トナーとトナーの製造方法及び画像形成方法
【課題】 長期にわたって安定した画像を形成することができ、カブリなどの画像欠陥の発生の無い、高解像で高精細な画像を形成するトナーを提供する。
【解決手段】 少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの下記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに下記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数１】
【解決手段】 少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの下記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに下記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数１】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ等に用いられる静電荷像現像用トナー、トナーの製造方法および画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法としては種々の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用して、種々の手段により感光体上に静電的潜像を形成し、次いで該潜像とは逆の帯電を有するトナー（現像剤）で現像を行って顕像化し、得られたトナー像は必要に応じて紙等の転写材に転写したのち、熱・圧力等により転写材上にトナー画像として定着し複写物を得るものである。
【０００３】電子写真法における現像方式は、主として、一成分系現像方式と二成分系現像方式に分けられる。また、一成分系現像方式には、更に磁性と非磁性とがあり、磁性はトナー中に磁性材料が包含されるものであり、非磁性は磁性材料を包含しないものであり、最近は非磁性一成分系現像方式が主流となって来ている。
【０００４】非磁性一成分系現像方式は、二成分系現像方式で必要とするキャリア粒子が不要で、現像装置も小型化・軽量化でき、最近では一成分トナーを用いた現像装置が多く用いられるようになってきている。
【０００５】又、二成分系現像方式はトナーとキャリアとの混合体である現像剤中のトナー濃度を一定に保つ必要が有るため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置が必要で、現像装置が大きくなり、重くなる。これに対し一成分系現像方式ではこれらのトナー濃度調整機構が不要であり、簡便な方法として好まれている。
【０００６】しかしながら、二成分系現像方式ではその帯電付与の機能が分離されていることにより、材料の設計や使用条件の許容範囲が広く、装置設計上有利であり、未だ広く使用されている。
【０００７】また、最近のプリンター装置は、ＬＥＤやＬＢを光源としたものが主流で、技術の方向としてより高解像度化、即ち、３００ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍ当りのドット数を表す）〜４００ｄｐｉのものから最近では６００〜１２０００ｄｐｉとなってきており、現像方式も更なる高精細化が要求されてきている。
【０００８】この流れは複写機においても同様で、デジタル化の方向に進んでおり、静電潜像をレーザーで形成する方式が主となり、高解像、高精細の現像方式が要求されてきている。
【０００９】このため、例えば、特開平１−１１２２５３号、同２−２８４１５８号に見られるように、粒径の小さいトナーが提案されており、トナー粒径は更に小さい方向へと進みつつある。
【００１０】又、新しいトナーとして、特開昭６１−２７９８６４号に、形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定した球形トナーの提案があるが、これらの公報に記載された実施例に基づいて検討を行った結果ではクリーニング特性に問題があることが判った。
【００１１】即ち、現像工程で感光体上に形成されたトナー像は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に残った転写残トナーは、クリーニング工程でクリーニングされ、廃トナー容器に蓄えられる。このクリーニング工程では、従来から、ブレードクリーニング、ファーブラシクリーニング、ローラクリーニング等のクリーニング手段が用いられている。
【００１２】また、最近は環境への対応から、廃トナーの発生しない、残トナーを再び現像に共するトナーリサイクル方式が一般的に行われるようになってきている。
【００１３】しかし、これら画像形成方式にて小粒径化されたトナーを使用すると、現像器中でのストレス（非磁性一成分でのトナーの搬送系における薄層形成時のストレス、トナーリサイクル方式におけるクリーニング時及び搬送系でのズリ応力等のストレス、二成分現像剤でのキャリアへの汚染）等の影響を受けやすく、長期にわたる現像の安定化を達成することができないのが現状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期にわたって安定した画像を形成することができ、カブリなどの画像欠陥の発生の無い、高解像で高精細な画像を形成するトナーを提供すること及びそのトナーを用いた非磁性一成分画像形成方法、トナーリサイクル画像形成方法、二成分画像形成方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討した結果、トナーの劣化のメカニズムを解析し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１６】即ち、本発明は画像形成に用いられるトナーに関し、トナー粒子がその形状係数において特定の範囲の値を有すると共に、更に特定の関係を有し、特定範囲内の小粒径の粒子を特定割合以下含有するものである。
【００１７】（１）少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１８】（２）少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で融着させてなるトナーの製造方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とするトナーの製造方法。
【００１９】（３）感光体上に形成された静電潜像を、現像剤搬送部材上に形成された一成分静電荷像現像用トナーからなる現像剤層に接触状態で対向させ、少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤を含有する静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００２０】（４）感光体上に形成された静電潜像を少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤とからなる静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程と画像形成支持体に前記トナーを転写する工程と感光体上に残留した未転写トナーをクリーニング機構により感光体より除去する工程と感光体より除去されたトナーを回収し現像部へ戻す工程を含む画像形成方法において、該着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００２１】（５）感光体上に形成された静電潜像をキャリアとトナーからなる二成分現像剤により顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナー中の着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００２２】即ち、トナー中に存在する微粒子はその粒子径が小さいことにより静電的な付着力に加えてファンデルワールス力による付着力が大きく、付着した場合にはなかなかはずすことが困難である。このため、このような微粒子の存在しているトナーをトナーリサイクル方式や非磁性一成分方式等の様にストレスの大きな画像形成方法に使用した場合、キャリアや現像剤搬送部材に融着しやすく、その結果帯電性を大きく低下させてしまう問題があることが判明した。
【００２３】このファンデルワールス力が大きくなる粒子の大きさについて検討した結果、１μｍ以下の粒子が存在した場合に特にその影響がでることが判明し、これらの粒径をできる限り減少させたトナー及びそれらのトナーを製造する方法により本発明を完成するに至ったものである。
【００２４】また、トナー自体の形状に関しても検討した結果、特定の形状とすることにより、感光体や現像剤搬送部材、キャリアなどへの付着力を低減することができ、小粒径成分の付着を抑制することができることも見いだした。この理由については明確ではないが、ある程度の不定形化によりファンデルワールス力を低下することができ、小粒径化されたトナーの付着性を抑制することができるものと考えられる。
【００２５】（形状係数の求め方）本発明では、この形状係数は、走査型電子顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。この際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係数を前記式にて測定したものである。
【００２６】トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亜医用電子社製）により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下である。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適である。
【００２７】ＳＦ−１が１２５未満であると形状が球形化するためファンデルワースル力が増大するために付着性が強くなり課題を解決することができず、１７０を越えると異形度が高くなるため接触点が増大し、ファンデルワースル力低減の効果がかえって小さくなり、付着性が大きくなってしまう。ＳＦ−１は好ましくは１３０〜１６５、さらに好ましくは１３５〜１６０である。
【００２８】また、ＳＦ−１とＳＦ−２の比が１．１０未満の場合にはファンデルワースル力が増大するために付着性が強くなり課題を解決することができず、１．５２を越えると異形度が高くなるため接触点が増大し、ファンデルワースル力低減の効果がかえって小さくなり、付着性が大きくなってしまう。１．１０〜１．５２のものが９５個数％以上、さらに好ましくは１．２０〜１．３５のものが６０個数％以上である。
【００２９】さらに、フロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることが必要で、５．０個数％を越えると現像剤搬送部材や感光体やキャリアに対して微粒子が付着する問題を解決することができない。
【００３０】（単量体）重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【００３１】（１）ラジカル重合性単量体ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００３２】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００３３】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００３４】（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸γ−アミノプロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３５】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【００３６】ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３７】モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００３８】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３９】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられる。
