スチレン−メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物、該組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法
【課題】スチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物、この組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、又はこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、無機充填剤１００ないし２００重量部、及び架橋性単量体０.５ないし１０重量部を含む樹脂組成物、該組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法を提供する。本発明に係るスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物によれば、既存のアクリール重合体が有する優れた耐候性及び熱的特性を保ったまま水酸化アルミニウムとの屈折率差の減少によって透明度が向上された人造大理石が得られる。
【解決手段】本発明はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、又はこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、無機充填剤１００ないし２００重量部、及び架橋性単量体０.５ないし１０重量部を含む樹脂組成物、該組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法を提供する。本発明に係るスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物によれば、既存のアクリール重合体が有する優れた耐候性及び熱的特性を保ったまま水酸化アルミニウムとの屈折率差の減少によって透明度が向上された人造大理石が得られる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物、この組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法に係り、さらに詳しくは既存のメタクリル酸メチル(屈折率１．４９)とその重合体だけを使用した場合、充填剤として使用される水酸化アルミニウム(屈折率１．５７〜１．６０)との屈折率差による透明度の減少が招かれてきたことをメタクリル酸メチル単量体に屈折率が高いスチレン単量体(屈折率１．５９)を共重合させたスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を使って水酸化アルミニウムとの屈折率差を縮めることによって、その重合物の透明度を向上させた人造大理石及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
人造大理石は天然石粉や鉱物を樹脂成分(アクリル、不飽和ポリエステル、エポキシなど)やセメントと配合し各種顔料及び添加剤などを添加して天然石の質感を具現した人造 合成体を通称するが、代表的にはアクリル系人造大理石、ポリエステル系人造大理石などが挙げられる。これらアクリル系人造大理石とポリエステル系人造大理石は固体材料に特有の強度と色調を持っており、特にアクリル系人造大理石は優れた加工性と耐候性を有している。アクリル系人造大理石は天然大理石と比較して軽くて非多孔質であり、天然大理石に劣らない優雅な色調、優れた強度及び耐候性を持っており、さらに木質と比肩されるべき優れた加工性を持っていて天然大理石と差別化可能である。
【０００３】
一方、ポリエステル人造大理石は耐候性、耐熱性がアクリル系人造大理石より劣悪し熱成形が困難な短所があるが、充填剤として使用される水酸化アルミニウムなどとの屈折率が類似なので重合物の透明度に優れることによって一層天然石のように自然で深さ感のある外観具現が可能な長所がある。このような人造大理石は最近各種床板材料、ドレッシングテーブル、洗面台、テーブル、壁材、床材、家具、内装材、間接照明パネル、インテリア小物のような多様な用途に使用されている。
【０００４】
日本特許２００２-１０５１４４号ではアクリル系人造大理石の優れた耐候性効果を得るためにポリエステル系人造大理石にメタクリル酸メチル単量体を添加したが、この場合単量体添加による作業時揮発成分の増加とコンパウンドの粘度減少によって困難になり、その効果も足りなかった。日本特開平５-１７１０２２号では同じ効果を得るために不飽和ポリエステル樹脂とアクリル系樹脂をニーダで混合して使用しているが、この場合混合物コンパウンドの粘度が上昇し、よって鋳型による連続成形式には不向きの短所がある。
【０００５】
また、アメリカ特許第３、１３５、７２３号にはアクリル系樹脂の耐熱性を向上させるためにα-メチルスチレンを共重合させた方法が開示されているが、前記方法はアクリル系樹脂自体の耐熱性を向上させた手段としては有用であるが、これを無機充填剤と混練し成形用に利用するには透明度など外観特性及び硬化条件において問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前述した技術的課題を解決するために案出されたもので、その目的は既存のアクリール重合体が有する優れた耐候性及び熱的特性を保ったまま水酸化アルミニウムとの屈折率差の減少によって透明度が向上されたスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物を提供するところにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、前記樹脂組成物を用いて製造された人造大理石を提供するところにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、前記人造大理石の製造方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述した目的を達成するために本発明は、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、無機充填剤１００ないし２００重量部、及び架橋性単量体０。５ないし１０重量部を含む樹脂組成物を提供する。
【００１０】
本発明は前記第２の技術的課題を解決するため、前記組成物を用いて製造される人造大理石を提供する。
【００１１】
本発明の前記第３の技術的課題を解決するため、前記樹脂組成物を製造する段階と、前記樹脂組成物を連続成形型に注いで２０℃ないし１５０℃の温度で３０分ないし２時間硬化させる段階と、前記硬化物を冷却及び切断し表面を研磨加工する段階を含む人造大理石の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
以上述べたように、本発明に係るスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物によれば、既存のアクリール重合体が有する優れた耐候性及び熱的特性を保ったまま水酸化アルミニウムとの屈折率差の減少によって透明度が向上された人造大理石が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明に対して具体的に説明する。
【００１４】
