ポリカルバゾリル（メタ）アクリレート発光組成物
本発明は、次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを提供する。式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、ｍは１〜約２０であり、ｎは１〜約２０であり、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。本発明の組成物は、発光デバイス中の発光層として有用である。したがって本発明は、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを含む発光層を含んでなる有機発光デバイスも提供する。
【化１】
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカルバゾリル（メタ）アクリレート発光組成物及びそれを用いた有機発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧バイアスを受けると発光する薄膜材料を用いた有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、ますますポピュラーな形態のフラットパネルディスプレイ技術になるものと予想される。これは、ＯＬＥＤが携帯電話、パーソナル・ディジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、車両用情報ディスプレイ、テレビジョンモニター並びに一般照明用光源を含む多種多様の潜在的用途を有するからである。鮮明な色、広い視角、フルモーションビデオとの適合性、広い温度範囲、薄くてコンフォーマブルな形状因子、低い所要電力、及び低コスト製造プロセスの実現可能性を有するので、ＯＬＥＤは陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する未来の代替技術と見られている。また、高い視感度効率のため、ＯＬＥＤはある種の用途のための白熱灯及び恐らくは蛍光灯にさえ取って代わる可能性を有すると見られている。
【０００３】
フルカラーＯＬＥＤを達成するための１つのアプローチは、ホストから発光ゲスト分子へのエネルギー移行を含んでいる。これを実現するためには、ホストの三重項エネルギー状態がゲスト分子より高くなければならない。カルバゾール誘導体は、金属含有発光ゲスト分子の存在下でホスト分子としてうまく働く見込みがあることが判明している。この点では、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）が多用される。しかし、ＰＶＫはその三重項エネルギーギャップが約２．５ｅＶであるので理想的なホスト候補ではない。イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニル−ピリジナト−Ｎ，Ｃ2−ピコリナト）（ＦＩｒｐｉｃ）は、ＯＬＥＤに使用すると高い量子効率を示す青色りん光色素である。ＦＩｒｐｉｃの三重項エネルギーギャップは２．７ｅＶであり、これはＰＶＫの三重項エネルギーギャップより大きく、デバイス中で量子効率の低下をもたらす。したがって、分子が赤色、緑色及び青色発光錯体のホストとして働く可能性をなお維持しながら、高い三重項エネルギーギャップを有するポリマーを有するＯＬＥＤを開発することが当技術分野で要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／０９１８６２号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Chen Y. et al.: "Synthesis and characterization of bi-functional photorefractive polymers", Polymer, 1 February 2001, pages 1101-1107
【発明の概要】
【０００６】
一態様では、本発明は、次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを提供する。
【０００７】
【化１】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、ｍは１〜約２０であり、ｎは１〜約２０であり、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【０００８】
別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の電荷注入層と、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを含む１以上の発光層とを含んでなる有機発光デバイスを提供する。
【０００９】
本発明の上記その他の特徴、態様及び利点は、添付の図面を参照しながら以下の詳しい説明を読んだ場合に一層よく理解されよう。添付の図面中では、図面全体を通じて類似の部分は同一の符号で表されている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明のポリマーを含む有機発光デバイスによって生み出される典型的な空色のエレクトロホスホレセントスペクトルを示す。
【図２】図２は、本発明のポリマーを含む有機発光デバイスの効率をバイアス電圧の関数として示す。正方形はｃｄ／Ａ単位で測定した電流効率を表す一方、三角形はｌｍ／Ｗ単位で測定した電力効率を表している。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのポリマーは、ペンダントカルバゾリル基を有するメタクリレートモノマーである式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含んでいる。場合によっては、カルバゾール単位の３，６位は酸化カップリング反応を受けやすいことがあり、これらの位置の１以上を保護するのが有利なことがある。したがって、ある実施形態では、Ｒ4及びＲ5はｔ−ブチル基であり、他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5はトリアルキルシリル基及びトリアリールシリル基であり、さらに他の実施形態では、これらはジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドである。カルバゾールの３位及び６位を保護するためにはその他多種多様の基を使用することもでき、特に限定されないが、メチル、エチル、メトキシ、トリル、メチルシクロヘキシル及びハロメチルが挙げられる。他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5は水素であり、カルバゾール単位の３位及び６位は保護されていない。
【００１２】
式Ｉのモノマーは、当技術分野で公知の合成手順に従うことによって高い収率で得ることができる。式Ｉのモノマーは（メタ）アクリル酸のエステルであり、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドとＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾールとのエステル化反応によって合成できる。かかるモノマーは、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような供給源から商業的に入手することもできる。当業者には容易に理解される通り、使用する合成方法に応じ、ｎ及びｍの値は特定の値を有する整数であることがあり、或いは一定の分布を有するために平均値として表されることもある。
【００１３】
特定の一態様では、ｎ及びｍの値は１であり、モノマーは次式を有する。
【００１４】
【化２】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。特定の一実施形態では、Ｒ1はＣＨ3であり、モノマーは次式のメタクリレートエステルである。
【００１５】
【化３】
別の特定の実施形態では、Ｒ1はＨであり、モノマーは次式のアクリレートエステルである。
【００１６】
【化４】
モノマーとしての２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート及び２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート、並びにポリマーとしてのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）もまた、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような様々な供給源から商業的に入手できる。
【００１７】
ある実施形態では、本発明で有用なポリマーはホモポリマーである。他の実施形態では、ポリマーはコポリマーであり、さらに（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含んでいる。コポリマーはブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー又はグラフトコポリマーである。モノマー並びに開始剤、温度及び／又は溶媒のような反応条件を適切に選択することで、様々な種類のコポリマーを得ることができる。
【００１８】
本発明で有用なポリマーは、遊離基開始剤、カチオン開始剤、アニオン開始剤などを含む開始剤によって生起されるモノマーの重合によって製造できる。重合は、バルク状態で、適当な溶媒を用いた溶解状態で、或いは適切な懸濁又は乳濁状態で実施できる。特定の一実施形態では、重合はベンゼン又はトルエンのような無極性溶媒中でアゾビスイソブチロニトリルのような遊離基開始剤を用いて実施される。
【００１９】
（メタ）アクリレートモノマーを重合させるための方法は、当技術分野で公知である。ある実施形態では、重合反応は約−５０〜約１００℃の温度で実施できる。重合はまた、大気圧、大気圧未満の圧力、又は大気圧を超える圧力で実施できる。重合反応は、適当な分子量のポリマーを得るために必要な時間にわたって実施される。ポリマーの分子量は当業者にとって公知の技法のいずれかによって決定され、粘度測定法、光散乱法、浸透圧法などがある。ポリマーの分子量は、通例、数平均分子量（Ｍn）又は重量平均分子量（Ｍw）として表される。分子量平均値を決定するための特に有用な技法は、数平均分子量及び重量平均分子量の両方が得られるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）である。ある実施形態では、ポリマーのＭwは皮膜形成を可能にするのに十分な程度に高いことが望ましく、通例は約５０００ｇ／ｍｏｌを超えることが望ましい。他の実施形態では、３００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましく、さらに他の実施形態では、７００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましい。Ｍwは、ポリスチレンを標準として用いて決定される。
【００２０】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのりん光性有機金属化合物は、式Ｌ2ＭＺを有している。式中、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００２１】
一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、りん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００２２】
ある実施形態では、Ｌはシクロメタレート化配位子である。ある特定の実施形態では、Ｌ及びＺは独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００２３】
ある実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は次式の化合物である。
【００２４】
【化５】
式中、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。特定の実施形態では、Ｌはフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺはピコリネートから導かれる。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはピコリン酸から導かれ、りん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００２５】
【化６】
この有機イリジウム化合物（ＦＩｒｐｉｃ）は公知の青色りん光色素である。この有機イリジウム組成物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような様々な供給源から商業的に入手できる。別法として、それは合成することもできる。そのためには、まず適当な反応条件下でシクロメタレート化用配位子２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンを塩化イリジウム（ＩＩＩ）と反応させてクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を得、次いで適当な反応条件下で中間体をピコリン酸と反応させて有機イリジウム組成物を得る。
【００２６】
他の実施形態では、りん光色素は赤色りん光色素、緑色りん光色素、青色りん光色素又はこれらの組合せである。
【００２７】
例示的な青色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００２８】
【化７】
例示的な緑色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００２９】
【化８】
例示的な赤色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３０】
【化９】
本明細書に記載されるりん光性有機金属化合物は、前述したような標準技法又は当技術分野で公知の他の技法によって合成できる。別法として、本発明のりん光性有機金属化合物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手できる。
【００３１】
一実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉのモノマーから導かれる構造単位のモル数に対して約０．０１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は約０．１〜約１０モル％の量で存在する。別法として、有機金属化合物の量はポリマーの総重量に対する重量％として表すことができる。このような場合、有機金属化合物の量は約０．１〜約４０重量％である。
【００３２】
別の態様では、本発明は、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を含むポリマーに関する。式中、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００３３】
ある実施形態では、ＭはＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。他の実施形態では、ＭはＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。特定の一実施形態では、ＭはＩｒであり、重合可能なりん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００３４】
一実施形態では、Ｌ′はシクロメタレート化配位子である。ある実施形態では、Ｌ′及びＺ′は独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。他の特定の実施形態では、Ｌ′は１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００３５】
ある特定の実施形態では、重合可能な有機金属化合物は次式の化合物である。
【００３６】
【化１０】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐは０又は１〜４の整数である。基Ｒ10は有機金属化合物上の重合性基であり、一実施形態ではスチリル基、別の実施形態ではメタクリロイル基、さらに別の実施形態ではアクリロイル基である。
