洗浄剤組成物
【課題】皮膚等への刺激が少なく、泡質がクリーミーで、安定性に優れた浄剤組成物の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）（ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤との混合物であるリン酸エステル系界面活性剤：
（Ｂ）一般式（３） Ｒ4−ＣＯＯＭ （３）で表される高級脂肪酸又はその塩；（Ｃ）炭素数６〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテルを含有する洗浄剤組成物。
【解決手段】次の成分（Ａ）（ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤との混合物であるリン酸エステル系界面活性剤：
（Ｂ）一般式（３） Ｒ4−ＣＯＯＭ （３）で表される高級脂肪酸又はその塩；（Ｃ）炭素数６〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテルを含有する洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚等に対する刺激が少なく、安定性及び起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、かつ使用感が良好で、安定性にすぐれた洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
リン酸エステル系界面活性剤は、石鹸、アルキルエーテルサルフェート、アルキルサルフェート等に比べて皮膚や毛髪に対する刺激が低く、皮膚洗浄剤の成分として広く応用されている。またその特徴ゆえに、広範囲の他のアニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤との混合系などに応用されている。
【０００３】
ところで、一般に、リン酸エステル系界面活性剤は、モノエスエルとジエステルの混合物として得られ、アルキルリン酸エステルには、水溶性が悪く起泡力も劣るジアルキルリン酸が混在している。これを洗浄剤主成分として単独で用いたのでは、一般に起泡力、泡質に問題が有るため、更に助剤を配合する方法がいくつか提案されている。そのなかで助剤として高級脂肪酸塩を添加する方法（特許文献１）は起泡力増強に優れた方法であるが、アルキルリン酸エステルの重量比が高く、高級脂肪酸塩の比率が低いこの方法では、高級脂肪酸塩（石鹸）のみと比較すると、まだまだ起泡力、泡質ともに満足できるものではなかった。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルに高級脂肪酸塩を添加する方法（特許文献２）も、起泡力、安定性といった点でまだまだ満足できるものではない。また、一方、助剤として炭素数６〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを用いる方法（特許文献３）は、モノアルキルリン酸エステル塩の場合には起泡力改善の点である程度効果があるが、モノアルキルリン酸エステル塩／ジアルキルリン酸エステル塩の比率が９５／５未満であると、やはり高級脂肪酸塩のみを使用した場合と比較して起泡力、泡質の両方を満足することは困難である。また、高級脂肪酸塩単独使用は、上述のように起泡力、泡質といった泡性能は非常にすぐれているが、すすぎ時のきしみ感や洗い上がりのつっぱり感など皮膚刺激の点で問題があった。さらに、特許文献４には、リン酸モノエステルと高級脂肪酸塩とアルキルグリセリルエーテルの組合せが開示されているが、やはり、リン酸エステルの比が高く高級脂肪酸塩の比率が低いこれらの組合せは、起泡力、泡質といった点でまだまだ満足できるのもではなかった。
【特許文献１】特開昭57-49698号公報
【特許文献２】特開平1-316309号公報
【特許文献３】特開2001-107079号公報
【特許文献４】特開2005-206804号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、使用感（すすぎ性、洗い上がりの感触）が良好で、安定性に優れた浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、リン酸エステル系界面活性剤を使用した洗浄剤組成物について、高級脂肪酸又はその塩とリン酸エステル系界面活性剤とを特定の比率で配合すると共にグリセリルエーテルを併用することにより、皮膚等に対する刺激が少なく、安定性、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物が得られることを見いだした。また、このような組成であるため、配合時の製造が容易であった。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（C）を含有する洗浄剤組成物を提供するものである：
（Ａ） （ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
Ｒ4−ＣＯＯＭ （３）
（式中Ｒ4は炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す）
で表される高級脂肪酸又はその塩；
（Ｃ）炭素数６〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテル
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比率が重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、しかも洗浄時の使用感（すすぎ性、洗い上がりの感触）が良好で、安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いる低刺激性の基剤である成分（Ａ）の一般式（１）及び（２）で表されるリン酸エステルにおいて、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3としては炭素数１０〜１６、特に１２〜１４のアルキル基であるのが好ましく、Ｘ1、Ｘ2及びＹはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子、トリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。エチレンオキサイド平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎは起泡力の観点から０〜４モル、さらに０〜２、特に０〜１モルが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）中のアルキルリン酸モノエステル（ａ1）とアルキルリン酸ジエステル（ａ2）との含有比率は、配合の容易さの観点から、重量比（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜５０／５０であり、８５／１５〜６０／４０が好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。重量比（ａ1）／（ａ2）が５０／５０未満では起泡性が劣り、重量比（ａ1）／（ａ2）が９０／１０超ではアルキルリン酸エステル混合物の融点が高くなり配合が困難となる。
【００１２】
成分（Ａ）のリン酸エステル系界面活性剤の含有量は、泡立ち、洗浄力及び配合の容易さの観点から、本発明の洗浄剤組成物の１〜１５重量％が好ましく、３〜１０重量％が更に好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）は、例えば対応する脂肪族アルコール又は対応する脂肪族アルコールにエチレンオキシドを付加し、平均付加モル数０超〜１０となったエトキシレートと、無水リン酸、オルトリン酸、ポリリン酸またはオキシ塩化リン酸等のリン酸化剤とを反応させ得られるリン酸エステル、又はそのリン酸エステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで一部又は完全に中和することにより得られるリン酸エステル塩である。(a1)/(a2)は、脂肪族アルコールとリン酸化剤に含まれる水との比率でコントロールすることができる。
(a1)/(a2)=90/10〜50/50を得る方法としては、例えば反応時に無水リン酸と水を含むオルトリン酸を用いて、原料アルコールと水の比率を調整し直接的に(a1)/(a2)の比率をコントロールする方法や、(a1)/(a2)=100/0〜95/5のリン酸エステルと、(a1)/(a2)=50/50のリン酸エステルを適当な割合で混合する方法等がある。
【００１４】
成分（Ｂ）の一般式（３）で表される高級脂肪酸又はその塩において、Ｒ4は好ましくは炭素数７〜１７のアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムが好ましく、特に好ましくはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子である。
【００１５】
この高級脂肪酸塩は、洗浄剤組成物を製造する配合槽中で高級脂肪酸と塩基を中和反応せしめて調製しても良い。また、高級脂肪酸塩の一部はリン酸エステル塩の対イオンと塩交換を生じていても本発明の効果の妨げとはならない。
【００１６】
成分（Ｂ）は成分（Ｃ）にない泡質改善効果、すなわち、クリーミーな泡質をもたらし、また、起泡性も向上させる。
【００１７】
成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩は単独又は２種以上の混合物として使用することができる。成分（Ｂ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性、起泡性を与える点から、５〜３５重量％が好ましく、５〜３０重量％が更に好ましく、１０〜２５重量％が特に好ましい。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の好ましい含有量は上記のとおりであるが、更に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率を重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満とすることが洗浄力、起泡力、泡質、泡の感触及び皮膚刺激性の点から重要である。成分（Ｂ）／成分（Ａ）重量比は２〜９が好ましく、特に２〜５が好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、炭素数６〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数６〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、更に炭素数６〜１１、特に炭素数６〜１０、とりわけ炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができる。
成分（Ｃ）は安定性を維持し起泡力を向上させる効果がある。
成分（Ｃ）の配合量は、本発明の洗浄剤組成物に０．１〜５重量％が好ましく、０．１〜３重量％が更に好ましく、０．２〜１重量％が特に好ましい。
成分（Ｃ）は、例えば対応するグリシジルエーテルと水を100〜230℃で加水分解して得ることができる。
【００２０】
成分（Ａ）および（Ｂ）を重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満の割合で併用すること、さらに成分（Ｃ）を併用することにより、高級脂肪酸塩の刺激を、リン酸エステル系界面活性剤単独使用並の低刺激に変化させ、リン酸エステル系界面活性剤の欠点である起泡性が高級脂肪酸並に改善される。泡質はクリーミーとなり好ましい。また高級脂肪酸塩の比率が高いにもかかわらず、リン酸エステル系界面活性剤特有の使用感である、肌がつっぱらないということが認知され、使用感が良好である。更に本発明に由来して、製造時の配合が、粘度の上昇がなく、容易となる。