【００４０】（２）架橋剤架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００４１】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
【００４２】酸性基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【００４３】スルホン酸基含有単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【００４４】これらは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。
【００４５】塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【００４６】本発明に用いられるラジカル重合性単量体としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００４７】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。
【００４８】連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用される。
【００４９】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【００５０】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００５１】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以上の温度で重合する事も可能である。
【００５２】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【００５３】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【００５４】また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげることができる。
【００５５】本発明において、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
【００５６】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。
【００５７】無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
【００５８】黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００５９】これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００６０】磁性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを添加することができる。この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６０質量％添加することが好ましい。
【００６１】有機顔料及び染料としても従来公知のものを用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。
【００６２】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００６３】オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、等が挙げられる。
【００６４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６５】また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。
【００６６】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００６７】着色剤は表面改質して使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることができる。
【００６８】〔離型剤〕本発明に用いられる離型剤としては特に限定されない。ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等が使用できる。好適には、下記一般式で示されるエステルワックスである。
【００６９】Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n式中、ｎ＝１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４を表す。
【００７０】Ｒ1、Ｒ2は各々置換基を有しても良い炭化水素基を表し、Ｒ1は好ましくは炭素数１〜４０であり、さらに好ましくは１〜２０、特に好ましくは２〜５であり、Ｒ2は好ましくは炭素数＝１〜４０、さらに好ましくは１６〜３０、特に好ましくは１８〜２６である。
【００７１】以下に本発明に好ましく用いられる離型剤の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
【化１】
【００７３】
【化２】
【００７４】これら離型剤の添加量はトナー全体に１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
【００７５】本発明のトナーは、モノマー中に離型剤を溶解させたものを水中に分散し、重合させ、樹脂粒子中に離型剤を内包させた粒子を形成させ、着色剤粒子とともに塩析／融着することでトナーとすることが好ましい。
【００７６】《製造工程》本発明の重合トナーの好ましい製造工程は、離型剤を溶解したモノマー溶液を水系媒体中に分散し、ついで重合法により離型剤を内包した樹脂粒子を調製する工程、前記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子を塩析融着させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添剤などを添加する外添剤添加工程などから構成されるものである。ここで樹脂粒子としては着色された粒子であってもよい。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用することもできる。この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子分散液などを添加した後に水系媒体中で融着させることで着色粒子とすることができる。
【００７７】特に、融着の方法としては、重合工程によって生成された樹脂粒子を用いて塩析／融着する方法が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合には、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析／融着させることができる。
【００７８】また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加することができる。
【００７９】なお、ここで水系媒体とは主成分として水からなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるものを示す。水以外の溶剤としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることができる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒であり、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
【００８０】本発明での好ましい重合法としては、モノマー中に離型剤を溶解したモノマー溶液を臨界ミセル濃度以下の界面活性剤を溶解させた水系媒体中に機械的エネルギーによって油滴分散させた分散液に、水溶性重合開始剤を加え、ラジカル重合させる方法をあげることができる。この場合、モノマー中に油溶性の重合開始剤を加えて使用してもよい。
【００８１】この油滴分散を行うための分散機としては特に限定されるものでは無いが、例えばクレアミックス、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等をあげることができる。
【００８２】着色剤自体は表面改質して使用してもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥させ表面改質剤で処理された顔料を得る。
【００８３】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散して調製する方法がある。この分散は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。
【００８４】顔料分散時の分散機は特に限定されないが、好ましくはクレアミックス、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。
【００８５】ここで使用される界面活性剤は、前述の界面活性剤を使用することができる。塩析／融着を行う工程は、樹脂粒子及び着色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行う工程である。
【００８６】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
【００８７】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くすることが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性が変動したりする問題が発生する。この塩析剤を添加する温度は特に限定されない。
【００８８】また、本発明では、樹脂粒子の分散液をできるだけ速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法を使用することが好ましい。この昇温までの時間としては３０分未満、好ましくは１０分未満である。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇温速度としては、１℃／分以上が好ましい。上限としては特に明確では無いが、急速な塩析／融着の進行により粗大粒子の発生を抑制する観点で、１５℃／分以下が好ましい。特に好ましい形態としては、塩析／融着をガラス転移温度以上になった時点でも継続して進行させる方法をあげることができる。この方法とすることで、粒子の成長とともに融着が効果的に進行させることができ、最終的なトナーとしての耐久性を向上することができる。
【００８９】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用材料として種々の機能を付与することのできる材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。これらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加することができる。
【００９０】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【００９１】樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さらには融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌速度、時間を制御することで、トナー全体の形状分布および形状を任意に変化させることができる。