【００３７】
特定の実施形態では、Ｌ′はフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺ′はピコリネートから導かれると共に、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはヒドロキシピコリン酸から導かれ、重合可能なりん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００３８】
【化１１】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【００３９】
本発明の重合可能なりん光性有機金属化合物は多段階プロセスで製造できる。即ち、一実施形態では、水性２−メトキシエタノールのような溶媒の存在下で２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンのような配位子前駆体をＩｒＣｌ3のような金属ハロゲン化物と共に加熱してクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体（例えば、｛（Ｆｐｐｙ）2Ｉｒ（μ−Ｃｌ）｝2）を得ることで第１の中間体を製造できる。クロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を塩基の存在下で４−ヒドロキシピコリン酸のような官能化補助配位子と反応させて対応する官能化有機イリジウム錯体を得ることができる。続いて、有機イリジウム錯体を、ビニル基を含む適当な有機反応体及び官能化有機イリジウム錯体と反応し得る官能基と反応させることで重合可能なりん光性有機金属化合物を得る。本明細書に記載する中間体の一部は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）又はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手することもできる。
【００４０】
一実施形態では、１種以上の重合可能なりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約０．１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約１〜約１０モル％の量で存在する。
【００４１】
本発明によって提供される組成物及びポリマーは、特に限定されないが、発光電気化学セル、光検出器、光伝導セル、フォトスイッチ、フォトトランジスター、ディスプレイデバイスなどを含む多種多様の用途で使用できる。かくして一態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位及び重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。
【００４２】
本発明の組成物は、有機発光デバイス中の電気活性層で使用するのに特によく適している。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーから本質的になる電気活性層を含む有機発光デバイスを提供する。別の実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの発光電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。
【００４３】
有機発光デバイスは、通例、複数の層を含んでいる。かかる層には、最も簡単な場合、陽極層、対応する陰極層、及び前記陽極と前記陰極との間に配設された有機エレクトロルミネセント層がある。電極間に電圧バイアスを印加した場合、陰極からエレクトロルミネセント層中に電子が注入されると共に、エレクトロルミネセント層から陽極に電子が除去される（又は陽極からエレクトロルミネセント層中に「正孔」が「注入」される）。エレクトロルミネセント層中で正孔が電子と結合して一重項又は三重項励起子を形成する際に発光が起こると共に、一重項励起子が放射崩壊によってエネルギーを環境に移送する際にも発光が起こる。
【００４４】
陽極、陰極及び発光材料に加えて有機発光デバイス中に存在し得る他の構成要素には、正孔注入層、電子注入層及び電子輸送層がある。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。有機発光デバイス中に存在し得る追加の構成要素には、正孔輸送層、正孔輸送発光層及び電子輸送発光層がある。
【００４５】
式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含むポリマーは、極めて効率的なデバイスを与え得るために有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のような用途で有用な三重項エネルギー状態を有する。さらに、これらのポリマーの三重項エネルギーはデバイス中に使用されるりん光色素の三重項エネルギーより大きくなり得る程度に高いものであり、したがってホスト分子として役立つことができる。
【００４６】
有機エレクトロルミネセント層は、動作時に電子及び正孔の両方を実質的な濃度で含み、励起子形成及び発光のための部位を提供する有機発光デバイス中の層である。正孔注入層は、陽極に接触していて陽極からＯＬＥＤの内層への正孔注入を促進する層であり、電子注入層は、陰極に接触していて陰極からＯＬＥＤ中への電子注入を促進する層であり、電子輸送層は、陰極から電荷再結合部位への電子伝導を容易にする層である。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。正孔輸送層は、ＯＬＥＤの動作時に陽極から電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、陽極に接触している必要はない層である。正孔輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が正孔であり、残留電子との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。電子輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への電子伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が電子であり、残留正孔との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。
【００４７】
陽極として使用するのに適した材料には、四点プローブ技法で測定して約１００オーム／平方以上のバルク導電率を有する材料がある。陽極としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が多用される。これは、ＩＴＯが光の透過に対して実質的に透明であり、したがって電気活性有機層から放出された光の脱出を容易にするからである。陽極層として使用できる他の材料には、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛インジウムスズ、酸化アンチモン及びこれらの混合物がある。
【００４８】
陰極として使用するのに適した材料には、負電荷キャリヤー（電子）をＯＬＥＤの内層に注入できるゼロ原子価金属がある。陰極として使用するのに適した各種のゼロ原子価金属には、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｙ、ランタニド系列の元素、これらの合金及びこれらの混合物がある。陰極層として使用するのに適した合金材料には、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、Ｉｎ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｃａ及びＡｌ−Ａｕ合金がある。層状の非合金構造体、例えば金属（例えば、カルシウム）又は金属フッ化物（例えば、ＬｉＦ）の薄層をゼロ原子価金属（例えば、アルミニウム又は銀）の厚い層で覆ったものも、陰極として使用できる。特に、陰極はただ１種のゼロ原子価金属（とりわけ、アルミニウム金属）からなり得る。
【００４９】
正孔輸送層で使用するのに適した材料には、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１′−（３，３′−ジメチル）ビフェニル）−４，４′−ジアミン、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２，５−フェニレンジアミン、フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、トリフェニルアミン、１−フェニル−３−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル）−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）ピラゾリン、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、銅フタロシアニン、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリビニルカルバゾール、トリアリールジアミン、テトラフェニルジアミン、芳香族第三アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び米国特許第６，０２３，３７１号に開示されているようなポリチオフェンがある。
【００５０】
電子輸送層として使用するのに適した材料には、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、キノキサリン含有ポリマー及びシアノＰＰＶがある。
【００５１】
定義
本発明の文脈中では、アルキルは、線状、枝分れ又は環状の炭化水素構造及びこれらの組合せを含むものであり、低級アルキル及び高級アルキルを包含する。好ましいアルキル基はＣ20以下のものである。低級アルキルは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基をいい、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチルが挙げられる。高級アルキルは、炭素原子数７以上、好ましくは炭素原子数７〜２０のアルキル基をいい、ｎ−ヘプチル、ｓ−ヘプチル、ｔ−ヘプチル、オクチル及びドデシルが挙げられる。シクロアルキルはアルキルの部分集合であって、炭素原子数３〜８の環状炭化水素基を包含する。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びノルボルニルが挙げられる。アルケニル及びアルキニルは、２以上の水素原子がそれぞれ二重結合又は三重結合で置き換えられたアルキル基をいう。
【００５２】
アリール及びヘテロアリールは、五員若しくは六員芳香環又はヘテロ芳香環であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、二環式九員若しくは十員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、或いは三環式十三員若しくは十四員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むものを意味する。六員乃至十四員芳香族炭素環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリン及びフルオレンがあり、五員乃至十員芳香族複素環としては、例えば、イミダゾール、ピリジン、インドール、チオフェン、ベンゾピラノン、チアゾール、フラン、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピリミジン、ピラジン、テトラゾール及びピラゾールがある。
【００５３】
アリールアルキルとは、アリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はベンジル及びフェネチルである。ヘテロアリールアルキルとは、ヘテロアリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はピリジニルメチル及びピリミジニルエチルである。アルキルアリールとは、１以上のアルキル基が結合したアリール残基を意味する。その具体例はトリル及びメシチルである。
【００５４】
アルコキシ又はアルコキシルとは、酸素を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。その具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ及びシクロヘキシルオキシがある。低級アルコキシとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００５５】
アシルとは、カルボニル官能基を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造、飽和、不飽和又は芳香族構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。アシル残基中の１以上の炭素は、親構造への結合点がカルボニルに保たれる限り、窒素、酸素又は硫黄で置き換えることができる。その具体例としては、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル及びベンジルオキシカルボニルがある。低級アシルとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００５６】
複素環とは、１〜３個の炭素が酸素、窒素又は硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられたシクロアルキル又はアリール残基を意味する。本発明の技術的範囲に属する複素環の例には、ピロリジン、ピラゾール、ピロール、インドール、キノリン、イソキノリン、テトラヒドロイソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール（置換基として存在する場合には一般にメチレンジオキシフェニルと呼ばれる。）、テトラゾール、モルホリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサゾリン、イソキサゾール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びトリアジンがある。
【００５７】
置換とは、特に限定されないがアルキル、アルキルアリール、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールを含む構造単位において、その残基の３個以下のＨ原子が低級アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、ハロアルキル、アルコキシ、カルボニル、カルボキシ、カルボキシアルコキシ、カルボキサミド、アシルオキシ、アミジノ、ニトロ、ハロ、ヒドロキシ、ＯＣＨ（ＣＯＯＨ）2、シアノ、第一アミノ、第二アミノ、アシルアミノ、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール又はヘテロアリールオキシで置き換えられたものをいう。前記フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシの各々は、低級アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ハロアルキル、アルコキシ、シアノ、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシ、カルボキサミド、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ニトロ及び−ＮＲＲ（式中、Ｒは独立にＨ、低級アルキル又はシクロアルキルであり、−ＲＲは縮合して窒素を含む環を形成し得る。）から選択される１〜３個の置換基で任意に置換される。
【００５８】
ハロアルキルとは、１以上のＨ原子がハロゲン原子で置き換えられたアルキル残基をいう。ハロアルキルという用語はペルハロアルキルを包含する。本発明の技術的範囲に属するハロアルキル基の例には、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2及びＣＦ3がある。