本発明に係る樹脂組成物はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、あるいはこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、無機充填剤１００ないし２００重量部、及び架橋性単量体０.５ないし１０重量部を含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明においてスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体をスチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物に入れ４０ないし６０℃で溶解させて製造したもので、前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部のうち共重合体の含量は１０ないし５０重量部であり、前記スチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物の含量は５０ないし９０重量部であることが望ましい。前記共重合体の含量が１０重量部より小さい場合は反応速度の向上及び単量体の揮発防止などの目的を達成できない問題があり、５０重量部より大きい場合は未溶解物が存在し粘度も過渡に高くなる問題があって好ましくない。
【００１６】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体はメタクリル酸メチル単量体とスチレン単量体を重合触媒下で一般的な重合方式により製造されるが、前記共重合体はメタクリル酸メチル単独重合物に比べて同一レベルの光沢、透明度、表面硬度及び低吸収性を有しながらも優れた耐候性を保ち、加工性が改善された特性を有している。本発明のスチレン-メタクリル酸メチル共重合体１００重量部のうちスチレンの含量は２０ないし８０重量部が望ましい。
【００１７】
本発明のスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部のうちスチレンの総含量は１０ないし７０重量部が望ましい。前記スチレンの含量が１０重量部より小さい場合には透明性向上の効果が大きくない問題があり、７０重量部より大きい場合には熱変形温度の低下及び耐候性悪化が激しくなりその程度が下級製品と言える不飽和ポリエステル系人造大理石レベルになる問題があって望ましくない。
【００１８】
本発明で使われる無機充填剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウムの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であり１．５７ないし１．６２の屈折率を有することが望ましい。なぜならば、既存のメタクリル酸メチル(屈折率１．４９)とその重合体だけを使用した場合充填剤との屈折率(例えば、水酸化アルミニウムは１．５７〜１．６０である)の差が大きくて透明度が減少したが、本発明ではメタクリル酸メチル単量体に屈折率が高いスチレン単量体(屈折率１．５９)を共重合させたスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を使って前記屈折率差を縮めることにより、その重合物の透明度を向上させられるからである。
【００１９】
前記充填剤は樹脂溶液との分散性、製品の機械的強度向上及び沈殿防止などのためにシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはステアリン酸で処理された表面を有することが望ましい。
【００２０】
前記無機充填剤の望ましい含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して１００ないし２００重量部である。前記含量が１００重量部より小さい場合は人造大理石の難燃性が弱くなり色調が消失されその強度が大幅に低下すると同時にその質感が減少し、２００重量部より大きい場合には粘度の上昇、硬化速度の遅延など作業性低下と人造大理石の機械的特性の低下を引き起こす。
【００２１】
また、前記無機充填剤の粒子サイズは５ないし１００ミクロンが望ましいが、前記粒子サイズが５ミクロンより小さい場合は人造大理石と光透過性能に劣り、１００ミクロより大きい場合には人造大理石の物理的特性が低下する問題点がある。
【００２２】
本発明で使用される架橋性単量体は分子内二重結合を含む多官能性アクリル単量体として、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１、６-ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコールジメタクリレートの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であり、これらのうちエチレングリコールジメタクリレートが特に望ましい。架橋性単量体の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して０．５ないし１０重量部が望ましい。前記含量が０．５重量部より小さい場合には重合物の熱的性質及び強度が著しく低下する問題があり、１０重量部より大きい場合には重合時過渡な発熱による亀裂が発生しやすくなる問題があって好ましくない。
【００２３】
本発明ではスチレン-メタクリル酸メチル樹脂組成物の重合及び硬化を行うために重合開始剤が使用される。前記重合開始剤は有機過酸化物としてベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、ブチルヒドロパーオキシド、クミルヒドロパーオキシドのようなヒドロパーオキシド、ｔ-ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ-ブチルヒドロパーオキシド、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルの中から選らばれる単独または２種以上の混合物である。また、パーオキシドとアミンまたはスルホン酸の混合物またはパーオキシドとコバルト化合物の混合物を使って重合と硬化が室温で行われるようにすることができる。重合開始剤の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して０．１ないし５重量部であることが望ましく、重合促進剤と共に使用することが一般的である。前記含量が０．１重量部より小さい場合は硬化速度が遅く、十分な硬化が起らない問題があり、５重量部より大きい場合にはかえって硬化速度が遅れ、部分的な未硬化が発生する問題がある。
【００２４】
本発明には分子量を調節する役割を果たす連鎖移動剤が使われるが、前記連鎖移動剤としてはノルマルドデシルメルカプタン、ターシャリドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン及びトリメチルベンジルメルカプタンの中から選ばれるメルカプタン化合物が望ましい。連鎖移動剤の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００ 重量部に対して０.１ないし５重量部が望ましいが、前記含量が０．１重量部より小さい場合は効果のない問題点があり、５重量部より大きい場合は硬化速度が著しく落ち、完全な硬化が達成できない問題点がある。
【００２５】
また、本発明では天然大理石に似ている表面形態を得るため、既に成形されたアクリル系、不飽和ポリエステル系またはエポキシ系人造大理石を一定サイズに粉砕した顆粒状の粉砕物を前記組成物と混合して重合し成形した後滑らかな表面と光沢などを提供するためにその表面をサンドペーパまたはその他の方法で研磨加工することを特徴とする。成形工程後表面加工がなければ表面の模様効果を正しく発揮できず、表面が凸凹になっているので表面加工処理することが望ましい。
