架橋可能な光活性ポリマー及びそれらの使用
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、（ｂ）エチレン性不飽和のモノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテル、並びに（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなるコポリマーは、液晶のための配向層として顕著に適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子が共有結合する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー、（ｂ）エチレン性不飽和のモノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、及び／又はエチレン性不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテル、並びに（ｃ）場合により、他のエチレン性不飽和モノマーよりなるコポリマー；モノマー（ａ）、（ｂ）及び場合により溶媒を含む重合可能な組成物；（フラットな）バッキング材料（backing material）上に、場合によりコポリマーの光架橋された層を含む電気光学デバイス；並びに、液晶のための配向（alignment）層としてのコポリマーの使用に関する。
【０００２】
近年、液晶のための配向層は、電気光学エレメント、例えば液晶ディスプレイの製造において重要な役割を果たしてきた。これらの配向層はさらに、液晶ポリマーと組み合わせて、光学補償フィルム（optical compensation film）の製造のために、例えば、他の使用の中で、光学遅延フィルター（optical delay filter）、コレステリックフィルター、反射防止フィルターのために、及びセキュリティーエレメントのために使用することができる。このような配向層は、バッキングに適用されるポリマーであり、かつ好適な波長の（偏向）光及びエネルギー密度で照射される際に、表面全体に架橋するか又は選択的に架橋する。液晶ディスプレイ及び補償フィルムにおいて、配向層は、配向方向だけではなく傾き角（tilt angle）が付与されなければならず、そのサイズは適用可能性を決定する。その種類に依存して、液晶ディスプレイの製造には異なる傾き角が必要である（比較的大きな傾き角＞１５°を有する超ねじれネマティックＬＣＤ、又は１°〜１５°の比較的小さな傾き角を有するＴＮ及びＴＦＴ−ＴＮ ＬＣＤ）。セキュリティエレメントにおいて、傾き角なしで配向方向は十分であり、高いコントラストを達成することができる。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−５５３９０７４は、配向層を使用するために、共有結合した光二量化可能な又は光異性化可能な基を有するホモポリマー及びコポリマーを開示する。ヒドロキシル基を含有するモノマーは記載されておらず、これらは所望でないイオン溶解度の結果として避けられるべきですらある。高分子（メタ）アクリレート構造エレメントのガラス転移温度は３５℃を超え、１６５℃に及ぶ。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−０７６３５５２は、配向層に使用するための、３−アリール（メタ）アクリル酸エステル及び３−アリール−（メタ）アクリルアミドと光二量化可能なケイ皮酸基とのポリマーを記載する。これらは好ましくはホモポリマーであるが、コポリマーも記載されており、例えば、ヒドロキシアルキル （メタ）アクリル酸エステルの構造エレメントを含有してもよい。ガラス転移温度は、一般的に７０℃を超える。
【０００５】
ＷＯ９６／１００４９は、配向層を製造するための、共有結合した光反応性クマリン又はキノリノン基を有するホモポリマー及びコポリマーを開示しており、そして記載されている可能なコモノマーは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルも含む。ポリマー、特にヒドロキシエチル メタクリレートとのコポリマーは、１００℃をかなり超えるガラス転移温度を有する。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−０８６０４５５は、配向層を製造するための、共有結合した光反応性ケイ皮酸基を有するホモ−及びコポリ（メタ）アクリレートを開示しており、そして記載されている可能なコモノマーは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルも含む。ガラス転移温度についての情報は存在しない。
【０００７】
配向層を製造するための既存のポリマーは、液晶のポリマー性層が、ポリマー性配向層に不十分にしか接着しないという欠点を有する。それに加えて、このようなポリマーは、しばしば、光感受性が不十分であり、それ自身が過剰に長い照射時間において顕在化する。既存の配向層のさらなる欠点はさらに、一般的にさらに小さな又はさらに大きな傾斜角を達成するために光活性モノマーを有するポリマーの混合物を使用しなければならないことである。配向層はしばしば、全体的に、コントラストを減少させる傾き角を有する領域（ドメイン）を形成する。
【０００８】
驚くべきことに、その接着性及び光安定性、及び寿命だけではなく、光感受性、同時に、傾斜角の安定性がかなり改良され、顕著かつ均一なコントラスト挙動を達成することができ、光活性モノマーから出発して、光活性基を有するモノマーに加えて、コポリマーが（メタ）アクリレートに基づく配向層を製造するために使用される場合、液晶層との傾斜角がないか、又は小さい傾斜角から大きな傾斜角までの安定な傾斜角がない標的の様式で、ポリオキシアルキレン基を有するコモノマーを含有することがわかった。このようなコポリマーはさらに、低いガラス転移温度、例えば最大で７０℃、好ましくは最大で６０℃を有する場合、基材に対する驚くべき高い接着性を有することがわかった。
【０００９】
第１に、本発明は、
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、並びに
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなり、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、前記ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、コポリマーを提供する。
【００１０】
本発明に係るコポリマーは、ランダムコポリマーである。
【００１１】
光化学的に異性化可能な及び二量化可能な分子は、例えば、放射線の影響下でｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化又は［２＋２］−環化付加を受け、ポリマーに架橋をもたらす分子である。
【００１２】
光異性化可能な基は、例えば、アゾベンゼン基であってもよい。
【００１３】
光二量化可能な基は、例えば、好ましくは炭素環式環又はヘテロ環式環、芳香族環に結合するエチレン性の不飽和基であってもよい。特に好ましくは、エチレン性の不飽和基に結合するアルコキシカルボニル基であり、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルコキシカルボニル、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルである。アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、及びプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、及びウンデコキシ及びドデコキシの異性体である。特に好ましくは、アルコキシがエトキシ、特にメトキシであるものである。さらに好ましい実施形態では、エチレン性の不飽和基は、Ｃ（Ｏ）基及びそれらに結合する架橋基を介してポリマー骨格に結合し、場合により置換されたアリール又はヘテロアリール基は、エチレン性の不飽和基の第２炭素原子に結合する。光二量化可能な基は、例えば、シンナメート、カルコン又はクマリンの誘導体であってもよい。
【００１４】
光重合可能な基は、例えば、式Ａ又はＢ：
【００１５】
【化６】
【００１６】
〔式中、
Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ａ’は、場合により置換された一価若しくは二価の芳香族基、又は場合により置換された一価若しくは二価のヘテロ芳香族基であり、
Ａ１は、架橋基である〕
に対応する。
【００１７】
好ましい実施形態では、Ｒ’がメチルであり、特に水素である。
【００１８】
Ａ’は、例えば、フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレンであってもよい。Ａ’はさらに、直接的又は架橋基を介してのいずれかで結合する２個又は３個のこのような芳香族基であってもよい。好適な架橋基は、例えば、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｓ（Ｏ）、ＳＯ２、Ｓ（Ｏ）Ｏ、ＯＳ（Ｏ）Ｏ、ＳＯ２Ｏ、ＯＳＯ２Ｏ、Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）２、ＯＰ（ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル）Ｏ、Ｐ（ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル）Ｏ、Ｐ（Ｏ）（ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル）Ｏ、Ｃ２〜Ｃ６アルキリデン及びＣ１〜Ｃ６−アルキレンである。
【００１９】
Ａ’についての好適な置換基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ７〜Ｃ１２−アラルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２−アラルキルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシ−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ジアルキル−アミノカルボニルオキシ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ及びＢｒ）、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＮ及びニトロである。
【００２０】
芳香族基としてのＡ’は、さらに好ましくは、場合により置換されたフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、又は架橋基を介して結合したビフェニレンであり、この場合において、架橋基は、好ましくは、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、ＮＨ、Ｎ−メチル、ＳＯ２、メチレン、エチレン、エチリデン及びイソプロピリデンの群から選択される。
【００２１】
架橋基Ａ１は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキレンであり、これは、置換されていないか、又はフッ素、塩素、シアノ又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシによって置換され、場合により、１つ以上の同一若しくは異なるヘテロ原子又は基：−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−によって中断される。
【００２２】
本発明に係るコポリマーの成分（ａ）のモノマーは、好ましくはアクリレート、さらに好ましくはメタクリレートから選択される。
【００２３】
モノマー（ａ）は広く知られており、例えば、最初に引用された文献中に記載されているか、又は同様のプロセスによって調製可能である。
【００２４】
モノマー（ａ）は、式Ｉ又は式Ｉａ：
【００２５】
【化７】
【００２６】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、
Ａは、架橋基であり、
Ｓ１は、場合により置換された二価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、Ｓ２は、場合により置換された一価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、
Ｚ１は、光化学的に異性化又は二量化する分子の一価の基であり、Ｚ２は、光化学的に異性化又は二量化する分子の二価の基である〕
に対応してもよい。
【００２７】
Ｓ１、Ｓ２、Ｚ１及びＺ２について、式（Ａ）及び（Ｂ）の基について与えられる好ましい例及び実施形態を適用する。
【００２８】
Ｒがアルキルの場合、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、例えば、ブチル、プロピル、エチル、さらに好ましくはメチルである。
架橋基Ａは、置換されていないか、又はフッ素、塩素、シアノ又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシによって置換され、場合により、１つ以上の同一若しくは異なるヘテロ原子又は基：−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−によって中断される、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ１８−アルキレンであってもよい。
【００２９】
モノマー（ａ）は、好ましくは、式Ｉｂ又は式Ｉｃ：
【００３０】
【化８】
【００３１】
〔式中、
Ｒは、水素又はメチルであり、
Ａ２は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ１−の二価の基であり、
Ａ３は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−の二価の基であり、
ｎは、２〜１８、好ましくは４〜１６の数であり、
Ｘ１は、直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−若しくは−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基であり、
Ｓ１は、存在する場合、フェニレン、ビフェニレン又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｓ２は、存在する場合、置換されたフェニル、ビフェニル又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ５であり、
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−又は−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｚ１は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１の基であり、
Ｚ２は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルである〕
に対応する。
【００３２】
Ｓ１及びＳ２について好ましい置換基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル及びＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、特にメトキシ及びエトキシである。
【００３３】
ＣｎＨ２ｎ基の例は、メチレン、エチレン、１，２−若しくは１，３−プロピレン、１，２−、１，３−若しくは１，４−ブチレン、さらに、α，ω−アルキレン、又はペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン及びエイコシレンの異性体である。