【００５９】
シリルとは、１〜３個の炭素が四価ケイ素で置き換えられかつケイ素原子を介して親構造に結合したアルキル残基を意味する。シロキシとは、２つの炭素がアルキル残基で末端封鎖された四価ケイ素で置き換えられかつ酸素原子を介して親構造に結合したアルコキシ残基である。
【００６０】
二座配位子とは、２つの部位を介して金属に結合できる配位子である。同様に、三座配位子とは、３つの部位を介して金属に結合できる配位子である。シクロメタレート化配位子とは、炭素−金属単結合及び１つ又は２つの金属−ヘテロ原子結合により金属原子に結合して環状構造を形成している二座又は三座配位子を意味し、ヘテロ原子はＮ、Ｓ、Ｐ、Ａｓ又はＯである。
【００６１】
本明細書に記載される任意の数値は、低い値と高い値との間に２単位以上の開きがあるときは、低い値から高い値まで１単位ずつ増分する値をすべて含む。例えば、成分の量又は例えば温度、圧力、時間などのプロセス変量の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０であると記載されている場合、本明細書には１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１及び３０〜３２などの値が明示されているものとする。１未満の値については、１単位は場合に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考えられる。これらは明確に意図しているものの例示に過ぎず、記載された最低値と最高値の間の数値の可能な組合せはすべて、本出願において同様に明記されていると考えるべきである。
【実施例】
【００６２】
一般手順：分子量データは、ＵＶ／ＶＩＳ検出器を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＧＰＣ Ｓｅｒｉｅｓ ２０００、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬＧｅｌ ５ｍｍカラム、溶離剤としてのクロロホルム、及び較正標準としてのポリスチレン標準を用いて求めた。ＮＭＲ分光法はＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ測定器上で実施した。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でプレコートしたガラスはＡｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓ社から入手した。ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社（ドイツ、レーバークーゼン）から購入した。Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ社から購入した３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール（ＴＡＺ）を電子輸送材料として使用した。
【実施例１】
【００６３】
実施例１：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）の合成
１００ｍＬのガラス製ホイートン（Ｗｈｅａｔｏｎ）バイアルに炭酸ナトリウム（２．４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、３−ヒドロキシピコリン酸（０．９０ｇ、６．５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び[（Ｆ2ｐｐｙ）2ＩｒＣｌ]2（２．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社）を仕込み、次いで５０ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に一晩配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。水性混合物を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。回転蒸発によって濃縮した後、橙色の残留物を最小量のクロロホルムに溶解し、ヘキサンから再結晶させた。生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（２ｇ、６８％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、５．６６（ｄｄ，１Ｈ）、６．８２（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｍ，２Ｈ）、８．２３（ｍ，２Ｈ）、８．５（ｄ，１Ｈ）、１３．５６（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２】
【００６４】
実施例２：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−スチリルエーテルピコリネート）の合成
５０ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．３ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヨージド（０．１０ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、４−クロロメチルスチレン（０．７１７ｇ、４．７ｍｍｏｌ）及び（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）（１．５５ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を仕込み、次いで１５ｍＬのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解した。１／２インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを８５℃に予熱した油浴中に２時間配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（１００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。沈殿した生成物を濾過によって集め、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、勾配溶出、ヘキサンから１００％酢酸エチルまで）で精製した。生成物画分を合わせて濃縮した。濃縮物を最小量のクロロホルムに溶解し、次いでヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（１．３ｇ、７１％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．２７（ｄ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，２Ｈ）５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、６．７６−６．８７（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．５８（ｍ，６Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄｔ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ）、８．２９（ｄ，１Ｈ）、８．５９（ｄ，１Ｈ）。
【実施例３】
【００６５】
実施例３：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−ヒドロキシピコリネート）の合成
１００ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、５−ヒドロキシピコリン酸（０．９６ｇ、６．９ｍｍｏｌ、Ｓｙｎｃｈｅｍ Ｌｔｄ）及び[（Ｆ2ｐｐｙ）2ＩｒＣｌ]2（２．７２ｇ、２．２ｍｍｏｌ、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社）を仕込み、次いで５０ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に一晩配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）中に注ぎ込んで生成物の一部を沈殿させた。固形分を濾過によって集め、取り置いた。水性画分をクロロホルムで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。濃縮物及び最初の固体沈殿物を合わせ、最小量のクロロホルムに溶解し、次いでヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（２．１７ｇ、６８％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４７（ｄｄ，１Ｈ）、５．６９（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｍ，２Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）、７．３４（ｔ，１Ｈ）７．４２（ｄｄ，１Ｈ）、７．５（ｔ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｓ，１Ｈ）、８．０４（ｍ，２Ｈ）、８．２６（ｔ，２Ｈ）、８．５４（ｄ，１Ｈ）、１１．１（ｓ，１Ｈ）。
【実施例４】
【００６６】
実施例４：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−（９−ヒドロキシノニル）ピコリネート）の合成
ディーン・スタークトラップを備えた三つ口丸底フラスコ内で、０．３７ｇの（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−ヒドロキシピコリネート）及び０．４ｇのＫ2ＣＯ3を２０ｍＬのＤＭＦに一緒に添加した。次に、３ｍＬのトルエンを添加し、反応物を１２０℃に加熱して水を共沸的に除去した。すべてのトルエンを除去した後、０．５ｇの１−ブロモノナノールを０．１ｇのテトラブチルアンモニウムヨージドと共に添加した。反応混合物を１２０℃に１２時間保った。室温に冷却した後、酢酸エチル（３０ｍＬ）及び水（３０ｍＬ）を添加した。有機層及び水性層を分離し、有機層をさらに水（３０ｍＬ×２）及びブライン（３０ｍＬ×１）で抽出した。続いて、有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥した。次いで、溶媒を真空中で除去した。溶離溶媒としてＣＨ2ＣＨ2／ＭｅＯＨを用いてシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーを行うことで、生成物として０．２８４ｇの粘性固体を得た。1Ｈ（ＣＤＣｌ3）δ ８．７５（ｓ，１Ｈ）、８．２６（ｍ，３Ｈ）、７．７８（ｓ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ）、７．３６（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｔ，１Ｈ）、７．００（ｔ，１Ｈ）、６．４９（ｔ，１Ｈ）、６．３９（ｔ，１Ｈ）、５．８３（ｄ，１Ｈ）、５．５６（ｄ，１Ｈ）、３．８９（ｔ，２Ｈ）、３．６３（ｔ，２Ｈ）、１．７３（ｔ，２Ｈ）、１．５６（ｔ，２Ｈ）、１．３０（ブロードピーク，１０Ｈ）。
【実施例５】
【００６７】
実施例５：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−（９−ノニルアクリレート）ピコリネート）の合成
丸底フラスコ内で、０．２８４ｇの（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−（９−ヒドロキシノニル）ピコリネート）を１５ｍＬの乾燥塩化メチレンに溶解した。溶液をアルゴンでパージし、２５０μｌの塩化アクリロイルを添加した。この反応混合物を氷水浴中で冷却し、注射器を用いて２５０μｌのトリエチルアミンを滴下した。０．５時間後、氷水浴を取り除き、反応物を室温で一晩撹拌した。塩化メチレンを除去し、エーテル（２０ｍＬ）を用いて固体を抽出した。濃縮後、粗生成物をシリカゲルカラム上にロードし、溶離溶媒としてＣＨ2ＣＨ2／ＭｅＯＨを用いて精製することで、生成物として０．１３ｇの黄色固体を得た。1Ｈ（ＣＤＣｌ3）δ ８．７７（ｓ，１Ｈ）、８．２９（ｍ，３Ｈ）、７．８０（ｔ，２Ｈ）、７．４９（ｄ，１Ｈ）、７．３９（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｔ，１Ｈ）、７．０１（ｔ，１Ｈ）、６．５１（ｔ，１Ｈ）、６．４２（ｄ，１Ｈ）、６．４１（ｔ，１Ｈ）、６．１４（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、５．８４（ｄ，１Ｈ）、５．５７（ｄ，１Ｈ）、４．１６（ｔ，２Ｈ）、３．９１（ｔ，２Ｈ）、１．７５（ｔ，２Ｈ）、１．６８（ｔ，２Ｈ）、１．３０（ブロードピーク，１０Ｈ）．
【実施例６】
【００６８】
実施例６：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）の合成
１００ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、３−ヒドロキシピコリン酸（０．９０ｇ、６．５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び[（Ｆ2ｐｐｙ）2ＩｒＣｌ]2（２．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社）を仕込み、次いで５０ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に一晩配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。水性混合物を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。回転蒸発によって濃縮した後、橙色の残留物を最小量のクロロホルムに溶解し、ヘキサンから再結晶させた。生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（２ｇ，６８％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、５．６６（ｄｄ，１Ｈ）、６．８２（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｍ，２Ｈ）、８．２３（ｍ，２Ｈ）、８．５（ｄ，１Ｈ）、１３．５６（ｓ，１Ｈ）。
【実施例７】
【００６９】
実施例７：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−スチリルエーテルピコリネート）の合成