【００２６】
前記粉砕物の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して２００重量部より大きい場合は経時的な粘度変化が激しくなり、硬化物の強度が著しく低下する問題があって好ましくない。
【００２７】
前記粉砕物の大きさは１００メッシュないし３．５メッシュが望ましいが、１００メッシュより小さい場合は経時的な粘度変化が激しくなって作業が困難になる問題が発生し、３．５メッシュより大きい場合は硬化時粉砕物の移動による気泡発生頻度が高くなり、かえって外観効果に劣り、硬化物の機械的強度を低下させる問題がある。
【００２８】
その他、前記樹脂組成物には通常に公知の人造大理石の添加成分としてシリコン系または非シリコン系消泡剤と、トリメトキシシラン(trimethoxysilane)を主成分にするシラン系、酸系又はチタネート系カップリング剤と、有機又は無機顔料や染料と、フェニルサリシレート(phenyl salicylates)系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ニッケル誘導体系またはラジカルスカベンジャー(radical scavenger)系紫外線吸収剤と、ハロゲン系、リン系または無機金属系難燃剤と、ステアリン酸系またはシリコン系離形剤と、カテコル系またはヒドロキノン類系重合抑制剤、及びフェノール系、アミン系、キノン系、硫黄系またはリン系酸化防止剤、耐熱安定剤の中から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００２９】
本発明の人造大理石の製造方法は次の通りです。
【００３０】
まず、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体を溶剤であるスチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物に入れ４０-６０℃で溶解させ前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造し、これに前記無機充填剤、架橋性単量体、重合開始剤、連鎖移動剤、粉砕物、及びその他添加剤を添加しよく撹拌して樹脂組成物を製造する。
【００３１】
この際、前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造するにおいて、前記スチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物の一部だけで前記共重合体を溶解してシラップを製造し、その後前記シラップに粘度及びスチレン含量の調節目的でその残りを混合して製造できる。
【００３２】
その後、前記樹脂組成物を脱泡させ、成形型に連続的に供給する。前記成形型が連続的に移動しつつ硬化が行なわれる。これを連続キャスティング製造方式と呼ぶ。
【００３３】
この際、前記連続成形型における硬化条件は２０℃ないし１５０℃の温度で３０分ないし２時間が望ましい。前記硬化温度が２０℃より小さい場合は硬化し難い問題があり、１５０℃より大きい場合は重合時単量体の揮発が過度に発生し重合物の変形及び亀裂が発生する問題があって好ましくなく、前記硬化時間が３０分より小さい場合は硬化のために過渡なエネルギー供給が求められるので、前記１５０℃以上の熱を加えた場合と同じ問題が発生し、２時間より大きい場合は無機充填剤及び粒子粉砕物の沈降が発生し、生産性も低下することから好ましくない。
【００３４】
その後、前記硬化物を冷却させ規格に合わせて切断し、添加された粉砕物による効果を強調するために表面を研磨加工する。
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳述するが、本発明はこれに限られない。
【実施例１】
【００３６】
メタクリル酸メチルにスチレン-メタクリル酸メチル共重合体(スチレン含量８０重量％、NAS ２１、Nova Chemical、アメリカ)２５重量部を溶解して製造したスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に水酸化アルミニウム１８０重量部、ジエチレングリコールジメタクリレート３重量部、ベンゾイルパーオキシド(ＢＰＯ)１．０重量部、ノルマルドデシルメルカプタン０．１重量部、消泡剤としてＢＹＫ５５５(BYK-Chemie社、ドイツ)０.５重量部、カップリング剤としてＢＹＫ９００(BYK-Chemie社、ドイツ)１重量部、紫外線安定(吸収)剤としてHisorp-P(ＬＧ化学)０．５重量部及び粉砕物１５０重量部を添加しよく撹拌してから連続成形型に注いで２０℃ないし１５０℃の温度で硬化させて、本発明に係る人造大理石を製造した。
【実施例２】
【００３７】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体としてＭＳ６００(スチレン含量４０重量％、新日鉄化学、日本)を使ってスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例３】
【００３８】
メタクリル酸メチルとスチレンの混合物にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体でＭＳ６００(スチレン含量４０重量％)を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例４】
【００３９】
メタクリル酸メチルとスチレンの混合物にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体４０重量部を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例５】
【００４０】
メタクリル酸メチル単量体にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体(スチレン含量８０重量％、ＮＡＳ２１、Nova chemical、アメリカ)２５重量部を溶解して製造したスチレン-メタクリル酸メチルシラップ５０重量部にスチレン単量体５０重量部を混合してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、 実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例６】
【００４１】
メタクリル酸メチル単量体とスチレン単量体混合物にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体でＭＳ６００(スチレン含量４０重量％)を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造し、ジエチレングリコールジメタクリレート６重量部、ベンゾイルパーオキシド(BPO)２．０重量部を添加し、耐熱及び酸化防止剤(Ｂ-５６１、Ciba Specialty Chemicals、アメリカ)０．５重量部をさらに添加することを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例１】
【００４２】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体の代りにメタクリル酸メチル重合体を使ってメタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例２】
