フルパネルイージーオープン蓋を電気コーティングする方法
フルパネルイージーオープン蓋の表面を電気コーティングする方法が、開示される。この表面は、電着の前には実質的にコーティングされていない。本発明によって調製されるフルパネルイージーオープン蓋もまた、開示される。本発明の方法は、フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面上に、電着可能コーティングを電着する工程を包含する。本発明の１つの実施形態において、この方法は、陽極電着によって達成される。本発明の１つの実施形態において、上記コーティングは、エポキシを含む。本発明の１つの実施形態において、上記コーティングは、エポキシ非含有である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、フルパネルイージーオープン蓋（ｆｕｌｌ ｐａｎｅｌ ｅａｓｙ ｏｐｅｎ ｅｎｄ）を電気コーティングする方法であって、ここで、この蓋の表面は、電着の前には実質的にコーティングされていない方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景情報）
腐食を遅らせるかもしくは阻害するための、金属に対する種々の処理溶液および前処理溶液は、十分に確立されている。このことは、金属の食品缶詰の分野において、特に当てはまる。コーティングは、このような容器の内側に適用されて、内容物が容器の金属と接触することを防ぐ。金属と食品もしくは飲料との間の接触は、金属容器の腐食をもたらし得、この腐食は、次いで、この食品もしくは飲料を汚染し得る。
【０００３】
食品缶詰の金属蓋は、代表的に、既に塗装されているかそして／またはワニス掛けされている金属シートから、蓋がスタンピングされる操作によって産生される。スタンピング手順の結果として、コーティングのひび割れもしくは破損が起こり得る。電着は、しばしば、これらのひびもしくは破損を「修復」するために使用され、電着可能コーティングが、裸の金属が曝されている比較的小さな領域の上に堆積される。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面を電気コーティングする方法に関し、この方法は、この蓋の上に、電着可能コーティングを電着する工程を包含する。この方法にしたがって調製されたフルパネルイージーオープン蓋もまた、本発明の範囲内である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
（発明の詳細な説明）
本発明は、フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面を電気コーティングする方法に関し、この方法は、この蓋の上に、電着可能コーティングを電着する工程を包含する。この蓋の表面は、本発明の方法にしたがって、実質的にコーティングされていない。
【０００６】
フルパネルイージーオープン蓋は、缶の開缶の際に蓋の実質的に全て（すなわち、９０％以上）が除去される蓋（ｅｎｄ）もしくは蓋（ｌｉｄ）として当業者に理解される。開缶は、缶切りとは対照的に、プルタブの手段によって達成される。蓋の全周を実質的に取り巻く刻み目（ｓｃｏｒｅ）は、代表的にプルタブの手段によって、開缶もしくは缶からの蓋の除去を容易にする。したがって、フルパネルイージーオープン蓋は、他の蓋（ｌｉｄ）もしくは蓋（ｅｎｄ）（缶切りによってのみ除去され得る蓋、または蓋の小さな部分しか除去されないかさもなければ（例えば飲料缶の様式で）蓋の小さな部分しか開かない蓋）と区別される。フルパネルイージーオープン蓋のコーティングは、大きな刻み目領域およびフルパネルイージーオープン蓋に伴う他の複雑さゆえに、しばしば、他の缶の蓋（ｅｎｄ）もしくは蓋（ｌｉｄ）よりも改善することが難しいことが、当業者によってさらに理解される。リベットもまた、代表的に、タブをその場所に維持するために必要とされる。刻み目と同様に、このリベットは、しばしば、この蓋の製造を、もっとずっと困難にし得る。
【０００７】
本発明の方法に従い、フルパネルイージーオープン蓋は、電着の手段によってコーティングされる。この蓋の実質的にコーティングされていない表面が、本発明の方法によってコーティングされる。「実質的にコーティングされていない」および同様の用語は、表面の５０％以上がコーティングされていないことを意味する。したがって、本発明は、当該分野で公知の電気コーティング「修復」（ここでは、電着の前には蓋の５０％よりずっと少ない表面だけがコーティングされていない）とは異なる。このような蓋は、１つ以上の他の層で既に実質的にコーティングされている。さらに、上で記載した従来の蓋修復方法論では、蓋の非常に低い割合しか電気コーティングされない。したがって、本発明の方法は、従来技術と異なっている。例えば、事前コーティング（例えば、ある種の印刷）された、透明なオーバーコーティングを有する外側を有する蓋は、本発明の方法にしたがって処理され得、ここで、蓋の外側の任意のコーティングされていない部分および／または実質的にコーティングされていない蓋の内側が、電気コーティングされる。電着可能コーティングは、電気コーティング前にコーティングされている蓋のいかなる部分にも、このコーティングが導電性でない限り、堆積しないことが理解される。別の代替形態において、内部および／または外部において実質的にコーティングを有さない蓋が、本発明の方法にしたがって処理され得る。これらの代替形態は、限定的であるとは意図されない。
【０００８】
蓋において、電着の間この蓋を適切に維持するために使用されるデバイスの結果として、「接触点（ｔｏｕｃｈ ｐｏｉｎｔ）」が生じ得ることがさらに理解される。しかし、接触点の影響は、接触が除去されそして未硬化の電気コーティング塗装が接触点に流入する際（例えば、高温ベーキングの間）に起こる「リフローイング」によって、最小化される。さらに、接触点が生じる蓋の上の点は、しばしば、缶の製造の間にクリンプされ、空気もしくは缶の内容物に曝されない。
【０００９】
任意の適切な電着可能コーティングが、本発明にしたがって使用され得る。陽極電着もしくは陰極電着のいずれも使用され得、陰極電着は、代表的により好適である。しかし、フルパネルイージーオープン蓋は、代表的に、食品缶詰と組み合わせて使用されているので、食品との直接の接触については米国食品医薬品局（「ＦＤＡ」）に認可された成分を使用すること、および／または欧州既存商業化学物質（「ＥＩＮＥＣＳ」）を使用することが所望され得る。用語「食品缶詰」は、本明細書中で、任意の種類の食品もしくは飲料を維持するための、缶、コンテナもしくは任意の種類の金属容器をいう。例えば、コーティングは、導電性物質上に電着され得る、産業界で使用される任意の従来のエポキシ−アミンコーティングであり得る。
【００１０】
樹脂の形成において有用であるポリマーの例としては、ヒドロキシル含有アクリルコポリマーもしくはカルボン酸含有アクリルコポリマー、ヒドロキシル含有ポリエステルポリマーもしくはカルボン酸含有ポリエステルポリマー、イソシアネート含有ポリウレタンポリマーもしくはヒドロキシル含有ポリウレタンポリマー、ならびにアミン含有ポリ尿素もしくはイソシアネート含有ポリ尿素が挙げられる。これらのポリマーは、さらに、米国特許第５，９３９，４９１号、第７欄、第７行〜第８欄、第２行に記載される；この特許ならびにこの特許の中で引用されている特許は、本明細書中で参考として援用される。特に適切なフィルム形成樹脂は、アクリル樹脂およびエポキシ−アクリル樹脂であり、例えば、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている樹脂または当該分野で報告されている他の樹脂である。これらの樹脂についての硬化剤もまた、’４９１特許の第６欄、第６行〜第６２行に記載される；特に適した架橋剤、特にエポキシ−アクリル樹脂およびアクリル樹脂に適した架橋剤としては、メラミン、ベンゾグアナミンおよびフェノール架橋剤が挙げられる。「フェノール」は、１つ以上のフェノールモノマー（例えばフェノール、ビスフェノール Ａ、ｔ−ブチル−フェノール、ならびにホルムアルデヒドと反応した同様のもの）から作製されるポリマーをいうことが、理解される。
【００１１】
