屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法
【課題】屈折率の調整が容易であり、光学用の透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができ、しかも光透過性に悪影響を及ぼす虞のない屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子が、光学部材用透明粘着剤中に分散されている。
【解決手段】本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子が、光学部材用透明粘着剤中に分散されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法に関し、更に詳しくは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の画像表示装置や光ディスクに用いられる偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、保護フィルム等の粘着剤層を作製する際に用いて好適な屈折率調整光学部材用透明粘着剤、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤により得られる光学用透明粘着層、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法、この光学用透明粘着層の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の画像表示部と各種の光学部材、各種の光源、拡散板、保護フィルム等と光ディスク等を貼り合わせる際に用いられる粘着剤としては、透明性及び耐候性が良好なことからアクリル系共重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤が使用されている。
このアクリル系粘着剤の屈折率は、一般に用いられているベースポリマーとしてのアクリル系共重合体の屈折率が１．４７程度であるから、これとほぼ同程度であり、一方、このアクリル系粘着剤を塗布する側の光学部材の屈折率は、例えば、ガラス基板では１．５２〜１．５５程度、ポリカーボネート板では１．５９程度であるから、アクリル系粘着剤と光学部材との屈折率には大きな差がある。
このため、光学部材用の粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いる場合には、このアクリル系粘着剤と、ガラス基板やポリカーボネート板等の光学部材との界面にて屈折率差が生じ、この光学部材の表面に浅い角度で光が入射した場合、その光が全反射してしまい、光の有効利用が妨げられるという問題点があった。
【０００３】
このような問題点を解決するために、従来品と比べて屈折率の高いアクリル系粘着剤を作製する試みが各種提案されている。この屈折率の高いアクリル系粘着剤は、概ね２種類に分けられ、その１種は、アクリル系粘着剤のベースポリマーとして、高屈折率モノマーを共重合して屈折率を高くしたアクリル系共重合体を用いたものであり（特許文献１〜３）、他の１種は、通常の屈折率の低いアクリル系共重合体に屈折率調整剤を添加することにより、アクリル系粘着剤自体の屈折率を上げたものである（特許文献４〜６）。
また、粘着剤にフィラーを含有させる技術としては、高温高湿下または温水浸漬あるいは煮沸等の条件下で長時間保持した場合における白化の抑制及び高透明の状態の維持を目的として、アクリル系粘着剤に、それと屈折率が近いシリカ粒子を含有させた透明粘着フィルム又はシートが提案されている（特許文献７）。
【０００４】
さらに、拡散性（ペーパーホワイト性）の向上を目的として、粘着剤とフィラーとを含有し、この粘着剤とフィラーとの屈折率差を０．０５〜０．５とした拡散粘着シートや光学積層体等の光部材が提案されている（特許文献８、９）。
【特許文献１】特開２００３−５３５９２１号公報
【特許文献２】特開２００２−１７３６５６号公報
【特許文献３】特開２００６−１８８６３０号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２５４６号公報
【特許文献５】特開２００６−３４２２５８号公報
【特許文献６】特開２００７−２３２２５号公報
【特許文献７】特開２００２−３４８５４６号公報
【特許文献８】特開平１１−２２３７１２号公報
【特許文献９】特開２００３−９０９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、従来の屈折率を高くしたアクリル系共重合体では、例えば、芳香族環を有するモノマーを共重合したアクリル系共重合体の場合、屈折率を調整するのは、その共重合比率であるから、屈折率を高くするために共重合比率を大きくしていくと粘着特性が大きく低下するというトレードオフの関係があり、したがって、芳香族環を有するモノマーの共重合比率によって高屈折率と粘着特性とを両立させるにはおのずと限界があるという問題点があった。
【０００６】
そこで、屈折率を大きくするために、芳香族環を有するモノマーとして臭素を置換したモノマーを用いることもできるが、環境対策面等から近年活発になってきた電気電子用途を中心としたノンハロゲン化の動きとも相まって、ハロゲン置換モノマーを用いることは好ましくない。
また、アクリル系共重合体の屈折率を調整するためには、共重合体自体の共重合比率を変化させる必要があり、屈折率の調整が容易ではなく、また、煩雑でもあった。
さらに、アクリル系共重合体が芳香族環を有する場合、短波長側に光の吸収があり、光の有効利用及び光劣化の点で問題があり、特に、屈折率を高める目的で芳香族環の含有量を増やすと、この問題はより顕著なものとなる。
【０００７】
一方、従来の粘着剤とフィラーとを含有した光部材では、透明性を維持するためにフィラーの屈折率を粘着剤の屈折率に近づけいるので、従来のフィラーを用いた場合には、粘着剤の高屈折率化に限界があるという問題点があった。
また、従来のフィラーでは、フィラーの含有量を増加させることで光散乱と屈折率向上効果を両立させようとすると、透過率の低下を招くという問題が生じ、フィラーの含有量に限界がある。
特に、光ディスクの粘着層においては、大容量の光ディスクへの要求から、例えば、ブルーレイディスクでは４０５ｎｍ程度の青色レーザー光を用いていることからも明らかなように、短波長のレーザー光による記録・再生が必須であり、散乱の拡大、透過率の低下は、記録・再生機能に支障をもたらす。
【０００８】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、屈折率の調整が容易であり、光学用の透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができ、しかも光透過性に悪影響を及ぼす虞のない屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、光学部材用透明粘着剤における屈折率の調整、透明基材との界面の光の全反射やハレーションの低減を目的として鋭意検討を重ねた結果、光学部材用透明粘着剤中に、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を分散させれば、屈折率の調整が容易であり、透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、光透過性が低下する虞もなく、しかも、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散してなることを特徴とする。
【００１１】
前記金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率により、屈折率が調整されていることが好ましい。
前記金属酸化物粒子の混合比率は、この金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との合計量に対して５質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましい。
前記金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理してなることが好ましい。
前記金属酸化物は、酸化ジルコニウムおよび／または酸化チタンであることが好ましい。
測定光路長を１０ｍｍとしたとき、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上であることが好ましい。
前記光学部材用透明粘着剤は、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤であることが好ましい。
【００１２】
本発明の光学用透明粘着層は、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を層状としたことを特徴とする。
【００１３】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法は、屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合することを特徴とする。
【００１４】
前記透明分散液と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することにより、屈折率を調整することが好ましい。
前記透明分散液は、前記金属酸化物粒子の含有量を５質量％とし、かつ測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率が８０％以上であることが好ましい。
前記分散媒を水および／または有機溶媒とし、前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記水および／または有機溶媒を除去することが好ましい。
前記分散媒を有機樹脂モノマーとし、前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記有機樹脂モノマーを重合させることとしてもよい。
【００１５】
本発明の光学用透明粘着層の製造方法は、透明基材上または離型材上に、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤によれば、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散したので、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えるだけで容易に屈折率を調整することができる。
また、金属酸化物粒子の混合比率を上げることにより、粘着剤自体の屈折率を容易に高めることができるので、光学部材用透明粘着剤に芳香族環を有するモノマーが含まれていた場合においても芳香族環の含有量を低減させることができ、したがって、芳香族環による光劣化を低減することができ、さらには、透明基材との界面における光の全反射やハレーションを減少させることができ、光透過性が低下する虞もない。
また、分散媒である光学部材用透明粘着剤自体の特性は変化しないので、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性も低下することがない。
【００１７】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法によれば、屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合するので、屈折率の調整が容易、透明基材との界面における光の全反射やハレーションが少ない、光透過性が低下しない等の特徴を有し、しかも、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性の低下もない透明粘着剤を容易かつ安価に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１９】
「屈折率調整光学部材用透明粘着剤」
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散した透明粘着剤である。
【００２０】
（金属酸化物粒子）
金属酸化物粒子としては、屈折率が２．０以上の酸化チタン（２．３〜２．７）、チタン酸カリウム（２．６８）、チタン酸バリウム（２．３〜２．５）、酸化ジルコニウム（２．０５〜２．４）、酸化亜鉛（２．０１〜２．０３）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。上記の金属酸化物粒子の中でも好ましいものは、フィラー粒径が小さいものが得られる酸化チタン、酸化ジルコニウムである。
【００２１】