５０ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．３ｇ、１４．４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、テトラブチルアンモニウムヨージド（０．１０ｇ、０．２７ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、４−クロロメチルスチレン（０．７１７ｇ、４．７ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）（１．５５ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を仕込み、次いで１５ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１／２インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に２時間配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（１００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。沈殿した生成物を濾過によって集め、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、勾配溶出、ヘキサンから１００％酢酸エチルまで）で精製した。生成物画分を合わせて濃縮した。濃縮物を最小量のクロロホルムに溶解し、次いでヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（１．３ｇ、７１％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．２７（ｄ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，２Ｈ）５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、６．７６−６．８７（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．５８（ｍ，６Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄｔ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ）、８．２９（ｄ，１Ｈ）、８．５９（ｄ，１Ｈ）。
【実施例８】
【００７０】
実施例８：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−アクリロイルピコリネート）の合成
２０ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）（０．２５ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を仕込み、次いで１０ｍＬのクロロホルム（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１／２インチの磁気撹拌子を加えた後、
塩化アクリロイル（２００ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）及び０．５ｍＬのトリエチルアミン（３．６ｍｍｏｌ）をピペットで添加した。バイアルをクリンプキャップで密封し、室温で一晩撹拌した。橙色の反応混合物を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、勾配溶出、クロロホルム：メタノール（９７：３比））で精製した。生成物画分を濃縮し、最小量のクロロホルムに溶解し、ヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（１４４ｍｇ、５４％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４４（ｄｄ，１Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、６．１８（ｄ，１Ｈ）、６．３９−６．５４（ｍ，２Ｈ）、６．８−６．９（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．５２（ｔ，１Ｈ）、７．６５−７．７７（ｍ，３Ｈ）、８．０−８．１１（ｍ，３Ｈ）、８．２８（ｍ，２Ｈ）、８．５０（ｄ，１Ｈ）。
【実施例９】
【００７１】
実施例９：ポリ（９Ｈ−カルバゾール−９−エチルメタクリレート−コ−（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−スチリルエーテルピコリネート））を合成するための一般手順
こはく色のバイアルにビニルモノマーを秤取した。（実際の量は表１中に示す。）このバイアルに、適当な量のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）をアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のＮＭＰ溶液（０．１ｇ／ｍＬ）と共に添加した。すべてのスチレン性ＦＩｒｐｉｃが完全に溶解するまで、反応混合物を室温で撹拌した。ホールピペットを用いて反応混合物をシュレンク（Ｓｈｌｅｎｋ）フラスコに注意深く移し、１ｍＬのＮＭＰを用いてフラスコ及びピペットをすすいだ。凍結融解サイクルを用いてシュレンクフラスコを３回脱気し、６５℃の油浴中に配置した。反応混合物を一晩撹拌した後、室温に冷却した。必要ならば、塩化メチレンをフラスコに添加して溶液を希釈した。次に、この混合物を撹拌しながら１０倍容のメタノールに滴下したところ、その間にポリマーが白色粉末として沈殿し、次いでそれを真空濾過によって集めた。集めたポリマーを塩化メチレンに再溶解し、アセトンから再沈殿させた。再び、ポリマーを真空濾過によって集め、さらに５０℃の真空炉内で一晩乾燥した。溶液噴霧誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ、Ｖａｒｉａｎ Ｌｉｂｅｒｔｙ ＩＩ）によって実験的に測定したポリマー中のＩｒのｗｔ％からＦＩｒｐｉｃの量を計算した。合成したコポリマーの詳細を下記表１に示す。
【００７２】
【表１】
【実施例１０】
【００７３】
実施例１０：反応番号２７５−４４−３から製造したポリマーに基づくりん光性ＯＬＥＤ
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は次のようにして作製した。陽極基板として使用する予備パターン化ＩＴＯ被覆ガラスをＵＶ−オゾンで１０分間（ｍｉｎ）清浄処理した。次に、スピンコーティングによって６０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をＩＴＯ上に堆積させ、次いで空気中において１８０℃で１時間ベークした。次いで、アルゴン（水分及び酸素は共に１ｐｐｍ未満であった）を満たしたグローブボックス内に基板を移した。次いで、反応番号２７５−４４−３から製造したポリマーの発光層をそれの１重量％（ｗｔ％）クロロホルム溶液からＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層上に溶液をスピンコートし、１２０℃に予熱したホットプレート上で１０分間ベークした。次に、２×１０-6トルの基礎真空下で４０ｎｍのＴＡＺ層を発光層上に熱蒸着し、次いでＣｓＦ（４ｎｍ）／Ａｌ（１３０ｎｍ）二層陰極を熱蒸着した。金属被覆後、Ｎｏｒｌａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（米国ニュージャージー州クランベリー）から入手した光学接着剤Ｎｏｒｌａｎｄ ６８でシールしたカバーガラスを用いてデバイスを封入した。活性面積は約０．２ｃｍ2であった。
【００７４】
ＯＬＥＤは、図１に示す発光スペクトルからわかる通り、（０．１６６，０．３６５）のＣＩＥ座標を有する空色の光を発生する。デバイスの性能を図２に示す。ＯＬＥＤは、２５．７ｃｄ／Ａの最大電流効率及び１２．６ｌｍ／Ｗの最大電力効率を示した。
【００７５】
以上、本明細書には本発明の幾つかの特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には数多くの修正及び変更が想起されるであろう。したがって、以下の特許請求の範囲は本発明の真の技術思想に含まれるこのような修正及び変更のすべてを包含することを理解すべきである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカルバゾリル（メタ）アクリレート発光組成物及びそれを用いた有機発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電圧バイアスを受けると発光する薄膜材料を用いた有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、ますますポピュラーな形態のフラットパネルディスプレイ技術になるものと予想される。これは、ＯＬＥＤが携帯電話、パーソナル・ディジタル・アシスタント（ＰＤＡ）、コンピューターディスプレイ、車両用情報ディスプレイ、テレビジョンモニター並びに一般照明用光源を含む多種多様の潜在的用途を有するからである。鮮明な色、広い視角、フルモーションビデオとの適合性、広い温度範囲、薄くてコンフォーマブルな形状因子、低い所要電力、及び低コスト製造プロセスの実現可能性を有するので、ＯＬＥＤは陰極線管（ＣＲＴ）及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する未来の代替技術と見られている。また、高い視感度効率のため、ＯＬＥＤはある種の用途のための白熱灯及び恐らくは蛍光灯にさえ取って代わる可能性を有すると見られている。
【０００３】
フルカラーＯＬＥＤを達成するための１つのアプローチは、ホストから発光ゲスト分子へのエネルギー移行を含んでいる。これを実現するためには、ホストの三重項エネルギー状態がゲスト分子より高くなければならない。カルバゾール誘導体は、金属含有発光ゲスト分子の存在下でホスト分子としてうまく働く見込みがあることが判明している。この点では、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）が多用される。しかし、ＰＶＫはその三重項エネルギーギャップが約２．５ｅＶであるので理想的なホスト候補ではない。イリジウム（ＩＩＩ）ビス（４，６−ジフルオロフェニル−ピリジナト−Ｎ，Ｃ2−ピコリナト）（ＦＩｒｐｉｃ）は、ＯＬＥＤに使用すると高い量子効率を示す青色りん光色素である。ＦＩｒｐｉｃの三重項エネルギーギャップは２．７ｅＶであり、これはＰＶＫの三重項エネルギーギャップより大きく、デバイス中で量子効率の低下をもたらす。したがって、分子が赤色、緑色及び青色発光錯体のホストとして働く可能性をなお維持しながら、高い三重項エネルギーギャップを有するポリマーを有するＯＬＥＤを開発することが当技術分野で要望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／０９１８６２号明細書
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Chen Y. et al.: "Synthesis and characterization of bi-functional photorefractive polymers", Polymer, 1 February 2001, pages 1101-1107
【発明の概要】
【０００６】
一態様では、本発明は、次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを提供する。
【０００７】
【化１】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、ｍは１〜約２０であり、ｎは１〜約２０であり、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【０００８】
別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の電荷注入層と、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを含む１以上の発光層とを含んでなる有機発光デバイスを提供する。
【０００９】
本発明の上記その他の特徴、態様及び利点は、添付の図面を参照しながら以下の詳しい説明を読んだ場合に一層よく理解されよう。添付の図面中では、図面全体を通じて類似の部分は同一の符号で表されている。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明のポリマーを含む有機発光デバイスによって生み出される典型的な空色のエレクトロホスホレセントスペクトルを示す。
【図２】図２は、本発明のポリマーを含む有機発光デバイスの効率をバイアス電圧の関数として示す。正方形はｃｄ／Ａ単位で測定した電流効率を表す一方、三角形はｌｍ／Ｗ単位で測定した電力効率を表している。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのポリマーは、ペンダントカルバゾリル基を有するメタクリレートモノマーである式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含んでいる。場合によっては、カルバゾール単位の３，６位は酸化カップリング反応を受けやすいことがあり、これらの位置の１以上を保護するのが有利なことがある。したがって、ある実施形態では、Ｒ4及びＲ5はｔ−ブチル基であり、他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5はトリアルキルシリル基及びトリアリールシリル基であり、さらに他の実施形態では、これらはジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドである。カルバゾールの３位及び６位を保護するためにはその他多種多様の基を使用することもでき、特に限定されないが、メチル、エチル、メトキシ、トリル、メチルシクロヘキシル及びハロメチルが挙げられる。他の実施形態では、Ｒ4及びＲ5は水素であり、カルバゾール単位の３位及び６位は保護されていない。
【００１２】
式Ｉのモノマーは、当技術分野で公知の合成手順に従うことによって高い収率で得ることができる。式Ｉのモノマーは（メタ）アクリル酸のエステルであり、例えば、（メタ）アクリロイルクロリドとＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾールとのエステル化反応によって合成できる。かかるモノマーは、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような供給源から商業的に入手することもできる。当業者には容易に理解される通り、使用する合成方法に応じ、ｎ及びｍの値は特定の値を有する整数であることがあり、或いは一定の分布を有するために平均値として表されることもある。
【００１３】
特定の一態様では、ｎ及びｍの値は１であり、モノマーは次式を有する。
【００１４】
【化２】
式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3である。特定の一実施形態では、Ｒ1はＣＨ3であり、モノマーは次式のメタクリレートエステルである。
【００１５】
【化３】
別の特定の実施形態では、Ｒ1はＨであり、モノマーは次式のアクリレートエステルである。
【００１６】
【化４】
モノマーとしての２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート及び２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート、並びにポリマーとしてのポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルアクリレート）及びポリ（２−（９−カルバゾリル）−エチルメタクリレート）もまた、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような様々な供給源から商業的に入手できる。
【００１７】
ある実施形態では、本発明で有用なポリマーはホモポリマーである。他の実施形態では、ポリマーはコポリマーであり、さらに（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含んでいる。コポリマーはブロックコポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー又はグラフトコポリマーである。モノマー並びに開始剤、温度及び／又は溶媒のような反応条件を適切に選択することで、様々な種類のコポリマーを得ることができる。
【００１８】
本発明で有用なポリマーは、遊離基開始剤、カチオン開始剤、アニオン開始剤などを含む開始剤によって生起されるモノマーの重合によって製造できる。重合は、バルク状態で、適当な溶媒を用いた溶解状態で、或いは適切な懸濁又は乳濁状態で実施できる。特定の一実施形態では、重合はベンゼン又はトルエンのような無極性溶媒中でアゾビスイソブチロニトリルのような遊離基開始剤を用いて実施される。
【００１９】
