有機導電性高分子塗布液、有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネル
【課題】表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた導電性膜を形成する有機導電性高分子塗布液、それにより得られる有機導電性高分子膜、導電体及び抵抗膜式タッチパネルを提供する。
【解決手段】本発明の有機導電性高分子塗布液は、導電性高分子と水溶性ポリマーであるドーパントとが、１価アルコール、ケトン及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなる。この分散液の粘度は６．０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値は５０ｎｍ以下である。
【解決手段】本発明の有機導電性高分子塗布液は、導電性高分子と水溶性ポリマーであるドーパントとが、１価アルコール、ケトン及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなる。この分散液の粘度は６．０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値は５０ｎｍ以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機導電性高分子塗布液、有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、さらにエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子などに代表される画像表示体（ディスプレイ）が、テレビ、コンピューターや近年普及してきた各種モバイル装置など、様々な分野で広く用いられるようになってきており、目覚しい発展を遂げている。一方、地球環境に配慮した脱化石エネルギーの１つとして太陽電池が注目され、太陽電池の更なる普及の要求に応えるべく、高機能化などに関する研究が求められている。このような表示素子や太陽電池には導電性膜が使用されている。
【０００３】
ＩＴＯ系導電性膜をはじめとする金属系材料を用いた導電性膜は、金属系材料を真空蒸着法やスパッタリング法などの気相法によって、ガラス基板上に製膜して製造するのが一般的である。携帯電話やモバイルなどの表示素子については軽量化が進められ、表示素子基板についてもガラスからプラスチックへの移行が求められている。プラスチック基板の導入で表示素子の重量は従来の半分以下となり、強度や耐衝撃性が著しく向上している。
【０００４】
しかしながら、ＩＴＯ系導電性膜ではガラス基板からプラスチックフィルムに代えることにより密着性が低下し、基材と形成された導電性膜とが剥がれやすいという問題があった。またＩＴＯなどの金属系材料は通常、スパッタなどの気相法を用いて成膜するため高価な製造装置を使用しなければならない。
【０００５】
これらに代わる導電性材料として導電性ポリマーが知られている。導電性ポリマーを用いることで、導電性を発現する薄膜を塗布によって形成することが可能となり、安価に製造できるという利点を有する。また、導電性ポリマーで作られた電極はＩＴＯ電極よりフレキシブルであり、脆性が低く、可撓性を有するものに使用しても破損し難い。これに対し、特に高フレキシブル電極が必要とされるタッチスクリーンに、導電性ポリマーで作られた電極を適用すると、装置の寿命を延ばすことができるという利点をも有するものである。
【０００６】
しかしながら、導電性ポリマーは溶媒に分散し難く、導電性ポリマー含有の塗布液を用いて形成した膜は均一性に乏しいものであった。そこで、ポリアニオンをドープしたポリチオフェンが開発され（例えば、特許文献１参照。）、特にポリチオフェンとして３，４−エチレンジオキシ−ポリチオフェン（ＰＥＤＯＴ）を用い、ポリアニオンとしてポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）を用いた下記構造のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳが広く適用されている。
【０００７】
【化１】
【０００８】
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは、ＰＥＤＯＴがポリスチレンスルホン酸でドープされており、水に対する分散性が向上し、塗布性能に優れるとされている。
【０００９】
更に、ＰＥＤＯＴ系高分子水溶液を用いて製造された電極の電導度を高めようとする研究がなされている。例えば、多価アルコール、１価アルコール、及びアミド系又はスルホキシド系溶媒の混合溶媒を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、エチレングリコールなどの水溶性有機化合物、及び水溶性エポキシモノマーを添加したＰＥＤＯＴ系組成物は、透明性、導電性及び耐水性に優れた導電性膜を形成し得ることが報告されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第４４０９５７号明細書
【特許文献２】特表２００７−５３１２３３号公報
【特許文献３】特開２００７−５３１２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述の技術によって、分散性が向上した導電性ポリマー分散液が得られるようになったものの、分散性が未だ充分でない場合があり、形成された導電性膜の面内の表面抵抗のばらつきを更に小さくすることが望まれている。
特に、導電性膜をタッチパネルに適用する場合には、表面抵抗の面内ばらつきが、位置変量に対する内部抵抗値の直線性（所謂、リニアリティ）に直接的に影響する。
そこで本発明の課題は、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた導電性膜を形成する有機導電性高分子塗布液、それにより得られる有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記状況を鑑み、本発明者らは鋭意研究を行なったところ、特定の溶媒種、分散粒子径、及び粘度とすることで、表面抵抗の面内ばらつきが著しく抑えられるという予想外の知見を得、この知見に基づいて更に検討し、本発明を完成するに至った。
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
【００１３】
＜１＞ 導電性高分子とドーパントとが、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなり、
導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下であり、かつ
粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以下である有機導電性高分子塗布液。
【００１４】
＜２＞ 更に、多価アルコールを含有する前記＜１＞に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１５】
＜３＞ 前記導電性高分子が、ポリチオフェンを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１６】
＜４＞ 前記ポリチオフェンが、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェンを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１７】
＜５＞ 前記ドーパントが、水溶性ポリマーである前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１８】
＜６＞ 前記ドーパントが、ポリスチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸の共重合体から選択される少なくとも１つを含む前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１９】
＜７＞ 前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度が、０．２質量％以上０．７質量％以下である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２０】
＜８＞ 更に、ノニオン系界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２１】
＜９＞ 更に、フッ素基を有するノニオン系界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２２】
＜１０＞ 前記多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールから選択される少なくとも１つである前記＜２＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２３】
＜１１＞ 前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液を塗布し、乾燥して形成された有機導電性高分子膜。
【００２４】
＜１２＞ ２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗が、１００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲にある前記＜１１＞に記載の有機導電性高分子膜。
【００２５】
＜１３＞ 下記式で表される２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗の面内ばらつき値（ＣＶ値）が、０％以上５．０％未満である前記＜１１＞又は＜１２＞に記載の有機導電性高分子膜。
ＣＶ値＝（表面抵抗の標準偏差）／（表面抵抗の平均値）×１００
【００２６】
＜１４＞ 更に、ヒドロキサム酸誘導体及びリン酸誘導体の少なくとも１つが付与されてなる前記＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【００２７】
＜１５＞ 更に、誘電体層を積層する前記＜１１＞〜＜１４＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【００２８】
＜１６＞ 支持体上に、前記＜１１＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜を備える導電体。
【００２９】
＜１７＞ 支持体としての透明フィルム上に導電膜を備える第一の導電体と、支持体としての基体上に導電膜を備える第二の導電体とが、対向して配置され、
前記第一の導電体及び第二の導電体の少なくとも一方の導電膜が、前記＜１１＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜である抵抗膜式タッチパネル。
【００３０】
＜１８＞ 位置変量に対する内部抵抗値のリニアリティが−３．０％以上３．０％以下である前記＜１７＞に記載の抵抗膜式タッチパネル。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた導電性膜を形成する有機導電性高分子塗布液、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の抵抗膜式タッチパネルの一例を示す断面概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００３４】
＜有機導電性高分子塗布液＞
本発明の有機導電性高分子塗布液は、導電性高分子とドーパントとが、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなる。この分散液の粘度は６．０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつこれに含まれる導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値は５０ｎｍ以下である。
以下、有機導電性高分子塗布液の構成物について、詳細に説明する。
【００３５】
（１）導電性高分子
本発明に用いられる導電性高分子とは、１０−６Ｓ・ｃｍ−１以上の導電性を示す高分子をいい、これに該当する高分子化合物であれば、いずれのものも使用することができる。より好ましくは、１０−１Ｓ・ｃｍ−１以上の導電性を有する高分子化合物である。
【００３６】
導電性高分子としては、好ましくは芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を、単結合または二価以上の連結基で連結した非共役高分子または共役高分子である。
非共役高分子または共役高分子における前記芳香族炭素環としては、例えばベンゼン環が挙げられ、更に縮環を形成してもよい。
非共役高分子または共役高分子における前記芳香族ヘテロ環としては、例えばピリジン環、ビラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、インドール環、カルバゾール環、ペンゾイミダゾール環、イミダゾピリジン環などが挙げられ、更に縮環を形成してもよく、置換基を有してもよい。
【００３７】
また、非共役高分子または共役高分子における前記二価以上の連結基としては、炭素原子、珪素原子、窒素原子、硼素原子、酸素原子、硫黄原子、金属、金属イオンなどで形成される連結基が挙げられる。好ましくは、炭素原子、窒素原子、珪素原子、硼素原子、酸素原子、硫黄原子およびこれらの組み合わせから形成される基であり、組み合わせにより形成される基としては、置換もしくは無置換のメチレン基、カルボニル基、イミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、エステル基、アミド基、シリル基などが挙げられる。
【００３８】
導電性高分子としては、具体的には、例えば、置換および非置換の導電性ポリアニリン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリピロール、ポリセレノフェン、ポリイソチアナフテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセチレン、ポリピリジルビニレン、ポリアジン等が挙げられる。
これら導電性高分子は１種のみを用いてもよく、また、目的に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
また、所望の導電性を達成できる範囲であれば、導電性を有しない他のポリマーとの混合物として用いることもでき、これらのモノマーと導電性を有しない他のモノマーとのコポリマーも用いることができる。
【００４０】
導電性高分子としては、共役高分子であることが更に好ましい。共役高分子の例としては、ポリアセチレン、ポリジアセチレン、ポリ（パラフェニレン）、ポリフルオレン、ポリアズレン、ポリ（パラフェニレンサルファイド）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）、複鎖型共役系高分子（ポリペリナフタレンなど）、金属フタロシアニン系高分子、その他共役系高分子（ポリ（パラキシリレン）、ポリ［α−（５，５’−ビチオフェンジイル）ベンジリデン］など）が挙げられる。
【００４１】
好ましくは、ポリ（パラフェニレン）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（２，５−チエニレンビニレンが挙げられ、更に好ましくは、ポリ（パラフェニレン）、ポリチオフェン、ポリ（パラフェニレンビニレン）などが挙げられる。
これら共役高分子は置換基を有していてもよく、該置換基としては後述の一般式（Ｉ）においてＲ１１として説明する置換基を挙げることができる。
【００４２】
本発明では特に、導電性高分子が下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有すること（即ちポリチオフェン及びその誘導体であること）が、高い透明性と導電性を両立するという観点から好ましい。なお、ここでいう「透明性」とは、可視光である波長５５０ｎｍの光に対する透過率が５０％以上であることを意味する。得られる導電性膜の透過率は６０％以上であることが好ましく、より好ましくは該透過率が７０％以上である。
【００４３】
【化２】
【００４４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は置換基を表し、ｍ１１は０〜２の整数を表す。ｍ１１が２を表すとき、複数のＲ１１は互いに同一であっても異なってもよく、互いに連結して環を形成してもよい。ｎ１１は１以上の整数を表す。
【００４５】
Ｒ１１で表される置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、２−オクテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。）、
【００４６】
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、
【００４７】
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、
【００４８】
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、
【００４９】
ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２で、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。具体的には、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。
【００５０】
上記Ｒ１１で表される置換基は、さらに置換されていてもよい。また、置換基を複数有する場合、それらの置換基は互いに同じでも異なっていてもよく、また可能な場合は連結して環を形成してもよい。形成される環としては例えば、シクロアルキル環、ベンゼン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジチアン環等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ１１で表される置換基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基である。特に好ましくは、ｍ１１が２のとき、２つのＲ１１が連結して環を形成したアルコキシ基、アルキルチオ基であり、ジオキサン環、ジチアン環を形成することが好適である。
【００５２】
一般式（Ｉ）においてｍ１１が１のとき、Ｒ１１はアルキル基であることが好ましく、炭素数２〜８のアルキル基がより好ましい。
また、Ｒ１１が、アルキル基であるポリ（３−アルキルチオフェン）であるとき、隣り合ったチオフェン環との連結様式はすべて２−５’で連結した立体規則的なものと、２−２’、５−５’連結が含まれる立体不規則的なものがあるが、立体的不規則なものが好ましい。
【００５３】
本発明では、導電性高分子としては、高い透明性と導電性を両立するという観点から、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェン（下記具体例化合物（６））であることが特に好ましい。
【００５４】
一般式（Ｉ）で表されるポリチオフェン及びその誘導体は、J. Mater. Chem., 2005, 15, 2077−2088.およびAdvanced Materials 2000, 12(7), page 481など公知の方法によって作製することができる。また、市販品として、Denatron P502（ナガセケムテックス社製）、 3,4-ethylenedioxythiophene (CLEVIOS（登録商標）M V2)、3,4-polyethylenedioxythiopene/polystyrenesulfonate (CLEVIOS（登録商標） P)、CLEVIOS（登録商標） C、CLEVIOS（登録商標） F E、CLEVIOS（登録商標） M V2、CLEVIOS（登録商標） P、CLEVIOS（登録商標） P AG、CLEVIOS（登録商標） P HC V4、CLEVIOS（登録商標） P HS、CLEVIOS（登録商標） PH、CLEVIOS（登録商標） PH 500、CLEVIOS（登録商標） PH 510、CLEVIOS（登録商標） PH 750、CLEVIOS（登録商標） PH 1000（以上、エッチ・シー・シュタルク社製）、オーガコンS-300（日本アグファゲバルト社製）などを入手することができる。
ポリアニリン及びその誘導体としては、ポリアニリン（アルドリッチ社製）、ポリアニリン（エレラルダイン塩）（アルドリッチ社製）などを入手することができる。
ポリピロール及びその誘導体としては、ポリピロール（アルドリッチ社製）などを入手することができる。
【００５５】
以下に、導電性高分子の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの他にも、ＷＯ９８／０１９０９記載の化合物等が挙げられる。
【００５６】
【化３】
【００５７】
【化４】
【００５８】
本発明で用いる導電性高分子の重量平均分子量は、１，０００〜１，０００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５００，０００であり、更に好ましくは１０，０００〜１００，０００である。ここで重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００５９】
（２）ドーパント
本発明の有機導電性高分子塗布液は、少なくとも一種のドーパントを含有する。ドーパントを含有することで、分散性が良好な分散液（組成物）となり、得られる導電性膜の導電性を高められる。
なお本発明においてドーパントとは、導電性高分子の導電性を変化させる作用を有する添加物を意味する。
このようなドーパントとしては、電子受容性（アクセプター）ドーパント、電子供与性（ドナー）ドーパントが挙げられる。
【００６０】
電子受容性（アクセプター）ドーパントの例としては、ハロゲン（Ｃｌ２，Ｂｒ２，Ｉ２，ＩＣｌ，ＩＣｌ３，ＩＢｒ，ＩＦ）、ルイス酸（ＰＦ５，ＡｓＦ５，ＳｂＦ５，ＢＦ３，ＢＣｌ３，ＢＢｒ３，ＳＯ３）、プロトン酸（ＨＦ，ＨＣｌ，ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４，ＨＣｌＯ４，ＦＳＯ３Ｈ，ＣＩＳＯ３Ｈ，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ，各種有機酸，アミノ酸など）、遷移金属化合物（ＦｅＣｌ３，ＦｅＯＣｌ，ＴｉＣｌ４，ＺｒＣｌ４，ＨｆＣｌ４，ＮｂＦ５，ＮｂＣｌ５，ＴａＣｌ５，ＭｏＦ５，ＭｏＣｌ５，ＷＦ６，ＷＣｌ６，ＵＦ６，ＬｎＣｌ３（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタノイド）、電解質アニオン（Ｃｌ−，Ｂｒ−，Ｉ−，ＣｌＯ４−，ＰＦ６−，ＡｓＦ６−，ＳｂＦ６−，ＢＦ４−，各種スルホン酸アニオン）、その他（Ｏ２，ＸｅＯＦ４，（ＮＯ２＋）（ＳｂＦ６−），（ＮＯ２＋）（ＳｂＣｌ６−），（ＮＯ２＋）（ＢＦ４−），ＦＳＯ２００ＳＯ２Ｆ，ＡｇＣｌＯ４，Ｈ２ＩｒＣｌ６，Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ等が挙げられる。
【００６１】