【００２１】
本発明洗浄剤組成物は、洗顔剤、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚洗浄剤又は毛髪洗浄剤のような身体用洗浄剤として有用な洗浄剤組成物であるが、特に、洗顔剤、ボディーシャンプー等の皮膚洗浄剤として使用するのが好ましい。これらの洗浄剤組成物には、その目的に応じ任意成分を配合することができる。ここで、任意成分としては、通常これらの洗浄剤に配合される他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、コンディショニング成分などが挙げられる。
【００２２】
他のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、スルホサクシナメート系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、成分（Ａ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ；非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。またカチオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖のモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩、モノ又はジ長鎖アルキル第３級アミン等が挙げられ；両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系活性剤、カルボベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノ酸系ベタイン活性剤、ホスホベタイン系活性剤等が挙げられる。
【００２３】
コンディショニング成分としては、高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムやマーコート５５０（ナルコ社製）、ソフトケアＫＧ−３０１Ｗ［花王（株）製］等のカチオンポリマー等が挙げられる。
【００２４】
また、洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料、水を本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
本発明の洗浄剤組成物は、ｐＨ７〜１１であるものが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、硬度が１〜３０°ＤＨの水と共に用いられるのが好ましい。また、ここで使用する水はｐＨが４〜９のものが好ましい。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。本発明の洗浄剤組成物の剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えば液体ボディシャンプー、クリーム状洗顔料等とすることができる。本発明の洗浄剤組成物は特に皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適である
【実施例】
【００２６】
製造例１
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール）１８７．３ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔P2O5・nH2Oとして表すとP2O5 １９．６ｇ（０．１４モル）H2O １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え35℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行って得られたリン酸エステルを水酸化カリウムで中和して表１に示すラウリルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝８０／２０）を得た。
【００２７】
製造例２
製造例１と同様にして、モノラウリル体／ジラウリル体＝６０／４０になるように、ラウリルアルコールに対する水の量を調節し、反応させ、表１に示すラウリルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝６０／４０）を得た。
【００２８】
製造例３
製造例１と同様にして、モノラウリル体／ジラウリル体＝７０／３０になるように、ラウリルアルコールに対する水の量を調節し、反応させ、得られたリン酸エステルをトリエタノールアミンで中和し、表１に示すラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝７０／３０）を得た。
【００２９】
製造例４
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール、EO=平均１モル付加品）２３０．４ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔P2O5・nH2Oとして表すとP2O5 １９．６ｇ（０．１４モル）H2O １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え35℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行って得られたリン酸エステルを水酸化カリウムで中和して表１に示すポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートK塩（モノラウリル体／ジラウ
リル体＝８０／２０）を得た。
【００３０】
製造例５
