反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料
【課題】十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能であり、さらにはハードコート層のハードコート性能を低下させる虞が無い反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料を提供する。
【解決手段】本発明の光学部材１は、帯電防止機能を有する低屈折率層２からなる反射防止膜３が透明基材４の表面４ａに形成され、この低屈折率層２は、有機ケイ素化合物、有機高分子硬化体及びアルキルベンゼンスルホン酸を含有している。
【解決手段】本発明の光学部材１は、帯電防止機能を有する低屈折率層２からなる反射防止膜３が透明基材４の表面４ａに形成され、この低屈折率層２は、有機ケイ素化合物、有機高分子硬化体及びアルキルベンゼンスルホン酸を含有している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料に関し、さらに詳しくは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）に好適に用いられ、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能な反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）においては、画像表示部の表示面における画質や視認性を向上させるために、帯電防止機能を付与した反射防止フィルムが用いられている。
この反射防止フィルムを作製する場合、従来では、蒸着法やスパッタリング法等の薄膜技術が用いられてきたが、この薄膜技術は真空チャンバや真空ポンプ等の真空機器を必要とするために、量産性に劣るという欠点があり、そこで、近年では、反射防止膜形成用塗料を透明樹脂フィルム等の透明基材上に塗布し、乾燥させるという塗布方式が用いられている。
【０００３】
この帯電防止機能付き反射防止フィルムとしては、例えば、次に示すような反射防止フィルムが提案されている。
（１）有機フィルムの表面に、ハードコート層、高屈折率層、耐擦傷性や耐薬品性に優れた有機樹脂の最表層を順次設けた反射防止フィルムであり、ハードコート層及び高屈折率層のいずれか一方に、ＩＴＯ等の導電性金属酸化物微粒子を添加した構成である（特許文献１）。
（２）基材フィルムに、導電性ハードコート層を介して反射防止層を積層した反射防止フィルムであり、導電性ハードコート層は、ハードコート層に無機系導電体の超微粒子または有機系導電性体を添加したものである（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００２−３１７０２号公報
【特許文献２】特開２００１−７４９０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、従来の帯電防止機能付き反射防止フィルムでは、導電性を有しないハードコート層や高屈折率層に、導電性金属酸化物微粒子、無機系導電体の超微粒子、有機系導電性体等を添加して導電性を付与したものであるために、反射防止機能を維持した状態で導電性を向上させることが難しく、帯電防止性能が低下するという問題点があった。
また、高屈折率層に導電性金属酸化物微粒子を添加した場合、屈折率が低下し、高屈折率を維持することが難しいという問題点もあった。
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能であり、さらにはハードコート層のハードコート性能を低下させる虞が無い反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、反射防止膜の最外層を構成する低屈折率層について鋭意検討した結果、低屈折率層にアルキルベンゼンスルホン酸を添加すれば、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能であり、さらにはハードコート層のハードコート性能を低下させる虞も無いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の反射防止膜は、帯電防止機能を有する低屈折率層を備えてなる反射防止膜であって、前記低屈折率層は、アルキルベンゼンスルホン酸を含有してなることを特徴とする。
【０００８】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることが好ましい。
前記低屈折率層は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることが好ましい。
前記低屈折率層の背面側に、ハードコート層または防眩層を設けたこととしてもよい。
前記低屈折率層の表面抵抗は、５×１０１２Ω／□以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明の光学部材は、透明基材上に、本発明の反射防止膜を備えてなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の表示装置は、表示面に、本発明の反射防止膜または本発明の光学部材を備えてなることを特徴とする。
【００１１】
本発明の低屈折率層形成用塗料は、有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物と、有機高分子と、アルキルベンゼンスルホン酸とを含有してなることを特徴とする。
【００１２】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることが好ましい。
前記有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物は、フッ素を含有してなることが好ましい。
この低屈折率層形成用塗料は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることが好ましい。
前記アルキルベンゼンスルホン酸の含有量は、前記有機高分子１００重量部に対して０．０３重量部以上かつ１．２０重量部以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の反射防止膜によれば、低屈折率層がアルキルベンゼンスルホン酸を含有したので、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することができる。また、低屈折率層が反射防止機能及び帯電防止機能の双方を有するので、反射防止膜の構成を簡単化することができる。
したがって、反射防止機能及び帯電防止機能の双方を備えた反射防止膜を安価に提供することができる。
【００１４】
本発明の光学部材によれば、透明基材上に、本発明の反射防止膜を備えたので、十分な反射防止効果及び帯電防止効果を発現することができる。また、低屈折率層が反射防止機能及び帯電防止機能の双方を有するので、反射防止膜の構成を簡単化することができ、製造コストの低減を図ることができる。
【００１５】
本発明の表示装置によれば、表示面に、本発明の反射防止膜または光学部材を備えたので、表示面における反射防止効果及び帯電防止効果を発現することができ、表示面における表示品質を長期に亘って保持し続けることができる。
【００１６】
本発明の低屈折率層形成用塗料によれば、有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物と、有機高分子と、アルキルベンゼンスルホン酸とを含有したので、十分な反射防止機能及び帯電防止機能を有する低屈折率層を容易かつ安価に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１８】
「光学部材」
図１は、本発明の一実施形態の光学部材を示す断面図であり、この光学部材１は、帯電防止機能を有する低屈折率層２のみの単層構造の反射防止膜３が透明基材４の表面（一主面）４ａに形成された構成である。
【００１９】
この低屈折率層２は、波長４００〜８００ｎｍの光に対する屈折率が１．３４以上かつ１．５０以下、より好ましくは１．３８以上かつ１．４９以下の範囲であり、かつ屈折率の波長依存性が小さな低屈折率材料により構成されたもので、その表面抵抗は、５×１０１２Ω／□以下である。
