水中低分子量シリコーン油型エマルジョン
エマルジョンの油相成分が少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する水中油型エマルジョン組成物、及びこのようなエマルジョンを調製する方法を開示する。水中油型エマルジョンは、シリコーンポリエーテルとアニオン性界面活性剤とを組み合わせることで安定化される。水中油型エマルジョン、及び当該エマルジョンよりその後希釈されるエマルジョンは、経時的に安定であり、種々のパーソナルケア配合物、医療用ケア配合物、及び家庭用ケア配合物に有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
本発明は、水中油型エマルジョンの油相成分が少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する水中油型エマルジョン組成物、及びこのようなエマルジョンを調製する方法を提供する。水中油型エマルジョンは、シリコーンポリエーテルとアニオン性界面活性剤とを組み合わせることで安定化される。水中油型エマルジョン、及び当該エマルジョンよりその後希釈されるエマルジョンは、経時的に安定であり、種々のパーソナルケア配合物、医療用ケア配合物、及び家庭用ケア配合物に有用である。
【背景技術】
【０００２】
［背景］
シリコーンのエマルジョンは、当該技術分野において既知であり、その多くが市販されている。しかしながら、低分子量シリコーン又は揮発性シロキサンの水中油型エマルジョンは、それら特有の不安定性のために一般的ではない。より詳細には、油相の大部分が揮発性シロキサンから成る水中油型エマルジョンは、分散された油相の平均粒度がオストワルド熟成(Ostwald Ripening)として知られているプロセスにより経時的に増大するため、安定化しにくい。低分子量シロキサンは、油相粒子が次から次へと拡散し得るのに十分な水溶性を有している。したがって、経時的に、低分子量シロキサンは、エマルジョン中で小さい粒子から大きい粒子にまで拡散することができ、平均粒度を増大させ、最終的にエマルジョンを不安定化してしまう。
【０００３】
パーソナルケア産業、医療用ケア産業、及び家庭用ケア産業における用途に関して、水連続エマルジョン(water continuous emulsions)中の主な油相成分である低分子量シリコーン油を安定化する特定の要求及び関心が存在する。低分子量又は揮発性メチルシロキサンは、通常、制汗剤、消臭剤、化粧品、シャンプー、コンディショナー、スキンケアローション及びクリーム等の多くの消費者用の配合製品に使用されている。低分子量シロキサンの安定な水系エマルジョンは、水希釈可能な製品に求められる配合度が大きいため、消費者製品等の配合者にとって、関心事である。したがって、シリコーン油が主に、経時的に安定な揮発性シロキサンである、水中シリコーン油型エマルジョンに対する要求がある。さらに、希釈安定性を有する、すなわち、希釈又は他の構成成分と配合することができ、同時にエマルジョン粒子完全性を維持するこのようなエマルジョンが必要とされている。これは、揮発性メチルシロキサンを制汗剤塩配合物等の高イオン性配合物中に包含するために特に必要とされる。この種のエマルジョンはまた、「ワイプ」タイプ製品等の不織物品の製造において有用性を有することが期待される。エマルジョンを（例えば、噴霧によって）不織布シート上に塗布して、家庭用ケア製品及び医療用ケア製品の双方用のクリーニング製品を製造することもできる。
【０００４】
油相が主に低分子量シロキサンから成る水中油型エマルジョンの幾つかの例としては、米国特許第２，７５５，１９４号明細書、同第４，７８４，８４４号明細書、及び同第５，３００，２８６号明細書が挙げられる。しかしながら、これらの参考は、報告されるエマルジョンの長期安定性をなんら開示しておらず、また、長期安定性を有する組成物又はエマルジョンを生成するプロセスも特に開示していない。
【０００５】
Kasprzakによる米国特許第５，４４３，７６０号明細書は、特定のシロキサン−オキシアルキレンコポリマー系界面活性剤で調製されるシリコーン含有水中油型エマルジョンを教示している。油相は、揮発性のシリコーン油、及び、不揮発性のシリコーン油若しくはシリコーンゴム、又はシリコーン油及びシリコーンゴムの混合物を含む。Kasprzakは、少なくとも２種のシロキサン−オキシアルキレンコポリマー系界面活性剤の使用を教示しており、１つは油相中に存在し、且つ他方は水相中に存在し、両方の界面活性剤の組み合わせは、総ＨＬＢ値が４〜７でなければならない。
【０００６】
最近になって、Geeによる米国特許第６，０８７，３１７号明細書は、低分子量シロキサンの粒度安定性シリコーンエマルジョンを開示している。Geeのエマルジョンは、シリコーン粒子の表面積１００平方Å当たり約０．５〜３分子を提供するのに十分な濃度で、約１３より大きい親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する一次乳化剤である非イオン性界面活性剤と、シリコーン粒子の表面積１００平方Å当たり乳化剤５〜１５分子を提供するのに十分な濃度で、約１１より小さいＨＬＢを有する非イオン性補助界面活性剤とを使用することによって安定化される。
【０００７】
国際公開第０３／０１１９４８号パンフレットは、（ｉ）水、（ｉｉ）揮発性シロキサン、（ｉｉｉ）長鎖又は高分子量シリコーンポリエーテル、及び任意の構成成分として（ｉｖ）モノヒドロキシアルコール、有機ジオール、有機トリオール、有機テトラオール、シリコーンジオール、シリコーントリオール、シリコーンテトラオール及び非イオン性界面活性剤等の補助界面活性剤を単に混合すること(combining)により、透明なミクロエマルジョンを開示している。
【０００８】
国際公開第０３／０６４５００号パンフレットは、水中シリコーン油型(silicone in oil water)エマルジョン、塩類、アルコール及び溶媒を含有する組成物を開示している。国際公開第０３／０６４５００号公報の油中シリコーン型エマルジョンは、ケイ素原子含有モノマー、シリコーンポリエーテル、触媒、及び任意で有機界面活性剤（単数又は複数）を含有する水中で、所望の分子量のシリコーン油が得られるまでケイ素原子含有モノマーを重合することにより調製される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
これらの参考文献は、現行の技術水準における進歩を示しているが、希釈することができるか、或いは他の構成成分と配合することができ、なおかつエマルジョン粒子の完全性を維持することができる水中揮発性シリコーン型エマルジョンの必要が依然として存在する。なお、保存安定性がある制汗剤塩組成物中に配合され得る水中揮発性シリコーン型エマルジョンが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の必要性を満たす、保存安定性で、且つ希釈安定性である水中低分子量シリコーン型エマルジョン組成物を開発した。エマルジョンは、揮発性シリコーンを乳化するのに、特定のシリコーンポリエーテルとアニオン性補助界面活性剤とを併用した際に、予期せず実現された。
【００１１】
［概要］
本発明は、エマルジョン組成物であって、
Ａ）少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する、２０〜８０重量％の油相、
Ｂ）式
【００１２】
【化１】
【００１３】
又は
【００１４】
【化２】
【００１５】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の重量％の合計を１００重量％とするのに十分量の水
を含み、油相が、５マイクロメートルより小さい平均径を有する粒子としてエマルジョン中に分散される、エマルジョン組成物を提供する。
【００１６】
本発明はまた、水中油型エマルジョンを生成する方法であって、
Ｉ）Ａ）低分子量シロキサン、及び
Ｂ）式
【００１７】
【化３】
【００１８】
又は
【００１９】
【化４】
【００２０】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル
を混合して、少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する油相を形成すること、
ＩＩ）油相を、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）水
を含む水相に添加して、油相を２０〜８０重量％含有する水中油型エマルジョンを形成すること、
を含む、水中油型エマルジョンを生成する方法に関する。
【００２１】
本発明はまた、本発明の方法により生成される組成物に関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の方法により生成される組成物及び製品は、低分子量シリコーンの安定で希釈可能な水系エマルジョンが望まれる種々の用途に有用である。特に、本発明の低分子量シリコーンエマルジョンは、その改善された配合物安定性のために制汗剤組成物に有用である。本発明のエマルジョンは、種々の噴霧可能なローション及びワイプ用途に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
［詳細な説明］
本発明における成分（Ａ）は、少なくとも５０％の低分子量シロキサンを含有する油相である。本明細書中で使用される場合、低分子量シロキサンという語句は、１，０００未満の分子量（Ｍｗ）を有する一般式ＲｉＳｉＯ（４−ｉ）／２（式中、ｉは、１〜３の平均値を有し、Ｒは任意の一価の有機基であるが、典型的にＲはメチル基である）を有するポリシロキサンを意味し且つ、包含するよう意図される。代替的には、低分子量シロキサンの構造は、単官能性「Ｍ」単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、二官能性「Ｄ」単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／、三官能性「Ｔ」単位、及び四官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ４／２で表わすことができる。「低分子量シロキサン」という語句は、（ｉ）低分子量直鎖状及び環状揮発性メチルシロキサン、（ｉｉ）低分子量官能性直鎖状及び環状シロキサンを意味し、且つ包含するよう意図される。しかしながら、最も好ましくは、低分子量直鎖状及び環状揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）である。シクロメチコーンのＣＴＦＡの定義に準ずる揮発性メチルシロキサンも、低分子量シロキサンの定義範囲内であると考えられる。
【００２４】
直鎖状ＶＭＳは、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｆＳｉ（ＣＨ３）３を有する。ｆの値は０〜７である。環状ＶＭＳは、式｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｇを有する。ｇの値は３〜６である。好ましくは、これらの揮発性メチルシロキサンは、約１，０００未満の分子量、約２５０℃未満の沸点及び約０．６５〜約５．０ｍｍ２／ｓ（センチストーク）、一般的には５．０ｍｍ２／ｓ（センチストーク）以下の粘度を有する。
【００２５】
代表的な直鎖状揮発性メチルシロキサンは、１００℃の沸点、０．６５ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；１５２℃の沸点、１．０４ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；１９４℃の沸点、１．５３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２ＳｉＭｅ３を有するデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ２Ｍ）；２２９℃の沸点、２．０６ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅ３を有するドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ３Ｍ）；２４５℃の沸点、２．６３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）４ＳｉＭｅ３を有するテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ４Ｍ）；並びに、２７０℃の沸点、３．２４ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３を有するヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ５Ｍ）である。
【００２６】
代表的な環状揮発性メチルシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、すなわち、１３４℃の沸点、約２２３の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝３を有する固体；１７６℃の沸点、２．３ｍｍ２／ｓの粘度、約２９７の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝４を有するオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）；２１０℃の沸点、３．８７ｍｍ２／ｓの粘度、約３７１の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝５を有するデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）；並びに、２４５℃の沸点、６．６２ｍｍ２／ｓの粘度、約４４５の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝６を有するドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）である。
【００２７】