ここで、金属酸化物粒子の屈折率を２．０以上と限定した理由は、粘着剤中の金属酸化物粒子の含有量を最小限とすると共に、所望の屈折率の範囲、すなわち金属酸化物粒子を含有する前の粘着剤自体の屈折率と、含有した後の粘着剤の屈折率との変化量を０．００１〜０．２の範囲にて調整することができるからである。特に、光学部材に用いられる透明基材の屈折率は、例えば、ガラス基板では１．５２〜１．５５程度、ポリカーボネート板では１．５９程度であるから、粘着剤の屈折率が１．４〜１．５程度の場合では、金属酸化物粒子の屈折率が高い方が低含有量で屈折率調整が可能である。なお、金属酸化物粒子の含有量が多くなると、透過率の低下やひび割れの発生等により粘着層の特性が阻害されるので、含有量は少ない方が好ましい。
【００２２】
（光学部材用透明粘着剤）
光学部材用透明粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合あるいは共重合して用いてもよい。
特に、アクリル系樹脂は、耐水性、耐熱性、耐光性等の信頼性に優れ、接着力、透明性が良く、さらに、屈折率を光学部材の透明基材、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の表示側のパネル（透明基板）に適合するように調整し易いことからも好ましい。
【００２３】
このアクリル系樹脂としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリルモノマーを単独で重合した重合体、もしくは、これらの共重合体、さらには、上記のアクリルモノマーの少なくとも１種と、酢酸ビニル、無水マレイン酸、スチレン等の芳香族ビニルモノマーとの共重合体を挙げることができる。
【００２４】
上記の重合体もしくは共重合体としては、特に粘着性を発現するエチレンアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の主モノマーと、凝集力成分となる酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、メタクリレート、メチルアクリレート等の従モノマーと、接着力の向上あるいは架橋化起点を付与するメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸等の官能基含有モノマーとからなる重合体が好ましい。
この重合体としては、Ｔｇ（ガラス転移点）が−６０℃〜−１５℃の範囲にあり、重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００の範囲にあるものが好ましい。
【００２５】
このアクリル系樹脂に、ヒートショックによる基材と粘着剤層との間の浮き、剥れ等を防止する目的で、変性されたシリコーンオリゴマー、例えば、アルコキシ変性シリコーンオリゴマー、アクリル変性シリコーンオリゴマー、エポキシ変性シリコーンオリゴマー、ビニル変性シリコーンオリゴマー、メルカプト変性シリコーンオリゴマー、カルボキシ変性シリコーンオリゴマー等を含有してもよい。
【００２６】
この透明粘着剤の屈折率を調整したり、あるいはベースとなる樹脂の屈折率を高くする目的で、耐光性を損なわない範囲で分子構造中に芳香族環を有する有機化合物、好ましくはモノマー単位としてのスチレンを含有する有機化合物を含有してもよい。
このような有機化合物としては、例えば、クマロン樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、粘着性付与機能を有するものでも良い。特に、樹脂自体の色目の関係から、黄変していない樹脂としてスチレン系樹脂が好ましい。
【００２７】
この光学部材用透明粘着剤は、粘度や機械的特性等を調整するためにベースとなる樹脂とは異なる樹脂、あるいは酸化物等のフィラー材を含有させる場合がある。このフィラー材の屈折率は、ベースとなる樹脂の屈折率より低い場合があり、このようなフィラー材を含有させた透明粘着剤の屈折率はベースとなる樹脂に対して低下する。そこで、フィラー材を含有する透明粘着剤の屈折率を元に戻すために、上記の屈折率が低下した透明粘着剤に金属酸化物粒子を分散させることにより、ベースとなる樹脂と同等にまで戻すことも可能である。
この場合、既にフィラー材を含有しているので、添加する金属酸化物粒子の量を少なくすることが求められるために、金属酸化物粒子の屈折率を２．０以上とすることが好ましい。
【００２８】
次に、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法について説明する。
まず、上記の金属酸化物粒子を分散媒中に分散させた透明分散液を作製する。
（透明分散液）
屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以上かつ１５ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上かつ１０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させる。
【００２９】
ここで、分散平均粒子径を１ｎｍ以上かつ２０ｎｍした理由は、分散平均粒子径が１ｎｍ未満であると、金属酸化物粒子の結晶性が乏しくなり、屈折率が低くなってしまうからであり、一方、２０ｎｍより大きいと、粒子の散乱が顕著になるために分散液が透明とならず、したがって、粘着剤中に分散させたときにも透明にならず、粘着剤層における光の透過率が低下し、粘着剤層及びそれを備えた光学部材の透明性を確保することができなくなるからである。
【００３０】
この金属酸化物粒子を水、有機溶媒または有機樹脂モノマーの分散媒中、および粘着剤中に安定的に分散させるために、この金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理することが好ましい。
表面修飾剤としては、界面活性剤、シランカップリング剤やアルコキシシラン等のシラン化合物、変性シリコーン（オイル）やシリコーンレジン等のシロキサン化合物、シラザン化合物、チタンカップリング剤の群から選択された１種または２種以上が好適に用いられる。
【００３１】
界面活性剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤等のイオン性界面活性剤、あるいは非イオン系界面活性剤が好適に用いられる。
陰イオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸エステルスルフォン酸ナトリウム等の脂肪酸系、アルキルリン酸エステルナトリウム等のリン酸系、アルファオレインスルフォン酸ナトリウム等のオレフィン系、アルキル硫酸ナトリウム等のアルコール系、アルキルベンゼン系等が挙げられる。
陽イオン系界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸系、フォスフォベタイン等のリン酸エステル系が挙げられる。
非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の脂肪酸系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００３３】
シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３４】
また、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−（４−ビニルフェニル）プロピルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルメチルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等も挙げられる。
【００３５】
変性シリコーン（オイル）としては、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メタクリレート変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等が挙げられる。
シリコーンレジンとしては、ジメチルシリコーンレジン、メチルフェニルシリコーンレジン等が挙げられる。
【００３６】
シラザン化合物としては、例えば、ジメチルジメチルアミノシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ジメチルアミノジメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジメチルシラン、ジエチルアミノジメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）シラン、１−トリメチルシリルピロール、１−トリメチルシリルピロリジン、ジエチルアミノトリメチルシラン、メチルトリス（ジメチルアミノ）シラン、アニリノトリメチルシラン、ビス（ブチルアミノ）ジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジアニリノジフェニルシラン、１,１,３,３−テトラメチルジシラザン、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシラザン等が挙げられる。
【００３７】
チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシートリ（ジオクチル）ホスフェイトチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシートリネオドデカノイルチタネート等が挙げられる。
【００３８】
金属酸化物粒子を上記の表面修飾剤により処理する方法としては、湿式法と乾式法が挙げられる。
湿式法とは、ホモジナイザーやビーズミル等を用いて、表面修飾剤と金属酸化物粒子を溶媒中にて混合することにより、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法である。
乾式法とは、表面修飾剤と乾燥した金属酸化物粒子をヘンシェルミキサー等の乾式混合機に投入し混合することにより、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法である。
いずれの方法においても、必要に応じて加熱しながら反応させることにより、より効率よく金属酸化物粒子を表面修飾することができる。
【００３９】
上記の分散媒は、上記の光学部材用透明粘着剤と相溶性を有することが必要であり、このような分散媒としては、水、有機溶媒、液状の有機樹脂モノマー、液状の有機樹脂オリゴマーの群から選択された１種または２種以上を含む溶媒が好適である。
有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、シクロヘキサン等の環状炭化水素類、ヘキサン等の非環状炭化水素類が好適に用いられ、これらの溶媒のうち１種または２種以上を用いることができる。
【００４０】
上記の液状の有機樹脂モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系またはメタクリル系のモノマー、エポキシ系モノマー等が好適に用いられる。
また、上記の液状の有機樹脂オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、アクリレート系オリゴマー等が好適に用いられる。
【００４１】
この透明分散液は、金属酸化物粒子の含有量を５質量％とし、かつ測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は、８０％以上、好ましくは９０％以上である。
なお、この透明分散液の光透過率は、金属酸化物粒子として酸化チタン粒子を用いた場合と、酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子、例えば酸化ジルコニウム粒子を用いた場合とで異なる。
【００４２】
酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子を用いた場合、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるので何等問題ないが、酸化チタン粒子を用いた場合、４４０ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるが、４００ｎｍ以上かつ４４０ｎｍ未満の波長帯域の各測定波長における光透過率は７０％程度まで低下するので、使用する際には注意が必要である。
【００４３】
（屈折率調整光学部材用透明粘着剤）
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、まず、上記の透明分散液と、上記の光学部材用透明粘着剤と、必要に応じて硬化剤とを混合・撹拌する。
この混合・撹拌方法としては、次の（１）または（２）のいずれかの方法がある。
【００４４】
（１）透明分散液中の分散媒の量が多い場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤とを混合した後の液粘度が低いので、簡単な混合操作で容易かつ均一に混合・撹拌することが可能である。簡単な混合操作の例としては、透明分散液と光学部材用透明粘着剤を入れた容器を手振り程度で振るい撹拌する等がある。