製造例１と同様にして、ラウリルアルコール、EO=平均１モル付加品をミリスチルアルコール、EO=平均１モル付加品に変え、モノミリスチル体／ジミリスチル体＝８５／１５になるように、ミリスチルアルコール、EO=平均１モル付加品に対する水の量を調節し、反応させ、表１に示すポリオキシエチレン（１）ミリスチルエーテルホスフェートＫ塩（モノミリスチル体／ジミリスチル体＝８５／１５）を得た。
【００３１】
製造例６
製造例１と同様にして、ラウリルアルコール、EO=平均１モル付加品をラウリルアルコール、EO=平均２モル付加品に変え、モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５になるように、ラウリルアルコール、EO=平均２モル付加品に対する水の量を調節し、反応させ、表１に示すポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）を得た。
【００３２】
製造例７
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル２０８ｇ、水１０４．８ｇ、ラウリン酸５．８２ｇ及び水酸化カリウム１８．５ｇをオートクレーブに入れ、１４０℃で５時間攪拌した。減圧下（６．６７ｋＰａ）、１００℃で脱水後、ラウリン酸９．７ｇ及び水酸化カリウム２．７２ｇを加え、１６０℃で１５時間反応し、その後減圧蒸留（５３〜６７Ｐａ、１２０〜１２３℃）により精製して表１に示す２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを得た。
【００３３】
製造例８
製造例７と同様にして、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルをｎ−オクチルグリシジルエーテルに変えて、表１に示すｎ−オクチルグリセリルエーテルを得た。
【００３４】
実施例１〜８及び比較例１〜７
表１に示す組成の洗浄組成物を、各成分を７０℃で混合して製造（ｐＨを９に調整）し、起泡性、泡質、すすぎ性、洗い上がりの感触、低刺激性及び安定性を評価した。結果を表１に示す。
（１）起泡性、泡質、すすぎ性、洗い上がりの感触及び低刺激性
常法に従って調製した洗浄組成物を手のひらに洗浄剤１ｇを塗布して手、腕を洗浄したときの起泡性、泡質、すすぎ性、洗い上がりの感触及び低刺激性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従いを評価した。
（起泡性）
４：泡量が非常に多い。
３：泡量が多い。
２：泡量がやや少ない。
１：泡量が少ない。
（泡質）
４：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質。
３：クリーミーで良好な泡質
２：ややクリーミーな泡質
１：軽く粗い泡質。
（すすぎ性）
４：きしまず、すすぎ性良好。
３：ほとんどきしまず、すすぎ性やや良好
２：ややきしみ、すすぎ性やや悪い
１：きしみ、すすぎ性悪い
（洗いあがりの感触）
４：洗いあがりのつっぱり感が無く使用感良好。
３：洗いあがりのつっぱり感がほとんど無く使用感やや良好
２：洗いあがりのつっぱり感がややあり使用感やや悪い
１：洗いあがりのつっぱり感があり使用感悪い
ランク
Ａ：平均評点が３．５以上
Ｂ：平均評点が２．５以上、３．５未満
Ｃ：平均評点が１．５以上、２．５未満
Ｄ：平均評点が１．５未満
（低刺激性）
Ａ：全ての人が刺激を感じなかった。
Ｂ：１名以上２名以下の人が刺激を感じたが、許容できる弱い刺激であった。
Ｃ：１名以上２名以下の人が刺激を感じたが、許容できない強い刺激であった。
Ｄ：３名以上の人が刺激を感じた。
【００３５】
（２）安定性
洗浄組成物をガラスビンに入れ、２０℃で１ヶ月間保存後、外観を次の基準で肉眼評価した。
◎：透明。
○：かすかに濁る。
△：やや濁る。
×：沈殿を生じ分離。
【００３６】
【表１】
【００３７】
実施例９〜１１
下記の処方で、洗顔料、全身洗浄料を製造した。いずれも、低刺激であり、使用する水のｐＨが４〜９の全ての領域においても、また、使用する水の硬度が１〜３０°ＤＨの全ての領域においても、起泡性が良好で、泡質がクリーミーであり、すすぎ性、洗い上がりの感触が良好で安定性の良いものであった。
【００３８】
実施例９（洗顔料）
（成 分） （重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩 ２．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートＫ塩 ａ） ６．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ラウリン酸Ｋ塩 １０．０
ミリスチン酸Ｋ塩 ７．０
パルミチン酸Ｋ塩 ７．０
ジプロピレングリコール １０．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
ソルビット液 １０．０
塩化ナトリウム ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示し、一般式（１）及び（２）の k=m=n=1である化合物。
【００３９】
実施例１０（ボディシャンプー）
（成 分） （重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩 １．３
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートＫ塩 ａ） ３．８
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ラウリン酸Ｋ塩 ６．０
ミリスチン酸Ｋ塩 ４．５
パルミチン酸Ｋ塩 ４．５
ジプロピレングリコール ０．７
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．３
ラウロイルヒドロキシスルホベタイン １０．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０ＥＯ） ２．０