代表的な分枝鎖揮発性メチルシロキサンは、１９２℃の沸点、１．５７ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｃ１０Ｈ３０Ｏ３Ｓｉ４を有するヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；２２２℃の沸点、２．８６ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｃ１２Ｈ３６Ｏ４Ｓｉ５を有するヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ４Ｑ）；並びに、式Ｃ８Ｈ２４Ｏ４Ｓｉ４を有するペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ３）である。
【００２８】
本発明はまた、式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｆＳｉＲ３及び（Ｒ２ＳｉＯ）ｇでそれぞれ表わされる低分子量直鎖状及び環状揮発性及び不揮発性高級アルキルシロキサン及びアリールシロキサンを使用することを含む。Ｒは、炭素数２〜２０のアルキル基、又はフェニル等のアリール基であり得る。ｆの値は、０〜約７である。ｇの値は３〜６である。これらの値は、一般的に約５ｍｍ２／ｓ（センチストーク）以下の粘度及び約１，０００未満の分子量を有するポリシロキサンを提供するように選択される必要がある。このようなポリシロキサンの実例は、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジフェニルシロキサンである。
【００２９】
低分子量官能性ポリシロキサンもまた、用いることができ、式Ｒ３ＳｉＯ（ＲＱＳｉＯ）ｆＳｉＲ３又は式（ＲＱＳｉＯ）ｇ（式中、Ｑは官能基である）で表わされる。このような官能性ポリシロキサンの例としては、アクリルアミド官能性シロキサン液(fluids)、アクリレート官能性シロキサン液、アミド官能性シロキサン液、アミノ官能性シロキサン液、カルビノール官能性シロキサン液、カルボキシ官能性シロキサン液、クロロアルキル官能性シロキサン液、エポキシ官能性シロキサン液、グリコール官能性シロキサン液、ケタール官能性シロキサン液、メルカプト官能性シロキサン液、メチルエステル官能性シロキサン液、ペルフルオロ官能性シロキサン液、シラノール官能性シロキサン、及びビニル官能性シロキサン液がある。ここでも同様に、ｆ及びｇの値、並びに官能基Ｑは、一般的に約５ｍｍ２／ｓ（センチストローク）以下の粘度、及び約１，０００未満の分子量を有する官能性ポリシロキサンを提供するように選択される。
【００３０】
油相の少なくとも５０重量％、或いは６０重量％の低分子量シロキサン、或いは７０重量％の低分子量シロキサン、或いはまた８０重量％が低分子量シロキサンを含有することを条件に、この油相は、選択された低分子量シロキサン中に分散可能な他の成分を含有していてもよい。これらの他の油相成分は、低分子量シロキサン中で実質的に可溶であるのに対して、水中で実質的に不溶な任意のシリコーン、炭化水素又はパーソナルケア活性物質から選択することができる。したがって、他の典型的な油相成分は、高分子量（すなわち、Ｍｗ＞１，０００）シロキサン、例えばシリコーンエラストマー及びシリコーン樹脂、炭化水素油、ワックス、エモリエント剤、香料(fragrances)、並びにビタミン及び日焼け止め等のパーソナルケア有機活性物質を含むことができる。典型的に、他の油相成分が主に植物油等の極性油である場合、油相の少なくとも５０重量％が低分子量シロキサンを含有することが好ましい。
【００３１】
高分子量シロキサンを、式ＲｉＳｉＯ（４−ｉ）／２（式中、ｉは１〜３の平均値を有し、Ｒは一価の有機基である）を有する油相に添加することができる。高分子量という語句は、１，０００以上の分子量（Ｍｗ）を意味する。したがって、高分子量シロキサンは、１，０００以上の分子量を有する任意のポリジオルガノシロキサン液又はポリジオルガノシロキサンゴムから選択され得る。本発明に好適なポリジオルガノシロキサンゴムは本質的に、モノメチルシロキサン、トリメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン、メチルエチルシロキサン、ジエチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン、エチルフェニルシロキサン、ビニルエチルシロキサン、フェニルビニルシロキサン、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサン、ジメチルフェニルシロキサン、メチルフェニルビニルシロキサン、ジメチルエチルシロキサン、３，３，３−トリフルオロプロピルジメチルシロキサン、モノ−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン、アミノアルキルシロキサン、モノフェニルシロキサン、及びモノビニルシロキサン等で表される他の単位を有するジメチルシロキサン単位から成る。ポリジオルガノシロキサンゴムは、当該技術分野において既知であり、商業的に手に入れることができ、粘度が２５℃で１，０００，０００ｍｍ２／ｓ（ｃｓ）より大きく、好ましくは、２５℃で５，０００，０００より大きい。
【００３２】
好適な油成分としては、ココナッツ油等の天然油、鉱油及び水添ポリイソブテン等の炭化水素、オクチルドデカノール等の脂肪アルコール、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルベンゾエート等のエステル、プロピレンジペラルガネート(dipelarganate)等のジエステル、及びグリセリルトリオクタノエート等のトリエステルが挙げられるが、これらに限定されない。他の油相成分もまた、低粘度の油及び高粘度の油の混合物であり得る。好適な低粘度の油は、２５℃で５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、一般的には構造ＲＣＯ−ＯＲ’（式中、ＲＣＯはカルボン酸ラジカルを表し、ＯＲ’はアルコール残基である）を有するエステルである。これらの低粘度の油の例としては、イソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレアート、イソデシルネオペンタノエート、イソヘキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノール、又はオクチルドデカノールの混合物、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、又はそれらの混合物が挙げられる。高粘度の表面油(surface oil)は、一般的に２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ．ｓの粘度、好ましくは１００，０００〜２５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。表面油には、ヒマシ油、ラノリン及びラノリン誘導体、トリイソセチルシトレート、ソルビタンセスキオレエート、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリリック／カプリック／トリグリセリド、ココナッツ油、コーン油、綿実油、グリセリルトリアセチルヒドロキシステアレート、グリセリルトリアセチルリシノレエート、グリセリルトリオクタノエート、水添ヒマシ油、アマニ油、ミンク油、オリーブ油、ヤシ油、イリッペバター、ナタネ油、ダイズ油、ヒマワリ種子油、牛脂、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリリノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、麦芽油、コレステロール、又はこれらの混合物が挙げられる。流動パラフィン又は流動油(liquid petroleum：鉱油)等の鉱油、ペルヒドロスクアレン油又はアララ油(arara oil)等の動物油、或いは、スイートアーモンド油、カロフィルム油、ヤシ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ(jojaba)油、オリーブ油又は穀類胚芽油等の植物油である任意の他の非シリコーン脂肪物質に関して言及しうる。ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸のエステル（例えば、オレイルアルコール、リノレイル若しくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール若しくはオクチルドデカノール等のアルコール、又は、アルコール又はポリアルコールのアセチルグリセリド、オクタノエート、デカノエート若しくはリシノレエート）を用いることも可能である。代替的には、水添ヒマシ油、ヤシ油若しくはココナッツ油、又は水添牛脂等の２５℃で固体である水素添加油；モノ−、ジ−、トリ−又はスクログリセリド；ラノリン；或いは２５℃で固体である脂肪エステルを用いることができる。
【００３３】
同一譲受人(common assignee's)の米国特許第５，９４８，８５５号明細書（１９９９年９月７日）には、水中油型エマルジョンの油相に用いることができるビタミン及び薬剤等の幾つかの適当な油溶性活性成分の広範囲にわたるリストも含まれている。このビタミンには、ビタミンＡ１（レチノール）、レチノールのＣ２〜Ｃ１８エステル、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＥのエステル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。レチノールとしては、トランス−レチノール、１３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノール、及び３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。適当な他のビタミンには、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレエート、トコフェリルニコチネート、及びトコフェリルスクシネートが挙げられる。
【００３４】
本発明の組成物は、２０〜８０、或いは２０〜６０、或いはまた２０〜４０重量％の油相、すなわち成分（Ａ）を含有する。
【００３５】
成分（Ｂ）は、
【００３６】
【化５】
【００３７】
又は
【００３８】
【化６】
【００３９】
で表される構造を有するシリコーンポリエーテルである。
【００４０】
以下に示されるタイプの環状ポリエーテル
【００４１】
【化７】
【００４２】
もまた、用いることができる。
【００４３】
これらの構造において、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル等の炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ２は、ラジカル（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、ｘは２０〜１，０００、或いは２０〜２００、或いはまた２０〜５０の値を有し、ｙは２〜５００、或いは２〜５０、或いはまた２〜１０の値を有し、ｚは２〜５００、或いは２〜５０、或いはまた２〜１０の値を有し、ｍは３〜５の値を有し、ｎは１であり、ａは３〜６の値を有し、ｂは４〜３０の値を有し、ｃは０〜３０の値を有し、Ｒ３は、水素、メチルラジカル、又はアセチル等のアシルラジカルである。好ましくは、Ｒ１はメチルであり、ｂは６〜２５であり、ｃは０であり、Ｒ３は水素である。
【００４４】
典型的に、シリコーンポリエーテルは上記構造に記載されるような、ｘ／ｙ又はｘ／ｚの比が２：１〜５０：１、或いは５：１〜２０：１、或いはまた１０：１〜１２：１の範囲であるように選択される。
【００４５】
シリコーンポリエーテルは、当該技術分野で既知である技法のいずれかで調製することができ、その多くは市販されている。
【００４６】
本発明の組成物は、２〜２０重量％、或いは２〜１５重量％、或いはまた５〜１０重量％のシリコーンポリエーテル、すなわち成分（Ｂ）を含有する。
【００４７】
成分（Ｃ）はアニオン性界面活性剤である。当該技術分野において既知である、水中油型エマルジョンを安定化させる任意のアニオン性界面活性剤を成分（Ｃ）として選択することができる。好適なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネート；ココナッツ油酸のスルホン化モノグリセリド等の脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；ナトリウムオレイルイソチアネート等のスルホン化された一価のアルコールエステル、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；パルミトニトリルスルホネート等の脂肪酸ニトリルのスルホン化された生成物；α−ナフタレンモノスルホネート等のスルホン化された芳香族炭化水素；ホルムアルデヒド及びナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネートを有するナフタレンスルホン酸の縮合生成物；ナトリウムラウリルスルフェート等のアルカリ金属アルキルスルフェート、アンモニウムラウリルスルフェート又はトリエタノールアミンラウリルスルフェート；ナトリウムラウリルエーテルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムアルキルアリールエーテルスルフェート及びアンモニウムアルキルアリールエーテルスルフェート等の炭素数８以上のアルキル基を有するエーテルスルフェート；炭素数８以上のアルキル基を１つ以上有するアルキルアリールスルホネート；ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩で例示されるアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩；ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３(ＣＨ２)７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３(ＣＨ２)８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びアミン塩が挙げられる。
【００４８】