【００４５】
（２）透明分散液中の分散媒の量が少ない場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤とを混合した後の液粘度が高いので、ラボプラストミル、三本ロール等の混練器を用いることにより、容易かつ均一に混合・撹拌することが可能である。
【００４６】
上記の硬化剤としては、例えば、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系の架橋剤が必要に応じて用いられ、これらは、１種あるいは２種以上混合して用いられる。
これにより、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤とが均一に分散されることとなり、金属酸化物粒子同士の凝集等も無く、良好な分散状態を長期に亘って保持することが可能である。また、均一に分散していることから、光透過特性のみならず均一性にも優れたものとなり、よって、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤を用いて粘着層を形成すれば、光透過特性及び膜の均一性に優れたものとなる。
【００４７】
ここでは、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えることにより、得られた屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率を調整することができる。
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率は、１．４５〜１．７０の範囲が好ましく、より好ましくは１．５〜１．６５の範囲である。
そこで、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率を上記の範囲とするためには、金属酸化物粒子の混合比率を、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との合計量に対して５質量％以上かつ８０質量％以下、好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下とする必要がある。
【００４８】
ここで、金属酸化物粒子の混合比率を５質量％以上かつ８０質量％以下と限定した理由は、混合比率が５質量％未満では、混合比率が低すぎてしまい屈折率制御（屈折率の上昇）が難しいからであり、一方、混合比率が８０質量％を超えると、高粘度化や脆化が生じ、粘着剤の塗布不良や粘着剤（層）自体の特性劣化（硬度の過大やぼろぼろになる）が発生する虞があるからである。
【００４９】
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、粘着力が１００〜２０００ｇ／２５ｍｍの範囲になるように、透明分散液中の金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することが好ましい。
その理由は、粘着力が１００ｇ／２５ｍｍ未満では、耐環境性が悪く、特に、高温高湿時に剥離が生じる可能性があり、一方、粘着力が２００ｇ／２５ｍｍを超えると、貼り直しができなかったり、できても粘着剤が残るという問題が生じるからである。
【００５０】
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、上記以外に、その特性を損なわない範囲において、他の無機酸化物粒子、樹脂モノマー等を含有していてもよい。
この金属酸化物粒子以外の無機酸化物粒子としては、酸化スズ、酸化ハフニウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム等の金属酸化物粒子、酸化ケイ素等の非金属酸化物粒子等が挙げられる。
【００５１】
なお、透明分散液中の分散媒の量が多いと、混合・撹拌は容易であるが、後の工程で分散媒を除去あるいは重合させる際に、手間と時間を要する。一方、透明分散液中の分散媒の量が少ないと、後の工程で分散媒を除去あるいは重合させる際の手間と時間は少ないが、混合・撹拌は難しい。したがって、混合・撹拌と、分散媒の除去あるいは重合とのバランスを考慮した上で、混合・撹拌方法を選択する必要がある。
【００５２】
次いで、次に挙げる（１）、（２）のいずれかの方法を行い、屈折率調整光学部材用透明粘着剤を得る。
（１）上記の分散媒が水および／または有機溶媒の場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤との混合物に、粘着剤としての特性を劣化させない範囲で、加熱乾燥、真空常温乾燥、減圧常温乾燥等の処理を行い、水および／または有機溶媒を蒸発させて除去する。この場合、分散媒の急激な除去は、粘着剤中に気泡が生じ、光透過率の低下を招くので、避けなければならない。
【００５３】
（２）上記の分散媒が有機樹脂モノマーの場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤との混合物に、触媒添加、加熱硬化処理、紫外線等の電磁波照射処理を行い、有機樹脂モノマーを重合させる。
この場合、有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤とは、同一の方法で重合させることが好ましく、例えば、有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤とを類似物質からなる樹脂組成物により作製することが好ましい。有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤の重合方法が異なると、双方を同時に重合することが難しくなり、相分離により粘着剤や粘着剤層の不均一が生じる可能性が高くなる。
【００５４】
ここでは、水および／または有機溶媒の除去、有機樹脂モノマーの重合のいずれかの工程を単独で行ってもよく、双方の工程を組み合わせてもよい。
これらの工程では、目的とする粘着剤が塗布に適した粘度と光学特性を有するように、工程の諸条件を調整する。これにより、塗布に適した粘度と光学特性を有する屈折率調整光学部材用透明粘着剤が得られる。
【００５５】
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、可視光線に対する透明性を十分に確保するためには、測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率を８０％以上、好ましくは９０％以上とすることが好ましい。
なお、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の光透過率は、金属酸化物粒子として酸化チタン粒子を用いた場合と、酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子、例えば酸化ジルコニウム粒子を用いた場合とで異なる。
【００５６】
酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子を用いた場合、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるので何等問題ないが、酸化チタン粒子を用いた場合、４４０ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるが、４００ｎｍ以上かつ４４０ｎｍ未満の波長帯域の各測定波長における光透過率は７０％程度まで低下するので、使用する際には注意が必要である。
【００５７】
「光学用透明粘着層」
この光学用透明粘着層は、透明基材上または離型材上に、上記の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることにより、作製することができる。
透明基材としては、可視光線あるいは近赤外線等の所定の波長帯域の光に対して透明性を有する基材であればよく、熱可塑性、熱硬化性、可視光線や紫外線や赤外線等による光（電磁波）硬化性、電子線照射による電子線硬化性等の硬化性樹脂が好適に用いられる。
【００５８】
このような樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリシクロヘキシルメタクリレート等のアクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、フェノール−ホルムアルデヒド（フェノール樹脂）、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクレート・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリ−４−メチルペンテン、ノルボルネン系ポリマー、ポリウレタン、エポキシ、シリコーン等が挙げられる。
一方、離型材としては、一般に粘着剤の離型材として用いられているものを、そのまま用いることができる。
【００５９】
塗布方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等の塗工機や塗工用具を用いた塗工法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線照射による加熱乾燥、減圧による乾燥等が挙げられる。乾燥条件としては、屈折率調整光学部材用透明粘着剤の硬化形態、膜厚や選択した分散媒等にもよるが、室温（２５℃）〜１８０℃程度でよい。また、粘着層の厚さは特に制限されるものでなく、任意の厚さでよい。
【００６０】
この光学用透明粘着層では、粘着層として適した硬度（柔軟性）と粘着性を有するように、塗布、乾燥または硬化の諸条件を調整する。
なお、屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造工程で、塗布に適した粘度等の諸条件が制御されていれば、この工程では、粘着層の硬度（柔軟性）と粘着性を確認する程度でもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６２】
「実施例１」
（酸化ジルコニウム透明分散液の作製）
オキシ塩化ジルコニウム８水塩２６１５ｇを純水４０Ｌに溶解させたジルコニウム塩溶液に、２８％アンモニア水３４４ｇを純水２０Ｌに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、酸化ジルコニウム前駆体スラリーを調整した。
次いで、このスラリーに、硫酸ナトリウム３００ｇを５Ｌの純水に溶解させた硫酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら加え、混合物を作製した。このときの硫酸ナトリウムの添加量は、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンの酸化ジルコニウム換算値に対して３０重量％であった。
【００６３】
次いで、この混合物を、乾燥器を用いて、大気中、１３０℃にて２４時間、乾燥させ、固形物を作製した。
次いで、この固形物を自動乳鉢により粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、５００℃にて１時間焼成した。
次いで、この焼成物を純水中に投入し、攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、添加した硫酸ナトリウムを十分に除去した後、乾燥器にて乾燥させ、酸化ジルコニウム粒子を作製した。
【００６４】
次いで、この酸化ジルコニウム粒子２０ｇに、分散媒としてトルエン７４ｇ、表面修飾剤としてメトキシ変性シリコーン（信越化学工業社製、屈折率１．５）６ｇを加え、次いで、超音波ホモジナイザーを用いて６０℃に加温しながら表面修飾および分散処理を行い、酸化ジルコニウム粒子を２０質量％含む酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。
【００６５】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
屈折率１．４５、重量平均分子量５００，０００のアクリル系樹脂粘着剤１０ｇに、イソシアネート系硬化剤０．１５ｇ及び上記の酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを混合攪拌し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着剤を作製した。
次いで、透明基材として屈折率１．５３の非晶質シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）板を用意し、このＣＯＰ板上に、上記の透明粘着剤をロールコーターにより乾燥後の厚さが６０μｍとなるように塗工した。その後、大気中、５０℃にて３０分間乾燥させて溶媒を除去し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着層を作製した。