【００３４】
特に好ましい実施形態では、モノマー（ａ）は、式Ｉｄ又は式Ｉｅ：
【００３５】
【化９】
【００３６】
〔式中、
Ｒは、メチルであり、
ｎは、２〜２０、好ましくは４〜１４の数であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチルであり、
ｘは、０又は１であり、
Ｘ２は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｃ６Ｈ４及びＣ６Ｈ５基は、各々独立して、置換されていないか、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキル及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、好ましくはメトキシで置換されている〕
に対応する。
【００３７】
コモノマー（ｂ）は、例えば、式ＩＩ：
【００３８】
【化１０】
【００３９】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ又は−ＣＯＯＲ５であり、
Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンであり、
Ｒ４は、Ｈ、−Ｒ６−又はＲ６Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｂは、メチレン又は−Ｃ（Ｏ）−であり、
ｑは、０又は１であり、
ｎは、２〜２００の数であり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであり、
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであるか、又はＲ６−Ｃ（Ｏ）−基において、さらにＣ２〜Ｃ１８−アルケニル若しくはフェニル−Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルである〕
に対応してもよい。
【００４０】
Ｒは、好ましくはＨ、さらに好ましくはメチルである。Ｒ２は、好ましくはＨである。Ｒ３は、好ましくは、エチレン若しくは１，２−プロピレン又はこれらの基の混合物である。Ｒ４は、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチル、又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ（Ｏ）−又はＣ２〜Ｃ６−アルケニル−Ｃ（Ｏ）−である。Ｂは、好ましくは−Ｃ（Ｏ）−である。指数ｎは、好ましくは２〜１００、さらに好ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜２０の数である。
【００４１】
特に好ましい実施形態では、式ＩＩのコモノマーは、特に平均で２〜２０のオキシエチレン又はオキシプロピレン単位を有する、ポリエチレングリコール又はポリプロピレン１，２−グリコールのアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステルである。
【００４２】
式ＩＩのコモノマーは知られているか、又は同様のプロセスによって調製することができ、それらのいくつかは市販されている。
【００４３】
モノマー（ｃ）は、置換されていないか又は置換されたオレフィン、例えば、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル化若しくはＮ−ヒドロキシアルキル化（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、及びエステル基中に１〜２０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、エステル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエステル及びアリルエステル、さらにエーテル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエーテル及びアリルエーテルである。
【００４４】
本発明に係るコポリマーはさらに、少なくとも２個のエチレン性の不飽和基を有するモノマーの基をさらに含有してもよい。このような架橋剤は、所望の物理特性及び機械特性を選択的に付与するために使用することができる。非常に多種類の架橋剤が知られている。いくつかの例は、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン及びポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，２，３−プロパントリオール、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトール）のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである。
【００４５】
本発明に係るコポリマー中のポリオキシアルキル基のヒドロキシル基はさらに、エチレン性の不飽和モノカルボン酸の基、例えばアクリル酸又はメタクリル酸の基によって部分的又は完全に置き換えられてもよい。このようなコポリマーは、光重合において架橋可能であり、所望の性質を付与することができる。このようなコポリマーは、適切な不飽和カルボン酸又は誘導体（例えばエステル又はハロゲン化物）を用いて、ヒドロキシル基を含有する本発明に係るコポリマーを部分的又は完全にエステル化することによって容易に調製される。コポリマー中のこのようなエステル化された基の量は、コモノマー（ｂ）の含量に依存し、この含量に基づいて、コポリマーに基づいて１００mol％まで、さらに好ましくは０．１〜８０mol％、特に好ましくは１〜６０mol％であってもよい。
【００４６】
本発明に係るコポリマーのガラス転移温度は、基材に改良された接着性を付与することを意図する場合、好ましくは最大で７０℃、さらに好ましくは６０℃まで、特に好ましくは５０℃までである。この改良のために、さらに、最大で４０℃、または好ましくは最大で３５℃であってもよい。コモノマー及びそれらの量の比率は、所望のガラス転移温度が付与される様式で選択される。しかし、本発明に係るコポリマーのガラス転移温度はさらに、７０℃をこえてもよく、例えば、基材に対する接着性が基材の表面処理（例えばプラズマ処理）を介して制御される場合、１４０℃までであってもよい。おおまかには、コモノマー（ｂ）及び（ｃ）のホモポリマーが、コモノマー（ａ）のホモポリマーよりもさらに低いガラス転移温度を有するべきである。ガラス転移温度の下限は重要ではなく、−１００℃未満、好ましくは−５０℃より上、さらに好ましくは−２０℃よりも上であってもよい。本発明に係るコポリマーは、１０００〜１００００００ダルトン、好ましくは５０００〜５０００００ダルトンの分子量を有してもよい。コポリマーは多くの有機溶媒に可溶性である。
【００４７】
コモノマーの量は、コポリマーの質量に基づいて、例えばコモノマー（ａ）が１０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは６０〜９０質量％、コモノマー（ｂ）が９０〜５質量％、好ましくは５０〜１０質量％、さらに好ましくは４０〜１０質量％であってもよい。コモノマー（ｃ）が存在する場合、５０〜１質量％、好ましくは４０〜５質量％、さらに好ましくは３０〜５質量％のコモノマー（ｂ）と置き換えてもよい。質量比が１００質量％になるまで加えられる。
【００４８】
コポリマーは、溶液中又はバルク中で、場合により加熱しつつ、それ自身公知の方法、アニオン重合、カチオン重合又はフリーラジカル重合によって調製される。単離は、溶媒を除去することによって行われるか、又は非溶媒を添加して沈殿させた後、ろ過し、通常の精製工程によって行われる。コポリマーは、溶液の形態でバッキング材料のためのコーティング組成物として使用することができる。場合により溶媒の一部分を除去した後、コーティング組成物として直接的に調製中に得られるポリマー溶液を使用することが適切であることがわかった。
【００４９】
本発明はさらに、コポリマーが
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、及び
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーで構成され、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、前記ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、
有機溶媒中に前記コポリマーを含むコーティング組成物を提供する。
【００５０】
好適な溶媒の例は、以下に与えられる。
【００５１】
しかし、さらに、好適な溶媒中で重合開始剤と共にコモノマーを溶解し、表面に混合物を適用し、次いで、場合により不活性雰囲気下で、熱的にのみ重合することもできる。
【００５２】
本発明はさらに、
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、
（ｄ）重合開始剤、並びに
（ｅ）場合により、不活性溶媒を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物を提供する。
【００５３】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）について、前述の実施形態及び好ましい例を適用する。
【００５４】
重合開始剤の中で、好ましくは、熱的及び／又は照射によってラジカルを生じるフリーラジカル開始剤である。エチレン性不飽和モノマーのために好適なものは、特に、アゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、又はマクロ開始剤、例えば、アゾマクロ開始剤（例えば、ポリエチレングリコール単位を含有する）である。重合開始剤は、一般的に、モノマー全体に基づいて、０．１〜１０質量％の量で使用される。
【００５５】
好適な溶媒は、例えば、脂肪族、シクロ脂肪族及び芳香族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン）、脂肪族ハロ炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン及びテトラクロロエタン）、ニトリル（アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル）、エーテル（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ケトン（アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン）、カルボン酸エステル及びラクトン（酢酸エチル、又は酢酸メチル、バレロラクトン）、ｎ−置換ラクタム（Ｎ−メチルピロリドン）、カルボキサミド（ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド）、アクリル酸ウレア（ジメチルイミダゾリン）、スルホキシド及びスルホン（ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホキシド、テトラメチレンスルホン）並びにアルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル）である。溶媒は、単独又は少なくとも２つの溶媒の混合物で使用することができる。
【００５６】
溶液中のコポリマー又はコモノマーの濃度は、実質的に、支持体の上に達成される所望の層の厚みに依存し、さらに、溶液の粘度にも依存する。コモノマーの量は、例えば、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．５〜１０質量％であってもよい。
【００５７】
重合可能な組成物又はコーティング組成物は、バッキング上の前記組成物の薄層の重合によって配向層を製造するために顕著に好適である。
【００５８】
本発明はさらに、
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、並びに
（ｄ）重合開始剤を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物の薄層又は前記組成物のコポリマーの薄層と、バッキング層よりなる、複合材料を提供する。
【００５９】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）について、前述の実施形態及び好ましい例を適用する。
【００６０】
層の厚みは、例えば、０．０１〜５００μm、好ましくは０．０５〜２００μm、さらに好ましくは０．０５〜１００μm、特に好ましくは０．０５〜５０μmであってもよい。光学適用において、配向層の厚みは、しばしば、１０〜１００nmの範囲である。
【００６１】
バッキング材料は既知であり、それらの形態は、適用に依存して異なってもよい。好ましくは、フラットで均一なバッキングである。バッキング材料の例は、酸化アルミニウム、酸化チタン、二酸化ケイ素（ガラス又は水晶）又は混合酸化物、例えばインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、さらにプラスチック及び有機ガラス、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル及びトリアセチルセルロースである。光学デバイスのための本発明の適用において、重要なバッキング材料は、特に、プラスチック、ガラスであり、いくつかの場合において、電気導電性物質（電極として作用する）でコーティングされたバッキング（例えばＩＴＯでコーティングされたガラスプレート）である。
【００６２】
コーティングされたバッキングは、それ自身既知のコーティングプロセスによって、例えば、はけ塗り、浸漬、ローラーコーティング、ナイフコーティング及びフローコーティングによって製造することができる。薄層を調製するために、均一な層の厚みを得ることができるため、スピンコーティングが特に有用であることがわかっている。コーティング後、コーティングされた材料を、例えば加熱を用いて溶媒を蒸発させるか、又は減圧を適用するか、又は両方を行うことによって乾燥させる。組成物は、コーティング後に熱重合される。本発明に係るコポリマーの層を有するこの様式において得られる物質は安定であり、さらなる加工のために販売され得る。
【００６３】
本発明に係るコーティング物質は、コポリマーに適用される層中で液晶を配向させるために特に好適である。この目的を達成するために、コポリマー層を、最初に直線偏光で照射し、光活性基を異性化又は二量化する。好適な照射源は、特に、ＵＶ源、例えば、偏光器を用いる、水銀高圧ランプ、キセノン高圧ランプ又はＵＶレーザーである。構造を描くために、マスクを介して照射することが適切である。照射時間は、照射源の出力に依存し、数秒〜数時間の範囲であってもよい。次いで、液晶性化合物は、この様式で調製された層に適用され、化合物は、分子状化合物、ポリマー又は重合可能なモノマー又はオリゴマーであってもよい。
【００６４】
このような液晶性化合物は既知であり、ＵＳ５５９９３６１７、ＵＳ５５６７３４９、ＵＳ５６５０５３４及びＷＯ９９／６４９２４（構造Ｃ及びＤを参照）中に記載される。通常の液晶配合物（例えばＯＰＡＬＶＡ（商標）２１３０）はＶＡＮＴＩＣＯ ＡＧ（Ｂａｓｌｅ）から得ることができる。構造Ｃ及びＤ：
【００６５】
【化１１】
【００６６】
式中、Ｘは、水素；フッ素、塩素、臭素であるか；又は、低級アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル若しくはブチルであり、ｎは３〜１２の整数である。
【００６７】
好ましいものは、配向層上の配向が重合によって固定される（凍結される）、重合可能な液晶モノマーを用いて与えられる。液晶層を調製するために、配向層を用いてコーティングするための技術と同じ技術を適用することができる。液晶層の厚みは、例えば、１０nm〜１０μm、好ましくは１００nm〜５μm、特に好ましくは５００nm〜３μmの範囲である。
【００６８】
