下の実施例によって説明する。
【実施例】
【００３４】
１．重合装置及び実験手順の説明
ａ．装置：
１ｌの４つ口フラスコに、ＩＫＡ Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５型撹拌機、水を用いて運転される還流凝縮器、温度計及び２種の反応物の供給系を備えた。この反応物（開始剤溶液及びモノマー混合物）を、この４つ口フラスコ中に、２個の貯蔵フラスコ（それぞれ、天秤上にある）から、２個のＫｎａｕｅｒ ＨＰＬＣ計量ポンプを使用して計量供給した。この反応フラスコを、温度調節部内蔵型の油浴によって加熱した。ナイロン濾布（８０μｍ、約２００メッシュ）を有する圧力濾過器を使用して生成物濾過を行った。
【００３５】
ｂ．実験手順：
− ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−８９７（オクチルフェノールエトキシレート、表面活性剤）２２．０ｇを、蒸留水２４９．８ｇに撹拌しつつ溶解させた。この溶液を、前記装置内に導入して、そして約４０℃まで加熱した。
【００３６】
− このモノマーとシラン成分とを、一方の貯蔵フラスコ内で所望の比で混合させて、全量で２０８．６ｇとする（前記モノマー混合物Ａ）。
【００３７】
− 第二の貯蔵フラスコ内で、開始剤溶液（Ｂ）：２．０％のホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム及び０．１５％の硫酸鉄（ＩＩ）の蒸留水中での溶液を調製した。
【００３８】
− ０．１５％濃度の硫酸鉄（ＩＩ）溶液２．０ｇ及びペルオキソ硫酸カリウム１．０ｇを、約４０℃で撹拌しつつＩＧＥＰＡＬ溶液に添加し、そして撹拌を５分にわたって継続した。
【００３９】
− 次いで、モノマー混合物（Ａ）２１．０ｇ及び開始剤溶液（Ｂ）１．５ｇを、それぞれの貯蔵槽から反応フラスコ内に、１分の過程にわたってポンプ導入した。４０℃から４３〜４４℃までのわずかな温度増加が観察された。次いで、撹拌を１５分にわたって継続した。
【００４０】
− 次いで、モノマー混合物（Ａ）の残部及び開始剤溶液（Ｂ）１０．５ｇを、その反応フラスコ内に３時間の過程にわたって計量供給した。この間、液相温度が６５℃を上回れる場合には、この系を油浴の解除によって冷却した；この温度が６０℃未満に降下すれば、その系を油浴を使用して６０℃まで加熱した。このように、この温度は６０〜６５℃で維持され、かつ撹拌速度（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘの速度設定：１３５００回転／分）によって緩やかな粘度の増加がほぼ一定に保たれた。
【００４１】
− 所定量のモノマー混合物（Ａ）及び開始剤溶液（Ｂ）を計量供給した場合、撹拌を６５℃で３０分にわたって継続した。
【００４２】
− 次いで、２．０％濃度のホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム溶液３．０ｇを３０分にわたって計量供給し、その間、温度は６５℃に維持された（わずかな発熱反応）。
【００４３】
− 得られたポリマー分散液を室温まで冷却して、そしてそのｐＨを１０％濃度のアンモニア溶液を使用して約７．５に調節した。次いで、この生成物を圧力濾過器内で８０μｍ（２００メッシュ）のナイロンフィルターに通して濾過した。
【００４４】
ｃ．重合バッチ：
【表１】
【００４５】
２．塗料としてのポリマー分散液の試験
このポリマー分散液を、４種の異なる基材：
− ガラス ８．０ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：３ｍｍ）
− コンクリート ７．５ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：１５ｍｍ）
− ＰＶＣ ８．０ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：２ｍｍ）
− アルミニウム ８．０ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：１ｍｍ）
に塗布した。
【００４６】
試験手順：
２．１ 試験板の清浄
− ガラス →アセトン及び機械清浄用布
− コンクリート →乾燥機械清浄用布
− ＰＶＣ →イソプロパノール及びリントフリー布（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社製の高精度の布）
− アルミニウム →アセトン及び機械清浄用布。
【００４７】
２．２ 試験板の被覆
このポリマー分散液を、試験板に、１００μｍのドクターブレードを使用して塗布して、皮膜を形成させた（１つの実験につきそれぞれ２枚の板）。この板を１週間にわたって貯蔵して、室温（約２０℃〜約２２℃）で硬化させた。次いで、一方の試験板を水浴中で１週間にわたって室温（約２０℃〜約２２℃）で貯蔵した。
【００４８】
２．３ 得られた皮膜の目視評価試験：
− 水中貯蔵前の皮膜形成、接着及び伸び
− 水中貯蔵後の接着、色及び皮膜
実験結果：
第１表：
接着試験の結果
【表２】
【００４９】
本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、ＰＶＣ及びコンクリート上での接着が顕著に改善された。
【００５０】
第２表：
弾性試験の結果
【表３】
【００５１】
本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、同様に、被覆物の弾性が顕著に改善された。
【００５２】
第３表：
皮膜形成試験の結果
【表４】
【００５３】
この試験においても、本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、幾つかの基材の場合で、被覆物による皮膜形成が改善された。