本発明の特定の実施形態において、電着コーティングは、エポキシ非含有である。「エポキシ非含有」および同様の用語は、コーティングの全ての成分が、オキシラン環もしくはオキシラン環の残基；ビスフェノール Ａ；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（「ＢＡＤＧＥ」）またはＢＡＤＧＥの付加物を実質的に含まないことを意味する。他の実施形態において、本発明にしたがうコーティングは、エポキシ非含有かつ／またはポリビニル塩化物および／もしくは関連のハロゲン化物含有ビニルポリマー非含有であり得る。
【００１２】
本発明の特定の実施形態において、コーティングはエポキシ非含有であり、アクリル樹脂（例えば、フェノールと架橋したアクリル）を含む。アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（例えばヒドロキシエチルメタクリレートもしくはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）であり得る；（メタ）アクリルのアルキルエステルもまた使用され得、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなど、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ホルムアルデヒドおよびブタノールと反応したアクリルアミド（「ｎＢＭＡ」）、ビニル芳香族化合物（例えばスチレンおよびビニルトルエン）、ニトリル（例えば（メタ）アクリロニトリル）、およびビニルエステル（例えば酢酸ビニル）である。当業者に公知の任意の他のアクリルモノマーもまた、使用され得る。用語「（メタ）アクリレート」および同様の用語は、従来的に、および本明細書中で、メタクリレートおよびアクリレートの両方を意味するように使用される。特定の実施形態において、アクリルの組み合わせが、使用され得る。
【００１３】
本発明の特定の実施形態において、コーティングは、アクリル部分およびポリエステル部分の両方を含み得る。２つの部分は、例えば、ブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）によって、もしくはグラフティング（ｇｒａｆｔｉｎｇ）によって合わされ得る。適切なブレンドおよびグラフトは、米国出願公開第２００４／００４４１１７号Ａ１に記載され、これは、本明細書によって参考として援用される。
【００１４】
特定の実施形態において、本発明のコーティングは、水性（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ）すなわち水性（ａｑｕｅｏｕｓ）コーティングである。水性コーティングは、一般に、溶媒ベースのコーティングよりも、環境的な理由により好ましい。用語「水性（ａｑｕｅｏｕｓ）」は、本明細書中で使用される場合、このコーティングが、主に水であることを意味する。従来の溶媒（例えばアルコール）の少量、例えば（揮発物の総重量ベースで）２０重量％もしくはそれ未満は、含まれてもよく、なお本発明の水性組成物の範囲内である。実際、少量の溶媒（例えば、アルコール、ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥなど）が入ることは、明らかに本発明の特定の実施形態の水性組成物の範囲内である。
【００１５】
水性コーティング組成物を調製するために、樹脂の水溶性を改善することが、必要である場合があるかまたは所望される場合がある。例えば、米国出願公開第２００４／００４４１１７号Ａ１（これは本明細書によって本明細書中で参照される）に記載されるアクリル樹脂および／またはポリエステル／アクリルコポリマーは、本発明における使用に好適であり、そして適切なアミン（例えばジメチルエチルアミン）による酸の中性化によって改善された水溶性を有し得る。酸が十分に中性化される場合、したがって、これは水にゆっくりと添加され得る。
【００１６】
本発明にしたがって使用されるコーティングは、エポキシ非含有であろうとなかろうと、代表的に、硬化剤を含む。本発明の特定の実施形態において、硬化剤は、フェノールもしくはフェノールの混合物である。適切なフェノールは、ＣｙｔｅｃからＰＨＥＮＯＤＵＲラインで市販されている。特定の実施形態において、架橋剤は、コーティングの総固体重量の３０重量％以上（例えば、５０重量％以上、例えば、６０重量％以上）を構成する。
【００１７】
本発明にしたがって使用されるコーティングはまた、色素を含み得る。任意の適切な色素が使用され得、これらとしては、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、およびＭｇＯが挙げられる。色素は、着色のために添加され得、また、高硫化物食品（例えば、肉）を含み得る食品缶詰のコーティングにおけるしみを隠すためおよびしみ耐性のために添加され得る。
【００１８】
本発明にしたがって使用される組成物は、さらに、当該分野で標準的な１種以上の添加物（例えば、合体溶媒（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ ｓｏｌｖｅｎｔ）、可塑剤、分散化剤、湿潤剤、光安定化剤、界面活性剤および触媒）をさらに含み得る。このような添加物は、使用される場合、コーティングの総固体重量ベースで０．００１〜５重量％を構成する。
【００１９】
当該分野で周知の方法のいずれかのような任意の適切な電気コーティング方法が、本発明にしたがって使用され得る。同様に、電着コーティングの硬化は、当該分野で公知の硬化パラメータを用い、そして使用した特定のコーティングに基づいて行われ得る。例えば、特定のフェノールを使用する場合、華氏４００度で３分間の硬化が適切であり得る。硬化コーティングの乾燥フィルム厚は、例えば、７〜１２ｍｇｓ／ｉｎ２の範囲であり得る。
【００２０】
フルパネルイージーオープン蓋は、導電性基板からなることが理解される。適切な基板としては、缶分野で公知の任意の基板（例えば、スズめっきした鋼、スズ非含有鋼、および鉄めっきした鋼）が挙げられる。
【００２１】
本発明のフルパネルイージーオープン蓋は、任意の適切な種類の缶（例えば、食品缶詰）と組み合わせて使用され得る。適切な缶としては、ツーピース缶（ｔｗｏ−ｐｉｅｃｅ ｃａｎ）およびスリーピース缶（ｔｈｒｅｅ−ｐｉｅｃｅ ｃａｎ）が挙げられる。ツーピース缶は、引き抜き加工された（ｄｒａｗｎ）鉄の壁の缶をいうことが当業者によって理解され得る。スリーピース缶は、平らなシートでコーティングされて、組み立てられてそして溶接されたものをいうことが当業者によって理解され得る。
【００２２】
本発明はさらに、フルパネルイージーオープン蓋を調製する方法に関し、この方法は、金属シートから蓋をスタンピングする工程、およびこの蓋の上に電着可能コーティングを電着する工程を包含する。この蓋の少なくとも１つの表面は、この電着工程の前には実質的にコーティングされていない。特定の実施形態において、この金属は、例えば、市販の潤滑剤を使用することによって、スタンピングの前に潤滑され得る。好適な潤滑剤は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。代表的に、潤滑剤は、スタンピング後に金属から洗浄される。さらに、任意の従来の洗浄剤（例えば、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている酸性洗浄剤もしくはアルカリ性洗浄剤）が、この潤滑剤を除去するために使用され得る。潤滑剤は、「コーティング」を構成せず、潤滑剤および／または洗浄剤を適用されたがそれ以外は何も適用されていないフルパネルイージーオープン蓋は、なお「コーティングされていない」ことが、当業者によって理解される。特定の実施形態において、蓋の表面の一方もしくは両方の一定部分は、電着の前に適用された一定のコーティングを有し得る。例えば、電気コーティングの前に、この蓋の一方もしくは両方の側に、印刷もしくは他のデザインが適用され得る。印刷は、透明な保護コーティングでカバーされ得る。この蓋の少なくとも１つの表面は、電着の前に実質的にコーティングされていない。電着プロセス、コーティングなどは、上で記載したとおりである。
【００２３】