本発明で製造される複合材料は、配向層に対して液晶層を顕著に接着させるために注目に値し、さらに、配列層の高い光安定性のために注目に値する。コポリマーの高い光感受性の結果として、短い照射時間でさえ、優れた均一なコントラスト性能が達成される。
【００６９】
以下の実施例は、さらに本発明を説明する。ＰＥＧは、ポリエチレングリコールを表す。使用されるモノマーＡ、２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）フェニル４−［［８−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］オクチル］オキシ］ベンゾエートは、以下の構造式を有する：
【００７０】
【化１２】
【００７１】
（Ａ）ポリマーの調製
実施例Ａ１：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２５ｇ／ｇ）
モノマーＡ７．８７ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ３６０ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−７）２．３６ｇ（６．４mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３５．５mg（０．２１mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７６ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開けた。粘稠溶液をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール８６０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール８６０ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の粉末６．７６ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの３３mol％フラクション；Ｔｇ＝３１℃；ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＴＨＦ、３５℃、ポリスチレン標準）：Ｍｎ＝５７５００ｇ／mol、Ｍｗ＝１２３０００ｇ／mol；多分散性（Ｄ）＝２．１３。
【００７２】
実施例Ａ２：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２０ｇ／ｇ）
モノマーＡ３２．４ｇ（６１．８mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート
（ＭＷ３６０ｇ／mol；Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−７）１４．７ｇ（４０．８mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１６６mg（１mmol）を、攪拌しつつ、７５０mLスルホン化フラスコ中の１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）３８７ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を１３０mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ６５℃まで加熱した。８時間後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１６６mg（１mmol）を１回以上添加し、反応をさらに２０時間続けた。全部で２８時間後、反応容器を開け、−１５〜０℃で激しく攪拌しつつ、粘稠溶液をメタノール１．２Lに滴下した。析出した白色ポリマー粉末を迅速に吸引ろ過し、冷メタノールで数回洗浄した。粗ポリマーはすぐに互いにまとまり、フィルター上で粘着性の塊を形成した。得られた白色のゴム状固体をすぐにＭＰＡ４００mLに再び溶解し、−１５℃でメタノール／水（１：１）１．２Ｌで再沈殿させた。析出したモノマーを含まない白色ポリマーは粉状であり、迅速に吸引ろ過し、冷水で数回洗浄した。室温／２０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する白色粉末３５．６ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２７mol％フラクション；Ｔｇ＝２５℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝３５４００ｇ／mol、Ｍｗ＝２１７０００ｇ／mol；Ｄ＝６．１１。
【００７３】
実施例Ａ３：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２１ｇ／ｇ）
モノマーＡ７．８７ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）３．４５ｇ（６．４３mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３５．５mg（０．２１mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ７６ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール８６０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール８６０ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質６．５３ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２１mol％フラクション；Ｔｇ＝２４℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝４６６００ｇ／mol、Ｍｗ＝１８６０００ｇ／mol；Ｄ＝２．８２。
【００７４】
実施例Ａ４：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２４ｇ／ｇ）
モノマーＡ７．８７ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）５．３７ｇ（１０mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４１．５mg（０．２５mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８９ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、最初にビーカーに入れたメタノール１０００ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール１０００ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質４．４１ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２４mol％フラクション；Ｔｇ＝１３℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝５９２００ｇ／mol、Ｍｗ＝１５５０００ｇ／mol；Ｄ＝２．６１。
【００７５】
実施例Ａ５：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．３５ｇ／ｇ）
モノマーＡ６．４７ｇ（１１．５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ４００ｇ／mol，Ｓｈｉｎ Ｎａｋａｍｕｒａ ＮＫエステル Ｍ−９０Ｇ）３．８４ｇ（９．４mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｆｌｕｋａ１１６３０）３４．７mg（０．２mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５６ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ２０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、最初にビーカーに入れたメタノール８４０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは粘着性であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール８４０ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。４０℃／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの粘着性の物質５．７５ｇを得た：
ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの４２mol％フラクション；Ｔｇ＝−７℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝６２９００ｇ／mol、Ｍｗ＝１１７０００ｇ／mol；Ｄ＝１．８６。
【００７６】
実施例Ａ６：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２１ｇ／ｇ）
モノマーＡ３０２．９ｇ（５６mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）１２８．９ｇ（２４０mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇ（４．３mol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ２３３１ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液を０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール８６０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐに使用して、シクロペンタノンの２質量％溶液を調製した。この物質の一部分を乾燥させ、分析した。以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質を得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２１mol％フラクション；Ｔｇ＝２１℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝６６４００ｇ／mol、Ｍｗ＝２４２０００ｇ／mol；Ｄ＝３．６５。
【００７７】
実施例Ａ７：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．０７ｇ／ｇ）
モノマーＡ８．４３ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）１．００ｇ（１．８６mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２８．０mg（０．１７mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ６０ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、メタノール６７５ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール６７５ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーをろ過することによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色粉末状の物質６．２０ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの７mol％フラクション；Ｔｇ＝５２℃；ＧＰ：Ｍｎ＝６５１００ｇ／mol、Ｍｗ＝１４９０００ｇ／mol；Ｄ＝２．３０。
【００７８】
実施例Ａ８：メタクリレート化コポリマー（実施例Ａ２から）
１０mL丸底フラスコ中で、実施例２からのコポリマー８００mg及びトリエチルアミン５０．７mg（０．４５３mmol）を秤量し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４ｇに溶解した。フラスコをゴムセプタムで密閉し、透明無色の溶液をカニューレにより排気し、窒素で再び通気した。透明無色の溶液を、その周囲をアルミニウムホイルで包むことによって光から保護し、氷浴を用いて０℃に冷却した。次いで、塩化メタクリロイル５１mg（０．４９９mmol）を、この不活性化して光保護した混合物に気密２５０μLシリンジを用いて添加し、次いで、シリンジをＴＨＦ０．３３ｇで流した。反応混合物がわずかに曇り、１５分間攪拌後、氷浴をはずし、反応物を室温まで加温した。２時間攪拌した後、反応容器を開け、無色の微細な懸濁物をＴＨＦ３ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール７９．１ｇに滴下した。一方、攪拌を止めると、沈殿した白色ポリマーは、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で６０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体を室温／１０mbarで乾燥させた。これにより、以下の性質を有する、無色粉末状の物質０．５６ｇを生じた：
１Ｈ ＮＭＲ：ヒドロキシ官能化ＰＥＧ１８mol％フラクション、メタクリル官能化ＰＥＧ９mol％フラクション及びモノマーＡ７３mol％；Ｔｇ＝２６℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝１８５００ｇ／mol、Ｍｗ＝５５９００ｇ／mol；Ｄ＝３．０３。
【００７９】
実施例Ａ９：ポリプロピレングリコールメタクリレート（ＰＰＧ）及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．３１ｇ／ｇ）
モノマーＡ８．４３ｇ（１５mmol）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（ＭＷ４３０ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４６，９７９−３）４．３０ｇ（１０mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４１．５mg（０．２５mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ７８ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、最初にビーカーに入れたメタノール１０００ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール１０００ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質８．２３ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＰＧメタクリレートの３５mol％フラクション；Ｔｇ＝２１℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝５５１００ｇ／mol、Ｍｗ＝１１３０００ｇ／mol；Ｄ＝２．０６。
【００８０】
（Ｂ）コポリマー層を用いたバッキングの製造
実施例Ｂ１：