グリセリン ５．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重
合体４重量％水溶液 ｂ） ２．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示し、一般式（１）及び（２）の k=m=n=1である化合物。
b)ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王(株)製
【００４０】
実施例１１（ボディシャンプー）
（成 分） （重量％）
ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩 １．３
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートトリエタノール
アミン塩 ａ） ３．８
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ラウリン酸トリエタノールアミン塩 ６．０
ミリスチン酸トリエタノールアミン塩 ４．５
パルミチン酸トリエタノールアミン塩 ４．５
ジプロピレングリコール ０．７
ｎ−オクチルグリセリルエーテル ０．３
ラウロイルヒドロキシスルホベタイン １０．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０ＥＯ） ２．０
グリセリン ５．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共
重合体４重量％水溶液 ｂ） ２．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示し、一般式（１）及び（２）の k=m=n=1である化合物。
b)ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王(株)製
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚等に対する刺激が少なく、安定性及び起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、かつ使用感が良好で、安定性にすぐれた洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
リン酸エステル系界面活性剤は、石鹸、アルキルエーテルサルフェート、アルキルサルフェート等に比べて皮膚や毛髪に対する刺激が低く、皮膚洗浄剤の成分として広く応用されている。またその特徴ゆえに、広範囲の他のアニオン界面活性剤や非イオン界面活性剤との混合系などに応用されている。
【０００３】
ところで、一般に、リン酸エステル系界面活性剤は、モノエスエルとジエステルの混合物として得られ、アルキルリン酸エステルには、水溶性が悪く起泡力も劣るジアルキルリン酸が混在している。これを洗浄剤主成分として単独で用いたのでは、一般に起泡力、泡質に問題が有るため、更に助剤を配合する方法がいくつか提案されている。そのなかで助剤として高級脂肪酸塩を添加する方法（特許文献１）は起泡力増強に優れた方法であるが、アルキルリン酸エステルの重量比が高く、高級脂肪酸塩の比率が低いこの方法では、高級脂肪酸塩（石鹸）のみと比較すると、まだまだ起泡力、泡質ともに満足できるものではなかった。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルに高級脂肪酸塩を添加する方法（特許文献２）も、起泡力、安定性といった点でまだまだ満足できるものではない。また、一方、助剤として炭素数６〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを用いる方法（特許文献３）は、モノアルキルリン酸エステル塩の場合には起泡力改善の点である程度効果があるが、モノアルキルリン酸エステル塩／ジアルキルリン酸エステル塩の比率が９５／５未満であると、やはり高級脂肪酸塩のみを使用した場合と比較して起泡力、泡質の両方を満足することは困難である。また、高級脂肪酸塩単独使用は、上述のように起泡力、泡質といった泡性能は非常にすぐれているが、すすぎ時のきしみ感や洗い上がりのつっぱり感など皮膚刺激の点で問題があった。さらに、特許文献４には、リン酸モノエステルと高級脂肪酸塩とアルキルグリセリルエーテルの組合せが開示されているが、やはり、リン酸エステルの比が高く高級脂肪酸塩の比率が低いこれらの組合せは、起泡力、泡質といった点でまだまだ満足できるのもではなかった。
【特許文献１】特開昭57-49698号公報
【特許文献２】特開平1-316309号公報
【特許文献３】特開2001-107079号公報
【特許文献４】特開2005-206804号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、使用感（すすぎ性、洗い上がりの感触）が良好で、安定性に優れた浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、リン酸エステル系界面活性剤を使用した洗浄剤組成物について、高級脂肪酸又はその塩とリン酸エステル系界面活性剤とを特定の比率で配合すると共にグリセリルエーテルを併用することにより、皮膚等に対する刺激が少なく、安定性、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物が得られることを見いだした。また、このような組成であるため、配合時の製造が容易であった。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（C）を含有する洗浄剤組成物を提供するものである：
（Ａ） （ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
Ｒ4−ＣＯＯＭ （３）
（式中Ｒ4は炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す）
で表される高級脂肪酸又はその塩；