（メタ）アクリレートモノマーを重合させるための方法は、当技術分野で公知である。ある実施形態では、重合反応は約−５０〜約１００℃の温度で実施できる。重合はまた、大気圧、大気圧未満の圧力、又は大気圧を超える圧力で実施できる。重合反応は、適当な分子量のポリマーを得るために必要な時間にわたって実施される。ポリマーの分子量は当業者にとって公知の技法のいずれかによって決定され、粘度測定法、光散乱法、浸透圧法などがある。ポリマーの分子量は、通例、数平均分子量（Ｍn）又は重量平均分子量（Ｍw）として表される。分子量平均値を決定するための特に有用な技法は、数平均分子量及び重量平均分子量の両方が得られるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）である。ある実施形態では、ポリマーのＭwは皮膜形成を可能にするのに十分な程度に高いことが望ましく、通例は約５０００ｇ／ｍｏｌを超えることが望ましい。他の実施形態では、３００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましく、さらに他の実施形態では、７００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭwのポリマーが望ましい。Ｍwは、ポリスチレンを標準として用いて決定される。
【００２０】
本発明の組成物及びデバイスで使用するためのりん光性有機金属化合物は、式Ｌ2ＭＺを有している。式中、Ｌ及びＺは独立に二座配位子であり、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００２１】
一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、りん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００２２】
ある実施形態では、Ｌはシクロメタレート化配位子である。ある特定の実施形態では、Ｌ及びＺは独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００２３】
ある実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は次式の化合物である。
【００２４】
【化５】
式中、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13及びＲ14は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐ及びｑは独立に０又は１〜４の整数である。特定の実施形態では、Ｌはフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺはピコリネートから導かれる。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはピコリン酸から導かれ、りん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００２５】
【化６】
この有機イリジウム化合物（ＦＩｒｐｉｃ）は公知の青色りん光色素である。この有機イリジウム組成物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような様々な供給源から商業的に入手できる。別法として、それは合成することもできる。そのためには、まず適当な反応条件下でシクロメタレート化用配位子２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンを塩化イリジウム（ＩＩＩ）と反応させてクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を得、次いで適当な反応条件下で中間体をピコリン酸と反応させて有機イリジウム組成物を得る。
【００２６】
他の実施形態では、りん光色素は赤色りん光色素、緑色りん光色素、青色りん光色素又はこれらの組合せである。
【００２７】
例示的な青色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００２８】
【化７】
例示的な緑色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００２９】
【化８】
例示的な赤色りん光色素には、特に限定されないが、以下のものがある。
【００３０】
【化９】
本明細書に記載されるりん光性有機金属化合物は、前述したような標準技法又は当技術分野で公知の他の技法によって合成できる。別法として、本発明のりん光性有機金属化合物は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手できる。
【００３１】
一実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉのモノマーから導かれる構造単位のモル数に対して約０．０１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は約０．１〜約１０モル％の量で存在する。別法として、有機金属化合物の量はポリマーの総重量に対する重量％として表すことができる。このような場合、有機金属化合物の量は約０．１〜約４０重量％である。
【００３２】
別の態様では、本発明は、式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を含むポリマーに関する。式中、Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【００３３】
ある実施形態では、ＭはＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。他の実施形態では、ＭはＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである。特定の一実施形態では、ＭはＩｒであり、重合可能なりん光性有機金属化合物は有機イリジウム組成物である。
【００３４】
一実施形態では、Ｌ′はシクロメタレート化配位子である。ある実施形態では、Ｌ′及びＺ′は独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。他の特定の実施形態では、Ｌ′は１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる。
【００３５】
ある特定の実施形態では、重合可能な有機金属化合物は次式の化合物である。
【００３６】
【化１０】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、ｐは０又は１〜４の整数である。基Ｒ10は有機金属化合物上の重合性基であり、一実施形態ではスチリル基、別の実施形態ではメタクリロイル基、さらに別の実施形態ではアクリロイル基である。
【００３７】
特定の実施形態では、Ｌ′はフェニルピリジンから導かれ、及び／又はＺ′はピコリネートから導かれると共に、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む。特定の一実施形態では、Ｍはイリジウムであり、Ｌは２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれ、Ｚはヒドロキシピコリン酸から導かれ、重合可能なりん光性有機金属化合物は次式を有する。
【００３８】
【化１１】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【００３９】
本発明の重合可能なりん光性有機金属化合物は多段階プロセスで製造できる。即ち、一実施形態では、水性２−メトキシエタノールのような溶媒の存在下で２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンのような配位子前駆体をＩｒＣｌ3のような金属ハロゲン化物と共に加熱してクロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体（例えば、｛（Ｆｐｐｙ）2Ｉｒ（μ−Ｃｌ）｝2）を得ることで第１の中間体を製造できる。クロリド架橋シクロメタレート化イリジウムダイマー中間体を塩基の存在下で４−ヒドロキシピコリン酸のような官能化補助配位子と反応させて対応する官能化有機イリジウム錯体を得ることができる。続いて、有機イリジウム錯体を、ビニル基を含む適当な有機反応体及び官能化有機イリジウム錯体と反応し得る官能基と反応させることで重合可能なりん光性有機金属化合物を得る。本明細書に記載する中間体の一部は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）又はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅｓ社（カナダ、ケベック）のような商業的供給源から入手することもできる。
【００４０】
一実施形態では、１種以上の重合可能なりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約０．１〜約２５モル％の量で存在する。別の実施形態では、１種以上のりん光性有機金属化合物は、式Ｉを有するモノマーの総モル数に対して約１〜約１０モル％の量で存在する。
【００４１】
本発明によって提供される組成物及びポリマーは、特に限定されないが、発光電気化学セル、光検出器、光伝導セル、フォトスイッチ、フォトトランジスター、ディスプレイデバイスなどを含む多種多様の用途で使用できる。かくして一態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、１種以上のりん光性有機金属化合物及び式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。別の態様では、本発明は、１以上の電極と、１以上の正孔注入層と、式Ｉのモノマーの１種以上から導かれる構造単位及び重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれる構造単位を有する１種以上のポリマーを含む組成物を含む１以上の発光層とを含んでなる発光デバイスを提供する。
【００４２】
本発明の組成物は、有機発光デバイス中の電気活性層で使用するのに特によく適している。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーから本質的になる電気活性層を含む有機発光デバイスを提供する。別の実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。一実施形態では、本発明は、本発明の組成物又はポリマーを有機発光デバイスの発光電気活性層の一成分として含む有機発光デバイスを提供する。
【００４３】
有機発光デバイスは、通例、複数の層を含んでいる。かかる層には、最も簡単な場合、陽極層、対応する陰極層、及び前記陽極と前記陰極との間に配設された有機エレクトロルミネセント層がある。電極間に電圧バイアスを印加した場合、陰極からエレクトロルミネセント層中に電子が注入されると共に、エレクトロルミネセント層から陽極に電子が除去される（又は陽極からエレクトロルミネセント層中に「正孔」が「注入」される）。エレクトロルミネセント層中で正孔が電子と結合して一重項又は三重項励起子を形成する際に発光が起こると共に、一重項励起子が放射崩壊によってエネルギーを環境に移送する際にも発光が起こる。
【００４４】
陽極、陰極及び発光材料に加えて有機発光デバイス中に存在し得る他の構成要素には、正孔注入層、電子注入層及び電子輸送層がある。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。有機発光デバイス中に存在し得る追加の構成要素には、正孔輸送層、正孔輸送発光層及び電子輸送発光層がある。
【００４５】
式Ｉのモノマーから導かれる構造単位を含むポリマーは、極めて効率的なデバイスを与え得るために有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）のような用途で有用な三重項エネルギー状態を有する。さらに、これらのポリマーの三重項エネルギーはデバイス中に使用されるりん光色素の三重項エネルギーより大きくなり得る程度に高いものであり、したがってホスト分子として役立つことができる。
【００４６】
有機エレクトロルミネセント層は、動作時に電子及び正孔の両方を実質的な濃度で含み、励起子形成及び発光のための部位を提供する有機発光デバイス中の層である。正孔注入層は、陽極に接触していて陽極からＯＬＥＤの内層への正孔注入を促進する層であり、電子注入層は、陰極に接触していて陰極からＯＬＥＤ中への電子注入を促進する層であり、電子輸送層は、陰極から電荷再結合部位への電子伝導を容易にする層である。電子輸送層は陰極に接触している必要はなく、多くの場合に電子輸送層は効率的な正孔輸送体でなく、したがってそれは陰極に向かって移動する正孔をブロックするために役立つ。電子輸送層を含む有機発光デバイスの動作中には、電子輸送層中に存在する電荷キャリヤー（即ち、正孔及び電子）の大部分は電子であり、電子輸送層中に存在する正孔及び電子の再結合を通じて発光が起こり得る。正孔輸送層は、ＯＬＥＤの動作時に陽極から電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、陽極に接触している必要はない層である。正孔輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への正孔伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が正孔であり、残留電子との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。電子輸送発光層は、ＯＬＥＤの動作時に電荷再結合部位への電子伝導を容易にすると共に、電荷キャリヤーの大部分が電子であり、残留正孔との再結合によってばかりでなくデバイス中の他の場所にある電荷再結合ゾーンからのエネルギー移行によっても発光が起こる層である。
【００４７】
陽極として使用するのに適した材料には、四点プローブ技法で測定して約１００オーム／平方以上のバルク導電率を有する材料がある。陽極としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が多用される。これは、ＩＴＯが光の透過に対して実質的に透明であり、したがって電気活性有機層から放出された光の脱出を容易にするからである。陽極層として使用できる他の材料には、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化インジウム亜鉛、酸化亜鉛インジウムスズ、酸化アンチモン及びこれらの混合物がある。
【００４８】
陰極として使用するのに適した材料には、負電荷キャリヤー（電子）をＯＬＥＤの内層に注入できるゼロ原子価金属がある。陰極として使用するのに適した各種のゼロ原子価金属には、Ｋ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｙ、ランタニド系列の元素、これらの合金及びこれらの混合物がある。陰極層として使用するのに適した合金材料には、Ａｇ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｌｉ、Ｉｎ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｃａ及びＡｌ−Ａｕ合金がある。層状の非合金構造体、例えば金属（例えば、カルシウム）又は金属フッ化物（例えば、ＬｉＦ）の薄層をゼロ原子価金属（例えば、アルミニウム又は銀）の厚い層で覆ったものも、陰極として使用できる。特に、陰極はただ１種のゼロ原子価金属（とりわけ、アルミニウム金属）からなり得る。
【００４９】
正孔輸送層で使用するのに適した材料には、１，１−ビス（（ジ−４−トリルアミノ）フェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エチルフェニル）−（１，１′−（３，３′−ジメチル）ビフェニル）−４，４′−ジアミン、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−２，５−フェニレンジアミン、フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン、トリフェニルアミン、１−フェニル−３−（ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル）−５−（ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル）ピラゾリン、１，２−ｔｒａｎｓ−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４′−ジアミン、銅フタロシアニン、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリビニルカルバゾール、トリアリールジアミン、テトラフェニルジアミン、芳香族第三アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び米国特許第６，０２３，３７１号に開示されているようなポリチオフェンがある。