【００６６】
「実施例２」
（酸化ジルコニウム透明分散液の作製）
実施例１に準じて酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。
【００６７】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液を５５．０ｇ、透明基材を屈折率１．５９のポリカーボネート（ＰＣ）板とした他は、実施例１に準じて透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。
【００６８】
「実施例３」
（酸化チタン透明分散液の作製）
四塩化チタン２０８９ｇを純水１５Ｌに溶解させたチタン塩溶液に、２８％アンモニア水１０００ｇを純水３５Ｌに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、酸化チタン前駆体スラリーを調整した。
次いで、この酸化チタン前駆体スラリーを、凍結乾燥器を用いて乾燥させ、固形物を作製した。
次いで、この固形物を自動乳鉢により粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、５００℃にて１時間焼成し、酸化チタン粒子を作製した。
【００６９】
次いで、この酸化チタン粒子２０ｇに、分散媒としてトルエン７４ｇ、表面修飾剤としてメトキシ変性シリコーン（信越化学工業社製）６ｇを加え、次いで、超音波ホモジナイザーを用いて６０℃に加温しながら表面修飾および分散処理を行い、酸化チタン粒子を２０質量％含む酸化チタン透明分散液を作製した。
【００７０】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化チタン透明分散液１４．３ｇとした他は、実施例１に準じて酸化チタン粒子を含む透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。
【００７１】
「実施例４」
（酸化チタン透明分散液の作製）
実施例３に準じて酸化チタン透明分散液を作製した。
【００７２】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化チタン透明分散液２６．１ｇとし、屈折率１．５３の非晶質シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）板を屈折率１．５９のポリカーボネート（ＰＣ）板とした他は、実施例１に準じて透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。
【００７３】
「比較例１」
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
屈折率１．４５、重量平均分子量５００，０００のアクリル系樹脂粘着剤１０ｇにイソシアネート系硬化剤０．１５ｇを混合攪拌し、透明粘着剤を作製した。
次いで、この透明粘着剤を屈折率１．５９のポリカーボネート（ＰＣ）板上に、ロールコーターにより乾燥後の厚さが６０μｍとなるように塗工した。その後、大気中、５０℃にて３０分間乾燥させて溶媒を除去し、透明粘着層を作製した。
【００７４】
「比較例２」
（酸化ジルコニウム分散液の作製）
市販の酸化ジルコニウム粒子（第一希元素化学工業社製、屈折率２．１０）２０ｇに、リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製）１．６ｇ及びトルエン７８．４ｇを加え、ビーズミルを用いて表面修飾・分散処理を行い、酸化ジルコニウム粒子を２０質量％含む酸化ジルコニウム分散液を作製した。
【００７５】
（粘着剤及び粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化ジルコニウム分散液３２．４ｇとした他は、実施例１に準じて粘着剤及び粘着層を作製した。
【００７６】
「比較例３」
（酸化チタン分散液の作製）
市販の酸化チタン粒子（石原産業社製）２０ｇに、リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製）１．６ｇ及びトルエン７８．４ｇを加え、ビーズミルを用いて表面修飾・分散処理を行い、酸化チタン粒子を２０質量％含む酸化チタン分散液を作製した。
【００７７】
（粘着剤及び粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化チタン分散液１５．２ｇとした他は、実施例１に準じて粘着剤及び粘着層を作製した。
【００７８】
「比較例４」
（酸化ジルコニウム透明分散液の作製）
実施例１に準じて酸化ジルコニウム粒子を２０質量％含む酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。
【００７９】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
屈折率１．４５、重量平均分子量５００，０００のアクリル系樹脂粘着剤にスチレン系モノマーを添加し、屈折率１．５０のアクリル系粘着剤を作製した。
次いで、このアクリル系粘着剤１０ｇに、イソシアネート系硬化剤０．１５ｇ及び上記の酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを混合攪拌し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着剤を作製した。
【００８０】
「評価」
実施例１〜４及び比較例４の透明分散液、透明粘着剤及び透明粘着層、比較例１〜３の分散液、粘着剤及び粘着層について、金属酸化物粒子の屈折率、分散液の分散平均粒子径、分散液の透過率、粘着層の屈折率、透明基材の屈折率、粘着層の透過率、耐光劣化の各評価項目について、次の方法を用いて評価した。
【００８１】
（１）金属酸化物粒子の屈折率
（金属酸化物フィラーの屈折率測定）
多入射角エリプソメーター（J.A.Woollam社製）にて測定した。
（２）分散液の分散平均粒子径
動的光散乱式粒径分布測定装置（Malvern社製）を用い、データ解析条件として粒子径基準を体積基準として測定した。
（３）分散液の透過率
分散液に、この分散液の分散媒と同一組成の分散媒を添加することにより、分散液中の金属酸化物粒子の含有量を５質量％に調整し、この調整済みの分散液を光路長１０ｍｍのセルに注入し、このセル内の分散液について、分光光度計（日本分光社製）を用いて積分球により分光波長４００ｎｍから７００ｎｍまでの各波長の透過率を測定した。なお、上記のセルに上記の分散媒のみを注入したものを対照用（ブランク）とした。
【００８２】
（４）粘着層の屈折率
溶媒を乾燥させた後、アッベ式屈折率計（アタゴ社製）にて測定した。
ここでは、透明基材との屈折率差が０．０１未満のものを「○」、０．０１以上のものを「×」とした。
（５）透明基材の屈折率
アッベ式屈折率計（アタゴ社製）にて測定した。
（６）粘着層の透過率
透明基材上に塗工し乾燥して得られた粘着層の透過率を、分光光度計（日本分光社製）を用いて、積分球により分光波長４００ｎｍから７００ｎｍまでの各波長の透過率を測定した。ここでは、粘着剤を塗工していない同材質の透明基材を対照用（ブランク）とし、透過率が８０％以上のものを「○」、８０％未満のものを「×」とした。
【００８３】
（７）耐光劣化
透明基材上に塗工した粘着剤層に、メタリングウェザーメーター（０．４ｋｗ／ｍ２）を用いて４０時間照射し、次いで、分光光度計（日本分光社製）にて積分球により分光波長４００ｎｍでの粘着層の透過率を測定し、得られた透過率を照射前の透過率と比較した。ここでは、透過率の低下が１０％未満のものを「○」、低下が１０％以上のものを「×」とした。
これらの評価結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
表１によれば、実施例１〜４では、透明分散液の透過率が９０以上、分散平均粒子径が８ｎｍであり、透明分散液として優れたものであった。
また、透明粘着層の透明基材との屈折率差が０．０１以下、透過率が８５％以上であり、耐光劣化も優れたものであった。
一方、比較例１の粘着層は、透明基材との屈折率差が０．１４と非常に大きく劣ったものであった。
比較例１〜３では、分散液が白濁していたために、得られた粘着層も微濁しており、透過率が７１％あるいはそれ以下と低いものであった。
比較例４では、実施例１〜４と比べて、透明分散液の透過率、透明粘着層の屈折率差及び透過率は遜色がないものの、耐光劣化が劣ったものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散したことにより、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えるだけで容易に屈折率を調整することができ、さらには、光劣化の低減、透明基材との界面における光の全反射やハレーションの減少、光透過性の保持を図ることができるものであるから、粘着剤の屈折率の調整が必要な分野、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の画像表示装置や光ディスクに用いられる偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、保護フィルム等の粘着剤層等はもちろんのこと、これ以外の様々な工業分野においても、その効果は大である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法に関し、更に詳しくは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の画像表示装置や光ディスクに用いられる偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、保護フィルム等の粘着剤層を作製する際に用いて好適な屈折率調整光学部材用透明粘着剤、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤により得られる光学用透明粘着層、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法、この光学用透明粘着層の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の画像表示部と各種の光学部材、各種の光源、拡散板、保護フィルム等と光ディスク等を貼り合わせる際に用いられる粘着剤としては、透明性及び耐候性が良好なことからアクリル系共重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤が使用されている。
このアクリル系粘着剤の屈折率は、一般に用いられているベースポリマーとしてのアクリル系共重合体の屈折率が１．４７程度であるから、これとほぼ同程度であり、一方、このアクリル系粘着剤を塗布する側の光学部材の屈折率は、例えば、ガラス基板では１．５２〜１．５５程度、ポリカーボネート板では１．５９程度であるから、アクリル系粘着剤と光学部材との屈折率には大きな差がある。
このため、光学部材用の粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いる場合には、このアクリル系粘着剤と、ガラス基板やポリカーボネート板等の光学部材との界面にて屈折率差が生じ、この光学部材の表面に浅い角度で光が入射した場合、その光が全反射してしまい、光の有効利用が妨げられるという問題点があった。
【０００３】
このような問題点を解決するために、従来品と比べて屈折率の高いアクリル系粘着剤を作製する試みが各種提案されている。この屈折率の高いアクリル系粘着剤は、概ね２種類に分けられ、その１種は、アクリル系粘着剤のベースポリマーとして、高屈折率モノマーを共重合して屈折率を高くしたアクリル系共重合体を用いたものであり（特許文献１〜３）、他の１種は、通常の屈折率の低いアクリル系共重合体に屈折率調整剤を添加することにより、アクリル系粘着剤自体の屈折率を上げたものである（特許文献４〜６）。
また、粘着剤にフィラーを含有させる技術としては、高温高湿下または温水浸漬あるいは煮沸等の条件下で長時間保持した場合における白化の抑制及び高透明の状態の維持を目的として、アクリル系粘着剤に、それと屈折率が近いシリカ粒子を含有させた透明粘着フィルム又はシートが提案されている（特許文献７）。
【０００４】
さらに、拡散性（ペーパーホワイト性）の向上を目的として、粘着剤とフィラーとを含有し、この粘着剤とフィラーとの屈折率差を０．０５〜０．５とした拡散粘着シートや光学積層体等の光部材が提案されている（特許文献８、９）。
【特許文献１】特開２００３−５３５９２１号公報
【特許文献２】特開２００２−１７３６５６号公報
【特許文献３】特開２００６−１８８６３０号公報
【特許文献４】特開２００３−３４２５４６号公報
【特許文献５】特開２００６−３４２２５８号公報
【特許文献６】特開２００７−２３２２５号公報
【特許文献７】特開２００２−３４８５４６号公報
【特許文献８】特開平１１−２２３７１２号公報