【００５４】
第４表：
水中貯蔵後の接着試験の結果
【表５】
【００５５】
付加的に、本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、幾つかの基材の場合で、水中貯蔵後の被覆物の接着が改善された。
【００５６】
第５表：
水中貯蔵後のチョーキング試験の結果
【表６】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー分散液、その製造方法及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
不飽和シラン、例えばＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＶＴＭＯ（ビニルトリメトキシシラン）、ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＶＴＥＯ（ビニルトリエトキシシラン）及びＤＹＮＡＳＹＬＡＮ（Ｒ）ＭＥＭＯ（３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン）は、工業的に重要な化合物であり、それらの使用にはポリマー分散液の変性が含まれ、その場合にはそれらはコモノマーとしてそのポリマー構造中に共重合される。
【０００３】
ホモポリマー又はコポリマーの形のポリビニルアセテート分散液を変性させること、例えばモノマー及びコモノマーとしてのメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を有するホモポリマー又はコポリマーとしてのポリ（メタ）アクリレート分散液を変性させること、スチレンコモノマーを有するスチレンアクリレート分散液を変性させること、及びポリビニルアルコール分散液を変性させることは公知である。
【０００４】
前記ポリマーを製造するために使用される成分は、実質的には、例外なく、その系への効率的な取り込みを達成するために架橋できる不飽和成分である。従って、例えば、ビニルシランは、ビニルアセテート分散液及びポリビニルアルコール分散液に使用され、メタクリル酸及び／又はアクリルシランは、アクリレート分散液に使用される。かかるポリマー分散液の使用には、接着剤及びシーラントへの配合並びにインク及び塗料への配合が含まれる。
【０００５】
不飽和シランと、アルキルシラン及び／又はオルガノシラン及び／又はケイ酸エステルとの純粋な物理的混合物も公知である（ＥＰ０２０２４１２号）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＥＰ０２０２４１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、改善された特性を有する更なるポリマー分散液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題は、特許請求の範囲に規定された本発明によって解決される。
【０００９】
本発明は、ポリマー分散液であって、
（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、
（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）
Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン
及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）
Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）
［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
驚くべきことに、（ｉ）不飽和シランと（ｉｉ）オルガノシラン及び／又はケイ酸エステルとの物理的混合物が、容易かつ効率的に共重合でき、これによって、ポリマー分散液の架橋密度が増加するとともに、塗布されるポリマー分散液の耐水性が改善するという予期せぬ利点を伴うことを見出した。更に、この共重合、架橋及び／又は部分縮合（すなわち成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）のそのポリマー構造中への取り込み）は、引き続いて皮膜結合特性の更なる有利な改善をもたらす。
【００１１】
本発明にかかるポリマー分散液は、概して、水中又は溶媒中に微細な分布で分散した高分子材料樹脂、例えば（ポリマー）ラテックスを基礎とするものである。それらの分散液は一次分散液であり、重合はその液相中で直接生ずるものである。本発明にかかるポリマー分散液は、アクリル、アルデヒド、エポキシ及び／又はポリエステル樹脂、ポリウレタン、及び／又は前記成分の前駆化合物又はそれらの混合物を有することが好ましい。その系は、ポリマーの粒度に応じて、細かい（０．１〜０．５μｍ）、中間的な（２μｍまで）又は粗い（５μｍまで）分散系であることを適宜特徴としてよい。本発明にかかるポリマー分散液は、コロイド溶液と比較すると、一般的に異なるレオロジーを示す。溶液の場合には、その濃度が高くなるにつれてその粘度が着実に増加する一方で、本発明にかかる分散液の場合には、その粘度は一般的に、約５０％の固形物含有率までは実質的に同じままであり、その後に増加する。更に、＜０．１μｍの粒度を有する本発明にかかる微細分散液は、自体公知の所定の低分子又は高分子材料界面活性剤を使用するマイクロエマルション重合の方法によって製造できる。かかる分散液は、例えば、水性塗料中において、所定のレオロジー特性を設定するために、固形物含有率を増加させ、光沢度を向上させるという利点を伴って使用できる。