【００９２】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温度、回転数、時間を制御することにより、本発明の形状係数および均一な形状分布を有するトナーを形成することができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させると、凝集および融着が進行している粒子（会合あるいは凝集粒子）に強いストレスが加わらず、かつ流れが加速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一である結果、融着粒子の形状分布が均一になると推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形状を任意に制御できる。
【００９３】本発明の形状に制御するためには、塩析と融着を同時進行させることが好ましい。凝集粒子を形成した後に加熱する方法ではその形状に分布を生じやすく、さらに微粒子の発生を抑制することができない。すなわち、凝集粒子を水系媒体中で攪拌しながら加熱するために凝集粒子の再分断が発生し、小粒径の成分が発生しやすいものと推定される。
【００９４】〈外添剤〉本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
【００９５】無機微粒子としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、シリカ、チタン、アルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的には、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００９６】チタン微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００９７】アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００９８】また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。このものとしては、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。
【００９９】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【０１００】これら外添剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【０１０１】〈現像剤〉キャリアと混合して二成分現像剤として用いる場合にはキャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【０１０２】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１０３】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１０４】（非磁性一成分の例）
《画像形成方法》本発明の画像形成装置は、トナー搬送部材、トナー層規制部材及びトナー補給補助部材を備え、且つトナー補給補助部材とトナー搬送部材、及びトナー層規制部材とトナー搬送部材がそれぞれ当接している装置である。その装置を使用して薄層化させた非磁性トナーを静電潜像形成体表面に供給して潜像を現像する方式である。
【０１０５】トナー搬送部材は非磁性トナーを静電潜像形成体に供給するものである。このものは弾性を有する部材であることが、静電潜像形成体に接触させた状態でその弾性によって充分な現像領域を確保するために好ましい。
【０１０６】本発明において、トナー搬送部材にはウレタンゴム、シリコーンゴムのローラーや、導電性の無端ベルト状部材（具体的にはニッケルやＰＥＴベース表面に導電性材料をコーティングしたもの等）の内部にスポンジローラーを内包したもの等を使用することができる。
【０１０７】トナー層規制部材はトナー搬送部材に対してトナーを均一に塗布するとともに摩擦帯電を付与する機能を有するものである。このものは、ウレタンゴム、金属板等の弾性体が用いられ、これをトナー搬送部材に当接してトナーの薄層をトナー搬送部材上に形成する。薄層化された層とは現像領域にてトナーが最大で１０層、好ましくは５層以下重なって形成される層である。なお、トナー層規制部材はトナー搬送部材に対して１００ｍＮ／ｃｍから５Ｎ／ｃｍの圧力で当接されていることが好ましい。さらに好ましくは２００ｍＮ／ｃｍから４Ｎ／ｃｍである。この圧力が１００ｍＮ／ｃｍ未満の場合にはトナー搬送が不均一となり、搬送ムラを発生しやすくなり、画像に白スジがでる問題を発生しやすい。また、トナー搬送部材は１０〜５０ｍｍφの径を有するものが好ましい。
【０１０８】トナー補給補助部材はトナー搬送部材に対してトナーを安定に供給するためのユニットである。このものとしては、撹拌羽根の付いた水車状のローラーあるいはスポンジ状のローラーを使用することができる。このものはトナー搬送部材に対して直径が０．２倍から１．５倍の範囲のものが好ましい。この径が小さすぎるとトナーの供給が不十分となり、また大きすぎる場合には供給過多となりいずれもトナー供給が安定化せず、スジ状の画像不良を引き起こしやすい。
【０１０９】又、静電潜像形成体とは代表的には電子写真感光体（以下単に感光体ともいう）である。具体的にはセレンや砒素セレンなどの無機感光体や、アモルファスシリコン感光体、有機感光体をあげることができる。特に好ましいものは、有機感光体であり電荷輸送層と電荷発生層を積層構造としたものが好ましい。
【０１１０】即ち、本発明に係わるトナーは前述した特定の形状、粒径及びこれらの特定の分布を有するものであり、これらを使用することでトナー搬送部材からのトナーの入れ替え性を向上することができることを見出し本発明が完成された。
【０１１１】図１は、本発明の静電潜像現像用のトナーが適用できるトナーリサイクル機構の一例を示す概略断面図である。
【０１１２】図中、１は現像器、２は現像剤搬送スリーブ、３は現像剤搬送スクリュー、４は感光体、５はクリーナー部、６はクリーニング部材（弾性ブレード）、７はリサイクルトナー回収スクリュー、８はリサイクルトナー搬送スクリューを示す。
【０１１３】図１において、クリーニング部材６により掻き取られた転写残トナーは、リサイクルトナー回収スクリュー７によりクリーナー部より搬送され、リサイクルトナー搬送スクリュー８より再び現像器１に供給される。
【０１１４】なお本発明で用いられるトナーリサイクル機構は図１のものに限定されないことは勿論である。
【０１１５】回収されたトナーは現像器に直接戻しても良く、更には新規補給トナーとリサイクル回収トナーとを中間タンクなどで事前に混合してから現像器に供給する方式などをあげることができる。
【０１１６】
【実施例】（ラテックス調製例１）撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加する。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。一方で例示化合物（１９）７２．０ｇをスチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなるモノマーに加え、８０℃に加温し溶解させ、モノマー溶液を作製した。ここで循環経路を有する機械式分散機により上記の加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を作製した。ついで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し８０℃にて３時間加熱、撹拌することでラテックス粒子を作製した。引き続いて更に重合開始剤（ＫＰＳ）７．７３ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１４．０ｇの混合液を１２０分かけて滴下した。滴下終了後６０分加熱撹拌させた後４０℃まで冷却しラテックス粒子を得た。
【０１１７】このラテックス粒子をラテックス１とする。
（トナー調製例）
着色粒子１Ｂｋの製造ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）２０ｇを徐々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量平均径で１１２ｎｍであった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０１１８】前述の「ラテックス１」１２５０ｇとイオン交換水２０００ｍｌ及び「着色剤分散液１」を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を付けた５リットルの四つ口フラスコに入れ撹拌する。３０℃に調整した後、この溶液に５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。ついで、塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した水溶液を攪拌下、４０℃にて５分間で添加した。その後、２分間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃まで５分で昇温する（昇温速度＝１０℃／分）。その状態で粒径をコールターカウンターＴＡIIにて測定し、体積平均粒径が６．５μｍになった時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度９０℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、６℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した着色粒子を下記条件で濾過／洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。このものを「着色粒子１Ｂｋ」とする。
【０１１９】着色粒子１Ｙの製造着色剤１Ｂｋにおいてカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を使用した他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子１Ｙ」とする。
【０１２０】着色粒子１Ｍの製造着色剤１Ｂｋにおいてカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用した他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子１Ｍ」とする。
【０１２１】着色粒子１Ｃの製造着色剤１Ｂｋにおいてカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子１Ｃ」とする。
【０１２２】さらに以下の表１の条件に変更して各着色粒子を得た。得られた各着色粒子の体積平均粒径、形状係数、形状係数の比、各粒子径範囲における個数％を表２に示した。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
【表２】
【０１２５】ついで上記「着色粒子１Ｂｋ」〜「着色粒子１２Ｂｋ」にそれぞれ疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ、疎水化度＝６８）を１質量％及び疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ、疎水化度＝６３）添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。これらを「トナー１Ｂｋ」〜「トナー１２Ｂｋ」とする。
【０１２６】なお、形状及び粒径等の物性に関しては着色粒子とトナー間ではいずれも差異は無かった。
【０１２７】コニカ製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０３３を改造し、図２に示す現像装置を用いて画像形成した。