シクロペンタノン７mL中の実施例Ａ１のコポリマー２質量％溶液を調製した。５０nmの均一層が形成される様式で、この溶液を、スピンコーティング装置中でスピニングによって、６０秒及び３０００rpm（加速度＝５００rps）でＩＴＯコーティングしたガラスプレートに塗布した。その後で、層を１８０℃で１０分間乾燥させ、２８０〜３２０nmの波長で２０mJ／cm２の直線偏光で照射した。
【００８１】
実施例Ｂ２〜Ｂ９：
実施例Ａ２〜Ａ９のコポリマーを使用して、実施例Ｂ１の手順を繰り返した。
【００８２】
（Ｃ）コポリマー層及び液晶性層を用いたバッキングの製造
【００８３】
実施例Ｃ１：
シクロペンタノン中の市販の光架橋可能な液晶配合物の１５質量％溶液（ＯＰＡＬＶＡＴＭ ２１３０，Ｖａｎｔｉｃｏ ＡＧ）を使用し、７００〜８００nmの厚さを有する均一層が形成される様式で、スピンコーティング装置を用いて、実施例Ｂ１のコーティングされたガラスプレートのコポリマー層の上にスピンコーティングした（１０００rpmで１２０秒、加速度５００rps）。塗布層を５０℃（１分）及び４０℃（１分）で加熱することによって配向させた。その後で、２８０〜４００nmの範囲のＵＶ光で８００mJ／cm２の直線偏光で照射することによって、配向層を窒素下で架橋させた。
【００８４】
実施例Ｃ２〜Ｃ９
実施例Ｂ２〜Ｂ９のコーティングされたガラスプレートを使用し、実施例Ｃ１の手順を繰り返した。
【００８５】
（Ｄ）適用例
実施例Ｄ１：接着性の試験
実施例Ｃ１〜Ｃ９のコーティングされたプレートの層を、マルチブレードカッターを用いてガラスプレートに切断し、１００個の部分に分けた。次いで、接着剤テープ（３Ｍ Ｍａｇｉｃ Ｓｃｏｔｃｈ Ｔａｐｅ）を切断層に取り付け、このテープにさらなる接着剤テープ（Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｔａｐｅ）を取り付けた（この試験は日本産業界の標準的な試験である）。その後で、接着剤テープをすばやく剥がし、損傷を受けた部分を決定した。結果を表１に示す。比較のために、モノマーＡのホモポリマー（ガラス転移温度６２℃、比較例１）及びモノマーＡとヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー（２０質量％、ガラス転移温度６２℃、比較例２）も試験した。
【００８６】
【表１】
【００８７】
実施例Ｄ２：光学特性の決定
コポリマーＡ１〜Ａ９及び比較例１及び比較例２のコポリマーの層でコーティングされたプレートを、２８０〜３２０nmの範囲の直線偏光で、５／１０／２０／３０／４０及び５０mJ／cm２のエネルギー用量で、実施例Ｂ１〜Ｂ９に従って順に照射した。次いで、光架橋した液晶の層を、実施例Ｃ１に従って塗布した。
複屈折の測定を可能にするＢｅｒｅｋ補正装置をさらに取り付けた顕微鏡を用いて、コントラスト及び傾き角を決定した。照射された片の傾斜ドメインＢｔｉｌｔ ｄｏｍａｉｎの数を顕微鏡によって視覚的に決定した。傾斜ドメインとは、異なる傾き角を有するコーティングの領域をいう。干渉偏波光において、これらの領域の間の境界は、鋭く区切られたコントラスト差によって識別可能である。傾斜ドメインの存在は、配向が完全ではないことを示し、配向層のフォトスピード（ｐｈｏｔｏｓｐｅｅｄ）の測定値である。結果を表２に示す。
コントラストは、最も明るい設定及び最も暗い設定の間の比であり、以下の式で与えられる：コントラスト＝Ｉ（明）／Ｉ（暗）［Ｉ（明）は最も明るい設定の強度であり、Ｉ（暗）は最も暗い設定の強度である］。強度は、光検出器を用いて測定した。
【００８８】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子が共有結合する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー、（ｂ）エチレン性不飽和のモノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、及び／又はエチレン性不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテル、並びに（ｃ）場合により、他のエチレン性不飽和モノマーよりなるコポリマー；モノマー（ａ）、（ｂ）及び場合により溶媒を含む重合可能な組成物；（フラットな）バッキング材料（backing material）上に、場合によりコポリマーの光架橋された層を含む電気光学デバイス；並びに、液晶のための配向（alignment）層としてのコポリマーの使用に関する。
【０００２】
近年、液晶のための配向層は、電気光学エレメント、例えば液晶ディスプレイの製造において重要な役割を果たしてきた。これらの配向層はさらに、液晶ポリマーと組み合わせて、光学補償フィルム（optical compensation film）の製造のために、例えば、他の使用の中で、光学遅延フィルター（optical delay filter）、コレステリックフィルター、反射防止フィルターのために、及びセキュリティーエレメントのために使用することができる。このような配向層は、バッキングに適用されるポリマーであり、かつ好適な波長の（偏向）光及びエネルギー密度で照射される際に、表面全体に架橋するか又は選択的に架橋する。液晶ディスプレイ及び補償フィルムにおいて、配向層は、配向方向だけではなく傾き角（tilt angle）が付与されなければならず、そのサイズは適用可能性を決定する。その種類に依存して、液晶ディスプレイの製造には異なる傾き角が必要である（比較的大きな傾き角＞１５°を有する超ねじれネマティックＬＣＤ、又は１°〜１５°の比較的小さな傾き角を有するＴＮ及びＴＦＴ−ＴＮ ＬＣＤ）。セキュリティエレメントにおいて、傾き角なしで配向方向は十分であり、高いコントラストを達成することができる。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−５５３９０７４は、配向層を使用するために、共有結合した光二量化可能な又は光異性化可能な基を有するホモポリマー及びコポリマーを開示する。ヒドロキシル基を含有するモノマーは記載されておらず、これらは所望でないイオン溶解度の結果として避けられるべきですらある。高分子（メタ）アクリレート構造エレメントのガラス転移温度は３５℃を超え、１６５℃に及ぶ。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−０７６３５５２は、配向層に使用するための、３−アリール（メタ）アクリル酸エステル及び３−アリール−（メタ）アクリルアミドと光二量化可能なケイ皮酸基とのポリマーを記載する。これらは好ましくはホモポリマーであるが、コポリマーも記載されており、例えば、ヒドロキシアルキル （メタ）アクリル酸エステルの構造エレメントを含有してもよい。ガラス転移温度は、一般的に７０℃を超える。
【０００５】
ＷＯ９６／１００４９は、配向層を製造するための、共有結合した光反応性クマリン又はキノリノン基を有するホモポリマー及びコポリマーを開示しており、そして記載されている可能なコモノマーは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルも含む。ポリマー、特にヒドロキシエチル メタクリレートとのコポリマーは、１００℃をかなり超えるガラス転移温度を有する。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−０８６０４５５は、配向層を製造するための、共有結合した光反応性ケイ皮酸基を有するホモ−及びコポリ（メタ）アクリレートを開示しており、そして記載されている可能なコモノマーは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルも含む。ガラス転移温度についての情報は存在しない。
【０００７】
配向層を製造するための既存のポリマーは、液晶のポリマー性層が、ポリマー性配向層に不十分にしか接着しないという欠点を有する。それに加えて、このようなポリマーは、しばしば、光感受性が不十分であり、それ自身が過剰に長い照射時間において顕在化する。既存の配向層のさらなる欠点はさらに、一般的にさらに小さな又はさらに大きな傾斜角を達成するために光活性モノマーを有するポリマーの混合物を使用しなければならないことである。配向層はしばしば、全体的に、コントラストを減少させる傾き角を有する領域（ドメイン）を形成する。
【０００８】
驚くべきことに、その接着性及び光安定性、及び寿命だけではなく、光感受性、同時に、傾斜角の安定性がかなり改良され、顕著かつ均一なコントラスト挙動を達成することができ、光活性モノマーから出発して、光活性基を有するモノマーに加えて、コポリマーが（メタ）アクリレートに基づく配向層を製造するために使用される場合、液晶層との傾斜角がないか、又は小さい傾斜角から大きな傾斜角までの安定な傾斜角がない標的の様式で、ポリオキシアルキレン基を有するコモノマーを含有することがわかった。このようなコポリマーはさらに、低いガラス転移温度、例えば最大で７０℃、好ましくは最大で６０℃を有する場合、基材に対する驚くべき高い接着性を有することがわかった。
【０００９】
第１に、本発明は、
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、並びに
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなり、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、前記ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、コポリマーを提供する。
【００１０】
本発明に係るコポリマーは、ランダムコポリマーである。
【００１１】
光化学的に異性化可能な及び二量化可能な分子は、例えば、放射線の影響下でｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性化又は［２＋２］−環化付加を受け、ポリマーに架橋をもたらす分子である。
【００１２】
光異性化可能な基は、例えば、アゾベンゼン基であってもよい。
【００１３】
光二量化可能な基は、例えば、好ましくは炭素環式環又はヘテロ環式環、芳香族環に結合するエチレン性の不飽和基であってもよい。特に好ましくは、エチレン性の不飽和基に結合するアルコキシカルボニル基であり、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシカルボニル、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルコキシカルボニル、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニルである。アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、及びプロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、及びウンデコキシ及びドデコキシの異性体である。特に好ましくは、アルコキシがエトキシ、特にメトキシであるものである。さらに好ましい実施形態では、エチレン性の不飽和基は、Ｃ（Ｏ）基及びそれらに結合する架橋基を介してポリマー骨格に結合し、場合により置換されたアリール又はヘテロアリール基は、エチレン性の不飽和基の第２炭素原子に結合する。光二量化可能な基は、例えば、シンナメート、カルコン又はクマリンの誘導体であってもよい。
【００１４】
光重合可能な基は、例えば、式Ａ又はＢ：
【００１５】
【化６】
【００１６】
〔式中、
Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ａ’は、場合により置換された一価若しくは二価の芳香族基、又は場合により置換された一価若しくは二価のヘテロ芳香族基であり、
Ａ１は、架橋基である〕
に対応する。
【００１７】
好ましい実施形態では、Ｒ’がメチルであり、特に水素である。
【００１８】
Ａ’は、例えば、フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレンであってもよい。Ａ’はさらに、直接的又は架橋基を介してのいずれかで結合する２個又は３個のこのような芳香族基であってもよい。好適な架橋基は、例えば、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、Ｓ（Ｏ）、ＳＯ２、Ｓ（Ｏ）Ｏ、ＯＳ（Ｏ）Ｏ、ＳＯ２Ｏ、ＯＳＯ２Ｏ、Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）２、ＯＰ（ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル）Ｏ、Ｐ（ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル）Ｏ、Ｐ（Ｏ）（ＯＣ１〜Ｃ４−アルキル）Ｏ、Ｃ２〜Ｃ６アルキリデン及びＣ１〜Ｃ６−アルキレンである。
【００１９】
Ａ’についての好適な置換基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ７〜Ｃ１２−アラルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロアルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ１２−アラルキルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アシル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシ−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ジアルキル−アミノカルボニルオキシ、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ及びＢｒ）、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＣＮ及びニトロである。
【００２０】
芳香族基としてのＡ’は、さらに好ましくは、場合により置換されたフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、又は架橋基を介して結合したビフェニレンであり、この場合において、架橋基は、好ましくは、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｃ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）Ｏ、ＮＨ、Ｎ−メチル、ＳＯ２、メチレン、エチレン、エチリデン及びイソプロピリデンの群から選択される。
【００２１】
架橋基Ａ１は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１４−アルキレンであり、これは、置換されていないか、又はフッ素、塩素、シアノ又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシによって置換され、場合により、１つ以上の同一若しくは異なるヘテロ原子又は基：−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−によって中断される。
【００２２】
本発明に係るコポリマーの成分（ａ）のモノマーは、好ましくはアクリレート、さらに好ましくはメタクリレートから選択される。
【００２３】
モノマー（ａ）は広く知られており、例えば、最初に引用された文献中に記載されているか、又は同様のプロセスによって調製可能である。
【００２４】
モノマー（ａ）は、式Ｉ又は式Ｉａ：
【００２５】
【化７】
【００２６】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、
Ａは、架橋基であり、
Ｓ１は、場合により置換された二価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、Ｓ２は、場合により置換された一価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、
Ｚ１は、光化学的に異性化又は二量化する分子の一価の基であり、Ｚ２は、光化学的に異性化又は二量化する分子の二価の基である〕