【００４３】
メタクリル酸メチル１４．３重量部に不飽和ポリエステル樹脂(Ｍ-９００、セウォン化成、韓国)８５．７重量部を溶解して樹脂溶液を製造しノルマルドデシルメルカプタン０．３重量部を添加したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例３】
【００４４】
メタクリル酸メチルにメタクリル酸メチル重合体２５重量部を溶解して製造したメタクリル酸メチルシラップ８０重量部にスチレン単量体２０重量部を混合して樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例４】
【００４５】
メタクリル酸メチルにメタクリル酸メチル重合体２５重量部を溶解して製造したメタクリル酸メチルシラップ６０重量部にスチレン単量体４０重量部を混合して樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例５】
【００４６】
メタクリル酸メチルの代りにスチレンを使ってスチレン-メタクリル酸メチル共重合体(スチレン含量４０重量％、ＭＳ６００、新日鉄化学、日本)２５重量部を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例６】
【００４７】
メタクリル酸メチルとスチレンの混合物にメタクリル酸メチル重合体２５重量部を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【００４８】
前記実施例及び比較例において製造した人造大理石の透明度、耐熱変色、耐候性、及び熱変形温度を下記の評価方法で測定し、その結果を表１に比較した。
<評価方法>
(１) 透明度
透明度は前記実施例及び比較例とは別に、実施例及び比較例の組成において透明度に影響を与えられる顔料及び粉砕物を除去した後製造した２ｍｍ厚さの硬化物をヘーズメータ(Haze meter)(Murakami Color Research Laboratory、Japan)を用いて測定した。
(２) 耐熱変色(△Ｅ)
人造大理石試片を１７０℃で１時間放置後色差計を用いて測定した。
(３) 耐候性(△Ｅ)
ＡＳＴＭ Ｇ-５３によってＱＵＶ試験機を用いて促進耐候性テストを行なった後色差計を用いて測定した。
(４)熱変形温度(℃)
ＡＳＴＭ Ｄ６４８によって測定した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
前記表１によれば、実施例１ないし６の人造大理石は従来のメタクリル酸メチル重合体だけを使用した比較例１の場合より透明度が大幅に向上されたことが分かる。しかし、比較例５の場合のように全体樹脂溶液のうちスチレン(ＳＭ)の含量が８５重量部になれば耐熱変色、耐候性が大幅に低下し、熱変形温度も小さくなることが分かる。
【００５１】
また、樹脂溶液のうちスチレン含量が同一な場合、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体(Ｓ-Ｍ共重合体)を使用した場合がそうでない場合に比べて耐熱変色、耐候性及び熱変形温度特性が向上することが分かる。
【技術分野】
【０００１】
本発明はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物、この組成物を用いて製造された人造大理石及びその製造方法に係り、さらに詳しくは既存のメタクリル酸メチル(屈折率１．４９)とその重合体だけを使用した場合、充填剤として使用される水酸化アルミニウム(屈折率１．５７〜１．６０)との屈折率差による透明度の減少が招かれてきたことをメタクリル酸メチル単量体に屈折率が高いスチレン単量体(屈折率１．５９)を共重合させたスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を使って水酸化アルミニウムとの屈折率差を縮めることによって、その重合物の透明度を向上させた人造大理石及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
人造大理石は天然石粉や鉱物を樹脂成分(アクリル、不飽和ポリエステル、エポキシなど)やセメントと配合し各種顔料及び添加剤などを添加して天然石の質感を具現した人造 合成体を通称するが、代表的にはアクリル系人造大理石、ポリエステル系人造大理石などが挙げられる。これらアクリル系人造大理石とポリエステル系人造大理石は固体材料に特有の強度と色調を持っており、特にアクリル系人造大理石は優れた加工性と耐候性を有している。アクリル系人造大理石は天然大理石と比較して軽くて非多孔質であり、天然大理石に劣らない優雅な色調、優れた強度及び耐候性を持っており、さらに木質と比肩されるべき優れた加工性を持っていて天然大理石と差別化可能である。
【０００３】
一方、ポリエステル人造大理石は耐候性、耐熱性がアクリル系人造大理石より劣悪し熱成形が困難な短所があるが、充填剤として使用される水酸化アルミニウムなどとの屈折率が類似なので重合物の透明度に優れることによって一層天然石のように自然で深さ感のある外観具現が可能な長所がある。このような人造大理石は最近各種床板材料、ドレッシングテーブル、洗面台、テーブル、壁材、床材、家具、内装材、間接照明パネル、インテリア小物のような多様な用途に使用されている。
【０００４】
日本特許２００２-１０５１４４号ではアクリル系人造大理石の優れた耐候性効果を得るためにポリエステル系人造大理石にメタクリル酸メチル単量体を添加したが、この場合単量体添加による作業時揮発成分の増加とコンパウンドの粘度減少によって困難になり、その効果も足りなかった。日本特開平５-１７１０２２号では同じ効果を得るために不飽和ポリエステル樹脂とアクリル系樹脂をニーダで混合して使用しているが、この場合混合物コンパウンドの粘度が上昇し、よって鋳型による連続成形式には不向きの短所がある。
【０００５】
また、アメリカ特許第３、１３５、７２３号にはアクリル系樹脂の耐熱性を向上させるためにα-メチルスチレンを共重合させた方法が開示されているが、前記方法はアクリル系樹脂自体の耐熱性を向上させた手段としては有用であるが、これを無機充填剤と混練し成形用に利用するには透明度など外観特性及び硬化条件において問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は前述した技術的課題を解決するために案出されたもので、その目的は既存のアクリール重合体が有する優れた耐候性及び熱的特性を保ったまま水酸化アルミニウムとの屈折率差の減少によって透明度が向上されたスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物を提供するところにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、前記樹脂組成物を用いて製造された人造大理石を提供するところにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、前記人造大理石の製造方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述した目的を達成するために本発明は、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、無機充填剤１００ないし２００重量部、及び架橋性単量体０。５ないし１０重量部を含む樹脂組成物を提供する。
【００１０】
本発明は前記第２の技術的課題を解決するため、前記組成物を用いて製造される人造大理石を提供する。
【００１１】