代替的には、アニオン性界面活性剤は、エトキシル化アルコールの硫酸塩から選択される。エトキシル化アルコールの硫酸塩は当該技術分野において既知であり、その多くがＡＬＦＯＮＩＮＩＣ、ＮＥＯＤＯＬ、ＳＴＡＮＤＡＰＯＬＥＳ、ＳＴＥＯＬ、ＳＵＬＦＯＴＥＸ、ＴＥＸＡＰＯＮ、ＷＩＣＯＬＡＴＥ等の数多くの商品名で市販されている。代替的には、アニオン性界面活性剤は、ＳＴＡＮＤＡＰＯＬＥＳ又はＥＭＰＩＣＯＬ ＥＳＢ−３である。
【００４９】
本発明の組成物は、０．１〜２重量％、或いは０．１〜１重量％、或いはまた０．２〜０．５重量％のアニオン性界面活性剤、すなわち成分（Ｃ）を含有する。
【００５０】
好ましくは、水中油型エマルジョン組成物は、シリコーンポリエーテルのアニオン性界面活性剤に対する重量比が５〜６０、或いは１０〜４０、或いはまた１０〜３０であるような、シリコーンポリエーテル及びアニオン性界面活性剤の濃度を含有する。
【００５１】
本発明のエマルジョン組成物は、当該技術分野で既知である、水中油型エマルジョンを調製する任意の技法によって調製することができる。典型的には、エマルジョンは、混練、配合、均質化、ソノレーティング(sonolating)又は攪拌等の混合技法を用いて、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を混合することにより調製される。これらの混合手法は、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれかで行われ得る。
【００５２】
代替的には、本発明の組成物は、以下に記載される方法で調製することができる。
【００５３】
本発明の水中油型エマルジョン組成物は、水連続相中に分散される油相、すなわち成分（Ａ）を含む。油相は、シリコーンポリエーテル、すなわち成分（Ｂ）と、アニオン性界面活性剤、すなわち成分（Ｃ）とを組み合わせることによりエマルジョン中で安定化する。したがって、油相は、離散的な油相粒子として水連続相中に分散される。典型的には、油相粒子は、５マイクロメートル未満、或いは１マイクロメートル未満、或いはまた０．５マイクロメートル未満の平均粒度を有する。「平均粒度」は、エマルジョン分野において通義であり、例えば、Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０等の粒度分析器を用いて測定することができる。
【００５４】
水中油型エマルジョンを安定な水連続エマルジョンとみなすこともできる。本発明の目的に関して、「安定な水連続エマルジョン」とは、エマルジョンの平均粒度分布が、所定の期間中に実質的に変化しないことを意味する。安定性は、エマルジョンの試料を室温で或る期間保存して、分離又はクリーミング(creaming)等のいずれかの不安定性の兆候に関するエマルジョンの観測を行うことで評価することができる。試料を高温、例えば５０℃で保存して、促進的なエイジングプロセスのシミュレーションを行うこともできる。点毛的に、本発明のエマルジョンは、少なくとも４週間のエイジング後では、室温における分離を示さない。通常、平均粒度は、少なくとも４週間、室温において５μｍ粒度未満のままであり、４週間後５０℃における平均粒度の変化は＜１０％である。
【００５５】
希釈安定性である水中油型エマルジョン組成物として本明細書中に示される好ましい実施形態において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の量は、さらなる水系希釈により安定な水連続エマルジョンを生じる水中油型エマルジョンを提供するように選択される。特に、希釈安定性である水中油型エマルジョンは、
Ａ）少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する、２０〜８０重量％の油相、
Ｂ）２〜２０重量％の、式
【００５６】
【化８】
【００５７】
又は
【００５８】
【化９】
【００５９】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル、
Ｃ）０．１〜２重量％のアニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）合計して１００重量％になるのに十分量の水
を含む。
【００６０】
他の任意の構成成分の性質及び／又は量によって、本発明のエマルジョンを実質的に不安定化されることがないことを条件に、特定の実施性能に影響を与えるように、これらの任意の構成成分を本発明の水中油型エマルジョンに添加してもよい。これらの任意の構成成分としては、充填剤、エチレングリコール又はプロピレングリコール等の凍結融解添加物、抗菌製剤、ＵＶフィルタ、顔料、染料及び香料が挙げられる。これらの任意の構成成分としては、水中油型エマルジョンを安定化又は増粘する、当該技術分野で既知の増粘剤及び安定化剤、例えばセルロース系増粘剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸又はカルボマーも挙げられる。
【００６１】
本発明はまた、水中油型エマルジョンを調製する方法であって、
Ｉ）Ａ’）低分子量シロキサン、及び
Ｂ）式
【００６２】
【化１０】
【００６３】
又は
【００６４】
【化１１】
【００６５】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル
を混合して、少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する油相を形成すること、
ＩＩ）この油相を、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）水
を含む水相に添加して、油相を２０〜８０重量％含有する水中油型エマルジョンを形成すること、
を含む、水中油型エマルジョンを調製する方法に関する。
【００６６】
本発明の方法の過程Ｉ）に関して、低分子量シロキサンＡ’）及びシリコーンポリエーテルＢ）は、上記のものと同一である。低分子量シロキサンが油相の少なくとも５０重量％を構成するのであれば、油相を形成する際に、付加的な成分を上記のような低分子量シロキサンに添加することもできる。混合は、混練、配合、均質化、ソノレーティング又は攪拌等の従来知られている任意の技法によって実施することができる。これらの混合手法は、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれかで行われ得る。
【００６７】
本方法の過程ＩＩ）は、過程Ｉ）で調製される油相を、アニオン性界面活性剤及び水を含む水相に添加することを伴う。アニオン性界面活性剤は、上記のものと同一である。油相は、典型的に、混合又はせん断しながら水相に添加され、当該技術分野で既知である、水中油型エマルジョンを調製する任意の混合技法により水中油型エマルジョンを形成する。これらの混合手法は、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれかで行われ得る。
【００６８】
本発明により調製されるエマルジョンは、様々な店頭販売（ＯＴＣ）パーソナルケア製品、医療用ケア製品及び家庭用ケア製品に使用することができる。したがって、エマルジョンは、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび除去剤又はしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香料、コロン、サシェ、日焼け止め、プレシェーブローション及びアフターシェーブローション、液体セッケン、シャワージェル、髭剃り用セッケン、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマ液、脱毛剤、キューティクルコート、メーキャップ用品、カラー化粧料、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、カラー化粧料リムーバー、並びにパウダーに使用することができる。さらに、本発明のエマルジョン組成物を様々な他の成分と組み合わせて、上記のパーソナルケア製品を製造することができると予想される。これらの成分としては、このようなパーソナルケア製品を配合するのに通常使用される、付加的な界面活性剤、保湿剤、顔料、日焼け止め、香料、エモリエント剤が挙げられる。本発明のエマルジョン組成物はまた、噴霧可能なローション配合物及び様々なワイプ配合物に使用することもできる。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、本発明の組成物及び方法をさらに例示するために提示されるが、本発明を限定するよう解釈されるものではなく、本発明は添付の特許請求の範囲に概説される。実施例におけるすべての部及び％は重量基準であり、すべての測定結果は、指示がない限り約２３℃で得られたものである。
【００７０】
材料
実施例で使用されるシリコーンポリエーテルを以下に記載する。
ＳＰＥ１＝平均式ＭＤ２２ＤＲ２Ｍ（式中、Ｍ、Ｄ及びＤＲは、それぞれ、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２ＳｉＯ及び（ＣＨ３）ＲＳｉＯシロキシ単位を表わし、Ｒ＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２Ｈである）を有する、＞９０重量％のシリコーンポリエーテルを含有するシリコーンポリエーテル組成物。シリコーンポリエーテル組成物は、米国特許第４，１４７，８４７号明細書に教示されているような既知の手法に従って、ＭＤ２２Ｄ２ＨＭ（式中、ＤＨは、（ＣＨ３）ＨＳｉＯシロキシ単位を表わす）と、わずかに過剰モル量のＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２Ｈとの白金触媒を用いたヒドロシリル化反応から得られる。
【００７１】
（実施例１）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含むＤ５エマルジョン
Ａ部：小さいビーカー内で、８ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ及び３．４ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内で、２８．４６ｇ脱イオン水及び０．１４ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
【００７２】
Ａ部の内容物をＢ部に流し込んだ。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、２３９ナノメートルの粒度を有していた。このエマルジョンの粒度は、５０℃で２０日後でも変化していなかった。このエマルジョン０．５ｇを１０ｇの水で希釈させた場合、得られたエマルジョンの粒度は、室温で７日後でも変化していなかった。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョン２グラムに添加して、振とうした場合、得られた組成物は安定し、分離は観測されなかった。
【００７３】
（実施例２）（比較例）
ＳＬＥＳを含むＤ５エマルジョン
クリームジャー内で、３１．２ｇ脱イオン水及び０．８ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を予備混合した。その後、８ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄを添加した。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、３２７ナノメートルの初期粒度を有していたが、５０℃で５日後に分離した。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョン２グラムに添加して、混合した場合、直ちに異なる相(layers)に分割することが証明されたため、得られるエマルジョンは安定ではなかった。
【００７４】
（実施例３）（比較例）
ＳＰＥ１を含むＤ５エマルジョン
Ａ部：ビーカー内で、８ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ及び３．４ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内に、２８．４６ｇ脱イオン水を入れた。
【００７５】
Ａ部の内容物をＢ部に流し込んだ。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、３２９ナノメートルの粒度を有していた。油相は室温で1日後にエマルジョンの上方に現れ、そのためエマルジョンの不安定性が示された。
【００７６】
（実施例４）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含むＤ５／１００ｍｍ２／ｓ（ｃｓｔ）ＰＤＭＳエマルジョン
Ａ部：ビーカー内で、７５．１ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ、２５ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１００ｃｓｔＦｌｕｉｄ及び４２．１７ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：別のビーカー内で、３５５．９５ｇ脱イオン水及び１．７８ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
【００７７】
Ａ部の内容物を、実験室用ミキサーを１，３５０ＲＰＭで攪拌させて連続混合しながら、Ｂ部にゆっくりと流し込んだ。最終混合物を１，３５０ＲＰＭでさらに３０分間室温で攪拌した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ高せん断ミキサーで２〜３分間さらに処理して、エマルジョンを生成した。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョンに添加して、混合した場合、得られたエマルジョンは分離することなく安定であった。
【００７８】
（実施例５）