に対応してもよい。
【００２７】
Ｓ１、Ｓ２、Ｚ１及びＺ２について、式（Ａ）及び（Ｂ）の基について与えられる好ましい例及び実施形態を適用する。
【００２８】
Ｒがアルキルの場合、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、例えば、ブチル、プロピル、エチル、さらに好ましくはメチルである。
架橋基Ａは、置換されていないか、又はフッ素、塩素、シアノ又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシによって置換され、場合により、１つ以上の同一若しくは異なるヘテロ原子又は基：−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−及び−ＣＨ＝ＣＨ−によって中断される、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ１８−アルキレンであってもよい。
【００２９】
モノマー（ａ）は、好ましくは、式Ｉｂ又は式Ｉｃ：
【００３０】
【化８】
【００３１】
〔式中、
Ｒは、水素又はメチルであり、
Ａ２は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ１−の二価の基であり、
Ａ３は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−の二価の基であり、
ｎは、２〜１８、好ましくは４〜１６の数であり、
Ｘ１は、直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−若しくは−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基であり、
Ｓ１は、存在する場合、フェニレン、ビフェニレン又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｓ２は、存在する場合、置換されたフェニル、ビフェニル又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ５であり、
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−又は−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｚ１は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１の基であり、
Ｚ２は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルである〕
に対応する。
【００３２】
Ｓ１及びＳ２について好ましい置換基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル及びＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、特にメトキシ及びエトキシである。
【００３３】
ＣｎＨ２ｎ基の例は、メチレン、エチレン、１，２−若しくは１，３−プロピレン、１，２−、１，３−若しくは１，４−ブチレン、さらに、α，ω−アルキレン、又はペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン及びエイコシレンの異性体である。
【００３４】
特に好ましい実施形態では、モノマー（ａ）は、式Ｉｄ又は式Ｉｅ：
【００３５】
【化９】
【００３６】
〔式中、
Ｒは、メチルであり、
ｎは、２〜２０、好ましくは４〜１４の数であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチルであり、
ｘは、０又は１であり、
Ｘ２は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｃ６Ｈ４及びＣ６Ｈ５基は、各々独立して、置換されていないか、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキル及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、好ましくはメトキシで置換されている〕
に対応する。
【００３７】
コモノマー（ｂ）は、例えば、式ＩＩ：
【００３８】
【化１０】
【００３９】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ又は−ＣＯＯＲ５であり、
Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンであり、
Ｒ４は、Ｈ、−Ｒ６−又はＲ６Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｂは、メチレン又は−Ｃ（Ｏ）−であり、
ｑは、０又は１であり、
ｎは、２〜２００の数であり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであり、
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであるか、又はＲ６−Ｃ（Ｏ）−基において、さらにＣ２〜Ｃ１８−アルケニル若しくはフェニル−Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルである〕
に対応してもよい。
【００４０】
Ｒは、好ましくはＨ、さらに好ましくはメチルである。Ｒ２は、好ましくはＨである。Ｒ３は、好ましくは、エチレン若しくは１，２−プロピレン又はこれらの基の混合物である。Ｒ４は、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチル、又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ（Ｏ）−又はＣ２〜Ｃ６−アルケニル−Ｃ（Ｏ）−である。Ｂは、好ましくは−Ｃ（Ｏ）−である。指数ｎは、好ましくは２〜１００、さらに好ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜２０の数である。
【００４１】
特に好ましい実施形態では、式ＩＩのコモノマーは、特に平均で２〜２０のオキシエチレン又はオキシプロピレン単位を有する、ポリエチレングリコール又はポリプロピレン１，２−グリコールのアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステルである。
【００４２】
式ＩＩのコモノマーは知られているか、又は同様のプロセスによって調製することができ、それらのいくつかは市販されている。
【００４３】
モノマー（ｃ）は、置換されていないか又は置換されたオレフィン、例えば、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル化若しくはＮ−ヒドロキシアルキル化（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、及びエステル基中に１〜２０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、エステル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエステル及びアリルエステル、さらにエーテル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエーテル及びアリルエーテルである。
【００４４】
本発明に係るコポリマーはさらに、少なくとも２個のエチレン性の不飽和基を有するモノマーの基をさらに含有してもよい。このような架橋剤は、所望の物理特性及び機械特性を選択的に付与するために使用することができる。非常に多種類の架橋剤が知られている。いくつかの例は、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン及びポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，２，３−プロパントリオール、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトール）のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルである。
【００４５】
本発明に係るコポリマー中のポリオキシアルキル基のヒドロキシル基はさらに、エチレン性の不飽和モノカルボン酸の基、例えばアクリル酸又はメタクリル酸の基によって部分的又は完全に置き換えられてもよい。このようなコポリマーは、光重合において架橋可能であり、所望の性質を付与することができる。このようなコポリマーは、適切な不飽和カルボン酸又は誘導体（例えばエステル又はハロゲン化物）を用いて、ヒドロキシル基を含有する本発明に係るコポリマーを部分的又は完全にエステル化することによって容易に調製される。コポリマー中のこのようなエステル化された基の量は、コモノマー（ｂ）の含量に依存し、この含量に基づいて、コポリマーに基づいて１００mol％まで、さらに好ましくは０．１〜８０mol％、特に好ましくは１〜６０mol％であってもよい。
【００４６】
本発明に係るコポリマーのガラス転移温度は、基材に改良された接着性を付与することを意図する場合、好ましくは最大で７０℃、さらに好ましくは６０℃まで、特に好ましくは５０℃までである。この改良のために、さらに、最大で４０℃、または好ましくは最大で３５℃であってもよい。コモノマー及びそれらの量の比率は、所望のガラス転移温度が付与される様式で選択される。しかし、本発明に係るコポリマーのガラス転移温度はさらに、７０℃をこえてもよく、例えば、基材に対する接着性が基材の表面処理（例えばプラズマ処理）を介して制御される場合、１４０℃までであってもよい。おおまかには、コモノマー（ｂ）及び（ｃ）のホモポリマーが、コモノマー（ａ）のホモポリマーよりもさらに低いガラス転移温度を有するべきである。ガラス転移温度の下限は重要ではなく、−１００℃未満、好ましくは−５０℃より上、さらに好ましくは−２０℃よりも上であってもよい。本発明に係るコポリマーは、１０００〜１００００００ダルトン、好ましくは５０００〜５０００００ダルトンの分子量を有してもよい。コポリマーは多くの有機溶媒に可溶性である。
【００４７】
コモノマーの量は、コポリマーの質量に基づいて、例えばコモノマー（ａ）が１０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％、さらに好ましくは６０〜９０質量％、コモノマー（ｂ）が９０〜５質量％、好ましくは５０〜１０質量％、さらに好ましくは４０〜１０質量％であってもよい。コモノマー（ｃ）が存在する場合、５０〜１質量％、好ましくは４０〜５質量％、さらに好ましくは３０〜５質量％のコモノマー（ｂ）と置き換えてもよい。質量比が１００質量％になるまで加えられる。
【００４８】
コポリマーは、溶液中又はバルク中で、場合により加熱しつつ、それ自身公知の方法、アニオン重合、カチオン重合又はフリーラジカル重合によって調製される。単離は、溶媒を除去することによって行われるか、又は非溶媒を添加して沈殿させた後、ろ過し、通常の精製工程によって行われる。コポリマーは、溶液の形態でバッキング材料のためのコーティング組成物として使用することができる。場合により溶媒の一部分を除去した後、コーティング組成物として直接的に調製中に得られるポリマー溶液を使用することが適切であることがわかった。
【００４９】
本発明はさらに、コポリマーが
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、及び
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーで構成され、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、前記ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、
有機溶媒中に前記コポリマーを含むコーティング組成物を提供する。
【００５０】
好適な溶媒の例は、以下に与えられる。
【００５１】
しかし、さらに、好適な溶媒中で重合開始剤と共にコモノマーを溶解し、表面に混合物を適用し、次いで、場合により不活性雰囲気下で、熱的にのみ重合することもできる。
【００５２】
本発明はさらに、
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、
（ｄ）重合開始剤、並びに
（ｅ）場合により、不活性溶媒を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物を提供する。
【００５３】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）について、前述の実施形態及び好ましい例を適用する。
【００５４】
重合開始剤の中で、好ましくは、熱的及び／又は照射によってラジカルを生じるフリーラジカル開始剤である。エチレン性不飽和モノマーのために好適なものは、特に、アゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、又はマクロ開始剤、例えば、アゾマクロ開始剤（例えば、ポリエチレングリコール単位を含有する）である。重合開始剤は、一般的に、モノマー全体に基づいて、０．１〜１０質量％の量で使用される。
【００５５】
好適な溶媒は、例えば、脂肪族、シクロ脂肪族及び芳香族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン）、脂肪族ハロ炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン及びテトラクロロエタン）、ニトリル（アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル）、エーテル（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル）、ケトン（アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン）、カルボン酸エステル及びラクトン（酢酸エチル、又は酢酸メチル、バレロラクトン）、ｎ−置換ラクタム（Ｎ−メチルピロリドン）、カルボキサミド（ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド）、アクリル酸ウレア（ジメチルイミダゾリン）、スルホキシド及びスルホン（ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホキシド、テトラメチレンスルホン）並びにアルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル）である。溶媒は、単独又は少なくとも２つの溶媒の混合物で使用することができる。
【００５６】
溶液中のコポリマー又はコモノマーの濃度は、実質的に、支持体の上に達成される所望の層の厚みに依存し、さらに、溶液の粘度にも依存する。コモノマーの量は、例えば、０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、さらに好ましくは０．５〜１０質量％であってもよい。
【００５７】
重合可能な組成物又はコーティング組成物は、バッキング上の前記組成物の薄層の重合によって配向層を製造するために顕著に好適である。
【００５８】
本発明はさらに、
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、並びに
（ｄ）重合開始剤を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物の薄層又は前記組成物のコポリマーの薄層と、バッキング層よりなる、複合材料を提供する。
【００５９】
成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）について、前述の実施形態及び好ましい例を適用する。
【００６０】
層の厚みは、例えば、０．０１〜５００μm、好ましくは０．０５〜２００μm、さらに好ましくは０．０５〜１００μm、特に好ましくは０．０５〜５０μmであってもよい。光学適用において、配向層の厚みは、しばしば、１０〜１００nmの範囲である。
