毛髪化粧料組成物
【課題】毛髪に対して十分に優れた滑り性としっとり感を付与することができる毛髪化粧料組成物を提供する。
【解決手段】本発明の毛髪化粧料組成物は、一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭで表わされるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含有する。ＭはＲ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピング単位、Ｄ'はＲ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''はＲ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位を表わす。ここで、Ｒ１は水素原子あるいはアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアミノ基を含有する基を表わし、Ｒ３は長鎖アルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。また、ａは１〜２、ｂは０〜１、ｃは１〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。ｘは１０〜２，０００、ｙは１〜５０、ｚは０〜１００である。
【解決手段】本発明の毛髪化粧料組成物は、一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭで表わされるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含有する。ＭはＲ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピング単位、Ｄ'はＲ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''はＲ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位を表わす。ここで、Ｒ１は水素原子あるいはアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアミノ基を含有する基を表わし、Ｒ３は長鎖アルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。また、ａは１〜２、ｂは０〜１、ｃは１〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。ｘは１０〜２，０００、ｙは１〜５０、ｚは０〜１００である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料組成物に係り、特に毛髪に滑らかさやしっとり感などを付与する毛髪用化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、消費者のニーズに合せて毛髪に滑らかさ（滑り感）や柔らかさ、しっとり感などを付与するために、シリコーンオイル（ポリオルガノシロキサン）、エステル油、炭化水素油などの油分や、カチオン性界面活性剤などを配合した毛髪化粧料組成物が種々提案されている。
【０００３】
特に、シリコーンオイルは表面張力が低いことから、毛髪に均一に広がり易く、優れた光沢を与えることができる。また、幅広い粘性のシリコーンオイルの使用が可能であり、様々な触感を与えることができる。そのため、シリコーンオイルを用いた毛髪化粧料が、特許文献などに広範に開示されている。
【０００４】
３−アミノプロピル基および／またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を含むポリオルガノシロキサンは、毛髪への吸着性に優れ、特に毛髪が濡れた状態での滑り性に優れているので、このようなシリコーンオイルを含む毛髪化粧料が多く提案されている。例えば、前記した３−アミノプロピル基を含み、アミノ当量が４０００未満のアミノ変性シリコーンオイルをシャンプーに配合することで、すすぎ時および乾燥時の指通りを改善することが提案されている。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
また、重合度が５１７以下のアミノ変性シリコーンと高重合度のシリコーンとをそれぞれ含有する毛髪化粧料が提案されている。（例えば、特許文献２参照）なお、重合度５１７のアミノ変性シリコーンの粘度は、ポリジメチルシロキサンの分子量と粘度との関係を表わすBarryの式：分子量＝（（Log粘度−1）／0.0123）２を参考にして求めると、約２．５Ｐａ・ｓとなる。
【０００６】
また、アミノ変性シリコーンとポリオルガノシロキサンガムとの混合物を配合した毛髪化粧料が提案されている。（例えば、特許文献３参照）なお、特許文献３において、アミノ変性シリコーンの粘度やアミノ基の含有量は幅広く規定され、特に限定されていないが、最も好ましい重合度は５０〜５００とされており、粘度では数Ｐａ・ｓ以下と推測される。
【０００７】
さらに、重合度３，０００〜２０，０００の高分子アミノ変性シリコーンを配合した毛髪用組成物も提案されている。（例えば、特許文献４参照）なお、このアミノ変性シリコーンの粘度を前記Barryの式を用いて求めると、約６，０００Ｐａ・ｓ以上の値となる。
【０００８】
しかしながら、特許文献１および２に記載された毛髪化粧料組成物においては、いずれも乾燥時の指通りが不十分であった。
【０００９】
また、特許文献３に記載された毛髪化粧料組成物においても、毛髪に対して満足する指通りが得られなかった。
【００１０】
さらに、特許文献４に記載された毛髪化粧料組成物は、流動性がほとんどないいわゆるガム状物質であり、調製に手間がかかるばかりでなく、十分な滑らかさを付与することができなかった。
【特許文献１】特開平８−２１７６４３号公報
【特許文献２】特開平１−２０３３１４号公報
【特許文献３】特開平６−１４５０２９号公報
【特許文献４】特開平５−８５９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこれらの問題を解決するためになされたもので、毛髪に対して、従来は付与することが難しかった滑らかでしっとり感のある手触りを付与することができ、しかも毛髪が濡れた状態であっても乾いた状態であっても十分にその効果が発現する毛髪化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を用いることにより、濡れた状態および乾いた状態の毛髪に対して、ともに極めて滑らかな触感を付与することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明の毛髪化粧料組成物は、一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭ（式中、Ｍは一般式：Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピング単位、Ｄは一般式：Ｒ１２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ'は一般式：Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''は一般式：Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位をそれぞれ表わす。ここで、Ｒ１は同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素原子あるいは炭素数１〜５の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアミノ基を含有する基を表わし、Ｒ３は同一であるかまたは異なっており、炭素数６〜１００の1価の置換または非置換のアルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。また、ｘは１０〜２，０００、ｙは１〜５０、ｚは０〜１００の値をそれぞれ有している。）で表わされるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含有することを特徴とする。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料組成物において、アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体のアミノ当量を１，０００〜１４０，０００の範囲とすることができる。また、前記一般式におけるＲ２を、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基とすることができる。さらに、アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体をエマルジョンの形態で配合することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料組成物によれば、毛髪に対して、従来は得ることのできなかった優れた滑り性としっとり感の両方を付与することができる。また、その効果を、毛髪が濡れた状態であっても乾いた状態であっても十分に発現させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の毛髪化粧料組成物の実施の形態について説明する。