【００１２】
本発明にかかるポリマー分散液は、後続の製品、例えば分散液接着剤及び分散液シーラントのポリマー構造中に取り込まれる際にも、分架橋密度の増加をもたらし、そしてこれにより塗布されるポリマー分散液の凝集強さの増加をもたらす。
【００１３】
従って本発明は、ポリマー分散液であって、
（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、
（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）
Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン
及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）
Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）
［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液を提供する。
【００１４】
本発明は更に、ポリマー分散液の製造方法において、
− 少なくとも１種のモノマーと、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とを混合すること、
− 得られた混合物を、界面活性剤を含有する水の中に分散させること、及び
− 次いで重合を実施すること
を含む方法を提供する。
【００１５】
本発明にかかる方法において使用されるモノマー、すなわちポリマー構造の前駆化合物は、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルアセテート又は少なくとも２種以上の前記モノマーの混合物であることが好ましい。
【００１６】
更に、成分（ｉ）として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチル−ジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン又は２種以上の前記シランの混合物を利用することが好ましい。
【００１７】
更に、成分（ｉｉ）として、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、アルキルポリグリコールプロピルトリメトキシシラン又は２種以上の前記シランの混合物を利用することが好ましい。
【００１８】
本発明にかかる方法において、モノマーの全量に対して０．１〜１０質量％、特に１〜２質量％の不飽和シランを付加的に使用することが好ましい。
【００１９】
本発明にかかる方法において使用される成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との質量比は、好ましくは９９．９：０．１〜０．１：９９．９、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０、殊に好ましくは５０：５０である。
【００２０】
本発明にかかる方法においては、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との混合物を、使用されるモノマーの量に対して０．０５〜２０質量％、好ましくは０．２〜１．５質量％、特に好ましくは０．５〜１．２質量％、殊に好ましくは１質量％の量で適切に使用する。
【００２１】
従って本発明は、更に、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との物理的混合物の、ポリマー分散液を製造するための使用を提供する。
【００２２】
本発明にかかる方法における界面活性剤としては、慣用の乳化剤、すなわち表面活性化合物、例えば、数例を挙げるならば、オクチルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート又はドデシルフェノールエトキシレートを使用することが可能である。
【００２３】
本発明にかかる方法においては、５〜１５質量％の界面活性剤含有率を有する界面活性剤水溶液を利用することが好ましい。
【００２４】
本発明にかかる方法において使用されるモノマーと水との質量比は、好ましくは４０：６０〜６０：４０、特に好ましくは４５：５５〜５５：４５である。
【００２５】
本発明にかかる方法の場合においては、それぞれの成分を一緒に導入し、そして分散させることは、一般的に、０〜４５℃の範囲内の温度で行う。この重合反応は、６０〜６５℃で操作することが好ましい。
【００２６】
重合は、遊離基開始剤を、好ましくは水溶液の形で、本発明にかかる方法におけるモノマー、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）、水、並びに界面活性剤の分散混合物に添加し、そしてこの反応混合物を完全に混合しつつ、かつ温度制御下で反応させることによって適切に、フリーラジカルに開始させる。従って、本発明にかかる方法においては、例えば、限定されるものではないが、ホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム、ペルオキソ硫酸カリウム、クメンヒドロペルオキシド、アゾイソブチロニトリル及び他の遊離基開始剤を使用することが可能である。遊離基開始剤は、他の添加剤と組み合わせて使用してもよく、その例は硫酸鉄（ＩＩ）、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム及びチオ硫酸ナトリウムである。
【００２７】
更に、本発明にかかるポリマー分散液は、溶媒、例えばアルコール、特にエタノール、を含めることが可能であり、その際、本発明にかかる分散液中の溶媒量は、１０質量％未満であり、好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００２８】