【００６１】
バッキング材料は既知であり、それらの形態は、適用に依存して異なってもよい。好ましくは、フラットで均一なバッキングである。バッキング材料の例は、酸化アルミニウム、酸化チタン、二酸化ケイ素（ガラス又は水晶）又は混合酸化物、例えばインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、さらにプラスチック及び有機ガラス、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリル酸エステル及びトリアセチルセルロースである。光学デバイスのための本発明の適用において、重要なバッキング材料は、特に、プラスチック、ガラスであり、いくつかの場合において、電気導電性物質（電極として作用する）でコーティングされたバッキング（例えばＩＴＯでコーティングされたガラスプレート）である。
【００６２】
コーティングされたバッキングは、それ自身既知のコーティングプロセスによって、例えば、はけ塗り、浸漬、ローラーコーティング、ナイフコーティング及びフローコーティングによって製造することができる。薄層を調製するために、均一な層の厚みを得ることができるため、スピンコーティングが特に有用であることがわかっている。コーティング後、コーティングされた材料を、例えば加熱を用いて溶媒を蒸発させるか、又は減圧を適用するか、又は両方を行うことによって乾燥させる。組成物は、コーティング後に熱重合される。本発明に係るコポリマーの層を有するこの様式において得られる物質は安定であり、さらなる加工のために販売され得る。
【００６３】
本発明に係るコーティング物質は、コポリマーに適用される層中で液晶を配向させるために特に好適である。この目的を達成するために、コポリマー層を、最初に直線偏光で照射し、光活性基を異性化又は二量化する。好適な照射源は、特に、ＵＶ源、例えば、偏光器を用いる、水銀高圧ランプ、キセノン高圧ランプ又はＵＶレーザーである。構造を描くために、マスクを介して照射することが適切である。照射時間は、照射源の出力に依存し、数秒〜数時間の範囲であってもよい。次いで、液晶性化合物は、この様式で調製された層に適用され、化合物は、分子状化合物、ポリマー又は重合可能なモノマー又はオリゴマーであってもよい。
【００６４】
このような液晶性化合物は既知であり、ＵＳ５５９９３６１７、ＵＳ５５６７３４９、ＵＳ５６５０５３４及びＷＯ９９／６４９２４（構造Ｃ及びＤを参照）中に記載される。通常の液晶配合物（例えばＯＰＡＬＶＡ（商標）２１３０）はＶＡＮＴＩＣＯ ＡＧ（Ｂａｓｌｅ）から得ることができる。構造Ｃ及びＤ：
【００６５】
【化１１】
【００６６】
式中、Ｘは、水素；フッ素、塩素、臭素であるか；又は、低級アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル若しくはブチルであり、ｎは３〜１２の整数である。
【００６７】
好ましいものは、配向層上の配向が重合によって固定される（凍結される）、重合可能な液晶モノマーを用いて与えられる。液晶層を調製するために、配向層を用いてコーティングするための技術と同じ技術を適用することができる。液晶層の厚みは、例えば、１０nm〜１０μm、好ましくは１００nm〜５μm、特に好ましくは５００nm〜３μmの範囲である。
【００６８】
本発明で製造される複合材料は、配向層に対して液晶層を顕著に接着させるために注目に値し、さらに、配列層の高い光安定性のために注目に値する。コポリマーの高い光感受性の結果として、短い照射時間でさえ、優れた均一なコントラスト性能が達成される。
【００６９】
以下の実施例は、さらに本発明を説明する。ＰＥＧは、ポリエチレングリコールを表す。使用されるモノマーＡ、２−メトキシ−４−（３−メトキシ−３−オキソ−１−プロペニル）フェニル４−［［８−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］オクチル］オキシ］ベンゾエートは、以下の構造式を有する：
【００７０】
【化１２】
【００７１】
（Ａ）ポリマーの調製
実施例Ａ１：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２５ｇ／ｇ）
モノマーＡ７．８７ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ３６０ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−７）２．３６ｇ（６．４mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３５．５mg（０．２１mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７６ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開けた。粘稠溶液をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール８６０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール８６０ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の粉末６．７６ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの３３mol％フラクション；Ｔｇ＝３１℃；ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、ＴＨＦ、３５℃、ポリスチレン標準）：Ｍｎ＝５７５００ｇ／mol、Ｍｗ＝１２３０００ｇ／mol；多分散性（Ｄ）＝２．１３。
【００７２】
実施例Ａ２：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２０ｇ／ｇ）
モノマーＡ３２．４ｇ（６１．８mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート
（ＭＷ３６０ｇ／mol；Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−７）１４．７ｇ（４０．８mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１６６mg（１mmol）を、攪拌しつつ、７５０mLスルホン化フラスコ中の１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）３８７ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を１３０mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ６５℃まで加熱した。８時間後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１６６mg（１mmol）を１回以上添加し、反応をさらに２０時間続けた。全部で２８時間後、反応容器を開け、−１５〜０℃で激しく攪拌しつつ、粘稠溶液をメタノール１．２Lに滴下した。析出した白色ポリマー粉末を迅速に吸引ろ過し、冷メタノールで数回洗浄した。粗ポリマーはすぐに互いにまとまり、フィルター上で粘着性の塊を形成した。得られた白色のゴム状固体をすぐにＭＰＡ４００mLに再び溶解し、−１５℃でメタノール／水（１：１）１．２Ｌで再沈殿させた。析出したモノマーを含まない白色ポリマーは粉状であり、迅速に吸引ろ過し、冷水で数回洗浄した。室温／２０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する白色粉末３５．６ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２７mol％フラクション；Ｔｇ＝２５℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝３５４００ｇ／mol、Ｍｗ＝２１７０００ｇ／mol；Ｄ＝６．１１。
【００７３】
実施例Ａ３：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２１ｇ／ｇ）
モノマーＡ７．８７ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）３．４５ｇ（６．４３mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３５．５mg（０．２１mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ７６ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール８６０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール８６０ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質６．５３ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２１mol％フラクション；Ｔｇ＝２４℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝４６６００ｇ／mol、Ｍｗ＝１８６０００ｇ／mol；Ｄ＝２．８２。
【００７４】
実施例Ａ４：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２４ｇ／ｇ）
モノマーＡ７．８７ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）５．３７ｇ（１０mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４１．５mg（０．２５mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８９ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、最初にビーカーに入れたメタノール１０００ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール１０００ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質４．４１ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２４mol％フラクション；Ｔｇ＝１３℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝５９２００ｇ／mol、Ｍｗ＝１５５０００ｇ／mol；Ｄ＝２．６１。
【００７５】
実施例Ａ５：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．３５ｇ／ｇ）
モノマーＡ６．４７ｇ（１１．５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ４００ｇ／mol，Ｓｈｉｎ Ｎａｋａｍｕｒａ ＮＫエステル Ｍ−９０Ｇ）３．８４ｇ（９．４mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｆｌｕｋａ１１６３０）３４．７mg（０．２mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５６ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ２０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、最初にビーカーに入れたメタノール８４０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは粘着性であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール８４０ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。４０℃／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの粘着性の物質５．７５ｇを得た：
ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの４２mol％フラクション；Ｔｇ＝−７℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝６２９００ｇ／mol、Ｍｗ＝１１７０００ｇ／mol；Ｄ＝１．８６。
【００７６】
実施例Ａ６：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．２１ｇ／ｇ）
モノマーＡ３０２．９ｇ（５６mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）１２８．９ｇ（２４０mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３ｇ（４．３mol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ２３３１ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液を０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール８６０ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐに使用して、シクロペンタノンの２質量％溶液を調製した。この物質の一部分を乾燥させ、分析した。以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質を得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの２１mol％フラクション；Ｔｇ＝２１℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝６６４００ｇ／mol、Ｍｗ＝２４２０００ｇ／mol；Ｄ＝３．６５。
【００７７】
実施例Ａ７：ポリエチレングリコールメタクリレート及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．０７ｇ／ｇ）
モノマーＡ８．４３ｇ（１５mmol）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＭＷ５２６ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４０，９５２−９）１．００ｇ（１．８６mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２８．０mg（０．１７mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ６０ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、メタノール６７５ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール６７５ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーをろ過することによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色粉末状の物質６．２０ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＥＧメタクリレートの７mol％フラクション；Ｔｇ＝５２℃；ＧＰ：Ｍｎ＝６５１００ｇ／mol、Ｍｗ＝１４９０００ｇ／mol；Ｄ＝２．３０。
【００７８】
実施例Ａ８：メタクリレート化コポリマー（実施例Ａ２から）