ここで、表面抵抗を５×１０１２Ω／□以下とした理由は、表面抵抗が５×１０１２Ω／□を越えると、帯電防止効果を十分に発現することができなくなるからである。
【００２０】
この低屈折率層２は、有機ケイ素化合物、有機高分子硬化体及びアルキルベンゼンスルホン酸を含有している。
有機ケイ素化合物としては、アルコキシシラン、オルガノアルコキシシラン、これらの加水分解物、のいずれかからなるアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。
このアルコキシシラン化合物としては，テトラメトキシシランやテトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、メチルトリメトキシシランやエチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、メチルビニルジアルコキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシジシクロヘキシル）エチルトリアルコキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−クロロプロピルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。
【００２１】
この有機ケイ素化合物は、必要に応じてフッ素原子を含んでいてもよい。
フッ素原子を含む有機ケイ素化合物としては、フッ素含有シラン化合物、フッ素化合物、これらの加水分解物、のいずれかが好適に用いられる。
例えば、フッ素を含有するアルコキシシラン化合物としては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらのなかでも炭素数Ｃｎが２〜６のフッ素含有アルコキシシラン化合物が好ましい。
また、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物、トリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルエーテル基含有シラン化合物等を用いてもよい。
フッ素含有シラン化合物を用いることにより、膜に防汚性を付与することができる。
【００２２】
有機高分子硬化体は、有機バインダーと称されるもので、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂が好適に用いられる。
電離放射線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレート系の官能基を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマーを例示することができる。より具体的には、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエーテル樹脂、多価アルコール、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート誘導体、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官能化合物としてのモノマー類、エポキシアクリレートまたはウレタンアクリレート等のオリゴマーを例示することができる。
また，熱硬化型樹脂としては、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂を例示することができる。
【００２３】
アルキルベンゼンスルホン酸としては、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
が好ましい。
ここで、Ｒの炭素数Ｃｎを１≦Ｃｎ≦１２と限定したのは、Ｒの炭素数Ｃｎが１３を越えると、低屈折率層２の膜強度が著しく低下するからである。
【００２４】
この低屈折率層２は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることが好ましい。
この空隙を有する酸化ケイ素粒子の屈折率は、１．４０以下、好ましくは１．３０以下、より好ましくは１．２６以下、さらに好ましくは１．２３以下である。
その理由は、この空隙を有する酸化ケイ素粒子の屈折率が１．４０より高いと、目的とする屈折率低減の効果が乏くなるからである。この空隙を有する酸化ケイ素粒子の屈折率の下限に特に制限はないが、機械的強度を保つ上で，屈折率の下限を１．２０とすることが好ましい。
【００２５】
この空隙を有する酸化ケイ素粒子は、内部、表層部分あるいは表面に空隙を有するもので、粒子径が２０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以上かつ７０ｎｍ以下である。
ここで、酸化ケイ素粒子が空隙を有することが好ましい理由は、空隙を有すると屈折率を低減する効果があるからである。
粒子径を上記範囲とした理由は、粒子径が２０ｎｍ未満では、低屈折率層２内に屈折率を低減するのに十分な大きさの空隙を形成することができず、その結果、低屈折率層２の屈折率が高くなってしまうからであり、一方、粒子径が１００ｎｍを超えると、レイリー散乱により光が著しく散乱されるために、光学部材１の透明性を損なうからであり、また、機械的強度も低下するからである。
【００２６】
透明基材４としては、十分な機械的強度及び物理的強度を有し、かつ平均屈折率が１．４９以上の透明樹脂フィルム、透明樹脂シートが挙げられる。
このような透明樹脂フィルムや透明樹脂シートの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロースフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリアクリレート等のアクリルフィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）フィルム等が挙げられる。
特に、長期の安定性、信頼性を考慮すると、フィルムの強度があり、光学用途として広く用いられているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好適である。
【００２７】
透明基材４の厚みは特に限定はされないが、例えば、透明樹脂フィルムの場合、通常３８μｍ〜１８８μｍ程度の厚みから適宜選択される。
厚みが上記範囲内の透明樹脂フィルムを用いれば、プラズマディスプレイパネルの表示面に貼着した際に、しわ等が発生し難く、必要以上に伸びることがなく、破断等の不具合が生じることも無い。
【００２８】
この低屈折率層２は、次のようにして作製することができる。
まず、有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物、有機高分子及びアルキルベンゼンスルホン酸を有機溶媒に溶解・分散させ、低屈折率層形成用塗料を作製する。
この有機ケイ素化合物としては、上述した有機ケイ素化合物またはフッ素原子を含む有機ケイ素化合物が挙げられる。
また、有機高分子としては、上述した有機高分子硬化体となる有機高分子が挙げられ、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂、あるいはこれらの前駆体が好適である。
【００２９】
また、アルキルベンゼンスルホン酸としては、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
が好適に用いられる。
【００３０】
有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、β−オキシエチルメチルエーテル（メチルセロソルブ）、β−オキシエチルエーテル（エチルセロソルブ）、ブチル−β−オキシエチルエーテル（ブチルセロソルブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエチレングリコールのモノエーテル類（セロソルブ類）、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が好適に用いられる。
【００３１】