【特許文献９】特開２００３−９０９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、従来の屈折率を高くしたアクリル系共重合体では、例えば、芳香族環を有するモノマーを共重合したアクリル系共重合体の場合、屈折率を調整するのは、その共重合比率であるから、屈折率を高くするために共重合比率を大きくしていくと粘着特性が大きく低下するというトレードオフの関係があり、したがって、芳香族環を有するモノマーの共重合比率によって高屈折率と粘着特性とを両立させるにはおのずと限界があるという問題点があった。
【０００６】
そこで、屈折率を大きくするために、芳香族環を有するモノマーとして臭素を置換したモノマーを用いることもできるが、環境対策面等から近年活発になってきた電気電子用途を中心としたノンハロゲン化の動きとも相まって、ハロゲン置換モノマーを用いることは好ましくない。
また、アクリル系共重合体の屈折率を調整するためには、共重合体自体の共重合比率を変化させる必要があり、屈折率の調整が容易ではなく、また、煩雑でもあった。
さらに、アクリル系共重合体が芳香族環を有する場合、短波長側に光の吸収があり、光の有効利用及び光劣化の点で問題があり、特に、屈折率を高める目的で芳香族環の含有量を増やすと、この問題はより顕著なものとなる。
【０００７】
一方、従来の粘着剤とフィラーとを含有した光部材では、透明性を維持するためにフィラーの屈折率を粘着剤の屈折率に近づけいるので、従来のフィラーを用いた場合には、粘着剤の高屈折率化に限界があるという問題点があった。
また、従来のフィラーでは、フィラーの含有量を増加させることで光散乱と屈折率向上効果を両立させようとすると、透過率の低下を招くという問題が生じ、フィラーの含有量に限界がある。
特に、光ディスクの粘着層においては、大容量の光ディスクへの要求から、例えば、ブルーレイディスクでは４０５ｎｍ程度の青色レーザー光を用いていることからも明らかなように、短波長のレーザー光による記録・再生が必須であり、散乱の拡大、透過率の低下は、記録・再生機能に支障をもたらす。
【０００８】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、屈折率の調整が容易であり、光学用の透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができ、しかも光透過性に悪影響を及ぼす虞のない屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、光学部材用透明粘着剤における屈折率の調整、透明基材との界面の光の全反射やハレーションの低減を目的として鋭意検討を重ねた結果、光学部材用透明粘着剤中に、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を分散させれば、屈折率の調整が容易であり、透明基材との界面の光の全反射やハレーションも少なく、光透過性が低下する虞もなく、しかも、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性を満足することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散してなることを特徴とする。
【００１１】
前記金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率により、屈折率が調整されていることが好ましい。
前記金属酸化物粒子の混合比率は、この金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との合計量に対して５質量％以上かつ８０質量％以下であることが好ましい。
前記金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理してなることが好ましい。
前記金属酸化物は、酸化ジルコニウムおよび／または酸化チタンであることが好ましい。
測定光路長を１０ｍｍとしたとき、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上であることが好ましい。
前記光学部材用透明粘着剤は、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤であることが好ましい。
【００１２】
本発明の光学用透明粘着層は、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を層状としたことを特徴とする。
【００１３】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法は、屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合することを特徴とする。
【００１４】
前記透明分散液と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することにより、屈折率を調整することが好ましい。
前記透明分散液は、前記金属酸化物粒子の含有量を５質量％とし、かつ測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率が８０％以上であることが好ましい。
前記分散媒を水および／または有機溶媒とし、前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記水および／または有機溶媒を除去することが好ましい。
前記分散媒を有機樹脂モノマーとし、前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記有機樹脂モノマーを重合させることとしてもよい。
【００１５】
本発明の光学用透明粘着層の製造方法は、透明基材上または離型材上に、本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤によれば、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散したので、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えるだけで容易に屈折率を調整することができる。
また、金属酸化物粒子の混合比率を上げることにより、粘着剤自体の屈折率を容易に高めることができるので、光学部材用透明粘着剤に芳香族環を有するモノマーが含まれていた場合においても芳香族環の含有量を低減させることができ、したがって、芳香族環による光劣化を低減することができ、さらには、透明基材との界面における光の全反射やハレーションを減少させることができ、光透過性が低下する虞もない。
また、分散媒である光学部材用透明粘着剤自体の特性は変化しないので、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性も低下することがない。
【００１７】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法によれば、屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合するので、屈折率の調整が容易、透明基材との界面における光の全反射やハレーションが少ない、光透過性が低下しない等の特徴を有し、しかも、粘着特性（接着力、保持力等）及び耐熱性、耐光性、耐熱湿性等の耐久性の低下もない透明粘着剤を容易かつ安価に作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤と光学用透明粘着層及び屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法並びに光学用透明粘着層の製造方法を実施するための最良の形態について説明する。
なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【００１９】
「屈折率調整光学部材用透明粘着剤」
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散した透明粘着剤である。
【００２０】
（金属酸化物粒子）
金属酸化物粒子としては、屈折率が２．０以上の酸化チタン（２．３〜２．７）、チタン酸カリウム（２．６８）、チタン酸バリウム（２．３〜２．５）、酸化ジルコニウム（２．０５〜２．４）、酸化亜鉛（２．０１〜２．０３）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。上記の金属酸化物粒子の中でも好ましいものは、フィラー粒径が小さいものが得られる酸化チタン、酸化ジルコニウムである。
【００２１】
ここで、金属酸化物粒子の屈折率を２．０以上と限定した理由は、粘着剤中の金属酸化物粒子の含有量を最小限とすると共に、所望の屈折率の範囲、すなわち金属酸化物粒子を含有する前の粘着剤自体の屈折率と、含有した後の粘着剤の屈折率との変化量を０．００１〜０．２の範囲にて調整することができるからである。特に、光学部材に用いられる透明基材の屈折率は、例えば、ガラス基板では１．５２〜１．５５程度、ポリカーボネート板では１．５９程度であるから、粘着剤の屈折率が１．４〜１．５程度の場合では、金属酸化物粒子の屈折率が高い方が低含有量で屈折率調整が可能である。なお、金属酸化物粒子の含有量が多くなると、透過率の低下やひび割れの発生等により粘着層の特性が阻害されるので、含有量は少ない方が好ましい。
【００２２】
（光学部材用透明粘着剤）
光学部材用透明粘着剤としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を混合あるいは共重合して用いてもよい。
特に、アクリル系樹脂は、耐水性、耐熱性、耐光性等の信頼性に優れ、接着力、透明性が良く、さらに、屈折率を光学部材の透明基材、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の表示側のパネル（透明基板）に適合するように調整し易いことからも好ましい。
【００２３】
このアクリル系樹脂としては、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリルモノマーを単独で重合した重合体、もしくは、これらの共重合体、さらには、上記のアクリルモノマーの少なくとも１種と、酢酸ビニル、無水マレイン酸、スチレン等の芳香族ビニルモノマーとの共重合体を挙げることができる。
【００２４】
上記の重合体もしくは共重合体としては、特に粘着性を発現するエチレンアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の主モノマーと、凝集力成分となる酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレン、メタクリレート、メチルアクリレート等の従モノマーと、接着力の向上あるいは架橋化起点を付与するメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸等の官能基含有モノマーとからなる重合体が好ましい。
この重合体としては、Ｔｇ（ガラス転移点）が−６０℃〜−１５℃の範囲にあり、重量平均分子量が２００，０００〜１，０００，０００の範囲にあるものが好ましい。
【００２５】
このアクリル系樹脂に、ヒートショックによる基材と粘着剤層との間の浮き、剥れ等を防止する目的で、変性されたシリコーンオリゴマー、例えば、アルコキシ変性シリコーンオリゴマー、アクリル変性シリコーンオリゴマー、エポキシ変性シリコーンオリゴマー、ビニル変性シリコーンオリゴマー、メルカプト変性シリコーンオリゴマー、カルボキシ変性シリコーンオリゴマー等を含有してもよい。
【００２６】
この透明粘着剤の屈折率を調整したり、あるいはベースとなる樹脂の屈折率を高くする目的で、耐光性を損なわない範囲で分子構造中に芳香族環を有する有機化合物、好ましくはモノマー単位としてのスチレンを含有する有機化合物を含有してもよい。
このような有機化合物としては、例えば、クマロン樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、粘着性付与機能を有するものでも良い。特に、樹脂自体の色目の関係から、黄変していない樹脂としてスチレン系樹脂が好ましい。
【００２７】
この光学部材用透明粘着剤は、粘度や機械的特性等を調整するためにベースとなる樹脂とは異なる樹脂、あるいは酸化物等のフィラー材を含有させる場合がある。このフィラー材の屈折率は、ベースとなる樹脂の屈折率より低い場合があり、このようなフィラー材を含有させた透明粘着剤の屈折率はベースとなる樹脂に対して低下する。そこで、フィラー材を含有する透明粘着剤の屈折率を元に戻すために、上記の屈折率が低下した透明粘着剤に金属酸化物粒子を分散させることにより、ベースとなる樹脂と同等にまで戻すことも可能である。
この場合、既にフィラー材を含有しているので、添加する金属酸化物粒子の量を少なくすることが求められるために、金属酸化物粒子の屈折率を２．０以上とすることが好ましい。
【００２８】