本発明の任意の実施形態にしたがい、第１の電気コーティングの硬化の後、第２の電気コーティングを適用することが所望され得る。第２の電気コーティングは、第１のコーティングの硬化の間に作製されていた可能性のある何らかのブリスター点もしくは接触点の可能性を最小限にすることが望ましい。しかし、代表的に、フルパネルイージーオープン蓋上の１つの電着可能コーティングは、適切なエナメル評点（ｅｎａｍｅｌ ｒａｔｅｒ）試験結果を生じる。例えば、本発明の方法は、２５ミリアンプ未満（例えば１０ミリアンプ未満もしくは５ミリアンプ未満ですらある）のエナメル評点読み取りを与える、蓋における一貫した結果を生じ得る。第２の電気コーティングが、本発明にしたがって使用され得るが、本発明の方法にしたがう電気コーティングの上面の上にさらなるコーティングは必要ないことが、本発明の特徴である。
【００２４】
本発明の特定の実施形態にしたがい、蓋に対する修復の必要性は、排除されない場合は最小化される。何故なら、この部分は、コーティングの前にスタンピングされるからである。したがって、本発明は、従来の方法と比較して時間と材料の両方における有意な節約を示す。従来の方法においては、１つ、２つもしくは３つものコーティングが、金属シートに適用され、蓋がスタンピングされ、そしてこのコーティングの修復が必要とされる。
【００２５】
本発明は、本明細書中で開示される本発明の方法のいずれかにしたがって調製されるフルパネルイージーオープン蓋にさらに関する。
【００２６】
本明細書中で使用される場合、他にはっきりと特定されない限り、値、範囲、量もしくは百分率を表す全ての数は、語「約」が、この用語がはっきりと表されていない場合であっても、前に置かれるものとして読まれ得る。本明細書中で挙げられる任意の数の範囲は、その中に含まれる全ての下位範囲を含むことが意図される。複数形は、単数形を包含し、逆もまた然りである。例えば、特定の実施形態が、「１種の（ａｎ）」アクリル樹脂の点から記載されている場合があるが、この場合、１種以上のアクリル樹脂が使用され得る。また、本明細書中で使用される場合、用語「ポリマー」は、プレポリマー、オリゴマーならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方をいうことが意味される。接頭語「ポリ」は、２以上を意味する。
【実施例】
【００２７】
以下の実施例は、本発明を説明することを意図されており、いかなる意味でも本発明を限定すると解釈されるべきではない。
【００２８】
（実施例１）
本実施例は、ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマーの調製を説明する。
【００２９】
（第１部）
ポリエステル「Ａ」の合成を、以下のように実施する：
【００３０】
【表１】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷コンデンサーに接続した充填カラム、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。反応混合物を、１２５℃まで加熱した。チャージ＃２を、この混合物に加え、そして得られた混合物を加熱して、窒素雰囲気中で反応させた。１３０℃で、エステル化プロセスによって発生した水が集まり始めた。継続的に水を除去しながら、加熱を２００℃まで続けた。水の蒸留が顕著に減速し始めるまで、反応温度を２００℃に維持した。この反応混合物を、１８０℃まで冷まし、充填カラムをＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋと置き換え、そして窒素スパージを開始した。チャージ＃３を加え、そしてこの反応物を、１９５℃まで７時間にわたって加熱し、７時間目に、酸価は３．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満であった。樹脂を冷まし、チャージ＃４で薄め、取り出し、そして分析した。
【００３１】
決定された酸価は、２．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、そしてヒドロキシ価（ｈｙｄｒｏｘｙ ｖａｌｕｅ）は、２０．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。樹脂の不揮発性内容物の測定値は、１１０℃まで１時間にわたって加熱したサンプルの重量の減少として測定した場合、６９．９％であった。ＧＰＣによるポリマーの分析（直鎖ポリスチレン標準を使用する）は、このポリマーが、１０，１１５のＭｗ値、２，７９８のＭｎ値、そして３．６のＭｗ／Ｍｎ値を有することを示した。
【００３２】
（第２部）
ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｂ」の合成を、以下のように実施する：
【００３３】
【表２】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷したコンデンサー、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。フラスコの内容物を、還流温度まで加熱した。チャージ＃２およびチャージ＃３の添加を同時に開始し、３時間にわたって続けた。添加が完了した後、反応物を、１２０℃で３０分間維持した。次いで、チャージ＃４をこの混合物に加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃５を加えた。チャージ＃５を添加した後、この混合物を、さらに６０分間維持し、そしてチャージ＃６を加えた。
【００３４】
次いで、この反応産物を冷まし、取り出して、分析した。決定された酸価は、２８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。樹脂の不揮発性内容物の測定値は、１１０℃まで１時間にわたって加熱したサンプルの重量の減少として測定した場合、５９．７０％であった。ＧＰＣによるポリマーの分析（直鎖ポリスチレン標準を使用する）は、このポリマーが、１４７，５９８のＭｗ値、４，９３７のＭｎ値、そして２９．９のＭｗ／Ｍｎ値を有することを示した。
【００３５】
（実施例２）
この実施例は、ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマーの調製を説明する。
【００３６】
ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｃ」の合成を、以下のように実施する：
【００３７】
【表３】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷コンデンサー、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。このフラスコの内容物を、還流温度まで加熱した。チャージ＃２およびチャージ＃３の添加を同時に開始し、３時間にわたって続けた。添加が完了した後、反応物を、１２０℃で３０分間維持した。次いで、チャージ＃４をこの混合物に加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃５を加えた。チャージ＃５を添加した後、この混合物を、さらに６０分間維持し、そしてチャージ＃６を加えた。
【００３８】
次いで、この反応産物を冷まし、取り出して、分析した。決定された酸価は、２８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。樹脂の不揮発性内容物の測定値は、１１０℃まで１時間にわたって加熱したサンプルの重量の減少として測定した場合、６１．００％であった。ＧＰＣによるポリマーの分析（直鎖ポリスチレン標準を使用する）は、このポリマーが、３８，７９４のＭｗ値、４，８７８のＭｎ値、そして８．０のＭｗ／Ｍｎ値を有することを示した。
【００３９】
（実施例３）
この実施例は、アクリルポリマーの調製を説明する。
【００４０】
アクリルポリマー「Ｄ」の合成を、以下のように行う：
【００４１】
【表４】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷コンデンサー、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。フラスコの内容物を、還流温度まで加熱した。チャージ＃２およびチャージ＃３の添加を同時に開始し、３時間にわたって続けた。添加が完了した後、チャージ＃４の１／３をこの混合物に加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃４のさらに１／３を加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃４のさらに１／３を加えた。チャージ＃４の最後の部分を加えた後、この混合物を、さらに１２０分間維持し、そして冷まして、リアクタから取り出した。