次いで、この低屈折率層形成用塗料を透明基材４上に、ワイヤーバー法、スピンコート法、スプレーコート法、ディップ法、グラビアコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、ナイフコータ法、リバースロールコータ法、キスコータ法等により塗布して塗膜を形成し、次いで、この塗膜を乾燥し、さらに加熱または紫外線等を照射して、硬化させ、低屈折率層２を形成する。
以上により、透明基材４上に低屈折率層２を形成することができる。
【００３２】
この光学部材１によれば、帯電防止機能を有する低屈折率層２により反射防止膜３を構成し、この反射防止膜３を透明基材４の表面４ａに形成したので、十分な反射防止効果及び帯電防止効果を発現することができる。また、低屈折率層２が反射防止機能及び帯電防止機能の双方を有するので、帯電防止機能を有する低屈折率層２のみで反射防止膜を構成することができ、膜構成を簡単化することができる。
【００３３】
また、この光学部材１をプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表示面に設けることにより、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）等の表示装置に、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することができる。
なお、ここでは、帯電防止機能を有する低屈折率層２のみにより反射防止膜３を構成したが、低屈折率層２より屈折率の高い高屈折率層を加えた構成としてもよい。
【００３４】
「ハードコート層付き光学部材」
図２は、本発明の一実施形態のハードコート層付き光学部材を示す断面図であり、このハードコート層付き光学部材１１が上記の光学部材１と異なる点は、透明基材４の表面４ａと低屈折率層２との間にハードコート層１２を形成し、低屈折率層２及びハードコート層１２の２層構造の反射防止膜１３とした点である。
【００３５】
このハードコート層１２は、耐擦傷性、強度等の特性を向上させる目的で設けられたもので、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４「塗布液一般試験法」にて規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すことが好ましい。
このハードコート層１２の表面形状は、透明平坦な膜であってもよく、また、このハードコート層１２の表面に凹凸を形成して防眩機能を有する防眩層としてもよい。
【００３６】
このハードコート層１２は、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂により形成することが好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレート系の官能基を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマーを例示することができる。より具体的には、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエーテル樹脂、多価アルコール、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート誘導体、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官能化合物としてのモノマー類、エポキシアクリレートまたはウレタンアクリレート等のオリゴマーを例示することができる。
また，熱硬化型樹脂としては、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂を例示することができる。
【００３７】
このハードコート層付き光学部材１１によれば、透明基材４の表面４ａと低屈折率層２との間にハードコート層１２を形成し、低屈折率層２及びハードコート層１２の２層構造の反射防止膜１３としたので、耐擦傷性、強度等の特性を向上させることができる。
また、このハードコート層１２を防眩層とすれば、蛍光灯等の外光の映り込みを減少させることができ、十分な反射防止機能を維持しつつ、コントラストの低下を抑制することができる。
【実施例】
【００３８】
本発明を実施例１〜３及び比較例１〜６により説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例１〜６に共通の低屈折率層形成用塗料を作製した。
また、実施例１〜３及び比較例１〜６に共通の透明基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に防眩層が形成された防眩層付きＰＥＴフィルムを作製した。
【００３９】
「低屈折率層形成用塗料の作製」
テトラメトキシシラン２．４３ｇ、フルオロアルキルシラン０．７０ｇ、メタクリル基含有シランカップリング剤（ＴＳＬ８３７０：ＧＥ東芝シリコーン社製）０．２０ｇ、中空シリカ微粒子を２−プロパノールに分散した中空シリカ微粒子分散液６．０ｇ、反応性シリコーンオイル（ＢＹＫ−ＵＶ３５００：ビックケミージャパン社製）０．０６ｇ、アルコゾールＰ−９（甘粕化学産業社製）８４．５１ｇを混合し攪拌しながら、希硝酸（ＨＮＯ３：１ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、そのまま１２時間攪拌し、低屈折率層形成用塗料Ａを作製した。
【００４０】
「防眩層付きＰＥＴフィルムの作製」
（ａ）防眩層形成用塗料の作製
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）３０．０ｇ、光開始剤としてイルガキュア９０７（商品名：チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）社製）３．０ｇ、多孔質シリカ粒子として粒径が３．２μｍの多孔質ビーズ（富士シリシア化学（株）社製）０．３０ｇ、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００（商品名：ビックケミージャパン社製）０．１ｇ、固形分調整用溶剤としてトルエン６６．６ｇを、高速ミキサーを用いて混合・分散し、防眩層形成用塗料Ｂを作製した。
【００４１】
（ｂ）防眩層付きＰＥＴフィルムの作製
膜厚が７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製）上に、防眩層形成用塗料Ｂをワイヤーバー＃３にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、防眩層付きＰＥＴフィルムＣを作製した。
【００４２】
「実施例１」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸０．０５ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、実施例１の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４３】
「実施例２」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、実施例２の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４４】
「実施例３」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、Ｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）０．１ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、実施例３の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４５】
「比較例１」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇを、防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例１の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４６】