電子供与性（ドナー）ドーパントの例としてはアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）、ランタノイド（Ｅｕなど）、その他（Ｒ４Ｎ＋，Ｒ４Ｐ＋，Ｒ４Ａｓ＋，Ｒ３Ｓ＋，アセチルコリン）等が挙げられる。
【００６２】
また、ドーパントが水溶性ポリマーであると、有機導電性高分子塗布液を水分散液として調整することが可能であり、環境負荷を低減させ且つ塗布により簡便に導電性薄膜が調整できるという点で好適である。
【００６３】
ドーパントと前記導電性高分子との組み合わせとしては、例えば：
（Ａ） ポリアセチレンとＩ２，ＡｓＦ５，ＦｅＣｌ３など；
（Ｂ） ポリ（ｐ−フェニレン）とＡｓＦ５，Ｋ，ＡｓＦ６−など；
（Ｃ） ポリピロールとＣｌＯ４−など；
（Ｄ） ポリチオフェン類とＣｌＯ４−，スルホン酸化合物、とくにポリスチレンスルホン酸、ニトロソニウム塩、アミニウム塩、キノン類など；
（Ｅ） ポリイソチアナフテンとＩ２など；
（Ｆ） ポリ（ｐ−フェニレンサルファイド）とＡｓＦ５；
（Ｇ） ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）とＡｓＦ５；
（Ｈ） ポリアニリンとＨＣｌなど；
（Ｉ） ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）とＨ２ＳＯ４など；
（Ｊ） ポリチオフェニレンビニレンとＩ２など；
（Ｋ） ニッケルフタロシアニンとＩ２など；
等が挙げられる。
【００６４】
これらの組み合わせの中でも、好ましくは前記（Ｄ）もしくは（Ｈ）の組み合わせであり、より好ましくは、ドープ状態の安定性が高いという観点から、ポリチオフェン類（ポリチオフェン及びその誘導体）とスルホン酸化合物の組み合わせであり、更に好ましくは、水分散液が調整可能であり、塗布により簡便に導電性薄膜が調整できるという観点から、ポリチオフェン類とポリスチレンスルホン酸及び／又はスチレンスルホン酸の共重合体の組み合わせである。
【００６５】
一方、導電性高分子の分散性を高めるために、高分子鎖に電解質をドープしたイオン導電性高分子としてもよい。該高分子鎖の例としては、ポリエーテル（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなど）、ポリエステル（ポリエチレンサクシネート、ポリ−β−プロピオラクトンなど）、ポリアミン（ポリエチレンイミンなど）、ポリスルフィド（ポリアルキレンスルフィドなど）などが挙げられ、ドープされた電解質としては各種アルカリ金属塩などが挙げられる。
【００６６】
前記アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属イオンとしてはＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋などが、対塩を形成するアニオンとしてはＦ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＢＰｈ４−などが挙げられる。
【００６７】
高分子鎖とアルカリ金属塩の組み合わせとしては、例えばポリエチレンオキシドとＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣｌＯ４など、ポリエチレンサクシネートとＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ポリ−β−プロピオラクトンとＬｉＣｌＯ４など、ポリエチレンイミンとＮａＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＢＦ４など、ポリアルキレンスルフィドとＡｇＮＯ３などが挙げられる。
【００６８】
導電性高分子とドーパントの比率は、いかなるものであってもよいが、ドープ状態の安定性と導電性を両立観点から、好ましくは、質量比で、導電性高分子：ドーパント＝１．０：０．００００００１〜１．０：１０の範囲であり、好ましくは１．０：０．００００１〜１．０：１．０の範囲、より好ましくは１．０：０．０００１〜１．０：０．５の範囲である。
【００６９】
前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度は、導電性高分子とドーバントを含む分散液の粘度と導電性高分子とドーバントの分散体の凝集防止の観点から、０．０５質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１．２質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上０．７質量％以下であることが更に好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下であることが更に好ましい。
【００７０】
前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度は、導電性高分子とドーバントを含む分散液の重量と、分散液から抽出、乾燥させた固形分の重量の比によって測定した値とする。
【００７１】
（３）溶媒
本発明の有機導電性高分子塗布液は、少なくとも、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つを含有する。
１価アルコールは、粘度の観点から炭素数１〜３の１価アルコールが好ましく、炭素数１又は２であるメタノール又はエタノールが更に好ましい。メタノールとエタノールは単独で用いても、併用してもよい。
【００７２】
ケトンは、粘度の観点から炭素数３〜９のケトンが好ましく、炭素数３〜５のケトンであるアセトン、メチルエチルケトン又はジエチルケトンが更に好ましい。これらケトンは単独で用いても、併用してもよい。
【００７３】
上記１価アルコール、ケトンのなかでも、メタノールを用いることがより好適である。
【００７４】
１価アルコール、ケトン及び水は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種を併用する場合の組み合わせは特に制限されないが、水とメタノール、水とメタノールとメチルエチルケトンの組み合わせであることが好適である。
【００７５】
１価アルコール、ケトン及び水以外の溶媒を含有してもよいが、１価アルコール、ケトン及び/又は水を主成分溶媒として含むことが好ましく、具体的には有機導電性高分子塗布液中、１価アルコール、ケトン及び/又は水の含有率は、８５質量％〜９９．９質量％であることが好ましく、９０質量％〜９９質量％であることがより好ましい。
【００７６】
更に、本発明の有機導電性高分子塗布液は、多価アルコールを含有することが導電率の向上の観点から好適である。
多価アルコールは、水／１価アルコール／ケトンへの溶解性、粘度の観点から炭素数２〜１２であることが好適であり、炭素数２〜８であることがより好適である。
多価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン、糖（フルクトースなど）、ハイドロキノン、没食子酸、カテコール、などを挙げることができ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、又はテトラエチレングリコールを用いることがより好適であり、水への溶解性や粘度の観点から、エチレングリコールを用いることが更に好適である。
【００７７】
多価アルコールの含有率は、有機導電性高分子塗布液中、０．５質量％〜２０質量％であることが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜５質量％であることが更に好ましい。
【００７８】
導電性高分子と多価アルコールの含有比率は、いかなるものであってもよいが、コストと導電性の両立という観点から、好ましくは、質量比で、導電性高分子：多価アルコール＝１：４００〜１：０．３５の範囲であり、好ましくは１：２００〜１：１の範囲、より好ましくは１：５０〜１：５の範囲である。
【００７９】
１価アルコール、ケトン、水、及び多価アルコール以外に併用し得る溶媒としては、トルエン、ヘキサン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙げることができるが、望ましくは、１価アルコール、ケトン、水、及び多価アルコール以外の溶媒を実質的に含有しない場合である。
【００８０】
（４）その他添加剤
本発明の有機導電性高分子塗布液には、更に後述の添加剤を添加することも可能である。更に含有し得る添加剤としては、膜強度を高める目的で無機微粒子、ポリマー微粒子、シランカップリング剤、分散粒子の安定な分散や基板への濡れ性を高めるために界面活性剤、特にノニオン系活性剤、屈折率を下げて透明性を高める目的でフッ素系化合物、とくにフッ素基を有するノニオン系界面活性剤などを挙げることができる。
なお、ノニオン系界面活性剤を添加することで、基板への濡れ性が向上するとともに分散液のｐＨ変化が小さいため、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳの凝集の発生を抑制でき、より平滑な塗布膜を形成できると推測される。さらに、フッ素基を有するノニオン系界面活性剤では、凝集の抑制とともにフッ素基による屈折率の低減効果により、ヘイズが低減し、高い透過率を実現できると推測される。
【００８１】
ノニオン系界面活性剤の具体例としては、TRITON X-114 -100、-100CG、-102、-165、N-60、-101、-111、-115、TERGITOL 15-S-7、-12、-15（以上、ダウ・ケミカル社製品名）、フッ素系界面活性剤の具体例としては、ZONYL FS-300、FSO、FSO-100（以上、デュポン社製品名）が挙げられる。
【００８２】
また、本発明の有機導電性高分子塗布液には、耐久性を高める目的で添加剤を添加することも可能である。そのような添加剤としては、ヒドロキシ化合物、フェノール化合物、アミン化合物、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、スルホン酸化合物、リン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ヒドロキサム酸化合物などである。これら添加剤は、低分子化合物であってもポリマー化合物であってもよい。ポリマーとしては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリエステルなどが挙げられる。
上記化合物の中でも、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、ヒドロキシアミン化合物、ヒドロキサム酸化合物であることが好適であり、ヒドロキサム酸誘導体又はリン酸誘導体であることがより好適である。
【００８３】
ヒドロキサム酸誘導体等の上記添加剤と導電性高分子の比率は、いかなるものであってもよいが、高い導電性と高い耐久性の両立の観点から、好ましくは、質量比で、前記添加剤：導電性高分子＝０．００００１：１．０〜１０００：１の範囲であり、好ましくは０．０００１：１．０〜５００：１の範囲、より好ましくは０．０００５：１．０〜１００：１の範囲である。
【００８４】
前記添加剤の添加方法は、いかなるものであってもよい。好ましくは、導電性高分子を含有する分散液と、前記添加剤を溶解した溶液とを混ぜ合わせる方法である。
【００８５】
（５）有機導電性高分子塗布液の調製方法
前記導電性高分子を前記溶媒に分散させる方法としては、公知の方法を適用することができる。例えば、ジョークラッシャ法、超遠心粉砕法、カッティングミル法、自動乳鉢法、ディスクミル法、ボールミル法、超音波分散法などの分散方法を挙げることができる。
【００８６】
（６）有機導電性高分子塗布液の物性
有機導電性高分子塗布液中で、前記ドーパントは前記導電性高分子にドープして複合粒子を形成し、この複合粒子が分散粒子の状態で存在する。例えば、導電性高分子がＰＥＤＯＴで、ドーパントがＰＳＳの場合には、ＰＳＳの高分子鎖にＰＥＤＯＴが絡み合った分散粒子として存在する。
この導電性高分子とドーパントとによる分散粒子径の平均値は、５０ｎｍ以下である。製造可能であれば、分散粒子径の下限値に制限は無い。好適には、前記分散粒子径の平均値は３０ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００８７】
分散粒子径は、遠心沈降法によって測定され、固形分濃度０．００５質量％〜１．５質量％の分散液を５回〜１０回測定し、体積累計５０％粒子径を代表値とする。
【００８８】
また、本発明の有機導電性高分子塗布液を塗布し、乾燥して形成された有機導電性高分子膜中では、上記分散粒子によって海島の状態が形成されている。よって、この海島の状態を原子間力顕微鏡（AFM）等で観察することによって、塗布液中に含まれていた分散粒径を概算することが可能である。
【００８９】
本発明の有機導電性高分子塗布液は、前記導電性高分子とドーパントとによる分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下であって、そのときの該塗布液の粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ以下である。この分散粒子径と塗布液の粘度との兼ね合いにより、得られる導電性膜の面内の表面抵抗のばらつきが著しく低減される。
【００９０】
有機導電性高分子塗布液の粘度は、好適には１．０ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好適には２．０ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下である。
粘度は、２５℃にて、振動式粘度計によって測定する。
【００９１】
有機導電性高分子塗布液は、分散粒子が安定するようｐＨを調製することが望ましい。例えば、導電性高分子がＰＥＤＯＴで、ドーパントがＰＳＳの場合には、ｐＨは１．０以上３．０以下とすることが望ましく、１．５以上３．０以下とすることがより望ましく、２．０以上２．５以下とすることが更に望ましい。
【００９２】
＜有機導電性高分子膜＞
上記有機導電性高分子塗布液を塗布して、有機導電性高分子膜を形成する。塗布方法としては、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を採用することができる。
【００９３】
有機導電性高分子膜を２層以上形成する場合、１層毎に塗布し乾燥してもよいし、２層以上を同時重層塗布で形成してもよい。同時重層塗布は、製造コストの低減、製造時間の短縮化の観点から好適である。ここで、「同時重層塗布」とは、２つの塗布液が接した状態で塗布することを意味する。
前記同時重層塗布は、カーテンコーター、スライドコーター、エクストロージョンコーター等によって行うことができ、中でも、カーテンコーターが好ましい。
【００９４】
塗布速度は、バーコーターの場合には、１ｍ／ｍｉｎ以上３０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、３ｍ／ｍｉｎ以上２０ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましく、５ｍ／ｍｉｎ以上２０ｍ／ｍｉｎ以下であることが更に好ましい。
このように、本発明の有機導電性高分子塗布液を用いると、高速塗布が可能となるという利点も有する。
【００９５】
有機導電性高分子膜の厚さは、１ｎｍ〜２μｍの範囲であることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍの範囲であることがより好ましい。有機導電性高分子膜の膜厚がこの範囲内であれば、充分な導電性と透明性とを達成することができる。
【００９６】
なお、上記有機導電性高分子膜の厚さは、断面を透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ２０１０（日本電子（株））製）を用いて倍率２０００００倍で観察して測定した値とする。
【００９７】
有機導電性高分子膜の２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗は、１００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲であることが導電性膜としての用途から望ましく、５００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲であることがより好ましい。
【００９８】
有機導電性高分子膜は、下記式で表される２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗の面内ばらつきＣＶ値が、０％以上５．０％未満であることが好ましく、０％以上３．０％未満であることがより好ましい。なお、上記範囲のＣＶ値は、本発明の有機導電性高分子塗布液を用いることで実現される。
ＣＶ値＝（表面抵抗の標準偏差）／（表面抵抗の平均値）×１００
【００９９】
ここで、表面抵抗は以下のようにして測定される。
例えば、得られた有機導電性高分子膜を８０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに切り出し、表面抵抗測定器ロレスタ−ＧＰ Ｍｏｄｅｌ.ＭＣＰ−Ｔ６１０（三菱化学（株）製品名）を用い、測定プローブをＡＳＰとして、Ｘ方向に１６ｍｍ、Ｙ方向に１５ｍｍピッチの間隔で、測定箇所２８点の表面抵抗を測定する。
測定した表面抵抗値から、平均値と標準偏差を求める。
【０１００】
有機導電性高分子膜には、更に、ヒドロキシ化合物、フェノール化合物、アミン化合物、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、スルホン酸化合物、リン化合物、ヒドロキシアミン化合物、又はヒドロキサム酸化合物が付与されることが、耐久性を高める観点から好適である。これらは、低分子化合物であってもポリマー化合物であってもよい。ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリエステルなどが挙げられる。
【０１０１】
なお、ヒドロキシ化合物等の上記化合物は、前述の通り、有機導電性高分子塗布液中に添加してもよく、あるいは有機導電性高分子膜を形成し、得られた有機導電性高分子膜に上記化合物を後から付与してもよい。
【０１０２】
ヒドロキシ化合物等の上記化合物の中でも、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、ヒドロキシアミン化合物、ヒドロキサム酸化合物であることが好適であり、ヒドロキサム酸誘導体又はリン酸誘導体であることがより好適である。
ヒドロキシ化合物等の上記化合物は、１種類単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【０１０３】
有機導電性高分子膜は、更に誘電体層を積層することが、高温高湿環境下での表面抵抗上昇の抑制や耐擦性の向上の観点から好適である。本発明において誘電体層とは導電性高分子塗布層より高い表面抵抗を有する導電層、もしくは絶縁体層をいう。
【０１０４】
誘電体層はバインダを含有し、該バインダとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスチレン、ポリスチレンスルホン酸（塩）、ポリアクリルアミド、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ系硬化樹脂、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリオレフィンなどの公知の樹脂を挙げることができ、好ましくは、ポリビニルアルコール、エポキシ系硬化樹脂であり、多官能エポキシ系硬化樹脂がより好ましい。
【０１０５】
エポキシ系硬化樹脂としては、デナコールＥＸ-３１３、ＥＸ−３１４、ＥＸ−３２１、ＥＸ−４２１、ＥＸ−６１１、ＥＸ−６１４、ＥＸ−６１４Ｂ、ＥＸ−８１１、ＥＸ−８２１、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８３２、ＥＸ−８４１、ＥＸ−８５１、ＥＸ−８６１、ＥＸ−９１１、ＥＸ−９２０、ＥＸ−９３１、ＥＸ−９４１（商品名：ナガセケムテックス（株）製）などを挙げることができる。
【０１０６】
誘電体層に含有するバインダは、１種類単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【０１０７】
また、誘電体層に用いる上記バインダがアイオノマーであることも、導電性高分子へのドーパントとして機能し導電率が高くなる、あるいはアイオノマーの架橋に伴う硬膜により耐擦性が高くなるなどの観点から好適である。
【０１０８】
溶媒としては、水、アルコール、ケトン、を用いることができ、水を用いることが環境負荷の低減の観点から好適である。
【０１０９】
その他、界面活性剤、増粘剤、微粒子、帯電防止剤などの添加剤を含んでもよく、これら添加剤を含有することが好適である。
【０１１０】
誘電体層に適用し得る界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書（株）、１９６０年発行）に記載されている。
【０１１１】
界面活性剤の添加量としては０．１ｍｇ／ｍ２以上３０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｍｇ／ｍ２以上１０ｍｇ／ｍ２以下の範囲である。界面活性剤の添加量が上記範囲内の場合、ハジキの発生が抑えられ、且つ面状が改善する。
【０１１２】
誘電体層には、滑り性の向上や屈折率調整（透過率、透明性の向上）の観点から、微粒子を添加することが好ましく、このような微粒子としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。
例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。
これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。
【０１１３】
無機微粒子としては、例えば、スノーテックスＣＬ、ＸＬ、ＸＳ、Ｓ（商品名：日産化学（株）製）、アエロジルＯＸ−５０、アエロジルＥＧ−５０、アエロジルＯＸ−９０、アエロジル１３０、アエロジル１５０（商品名：日本アエロジル（株）製）等を挙げることができる。
【０１１４】
微粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．２μｍ以上９μｍ以下である。微粒子の平均粒径が上記範囲内にあると、すべり性改良効果が充分に発揮され、表示装置の表示性にも優れる。
なお、本発明でいう微粒子の平均粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径を粒径としたとき、任意の５０個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。
【０１１５】
また、前記微粒子の添加量は平均粒径によっても異なるが、０．１ｍｇ／ｍ２以上３０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２以上２０ｍｇ／ｍ２以下である。微粒子の添加量が上記範囲内にあると、すべり性改良効果が充分に発揮され、透明性の低下が抑えられ表示装置の表示性にも優れる。
【０１１６】
誘電体層は帯電防止剤を含有してもよく、このような帯電防止剤としては、酸化錫、アンチモンドープされた酸化錫、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、銅、銀、金、白金、銀合金等を挙げることができ、透明性、耐久性の観点からアンチモンドープされた酸化錫が好適である。
