チアゾリウム色素を有する洗濯ケア組成物
本発明は、チアゾリウム色素、１種以上のチアゾリウム色素を含む洗濯ケア組成物、このような色素および洗濯ケア組成物を調製する方法、並びにこれらを用いる方法に関する。本発明の色素、組成物および方法は、ファブリックに青味色素の有意な蓄積を回避する一方で、白色ファブリックの白色化を含むファブリックの改善された染着提供するのに有利である。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
関連出願に対するクロスリファレンス
本出願は、２００６年１月２３日に出願した米国仮特許出願第６０／７６１，４２８号に対するＵ．Ｓ．Ｃ．１１９条（ｅ）の優先権を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、チアゾリウム色素、１種以上のチアゾリウム色素を含む洗濯ケア組成物、このような色素および洗濯ケア組成物を調製するための方法、並びにこれらを用いる方法に関する。
【０００３】
発明の背景
ファブリック、典型的には淡く着色されたファブリック、例えば白色ファブリックであって、着用されおよび／または洗濯されたものは、典型的に変色する。例えば、繰り返し洗濯した白色ファブリックは、色の外観において黄変を示す可能性があり、これは、ファブリックに、古く、着古した外観をもたらす。このようなファブリックの変色を解決するために、ある種の洗濯洗剤製品は染着色素（hueing dye）または青味色素を含み、これらは、洗濯の洗浄および／またはすすぎサイクルの間にファブリックに付着する。残念ながら、このような染着色素または青味色素は典型的に、ファブリックに蓄積して、ファブリックに望ましくない青みがかった色合いを与える。結果として、青味色素の上記の蓄積を低減させるために、塩素処理が一般的に用いられる。塩素処理は効果的であり得るが、これは、洗濯プロセスにおけるさらなる、不利な工程である。加えて、塩素処理は費用がかかり、ファブリックに過酷であって、さらなるファブリックの劣化の一因となる。従って、白色ファブリックの黄変を含む、ファブリックの望ましくない変色に対抗し得る、改善された洗濯ケア製品についての必要性が存在している。
【０００４】
発明の概要
本発明は、チアゾリウム色素、１種以上のチアゾリウム色素を含む洗濯ケア組成物、このような色素および洗濯ケア組成物を調製するための方法、並びにこれらを用いる方法に関する。本発明の色素、組成物および方法は、白色ファブリックの白色化を含む、ファブリックの改善された染着を提供する一方で、ファブリック上での青味色素の有意な蓄積を回避するのに有利である。
【０００５】
発明の詳細な説明
定義
本明細書中で用いられる「洗濯ケア組成物」なる語は、他に示さない限り、粒状、パウダー、液体、ゲル、ペースト、棒状、および／またはフレークタイプの洗浄剤、および／またはファブリック処理組成物を含む。
【０００６】
本明細書中で用いられる「ファブリック処理組成物」なる語は、他に示さない限り、ファブリック軟化組成物、ファブリック強化組成物、ファブリック清浄化組成物（freshening composition）、およびこれらの混合物を含む。このような組成物は、リンス剤を加えた組成物であり得るが、リンス剤を加えたものでなくてもよい。
【０００７】
本明細書中で用いられる「前記」、「１の（a、an）」を含む冠詞は、特許請求の範囲で用いられる場合には、１つ以上の請求されるまたは記載されるものを意味すると理解される。
【０００８】
本明細書中で用いられる「含む」および「含んでいる」なる語は、限定しないことを意味する。
【０００９】
本明細書中で用いられるポリエーテルなる語は、エーテルの酸素原子を介して化学的に結合している少なくとも２つの繰り返しエーテル単位と定義される。このようなポリエーテルを、限定されないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレンオキシド、グリシドール、エピクロロヒドリン、ペンタンエリスリトール、グルコース、またはこれらの組み合わせを含む材料から誘導することができる。
【００１０】
本明細書中で用いられるキャップされたポリエーテルとは、限定されないがメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ターシャリーブチル、アミル、ベンジル、ペンチル、およびアセチル部位から選択される部位を含む、アルキルまたはアリール部位で終止するポリエーテルを意味する。
【００１１】
本明細書中で用いられる「ＥＯ」は、エチレンオキシド部位を表す。
【００１２】
本明細書中で用いられる「ＰＯ」は、プロピレンオキシド部位を表す。
【００１３】
本出願の試験方法セクションにおいて開示されている試験方法は、本発明者等の発明のパラメータの各値を決定するために用いるものとする。
【００１４】
他に示さない限り、全ての成分または組成物濃度は、成分または組成物の活性部位に関するものであり、不純物、例えば残留溶媒または副生成物（上記成分または組成物の市販の製品中に存在し得るもの）を除いている。
【００１５】
他に示さない限り、全てのパーセントおよび比を重量により計算している。
【００１６】
他に示さない限り、全てのパーセントおよび比を、全組成物に基づいて計算している。
【００１７】
本明細書を通して示される全ての最大の数値限定は、全てのより小さい数値限定を含み、このようなより小さい数値限定は本明細書中に明確に記載されているものと理解されるべきである。本明細書を通して示される全ての最小の数値限定は、全てのより大きい数値限定を含み得るものであり、このようなより大きい数値限定は本明細書中に明確に記載されているものとする。本明細書を通して示される全ての数値範囲は、このような幅広い数値限定内に含まれる全てのより狭い数値範囲を含み得るものであり、このようなより狭い数値範囲は、本明細書中にすべて明確に記載されているものとする。
【００１８】
挙げる全ての文献を、要部において、本明細書中に援用し、全ての文献の引用は、本発明に関する従来技術であるという認定として解釈されない。
【００１９】
洗濯ケア組成物
１つの態様において、洗濯ケア成分と適切なチアゾリウム色素を含み得る洗濯ケア組成物を開示する。適切なチアゾリウム色素は、洗濯後に過剰な望まない蓄積を示すことなく、洗濯の洗浄サイクル中で良好な着色効率を示すチアゾリウム色素を含む。つまり、本発明の洗剤組成物を用いて繰り返し洗濯した後の望ましくない青味がかった変色は回避され、高価で過酷な塩素処理は必要でない。適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」下で記載されるチアゾリウム色素を含む。
【００２０】
１つの態様において、本明細書中に開示されている洗濯ケア組成物は、本明細書の式Ｖ〜ＶＩＩＩにより詳細に記載されている、本発明において開示されるチアゾリウム色素を用いることができる。
【００２１】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２において詳細に記載される番号１〜８０のチアゾリウム色素分子を含む。
【００２２】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２において詳細に記載される番号１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００２３】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２において詳細に記載される番号１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００２４】
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、本明細書中に開示されるいずれもの適切なチアゾリウム色素の組み合わせを用いることができる。
【００２５】
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、チアゾリウム色素と組み合わせて非染着色素（non-hueing dye）を用いることができる。非染着色素は、米国特許出願第２００５／０２８８２０Ａ１、米国特許第４，１３７，２４３、米国特許第４，６０１，７２５、および米国特許第４，８７１，３７１に開示されている非染着色素から選択することができる。理論により拘束されないが、チアゾリウム色素と非染着色素との組み合わせは、所望の色合への色の配合についての柔軟性を可能にすると考えられる。
【００２６】
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、チアゾリウム色素と組み合わせて、現実には直接染色し得ない非染着色素を用いることができる。チアゾリウム色素と非染着色素との組み合わせは、製品の色およびファブリックの色合いの受注生産を可能にする。１つの態様において、アシッドブルー７を、非染着、色素として用いることができる。
【００２７】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素を含むいずれもの成分を、カプセル化した形態の洗濯ケア組成物中で用いることができる。このようなカプセルは、１種以上の上記成分を含むことができる。
【００２８】
１つの態様において、チアゾリウム色素と洗濯ケア成分を含み、１０よりも大きく４０未満、約１５〜約３５、または約１５〜約３０の染着効率（hueing efficiency）、および約３０％〜約８５％、約４０％〜約８５％、約５０％〜約８５％の洗濯除去性（wash removability）を有する洗濯ケア組成物を開示する。
【００２９】
適切な洗濯ケア成分は、限定されないが、本明細書中に記載する添加物質を含む、本発明の有用な態様として本明細書中に記載されている材料を含む。
【００３０】
液体の洗濯洗剤組成物
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、液体の洗濯洗剤組成物の形態をとり得る。１つの態様において、このような組成物は、重質（heavy duty）液体組成物であり得る。このような組成物は、所望のレベルの１つ以上の洗浄特性を提供するのに十分な量の界面活性剤を、典型的には全組成物の重量で、約５％〜約９０％、約５％〜約７０％、または約５％〜約４０％、および洗剤を含む溶液中で洗浄されるファブリックに着色効果を提供するために十分な量の適切なチアゾリウム色素（本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」下で記載される）を、典型的には全組成物の重量で、約０．０００１％〜約０．０５％、または約０．００１％〜約０．０１％含むことができる。
【００３１】
液体洗剤組成物は、水性の非界面活性液体キャリアを含む。一般的に、本発明の組成物中で用いられる水性の非界面活性液体キャリアは、組成物の成分を可溶化、懸濁化、または分散するのに有効であり得る。例えば、組成物は、重量で、約５％〜約９０％、約１０％〜約７０％、または約２０％〜約７０％の水性の非界面活性液体キャリアを含むことができる。
【００３２】
最も費用効率が高いタイプの水性の非界面活性液体キャリアは、水であり得る。従って、水性の非界面活性液体キャリア成分は、完全にとまではいかないが、一般的には殆どが水であり得る。アルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミン等のような他のタイプの水混和性の液体が、共溶媒または安定剤として液体洗剤組成物に通常加えられるが、本発明の目的上、このような水混和性の液体の使用は、組成物のコストを抑えるために最小限とするとよい。従って、本明細書中の液体洗剤製品の水性の液体キャリア成分は、一般的に、組成物の重量で、約５％〜約９０％、または約２０％〜約７０％の範囲の濃度で存在する水を含み得る。
【００３３】
本明細書中の液体洗剤組成物は、界面活性剤、チアゾリウム色素、およびある種の任意の他の成分の水性溶液または均一の分散体若しくは懸濁液の形態を取ることができ、これらの成分のいくつかは、通常は固体の形態にあってよく、組成物の通常液体の成分、例えば液体アルコールエトキシラート非イオン性界面活性剤、水性液体キャリア、およびいずれもの他の通常液体の任意の成分と組み合わされている。このような溶液、分散体または懸濁液は、容認できる程度に相安定であり、典型的に、約１００〜６００ｃｐｓ、より好ましくは約１５０〜４００ｃｐｓの範囲にある粘度を有し得る。本発明の目的上、粘度を、Brookfield LVDV-II+ 粘度計装置により、＃２１スピンドルを用いて測定する。
【００３４】
適切な界面活性剤はアニオン性、非イオン性、両性イオン性、および／または両性界面活性剤であり得る。１つの態様において、洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物を含む。
【００３５】
適切なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品中で典型的に用いられる、あらゆる通常のアニオン性界面活性剤のタイプであり得る。このような界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホンおよびその塩、並びにアルコキシル化されたまたはアルコキシル化されないアルキル界面活性剤材料を含む。
【００３６】
例示的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ10-16アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ11-14アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。１つの態様において、アルキル基は直鎖である。このような直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、「ＬＡＳ」として知られている。このような界面活性剤およびその調製は、例えば、米国特許２，２２０，０９９および２，４７７，３８３に記載されている。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１４個である、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウムが特に好ましい。Ｃ11-14、例えばＣ12ＬＡＳナトリウムが、このような界面活性剤の具体例である。
【００３７】
他の例示的なタイプのアニオン性界面活性剤は、エトキシ化アルキル硫酸塩界面活性剤を含む。アルキルエーテルスルホン酸塩、またはアルキルポリエトキシラート硫酸塩としても知られるこのような材料は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ（式中、Ｒ’は、Ｃ8−Ｃ20アルキル基、ｎは約１〜２０、およびＭは塩形成カチオンである）に相当するものである。具体的な実施形態において、Ｒ’は、Ｃ8−Ｃ18アルキルであり、ｎは約１〜１５、およびＭは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、またはアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態において、Ｒ’は、Ｃ12−Ｃ16であり、ｎは約１〜６、およびＭはナトリウムである。
【００３８】
アルキルエーテルスルホン酸塩は、一般的に、様々なＲ’鎖の長さ、および様々なエトキシ化の度合いを含む混合物の形態で用いられ得る。しばしばこのような混合物は、ある種のエトキシ化されていないアルキル硫酸塩材料、すなわち、上記エトキシ化アルキル硫酸塩の式でｎ＝０である界面活性剤を必然的に含み得る。エトキシ化されていないアルキル硫酸塩を本発明の組成物に別個に加えることもでき、存在し得るいずれのアニオン性界面活性剤組成物として、またはその中で用いることができる。アルコキシル化されていない、例えばエトキシ化されていないアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤の具体例は、高級Ｃ8−Ｃ20脂肪アルコールの硫酸化により製造されるものである。一般的な第一級アルキルスルホン酸塩界面活性剤は、一般式：ＲＯＳＯ3-Ｍ+（式中、Ｒは典型的には、直鎖のＣ8−Ｃ20ヒドロカルビル基（これは、直鎖または分枝鎖であり得る）であり、およびＭは水溶性カチオンである）を有する。具体的な実施形態において、ＲはＣ10−Ｃ15アルキルであり、およびＭはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ12−Ｃ14であり、およびＭはナトリウムである。
【００３９】
本発明において有用であるアニオン性界面活性剤の具体的な、限定されない例は、ａ）Ｃ11−Ｃ18アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ10−Ｃ20第一級、分枝鎖およびランダムアルキル硫酸塩（ＡＳ）；ｃ）式（Ｉ）および（ＩＩ）
【化５】
【００４０】
（式中、式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＭは、水素または電荷の中立性を提供するカチオンであり、全てのＭ単位は、界面活性剤に関しても添加剤成分に関しても、技術者により単離された形態または化合物が用いられる系の相対ｐＨによって、水素原子かカチオンのいずれかであり得るものであり、好ましいカチオンの限定されない例は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびこれらの混合物を含み、およびｘは、少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、およびｙは、少なくとも約８、好ましくは少なくとも約９の整数である）
を有する、Ｃ10−Ｃ18第二級（２，３）アルキル硫酸塩；ｄ）Ｃ10−Ｃ18アルキルアルコキシ硫酸塩（ＡＥxＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）；ｅ）好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ10−Ｃ18アルキルアルコキシカルボン酸塩；ｆ）ＵＳ ６，０２０，３０３およびＵＳ ６，０６０，４４３に記載されている中鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩；ｇ）ＵＳ ６，００８，１８１およびＵＳ ６，０２０，３０３に記載されている中鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩；ｈ）ＷＯ ９９／０５２４３、ＷＯ ９９／０５２４２、ＷＯ ９９／０５２４４、ＷＯ ９９／０５０８２、ＷＯ ９９／０５０８４、ＷＯ ９９／０５２４１、ＷＯ ９９／０７６５６、ＷＯ ００／２３５４９、およびＷＯ ００／２３５４８に記載されている変性アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＭＬＡＳ）；ｉ）メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）；およびｊ）アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）を含む。
【００４１】
本発明において有用な適切な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品中で典型的に用いられるあらゆる一般的な非イオン性界面活性剤のタイプを含み得る。これらは、アルコキシル化脂肪アルコールおよびアミンオキシド界面活性剤を含む。本明細書中の液体洗剤製品中で好ましく用いられるのは、通常液体である非イオン性界面活性剤である。
【００４２】
本発明における使用のための適切な非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤を含む。アルコールアルコキシラートは、一般式：Ｒ1（ＣmＨ2mＯ）nＯＨ（式中、Ｒ1はＣ8−Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４、およびｎは約２〜１２である）に相当する材料である。好ましくはＲ1は、第１級または第２級であり得るアルキル基であり、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含む。１つの実施形態において、アルコキシル化脂肪アルコールは、１分子あたり約２〜１２のエチレンオキシド部位、より好ましくは１分子あたり約３〜１０のエチレンオキシド部位を含むエトキシ化材料であり得る。
【００４３】
本発明における液体洗剤組成物中で有用なアルコキシル化脂肪アルコール材料は、しばしば、約３〜１７の範囲に渡る親水性・親油性バランス（ＨＬＢ）を有し得る。より好ましくは、この材料のＨＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲に渡り得る。アルコキシル化脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、Shell Chemical Company により、商標名 Neodol（登録商標）で市販されている。
【００４４】
本発明において有用である他の適切なタイプの非イオン性界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、当該技術分野において「半極性」非イオン性界面活性剤としばしば呼ばれている材料である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ’）2・ｑＨ2Ｏを有する。この式において、Ｒは比較的長鎖のヒドロカルビル部位であって、飽和または不飽和で、直鎖または分枝鎖であってよく、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含み得るものであり、より好ましくはＣ12−Ｃ16第一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部位であって、好ましくは水素、メチル、および−ＣＨ2ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０でない場合には、ＥＯはエチレンオキシであり、ＰＯはプロピレンオキシであり、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ12-14アルキルジメチルアミンオキシドにより示される。