【０１２８】図２は、非磁性一成分系現像方式に用いられる現像装置の概要断面図である。図２においてトナータンク１７に内蔵された非磁性一成分トナー１６は、撹拌羽根１５により撹拌され、トナー補給補助部材１４上に強制的に搬送供給される。このようにして組込まれたトナーはこのトナー補給補助部材１４の矢印方向の回転によりトナー搬送部材１２上に搬送され、摩擦によりその表面に静電的、且つ物理的に吸着される。一方、こうしてトナー搬送部材１２上に付着したトナーはトナー層厚規制部材１３により均一に薄層化されると共に摩擦帯電する。次にトナー搬送部材１２上のトナー薄層は感光体１１の表面と接触または近接により潜像が現像される。
【０１２９】現像装置の、トナー搬送部材１２は２５ｍｍのシリコンゴムローラーからなるものを使用し、トナー補給補助部材１４は直径は２０ｍｍのウレタンスポンジローラーとした。また、トナー層厚規制部材１３としてはウレタンゴムからなるものを使用し、その当接圧力は６００ｍＮ／ｃｍとした。コピー速度をＡ４、２０枚／分（ｐｐｍ）に改造して実写評価を実施した。感光体としては積層型有機感光体を使用した。又、感光体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式でクリーニングする方法を採用した。使用する記録材としては連量が５５ｋｇの用紙を使用し、縦方向に画像を形成した。
【０１３０】また、画像形成条件としては高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）にて画素率が５％の線画を使用し、５００００枚の印字を１枚間欠方式の印字方法で実施した。初期と５００００枚後の画像を評価した。画像は、べた黒、ハーフトーン画像、ベタ白画像を印字し、画像濃度、カブリ濃度、ハーフトーン画像のムラの有無を評価した。画像濃度はマクベス社製ＲＤ・９１８を使用し、絶対反射濃度を測定した。カブリ濃度は紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定を行った。また、ハーフトーンの均一性は目視にて判断し、ハーフトーン画像の均一性を評価した。ランクを下記として評価した。
【０１３１】
ランクＡ：ムラの無い均一な画像ランクＢ：スジ状の薄いムラが存在ランクＣ：スジ状の薄いムラが数本存在ランクＤ：スジ状のはっきりしたムラが数本以上存在定着器としては圧接方式の加熱定着器を採用した。構成は下記である。
【０１３２】表面をテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆した直径３０ｍｍのヒーターを中央部に内蔵した円柱状の鉄からなる上ローラーを有し、表面が同様にテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルエーテル共重合体で被覆したシリコーンゴムで構成された直径３０ｍｍの下ローラーを有している。線圧は８．０Ｎ／ｃｍに設定され、ニップの幅は４．３ｍｍとした。この定着器を使用して、印字の線速を２５０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。定着の温度は上ロールの表面温度で制御し、１８５℃の設定温度とした。なお、定着装置のクリーニング機構としてポリジフェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・ｓのもの）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用した。
【０１３３】
【表３】
【０１３４】上記トナーの各々に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。これらを各トナーに対応して、「現像剤１Ｂｋ」〜「現像剤１２Ｂｋ」とする。
【０１３５】黒現像剤（現像剤Ｂｋ）についてトナーリサイクル方式を有するコニカ製デジタル複写機７０３０を使用し、実写での評価を実施した。トナーリサイクルの方式としては、転写残のトナーをブレード方式によるクリーニング装置で除去し、搬送機構を経由して現像器へ戻す構成である（図１参照）。
【０１３６】定着方式としては圧接方式の加熱定着装置を用いた。具体的構成は下記の如くである。
【０１３７】表面をＰＦＡ（テトラフロオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）のチューブで被覆した（厚み：１２０μｍ）内径３０ｍｍで全幅が３１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状の厚み０．８ｍｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ローラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコーンゴム（アスカーＣ硬度＝４８：厚み２ｍｍ）で構成された内径３０ｍｍの肉厚１．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧ローラー（下ローラー）を有している。ニップ幅は３．８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線速を１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。
【０１３８】定着の温度は上ロールの表面温度で制御し、１８０℃の設定温度とした。評価は、５％画素率の原稿を３０℃／８０％ＲＨ環境の高温高湿環境にて１枚間欠印字にて１万枚印字した後に４昼夜同一環境下に放置し、再度ベタ黒、ベタ白画像を印字し４昼夜放置前後での画像濃度及びカブリ濃度、さらに帯電量を測定した。なお、画像濃度はベタ黒画像を使用し、その反射濃度をマクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、絶対濃度で評価した。カブリ濃度はベタ白画像を使用し、マクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、紙の反射濃度を「０」とした相対濃度で評価した。結果を下記に示す。
【０１３９】
【表４】
【０１４０】さらに、上記現像剤群と同様にして、各Ｙ／Ｍ／Ｃ現像剤群を調製し、中間転写体を有するカラー複写機を使用して評価を実施した。Ｙ／Ｍ／Ｃ／Ｂｋの現像器を積層型感光体の周囲に配置し、各色をそれぞれ感光体上に現像した後に中間転写体上に各色ずつ転写し、中間転写体上にフルカラー画像を形成した後に画像形成支持体である紙に転写する中間転写体を有する構成のものを使用した。なお、感光体のクリーニングはブレードクリーニング方式を採用した。
【０１４１】定着方式としては圧接方式の加熱定着装置を用いた。評価は、１枚間欠印字にて２５％のフルカラー画素率の原稿を３０℃／８０％ＲＨ環境の高温高湿環境にて１万枚印字し、４昼夜その環境で放置し、その放置前後でのクロマの差を色差で評価した。色差は下記手法で評価を行った。
【０１４２】すなわち、放置前後での形成画像各々における二次色（レッド、ブルー、グリーン）のソリッド画像部の色を「Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００」により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式を用いて色差を算出した。
【０１４３】ＣＭＣ（２：１）色差式で求められた色差が５以下であれば、形成された画像の色味の変化が許容できるレベルである。
【０１４４】
【表５】
【０１４５】
【発明の効果】トナーの形状係数ＳＦ−１の算術平均値を１２０〜１７０とし、形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）を１．１０〜１．５２とし、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子を５．０個数％以下とすることにより、非磁性一成分系現像方式、二成分系現像方式、カラー電子写真方式においても、長期ランニングにおいても優れた画像特性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーリサイクル機構の一例を示す概略断面図である。
【図２】非磁性一成分系現像方式に用いられる現像装置の概要断面図である。
【符号の説明】
１ 現像器
２ 現像剤搬送スリーブ
３ 現像剤搬送スクリュー
４，１１ 感光体
５ クリーナー部
６ クリーニング部材（弾性ブレード）
７ リサイクルトナー回収スクリュー
８ リサイクルトナー搬送スクリュー
１２ トナー搬送部材
１３ トナー層厚規制部材
１４ トナー補給補助部材
１５ 撹拌羽根
１６ 非磁性一成分トナー
１７ トナータンク
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ等に用いられる静電荷像現像用トナー、トナーの製造方法および画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子写真法としては種々の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用して、種々の手段により感光体上に静電的潜像を形成し、次いで該潜像とは逆の帯電を有するトナー（現像剤）で現像を行って顕像化し、得られたトナー像は必要に応じて紙等の転写材に転写したのち、熱・圧力等により転写材上にトナー画像として定着し複写物を得るものである。
【０００３】電子写真法における現像方式は、主として、一成分系現像方式と二成分系現像方式に分けられる。また、一成分系現像方式には、更に磁性と非磁性とがあり、磁性はトナー中に磁性材料が包含されるものであり、非磁性は磁性材料を包含しないものであり、最近は非磁性一成分系現像方式が主流となって来ている。
【０００４】非磁性一成分系現像方式は、二成分系現像方式で必要とするキャリア粒子が不要で、現像装置も小型化・軽量化でき、最近では一成分トナーを用いた現像装置が多く用いられるようになってきている。
【０００５】又、二成分系現像方式はトナーとキャリアとの混合体である現像剤中のトナー濃度を一定に保つ必要が有るため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置が必要で、現像装置が大きくなり、重くなる。これに対し一成分系現像方式ではこれらのトナー濃度調整機構が不要であり、簡便な方法として好まれている。
【０００６】しかしながら、二成分系現像方式ではその帯電付与の機能が分離されていることにより、材料の設計や使用条件の許容範囲が広く、装置設計上有利であり、未だ広く使用されている。
【０００７】また、最近のプリンター装置は、ＬＥＤやＬＢを光源としたものが主流で、技術の方向としてより高解像度化、即ち、３００ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍ当りのドット数を表す）〜４００ｄｐｉのものから最近では６００〜１２０００ｄｐｉとなってきており、現像方式も更なる高精細化が要求されてきている。
【０００８】この流れは複写機においても同様で、デジタル化の方向に進んでおり、静電潜像をレーザーで形成する方式が主となり、高解像、高精細の現像方式が要求されてきている。
【０００９】このため、例えば、特開平１−１１２２５３号、同２−２８４１５８号に見られるように、粒径の小さいトナーが提案されており、トナー粒径は更に小さい方向へと進みつつある。
【００１０】又、新しいトナーとして、特開昭６１−２７９８６４号に、形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定した球形トナーの提案があるが、これらの公報に記載された実施例に基づいて検討を行った結果ではクリーニング特性に問題があることが判った。
【００１１】即ち、現像工程で感光体上に形成されたトナー像は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に残った転写残トナーは、クリーニング工程でクリーニングされ、廃トナー容器に蓄えられる。このクリーニング工程では、従来から、ブレードクリーニング、ファーブラシクリーニング、ローラクリーニング等のクリーニング手段が用いられている。
【００１２】また、最近は環境への対応から、廃トナーの発生しない、残トナーを再び現像に共するトナーリサイクル方式が一般的に行われるようになってきている。
