室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
【解決手段】 （Ａ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満有するオルガノシロキサンポリマー １００質量部、
（Ｂ）分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサン
５０〜２００質量部、
（Ｃ）硬化触媒 ０．０１〜１０質量部
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【効果】 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与えるものである。
（Ｂ）分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサン
５０〜２００質量部、
（Ｃ）硬化触媒 ０．０１〜１０質量部
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【効果】 本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与えるものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与え、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として好適に用いられる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一成分型の縮合硬化型シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤組成物は、建築、電気電子、輸送機、電装部品、家電製品等々の非常に多くの分野で使用されている。しかし、架橋反応には空気中の湿気が必要であることから、ゴム化は表面から徐々に進行するものである。よって、内部の硬化には数日を要し、施工直後から密着強度を得ることは非常に困難であった。この場合、煙霧質シリカの高充填等により組成物の粘度を極端に上げ、グリーン強度を大きくすることによる改善は、作業性の大幅な低下に繋がる。
【０００３】
二成分型の縮合硬化型シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤組成物は、架橋剤を別梱包とした材料である。一成分型に比較して深部硬化は改善され、更に特開平７−１１８５３１号公報（特許文献１）には、アミン化合物とケトン化合物の使用により更に深部硬化を高めることが開示されているが、依然として密着力の発現には数日を要するものであった。
【０００４】
初期密着性を得る手法として、特公平７−１１９３９５号公報（特許文献２）には、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマー、両末端にシロキサン結合を介して加水分解性シリル基を有するオルガノポリシロキサン、縮合触媒からなる組成物が開示されている。しかし、なお密着力発現の点で改良が望まれる。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１１８５３１号公報
【特許文献２】特公平７−１１９３９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与え、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として有効な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマーとシリコーンオイルの混合物の温度、粘度特性に着目し、分子内に含まれるヒドロキシシリル基が非常に少ないＲ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマーと、分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサンを混合することにより、加温時の作業性と放冷時の密着性を発現させ、更に縮合触媒を加えることにより、分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサンを架橋させ、良好なゴム物性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、
（Ａ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満有するオルガノシロキサンポリマー １００質量部、
（Ｂ）分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサン
５０〜２００質量部、
（Ｃ）硬化触媒 ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【０００９】
この場合、（Ｂ）成分が下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示されるポリシロキサンであることが好ましい。
【００１０】
【化１】
（式中、Ｒは上記の通り、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜１２のアルキレン基であり、ｍは１〜３の整数、ｎは１以上の整数、ｊは１０以上の整数、ｈは２以上の整数である。）
【００１１】
また、上記オルガノポリシロキサン組成物は、更に
（Ｄ）沸点が１５０℃／７６０ｔｏｒｒ以上の加水分解性シラン及び／又はシロキサン
０．１〜１０質量部、
（Ｅ）煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤 １〜５００質量部、
（Ｆ）シランカップリング剤 ０．１〜２０質量部
のいずれか１種以上を含有することができる。上記組成物は、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、又はポッティング剤として好適に用いられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマーのヒドロキシシリル基と両末端にシロキサン結合を介して加水分解性シリル基を有するオルガノポリシロキサンの加水分解性基とを縮合触媒により、縮合架橋させることを骨子としているものであり、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与えるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（Ａ）成分］
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の（Ａ）成分は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満含有するオルガノシロキサンポリマーであり、これは樹脂状のオルガノシロキサンコポリマーである。
【００１４】