次に、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法について説明する。
まず、上記の金属酸化物粒子を分散媒中に分散させた透明分散液を作製する。
（透明分散液）
屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以上かつ１５ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上かつ１０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させる。
【００２９】
ここで、分散平均粒子径を１ｎｍ以上かつ２０ｎｍした理由は、分散平均粒子径が１ｎｍ未満であると、金属酸化物粒子の結晶性が乏しくなり、屈折率が低くなってしまうからであり、一方、２０ｎｍより大きいと、粒子の散乱が顕著になるために分散液が透明とならず、したがって、粘着剤中に分散させたときにも透明にならず、粘着剤層における光の透過率が低下し、粘着剤層及びそれを備えた光学部材の透明性を確保することができなくなるからである。
【００３０】
この金属酸化物粒子を水、有機溶媒または有機樹脂モノマーの分散媒中、および粘着剤中に安定的に分散させるために、この金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理することが好ましい。
表面修飾剤としては、界面活性剤、シランカップリング剤やアルコキシシラン等のシラン化合物、変性シリコーン（オイル）やシリコーンレジン等のシロキサン化合物、シラザン化合物、チタンカップリング剤の群から選択された１種または２種以上が好適に用いられる。
【００３１】
界面活性剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性イオン界面活性剤等のイオン性界面活性剤、あるいは非イオン系界面活性剤が好適に用いられる。
陰イオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸エステルスルフォン酸ナトリウム等の脂肪酸系、アルキルリン酸エステルナトリウム等のリン酸系、アルファオレインスルフォン酸ナトリウム等のオレフィン系、アルキル硫酸ナトリウム等のアルコール系、アルキルベンゼン系等が挙げられる。
陽イオン系界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム等が挙げられる。
【００３２】
両性イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸系、フォスフォベタイン等のリン酸エステル系が挙げられる。
非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の脂肪酸系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００３３】
シラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、５−ヘキセニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３４】
また、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−（４−ビニルフェニル）プロピルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルメチルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等も挙げられる。
【００３５】
変性シリコーン（オイル）としては、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メタクリレート変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン等が挙げられる。
シリコーンレジンとしては、ジメチルシリコーンレジン、メチルフェニルシリコーンレジン等が挙げられる。
【００３６】
シラザン化合物としては、例えば、ジメチルジメチルアミノシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、ジメチルアミノジメチルシラン、ビス（メチルアミノ）ジメチルシラン、ジエチルアミノジメチルシラン、ビス（エチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）シラン、１−トリメチルシリルピロール、１−トリメチルシリルピロリジン、ジエチルアミノトリメチルシラン、メチルトリス（ジメチルアミノ）シラン、アニリノトリメチルシラン、ビス（ブチルアミノ）ジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ジアニリノジフェニルシラン、１,１,３,３−テトラメチルジシラザン、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシラザン等が挙げられる。
【００３７】
チタンカップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（ドデシル）ベンゼンスルホニルチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシートリ（ジオクチル）ホスフェイトチタネート、ネオペンチル（ジアリル）オキシートリネオドデカノイルチタネート等が挙げられる。
【００３８】
金属酸化物粒子を上記の表面修飾剤により処理する方法としては、湿式法と乾式法が挙げられる。
湿式法とは、ホモジナイザーやビーズミル等を用いて、表面修飾剤と金属酸化物粒子を溶媒中にて混合することにより、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法である。
乾式法とは、表面修飾剤と乾燥した金属酸化物粒子をヘンシェルミキサー等の乾式混合機に投入し混合することにより、金属酸化物粒子の表面を修飾する方法である。
いずれの方法においても、必要に応じて加熱しながら反応させることにより、より効率よく金属酸化物粒子を表面修飾することができる。
【００３９】
上記の分散媒は、上記の光学部材用透明粘着剤と相溶性を有することが必要であり、このような分散媒としては、水、有機溶媒、液状の有機樹脂モノマー、液状の有機樹脂オリゴマーの群から選択された１種または２種以上を含む溶媒が好適である。
有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、オクタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、シクロヘキサン等の環状炭化水素類、ヘキサン等の非環状炭化水素類が好適に用いられ、これらの溶媒のうち１種または２種以上を用いることができる。
【００４０】
上記の液状の有機樹脂モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル系またはメタクリル系のモノマー、エポキシ系モノマー等が好適に用いられる。
また、上記の液状の有機樹脂オリゴマーとしては、ウレタンアクリレート系オリゴマー、エポキシアクリレート系オリゴマー、アクリレート系オリゴマー等が好適に用いられる。
【００４１】
この透明分散液は、金属酸化物粒子の含有量を５質量％とし、かつ測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は、８０％以上、好ましくは９０％以上である。
なお、この透明分散液の光透過率は、金属酸化物粒子として酸化チタン粒子を用いた場合と、酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子、例えば酸化ジルコニウム粒子を用いた場合とで異なる。
【００４２】
酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子を用いた場合、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるので何等問題ないが、酸化チタン粒子を用いた場合、４４０ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるが、４００ｎｍ以上かつ４４０ｎｍ未満の波長帯域の各測定波長における光透過率は７０％程度まで低下するので、使用する際には注意が必要である。
【００４３】
（屈折率調整光学部材用透明粘着剤）
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、まず、上記の透明分散液と、上記の光学部材用透明粘着剤と、必要に応じて硬化剤とを混合・撹拌する。
この混合・撹拌方法としては、次の（１）または（２）のいずれかの方法がある。
【００４４】
（１）透明分散液中の分散媒の量が多い場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤とを混合した後の液粘度が低いので、簡単な混合操作で容易かつ均一に混合・撹拌することが可能である。簡単な混合操作の例としては、透明分散液と光学部材用透明粘着剤を入れた容器を手振り程度で振るい撹拌する等がある。
【００４５】
（２）透明分散液中の分散媒の量が少ない場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤とを混合した後の液粘度が高いので、ラボプラストミル、三本ロール等の混練器を用いることにより、容易かつ均一に混合・撹拌することが可能である。
【００４６】
上記の硬化剤としては、例えば、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系の架橋剤が必要に応じて用いられ、これらは、１種あるいは２種以上混合して用いられる。
これにより、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤とが均一に分散されることとなり、金属酸化物粒子同士の凝集等も無く、良好な分散状態を長期に亘って保持することが可能である。また、均一に分散していることから、光透過特性のみならず均一性にも優れたものとなり、よって、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤を用いて粘着層を形成すれば、光透過特性及び膜の均一性に優れたものとなる。
【００４７】
ここでは、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えることにより、得られた屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率を調整することができる。
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率は、１．４５〜１．７０の範囲が好ましく、より好ましくは１．５〜１．６５の範囲である。
そこで、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の屈折率を上記の範囲とするためには、金属酸化物粒子の混合比率を、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との合計量に対して５質量％以上かつ８０質量％以下、好ましくは２０質量％以上かつ７０質量％以下とする必要がある。
【００４８】
ここで、金属酸化物粒子の混合比率を５質量％以上かつ８０質量％以下と限定した理由は、混合比率が５質量％未満では、混合比率が低すぎてしまい屈折率制御（屈折率の上昇）が難しいからであり、一方、混合比率が８０質量％を超えると、高粘度化や脆化が生じ、粘着剤の塗布不良や粘着剤（層）自体の特性劣化（硬度の過大やぼろぼろになる）が発生する虞があるからである。
【００４９】
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、粘着力が１００〜２０００ｇ／２５ｍｍの範囲になるように、透明分散液中の金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することが好ましい。
その理由は、粘着力が１００ｇ／２５ｍｍ未満では、耐環境性が悪く、特に、高温高湿時に剥離が生じる可能性があり、一方、粘着力が２００ｇ／２５ｍｍを超えると、貼り直しができなかったり、できても粘着剤が残るという問題が生じるからである。
【００５０】
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、上記以外に、その特性を損なわない範囲において、他の無機酸化物粒子、樹脂モノマー等を含有していてもよい。
この金属酸化物粒子以外の無機酸化物粒子としては、酸化スズ、酸化ハフニウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム等の金属酸化物粒子、酸化ケイ素等の非金属酸化物粒子等が挙げられる。
【００５１】