【００５０】
電子輸送層として使用するのに適した材料には、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、キノキサリン含有ポリマー及びシアノＰＰＶがある。
【００５１】
定義
本発明の文脈中では、アルキルは、線状、枝分れ又は環状の炭化水素構造及びこれらの組合せを含むものであり、低級アルキル及び高級アルキルを包含する。好ましいアルキル基はＣ20以下のものである。低級アルキルは、炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基をいい、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチルが挙げられる。高級アルキルは、炭素原子数７以上、好ましくは炭素原子数７〜２０のアルキル基をいい、ｎ−ヘプチル、ｓ−ヘプチル、ｔ−ヘプチル、オクチル及びドデシルが挙げられる。シクロアルキルはアルキルの部分集合であって、炭素原子数３〜８の環状炭化水素基を包含する。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びノルボルニルが挙げられる。アルケニル及びアルキニルは、２以上の水素原子がそれぞれ二重結合又は三重結合で置き換えられたアルキル基をいう。
【００５２】
アリール及びヘテロアリールは、五員若しくは六員芳香環又はヘテロ芳香環であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、二環式九員若しくは十員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むもの、或いは三環式十三員若しくは十四員芳香環系又はヘテロ芳香環系であって窒素、酸素及び硫黄から選択される０〜３個のヘテロ原子を含むものを意味する。六員乃至十四員芳香族炭素環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリン及びフルオレンがあり、五員乃至十員芳香族複素環としては、例えば、イミダゾール、ピリジン、インドール、チオフェン、ベンゾピラノン、チアゾール、フラン、ベンゾイミダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、ピリミジン、ピラジン、テトラゾール及びピラゾールがある。
【００５３】
アリールアルキルとは、アリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はベンジル及びフェネチルである。ヘテロアリールアルキルとは、ヘテロアリール環に結合したアルキル残基を意味する。その具体例はピリジニルメチル及びピリミジニルエチルである。アルキルアリールとは、１以上のアルキル基が結合したアリール残基を意味する。その具体例はトリル及びメシチルである。
【００５４】
アルコキシ又はアルコキシルとは、酸素を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。その具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ及びシクロヘキシルオキシがある。低級アルコキシとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００５５】
アシルとは、カルボニル官能基を介して親構造に結合した、直鎖、枝分れ又は環状構造、飽和、不飽和又は芳香族構造或いはこれらの組合せを有する炭素原子数１〜８の基をいう。アシル残基中の１以上の炭素は、親構造への結合点がカルボニルに保たれる限り、窒素、酸素又は硫黄で置き換えることができる。その具体例としては、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル及びベンジルオキシカルボニルがある。低級アシルとは、炭素原子数１〜４の基をいう。
【００５６】
複素環とは、１〜３個の炭素が酸素、窒素又は硫黄のようなヘテロ原子で置き換えられたシクロアルキル又はアリール残基を意味する。本発明の技術的範囲に属する複素環の例には、ピロリジン、ピラゾール、ピロール、インドール、キノリン、イソキノリン、テトラヒドロイソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール（置換基として存在する場合には一般にメチレンジオキシフェニルと呼ばれる。）、テトラゾール、モルホリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサゾリン、イソキサゾール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリアゾール、ベンゾトリアゾール及びトリアジンがある。
【００５７】
置換とは、特に限定されないがアルキル、アルキルアリール、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールを含む構造単位において、その残基の３個以下のＨ原子が低級アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、ハロアルキル、アルコキシ、カルボニル、カルボキシ、カルボキシアルコキシ、カルボキサミド、アシルオキシ、アミジノ、ニトロ、ハロ、ヒドロキシ、ＯＣＨ（ＣＯＯＨ）2、シアノ、第一アミノ、第二アミノ、アシルアミノ、アルキルチオ、スルホキシド、スルホン、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール又はヘテロアリールオキシで置き換えられたものをいう。前記フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシの各々は、低級アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲン、ヒドロキシ、ハロアルキル、アルコキシ、シアノ、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシ、カルボキサミド、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ニトロ及び−ＮＲＲ（式中、Ｒは独立にＨ、低級アルキル又はシクロアルキルであり、−ＲＲは縮合して窒素を含む環を形成し得る。）から選択される１〜３個の置換基で任意に置換される。
【００５８】
ハロアルキルとは、１以上のＨ原子がハロゲン原子で置き換えられたアルキル残基をいう。ハロアルキルという用語はペルハロアルキルを包含する。本発明の技術的範囲に属するハロアルキル基の例には、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2及びＣＦ3がある。
【００５９】
シリルとは、１〜３個の炭素が四価ケイ素で置き換えられかつケイ素原子を介して親構造に結合したアルキル残基を意味する。シロキシとは、２つの炭素がアルキル残基で末端封鎖された四価ケイ素で置き換えられかつ酸素原子を介して親構造に結合したアルコキシ残基である。
【００６０】
二座配位子とは、２つの部位を介して金属に結合できる配位子である。同様に、三座配位子とは、３つの部位を介して金属に結合できる配位子である。シクロメタレート化配位子とは、炭素−金属単結合及び１つ又は２つの金属−ヘテロ原子結合により金属原子に結合して環状構造を形成している二座又は三座配位子を意味し、ヘテロ原子はＮ、Ｓ、Ｐ、Ａｓ又はＯである。
【００６１】
本明細書に記載される任意の数値は、低い値と高い値との間に２単位以上の開きがあるときは、低い値から高い値まで１単位ずつ増分する値をすべて含む。例えば、成分の量又は例えば温度、圧力、時間などのプロセス変量の値が１〜９０、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０であると記載されている場合、本明細書には１５〜８５、２２〜６８、４３〜５１及び３０〜３２などの値が明示されているものとする。１未満の値については、１単位は場合に応じて０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると考えられる。これらは明確に意図しているものの例示に過ぎず、記載された最低値と最高値の間の数値の可能な組合せはすべて、本出願において同様に明記されていると考えるべきである。
【実施例】
【００６２】
一般手順：分子量データは、ＵＶ／ＶＩＳ検出器を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＧＰＣ Ｓｅｒｉｅｓ ２０００、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬＧｅｌ ５ｍｍカラム、溶離剤としてのクロロホルム、及び較正標準としてのポリスチレン標準を用いて求めた。ＮＭＲ分光法はＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ測定器上で実施した。酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でプレコートしたガラスはＡｐｐｌｉｅｄ Ｆｉｌｍｓ社から入手した。ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）は、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社（ドイツ、レーバークーゼン）から購入した。Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ社から購入した３，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−４−フェニル−［１，２，４］トリアゾール（ＴＡＺ）を電子輸送材料として使用した。
【実施例１】
【００６３】
実施例１：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）の合成
１００ｍＬのガラス製ホイートン（Ｗｈｅａｔｏｎ）バイアルに炭酸ナトリウム（２．４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、３−ヒドロキシピコリン酸（０．９０ｇ、６．５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び[（Ｆ2ｐｐｙ）2ＩｒＣｌ]2（２．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社）を仕込み、次いで５０ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に一晩配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。水性混合物を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。回転蒸発によって濃縮した後、橙色の残留物を最小量のクロロホルムに溶解し、ヘキサンから再結晶させた。生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（２ｇ、６８％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、５．６６（ｄｄ，１Ｈ）、６．８２（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｍ，２Ｈ）、８．２３（ｍ，２Ｈ）、８．５（ｄ，１Ｈ）、１３．５６（ｓ，１Ｈ）。
【実施例２】
【００６４】
実施例２：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−スチリルエーテルピコリネート）の合成
５０ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．３ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムヨージド（０．１０ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）、４−クロロメチルスチレン（０．７１７ｇ、４．７ｍｍｏｌ）及び（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）（１．５５ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を仕込み、次いで１５ｍＬのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解した。１／２インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを８５℃に予熱した油浴中に２時間配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（１００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。沈殿した生成物を濾過によって集め、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、勾配溶出、ヘキサンから１００％酢酸エチルまで）で精製した。生成物画分を合わせて濃縮した。濃縮物を最小量のクロロホルムに溶解し、次いでヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（１．３ｇ、７１％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．２７（ｄ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，２Ｈ）５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、６．７６−６．８７（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．５８（ｍ，６Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄｔ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ）、８．２９（ｄ，１Ｈ）、８．５９（ｄ，１Ｈ）。
【実施例３】
【００６５】
実施例３：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−ヒドロキシピコリネート）の合成
１００ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、５−ヒドロキシピコリン酸（０．９６ｇ、６．９ｍｍｏｌ、Ｓｙｎｃｈｅｍ Ｌｔｄ）及び[（Ｆ2ｐｐｙ）2ＩｒＣｌ]2（２．７２ｇ、２．２ｍｍｏｌ、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社）を仕込み、次いで５０ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に一晩配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）中に注ぎ込んで生成物の一部を沈殿させた。固形分を濾過によって集め、取り置いた。水性画分をクロロホルムで抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。濃縮物及び最初の固体沈殿物を合わせ、最小量のクロロホルムに溶解し、次いでヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（２．１７ｇ、６８％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４７（ｄｄ，１Ｈ）、５．６９（ｄ，１Ｈ）、６．８（ｍ，２Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）、７．３４（ｔ，１Ｈ）７．４２（ｄｄ，１Ｈ）、７．５（ｔ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｓ，１Ｈ）、８．０４（ｍ，２Ｈ）、８．２６（ｔ，２Ｈ）、８．５４（ｄ，１Ｈ）、１１．１（ｓ，１Ｈ）。