ここで、それぞれのＲは、独立にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル等のアルキル基、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ビニル、アリル、プロペニル等のアルケニル基、及びフェニル等のアリール基のような炭素数１〜６の１価炭化水素基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等の１価の置換炭化水素基を示すものである。かかるコポリマーは、加水分解性のトリオルガノシラン、及びＲ基を含まない加水分解性シラン、シロキサンを共加水分解、縮合させることによって得られる当業界においては公知の材料である。
【００１５】
なお、上記オルガノシロキサンポリマーの効果を損なわない範囲で、ＲＳｉＯ3/2単位、Ｒ2ＳｉＯ2/2単位を合計でＲ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位との合計に対して１０モル％以下、特に５モル％以下の割合において含有してもよい。
【００１６】
また、ヒドロキシシリル基の好ましい含有量は、０〜０．０３モル／１００ｇであり、特に好ましくは０〜０．０２モル／１００ｇである。
【００１７】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサンであり、このような（Ｂ）成分としては、下記式（１）〜（３）で表される１種又は２種以上のポリシロキサンが好ましく、この（Ｂ）成分は、本組成物の架橋剤として作用するものである。
【００１８】
【化２】
【００１９】
ここで、Ｒは上記した通りである。Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０、特に２〜６のアルコキシアルキル基であり、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等が挙げられる。Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基で、炭素数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基、炭素数６〜２０、特に６〜１５のアリール基、及びそれらの水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基等が挙げられ、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ミリスチル、ステアリル、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロメチル、３，３，３−トリフロロプロピル等が例示される。Ｒ3は炭素数１〜１２、特に２〜４のアルキレン基であり、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が例示される。ｍは１〜３の整数であり、ｎは１以上、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜２０の整数、ｊは１０以上、好ましくは２０〜１０，０００、特に好ましくは５０〜２，０００の整数、ｈは２以上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜２０の整数である。
【００２０】
なお、この（Ｂ）成分の粘度は、２５℃において１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、特に５００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この場合、この粘度は、回転粘度計よる測定値である。
【００２１】
この（Ｂ）成分の架橋剤は、相当するアルケニルシロキサンにヒドロシリル基とアルコキシ基を有するシラン、若しくは相当するヒドロシロキサンにアルケニル基とアルコキシ基を有するシランを触媒存在下で付加反応させることで容易に得ることができる。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化前に加温されることが前提であり、未硬化時の耐熱性に優れることが必須のため、加水分解性シリル基はアルキレン結合を介してシロキサンに結合していることが必要である。
【００２２】
このポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり５０〜２００質量部、好ましくは７０〜１５０質量部使用される。５０質量部未満では十分な温度粘度特性とゴム物性が得られず、２００質量部を超えると組成物の粘度が非常に大きくなり、加温時の作業性が低下する場合がある。
【００２３】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物において、（Ｂ）成分の縮合反応触媒として作用するものである。これにはジオクテート錫等の錫エステル化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン、テトラメチルグアニジン、ジアザビシクロノナン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、特には、テトラメチルグアニジン、ジアザビシクロノナン等のアミン化合物、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が好適に使用される。特には錫エステル化合物、アルキル錫エステル化合物が好適に使用されるが、これらはその１種に限定されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用してもよい。
【００２４】
なお、これら硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、特には０．０５〜５質量部が好ましい。
【００２５】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の加水分解性シラン、シロキサンは、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において保存安定剤、架橋剤として作用するものである。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化前に加温されることが前提であるため、気泡、発泡等を防ぐためには、加水分解性基として炭素数１〜１０、特に１〜３のアルコキシ基を有し、沸点が１５０℃／７６０ｔｏｒｒ以上の加水分解性シラン、シロキサンを用いることが好ましい。かかる加水分解性シラン、シロキサンとしては、フェニルトリメトキシシラン（１１０℃／２０ｔｏｒｒ）、α−トリメトキシシリルデカン（１３２℃／１０ｔｏｒｒ）、メチルトリエトキシシラン（１６１℃／７６０ｔｏｒｒ）、ビニルトリエトキシシラン（６３℃／２０ｔｏｒｒ）、フェニルトリエトキシシラン（１１６℃／１４ｔｏｒｒ）、テトラエトキシシラン（８０℃／４０ｔｏｒｒ）、メチルトリイソプロポキシシラン（８２℃／１３ｔｏｒｒ）、テトラメトキシシランの部分加水分解物、テトラエトキシシランの部分加水分解物、フェニルトリイソプロペノキシシラン（１１８℃／５ｔｏｒｒ）等が例示される。