「比較例２」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、トリデシルベンゼンスルホン酸０．５ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例２の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４７】
「比較例３」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ベンゼンスルホン酸０．５ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例３の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４８】
「比較例４」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸０．０１ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例４の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４９】
「比較例５」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸２．０ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例５の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００５０】
「比較例６」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例６の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００５１】
「評価」
以上により得られた実施例１〜３および比較例１〜６それぞれの反射防止膜付き透明フィルムの視感反射率、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐恒温恒湿性、表面抵抗の各評価項目について、次の方法を用いて評価した。
【００５２】
（１）視感反射率
紫外・可視光分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）を用いて、反射防止膜付き透明フィルムの分光反射率を測定し、この分光反射率から反射防止膜付き透明フィルムの視感反射率を算出した。
この分光反射率を測定する際には、裏面反射が起こらないように、塗料を塗布した面の反対側に黒色塗料を塗布した。
【００５３】
（２）鉛筆硬度
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ５６００「塗料の一般試験法」の「第５部：塗膜の機械的性質、第４節：引っかき硬度」に準拠して、反射防止膜付き透明フィルムの鉛筆硬度を測定した。
（３）耐擦傷性
＃００００のスチールウールを用い、２５０ｇｆ／ｃｍ２の荷重を負荷しながら反射防止膜付き透明フィルムの低屈折率層の表面を３０回往復させ、その後、低屈折率層の表面の傷の状態を観察し、評価した。評価基準は以下の通りである。
５：傷が全く認められない
４：傷は５本以下
３：傷は１０本以下
２：傷は多数
１：膜が剥離
【００５４】
（４）耐恒温恒湿性
反射防止膜付き透明フィルムを、８０℃、９５％の恒温恒湿中に４８時間放置した後、＃００００のスチールウールを用い、２５０ｇｆ／ｃｍ２の荷重を負荷しながら反射防止膜付き透明フィルムの低屈折率層の表面を３０回往復させ、その後、低屈折率層の表面の傷の状態を観察し、評価した。評価基準は以下の通りである。
５：傷が全く認められない
４：傷は５本以下
３：傷は１０本以下
２：傷は多数
１：膜が剥離
【００５５】
（５）表面抵抗
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ６９１１「熱硬化性プラスチックの一般試験法」に準拠して、反射防止膜付き透明フィルムの表面抵抗を測定した。
実施例１〜３および比較例１〜６それぞれの評価結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の反射防止膜は、低屈折率層がアルキルベンゼンスルホン酸を含有したことにより、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することができるものであるから、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）はもちろんのこと、その他の自発光型の表示装置の画像表示部の表示面へも適用可能であり、その工業的価値は極めて大きなものである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の一実施形態の光学部材を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態のハードコート層付き光学部材を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１ 光学部材
２ 低屈折率層
３ 反射防止膜
４ 透明基材
４ａ 表面（一主面）
１１ ハードコート層付き光学部材
１２ ハードコート層
１３ 反射防止膜
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料に関し、さらに詳しくは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）に好適に用いられ、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能な反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）においては、画像表示部の表示面における画質や視認性を向上させるために、帯電防止機能を付与した反射防止フィルムが用いられている。
この反射防止フィルムを作製する場合、従来では、蒸着法やスパッタリング法等の薄膜技術が用いられてきたが、この薄膜技術は真空チャンバや真空ポンプ等の真空機器を必要とするために、量産性に劣るという欠点があり、そこで、近年では、反射防止膜形成用塗料を透明樹脂フィルム等の透明基材上に塗布し、乾燥させるという塗布方式が用いられている。
【０００３】
この帯電防止機能付き反射防止フィルムとしては、例えば、次に示すような反射防止フィルムが提案されている。
（１）有機フィルムの表面に、ハードコート層、高屈折率層、耐擦傷性や耐薬品性に優れた有機樹脂の最表層を順次設けた反射防止フィルムであり、ハードコート層及び高屈折率層のいずれか一方に、ＩＴＯ等の導電性金属酸化物微粒子を添加した構成である（特許文献１）。
（２）基材フィルムに、導電性ハードコート層を介して反射防止層を積層した反射防止フィルムであり、導電性ハードコート層は、ハードコート層に無機系導電体の超微粒子または有機系導電性体を添加したものである（特許文献２）。
【特許文献１】特開２００２−３１７０２号公報
【特許文献２】特開２００１−７４９０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、従来の帯電防止機能付き反射防止フィルムでは、導電性を有しないハードコート層や高屈折率層に、導電性金属酸化物微粒子、無機系導電体の超微粒子、有機系導電性体等を添加して導電性を付与したものであるために、反射防止機能を維持した状態で導電性を向上させることが難しく、帯電防止性能が低下するという問題点があった。
また、高屈折率層に導電性金属酸化物微粒子を添加した場合、屈折率が低下し、高屈折率を維持することが難しいという問題点もあった。