【００４５】
非イオン性界面活性剤の限定されない例は、ａ）Ｃ12−Ｃ18アルキルエトキシラート、例えば Shell 社製の NEODOL（登録商標）非イオン性界面活性剤；ｂ）Ｃ6−Ｃ12アルキルフェノールアルコキシラートであって、アルコキシラート単位が、エチレンオキシおよびプロピレンオキシ単位の混合であるもの；ｃ）ＢＡＳＦ社製の Pluronic（登録商標）のようなエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ12−Ｃ18アルコールおよびＣ6−Ｃ12アルキルフェノール縮合物；ｄ）ＵＳ ６，１５０，３２２に記載されているＣ14−Ｃ22中鎖分枝アルコールＢＡ；ｅ）ＵＳ ６，１５３，５７７、ＵＳ ６，０２０，３０３、およびＵＳ６，０９３，８５６に記載されている、Ｃ14−Ｃ22中鎖分枝アルキルアルコキシラートＢＡＥx（ｘは１〜３０）；ｆ）Ｕ．Ｓ．４，５６５，６４７、Llenado、１９８６年１月２６日発行に記載されているアルキルポリサッカライド、特にＵＳ ４，４８３，７８０およびＵＳ ４，４８３，７７９に記載されているアルキルポリグリコシド；ｇ）ＵＳ ５，３３２，５２８、ＷＯ ９２／０６１６２、ＷＯ ９３／１９１４６、ＷＯ ９３／１９０３８、およびＷＯ ９４／０９０９９に記載されているポリヒドロキシ脂肪酸アミド；およびｈ）ＵＳ ６，４８２，９９４およびＷＯ ０１／４２４０８に記載されているエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を含む。
【００４６】
本発明における洗濯洗剤組成物において、洗浄力のある界面活性剤成分は、アニオン性および非イオン性界面活性剤材料の組み合わせを含み得る。この場合には、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、典型的に、１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲にあり得る。
【００４７】
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野においてよく知られており、これらの限定されない例は、２６個までの炭素原子を有し得る第四級アンモニウム界面活性剤を含む。さらなる例は、ａ）ＵＳ ６，１３６，７６９に記載されているアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ｂ）６，００４，９２２に記載されているジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ｃ）ＷＯ ９８／３５００２、 ＷＯ ９８／３５００３、 ＷＯ ９８／３５００４、 ＷＯ ９８／３５００５、およびＷＯ ９８／３５００６に記載されているポリアミンカチオン性界面活性剤；ｄ）米国特許第４，２２８，０４２、４，２３９，６６０、４，２６０，５２９およびＵＳ ６，０２２，８４４に記載されているカチオン性エステル界面活性剤；およびｅ）ＵＳ ６，２２１，８２５およびＷＯ ００／４７７０８に記載されているアミノ界面活性剤、特にアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む。
【００４８】
両性イオン性界面活性剤の限定されない例は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム、第三級スルホニウム化合物の誘導体を含む。両性イオン性界面活性剤の例；アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ8−Ｃ18（好ましくはＣ12−Ｃ18）アミンオキシドおよびスルホおよびヒドロキシベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホン酸塩（アルキル基はＣ8−Ｃ18、好ましくはＣ10−Ｃ14）を含むベタインについては、Laughlin 等への米国特許第３，９２９，６７８、１９７５年１２月３０日発行、第１９段３８行目〜第２２段４８行目を参照のこと。
【００４９】
両性界面活性剤の限定されない例は、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体（ここで、脂肪族基は、直鎖または分枝鎖であり得る）を含む。脂肪族置換基のうちの１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つは、アニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホナート、スルファートを含む。両性界面活性剤の例については、Laughlin 等への米国特許第３，９２９，６７８、１９７５年１２月３０日発行、第１９段１８〜３５行目を参照のこと。
【００５０】
粒状洗濯洗剤組成物
１つの態様において、本明細書に開示される洗濯ケア組成物は、粒状の洗濯洗剤組成物の形態をとり得る。このような組成物は、洗剤を含む溶液中で洗浄されるファブリックに対して着色効果を提供するために十分な適切なチアゾリウム色素（本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」下で記載される）を、典型的には全組成物の重量で、約０．０００１％〜約０．０５％、または約０．００１％〜約０．０１％含む。
【００５１】
本発明の粒状洗剤組成物は、多くの一般的な洗剤成分を含み得る。例えば、洗剤組成物の界面活性剤の系は、アニオン性、非イオン性、両性イオン性、両性およびカチオン性のクラス、並びにこれらの相容性混合物を含み得る。粒状組成物のための洗浄性界面活性剤は、１９７２年５月２３日に発行された Norris の米国特許第３，６６４，９６１号、および１９７５年１２月３０日に発行された Laughlin 等の米国特許第３，９１９，６７８号に記載されている。カチオン性界面活性剤は、１９８０年９月１６日に発行された Cockrell の米国特許第４，２２２，９０５号、および１９８０年１２月１６日に発行された Murphy の米国特許第４，２３９，６５９号に記載されているものを含む。
【００５２】
界面活性剤の系の限定されない例は、一般的なＣ11−Ｃ18アルキルベンゼンスルホナート（ＬＡＳ）、および第一級の分枝鎖およびランダムＣ10−Ｃ20アルキルスルファート（ＡＳ）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3-Ｍ+）ＣＨ3およびＣＨ3（ＣＨ2）y（ＣＨＯＳＯ3-Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は、少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、およびＭは水溶性カチオン、特にナトリウム）のＣ10−Ｃ18第二級（２，３）アルキルスルファート、オレイルスルファートのような不飽和スルファート、Ｃ10−Ｃ18アルキルアルコキシスルファート（ＡＥxＳ；特にＥＯ１〜７エトキシスルファート）、Ｃ10−Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシラート（特に、ＥＯ１〜５エトキシカルボキシラート）、Ｃ10−Ｃ18グリセロールエーテル、Ｃ10−Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびその対応する硫酸ポリグリコシド、Ｃ12−Ｃ18アルファ−スルホン化脂肪酸エステルを含む。所望される場合には、一般的な非イオン性および両性界面活性剤、例えばいわゆるナローピークの（narrow peaked）アルキルエトキシラートを含むＣ12−Ｃ18アルキルエトキシラート（ＡＥ）およびＣ6−Ｃ12アルキルフェノールアルコキシラート（特にエトキシラートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12−Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）、Ｃ10−Ｃ18アミンオキシド等を、界面活性剤の系に含むこともできる。Ｃ10−Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることもできる。ＷＯ ９，２０６，１５４を参照されたい。他の糖誘導界面活性剤は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ10−Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドを含む。低い泡立ちのために、Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ12−Ｃ18グルカミドを用いることができる。Ｃ10−Ｃ20の一般的なセッケンを用いることもできる。高い発泡性が望まれる場合には、分枝鎖Ｃ10−Ｃ16セッケンを用いることができる。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の一般的な有用な界面活性剤は、標準的なテキストに挙げられている。
【００５３】
洗剤組成物は、洗浄性ビルダーを含むことができるし、好ましくは含む。ビルダーは、一般的に、種々の水溶性のアルカリ金属、アンモニウム、または置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から選択される。上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。リン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、Ｃ10−18脂肪酸、ポリカルボン酸塩、およびこれらの混合物がここでは好ましく用いられる。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸塩、酒石酸塩モノ−およびジ−コハク酸塩、ケイ酸ナトリウム、およびこれらの混合物がより好ましい。
【００５４】
無機リン酸塩ビルダーの具体例は、トリポリリン酸塩ナトリウムおよびカリウム、ピロリン酸塩ナトリウムおよびカリウム、約６〜２１の重合度を有するポリマーメタリン酸ナトリウムおよびカリウム、並びにオルトリン酸ナトリウムおよびカリウムである。ポリリン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、並びに１，１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。他のリン系のビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１；３，２１３，０３０；３，４２２，０２１；３，４２２，１３７；３，４００，１７６および３，４００，１４８に開示されている。リン系でない無機ビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびカリウム、重炭酸ナトリウムおよびカリウム、セスキ炭酸ナトリウムおよびカリウム、四ホウ酸ナトリウムおよびカリウム十水和物、およびケイ酸ナトリウムおよびカリウムであって、約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ2のアルカリ金属酸化物に対する重量比を有するものである。本発明において有用である水溶性のリン系でない有機ビルダーは、種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩を含む。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩である。
【００５５】
ポリマーポリカルボン酸塩ビルダーは、１９６７年３月７日に発行された Diehl の米国特許第３，３０８，０６７号に説明されている。このような材料は、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、およびメチレンマロン酸のホモポリマーおよびコポリマーの水溶性の塩を含む。非セッケンアニオン性界面活性剤との均質混合における場合に限り、これらの材料のいくつかは、後に記載する通り、水溶性アニオン性ポリマーとして有用である。本発明における使用のための他の適切なポリカルボン酸塩は、Crutchfield 等への１９７９年３月１３日発行の米国特許第４，１４４，２２６、および Crutchfield 等への１９７９年３月２７日発行の米国特許第４，２４６，４９５に記載されているポリアセタールカルボン酸塩である。
【００５６】
式ＳｉＯ2・Ｍ2Ｏ（Ｍはアルカリ金属であり、約０．５〜約４．０のＳｉＯ2：Ｍ2Ｏの重量比を有する）により示される水溶性ケイ酸塩固体は、無水重量ベースで約２％〜約１５％の濃度において、本発明の洗剤顆粒中で有用な塩である。無水のまたは水和した粒子状ケイ酸塩も、同様に用いることができる。
【００５７】
多くのさらなる成分を、粒状洗剤組成物中に成分として含むこともできる。これらは、他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、セッケン起泡増進剤またはセッケン泡抑制剤、変色防止剤および防食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダーアルカリ源、キレート剤、スメクタイトクレイ、酵素、酵素安定剤、並びに香料を含む。Baskerville, Jr.等に対する１９７６年２月３日発行の米国特許第３，９３６，５３７を参照されたい。
【００５８】
漂白剤および漂白活性剤は、１９８３年１１月１日発行の Chung 等の米国特許第４，４１２，９３４号、および１９８４年１１月２０日発行の Hartman の米国特許第４，４８３，７８１に記載されている。キレート剤は、Bush 等の米国特許第４，６６３，０７１号、第１７段５４行目〜第１８段６８行目に記載されている。セッケン泡改変剤は任意の成分であり、Bartoletta 等への１９７６年１月２０日発行の米国特許第３，９３３，６７２号、および Gault 等への１９７９年１月２３日発行の米国特許第４，１３６，０４５号に記載されている。本発明において用いるための適切なスメクタイトクレイは、Tucker 等の１９８８年８月９日発行の米国特許第４，７６２，６４５号、第６段３行目〜第７段２４行目に記載されている。本発明において用いるための適切なさらなる洗浄性ビルダーは、Baskerville の特許の第１３段５４行目〜第１６段１６行目、および Bush 等の１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号に列挙されている。
【００５９】
リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物の形態をとり得る。このような組成物は、ファブリック柔軟剤、および本組成物により処理されるファブリックに着色効果を提供するのに十分な量の適切なチアゾリウム色素（本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」の下で記載されるもの）を、典型的には、全リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物重量に基づいて約０．００００１重量％（０．１ｐｐｍ）〜約１重量％（１０，０００ｐｐｍ）、または約０．０００３重量％（３ｐｐｍ）〜約０．０３重量％（３００ｐｐｍ）含み得る。他の具体的な実施形態において、組成物は、リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物である。典型的なリンス剤を加えたコンディショニング組成物の例は、２００４年１０月８日に出願された米国仮特許出願第６０／６８７５８２に見出すことができる。
【００６０】
本発明の１つの実施形態において、ファブリック柔軟剤（以下、「ＦＳＡ」）は、すすぎ工程においてファブリックを柔らかくするのに適切な、第四級アンモニウム化合物である。１つの実施形態において、ＦＳＡは、モノエステル、ジエステル、および１つの実施形態においては、トリエステル化合物の混合物を得る、脂肪酸とアミノアルコールの反応生成物から形成される。他の実施形態において、ＦＳＡは、１種以上の柔軟剤第四級アンモニウム化合物、例えば、限定されないが、モノアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアミド第四級化合物、およびジエステル第四級アンモニウム化合物、またはこれらの組み合わせを含む。
【００６１】
本発明の１つの態様において、ＦＳＡは、ジエステル第四級アンモニウム（以下、「ＤＱＡ」）化合物組成物を含む。本発明の特定の実施形態において、ＤＱＡ化合物組成物は、ジアミドＦＳＡ、混合したアミドおよびエステル結合、並びに上記のジエステル結合を有するＦＳＡの記載を包含するものであり、全て本明細書中ではＤＱＡと呼ぶ。
【００６２】
本ＣＦＳＣにおいてＦＳＡとして適切なＤＱＡ（ＤＱＡ（１））の第１のタイプは、式
｛Ｒ4-m−Ｎ+−［（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ1］m｝Ｘ-
（式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖のＣ1−Ｃ6、好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル基またはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ポリ（Ｃ2−Ｃ3アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり；ｍは２または３；各ｎは、１〜約４、好ましくは２であり；各Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−またはーＣ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｙは同一であるか異なっていてよく；各Ｒ1における炭素の合計、Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−の場合には＋１は、Ｃ12−Ｃ22、好ましくはＣ14−Ｃ20であり、各Ｒ1は、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ1は不飽和または飽和の分枝または直鎖であってよく、好ましくは直鎖であり；Ｒ1は同一であるか異なっていてもよく、好ましくはこれらは同一であり；およびＸ-は、いずれもの柔軟剤適合性アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチルスルファート、エチルスルファート、スルファート、ホスファート、およびニトラート、より好ましくはクロリドまたはメチルスルファートである）
を含む化合物を含む。好ましいＤＱＡ化合物は、典型的には、アルカノールアミン、例えばＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）およびＴＥＡ（トリエタノールアミン）と、脂肪酸との反応により調製される。このような反応から典型的に生ずるいくつかの材料は、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、またはＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファートを含み、ここで、アシル基は、動物性脂肪、不飽和、および多価不飽和脂肪酸、例えば、獣脂、硬化獣脂、オレイン酸、および／または植物油から誘導される部分的に水素化された脂肪酸、および／または部分的に水素化された植物油、例えば、カノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ひまわり油、トウモロコシ油、大豆油、トール油、ぬか油、ヤシ油糖から誘導される。適切な脂肪酸の限定されない例は、ＵＳ ５，７５９，９９０の第４段４５〜６６行目に示されている。１つの実施形態において、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡの他に他の活性物質を含む。さらに他の実施形態においては、ＦＳＡはＤＱＡ（１）またはＤＱＡのみを含み、いかなる他の第四級アンモニウム化合物または他の活性物質を含まない、または本質的に含まない。さらに他の実施形態において、ＦＳＡはＤＱＡを生ずるのに用いられる前駆体アミンを含む。
【００６３】
本発明の他の態様において、ＦＳＡは、式
［Ｒ4-m−Ｎ(+)−Ｒ1m］Ａ-