【００２６】
この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、特に０．５〜５質量部であることが好ましい。
【００２７】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分の充填剤は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、補強剤、増量剤として作用するものである。充填剤としては、表面処理及び／又は無処理の煙霧質シリカ、湿式シリカ、沈降性シリカ、金属酸化物、金属水酸化物、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられるが、特には煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウムが好ましく使用される。これら充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５００質量部、特には５〜２５０質量部が好ましい。１質量部未満では補強剤、増量剤としての効果が得られない場合があり、５００質量部を超える量では組成物の吐出性が低下して作業性が悪化する場合がある。
【００２８】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分のシランカップリング剤は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、接着性付与成分としての作用を有する成分である。シランカップリング剤としては、当該技術分野で公知のものが好適に使用される。特には、加水分解性基として、アルコキシシリル、アルケノキシシリル基を有するものが好ましく、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等が例示される。特にはアミン系のシランカップリング剤の使用が好ましい。
【００２９】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり０．１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．２〜１０質量部使用される。０．１質量部未満では十分な接着性が得られない場合があり、１０質量部を超えると価格的に不利となる。
【００３０】
［その他の成分］
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、上記成分以外に一般に知られている添加剤を使用しても差し支えない。添加剤としては、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としてのシリコーンオイル、イソパラフィン等が挙げられ、必要に応じて顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、昆虫忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、ブリードオイルとしてのフェニルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加される。
【００３１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の使用に際しては、組成物を５０〜２５０℃、特に１００〜２００℃に昇温し、粘度を低下させて基材（例えば、金属、有機樹脂等）に塗布するなどして処理し、次いで室温まで放冷するもので、これにより組成物の密着性が発現する。これを通常はそのまま放置することにより組成物が縮合硬化するものである。
【００３２】
従って、本発明の組成物は、作業性、密着性が良好で、硬化して良好なゴム物性を与え、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として有効である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例においてＭｅはメチル基を示す。
【００３４】
［実施例１］
Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ含有するオルガノシロキサンポリマー１００質量部、両末端がシルエチレン基を介して、トリメトキシシリル基で封鎖された粘度３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部にジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタンを３質量部を加えて、均一になるまで混合して組成物１を調製した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１において、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン３質量部に代えてテトラブトキシチタンを３質量部とした以外は、実施例１と同様の手法で組成物２を調製した。
【００３６】
［比較例１］
実施例１において、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ含有するオルガノシロキサンポリマーに代えて、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０６モル／１００ｇ有するオルガノシロキサンポリマーとした以外は、実施例１と同様の手法で組成物３を調製したところ、混合器内で組成物がゲル化、混練不能となった。
【００３７】
［比較例２］
実施例１において、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ含有するオルガノシロキサンポリマーを０質量部とした以外は、実施例１と同様の手法で組成物４を調製した。
【００３８】
これらの実施例、比較例の組成物を１５０℃雰囲気下において、アルミ、ガラスに塗りつけ、２３℃まで冷却してその密着性を確認した。また、１５０℃雰囲気下において２ｍｍ厚のシートを作製、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させ、そのゴム物性を確認した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
［実施例３］
Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ有するオルガノシロキサンポリマー１００質量部、両末端がシルエチレン基を介して、トリメトキシシリル基で封鎖された粘度３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン３質量部にα−トリメトキシシリルデカンを３質量部加えて均一になるまで混合して組成物５を調製した。