【実施例４】
【００６６】
実施例４：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−（９−ヒドロキシノニル）ピコリネート）の合成
ディーン・スタークトラップを備えた三つ口丸底フラスコ内で、０．３７ｇの（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−ヒドロキシピコリネート）及び０．４ｇのＫ2ＣＯ3を２０ｍＬのＤＭＦに一緒に添加した。次に、３ｍＬのトルエンを添加し、反応物を１２０℃に加熱して水を共沸的に除去した。すべてのトルエンを除去した後、０．５ｇの１−ブロモノナノールを０．１ｇのテトラブチルアンモニウムヨージドと共に添加した。反応混合物を１２０℃に１２時間保った。室温に冷却した後、酢酸エチル（３０ｍＬ）及び水（３０ｍＬ）を添加した。有機層及び水性層を分離し、有機層をさらに水（３０ｍＬ×２）及びブライン（３０ｍＬ×１）で抽出した。続いて、有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥した。次いで、溶媒を真空中で除去した。溶離溶媒としてＣＨ2ＣＨ2／ＭｅＯＨを用いてシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーを行うことで、生成物として０．２８４ｇの粘性固体を得た。1Ｈ（ＣＤＣｌ3）δ ８．７５（ｓ，１Ｈ）、８．２６（ｍ，３Ｈ）、７．７８（ｓ，２Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ）、７．３６（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｔ，１Ｈ）、７．００（ｔ，１Ｈ）、６．４９（ｔ，１Ｈ）、６．３９（ｔ，１Ｈ）、５．８３（ｄ，１Ｈ）、５．５６（ｄ，１Ｈ）、３．８９（ｔ，２Ｈ）、３．６３（ｔ，２Ｈ）、１．７３（ｔ，２Ｈ）、１．５６（ｔ，２Ｈ）、１．３０（ブロードピーク，１０Ｈ）。
【実施例５】
【００６７】
実施例５：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−（９−ノニルアクリレート）ピコリネート）の合成
丸底フラスコ内で、０．２８４ｇの（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（５−（９−ヒドロキシノニル）ピコリネート）を１５ｍＬの乾燥塩化メチレンに溶解した。溶液をアルゴンでパージし、２５０μｌの塩化アクリロイルを添加した。この反応混合物を氷水浴中で冷却し、注射器を用いて２５０μｌのトリエチルアミンを滴下した。０．５時間後、氷水浴を取り除き、反応物を室温で一晩撹拌した。塩化メチレンを除去し、エーテル（２０ｍＬ）を用いて固体を抽出した。濃縮後、粗生成物をシリカゲルカラム上にロードし、溶離溶媒としてＣＨ2ＣＨ2／ＭｅＯＨを用いて精製することで、生成物として０．１３ｇの黄色固体を得た。1Ｈ（ＣＤＣｌ3）δ ８．７７（ｓ，１Ｈ）、８．２９（ｍ，３Ｈ）、７．８０（ｔ，２Ｈ）、７．４９（ｄ，１Ｈ）、７．３９（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｔ，１Ｈ）、７．０１（ｔ，１Ｈ）、６．５１（ｔ，１Ｈ）、６．４２（ｄ，１Ｈ）、６．４１（ｔ，１Ｈ）、６．１４（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、５．８４（ｄ，１Ｈ）、５．５７（ｄ，１Ｈ）、４．１６（ｔ，２Ｈ）、３．９１（ｔ，２Ｈ）、１．７５（ｔ，２Ｈ）、１．６８（ｔ，２Ｈ）、１．３０（ブロードピーク，１０Ｈ）．
【実施例６】
【００６８】
実施例６：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）の合成
１００ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．４ｇ、２２．６ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、３−ヒドロキシピコリン酸（０．９０ｇ、６．５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び[（Ｆ2ｐｐｙ）2ＩｒＣｌ]2（２．５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社）を仕込み、次いで５０ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に一晩配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。水性混合物を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。回転蒸発によって濃縮した後、橙色の残留物を最小量のクロロホルムに溶解し、ヘキサンから再結晶させた。生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（２ｇ，６８％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、５．６６（ｄｄ，１Ｈ）、６．８２（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．７（ｄ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｍ，２Ｈ）、８．２３（ｍ，２Ｈ）、８．５（ｄ，１Ｈ）、１３．５６（ｓ，１Ｈ）。
【実施例７】
【００６９】
実施例７：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−スチリルエーテルピコリネート）の合成
５０ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに炭酸ナトリウム（２．３ｇ、１４．４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、テトラブチルアンモニウムヨージド（０．１０ｇ、０．２７ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）、４−クロロメチルスチレン（０．７１７ｇ、４．７ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）及び（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）（１．５５ｇ、２．１８ｍｍｏｌ）を仕込み、次いで１５ｍＬのＤＭＦ（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１／２インチの磁気撹拌子を加えた後、バイアルをクリンプキャップで密封し、注射器を用いて窒素で１０分間パージした。溶液をさらに１０分間撹拌した後、最初の黄色が橙色を帯びたところで、バイアルを予熱（８５℃）した油浴中に２時間配置した。橙色の反応混合物を室温に冷却し、水（１００ｍＬ）中に注ぎ込んだ。沈殿した生成物を濾過によって集め、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、勾配溶出、ヘキサンから１００％酢酸エチルまで）で精製した。生成物画分を合わせて濃縮した。濃縮物を最小量のクロロホルムに溶解し、次いでヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（１．３ｇ、７１％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．２７（ｄ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，２Ｈ）５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、６．７６−６．８７（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．５８（ｍ，６Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄｔ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，１Ｈ）、８．２９（ｄ，１Ｈ）、８．５９（ｄ，１Ｈ）。
【実施例８】
【００７０】
実施例８：（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−アクリロイルピコリネート）の合成
２０ｍＬのガラス製ホイートンバイアルに（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−ヒドロキシピコリネート）（０．２５ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を仕込み、次いで１０ｍＬのクロロホルム（Ａｌｄｒｉｃｈ社）に溶解した。１／２インチの磁気撹拌子を加えた後、
塩化アクリロイル（２００ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）及び０．５ｍＬのトリエチルアミン（３．６ｍｍｏｌ）をピペットで添加した。バイアルをクリンプキャップで密封し、室温で一晩撹拌した。橙色の反応混合物を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、勾配溶出、クロロホルム：メタノール（９７：３比））で精製した。生成物画分を濃縮し、最小量のクロロホルムに溶解し、ヘキサンから再結晶させた。黄色の結晶質生成物を濾過によって集め、真空中で乾燥した。収量（１４４ｍｇ、５４％）。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ｄ6−ＤＭＳＯ、２５℃）δ ５．４４（ｄｄ，１Ｈ）、５．６８（ｄｄ，１Ｈ）、６．１８（ｄ，１Ｈ）、６．３９−６．５４（ｍ，２Ｈ）、６．８−６．９（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．５２（ｔ，１Ｈ）、７．６５−７．７７（ｍ，３Ｈ）、８．０−８．１１（ｍ，３Ｈ）、８．２８（ｍ，２Ｈ）、８．５０（ｄ，１Ｈ）。
【実施例９】
【００７１】
実施例９：ポリ（９Ｈ−カルバゾール−９−エチルメタクリレート−コ−（Ｆ2ｐｐｙ）2Ｉｒ（３−スチリルエーテルピコリネート））を合成するための一般手順
こはく色のバイアルにビニルモノマーを秤取した。（実際の量は表１中に示す。）このバイアルに、適当な量のＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）をアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のＮＭＰ溶液（０．１ｇ／ｍＬ）と共に添加した。すべてのスチレン性ＦＩｒｐｉｃが完全に溶解するまで、反応混合物を室温で撹拌した。ホールピペットを用いて反応混合物をシュレンク（Ｓｈｌｅｎｋ）フラスコに注意深く移し、１ｍＬのＮＭＰを用いてフラスコ及びピペットをすすいだ。凍結融解サイクルを用いてシュレンクフラスコを３回脱気し、６５℃の油浴中に配置した。反応混合物を一晩撹拌した後、室温に冷却した。必要ならば、塩化メチレンをフラスコに添加して溶液を希釈した。次に、この混合物を撹拌しながら１０倍容のメタノールに滴下したところ、その間にポリマーが白色粉末として沈殿し、次いでそれを真空濾過によって集めた。集めたポリマーを塩化メチレンに再溶解し、アセトンから再沈殿させた。再び、ポリマーを真空濾過によって集め、さらに５０℃の真空炉内で一晩乾燥した。溶液噴霧誘導結合プラズマ発光分光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ、Ｖａｒｉａｎ Ｌｉｂｅｒｔｙ ＩＩ）によって実験的に測定したポリマー中のＩｒのｗｔ％からＦＩｒｐｉｃの量を計算した。合成したコポリマーの詳細を下記表１に示す。
【００７２】
【表１】
【実施例１０】
【００７３】
実施例１０：反応番号２７５−４４−３から製造したポリマーに基づくりん光性ＯＬＥＤ
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は次のようにして作製した。陽極基板として使用する予備パターン化ＩＴＯ被覆ガラスをＵＶ−オゾンで１０分間（ｍｉｎ）清浄処理した。次に、スピンコーティングによって６０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層をＩＴＯ上に堆積させ、次いで空気中において１８０℃で１時間ベークした。次いで、アルゴン（水分及び酸素は共に１ｐｐｍ未満であった）を満たしたグローブボックス内に基板を移した。次いで、反応番号２７５−４４−３から製造したポリマーの発光層をそれの１重量％（ｗｔ％）クロロホルム溶液からＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ層上に溶液をスピンコートし、１２０℃に予熱したホットプレート上で１０分間ベークした。次に、２×１０-6トルの基礎真空下で４０ｎｍのＴＡＺ層を発光層上に熱蒸着し、次いでＣｓＦ（４ｎｍ）／Ａｌ（１３０ｎｍ）二層陰極を熱蒸着した。金属被覆後、Ｎｏｒｌａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（米国ニュージャージー州クランベリー）から入手した光学接着剤Ｎｏｒｌａｎｄ ６８でシールしたカバーガラスを用いてデバイスを封入した。活性面積は約０．２ｃｍ2であった。
【００７４】
ＯＬＥＤは、図１に示す発光スペクトルからわかる通り、（０．１６６，０．３６５）のＣＩＥ座標を有する空色の光を発生する。デバイスの性能を図２に示す。ＯＬＥＤは、２５．７ｃｄ／Ａの最大電流効率及び１２．６ｌｍ／Ｗの最大電力効率を示した。
【００７５】
以上、本明細書には本発明の幾つかの特徴のみを例示し説明してきたが、当業者には数多くの修正及び変更が想起されるであろう。したがって、以下の特許請求の範囲は本発明の真の技術思想に含まれるこのような修正及び変更のすべてを包含することを理解すべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマー。
【化１】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０であり、
Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、
Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、
ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【請求項２】
Ｒ1がＨである、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項１記載のポリマー。
【請求項４】
Ｌ′がシクロメタレート化配位子である、請求項１記載のポリマー。
【請求項５】
ＭがＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１記載のポリマー。
【請求項６】
ＭがＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１記載のポリマー。
【請求項７】
ＭがＩｒである、請求項１記載のポリマー。
【請求項８】
Ｌ′及びＺ′が独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１記載のポリマー。
【請求項９】
Ｌ′が１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１記載のポリマー。
【請求項１０】
Ｌ′が２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項１記載のポリマー。
【請求項１１】
Ｚ′がピコリネートから導かれ、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項１２】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載のポリマー。
【化２】
式中、
Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐは０又は１〜４の整数である。
【請求項１３】