を含むＤＴＴＭＡＣとされる化合物を含み、式中、各ｍは２または３であり、各Ｒ1はＣ6−Ｃ22、好ましくはＣ14−Ｃ20であるが、１つのみが約Ｃ12未満であって、その際他のものは少なくとも約１６のヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ10−Ｃ20アルキルまたはアルケニル（ポリ不飽和アルキルを含む不飽和アルキル、時として「アルキレン」とも称する）、最も好ましくはＣ12−Ｃ18アルキルまたはアルケニルであって、分枝または分枝していないものである。１つの実施形態において、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は約１〜７０であり、各ＲはＨまたは短鎖Ｃ1−Ｃ6、好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル基またはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ベンジル、または（Ｒ2Ｏ）2-4Ｈ（式中、Ｒ2はＣ1−Ｃ6アルキレン基である）であり、Ａ-は柔軟剤適合アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチルスルファート、エチルスルファート、スルファート、ホスファートまたはニトラート、より好ましくはクロリドまたはメチルスルファートである。これらＦＳＡの例は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩およびジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウ（tallow）ジメチルアンモニウムおよびジタロウジメチルアンモニウムメチルスルファートを含む。本発明における使用に適した市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩は、Degussa 社から商標名 Adogen（登録商標）４４２および Adogen（登録商標）４７０の下でそれぞれ市販されている、ジ−水素化タロウジメチルアンモニウムクロリドおよびジタロウジメチルアンモニウムクロリドである。１つの実施形態において、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣの他に他の活性物質を含む。さらに他の実施形態において、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣ化合物のみを含み、いかなる他の第四級アンモニウム化合物または他の活性物質を含まないか、本質的に含まない。
【００６４】
１つの実施形態において、ＦＳＡは、Corona 等への、２００４年１０月１４日に公開された米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７ Ａ１のパラグラフ３０〜７９に記載されているＦＳＡを含む。
【００６５】
他の実施形態において、ＦＳＡは、Smith 等への、２００５年１１月１８日に公開された米国特許出願公開２００４／０２２９７６９ Ａ１のパラグラフ２６〜３１に記載されているものか、または米国特許第６，４９４，９２０号の「esterquat」または第四級脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩を詳述している第１段の５１行目以下に記載されているものである。
【００６６】
１つの実施形態において、ＦＳＡは、以下：ジタロウオイル（tallowoyl）オキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ水素化−タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジ水素化−タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ水素化−タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つから選択される。
【００６７】
１つの実施形態において、ＦＳＡはアミド含有化合物組成物を含み得る。ジアミド含有化合物の例は、限定されないが、メチル−ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファート（Degussa 社から商標名 Varisoft 110 および Varisoft 222 の下で市販されている）を含み得る。アミド−エステル含有化合物の例は、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンである。
【００６８】
本発明の他の具体的な実施形態は、カチオン化デンプン（cationic starch）をさらに含む、リンス剤を加えたファブリックケア組成物を提供する。カチオン化デンプンは、ＵＳ ２００４／０２０４３３７ Ａ１に開示されている。１つの実施形態において、ファブリックケア組成物は、洗濯ケア組成物の重量で、約０．１％〜約７％のカチオン化デンプンを含む。１つの実施形態において、カチオン化デンプンは、National Starch 社製の HCP401 である。
【００６９】
適切なチアゾリウム色素
適切なチアゾリウム色素は、以下の式（Ｉ）
【化６】
【００７０】
（式中、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、同一であるか異なっていてもよく、水素、飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、ハロゲン原子により置換された（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、任意に酸素が介在するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド若しくはブチレンオキシドから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基若しくはベンジル基、スルホナート、スルファート若しくはカルボキシラート末端の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、またはＲ3およびＲ4基は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の飽和若しくは不飽和の、任意にハロゲン、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよびカルボキシラートにより置換されている若しくは置換されない環系を形成していてもよく、
Ｘは、フェノール系の基若しくは複素環基、または式ＩＩ
【化７】
【００７１】
（式中、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して、同一であるか異なっていてもよく、直鎖若しくは分枝の飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキルエーテル基、任意に酸素が介在するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、グリシジル若しくはこれらの組み合わせから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基若しくはベンジル基、直鎖の若しくは分枝の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基であって、直鎖若しくは分枝（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、ヒドロキシル、アセタート、スルホナート、スルファート、若しくはカルボキシラート、基末端を有するもの、またはＲ5およびＲ6、若しくはＲ5およびＲ7、若しくはＲ6およびＲ7は、窒素原子と共に、５員環〜６員環の環系を形成し、これらはさらなるヘテロ原子を含有していてもよく、またはＲ5およびＲ6、若しくはＲ5およびＲ7、若しくはＲ6およびＲ7は、ベンゼン環の炭素原子と共に、任意に酸素を含有する若しくは窒素を含有する５員環若しくは６員環複素環を形成し、これらは１つ以上の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基により置換されていてもよく、
Ｒ7は、互いに独立して同一であるか異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキルエーテル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキルアミノ基、（Ｃ1−Ｃ22）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基であり得る）
を有し得るアニリン系若しくはｍ−トルイジン系であってよく、
Ｑ-は、式Ｉの化合物の全電荷を釣り合わせるアニオンであり得るものであり、ｑは０または１であり得る。適切なアニオンは、クロロ、ブロモ、メトスルファート、テトラフルオロボラートおよびアセタートアニオンを含み、
Ｒ1は、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル、アルキル芳香族基、または以下の式（ＩＩＩ）
【化８】
【００７２】
（式中、Ｒ2は水素、メチル、エチル、プロピル、アセタート、またはヒドロキシル基であり、ｍおよびｐは０〜（ｎ−１）の整数、ｎは１〜６の整数であり、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１）である）
であり得る。但し、式（Ｉ）の複素環は、少なくとも２つの、多くて３つのヘテロ原子を含み、ここで、この複素環は多くて１つの硫黄原子を有する）
を有し得るアゾ色素を含む。
【００７３】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、以下の式ＩＶ
【化９】
【００７４】
（式中、Ｒ8およびＲ9は互いに独立して、同一であるか異なっていてもよく、飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、任意に酸素が介在するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド若しくはブチレンオキシドから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基若しくはベンジル基、スルホナート、スルファート若しくはカルボキシラート末端の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基であってよく、Ｒ8およびＲ9は、窒素原子と共に、５員環〜６員環の環系を形成していてもよく、これらはさらにヘテロ原子を含んでいてもよく、またはＲ8若しくはＲ9は、ベンゼン環の炭素原子と共に、任意に酸素を含有する若しくは窒素を含有する５員環若しくは６員環複素環を形成していてもよく、これらは１つ以上の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基およびこれらの混合物により置換されていてもよく、並びにＲ10は水素またはメチルである）
を有し得る。式ＩＶについて、Ｑ-は、上記の式Ｉに記載した通りである。
【００７５】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、式（Ｖ）
【化１０】
【００７６】
（式中、
ａ）Ｒ1は、分枝の若しくは分枝していない（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位、芳香族アルキル部位、ポリアルキレンオキシド部位、または以下の式（ＶＩ）
【化１１】
【００７７】
（式中、
（ｉ）Ｒ2は、水素、メチル、エチル、プロピル、アセタートまたはヒドロキシル部位から選択することができ、ｍおよびｐは、独立して、０〜（ｎ−１）の整数であり得るが、但し、ｎは１〜６の整数で、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり、
（ｉｉ）Ｙは、ヒドロキシル、スルホナート、スルファート、カルボキシラートまたはアセタート部位から選択することができる）
を有する部位から選択することができ、
ｂ）Ｒ3およびＲ4は、
ｉ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含有するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート末端を有する（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位から選択することができ；または
ｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成していてもよく、または
ｉｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成していてもよく、これはスルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよびカルボキシラートにより置換されており、
ｃ）Ｘは、以下の式ＶＩＩ
【化１２】
【００７８】
（式中、
ｉ）Ｒ5およびＲ6は、
（ａ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位であって、ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含むもの；キャップされた若しくはキャップされないポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位であって、末端Ｃ1−Ｃ4アルキルエーテル、スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート部位を含むもの；チアゾール部位から選択することができ、または
（ｂ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成していてもよく、または
（ｃ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成していてもよく、これは１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、
（ｄ）Ｒ7、Ｒ8若しくはＲ7およびＲ8と共に、１つ以上の飽和若しくは不飽和複素環式部位を形成し、これは任意に１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、または
（ｅ）互いを用いて、チアゾール部位を形成しており、
ｉｉ）Ｒ7およびＲ8は、独立して、水素、または飽和若しくは不飽和のアルキル部位であり得る）
を有する部位であり得るものであり、
ｄ）Ｑ-は、式Ｉの化合物の全電荷を釣り合わせるアニオンであり得、および添え字ｑは０または１である。適切なアニオンは、クロロ、ブロモ、メトスルファート、テトラフルオロボラートおよびアセタートアニオンを含む）
を有し得る。
【００７９】
１つの態様において、式Ｖについて、
ａ）Ｒ1はメチル部位であり得る、
ｂ）Ｒ3およびＲ4は水素であり得る、および
ｃ）Ｘは、以下の式ＶＩＩＩ
【化１３】
【００８０】
（式中、
（ｉ）Ｒ5およびＲ6は、上記式ＶＩＩについて定義した通りであり得る、
（ｉｉ）Ｒ7は、水素またはメチル部位であり得る、および
（ｉｉｉ）Ｒ8は水素であり得る）
を有し得る。
【００８１】
１つの側面において、式ＶＩＩについてＲ5およびＲ6はそれぞれ、独立して、１〜２０アルキレンオキシド部位と、独立して、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルまたはグリシジルヘキサデシルエーテルから成る群から選択される部位を含む。
【００８２】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素を以下の表１に示し、表１のチアゾリウム色素として定義する。CambridgeSoft, Cambridge, Massachusetts, U.S.A から市販されている ChemFinder ソフトウエアのレベル；Pro; Version 9.0 により決定したこのような色素についての化学名を以下の表２にそれぞれ示す。このような色素には、分子電荷を釣り合わせることが必要とされる場合には、アニオンＱ-が付随する。このようなアニオンは以下の構造中には示されていないが、本明細書の目的上、必要な場合には存在すると考えられる。このようなアニオンは、式（Ｉ）について上記したものである。
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
【表１−１０】
【表１−１１】
【表１−１２】
【表１−１３】
【表１−１４】
【表１−１５】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【表２−４】
【表２−５】
【表２−６】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２に詳述した番号１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００８３】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２に詳述した番号１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００８４】
本明細書中に開示した適切なチアゾリウム色素は、当業者に知られており、および／または本明細書の例に従う方法により調製することができる。
【００８５】
添加物質
本発明の目的上必須でないが、以下示す限定されないリストの添加物質は、洗濯ケア組成物における使用に適しており、また、本発明のある実施形態においては、例えば性能を支持する若しくは高めるために、洗浄される基材の処理のために、または香料、着色剤、色素等のように組成物の美的外観を改変するために、望ましく取り込まれることができる。このような添加物質は、全ての詳細な実施形態について上記した成分の他であるということが理解される。このような添加物質の総量は、洗濯ケア組成物の重量で、約０．１％〜約５０％、または約１％〜約３０％の範囲に渡り得る。
【００８６】
これらのさらなる成分の正確な性質、およびこれらの取り込み濃度は、組成物の物理的形態、およびこれらが用いられる操作の種類に依存し得る。適切な添加物質は、限定されないが、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移り抑制剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、ポリマー分散剤、粘土質土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、セッケン泡抑制剤、色素、さらなる香料および香料送達システム、構造弾性化剤（structure elasticizing agent）、ファブリック柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、および／または色素を含む。以下の開示のほかに、このような他の添加物質の適切な例および使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２，６，３０６，８１２ Ｂ１および６，３２６，３４８ Ｂ１に示されており、これらを本明細書の一部として本願に援用する。
【００８７】
述べた通り、添加成分は、本発明者等の洗浄および洗濯ケア組成物に必須ではない。つまり、本発明者等の組成物のある実施形態は、１種以上の以下の添加物質、すなわち漂白活性剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移り抑制剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散剤、クレイおよび汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、セッケン泡抑制剤、色素、さらなる香料および香料送達システム、構造弾性化剤、ファブリック柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、および／または色素を含まない。しかしながら、１種以上の添加物質が存在する場合には、このような１種以上の添加物質は、以下に記載するように存在し得る。
【００８８】
界面活性剤 本発明による組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含むことができ、ここで、界面活性剤は、非イオン性および／若しくはアニオン性および／若しくはカチオン性界面活性剤、並びに／または両性および／若しくは両性イオン性および／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択され得る。界面活性剤は、典型的に、洗浄組成物の約０．１重量％、約１重量％、または約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％、約８０重量％、約３５重量％、または約３０重量％の濃度で存在する。
【００８９】
ビルダー 本発明の組成物は、１種以上の洗浄ビルダーまたはビルダー系を含み得る。存在する場合には、組成物は、典型的に、少なくとも約１重量％のビルダー、または約５重量％若しくは約１０重量％から、約８０重量％、５０重量％若しくは３０重量％の上記ビルダーを含み得る。ビルダーは、限定されないが、ポリホスファートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類金属およびアルカリ金属炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダーポリカルボン酸塩化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシラート、無水マレイン酸とエチレン若しくはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸等のポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸等のポリカルボキシラート、およびこれらの安定な塩を含む。
【００９０】
キレート剤 本組成物は、任意に、１種以上の銅、鉄および／またはマンガンキレート剤を含み得る。用いられる場合には、キレート剤は、一般的に、本組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、または本組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成し得る。
【００９１】
色素移り防止剤 本発明の組成物は、１種以上の色素移り防止剤を含み得る。適切なポリマー色素移り防止剤は、限定されないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、およびポリビニルイミダゾール、またはこれらの混合物を含む。本発明の本組成物中に存在する場合には、色素移り防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％、約０．０１重量％、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％、約２重量％、または約１重量％までの濃度で存在する。