【０１１７】
誘電体層を形成するための塗布液の粘度の調整のために、増粘剤を添加することも好適である。増粘剤として、公知の水溶性ポリマー又はポリマーの水分散物を適用することができ、天然物でも合成ポリマーのいずれも良好に利用できる。
水溶性ポリマーは、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ソーダなど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タンパク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カルボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）も挙げられ、更に合成ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、ポリビニルスルファン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はその共重合体、アクリル酸又はその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体、など）などが含まれる。
また、ポリマーの水分散物は、アクリル系ポリマーの水分散液、合成ゴム系（例えばスチレン−ブタジエン共重合体）ポリマーの水分散液、ポリエーテル系ポリマーの水分散液、ポリウレタン系ポリマーの水分散液などが含まれる。
【０１１８】
誘電体層の平均膜厚は、０．０５ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、２ｎｍ〜５０ｎｍであることがより好ましく、２ｎｍ〜２０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１１９】
＜導電体＞
本発明の導電体は、支持体上に前記有機導電性高分子膜を備える。更に、支持体と有機導電性高分子膜との密着性を向上させる目的として接着層を形成してもよい。
【０１２０】
（支持体）
支持体としては、安定な板状物であって、必要な可撓性、強度、耐久性等を満たせばいずれのものも使用できる。支持体は可撓性を示すことが望ましい。また、ここで得られた導電性材料を画像表示素子、太陽電池等に用いる場合には、高い透明性を要求されるため、表面平滑性の透明基材を用いることが好ましい。
【０１２１】
支持体の材質としては、ガラス、透明セラミックス、金属、プラスチックフィルム等が挙げられる。ガラス、透明セラミックスは、金属、プラスチックフィルムに比べ、柔軟性に欠ける。また、プラスチックフィルムは金属より安価であり、且つ柔軟性を有する。
そこで本発明に係る支持体としては、プラスチックフィルムが好ましく、たとえば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー等の樹脂を用いたフィルムなどが挙げられる。
【０１２２】
特に、支持体の材質としては、ポリエステル系樹脂（以下、適宜、「ポリエステル」と称する）が好ましい。ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが好ましい。
【０１２３】
支持体に用い得るポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−フタレンジカルボキシレート等が挙げられる。このうち、入手の容易性、経済性及び効果の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
【０１２４】
また、フィルムの素材として、本発明の効果を損なわない限りにおいて、これらの共重合体の混合物、又はこれら重合体と小割合のその他の樹脂との混合物なども用いることができる。
【０１２５】
更に、このポリエステルフィルムの中には、滑り性を向上させるために少量の無機又は有機の粒子、たとえば、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム等の如き無機フィラー、アクリル、シリコーン、ベンゾグアナミン、テフロン（登録商標）、エポキシ等の如き有機フィラー、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等の接着性向上剤や帯電防止剤を含有させることができる。
【０１２６】
本発明に用いるポリエステルフィルムは、前記の如きポリエステル樹脂を溶融押出しでフィルム状にし、縦及び横二軸延伸による配向結晶化及び熱処理による結晶化させることにより形成し得る。延伸倍率には特に制限はないが、１．５〜７倍が好ましく、より好ましくは２〜５倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ２〜５倍程度延伸した２軸延伸品が好ましい。延伸倍率が上記範囲内であると、充分な機械的強度、及び均一な厚みが得られる。
これらフィルムの製造方法及び条件は、公知の方法及び条件を適宜選択して用いることができる。
【０１２７】
支持体の厚みは、支持体の取り扱い性や、表示装置の小型化や軽量化の観点から、更にはコストの観点から、３０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。
【０１２８】
支持体は、後述の接着層との密着性を高めるため、コロナ放電処理、オゾン処理などを施すことが好ましい。
【０１２９】
（接着層）
接着層はバインダを含有し、更には架橋剤を含有させることが好ましい。接着層は、必要に応じて微粒子、界面活性剤を含有してもよい。
【０１３０】
−バインダ−
接着層のバインダは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂等のポリマーを好ましく用いることができる。
【０１３１】
ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ポリカルボン酸とポリオールとの反応で得られる。ポリカルボン酸としては、例えばフマル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等がある。ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。
ポリエステル樹脂およびその原料については、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和６３年発行）において記載されている。
【０１３２】
アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー（例えば、スチレン、ジビニルベンゼン等）を共重合したポリマー等が挙げられる。
【０１３３】
ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩ、ＴＯＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。
以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。
【０１３４】
ゴム系樹脂とは、合成ゴムのうちジエン系合成ゴムをいう。具体例としてはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン等がある。
ゴム系樹脂については、例えば、「合成ゴムハンドブック」（神原周ら編集、（株）朝倉書店、昭和４２年発行）において記載されている。
【０１３５】
バインダは、有機溶剤に溶解して用いてもよいし、水分散物を用いてもよい。環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては市販ポリマーを適用できる。
【０１３６】
例えば、ポリエステル水分散物としては、ファインテックスＥｓ６５０、Ｅｓ２２００（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリエステル）、バイロナールＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（商品名：東洋紡（株）製ポリエステル）、プラスコートＺ６８７（商品名：互応化学工業（株）製ポリエステル等を挙げることができる。
【０１３７】
アクリル樹脂の水分散物としては、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＳＥＫ３０１（商品名：日本純薬（株）製アクリル）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（商品名：大日本インキ化学工業（株）製アクリル）、ＥＭ４８Ｄ（商品名：ダイセル化学工業（株）製アクリル）等を挙げることができる。
【０１３８】
ポリウレタン樹脂の水分散物としては、スーパーフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（商品名：第一工業製薬（株）製ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン）、オレスターＵＤ−３５０、ＵＤ−８００Ｎ（商品名：三井化学（株）製ポリウレタン）等を挙げることができる。
【０１３９】
ゴム系樹脂の水分散物としては、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（商品名：大日本インキ化学工業（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（商品名：日本ゼオン（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（商品名：日本ゼオン（株）製アクリロニトリル−ブタジエンゴム）等を挙げることができる。
【０１４０】
ラテックスの分散体粒子の粒径は、５μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましく、０．２μｍ以下が更に好ましい。粒子径が上記範囲内にあると、塗布工程での粒子の凝集が抑えられ、フィルムの透明性、光沢などに優れる。
【０１４１】
バインダとして用いるポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。
バインダとして用いるポリマーの分子量は、特に制限されないが、層の強度及び塗布面状の観点から、重量平均分子量で３０００〜１００００００程度のものを用いることが好ましい。
【０１４２】
−架橋剤−
接着層は架橋剤を含有することが、膜強度を高める観点から好ましい。
接着層に用いる架橋剤としては、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ系化合物などを挙げることができ、膜強度の観点から、カルボジイミド化合物又はオキサゾリン化合物であることが好ましい。カルボジイミド化合物のなかでも、分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物（以下「ポリカルボジイミドと称する場合がある）であることが望ましい。
【０１４３】
ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
【０１４４】
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。
具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、本発明に用いうるカルボジイミド化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡（株）製）等の市販品としても入手可能である。
【０１４５】
本発明のカルボジイミド化合物は、バインダに対して１５〜１００質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは２０〜７５質量％の範囲で添加することである。カルボジイミド化合物を前記範囲で添加することで、透明フィルムとの接着性を向上させることができる。また、接着層が微粒子を含んでいる場合には、微粒子剥落を防ぐことができる。更に、生産コストを抑える観点からも上記範囲内とすることが望ましい。
【０１４６】
本発明で用いられるオキサゾリン化合物は、オキサゾリン基を有する化合物であり、オキサゾリン基を有するモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。また、本発明で用いるオキサゾリン化合物は、例えば、エポクロスＫ２０２０Ｅ（商品名：（株）日本触媒製）等の市販品としても入手可能である。
【０１４７】
本発明において、オキサゾリン化合物はバインダに対して１０〜６５質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは、１２〜６３質量％の範囲で添加することである。
オキサゾリン化合物を前記範囲で添加することで、耐水化が良好となり、高熱下、熱水処理下などの悪条件の下であっても透明フィルムとの接着性を失うことなく高い接着性が保持される。また、液凝集の発生が抑えられる。
【０１４８】
−その他の添加剤−
また、接着層には、用途に応じて、上記の他に微粒子や界面活性剤等の各種添加剤を用いてもよい。
本発明の接着層に用いることができる微粒子としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。微粒子は、誘電体層で説明したものを適用することができる。
【０１４９】
接着層に用いることができる界面活性剤としては、誘電体層で説明した界面活性剤を挙げることができる。
【０１５０】
-物性値等−
接着層の厚みは、透明フィルムに対する易接着性を発現させるために、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下とすることが好ましい。より好ましくは、接着層の厚みを３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることである。接着層の膜厚が上記範囲内にあると、支持体との接着性が充分発揮され、且つ面状の悪化が抑えられる。
【０１５１】
接着層の塗布量は１００ｍｇ／ｍ２〜２５０ｍｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、より好ましくは１２０ｍｇ／ｍ２〜２３０ｍｇ／ｍ２の範囲である。接着層の塗布量を前記範囲にすることで、塗布ムラなどが生じることなく、透明フィルムとの接着性を一定に保持することができる。
【０１５２】
−製造方法−
接着層の形成方法は特に制限はないが、塗布によって設けることが好ましい。塗布方法としては、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。
接着層を塗布によって形成する際には溶媒（塗布溶媒）を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。
【０１５３】
＜抵抗膜式タッチパネル＞
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、支持体としての透明フィルム上に導電膜を備える第一の導電体と、支持体としての基体上に導電膜を備える第二の導電体とが、対向して配置される。前記第一の導電体及び第二の導電体の少なくとも一方の導電膜が、上述の有機導電性高分子膜である。好適には、少なくとも第一の導電体の導電膜が本発明の有機導電性高分子膜の場合である。
【０１５４】
図１は、本発明の抵抗膜式タッチパネルの一例を示す断面概略説明図である。
抵抗膜式タッチパネルにおいては、指先等による入力が行われるタッチ面となる前記第一の導電体と、前記第二の導電体とが、絶縁性スペーサー５０を介して対向配置されている。第一の導電体は、透明フィルム１上に透明導電膜２を有する。第二の導電体は、基体１１上に導電膜１０を有する。透明導電膜２及び導電膜１０の少なくとも一方が、前記有機導電性高分子膜である。導電膜１０上にはドットスペーサー４０が形成されている。
【０１５５】
前記第一の導電体におけるタッチ面が外部から押圧されると、第一の導電体が変形し、その押圧された部分の透明導電膜２が導電膜１０に部分的に接触する。その結果、電気が導通し、信号（電位）が出力可能となり、前記入力装置が作動、駆動する。
【０１５６】
（支持体）
抵抗膜式タッチパネルにおける支持体は、上述の導電体で説明した支持体を用いることができる。ここで、前記支持体のなかでも第一の導電体における支持体は透明フィルムである。それ以外は、前記支持体を適用することができ、好適な範囲についても同様である。
【０１５７】
第一の導電体の透明フィルムとしては、プラスチックフィルム等が挙げられる。例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー等の樹脂を用いたフィルムなどが挙げられる。
【０１５８】
特に、透明フィルムとしては、ポリエステル系樹脂（以下、適宜、「ポリエステル」と称する）が好ましい。ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが好ましい。
【０１５９】
透明フィルムに用い得るポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−フタレンジカルボキシレート等が挙げられる。このうち、入手の容易性、経済性及び効果の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
【０１６０】
（接着層）
抵抗膜式タッチパネルでは、支持体と有機導電性高分子膜との密着性を向上させる目的として接着層を形成してもよい。この接着層は、前述の導電体で説明した接着層を適用することができ、好適な範囲についても同様である。
【０１６１】
（物性値等）
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた本発明の有機導電性高分子膜を用いるため、位置変量に対する内部抵抗値の直線性（リニアリティ）に優れる。リニアリティは、下記の方法により求められる。
【０１６２】
透明導電性基材上を、ペン先０．８Ｒのポリアセタールペンでペン荷重３００ｇにより長さ２０ｍｍの直線を２１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で、往復筆記(描画)する。１往復を描画１回として、１０００回ごとに抵抗値の直線性（リニアリティ）を測定するリニアリティは、次式で計算される。
【０１６３】
リニアリティ ＝（ΔＥ／Ｅ）×１００％
【０１６４】
ここで、Ｅは、測定端子Ｐが描画する直線の両端をそれぞれＸ１およびＸ２としたとき、測定端子ＰがＸ１上にある時の電圧ＥＸ１と測定端子ＰがＸ２上にある時の電圧ＥＸ２を結んだ直線により計算される、Ｘ１とＸ２の間の任意の点ＸＸにおける計算上の電圧である。ΔＥＸは、点ＸＸにおける計算上のＥＸと実際に測定されたＥＸＸの差である。Ｘ１とＸ２を結ぶ直線上での最大のΔＥＸを用いて、上記の計算式によりリニアリティの値を求める。
【０１６５】
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、リニアリティを−３％以上＋３％以下とすることができ、＋１．５％以上−１．５％以下とすることも可能である。このような優れたリニアリティが得られるのは、表面抵抗の面内ばらつきが著しく抑えられているためである。
【０１６６】
＜用途＞
本発明の有機導電性高分子塗布液は、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた有機導電性高分子膜、及び導電体が得られる。この導電性膜及び導電体は、電子材料の配線や電極（基板電極など）として好適に用いることができる。特に塗布による導電性膜の形成が可能であることから大面積の電極材料を作製しやすく、基板電極への応用に適している。
このような導電性膜は、フレキシブルエレクトロルミネッセンス装置（ＯＬＥＤ）、タッチスクリーン、タッチパネル、有機ＴＦＴ、アクチュエーター、センサー、電子ペーパー、フレキシブル調光材料、太陽電池などに好適に使用することができる。特に、表面抵抗の面内ばらつきが小さいため、抵抗膜式タッチパネルに好適に使用することができる。
得られる抵抗膜式タッチパネルは、位置変量に対する内部抵抗値のリニアリティに優れる。
【実施例】
【０１６７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って本発明の範囲は以下の実施例に制限されるものではない。
【０１６８】
＜表面抵抗の測定方法＞
成膜した導電性高分子膜を、８０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに切り出した。
表面抵抗測定器ロレスタ−ＧＰ Ｍｏｄｅｌ．ＭＣＰ−Ｔ６１０（三菱化学（株）製品名）を用い、測定プローブをＡＳＰとして、ｘ方向に１６ｍｍ、ｙ方向に１５ｍｍピッチの間隔で、測定箇所２８点の表面抵抗を２５℃５０％ＲＨ雰囲気で測定した。
測定した表面抵抗値から、平均値と標準偏差を求め、下記式から表面抵抗の面内のばらつき値（ＣＶ値）を算出した。
【０１６９】
ＣＶ値＝（標準偏差）／（平均値）×１００
【０１７０】
ＣＶ値が０〜３．０％未満を優、３．０以上〜５．０未満を良、５．０％以上を不可とした。
【０１７１】
＜導電性高分子膜の目視評価＞
導電性高分子膜を目視にて、評価を行い、膜面にスジ状の欠陥が見られた場合には×、無い場合には○、特に透明性が高い場合には◎と判断した。
【０１７２】
＜湿熱耐久性評価＞
６０℃、９０％ＲＨの環境で、５００時間保管した導電性高分子を塗布したサンプルの表面抵抗値を測定し、初期値と保管後の値を比較した。
【０１７３】
＜接着層付きＰＥＴフィルムの作製＞
（支持体の作製）
Ｇｅを触媒として重縮合したポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記載）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度を２８０〜３００℃に設定し、押し出し機内で溶融させた。溶融させたＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に３．３倍に延伸した後、幅方向に対して３．８倍に延伸し、厚さ１８８μｍの支持体を得た。
【０１７４】
（接着層の形成）
上記により形成した支持体を、両面に対して７３０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量を４．４ｃｍ３／ｍ２として下記記載の接着層用塗布液Ａをバーコート法により塗布した。そして、これを１６０℃で１分乾燥して接着層を形成することで、支持体の両面に接着層が塗布された積層シート（導電体）を得た。
【０１７５】
−接着層用塗布液Ａの組成−
・ウレタン樹脂バインダ ３０．７質量部
（三井化学（株）製、オレスターUD350、固形分38質量％、ガラス転移温度33℃）
・アクリル樹脂バインダ ４．２質量部
（ダイセルファインケム（株）製AS563、固形分27.5質量％、ガラス転移温度47℃）
・架橋剤 ５．８質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０質量％）
・添加剤（フィラー） １．９質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルOX-50、固形分１０質量％）
・添加剤（フィラー） ０．８質量部
（日産化学（株）製，スノーテックスＸＬ、固形分４０質量％）
・添加剤（すべり剤） １．９質量部