なお、透明分散液中の分散媒の量が多いと、混合・撹拌は容易であるが、後の工程で分散媒を除去あるいは重合させる際に、手間と時間を要する。一方、透明分散液中の分散媒の量が少ないと、後の工程で分散媒を除去あるいは重合させる際の手間と時間は少ないが、混合・撹拌は難しい。したがって、混合・撹拌と、分散媒の除去あるいは重合とのバランスを考慮した上で、混合・撹拌方法を選択する必要がある。
【００５２】
次いで、次に挙げる（１）、（２）のいずれかの方法を行い、屈折率調整光学部材用透明粘着剤を得る。
（１）上記の分散媒が水および／または有機溶媒の場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤との混合物に、粘着剤としての特性を劣化させない範囲で、加熱乾燥、真空常温乾燥、減圧常温乾燥等の処理を行い、水および／または有機溶媒を蒸発させて除去する。この場合、分散媒の急激な除去は、粘着剤中に気泡が生じ、光透過率の低下を招くので、避けなければならない。
【００５３】
（２）上記の分散媒が有機樹脂モノマーの場合
透明分散液と光学部材用透明粘着剤との混合物に、触媒添加、加熱硬化処理、紫外線等の電磁波照射処理を行い、有機樹脂モノマーを重合させる。
この場合、有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤とは、同一の方法で重合させることが好ましく、例えば、有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤とを類似物質からなる樹脂組成物により作製することが好ましい。有機樹脂モノマーと光学部材用透明粘着剤の重合方法が異なると、双方を同時に重合することが難しくなり、相分離により粘着剤や粘着剤層の不均一が生じる可能性が高くなる。
【００５４】
ここでは、水および／または有機溶媒の除去、有機樹脂モノマーの重合のいずれかの工程を単独で行ってもよく、双方の工程を組み合わせてもよい。
これらの工程では、目的とする粘着剤が塗布に適した粘度と光学特性を有するように、工程の諸条件を調整する。これにより、塗布に適した粘度と光学特性を有する屈折率調整光学部材用透明粘着剤が得られる。
【００５５】
この屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、可視光線に対する透明性を十分に確保するためには、測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率を８０％以上、好ましくは９０％以上とすることが好ましい。
なお、この屈折率調整光学部材用透明粘着剤の光透過率は、金属酸化物粒子として酸化チタン粒子を用いた場合と、酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子、例えば酸化ジルコニウム粒子を用いた場合とで異なる。
【００５６】
酸化チタン粒子以外の金属酸化物粒子を用いた場合、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるので何等問題ないが、酸化チタン粒子を用いた場合、４４０ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上となるが、４００ｎｍ以上かつ４４０ｎｍ未満の波長帯域の各測定波長における光透過率は７０％程度まで低下するので、使用する際には注意が必要である。
【００５７】
「光学用透明粘着層」
この光学用透明粘着層は、透明基材上または離型材上に、上記の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることにより、作製することができる。
透明基材としては、可視光線あるいは近赤外線等の所定の波長帯域の光に対して透明性を有する基材であればよく、熱可塑性、熱硬化性、可視光線や紫外線や赤外線等による光（電磁波）硬化性、電子線照射による電子線硬化性等の硬化性樹脂が好適に用いられる。
【００５８】
このような樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリシクロヘキシルメタクリレート等のアクリレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアクリル酸エステル、ポリアミド、フェノール−ホルムアルデヒド（フェノール樹脂）、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクレート・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリ−４−メチルペンテン、ノルボルネン系ポリマー、ポリウレタン、エポキシ、シリコーン等が挙げられる。
一方、離型材としては、一般に粘着剤の離型材として用いられているものを、そのまま用いることができる。
【００５９】
塗布方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等の塗工機や塗工用具を用いた塗工法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線照射による加熱乾燥、減圧による乾燥等が挙げられる。乾燥条件としては、屈折率調整光学部材用透明粘着剤の硬化形態、膜厚や選択した分散媒等にもよるが、室温（２５℃）〜１８０℃程度でよい。また、粘着層の厚さは特に制限されるものでなく、任意の厚さでよい。
【００６０】
この光学用透明粘着層では、粘着層として適した硬度（柔軟性）と粘着性を有するように、塗布、乾燥または硬化の諸条件を調整する。
なお、屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造工程で、塗布に適した粘度等の諸条件が制御されていれば、この工程では、粘着層の硬度（柔軟性）と粘着性を確認する程度でもよい。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００６２】
「実施例１」
（酸化ジルコニウム透明分散液の作製）
オキシ塩化ジルコニウム８水塩２６１５ｇを純水４０Ｌに溶解させたジルコニウム塩溶液に、２８％アンモニア水３４４ｇを純水２０Ｌに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、酸化ジルコニウム前駆体スラリーを調整した。
次いで、このスラリーに、硫酸ナトリウム３００ｇを５Ｌの純水に溶解させた硫酸ナトリウム水溶液を攪拌しながら加え、混合物を作製した。このときの硫酸ナトリウムの添加量は、ジルコニウム塩溶液中のジルコニウムイオンの酸化ジルコニウム換算値に対して３０重量％であった。
【００６３】
次いで、この混合物を、乾燥器を用いて、大気中、１３０℃にて２４時間、乾燥させ、固形物を作製した。
次いで、この固形物を自動乳鉢により粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、５００℃にて１時間焼成した。
次いで、この焼成物を純水中に投入し、攪拌してスラリー状とした後、遠心分離器を用いて洗浄を行い、添加した硫酸ナトリウムを十分に除去した後、乾燥器にて乾燥させ、酸化ジルコニウム粒子を作製した。
【００６４】
次いで、この酸化ジルコニウム粒子２０ｇに、分散媒としてトルエン７４ｇ、表面修飾剤としてメトキシ変性シリコーン（信越化学工業社製、屈折率１．５）６ｇを加え、次いで、超音波ホモジナイザーを用いて６０℃に加温しながら表面修飾および分散処理を行い、酸化ジルコニウム粒子を２０質量％含む酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。
【００６５】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
屈折率１．４５、重量平均分子量５００，０００のアクリル系樹脂粘着剤１０ｇに、イソシアネート系硬化剤０．１５ｇ及び上記の酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを混合攪拌し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着剤を作製した。
次いで、透明基材として屈折率１．５３の非晶質シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）板を用意し、このＣＯＰ板上に、上記の透明粘着剤をロールコーターにより乾燥後の厚さが６０μｍとなるように塗工した。その後、大気中、５０℃にて３０分間乾燥させて溶媒を除去し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着層を作製した。
【００６６】
「実施例２」
（酸化ジルコニウム透明分散液の作製）
実施例１に準じて酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。
【００６７】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液を５５．０ｇ、透明基材を屈折率１．５９のポリカーボネート（ＰＣ）板とした他は、実施例１に準じて透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。
【００６８】
「実施例３」
（酸化チタン透明分散液の作製）
四塩化チタン２０８９ｇを純水１５Ｌに溶解させたチタン塩溶液に、２８％アンモニア水１０００ｇを純水３５Ｌに溶解させた希アンモニア水を攪拌しながら加え、酸化チタン前駆体スラリーを調整した。
次いで、この酸化チタン前駆体スラリーを、凍結乾燥器を用いて乾燥させ、固形物を作製した。
次いで、この固形物を自動乳鉢により粉砕した後、電気炉を用いて、大気中、５００℃にて１時間焼成し、酸化チタン粒子を作製した。
【００６９】
次いで、この酸化チタン粒子２０ｇに、分散媒としてトルエン７４ｇ、表面修飾剤としてメトキシ変性シリコーン（信越化学工業社製）６ｇを加え、次いで、超音波ホモジナイザーを用いて６０℃に加温しながら表面修飾および分散処理を行い、酸化チタン粒子を２０質量％含む酸化チタン透明分散液を作製した。
【００７０】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化チタン透明分散液１４．３ｇとした他は、実施例１に準じて酸化チタン粒子を含む透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。
【００７１】
「実施例４」
（酸化チタン透明分散液の作製）
実施例３に準じて酸化チタン透明分散液を作製した。
【００７２】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化チタン透明分散液２６．１ｇとし、屈折率１．５３の非晶質シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）板を屈折率１．５９のポリカーボネート（ＰＣ）板とした他は、実施例１に準じて透明粘着剤及び透明粘着層を作製した。
【００７３】
「比較例１」
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
屈折率１．４５、重量平均分子量５００，０００のアクリル系樹脂粘着剤１０ｇにイソシアネート系硬化剤０．１５ｇを混合攪拌し、透明粘着剤を作製した。
次いで、この透明粘着剤を屈折率１．５９のポリカーボネート（ＰＣ）板上に、ロールコーターにより乾燥後の厚さが６０μｍとなるように塗工した。その後、大気中、５０℃にて３０分間乾燥させて溶媒を除去し、透明粘着層を作製した。
【００７４】
「比較例２」
（酸化ジルコニウム分散液の作製）
市販の酸化ジルコニウム粒子（第一希元素化学工業社製、屈折率２．１０）２０ｇに、リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製）１．６ｇ及びトルエン７８．４ｇを加え、ビーズミルを用いて表面修飾・分散処理を行い、酸化ジルコニウム粒子を２０質量％含む酸化ジルコニウム分散液を作製した。
【００７５】
（粘着剤及び粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化ジルコニウム分散液３２．４ｇとした他は、実施例１に準じて粘着剤及び粘着層を作製した。
【００７６】
「比較例３」
（酸化チタン分散液の作製）
市販の酸化チタン粒子（石原産業社製）２０ｇに、リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製）１．６ｇ及びトルエン７８．４ｇを加え、ビーズミルを用いて表面修飾・分散処理を行い、酸化チタン粒子を２０質量％含む酸化チタン分散液を作製した。
【００７７】
（粘着剤及び粘着層の作製）
酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを酸化チタン分散液１５．２ｇとした他は、実施例１に準じて粘着剤及び粘着層を作製した。
【００７８】
「比較例４」
（酸化ジルコニウム透明分散液の作製）