【００９２】
分散剤 本発明の組成物は、分散剤も含み得る。適切な水溶性の有機材料は、ホモポリマー酸若しくはコポリマー酸、またはその塩であり、ここで、ポリカルボン酸は、２つを超えない炭素原子により互いに分離されている少なくとも２つのカルボキシル基を含み得る。
【００９３】
酵素 組成物は、１種以上の洗浄酵素を含み得る。これらは、洗浄性能および／またはファブリックケア利点を提供する。適切な酵素の例は、限定されないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（malanase）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ、またはこれらの混合物を含む。典型的な組み合わせは、アミラーゼと併せたプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、および／またはセルラーゼ等の一般的に適用できる酵素のカクテルである。
【００９４】
酵素安定剤 組成物、例えば洗剤中で使用するための酵素は、種々の手法により安定化させることができる。本発明において用いられる酵素は、最終組成物中における水溶性のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオン源の存在により安定化させることができ、これは酵素に上記イオンを提供する。
【００９５】
触媒金属錯体 本発明者等の組成物は、触媒金属錯体を含み得る。金属含有漂白触媒の１つのタイプは、決められた漂白触媒活性の遷移金属カチオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたはマンガンカチオン、低い漂白触媒活性を有するか漂白触媒活性を有さない補助金属カチオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、並びに触媒金属カチオンおよび補助金属カチオンのための決められた安定度定数を有する金属イオン封止剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）、およびこれらの水溶性の塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【００９６】
所望される場合には、本組成物を、マンガン化合物を用いて触媒することができる。このような化合物および使用濃度は、当該技術分野においてよく知られており、例えば、米国特許第５，５７６，２８２に開示されているマンガンベースの触媒を含む。
【００９７】
本発明において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６および５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６および５，５９５，９６７号に教示されているような既知の手法により容易に調製される。
【００９８】
本発明における組成物は、巨大多環のリジッドな配位子（ＭＲＬ（macropolycyclic rigid ligand）と略す）の遷移金属錯体を適切には含み得る。実際問題として、限定されないが、本発明における組成物および洗浄工程を、水性の洗浄媒体中に約少なくとも１億分の１の有利な試剤であるＭＲＬ種を提供するように調整することができ、洗浄液中に約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、または約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを提供し得る。
【００９９】
この遷移金属漂白触媒における好ましい遷移金属は、マンガン、鉄およびクロムを含む。本発明において好ましいＭＲＬは、架橋された５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン等である、特別なタイプの超リジッドな配位子である。
【０１００】
適切な遷移金属ＭＲＬは、ＷＯ ００／３２６０１および米国特許第６，２２５，４６４号に教示されているような既知の手法により容易に調製される。
【０１０１】
洗濯ケア組成物の調製方法
本発明の洗濯ケア組成物は、いずれもの適切な形態に配合することができ、配合者により選択されるいずれもの方法により調製することができ、これらの限定されない例は、Ｕ．Ｓ．５，８７９，５８４；Ｕ．Ｓ．５，６９１，２９７；Ｕ．Ｓ．５，５７４，００５；Ｕ．Ｓ．５，５６９，６４５；Ｕ．Ｓ．５，５６５，４２２；Ｕ．Ｓ．５，５１６，４４８；Ｕ．Ｓ．５，４８９，３９２；およびＵ．Ｓ．５，４８６，３０３に記載されている。
【０１０２】
１つの態様において、本明細書に開示される液体洗剤組成物を、その成分をいずれもの適宜な量で混ぜ合わせることにより、および混合する、例えば激しく撹拌して、生じる成分の組み合わせが、相安定な液体洗剤組成物を生ずることにより調製することができる。１つの態様において、少なくとも高い割合の、または実質的には全ての液体成分、例えば非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア、および他の任意の液体成分を含有する液体マトリックスが形成され、液体成分は、剪断撹拌をこの液体の組み合わせに与えることにより、十分に混合される。例えば、メカニカルスターラーを用いる急速な撹拌を有効に用いることができる。剪断撹拌を維持する間に、実質的に全てのアニオン性界面活性剤および固体成分を加えることができる。混合物の撹拌を続け、必要な場合には、この時点で撹拌を強めて、溶液、または液体相中に不溶な固体相粒子の均一な分散を生じさせることができる。ある程度のまたは全ての固体形状の材料をこの撹拌される混合物に加えた後、含められるいずれもの酵素材料の粒子、例えば酵素小球を取り込む。上記した組成物調製手法の変形として、１種以上の固体成分を、少ない量の１種以上の液体成分と事前混合した粒子の溶液またはスラリーとして、撹拌される混合物に加えることができる。全ての組成物成分の添加後、混合物の撹拌を、必要な粘度および相安定特性を有する組成物を生ずるのに十分な時間続ける。しばしば、これは、約３０分〜６０分に渡る撹拌を必要とする。
【０１０３】
液体洗剤を製造する他の態様において、チアゾリウム色素をまず、１種以上の液体成分と混ぜ合わせて、チアゾリウム色素事前混合物を生じさせ、このチアゾリウム色素事前混合物を、例えば５０重量％を超える、７０重量％を超える、または９０重量％を超える十分な量の洗濯洗剤組成物の残りの成分を含む組成物配合物に加える。例えば、上記した方法において、チアゾリウム色素事前混合物と酵素成分の双方を、成分添加の最終段階において加える。他の態様において、チアゾリウム色素を、洗剤組成物に加える前にカプセル封入し、カプセル封入した色素を構造化された液体に懸濁させ、この懸濁液を、洗濯洗剤組成物の残りの成分の十分な量を含む組成物配合物に加える。
【０１０４】
このような固体形態にある洗剤組成物を調製するための種々の手法はよく知られており、本発明においても用いることができる。１つの態様において、洗濯ケア組成物が顆粒状粒子の形態にある場合には、チアゾリウム色素は、任意にさらなる、しかし全てでない洗
濯洗剤組成物の成分を含有する粒子形態で提供される。このチアゾリウム色素粒子は、洗濯洗剤組成物の残りの成分を含有する１種以上のさらなる粒子と混ぜ合わされる。さらに、任意にさらなる、しかし全てでない洗濯洗剤組成物の成分を含むチアゾリウム色素を、カプセル封入した形態で提供することができ、チアゾリウム色素カプセルを、洗濯洗剤組成物の実質的に残りの成分を含有する粒子と混ぜ合わせる。
【０１０５】
洗濯ケア組成物の使用方法
本明細書に開示される洗濯ケア組成物を、ファブリックを洗浄または処理するために用いることができる。典型的にファブリックの少なくとも一部を、上記した洗濯ケア組成物の実施物（embodiment）と、薄めない形態でまたは液体、例えば洗浄液で希釈して接触させた後、ファブリックを任意に洗浄し、および／またはすすぐことができる。１つの態様において、ファブリックを、任意に洗浄しおよび／またはすすぎ、上記の洗濯ケア組成物の実施物と接触させた後、任意に洗浄しおよび／またはすすぐ。本発明の目的上、洗浄は、限定されないが、ゴシゴシ洗うこと、および機械的な撹拌を含む。ファブリックは、洗濯または処理することができる殆どのいずれものファブリックを含む。
【０１０６】
本明細書に開示される洗濯ケア組成物を、ファブリックの洗濯に用いるための、洗浄水溶液を生成するために用いることができる。一般的に、効果的な量の上記組成物を、好ましくは一般的なファブリック洗濯自動洗浄機中で水に加えて、このような洗濯水溶液を生成する。こうして生成した洗浄水溶液を、好ましくは撹拌しながら、洗濯しようとするファブリックに接触させる。効果的な量の洗濯ケア組成物、例えば本明細書に開示される液体洗剤組成物を水に加えて、洗浄水溶液を生成することができ、これは、約５００〜約７，０００ｐｐｍ、または約１，０００〜約３，０００ｐｐｍの洗濯ケア組成物を含み得る。
【０１０７】
１つの態様において、本明細書に開示される１種以上のチアゾリウム色素を、例えば洗濯ケア組成物を介して、洗浄サイクルおよび／またはすすぎサイクル中に、このような１種以上の色素の濃度が、約１０億分の０．５（ｐｐｂ）〜約１００万分の５（ｐｐｍ）、約１ｐｐｂ〜約６００ｐｐｂ、約５ｐｐｂ〜約３００ｐｐｂ、または約１０ｐｐｂ〜約１００ｐｐｂのチアゾリウム色素となり得るように提供され得る。１つの態様において、このような濃度は、１７ガロンの自動洗濯洗浄機の洗浄サイクルおよび／またはすすぎサイクル中で達成され得る。
【０１０８】
１つの態様において、洗濯ケア組成物を、洗濯添加剤、前処理組成物、および／または後処理組成物として用いることができる。
【０１０９】
試験方法
１．洗剤についての染着効率の決定方法
ａ）１６オンスの白色コットンスムース編ニットファブリック（２７０ｇ／平方メートル，Uvitex BNB 蛍光ホワイトニング剤により増白，Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643）の２枚の２５ｃｍ×２５ｃｍのファブリックスワッチを得る。
【０１１０】
ｂ）表３に示すＡＡＴＣＣ標準強力液体（ＨＤＬ）テスト洗剤の１．５５ｇを含む水道水の２つの１リットルアリコートを調製する。
【０１１１】
ｃ）試験する十分な量の色素を、上記工程ｂ）からのアリコートのうちの１つに加えて、１ＡＵの吸光度の水溶液を生成する。
【０１１２】
ｄ）上記ａ）からの１枚のスワッチを、１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準強力液体（ＨＤＬ）テスト洗剤を含有する水のアリコートのうちの１つの中で洗浄し、また、他のスワッチを、他のアリコート中で洗浄する。このような洗浄工程は、３０分間、室温で撹拌しながら行うこととする。上記洗浄工程の後、別々にスワッチをすすいで、スワッチを乾燥させる。
【０１１３】
ｅ）各スワッチのすすぎおよび乾燥後、色素の染着効率ＤＥ＊effを、Ｄ６５照明、１０°観測装置、およびＵＶフィルタを除いた、Hunter LabScan XE 反射分光光度計を用いて、各スワッチのＬ＊、ａ＊およびｂ＊値の測定値を決定することにより算定する。その際、色素の染着効率を、以下の式を用いることにより計算する。
【０１１４】
ＤＥ＊eff＝（（Ｌ＊c−Ｌ＊s）2＋（ａ＊c−ａ＊s）2＋（ｂ＊c−ｂ＊s）2）1/2
式中、添え字ｃおよびｓは、それぞれ、対照の、すなわち、色素を含まない洗剤中で洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値、および検査する色素を含む洗剤中で洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値を指す。
【０１１５】
ＩＩ 洗浄除去性を決定する方法
ａ）AATCC Test Method 61-2003, Test 2A に従って、および蒸留水中に１．５５ｇ／ｌの AATCC HDL 配合物を含有する、表１に記載するＨＤＬ洗剤溶液の２つの別個の１５０ｍｌアリコートを調製する。
【０１１６】
ｂ）上記した洗剤についての染着効率の測定方法からの各ファブリックスワッチの１５ｃｍ×５ｃｍサンプルを、Launderometer 内で、４５分間、４９℃、１５０ｍｌの上記の工程ＩＩａ）に従って調製したＨＤＬ洗剤溶液中で洗浄する。
【０１１７】
ｃ）サンプルを、すすぎ水の別個のアリコートですすいで、暗がりで乾燥させ、残留する色の量を、Ｄ６５照明、１０°観測装置、およびＵＶフィルタを除いた、Hunter LabScan XE 反射分光光度計を用いる各スワッチのＬ＊、ａ＊およびｂ＊値の測定値を決定することにより算定される色素のＤＥ＊resを測定することにより算定する。色素の染着効率は、以下の式を用いて計算される。
【０１１８】
ＤＥ＊res＝（（Ｌ＊c−Ｌ＊s）2＋（ａ＊c−ａ＊s）2＋（ｂ＊c−ｂ＊s）2）1/2
式中、添え字ｃおよびｓは、それぞれ、対照の、すなわち、色素を含まない洗剤中でまず洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値、並びに検査する色素を含む洗剤中でまず洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値を指す。色素の洗浄除去値を、その後、式
％除去＝１００×（１−ＤＥ＊res／ＤＥ＊eff）
により計算する。
【表３】
【０１１９】
例
以下の例は本発明の組成物を示すが、必ずしも本発明の範囲を限定し、あるいは規定することを意味しない。
【０１２０】
例１
以下の液体配合物は、本発明の範囲内である。
【表４】
【０１２１】
例２
以下の粒状洗剤配合物は、本発明の範囲内である。
【表５】
【０１２２】
例３
以下のリンス剤を加えたファブリックコンディショニング配合物は、本発明の範囲内である。
【表６】
【０１２３】
例４
mtol−１０ＥＯメチルチアゾリウムの合成
【化１４】
【０１２４】
温度計、冷却浴およびメカニカルスターラーを備えた１００ミリリットルの三首フラスコに、５４９グラムの８５％リン酸、７５グラムの９８％硫酸、および９滴の２−エチルヘキサノール消泡剤を加える。この混合物を冷却し、３０．９グラムの２−アミノチアゾールをフラスコに加える。混合物をさらに０℃以下にまで冷却した後、１０５グラムの４０％ニトロシル硫酸を、温度を５℃以下に保ちながら加える。３時間後、混合物は陽性の亜硝酸塩テストを示し、２５グラムのスルファミン酸を、温度を５℃以下に保ちながらゆっくりと加える。１時間後には陰性の亜硝酸塩テストが明らかである。
【０１２５】
２０００ミリリットルのビーカーに、１９０グラムの１０ＥＯｍ−トルイジン中間体、２００グラムの水、２００グラムの氷および１２グラムの尿素を入れる。この混合物を０℃に冷却する。ジアゾ溶液をビーカーに、約３０分間に渡って、温度を１０℃以下に保ちながら滴下して加える。生じた混合物を数時間撹拌し、終夜放置した後、７８０グラムの５０％水酸化ナトリウムを、温度を２０℃以下に保ちながら加えて、過剰な酸を約７のｐＨにまで中和する。底の塩の層を除去し、生成物を２００ミリリットルの１０％硫酸ナトリウム溶液で洗浄する。水層を除去し、所望の生成物をオレンジ色の液体として得る（２４０グラム、７０％活性（active））。
【０１２６】
還流冷却器、温度計、加熱マントルおよびメカニカルスターラーを備えた５００ミリリットルのフラスコ中に、上記からの１００グラムのオレンジ色の液体、および２８．４０グラムの硫酸ジメチルを入れる。反応混合物を７０℃にまで２時間加熱する。反応物を冷却し、１０グラムの２０％水酸化アンモニウムによりｐＨを７に調整し、さらなる精製をすることなく用いる。
【０１２７】
例５
例４の手法を、Ｎ−エチル−mtol−５ＥＯを調製するために用いる。
【化１５】
【０１２８】
異なるのは、以下のｍ−トルイジン中間体を用いることである。
【化１６】
【０１２９】
例６
例５の手法を、示す変更と共に、
【化１７】
【０１３０】
を調製するために用いる。
【０１３１】
還流冷却器、温度計、加熱マントルおよびメカニカルスターラーを備えた２５０ミリリットルのフラスコに、２０グラムのオレンジ色の液体（例５による、例４を介して得られるもの）、および９グラムのベンジルブロミドを入れる。反応混合物を７０℃に２時間加熱する。反応物を冷却し、４グラムの５０％水酸化ナトリウムによりｐＨを７に調整し、さらなる精製をすることなく用いる。
【０１３２】
本発明の詳細な実施形態を示し、記載したが、当業者には、種々の他の変更および改変を、本発明の意図および範囲を逸脱することなくなすことができるということが明らかであろう。従って、添付した特許請求の範囲においては、本発明の範囲内に入る全てのこのような変更および改変を対象とすることが意図される。
【発明の開示】
【０００１】
関連出願に対するクロスリファレンス
本出願は、２００６年１月２３日に出願した米国仮特許出願第６０／７６１，４２８号に対するＵ．Ｓ．Ｃ．１１９条（ｅ）の優先権を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、チアゾリウム色素、１種以上のチアゾリウム色素を含む洗濯ケア組成物、このような色素および洗濯ケア組成物を調製するための方法、並びにこれらを用いる方法に関する。
【０００３】
発明の背景
ファブリック、典型的には淡く着色されたファブリック、例えば白色ファブリックであって、着用されおよび／または洗濯されたものは、典型的に変色する。例えば、繰り返し洗濯した白色ファブリックは、色の外観において黄変を示す可能性があり、これは、ファブリックに、古く、着古した外観をもたらす。このようなファブリックの変色を解決するために、ある種の洗濯洗剤製品は染着色素（hueing dye）または青味色素を含み、これらは、洗濯の洗浄および／またはすすぎサイクルの間にファブリックに付着する。残念ながら、このような染着色素または青味色素は典型的に、ファブリックに蓄積して、ファブリックに望ましくない青みがかった色合いを与える。結果として、青味色素の上記の蓄積を低減させるために、塩素処理が一般的に用いられる。塩素処理は効果的であり得るが、これは、洗濯プロセスにおけるさらなる、不利な工程である。加えて、塩素処理は費用がかかり、ファブリックに過酷であって、さらなるファブリックの劣化の一因となる。従って、白色ファブリックの黄変を含む、ファブリックの望ましくない変色に対抗し得る、改善された洗濯ケア製品についての必要性が存在している。
【０００４】
発明の概要
本発明は、チアゾリウム色素、１種以上のチアゾリウム色素を含む洗濯ケア組成物、このような色素および洗濯ケア組成物を調製するための方法、並びにこれらを用いる方法に関する。本発明の色素、組成物および方法は、白色ファブリックの白色化を含む、ファブリックの改善された染着を提供する一方で、ファブリック上での青味色素の有意な蓄積を回避するのに有利である。
【０００５】
発明の詳細な説明
定義
本明細書中で用いられる「洗濯ケア組成物」なる語は、他に示さない限り、粒状、パウダー、液体、ゲル、ペースト、棒状、および／またはフレークタイプの洗浄剤、および／またはファブリック処理組成物を含む。
【０００６】
本明細書中で用いられる「ファブリック処理組成物」なる語は、他に示さない限り、ファブリック軟化組成物、ファブリック強化組成物、ファブリック清浄化組成物（freshening composition）、およびこれらの混合物を含む。このような組成物は、リンス剤を加えた組成物であり得るが、リンス剤を加えたものでなくてもよい。
【０００７】
本明細書中で用いられる「前記」、「１の（a、an）」を含む冠詞は、特許請求の範囲で用いられる場合には、１つ以上の請求されるまたは記載されるものを意味すると理解される。
【０００８】
本明細書中で用いられる「含む」および「含んでいる」なる語は、限定しないことを意味する。
【０００９】
本明細書中で用いられるポリエーテルなる語は、エーテルの酸素原子を介して化学的に結合している少なくとも２つの繰り返しエーテル単位と定義される。このようなポリエーテルを、限定されないが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレンオキシド、グリシドール、エピクロロヒドリン、ペンタンエリスリトール、グルコース、またはこれらの組み合わせを含む材料から誘導することができる。
【００１０】
本明細書中で用いられるキャップされたポリエーテルとは、限定されないがメチル、エチル、ブチル、イソプロピル、ターシャリーブチル、アミル、ベンジル、ペンチル、およびアセチル部位から選択される部位を含む、アルキルまたはアリール部位で終止するポリエーテルを意味する。
【００１１】
本明細書中で用いられる「ＥＯ」は、エチレンオキシド部位を表す。
【００１２】
本明細書中で用いられる「ＰＯ」は、プロピレンオキシド部位を表す。
【００１３】
本出願の試験方法セクションにおいて開示されている試験方法は、本発明者等の発明のパラメータの各値を決定するために用いるものとする。
【００１４】
他に示さない限り、全ての成分または組成物濃度は、成分または組成物の活性部位に関するものであり、不純物、例えば残留溶媒または副生成物（上記成分または組成物の市販の製品中に存在し得るもの）を除いている。
【００１５】
他に示さない限り、全てのパーセントおよび比を重量により計算している。
【００１６】
他に示さない限り、全てのパーセントおよび比を、全組成物に基づいて計算している。
【００１７】
本明細書を通して示される全ての最大の数値限定は、全てのより小さい数値限定を含み、このようなより小さい数値限定は本明細書中に明確に記載されているものと理解されるべきである。本明細書を通して示される全ての最小の数値限定は、全てのより大きい数値限定を含み得るものであり、このようなより大きい数値限定は本明細書中に明確に記載されているものとする。本明細書を通して示される全ての数値範囲は、このような幅広い数値限定内に含まれる全てのより狭い数値範囲を含み得るものであり、このようなより狭い数値範囲は、本明細書中にすべて明確に記載されているものとする。