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４、固形分３０質量％）
・界面活性剤１ １５．５質量部
（日本油脂（株）製、ラピゾールＢ−９０、アニオン性１質量％）
・界面活性剤２ １９．４質量部
（三洋化成工業（株）製、ナロアクティーＣＬ−９５、ノニオン性１質量％）
・純水 合計が１０００質量部になるように添加
【０１７６】
［実施例１］
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５４質量部とエチレングリコール６質量部を添加し、ミックスローターMR-3（アズワン（株）製品名）で３０分間撹拌後、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで濾過することで、導電性高分子／ドーパントを含む有機導電性高分子塗布液１を作製した。
【０１７７】
塗布液１の粘度は、５．８ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０１７８】
前記接着層を積層したＰＥＴフィルムに、前記有機導電性高分子塗布液１をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜を作製した。
【０１７９】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．２質量部と、イソプロピルアルコール９質量部と、エチレングリコール１質量部とを混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、上記導電性高分子膜上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜１を得た。
【０１８０】
導電性高分子膜１の表面抵抗は、５２０Ω／□であった。ＣＶ値は、２．１０％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１８％であった。
【０１８１】
［実施例２］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）３０質量部に、メタノール４２質量部と純水２１質量部とエチレングリコール６質量部を添加して有機導電性高分子塗布液２を作製した。
塗布液２の粘度は、５．２ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３６質量％であった。
【０１８２】
有機導電性高分子塗布液２をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜２を作製した。
【０１８３】
導電性高分子膜２の表面抵抗は、５８９Ω／□であった。ＣＶ値は、３．８２％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１７％であった。
【０１８４】
［実施例３］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）３０質量部に、メタノール５６質量部とメチルエチルケトン２１質量部とエチレングリコール６質量部を添加して有機導電性高分子塗布液３を作製した。
塗布液３の粘度は、４．１ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３６質量％であった。
【０１８５】
有機導電性高分子塗布液３をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜３を作製した。
【０１８６】
導電性高分子膜３の表面抵抗は、６５９Ω／□であった。ＣＶ値は、３．４９％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１８％であった。
【０１８７】
［実施例４］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５８．５質量部とジエチレングリコール１．５質量部を添加して有機導電性高分子塗布液４を作製した。
塗布液４の粘度は、５．３ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０１８８】
有機導電性高分子塗布液４をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜４を作製した。
【０１８９】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．２質量部と、イソプロピルアルコール９質量部とエチレングリコール１質量部を混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、導電性高分子膜４上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜４を得た。
【０１９０】
導電性高分子膜４の表面抵抗は、４５８Ω／□であった。ＣＶ値は、３．１８％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１４％であった。
【０１９１】
［実施例５］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）２５質量部に、エタノール６７．５質量部とエチレングリコール７．５質量部を添加して有機導電性高分子塗布液５を作製した。
塗布液３の粘度は、４．４ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３０質量％であった。
【０１９２】
有機導電性高分子塗布液５をワイヤーバー（＃１８）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜５を作製した。
【０１９３】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．２質量部と、イソプロピルアルコール９質量部とエチレングリコール１質量部を混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、導電性高分子膜５上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜５を得た
【０１９４】
導電性高分子膜５の表面抵抗は、４９６Ω／□であった。ＣＶ値は、２．７１％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１６％であった。
【０１９５】
［実施例６］
ＰＶＡ２１７（（株）クラレ製品名）０．５質量部に、純水７１．６質量部とメタノール２８．９質量部を含む誘電体層塗布液６を、実施例１で作製した積層構造の導電性高分子膜１上にワイヤーバー（＃３）を用いて塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥して、誘電体層を積層した導電性高分子膜６を作製した。
【０１９６】
導電性高分子膜６の表面抵抗は、５４５Ω／□であった。
導電性高分子膜６のＣＶ値を求めたところ、２．７３％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１３％と優れた耐久性を示した。
【０１９７】
［実施例７］
−誘電体層塗布液７の組成−
・ポリオレフィンアイオノマー ２３質量部
（三井化学（株）製、ケミパールS-120、固形分２７質量％）
・エポキシ化合物 ２２０質量部
（ナガセケムテックス（株）製、デナコールEX-614B）
・添加剤（フィラー） １５質量部
（日産化学（株）製，スノーテックスＣＬ、固形分２０質量％）
・増粘剤 １１質量部
（ポリスチレンスルホン酸塩、固形分３質量％）
・界面活性剤１ ８質量部
（三洋化成工業（株）製、サンテッドＢＬ、固形分１０質量％）
・界面活性剤２ １９質量部
（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・グリシドール付加物、固形分濃度４質量％）
・純水 合計が１０００質量部になるように添加
【０１９８】
上記組成の誘電体層塗布液７を、実施例１で作製した積層構造の導電性高分子膜１上に、ワイヤーバー（＃３）を用いて塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分、乾燥後、庫内温度８０℃のオーブンでアニール処理することで、誘電体層を積層した導電性高分子膜７を得た。
【０１９９】
導電性高分子膜７の表面抵抗は、５１０Ω／□であった。
導電性高分子膜７のＣＶ値を求めたところ、４．２１％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１０７％と優れた耐久性を示した。
【０２００】
［実施例８］
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５４質量部とエチレングリコール６質量部、およびノニオン系界面活性剤Polyethylene Glycol Mono-4-octylphenyl Ether n(=:)10（東京化成製品名）を０．０２５質量部添加し、ミックスローターMR-3（アズワン（株）製品名）で３０分間撹拌後、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで濾過することで、導電性高分子／ドーパントを含む有機導電性高分子塗布液８を作製した。塗布液８の粘度は、５．９ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．５１質量％であった。
【０２０１】
実施例１と同様の前記接着層を積層したＰＥＴフィルムに、有機導電性高分子塗布液８をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜８を作製した。
【０２０２】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．１質量部と、イソプロピルアルコール９質量部とエチレングリコール１質量部を混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、導電性高分子膜８上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜８を得た。
【０２０３】
導電性高分子膜８の表面抵抗は、５１０Ω／□であった。ＣＶ値は、３．２％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２５％であった。
【０２０４】
［実施例９］
ノニオン系界面活性剤を、Polyethylene Glycol Mono-4-octylphenyl Ether n(=:)10から、FS-300（デュポン（株）製品名）に変更した以外は、実施例８と同様に導電性高分子膜９を作製した。なお、用いた塗布液９の粘度は、５．８ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．５１質量％であった。
【０２０５】
導電性高分子膜９の表面抵抗は、５０５Ω／□であった。ＣＶ値は、２．９％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２２％であった。
【０２０６】
［実施例１０］
ノニオン系界面活性剤を、Polyethylene Glycol Mono-4-octylphenyl Ether n(=:)10から、FSO-100（デュポン（株）製品名）に変更した以外は、実施例８と同様に導電性高分子膜１０を作製した。なお、用いた塗布液１０の粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．５１質量％であった。
【０２０７】
次に、ＰＶＡ２１７（（株）クラレ製品名）０．５質量部に、純水７１．６質量部とメタノール２８．９質量部を含む誘電体層塗布液を、積層構造の導電性高分子膜１０上にワイヤーバー（＃３）を用いて塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥して、誘電体層を積層した導電性高分子膜１０を作製した。
【０２０８】
導電性高分子膜１０の表面抵抗は、４９９Ω／□であった。ＣＶ値は、２．９％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１４％であった。
【０２０９】
［比較例１］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS P HC V4（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径２００ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５４質量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液１作製した。
比較の塗布液１の粘度は、５．１ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０２１０】
比較の有機導電性高分子塗布液１をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜１を作製した。
【０２１１】
比較の導電性高分子膜１の表面抵抗は、５６０Ω／□であった。ＣＶ値は、５．５８％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１３０％であった。
【０２１２】
［比較例２］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、エタノール３６質量部、純水１８重量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液２を作製した。
比較の塗布液２の粘度は、８．８ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０２１３】
比較の有機導電性高分子塗布液２をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜２を作製した。
【０２１４】
比較の導電性高分子膜２の表面抵抗は、４１４Ω／□であった。ＣＶ値は、７．３２％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２２％であった。
【０２１５】
［比較例３］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液ＣＥＬＶＩＯＳ ＰＨ５００（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、イソプロピルアルコール３６質量部、純水１８重量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液３を作製した。
比較の塗布液３の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０２１６】
比較の有機導電性高分子塗布液３をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜３を作製した。
【０２１７】
比較の導電性高分子膜３の表面抵抗は、４５６Ω／□であった。ＣＶ値は、６．２３％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２０％であった。
【０２１８】
［比較例４］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液ＣＥＬＶＩＯＳ ＰＨ５００（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）３０質量部に、メタノール３５質量部、純水２８重量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液４を作製した。
比較の塗布液４の粘度は、６．９ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３６質量％であった。
【０２１９】
比較の有機導電性高分子塗布液４をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜４を作製した。
【０２２０】
比較の導電性高分子膜４の表面抵抗は、４６９Ω／□であった。ＣＶ値は、５．５５％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２８％であった。
【０２２１】
【表１】
【０２２２】
表１に示すとおり、有機導電性高分子塗布液の粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以下で、導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下の実施例１〜１０では、表面抵抗の面内ばらつき値（ＣＶ値）が低い導電性膜（導電体）が得られた。
また、更に誘電体層を付与した実施例６，７及び１０では、ＣＶ値を著しく低下させることなく湿熱耐久性が向上した。
更に、フッ素系ノニオン系界面活性剤を添加した実施例９及び１０では、目視評価により透明性に優れた導電性膜（導電体）が得られた。
【０２２３】
［実施例１１］
（タッチパネル装置の製造）
実施例１と同様の操作により、ＰＥＴフィルムに、接着層と、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェン（ＰＥＤＯＴ）・ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）層とを付設したフィルムを作製した。
【０２２４】
次に、ガラス基板上にインジウムスズオキサイドを蒸着により付設した基板を用意し、厚み４μｍのドットスペーサー（東洋紡製、レジストCR-103C）をフォトリソグラフィーにて形成した後、配線を銀ペースト（東洋紡製、DW-250H-5）のスクリーン印刷により形成した。更に、絶縁インク（十条ケミカル製、商品名：JELCON IN）にて絶縁部位を形成した。最後に、上記フィルムを貼り合せてタッチパネル装置を作製した。
【０２２５】
（タッチパネル装置の評価）
上記タッチパネル装置のリニアリティを測定したところ、±２．５％以内であり、リニアリティに優れていることが確認された。
【０２２６】
［実施例１２］
実施例１１と同様にして、但し実施例１０で作製した導電性高分子膜１０に代えてタッチパネルを作製した。
このタッチパネルのリニアリティを測定したところ、±１．２％以内であり、リニアリティに優れていることが確認された。
【符号の説明】
【０２２７】
１ 透明基体
２ 透明導電膜
１０ 導電膜
１１ 基体
４０ ドットスペーサー
５０ 絶縁性スペーサー（両面接着剤）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機導電性高分子塗布液、有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、さらにエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子などに代表される画像表示体（ディスプレイ）が、テレビ、コンピューターや近年普及してきた各種モバイル装置など、様々な分野で広く用いられるようになってきており、目覚しい発展を遂げている。一方、地球環境に配慮した脱化石エネルギーの１つとして太陽電池が注目され、太陽電池の更なる普及の要求に応えるべく、高機能化などに関する研究が求められている。このような表示素子や太陽電池には導電性膜が使用されている。
【０００３】
ＩＴＯ系導電性膜をはじめとする金属系材料を用いた導電性膜は、金属系材料を真空蒸着法やスパッタリング法などの気相法によって、ガラス基板上に製膜して製造するのが一般的である。携帯電話やモバイルなどの表示素子については軽量化が進められ、表示素子基板についてもガラスからプラスチックへの移行が求められている。プラスチック基板の導入で表示素子の重量は従来の半分以下となり、強度や耐衝撃性が著しく向上している。
【０００４】
しかしながら、ＩＴＯ系導電性膜ではガラス基板からプラスチックフィルムに代えることにより密着性が低下し、基材と形成された導電性膜とが剥がれやすいという問題があった。またＩＴＯなどの金属系材料は通常、スパッタなどの気相法を用いて成膜するため高価な製造装置を使用しなければならない。
【０００５】
これらに代わる導電性材料として導電性ポリマーが知られている。導電性ポリマーを用いることで、導電性を発現する薄膜を塗布によって形成することが可能となり、安価に製造できるという利点を有する。また、導電性ポリマーで作られた電極はＩＴＯ電極よりフレキシブルであり、脆性が低く、可撓性を有するものに使用しても破損し難い。これに対し、特に高フレキシブル電極が必要とされるタッチスクリーンに、導電性ポリマーで作られた電極を適用すると、装置の寿命を延ばすことができるという利点をも有するものである。
【０００６】
しかしながら、導電性ポリマーは溶媒に分散し難く、導電性ポリマー含有の塗布液を用いて形成した膜は均一性に乏しいものであった。そこで、ポリアニオンをドープしたポリチオフェンが開発され（例えば、特許文献１参照。）、特にポリチオフェンとして３，４−エチレンジオキシ−ポリチオフェン（ＰＥＤＯＴ）を用い、ポリアニオンとしてポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）を用いた下記構造のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳが広く適用されている。
【０００７】
【化１】
【０００８】
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳは、ＰＥＤＯＴがポリスチレンスルホン酸でドープされており、水に対する分散性が向上し、塗布性能に優れるとされている。
【０００９】
更に、ＰＥＤＯＴ系高分子水溶液を用いて製造された電極の電導度を高めようとする研究がなされている。例えば、多価アルコール、１価アルコール、及びアミド系又はスルホキシド系溶媒の混合溶媒を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、エチレングリコールなどの水溶性有機化合物、及び水溶性エポキシモノマーを添加したＰＥＤＯＴ系組成物は、透明性、導電性及び耐水性に優れた導電性膜を形成し得ることが報告されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第４４０９５７号明細書
【特許文献２】特表２００７−５３１２３３号公報
【特許文献３】特開２００７−５３１２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述の技術によって、分散性が向上した導電性ポリマー分散液が得られるようになったものの、分散性が未だ充分でない場合があり、形成された導電性膜の面内の表面抵抗のばらつきを更に小さくすることが望まれている。
特に、導電性膜をタッチパネルに適用する場合には、表面抵抗の面内ばらつきが、位置変量に対する内部抵抗値の直線性（所謂、リニアリティ）に直接的に影響する。
そこで本発明の課題は、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた導電性膜を形成する有機導電性高分子塗布液、それにより得られる有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記状況を鑑み、本発明者らは鋭意研究を行なったところ、特定の溶媒種、分散粒子径、及び粘度とすることで、表面抵抗の面内ばらつきが著しく抑えられるという予想外の知見を得、この知見に基づいて更に検討し、本発明を完成するに至った。