実施例１に準じて酸化ジルコニウム粒子を２０質量％含む酸化ジルコニウム透明分散液を作製した。
【００７９】
（透明粘着剤及び透明粘着層の作製）
屈折率１．４５、重量平均分子量５００，０００のアクリル系樹脂粘着剤にスチレン系モノマーを添加し、屈折率１．５０のアクリル系粘着剤を作製した。
次いで、このアクリル系粘着剤１０ｇに、イソシアネート系硬化剤０．１５ｇ及び上記の酸化ジルコニウム透明分散液２８．５ｇを混合攪拌し、酸化ジルコニウム粒子を含む透明粘着剤を作製した。
【００８０】
「評価」
実施例１〜４及び比較例４の透明分散液、透明粘着剤及び透明粘着層、比較例１〜３の分散液、粘着剤及び粘着層について、金属酸化物粒子の屈折率、分散液の分散平均粒子径、分散液の透過率、粘着層の屈折率、透明基材の屈折率、粘着層の透過率、耐光劣化の各評価項目について、次の方法を用いて評価した。
【００８１】
（１）金属酸化物粒子の屈折率
（金属酸化物フィラーの屈折率測定）
多入射角エリプソメーター（J.A.Woollam社製）にて測定した。
（２）分散液の分散平均粒子径
動的光散乱式粒径分布測定装置（Malvern社製）を用い、データ解析条件として粒子径基準を体積基準として測定した。
（３）分散液の透過率
分散液に、この分散液の分散媒と同一組成の分散媒を添加することにより、分散液中の金属酸化物粒子の含有量を５質量％に調整し、この調整済みの分散液を光路長１０ｍｍのセルに注入し、このセル内の分散液について、分光光度計（日本分光社製）を用いて積分球により分光波長４００ｎｍから７００ｎｍまでの各波長の透過率を測定した。なお、上記のセルに上記の分散媒のみを注入したものを対照用（ブランク）とした。
【００８２】
（４）粘着層の屈折率
溶媒を乾燥させた後、アッベ式屈折率計（アタゴ社製）にて測定した。
ここでは、透明基材との屈折率差が０．０１未満のものを「○」、０．０１以上のものを「×」とした。
（５）透明基材の屈折率
アッベ式屈折率計（アタゴ社製）にて測定した。
（６）粘着層の透過率
透明基材上に塗工し乾燥して得られた粘着層の透過率を、分光光度計（日本分光社製）を用いて、積分球により分光波長４００ｎｍから７００ｎｍまでの各波長の透過率を測定した。ここでは、粘着剤を塗工していない同材質の透明基材を対照用（ブランク）とし、透過率が８０％以上のものを「○」、８０％未満のものを「×」とした。
【００８３】
（７）耐光劣化
透明基材上に塗工した粘着剤層に、メタリングウェザーメーター（０．４ｋｗ／ｍ２）を用いて４０時間照射し、次いで、分光光度計（日本分光社製）にて積分球により分光波長４００ｎｍでの粘着層の透過率を測定し、得られた透過率を照射前の透過率と比較した。ここでは、透過率の低下が１０％未満のものを「○」、低下が１０％以上のものを「×」とした。
これらの評価結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
【００８５】
表１によれば、実施例１〜４では、透明分散液の透過率が９０以上、分散平均粒子径が８ｎｍであり、透明分散液として優れたものであった。
また、透明粘着層の透明基材との屈折率差が０．０１以下、透過率が８５％以上であり、耐光劣化も優れたものであった。
一方、比較例１の粘着層は、透明基材との屈折率差が０．１４と非常に大きく劣ったものであった。
比較例１〜３では、分散液が白濁していたために、得られた粘着層も微濁しており、透過率が７１％あるいはそれ以下と低いものであった。
比較例４では、実施例１〜４と比べて、透明分散液の透過率、透明粘着層の屈折率差及び透過率は遜色がないものの、耐光劣化が劣ったものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の屈折率調整光学部材用透明粘着剤は、屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散したことにより、金属酸化物粒子と光学部材用透明粘着剤との混合比率を変えるだけで容易に屈折率を調整することができ、さらには、光劣化の低減、透明基材との界面における光の全反射やハレーションの減少、光透過性の保持を図ることができるものであるから、粘着剤の屈折率の調整が必要な分野、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の画像表示装置や光ディスクに用いられる偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルム、保護フィルム等の粘着剤層等はもちろんのこと、これ以外の様々な工業分野においても、その効果は大である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散してなることを特徴とする屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率により、屈折率が調整されていることを特徴とする請求項１記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項３】
前記金属酸化物粒子の混合比率は、この金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との合計量に対して５質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする請求項２記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理してなることを特徴とする請求項１、２または３記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項５】
前記金属酸化物は、酸化ジルコニウムおよび／または酸化チタンであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項６】
測定光路長を１０ｍｍとしたとき、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項７】
前記光学部材用透明粘着剤は、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を層状としたことを特徴とする光学用透明粘着層。
【請求項９】
屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合することを特徴とする屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１０】
前記透明分散液と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することにより、屈折率を調整することを特徴とする請求項９記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１１】
前記透明分散液は、前記金属酸化物粒子の含有量を５質量％とし、かつ測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項９または１０記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１２】
前記分散媒を水および／または有機溶媒とし、
前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記水および／または有機溶媒を除去することを特徴とする請求項９、１０または１１記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１３】
前記分散媒を有機樹脂モノマーとし、
前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記有機樹脂モノマーを重合させることを特徴とする請求項９、１０または１１記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１４】
透明基材上または離型材上に、請求項１ないし７のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることを特徴とする光学用透明粘着層の製造方法。
【請求項１】
屈折率が２．０以上であり、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下の金属酸化物粒子を、光学部材用透明粘着剤中に分散してなることを特徴とする屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項２】
前記金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率により、屈折率が調整されていることを特徴とする請求項１記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項３】
前記金属酸化物粒子の混合比率は、この金属酸化物粒子と前記光学部材用透明粘着剤との合計量に対して５質量％以上かつ８０質量％以下であることを特徴とする請求項２記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項４】
前記金属酸化物粒子の表面を表面修飾剤により処理してなることを特徴とする請求項１、２または３記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項５】
前記金属酸化物は、酸化ジルコニウムおよび／または酸化チタンであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項６】
測定光路長を１０ｍｍとしたとき、４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率は８０％以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項７】
前記光学部材用透明粘着剤は、アクリル系樹脂を主成分とするアクリル系粘着剤であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を層状としたことを特徴とする光学用透明粘着層。
【請求項９】
屈折率が２．０以上の金属酸化物粒子を、分散平均粒子径が１ｎｍ以上かつ２０ｎｍ以下となるように、水、有機溶媒、有機樹脂モノマーの群から選択された１種または２種以上を含む分散媒中に分散させた透明分散液を、光学部材用透明粘着剤と混合することを特徴とする屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１０】
前記透明分散液と前記光学部材用透明粘着剤との混合比率を調整することにより、屈折率を調整することを特徴とする請求項９記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１１】
前記透明分散液は、前記金属酸化物粒子の含有量を５質量％とし、かつ測定光路長を１０ｍｍとしたときの４００ｎｍ以上かつ７００ｎｍ以下の波長帯域の各測定波長における光透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項９または１０記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１２】
前記分散媒を水および／または有機溶媒とし、
前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記水および／または有機溶媒を除去することを特徴とする請求項９、１０または１１記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１３】
前記分散媒を有機樹脂モノマーとし、
前記透明分散液を前記光学部材用透明粘着剤と混合した後、前記有機樹脂モノマーを重合させることを特徴とする請求項９、１０または１１記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤の製造方法。
【請求項１４】
透明基材上または離型材上に、請求項１ないし７のいずれか１項記載の屈折率調整光学部材用透明粘着剤を塗布し、乾燥または硬化させることを特徴とする光学用透明粘着層の製造方法。
【公開番号】特開２００９−１２０７２６（Ｐ２００９−１２０７２６Ａ）
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２９６４４２（Ｐ２００７−２９６４４２）
【出願日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【出願人】（０００１８３２６６）住友大阪セメント株式会社 (1,342)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【出願人】（０００１８３２６６）住友大阪セメント株式会社 (1,342)
【Ｆターム（参考）】
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