【００１７】
本発明の実施形態の毛髪化粧料組成物は、一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭで表わされるポリオルガノシロキサンを含有している。
【００１８】
式中、Ｍは一般式：Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピングされたシロキシ単位、Ｄは一般式：Ｒ１２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ'は一般式：Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''は一般式：Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位をそれぞれ表わしている。
【００１９】
ここで、Ｒ１は互いに同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して、水素原子あるいは炭素数１〜５の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。具体的にＲ１としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基が例示されるが、特にメチル基であることが好ましい。
【００２０】
Ｒ２はアミノ基を含有する１価の基（アミノ含有基）を示す。アミノ含有基として特に制限はないが、材料入手の観点から、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であることが好ましい。
【００２１】
Ｒ３は、互いに同一であるかまたは異なっており、炭素数６〜１００、より好ましくは炭素数１０〜５０の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。具体的には、ヘキシル基、オクチル基、エチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基などのアルキル基、アリール部分がフェニル基または炭素数４以下の低級アルキル置換フェニル基であり、かつアルキル部分が炭素数４以下の低級アルキル基であるアラルキル基、例えば２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基など、あるいは、フェニル基または炭素数４以下の低級アルキル置換フェニル基、例えばフェニル基、トリル基などである。
【００２２】
末端キャッピング単位Ｍにおいて、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。
【００２３】
本発明の実施形態に使用するアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を表わす一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭにおいて、ｘの値は１０〜２０００の範囲であり、好ましくは１５〜１５００の範囲である。ｘの値が１０未満では、得られる化粧料組成物が滑らかさ（滑り性）の点で劣る。ｘの値が２０００を超えると、使用後に水の揮発に伴って破壊されるエマルジョン粒子内のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体が毛髪表面に広がり難いため、滑らかさが得られない。
【００２４】
ｙの値は１〜５０の範囲であり、特に好ましくは１〜２０の範囲である。ｙの値が５０を超える場合、乾いた毛髪に対する滑らかさの点で劣る。ｚの値は０〜１００の範囲であり、好ましくは０〜５０の範囲である。ｚの値が１００を超えると、毛髪に対して付与する滑らかさが劣り、好ましくない。
【００２５】
さらに、本発明の実施形態において、アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体のアミノ当量を１，０００〜１４０，０００とすることが望ましい。なお、アミノ当量とは、アミノ基１モル当量に対するアミノ変性ポリオルガノシロキサンの重量をいう。アミノ当量が１，０００未満である場合には、乾いた髪に対する滑らかさの付与効果が低下し、反対にアミノ当量が１４０，０００を超えると、濡れた髪に対する滑らかさの付与効果が低下し、いずれの場合も好ましくない。
【００２６】
実施形態のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、濡れた髪と乾いた髪の両方に対して優れた滑らかさを与えるが、シリコーン化合物を併用することにより、より細かな触感の要求に対応することができる。なお、他のシリコーンと併用する場合、シリコーン同士を予めブレンドしておき、そのブレンド物を乳化して使用することが望ましい。
【００２７】
併用するシリコーンとしては、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、環状ポリジメチルシロキサン（シクロメチコン）などが挙げられる。ポリジメチルシロキサンとしては、２５℃における粘度が０．０５〜２０,０００Ｐａ・ｓの幅広い範囲のものを使用することができ、配合により、特に乾いた髪に対する滑らかさを調整することができる。一方、環状ポリジメチルシロキサンは、特に濡れた髪に対する滑らかさを調整することができる。
【００２８】
毛髪化粧料が、シャンプーやリンスのような水系の場合、本発明で使用されるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体、あるいはアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体と前記した他のシリコーンとのブレンド物は、予め乳化しエマルジョンとしてから配合することが望ましい。
【００２９】
このように構成することにより、毛髪化粧料中に分散されるシリコーン粒子の粒子径を容易に制御することができ、付与される触感の調整が容易となる。すなわち、大粒子径のシリコーン粒子を含むエマルジョンは、毛髪にシリコーン分が残りやすいため、塗り付けた後洗い流すタイプの化粧料であるリンス、コンディショナーなどには好適するが、シリコーンの粒子径が大きすぎると、毛髪化粧料中での安定性が低下するなどの問題がある。そのため、シリコーン粒子の最適な粒子径は各々の毛髪化粧料によって異なり、粒子径の制御が必要である。
【００３０】
本発明において、このアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含むエマルジョンの製造には、公知の方法を用いることができる。例えば、コロイドミル、ラインミル、ホモミキサー、ホモジナイザーなどの乳化機械、あるいはアンカーミキサーとホモミキサー、またはアンカーミキサーとディスパーミキサーとが一体になった乳化機を用いて乳化する方法などが挙げられるが、これらの方法に限定されない。
【００３１】
また、エマルジョンの製造には、界面活性剤および水が使用される。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いても良く、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸、オクチルベンゼンスルフォン酸、ポリオキシエチレンラウリルサルフェート、ラウリルサルフェート、テトラデセンスルフォン酸、ヒドロキシテトラデセンスルフォン酸、およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。
【００３３】
カチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
【００３４】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００３６】
界面活性剤の種類は、毛髪化粧料における他の成分との相性によって選択される。例えば、目的とする毛髪化粧料組成物がシャンプーのようなアニオン性組成物の場合、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤の使用が好ましく、またリンス、コンディショナーなどのカチオン性組成物の場合、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤の使用が好ましい。エマルジョンの粒子径制御が比較的容易であることと、アニオン性およびカチオン性組成物のいずれにも安定に配合できることから、特にノニオン性界面活性剤の使用が好ましい。
【００３７】
ここで、ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン(6)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(7)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(3)オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン(18)ノニルフェニルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(EO14）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（EO80）、ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、ポリオキシエチレン(20)硬化ヒマシ油、モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(6)ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビット、モノレイン酸ポリオキシエチレン(15)グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(15)グリセリル、モノパルミチン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン(10)ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン(10)フィトステロール、ポリオキシエチレン(10)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ステアリルアミン、ポリオキシエチレン(8)ステアリルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレン(5)セチルエーテルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。得られるエマルジョンの安定性が良好なことから、これらのノニオン性界面活性剤の中でも、ＨＬＢの値が６〜２０のものを併用することが好ましい。
【００３８】
これらの界面活性剤の配合量は、エマルジョン全体の１〜４０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜２０重量％である。１重量％未満では、各成分を良好に分散させることが困難になり、また４０重量％を超えるとエマルジョンの安定性が低下する。また、エマルジョンの分散媒としての水の配合量は、エマルジョン全体の２０〜９０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％である。
【００３９】
乳化に際しては、アミノ基部分を酸で中和することで、エマルジョンの安定性を改善することができる。このとき使用される酸としては、酢酸、乳酸などの有機酸、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸が挙げられる。
【００４０】
本発明に係る毛髪化粧料組成物として、具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアムース、ヘアクリーム、ジェルなどが挙げられる。各々の化粧料は、その目的が同一ではないが、毛髪に滑らかな触感を付与する点では一致している。本発明のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を配合した毛髪化粧料を用いることで、濡れた髪、乾いた髪の両方に優れた滑らかさを付与することができる。
【００４１】
本発明のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含むエマルジョンをリンス効果剤やコンディショナーとして用いる場合には、第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を、毛髪化粧料全体に対して０．１〜５重量％の割合で配合することが望ましい。第４級アンモニウム塩が０．１重量％未満であると、リンス効果が不十分であり、５重量％を超えると、毛髪化粧料の粘性が高くなり使用しにくい。
【００４２】
第４級アンモニウム塩としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキセチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェートなどを挙げることができる。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、および塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムが特に好ましい。
【００４３】
また、本発明のアミノ変性ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンをシャンプーなどの洗浄剤に用いる場合には、脂肪酸石鹸、α‐アシルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ‐アシルアミノ酸塩などのアニオン性界面活性剤、モノステアリン酸グリセリン、モノレイン酸グリセリンなどのグリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸グリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキルアルカノールアミドのようなノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２‐アルキル‐Ｎ‐カルボキシメチル‐Ｎ‐ヒドロキセチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体のような両性界面活性剤の1種または２種以上を、毛髪化粧料中に５〜４０重量％の割合で配合することが望ましい。５重量％未満である場合には、洗浄性と洗浄時の泡立ち性が劣り、４０重量％を超えると、得られる毛髪化粧料の粘性が高くなり使用し難い。
【００４４】
本発明の毛髪化粧料組成物には、上記成分の他に、目的に応じて、流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールポリエチレングリコールなどの水溶性油分、ヒアルロン酸、コンドロイチン酸、ピロリドンカルボン酸などの保湿剤、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体４級アンモニウム塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアミド誘導体４級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンポリアルキレン、ポリアミンなどのカチオン性高分子、紫外線吸収剤、香料などを配合しても良い。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料組成物においては、濡れた髪と乾いた髪のいずれに対しても、優れた滑らかさとしっとり感を付与することができる。そして、このような優れた触感は従来の毛髪化粧料では得られないものである。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、これらの例において、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わす。また、粘度は２５℃における測定値を示す。