１０mL丸底フラスコ中で、実施例２からのコポリマー８００mg及びトリエチルアミン５０．７mg（０．４５３mmol）を秤量し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４ｇに溶解した。フラスコをゴムセプタムで密閉し、透明無色の溶液をカニューレにより排気し、窒素で再び通気した。透明無色の溶液を、その周囲をアルミニウムホイルで包むことによって光から保護し、氷浴を用いて０℃に冷却した。次いで、塩化メタクリロイル５１mg（０．４９９mmol）を、この不活性化して光保護した混合物に気密２５０μLシリンジを用いて添加し、次いで、シリンジをＴＨＦ０．３３ｇで流した。反応混合物がわずかに曇り、１５分間攪拌後、氷浴をはずし、反応物を室温まで加温した。２時間攪拌した後、反応容器を開け、無色の微細な懸濁物をＴＨＦ３ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液をメタノール７９．１ｇに滴下した。一方、攪拌を止めると、沈殿した白色ポリマーは、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で６０分放置した後、メタノールを単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体を室温／１０mbarで乾燥させた。これにより、以下の性質を有する、無色粉末状の物質０．５６ｇを生じた：
１Ｈ ＮＭＲ：ヒドロキシ官能化ＰＥＧ１８mol％フラクション、メタクリル官能化ＰＥＧ９mol％フラクション及びモノマーＡ７３mol％；Ｔｇ＝２６℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝１８５００ｇ／mol、Ｍｗ＝５５９００ｇ／mol；Ｄ＝３．０３。
【００７９】
実施例Ａ９：ポリプロピレングリコールメタクリレート（ＰＰＧ）及びモノマーＡのコポリマー（ｗ＝０．３１ｇ／ｇ）
モノマーＡ８．４３ｇ（１５mmol）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（ＭＷ４３０ｇ／mol，Ａｌｄｒｉｃｈ４６，９７９−３）４．３０ｇ（１０mmol）及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル４１．５mg（０．２５mmol）を、攪拌しつつ、Ｓｃｈｌｅｎｋ管中のＴＨＦ７８ｇに溶解した。反応容器を気密様式で密閉し、混合物を脱気し、攪拌し、透明で無色の溶液を２００mbarまで減圧し、窒素で再び通気した。この手順を全部で５回繰り返した。次いで、反応混合物を攪拌しつつ５５℃まで加熱した。１５時間後、反応容器を開け、粘稠溶液をＴＨＦ５０ｇで希釈し、０．２μmＰＴＦＥ膜を介してろ過した。激しく攪拌しながら、−１０〜０℃で、ろ液を、最初にビーカーに入れたメタノール１０００ｇに滴下した。沈殿した白色ポリマーは多量であり、攪拌を止めると、ビーカーの底に迅速に沈降し、粘着層を形成した。室温で３０分放置した後、単にデカンテーションすることによって粗コポリマーを得た。得られた白色のゴム状固体をすぐにＴＨＦ５０ｇに再び溶解し、−１０〜０℃で、メタノール１０００ｇで再沈殿させた。モノマーを含まない精製したコポリマーを再びデカンテーションすることによって得た。室温／１０mbarで乾燥した後、以下の性質を有する、無色アモルファスの、いくらか粘着性の物質８．２３ｇを得た：
１Ｈ ＮＭＲ：ＰＰＧメタクリレートの３５mol％フラクション；Ｔｇ＝２１℃；ＧＰＣ：Ｍｎ＝５５１００ｇ／mol、Ｍｗ＝１１３０００ｇ／mol；Ｄ＝２．０６。
【００８０】
（Ｂ）コポリマー層を用いたバッキングの製造
実施例Ｂ１：
シクロペンタノン７mL中の実施例Ａ１のコポリマー２質量％溶液を調製した。５０nmの均一層が形成される様式で、この溶液を、スピンコーティング装置中でスピニングによって、６０秒及び３０００rpm（加速度＝５００rps）でＩＴＯコーティングしたガラスプレートに塗布した。その後で、層を１８０℃で１０分間乾燥させ、２８０〜３２０nmの波長で２０mJ／cm２の直線偏光で照射した。
【００８１】
実施例Ｂ２〜Ｂ９：
実施例Ａ２〜Ａ９のコポリマーを使用して、実施例Ｂ１の手順を繰り返した。
【００８２】
（Ｃ）コポリマー層及び液晶性層を用いたバッキングの製造
【００８３】
実施例Ｃ１：
シクロペンタノン中の市販の光架橋可能な液晶配合物の１５質量％溶液（ＯＰＡＬＶＡＴＭ ２１３０，Ｖａｎｔｉｃｏ ＡＧ）を使用し、７００〜８００nmの厚さを有する均一層が形成される様式で、スピンコーティング装置を用いて、実施例Ｂ１のコーティングされたガラスプレートのコポリマー層の上にスピンコーティングした（１０００rpmで１２０秒、加速度５００rps）。塗布層を５０℃（１分）及び４０℃（１分）で加熱することによって配向させた。その後で、２８０〜４００nmの範囲のＵＶ光で８００mJ／cm２の直線偏光で照射することによって、配向層を窒素下で架橋させた。
【００８４】
実施例Ｃ２〜Ｃ９
実施例Ｂ２〜Ｂ９のコーティングされたガラスプレートを使用し、実施例Ｃ１の手順を繰り返した。
【００８５】
（Ｄ）適用例
実施例Ｄ１：接着性の試験
実施例Ｃ１〜Ｃ９のコーティングされたプレートの層を、マルチブレードカッターを用いてガラスプレートに切断し、１００個の部分に分けた。次いで、接着剤テープ（３Ｍ Ｍａｇｉｃ Ｓｃｏｔｃｈ Ｔａｐｅ）を切断層に取り付け、このテープにさらなる接着剤テープ（Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｔａｐｅ）を取り付けた（この試験は日本産業界の標準的な試験である）。その後で、接着剤テープをすばやく剥がし、損傷を受けた部分を決定した。結果を表１に示す。比較のために、モノマーＡのホモポリマー（ガラス転移温度６２℃、比較例１）及びモノマーＡとヒドロキシエチルメタクリレートのコポリマー（２０質量％、ガラス転移温度６２℃、比較例２）も試験した。
【００８６】
【表１】
【００８７】
実施例Ｄ２：光学特性の決定
コポリマーＡ１〜Ａ９及び比較例１及び比較例２のコポリマーの層でコーティングされたプレートを、２８０〜３２０nmの範囲の直線偏光で、５／１０／２０／３０／４０及び５０mJ／cm２のエネルギー用量で、実施例Ｂ１〜Ｂ９に従って順に照射した。次いで、光架橋した液晶の層を、実施例Ｃ１に従って塗布した。
複屈折の測定を可能にするＢｅｒｅｋ補正装置をさらに取り付けた顕微鏡を用いて、コントラスト及び傾き角を決定した。照射された片の傾斜ドメインＢｔｉｌｔ ｄｏｍａｉｎの数を顕微鏡によって視覚的に決定した。傾斜ドメインとは、異なる傾き角を有するコーティングの領域をいう。干渉偏波光において、これらの領域の間の境界は、鋭く区切られたコントラスト差によって識別可能である。傾斜ドメインの存在は、配向が完全ではないことを示し、配向層のフォトスピード（ｐｈｏｔｏｓｐｅｅｄ）の測定値である。結果を表２に示す。
コントラストは、最も明るい設定及び最も暗い設定の間の比であり、以下の式で与えられる：コントラスト＝Ｉ（明）／Ｉ（暗）［Ｉ（明）は最も明るい設定の強度であり、Ｉ（暗）は最も暗い設定の強度である］。強度は、光検出器を用いて測定した。
【００８８】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、並びに
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなり、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、前記ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、コポリマー。
【請求項２】
成分（ａ）の前記光化学的に異性化可能な基が、炭素環式環又はヘテロ環式環、芳香族環に結合するエチレン性の不飽和基であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
前記光重合可能な基が、式Ａ又はＢ：
【化１】
〔式中、
Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ａ’は、場合により置換された一価若しくは二価の芳香族基、又は場合により置換された一価若しくは二価のヘテロ芳香族基であり、
Ａ１は、架橋基である〕
に対応することを特徴とする、請求項２に記載のコポリマー。
【請求項４】
モノマー（ａ）が、式Ｉ又は式Ｉａ：
【化２】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、
Ａは、架橋基であり、
Ｓ１は、場合により置換された二価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、Ｓ２は、場合により置換された一価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、
Ｚ１は、光化学的に異性化又は二量化する分子の一価の基であり、Ｚ２は、光化学的に異性化又は二量化する分子の二価の基である〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項５】
モノマー（ａ）が、式Ｉｂ又は式Ｉｃ：
【化３】
〔式中、
Ｒは、水素又はメチルであり、
Ａ２は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ１−の二価の基であり、
Ａ３は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−の二価の基であり、
ｎは、２〜１８、好ましくは４〜１６の数であり、
Ｘ１は、直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−若しくは−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基であり、
Ｓ１は、存在する場合、フェニレン、ビフェニレン又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｓ２は、存在する場合、置換されたフェニル、ビフェニル又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ５であり、
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−又は−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｚ１は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１の基であり、
Ｚ２は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルである〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項６】
モノマー（ａ）が、式Ｉｄ又は式Ｉｅ：
【化４】
〔式中、
Ｒは、メチルであり、
ｎは、２〜２０、好ましくは４〜１４の数であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチルであり、
ｘは、０又は１であり、
Ｘ２は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｃ６Ｈ４及びＣ６Ｈ５基は、各々独立して、置換されていないか、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキル及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、好ましくはメトキシで置換されている〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項７】
コモノマー（ｂ）が、式ＩＩ：
【化５】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ又は−ＣＯＯＲ５であり、
Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンであり、
Ｒ４は、Ｈ、−Ｒ６−又はＲ６Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｂは、メチレン又は−Ｃ（Ｏ）−であり、
ｑは、０又は１であり、
ｎは、２〜２００の数であり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであり、
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであるか、又はＲ６−Ｃ（Ｏ）−基において、さらにＣ２〜Ｃ１８−アルケニル若しくはフェニル−Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルである〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項８】
Ｒが、Ｈ又はメチルであることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項９】
Ｒ２が、Ｈであることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１０】
Ｒ３が、エチレン若しくは１，２−プロピレン又はこれらの基の混合物であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１１】
Ｒ４が、好ましくはＨ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル又はＣ１〜Ｃ１２アルキル−Ｃ（Ｏ）−であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１２】
Ｂが、−Ｃ（Ｏ）−であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１３】
指数ｎが、２〜１００の数であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１４】
式ＩＩのコモノマーが、平均で２〜２０のオキシエチレン又はオキシプロピレン単位を有する、ポリエチレングリコール又はポリプロピレン１，２−グリコールのアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステルであることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１５】
モノマー（ｃ）が、置換されていないか又は置換されたオレフィン又はジオレフィンであることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項１６】
コモノマー（ｃ）が、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル化若しくはＮ−ヒドロキシアルキル化（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、及びエステル基中に１〜２０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、エステル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエステル及びアリルエステル、さらにエーテル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエーテル及びアリルエーテルであることを特徴とする、請求項１５に記載のコポリマー。
【請求項１７】
少なくとも２個のエチレン性の不飽和基を有するモノマーの基をさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項１８】
コモノマー（ｂ）のポリオキシアルキル基のヒドロキシル基の一部又は全てが、エチレン性の不飽和モノカルボン酸の基でエステル化されていることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項１９】
前記モノカルボン酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であることを特徴とする、請求項１８に記載のコポリマー。