【００１３】しかし、これら画像形成方式にて小粒径化されたトナーを使用すると、現像器中でのストレス（非磁性一成分でのトナーの搬送系における薄層形成時のストレス、トナーリサイクル方式におけるクリーニング時及び搬送系でのズリ応力等のストレス、二成分現像剤でのキャリアへの汚染）等の影響を受けやすく、長期にわたる現像の安定化を達成することができないのが現状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期にわたって安定した画像を形成することができ、カブリなどの画像欠陥の発生の無い、高解像で高精細な画像を形成するトナーを提供すること及びそのトナーを用いた非磁性一成分画像形成方法、トナーリサイクル画像形成方法、二成分画像形成方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討した結果、トナーの劣化のメカニズムを解析し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１６】即ち、本発明は画像形成に用いられるトナーに関し、トナー粒子がその形状係数において特定の範囲の値を有すると共に、更に特定の関係を有し、特定範囲内の小粒径の粒子を特定割合以下含有するものである。
【００１７】（１）少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【００１８】（２）少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で融着させてなるトナーの製造方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とするトナーの製造方法。
【００１９】（３）感光体上に形成された静電潜像を、現像剤搬送部材上に形成された一成分静電荷像現像用トナーからなる現像剤層に接触状態で対向させ、少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤を含有する静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００２０】（４）感光体上に形成された静電潜像を少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤とからなる静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程と画像形成支持体に前記トナーを転写する工程と感光体上に残留した未転写トナーをクリーニング機構により感光体より除去する工程と感光体より除去されたトナーを回収し現像部へ戻す工程を含む画像形成方法において、該着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００２１】（５）感光体上に形成された静電潜像をキャリアとトナーからなる二成分現像剤により顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナー中の着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００２２】即ち、トナー中に存在する微粒子はその粒子径が小さいことにより静電的な付着力に加えてファンデルワールス力による付着力が大きく、付着した場合にはなかなかはずすことが困難である。このため、このような微粒子の存在しているトナーをトナーリサイクル方式や非磁性一成分方式等の様にストレスの大きな画像形成方法に使用した場合、キャリアや現像剤搬送部材に融着しやすく、その結果帯電性を大きく低下させてしまう問題があることが判明した。
【００２３】このファンデルワールス力が大きくなる粒子の大きさについて検討した結果、１μｍ以下の粒子が存在した場合に特にその影響がでることが判明し、これらの粒径をできる限り減少させたトナー及びそれらのトナーを製造する方法により本発明を完成するに至ったものである。
【００２４】また、トナー自体の形状に関しても検討した結果、特定の形状とすることにより、感光体や現像剤搬送部材、キャリアなどへの付着力を低減することができ、小粒径成分の付着を抑制することができることも見いだした。この理由については明確ではないが、ある程度の不定形化によりファンデルワールス力を低下することができ、小粒径化されたトナーの付着性を抑制することができるものと考えられる。
【００２５】（形状係数の求め方）本発明では、この形状係数は、走査型電子顕微鏡により２０００倍にトナー粒子を拡大した写真を撮影し、ついでこの写真に基づいて「ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＩＭＡＧＥ ＡＮＡＬＹＺＥＲ」（日本電子社製）を使用して写真画像の解析を行うことにより測定した。この際、１００個のトナー粒子を使用して本発明の形状係数を前記式にて測定したものである。
【００２６】トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−２０００（東亜医用電子社製）により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下である。本装置は試料液を通過させつつリアルタイムで画像処理を行うことで形状をモニタリングできるため好適である。
【００２７】ＳＦ−１が１２５未満であると形状が球形化するためファンデルワースル力が増大するために付着性が強くなり課題を解決することができず、１７０を越えると異形度が高くなるため接触点が増大し、ファンデルワースル力低減の効果がかえって小さくなり、付着性が大きくなってしまう。ＳＦ−１は好ましくは１３０〜１６５、さらに好ましくは１３５〜１６０である。
【００２８】また、ＳＦ−１とＳＦ−２の比が１．１０未満の場合にはファンデルワースル力が増大するために付着性が強くなり課題を解決することができず、１．５２を越えると異形度が高くなるため接触点が増大し、ファンデルワースル力低減の効果がかえって小さくなり、付着性が大きくなってしまう。１．１０〜１．５２のものが９５個数％以上、さらに好ましくは１．２０〜１．３５のものが６０個数％以上である。
【００２９】さらに、フロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることが必要で、５．０個数％を越えると現像剤搬送部材や感光体やキャリアに対して微粒子が付着する問題を解決することができない。
【００３０】（単量体）重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。
【００３１】（１）ラジカル重合性単量体ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるものではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いることができる。また、要求される特性を満たすように、１種または２種以上のものを組み合わせて用いることができる。
【００３２】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等を用いることができる。
【００３３】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。
【００３４】（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸γ−アミノプロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。
【００３５】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げられる。
【００３６】ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３７】モノオレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。
【００３８】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００３９】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられる。
【００４０】（２）架橋剤架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００４１】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボキシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。
【００４２】酸性基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル等が挙げられる。
【００４３】スルホン酸基含有単量体としては、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。
【００４４】これらは、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属塩の構造であってもよい。
【００４５】塩基性基を有するラジカル重合性単量体としては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を挙げることができる。
【００４６】本発明に用いられるラジカル重合性単量体としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
【００４７】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いることが可能である。
【００４８】連鎖移動剤としては、特に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル、四臭化炭素およびスチレンダイマー等が使用される。
【００４９】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
【００５０】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待できる。
【００５１】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以上の温度で重合する事も可能である。
【００５２】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用して水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使用することのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例として挙げることができる。
【００５３】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等）が挙げられる。
【００５４】また、ノニオン性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげることができる。
【００５５】本発明において、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目的で使用してもよい。
【００５６】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機顔料、染料を挙げることができる。
【００５７】無機顔料としては、従来公知のものを用いることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。
【００５８】黒色の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いられる。
【００５９】これらの無機顔料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００６０】磁性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを添加することができる。この場合には所定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６０質量％添加することが好ましい。