エマルジョンを生成するものから、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１００ｃｓｔＦｌｕｉｄを、等重量のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５５６Ｆｌｕｉｄに代えた以外は、実施例４と同じ手順を用いてエマルジョンを調製し、以後、このエマルジョンをエマルジョン５と表わした。２グラム量の塩化アルミニウム溶液（５０％）を２グラムのエマルジョン５に添加して、混合及び振とうさせた。組成物は安定であった。
【００７９】
（実施例６）
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄを、等重量のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１１８４Ｆｌｕｉｄ（揮発性シリコーン溶液（直鎖状構造及び環状構造を含む）の混合物）に代えた以外は、実施例１と同じ手順を用いてエマルジョンを調製した。得られたエマルジョンは、安定で、５０％塩化アルミニウム溶液２ｇと混合させた後でも安定状態のままであった。
【００８０】
（実施例７）
エモリエントオイル又は日焼け止め活性物質と、揮発性シロキサンとの混合物を含有する油相を有する一連のエマルジョンを調製した。その組成を表１にまとめる。このように例示されるエマルジョンは、エマルジョン配合物の総重量に対して、４０ｗｔ％の油相成分及び１５重量％のＳＰＥ１を含有していた。これらのエマルジョンは、初めに１０分間、実験室用ミキサー（２００ｒｐｍ）で、揮発性シロキサンと、実施例７ａ〜ｆ（表１）に挙げられるような付加的な油相成分とを混合して調製された。別途、水相は、１０分間、実験室用ミキサー（２００ｒｐｍ）で、実施例７ａ〜ｆ（表１）に挙げられるような水相成分を混合して調製された。その後、実験室用ミキサー（９００ｒｐｍ）で混合しながら、油相を水相にゆっくりと添加した。油相を水相に完全に添加した後、さらに３０分間、９００ＲＰＭの混合速度で混合を続けた。最後に、得られた組成物をＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（Ｍｏｄｅｌ ＳＬ２）に通した。視覚的な分離は、室温で１ヶ月間、また４０℃で１ヶ月間観察されなかったため、すべてのエマルジョンを安定であるとみなした。
【００８１】
（実施例８）
エモリエントオイル又は日焼け止め活性物質と、揮発性シロキサンとの混合物を含有する油相を有する一連のエマルジョンを調製した。その組成を表２にまとめる。このように例示されるエマルジョンは、エマルジョン配合物の総重量に対して、２０重量％の油相成分及び８．５重量％のＳＰＥ１を含有していた。これらのエマルジョンは、好ましくは、実施例７に記載の手順で調製された。これらのエマルジョンは、室温又は４０℃で１ヶ月間の保存後に分離しなかったことが証明されたため、安定であった。
【００８２】
（実施例９）
水中油型エマルジョンは、実施例８の手順に従って調製され、Ａ相として８．５％ＳＰＥ１及び２０重量％ＤＣ２４５、並びに０．３４重量％Ｅｍｐｉｃｏｌ ＥＳＢ−３及び７１．１６重量％水を含有していた。得られたエマルジョンを不織布上に含浸させると、皮膚上の医療用接着剤を除去するためのワイプ製品として機能する性能を示した。機能性のある(performed)エマルジョンを含有するこのワイプ製品は、市販のワイプと比べると、同程度の洗浄性能を有していた。
【００８３】
（実施例１０）
水中油型エマルジョンは、実施例１の手順に従って調製され、Ａ部として８．５％ＳＰＥ１及び２０％ＤＣ２４５、並びに０．３５％Ｅｍｐｉｃｏｌ ＥＳＢ−３及び７１．１５％水を含有していた。その後、得られたエマルジョンを、ＲＥＡＣＨ３０１、すなわち５０％活性化されたセスキクロルヒドロキシアルミニウムを含有する制汗剤塩溶液と、表３にまとめたような様々な割合で混合させた。得られた配合物は、安定であり、すなわち、室温で１ヶ月間いかなる分離の兆候も、また４５℃で１ヶ月後に１０％未満のクリーム分離も示さなかった。
【００８４】
（実施例１１）
水中油型エマルジョンは、実施例６の手順に従って調製され、Ａ部として８．５％ＳＰＥ１及び２０％ＤＣ１１８４、並びに０．３５％Ｅｍｐｉｃｏｌ ＥＳＢ−３及び７１．１５％水を含有していた。その後、得られたエマルジョンを、ＲＥＡＣＨ３０１、すなわち５０％活性化されたセスキクロルヒドロキシアルミニウムを含有する制汗剤塩溶液と、表３にまとめたような様々な割合で混合させた。得られた配合物は、安定であり、すなわち、室温で１ヶ月間いかなる分離の兆候も、また４５℃で１ヶ月後に１０％未満のクリーム分離も示さなかった。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】
（実施例１２）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含む１：１の割合のＤ５／ＤＣ２５０２ＡＭＳのエマルジョン
以下の成分を有するエマルジョンを実施例１の手順に従って調製した。
Ａ部：小さいビーカー内で、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２５０２ＡＭＳ及び２．６ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内で、２９．２６ｇ脱イオン水及び０．１４ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
得られたエマルジョンは、２０１ナノメートルの粒度を有していた。粒度は、５０℃で２０日間加熱した後、６％増大し、０．２１３ナノメートルとなった。
【００８９】
（実施例１３）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含む１：１の割合のＤ５／ＤＣ２５０２ＡＭＳのエマルジョン
以下の成分を有するエマルジョンを実施例１の手順に従って調製した。
Ａ部：小さいビーカー内で、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５０ｃｓｔ ｆｌｕｉｄ及び２．６ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内で、２９．２６ｇ脱イオン水及び０．１４ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
得られたエマルジョンは、２０５ナノメートルの粒度を有しており、５０℃で２０日間変わらなかった。
【００９０】
（実施例１４）比較例
以下のエマルジョンをR.Geeによる米国特許第６，０８７，３１７号明細書に記載の手順に従って調製した。
クリームジャー内で、２３．４８ｇ脱イオン水及び１．２８ｇＳＰＡＮ２０及び１．３２Ｔｗｅｅｎ８０を組み合わせて混合した。その後、１４ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄをジャー内に流し込んだ。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、３００ナノメートルの粒度を有していた。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョン２グラムに添加して、混合した場合、５０℃で３日間加熱した後黄色を呈し、相に分離することが証明されたため、得られたエマルジョンは安定ではなかった。
【００９１】
（実施例１５）
低分子量シロキサンのエマルジョンを含有するシャンプー
本発明の代表的なエマルジョンを含有するシャンプー組成物を以下の手順及び組成に従って調製した。
１．相Ａの構成成分を合わせて混合し、６０℃に加熱する、
２．混合及び加熱しながら、相Ｂを加える、
３．室温まで冷ます、
４．相Ｆを加える、
５．相Ｄを用いてｐＨを６に調整する
【００９２】
【表４】
【００９３】
（実施例１６）
低分子量シロキサンのエマルジョンを含有するリンスオフコンディショナー
本発明の代表的なエマルジョンを含有するリンスオフコンディショナー組成物を以下の手順及び組成に従って調製した。
１）急激に攪拌しながらＨＥＣを水中に移すことによりＡ部を調製する。ＨＥＣがすべて分散した後、Ａｒｑｕａｄ中で混合する。ＨＥＣが溶液になるまで分散体を攪拌する。ＨＥＣが溶液になると、分散体は増粘し、且つ半透明に見えるであろう（Ａ部を放置して気泡を逃がすと、透明になる）。
２）小さいビーカー内で、Ｂ部の構成成分を組み合わせて、８０〜８５℃に加熱する
３）最終的なビーカー内で、Ｃ部を８０〜８５℃に加熱する
４）Ｂ部を混合し、その後、急激に攪拌しながらＣ部を迅速に加える。５〜１０分間混合する
５）Ａ部（室温）を熱いエマルジョンに加える。バッチを急速に冷やさないようにＡ部を２〜３分間かけて加える。バッチが増粘するような良好な回転数を維持するため、ミキサー速度を上げる。バッチが４０〜４５℃に冷めるまで混合を続ける。
６）水分損失の補正を行い、相Ｅを添加する
７）相Ｄを用いてｐＨを４に調整する。
【００９４】
【表５】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
該当なし。
本発明は、水中油型エマルジョンの油相成分が少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する水中油型エマルジョン組成物、及びこのようなエマルジョンを調製する方法を提供する。水中油型エマルジョンは、シリコーンポリエーテルとアニオン性界面活性剤とを組み合わせることで安定化される。水中油型エマルジョン、及び当該エマルジョンよりその後希釈されるエマルジョンは、経時的に安定であり、種々のパーソナルケア配合物、医療用ケア配合物、及び家庭用ケア配合物に有用である。
【背景技術】
【０００２】
［背景］
シリコーンのエマルジョンは、当該技術分野において既知であり、その多くが市販されている。しかしながら、低分子量シリコーン又は揮発性シロキサンの水中油型エマルジョンは、それら特有の不安定性のために一般的ではない。より詳細には、油相の大部分が揮発性シロキサンから成る水中油型エマルジョンは、分散された油相の平均粒度がオストワルド熟成(Ostwald Ripening)として知られているプロセスにより経時的に増大するため、安定化しにくい。低分子量シロキサンは、油相粒子が次から次へと拡散し得るのに十分な水溶性を有している。したがって、経時的に、低分子量シロキサンは、エマルジョン中で小さい粒子から大きい粒子にまで拡散することができ、平均粒度を増大させ、最終的にエマルジョンを不安定化してしまう。
【０００３】
パーソナルケア産業、医療用ケア産業、及び家庭用ケア産業における用途に関して、水連続エマルジョン(water continuous emulsions)中の主な油相成分である低分子量シリコーン油を安定化する特定の要求及び関心が存在する。低分子量又は揮発性メチルシロキサンは、通常、制汗剤、消臭剤、化粧品、シャンプー、コンディショナー、スキンケアローション及びクリーム等の多くの消費者用の配合製品に使用されている。低分子量シロキサンの安定な水系エマルジョンは、水希釈可能な製品に求められる配合度が大きいため、消費者製品等の配合者にとって、関心事である。したがって、シリコーン油が主に、経時的に安定な揮発性シロキサンである、水中シリコーン油型エマルジョンに対する要求がある。さらに、希釈安定性を有する、すなわち、希釈又は他の構成成分と配合することができ、同時にエマルジョン粒子完全性を維持するこのようなエマルジョンが必要とされている。これは、揮発性メチルシロキサンを制汗剤塩配合物等の高イオン性配合物中に包含するために特に必要とされる。この種のエマルジョンはまた、「ワイプ」タイプ製品等の不織物品の製造において有用性を有することが期待される。エマルジョンを（例えば、噴霧によって）不織布シート上に塗布して、家庭用ケア製品及び医療用ケア製品の双方用のクリーニング製品を製造することもできる。
【０００４】
油相が主に低分子量シロキサンから成る水中油型エマルジョンの幾つかの例としては、米国特許第２，７５５，１９４号明細書、同第４，７８４，８４４号明細書、及び同第５，３００，２８６号明細書が挙げられる。しかしながら、これらの参考は、報告されるエマルジョンの長期安定性をなんら開示しておらず、また、長期安定性を有する組成物又はエマルジョンを生成するプロセスも特に開示していない。
【０００５】
Kasprzakによる米国特許第５，４４３，７６０号明細書は、特定のシロキサン−オキシアルキレンコポリマー系界面活性剤で調製されるシリコーン含有水中油型エマルジョンを教示している。油相は、揮発性のシリコーン油、及び、不揮発性のシリコーン油若しくはシリコーンゴム、又はシリコーン油及びシリコーンゴムの混合物を含む。Kasprzakは、少なくとも２種のシロキサン−オキシアルキレンコポリマー系界面活性剤の使用を教示しており、１つは油相中に存在し、且つ他方は水相中に存在し、両方の界面活性剤の組み合わせは、総ＨＬＢ値が４〜７でなければならない。
【０００６】
最近になって、Geeによる米国特許第６，０８７，３１７号明細書は、低分子量シロキサンの粒度安定性シリコーンエマルジョンを開示している。Geeのエマルジョンは、シリコーン粒子の表面積１００平方Å当たり約０．５〜３分子を提供するのに十分な濃度で、約１３より大きい親水性親油性バランス（ＨＬＢ）を有する一次乳化剤である非イオン性界面活性剤と、シリコーン粒子の表面積１００平方Å当たり乳化剤５〜１５分子を提供するのに十分な濃度で、約１１より小さいＨＬＢを有する非イオン性補助界面活性剤とを使用することによって安定化される。
【０００７】
国際公開第０３／０１１９４８号パンフレットは、（ｉ）水、（ｉｉ）揮発性シロキサン、（ｉｉｉ）長鎖又は高分子量シリコーンポリエーテル、及び任意の構成成分として（ｉｖ）モノヒドロキシアルコール、有機ジオール、有機トリオール、有機テトラオール、シリコーンジオール、シリコーントリオール、シリコーンテトラオール及び非イオン性界面活性剤等の補助界面活性剤を単に混合すること(combining)により、透明なミクロエマルジョンを開示している。
【０００８】
国際公開第０３／０６４５００号パンフレットは、水中シリコーン油型(silicone in oil water)エマルジョン、塩類、アルコール及び溶媒を含有する組成物を開示している。国際公開第０３／０６４５００号公報の油中シリコーン型エマルジョンは、ケイ素原子含有モノマー、シリコーンポリエーテル、触媒、及び任意で有機界面活性剤（単数又は複数）を含有する水中で、所望の分子量のシリコーン油が得られるまでケイ素原子含有モノマーを重合することにより調製される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