【請求項２０】
ガラス転移温度が最大で７０℃であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項２１】
前記コポリマーが最大で５０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項２０に記載のコポリマー。
【請求項２２】
コポリマーの質量に基づいて、コモノマー（ａ）１０〜９５質量％、及びコモノマー（ｂ）９０〜５質量％存在することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項２３】
コモノマー（ｃ）がコモノマー（ｂ）の５０〜１質量％と交換することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項２４】
コポリマーが（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、並びに
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなり、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、
有機溶媒中に前記コポリマーを含むコーティング組成物。
【請求項２５】
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、
（ｄ）重合開始剤、並びに
（ｅ）場合により、不活性溶媒を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物。
【請求項２６】
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、並びに
（ｄ）重合開始剤を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物の薄層又は前記組成物のコポリマーの薄層と、バッキング層よりなる、複合材料。
【請求項１】
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、並びに
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなり、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、前記ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、コポリマー。
【請求項２】
成分（ａ）の前記光化学的に異性化可能な基が、炭素環式環又はヘテロ環式環、芳香族環に結合するエチレン性の不飽和基であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
前記光重合可能な基が、式Ａ又はＢ：
【化１】
〔式中、
Ｒ’は、水素又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ａ’は、場合により置換された一価若しくは二価の芳香族基、又は場合により置換された一価若しくは二価のヘテロ芳香族基であり、
Ａ１は、架橋基である〕
に対応することを特徴とする、請求項２に記載のコポリマー。
【請求項４】
モノマー（ａ）が、式Ｉ又は式Ｉａ：
【化２】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８−アルキルであり、
Ａは、架橋基であり、
Ｓ１は、場合により置換された二価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、Ｓ２は、場合により置換された一価の芳香族又はヘテロ芳香族基であり、
Ｚ１は、光化学的に異性化又は二量化する分子の一価の基であり、Ｚ２は、光化学的に異性化又は二量化する分子の二価の基である〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項５】
モノマー（ａ）が、式Ｉｂ又は式Ｉｃ：
【化３】
〔式中、
Ｒは、水素又はメチルであり、
Ａ２は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ１−の二価の基であり、
Ａ３は、式：−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−の二価の基であり、
ｎは、２〜１８、好ましくは４〜１６の数であり、
Ｘ１は、直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−若しくは−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基であり、
Ｓ１は、存在する場合、フェニレン、ビフェニレン又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ４−であり、
Ｓ２は、存在する場合、置換されたフェニル、ビフェニル又は−Ｃ６Ｈ４−Ｘ２−Ｃ６Ｈ５であり、
Ｘ２は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−Ｏ（ＣＯ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−又は−ＮＣ１〜Ｃ４−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｚ１は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１の基であり、
Ｚ２は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−の基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、さらに好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルである〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項６】
モノマー（ａ）が、式Ｉｄ又は式Ｉｅ：
【化４】
〔式中、
Ｒは、メチルであり、
ｎは、２〜２０、好ましくは４〜１４の数であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチルであり、
ｘは、０又は１であり、
Ｘ２は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣ（Ｏ）−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−であり、
Ｃ６Ｈ４及びＣ６Ｈ５基は、各々独立して、置換されていないか、又は１〜３個のＣ１〜Ｃ４−アルキル及び／又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ、好ましくはメトキシで置換されている〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項７】
コモノマー（ｂ）が、式ＩＩ：
【化５】
〔式中、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ又は−ＣＯＯＲ５であり、
Ｒ３は、Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンであり、
Ｒ４は、Ｈ、−Ｒ６−又はＲ６Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｂは、メチレン又は−Ｃ（Ｏ）−であり、
ｑは、０又は１であり、
ｎは、２〜２００の数であり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル又はＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであり、
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、フェニル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、若しくはＣ１〜Ｃ１８−アルキルフェニルであるか、又はＲ６−Ｃ（Ｏ）−基において、さらにＣ２〜Ｃ１８−アルケニル若しくはフェニル−Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルである〕
に対応することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項８】
Ｒが、Ｈ又はメチルであることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項９】
Ｒ２が、Ｈであることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１０】
Ｒ３が、エチレン若しくは１，２−プロピレン又はこれらの基の混合物であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１１】
Ｒ４が、好ましくはＨ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル又はＣ１〜Ｃ１２アルキル−Ｃ（Ｏ）−であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１２】
Ｂが、−Ｃ（Ｏ）−であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１３】
指数ｎが、２〜１００の数であることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１４】
式ＩＩのコモノマーが、平均で２〜２０のオキシエチレン又はオキシプロピレン単位を有する、ポリエチレングリコール又はポリプロピレン１，２−グリコールのアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステルであることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項１５】
モノマー（ｃ）が、置換されていないか又は置換されたオレフィン又はジオレフィンであることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項１６】
コモノマー（ｃ）が、エテン、プロペン、ブテン、ペンテン、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル化若しくはＮ−ヒドロキシアルキル化（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、及びエステル基中に１〜２０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、エステル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエステル及びアリルエステル、さらにエーテル基中に１〜２０個の炭素原子を有するビニルエーテル及びアリルエーテルであることを特徴とする、請求項１５に記載のコポリマー。
【請求項１７】
少なくとも２個のエチレン性の不飽和基を有するモノマーの基をさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項１８】
コモノマー（ｂ）のポリオキシアルキル基のヒドロキシル基の一部又は全てが、エチレン性の不飽和モノカルボン酸の基でエステル化されていることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項１９】
前記モノカルボン酸が、アクリル酸又はメタクリル酸であることを特徴とする、請求項１８に記載のコポリマー。
【請求項２０】
ガラス転移温度が最大で７０℃であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項２１】
前記コポリマーが最大で５０℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項２０に記載のコポリマー。
【請求項２２】
コポリマーの質量に基づいて、コモノマー（ａ）１０〜９５質量％、及びコモノマー（ｂ）９０〜５質量％存在することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項２３】
コモノマー（ｃ）がコモノマー（ｂ）の５０〜１質量％と交換することを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項２４】
コポリマーが（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのコモノマー、並びに
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマーよりなり、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであり、ポリオキシアルキレン基のヒドロキシル基がエーテル化又はエステル化されていてもよいことを特徴とする、
有機溶媒中に前記コポリマーを含むコーティング組成物。
【請求項２５】
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、
（ｄ）重合開始剤、並びに
（ｅ）場合により、不活性溶媒を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物。
【請求項２６】
（ａ）各々が共有結合、直接結合、又は架橋基、光化学的に異性化可能な分子若しくは二量化可能な分子を介して結合する、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミドの群からの少なくとも１つのモノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つの共重合可能なコモノマー、
（ｃ）場合により、他のエチレン性の不飽和コモノマー、並びに
（ｄ）重合開始剤を含み、
前記コモノマー（ｂ）が、エチレン性の不飽和モノカルボン酸若しくはジカルボン酸のポリオキシアルキルエステル若しくはポリオキシアルキルアミド、又はエチレン性の不飽和アルコールのポリオキシアルキルエーテルであることを特徴とする、重合可能な組成物の薄層又は前記組成物のコポリマーの薄層と、バッキング層よりなる、複合材料。
【公表番号】特表２００６−５１１６８６（Ｐ２００６−５１１６８６Ａ）
【公表日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−５０６７０３（Ｐ２００５−５０６７０３）
【出願日】平成１５年１２月２日（２００３．１２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０５０９２６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６０８６１
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９６０９８４３８）ロリク アーゲー (22)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＬＩＣ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年１２月２日（２００３．１２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０５０９２６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０６０８６１
【国際公開日】平成１６年７月２２日（２００４．７．２２）
【出願人】（５９６０９８４３８）ロリク アーゲー (22)
【氏名又は名称原語表記】ＲＯＬＩＣ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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