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
【００１３】
＜１＞ 導電性高分子とドーパントとが、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなり、
導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下であり、かつ
粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以下である有機導電性高分子塗布液。
【００１４】
＜２＞ 更に、多価アルコールを含有する前記＜１＞に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１５】
＜３＞ 前記導電性高分子が、ポリチオフェンを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１６】
＜４＞ 前記ポリチオフェンが、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェンを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１７】
＜５＞ 前記ドーパントが、水溶性ポリマーである前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１８】
＜６＞ 前記ドーパントが、ポリスチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸の共重合体から選択される少なくとも１つを含む前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００１９】
＜７＞ 前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度が、０．２質量％以上０．７質量％以下である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２０】
＜８＞ 更に、ノニオン系界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２１】
＜９＞ 更に、フッ素基を有するノニオン系界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２２】
＜１０＞ 前記多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールから選択される少なくとも１つである前記＜２＞〜＜９＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【００２３】
＜１１＞ 前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液を塗布し、乾燥して形成された有機導電性高分子膜。
【００２４】
＜１２＞ ２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗が、１００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲にある前記＜１１＞に記載の有機導電性高分子膜。
【００２５】
＜１３＞ 下記式で表される２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗の面内ばらつき値（ＣＶ値）が、０％以上５．０％未満である前記＜１１＞又は＜１２＞に記載の有機導電性高分子膜。
ＣＶ値＝（表面抵抗の標準偏差）／（表面抵抗の平均値）×１００
【００２６】
＜１４＞ 更に、ヒドロキサム酸誘導体及びリン酸誘導体の少なくとも１つが付与されてなる前記＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【００２７】
＜１５＞ 更に、誘電体層を積層する前記＜１１＞〜＜１４＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【００２８】
＜１６＞ 支持体上に、前記＜１１＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜を備える導電体。
【００２９】
＜１７＞ 支持体としての透明フィルム上に導電膜を備える第一の導電体と、支持体としての基体上に導電膜を備える第二の導電体とが、対向して配置され、
前記第一の導電体及び第二の導電体の少なくとも一方の導電膜が、前記＜１１＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜である抵抗膜式タッチパネル。
【００３０】
＜１８＞ 位置変量に対する内部抵抗値のリニアリティが−３．０％以上３．０％以下である前記＜１７＞に記載の抵抗膜式タッチパネル。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた導電性膜を形成する有機導電性高分子塗布液、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた有機導電性高分子膜、導電体、及び抵抗膜式タッチパネルを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の抵抗膜式タッチパネルの一例を示す断面概略説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００３４】
＜有機導電性高分子塗布液＞
本発明の有機導電性高分子塗布液は、導電性高分子とドーパントとが、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなる。この分散液の粘度は６．０ｍＰａ・ｓ以下であり、かつこれに含まれる導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値は５０ｎｍ以下である。
以下、有機導電性高分子塗布液の構成物について、詳細に説明する。
【００３５】
（１）導電性高分子
本発明に用いられる導電性高分子とは、１０−６Ｓ・ｃｍ−１以上の導電性を示す高分子をいい、これに該当する高分子化合物であれば、いずれのものも使用することができる。より好ましくは、１０−１Ｓ・ｃｍ−１以上の導電性を有する高分子化合物である。
【００３６】
導電性高分子としては、好ましくは芳香族炭素環または芳香族ヘテロ環を、単結合または二価以上の連結基で連結した非共役高分子または共役高分子である。
非共役高分子または共役高分子における前記芳香族炭素環としては、例えばベンゼン環が挙げられ、更に縮環を形成してもよい。
非共役高分子または共役高分子における前記芳香族ヘテロ環としては、例えばピリジン環、ビラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、インドール環、カルバゾール環、ペンゾイミダゾール環、イミダゾピリジン環などが挙げられ、更に縮環を形成してもよく、置換基を有してもよい。
【００３７】
また、非共役高分子または共役高分子における前記二価以上の連結基としては、炭素原子、珪素原子、窒素原子、硼素原子、酸素原子、硫黄原子、金属、金属イオンなどで形成される連結基が挙げられる。好ましくは、炭素原子、窒素原子、珪素原子、硼素原子、酸素原子、硫黄原子およびこれらの組み合わせから形成される基であり、組み合わせにより形成される基としては、置換もしくは無置換のメチレン基、カルボニル基、イミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、エステル基、アミド基、シリル基などが挙げられる。
【００３８】
導電性高分子としては、具体的には、例えば、置換および非置換の導電性ポリアニリン、ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリピロール、ポリセレノフェン、ポリイソチアナフテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセチレン、ポリピリジルビニレン、ポリアジン等が挙げられる。
これら導電性高分子は１種のみを用いてもよく、また、目的に応じて２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３９】
また、所望の導電性を達成できる範囲であれば、導電性を有しない他のポリマーとの混合物として用いることもでき、これらのモノマーと導電性を有しない他のモノマーとのコポリマーも用いることができる。
【００４０】
導電性高分子としては、共役高分子であることが更に好ましい。共役高分子の例としては、ポリアセチレン、ポリジアセチレン、ポリ（パラフェニレン）、ポリフルオレン、ポリアズレン、ポリ（パラフェニレンサルファイド）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）、複鎖型共役系高分子（ポリペリナフタレンなど）、金属フタロシアニン系高分子、その他共役系高分子（ポリ（パラキシリレン）、ポリ［α−（５，５’−ビチオフェンジイル）ベンジリデン］など）が挙げられる。
【００４１】
好ましくは、ポリ（パラフェニレン）、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（２，５−チエニレンビニレンが挙げられ、更に好ましくは、ポリ（パラフェニレン）、ポリチオフェン、ポリ（パラフェニレンビニレン）などが挙げられる。
これら共役高分子は置換基を有していてもよく、該置換基としては後述の一般式（Ｉ）においてＲ１１として説明する置換基を挙げることができる。
【００４２】
本発明では特に、導電性高分子が下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有すること（即ちポリチオフェン及びその誘導体であること）が、高い透明性と導電性を両立するという観点から好ましい。なお、ここでいう「透明性」とは、可視光である波長５５０ｎｍの光に対する透過率が５０％以上であることを意味する。得られる導電性膜の透過率は６０％以上であることが好ましく、より好ましくは該透過率が７０％以上である。
【００４３】
【化２】
【００４４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は置換基を表し、ｍ１１は０〜２の整数を表す。ｍ１１が２を表すとき、複数のＲ１１は互いに同一であっても異なってもよく、互いに連結して環を形成してもよい。ｎ１１は１以上の整数を表す。
【００４５】
Ｒ１１で表される置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、２−オクテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノなどが挙げられる。）、
【００４６】
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、
【００４７】
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、
【００４８】
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、
【００４９】
ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２で、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。具体的には、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデンなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは３〜３０、特に好ましくは３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙げられる。
【００５０】
上記Ｒ１１で表される置換基は、さらに置換されていてもよい。また、置換基を複数有する場合、それらの置換基は互いに同じでも異なっていてもよく、また可能な場合は連結して環を形成してもよい。形成される環としては例えば、シクロアルキル環、ベンゼン環、チオフェン環、ジオキサン環、ジチアン環等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ１１で表される置換基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基であり、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基である。特に好ましくは、ｍ１１が２のとき、２つのＲ１１が連結して環を形成したアルコキシ基、アルキルチオ基であり、ジオキサン環、ジチアン環を形成することが好適である。
【００５２】
一般式（Ｉ）においてｍ１１が１のとき、Ｒ１１はアルキル基であることが好ましく、炭素数２〜８のアルキル基がより好ましい。
また、Ｒ１１が、アルキル基であるポリ（３−アルキルチオフェン）であるとき、隣り合ったチオフェン環との連結様式はすべて２−５’で連結した立体規則的なものと、２−２’、５−５’連結が含まれる立体不規則的なものがあるが、立体的不規則なものが好ましい。
【００５３】
本発明では、導電性高分子としては、高い透明性と導電性を両立するという観点から、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェン（下記具体例化合物（６））であることが特に好ましい。
【００５４】
一般式（Ｉ）で表されるポリチオフェン及びその誘導体は、J. Mater. Chem., 2005, 15, 2077−2088.およびAdvanced Materials 2000, 12(7), page 481など公知の方法によって作製することができる。また、市販品として、Denatron P502（ナガセケムテックス社製）、 3,4-ethylenedioxythiophene (CLEVIOS（登録商標）M V2)、3,4-polyethylenedioxythiopene/polystyrenesulfonate (CLEVIOS（登録商標） P)、CLEVIOS（登録商標） C、CLEVIOS（登録商標） F E、CLEVIOS（登録商標） M V2、CLEVIOS（登録商標） P、CLEVIOS（登録商標） P AG、CLEVIOS（登録商標） P HC V4、CLEVIOS（登録商標） P HS、CLEVIOS（登録商標） PH、CLEVIOS（登録商標） PH 500、CLEVIOS（登録商標） PH 510、CLEVIOS（登録商標） PH 750、CLEVIOS（登録商標） PH 1000（以上、エッチ・シー・シュタルク社製）、オーガコンS-300（日本アグファゲバルト社製）などを入手することができる。
ポリアニリン及びその誘導体としては、ポリアニリン（アルドリッチ社製）、ポリアニリン（エレラルダイン塩）（アルドリッチ社製）などを入手することができる。
ポリピロール及びその誘導体としては、ポリピロール（アルドリッチ社製）などを入手することができる。
【００５５】
以下に、導電性高分子の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、これらの他にも、ＷＯ９８／０１９０９記載の化合物等が挙げられる。
【００５６】
【化３】
【００５７】
【化４】
【００５８】
本発明で用いる導電性高分子の重量平均分子量は、１，０００〜１，０００，０００が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５００，０００であり、更に好ましくは１０，０００〜１００，０００である。ここで重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより測定されるポリスチレン換算重量平均分子量である。
【００５９】
（２）ドーパント
本発明の有機導電性高分子塗布液は、少なくとも一種のドーパントを含有する。ドーパントを含有することで、分散性が良好な分散液（組成物）となり、得られる導電性膜の導電性を高められる。
なお本発明においてドーパントとは、導電性高分子の導電性を変化させる作用を有する添加物を意味する。
このようなドーパントとしては、電子受容性（アクセプター）ドーパント、電子供与性（ドナー）ドーパントが挙げられる。
【００６０】
電子受容性（アクセプター）ドーパントの例としては、ハロゲン（Ｃｌ２，Ｂｒ２，Ｉ２，ＩＣｌ，ＩＣｌ３，ＩＢｒ，ＩＦ）、ルイス酸（ＰＦ５，ＡｓＦ５，ＳｂＦ５，ＢＦ３，ＢＣｌ３，ＢＢｒ３，ＳＯ３）、プロトン酸（ＨＦ，ＨＣｌ，ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４，ＨＣｌＯ４，ＦＳＯ３Ｈ，ＣＩＳＯ３Ｈ，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ，各種有機酸，アミノ酸など）、遷移金属化合物（ＦｅＣｌ３，ＦｅＯＣｌ，ＴｉＣｌ４，ＺｒＣｌ４，ＨｆＣｌ４，ＮｂＦ５，ＮｂＣｌ５，ＴａＣｌ５，ＭｏＦ５，ＭｏＣｌ５，ＷＦ６，ＷＣｌ６，ＵＦ６，ＬｎＣｌ３（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタノイド）、電解質アニオン（Ｃｌ−，Ｂｒ−，Ｉ−，ＣｌＯ４−，ＰＦ６−，ＡｓＦ６−，ＳｂＦ６−，ＢＦ４−，各種スルホン酸アニオン）、その他（Ｏ２，ＸｅＯＦ４，（ＮＯ２＋）（ＳｂＦ６−），（ＮＯ２＋）（ＳｂＣｌ６−），（ＮＯ２＋）（ＢＦ４−），ＦＳＯ２００ＳＯ２Ｆ，ＡｇＣｌＯ４，Ｈ２ＩｒＣｌ６，Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ等が挙げられる。
【００６１】
電子供与性（ドナー）ドーパントの例としてはアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ）、アルカリ土類金属（Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ）、ランタノイド（Ｅｕなど）、その他（Ｒ４Ｎ＋，Ｒ４Ｐ＋，Ｒ４Ａｓ＋，Ｒ３Ｓ＋，アセチルコリン）等が挙げられる。
【００６２】
また、ドーパントが水溶性ポリマーであると、有機導電性高分子塗布液を水分散液として調整することが可能であり、環境負荷を低減させ且つ塗布により簡便に導電性薄膜が調整できるという点で好適である。
【００６３】
ドーパントと前記導電性高分子との組み合わせとしては、例えば：
（Ａ） ポリアセチレンとＩ２，ＡｓＦ５，ＦｅＣｌ３など；
（Ｂ） ポリ（ｐ−フェニレン）とＡｓＦ５，Ｋ，ＡｓＦ６−など；
（Ｃ） ポリピロールとＣｌＯ４−など；
（Ｄ） ポリチオフェン類とＣｌＯ４−，スルホン酸化合物、とくにポリスチレンスルホン酸、ニトロソニウム塩、アミニウム塩、キノン類など；
（Ｅ） ポリイソチアナフテンとＩ２など；
（Ｆ） ポリ（ｐ−フェニレンサルファイド）とＡｓＦ５；
（Ｇ） ポリ（ｐ−フェニレンオキシド）とＡｓＦ５；
（Ｈ） ポリアニリンとＨＣｌなど；
（Ｉ） ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）とＨ２ＳＯ４など；
（Ｊ） ポリチオフェニレンビニレンとＩ２など；
（Ｋ） ニッケルフタロシアニンとＩ２など；
等が挙げられる。
【００６４】
これらの組み合わせの中でも、好ましくは前記（Ｄ）もしくは（Ｈ）の組み合わせであり、より好ましくは、ドープ状態の安定性が高いという観点から、ポリチオフェン類（ポリチオフェン及びその誘導体）とスルホン酸化合物の組み合わせであり、更に好ましくは、水分散液が調整可能であり、塗布により簡便に導電性薄膜が調整できるという観点から、ポリチオフェン類とポリスチレンスルホン酸及び／又はスチレンスルホン酸の共重合体の組み合わせである。
【００６５】
一方、導電性高分子の分散性を高めるために、高分子鎖に電解質をドープしたイオン導電性高分子としてもよい。該高分子鎖の例としては、ポリエーテル（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなど）、ポリエステル（ポリエチレンサクシネート、ポリ−β−プロピオラクトンなど）、ポリアミン（ポリエチレンイミンなど）、ポリスルフィド（ポリアルキレンスルフィドなど）などが挙げられ、ドープされた電解質としては各種アルカリ金属塩などが挙げられる。
【００６６】
前記アルカリ金属塩を構成するアルカリ金属イオンとしてはＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋などが、対塩を形成するアニオンとしてはＦ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＢＰｈ４−などが挙げられる。
【００６７】
高分子鎖とアルカリ金属塩の組み合わせとしては、例えばポリエチレンオキシドとＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣｌＯ４など、ポリエチレンサクシネートとＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ポリ−β−プロピオラクトンとＬｉＣｌＯ４など、ポリエチレンイミンとＮａＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＢＦ４など、ポリアルキレンスルフィドとＡｇＮＯ３などが挙げられる。
【００６８】
導電性高分子とドーパントの比率は、いかなるものであってもよいが、ドープ状態の安定性と導電性を両立観点から、好ましくは、質量比で、導電性高分子：ドーパント＝１．０：０．００００００１〜１．０：１０の範囲であり、好ましくは１．０：０．００００１〜１．０：１．０の範囲、より好ましくは１．０：０．０００１〜１．０：０．５の範囲である。
【００６９】
前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度は、導電性高分子とドーバントを含む分散液の粘度と導電性高分子とドーバントの分散体の凝集防止の観点から、０．０５質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１．２質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上０．７質量％以下であることが更に好ましく、０．３質量％以上０．５質量％以下であることが更に好ましい。
【００７０】
前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度は、導電性高分子とドーバントを含む分散液の重量と、分散液から抽出、乾燥させた固形分の重量の比によって測定した値とする。
【００７１】
（３）溶媒
本発明の有機導電性高分子塗布液は、少なくとも、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つを含有する。
１価アルコールは、粘度の観点から炭素数１〜３の１価アルコールが好ましく、炭素数１又は２であるメタノール又はエタノールが更に好ましい。メタノールとエタノールは単独で用いても、併用してもよい。
【００７２】
ケトンは、粘度の観点から炭素数３〜９のケトンが好ましく、炭素数３〜５のケトンであるアセトン、メチルエチルケトン又はジエチルケトンが更に好ましい。これらケトンは単独で用いても、併用してもよい。
【００７３】