【００４７】
実施例１（シャンプー組成物）
一般式：ＭＤＤ１０ＭＤで表わされるアルキル変性シリコーンオイル３部と、オクタメチルシクロテトラシロキサン９５部、化学式：Ｈ２Ｎ−(ＣＨ２)２−ＨＮ−(ＣＨ２)３−Ｓｉ（ＣＨ３）(ＯＣＨ３)２で表わされるアミノ化合物２部とを、水酸化カリウムを用い公知の方法で平衡化を行うことにより、アミノ当量４，６００で粘度５０Ｐａ・ｓのアルキル変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体Ｃを得た。なお、ＭＤは、化学式：ＲＤ（ＣＨ３）2ＳｉＯで表されるシロキシ単位を表わす。ＲＤは、炭素数３０のアルキル基である。
【００４８】
次いで、得られたアルキル変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体Ｃを２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、乳白色のシリコーンエマルジョン(E-3)を得た。
【００４９】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-3)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５０】
比較例１
一般式：ＭＤＡ５０Ｍで表わされるアルキル変性シリコーンオイル２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-4)を得た。なお、Ｍは化学式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１/２で表されるシロキシ単位、ＤＡは、化学式：ＲＡ（ＣＨ３）ＳｉＯで表されるシロキシ単位をそれぞれ表わす。ＲＡは、炭素数１４のアルキル基である。
【００５１】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-4)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５２】
比較例２
一般式：ＭＤ'８Ｄ３２０Ｍで表わされるアミノ変性シリコーンオイル２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-5)を得た。なお、Ｄ'は、Ｈ２Ｎ−(ＣＨ２)２−ＨＮ−(ＣＨ２)３−ＳｉＯで表されるシロキシ単位を表わす。
【００５３】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-5)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５４】
比較例３
一般式：ＭＤ'８Ｄ３２０Ｍで表わされるアミノ変性シリコーンオイル１２．５部と、粘度５Ｐａ・ｓのジメチルシリコーンオイル１２．５部との混合物に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-6)を得た。
【００５５】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-6)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５６】
比較例４
粘度５Ｐａ・ｓのジメチルシリコーンオイル２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部を加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-7)を得た。
【００５７】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-7)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５８】
次に、上記実施例１および比較例１〜４でそれぞれ調製したシャンプー組成物について、以下に示す方法および基準にしたがっての特性評価を行った。
【００５９】
［評価方法］
１２人のパネリストがそれぞれ、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを４０℃の水に浸しシャンプー組成物２ｇで1分間洗浄した後、３０秒間４０℃の水ですすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗浄時の指通り」、「すすぎ時の指通り」、「乾燥後の滑らかさ」および「乾燥後のしっとり感」を、下記の基準で５段階の点数付けを行ってもらい、その平均値を算出した。
【００６０】
［評価基準］
５…極めて優れる
４…優れる
３…良い
２…やや劣る
１…劣る
これらの評価結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
実施例２，比較例５〜８（コンディショナー組成物）
上記実施例１および比較例１〜４で使用したシリコーンエマルジョン(E-3)〜(E-7)を用い、表２に示す組成でそれぞれコンディショナー組成物を調製した。
【００６３】
次に、これらのコンディショナー組成物の特性評価を、以下に示す方法および基準にしたがって行った。
【００６４】
［評価方法］
１２人のパネリストがそれぞれ、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを４０℃の水に浸し、コンディショナー組成物２ｇを濡れた毛髪に塗り広げ、1分後４０℃の水で３０秒間すすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗浄時の指通り」、「すすぎ時の指通り」、「乾燥後の滑らかさ」および「乾燥後のしっとり感」を、下記の基準で５段階の点数付けを行ってもらい、その平均値を算出した。
【００６５】
［評価基準］
５…極めて優れる
４…優れる
３…良い
２…やや劣る
１…劣る
これらの評価結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の毛髪化粧料組成物によれば、毛髪に対して、従来は得ることのできなかった優れた滑り性としっとり感の両方を付与することができる。また、その効果を、毛髪が濡れた状態であっても乾いた状態であっても十分に発現させることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料組成物に係り、特に毛髪に滑らかさやしっとり感などを付与する毛髪用化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、消費者のニーズに合せて毛髪に滑らかさ（滑り感）や柔らかさ、しっとり感などを付与するために、シリコーンオイル（ポリオルガノシロキサン）、エステル油、炭化水素油などの油分や、カチオン性界面活性剤などを配合した毛髪化粧料組成物が種々提案されている。
【０００３】
特に、シリコーンオイルは表面張力が低いことから、毛髪に均一に広がり易く、優れた光沢を与えることができる。また、幅広い粘性のシリコーンオイルの使用が可能であり、様々な触感を与えることができる。そのため、シリコーンオイルを用いた毛髪化粧料が、特許文献などに広範に開示されている。
【０００４】
３−アミノプロピル基および／またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基を含むポリオルガノシロキサンは、毛髪への吸着性に優れ、特に毛髪が濡れた状態での滑り性に優れているので、このようなシリコーンオイルを含む毛髪化粧料が多く提案されている。例えば、前記した３−アミノプロピル基を含み、アミノ当量が４０００未満のアミノ変性シリコーンオイルをシャンプーに配合することで、すすぎ時および乾燥時の指通りを改善することが提案されている。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
また、重合度が５１７以下のアミノ変性シリコーンと高重合度のシリコーンとをそれぞれ含有する毛髪化粧料が提案されている。（例えば、特許文献２参照）なお、重合度５１７のアミノ変性シリコーンの粘度は、ポリジメチルシロキサンの分子量と粘度との関係を表わすBarryの式：分子量＝（（Log粘度−1）／0.0123）２を参考にして求めると、約２．５Ｐａ・ｓとなる。
【０００６】