【０００５】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能であり、さらにはハードコート層のハードコート性能を低下させる虞が無い反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、反射防止膜の最外層を構成する低屈折率層について鋭意検討した結果、低屈折率層にアルキルベンゼンスルホン酸を添加すれば、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することが可能であり、さらにはハードコート層のハードコート性能を低下させる虞も無いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の反射防止膜は、帯電防止機能を有する低屈折率層を備えてなる反射防止膜であって、前記低屈折率層は、アルキルベンゼンスルホン酸を含有してなることを特徴とする。
【０００８】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることが好ましい。
前記低屈折率層は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることが好ましい。
前記低屈折率層の背面側に、ハードコート層または防眩層を設けたこととしてもよい。
前記低屈折率層の表面抵抗は、５×１０１２Ω／□以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明の光学部材は、透明基材上に、本発明の反射防止膜を備えてなることを特徴とする。
【００１０】
本発明の表示装置は、表示面に、本発明の反射防止膜または本発明の光学部材を備えてなることを特徴とする。
【００１１】
本発明の低屈折率層形成用塗料は、有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物と、有機高分子と、アルキルベンゼンスルホン酸とを含有してなることを特徴とする。
【００１２】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることが好ましい。
前記有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物は、フッ素を含有してなることが好ましい。
この低屈折率層形成用塗料は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることが好ましい。
前記アルキルベンゼンスルホン酸の含有量は、前記有機高分子１００重量部に対して０．０３重量部以上かつ１．２０重量部以下であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の反射防止膜によれば、低屈折率層がアルキルベンゼンスルホン酸を含有したので、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することができる。また、低屈折率層が反射防止機能及び帯電防止機能の双方を有するので、反射防止膜の構成を簡単化することができる。
したがって、反射防止機能及び帯電防止機能の双方を備えた反射防止膜を安価に提供することができる。
【００１４】
本発明の光学部材によれば、透明基材上に、本発明の反射防止膜を備えたので、十分な反射防止効果及び帯電防止効果を発現することができる。また、低屈折率層が反射防止機能及び帯電防止機能の双方を有するので、反射防止膜の構成を簡単化することができ、製造コストの低減を図ることができる。
【００１５】
本発明の表示装置によれば、表示面に、本発明の反射防止膜または光学部材を備えたので、表示面における反射防止効果及び帯電防止効果を発現することができ、表示面における表示品質を長期に亘って保持し続けることができる。
【００１６】
本発明の低屈折率層形成用塗料によれば、有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物と、有機高分子と、アルキルベンゼンスルホン酸とを含有したので、十分な反射防止機能及び帯電防止機能を有する低屈折率層を容易かつ安価に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の反射防止膜と光学部材及び表示装置並びに低屈折率層形成用塗料を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１８】
「光学部材」
図１は、本発明の一実施形態の光学部材を示す断面図であり、この光学部材１は、帯電防止機能を有する低屈折率層２のみの単層構造の反射防止膜３が透明基材４の表面（一主面）４ａに形成された構成である。
【００１９】
この低屈折率層２は、波長４００〜８００ｎｍの光に対する屈折率が１．３４以上かつ１．５０以下、より好ましくは１．３８以上かつ１．４９以下の範囲であり、かつ屈折率の波長依存性が小さな低屈折率材料により構成されたもので、その表面抵抗は、５×１０１２Ω／□以下である。
ここで、表面抵抗を５×１０１２Ω／□以下とした理由は、表面抵抗が５×１０１２Ω／□を越えると、帯電防止効果を十分に発現することができなくなるからである。
【００２０】
この低屈折率層２は、有機ケイ素化合物、有機高分子硬化体及びアルキルベンゼンスルホン酸を含有している。
有機ケイ素化合物としては、アルコキシシラン、オルガノアルコキシシラン、これらの加水分解物、のいずれかからなるアルコキシシラン化合物が好適に用いられる。
このアルコキシシラン化合物としては，テトラメトキシシランやテトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、メチルトリメトキシシランやエチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、メチルビニルジアルコキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルメチルジアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシジシクロヘキシル）エチルトリアルコキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−クロロプロピルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。
【００２１】
この有機ケイ素化合物は、必要に応じてフッ素原子を含んでいてもよい。
フッ素原子を含む有機ケイ素化合物としては、フッ素含有シラン化合物、フッ素化合物、これらの加水分解物、のいずれかが好適に用いられる。
例えば、フッ素を含有するアルコキシシラン化合物としては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらのなかでも炭素数Ｃｎが２〜６のフッ素含有アルコキシシラン化合物が好ましい。
また、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物、トリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルエーテル基含有シラン化合物等を用いてもよい。
フッ素含有シラン化合物を用いることにより、膜に防汚性を付与することができる。
【００２２】
有機高分子硬化体は、有機バインダーと称されるもので、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂が好適に用いられる。
電離放射線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレート系の官能基を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマーを例示することができる。より具体的には、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエーテル樹脂、多価アルコール、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート誘導体、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官能化合物としてのモノマー類、エポキシアクリレートまたはウレタンアクリレート等のオリゴマーを例示することができる。
また，熱硬化型樹脂としては、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂を例示することができる。