（Ｃ）炭素数６〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテル
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比率が重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の洗浄剤組成物は皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、泡質がクリーミーで、しかも洗浄時の使用感（すすぎ性、洗い上がりの感触）が良好で、安定性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に用いる低刺激性の基剤である成分（Ａ）の一般式（１）及び（２）で表されるリン酸エステルにおいて、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3としては炭素数１０〜１６、特に１２〜１４のアルキル基であるのが好ましく、Ｘ1、Ｘ2及びＹはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子、トリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。エチレンオキサイド平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎは起泡力の観点から０〜４モル、さらに０〜２、特に０〜１モルが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）中のアルキルリン酸モノエステル（ａ1）とアルキルリン酸ジエステル（ａ2）との含有比率は、配合の容易さの観点から、重量比（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜５０／５０であり、８５／１５〜６０／４０が好ましく、８０／２０〜７０／３０が更に好ましい。重量比（ａ1）／（ａ2）が５０／５０未満では起泡性が劣り、重量比（ａ1）／（ａ2）が９０／１０超ではアルキルリン酸エステル混合物の融点が高くなり配合が困難となる。
【００１２】
成分（Ａ）のリン酸エステル系界面活性剤の含有量は、泡立ち、洗浄力及び配合の容易さの観点から、本発明の洗浄剤組成物の１〜１５重量％が好ましく、３〜１０重量％が更に好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）は、例えば対応する脂肪族アルコール又は対応する脂肪族アルコールにエチレンオキシドを付加し、平均付加モル数０超〜１０となったエトキシレートと、無水リン酸、オルトリン酸、ポリリン酸またはオキシ塩化リン酸等のリン酸化剤とを反応させ得られるリン酸エステル、又はそのリン酸エステルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで一部又は完全に中和することにより得られるリン酸エステル塩である。(a1)/(a2)は、脂肪族アルコールとリン酸化剤に含まれる水との比率でコントロールすることができる。
(a1)/(a2)=90/10〜50/50を得る方法としては、例えば反応時に無水リン酸と水を含むオルトリン酸を用いて、原料アルコールと水の比率を調整し直接的に(a1)/(a2)の比率をコントロールする方法や、(a1)/(a2)=100/0〜95/5のリン酸エステルと、(a1)/(a2)=50/50のリン酸エステルを適当な割合で混合する方法等がある。
【００１４】
成分（Ｂ）の一般式（３）で表される高級脂肪酸又はその塩において、Ｒ4は好ましくは炭素数７〜１７のアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムが好ましく、特に好ましくはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子である。
【００１５】
この高級脂肪酸塩は、洗浄剤組成物を製造する配合槽中で高級脂肪酸と塩基を中和反応せしめて調製しても良い。また、高級脂肪酸塩の一部はリン酸エステル塩の対イオンと塩交換を生じていても本発明の効果の妨げとはならない。
【００１６】
成分（Ｂ）は成分（Ｃ）にない泡質改善効果、すなわち、クリーミーな泡質をもたらし、また、起泡性も向上させる。
【００１７】
成分（Ｂ）の高級脂肪酸又はその塩は単独又は２種以上の混合物として使用することができる。成分（Ｂ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性、起泡性を与える点から、５〜３５重量％が好ましく、５〜３０重量％が更に好ましく、１０〜２５重量％が特に好ましい。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物において成分（Ａ）と成分（Ｂ）の好ましい含有量は上記のとおりであるが、更に成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有比率を重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満とすることが洗浄力、起泡力、泡質、泡の感触及び皮膚刺激性の点から重要である。成分（Ｂ）／成分（Ａ）重量比は２〜９が好ましく、特に２〜５が好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、炭素数６〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有するもので、例えばｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等の炭素数６〜１２のアルキル基を有するものが好ましく、更に炭素数６〜１１、特に炭素数６〜１０、とりわけ炭素数８のアルキル基を１又は２個、特に１個有するのが好ましい。成分（Ｃ）のグリセリルエーテルは、１種以上を用いることができる。