また、アミノ変性シリコーンとポリオルガノシロキサンガムとの混合物を配合した毛髪化粧料が提案されている。（例えば、特許文献３参照）なお、特許文献３において、アミノ変性シリコーンの粘度やアミノ基の含有量は幅広く規定され、特に限定されていないが、最も好ましい重合度は５０〜５００とされており、粘度では数Ｐａ・ｓ以下と推測される。
【０００７】
さらに、重合度３，０００〜２０，０００の高分子アミノ変性シリコーンを配合した毛髪用組成物も提案されている。（例えば、特許文献４参照）なお、このアミノ変性シリコーンの粘度を前記Barryの式を用いて求めると、約６，０００Ｐａ・ｓ以上の値となる。
【０００８】
しかしながら、特許文献１および２に記載された毛髪化粧料組成物においては、いずれも乾燥時の指通りが不十分であった。
【０００９】
また、特許文献３に記載された毛髪化粧料組成物においても、毛髪に対して満足する指通りが得られなかった。
【００１０】
さらに、特許文献４に記載された毛髪化粧料組成物は、流動性がほとんどないいわゆるガム状物質であり、調製に手間がかかるばかりでなく、十分な滑らかさを付与することができなかった。
【特許文献１】特開平８−２１７６４３号公報
【特許文献２】特開平１−２０３３１４号公報
【特許文献３】特開平６−１４５０２９号公報
【特許文献４】特開平５−８５９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこれらの問題を解決するためになされたもので、毛髪に対して、従来は付与することが難しかった滑らかでしっとり感のある手触りを付与することができ、しかも毛髪が濡れた状態であっても乾いた状態であっても十分にその効果が発現する毛髪化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、特定のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を用いることにより、濡れた状態および乾いた状態の毛髪に対して、ともに極めて滑らかな触感を付与することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明の毛髪化粧料組成物は、一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭ（式中、Ｍは一般式：Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピング単位、Ｄは一般式：Ｒ１２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ'は一般式：Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''は一般式：Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位をそれぞれ表わす。ここで、Ｒ１は同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素原子あるいは炭素数１〜５の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアミノ基を含有する基を表わし、Ｒ３は同一であるかまたは異なっており、炭素数６〜１００の1価の置換または非置換のアルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。また、ｘは１０〜２，０００、ｙは１〜５０、ｚは０〜１００の値をそれぞれ有している。）で表わされるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含有することを特徴とする。
【００１４】
本発明の毛髪化粧料組成物において、アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体のアミノ当量を１，０００〜１４０，０００の範囲とすることができる。また、前記一般式におけるＲ２を、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基とすることができる。さらに、アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体をエマルジョンの形態で配合することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料組成物によれば、毛髪に対して、従来は得ることのできなかった優れた滑り性としっとり感の両方を付与することができる。また、その効果を、毛髪が濡れた状態であっても乾いた状態であっても十分に発現させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の毛髪化粧料組成物の実施の形態について説明する。
【００１７】
本発明の実施形態の毛髪化粧料組成物は、一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭで表わされるポリオルガノシロキサンを含有している。
【００１８】
式中、Ｍは一般式：Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピングされたシロキシ単位、Ｄは一般式：Ｒ１２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ'は一般式：Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''は一般式：Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位をそれぞれ表わしている。
【００１９】
ここで、Ｒ１は互いに同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して、水素原子あるいは炭素数１〜５の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。具体的にＲ１としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基が例示されるが、特にメチル基であることが好ましい。
【００２０】
Ｒ２はアミノ基を含有する１価の基（アミノ含有基）を示す。アミノ含有基として特に制限はないが、材料入手の観点から、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であることが好ましい。
【００２１】
Ｒ３は、互いに同一であるかまたは異なっており、炭素数６〜１００、より好ましくは炭素数１０〜５０の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。具体的には、ヘキシル基、オクチル基、エチルヘキシル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基などのアルキル基、アリール部分がフェニル基または炭素数４以下の低級アルキル置換フェニル基であり、かつアルキル部分が炭素数４以下の低級アルキル基であるアラルキル基、例えば２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基など、あるいは、フェニル基または炭素数４以下の低級アルキル置換フェニル基、例えばフェニル基、トリル基などである。
【００２２】
末端キャッピング単位Ｍにおいて、ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。
【００２３】
本発明の実施形態に使用するアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を表わす一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭにおいて、ｘの値は１０〜２０００の範囲であり、好ましくは１５〜１５００の範囲である。ｘの値が１０未満では、得られる化粧料組成物が滑らかさ（滑り性）の点で劣る。ｘの値が２０００を超えると、使用後に水の揮発に伴って破壊されるエマルジョン粒子内のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体が毛髪表面に広がり難いため、滑らかさが得られない。
【００２４】
ｙの値は１〜５０の範囲であり、特に好ましくは１〜２０の範囲である。ｙの値が５０を超える場合、乾いた毛髪に対する滑らかさの点で劣る。ｚの値は０〜１００の範囲であり、好ましくは０〜５０の範囲である。ｚの値が１００を超えると、毛髪に対して付与する滑らかさが劣り、好ましくない。
【００２５】