【００４２】
（実施例４）
コーティング組成物を、実施例１（第２部）のポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｂ」から調合した。
【００４３】
撹拌を備えた適切な容器に、９３．８ｇのポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｂ」を加えた。次いで、このコーティングに、４０．０ｇのＧＰＲＩ ７５９０（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ）フェノール樹脂溶液を加えた。完全に混合した時、６．８ｇのＮ，Ｎ’−ジエチルエタノールアミンを撹拌しながら加え、その後、１８５９．４ｇの脱イオン水を非常にゆっくりと加えた。
【００４４】
得られたコーティングを、スズめっきした２０７．５イージーオープン蓋上に電着した。この電着を、２４５ボルト、ドウェル（ｄｗｅｌｌ）３秒間、浴温華氏７７度で行った。この蓋を、ガスオーブンで３分間華氏４１０度のオーブン温度でベーキングし、約８ｍｇ／ｉｎ２のフィルム重量を得た。得られた蓋を、Ｗｉｌｋｅｎｓ−Ａｎｄｅｒｓｏｎ ＷＡＣＯ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｎａｍｅｌ Ｒａｔｅｒを用いて、フィルム強度について試験した（表５参照）。平均エナメル評点値が３ミリアンプ未満であり、１回の値で５を超える値が存在しないものを、標的とした。
【００４５】
（実施例５）
実施例２のポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｃ」から、コーティング組成物を調合した。
【００４６】
撹拌を備えた適切な容器に、９１．８ｇのポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｃ」を加えた。これに、４０．０ｇのＧＰＲＩ ７５９０（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ）フェノール樹脂溶液を加えた。完全に混合した時、９．５ｇのＮ，Ｎ’−ジエチルエタノールアミンを撹拌しながら加え、その後、１８５８．７ｇの脱イオン水を非常にゆっくりと加えた。
【００４７】
得られたコーティングを、スズめっきした２０７．５イージーオープン蓋上に電着した。この電着を、２４５ボルト、ドウェル（ｄｗｅｌｌ）３秒間、浴温華氏７７度で行った。この蓋を、ガスオーブンで３分間華氏４１０度のオーブン温度でベーキングし、約８ｍｇ／ｉｎ２のフィルム重量を得た。得られた蓋を、Ｗｉｌｋｅｎｓ−Ａｎｄｅｒｓｏｎ ＷＡＣＯ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｎａｍｅｌ Ｒａｔｅｒを用いて、フィルムの完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）について試験した（表５参照）。平均エナメル評点値が３ミリアンプ未満であり、１回の値で５を超える値が存在しないものを、標的とした。
【００４８】
（実施例６）
実施例３のアクリルポリマー「Ｄ」からコーティング組成物を調合した。
【００４９】
撹拌を備えた適切な容器に、６７．７ｇのアクリルポリマー「Ｄ」を加えた。これに、４０．０ｇのＭＥＴＨＹＬＯＮ ７５１０８（Ｄｕｒｅｚ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）フェノール樹脂を加えた。完全に混合した時、１０．２ｇのＮ，Ｎ’−ジエチルエタノールアミンを撹拌しながら加え、その後、１８８２．１ｇの脱イオン水を非常にゆっくりと加えた。
【００５０】
得られたコーティングを、スズめっきした３００イージーオープン蓋上に電着した。この電着を、２３０ボルト、ドウェル（ｄｗｅｌｌ）３０秒間、浴温華氏８５度で行った。この蓋を、ガスオーブンで３分間華氏４１０度のオーブン温度でベーキングし、約８ｍｇ／ｉｎ２のフィルム重量を得た。得られた蓋を、Ｗｉｌｋｅｎｓ−Ａｎｄｅｒｓｏｎ ＷＡＣＯ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｎａｍｅｌ Ｒａｔｅｒを用いて、フィルムの完全性について試験した（表５参照）。平均エナメル評点値が３ミリアンプ未満であり、１回の値で５を超える値が存在しないものを、標的とした。
【００５１】
【表５】
表５から見られるように、優秀なエナメル評点読み取りを、３種全てのコーティングから得た。
【００５２】
本発明の特定の実施形態が、説明の目的で上に記載されているが、本発明の詳細の多くのバリエーションが、添付の特許請求の範囲に規定される本発明から逸脱することなく行われ得ることが、当業者には明らかである。
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、フルパネルイージーオープン蓋（ｆｕｌｌ ｐａｎｅｌ ｅａｓｙ ｏｐｅｎ ｅｎｄ）を電気コーティングする方法であって、ここで、この蓋の表面は、電着の前には実質的にコーティングされていない方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景情報）
腐食を遅らせるかもしくは阻害するための、金属に対する種々の処理溶液および前処理溶液は、十分に確立されている。このことは、金属の食品缶詰の分野において、特に当てはまる。コーティングは、このような容器の内側に適用されて、内容物が容器の金属と接触することを防ぐ。金属と食品もしくは飲料との間の接触は、金属容器の腐食をもたらし得、この腐食は、次いで、この食品もしくは飲料を汚染し得る。
【０００３】
食品缶詰の金属蓋は、代表的に、既に塗装されているかそして／またはワニス掛けされている金属シートから、蓋がスタンピングされる操作によって産生される。スタンピング手順の結果として、コーティングのひび割れもしくは破損が起こり得る。電着は、しばしば、これらのひびもしくは破損を「修復」するために使用され、電着可能コーティングが、裸の金属が曝されている比較的小さな領域の上に堆積される。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面を電気コーティングする方法に関し、この方法は、この蓋の上に、電着可能コーティングを電着する工程を包含する。この方法にしたがって調製されたフルパネルイージーオープン蓋もまた、本発明の範囲内である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
（発明の詳細な説明）
本発明は、フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面を電気コーティングする方法に関し、この方法は、この蓋の上に、電着可能コーティングを電着する工程を包含する。この蓋の表面は、本発明の方法にしたがって、実質的にコーティングされていない。
【０００６】
フルパネルイージーオープン蓋は、缶の開缶の際に蓋の実質的に全て（すなわち、９０％以上）が除去される蓋（ｅｎｄ）もしくは蓋（ｌｉｄ）として当業者に理解される。開缶は、缶切りとは対照的に、プルタブの手段によって達成される。蓋の全周を実質的に取り巻く刻み目（ｓｃｏｒｅ）は、代表的にプルタブの手段によって、開缶もしくは缶からの蓋の除去を容易にする。したがって、フルパネルイージーオープン蓋は、他の蓋（ｌｉｄ）もしくは蓋（ｅｎｄ）（缶切りによってのみ除去され得る蓋、または蓋の小さな部分しか除去されないかさもなければ（例えば飲料缶の様式で）蓋の小さな部分しか開かない蓋）と区別される。フルパネルイージーオープン蓋のコーティングは、大きな刻み目領域およびフルパネルイージーオープン蓋に伴う他の複雑さゆえに、しばしば、他の缶の蓋（ｅｎｄ）もしくは蓋（ｌｉｄ）よりも改善することが難しいことが、当業者によってさらに理解される。リベットもまた、代表的に、タブをその場所に維持するために必要とされる。刻み目と同様に、このリベットは、しばしば、この蓋の製造を、もっとずっと困難にし得る。
【０００７】