【００６１】有機顔料及び染料としても従来公知のものを用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以下に例示する。
【００６２】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００６３】オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、等が挙げられる。
【００６４】グリーンまたはシアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６５】また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用いる事ができる。
【００６６】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％が選択される。
【００６７】着色剤は表面改質して使用することもできる。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用することができ、具体的にはシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好ましく用いることができる。
【００６８】〔離型剤〕本発明に用いられる離型剤としては特に限定されない。ポリプロピレン、ポリエチレンなどの低分子量ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等が使用できる。好適には、下記一般式で示されるエステルワックスである。
【００６９】Ｒ1−（ＯＣＯ−Ｒ2）n式中、ｎ＝１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３〜４、特に好ましくは４を表す。
【００７０】Ｒ1、Ｒ2は各々置換基を有しても良い炭化水素基を表し、Ｒ1は好ましくは炭素数１〜４０であり、さらに好ましくは１〜２０、特に好ましくは２〜５であり、Ｒ2は好ましくは炭素数＝１〜４０、さらに好ましくは１６〜３０、特に好ましくは１８〜２６である。
【００７１】以下に本発明に好ましく用いられる離型剤の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７２】
【化１】
【００７３】
【化２】
【００７４】これら離型剤の添加量はトナー全体に１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
【００７５】本発明のトナーは、モノマー中に離型剤を溶解させたものを水中に分散し、重合させ、樹脂粒子中に離型剤を内包させた粒子を形成させ、着色剤粒子とともに塩析／融着することでトナーとすることが好ましい。
【００７６】《製造工程》本発明の重合トナーの好ましい製造工程は、離型剤を溶解したモノマー溶液を水系媒体中に分散し、ついで重合法により離型剤を内包した樹脂粒子を調製する工程、前記樹脂粒子分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子を塩析融着させる工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過し界面活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を乾燥させる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添剤などを添加する外添剤添加工程などから構成されるものである。ここで樹脂粒子としては着色された粒子であってもよい。また、非着色粒子を樹脂粒子として使用することもできる。この場合には、樹脂粒子の分散液に着色剤粒子分散液などを添加した後に水系媒体中で融着させることで着色粒子とすることができる。
【００７７】特に、融着の方法としては、重合工程によって生成された樹脂粒子を用いて塩析／融着する方法が好ましい。また、非着色の樹脂粒子を使用した場合には、樹脂粒子と着色剤粒子を水系媒体中で塩析／融着させることができる。
【００７８】また、着色剤や離型剤に限らず、トナーの構成要素である荷電制御剤等も本工程で粒子として添加することができる。
【００７９】なお、ここで水系媒体とは主成分として水からなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるものを示す。水以外の溶剤としては、水に溶解する有機溶媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることができる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒であり、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。
【００８０】本発明での好ましい重合法としては、モノマー中に離型剤を溶解したモノマー溶液を臨界ミセル濃度以下の界面活性剤を溶解させた水系媒体中に機械的エネルギーによって油滴分散させた分散液に、水溶性重合開始剤を加え、ラジカル重合させる方法をあげることができる。この場合、モノマー中に油溶性の重合開始剤を加えて使用してもよい。
【００８１】この油滴分散を行うための分散機としては特に限定されるものでは無いが、例えばクレアミックス、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等をあげることができる。
【００８２】着色剤自体は表面改質して使用してもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥させ表面改質剤で処理された顔料を得る。
【００８３】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散して調製する方法がある。この分散は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行われる。
【００８４】顔料分散時の分散機は特に限定されないが、好ましくはクレアミックス、超音波分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙げられる。
【００８５】ここで使用される界面活性剤は、前述の界面活性剤を使用することができる。塩析／融着を行う工程は、樹脂粒子及び着色剤粒子とが存在している水中にアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、ついで樹脂粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行させると同時に融着を行う工程である。
【００８６】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。
【００８７】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くすることが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性が変動したりする問題が発生する。この塩析剤を添加する温度は特に限定されない。
【００８８】また、本発明では、樹脂粒子の分散液をできるだけ速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法を使用することが好ましい。この昇温までの時間としては３０分未満、好ましくは１０分未満である。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇温速度としては、１℃／分以上が好ましい。上限としては特に明確では無いが、急速な塩析／融着の進行により粗大粒子の発生を抑制する観点で、１５℃／分以下が好ましい。特に好ましい形態としては、塩析／融着をガラス転移温度以上になった時点でも継続して進行させる方法をあげることができる。この方法とすることで、粒子の成長とともに融着が効果的に進行させることができ、最終的なトナーとしての耐久性を向上することができる。
【００８９】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用材料として種々の機能を付与することのできる材料を加えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。これらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加することができる。
【００９０】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することができるものを使用することができる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【００９１】樹脂粒子を水系媒体中で会合あるいは融着させる重合法トナーでは、融着段階での反応容器内の媒体の流れおよび温度分布を制御することで、さらには融着後の形状制御工程において加熱温度、攪拌速度、時間を制御することで、トナー全体の形状分布および形状を任意に変化させることができる。
【００９２】すなわち、樹脂粒子を会合あるいは融着させる重合法トナーでは、反応装置内の流れを層流とし、内部の温度分布を均一化することができる攪拌翼および攪拌槽を使用して、融着工程および形状制御工程での温度、回転数、時間を制御することにより、本発明の形状係数および均一な形状分布を有するトナーを形成することができる。この理由は、層流を形成させた場で融着させると、凝集および融着が進行している粒子（会合あるいは凝集粒子）に強いストレスが加わらず、かつ流れが加速された層流においては攪拌槽内の温度分布が均一である結果、融着粒子の形状分布が均一になると推定される。さらに、その後の形状制御工程での加熱、攪拌により融着粒子は徐々に球形化し、トナー粒子の形状を任意に制御できる。
【００９３】本発明の形状に制御するためには、塩析と融着を同時進行させることが好ましい。凝集粒子を形成した後に加熱する方法ではその形状に分布を生じやすく、さらに微粒子の発生を抑制することができない。すなわち、凝集粒子を水系媒体中で攪拌しながら加熱するために凝集粒子の再分断が発生し、小粒径の成分が発生しやすいものと推定される。
【００９４】〈外添剤〉本発明のトナーには、流動性、帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することができる。
【００９５】無機微粒子としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、シリカ、チタン、アルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的には、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等が挙げられる。
【００９６】チタン微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。
【００９７】アルミナ微粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。
【００９８】また、有機微粒子としては数平均一次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用することができる。このものとしては、スチレンやメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体を使用することができる。
【００９９】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。
【０１００】これら外添剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加方法としては、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を使用することができる。