本発明の前記第３の技術的課題を解決するため、前記樹脂組成物を製造する段階と、前記樹脂組成物を連続成形型に注いで２０℃ないし１５０℃の温度で３０分ないし２時間硬化させる段階と、前記硬化物を冷却及び切断し表面を研磨加工する段階を含む人造大理石の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
以上述べたように、本発明に係るスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を含む樹脂組成物によれば、既存のアクリール重合体が有する優れた耐候性及び熱的特性を保ったまま水酸化アルミニウムとの屈折率差の減少によって透明度が向上された人造大理石が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明に対して具体的に説明する。
【００１４】
本発明に係る樹脂組成物はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、あるいはこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、無機充填剤１００ないし２００重量部、及び架橋性単量体０.５ないし１０重量部を含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明においてスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液はスチレン-メタクリル酸メチル共重合体をスチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物に入れ４０ないし６０℃で溶解させて製造したもので、前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部のうち共重合体の含量は１０ないし５０重量部であり、前記スチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物の含量は５０ないし９０重量部であることが望ましい。前記共重合体の含量が１０重量部より小さい場合は反応速度の向上及び単量体の揮発防止などの目的を達成できない問題があり、５０重量部より大きい場合は未溶解物が存在し粘度も過渡に高くなる問題があって好ましくない。
【００１６】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体はメタクリル酸メチル単量体とスチレン単量体を重合触媒下で一般的な重合方式により製造されるが、前記共重合体はメタクリル酸メチル単独重合物に比べて同一レベルの光沢、透明度、表面硬度及び低吸収性を有しながらも優れた耐候性を保ち、加工性が改善された特性を有している。本発明のスチレン-メタクリル酸メチル共重合体１００重量部のうちスチレンの含量は２０ないし８０重量部が望ましい。
【００１７】
本発明のスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部のうちスチレンの総含量は１０ないし７０重量部が望ましい。前記スチレンの含量が１０重量部より小さい場合には透明性向上の効果が大きくない問題があり、７０重量部より大きい場合には熱変形温度の低下及び耐候性悪化が激しくなりその程度が下級製品と言える不飽和ポリエステル系人造大理石レベルになる問題があって望ましくない。
【００１８】
本発明で使われる無機充填剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミン酸カルシウムの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であり１．５７ないし１．６２の屈折率を有することが望ましい。なぜならば、既存のメタクリル酸メチル(屈折率１．４９)とその重合体だけを使用した場合充填剤との屈折率(例えば、水酸化アルミニウムは１．５７〜１．６０である)の差が大きくて透明度が減少したが、本発明ではメタクリル酸メチル単量体に屈折率が高いスチレン単量体(屈折率１．５９)を共重合させたスチレン-メタクリル酸メチル共重合体を使って前記屈折率差を縮めることにより、その重合物の透明度を向上させられるからである。
【００１９】
前記充填剤は樹脂溶液との分散性、製品の機械的強度向上及び沈殿防止などのためにシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはステアリン酸で処理された表面を有することが望ましい。
【００２０】
前記無機充填剤の望ましい含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して１００ないし２００重量部である。前記含量が１００重量部より小さい場合は人造大理石の難燃性が弱くなり色調が消失されその強度が大幅に低下すると同時にその質感が減少し、２００重量部より大きい場合には粘度の上昇、硬化速度の遅延など作業性低下と人造大理石の機械的特性の低下を引き起こす。
【００２１】
また、前記無機充填剤の粒子サイズは５ないし１００ミクロンが望ましいが、前記粒子サイズが５ミクロンより小さい場合は人造大理石と光透過性能に劣り、１００ミクロより大きい場合には人造大理石の物理的特性が低下する問題点がある。
【００２２】
本発明で使用される架橋性単量体は分子内二重結合を含む多官能性アクリル単量体として、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１、６-ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコールジメタクリレートの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であり、これらのうちエチレングリコールジメタクリレートが特に望ましい。架橋性単量体の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して０．５ないし１０重量部が望ましい。前記含量が０．５重量部より小さい場合には重合物の熱的性質及び強度が著しく低下する問題があり、１０重量部より大きい場合には重合時過渡な発熱による亀裂が発生しやすくなる問題があって好ましくない。
【００２３】
本発明ではスチレン-メタクリル酸メチル樹脂組成物の重合及び硬化を行うために重合開始剤が使用される。前記重合開始剤は有機過酸化物としてベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシドのようなジアシルパーオキシド、ブチルヒドロパーオキシド、クミルヒドロパーオキシドのようなヒドロパーオキシド、ｔ-ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ-ブチルヒドロパーオキシド、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルの中から選らばれる単独または２種以上の混合物である。また、パーオキシドとアミンまたはスルホン酸の混合物またはパーオキシドとコバルト化合物の混合物を使って重合と硬化が室温で行われるようにすることができる。重合開始剤の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して０．１ないし５重量部であることが望ましく、重合促進剤と共に使用することが一般的である。前記含量が０．１重量部より小さい場合は硬化速度が遅く、十分な硬化が起らない問題があり、５重量部より大きい場合にはかえって硬化速度が遅れ、部分的な未硬化が発生する問題がある。