上記１価アルコール、ケトンのなかでも、メタノールを用いることがより好適である。
【００７４】
１価アルコール、ケトン及び水は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種を併用する場合の組み合わせは特に制限されないが、水とメタノール、水とメタノールとメチルエチルケトンの組み合わせであることが好適である。
【００７５】
１価アルコール、ケトン及び水以外の溶媒を含有してもよいが、１価アルコール、ケトン及び/又は水を主成分溶媒として含むことが好ましく、具体的には有機導電性高分子塗布液中、１価アルコール、ケトン及び/又は水の含有率は、８５質量％〜９９．９質量％であることが好ましく、９０質量％〜９９質量％であることがより好ましい。
【００７６】
更に、本発明の有機導電性高分子塗布液は、多価アルコールを含有することが導電率の向上の観点から好適である。
多価アルコールは、水／１価アルコール／ケトンへの溶解性、粘度の観点から炭素数２〜１２であることが好適であり、炭素数２〜８であることがより好適である。
多価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリン、糖（フルクトースなど）、ハイドロキノン、没食子酸、カテコール、などを挙げることができ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、又はテトラエチレングリコールを用いることがより好適であり、水への溶解性や粘度の観点から、エチレングリコールを用いることが更に好適である。
【００７７】
多価アルコールの含有率は、有機導電性高分子塗布液中、０．５質量％〜２０質量％であることが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜５質量％であることが更に好ましい。
【００７８】
導電性高分子と多価アルコールの含有比率は、いかなるものであってもよいが、コストと導電性の両立という観点から、好ましくは、質量比で、導電性高分子：多価アルコール＝１：４００〜１：０．３５の範囲であり、好ましくは１：２００〜１：１の範囲、より好ましくは１：５０〜１：５の範囲である。
【００７９】
１価アルコール、ケトン、水、及び多価アルコール以外に併用し得る溶媒としては、トルエン、ヘキサン、キシレン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル等を挙げることができるが、望ましくは、１価アルコール、ケトン、水、及び多価アルコール以外の溶媒を実質的に含有しない場合である。
【００８０】
（４）その他添加剤
本発明の有機導電性高分子塗布液には、更に後述の添加剤を添加することも可能である。更に含有し得る添加剤としては、膜強度を高める目的で無機微粒子、ポリマー微粒子、シランカップリング剤、分散粒子の安定な分散や基板への濡れ性を高めるために界面活性剤、特にノニオン系活性剤、屈折率を下げて透明性を高める目的でフッ素系化合物、とくにフッ素基を有するノニオン系界面活性剤などを挙げることができる。
なお、ノニオン系界面活性剤を添加することで、基板への濡れ性が向上するとともに分散液のｐＨ変化が小さいため、ＰＥＤＯＴ/ＰＳＳの凝集の発生を抑制でき、より平滑な塗布膜を形成できると推測される。さらに、フッ素基を有するノニオン系界面活性剤では、凝集の抑制とともにフッ素基による屈折率の低減効果により、ヘイズが低減し、高い透過率を実現できると推測される。
【００８１】
ノニオン系界面活性剤の具体例としては、TRITON X-114 -100、-100CG、-102、-165、N-60、-101、-111、-115、TERGITOL 15-S-7、-12、-15（以上、ダウ・ケミカル社製品名）、フッ素系界面活性剤の具体例としては、ZONYL FS-300、FSO、FSO-100（以上、デュポン社製品名）が挙げられる。
【００８２】
また、本発明の有機導電性高分子塗布液には、耐久性を高める目的で添加剤を添加することも可能である。そのような添加剤としては、ヒドロキシ化合物、フェノール化合物、アミン化合物、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、スルホン酸化合物、リン化合物、ヒドロキシアミン化合物、ヒドロキサム酸化合物などである。これら添加剤は、低分子化合物であってもポリマー化合物であってもよい。ポリマーとしては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリエステルなどが挙げられる。
上記化合物の中でも、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、ヒドロキシアミン化合物、ヒドロキサム酸化合物であることが好適であり、ヒドロキサム酸誘導体又はリン酸誘導体であることがより好適である。
【００８３】
ヒドロキサム酸誘導体等の上記添加剤と導電性高分子の比率は、いかなるものであってもよいが、高い導電性と高い耐久性の両立の観点から、好ましくは、質量比で、前記添加剤：導電性高分子＝０．００００１：１．０〜１０００：１の範囲であり、好ましくは０．０００１：１．０〜５００：１の範囲、より好ましくは０．０００５：１．０〜１００：１の範囲である。
【００８４】
前記添加剤の添加方法は、いかなるものであってもよい。好ましくは、導電性高分子を含有する分散液と、前記添加剤を溶解した溶液とを混ぜ合わせる方法である。
【００８５】
（５）有機導電性高分子塗布液の調製方法
前記導電性高分子を前記溶媒に分散させる方法としては、公知の方法を適用することができる。例えば、ジョークラッシャ法、超遠心粉砕法、カッティングミル法、自動乳鉢法、ディスクミル法、ボールミル法、超音波分散法などの分散方法を挙げることができる。
【００８６】
（６）有機導電性高分子塗布液の物性
有機導電性高分子塗布液中で、前記ドーパントは前記導電性高分子にドープして複合粒子を形成し、この複合粒子が分散粒子の状態で存在する。例えば、導電性高分子がＰＥＤＯＴで、ドーパントがＰＳＳの場合には、ＰＳＳの高分子鎖にＰＥＤＯＴが絡み合った分散粒子として存在する。
この導電性高分子とドーパントとによる分散粒子径の平均値は、５０ｎｍ以下である。製造可能であれば、分散粒子径の下限値に制限は無い。好適には、前記分散粒子径の平均値は３０ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００８７】
分散粒子径は、遠心沈降法によって測定され、固形分濃度０．００５質量％〜１．５質量％の分散液を５回〜１０回測定し、体積累計５０％粒子径を代表値とする。
【００８８】
また、本発明の有機導電性高分子塗布液を塗布し、乾燥して形成された有機導電性高分子膜中では、上記分散粒子によって海島の状態が形成されている。よって、この海島の状態を原子間力顕微鏡（AFM）等で観察することによって、塗布液中に含まれていた分散粒径を概算することが可能である。
【００８９】
本発明の有機導電性高分子塗布液は、前記導電性高分子とドーパントとによる分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下であって、そのときの該塗布液の粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ以下である。この分散粒子径と塗布液の粘度との兼ね合いにより、得られる導電性膜の面内の表面抵抗のばらつきが著しく低減される。
【００９０】
有機導電性高分子塗布液の粘度は、好適には１．０ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であり、より好適には２．０ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下である。
粘度は、２５℃にて、振動式粘度計によって測定する。
【００９１】
有機導電性高分子塗布液は、分散粒子が安定するようｐＨを調製することが望ましい。例えば、導電性高分子がＰＥＤＯＴで、ドーパントがＰＳＳの場合には、ｐＨは１．０以上３．０以下とすることが望ましく、１．５以上３．０以下とすることがより望ましく、２．０以上２．５以下とすることが更に望ましい。
【００９２】
＜有機導電性高分子膜＞
上記有機導電性高分子塗布液を塗布して、有機導電性高分子膜を形成する。塗布方法としては、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法を採用することができる。
【００９３】
有機導電性高分子膜を２層以上形成する場合、１層毎に塗布し乾燥してもよいし、２層以上を同時重層塗布で形成してもよい。同時重層塗布は、製造コストの低減、製造時間の短縮化の観点から好適である。ここで、「同時重層塗布」とは、２つの塗布液が接した状態で塗布することを意味する。
前記同時重層塗布は、カーテンコーター、スライドコーター、エクストロージョンコーター等によって行うことができ、中でも、カーテンコーターが好ましい。
【００９４】
塗布速度は、バーコーターの場合には、１ｍ／ｍｉｎ以上３０ｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、３ｍ／ｍｉｎ以上２０ｍ／ｍｉｎ以下であることがより好ましく、５ｍ／ｍｉｎ以上２０ｍ／ｍｉｎ以下であることが更に好ましい。
このように、本発明の有機導電性高分子塗布液を用いると、高速塗布が可能となるという利点も有する。
【００９５】
有機導電性高分子膜の厚さは、１ｎｍ〜２μｍの範囲であることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍの範囲であることがより好ましい。有機導電性高分子膜の膜厚がこの範囲内であれば、充分な導電性と透明性とを達成することができる。
【００９６】
なお、上記有機導電性高分子膜の厚さは、断面を透過型電子顕微鏡（ＪＥＭ２０１０（日本電子（株））製）を用いて倍率２０００００倍で観察して測定した値とする。
【００９７】
有機導電性高分子膜の２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗は、１００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲であることが導電性膜としての用途から望ましく、５００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲であることがより好ましい。
【００９８】
有機導電性高分子膜は、下記式で表される２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗の面内ばらつきＣＶ値が、０％以上５．０％未満であることが好ましく、０％以上３．０％未満であることがより好ましい。なお、上記範囲のＣＶ値は、本発明の有機導電性高分子塗布液を用いることで実現される。
ＣＶ値＝（表面抵抗の標準偏差）／（表面抵抗の平均値）×１００
【００９９】
ここで、表面抵抗は以下のようにして測定される。
例えば、得られた有機導電性高分子膜を８０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに切り出し、表面抵抗測定器ロレスタ−ＧＰ Ｍｏｄｅｌ.ＭＣＰ−Ｔ６１０（三菱化学（株）製品名）を用い、測定プローブをＡＳＰとして、Ｘ方向に１６ｍｍ、Ｙ方向に１５ｍｍピッチの間隔で、測定箇所２８点の表面抵抗を測定する。
測定した表面抵抗値から、平均値と標準偏差を求める。
【０１００】
有機導電性高分子膜には、更に、ヒドロキシ化合物、フェノール化合物、アミン化合物、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、スルホン酸化合物、リン化合物、ヒドロキシアミン化合物、又はヒドロキサム酸化合物が付与されることが、耐久性を高める観点から好適である。これらは、低分子化合物であってもポリマー化合物であってもよい。ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリエステルなどが挙げられる。
【０１０１】
なお、ヒドロキシ化合物等の上記化合物は、前述の通り、有機導電性高分子塗布液中に添加してもよく、あるいは有機導電性高分子膜を形成し、得られた有機導電性高分子膜に上記化合物を後から付与してもよい。
【０１０２】
ヒドロキシ化合物等の上記化合物の中でも、リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物、ヒドロキシアミン化合物、ヒドロキサム酸化合物であることが好適であり、ヒドロキサム酸誘導体又はリン酸誘導体であることがより好適である。
ヒドロキシ化合物等の上記化合物は、１種類単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【０１０３】
有機導電性高分子膜は、更に誘電体層を積層することが、高温高湿環境下での表面抵抗上昇の抑制や耐擦性の向上の観点から好適である。本発明において誘電体層とは導電性高分子塗布層より高い表面抵抗を有する導電層、もしくは絶縁体層をいう。
【０１０４】
誘電体層はバインダを含有し、該バインダとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスチレン、ポリスチレンスルホン酸（塩）、ポリアクリルアミド、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ系硬化樹脂、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリオレフィンなどの公知の樹脂を挙げることができ、好ましくは、ポリビニルアルコール、エポキシ系硬化樹脂であり、多官能エポキシ系硬化樹脂がより好ましい。
【０１０５】
エポキシ系硬化樹脂としては、デナコールＥＸ-３１３、ＥＸ−３１４、ＥＸ−３２１、ＥＸ−４２１、ＥＸ−６１１、ＥＸ−６１４、ＥＸ−６１４Ｂ、ＥＸ−８１１、ＥＸ−８２１、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８３２、ＥＸ−８４１、ＥＸ−８５１、ＥＸ−８６１、ＥＸ−９１１、ＥＸ−９２０、ＥＸ−９３１、ＥＸ−９４１（商品名：ナガセケムテックス（株）製）などを挙げることができる。
【０１０６】
誘電体層に含有するバインダは、１種類単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【０１０７】
また、誘電体層に用いる上記バインダがアイオノマーであることも、導電性高分子へのドーパントとして機能し導電率が高くなる、あるいはアイオノマーの架橋に伴う硬膜により耐擦性が高くなるなどの観点から好適である。
【０１０８】
溶媒としては、水、アルコール、ケトン、を用いることができ、水を用いることが環境負荷の低減の観点から好適である。
【０１０９】
その他、界面活性剤、増粘剤、微粒子、帯電防止剤などの添加剤を含んでもよく、これら添加剤を含有することが好適である。
【０１１０】
誘電体層に適用し得る界面活性剤としては、公知のアニオン系、ノニオン系、カチオン系のものが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書（株）、１９６０年発行）に記載されている。
【０１１１】
界面活性剤の添加量としては０．１ｍｇ／ｍ２以上３０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは０．２ｍｇ／ｍ２以上１０ｍｇ／ｍ２以下の範囲である。界面活性剤の添加量が上記範囲内の場合、ハジキの発生が抑えられ、且つ面状が改善する。
【０１１２】
誘電体層には、滑り性の向上や屈折率調整（透過率、透明性の向上）の観点から、微粒子を添加することが好ましく、このような微粒子としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。
例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリマー微粒子や、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等の無機微粒子を用いることができる。
これらの中で、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカは、すべり性改良効果やコストの観点から好ましい。
【０１１３】
無機微粒子としては、例えば、スノーテックスＣＬ、ＸＬ、ＸＳ、Ｓ（商品名：日産化学（株）製）、アエロジルＯＸ−５０、アエロジルＥＧ−５０、アエロジルＯＸ−９０、アエロジル１３０、アエロジル１５０（商品名：日本アエロジル（株）製）等を挙げることができる。
【０１１４】
微粒子の平均粒径は、０．１μｍ以上１２μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．２μｍ以上９μｍ以下である。微粒子の平均粒径が上記範囲内にあると、すべり性改良効果が充分に発揮され、表示装置の表示性にも優れる。
なお、本発明でいう微粒子の平均粒径とは、微粒子を走査型電子顕微鏡で撮影した時の微粒子と同面積の円の直径を粒径としたとき、任意の５０個の微粒子について求めた粒径の平均値をいう。
【０１１５】
また、前記微粒子の添加量は平均粒径によっても異なるが、０．１ｍｇ／ｍ２以上３０ｍｇ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２以上２０ｍｇ／ｍ２以下である。微粒子の添加量が上記範囲内にあると、すべり性改良効果が充分に発揮され、透明性の低下が抑えられ表示装置の表示性にも優れる。
【０１１６】
誘電体層は帯電防止剤を含有してもよく、このような帯電防止剤としては、酸化錫、アンチモンドープされた酸化錫、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、銅、銀、金、白金、銀合金等を挙げることができ、透明性、耐久性の観点からアンチモンドープされた酸化錫が好適である。
【０１１７】
誘電体層を形成するための塗布液の粘度の調整のために、増粘剤を添加することも好適である。増粘剤として、公知の水溶性ポリマー又はポリマーの水分散物を適用することができ、天然物でも合成ポリマーのいずれも良好に利用できる。
水溶性ポリマーは、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ソーダなど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タンパク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カルボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど）も挙げられ、更に合成ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリスチレンスルホン酸又はその共重合体、ポリビニルスルファン酸又はその共重合体、ポリアクリル酸又はその共重合体、アクリル酸又はその共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸又はその共重合体、など）などが含まれる。
また、ポリマーの水分散物は、アクリル系ポリマーの水分散液、合成ゴム系（例えばスチレン−ブタジエン共重合体）ポリマーの水分散液、ポリエーテル系ポリマーの水分散液、ポリウレタン系ポリマーの水分散液などが含まれる。
【０１１８】
誘電体層の平均膜厚は、０．０５ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、２ｎｍ〜５０ｎｍであることがより好ましく、２ｎｍ〜２０ｎｍであることが更に好ましい。
【０１１９】
＜導電体＞
本発明の導電体は、支持体上に前記有機導電性高分子膜を備える。更に、支持体と有機導電性高分子膜との密着性を向上させる目的として接着層を形成してもよい。
【０１２０】
（支持体）
支持体としては、安定な板状物であって、必要な可撓性、強度、耐久性等を満たせばいずれのものも使用できる。支持体は可撓性を示すことが望ましい。また、ここで得られた導電性材料を画像表示素子、太陽電池等に用いる場合には、高い透明性を要求されるため、表面平滑性の透明基材を用いることが好ましい。
【０１２１】
支持体の材質としては、ガラス、透明セラミックス、金属、プラスチックフィルム等が挙げられる。ガラス、透明セラミックスは、金属、プラスチックフィルムに比べ、柔軟性に欠ける。また、プラスチックフィルムは金属より安価であり、且つ柔軟性を有する。
そこで本発明に係る支持体としては、プラスチックフィルムが好ましく、たとえば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー等の樹脂を用いたフィルムなどが挙げられる。
【０１２２】
特に、支持体の材質としては、ポリエステル系樹脂（以下、適宜、「ポリエステル」と称する）が好ましい。ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが好ましい。
【０１２３】
支持体に用い得るポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−フタレンジカルボキシレート等が挙げられる。このうち、入手の容易性、経済性及び効果の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
【０１２４】
また、フィルムの素材として、本発明の効果を損なわない限りにおいて、これらの共重合体の混合物、又はこれら重合体と小割合のその他の樹脂との混合物なども用いることができる。
【０１２５】
更に、このポリエステルフィルムの中には、滑り性を向上させるために少量の無機又は有機の粒子、たとえば、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム等の如き無機フィラー、アクリル、シリコーン、ベンゾグアナミン、テフロン（登録商標）、エポキシ等の如き有機フィラー、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等の接着性向上剤や帯電防止剤を含有させることができる。
【０１２６】
本発明に用いるポリエステルフィルムは、前記の如きポリエステル樹脂を溶融押出しでフィルム状にし、縦及び横二軸延伸による配向結晶化及び熱処理による結晶化させることにより形成し得る。延伸倍率には特に制限はないが、１．５〜７倍が好ましく、より好ましくは２〜５倍程度である。特に縦横方向にそれぞれ２〜５倍程度延伸した２軸延伸品が好ましい。延伸倍率が上記範囲内であると、充分な機械的強度、及び均一な厚みが得られる。
これらフィルムの製造方法及び条件は、公知の方法及び条件を適宜選択して用いることができる。
【０１２７】
支持体の厚みは、支持体の取り扱い性や、表示装置の小型化や軽量化の観点から、更にはコストの観点から、３０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以上３００μｍ以下がより好ましい。
【０１２８】
支持体は、後述の接着層との密着性を高めるため、コロナ放電処理、オゾン処理などを施すことが好ましい。
【０１２９】
（接着層）
接着層はバインダを含有し、更には架橋剤を含有させることが好ましい。接着層は、必要に応じて微粒子、界面活性剤を含有してもよい。
【０１３０】
−バインダ−
接着層のバインダは、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂等のポリマーを好ましく用いることができる。
【０１３１】