これらの参考文献は、現行の技術水準における進歩を示しているが、希釈することができるか、或いは他の構成成分と配合することができ、なおかつエマルジョン粒子の完全性を維持することができる水中揮発性シリコーン型エマルジョンの必要が依然として存在する。なお、保存安定性がある制汗剤塩組成物中に配合され得る水中揮発性シリコーン型エマルジョンが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、上記の必要性を満たす、保存安定性で、且つ希釈安定性である水中低分子量シリコーン型エマルジョン組成物を開発した。エマルジョンは、揮発性シリコーンを乳化するのに、特定のシリコーンポリエーテルとアニオン性補助界面活性剤とを併用した際に、予期せず実現された。
【００１１】
［概要］
本発明は、エマルジョン組成物であって、
Ａ）少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する、２０〜８０重量％の油相、
Ｂ）式
【００１２】
【化１】
【００１３】
又は
【００１４】
【化２】
【００１５】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の重量％の合計を１００重量％とするのに十分量の水
を含み、油相が、５マイクロメートルより小さい平均径を有する粒子としてエマルジョン中に分散される、エマルジョン組成物を提供する。
【００１６】
本発明はまた、水中油型エマルジョンを生成する方法であって、
Ｉ）Ａ）低分子量シロキサン、及び
Ｂ）式
【００１７】
【化３】
【００１８】
又は
【００１９】
【化４】
【００２０】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル
を混合して、少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する油相を形成すること、
ＩＩ）油相を、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）水
を含む水相に添加して、油相を２０〜８０重量％含有する水中油型エマルジョンを形成すること、
を含む、水中油型エマルジョンを生成する方法に関する。
【００２１】
本発明はまた、本発明の方法により生成される組成物に関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の方法により生成される組成物及び製品は、低分子量シリコーンの安定で希釈可能な水系エマルジョンが望まれる種々の用途に有用である。特に、本発明の低分子量シリコーンエマルジョンは、その改善された配合物安定性のために制汗剤組成物に有用である。本発明のエマルジョンは、種々の噴霧可能なローション及びワイプ用途に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
［詳細な説明］
本発明における成分（Ａ）は、少なくとも５０％の低分子量シロキサンを含有する油相である。本明細書中で使用される場合、低分子量シロキサンという語句は、１，０００未満の分子量（Ｍｗ）を有する一般式ＲｉＳｉＯ（４−ｉ）／２（式中、ｉは、１〜３の平均値を有し、Ｒは任意の一価の有機基であるが、典型的にＲはメチル基である）を有するポリシロキサンを意味し且つ、包含するよう意図される。代替的には、低分子量シロキサンの構造は、単官能性「Ｍ」単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、二官能性「Ｄ」単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／、三官能性「Ｔ」単位、及び四官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ４／２で表わすことができる。「低分子量シロキサン」という語句は、（ｉ）低分子量直鎖状及び環状揮発性メチルシロキサン、（ｉｉ）低分子量官能性直鎖状及び環状シロキサンを意味し、且つ包含するよう意図される。しかしながら、最も好ましくは、低分子量直鎖状及び環状揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）である。シクロメチコーンのＣＴＦＡの定義に準ずる揮発性メチルシロキサンも、低分子量シロキサンの定義範囲内であると考えられる。
【００２４】
直鎖状ＶＭＳは、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｆＳｉ（ＣＨ３）３を有する。ｆの値は０〜７である。環状ＶＭＳは、式｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｇを有する。ｇの値は３〜６である。好ましくは、これらの揮発性メチルシロキサンは、約１，０００未満の分子量、約２５０℃未満の沸点及び約０．６５〜約５．０ｍｍ２／ｓ（センチストーク）、一般的には５．０ｍｍ２／ｓ（センチストーク）以下の粘度を有する。
【００２５】
代表的な直鎖状揮発性メチルシロキサンは、１００℃の沸点、０．６５ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；１５２℃の沸点、１．０４ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；１９４℃の沸点、１．５３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２ＳｉＭｅ３を有するデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ２Ｍ）；２２９℃の沸点、２．０６ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅ３を有するドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ３Ｍ）；２４５℃の沸点、２．６３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）４ＳｉＭｅ３を有するテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ４Ｍ）；並びに、２７０℃の沸点、３．２４ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３を有するヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ５Ｍ）である。
【００２６】
代表的な環状揮発性メチルシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、すなわち、１３４℃の沸点、約２２３の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝３を有する固体；１７６℃の沸点、２．３ｍｍ２／ｓの粘度、約２９７の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝４を有するオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）；２１０℃の沸点、３．８７ｍｍ２／ｓの粘度、約３７１の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝５を有するデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）；並びに、２４５℃の沸点、６．６２ｍｍ２／ｓの粘度、約４４５の分子量、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝６を有するドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）である。
【００２７】
代表的な分枝鎖揮発性メチルシロキサンは、１９２℃の沸点、１．５７ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｃ１０Ｈ３０Ｏ３Ｓｉ４を有するヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；２２２℃の沸点、２．８６ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｃ１２Ｈ３６Ｏ４Ｓｉ５を有するヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ４Ｑ）；並びに、式Ｃ８Ｈ２４Ｏ４Ｓｉ４を有するペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ３）である。
【００２８】
本発明はまた、式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｆＳｉＲ３及び（Ｒ２ＳｉＯ）ｇでそれぞれ表わされる低分子量直鎖状及び環状揮発性及び不揮発性高級アルキルシロキサン及びアリールシロキサンを使用することを含む。Ｒは、炭素数２〜２０のアルキル基、又はフェニル等のアリール基であり得る。ｆの値は、０〜約７である。ｇの値は３〜６である。これらの値は、一般的に約５ｍｍ２／ｓ（センチストーク）以下の粘度及び約１，０００未満の分子量を有するポリシロキサンを提供するように選択される必要がある。このようなポリシロキサンの実例は、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジフェニルシロキサンである。
【００２９】
低分子量官能性ポリシロキサンもまた、用いることができ、式Ｒ３ＳｉＯ（ＲＱＳｉＯ）ｆＳｉＲ３又は式（ＲＱＳｉＯ）ｇ（式中、Ｑは官能基である）で表わされる。このような官能性ポリシロキサンの例としては、アクリルアミド官能性シロキサン液(fluids)、アクリレート官能性シロキサン液、アミド官能性シロキサン液、アミノ官能性シロキサン液、カルビノール官能性シロキサン液、カルボキシ官能性シロキサン液、クロロアルキル官能性シロキサン液、エポキシ官能性シロキサン液、グリコール官能性シロキサン液、ケタール官能性シロキサン液、メルカプト官能性シロキサン液、メチルエステル官能性シロキサン液、ペルフルオロ官能性シロキサン液、シラノール官能性シロキサン、及びビニル官能性シロキサン液がある。ここでも同様に、ｆ及びｇの値、並びに官能基Ｑは、一般的に約５ｍｍ２／ｓ（センチストローク）以下の粘度、及び約１，０００未満の分子量を有する官能性ポリシロキサンを提供するように選択される。
【００３０】
油相の少なくとも５０重量％、或いは６０重量％の低分子量シロキサン、或いは７０重量％の低分子量シロキサン、或いはまた８０重量％が低分子量シロキサンを含有することを条件に、この油相は、選択された低分子量シロキサン中に分散可能な他の成分を含有していてもよい。これらの他の油相成分は、低分子量シロキサン中で実質的に可溶であるのに対して、水中で実質的に不溶な任意のシリコーン、炭化水素又はパーソナルケア活性物質から選択することができる。したがって、他の典型的な油相成分は、高分子量（すなわち、Ｍｗ＞１，０００）シロキサン、例えばシリコーンエラストマー及びシリコーン樹脂、炭化水素油、ワックス、エモリエント剤、香料(fragrances)、並びにビタミン及び日焼け止め等のパーソナルケア有機活性物質を含むことができる。典型的に、他の油相成分が主に植物油等の極性油である場合、油相の少なくとも５０重量％が低分子量シロキサンを含有することが好ましい。
【００３１】
高分子量シロキサンを、式ＲｉＳｉＯ（４−ｉ）／２（式中、ｉは１〜３の平均値を有し、Ｒは一価の有機基である）を有する油相に添加することができる。高分子量という語句は、１，０００以上の分子量（Ｍｗ）を意味する。したがって、高分子量シロキサンは、１，０００以上の分子量を有する任意のポリジオルガノシロキサン液又はポリジオルガノシロキサンゴムから選択され得る。本発明に好適なポリジオルガノシロキサンゴムは本質的に、モノメチルシロキサン、トリメチルシロキサン、メチルビニルシロキサン、メチルエチルシロキサン、ジエチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサン、エチルフェニルシロキサン、ビニルエチルシロキサン、フェニルビニルシロキサン、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキサン、ジメチルフェニルシロキサン、メチルフェニルビニルシロキサン、ジメチルエチルシロキサン、３，３，３−トリフルオロプロピルジメチルシロキサン、モノ−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン、アミノアルキルシロキサン、モノフェニルシロキサン、及びモノビニルシロキサン等で表される他の単位を有するジメチルシロキサン単位から成る。ポリジオルガノシロキサンゴムは、当該技術分野において既知であり、商業的に手に入れることができ、粘度が２５℃で１，０００，０００ｍｍ２／ｓ（ｃｓ）より大きく、好ましくは、２５℃で５，０００，０００より大きい。
【００３２】