【００４１】
［実施例４］
実施例３において、α−トリメトキシシリルデカン３質量部に代えてテトラメトキシシランの部分加水分解物を３質量部とした以外は、実施例３と同様の手法で組成物６を調製した。
【００４２】
［実施例５］
実施例３において、α−トリメトキシシリルデカン３質量部に代えてメチルトリメトキシシランを３質量部とした以外は、実施例３と同様の手法で組成物７を調製した。
【００４３】
これらの実施例、比較例の組成物を１５０℃雰囲気下においてアルミ、ガラスに塗りつけ、２３℃まで冷却してその密着性を確認した。また、１５０℃雰囲気下において２ｍｍ厚のシートを作成、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させ、そのゴム物性を確認した。結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
＊硬化ゴム中に細かい気泡あり
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与え、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として好適に用いられる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一成分型の縮合硬化型シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤組成物は、建築、電気電子、輸送機、電装部品、家電製品等々の非常に多くの分野で使用されている。しかし、架橋反応には空気中の湿気が必要であることから、ゴム化は表面から徐々に進行するものである。よって、内部の硬化には数日を要し、施工直後から密着強度を得ることは非常に困難であった。この場合、煙霧質シリカの高充填等により組成物の粘度を極端に上げ、グリーン強度を大きくすることによる改善は、作業性の大幅な低下に繋がる。
【０００３】
二成分型の縮合硬化型シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤組成物は、架橋剤を別梱包とした材料である。一成分型に比較して深部硬化は改善され、更に特開平７−１１８５３１号公報（特許文献１）には、アミン化合物とケトン化合物の使用により更に深部硬化を高めることが開示されているが、依然として密着力の発現には数日を要するものであった。
【０００４】
初期密着性を得る手法として、特公平７−１１９３９５号公報（特許文献２）には、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマー、両末端にシロキサン結合を介して加水分解性シリル基を有するオルガノポリシロキサン、縮合触媒からなる組成物が開示されている。しかし、なお密着力発現の点で改良が望まれる。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１１８５３１号公報
【特許文献２】特公平７−１１９３９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与え、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として有効な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマーとシリコーンオイルの混合物の温度、粘度特性に着目し、分子内に含まれるヒドロキシシリル基が非常に少ないＲ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマーと、分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサンを混合することにより、加温時の作業性と放冷時の密着性を発現させ、更に縮合触媒を加えることにより、分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサンを架橋させ、良好なゴム物性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、
（Ａ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満有するオルガノシロキサンポリマー １００質量部、
（Ｂ）分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサン
５０〜２００質量部、
（Ｃ）硬化触媒 ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【０００９】
この場合、（Ｂ）成分が下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示されるポリシロキサンであることが好ましい。
【００１０】
【化１】
（式中、Ｒは上記の通り、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜１２のアルキレン基であり、ｍは１〜３の整数、ｎは１以上の整数、ｊは１０以上の整数、ｈは２以上の整数である。）
【００１１】
また、上記オルガノポリシロキサン組成物は、更に
（Ｄ）沸点が１５０℃／７６０ｔｏｒｒ以上の加水分解性シラン及び／又はシロキサン
０．１〜１０質量部、
（Ｅ）煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤 １〜５００質量部、
（Ｆ）シランカップリング剤 ０．１〜２０質量部
のいずれか１種以上を含有することができる。上記組成物は、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、又はポッティング剤として好適に用いられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなるシロキサンポリマーのヒドロキシシリル基と両末端にシロキサン結合を介して加水分解性シリル基を有するオルガノポリシロキサンの加水分解性基とを縮合触媒により、縮合架橋させることを骨子としているものであり、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、加温時には粘度が低く、作業性に優れ、施工後に放冷することで初期密着性が発現し、その後、常温硬化することによって架橋反応が進行し、良好なゴム物性を与えるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（Ａ）成分］
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の（Ａ）成分は、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満含有するオルガノシロキサンポリマーであり、これは樹脂状のオルガノシロキサンコポリマーである。
【００１４】