ポリエステル樹脂とは、主鎖にエステル結合を有するポリマーの総称であり、通常、ポリカルボン酸とポリオールとの反応で得られる。ポリカルボン酸としては、例えばフマル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等がある。ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。
ポリエステル樹脂およびその原料については、例えば、「ポリエステル樹脂ハンドブック」（滝山栄一郎著、日刊工業新聞社、昭和６３年発行）において記載されている。
【０１３２】
アクリル樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体を成分とするポリマーである。具体的例示としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、ヒドロキシルアクリレート等を主成分として、これらと共重合可能なモノマー（例えば、スチレン、ジビニルベンゼン等）を共重合したポリマー等が挙げられる。
【０１３３】
ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、通常ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られる。ポリイソシアネートとしては、ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＮＤＩ、ＴＯＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等があり、ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等がある。また、本発明のイソシアネートとしては、ポリイソシアネートとポリオールの反応によって得られたポリウレタンポリマーに鎖延長処理をして分子量を増大させたポリマーも使用することができる。
以上に述べたポリイソシアネート、ポリオール及び、鎖延長処理については、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。
【０１３４】
ゴム系樹脂とは、合成ゴムのうちジエン系合成ゴムをいう。具体例としてはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン等がある。
ゴム系樹脂については、例えば、「合成ゴムハンドブック」（神原周ら編集、（株）朝倉書店、昭和４２年発行）において記載されている。
【０１３５】
バインダは、有機溶剤に溶解して用いてもよいし、水分散物を用いてもよい。環境負荷が小さいことから、水分散物を用いて水系塗布することが好ましい。水分散物としては市販ポリマーを適用できる。
【０１３６】
例えば、ポリエステル水分散物としては、ファインテックスＥｓ６５０、Ｅｓ２２００（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリエステル）、バイロナールＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（商品名：東洋紡（株）製ポリエステル）、プラスコートＺ６８７（商品名：互応化学工業（株）製ポリエステル等を挙げることができる。
【０１３７】
アクリル樹脂の水分散物としては、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＳＥＫ３０１（商品名：日本純薬（株）製アクリル）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（商品名：大日本インキ化学工業（株）製アクリル）、ＥＭ４８Ｄ（商品名：ダイセル化学工業（株）製アクリル）等を挙げることができる。
【０１３８】
ポリウレタン樹脂の水分散物としては、スーパーフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（商品名：第一工業製薬（株）製ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ（商品名：大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン）、オレスターＵＤ−３５０、ＵＤ−８００Ｎ（商品名：三井化学（株）製ポリウレタン）等を挙げることができる。
【０１３９】
ゴム系樹脂の水分散物としては、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（商品名：大日本インキ化学工業（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（商品名：日本ゼオン（株）製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（商品名：日本ゼオン（株）製アクリロニトリル−ブタジエンゴム）等を挙げることができる。
【０１４０】
ラテックスの分散体粒子の粒径は、５μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましく、０．２μｍ以下が更に好ましい。粒子径が上記範囲内にあると、塗布工程での粒子の凝集が抑えられ、フィルムの透明性、光沢などに優れる。
【０１４１】
バインダとして用いるポリマーは、１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。
バインダとして用いるポリマーの分子量は、特に制限されないが、層の強度及び塗布面状の観点から、重量平均分子量で３０００〜１００００００程度のものを用いることが好ましい。
【０１４２】
−架橋剤−
接着層は架橋剤を含有することが、膜強度を高める観点から好ましい。
接着層に用いる架橋剤としては、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ系化合物などを挙げることができ、膜強度の観点から、カルボジイミド化合物又はオキサゾリン化合物であることが好ましい。カルボジイミド化合物のなかでも、分子内にカルボジイミド構造を複数個有する化合物（以下「ポリカルボジイミドと称する場合がある）であることが望ましい。
【０１４３】
ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成されるが、この合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能である。ただし、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
【０１４４】
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。
具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、本発明に用いうるカルボジイミド化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡（株）製）等の市販品としても入手可能である。
【０１４５】
本発明のカルボジイミド化合物は、バインダに対して１５〜１００質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは２０〜７５質量％の範囲で添加することである。カルボジイミド化合物を前記範囲で添加することで、透明フィルムとの接着性を向上させることができる。また、接着層が微粒子を含んでいる場合には、微粒子剥落を防ぐことができる。更に、生産コストを抑える観点からも上記範囲内とすることが望ましい。
【０１４６】
本発明で用いられるオキサゾリン化合物は、オキサゾリン基を有する化合物であり、オキサゾリン基を有するモノマーとしては２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。また、本発明で用いるオキサゾリン化合物は、例えば、エポクロスＫ２０２０Ｅ（商品名：（株）日本触媒製）等の市販品としても入手可能である。
【０１４７】
本発明において、オキサゾリン化合物はバインダに対して１０〜６５質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは、１２〜６３質量％の範囲で添加することである。
オキサゾリン化合物を前記範囲で添加することで、耐水化が良好となり、高熱下、熱水処理下などの悪条件の下であっても透明フィルムとの接着性を失うことなく高い接着性が保持される。また、液凝集の発生が抑えられる。
【０１４８】
−その他の添加剤−
また、接着層には、用途に応じて、上記の他に微粒子や界面活性剤等の各種添加剤を用いてもよい。
本発明の接着層に用いることができる微粒子としては、有機又は無機微粒子のいずれも使用することができる。微粒子は、誘電体層で説明したものを適用することができる。
【０１４９】
接着層に用いることができる界面活性剤としては、誘電体層で説明した界面活性剤を挙げることができる。
【０１５０】
-物性値等−
接着層の厚みは、透明フィルムに対する易接着性を発現させるために、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下とすることが好ましい。より好ましくは、接着層の厚みを３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下とすることである。接着層の膜厚が上記範囲内にあると、支持体との接着性が充分発揮され、且つ面状の悪化が抑えられる。
【０１５１】
接着層の塗布量は１００ｍｇ／ｍ２〜２５０ｍｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、より好ましくは１２０ｍｇ／ｍ２〜２３０ｍｇ／ｍ２の範囲である。接着層の塗布量を前記範囲にすることで、塗布ムラなどが生じることなく、透明フィルムとの接着性を一定に保持することができる。
【０１５２】
−製造方法−
接着層の形成方法は特に制限はないが、塗布によって設けることが好ましい。塗布方法としては、バーコーター塗布、スライドコーター塗布等の公知の方法を用いることができる。
接着層を塗布によって形成する際には溶媒（塗布溶媒）を用いることができる。塗布溶媒としては、水、トルエン、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等、及びこれらの混合系等の水系、有機溶剤系の塗布溶剤を用いることができる。これらのうちで水を塗布溶媒として用いる方法はコスト、製造の簡便さを考えると好ましい。
【０１５３】
＜抵抗膜式タッチパネル＞
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、支持体としての透明フィルム上に導電膜を備える第一の導電体と、支持体としての基体上に導電膜を備える第二の導電体とが、対向して配置される。前記第一の導電体及び第二の導電体の少なくとも一方の導電膜が、上述の有機導電性高分子膜である。好適には、少なくとも第一の導電体の導電膜が本発明の有機導電性高分子膜の場合である。
【０１５４】
図１は、本発明の抵抗膜式タッチパネルの一例を示す断面概略説明図である。
抵抗膜式タッチパネルにおいては、指先等による入力が行われるタッチ面となる前記第一の導電体と、前記第二の導電体とが、絶縁性スペーサー５０を介して対向配置されている。第一の導電体は、透明フィルム１上に透明導電膜２を有する。第二の導電体は、基体１１上に導電膜１０を有する。透明導電膜２及び導電膜１０の少なくとも一方が、前記有機導電性高分子膜である。導電膜１０上にはドットスペーサー４０が形成されている。
【０１５５】
前記第一の導電体におけるタッチ面が外部から押圧されると、第一の導電体が変形し、その押圧された部分の透明導電膜２が導電膜１０に部分的に接触する。その結果、電気が導通し、信号（電位）が出力可能となり、前記入力装置が作動、駆動する。
【０１５６】
（支持体）
抵抗膜式タッチパネルにおける支持体は、上述の導電体で説明した支持体を用いることができる。ここで、前記支持体のなかでも第一の導電体における支持体は透明フィルムである。それ以外は、前記支持体を適用することができ、好適な範囲についても同様である。
【０１５７】
第一の導電体の透明フィルムとしては、プラスチックフィルム等が挙げられる。例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリアリレート、シクロオレフィンポリマー等の樹脂を用いたフィルムなどが挙げられる。
【０１５８】
特に、透明フィルムとしては、ポリエステル系樹脂（以下、適宜、「ポリエステル」と称する）が好ましい。ポリエステルとしては、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルが好ましい。
【０１５９】
透明フィルムに用い得るポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−フタレンジカルボキシレート等が挙げられる。このうち、入手の容易性、経済性及び効果の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
【０１６０】
（接着層）
抵抗膜式タッチパネルでは、支持体と有機導電性高分子膜との密着性を向上させる目的として接着層を形成してもよい。この接着層は、前述の導電体で説明した接着層を適用することができ、好適な範囲についても同様である。
【０１６１】
（物性値等）
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた本発明の有機導電性高分子膜を用いるため、位置変量に対する内部抵抗値の直線性（リニアリティ）に優れる。リニアリティは、下記の方法により求められる。
【０１６２】
透明導電性基材上を、ペン先０．８Ｒのポリアセタールペンでペン荷重３００ｇにより長さ２０ｍｍの直線を２１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で、往復筆記(描画)する。１往復を描画１回として、１０００回ごとに抵抗値の直線性（リニアリティ）を測定するリニアリティは、次式で計算される。
【０１６３】
リニアリティ ＝（ΔＥ／Ｅ）×１００％
【０１６４】
ここで、Ｅは、測定端子Ｐが描画する直線の両端をそれぞれＸ１およびＸ２としたとき、測定端子ＰがＸ１上にある時の電圧ＥＸ１と測定端子ＰがＸ２上にある時の電圧ＥＸ２を結んだ直線により計算される、Ｘ１とＸ２の間の任意の点ＸＸにおける計算上の電圧である。ΔＥＸは、点ＸＸにおける計算上のＥＸと実際に測定されたＥＸＸの差である。Ｘ１とＸ２を結ぶ直線上での最大のΔＥＸを用いて、上記の計算式によりリニアリティの値を求める。
【０１６５】
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、リニアリティを−３％以上＋３％以下とすることができ、＋１．５％以上−１．５％以下とすることも可能である。このような優れたリニアリティが得られるのは、表面抵抗の面内ばらつきが著しく抑えられているためである。
【０１６６】
＜用途＞
本発明の有機導電性高分子塗布液は、表面抵抗の面内ばらつきが抑えられた有機導電性高分子膜、及び導電体が得られる。この導電性膜及び導電体は、電子材料の配線や電極（基板電極など）として好適に用いることができる。特に塗布による導電性膜の形成が可能であることから大面積の電極材料を作製しやすく、基板電極への応用に適している。
このような導電性膜は、フレキシブルエレクトロルミネッセンス装置（ＯＬＥＤ）、タッチスクリーン、タッチパネル、有機ＴＦＴ、アクチュエーター、センサー、電子ペーパー、フレキシブル調光材料、太陽電池などに好適に使用することができる。特に、表面抵抗の面内ばらつきが小さいため、抵抗膜式タッチパネルに好適に使用することができる。
得られる抵抗膜式タッチパネルは、位置変量に対する内部抵抗値のリニアリティに優れる。
【実施例】
【０１６７】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って本発明の範囲は以下の実施例に制限されるものではない。
【０１６８】
＜表面抵抗の測定方法＞
成膜した導電性高分子膜を、８０ｍｍ×１２０ｍｍの大きさに切り出した。
表面抵抗測定器ロレスタ−ＧＰ Ｍｏｄｅｌ．ＭＣＰ−Ｔ６１０（三菱化学（株）製品名）を用い、測定プローブをＡＳＰとして、ｘ方向に１６ｍｍ、ｙ方向に１５ｍｍピッチの間隔で、測定箇所２８点の表面抵抗を２５℃５０％ＲＨ雰囲気で測定した。
測定した表面抵抗値から、平均値と標準偏差を求め、下記式から表面抵抗の面内のばらつき値（ＣＶ値）を算出した。
【０１６９】
ＣＶ値＝（標準偏差）／（平均値）×１００
【０１７０】
ＣＶ値が０〜３．０％未満を優、３．０以上〜５．０未満を良、５．０％以上を不可とした。
【０１７１】
＜導電性高分子膜の目視評価＞
導電性高分子膜を目視にて、評価を行い、膜面にスジ状の欠陥が見られた場合には×、無い場合には○、特に透明性が高い場合には◎と判断した。
【０１７２】
＜湿熱耐久性評価＞
６０℃、９０％ＲＨの環境で、５００時間保管した導電性高分子を塗布したサンプルの表面抵抗値を測定し、初期値と保管後の値を比較した。
【０１７３】
＜接着層付きＰＥＴフィルムの作製＞
（支持体の作製）
Ｇｅを触媒として重縮合したポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記載）樹脂を含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させ、ヒーター温度を２８０〜３００℃に設定し、押し出し機内で溶融させた。溶融させたＰＥＴ樹脂をダイ部より静電印加されたチルロール上に吐出させ、非結晶ベースを得た。得られた非結晶ベースをベース進行方向に３．３倍に延伸した後、幅方向に対して３．８倍に延伸し、厚さ１８８μｍの支持体を得た。
【０１７４】
（接着層の形成）
上記により形成した支持体を、両面に対して７３０Ｊ／ｍ２の条件でコロナ放電処理を行った後、この両面に塗布量を４．４ｃｍ３／ｍ２として下記記載の接着層用塗布液Ａをバーコート法により塗布した。そして、これを１６０℃で１分乾燥して接着層を形成することで、支持体の両面に接着層が塗布された積層シート（導電体）を得た。
【０１７５】
−接着層用塗布液Ａの組成−
・ウレタン樹脂バインダ ３０．７質量部
（三井化学（株）製、オレスターUD350、固形分38質量％、ガラス転移温度33℃）
・アクリル樹脂バインダ ４．２質量部
（ダイセルファインケム（株）製AS563、固形分27.5質量％、ガラス転移温度47℃）
・架橋剤 ５．８質量部
（日清紡（株）製、カルボジライトV-02-L2、固形分４０質量％）
・添加剤（フィラー） １．９質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルOX-50、固形分１０質量％）
・添加剤（フィラー） ０．８質量部
（日産化学（株）製，スノーテックスＸＬ、固形分４０質量％）
・添加剤（すべり剤） １．９質量部
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４、固形分３０質量％）
・界面活性剤１ １５．５質量部
（日本油脂（株）製、ラピゾールＢ−９０、アニオン性１質量％）
・界面活性剤２ １９．４質量部
（三洋化成工業（株）製、ナロアクティーＣＬ−９５、ノニオン性１質量％）
・純水 合計が１０００質量部になるように添加
【０１７６】
［実施例１］
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５４質量部とエチレングリコール６質量部を添加し、ミックスローターMR-3（アズワン（株）製品名）で３０分間撹拌後、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで濾過することで、導電性高分子／ドーパントを含む有機導電性高分子塗布液１を作製した。
【０１７７】
塗布液１の粘度は、５．８ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０１７８】
前記接着層を積層したＰＥＴフィルムに、前記有機導電性高分子塗布液１をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜を作製した。
【０１７９】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．２質量部と、イソプロピルアルコール９質量部と、エチレングリコール１質量部とを混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、上記導電性高分子膜上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜１を得た。
【０１８０】
導電性高分子膜１の表面抵抗は、５２０Ω／□であった。ＣＶ値は、２．１０％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１８％であった。
【０１８１】
［実施例２］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）３０質量部に、メタノール４２質量部と純水２１質量部とエチレングリコール６質量部を添加して有機導電性高分子塗布液２を作製した。
塗布液２の粘度は、５．２ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３６質量％であった。
【０１８２】
有機導電性高分子塗布液２をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜２を作製した。
【０１８３】
導電性高分子膜２の表面抵抗は、５８９Ω／□であった。ＣＶ値は、３．８２％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１７％であった。
【０１８４】
［実施例３］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）３０質量部に、メタノール５６質量部とメチルエチルケトン２１質量部とエチレングリコール６質量部を添加して有機導電性高分子塗布液３を作製した。
塗布液３の粘度は、４．１ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３６質量％であった。
【０１８５】
有機導電性高分子塗布液３をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜３を作製した。
【０１８６】
導電性高分子膜３の表面抵抗は、６５９Ω／□であった。ＣＶ値は、３．４９％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１８％であった。
【０１８７】
［実施例４］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５８．５質量部とジエチレングリコール１．５質量部を添加して有機導電性高分子塗布液４を作製した。
塗布液４の粘度は、５．３ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０１８８】
有機導電性高分子塗布液４をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜４を作製した。
【０１８９】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．２質量部と、イソプロピルアルコール９質量部とエチレングリコール１質量部を混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、導電性高分子膜４上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜４を得た。