【００２４】
本発明には分子量を調節する役割を果たす連鎖移動剤が使われるが、前記連鎖移動剤としてはノルマルドデシルメルカプタン、ターシャリドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン及びトリメチルベンジルメルカプタンの中から選ばれるメルカプタン化合物が望ましい。連鎖移動剤の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００ 重量部に対して０.１ないし５重量部が望ましいが、前記含量が０．１重量部より小さい場合は効果のない問題点があり、５重量部より大きい場合は硬化速度が著しく落ち、完全な硬化が達成できない問題点がある。
【００２５】
また、本発明では天然大理石に似ている表面形態を得るため、既に成形されたアクリル系、不飽和ポリエステル系またはエポキシ系人造大理石を一定サイズに粉砕した顆粒状の粉砕物を前記組成物と混合して重合し成形した後滑らかな表面と光沢などを提供するためにその表面をサンドペーパまたはその他の方法で研磨加工することを特徴とする。成形工程後表面加工がなければ表面の模様効果を正しく発揮できず、表面が凸凹になっているので表面加工処理することが望ましい。
【００２６】
前記粉砕物の含量は前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して２００重量部より大きい場合は経時的な粘度変化が激しくなり、硬化物の強度が著しく低下する問題があって好ましくない。
【００２７】
前記粉砕物の大きさは１００メッシュないし３．５メッシュが望ましいが、１００メッシュより小さい場合は経時的な粘度変化が激しくなって作業が困難になる問題が発生し、３．５メッシュより大きい場合は硬化時粉砕物の移動による気泡発生頻度が高くなり、かえって外観効果に劣り、硬化物の機械的強度を低下させる問題がある。
【００２８】
その他、前記樹脂組成物には通常に公知の人造大理石の添加成分としてシリコン系または非シリコン系消泡剤と、トリメトキシシラン(trimethoxysilane)を主成分にするシラン系、酸系又はチタネート系カップリング剤と、有機又は無機顔料や染料と、フェニルサリシレート(phenyl salicylates)系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ニッケル誘導体系またはラジカルスカベンジャー(radical scavenger)系紫外線吸収剤と、ハロゲン系、リン系または無機金属系難燃剤と、ステアリン酸系またはシリコン系離形剤と、カテコル系またはヒドロキノン類系重合抑制剤、及びフェノール系、アミン系、キノン系、硫黄系またはリン系酸化防止剤、耐熱安定剤の中から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００２９】
本発明の人造大理石の製造方法は次の通りです。
【００３０】
まず、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体を溶剤であるスチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物に入れ４０-６０℃で溶解させ前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造し、これに前記無機充填剤、架橋性単量体、重合開始剤、連鎖移動剤、粉砕物、及びその他添加剤を添加しよく撹拌して樹脂組成物を製造する。
【００３１】
この際、前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造するにおいて、前記スチレン、メチルメタクリル酸メチルまたはこれらの混合物の一部だけで前記共重合体を溶解してシラップを製造し、その後前記シラップに粘度及びスチレン含量の調節目的でその残りを混合して製造できる。
【００３２】
その後、前記樹脂組成物を脱泡させ、成形型に連続的に供給する。前記成形型が連続的に移動しつつ硬化が行なわれる。これを連続キャスティング製造方式と呼ぶ。
【００３３】
この際、前記連続成形型における硬化条件は２０℃ないし１５０℃の温度で３０分ないし２時間が望ましい。前記硬化温度が２０℃より小さい場合は硬化し難い問題があり、１５０℃より大きい場合は重合時単量体の揮発が過度に発生し重合物の変形及び亀裂が発生する問題があって好ましくなく、前記硬化時間が３０分より小さい場合は硬化のために過渡なエネルギー供給が求められるので、前記１５０℃以上の熱を加えた場合と同じ問題が発生し、２時間より大きい場合は無機充填剤及び粒子粉砕物の沈降が発生し、生産性も低下することから好ましくない。
【００３４】
その後、前記硬化物を冷却させ規格に合わせて切断し、添加された粉砕物による効果を強調するために表面を研磨加工する。
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳述するが、本発明はこれに限られない。
【実施例１】
【００３６】
メタクリル酸メチルにスチレン-メタクリル酸メチル共重合体(スチレン含量８０重量％、NAS ２１、Nova Chemical、アメリカ)２５重量部を溶解して製造したスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に水酸化アルミニウム１８０重量部、ジエチレングリコールジメタクリレート３重量部、ベンゾイルパーオキシド(ＢＰＯ)１．０重量部、ノルマルドデシルメルカプタン０．１重量部、消泡剤としてＢＹＫ５５５(BYK-Chemie社、ドイツ)０.５重量部、カップリング剤としてＢＹＫ９００(BYK-Chemie社、ドイツ)１重量部、紫外線安定(吸収)剤としてHisorp-P(ＬＧ化学)０．５重量部及び粉砕物１５０重量部を添加しよく撹拌してから連続成形型に注いで２０℃ないし１５０℃の温度で硬化させて、本発明に係る人造大理石を製造した。
【実施例２】
【００３７】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体としてＭＳ６００(スチレン含量４０重量％、新日鉄化学、日本)を使ってスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例３】
【００３８】
メタクリル酸メチルとスチレンの混合物にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体でＭＳ６００(スチレン含量４０重量％)を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例４】
【００３９】
メタクリル酸メチルとスチレンの混合物にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体４０重量部を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例５】
【００４０】
メタクリル酸メチル単量体にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体(スチレン含量８０重量％、ＮＡＳ２１、Nova chemical、アメリカ)２５重量部を溶解して製造したスチレン-メタクリル酸メチルシラップ５０重量部にスチレン単量体５０重量部を混合してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、 実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【実施例６】
【００４１】