好適な油成分としては、ココナッツ油等の天然油、鉱油及び水添ポリイソブテン等の炭化水素、オクチルドデカノール等の脂肪アルコール、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルベンゾエート等のエステル、プロピレンジペラルガネート(dipelarganate)等のジエステル、及びグリセリルトリオクタノエート等のトリエステルが挙げられるが、これらに限定されない。他の油相成分もまた、低粘度の油及び高粘度の油の混合物であり得る。好適な低粘度の油は、２５℃で５〜１００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、一般的には構造ＲＣＯ−ＯＲ’（式中、ＲＣＯはカルボン酸ラジカルを表し、ＯＲ’はアルコール残基である）を有するエステルである。これらの低粘度の油の例としては、イソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、トリデシルネオペンタノエート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレアート、イソデシルネオペンタノエート、イソヘキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマレート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノール、又はオクチルドデカノールの混合物、アセチル化ラノリンアルコール、セチルアセテート、イソドデカノール、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、又はそれらの混合物が挙げられる。高粘度の表面油(surface oil)は、一般的に２５℃で２００〜１，０００，０００ｍＰａ．ｓの粘度、好ましくは１００，０００〜２５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。表面油には、ヒマシ油、ラノリン及びラノリン誘導体、トリイソセチルシトレート、ソルビタンセスキオレエート、Ｃ１０〜１８トリグリセリド、カプリリック／カプリック／トリグリセリド、ココナッツ油、コーン油、綿実油、グリセリルトリアセチルヒドロキシステアレート、グリセリルトリアセチルリシノレエート、グリセリルトリオクタノエート、水添ヒマシ油、アマニ油、ミンク油、オリーブ油、ヤシ油、イリッペバター、ナタネ油、ダイズ油、ヒマワリ種子油、牛脂、トリカプリン、トリヒドロキシステアリン、トリイソステアリン、トリラウリン、トリリノレイン、トリミリスチン、トリオレイン、トリパルミチン、トリステアリン、クルミ油、麦芽油、コレステロール、又はこれらの混合物が挙げられる。流動パラフィン又は流動油(liquid petroleum：鉱油)等の鉱油、ペルヒドロスクアレン油又はアララ油(arara oil)等の動物油、或いは、スイートアーモンド油、カロフィルム油、ヤシ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ(jojaba)油、オリーブ油又は穀類胚芽油等の植物油である任意の他の非シリコーン脂肪物質に関して言及しうる。ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸又はミリスチン酸のエステル（例えば、オレイルアルコール、リノレイル若しくはリノレニルアルコール、イソステアリルアルコール若しくはオクチルドデカノール等のアルコール、又は、アルコール又はポリアルコールのアセチルグリセリド、オクタノエート、デカノエート若しくはリシノレエート）を用いることも可能である。代替的には、水添ヒマシ油、ヤシ油若しくはココナッツ油、又は水添牛脂等の２５℃で固体である水素添加油；モノ−、ジ−、トリ−又はスクログリセリド；ラノリン；或いは２５℃で固体である脂肪エステルを用いることができる。
【００３３】
同一譲受人(common assignee's)の米国特許第５，９４８，８５５号明細書（１９９９年９月７日）には、水中油型エマルジョンの油相に用いることができるビタミン及び薬剤等の幾つかの適当な油溶性活性成分の広範囲にわたるリストも含まれている。このビタミンには、ビタミンＡ１（レチノール）、レチノールのＣ２〜Ｃ１８エステル、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＥのエステル、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。レチノールとしては、トランス−レチノール、１３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノール、及び３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。適当な他のビタミンには、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノレエート、トコフェリルニコチネート、及びトコフェリルスクシネートが挙げられる。
【００３４】
本発明の組成物は、２０〜８０、或いは２０〜６０、或いはまた２０〜４０重量％の油相、すなわち成分（Ａ）を含有する。
【００３５】
成分（Ｂ）は、
【００３６】
【化５】
【００３７】
又は
【００３８】
【化６】
【００３９】
で表される構造を有するシリコーンポリエーテルである。
【００４０】
以下に示されるタイプの環状ポリエーテル
【００４１】
【化７】
【００４２】
もまた、用いることができる。
【００４３】
これらの構造において、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル等の炭素数１〜６のアルキル基を表わし、Ｒ２は、ラジカル（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、ｘは２０〜１，０００、或いは２０〜２００、或いはまた２０〜５０の値を有し、ｙは２〜５００、或いは２〜５０、或いはまた２〜１０の値を有し、ｚは２〜５００、或いは２〜５０、或いはまた２〜１０の値を有し、ｍは３〜５の値を有し、ｎは１であり、ａは３〜６の値を有し、ｂは４〜３０の値を有し、ｃは０〜３０の値を有し、Ｒ３は、水素、メチルラジカル、又はアセチル等のアシルラジカルである。好ましくは、Ｒ１はメチルであり、ｂは６〜２５であり、ｃは０であり、Ｒ３は水素である。
【００４４】
典型的に、シリコーンポリエーテルは上記構造に記載されるような、ｘ／ｙ又はｘ／ｚの比が２：１〜５０：１、或いは５：１〜２０：１、或いはまた１０：１〜１２：１の範囲であるように選択される。
【００４５】
シリコーンポリエーテルは、当該技術分野で既知である技法のいずれかで調製することができ、その多くは市販されている。
【００４６】
本発明の組成物は、２〜２０重量％、或いは２〜１５重量％、或いはまた５〜１０重量％のシリコーンポリエーテル、すなわち成分（Ｂ）を含有する。
【００４７】
成分（Ｃ）はアニオン性界面活性剤である。当該技術分野において既知である、水中油型エマルジョンを安定化させる任意のアニオン性界面活性剤を成分（Ｃ）として選択することができる。好適なアニオン性界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネート；ココナッツ油酸のスルホン化モノグリセリド等の脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル；ナトリウムオレイルイソチアネート等のスルホン化された一価のアルコールエステル、オレイルメチルタウリドのナトリウム塩等のアミノスルホン酸のアミド；パルミトニトリルスルホネート等の脂肪酸ニトリルのスルホン化された生成物；α−ナフタレンモノスルホネート等のスルホン化された芳香族炭化水素；ホルムアルデヒド及びナトリウムオクタヒドロアントラセンスルホネートを有するナフタレンスルホン酸の縮合生成物；ナトリウムラウリルスルフェート等のアルカリ金属アルキルスルフェート、アンモニウムラウリルスルフェート又はトリエタノールアミンラウリルスルフェート；ナトリウムラウリルエーテルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムアルキルアリールエーテルスルフェート及びアンモニウムアルキルアリールエーテルスルフェート等の炭素数８以上のアルキル基を有するエーテルスルフェート；炭素数８以上のアルキル基を１つ以上有するアルキルアリールスルホネート；ヘキシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、セチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、及びミリスチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩で例示されるアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩；ＣＨ３（ＣＨ２）６ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３(ＣＨ２)７ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３．５ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３(ＣＨ２)８ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８ＳＯ３Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１９ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４ＳＯ３Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６ＳＯ３Ｈを含むポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル；アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩及びアミン塩が挙げられる。
【００４８】
代替的には、アニオン性界面活性剤は、エトキシル化アルコールの硫酸塩から選択される。エトキシル化アルコールの硫酸塩は当該技術分野において既知であり、その多くがＡＬＦＯＮＩＮＩＣ、ＮＥＯＤＯＬ、ＳＴＡＮＤＡＰＯＬＥＳ、ＳＴＥＯＬ、ＳＵＬＦＯＴＥＸ、ＴＥＸＡＰＯＮ、ＷＩＣＯＬＡＴＥ等の数多くの商品名で市販されている。代替的には、アニオン性界面活性剤は、ＳＴＡＮＤＡＰＯＬＥＳ又はＥＭＰＩＣＯＬ ＥＳＢ−３である。
【００４９】
本発明の組成物は、０．１〜２重量％、或いは０．１〜１重量％、或いはまた０．２〜０．５重量％のアニオン性界面活性剤、すなわち成分（Ｃ）を含有する。
【００５０】
好ましくは、水中油型エマルジョン組成物は、シリコーンポリエーテルのアニオン性界面活性剤に対する重量比が５〜６０、或いは１０〜４０、或いはまた１０〜３０であるような、シリコーンポリエーテル及びアニオン性界面活性剤の濃度を含有する。
【００５１】
本発明のエマルジョン組成物は、当該技術分野で既知である、水中油型エマルジョンを調製する任意の技法によって調製することができる。典型的には、エマルジョンは、混練、配合、均質化、ソノレーティング(sonolating)又は攪拌等の混合技法を用いて、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を混合することにより調製される。これらの混合手法は、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれかで行われ得る。
【００５２】
代替的には、本発明の組成物は、以下に記載される方法で調製することができる。
【００５３】
本発明の水中油型エマルジョン組成物は、水連続相中に分散される油相、すなわち成分（Ａ）を含む。油相は、シリコーンポリエーテル、すなわち成分（Ｂ）と、アニオン性界面活性剤、すなわち成分（Ｃ）とを組み合わせることによりエマルジョン中で安定化する。したがって、油相は、離散的な油相粒子として水連続相中に分散される。典型的には、油相粒子は、５マイクロメートル未満、或いは１マイクロメートル未満、或いはまた０．５マイクロメートル未満の平均粒度を有する。「平均粒度」は、エマルジョン分野において通義であり、例えば、Ｎａｎｏｔｒａｃ１５０等の粒度分析器を用いて測定することができる。
【００５４】
水中油型エマルジョンを安定な水連続エマルジョンとみなすこともできる。本発明の目的に関して、「安定な水連続エマルジョン」とは、エマルジョンの平均粒度分布が、所定の期間中に実質的に変化しないことを意味する。安定性は、エマルジョンの試料を室温で或る期間保存して、分離又はクリーミング(creaming)等のいずれかの不安定性の兆候に関するエマルジョンの観測を行うことで評価することができる。試料を高温、例えば５０℃で保存して、促進的なエイジングプロセスのシミュレーションを行うこともできる。点毛的に、本発明のエマルジョンは、少なくとも４週間のエイジング後では、室温における分離を示さない。通常、平均粒度は、少なくとも４週間、室温において５μｍ粒度未満のままであり、４週間後５０℃における平均粒度の変化は＜１０％である。
【００５５】
希釈安定性である水中油型エマルジョン組成物として本明細書中に示される好ましい実施形態において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の量は、さらなる水系希釈により安定な水連続エマルジョンを生じる水中油型エマルジョンを提供するように選択される。特に、希釈安定性である水中油型エマルジョンは、
Ａ）少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する、２０〜８０重量％の油相、
Ｂ）２〜２０重量％の、式
【００５６】
【化８】
【００５７】
又は
【００５８】
【化９】
【００５９】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル、
Ｃ）０．１〜２重量％のアニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）合計して１００重量％になるのに十分量の水
を含む。
【００６０】
他の任意の構成成分の性質及び／又は量によって、本発明のエマルジョンを実質的に不安定化されることがないことを条件に、特定の実施性能に影響を与えるように、これらの任意の構成成分を本発明の水中油型エマルジョンに添加してもよい。これらの任意の構成成分としては、充填剤、エチレングリコール又はプロピレングリコール等の凍結融解添加物、抗菌製剤、ＵＶフィルタ、顔料、染料及び香料が挙げられる。これらの任意の構成成分としては、水中油型エマルジョンを安定化又は増粘する、当該技術分野で既知の増粘剤及び安定化剤、例えばセルロース系増粘剤、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸又はカルボマーも挙げられる。
【００６１】
本発明はまた、水中油型エマルジョンを調製する方法であって、
Ｉ）Ａ’）低分子量シロキサン、及び
Ｂ）式
【００６２】
【化１０】
【００６３】
又は
【００６４】
【化１１】
【００６５】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル
を混合して、少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する油相を形成すること、