【００１８】
挙げる全ての文献を、要部において、本明細書中に援用し、全ての文献の引用は、本発明に関する従来技術であるという認定として解釈されない。
【００１９】
洗濯ケア組成物
１つの態様において、洗濯ケア成分と適切なチアゾリウム色素を含み得る洗濯ケア組成物を開示する。適切なチアゾリウム色素は、洗濯後に過剰な望まない蓄積を示すことなく、洗濯の洗浄サイクル中で良好な着色効率を示すチアゾリウム色素を含む。つまり、本発明の洗剤組成物を用いて繰り返し洗濯した後の望ましくない青味がかった変色は回避され、高価で過酷な塩素処理は必要でない。適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」下で記載されるチアゾリウム色素を含む。
【００２０】
１つの態様において、本明細書中に開示されている洗濯ケア組成物は、本明細書の式Ｖ〜ＶＩＩＩにより詳細に記載されている、本発明において開示されるチアゾリウム色素を用いることができる。
【００２１】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２において詳細に記載される番号１〜８０のチアゾリウム色素分子を含む。
【００２２】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２において詳細に記載される番号１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００２３】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２において詳細に記載される番号１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００２４】
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、本明細書中に開示されるいずれもの適切なチアゾリウム色素の組み合わせを用いることができる。
【００２５】
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、チアゾリウム色素と組み合わせて非染着色素（non-hueing dye）を用いることができる。非染着色素は、米国特許出願第２００５／０２８８２０Ａ１、米国特許第４，１３７，２４３、米国特許第４，６０１，７２５、および米国特許第４，８７１，３７１に開示されている非染着色素から選択することができる。理論により拘束されないが、チアゾリウム色素と非染着色素との組み合わせは、所望の色合への色の配合についての柔軟性を可能にすると考えられる。
【００２６】
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、チアゾリウム色素と組み合わせて、現実には直接染色し得ない非染着色素を用いることができる。チアゾリウム色素と非染着色素との組み合わせは、製品の色およびファブリックの色合いの受注生産を可能にする。１つの態様において、アシッドブルー７を、非染着、色素として用いることができる。
【００２７】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素を含むいずれもの成分を、カプセル化した形態の洗濯ケア組成物中で用いることができる。このようなカプセルは、１種以上の上記成分を含むことができる。
【００２８】
１つの態様において、チアゾリウム色素と洗濯ケア成分を含み、１０よりも大きく４０未満、約１５〜約３５、または約１５〜約３０の染着効率（hueing efficiency）、および約３０％〜約８５％、約４０％〜約８５％、約５０％〜約８５％の洗濯除去性（wash removability）を有する洗濯ケア組成物を開示する。
【００２９】
適切な洗濯ケア成分は、限定されないが、本明細書中に記載する添加物質を含む、本発明の有用な態様として本明細書中に記載されている材料を含む。
【００３０】
液体の洗濯洗剤組成物
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、液体の洗濯洗剤組成物の形態をとり得る。１つの態様において、このような組成物は、重質（heavy duty）液体組成物であり得る。このような組成物は、所望のレベルの１つ以上の洗浄特性を提供するのに十分な量の界面活性剤を、典型的には全組成物の重量で、約５％〜約９０％、約５％〜約７０％、または約５％〜約４０％、および洗剤を含む溶液中で洗浄されるファブリックに着色効果を提供するために十分な量の適切なチアゾリウム色素（本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」下で記載される）を、典型的には全組成物の重量で、約０．０００１％〜約０．０５％、または約０．００１％〜約０．０１％含むことができる。
【００３１】
液体洗剤組成物は、水性の非界面活性液体キャリアを含む。一般的に、本発明の組成物中で用いられる水性の非界面活性液体キャリアは、組成物の成分を可溶化、懸濁化、または分散するのに有効であり得る。例えば、組成物は、重量で、約５％〜約９０％、約１０％〜約７０％、または約２０％〜約７０％の水性の非界面活性液体キャリアを含むことができる。
【００３２】
最も費用効率が高いタイプの水性の非界面活性液体キャリアは、水であり得る。従って、水性の非界面活性液体キャリア成分は、完全にとまではいかないが、一般的には殆どが水であり得る。アルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミン等のような他のタイプの水混和性の液体が、共溶媒または安定剤として液体洗剤組成物に通常加えられるが、本発明の目的上、このような水混和性の液体の使用は、組成物のコストを抑えるために最小限とするとよい。従って、本明細書中の液体洗剤製品の水性の液体キャリア成分は、一般的に、組成物の重量で、約５％〜約９０％、または約２０％〜約７０％の範囲の濃度で存在する水を含み得る。
【００３３】
本明細書中の液体洗剤組成物は、界面活性剤、チアゾリウム色素、およびある種の任意の他の成分の水性溶液または均一の分散体若しくは懸濁液の形態を取ることができ、これらの成分のいくつかは、通常は固体の形態にあってよく、組成物の通常液体の成分、例えば液体アルコールエトキシラート非イオン性界面活性剤、水性液体キャリア、およびいずれもの他の通常液体の任意の成分と組み合わされている。このような溶液、分散体または懸濁液は、容認できる程度に相安定であり、典型的に、約１００〜６００ｃｐｓ、より好ましくは約１５０〜４００ｃｐｓの範囲にある粘度を有し得る。本発明の目的上、粘度を、Brookfield LVDV-II+ 粘度計装置により、＃２１スピンドルを用いて測定する。
【００３４】
適切な界面活性剤はアニオン性、非イオン性、両性イオン性、および／または両性界面活性剤であり得る。１つの態様において、洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物を含む。
【００３５】
適切なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品中で典型的に用いられる、あらゆる通常のアニオン性界面活性剤のタイプであり得る。このような界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホンおよびその塩、並びにアルコキシル化されたまたはアルコキシル化されないアルキル界面活性剤材料を含む。
【００３６】
例示的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ10-16アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ11-14アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。１つの態様において、アルキル基は直鎖である。このような直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、「ＬＡＳ」として知られている。このような界面活性剤およびその調製は、例えば、米国特許２，２２０，０９９および２，４７７，３８３に記載されている。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１４個である、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびカリウムが特に好ましい。Ｃ11-14、例えばＣ12ＬＡＳナトリウムが、このような界面活性剤の具体例である。
【００３７】
他の例示的なタイプのアニオン性界面活性剤は、エトキシ化アルキル硫酸塩界面活性剤を含む。アルキルエーテルスルホン酸塩、またはアルキルポリエトキシラート硫酸塩としても知られるこのような材料は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ（式中、Ｒ’は、Ｃ8−Ｃ20アルキル基、ｎは約１〜２０、およびＭは塩形成カチオンである）に相当するものである。具体的な実施形態において、Ｒ’は、Ｃ8−Ｃ18アルキルであり、ｎは約１〜１５、およびＭは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、またはアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態において、Ｒ’は、Ｃ12−Ｃ16であり、ｎは約１〜６、およびＭはナトリウムである。
【００３８】
アルキルエーテルスルホン酸塩は、一般的に、様々なＲ’鎖の長さ、および様々なエトキシ化の度合いを含む混合物の形態で用いられ得る。しばしばこのような混合物は、ある種のエトキシ化されていないアルキル硫酸塩材料、すなわち、上記エトキシ化アルキル硫酸塩の式でｎ＝０である界面活性剤を必然的に含み得る。エトキシ化されていないアルキル硫酸塩を本発明の組成物に別個に加えることもでき、存在し得るいずれのアニオン性界面活性剤組成物として、またはその中で用いることができる。アルコキシル化されていない、例えばエトキシ化されていないアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤の具体例は、高級Ｃ8−Ｃ20脂肪アルコールの硫酸化により製造されるものである。一般的な第一級アルキルスルホン酸塩界面活性剤は、一般式：ＲＯＳＯ3-Ｍ+（式中、Ｒは典型的には、直鎖のＣ8−Ｃ20ヒドロカルビル基（これは、直鎖または分枝鎖であり得る）であり、およびＭは水溶性カチオンである）を有する。具体的な実施形態において、ＲはＣ10−Ｃ15アルキルであり、およびＭはアルカリ金属であり、より具体的には、ＲはＣ12−Ｃ14であり、およびＭはナトリウムである。
【００３９】
本発明において有用であるアニオン性界面活性剤の具体的な、限定されない例は、ａ）Ｃ11−Ｃ18アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ10−Ｃ20第一級、分枝鎖およびランダムアルキル硫酸塩（ＡＳ）；ｃ）式（Ｉ）および（ＩＩ）
【化５】
【００４０】
（式中、式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＭは、水素または電荷の中立性を提供するカチオンであり、全てのＭ単位は、界面活性剤に関しても添加剤成分に関しても、技術者により単離された形態または化合物が用いられる系の相対ｐＨによって、水素原子かカチオンのいずれかであり得るものであり、好ましいカチオンの限定されない例は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびこれらの混合物を含み、およびｘは、少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、およびｙは、少なくとも約８、好ましくは少なくとも約９の整数である）
を有する、Ｃ10−Ｃ18第二級（２，３）アルキル硫酸塩；ｄ）Ｃ10−Ｃ18アルキルアルコキシ硫酸塩（ＡＥxＳ）（式中、好ましくはｘは１〜３０である）；ｅ）好ましくは１〜５個のエトキシ単位を含むＣ10−Ｃ18アルキルアルコキシカルボン酸塩；ｆ）ＵＳ ６，０２０，３０３およびＵＳ ６，０６０，４４３に記載されている中鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩；ｇ）ＵＳ ６，００８，１８１およびＵＳ ６，０２０，３０３に記載されている中鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩；ｈ）ＷＯ ９９／０５２４３、ＷＯ ９９／０５２４２、ＷＯ ９９／０５２４４、ＷＯ ９９／０５０８２、ＷＯ ９９／０５０８４、ＷＯ ９９／０５２４１、ＷＯ ９９／０７６５６、ＷＯ ００／２３５４９、およびＷＯ ００／２３５４８に記載されている変性アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＭＬＡＳ）；ｉ）メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）；およびｊ）アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）を含む。
【００４１】
本発明において有用な適切な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤製品中で典型的に用いられるあらゆる一般的な非イオン性界面活性剤のタイプを含み得る。これらは、アルコキシル化脂肪アルコールおよびアミンオキシド界面活性剤を含む。本明細書中の液体洗剤製品中で好ましく用いられるのは、通常液体である非イオン性界面活性剤である。
【００４２】
本発明における使用のための適切な非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤を含む。アルコールアルコキシラートは、一般式：Ｒ1（ＣmＨ2mＯ）nＯＨ（式中、Ｒ1はＣ8−Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４、およびｎは約２〜１２である）に相当する材料である。好ましくはＲ1は、第１級または第２級であり得るアルキル基であり、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含む。１つの実施形態において、アルコキシル化脂肪アルコールは、１分子あたり約２〜１２のエチレンオキシド部位、より好ましくは１分子あたり約３〜１０のエチレンオキシド部位を含むエトキシ化材料であり得る。
【００４３】
本発明における液体洗剤組成物中で有用なアルコキシル化脂肪アルコール材料は、しばしば、約３〜１７の範囲に渡る親水性・親油性バランス（ＨＬＢ）を有し得る。より好ましくは、この材料のＨＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５の範囲に渡り得る。アルコキシル化脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、Shell Chemical Company により、商標名 Neodol（登録商標）で市販されている。
【００４４】
本発明において有用である他の適切なタイプの非イオン性界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、当該技術分野において「半極性」非イオン性界面活性剤としばしば呼ばれている材料である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ’）2・ｑＨ2Ｏを有する。この式において、Ｒは比較的長鎖のヒドロカルビル部位であって、飽和または不飽和で、直鎖または分枝鎖であってよく、８〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含み得るものであり、より好ましくはＣ12−Ｃ16第一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部位であって、好ましくは水素、メチル、および−ＣＨ2ＯＨから選択される。ｘ＋ｙ＋ｚが０でない場合には、ＥＯはエチレンオキシであり、ＰＯはプロピレンオキシであり、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ12-14アルキルジメチルアミンオキシドにより示される。
【００４５】
非イオン性界面活性剤の限定されない例は、ａ）Ｃ12−Ｃ18アルキルエトキシラート、例えば Shell 社製の NEODOL（登録商標）非イオン性界面活性剤；ｂ）Ｃ6−Ｃ12アルキルフェノールアルコキシラートであって、アルコキシラート単位が、エチレンオキシおよびプロピレンオキシ単位の混合であるもの；ｃ）ＢＡＳＦ社製の Pluronic（登録商標）のようなエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを有するＣ12−Ｃ18アルコールおよびＣ6−Ｃ12アルキルフェノール縮合物；ｄ）ＵＳ ６，１５０，３２２に記載されているＣ14−Ｃ22中鎖分枝アルコールＢＡ；ｅ）ＵＳ ６，１５３，５７７、ＵＳ ６，０２０，３０３、およびＵＳ６，０９３，８５６に記載されている、Ｃ14−Ｃ22中鎖分枝アルキルアルコキシラートＢＡＥx（ｘは１〜３０）；ｆ）Ｕ．Ｓ．４，５６５，６４７、Llenado、１９８６年１月２６日発行に記載されているアルキルポリサッカライド、特にＵＳ ４，４８３，７８０およびＵＳ ４，４８３，７７９に記載されているアルキルポリグリコシド；ｇ）ＵＳ ５，３３２，５２８、ＷＯ ９２／０６１６２、ＷＯ ９３／１９１４６、ＷＯ ９３／１９０３８、およびＷＯ ９４／０９０９９に記載されているポリヒドロキシ脂肪酸アミド；およびｈ）ＵＳ ６，４８２，９９４およびＷＯ ０１／４２４０８に記載されているエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を含む。
【００４６】
本発明における洗濯洗剤組成物において、洗浄力のある界面活性剤成分は、アニオン性および非イオン性界面活性剤材料の組み合わせを含み得る。この場合には、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、典型的に、１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲にあり得る。
【００４７】
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野においてよく知られており、これらの限定されない例は、２６個までの炭素原子を有し得る第四級アンモニウム界面活性剤を含む。さらなる例は、ａ）ＵＳ ６，１３６，７６９に記載されているアルコキシラート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ｂ）６，００４，９２２に記載されているジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ｃ）ＷＯ ９８／３５００２、 ＷＯ ９８／３５００３、 ＷＯ ９８／３５００４、 ＷＯ ９８／３５００５、およびＷＯ ９８／３５００６に記載されているポリアミンカチオン性界面活性剤；ｄ）米国特許第４，２２８，０４２、４，２３９，６６０、４，２６０，５２９およびＵＳ ６，０２２，８４４に記載されているカチオン性エステル界面活性剤；およびｅ）ＵＳ ６，２２１，８２５およびＷＯ ００／４７７０８に記載されているアミノ界面活性剤、特にアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む。
【００４８】
両性イオン性界面活性剤の限定されない例は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム、第三級スルホニウム化合物の誘導体を含む。両性イオン性界面活性剤の例；アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ8−Ｃ18（好ましくはＣ12−Ｃ18）アミンオキシドおよびスルホおよびヒドロキシベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホン酸塩（アルキル基はＣ8−Ｃ18、好ましくはＣ10−Ｃ14）を含むベタインについては、Laughlin 等への米国特許第３，９２９，６７８、１９７５年１２月３０日発行、第１９段３８行目〜第２２段４８行目を参照のこと。
【００４９】
両性界面活性剤の限定されない例は、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体（ここで、脂肪族基は、直鎖または分枝鎖であり得る）を含む。脂肪族置換基のうちの１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つは、アニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホナート、スルファートを含む。両性界面活性剤の例については、Laughlin 等への米国特許第３，９２９，６７８、１９７５年１２月３０日発行、第１９段１８〜３５行目を参照のこと。
【００５０】
粒状洗濯洗剤組成物
１つの態様において、本明細書に開示される洗濯ケア組成物は、粒状の洗濯洗剤組成物の形態をとり得る。このような組成物は、洗剤を含む溶液中で洗浄されるファブリックに対して着色効果を提供するために十分な適切なチアゾリウム色素（本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」下で記載される）を、典型的には全組成物の重量で、約０．０００１％〜約０．０５％、または約０．００１％〜約０．０１％含む。
【００５１】