本発明にかかるポリマー分散液は、一般的に以下のとおりに製造する：
高速攪拌機、例えばＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ型、還流凝縮器、温度計及び一般的には２種の反応物の供給系を好適に備えた反応槽内で、最初に、一般的には界面活性剤を水に溶解させ、次いでモノマー成分並びに成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）を、個々に又は混合物として計量供給し、そして分散させる。次いで、重合をフリーラジカルに開始してよい。この構成成分を、激しく混合しつつ、かつ温度制御下で適切に組み合わせる。混合及び後続の重合を、一般的には０〜７０℃の範囲の温度で行う。形成されたポリマー分散液を、その重合反応完了後に必要であれば濾過してよく、次いで容器内に分散させる。このように得られたポリマー分散液に、アンモニア又は有機アミンを添加して、そのｐＨを６〜９の値に調節することも可能である。
【００２９】
従って、本発明はまた、本発明にかかる方法によって得られるポリマー分散液を提供する。
【００３０】
本発明にかかるポリマー分散液は、利点を伴って、例えば、限定されるものではないが、数例を挙げるならば、コンクリート下塗剤、接着剤及びシーラント、例えば床材接着剤、床材支持体用バインダー、織物被覆物、及びタイル接着剤中に配合でき、かつインク及び塗料、例えばシリコーン樹脂又はポリウレタン分散液とのブレンド形のインク及び塗料中に配合することもでき、その際、それには他のバインダーとのブレンドも含まれる。
【００３１】
従って、本発明によって同様に、本発明にかかるポリマー分散液を使用して製造された物品が提供される。
【００３２】
本発明にかかるポリマー分散液の規定により、ポリマー分散液の架橋密度の増加と、塗布されるポリマー分散液の耐水性の改善とを一緒に達成することがなおも可能になる。
【００３３】
本発明を、その対象を限定することなく、以下の実施例によって説明する。
【実施例】
【００３４】
１．重合装置及び実験手順の説明
ａ．装置：
１ｌの４つ口フラスコに、ＩＫＡ Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ Ｔ２５型撹拌機、水を用いて運転される還流凝縮器、温度計及び２種の反応物の供給系を備えた。この反応物（開始剤溶液及びモノマー混合物）を、この４つ口フラスコ中に、２個の貯蔵フラスコ（それぞれ、天秤上にある）から、２個のＫｎａｕｅｒ ＨＰＬＣ計量ポンプを使用して計量供給した。この反応フラスコを、温度調節部内蔵型の油浴によって加熱した。ナイロン濾布（８０μｍ、約２００メッシュ）を有する圧力濾過器を使用して生成物濾過を行った。
【００３５】
ｂ．実験手順：
− ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−８９７（オクチルフェノールエトキシレート、表面活性剤）２２．０ｇを、蒸留水２４９．８ｇに撹拌しつつ溶解させた。この溶液を、前記装置内に導入して、そして約４０℃まで加熱した。
【００３６】
− このモノマーとシラン成分とを、一方の貯蔵フラスコ内で所望の比で混合させて、全量で２０８．６ｇとする（前記モノマー混合物Ａ）。
【００３７】
− 第二の貯蔵フラスコ内で、開始剤溶液（Ｂ）：２．０％のホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム及び０．１５％の硫酸鉄（ＩＩ）の蒸留水中での溶液を調製した。
【００３８】
− ０．１５％濃度の硫酸鉄（ＩＩ）溶液２．０ｇ及びペルオキソ硫酸カリウム１．０ｇを、約４０℃で撹拌しつつＩＧＥＰＡＬ溶液に添加し、そして撹拌を５分にわたって継続した。
【００３９】
− 次いで、モノマー混合物（Ａ）２１．０ｇ及び開始剤溶液（Ｂ）１．５ｇを、それぞれの貯蔵槽から反応フラスコ内に、１分の過程にわたってポンプ導入した。４０℃から４３〜４４℃までのわずかな温度増加が観察された。次いで、撹拌を１５分にわたって継続した。
【００４０】
− 次いで、モノマー混合物（Ａ）の残部及び開始剤溶液（Ｂ）１０．５ｇを、その反応フラスコ内に３時間の過程にわたって計量供給した。この間、液相温度が６５℃を上回れる場合には、この系を油浴の解除によって冷却した；この温度が６０℃未満に降下すれば、その系を油浴を使用して６０℃まで加熱した。このように、この温度は６０〜６５℃で維持され、かつ撹拌速度（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘの速度設定：１３５００回転／分）によって緩やかな粘度の増加がほぼ一定に保たれた。
【００４１】
− 所定量のモノマー混合物（Ａ）及び開始剤溶液（Ｂ）を計量供給した場合、撹拌を６５℃で３０分にわたって継続した。
【００４２】
− 次いで、２．０％濃度のホルムアルデヒド−スルホキシル酸ナトリウム溶液３．０ｇを３０分にわたって計量供給し、その間、温度は６５℃に維持された（わずかな発熱反応）。
【００４３】
− 得られたポリマー分散液を室温まで冷却して、そしてそのｐＨを１０％濃度のアンモニア溶液を使用して約７．５に調節した。次いで、この生成物を圧力濾過器内で８０μｍ（２００メッシュ）のナイロンフィルターに通して濾過した。
【００４４】
ｃ．重合バッチ：
【表１】
【００４５】
２．塗料としてのポリマー分散液の試験
このポリマー分散液を、４種の異なる基材：
− ガラス ８．０ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：３ｍｍ）
− コンクリート ７．５ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：１５ｍｍ）