ＩＩ）この油相を、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）水
を含む水相に添加して、油相を２０〜８０重量％含有する水中油型エマルジョンを形成すること、
を含む、水中油型エマルジョンを調製する方法に関する。
【００６６】
本発明の方法の過程Ｉ）に関して、低分子量シロキサンＡ’）及びシリコーンポリエーテルＢ）は、上記のものと同一である。低分子量シロキサンが油相の少なくとも５０重量％を構成するのであれば、油相を形成する際に、付加的な成分を上記のような低分子量シロキサンに添加することもできる。混合は、混練、配合、均質化、ソノレーティング又は攪拌等の従来知られている任意の技法によって実施することができる。これらの混合手法は、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれかで行われ得る。
【００６７】
本方法の過程ＩＩ）は、過程Ｉ）で調製される油相を、アニオン性界面活性剤及び水を含む水相に添加することを伴う。アニオン性界面活性剤は、上記のものと同一である。油相は、典型的に、混合又はせん断しながら水相に添加され、当該技術分野で既知である、水中油型エマルジョンを調製する任意の混合技法により水中油型エマルジョンを形成する。これらの混合手法は、バッチプロセス又は連続プロセスのいずれかで行われ得る。
【００６８】
本発明により調製されるエマルジョンは、様々な店頭販売（ＯＴＣ）パーソナルケア製品、医療用ケア製品及び家庭用ケア製品に使用することができる。したがって、エマルジョンは、制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび除去剤又はしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香料、コロン、サシェ、日焼け止め、プレシェーブローション及びアフターシェーブローション、液体セッケン、シャワージェル、髭剃り用セッケン、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマ液、脱毛剤、キューティクルコート、メーキャップ用品、カラー化粧料、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、カラー化粧料リムーバー、並びにパウダーに使用することができる。さらに、本発明のエマルジョン組成物を様々な他の成分と組み合わせて、上記のパーソナルケア製品を製造することができると予想される。これらの成分としては、このようなパーソナルケア製品を配合するのに通常使用される、付加的な界面活性剤、保湿剤、顔料、日焼け止め、香料、エモリエント剤が挙げられる。本発明のエマルジョン組成物はまた、噴霧可能なローション配合物及び様々なワイプ配合物に使用することもできる。
【実施例】
【００６９】
以下の実施例は、本発明の組成物及び方法をさらに例示するために提示されるが、本発明を限定するよう解釈されるものではなく、本発明は添付の特許請求の範囲に概説される。実施例におけるすべての部及び％は重量基準であり、すべての測定結果は、指示がない限り約２３℃で得られたものである。
【００７０】
材料
実施例で使用されるシリコーンポリエーテルを以下に記載する。
ＳＰＥ１＝平均式ＭＤ２２ＤＲ２Ｍ（式中、Ｍ、Ｄ及びＤＲは、それぞれ、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２ＳｉＯ及び（ＣＨ３）ＲＳｉＯシロキシ単位を表わし、Ｒ＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２Ｈである）を有する、＞９０重量％のシリコーンポリエーテルを含有するシリコーンポリエーテル組成物。シリコーンポリエーテル組成物は、米国特許第４，１４７，８４７号明細書に教示されているような既知の手法に従って、ＭＤ２２Ｄ２ＨＭ（式中、ＤＨは、（ＣＨ３）ＨＳｉＯシロキシ単位を表わす）と、わずかに過剰モル量のＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１２Ｈとの白金触媒を用いたヒドロシリル化反応から得られる。
【００７１】
（実施例１）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含むＤ５エマルジョン
Ａ部：小さいビーカー内で、８ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ及び３．４ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内で、２８．４６ｇ脱イオン水及び０．１４ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
【００７２】
Ａ部の内容物をＢ部に流し込んだ。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、２３９ナノメートルの粒度を有していた。このエマルジョンの粒度は、５０℃で２０日後でも変化していなかった。このエマルジョン０．５ｇを１０ｇの水で希釈させた場合、得られたエマルジョンの粒度は、室温で７日後でも変化していなかった。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョン２グラムに添加して、振とうした場合、得られた組成物は安定し、分離は観測されなかった。
【００７３】
（実施例２）（比較例）
ＳＬＥＳを含むＤ５エマルジョン
クリームジャー内で、３１．２ｇ脱イオン水及び０．８ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を予備混合した。その後、８ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄを添加した。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、３２７ナノメートルの初期粒度を有していたが、５０℃で５日後に分離した。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョン２グラムに添加して、混合した場合、直ちに異なる相(layers)に分割することが証明されたため、得られるエマルジョンは安定ではなかった。
【００７４】
（実施例３）（比較例）
ＳＰＥ１を含むＤ５エマルジョン
Ａ部：ビーカー内で、８ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ及び３．４ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内に、２８．４６ｇ脱イオン水を入れた。
【００７５】
Ａ部の内容物をＢ部に流し込んだ。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、３２９ナノメートルの粒度を有していた。油相は室温で1日後にエマルジョンの上方に現れ、そのためエマルジョンの不安定性が示された。
【００７６】
（実施例４）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含むＤ５／１００ｍｍ２／ｓ（ｃｓｔ）ＰＤＭＳエマルジョン
Ａ部：ビーカー内で、７５．１ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ、２５ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１００ｃｓｔＦｌｕｉｄ及び４２．１７ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：別のビーカー内で、３５５．９５ｇ脱イオン水及び１．７８ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
【００７７】
Ａ部の内容物を、実験室用ミキサーを１，３５０ＲＰＭで攪拌させて連続混合しながら、Ｂ部にゆっくりと流し込んだ。最終混合物を１，３５０ＲＰＭでさらに３０分間室温で攪拌した。混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ高せん断ミキサーで２〜３分間さらに処理して、エマルジョンを生成した。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョンに添加して、混合した場合、得られたエマルジョンは分離することなく安定であった。
【００７８】
（実施例５）
エマルジョンを生成するものから、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１００ｃｓｔＦｌｕｉｄを、等重量のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５５６Ｆｌｕｉｄに代えた以外は、実施例４と同じ手順を用いてエマルジョンを調製し、以後、このエマルジョンをエマルジョン５と表わした。２グラム量の塩化アルミニウム溶液（５０％）を２グラムのエマルジョン５に添加して、混合及び振とうさせた。組成物は安定であった。
【００７９】
（実施例６）
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄを、等重量のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１１８４Ｆｌｕｉｄ（揮発性シリコーン溶液（直鎖状構造及び環状構造を含む）の混合物）に代えた以外は、実施例１と同じ手順を用いてエマルジョンを調製した。得られたエマルジョンは、安定で、５０％塩化アルミニウム溶液２ｇと混合させた後でも安定状態のままであった。
【００８０】
（実施例７）
エモリエントオイル又は日焼け止め活性物質と、揮発性シロキサンとの混合物を含有する油相を有する一連のエマルジョンを調製した。その組成を表１にまとめる。このように例示されるエマルジョンは、エマルジョン配合物の総重量に対して、４０ｗｔ％の油相成分及び１５重量％のＳＰＥ１を含有していた。これらのエマルジョンは、初めに１０分間、実験室用ミキサー（２００ｒｐｍ）で、揮発性シロキサンと、実施例７ａ〜ｆ（表１）に挙げられるような付加的な油相成分とを混合して調製された。別途、水相は、１０分間、実験室用ミキサー（２００ｒｐｍ）で、実施例７ａ〜ｆ（表１）に挙げられるような水相成分を混合して調製された。その後、実験室用ミキサー（９００ｒｐｍ）で混合しながら、油相を水相にゆっくりと添加した。油相を水相に完全に添加した後、さらに３０分間、９００ＲＰＭの混合速度で混合を続けた。最後に、得られた組成物をＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー（Ｍｏｄｅｌ ＳＬ２）に通した。視覚的な分離は、室温で１ヶ月間、また４０℃で１ヶ月間観察されなかったため、すべてのエマルジョンを安定であるとみなした。
【００８１】
（実施例８）
エモリエントオイル又は日焼け止め活性物質と、揮発性シロキサンとの混合物を含有する油相を有する一連のエマルジョンを調製した。その組成を表２にまとめる。このように例示されるエマルジョンは、エマルジョン配合物の総重量に対して、２０重量％の油相成分及び８．５重量％のＳＰＥ１を含有していた。これらのエマルジョンは、好ましくは、実施例７に記載の手順で調製された。これらのエマルジョンは、室温又は４０℃で１ヶ月間の保存後に分離しなかったことが証明されたため、安定であった。
【００８２】
（実施例９）
水中油型エマルジョンは、実施例８の手順に従って調製され、Ａ相として８．５％ＳＰＥ１及び２０重量％ＤＣ２４５、並びに０．３４重量％Ｅｍｐｉｃｏｌ ＥＳＢ−３及び７１．１６重量％水を含有していた。得られたエマルジョンを不織布上に含浸させると、皮膚上の医療用接着剤を除去するためのワイプ製品として機能する性能を示した。機能性のある(performed)エマルジョンを含有するこのワイプ製品は、市販のワイプと比べると、同程度の洗浄性能を有していた。
【００８３】
（実施例１０）
水中油型エマルジョンは、実施例１の手順に従って調製され、Ａ部として８．５％ＳＰＥ１及び２０％ＤＣ２４５、並びに０．３５％Ｅｍｐｉｃｏｌ ＥＳＢ−３及び７１．１５％水を含有していた。その後、得られたエマルジョンを、ＲＥＡＣＨ３０１、すなわち５０％活性化されたセスキクロルヒドロキシアルミニウムを含有する制汗剤塩溶液と、表３にまとめたような様々な割合で混合させた。得られた配合物は、安定であり、すなわち、室温で１ヶ月間いかなる分離の兆候も、また４５℃で１ヶ月後に１０％未満のクリーム分離も示さなかった。
【００８４】
（実施例１１）
水中油型エマルジョンは、実施例６の手順に従って調製され、Ａ部として８．５％ＳＰＥ１及び２０％ＤＣ１１８４、並びに０．３５％Ｅｍｐｉｃｏｌ ＥＳＢ−３及び７１．１５％水を含有していた。その後、得られたエマルジョンを、ＲＥＡＣＨ３０１、すなわち５０％活性化されたセスキクロルヒドロキシアルミニウムを含有する制汗剤塩溶液と、表３にまとめたような様々な割合で混合させた。得られた配合物は、安定であり、すなわち、室温で１ヶ月間いかなる分離の兆候も、また４５℃で１ヶ月後に１０％未満のクリーム分離も示さなかった。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】
（実施例１２）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含む１：１の割合のＤ５／ＤＣ２５０２ＡＭＳのエマルジョン
以下の成分を有するエマルジョンを実施例１の手順に従って調製した。
Ａ部：小さいビーカー内で、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２５０２ＡＭＳ及び２．６ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内で、２９．２６ｇ脱イオン水及び０．１４ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
得られたエマルジョンは、２０１ナノメートルの粒度を有していた。粒度は、５０℃で２０日間加熱した後、６％増大し、０．２１３ナノメートルとなった。
【００８９】
（実施例１３）
ＳＰＥ１及びＳＬＥＳを含む１：１の割合のＤ５／ＤＣ２５０２ＡＭＳのエマルジョン