ここで、それぞれのＲは、独立にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル等のアルキル基、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ビニル、アリル、プロペニル等のアルケニル基、及びフェニル等のアリール基のような炭素数１〜６の１価炭化水素基、あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換したクロロメチル基、３，３，３−トリフロロプロピル基等の１価の置換炭化水素基を示すものである。かかるコポリマーは、加水分解性のトリオルガノシラン、及びＲ基を含まない加水分解性シラン、シロキサンを共加水分解、縮合させることによって得られる当業界においては公知の材料である。
【００１５】
なお、上記オルガノシロキサンポリマーの効果を損なわない範囲で、ＲＳｉＯ3/2単位、Ｒ2ＳｉＯ2/2単位を合計でＲ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位との合計に対して１０モル％以下、特に５モル％以下の割合において含有してもよい。
【００１６】
また、ヒドロキシシリル基の好ましい含有量は、０〜０．０３モル／１００ｇであり、特に好ましくは０〜０．０２モル／１００ｇである。
【００１７】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサンであり、このような（Ｂ）成分としては、下記式（１）〜（３）で表される１種又は２種以上のポリシロキサンが好ましく、この（Ｂ）成分は、本組成物の架橋剤として作用するものである。
【００１８】
【化２】
【００１９】
ここで、Ｒは上記した通りである。Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０、特に２〜６のアルコキシアルキル基であり、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル等が挙げられ、アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等が挙げられる。Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基で、炭素数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基、炭素数６〜２０、特に６〜１５のアリール基、及びそれらの水素原子の一部がハロゲン原子で置換された基等が挙げられ、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ミリスチル、ステアリル、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロメチル、３，３，３−トリフロロプロピル等が例示される。Ｒ3は炭素数１〜１２、特に２〜４のアルキレン基であり、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が例示される。ｍは１〜３の整数であり、ｎは１以上、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜２０の整数、ｊは１０以上、好ましくは２０〜１０，０００、特に好ましくは５０〜２，０００の整数、ｈは２以上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜２０の整数である。
【００２０】
なお、この（Ｂ）成分の粘度は、２５℃において１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、特に５００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この場合、この粘度は、回転粘度計よる測定値である。
【００２１】
この（Ｂ）成分の架橋剤は、相当するアルケニルシロキサンにヒドロシリル基とアルコキシ基を有するシラン、若しくは相当するヒドロシロキサンにアルケニル基とアルコキシ基を有するシランを触媒存在下で付加反応させることで容易に得ることができる。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化前に加温されることが前提であり、未硬化時の耐熱性に優れることが必須のため、加水分解性シリル基はアルキレン結合を介してシロキサンに結合していることが必要である。
【００２２】
このポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり５０〜２００質量部、好ましくは７０〜１５０質量部使用される。５０質量部未満では十分な温度粘度特性とゴム物性が得られず、２００質量部を超えると組成物の粘度が非常に大きくなり、加温時の作業性が低下する場合がある。
【００２３】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物において、（Ｂ）成分の縮合反応触媒として作用するものである。これにはジオクテート錫等の錫エステル化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物、ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−２−エチルオクトエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノアルキル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミン、テトラメチルグアニジン、ジアザビシクロノナン等のアミン化合物及びその塩、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニウム塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒドロキシルアミン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が例示されるが、特には、テトラメチルグアニジン、ジアザビシクロノナン等のアミン化合物、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルメチルジメトキシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等のグアニジル基を含有するシラン又はシロキサン等が好適に使用される。特には錫エステル化合物、アルキル錫エステル化合物が好適に使用されるが、これらはその１種に限定されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用してもよい。
【００２４】
なお、これら硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、特には０．０５〜５質量部が好ましい。