− ＰＶＣ ８．０ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：２ｍｍ）
− アルミニウム ８．０ｃｍ×１５ｃｍの板（厚さ：１ｍｍ）
に塗布した。
【００４６】
試験手順：
２．１ 試験板の清浄
− ガラス →アセトン及び機械清浄用布
− コンクリート →乾燥機械清浄用布
− ＰＶＣ →イソプロパノール及びリントフリー布（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社製の高精度の布）
− アルミニウム →アセトン及び機械清浄用布。
【００４７】
２．２ 試験板の被覆
このポリマー分散液を、試験板に、１００μｍのドクターブレードを使用して塗布して、皮膜を形成させた（１つの実験につきそれぞれ２枚の板）。この板を１週間にわたって貯蔵して、室温（約２０℃〜約２２℃）で硬化させた。次いで、一方の試験板を水浴中で１週間にわたって室温（約２０℃〜約２２℃）で貯蔵した。
【００４８】
２．３ 得られた皮膜の目視評価試験：
− 水中貯蔵前の皮膜形成、接着及び伸び
− 水中貯蔵後の接着、色及び皮膜
実験結果：
第１表：
接着試験の結果
【表２】
【００４９】
本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、ＰＶＣ及びコンクリート上での接着が顕著に改善された。
【００５０】
第２表：
弾性試験の結果
【表３】
【００５１】
本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、同様に、被覆物の弾性が顕著に改善された。
【００５２】
第３表：
皮膜形成試験の結果
【表４】
【００５３】
この試験においても、本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、幾つかの基材の場合で、被覆物による皮膜形成が改善された。
【００５４】
第４表：
水中貯蔵後の接着試験の結果
【表５】
【００５５】
付加的に、本発明にかかるポリマー分散液を使用すると、幾つかの基材の場合で、水中貯蔵後の被覆物の接着が改善された。
【００５６】
第５表：
水中貯蔵後のチョーキング試験の結果
【表６】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー分散液であって、
（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、
（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）
Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン
及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）
Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）
［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液。
【請求項２】
請求項１に記載のポリマー分散液の製造方法において、該方法は、
− 少なくとも１種のモノマーと、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とを混合すること、
− 該混合物を、界面活性剤を含有する水の中に分散させること、及び
− 次いで重合を実施すること
を含む方法。
【請求項３】
モノマーの全量に対して０．１〜１０質量％の不飽和シラン（ｉ）を使用する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
成分（ｉ）と成分（ｉｉ）とを、質量比９９．９：０．１〜０．１：９９．９で使用する、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
成分（ｉ）として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランから選択された不飽和シラン又は２種以上の前記シランの混合物を使用する、請求項２から４までの何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
成分（ｉｉ）として、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、アルキルポリグリコールプロピルトリメトキシシランから選択されたオルガノシラン又は２種以上の前記シランの混合物を使用する、請求項２から５までの何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
モノマーとして、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレンアクリレート、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテートから選択されたポリマーの前駆段階物質を使用する、請求項２から６までの何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
請求項２から７までの何れか１項に記載の方法において得られるポリマー分散液。
【請求項９】
請求項１に記載の成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との物理的混合物の、ポリマー分散液の製造のための使用。
【請求項１０】
請求項１から８までの何れか１項に記載のポリマー分散液の、コンクリート下塗剤、接着剤又はシーラント若しくはインク又は塗料中における使用。