さらに、本発明の実施形態において、アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体のアミノ当量を１，０００〜１４０，０００とすることが望ましい。なお、アミノ当量とは、アミノ基１モル当量に対するアミノ変性ポリオルガノシロキサンの重量をいう。アミノ当量が１，０００未満である場合には、乾いた髪に対する滑らかさの付与効果が低下し、反対にアミノ当量が１４０，０００を超えると、濡れた髪に対する滑らかさの付与効果が低下し、いずれの場合も好ましくない。
【００２６】
実施形態のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体は、濡れた髪と乾いた髪の両方に対して優れた滑らかさを与えるが、シリコーン化合物を併用することにより、より細かな触感の要求に対応することができる。なお、他のシリコーンと併用する場合、シリコーン同士を予めブレンドしておき、そのブレンド物を乳化して使用することが望ましい。
【００２７】
併用するシリコーンとしては、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、環状ポリジメチルシロキサン（シクロメチコン）などが挙げられる。ポリジメチルシロキサンとしては、２５℃における粘度が０．０５〜２０,０００Ｐａ・ｓの幅広い範囲のものを使用することができ、配合により、特に乾いた髪に対する滑らかさを調整することができる。一方、環状ポリジメチルシロキサンは、特に濡れた髪に対する滑らかさを調整することができる。
【００２８】
毛髪化粧料が、シャンプーやリンスのような水系の場合、本発明で使用されるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体、あるいはアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体と前記した他のシリコーンとのブレンド物は、予め乳化しエマルジョンとしてから配合することが望ましい。
【００２９】
このように構成することにより、毛髪化粧料中に分散されるシリコーン粒子の粒子径を容易に制御することができ、付与される触感の調整が容易となる。すなわち、大粒子径のシリコーン粒子を含むエマルジョンは、毛髪にシリコーン分が残りやすいため、塗り付けた後洗い流すタイプの化粧料であるリンス、コンディショナーなどには好適するが、シリコーンの粒子径が大きすぎると、毛髪化粧料中での安定性が低下するなどの問題がある。そのため、シリコーン粒子の最適な粒子径は各々の毛髪化粧料によって異なり、粒子径の制御が必要である。
【００３０】
本発明において、このアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含むエマルジョンの製造には、公知の方法を用いることができる。例えば、コロイドミル、ラインミル、ホモミキサー、ホモジナイザーなどの乳化機械、あるいはアンカーミキサーとホモミキサー、またはアンカーミキサーとディスパーミキサーとが一体になった乳化機を用いて乳化する方法などが挙げられるが、これらの方法に限定されない。
【００３１】
また、エマルジョンの製造には、界面活性剤および水が使用される。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを用いても良く、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００３２】
アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルフォン酸、オクチルベンゼンスルフォン酸、ポリオキシエチレンラウリルサルフェート、ラウリルサルフェート、テトラデセンスルフォン酸、ヒドロキシテトラデセンスルフォン酸、およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。
【００３３】
カチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ステアリルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジオクチルジメチルアンモニウムヒドロキシド、ジステアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
【００３４】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００３６】
界面活性剤の種類は、毛髪化粧料における他の成分との相性によって選択される。例えば、目的とする毛髪化粧料組成物がシャンプーのようなアニオン性組成物の場合、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤の使用が好ましく、またリンス、コンディショナーなどのカチオン性組成物の場合、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤の使用が好ましい。エマルジョンの粒子径制御が比較的容易であることと、アニオン性およびカチオン性組成物のいずれにも安定に配合できることから、特にノニオン性界面活性剤の使用が好ましい。
【００３７】
ここで、ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン(6)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(7)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(3)オクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン(18)ノニルフェニルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(EO14）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（EO80）、ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、ポリオキシエチレン(20)硬化ヒマシ油、モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(6)ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレン(40)ソルビット、モノレイン酸ポリオキシエチレン(15)グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(15)グリセリル、モノパルミチン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン(10)ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン(10)フィトステロール、ポリオキシエチレン(10)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ステアリルアミン、ポリオキシエチレン(8)ステアリルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレン(5)セチルエーテルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。得られるエマルジョンの安定性が良好なことから、これらのノニオン性界面活性剤の中でも、ＨＬＢの値が６〜２０のものを併用することが好ましい。
【００３８】
これらの界面活性剤の配合量は、エマルジョン全体の１〜４０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは２〜２０重量％である。１重量％未満では、各成分を良好に分散させることが困難になり、また４０重量％を超えるとエマルジョンの安定性が低下する。また、エマルジョンの分散媒としての水の配合量は、エマルジョン全体の２０〜９０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％である。
【００３９】
乳化に際しては、アミノ基部分を酸で中和することで、エマルジョンの安定性を改善することができる。このとき使用される酸としては、酢酸、乳酸などの有機酸、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸が挙げられる。
【００４０】