本発明の方法に従い、フルパネルイージーオープン蓋は、電着の手段によってコーティングされる。この蓋の実質的にコーティングされていない表面が、本発明の方法によってコーティングされる。「実質的にコーティングされていない」および同様の用語は、表面の５０％以上がコーティングされていないことを意味する。したがって、本発明は、当該分野で公知の電気コーティング「修復」（ここでは、電着の前には蓋の５０％よりずっと少ない表面だけがコーティングされていない）とは異なる。このような蓋は、１つ以上の他の層で既に実質的にコーティングされている。さらに、上で記載した従来の蓋修復方法論では、蓋の非常に低い割合しか電気コーティングされない。したがって、本発明の方法は、従来技術と異なっている。例えば、事前コーティング（例えば、ある種の印刷）された、透明なオーバーコーティングを有する外側を有する蓋は、本発明の方法にしたがって処理され得、ここで、蓋の外側の任意のコーティングされていない部分および／または実質的にコーティングされていない蓋の内側が、電気コーティングされる。電着可能コーティングは、電気コーティング前にコーティングされている蓋のいかなる部分にも、このコーティングが導電性でない限り、堆積しないことが理解される。別の代替形態において、内部および／または外部において実質的にコーティングを有さない蓋が、本発明の方法にしたがって処理され得る。これらの代替形態は、限定的であるとは意図されない。
【０００８】
蓋において、電着の間この蓋を適切に維持するために使用されるデバイスの結果として、「接触点（ｔｏｕｃｈ ｐｏｉｎｔ）」が生じ得ることがさらに理解される。しかし、接触点の影響は、接触が除去されそして未硬化の電気コーティング塗装が接触点に流入する際（例えば、高温ベーキングの間）に起こる「リフローイング」によって、最小化される。さらに、接触点が生じる蓋の上の点は、しばしば、缶の製造の間にクリンプされ、空気もしくは缶の内容物に曝されない。
【０００９】
任意の適切な電着可能コーティングが、本発明にしたがって使用され得る。陽極電着もしくは陰極電着のいずれも使用され得、陰極電着は、代表的により好適である。しかし、フルパネルイージーオープン蓋は、代表的に、食品缶詰と組み合わせて使用されているので、食品との直接の接触については米国食品医薬品局（「ＦＤＡ」）に認可された成分を使用すること、および／または欧州既存商業化学物質（「ＥＩＮＥＣＳ」）を使用することが所望され得る。用語「食品缶詰」は、本明細書中で、任意の種類の食品もしくは飲料を維持するための、缶、コンテナもしくは任意の種類の金属容器をいう。例えば、コーティングは、導電性物質上に電着され得る、産業界で使用される任意の従来のエポキシ−アミンコーティングであり得る。
【００１０】
樹脂の形成において有用であるポリマーの例としては、ヒドロキシル含有アクリルコポリマーもしくはカルボン酸含有アクリルコポリマー、ヒドロキシル含有ポリエステルポリマーもしくはカルボン酸含有ポリエステルポリマー、イソシアネート含有ポリウレタンポリマーもしくはヒドロキシル含有ポリウレタンポリマー、ならびにアミン含有ポリ尿素もしくはイソシアネート含有ポリ尿素が挙げられる。これらのポリマーは、さらに、米国特許第５，９３９，４９１号、第７欄、第７行〜第８欄、第２行に記載される；この特許ならびにこの特許の中で引用されている特許は、本明細書中で参考として援用される。特に適切なフィルム形成樹脂は、アクリル樹脂およびエポキシ−アクリル樹脂であり、例えば、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている樹脂または当該分野で報告されている他の樹脂である。これらの樹脂についての硬化剤もまた、’４９１特許の第６欄、第６行〜第６２行に記載される；特に適した架橋剤、特にエポキシ−アクリル樹脂およびアクリル樹脂に適した架橋剤としては、メラミン、ベンゾグアナミンおよびフェノール架橋剤が挙げられる。「フェノール」は、１つ以上のフェノールモノマー（例えばフェノール、ビスフェノール Ａ、ｔ−ブチル−フェノール、ならびにホルムアルデヒドと反応した同様のもの）から作製されるポリマーをいうことが、理解される。
【００１１】
本発明の特定の実施形態において、電着コーティングは、エポキシ非含有である。「エポキシ非含有」および同様の用語は、コーティングの全ての成分が、オキシラン環もしくはオキシラン環の残基；ビスフェノール Ａ；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（「ＢＡＤＧＥ」）またはＢＡＤＧＥの付加物を実質的に含まないことを意味する。他の実施形態において、本発明にしたがうコーティングは、エポキシ非含有かつ／またはポリビニル塩化物および／もしくは関連のハロゲン化物含有ビニルポリマー非含有であり得る。
【００１２】
本発明の特定の実施形態において、コーティングはエポキシ非含有であり、アクリル樹脂（例えば、フェノールと架橋したアクリル）を含む。アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル（例えばヒドロキシエチルメタクリレートもしくはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）であり得る；（メタ）アクリルのアルキルエステルもまた使用され得、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなど、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ホルムアルデヒドおよびブタノールと反応したアクリルアミド（「ｎＢＭＡ」）、ビニル芳香族化合物（例えばスチレンおよびビニルトルエン）、ニトリル（例えば（メタ）アクリロニトリル）、およびビニルエステル（例えば酢酸ビニル）である。当業者に公知の任意の他のアクリルモノマーもまた、使用され得る。用語「（メタ）アクリレート」および同様の用語は、従来的に、および本明細書中で、メタクリレートおよびアクリレートの両方を意味するように使用される。特定の実施形態において、アクリルの組み合わせが、使用され得る。
【００１３】
本発明の特定の実施形態において、コーティングは、アクリル部分およびポリエステル部分の両方を含み得る。２つの部分は、例えば、ブレンディング（ｂｌｅｎｄｉｎｇ）によって、もしくはグラフティング（ｇｒａｆｔｉｎｇ）によって合わされ得る。適切なブレンドおよびグラフトは、米国出願公開第２００４／００４４１１７号Ａ１に記載され、これは、本明細書によって参考として援用される。
【００１４】
特定の実施形態において、本発明のコーティングは、水性（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ）すなわち水性（ａｑｕｅｏｕｓ）コーティングである。水性コーティングは、一般に、溶媒ベースのコーティングよりも、環境的な理由により好ましい。用語「水性（ａｑｕｅｏｕｓ）」は、本明細書中で使用される場合、このコーティングが、主に水であることを意味する。従来の溶媒（例えばアルコール）の少量、例えば（揮発物の総重量ベースで）２０重量％もしくはそれ未満は、含まれてもよく、なお本発明の水性組成物の範囲内である。実際、少量の溶媒（例えば、アルコール、ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥなど）が入ることは、明らかに本発明の特定の実施形態の水性組成物の範囲内である。
【００１５】
水性コーティング組成物を調製するために、樹脂の水溶性を改善することが、必要である場合があるかまたは所望される場合がある。例えば、米国出願公開第２００４／００４４１１７号Ａ１（これは本明細書によって本明細書中で参照される）に記載されるアクリル樹脂および／またはポリエステル／アクリルコポリマーは、本発明における使用に好適であり、そして適切なアミン（例えばジメチルエチルアミン）による酸の中性化によって改善された水溶性を有し得る。酸が十分に中性化される場合、したがって、これは水にゆっくりと添加され得る。
【００１６】
本発明にしたがって使用されるコーティングは、エポキシ非含有であろうとなかろうと、代表的に、硬化剤を含む。本発明の特定の実施形態において、硬化剤は、フェノールもしくはフェノールの混合物である。適切なフェノールは、ＣｙｔｅｃからＰＨＥＮＯＤＵＲラインで市販されている。特定の実施形態において、架橋剤は、コーティングの総固体重量の３０重量％以上（例えば、５０重量％以上、例えば、６０重量％以上）を構成する。
【００１７】