【００２３】
アルキルベンゼンスルホン酸としては、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
が好ましい。
ここで、Ｒの炭素数Ｃｎを１≦Ｃｎ≦１２と限定したのは、Ｒの炭素数Ｃｎが１３を越えると、低屈折率層２の膜強度が著しく低下するからである。
【００２４】
この低屈折率層２は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることが好ましい。
この空隙を有する酸化ケイ素粒子の屈折率は、１．４０以下、好ましくは１．３０以下、より好ましくは１．２６以下、さらに好ましくは１．２３以下である。
その理由は、この空隙を有する酸化ケイ素粒子の屈折率が１．４０より高いと、目的とする屈折率低減の効果が乏くなるからである。この空隙を有する酸化ケイ素粒子の屈折率の下限に特に制限はないが、機械的強度を保つ上で，屈折率の下限を１．２０とすることが好ましい。
【００２５】
この空隙を有する酸化ケイ素粒子は、内部、表層部分あるいは表面に空隙を有するもので、粒子径が２０ｎｍ以上かつ１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは３０ｎｍ以上かつ７０ｎｍ以下である。
ここで、酸化ケイ素粒子が空隙を有することが好ましい理由は、空隙を有すると屈折率を低減する効果があるからである。
粒子径を上記範囲とした理由は、粒子径が２０ｎｍ未満では、低屈折率層２内に屈折率を低減するのに十分な大きさの空隙を形成することができず、その結果、低屈折率層２の屈折率が高くなってしまうからであり、一方、粒子径が１００ｎｍを超えると、レイリー散乱により光が著しく散乱されるために、光学部材１の透明性を損なうからであり、また、機械的強度も低下するからである。
【００２６】
透明基材４としては、十分な機械的強度及び物理的強度を有し、かつ平均屈折率が１．４９以上の透明樹脂フィルム、透明樹脂シートが挙げられる。
このような透明樹脂フィルムや透明樹脂シートの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロースフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリアクリレート等のアクリルフィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）フィルム等が挙げられる。
特に、長期の安定性、信頼性を考慮すると、フィルムの強度があり、光学用途として広く用いられているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好適である。
【００２７】
透明基材４の厚みは特に限定はされないが、例えば、透明樹脂フィルムの場合、通常３８μｍ〜１８８μｍ程度の厚みから適宜選択される。
厚みが上記範囲内の透明樹脂フィルムを用いれば、プラズマディスプレイパネルの表示面に貼着した際に、しわ等が発生し難く、必要以上に伸びることがなく、破断等の不具合が生じることも無い。
【００２８】
この低屈折率層２は、次のようにして作製することができる。
まず、有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物、有機高分子及びアルキルベンゼンスルホン酸を有機溶媒に溶解・分散させ、低屈折率層形成用塗料を作製する。
この有機ケイ素化合物としては、上述した有機ケイ素化合物またはフッ素原子を含む有機ケイ素化合物が挙げられる。
また、有機高分子としては、上述した有機高分子硬化体となる有機高分子が挙げられ、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂、あるいはこれらの前駆体が好適である。
【００２９】
また、アルキルベンゼンスルホン酸としては、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
が好適に用いられる。
【００３０】
有機溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、β−オキシエチルメチルエーテル（メチルセロソルブ）、β−オキシエチルエーテル（エチルセロソルブ）、ブチル−β−オキシエチルエーテル（ブチルセロソルブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエチレングリコールのモノエーテル類（セロソルブ類）、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が好適に用いられる。
【００３１】
次いで、この低屈折率層形成用塗料を透明基材４上に、ワイヤーバー法、スピンコート法、スプレーコート法、ディップ法、グラビアコート法、ロールコート法、スクリーン印刷法、ナイフコータ法、リバースロールコータ法、キスコータ法等により塗布して塗膜を形成し、次いで、この塗膜を乾燥し、さらに加熱または紫外線等を照射して、硬化させ、低屈折率層２を形成する。
以上により、透明基材４上に低屈折率層２を形成することができる。
【００３２】
この光学部材１によれば、帯電防止機能を有する低屈折率層２により反射防止膜３を構成し、この反射防止膜３を透明基材４の表面４ａに形成したので、十分な反射防止効果及び帯電防止効果を発現することができる。また、低屈折率層２が反射防止機能及び帯電防止機能の双方を有するので、帯電防止機能を有する低屈折率層２のみで反射防止膜を構成することができ、膜構成を簡単化することができる。
【００３３】
また、この光学部材１をプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の表示面に設けることにより、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）等の表示装置に、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することができる。
なお、ここでは、帯電防止機能を有する低屈折率層２のみにより反射防止膜３を構成したが、低屈折率層２より屈折率の高い高屈折率層を加えた構成としてもよい。
【００３４】
「ハードコート層付き光学部材」
図２は、本発明の一実施形態のハードコート層付き光学部材を示す断面図であり、このハードコート層付き光学部材１１が上記の光学部材１と異なる点は、透明基材４の表面４ａと低屈折率層２との間にハードコート層１２を形成し、低屈折率層２及びハードコート層１２の２層構造の反射防止膜１３とした点である。
【００３５】
このハードコート層１２は、耐擦傷性、強度等の特性を向上させる目的で設けられたもので、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４「塗布液一般試験法」にて規定される鉛筆硬度試験で「Ｈ」以上の硬度を示すことが好ましい。
このハードコート層１２の表面形状は、透明平坦な膜であってもよく、また、このハードコート層１２の表面に凹凸を形成して防眩機能を有する防眩層としてもよい。
【００３６】
このハードコート層１２は、電離放射線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂により形成することが好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレート系の官能基を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマーを例示することができる。より具体的には、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエーテル樹脂、多価アルコール、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート等のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート誘導体、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の多官能化合物としてのモノマー類、エポキシアクリレートまたはウレタンアクリレート等のオリゴマーを例示することができる。