【０１０１】〈現像剤〉キャリアと混合して二成分現像剤として用いる場合にはキャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ましくは２５〜８０μｍのものがよい。
【０１０２】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。
【０１０３】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散させたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限定されず公知のものを使用することができ、例えば、スチレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。
【０１０４】（非磁性一成分の例）
《画像形成方法》本発明の画像形成装置は、トナー搬送部材、トナー層規制部材及びトナー補給補助部材を備え、且つトナー補給補助部材とトナー搬送部材、及びトナー層規制部材とトナー搬送部材がそれぞれ当接している装置である。その装置を使用して薄層化させた非磁性トナーを静電潜像形成体表面に供給して潜像を現像する方式である。
【０１０５】トナー搬送部材は非磁性トナーを静電潜像形成体に供給するものである。このものは弾性を有する部材であることが、静電潜像形成体に接触させた状態でその弾性によって充分な現像領域を確保するために好ましい。
【０１０６】本発明において、トナー搬送部材にはウレタンゴム、シリコーンゴムのローラーや、導電性の無端ベルト状部材（具体的にはニッケルやＰＥＴベース表面に導電性材料をコーティングしたもの等）の内部にスポンジローラーを内包したもの等を使用することができる。
【０１０７】トナー層規制部材はトナー搬送部材に対してトナーを均一に塗布するとともに摩擦帯電を付与する機能を有するものである。このものは、ウレタンゴム、金属板等の弾性体が用いられ、これをトナー搬送部材に当接してトナーの薄層をトナー搬送部材上に形成する。薄層化された層とは現像領域にてトナーが最大で１０層、好ましくは５層以下重なって形成される層である。なお、トナー層規制部材はトナー搬送部材に対して１００ｍＮ／ｃｍから５Ｎ／ｃｍの圧力で当接されていることが好ましい。さらに好ましくは２００ｍＮ／ｃｍから４Ｎ／ｃｍである。この圧力が１００ｍＮ／ｃｍ未満の場合にはトナー搬送が不均一となり、搬送ムラを発生しやすくなり、画像に白スジがでる問題を発生しやすい。また、トナー搬送部材は１０〜５０ｍｍφの径を有するものが好ましい。
【０１０８】トナー補給補助部材はトナー搬送部材に対してトナーを安定に供給するためのユニットである。このものとしては、撹拌羽根の付いた水車状のローラーあるいはスポンジ状のローラーを使用することができる。このものはトナー搬送部材に対して直径が０．２倍から１．５倍の範囲のものが好ましい。この径が小さすぎるとトナーの供給が不十分となり、また大きすぎる場合には供給過多となりいずれもトナー供給が安定化せず、スジ状の画像不良を引き起こしやすい。
【０１０９】又、静電潜像形成体とは代表的には電子写真感光体（以下単に感光体ともいう）である。具体的にはセレンや砒素セレンなどの無機感光体や、アモルファスシリコン感光体、有機感光体をあげることができる。特に好ましいものは、有機感光体であり電荷輸送層と電荷発生層を積層構造としたものが好ましい。
【０１１０】即ち、本発明に係わるトナーは前述した特定の形状、粒径及びこれらの特定の分布を有するものであり、これらを使用することでトナー搬送部材からのトナーの入れ替え性を向上することができることを見出し本発明が完成された。
【０１１１】図１は、本発明の静電潜像現像用のトナーが適用できるトナーリサイクル機構の一例を示す概略断面図である。
【０１１２】図中、１は現像器、２は現像剤搬送スリーブ、３は現像剤搬送スクリュー、４は感光体、５はクリーナー部、６はクリーニング部材（弾性ブレード）、７はリサイクルトナー回収スクリュー、８はリサイクルトナー搬送スクリューを示す。
【０１１３】図１において、クリーニング部材６により掻き取られた転写残トナーは、リサイクルトナー回収スクリュー７によりクリーナー部より搬送され、リサイクルトナー搬送スクリュー８より再び現像器１に供給される。
【０１１４】なお本発明で用いられるトナーリサイクル機構は図１のものに限定されないことは勿論である。
【０１１５】回収されたトナーは現像器に直接戻しても良く、更には新規補給トナーとリサイクル回収トナーとを中間タンクなどで事前に混合してから現像器に供給する方式などをあげることができる。
【０１１６】
【実施例】（ラテックス調製例１）撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００ｍｌのセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇをイオン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加する。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。一方で例示化合物（１９）７２．０ｇをスチレン１１５．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇ、メタクリル酸１０．９ｇからなるモノマーに加え、８０℃に加温し溶解させ、モノマー溶液を作製した。ここで循環経路を有する機械式分散機により上記の加熱溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を作製した。ついで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．８４ｇをイオン交換水２００ｇに溶解させた溶液を添加し８０℃にて３時間加熱、撹拌することでラテックス粒子を作製した。引き続いて更に重合開始剤（ＫＰＳ）７．７３ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加し、１５分後、８０℃でスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステル１４．０ｇの混合液を１２０分かけて滴下した。滴下終了後６０分加熱撹拌させた後４０℃まで冷却しラテックス粒子を得た。
【０１１７】このラテックス粒子をラテックス１とする。
（トナー調製例）
着色粒子１Ｂｋの製造ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム９．２ｇをイオン交換水１６０ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット社製カーボンブラック）２０ｇを徐々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。大塚電子社製の電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の粒径を測定した結果、重量平均径で１１２ｎｍであった。この分散液を「着色剤分散液１」とする。
【０１１８】前述の「ラテックス１」１２５０ｇとイオン交換水２０００ｍｌ及び「着色剤分散液１」を、温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を付けた５リットルの四つ口フラスコに入れ撹拌する。３０℃に調整した後、この溶液に５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１０．０に調整した。ついで、塩化マグネシウム６水和物５２．６ｇをイオン交換水７２ｍｌに溶解した水溶液を攪拌下、４０℃にて５分間で添加した。その後、２分間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃まで５分で昇温する（昇温速度＝１０℃／分）。その状態で粒径をコールターカウンターＴＡIIにて測定し、体積平均粒径が６．５μｍになった時点で塩化ナトリウム１１５ｇをイオン交換水７００ｍｌに溶解した水溶液を添加し粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度９０℃±２℃にて、６時間加熱撹拌し、塩析／融着させる。その後、６℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した着色粒子を下記条件で濾過／洗浄し、その後、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。このものを「着色粒子１Ｂｋ」とする。
【０１１９】着色粒子１Ｙの製造着色剤１Ｂｋにおいてカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を使用した他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子１Ｙ」とする。
【０１２０】着色粒子１Ｍの製造着色剤１Ｂｋにおいてカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を使用した他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子１Ｍ」とする。
【０１２１】着色粒子１Ｃの製造着色剤１Ｂｋにおいてカーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を使用した他は同様にして着色粒子を得た。これを「着色粒子１Ｃ」とする。
【０１２２】さらに以下の表１の条件に変更して各着色粒子を得た。得られた各着色粒子の体積平均粒径、形状係数、形状係数の比、各粒子径範囲における個数％を表２に示した。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
【表２】
【０１２５】ついで上記「着色粒子１Ｂｋ」〜「着色粒子１２Ｂｋ」にそれぞれ疎水性シリカ（数平均一次粒子径＝１２ｎｍ、疎水化度＝６８）を１質量％及び疎水性酸化チタン（数平均一次粒子径＝２０ｎｍ、疎水化度＝６３）添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。これらを「トナー１Ｂｋ」〜「トナー１２Ｂｋ」とする。
【０１２６】なお、形状及び粒径等の物性に関しては着色粒子とトナー間ではいずれも差異は無かった。
【０１２７】コニカ製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０３３を改造し、図２に示す現像装置を用いて画像形成した。
【０１２８】図２は、非磁性一成分系現像方式に用いられる現像装置の概要断面図である。図２においてトナータンク１７に内蔵された非磁性一成分トナー１６は、撹拌羽根１５により撹拌され、トナー補給補助部材１４上に強制的に搬送供給される。このようにして組込まれたトナーはこのトナー補給補助部材１４の矢印方向の回転によりトナー搬送部材１２上に搬送され、摩擦によりその表面に静電的、且つ物理的に吸着される。一方、こうしてトナー搬送部材１２上に付着したトナーはトナー層厚規制部材１３により均一に薄層化されると共に摩擦帯電する。次にトナー搬送部材１２上のトナー薄層は感光体１１の表面と接触または近接により潜像が現像される。
【０１２９】現像装置の、トナー搬送部材１２は２５ｍｍのシリコンゴムローラーからなるものを使用し、トナー補給補助部材１４は直径は２０ｍｍのウレタンスポンジローラーとした。また、トナー層厚規制部材１３としてはウレタンゴムからなるものを使用し、その当接圧力は６００ｍＮ／ｃｍとした。コピー速度をＡ４、２０枚／分（ｐｐｍ）に改造して実写評価を実施した。感光体としては積層型有機感光体を使用した。又、感光体に残留する未転写トナーはブレードクリーニング方式でクリーニングする方法を採用した。使用する記録材としては連量が５５ｋｇの用紙を使用し、縦方向に画像を形成した。