本発明にしたがって使用されるコーティングはまた、色素を含み得る。任意の適切な色素が使用され得、これらとしては、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、およびＭｇＯが挙げられる。色素は、着色のために添加され得、また、高硫化物食品（例えば、肉）を含み得る食品缶詰のコーティングにおけるしみを隠すためおよびしみ耐性のために添加され得る。
【００１８】
本発明にしたがって使用される組成物は、さらに、当該分野で標準的な１種以上の添加物（例えば、合体溶媒（ｃｏａｌｅｓｃｅｎｃｅ ｓｏｌｖｅｎｔ）、可塑剤、分散化剤、湿潤剤、光安定化剤、界面活性剤および触媒）をさらに含み得る。このような添加物は、使用される場合、コーティングの総固体重量ベースで０．００１〜５重量％を構成する。
【００１９】
当該分野で周知の方法のいずれかのような任意の適切な電気コーティング方法が、本発明にしたがって使用され得る。同様に、電着コーティングの硬化は、当該分野で公知の硬化パラメータを用い、そして使用した特定のコーティングに基づいて行われ得る。例えば、特定のフェノールを使用する場合、華氏４００度で３分間の硬化が適切であり得る。硬化コーティングの乾燥フィルム厚は、例えば、７〜１２ｍｇｓ／ｉｎ２の範囲であり得る。
【００２０】
フルパネルイージーオープン蓋は、導電性基板からなることが理解される。適切な基板としては、缶分野で公知の任意の基板（例えば、スズめっきした鋼、スズ非含有鋼、および鉄めっきした鋼）が挙げられる。
【００２１】
本発明のフルパネルイージーオープン蓋は、任意の適切な種類の缶（例えば、食品缶詰）と組み合わせて使用され得る。適切な缶としては、ツーピース缶（ｔｗｏ−ｐｉｅｃｅ ｃａｎ）およびスリーピース缶（ｔｈｒｅｅ−ｐｉｅｃｅ ｃａｎ）が挙げられる。ツーピース缶は、引き抜き加工された（ｄｒａｗｎ）鉄の壁の缶をいうことが当業者によって理解され得る。スリーピース缶は、平らなシートでコーティングされて、組み立てられてそして溶接されたものをいうことが当業者によって理解され得る。
【００２２】
本発明はさらに、フルパネルイージーオープン蓋を調製する方法に関し、この方法は、金属シートから蓋をスタンピングする工程、およびこの蓋の上に電着可能コーティングを電着する工程を包含する。この蓋の少なくとも１つの表面は、この電着工程の前には実質的にコーティングされていない。特定の実施形態において、この金属は、例えば、市販の潤滑剤を使用することによって、スタンピングの前に潤滑され得る。好適な潤滑剤は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。代表的に、潤滑剤は、スタンピング後に金属から洗浄される。さらに、任意の従来の洗浄剤（例えば、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている酸性洗浄剤もしくはアルカリ性洗浄剤）が、この潤滑剤を除去するために使用され得る。潤滑剤は、「コーティング」を構成せず、潤滑剤および／または洗浄剤を適用されたがそれ以外は何も適用されていないフルパネルイージーオープン蓋は、なお「コーティングされていない」ことが、当業者によって理解される。特定の実施形態において、蓋の表面の一方もしくは両方の一定部分は、電着の前に適用された一定のコーティングを有し得る。例えば、電気コーティングの前に、この蓋の一方もしくは両方の側に、印刷もしくは他のデザインが適用され得る。印刷は、透明な保護コーティングでカバーされ得る。この蓋の少なくとも１つの表面は、電着の前に実質的にコーティングされていない。電着プロセス、コーティングなどは、上で記載したとおりである。
【００２３】
本発明の任意の実施形態にしたがい、第１の電気コーティングの硬化の後、第２の電気コーティングを適用することが所望され得る。第２の電気コーティングは、第１のコーティングの硬化の間に作製されていた可能性のある何らかのブリスター点もしくは接触点の可能性を最小限にすることが望ましい。しかし、代表的に、フルパネルイージーオープン蓋上の１つの電着可能コーティングは、適切なエナメル評点（ｅｎａｍｅｌ ｒａｔｅｒ）試験結果を生じる。例えば、本発明の方法は、２５ミリアンプ未満（例えば１０ミリアンプ未満もしくは５ミリアンプ未満ですらある）のエナメル評点読み取りを与える、蓋における一貫した結果を生じ得る。第２の電気コーティングが、本発明にしたがって使用され得るが、本発明の方法にしたがう電気コーティングの上面の上にさらなるコーティングは必要ないことが、本発明の特徴である。
【００２４】
本発明の特定の実施形態にしたがい、蓋に対する修復の必要性は、排除されない場合は最小化される。何故なら、この部分は、コーティングの前にスタンピングされるからである。したがって、本発明は、従来の方法と比較して時間と材料の両方における有意な節約を示す。従来の方法においては、１つ、２つもしくは３つものコーティングが、金属シートに適用され、蓋がスタンピングされ、そしてこのコーティングの修復が必要とされる。
【００２５】
本発明は、本明細書中で開示される本発明の方法のいずれかにしたがって調製されるフルパネルイージーオープン蓋にさらに関する。
【００２６】
本明細書中で使用される場合、他にはっきりと特定されない限り、値、範囲、量もしくは百分率を表す全ての数は、語「約」が、この用語がはっきりと表されていない場合であっても、前に置かれるものとして読まれ得る。本明細書中で挙げられる任意の数の範囲は、その中に含まれる全ての下位範囲を含むことが意図される。複数形は、単数形を包含し、逆もまた然りである。例えば、特定の実施形態が、「１種の（ａｎ）」アクリル樹脂の点から記載されている場合があるが、この場合、１種以上のアクリル樹脂が使用され得る。また、本明細書中で使用される場合、用語「ポリマー」は、プレポリマー、オリゴマーならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方をいうことが意味される。接頭語「ポリ」は、２以上を意味する。
【実施例】
【００２７】
以下の実施例は、本発明を説明することを意図されており、いかなる意味でも本発明を限定すると解釈されるべきではない。
【００２８】
（実施例１）
本実施例は、ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマーの調製を説明する。
【００２９】
（第１部）
ポリエステル「Ａ」の合成を、以下のように実施する：
【００３０】
【表１】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷コンデンサーに接続した充填カラム、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。反応混合物を、１２５℃まで加熱した。チャージ＃２を、この混合物に加え、そして得られた混合物を加熱して、窒素雰囲気中で反応させた。１３０℃で、エステル化プロセスによって発生した水が集まり始めた。継続的に水を除去しながら、加熱を２００℃まで続けた。水の蒸留が顕著に減速し始めるまで、反応温度を２００℃に維持した。この反応混合物を、１８０℃まで冷まし、充填カラムをＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋと置き換え、そして窒素スパージを開始した。チャージ＃３を加え、そしてこの反応物を、１９５℃まで７時間にわたって加熱し、７時間目に、酸価は３．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満であった。樹脂を冷まし、チャージ＃４で薄め、取り出し、そして分析した。
【００３１】
決定された酸価は、２．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり、そしてヒドロキシ価（ｈｙｄｒｏｘｙ ｖａｌｕｅ）は、２０．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。樹脂の不揮発性内容物の測定値は、１１０℃まで１時間にわたって加熱したサンプルの重量の減少として測定した場合、６９．９％であった。ＧＰＣによるポリマーの分析（直鎖ポリスチレン標準を使用する）は、このポリマーが、１０，１１５のＭｗ値、２，７９８のＭｎ値、そして３．６のＭｗ／Ｍｎ値を有することを示した。
【００３２】
（第２部）
ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｂ」の合成を、以下のように実施する：