本発明に係る毛髪化粧料組成物として、具体的には、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、ヘアムース、ヘアクリーム、ジェルなどが挙げられる。各々の化粧料は、その目的が同一ではないが、毛髪に滑らかな触感を付与する点では一致している。本発明のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を配合した毛髪化粧料を用いることで、濡れた髪、乾いた髪の両方に優れた滑らかさを付与することができる。
【００４１】
本発明のアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含むエマルジョンをリンス効果剤やコンディショナーとして用いる場合には、第４級アンモニウム塩の１種または２種以上を、毛髪化粧料全体に対して０．１〜５重量％の割合で配合することが望ましい。第４級アンモニウム塩が０．１重量％未満であると、リンス効果が不十分であり、５重量％を超えると、毛髪化粧料の粘性が高くなり使用しにくい。
【００４２】
第４級アンモニウム塩としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキセチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェートなどを挙げることができる。これらの中でも、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、および塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムが特に好ましい。
【００４３】
また、本発明のアミノ変性ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンをシャンプーなどの洗浄剤に用いる場合には、脂肪酸石鹸、α‐アシルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ‐アシルアミノ酸塩などのアニオン性界面活性剤、モノステアリン酸グリセリン、モノレイン酸グリセリンなどのグリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸グリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキルアルカノールアミドのようなノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２‐アルキル‐Ｎ‐カルボキシメチル‐Ｎ‐ヒドロキセチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体のような両性界面活性剤の1種または２種以上を、毛髪化粧料中に５〜４０重量％の割合で配合することが望ましい。５重量％未満である場合には、洗浄性と洗浄時の泡立ち性が劣り、４０重量％を超えると、得られる毛髪化粧料の粘性が高くなり使用し難い。
【００４４】
本発明の毛髪化粧料組成物には、上記成分の他に、目的に応じて、流動パラフィン、スクワラン、ラノリン誘導体、高級アルコール、各種エステル油などの油分、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールポリエチレングリコールなどの水溶性油分、ヒアルロン酸、コンドロイチン酸、ピロリドンカルボン酸などの保湿剤、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、カチオン変性セルロースエーテル誘導体、ポリビニルピロリドン誘導体４級アンモニウム塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアミド誘導体４級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンポリアルキレン、ポリアミンなどのカチオン性高分子、紫外線吸収剤、香料などを配合しても良い。
【００４５】
本発明の毛髪化粧料組成物においては、濡れた髪と乾いた髪のいずれに対しても、優れた滑らかさとしっとり感を付与することができる。そして、このような優れた触感は従来の毛髪化粧料では得られないものである。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、これらの例において、「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表わす。また、粘度は２５℃における測定値を示す。
【００４７】
実施例１（シャンプー組成物）
一般式：ＭＤＤ１０ＭＤで表わされるアルキル変性シリコーンオイル３部と、オクタメチルシクロテトラシロキサン９５部、化学式：Ｈ２Ｎ−(ＣＨ２)２−ＨＮ−(ＣＨ２)３−Ｓｉ（ＣＨ３）(ＯＣＨ３)２で表わされるアミノ化合物２部とを、水酸化カリウムを用い公知の方法で平衡化を行うことにより、アミノ当量４，６００で粘度５０Ｐａ・ｓのアルキル変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体Ｃを得た。なお、ＭＤは、化学式：ＲＤ（ＣＨ３）2ＳｉＯで表されるシロキシ単位を表わす。ＲＤは、炭素数３０のアルキル基である。
【００４８】
次いで、得られたアルキル変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体Ｃを２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、乳白色のシリコーンエマルジョン(E-3)を得た。
【００４９】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-3)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５０】
比較例１
一般式：ＭＤＡ５０Ｍで表わされるアルキル変性シリコーンオイル２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-4)を得た。なお、Ｍは化学式（ＣＨ３）３ＳｉＯ１/２で表されるシロキシ単位、ＤＡは、化学式：ＲＡ（ＣＨ３）ＳｉＯで表されるシロキシ単位をそれぞれ表わす。ＲＡは、炭素数１４のアルキル基である。
【００５１】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-4)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５２】
比較例２
一般式：ＭＤ'８Ｄ３２０Ｍで表わされるアミノ変性シリコーンオイル２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-5)を得た。なお、Ｄ'は、Ｈ２Ｎ−(ＣＨ２)２−ＨＮ−(ＣＨ２)３−ＳｉＯで表されるシロキシ単位を表わす。
【００５３】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-5)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５４】
比較例３
一般式：ＭＤ'８Ｄ３２０Ｍで表わされるアミノ変性シリコーンオイル１２．５部と、粘度５Ｐａ・ｓのジメチルシリコーンオイル１２．５部との混合物に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部をそれぞれ加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-6)を得た。
【００５５】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-6)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５６】
比較例４
粘度５Ｐａ・ｓのジメチルシリコーンオイル２５部に、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB10.2)５．５部と、ポリオキシエチレントリデシルエーテル(HLB14.5)３部を加え、さらにイオン交換水６６部を徐々に加えながらアジホモミキサーにより撹拌して分散させ、シリコーンエマルジョン(E-7)を得た。
【００５７】
こうして得られたシリコーンエマルジョン(E-7)を用いて、表１に示す組成でシャンプー組成物を調製した。
【００５８】
次に、上記実施例１および比較例１〜４でそれぞれ調製したシャンプー組成物について、以下に示す方法および基準にしたがっての特性評価を行った。