本発明の粒状洗剤組成物は、多くの一般的な洗剤成分を含み得る。例えば、洗剤組成物の界面活性剤の系は、アニオン性、非イオン性、両性イオン性、両性およびカチオン性のクラス、並びにこれらの相容性混合物を含み得る。粒状組成物のための洗浄性界面活性剤は、１９７２年５月２３日に発行された Norris の米国特許第３，６６４，９６１号、および１９７５年１２月３０日に発行された Laughlin 等の米国特許第３，９１９，６７８号に記載されている。カチオン性界面活性剤は、１９８０年９月１６日に発行された Cockrell の米国特許第４，２２２，９０５号、および１９８０年１２月１６日に発行された Murphy の米国特許第４，２３９，６５９号に記載されているものを含む。
【００５２】
界面活性剤の系の限定されない例は、一般的なＣ11−Ｃ18アルキルベンゼンスルホナート（ＬＡＳ）、および第一級の分枝鎖およびランダムＣ10−Ｃ20アルキルスルファート（ＡＳ）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3-Ｍ+）ＣＨ3およびＣＨ3（ＣＨ2）y（ＣＨＯＳＯ3-Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は、少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、およびＭは水溶性カチオン、特にナトリウム）のＣ10−Ｃ18第二級（２，３）アルキルスルファート、オレイルスルファートのような不飽和スルファート、Ｃ10−Ｃ18アルキルアルコキシスルファート（ＡＥxＳ；特にＥＯ１〜７エトキシスルファート）、Ｃ10−Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシラート（特に、ＥＯ１〜５エトキシカルボキシラート）、Ｃ10−Ｃ18グリセロールエーテル、Ｃ10−Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびその対応する硫酸ポリグリコシド、Ｃ12−Ｃ18アルファ−スルホン化脂肪酸エステルを含む。所望される場合には、一般的な非イオン性および両性界面活性剤、例えばいわゆるナローピークの（narrow peaked）アルキルエトキシラートを含むＣ12−Ｃ18アルキルエトキシラート（ＡＥ）およびＣ6−Ｃ12アルキルフェノールアルコキシラート（特にエトキシラートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12−Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）、Ｃ10−Ｃ18アミンオキシド等を、界面活性剤の系に含むこともできる。Ｃ10−Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることもできる。ＷＯ ９，２０６，１５４を参照されたい。他の糖誘導界面活性剤は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ10−Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドを含む。低い泡立ちのために、Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ12−Ｃ18グルカミドを用いることができる。Ｃ10−Ｃ20の一般的なセッケンを用いることもできる。高い発泡性が望まれる場合には、分枝鎖Ｃ10−Ｃ16セッケンを用いることができる。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の一般的な有用な界面活性剤は、標準的なテキストに挙げられている。
【００５３】
洗剤組成物は、洗浄性ビルダーを含むことができるし、好ましくは含む。ビルダーは、一般的に、種々の水溶性のアルカリ金属、アンモニウム、または置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から選択される。上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。リン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、Ｃ10−18脂肪酸、ポリカルボン酸塩、およびこれらの混合物がここでは好ましく用いられる。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸塩、酒石酸塩モノ−およびジ−コハク酸塩、ケイ酸ナトリウム、およびこれらの混合物がより好ましい。
【００５４】
無機リン酸塩ビルダーの具体例は、トリポリリン酸塩ナトリウムおよびカリウム、ピロリン酸塩ナトリウムおよびカリウム、約６〜２１の重合度を有するポリマーメタリン酸ナトリウムおよびカリウム、並びにオルトリン酸ナトリウムおよびカリウムである。ポリリン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、並びに１，１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。他のリン系のビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１；３，２１３，０３０；３，４２２，０２１；３，４２２，１３７；３，４００，１７６および３，４００，１４８に開示されている。リン系でない無機ビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびカリウム、重炭酸ナトリウムおよびカリウム、セスキ炭酸ナトリウムおよびカリウム、四ホウ酸ナトリウムおよびカリウム十水和物、およびケイ酸ナトリウムおよびカリウムであって、約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のＳｉＯ2のアルカリ金属酸化物に対する重量比を有するものである。本発明において有用である水溶性のリン系でない有機ビルダーは、種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩を含む。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩である。
【００５５】
ポリマーポリカルボン酸塩ビルダーは、１９６７年３月７日に発行された Diehl の米国特許第３，３０８，０６７号に説明されている。このような材料は、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、およびメチレンマロン酸のホモポリマーおよびコポリマーの水溶性の塩を含む。非セッケンアニオン性界面活性剤との均質混合における場合に限り、これらの材料のいくつかは、後に記載する通り、水溶性アニオン性ポリマーとして有用である。本発明における使用のための他の適切なポリカルボン酸塩は、Crutchfield 等への１９７９年３月１３日発行の米国特許第４，１４４，２２６、および Crutchfield 等への１９７９年３月２７日発行の米国特許第４，２４６，４９５に記載されているポリアセタールカルボン酸塩である。
【００５６】
式ＳｉＯ2・Ｍ2Ｏ（Ｍはアルカリ金属であり、約０．５〜約４．０のＳｉＯ2：Ｍ2Ｏの重量比を有する）により示される水溶性ケイ酸塩固体は、無水重量ベースで約２％〜約１５％の濃度において、本発明の洗剤顆粒中で有用な塩である。無水のまたは水和した粒子状ケイ酸塩も、同様に用いることができる。
【００５７】
多くのさらなる成分を、粒状洗剤組成物中に成分として含むこともできる。これらは、他の洗浄性ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、セッケン起泡増進剤またはセッケン泡抑制剤、変色防止剤および防食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダーアルカリ源、キレート剤、スメクタイトクレイ、酵素、酵素安定剤、並びに香料を含む。Baskerville, Jr.等に対する１９７６年２月３日発行の米国特許第３，９３６，５３７を参照されたい。
【００５８】
漂白剤および漂白活性剤は、１９８３年１１月１日発行の Chung 等の米国特許第４，４１２，９３４号、および１９８４年１１月２０日発行の Hartman の米国特許第４，４８３，７８１に記載されている。キレート剤は、Bush 等の米国特許第４，６６３，０７１号、第１７段５４行目〜第１８段６８行目に記載されている。セッケン泡改変剤は任意の成分であり、Bartoletta 等への１９７６年１月２０日発行の米国特許第３，９３３，６７２号、および Gault 等への１９７９年１月２３日発行の米国特許第４，１３６，０４５号に記載されている。本発明において用いるための適切なスメクタイトクレイは、Tucker 等の１９８８年８月９日発行の米国特許第４，７６２，６４５号、第６段３行目〜第７段２４行目に記載されている。本発明において用いるための適切なさらなる洗浄性ビルダーは、Baskerville の特許の第１３段５４行目〜第１６段１６行目、および Bush 等の１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号に列挙されている。
【００５９】
リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物
１つの態様において、本明細書中に開示される洗濯ケア組成物は、リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物の形態をとり得る。このような組成物は、ファブリック柔軟剤、および本組成物により処理されるファブリックに着色効果を提供するのに十分な量の適切なチアゾリウム色素（本明細書の表題「適切なチアゾリウム色素」の下で記載されるもの）を、典型的には、全リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物重量に基づいて約０．００００１重量％（０．１ｐｐｍ）〜約１重量％（１０，０００ｐｐｍ）、または約０．０００３重量％（３ｐｐｍ）〜約０．０３重量％（３００ｐｐｍ）含み得る。他の具体的な実施形態において、組成物は、リンス剤を加えたファブリックコンディショニング組成物である。典型的なリンス剤を加えたコンディショニング組成物の例は、２００４年１０月８日に出願された米国仮特許出願第６０／６８７５８２に見出すことができる。
【００６０】
本発明の１つの実施形態において、ファブリック柔軟剤（以下、「ＦＳＡ」）は、すすぎ工程においてファブリックを柔らかくするのに適切な、第四級アンモニウム化合物である。１つの実施形態において、ＦＳＡは、モノエステル、ジエステル、および１つの実施形態においては、トリエステル化合物の混合物を得る、脂肪酸とアミノアルコールの反応生成物から形成される。他の実施形態において、ＦＳＡは、１種以上の柔軟剤第四級アンモニウム化合物、例えば、限定されないが、モノアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアミド第四級化合物、およびジエステル第四級アンモニウム化合物、またはこれらの組み合わせを含む。
【００６１】
本発明の１つの態様において、ＦＳＡは、ジエステル第四級アンモニウム（以下、「ＤＱＡ」）化合物組成物を含む。本発明の特定の実施形態において、ＤＱＡ化合物組成物は、ジアミドＦＳＡ、混合したアミドおよびエステル結合、並びに上記のジエステル結合を有するＦＳＡの記載を包含するものであり、全て本明細書中ではＤＱＡと呼ぶ。
【００６２】
本ＣＦＳＣにおいてＦＳＡとして適切なＤＱＡ（ＤＱＡ（１））の第１のタイプは、式
｛Ｒ4-m−Ｎ+−［（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ1］m｝Ｘ-
（式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖のＣ1−Ｃ6、好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル基またはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ポリ（Ｃ2−Ｃ3アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ基、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり；ｍは２または３；各ｎは、１〜約４、好ましくは２であり；各Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−またはーＣ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｙは同一であるか異なっていてよく；各Ｒ1における炭素の合計、Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−の場合には＋１は、Ｃ12−Ｃ22、好ましくはＣ14−Ｃ20であり、各Ｒ1は、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり；Ｒ1は不飽和または飽和の分枝または直鎖であってよく、好ましくは直鎖であり；Ｒ1は同一であるか異なっていてもよく、好ましくはこれらは同一であり；およびＸ-は、いずれもの柔軟剤適合性アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチルスルファート、エチルスルファート、スルファート、ホスファート、およびニトラート、より好ましくはクロリドまたはメチルスルファートである）
を含む化合物を含む。好ましいＤＱＡ化合物は、典型的には、アルカノールアミン、例えばＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）およびＴＥＡ（トリエタノールアミン）と、脂肪酸との反応により調製される。このような反応から典型的に生ずるいくつかの材料は、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、またはＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファートを含み、ここで、アシル基は、動物性脂肪、不飽和、および多価不飽和脂肪酸、例えば、獣脂、硬化獣脂、オレイン酸、および／または植物油から誘導される部分的に水素化された脂肪酸、および／または部分的に水素化された植物油、例えば、カノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ひまわり油、トウモロコシ油、大豆油、トール油、ぬか油、ヤシ油糖から誘導される。適切な脂肪酸の限定されない例は、ＵＳ ５，７５９，９９０の第４段４５〜６６行目に示されている。１つの実施形態において、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡの他に他の活性物質を含む。さらに他の実施形態においては、ＦＳＡはＤＱＡ（１）またはＤＱＡのみを含み、いかなる他の第四級アンモニウム化合物または他の活性物質を含まない、または本質的に含まない。さらに他の実施形態において、ＦＳＡはＤＱＡを生ずるのに用いられる前駆体アミンを含む。
【００６３】
本発明の他の態様において、ＦＳＡは、式
［Ｒ4-m−Ｎ(+)−Ｒ1m］Ａ-
を含むＤＴＴＭＡＣとされる化合物を含み、式中、各ｍは２または３であり、各Ｒ1はＣ6−Ｃ22、好ましくはＣ14−Ｃ20であるが、１つのみが約Ｃ12未満であって、その際他のものは少なくとも約１６のヒドロカルビル、または置換されたヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ10−Ｃ20アルキルまたはアルケニル（ポリ不飽和アルキルを含む不飽和アルキル、時として「アルキレン」とも称する）、最も好ましくはＣ12−Ｃ18アルキルまたはアルケニルであって、分枝または分枝していないものである。１つの実施形態において、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は約１〜７０であり、各ＲはＨまたは短鎖Ｃ1−Ｃ6、好ましくはＣ1−Ｃ3アルキル基またはヒドロキシアルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ベンジル、または（Ｒ2Ｏ）2-4Ｈ（式中、Ｒ2はＣ1−Ｃ6アルキレン基である）であり、Ａ-は柔軟剤適合アニオン、好ましくはクロリド、ブロミド、メチルスルファート、エチルスルファート、スルファート、ホスファートまたはニトラート、より好ましくはクロリドまたはメチルスルファートである。これらＦＳＡの例は、ジアルキルジメチルアンモニウム塩およびジアルキレンジメチルアンモニウム塩、例えばジタロウ（tallow）ジメチルアンモニウムおよびジタロウジメチルアンモニウムメチルスルファートを含む。本発明における使用に適した市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩は、Degussa 社から商標名 Adogen（登録商標）４４２および Adogen（登録商標）４７０の下でそれぞれ市販されている、ジ−水素化タロウジメチルアンモニウムクロリドおよびジタロウジメチルアンモニウムクロリドである。１つの実施形態において、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣの他に他の活性物質を含む。さらに他の実施形態において、ＦＳＡはＤＴＴＭＡＣ化合物のみを含み、いかなる他の第四級アンモニウム化合物または他の活性物質を含まないか、本質的に含まない。
【００６４】
１つの実施形態において、ＦＳＡは、Corona 等への、２００４年１０月１４日に公開された米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７ Ａ１のパラグラフ３０〜７９に記載されているＦＳＡを含む。
【００６５】
他の実施形態において、ＦＳＡは、Smith 等への、２００５年１１月１８日に公開された米国特許出願公開２００４／０２２９７６９ Ａ１のパラグラフ２６〜３１に記載されているものか、または米国特許第６，４９４，９２０号の「esterquat」または第四級脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩を詳述している第１段の５１行目以下に記載されているものである。
【００６６】
１つの実施形態において、ＦＳＡは、以下：ジタロウオイル（tallowoyl）オキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ水素化−タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムメチルスルファート、ジ水素化−タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、ジ水素化−タロウオイルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つから選択される。
【００６７】
１つの実施形態において、ＦＳＡはアミド含有化合物組成物を含み得る。ジアミド含有化合物の例は、限定されないが、メチル−ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルファート（Degussa 社から商標名 Varisoft 110 および Varisoft 222 の下で市販されている）を含み得る。アミド−エステル含有化合物の例は、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンである。
【００６８】
本発明の他の具体的な実施形態は、カチオン化デンプン（cationic starch）をさらに含む、リンス剤を加えたファブリックケア組成物を提供する。カチオン化デンプンは、ＵＳ ２００４／０２０４３３７ Ａ１に開示されている。１つの実施形態において、ファブリックケア組成物は、洗濯ケア組成物の重量で、約０．１％〜約７％のカチオン化デンプンを含む。１つの実施形態において、カチオン化デンプンは、National Starch 社製の HCP401 である。
【００６９】
適切なチアゾリウム色素
適切なチアゾリウム色素は、以下の式（Ｉ）
【化６】
【００７０】
（式中、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、同一であるか異なっていてもよく、水素、飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、ハロゲン原子により置換された（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、任意に酸素が介在するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド若しくはブチレンオキシドから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基若しくはベンジル基、スルホナート、スルファート若しくはカルボキシラート末端の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、またはＲ3およびＲ4基は、残りの分子と共に、複素環式若しくは炭素環式の飽和若しくは不飽和の、任意にハロゲン、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよびカルボキシラートにより置換されている若しくは置換されない環系を形成していてもよく、
Ｘは、フェノール系の基若しくは複素環基、または式ＩＩ
【化７】
【００７１】