【００２５】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の加水分解性シラン、シロキサンは、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において保存安定剤、架橋剤として作用するものである。本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化前に加温されることが前提であるため、気泡、発泡等を防ぐためには、加水分解性基として炭素数１〜１０、特に１〜３のアルコキシ基を有し、沸点が１５０℃／７６０ｔｏｒｒ以上の加水分解性シラン、シロキサンを用いることが好ましい。かかる加水分解性シラン、シロキサンとしては、フェニルトリメトキシシラン（１１０℃／２０ｔｏｒｒ）、α−トリメトキシシリルデカン（１３２℃／１０ｔｏｒｒ）、メチルトリエトキシシラン（１６１℃／７６０ｔｏｒｒ）、ビニルトリエトキシシラン（６３℃／２０ｔｏｒｒ）、フェニルトリエトキシシラン（１１６℃／１４ｔｏｒｒ）、テトラエトキシシラン（８０℃／４０ｔｏｒｒ）、メチルトリイソプロポキシシラン（８２℃／１３ｔｏｒｒ）、テトラメトキシシランの部分加水分解物、テトラエトキシシランの部分加水分解物、フェニルトリイソプロペノキシシラン（１１８℃／５ｔｏｒｒ）等が例示される。
【００２６】
この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、特に０．５〜５質量部であることが好ましい。
【００２７】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分の充填剤は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、補強剤、増量剤として作用するものである。充填剤としては、表面処理及び／又は無処理の煙霧質シリカ、湿式シリカ、沈降性シリカ、金属酸化物、金属水酸化物、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられるが、特には煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウムが好ましく使用される。これら充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５００質量部、特には５〜２５０質量部が好ましい。１質量部未満では補強剤、増量剤としての効果が得られない場合があり、５００質量部を超える量では組成物の吐出性が低下して作業性が悪化する場合がある。
【００２８】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分のシランカップリング剤は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物において、接着性付与成分としての作用を有する成分である。シランカップリング剤としては、当該技術分野で公知のものが好適に使用される。特には、加水分解性基として、アルコキシシリル、アルケノキシシリル基を有するものが好ましく、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキシシラン等が例示される。特にはアミン系のシランカップリング剤の使用が好ましい。
【００２９】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部当たり０．１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．２〜１０質量部使用される。０．１質量部未満では十分な接着性が得られない場合があり、１０質量部を超えると価格的に不利となる。
【００３０】
［その他の成分］
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、上記成分以外に一般に知られている添加剤を使用しても差し支えない。添加剤としては、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としてのシリコーンオイル、イソパラフィン等が挙げられ、必要に応じて顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、昆虫忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、ブリードオイルとしてのフェニルシリコーンオイル、フロロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加される。
【００３１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の使用に際しては、組成物を５０〜２５０℃、特に１００〜２００℃に昇温し、粘度を低下させて基材（例えば、金属、有機樹脂等）に塗布するなどして処理し、次いで室温まで放冷するもので、これにより組成物の密着性が発現する。これを通常はそのまま放置することにより組成物が縮合硬化するものである。
【００３２】
従って、本発明の組成物は、作業性、密着性が良好で、硬化して良好なゴム物性を与え、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤等として有効である。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例においてＭｅはメチル基を示す。
【００３４】
［実施例１］
Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ含有するオルガノシロキサンポリマー１００質量部、両末端がシルエチレン基を介して、トリメトキシシリル基で封鎖された粘度３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部にジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタンを３質量部を加えて、均一になるまで混合して組成物１を調製した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１において、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン３質量部に代えてテトラブトキシチタンを３質量部とした以外は、実施例１と同様の手法で組成物２を調製した。
【００３６】
［比較例１］
実施例１において、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ含有するオルガノシロキサンポリマーに代えて、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０６モル／１００ｇ有するオルガノシロキサンポリマーとした以外は、実施例１と同様の手法で組成物３を調製したところ、混合器内で組成物がゲル化、混練不能となった。
【００３７】
［比較例２］
実施例１において、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ含有するオルガノシロキサンポリマーを０質量部とした以外は、実施例１と同様の手法で組成物４を調製した。
【００３８】