また，熱硬化型樹脂としては、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂を例示することができる。
【００３７】
このハードコート層付き光学部材１１によれば、透明基材４の表面４ａと低屈折率層２との間にハードコート層１２を形成し、低屈折率層２及びハードコート層１２の２層構造の反射防止膜１３としたので、耐擦傷性、強度等の特性を向上させることができる。
また、このハードコート層１２を防眩層とすれば、蛍光灯等の外光の映り込みを減少させることができ、十分な反射防止機能を維持しつつ、コントラストの低下を抑制することができる。
【実施例】
【００３８】
本発明を実施例１〜３及び比較例１〜６により説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例１〜６に共通の低屈折率層形成用塗料を作製した。
また、実施例１〜３及び比較例１〜６に共通の透明基材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に防眩層が形成された防眩層付きＰＥＴフィルムを作製した。
【００３９】
「低屈折率層形成用塗料の作製」
テトラメトキシシラン２．４３ｇ、フルオロアルキルシラン０．７０ｇ、メタクリル基含有シランカップリング剤（ＴＳＬ８３７０：ＧＥ東芝シリコーン社製）０．２０ｇ、中空シリカ微粒子を２−プロパノールに分散した中空シリカ微粒子分散液６．０ｇ、反応性シリコーンオイル（ＢＹＫ−ＵＶ３５００：ビックケミージャパン社製）０．０６ｇ、アルコゾールＰ−９（甘粕化学産業社製）８４．５１ｇを混合し攪拌しながら、希硝酸（ＨＮＯ３：１ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、そのまま１２時間攪拌し、低屈折率層形成用塗料Ａを作製した。
【００４０】
「防眩層付きＰＥＴフィルムの作製」
（ａ）防眩層形成用塗料の作製
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）３０．０ｇ、光開始剤としてイルガキュア９０７（商品名：チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）社製）３．０ｇ、多孔質シリカ粒子として粒径が３．２μｍの多孔質ビーズ（富士シリシア化学（株）社製）０．３０ｇ、分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００（商品名：ビックケミージャパン社製）０．１ｇ、固形分調整用溶剤としてトルエン６６．６ｇを、高速ミキサーを用いて混合・分散し、防眩層形成用塗料Ｂを作製した。
【００４１】
（ｂ）防眩層付きＰＥＴフィルムの作製
膜厚が７５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製）上に、防眩層形成用塗料Ｂをワイヤーバー＃３にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、防眩層付きＰＥＴフィルムＣを作製した。
【００４２】
「実施例１」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸０．０５ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、実施例１の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４３】
「実施例２」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、実施例２の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４４】
「実施例３」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、Ｐ−トルエンスルホン酸（関東化学株式会社製）０．１ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、実施例３の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４５】
「比較例１」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇを、防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例１の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４６】
「比較例２」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、トリデシルベンゼンスルホン酸０．５ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例２の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４７】
「比較例３」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ベンゼンスルホン酸０．５ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例３の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４８】
「比較例４」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸０．０１ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例４の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００４９】
「比較例５」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸２．０ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例５の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００５０】
「比較例６」
低屈折率層形成用塗料Ａ１０．０ｇに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０ｇを添加して３０分間撹拌し、完全に溶解させて塗料を作製した。次いで、この塗料を防眩層付きＰＥＴフィルムＣ上にワイヤーバー＃５にて塗布し、１２０℃にて１分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させ、比較例６の反射防止膜付き透明フィルムを作製した。
【００５１】
「評価」
以上により得られた実施例１〜３および比較例１〜６それぞれの反射防止膜付き透明フィルムの視感反射率、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐恒温恒湿性、表面抵抗の各評価項目について、次の方法を用いて評価した。
【００５２】
（１）視感反射率
紫外・可視光分光光度計Ｖ−５７０（日本分光社製）を用いて、反射防止膜付き透明フィルムの分光反射率を測定し、この分光反射率から反射防止膜付き透明フィルムの視感反射率を算出した。
この分光反射率を測定する際には、裏面反射が起こらないように、塗料を塗布した面の反対側に黒色塗料を塗布した。
【００５３】
（２）鉛筆硬度
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ５６００「塗料の一般試験法」の「第５部：塗膜の機械的性質、第４節：引っかき硬度」に準拠して、反射防止膜付き透明フィルムの鉛筆硬度を測定した。
（３）耐擦傷性
＃００００のスチールウールを用い、２５０ｇｆ／ｃｍ２の荷重を負荷しながら反射防止膜付き透明フィルムの低屈折率層の表面を３０回往復させ、その後、低屈折率層の表面の傷の状態を観察し、評価した。評価基準は以下の通りである。
５：傷が全く認められない
４：傷は５本以下
３：傷は１０本以下
２：傷は多数
１：膜が剥離
【００５４】
（４）耐恒温恒湿性