メタクリル酸メチル単量体とスチレン単量体混合物にスチレン-メタクリル酸メチル共重合体でＭＳ６００(スチレン含量４０重量％)を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造し、ジエチレングリコールジメタクリレート６重量部、ベンゾイルパーオキシド(BPO)２．０重量部を添加し、耐熱及び酸化防止剤(Ｂ-５６１、Ciba Specialty Chemicals、アメリカ)０．５重量部をさらに添加することを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例１】
【００４２】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体の代りにメタクリル酸メチル重合体を使ってメタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例２】
【００４３】
メタクリル酸メチル１４．３重量部に不飽和ポリエステル樹脂(Ｍ-９００、セウォン化成、韓国)８５．７重量部を溶解して樹脂溶液を製造しノルマルドデシルメルカプタン０．３重量部を添加したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例３】
【００４４】
メタクリル酸メチルにメタクリル酸メチル重合体２５重量部を溶解して製造したメタクリル酸メチルシラップ８０重量部にスチレン単量体２０重量部を混合して樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例４】
【００４５】
メタクリル酸メチルにメタクリル酸メチル重合体２５重量部を溶解して製造したメタクリル酸メチルシラップ６０重量部にスチレン単量体４０重量部を混合して樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例５】
【００４６】
メタクリル酸メチルの代りにスチレンを使ってスチレン-メタクリル酸メチル共重合体(スチレン含量４０重量％、ＭＳ６００、新日鉄化学、日本)２５重量部を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【比較例６】
【００４７】
メタクリル酸メチルとスチレンの混合物にメタクリル酸メチル重合体２５重量部を溶解してスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液を製造したことを除けば、実施例１と同様な方法で人造大理石を製造した。
【００４８】
前記実施例及び比較例において製造した人造大理石の透明度、耐熱変色、耐候性、及び熱変形温度を下記の評価方法で測定し、その結果を表１に比較した。
<評価方法>
(１) 透明度
透明度は前記実施例及び比較例とは別に、実施例及び比較例の組成において透明度に影響を与えられる顔料及び粉砕物を除去した後製造した２ｍｍ厚さの硬化物をヘーズメータ(Haze meter)(Murakami Color Research Laboratory、Japan)を用いて測定した。
(２) 耐熱変色(△Ｅ)
人造大理石試片を１７０℃で１時間放置後色差計を用いて測定した。
(３) 耐候性(△Ｅ)
ＡＳＴＭ Ｇ-５３によってＱＵＶ試験機を用いて促進耐候性テストを行なった後色差計を用いて測定した。
(４)熱変形温度(℃)
ＡＳＴＭ Ｄ６４８によって測定した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
前記表１によれば、実施例１ないし６の人造大理石は従来のメタクリル酸メチル重合体だけを使用した比較例１の場合より透明度が大幅に向上されたことが分かる。しかし、比較例５の場合のように全体樹脂溶液のうちスチレン(ＳＭ)の含量が８５重量部になれば耐熱変色、耐候性が大幅に低下し、熱変形温度も小さくなることが分かる。
【００５１】
また、樹脂溶液のうちスチレン含量が同一な場合、スチレン-メタクリル酸メチル共重合体(Ｓ-Ｍ共重合体)を使用した場合がそうでない場合に比べて耐熱変色、耐候性及び熱変形温度特性が向上することが分かる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、又はこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、
無機充填剤１００ないし２００重量部と、
架橋性単量体０．５ないし１０重量部とを含んでなる、樹脂組成物。
【請求項２】
前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して前記スチレン-メタクリル酸メチル共重合体が１０ないし５０重量部であり、
前記スチレン、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物が５０ないし９０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部のうちスチレンの含量が１０ないし７０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記無機充填剤が水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びアルミン酸カルシウムの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機充填剤がシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはステアリン酸で表面処理されたことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機充填剤の粒子サイズが５ないし１００ミクロンであることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記架橋性単量体がエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１、６-ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコールジメタクリレートの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
重合開始剤０．１ないし５重量部及び連鎖移動剤０．１ないし５重量部をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記重合開始剤がベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ブチルヒドロパーオキシド、クミルヒドロパーオキシド、ｔ-ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ-ブチルヒドロパーオキシド、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリの中から選ばれる単独または２種以上の混合物、またはパーオキシドとアミンまたはスルホン酸の混合物またはパーオキシドとコバルト化合物の混合物であることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記連鎖移動剤がノルマルドデシルメルカプタン、ターシャリドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン及びトリメチルベンジルメルカプタンの中から選ばれることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