【０１９０】
導電性高分子膜４の表面抵抗は、４５８Ω／□であった。ＣＶ値は、３．１８％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１４％であった。
【０１９１】
［実施例５］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）２５質量部に、エタノール６７．５質量部とエチレングリコール７．５質量部を添加して有機導電性高分子塗布液５を作製した。
塗布液３の粘度は、４．４ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３０質量％であった。
【０１９２】
有機導電性高分子塗布液５をワイヤーバー（＃１８）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜５を作製した。
【０１９３】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．２質量部と、イソプロピルアルコール９質量部とエチレングリコール１質量部を混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、導電性高分子膜５上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜５を得た
【０１９４】
導電性高分子膜５の表面抵抗は、４９６Ω／□であった。ＣＶ値は、２．７１％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１６％であった。
【０１９５】
［実施例６］
ＰＶＡ２１７（（株）クラレ製品名）０．５質量部に、純水７１．６質量部とメタノール２８．９質量部を含む誘電体層塗布液６を、実施例１で作製した積層構造の導電性高分子膜１上にワイヤーバー（＃３）を用いて塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥して、誘電体層を積層した導電性高分子膜６を作製した。
【０１９６】
導電性高分子膜６の表面抵抗は、５４５Ω／□であった。
導電性高分子膜６のＣＶ値を求めたところ、２．７３％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１３％と優れた耐久性を示した。
【０１９７】
［実施例７］
−誘電体層塗布液７の組成−
・ポリオレフィンアイオノマー ２３質量部
（三井化学（株）製、ケミパールS-120、固形分２７質量％）
・エポキシ化合物 ２２０質量部
（ナガセケムテックス（株）製、デナコールEX-614B）
・添加剤（フィラー） １５質量部
（日産化学（株）製，スノーテックスＣＬ、固形分２０質量％）
・増粘剤 １１質量部
（ポリスチレンスルホン酸塩、固形分３質量％）
・界面活性剤１ ８質量部
（三洋化成工業（株）製、サンテッドＢＬ、固形分１０質量％）
・界面活性剤２ １９質量部
（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル・グリシドール付加物、固形分濃度４質量％）
・純水 合計が１０００質量部になるように添加
【０１９８】
上記組成の誘電体層塗布液７を、実施例１で作製した積層構造の導電性高分子膜１上に、ワイヤーバー（＃３）を用いて塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分、乾燥後、庫内温度８０℃のオーブンでアニール処理することで、誘電体層を積層した導電性高分子膜７を得た。
【０１９９】
導電性高分子膜７の表面抵抗は、５１０Ω／□であった。
導電性高分子膜７のＣＶ値を求めたところ、４．２１％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１０７％と優れた耐久性を示した。
【０２００】
［実施例８］
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５４質量部とエチレングリコール６質量部、およびノニオン系界面活性剤Polyethylene Glycol Mono-4-octylphenyl Ether n(=:)10（東京化成製品名）を０．０２５質量部添加し、ミックスローターMR-3（アズワン（株）製品名）で３０分間撹拌後、孔径１０μｍのメンブレンフィルターで濾過することで、導電性高分子／ドーパントを含む有機導電性高分子塗布液８を作製した。塗布液８の粘度は、５．９ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．５１質量％であった。
【０２０１】
実施例１と同様の前記接着層を積層したＰＥＴフィルムに、有機導電性高分子塗布液８をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、導電性高分子膜８を作製した。
【０２０２】
次に、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸とＮ−メチル−２−ジメチルアミノアセトヒドロキサム酸を各０．１質量部と、イソプロピルアルコール９質量部とエチレングリコール１質量部を混合した塗布液を作製した。
この塗布液を、導電性高分子膜８上に、ワイヤーバー（＃３）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥後、庫内温度１２０℃のオーブンでアニール処理することで、積層構造の導電性高分子膜８を得た。
【０２０３】
導電性高分子膜８の表面抵抗は、５１０Ω／□であった。ＣＶ値は、３．２％となり、良と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２５％であった。
【０２０４】
［実施例９］
ノニオン系界面活性剤を、Polyethylene Glycol Mono-4-octylphenyl Ether n(=:)10から、FS-300（デュポン（株）製品名）に変更した以外は、実施例８と同様に導電性高分子膜９を作製した。なお、用いた塗布液９の粘度は、５．８ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．５１質量％であった。
【０２０５】
導電性高分子膜９の表面抵抗は、５０５Ω／□であった。ＣＶ値は、２．９％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２２％であった。
【０２０６】
［実施例１０］
ノニオン系界面活性剤を、Polyethylene Glycol Mono-4-octylphenyl Ether n(=:)10から、FSO-100（デュポン（株）製品名）に変更した以外は、実施例８と同様に導電性高分子膜１０を作製した。なお、用いた塗布液１０の粘度は、６．０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．５１質量％であった。
【０２０７】
次に、ＰＶＡ２１７（（株）クラレ製品名）０．５質量部に、純水７１．６質量部とメタノール２８．９質量部を含む誘電体層塗布液を、積層構造の導電性高分子膜１０上にワイヤーバー（＃３）を用いて塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥して、誘電体層を積層した導電性高分子膜１０を作製した。
【０２０８】
導電性高分子膜１０の表面抵抗は、４９９Ω／□であった。ＣＶ値は、２．９％となり、優と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１１４％であった。
【０２０９】
［比較例１］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS P HC V4（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径２００ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、メタノール５４質量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液１作製した。
比較の塗布液１の粘度は、５．１ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０２１０】
比較の有機導電性高分子塗布液１をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜１を作製した。
【０２１１】
比較の導電性高分子膜１の表面抵抗は、５６０Ω／□であった。ＣＶ値は、５．５８％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１３０％であった。
【０２１２】
［比較例２］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液CELVIOS PH500（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、エタノール３６質量部、純水１８重量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液２を作製した。
比較の塗布液２の粘度は、８．８ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０２１３】
比較の有機導電性高分子塗布液２をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜２を作製した。
【０２１４】
比較の導電性高分子膜２の表面抵抗は、４１４Ω／□であった。ＣＶ値は、７．３２％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２２％であった。
【０２１５】
［比較例３］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液ＣＥＬＶＩＯＳ ＰＨ５００（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）４０質量部に、イソプロピルアルコール３６質量部、純水１８重量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液３を作製した。
比較の塗布液３の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．４８質量％であった。
【０２１６】
比較の有機導電性高分子塗布液３をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜３を作製した。
【０２１７】
比較の導電性高分子膜３の表面抵抗は、４５６Ω／□であった。ＣＶ値は、６．２３％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２０％であった。
【０２１８】
［比較例４］
実施例１の有機導電性高分子塗布液１と同様にして、但し、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ水分散液ＣＥＬＶＩＯＳ ＰＨ５００（エイチ・シー・スタルク（株）製品名、分散平均粒径３０ｎｍ、固形分濃度１．２質量％）３０質量部に、メタノール３５質量部、純水２８重量部とエチレングリコール６質量部を添加して比較の有機導電性高分子塗布液４を作製した。
比較の塗布液４の粘度は、６．９ｍＰａ・ｓ、固形分濃度は０．３６質量％であった。
【０２１９】
比較の有機導電性高分子塗布液４をワイヤーバー（＃９）で塗布し、表面温度１００℃のホットプレート上で１０分乾燥し、比較の導電性高分子膜４を作製した。
【０２２０】
比較の導電性高分子膜４の表面抵抗は、４６９Ω／□であった。ＣＶ値は、５．５５％となり、不可と判断した。
また、湿熱耐久性については、表面抵抗変化率は１２８％であった。
【０２２１】
【表１】
【０２２２】
表１に示すとおり、有機導電性高分子塗布液の粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以下で、導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下の実施例１〜１０では、表面抵抗の面内ばらつき値（ＣＶ値）が低い導電性膜（導電体）が得られた。
また、更に誘電体層を付与した実施例６，７及び１０では、ＣＶ値を著しく低下させることなく湿熱耐久性が向上した。
更に、フッ素系ノニオン系界面活性剤を添加した実施例９及び１０では、目視評価により透明性に優れた導電性膜（導電体）が得られた。
【０２２３】
［実施例１１］
（タッチパネル装置の製造）
実施例１と同様の操作により、ＰＥＴフィルムに、接着層と、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェン（ＰＥＤＯＴ）・ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）層とを付設したフィルムを作製した。
【０２２４】
次に、ガラス基板上にインジウムスズオキサイドを蒸着により付設した基板を用意し、厚み４μｍのドットスペーサー（東洋紡製、レジストCR-103C）をフォトリソグラフィーにて形成した後、配線を銀ペースト（東洋紡製、DW-250H-5）のスクリーン印刷により形成した。更に、絶縁インク（十条ケミカル製、商品名：JELCON IN）にて絶縁部位を形成した。最後に、上記フィルムを貼り合せてタッチパネル装置を作製した。
【０２２５】
（タッチパネル装置の評価）
上記タッチパネル装置のリニアリティを測定したところ、±２．５％以内であり、リニアリティに優れていることが確認された。
【０２２６】
［実施例１２］
実施例１１と同様にして、但し実施例１０で作製した導電性高分子膜１０に代えてタッチパネルを作製した。
このタッチパネルのリニアリティを測定したところ、±１．２％以内であり、リニアリティに優れていることが確認された。
【符号の説明】
【０２２７】
１ 透明基体
２ 透明導電膜
１０ 導電膜
１１ 基体
４０ ドットスペーサー
５０ 絶縁性スペーサー（両面接着剤）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性高分子とドーパントとが、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなり、
導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下であり、かつ
粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以下である有機導電性高分子塗布液。
【請求項２】
更に、多価アルコールを含有する請求項１に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項３】
前記導電性高分子が、ポリチオフェンを含む請求項１又は請求項２に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項４】
前記ポリチオフェンが、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェンを含む請求項１又は請求項２に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項５】
前記ドーパントが、水溶性ポリマーである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項６】
前記ドーパントが、ポリスチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸の共重合体から選択される少なくとも１つを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項７】
前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度が、０．２質量％以上０．７質量％以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項８】
更に、ノニオン系界面活性剤を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項９】
更に、フッ素基を有するノニオン系界面活性剤を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項１０】
前記多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールから選択される少なくとも１つである請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液を塗布し、乾燥して形成された有機導電性高分子膜。
【請求項１２】
２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗が、１００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲にある請求項１１に記載の有機導電性高分子膜。
【請求項１３】
下記式で表される２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗の面内ばらつき値（ＣＶ値）が、０％以上５．０％未満である請求項１１又は請求項１２に記載の有機導電性高分子膜。
ＣＶ値＝（表面抵抗の標準偏差）／（表面抵抗の平均値）×１００
【請求項１４】
更に、ヒドロキサム酸誘導体及びリン酸誘導体の少なくとも１つが付与されてなる請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【請求項１５】
更に、誘電体層を積層する請求項１１〜請求項１４のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【請求項１６】
支持体上に、請求項１１〜請求項１５のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜を備える導電体。
【請求項１７】
支持体としての透明フィルム上に導電膜を備える第一の導電体と、支持体としての基体上に導電膜を備える第二の導電体とが、対向して配置され、
前記第一の導電体及び第二の導電体の少なくとも一方の導電膜が、請求項１１〜請求項１５のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜である抵抗膜式タッチパネル。
【請求項１８】
位置変量に対する内部抵抗値のリニアリティが−３．０％以上３．０％以下である請求項１７に記載の抵抗膜式タッチパネル。
【請求項１】
導電性高分子とドーパントとが、１価アルコール、ケトン、及び水から選択される少なくとも１つに分散されてなり、
導電性高分子とドーパントとの分散粒子径の平均値が５０ｎｍ以下であり、かつ
粘度が６．０ｍＰａ・ｓ以下である有機導電性高分子塗布液。
【請求項２】
更に、多価アルコールを含有する請求項１に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項３】
前記導電性高分子が、ポリチオフェンを含む請求項１又は請求項２に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項４】
前記ポリチオフェンが、ポリ（３，４−エチレンジオキシ）チオフェンを含む請求項１又は請求項２に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項５】
前記ドーパントが、水溶性ポリマーである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項６】
前記ドーパントが、ポリスチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸の共重合体から選択される少なくとも１つを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項７】
前記導電性高分子とドーパントとの総固形分濃度が、０．２質量％以上０．７質量％以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項８】
更に、ノニオン系界面活性剤を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項９】
更に、フッ素基を有するノニオン系界面活性剤を含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項１０】
前記多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールから選択される少なくとも１つである請求項２〜請求項９のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の有機導電性高分子塗布液を塗布し、乾燥して形成された有機導電性高分子膜。
【請求項１２】
２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗が、１００Ω/□以上３０００Ω/□以下の範囲にある請求項１１に記載の有機導電性高分子膜。
【請求項１３】
下記式で表される２５℃５０％ＲＨでの表面抵抗の面内ばらつき値（ＣＶ値）が、０％以上５．０％未満である請求項１１又は請求項１２に記載の有機導電性高分子膜。
ＣＶ値＝（表面抵抗の標準偏差）／（表面抵抗の平均値）×１００
【請求項１４】
更に、ヒドロキサム酸誘導体及びリン酸誘導体の少なくとも１つが付与されてなる請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【請求項１５】
更に、誘電体層を積層する請求項１１〜請求項１４のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜。
【請求項１６】
支持体上に、請求項１１〜請求項１５のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜を備える導電体。
【請求項１７】
支持体としての透明フィルム上に導電膜を備える第一の導電体と、支持体としての基体上に導電膜を備える第二の導電体とが、対向して配置され、
前記第一の導電体及び第二の導電体の少なくとも一方の導電膜が、請求項１１〜請求項１５のいずれか１項に記載の有機導電性高分子膜である抵抗膜式タッチパネル。
【請求項１８】
位置変量に対する内部抵抗値のリニアリティが−３．０％以上３．０％以下である請求項１７に記載の抵抗膜式タッチパネル。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１１４０６６（Ｐ２０１０−１１４０６６Ａ）
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９２４５７（Ｐ２００９−１９２４５７）
【出願日】平成２１年８月２１日（２００９．８．２１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２１日（２００９．８．２１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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