（式中、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して、同一であるか異なっていてもよく、直鎖若しくは分枝の飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキルエーテル基、任意に酸素が介在するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、グリシジル若しくはこれらの組み合わせから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基若しくはベンジル基、直鎖の若しくは分枝の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基であって、直鎖若しくは分枝（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、ヒドロキシル、アセタート、スルホナート、スルファート、若しくはカルボキシラート、基末端を有するもの、またはＲ5およびＲ6、若しくはＲ5およびＲ7、若しくはＲ6およびＲ7は、窒素原子と共に、５員環〜６員環の環系を形成し、これらはさらなるヘテロ原子を含有していてもよく、またはＲ5およびＲ6、若しくはＲ5およびＲ7、若しくはＲ6およびＲ7は、ベンゼン環の炭素原子と共に、任意に酸素を含有する若しくは窒素を含有する５員環若しくは６員環複素環を形成し、これらは１つ以上の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基により置換されていてもよく、
Ｒ7は、互いに独立して同一であるか異なっていてもよく、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキルエーテル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキルアミノ基、（Ｃ1−Ｃ22）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基であり得る）
を有し得るアニリン系若しくはｍ−トルイジン系であってよく、
Ｑ-は、式Ｉの化合物の全電荷を釣り合わせるアニオンであり得るものであり、ｑは０または１であり得る。適切なアニオンは、クロロ、ブロモ、メトスルファート、テトラフルオロボラートおよびアセタートアニオンを含み、
Ｒ1は、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル、アルキル芳香族基、または以下の式（ＩＩＩ）
【化８】
【００７２】
（式中、Ｒ2は水素、メチル、エチル、プロピル、アセタート、またはヒドロキシル基であり、ｍおよびｐは０〜（ｎ−１）の整数、ｎは１〜６の整数であり、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１）である）
であり得る。但し、式（Ｉ）の複素環は、少なくとも２つの、多くて３つのヘテロ原子を含み、ここで、この複素環は多くて１つの硫黄原子を有する）
を有し得るアゾ色素を含む。
【００７３】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、以下の式ＩＶ
【化９】
【００７４】
（式中、Ｒ8およびＲ9は互いに独立して、同一であるか異なっていてもよく、飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、任意に酸素が介在するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル基、エチレンオキシド、プロピレンオキシド若しくはブチレンオキシドから誘導されるポリエーテル基、アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基、置換若しくは未置換のフェニル基若しくはベンジル基、スルホナート、スルファート若しくはカルボキシラート末端の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基であってよく、Ｒ8およびＲ9は、窒素原子と共に、５員環〜６員環の環系を形成していてもよく、これらはさらにヘテロ原子を含んでいてもよく、またはＲ8若しくはＲ9は、ベンゼン環の炭素原子と共に、任意に酸素を含有する若しくは窒素を含有する５員環若しくは６員環複素環を形成していてもよく、これらは１つ以上の（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル基およびこれらの混合物により置換されていてもよく、並びにＲ10は水素またはメチルである）
を有し得る。式ＩＶについて、Ｑ-は、上記の式Ｉに記載した通りである。
【００７５】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、式（Ｖ）
【化１０】
【００７６】
（式中、
ａ）Ｒ1は、分枝の若しくは分枝していない（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位、芳香族アルキル部位、ポリアルキレンオキシド部位、または以下の式（ＶＩ）
【化１１】
【００７７】
（式中、
（ｉ）Ｒ2は、水素、メチル、エチル、プロピル、アセタートまたはヒドロキシル部位から選択することができ、ｍおよびｐは、独立して、０〜（ｎ−１）の整数であり得るが、但し、ｎは１〜６の整数で、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり、
（ｉｉ）Ｙは、ヒドロキシル、スルホナート、スルファート、カルボキシラートまたはアセタート部位から選択することができる）
を有する部位から選択することができ、
ｂ）Ｒ3およびＲ4は、
ｉ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含有するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート末端を有する（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位から選択することができ；または
ｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成していてもよく、または
ｉｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成していてもよく、これはスルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよびカルボキシラートにより置換されており、
ｃ）Ｘは、以下の式ＶＩＩ
【化１２】
【００７８】
（式中、
ｉ）Ｒ5およびＲ6は、
（ａ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位であって、ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含むもの；キャップされた若しくはキャップされないポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位であって、末端Ｃ1−Ｃ4アルキルエーテル、スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート部位を含むもの；チアゾール部位から選択することができ、または
（ｂ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成していてもよく、または
（ｃ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成していてもよく、これは１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、
（ｄ）Ｒ7、Ｒ8若しくはＲ7およびＲ8と共に、１つ以上の飽和若しくは不飽和複素環式部位を形成し、これは任意に１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、または
（ｅ）互いを用いて、チアゾール部位を形成しており、
ｉｉ）Ｒ7およびＲ8は、独立して、水素、または飽和若しくは不飽和のアルキル部位であり得る）
を有する部位であり得るものであり、
ｄ）Ｑ-は、式Ｉの化合物の全電荷を釣り合わせるアニオンであり得、および添え字ｑは０または１である。適切なアニオンは、クロロ、ブロモ、メトスルファート、テトラフルオロボラートおよびアセタートアニオンを含む）
を有し得る。
【００７９】
１つの態様において、式Ｖについて、
ａ）Ｒ1はメチル部位であり得る、
ｂ）Ｒ3およびＲ4は水素であり得る、および
ｃ）Ｘは、以下の式ＶＩＩＩ
【化１３】
【００８０】
（式中、
（ｉ）Ｒ5およびＲ6は、上記式ＶＩＩについて定義した通りであり得る、
（ｉｉ）Ｒ7は、水素またはメチル部位であり得る、および
（ｉｉｉ）Ｒ8は水素であり得る）
を有し得る。
【００８１】
１つの側面において、式ＶＩＩについてＲ5およびＲ6はそれぞれ、独立して、１〜２０アルキレンオキシド部位と、独立して、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルまたはグリシジルヘキサデシルエーテルから成る群から選択される部位を含む。
【００８２】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素を以下の表１に示し、表１のチアゾリウム色素として定義する。CambridgeSoft, Cambridge, Massachusetts, U.S.A から市販されている ChemFinder ソフトウエアのレベル；Pro; Version 9.0 により決定したこのような色素についての化学名を以下の表２にそれぞれ示す。このような色素には、分子電荷を釣り合わせることが必要とされる場合には、アニオンＱ-が付随する。このようなアニオンは以下の構造中には示されていないが、本明細書の目的上、必要な場合には存在すると考えられる。このようなアニオンは、式（Ｉ）について上記したものである。
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
【表１−１０】
【表１−１１】
【表１−１２】
【表１−１３】
【表１−１４】
【表１−１５】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【表２−４】
【表２−５】
【表２−６】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２に詳述した番号１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００８３】
１つの態様において、適切なチアゾリウム色素は、本明細書の表１および２に詳述した番号１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５および４８のチアゾリウム色素分子を含む。
【００８４】
本明細書中に開示した適切なチアゾリウム色素は、当業者に知られており、および／または本明細書の例に従う方法により調製することができる。
【００８５】
添加物質
本発明の目的上必須でないが、以下示す限定されないリストの添加物質は、洗濯ケア組成物における使用に適しており、また、本発明のある実施形態においては、例えば性能を支持する若しくは高めるために、洗浄される基材の処理のために、または香料、着色剤、色素等のように組成物の美的外観を改変するために、望ましく取り込まれることができる。このような添加物質は、全ての詳細な実施形態について上記した成分の他であるということが理解される。このような添加物質の総量は、洗濯ケア組成物の重量で、約０．１％〜約５０％、または約１％〜約３０％の範囲に渡り得る。
【００８６】
これらのさらなる成分の正確な性質、およびこれらの取り込み濃度は、組成物の物理的形態、およびこれらが用いられる操作の種類に依存し得る。適切な添加物質は、限定されないが、ポリマー、例えばカチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移り抑制剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、ポリマー分散剤、粘土質土壌除去／再付着防止剤、光沢剤、セッケン泡抑制剤、色素、さらなる香料および香料送達システム、構造弾性化剤（structure elasticizing agent）、ファブリック柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、および／または色素を含む。以下の開示のほかに、このような他の添加物質の適切な例および使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２，６，３０６，８１２ Ｂ１および６，３２６，３４８ Ｂ１に示されており、これらを本明細書の一部として本願に援用する。
【００８７】
述べた通り、添加成分は、本発明者等の洗浄および洗濯ケア組成物に必須ではない。つまり、本発明者等の組成物のある実施形態は、１種以上の以下の添加物質、すなわち漂白活性剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移り抑制剤、分散剤、酵素および酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散剤、クレイおよび汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、セッケン泡抑制剤、色素、さらなる香料および香料送達システム、構造弾性化剤、ファブリック柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、および／または色素を含まない。しかしながら、１種以上の添加物質が存在する場合には、このような１種以上の添加物質は、以下に記載するように存在し得る。
【００８８】
界面活性剤 本発明による組成物は、界面活性剤または界面活性剤系を含むことができ、ここで、界面活性剤は、非イオン性および／若しくはアニオン性および／若しくはカチオン性界面活性剤、並びに／または両性および／若しくは両性イオン性および／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択され得る。界面活性剤は、典型的に、洗浄組成物の約０．１重量％、約１重量％、または約５重量％から、洗浄組成物の約９９．９重量％、約８０重量％、約３５重量％、または約３０重量％の濃度で存在する。
【００８９】
ビルダー 本発明の組成物は、１種以上の洗浄ビルダーまたはビルダー系を含み得る。存在する場合には、組成物は、典型的に、少なくとも約１重量％のビルダー、または約５重量％若しくは約１０重量％から、約８０重量％、５０重量％若しくは３０重量％の上記ビルダーを含み得る。ビルダーは、限定されないが、ポリホスファートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類金属およびアルカリ金属炭酸塩、アルミノケイ酸塩ビルダーポリカルボン酸塩化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシラート、無水マレイン酸とエチレン若しくはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸等のポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸等のポリカルボキシラート、およびこれらの安定な塩を含む。
【００９０】
キレート剤 本組成物は、任意に、１種以上の銅、鉄および／またはマンガンキレート剤を含み得る。用いられる場合には、キレート剤は、一般的に、本組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、または本組成物の約３．０重量％〜約１５重量％を構成し得る。
【００９１】
色素移り防止剤 本発明の組成物は、１種以上の色素移り防止剤を含み得る。適切なポリマー色素移り防止剤は、限定されないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、およびポリビニルイミダゾール、またはこれらの混合物を含む。本発明の本組成物中に存在する場合には、色素移り防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％、約０．０１重量％、約０．０５重量％から、洗浄組成物の約１０重量％、約２重量％、または約１重量％までの濃度で存在する。
【００９２】
分散剤 本発明の組成物は、分散剤も含み得る。適切な水溶性の有機材料は、ホモポリマー酸若しくはコポリマー酸、またはその塩であり、ここで、ポリカルボン酸は、２つを超えない炭素原子により互いに分離されている少なくとも２つのカルボキシル基を含み得る。
【００９３】
酵素 組成物は、１種以上の洗浄酵素を含み得る。これらは、洗浄性能および／またはファブリックケア利点を提供する。適切な酵素の例は、限定されないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ（malanase）、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼおよびアミラーゼ、またはこれらの混合物を含む。典型的な組み合わせは、アミラーゼと併せたプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、および／またはセルラーゼ等の一般的に適用できる酵素のカクテルである。
【００９４】
酵素安定剤 組成物、例えば洗剤中で使用するための酵素は、種々の手法により安定化させることができる。本発明において用いられる酵素は、最終組成物中における水溶性のカルシウムおよび／またはマグネシウムイオン源の存在により安定化させることができ、これは酵素に上記イオンを提供する。
【００９５】
触媒金属錯体 本発明者等の組成物は、触媒金属錯体を含み得る。金属含有漂白触媒の１つのタイプは、決められた漂白触媒活性の遷移金属カチオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたはマンガンカチオン、低い漂白触媒活性を有するか漂白触媒活性を有さない補助金属カチオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、並びに触媒金属カチオンおよび補助金属カチオンのための決められた安定度定数を有する金属イオン封止剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）、およびこれらの水溶性の塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
【００９６】
所望される場合には、本組成物を、マンガン化合物を用いて触媒することができる。このような化合物および使用濃度は、当該技術分野においてよく知られており、例えば、米国特許第５，５７６，２８２に開示されているマンガンベースの触媒を含む。
【００９７】
本発明において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６および５，５９５，９６７号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第５，５９７，９３６および５，５９５，９６７号に教示されているような既知の手法により容易に調製される。
【００９８】
本発明における組成物は、巨大多環のリジッドな配位子（ＭＲＬ（macropolycyclic rigid ligand）と略す）の遷移金属錯体を適切には含み得る。実際問題として、限定されないが、本発明における組成物および洗浄工程を、水性の洗浄媒体中に約少なくとも１億分の１の有利な試剤であるＭＲＬ種を提供するように調整することができ、洗浄液中に約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、または約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬを提供し得る。
【００９９】
この遷移金属漂白触媒における好ましい遷移金属は、マンガン、鉄およびクロムを含む。本発明において好ましいＭＲＬは、架橋された５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン等である、特別なタイプの超リジッドな配位子である。
【０１００】
適切な遷移金属ＭＲＬは、ＷＯ ００／３２６０１および米国特許第６，２２５，４６４号に教示されているような既知の手法により容易に調製される。
【０１０１】
洗濯ケア組成物の調製方法
本発明の洗濯ケア組成物は、いずれもの適切な形態に配合することができ、配合者により選択されるいずれもの方法により調製することができ、これらの限定されない例は、Ｕ．Ｓ．５，８７９，５８４；Ｕ．Ｓ．５，６９１，２９７；Ｕ．Ｓ．５，５７４，００５；Ｕ．Ｓ．５，５６９，６４５；Ｕ．Ｓ．５，５６５，４２２；Ｕ．Ｓ．５，５１６，４４８；Ｕ．Ｓ．５，４８９，３９２；およびＵ．Ｓ．５，４８６，３０３に記載されている。
【０１０２】
１つの態様において、本明細書に開示される液体洗剤組成物を、その成分をいずれもの適宜な量で混ぜ合わせることにより、および混合する、例えば激しく撹拌して、生じる成分の組み合わせが、相安定な液体洗剤組成物を生ずることにより調製することができる。１つの態様において、少なくとも高い割合の、または実質的には全ての液体成分、例えば非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア、および他の任意の液体成分を含有する液体マトリックスが形成され、液体成分は、剪断撹拌をこの液体の組み合わせに与えることにより、十分に混合される。例えば、メカニカルスターラーを用いる急速な撹拌を有効に用いることができる。剪断撹拌を維持する間に、実質的に全てのアニオン性界面活性剤および固体成分を加えることができる。混合物の撹拌を続け、必要な場合には、この時点で撹拌を強めて、溶液、または液体相中に不溶な固体相粒子の均一な分散を生じさせることができる。ある程度のまたは全ての固体形状の材料をこの撹拌される混合物に加えた後、含められるいずれもの酵素材料の粒子、例えば酵素小球を取り込む。上記した組成物調製手法の変形として、１種以上の固体成分を、少ない量の１種以上の液体成分と事前混合した粒子の溶液またはスラリーとして、撹拌される混合物に加えることができる。全ての組成物成分の添加後、混合物の撹拌を、必要な粘度および相安定特性を有する組成物を生ずるのに十分な時間続ける。しばしば、これは、約３０分〜６０分に渡る撹拌を必要とする。