【００５９】
［評価方法］
１２人のパネリストがそれぞれ、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを４０℃の水に浸しシャンプー組成物２ｇで1分間洗浄した後、３０秒間４０℃の水ですすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗浄時の指通り」、「すすぎ時の指通り」、「乾燥後の滑らかさ」および「乾燥後のしっとり感」を、下記の基準で５段階の点数付けを行ってもらい、その平均値を算出した。
【００６０】
［評価基準］
５…極めて優れる
４…優れる
３…良い
２…やや劣る
１…劣る
これらの評価結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
実施例２，比較例５〜８（コンディショナー組成物）
上記実施例１および比較例１〜４で使用したシリコーンエマルジョン(E-3)〜(E-7)を用い、表２に示す組成でそれぞれコンディショナー組成物を調製した。
【００６３】
次に、これらのコンディショナー組成物の特性評価を、以下に示す方法および基準にしたがって行った。
【００６４】
［評価方法］
１２人のパネリストがそれぞれ、長さ２５ｃｍの毛髪１０ｇを４０℃の水に浸し、コンディショナー組成物２ｇを濡れた毛髪に塗り広げ、1分後４０℃の水で３０秒間すすぎ、ドライヤーで乾燥させて、毛髪サンプルを作成した。この毛髪サンプルの作成段階で、各パネリストに、「洗浄時の指通り」、「すすぎ時の指通り」、「乾燥後の滑らかさ」および「乾燥後のしっとり感」を、下記の基準で５段階の点数付けを行ってもらい、その平均値を算出した。
【００６５】
［評価基準］
５…極めて優れる
４…優れる
３…良い
２…やや劣る
１…劣る
これらの評価結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明の毛髪化粧料組成物によれば、毛髪に対して、従来は得ることのできなかった優れた滑り性としっとり感の両方を付与することができる。また、その効果を、毛髪が濡れた状態であっても乾いた状態であっても十分に発現させることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭ
（式中、Ｍは一般式：Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピング単位、Ｄは一般式：Ｒ１２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ'は一般式：Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''は一般式：Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位をそれぞれ表わす。ここで、Ｒ１は同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素原子あるいは炭素数１〜５の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアミノ基を含有する基を表わし、Ｒ３は同一であるかまたは異なっており、炭素数６〜１００の1価の置換または非置換のアルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。また、ｘは１０〜２，０００、ｙは１〜５０、ｚは０〜１００の値をそれぞれ有している。）で表わされるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。
【請求項２】
前記アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体のアミノ当量が１，０００〜１４０，０００であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項３】
前記Ｒ２が、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であることを特徴とする請求項１または２記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項４】
前記アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体がエマルジョンの形態で配合されてなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか1項記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項１】
一般式：ＭＤｘＤ'ｙＤ''ｚＭ
（式中、Ｍは一般式：Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ１/２で表わされる末端キャッピング単位、Ｄは一般式：Ｒ１２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ'は一般式：Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位、Ｄ''は一般式：Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２/２で表わされる二官能性シロキシ単位をそれぞれ表わす。ここで、Ｒ１は同一であるかまたは異なっており、それぞれ独立して水素原子あるいは炭素数１〜５の１価の置換または非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はアミノ基を含有する基を表わし、Ｒ３は同一であるかまたは異なっており、炭素数６〜１００の1価の置換または非置換のアルキル基もしくはアラルキル基もしくはアリール基を表わす。ａは１〜３の整数、ｂは０〜２の整数、ｃは０〜２の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃは３以下である。また、ｘは１０〜２，０００、ｙは１〜５０、ｚは０〜１００の値をそれぞれ有している。）で表わされるアルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体を含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。
【請求項２】
前記アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体のアミノ当量が１，０００〜１４０，０００であることを特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項３】
前記Ｒ２が、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基であることを特徴とする請求項１または２記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項４】
前記アルキル／アラルキル／アリール変性シリコーン・アミノ変性シリコーン共重合体がエマルジョンの形態で配合されてなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか1項記載の毛髪化粧料組成物。
【公開番号】特開２００８−２７３９９０（Ｐ２００８−２７３９９０Ａ）
【公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１９９８５１（Ｐ２００８−１９９８５１）
【出願日】平成２０年８月１日（２００８．８．１）
【分割の表示】特願２００３−３６９８８３（Ｐ２００３−３６９８８３）の分割
【原出願日】平成１５年１０月３０日（２００３．１０．３０）
【出願人】（０００２２１１１１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月１３日（２００８．１１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月１日（２００８．８．１）
【分割の表示】特願２００３−３６９８８３（Ｐ２００３−３６９８８３）の分割
【原出願日】平成１５年１０月３０日（２００３．１０．３０）
【出願人】（０００２２１１１１）モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 (257)
【Ｆターム（参考）】
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