反射防止膜付き透明フィルムを、８０℃、９５％の恒温恒湿中に４８時間放置した後、＃００００のスチールウールを用い、２５０ｇｆ／ｃｍ２の荷重を負荷しながら反射防止膜付き透明フィルムの低屈折率層の表面を３０回往復させ、その後、低屈折率層の表面の傷の状態を観察し、評価した。評価基準は以下の通りである。
５：傷が全く認められない
４：傷は５本以下
３：傷は１０本以下
２：傷は多数
１：膜が剥離
【００５５】
（５）表面抵抗
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ６９１１「熱硬化性プラスチックの一般試験法」に準拠して、反射防止膜付き透明フィルムの表面抵抗を測定した。
実施例１〜３および比較例１〜６それぞれの評価結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の反射防止膜は、低屈折率層がアルキルベンゼンスルホン酸を含有したことにより、十分な反射防止機能を維持しつつ、帯電防止機能を付与することができるものであるから、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）はもちろんのこと、その他の自発光型の表示装置の画像表示部の表示面へも適用可能であり、その工業的価値は極めて大きなものである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明の一実施形態の光学部材を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態のハードコート層付き光学部材を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５９】
１ 光学部材
２ 低屈折率層
３ 反射防止膜
４ 透明基材
４ａ 表面（一主面）
１１ ハードコート層付き光学部材
１２ ハードコート層
１３ 反射防止膜
【特許請求の範囲】
【請求項１】
帯電防止機能を有する低屈折率層を備えてなる反射防止膜であって、
前記低屈折率層は、アルキルベンゼンスルホン酸を含有してなることを特徴とする反射防止膜。
【請求項２】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることを特徴とする請求項１記載の反射防止膜。
【請求項３】
前記低屈折率層は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の反射防止膜。
【請求項４】
前記低屈折率層の背面側に、ハードコート層または防眩層を設けてなることを特徴とする請求項１、２または３記載の反射防止膜。
【請求項５】
前記低屈折率層の表面抵抗は、５×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の反射防止膜。
【請求項６】
透明基材上に、請求項１ないし５のいずれか１項記載の反射防止膜を備えてなることを特徴とする光学部材。
【請求項７】
表示面に、請求項１ないし５のいずれか１項記載の反射防止膜または請求項６記載の光学部材を備えてなることを特徴とする表示装置。
【請求項８】
有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物と、有機高分子と、アルキルベンゼンスルホン酸とを含有してなることを特徴とする低屈折率層形成用塗料。
【請求項９】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることを特徴とする請求項８記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１０】
前記有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物は、フッ素を含有してなることを特徴とする請求項８または９記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１１】
空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることを特徴とする請求項８、９または１０記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１２】
前記アルキルベンゼンスルホン酸の含有量は、前記有機高分子１００重量部に対して０．０３重量部以上かつ１．２０重量部以下であることを特徴とする請求項８ないし１１のいずれか１項記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１】
帯電防止機能を有する低屈折率層を備えてなる反射防止膜であって、
前記低屈折率層は、アルキルベンゼンスルホン酸を含有してなることを特徴とする反射防止膜。
【請求項２】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることを特徴とする請求項１記載の反射防止膜。
【請求項３】
前記低屈折率層は、空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることを特徴とする請求項１または２記載の反射防止膜。
【請求項４】
前記低屈折率層の背面側に、ハードコート層または防眩層を設けてなることを特徴とする請求項１、２または３記載の反射防止膜。
【請求項５】
前記低屈折率層の表面抵抗は、５×１０１２Ω／□以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の反射防止膜。
【請求項６】
透明基材上に、請求項１ないし５のいずれか１項記載の反射防止膜を備えてなることを特徴とする光学部材。
【請求項７】
表示面に、請求項１ないし５のいずれか１項記載の反射防止膜または請求項６記載の光学部材を備えてなることを特徴とする表示装置。
【請求項８】
有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物と、有機高分子と、アルキルベンゼンスルホン酸とを含有してなることを特徴とする低屈折率層形成用塗料。
【請求項９】
前記アルキルベンゼンスルホン酸は、
Ｒ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ…（１）
（ただし、Ｒは、直鎖または分岐鎖のアルキル基、かつ、その炭素数Ｃｎは１≦Ｃｎ≦１２）
であることを特徴とする請求項８記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１０】
前記有機ケイ素化合物および／またはその加水分解物は、フッ素を含有してなることを特徴とする請求項８または９記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１１】
空隙を有する酸化ケイ素粒子を含有してなることを特徴とする請求項８、９または１０記載の低屈折率層形成用塗料。
【請求項１２】
前記アルキルベンゼンスルホン酸の含有量は、前記有機高分子１００重量部に対して０．０３重量部以上かつ１．２０重量部以下であることを特徴とする請求項８ないし１１のいずれか１項記載の低屈折率層形成用塗料。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１０２３３０（Ｐ２００８−１０２３３０Ａ）
【公開日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８５００４（Ｐ２００６−２８５００４）
【出願日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【出願人】（０００１８３２６６）住友大阪セメント株式会社 (1,342)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月１日（２００８．５．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月１９日（２００６．１０．１９）
【出願人】（０００１８３２６６）住友大阪セメント株式会社 (1,342)
【Ｆターム（参考）】
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