【請求項１１】
請求項１から１０までの何れか１項に記載のポリマー分散液を使用して製造された物品。
【請求項１】
ポリマー分散液であって、
（ｉ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
［Ｈ２Ｃ＝ＣＸ（Ｙ）ｎ］Ｓｉ（ＣＨ３）ｐ（Ｒ）３−ｐ （Ｉ）
［式中、Ｘは、水素原子又はメチル基であり、Ｙは、−ＣＨ２−及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−から選択された二価の基であり、ｎは、０又は１であり、Ｒは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｐは、０又は１である］の不飽和シランと、
（ｉｉ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）
Ｒ１Ｓｉ（ＣＨ３）ｑ（Ｒ２）３−ｑ （ＩＩ）
［式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状アルキル基若しくはアリール基若しくはポリエーテル基であり、Ｒ２は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ及び２−メトキシエトキシから選択されたアルコキシ基であり、かつｑは、０又は１である］のオルガノシラン
及び／又は少なくとも１種の、一般式（ＩＩＩ）
Ｓｉ（Ｒ３）４ （ＩＩＩ）
［式中、基Ｒ３は、同じ又は異なる基であり、かつＲ３は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ及びイソブトキシから選択されたアルコキシ基である］のケイ酸エステルとを有する物理的混合物の成分が、ポリマー構造中に取り込まれているポリマー分散液。
【請求項２】
請求項１に記載のポリマー分散液の製造方法において、該方法は、
− 少なくとも１種のモノマーと、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とを混合すること、
− 該混合物を、界面活性剤を含有する水の中に分散させること、及び
− 次いで重合を実施すること
を含む方法。
【請求項３】
モノマーの全量に対して０．１〜１０質量％の不飽和シラン（ｉ）を使用する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
成分（ｉ）と成分（ｉｉ）とを、質量比９９．９：０．１〜０．１：９９．９で使用する、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
成分（ｉ）として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランから選択された不飽和シラン又は２種以上の前記シランの混合物を使用する、請求項２から４までの何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
成分（ｉｉ）として、メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソオクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、アルキルポリグリコールプロピルトリメトキシシランから選択されたオルガノシラン又は２種以上の前記シランの混合物を使用する、請求項２から５までの何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
モノマーとして、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレンアクリレート、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテートから選択されたポリマーの前駆段階物質を使用する、請求項２から６までの何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
請求項２から７までの何れか１項に記載の方法において得られるポリマー分散液。
【請求項９】
請求項１に記載の成分（ｉ）と成分（ｉｉ）との物理的混合物の、ポリマー分散液の製造のための使用。
【請求項１０】
請求項１から８までの何れか１項に記載のポリマー分散液の、コンクリート下塗剤、接着剤又はシーラント若しくはインク又は塗料中における使用。
【請求項１１】
請求項１から１０までの何れか１項に記載のポリマー分散液を使用して製造された物品。
【公開番号】特開２０１２−７１８８（Ｐ２０１２−７１８８Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２２６９８８（Ｐ２０１１−２２６９８８）
【出願日】平成２３年１０月１４日（２０１１．１０．１４）
【分割の表示】特願２００６−５２１５６１（Ｐ２００６−５２１５６１）の分割
【原出願日】平成１６年６月２日（２００４．６．２）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月１４日（２０１１．１０．１４）
【分割の表示】特願２００６−５２１５６１（Ｐ２００６−５２１５６１）の分割
【原出願日】平成１６年６月２日（２００４．６．２）
【出願人】（５０１０７３８６２）エボニック デグサ ゲーエムベーハー (837)
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １−１１， Ｄ−４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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