以下の成分を有するエマルジョンを実施例１の手順に従って調製した。
Ａ部：小さいビーカー内で、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄ、４ｇＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）５０ｃｓｔ ｆｌｕｉｄ及び２．６ｇＳＰＥ１を予備混合した。
Ｂ部：クリームジャー内で、２９．２６ｇ脱イオン水及び０．１４ｇＳｔａｎｄａｐｏｌ ＥＳ−３（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を組み合わせて混合した。
得られたエマルジョンは、２０５ナノメートルの粒度を有しており、５０℃で２０日間変わらなかった。
【００９０】
（実施例１４）比較例
以下のエマルジョンをR.Geeによる米国特許第６，０８７，３１７号明細書に記載の手順に従って調製した。
クリームジャー内で、２３．４８ｇ脱イオン水及び１．２８ｇＳＰＡＮ２０及び１．３２Ｔｗｅｅｎ８０を組み合わせて混合した。その後、１４ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４５Ｆｌｕｉｄをジャー内に流し込んだ。混合物を、音波プローブを用いてパルスモードで２分間音波処理した。得られたエマルジョンは、３００ナノメートルの粒度を有していた。２ｇの塩化アルミニウム溶液（５０％）をこのエマルジョン２グラムに添加して、混合した場合、５０℃で３日間加熱した後黄色を呈し、相に分離することが証明されたため、得られたエマルジョンは安定ではなかった。
【００９１】
（実施例１５）
低分子量シロキサンのエマルジョンを含有するシャンプー
本発明の代表的なエマルジョンを含有するシャンプー組成物を以下の手順及び組成に従って調製した。
１．相Ａの構成成分を合わせて混合し、６０℃に加熱する、
２．混合及び加熱しながら、相Ｂを加える、
３．室温まで冷ます、
４．相Ｆを加える、
５．相Ｄを用いてｐＨを６に調整する
【００９２】
【表４】
【００９３】
（実施例１６）
低分子量シロキサンのエマルジョンを含有するリンスオフコンディショナー
本発明の代表的なエマルジョンを含有するリンスオフコンディショナー組成物を以下の手順及び組成に従って調製した。
１）急激に攪拌しながらＨＥＣを水中に移すことによりＡ部を調製する。ＨＥＣがすべて分散した後、Ａｒｑｕａｄ中で混合する。ＨＥＣが溶液になるまで分散体を攪拌する。ＨＥＣが溶液になると、分散体は増粘し、且つ半透明に見えるであろう（Ａ部を放置して気泡を逃がすと、透明になる）。
２）小さいビーカー内で、Ｂ部の構成成分を組み合わせて、８０〜８５℃に加熱する
３）最終的なビーカー内で、Ｃ部を８０〜８５℃に加熱する
４）Ｂ部を混合し、その後、急激に攪拌しながらＣ部を迅速に加える。５〜１０分間混合する
５）Ａ部（室温）を熱いエマルジョンに加える。バッチを急速に冷やさないようにＡ部を２〜３分間かけて加える。バッチが増粘するような良好な回転数を維持するため、ミキサー速度を上げる。バッチが４０〜４５℃に冷めるまで混合を続ける。
６）水分損失の補正を行い、相Ｅを添加する
７）相Ｄを用いてｐＨを４に調整する。
【００９４】
【表５】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油型エマルジョン組成物であって、
Ａ）少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する、２０〜８０重量％の油相、
Ｂ）式：
【化１】
又は
【化２】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ） Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の重量％の合計を１００重量％とするのに十分量の水
を含み、前記油相が、５マイクロメートルより小さい平均径を有する粒子として該エマルジョン中に分散される、水中油型エマルジョン組成物。
【請求項２】
２０〜８０重量％のＡ）油相、
２〜２０重量％のＢ）シリコーンポリエーテル、
０．１〜２重量％のＣ）アニオン性界面活性剤、
前記Ａ）、前記Ｂ）、前記Ｃ）及びＤ）の重量％の合計を１００重量％とするのに十分量のＤ）水
を含む、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項３】
前記低分子量シロキサンが、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項４】
前記油相が、シリコーン油、炭化水素油又は天然油をさらに含む、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項５】
前記シリコーンポリエーテルのｘ／ｙ比又はｘ／ｚ比が、２：１〜５０：１の範囲である、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項６】
前記アニオン性界面活性剤が、エトキシル化アルコールの硫酸塩である、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項７】
充填剤、凍結融解添加物、抗菌剤、ＵＶフィルタ、顔料、染料、香料及びそれらの混合物をさらに含む、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項８】
水中油型エマルジョンを調製する方法であって、
Ｉ）Ａ’）低分子量シロキサン、及び
Ｂ）式：
【化３】
又は
【化４】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル
を混合することであって、それにより、少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する油相を形成すること、
ＩＩ）該油相を、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）水
を含む水相に添加することであって、それにより、該油相を２０〜８０重量％含有する水中油型エマルジョンを形成すること、
を含む、水中油型エマルジョンを調製する方法。
【請求項９】
請求項７に記載の方法により調製されるエマルジョン。
【請求項１０】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含むパーソナルケア製品。
【請求項１１】
制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび除去剤又はしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香料、コロン、サシェ、日焼け止め、プレシェーブローション及びアフターシェーブローション、液体セッケン、シャワージェル、髭剃り用セッケン、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマ液、脱毛剤、キューティクルコート、メーキャップ用品、カラー化粧料、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、カラー化粧料リムーバー、並びにパウダーから選択される、請求項９に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１２】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む制汗剤組成物。
【請求項１３】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む消臭剤組成物。
【請求項１４】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む噴霧可能なローション組成物。
【請求項１５】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む製造品。
【請求項１６】
請求項１又は８に記載のエマルジョンでコーティングされた不織布である、請求項１４に記載の製造品。
【請求項１】
水中油型エマルジョン組成物であって、
Ａ）少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する、２０〜８０重量％の油相、
Ｂ）式：
【化１】
又は
【化２】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ） Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の重量％の合計を１００重量％とするのに十分量の水
を含み、前記油相が、５マイクロメートルより小さい平均径を有する粒子として該エマルジョン中に分散される、水中油型エマルジョン組成物。
【請求項２】
２０〜８０重量％のＡ）油相、
２〜２０重量％のＢ）シリコーンポリエーテル、
０．１〜２重量％のＣ）アニオン性界面活性剤、
前記Ａ）、前記Ｂ）、前記Ｃ）及びＤ）の重量％の合計を１００重量％とするのに十分量のＤ）水
を含む、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項３】
前記低分子量シロキサンが、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、及びそれらの混合物から成る群より選択される、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項４】
前記油相が、シリコーン油、炭化水素油又は天然油をさらに含む、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項５】
前記シリコーンポリエーテルのｘ／ｙ比又はｘ／ｚ比が、２：１〜５０：１の範囲である、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項６】
前記アニオン性界面活性剤が、エトキシル化アルコールの硫酸塩である、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項７】
充填剤、凍結融解添加物、抗菌剤、ＵＶフィルタ、顔料、染料、香料及びそれらの混合物をさらに含む、請求項１に記載のエマルジョン組成物。
【請求項８】
水中油型エマルジョンを調製する方法であって、
Ｉ）Ａ’）低分子量シロキサン、及び
Ｂ）式：
【化３】
又は
【化４】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表わし、
Ｒ２は、ラジカル−（ＣＨ２）ａＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｃＲ３を表わし、
ｘは２０〜１，０００であり、ｙは２〜５００であり、ｚは２〜５００であり、ａは３〜６であり、ｂは４〜３０であり、ｃは０〜３０であり、Ｒ３は、水素、メチルラジカル又はアシルラジカルである）
を有するシリコーンポリエーテル
を混合することであって、それにより、少なくとも５０重量％の低分子量シロキサンを含有する油相を形成すること、
ＩＩ）該油相を、
Ｃ）アニオン性界面活性剤、及び
Ｄ）水
を含む水相に添加することであって、それにより、該油相を２０〜８０重量％含有する水中油型エマルジョンを形成すること、
を含む、水中油型エマルジョンを調製する方法。
【請求項９】
請求項７に記載の方法により調製されるエマルジョン。
【請求項１０】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含むパーソナルケア製品。
【請求項１１】
制汗剤、消臭剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび除去剤又はしわ除去剤等のフェイシャルトリートメント、パーソナルクレンザー及びフェイシャルクレンザー、バスオイル、香料、コロン、サシェ、日焼け止め、プレシェーブローション及びアフターシェーブローション、液体セッケン、シャワージェル、髭剃り用セッケン、シェービングフォーム、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマ液、脱毛剤、キューティクルコート、メーキャップ用品、カラー化粧料、ファンデーション、ほお紅、口紅、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、カラー化粧料リムーバー、並びにパウダーから選択される、請求項９に記載のパーソナルケア製品。
【請求項１２】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む制汗剤組成物。
【請求項１３】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む消臭剤組成物。
【請求項１４】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む噴霧可能なローション組成物。
【請求項１５】
請求項１又は８に記載のエマルジョンを含む製造品。
【請求項１６】
請求項１又は８に記載のエマルジョンでコーティングされた不織布である、請求項１４に記載の製造品。
【公表番号】特表２００７−５３２６４４（Ｐ２００７−５３２６４４Ａ）
【公表日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−５０８３５７（Ｐ２００７−５０８３５７）
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８８１１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１０５０２４
【国際公開日】平成１７年１１月１０日（２００５．１１．１０）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月１６日（２００５．３．１６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００８８１１
【国際公開番号】ＷＯ２００５／１０５０２４
【国際公開日】平成１７年１１月１０日（２００５．１１．１０）
【出願人】（５９６０１２２７２）ダウ・コーニング・コーポレイション (347)
【Ｆターム（参考）】
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