粉砕物、消泡剤、カップリング剤、有機または無機顔料や染料、紫外線吸収剤、難燃剤、離形剤、重合抑制剤、耐熱安定剤及び酸化防止剤の中から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記粉砕物がアクリル系、不飽和ポリエステル系またはエポキシ系人造大理石を一定サイズに粉砕した顆粒状であることを特徴とする、請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記粉砕物の大きさが１００メッシュないし３．５メッシュであることを特徴とする、請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて製造された、人造大理石。
【請求項１５】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を製造する段階と、
前記樹脂組成物を連続成形型に注いで２０℃ないし１５０℃の温度で３０分ないし２時間硬化させる段階と、
前記硬化物を冷却及び切断し表面を研磨加工する段階と、を含んでなる、人造大理石の製造方法。
【請求項１】
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体及びスチレン、メタクリル酸メチル、又はこれらの混合物を含むスチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部と、
無機充填剤１００ないし２００重量部と、
架橋性単量体０．５ないし１０重量部とを含んでなる、樹脂組成物。
【請求項２】
前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部に対して前記スチレン-メタクリル酸メチル共重合体が１０ないし５０重量部であり、
前記スチレン、メタクリル酸メチル、またはこれらの混合物が５０ないし９０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記スチレン-メタクリル酸メチル樹脂溶液１００重量部のうちスチレンの含量が１０ないし７０重量部であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記無機充填剤が水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びアルミン酸カルシウムの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機充填剤がシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤またはステアリン酸で表面処理されたことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機充填剤の粒子サイズが５ないし１００ミクロンであることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記架橋性単量体がエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１、６-ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート及びネオペンチルグリコールジメタクリレートの中から選ばれる単独または２種以上の混合物であることを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
重合開始剤０．１ないし５重量部及び連鎖移動剤０．１ないし５重量部をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記重合開始剤がベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ブチルヒドロパーオキシド、クミルヒドロパーオキシド、ｔ-ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ-ブチルヒドロパーオキシド、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリの中から選ばれる単独または２種以上の混合物、またはパーオキシドとアミンまたはスルホン酸の混合物またはパーオキシドとコバルト化合物の混合物であることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記連鎖移動剤がノルマルドデシルメルカプタン、ターシャリドデシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン及びトリメチルベンジルメルカプタンの中から選ばれることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
粉砕物、消泡剤、カップリング剤、有機または無機顔料や染料、紫外線吸収剤、難燃剤、離形剤、重合抑制剤、耐熱安定剤及び酸化防止剤の中から選ばれる１種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記粉砕物がアクリル系、不飽和ポリエステル系またはエポキシ系人造大理石を一定サイズに粉砕した顆粒状であることを特徴とする、請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記粉砕物の大きさが１００メッシュないし３．５メッシュであることを特徴とする、請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて製造された、人造大理石。
【請求項１５】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物を製造する段階と、
前記樹脂組成物を連続成形型に注いで２０℃ないし１５０℃の温度で３０分ないし２時間硬化させる段階と、
前記硬化物を冷却及び切断し表面を研磨加工する段階と、を含んでなる、人造大理石の製造方法。
【公表番号】特表２００８−５０８３９０（Ｐ２００８−５０８３９０Ａ）
【公表日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５２３４５９（Ｐ２００７−５２３４５９）
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００５／０００６６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１６７３７
【国際公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【出願人】（５０２２０２００７）エルジー・ケム・リミテッド (224)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２０年３月２１日（２００８．３．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１０日（２００５．３．１０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００５／０００６６７
【国際公開番号】ＷＯ２００６／０１６７３７
【国際公開日】平成１８年２月１６日（２００６．２．１６）
【出願人】（５０２２０２００７）エルジー・ケム・リミテッド (224)
【Ｆターム（参考）】
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