【００３３】
【表２】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷したコンデンサー、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。フラスコの内容物を、還流温度まで加熱した。チャージ＃２およびチャージ＃３の添加を同時に開始し、３時間にわたって続けた。添加が完了した後、反応物を、１２０℃で３０分間維持した。次いで、チャージ＃４をこの混合物に加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃５を加えた。チャージ＃５を添加した後、この混合物を、さらに６０分間維持し、そしてチャージ＃６を加えた。
【００３４】
次いで、この反応産物を冷まし、取り出して、分析した。決定された酸価は、２８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。樹脂の不揮発性内容物の測定値は、１１０℃まで１時間にわたって加熱したサンプルの重量の減少として測定した場合、５９．７０％であった。ＧＰＣによるポリマーの分析（直鎖ポリスチレン標準を使用する）は、このポリマーが、１４７，５９８のＭｗ値、４，９３７のＭｎ値、そして２９．９のＭｗ／Ｍｎ値を有することを示した。
【００３５】
（実施例２）
この実施例は、ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマーの調製を説明する。
【００３６】
ポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｃ」の合成を、以下のように実施する：
【００３７】
【表３】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷コンデンサー、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。このフラスコの内容物を、還流温度まで加熱した。チャージ＃２およびチャージ＃３の添加を同時に開始し、３時間にわたって続けた。添加が完了した後、反応物を、１２０℃で３０分間維持した。次いで、チャージ＃４をこの混合物に加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃５を加えた。チャージ＃５を添加した後、この混合物を、さらに６０分間維持し、そしてチャージ＃６を加えた。
【００３８】
次いで、この反応産物を冷まし、取り出して、分析した。決定された酸価は、２８．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。樹脂の不揮発性内容物の測定値は、１１０℃まで１時間にわたって加熱したサンプルの重量の減少として測定した場合、６１．００％であった。ＧＰＣによるポリマーの分析（直鎖ポリスチレン標準を使用する）は、このポリマーが、３８，７９４のＭｗ値、４，８７８のＭｎ値、そして８．０のＭｗ／Ｍｎ値を有することを示した。
【００３９】
（実施例３）
この実施例は、アクリルポリマーの調製を説明する。
【００４０】
アクリルポリマー「Ｄ」の合成を、以下のように行う：
【００４１】
【表４】
チャージ＃１を、モーター駆動ステンレス鋼撹拌ブレード、水冷コンデンサー、および温度フィードバックコントロールデバイスを通して接続したサーモメーターを有する加熱マントルを備えた、丸底４つ首フラスコに加えた。フラスコの内容物を、還流温度まで加熱した。チャージ＃２およびチャージ＃３の添加を同時に開始し、３時間にわたって続けた。添加が完了した後、チャージ＃４の１／３をこの混合物に加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃４のさらに１／３を加え、そしてさらに６０分後、チャージ＃４のさらに１／３を加えた。チャージ＃４の最後の部分を加えた後、この混合物を、さらに１２０分間維持し、そして冷まして、リアクタから取り出した。
【００４２】
（実施例４）
コーティング組成物を、実施例１（第２部）のポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｂ」から調合した。
【００４３】
撹拌を備えた適切な容器に、９３．８ｇのポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｂ」を加えた。次いで、このコーティングに、４０．０ｇのＧＰＲＩ ７５９０（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ）フェノール樹脂溶液を加えた。完全に混合した時、６．８ｇのＮ，Ｎ’−ジエチルエタノールアミンを撹拌しながら加え、その後、１８５９．４ｇの脱イオン水を非常にゆっくりと加えた。
【００４４】
得られたコーティングを、スズめっきした２０７．５イージーオープン蓋上に電着した。この電着を、２４５ボルト、ドウェル（ｄｗｅｌｌ）３秒間、浴温華氏７７度で行った。この蓋を、ガスオーブンで３分間華氏４１０度のオーブン温度でベーキングし、約８ｍｇ／ｉｎ２のフィルム重量を得た。得られた蓋を、Ｗｉｌｋｅｎｓ−Ａｎｄｅｒｓｏｎ ＷＡＣＯ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｎａｍｅｌ Ｒａｔｅｒを用いて、フィルム強度について試験した（表５参照）。平均エナメル評点値が３ミリアンプ未満であり、１回の値で５を超える値が存在しないものを、標的とした。
【００４５】
（実施例５）
実施例２のポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｃ」から、コーティング組成物を調合した。
【００４６】
撹拌を備えた適切な容器に、９１．８ｇのポリエステル−グラフト−アクリルコポリマー「Ｃ」を加えた。これに、４０．０ｇのＧＰＲＩ ７５９０（Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ）フェノール樹脂溶液を加えた。完全に混合した時、９．５ｇのＮ，Ｎ’−ジエチルエタノールアミンを撹拌しながら加え、その後、１８５８．７ｇの脱イオン水を非常にゆっくりと加えた。
【００４７】
得られたコーティングを、スズめっきした２０７．５イージーオープン蓋上に電着した。この電着を、２４５ボルト、ドウェル（ｄｗｅｌｌ）３秒間、浴温華氏７７度で行った。この蓋を、ガスオーブンで３分間華氏４１０度のオーブン温度でベーキングし、約８ｍｇ／ｉｎ２のフィルム重量を得た。得られた蓋を、Ｗｉｌｋｅｎｓ−Ａｎｄｅｒｓｏｎ ＷＡＣＯ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｎａｍｅｌ Ｒａｔｅｒを用いて、フィルムの完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）について試験した（表５参照）。平均エナメル評点値が３ミリアンプ未満であり、１回の値で５を超える値が存在しないものを、標的とした。
【００４８】
（実施例６）
実施例３のアクリルポリマー「Ｄ」からコーティング組成物を調合した。
【００４９】
撹拌を備えた適切な容器に、６７．７ｇのアクリルポリマー「Ｄ」を加えた。これに、４０．０ｇのＭＥＴＨＹＬＯＮ ７５１０８（Ｄｕｒｅｚ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）フェノール樹脂を加えた。完全に混合した時、１０．２ｇのＮ，Ｎ’−ジエチルエタノールアミンを撹拌しながら加え、その後、１８８２．１ｇの脱イオン水を非常にゆっくりと加えた。
【００５０】
得られたコーティングを、スズめっきした３００イージーオープン蓋上に電着した。この電着を、２３０ボルト、ドウェル（ｄｗｅｌｌ）３０秒間、浴温華氏８５度で行った。この蓋を、ガスオーブンで３分間華氏４１０度のオーブン温度でベーキングし、約８ｍｇ／ｉｎ２のフィルム重量を得た。得られた蓋を、Ｗｉｌｋｅｎｓ−Ａｎｄｅｒｓｏｎ ＷＡＣＯ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｅｎａｍｅｌ Ｒａｔｅｒを用いて、フィルムの完全性について試験した（表５参照）。平均エナメル評点値が３ミリアンプ未満であり、１回の値で５を超える値が存在しないものを、標的とした。
【００５１】