これらの実施例、比較例の組成物を１５０℃雰囲気下において、アルミ、ガラスに塗りつけ、２３℃まで冷却してその密着性を確認した。また、１５０℃雰囲気下において２ｍｍ厚のシートを作製、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させ、そのゴム物性を確認した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
［実施例３］
Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位及びＳｉＯ4/2単位からなり、ＳｉＯ4/2単位に対するＭｅ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．７５であって、ヒドロキシシリル基を０．０２５モル／１００ｇ有するオルガノシロキサンポリマー１００質量部、両末端がシルエチレン基を介して、トリメトキシシリル基で封鎖された粘度３０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン３質量部にα−トリメトキシシリルデカンを３質量部加えて均一になるまで混合して組成物５を調製した。
【００４１】
［実施例４］
実施例３において、α−トリメトキシシリルデカン３質量部に代えてテトラメトキシシランの部分加水分解物を３質量部とした以外は、実施例３と同様の手法で組成物６を調製した。
【００４２】
［実施例５］
実施例３において、α−トリメトキシシリルデカン３質量部に代えてメチルトリメトキシシランを３質量部とした以外は、実施例３と同様の手法で組成物７を調製した。
【００４３】
これらの実施例、比較例の組成物を１５０℃雰囲気下においてアルミ、ガラスに塗りつけ、２３℃まで冷却してその密着性を確認した。また、１５０℃雰囲気下において２ｍｍ厚のシートを作成、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させ、そのゴム物性を確認した。結果を表２に示す。
【００４４】
【表２】
＊硬化ゴム中に細かい気泡あり
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満有するオルガノシロキサンポリマー １００質量部、
（Ｂ）分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサン
５０〜２００質量部、
（Ｃ）硬化触媒 ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示される請求項１記載の組成物。
【化１】
（式中、Ｒは上記の通り、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜１２のアルキレン基であり、ｍは１〜３の整数、ｎは１以上の整数、ｊは１０以上の整数、ｈは２以上の整数である。）
【請求項３】
更に、（Ｄ）沸点が１５０℃／７６０ｔｏｒｒ以上の加水分解性シラン及び／又はシロキサン ０．１〜１０質量部
を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）充填剤 １〜５００質量部
を含むことを特徴とする請求項１，２又は３記載の組成物。
【請求項５】
（Ｅ）成分の充填剤が煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウムから選ばれることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
更に、（Ｆ）シランカップリング剤 ０．１〜２０質量部
を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
シーリング剤、接着剤、コーティング剤又はポッティング剤用である請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１】
（Ａ）Ｒ3ＳｉＯ1/2単位（式中、各Ｒは独立に炭素数１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基を表す）及びＳｉＯ4/2単位からなり、各ＳｉＯ4/2単位に対するＲ3ＳｉＯ1/2単位のモル比が０．６〜１．２であって、ヒドロキシシリル基を０．０４モル／１００ｇ未満有するオルガノシロキサンポリマー １００質量部、
（Ｂ）分子鎖中にアルキレン結合を介した加水分解性シリル基を有するポリシロキサン
５０〜２００質量部、
（Ｃ）硬化触媒 ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が下記一般式（１）〜（３）のいずれかで示される請求項１記載の組成物。
【化１】
（式中、Ｒは上記の通り、Ｒ1は同一又は異種の炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数２〜１０のアルコキシアルキル基であり、Ｒ2は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素数１〜１２のアルキレン基であり、ｍは１〜３の整数、ｎは１以上の整数、ｊは１０以上の整数、ｈは２以上の整数である。）
【請求項３】
更に、（Ｄ）沸点が１５０℃／７６０ｔｏｒｒ以上の加水分解性シラン及び／又はシロキサン ０．１〜１０質量部
を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
更に、（Ｅ）充填剤 １〜５００質量部
を含むことを特徴とする請求項１，２又は３記載の組成物。
【請求項５】
（Ｅ）成分の充填剤が煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウムから選ばれることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
更に、（Ｆ）シランカップリング剤 ０．１〜２０質量部
を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
シーリング剤、接着剤、コーティング剤又はポッティング剤用である請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物。
【公開番号】特開２００６−３１６１９０（Ｐ２００６−３１６１９０Ａ）
【公開日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４１２９５（Ｐ２００５−１４１２９５）
【出願日】平成１７年５月１３日（２００５．５．１３）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月２４日（２００６．１１．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１３日（２００５．５．１３）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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