【０１０３】
液体洗剤を製造する他の態様において、チアゾリウム色素をまず、１種以上の液体成分と混ぜ合わせて、チアゾリウム色素事前混合物を生じさせ、このチアゾリウム色素事前混合物を、例えば５０重量％を超える、７０重量％を超える、または９０重量％を超える十分な量の洗濯洗剤組成物の残りの成分を含む組成物配合物に加える。例えば、上記した方法において、チアゾリウム色素事前混合物と酵素成分の双方を、成分添加の最終段階において加える。他の態様において、チアゾリウム色素を、洗剤組成物に加える前にカプセル封入し、カプセル封入した色素を構造化された液体に懸濁させ、この懸濁液を、洗濯洗剤組成物の残りの成分の十分な量を含む組成物配合物に加える。
【０１０４】
このような固体形態にある洗剤組成物を調製するための種々の手法はよく知られており、本発明においても用いることができる。１つの態様において、洗濯ケア組成物が顆粒状粒子の形態にある場合には、チアゾリウム色素は、任意にさらなる、しかし全てでない洗
濯洗剤組成物の成分を含有する粒子形態で提供される。このチアゾリウム色素粒子は、洗濯洗剤組成物の残りの成分を含有する１種以上のさらなる粒子と混ぜ合わされる。さらに、任意にさらなる、しかし全てでない洗濯洗剤組成物の成分を含むチアゾリウム色素を、カプセル封入した形態で提供することができ、チアゾリウム色素カプセルを、洗濯洗剤組成物の実質的に残りの成分を含有する粒子と混ぜ合わせる。
【０１０５】
洗濯ケア組成物の使用方法
本明細書に開示される洗濯ケア組成物を、ファブリックを洗浄または処理するために用いることができる。典型的にファブリックの少なくとも一部を、上記した洗濯ケア組成物の実施物（embodiment）と、薄めない形態でまたは液体、例えば洗浄液で希釈して接触させた後、ファブリックを任意に洗浄し、および／またはすすぐことができる。１つの態様において、ファブリックを、任意に洗浄しおよび／またはすすぎ、上記の洗濯ケア組成物の実施物と接触させた後、任意に洗浄しおよび／またはすすぐ。本発明の目的上、洗浄は、限定されないが、ゴシゴシ洗うこと、および機械的な撹拌を含む。ファブリックは、洗濯または処理することができる殆どのいずれものファブリックを含む。
【０１０６】
本明細書に開示される洗濯ケア組成物を、ファブリックの洗濯に用いるための、洗浄水溶液を生成するために用いることができる。一般的に、効果的な量の上記組成物を、好ましくは一般的なファブリック洗濯自動洗浄機中で水に加えて、このような洗濯水溶液を生成する。こうして生成した洗浄水溶液を、好ましくは撹拌しながら、洗濯しようとするファブリックに接触させる。効果的な量の洗濯ケア組成物、例えば本明細書に開示される液体洗剤組成物を水に加えて、洗浄水溶液を生成することができ、これは、約５００〜約７，０００ｐｐｍ、または約１，０００〜約３，０００ｐｐｍの洗濯ケア組成物を含み得る。
【０１０７】
１つの態様において、本明細書に開示される１種以上のチアゾリウム色素を、例えば洗濯ケア組成物を介して、洗浄サイクルおよび／またはすすぎサイクル中に、このような１種以上の色素の濃度が、約１０億分の０．５（ｐｐｂ）〜約１００万分の５（ｐｐｍ）、約１ｐｐｂ〜約６００ｐｐｂ、約５ｐｐｂ〜約３００ｐｐｂ、または約１０ｐｐｂ〜約１００ｐｐｂのチアゾリウム色素となり得るように提供され得る。１つの態様において、このような濃度は、１７ガロンの自動洗濯洗浄機の洗浄サイクルおよび／またはすすぎサイクル中で達成され得る。
【０１０８】
１つの態様において、洗濯ケア組成物を、洗濯添加剤、前処理組成物、および／または後処理組成物として用いることができる。
【０１０９】
試験方法
１．洗剤についての染着効率の決定方法
ａ）１６オンスの白色コットンスムース編ニットファブリック（２７０ｇ／平方メートル，Uvitex BNB 蛍光ホワイトニング剤により増白，Test Fabrics. P.O. Box 26, Weston, PA, 18643）の２枚の２５ｃｍ×２５ｃｍのファブリックスワッチを得る。
【０１１０】
ｂ）表３に示すＡＡＴＣＣ標準強力液体（ＨＤＬ）テスト洗剤の１．５５ｇを含む水道水の２つの１リットルアリコートを調製する。
【０１１１】
ｃ）試験する十分な量の色素を、上記工程ｂ）からのアリコートのうちの１つに加えて、１ＡＵの吸光度の水溶液を生成する。
【０１１２】
ｄ）上記ａ）からの１枚のスワッチを、１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準強力液体（ＨＤＬ）テスト洗剤を含有する水のアリコートのうちの１つの中で洗浄し、また、他のスワッチを、他のアリコート中で洗浄する。このような洗浄工程は、３０分間、室温で撹拌しながら行うこととする。上記洗浄工程の後、別々にスワッチをすすいで、スワッチを乾燥させる。
【０１１３】
ｅ）各スワッチのすすぎおよび乾燥後、色素の染着効率ＤＥ＊effを、Ｄ６５照明、１０°観測装置、およびＵＶフィルタを除いた、Hunter LabScan XE 反射分光光度計を用いて、各スワッチのＬ＊、ａ＊およびｂ＊値の測定値を決定することにより算定する。その際、色素の染着効率を、以下の式を用いることにより計算する。
【０１１４】
ＤＥ＊eff＝（（Ｌ＊c−Ｌ＊s）2＋（ａ＊c−ａ＊s）2＋（ｂ＊c−ｂ＊s）2）1/2
式中、添え字ｃおよびｓは、それぞれ、対照の、すなわち、色素を含まない洗剤中で洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値、および検査する色素を含む洗剤中で洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値を指す。
【０１１５】
ＩＩ 洗浄除去性を決定する方法
ａ）AATCC Test Method 61-2003, Test 2A に従って、および蒸留水中に１．５５ｇ／ｌの AATCC HDL 配合物を含有する、表１に記載するＨＤＬ洗剤溶液の２つの別個の１５０ｍｌアリコートを調製する。
【０１１６】
ｂ）上記した洗剤についての染着効率の測定方法からの各ファブリックスワッチの１５ｃｍ×５ｃｍサンプルを、Launderometer 内で、４５分間、４９℃、１５０ｍｌの上記の工程ＩＩａ）に従って調製したＨＤＬ洗剤溶液中で洗浄する。
【０１１７】
ｃ）サンプルを、すすぎ水の別個のアリコートですすいで、暗がりで乾燥させ、残留する色の量を、Ｄ６５照明、１０°観測装置、およびＵＶフィルタを除いた、Hunter LabScan XE 反射分光光度計を用いる各スワッチのＬ＊、ａ＊およびｂ＊値の測定値を決定することにより算定される色素のＤＥ＊resを測定することにより算定する。色素の染着効率は、以下の式を用いて計算される。
【０１１８】
ＤＥ＊res＝（（Ｌ＊c−Ｌ＊s）2＋（ａ＊c−ａ＊s）2＋（ｂ＊c−ｂ＊s）2）1/2
式中、添え字ｃおよびｓは、それぞれ、対照の、すなわち、色素を含まない洗剤中でまず洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値、並びに検査する色素を含む洗剤中でまず洗浄したファブリックサンプルについて測定したＬ＊、ａ＊およびｂ＊値を指す。色素の洗浄除去値を、その後、式
％除去＝１００×（１−ＤＥ＊res／ＤＥ＊eff）
により計算する。
【表３】
【０１１９】
例
以下の例は本発明の組成物を示すが、必ずしも本発明の範囲を限定し、あるいは規定することを意味しない。
【０１２０】
例１
以下の液体配合物は、本発明の範囲内である。
【表４】
【０１２１】
例２
以下の粒状洗剤配合物は、本発明の範囲内である。
【表５】
【０１２２】
例３
以下のリンス剤を加えたファブリックコンディショニング配合物は、本発明の範囲内である。
【表６】
【０１２３】
例４
mtol−１０ＥＯメチルチアゾリウムの合成
【化１４】
【０１２４】
温度計、冷却浴およびメカニカルスターラーを備えた１００ミリリットルの三首フラスコに、５４９グラムの８５％リン酸、７５グラムの９８％硫酸、および９滴の２−エチルヘキサノール消泡剤を加える。この混合物を冷却し、３０．９グラムの２−アミノチアゾールをフラスコに加える。混合物をさらに０℃以下にまで冷却した後、１０５グラムの４０％ニトロシル硫酸を、温度を５℃以下に保ちながら加える。３時間後、混合物は陽性の亜硝酸塩テストを示し、２５グラムのスルファミン酸を、温度を５℃以下に保ちながらゆっくりと加える。１時間後には陰性の亜硝酸塩テストが明らかである。
【０１２５】
２０００ミリリットルのビーカーに、１９０グラムの１０ＥＯｍ−トルイジン中間体、２００グラムの水、２００グラムの氷および１２グラムの尿素を入れる。この混合物を０℃に冷却する。ジアゾ溶液をビーカーに、約３０分間に渡って、温度を１０℃以下に保ちながら滴下して加える。生じた混合物を数時間撹拌し、終夜放置した後、７８０グラムの５０％水酸化ナトリウムを、温度を２０℃以下に保ちながら加えて、過剰な酸を約７のｐＨにまで中和する。底の塩の層を除去し、生成物を２００ミリリットルの１０％硫酸ナトリウム溶液で洗浄する。水層を除去し、所望の生成物をオレンジ色の液体として得る（２４０グラム、７０％活性（active））。
【０１２６】
還流冷却器、温度計、加熱マントルおよびメカニカルスターラーを備えた５００ミリリットルのフラスコ中に、上記からの１００グラムのオレンジ色の液体、および２８．４０グラムの硫酸ジメチルを入れる。反応混合物を７０℃にまで２時間加熱する。反応物を冷却し、１０グラムの２０％水酸化アンモニウムによりｐＨを７に調整し、さらなる精製をすることなく用いる。
【０１２７】
例５
例４の手法を、Ｎ−エチル−mtol−５ＥＯを調製するために用いる。
【化１５】
【０１２８】
異なるのは、以下のｍ−トルイジン中間体を用いることである。
【化１６】
【０１２９】
例６
例５の手法を、示す変更と共に、
【化１７】
【０１３０】
を調製するために用いる。
【０１３１】
還流冷却器、温度計、加熱マントルおよびメカニカルスターラーを備えた２５０ミリリットルのフラスコに、２０グラムのオレンジ色の液体（例５による、例４を介して得られるもの）、および９グラムのベンジルブロミドを入れる。反応混合物を７０℃に２時間加熱する。反応物を冷却し、４グラムの５０％水酸化ナトリウムによりｐＨを７に調整し、さらなる精製をすることなく用いる。
【０１３２】
本発明の詳細な実施形態を示し、記載したが、当業者には、種々の他の変更および改変を、本発明の意図および範囲を逸脱することなくなすことができるということが明らかであろう。従って、添付した特許請求の範囲においては、本発明の範囲内に入る全てのこのような変更および改変を対象とすることが意図される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｖ）
【化１】
（式中、
ａ）Ｒ1は、分枝の若しくは分枝していない（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位、芳香族アルキル部位、ポリアルキレンオキシド部位、または以下の式（ＶＩ）
【化２】
（式中、
（ｉ）Ｒ2は、水素、メチル、エチル、プロピル、アセタートまたはヒドロキシル部位から選択され、ｍおよびｐは、独立して、０〜（ｎ−１）の整数であり得るが、但し、ｎは１〜６の整数で、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり、
（ｉｉ）Ｙは、ヒドロキシル、スルホナート、スルファート、カルボキシラートまたはアセタート部位から選択される）
を有する部位から選択され、
ｂ）Ｒ3およびＲ4は、
ｉ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含有するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート末端を有する（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位から選択され；または
ｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成し、または
ｉｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成し、これはスルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよびカルボキシラートにより置換されており、
ｃ）Ｘは、以下の式ＶＩＩ
【化３】
（式中、
ｉ）Ｒ5およびＲ6は、
（ａ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含むヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；キャップされた若しくはキャップされないポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位であって、末端Ｃ1−Ｃ4アルキルエーテル、スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート部位を含むもの；チアゾール部位から選択され、または
（ｂ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成し、または
（ｃ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成し、これは１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、
（ｄ）Ｒ7、Ｒ8若しくはＲ7およびＲ8と共に、１つ以上の飽和若しくは不飽和複素環式部位を形成し、これは任意に１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、または
（ｅ）互いを用いて、チアゾール部位を形成しており、
ｉｉ）Ｒ7およびＲ8は、独立して、水素、または飽和若しくは不飽和のアルキル部位であり得る）
を有する部位であり、
ｄ）Ｑ-は、式Ｉの化合物の全電荷を釣り合わせるアニオンであり得、および添え字ｑは０または１である）
のアゾ色素から選択されるチアゾリウム色素を含む、洗濯ケア組成物のためのホワイトニング剤。
【請求項２】
前記チアゾリウム色素について、
ａ）Ｒ1がメチル部位であり、
ｂ）Ｒ3およびＲ4が水素であり、および
ｃ）Ｘが、以下の式ＶＩＩＩ
【化４】
（式中、
（ｉ）Ｒ5およびＲ6は、請求項１において定義した通りであり、
（ｉｉ）Ｒ7は、水素またはメチル部位であり、および
（ｉｉｉ）Ｒ8は水素である）
を有する
請求項１のホワイトニング剤。
【請求項３】
Ｒ5およびＲ6がそれぞれ、独立して、１〜２０アルキレンオキシド単位と、独立して、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルまたはグリシジルヘキサデシルエーテルから成る群から選択される部位を含む請求項１のホワイトニング剤。
【請求項４】
前記チアゾリウム色素が、表１のチアゾリウム色素１〜８０、およびこれらの混合物から選択される請求項１のホワイトニング剤。
【請求項５】
前記チアゾリウム色素が、表１のチアゾリウム色素１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、４８およびこれらの混合物から選択される請求項４のホワイトニング剤。
【請求項６】
前記チアゾリウム色素が、表１のチアゾリウム色素１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、４８およびこれらの混合物から選択される請求項５に記載のホワイトニング剤。
【請求項１】
一般式（Ｖ）
【化１】
（式中、
ａ）Ｒ1は、分枝の若しくは分枝していない（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位、芳香族アルキル部位、ポリアルキレンオキシド部位、または以下の式（ＶＩ）
【化２】
（式中、
（ｉ）Ｒ2は、水素、メチル、エチル、プロピル、アセタートまたはヒドロキシル部位から選択され、ｍおよびｐは、独立して、０〜（ｎ−１）の整数であり得るが、但し、ｎは１〜６の整数で、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１）であり、
（ｉｉ）Ｙは、ヒドロキシル、スルホナート、スルファート、カルボキシラートまたはアセタート部位から選択される）
を有する部位から選択され、
ｂ）Ｒ3およびＲ4は、
ｉ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含有するヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート末端を有する（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位から選択され；または
ｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成し、または
ｉｉｉ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式若しくは炭素環式部位を形成し、これはスルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよびカルボキシラートにより置換されており、
ｃ）Ｘは、以下の式ＶＩＩ
【化３】
（式中、
ｉ）Ｒ5およびＲ6は、
（ａ）独立して、水素；飽和若しくは不飽和（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；ヒドロキシル酸素の他に酸素原子を含むヒドロキシ−（Ｃ2−Ｃ22）−アルキル部位；キャップされた若しくはキャップされないポリエーテル部位；アミノ−（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位；置換若しくは未置換のフェニル部位；置換若しくは未置換のベンジル部位；（Ｃ1−Ｃ22）−アルキル部位であって、末端Ｃ1−Ｃ4アルキルエーテル、スルホナート、スルファート、アセタート若しくはカルボキシラート部位を含むもの；チアゾール部位から選択され、または
（ｂ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成し、または
（ｃ）互いを用いて、飽和若しくは不飽和の複素環式部位を形成し、これは１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、
（ｄ）Ｒ7、Ｒ8若しくはＲ7およびＲ8と共に、１つ以上の飽和若しくは不飽和複素環式部位を形成し、これは任意に１つ以上のアルコキシラート、スルファート、スルホナート、ホスファート、ニトラートおよび／若しくはカルボキシラート部位により置換されており、または
（ｅ）互いを用いて、チアゾール部位を形成しており、
ｉｉ）Ｒ7およびＲ8は、独立して、水素、または飽和若しくは不飽和のアルキル部位であり得る）
を有する部位であり、
ｄ）Ｑ-は、式Ｉの化合物の全電荷を釣り合わせるアニオンであり得、および添え字ｑは０または１である）
のアゾ色素から選択されるチアゾリウム色素を含む、洗濯ケア組成物のためのホワイトニング剤。
【請求項２】
前記チアゾリウム色素について、
ａ）Ｒ1がメチル部位であり、
ｂ）Ｒ3およびＲ4が水素であり、および
ｃ）Ｘが、以下の式ＶＩＩＩ
【化４】
（式中、
（ｉ）Ｒ5およびＲ6は、請求項１において定義した通りであり、
（ｉｉ）Ｒ7は、水素またはメチル部位であり、および
（ｉｉｉ）Ｒ8は水素である）
を有する
請求項１のホワイトニング剤。
【請求項３】
Ｒ5およびＲ6がそれぞれ、独立して、１〜２０アルキレンオキシド単位と、独立して、スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルまたはグリシジルヘキサデシルエーテルから成る群から選択される部位を含む請求項１のホワイトニング剤。
【請求項４】
前記チアゾリウム色素が、表１のチアゾリウム色素１〜８０、およびこれらの混合物から選択される請求項１のホワイトニング剤。
【請求項５】
前記チアゾリウム色素が、表１のチアゾリウム色素１、４、５、７、８、１２、１３、１５、１６、１７、２１、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、４８およびこれらの混合物から選択される請求項４のホワイトニング剤。
【請求項６】
前記チアゾリウム色素が、表１のチアゾリウム色素１２、１３、１５、１６、２４、２５、２６、３０、３１、３３、３６、３８、４０、４５、４８およびこれらの混合物から選択される請求項５に記載のホワイトニング剤。
【公表番号】特表２００９−５２３９０３（Ｐ２００９−５２３９０３Ａ）
【公表日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５２３４６（Ｐ２００８−５５２３４６）
【出願日】平成１９年１月１９日（２００７．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／００１６４８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８７２５２
【国際公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（５９９０６０７８８）ミリケン・アンド・カンパニー (65)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月１９日（２００７．１．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／００１６４８
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８７２５２
【国際公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（５９９０６０７８８）ミリケン・アンド・カンパニー (65)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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