【表５】
表５から見られるように、優秀なエナメル評点読み取りを、３種全てのコーティングから得た。
【００５２】
本発明の特定の実施形態が、説明の目的で上に記載されているが、本発明の詳細の多くのバリエーションが、添付の特許請求の範囲に規定される本発明から逸脱することなく行われ得ることが、当業者には明らかである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面を電気コーティングするための方法であって、該方法は、該蓋の上に電着可能コーティングを電着する工程を包含する、方法。
【請求項２】
前記方法は、陽極電着によって達成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティングは、エポキシを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記コーティングは、エポキシ非含有である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記コーティングは、アクリルを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記アクリルは、ヒドロキシエチルメタクリレートを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記コーティングは、フェノール架橋剤をさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記架橋剤は、総固体重量ベースで前記コーティングの少なくとも５０重量％を構成する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記架橋剤は、総固体重量ベースで前記コーティングの少なくとも６０重量％を構成する、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記コーティングは、ポリエステルをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項１１】
前記アクリルおよびポリエステルは、グラフトコポリマーである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記コーティングは、水性である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記コーティングは、水性である、請求項５に記載の方法。
【請求項１４】
フルパネルイージーオープン蓋を調製するための方法であって、該方法は、以下：
（ａ）金属シートから蓋をスタンピングする工程；および
（ｂ）該蓋の上に電着可能コーティングを電着する工程；
を包含し、ここで、該蓋の表面は、工程（ｂ）の前には実質的にコーティングされていない、方法。
【請求項１５】
前記金属シートは、スタンピングの前に潤滑される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記スタンピングされた蓋は、電着の前に洗浄される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
表面の一部分は、電着の前に適用されたコーティングを有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１にしたがって調製されたフルパネルイージーオープン蓋。
【請求項１９】
請求項１４にしたがって調製されたフルパネルイージーオープン蓋。
【請求項１】
フルパネルイージーオープン蓋の実質的にコーティングされていない表面を電気コーティングするための方法であって、該方法は、該蓋の上に電着可能コーティングを電着する工程を包含する、方法。
【請求項２】
前記方法は、陽極電着によって達成される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティングは、エポキシを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記コーティングは、エポキシ非含有である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記コーティングは、アクリルを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記アクリルは、ヒドロキシエチルメタクリレートを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記コーティングは、フェノール架橋剤をさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記架橋剤は、総固体重量ベースで前記コーティングの少なくとも５０重量％を構成する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記架橋剤は、総固体重量ベースで前記コーティングの少なくとも６０重量％を構成する、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記コーティングは、ポリエステルをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項１１】
前記アクリルおよびポリエステルは、グラフトコポリマーである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記コーティングは、水性である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記コーティングは、水性である、請求項５に記載の方法。
【請求項１４】
フルパネルイージーオープン蓋を調製するための方法であって、該方法は、以下：
（ａ）金属シートから蓋をスタンピングする工程；および
（ｂ）該蓋の上に電着可能コーティングを電着する工程；
を包含し、ここで、該蓋の表面は、工程（ｂ）の前には実質的にコーティングされていない、方法。
【請求項１５】
前記金属シートは、スタンピングの前に潤滑される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記スタンピングされた蓋は、電着の前に洗浄される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
表面の一部分は、電着の前に適用されたコーティングを有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
請求項１にしたがって調製されたフルパネルイージーオープン蓋。
【請求項１９】
請求項１４にしたがって調製されたフルパネルイージーオープン蓋。
【公表番号】特表２００９−５１５０３５（Ｐ２００９−５１５０３５Ａ）
【公表日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５３４６３１（Ｐ２００８−５３４６３１）
【出願日】平成１８年１０月３日（２００６．１０．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０３８６９７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０４４３５９
【国際公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年４月９日（２００９．４．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月３日（２００６．１０．３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００６／０３８６９７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０４４３５９
【国際公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【出願人】（５９９０８７０１７）ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド (267)
【Ｆターム（参考）】
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