Ｒ10がスチリルである、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１４】
Ｒ10がアクリロイル又はメタクリロイルである、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１５】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載のポリマー。
【化３】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【請求項１６】
ポリマーがさらに、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項１７】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化４】
Ｒ10がスチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
ポリマーが以下のものから選択されるモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１記載のポリマー。
【化５】
【請求項１８】
１以上の電極と、
１以上の電荷注入層と、
次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを含む１以上の発光層と
を含んでなる有機発光デバイス。
【化６】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０であり、
Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、
Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、
ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【請求項１９】
Ｒ1がＨである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２０】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２１】
Ｌ′がシクロメタレート化配位子である、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２２】
ＭがＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２３】
ＭがＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２４】
ＭがＩｒである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２５】
Ｌ′及びＺ′が独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２６】
Ｌ′が１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２７】
Ｌ′が２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２８】
Ｚ′がピコリネートから導かれ、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２９】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の有機金属錯体からなる、請求項１８記載のデバイス。
【化７】
式中、
Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐは０又は１〜４の整数である。
【請求項３０】
Ｒ10がスチリルである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項３１】
Ｒ10がアクリロイル又はメタクリロイルである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項３２】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の有機金属錯体からなる、請求項１８記載のデバイス。
【化８】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【請求項３３】
発光層がさらに、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１８記載のデバイス。
【請求項３４】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化９】
Ｒ10がスチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
ポリマーが以下のものから選択されるモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１８記載のデバイス。
【化１０】
【請求項１】
次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマー。
【化１】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０であり、
Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、
Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、
ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【請求項２】
Ｒ1がＨである、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項１記載のポリマー。
【請求項４】
Ｌ′がシクロメタレート化配位子である、請求項１記載のポリマー。
【請求項５】
ＭがＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１記載のポリマー。
【請求項６】
ＭがＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１記載のポリマー。
【請求項７】
ＭがＩｒである、請求項１記載のポリマー。
【請求項８】
Ｌ′及びＺ′が独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１記載のポリマー。
【請求項９】
Ｌ′が１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１記載のポリマー。
【請求項１０】
Ｌ′が２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項１記載のポリマー。
【請求項１１】
Ｚ′がピコリネートから導かれ、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項１２】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載のポリマー。
【化２】
式中、
Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐは０又は１〜４の整数である。
【請求項１３】
Ｒ10がスチリルである、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１４】
Ｒ10がアクリロイル又はメタクリロイルである、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１５】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物である、請求項１記載のポリマー。
【化３】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【請求項１６】
ポリマーがさらに、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項１７】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化４】
Ｒ10がスチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
ポリマーが以下のものから選択されるモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１記載のポリマー。
【化５】
【請求項１８】
１以上の電極と、
１以上の電荷注入層と、
次の式Ｉのモノマー及び式Ｌ′2ＭＺ′の重合可能なりん光性有機金属化合物から導かれるポリマーを含む１以上の発光層と
を含んでなる有機発光デバイス。
【化６】
式中、
Ｒ1はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ2はＨ又はＣ1〜Ｃ5アルキルであり、
Ｒ3はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ4及びＲ5は独立にＨ、ＣＨ3、ｔ−ブチル、トリアリールシリル、トリアルキルシリル、ジフェニルホスフィンオキシド又はジフェニルホスフィンスルフィドであり、
ｍは１〜約２０であり、
ｎは１〜約２０であり、
Ｌ′及びＺ′は独立に二座配位子であり、
Ｌ′及びＺ′の少なくとも一方はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含み、
ＭはＧａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｕ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｌａ、Ｐｏ又はこれらの組合せである。
【請求項１９】
Ｒ1がＨである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２０】
Ｒ1がＣＨ3である、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２１】
Ｌ′がシクロメタレート化配位子である、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２２】
ＭがＴｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２３】
ＭがＲｕ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ又はこれらの組合せである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２４】
ＭがＩｒである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２５】
Ｌ′及びＺ′が独立に、フェニルピリジン、トリルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、フェニルイソキノリン、ジベンゾキノザリン、フルオレニルピリジン、ケトピロール、ピコリネート、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、８−ヒドロキシキノリネート、アミノ酸、サリチルアルデヒド、イミノアセトネート、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、クマリン、チエニルピリジン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、フェニルイミン、ビニルピリジン、ピリジルナフタレン、ピリジルピロール、ピリジルイミダゾール、フェニルインドール、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２６】
Ｌ′が１−フェニルイソキノリン、２−フェニルピリジン、これらの誘導体又はこれらの組合せから導かれる、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２７】
Ｌ′が２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジンから導かれる、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２８】
Ｚ′がピコリネートから導かれ、Ｃ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルケニルオキシ、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル及びメタクリロイルから選択される１以上の置換基を含む、請求項１８記載のデバイス。
【請求項２９】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の有機金属錯体からなる、請求項１８記載のデバイス。
【化７】
式中、
Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
Ｒ11及びＲ12は一緒に置換又は非置換の単環式又は二環式ヘテロ芳香環を形成し、
Ｒ13は各々独立にハロ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、置換アルキル、置換アリール又は置換アリールアルキルであり、
ｐは０又は１〜４の整数である。
【請求項３０】
Ｒ10がスチリルである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項３１】
Ｒ10がアクリロイル又はメタクリロイルである、請求項１８記載のデバイス。
【請求項３２】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の有機金属錯体からなる、請求項１８記載のデバイス。
【化８】
式中、Ｒ10はＣ2-20アルケニル、Ｃ2-20アルキニル、Ｃ2-20置換アルケニル、Ｃ2-20置換アルキニル、Ｃ2-20アルキニルオキシ、スチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せである。
【請求項３３】
発光層がさらに、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニル芳香族モノマー、置換エチレンモノマー及びこれらの組合せから導かれる構造単位を含む、請求項１８記載のデバイス。
【請求項３４】
重合可能なりん光性有機金属化合物が次式の化合物であり、
【化９】
Ｒ10がスチリル、アクリロイル、メタクリロイル又はこれらの組合せであり、
ポリマーが以下のものから選択されるモノマーから導かれる構造単位を含む、請求項１８記載のデバイス。
【化１０】
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１０−５２５１１２（Ｐ２０１０−５２５１１２Ａ）
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０４１５２（Ｐ２０１０−５０４１５２）
【出願日】平成２０年４月２日（２００８．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０５９１１０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３０８０６
【国際公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２日（２００８．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０５９１１０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３０８０６
【国際公開日】平成２０年１０月３０日（２００８．１０．３０）
【出願人】（３９００４１５４２）ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ (6,332)
【氏名又は名称原語表記】ＧＥＮＥＲＡＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＣＯＭＰＡＮＹ
【Ｆターム（参考）】
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