【０１３０】また、画像形成条件としては高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）にて画素率が５％の線画を使用し、５００００枚の印字を１枚間欠方式の印字方法で実施した。初期と５００００枚後の画像を評価した。画像は、べた黒、ハーフトーン画像、ベタ白画像を印字し、画像濃度、カブリ濃度、ハーフトーン画像のムラの有無を評価した。画像濃度はマクベス社製ＲＤ・９１８を使用し、絶対反射濃度を測定した。カブリ濃度は紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定を行った。また、ハーフトーンの均一性は目視にて判断し、ハーフトーン画像の均一性を評価した。ランクを下記として評価した。
【０１３１】
ランクＡ：ムラの無い均一な画像ランクＢ：スジ状の薄いムラが存在ランクＣ：スジ状の薄いムラが数本存在ランクＤ：スジ状のはっきりしたムラが数本以上存在定着器としては圧接方式の加熱定着器を採用した。構成は下記である。
【０１３２】表面をテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体で被覆した直径３０ｍｍのヒーターを中央部に内蔵した円柱状の鉄からなる上ローラーを有し、表面が同様にテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルエーテル共重合体で被覆したシリコーンゴムで構成された直径３０ｍｍの下ローラーを有している。線圧は８．０Ｎ／ｃｍに設定され、ニップの幅は４．３ｍｍとした。この定着器を使用して、印字の線速を２５０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。定着の温度は上ロールの表面温度で制御し、１８５℃の設定温度とした。なお、定着装置のクリーニング機構としてポリジフェニルシリコーン（２０℃の粘度が１０Ｐａ・ｓのもの）を含浸したウェッブ方式の供給方式を使用した。
【０１３３】
【表３】
【０１３４】上記トナーの各々に対してシリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。これらを各トナーに対応して、「現像剤１Ｂｋ」〜「現像剤１２Ｂｋ」とする。
【０１３５】黒現像剤（現像剤Ｂｋ）についてトナーリサイクル方式を有するコニカ製デジタル複写機７０３０を使用し、実写での評価を実施した。トナーリサイクルの方式としては、転写残のトナーをブレード方式によるクリーニング装置で除去し、搬送機構を経由して現像器へ戻す構成である（図１参照）。
【０１３６】定着方式としては圧接方式の加熱定着装置を用いた。具体的構成は下記の如くである。
【０１３７】表面をＰＦＡ（テトラフロオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）のチューブで被覆した（厚み：１２０μｍ）内径３０ｍｍで全幅が３１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状の厚み０．８ｍｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ローラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコーンゴム（アスカーＣ硬度＝４８：厚み２ｍｍ）で構成された内径３０ｍｍの肉厚１．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧ローラー（下ローラー）を有している。ニップ幅は３．８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線速を１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。
【０１３８】定着の温度は上ロールの表面温度で制御し、１８０℃の設定温度とした。評価は、５％画素率の原稿を３０℃／８０％ＲＨ環境の高温高湿環境にて１枚間欠印字にて１万枚印字した後に４昼夜同一環境下に放置し、再度ベタ黒、ベタ白画像を印字し４昼夜放置前後での画像濃度及びカブリ濃度、さらに帯電量を測定した。なお、画像濃度はベタ黒画像を使用し、その反射濃度をマクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、絶対濃度で評価した。カブリ濃度はベタ白画像を使用し、マクベス社製ＲＤ−９１８を使用し、紙の反射濃度を「０」とした相対濃度で評価した。結果を下記に示す。
【０１３９】
【表４】
【０１４０】さらに、上記現像剤群と同様にして、各Ｙ／Ｍ／Ｃ現像剤群を調製し、中間転写体を有するカラー複写機を使用して評価を実施した。Ｙ／Ｍ／Ｃ／Ｂｋの現像器を積層型感光体の周囲に配置し、各色をそれぞれ感光体上に現像した後に中間転写体上に各色ずつ転写し、中間転写体上にフルカラー画像を形成した後に画像形成支持体である紙に転写する中間転写体を有する構成のものを使用した。なお、感光体のクリーニングはブレードクリーニング方式を採用した。
【０１４１】定着方式としては圧接方式の加熱定着装置を用いた。評価は、１枚間欠印字にて２５％のフルカラー画素率の原稿を３０℃／８０％ＲＨ環境の高温高湿環境にて１万枚印字し、４昼夜その環境で放置し、その放置前後でのクロマの差を色差で評価した。色差は下記手法で評価を行った。
【０１４２】すなわち、放置前後での形成画像各々における二次色（レッド、ブルー、グリーン）のソリッド画像部の色を「Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ７０００」により測定し、ＣＭＣ（２：１）色差式を用いて色差を算出した。
【０１４３】ＣＭＣ（２：１）色差式で求められた色差が５以下であれば、形成された画像の色味の変化が許容できるレベルである。
【０１４４】
【表５】
【０１４５】
【発明の効果】トナーの形状係数ＳＦ−１の算術平均値を１２０〜１７０とし、形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）を１．１０〜１．５２とし、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子を５．０個数％以下とすることにより、非磁性一成分系現像方式、二成分系現像方式、カラー電子写真方式においても、長期ランニングにおいても優れた画像特性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーリサイクル機構の一例を示す概略断面図である。
【図２】非磁性一成分系現像方式に用いられる現像装置の概要断面図である。
【符号の説明】
１ 現像器
２ 現像剤搬送スリーブ
３ 現像剤搬送スクリュー
４，１１ 感光体
５ クリーナー部
６ クリーニング部材（弾性ブレード）
７ リサイクルトナー回収スクリュー
８ リサイクルトナー搬送スクリュー
１２ トナー搬送部材
１３ トナー層厚規制部材
１４ トナー補給補助部材
１５ 撹拌羽根
１６ 非磁性一成分トナー
１７ トナータンク
【特許請求の範囲】
【請求項１】 少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの下記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに下記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数１】
【請求項２】 少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で融着させてなるトナーの製造方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項３】 感光体上に形成された静電潜像を、現像剤搬送部材上に形成された一成分静電荷像現像用トナーからなる現像剤層に接触状態で対向させ、少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤を含有する静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】 感光体上に形成された静電潜像を少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤とからなる静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程と画像形成支持体に前記トナーを転写する工程と感光体上に残留した未転写トナーをクリーニング機構により感光体より除去する工程と感光体より除去されたトナーを回収し現像部へ戻す工程を含む画像形成方法において、該着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】 感光体上に形成された静電潜像をキャリアとトナーからなる二成分現像剤により顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナー中の着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１】 少なくとも樹脂と着色剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの下記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに下記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数１】
【請求項２】 少なくとも樹脂粒子を水系媒体中で融着させてなるトナーの製造方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項３】 感光体上に形成された静電潜像を、現像剤搬送部材上に形成された一成分静電荷像現像用トナーからなる現像剤層に接触状態で対向させ、少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤を含有する静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナーの前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】 感光体上に形成された静電潜像を少なくとも樹脂と着色剤とからなる着色粒子と外添剤とからなる静電荷像現像用トナーにより顕像化する現像工程と画像形成支持体に前記トナーを転写する工程と感光体上に残留した未転写トナーをクリーニング機構により感光体より除去する工程と感光体より除去されたトナーを回収し現像部へ戻す工程を含む画像形成方法において、該着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】 感光体上に形成された静電潜像をキャリアとトナーからなる二成分現像剤により顕像化する現像工程を含む画像形成方法において、該トナー中の着色粒子の前記式（１）で示される形状係数ＳＦ−１の算術平均値が１２５〜１７０であり、さらに前記式（２）で示される形状係数ＳＦ−２との算術平均値の比（ＳＦ−１／ＳＦ−２）が１．１０〜１．５２であり、且つフロー式粒子像分析装置により測定された０．６０以上１．００μｍ未満の円相当径の範囲に存在する粒子が５．０個数％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００２−２２１８２６（Ｐ２００２−２２１８２６Ａ）
【公開日】平成１４年８月９日（２００２．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００１−１９６３８（Ｐ２００１−１９６３８）
【出願日】平成１３年１月２９日（２００１．１．２９）
【出願人】（０００００１２７０）コニカ株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１４年８月９日（２００２．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１３年１月２９日（２００１．１．２９）
【出願人】（０００００１２７０）コニカ株式会社 (4,463)
【Ｆターム（参考）】
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