成分（Ｃ）は安定性を維持し起泡力を向上させる効果がある。
成分（Ｃ）の配合量は、本発明の洗浄剤組成物に０．１〜５重量％が好ましく、０．１〜３重量％が更に好ましく、０．２〜１重量％が特に好ましい。
成分（Ｃ）は、例えば対応するグリシジルエーテルと水を100〜230℃で加水分解して得ることができる。
【００２０】
成分（Ａ）および（Ｂ）を重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満の割合で併用すること、さらに成分（Ｃ）を併用することにより、高級脂肪酸塩の刺激を、リン酸エステル系界面活性剤単独使用並の低刺激に変化させ、リン酸エステル系界面活性剤の欠点である起泡性が高級脂肪酸並に改善される。泡質はクリーミーとなり好ましい。また高級脂肪酸塩の比率が高いにもかかわらず、リン酸エステル系界面活性剤特有の使用感である、肌がつっぱらないということが認知され、使用感が良好である。更に本発明に由来して、製造時の配合が、粘度の上昇がなく、容易となる。
【００２１】
本発明洗浄剤組成物は、洗顔剤、シャンプー、ボディシャンプー等の皮膚洗浄剤又は毛髪洗浄剤のような身体用洗浄剤として有用な洗浄剤組成物であるが、特に、洗顔剤、ボディーシャンプー等の皮膚洗浄剤として使用するのが好ましい。これらの洗浄剤組成物には、その目的に応じ任意成分を配合することができる。ここで、任意成分としては、通常これらの洗浄剤に配合される他のアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、コンディショニング成分などが挙げられる。
【００２２】
他のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、スルホサクシナメート系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、成分（Ａ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ；非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、脂肪酸多価アルコールエステル等が挙げられる。またカチオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖のモノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩、モノ又はジ長鎖アルキル第３級アミン等が挙げられ；両性界面活性剤としては、アミドアミノ酸系活性剤、カルボベタイン系活性剤、スルホベタイン系活性剤、アミドスルホベタイン系活性剤、イミダゾリニウムベタイン系活性剤、アミノ酸系ベタイン活性剤、ホスホベタイン系活性剤等が挙げられる。
【００２３】
コンディショニング成分としては、高級アルコール、シリコーン及びシリコーン誘導体、ラノリン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セルロース、カチオン化グアガムやマーコート５５０（ナルコ社製）、ソフトケアＫＧ−３０１Ｗ［花王（株）製］等のカチオンポリマー等が挙げられる。
【００２４】
また、洗浄剤組成物中に通常使用されるその他の成分、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム等の多糖類等の水溶性高分子；ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；パール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料、水を本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合することができる。
本発明の洗浄剤組成物は、ｐＨ７〜１１であるものが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、硬度が１〜３０°ＤＨの水と共に用いられるのが好ましい。また、ここで使用する水はｐＨが４〜９のものが好ましい。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。本発明の洗浄剤組成物の剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えば液体ボディシャンプー、クリーム状洗顔料等とすることができる。本発明の洗浄剤組成物は特に皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適である
【実施例】
【００２６】
製造例１
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール）１８７．３ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔P2O5・nH2Oとして表すとP2O5 １９．６ｇ（０．１４モル）H2O １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え35℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行って得られたリン酸エステルを水酸化カリウムで中和して表１に示すラウリルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝８０／２０）を得た。
【００２７】
製造例２
製造例１と同様にして、モノラウリル体／ジラウリル体＝６０／４０になるように、ラウリルアルコールに対する水の量を調節し、反応させ、表１に示すラウリルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝６０／４０）を得た。
【００２８】
製造例３
製造例１と同様にして、モノラウリル体／ジラウリル体＝７０／３０になるように、ラウリルアルコールに対する水の量を調節し、反応させ、得られたリン酸エステルをトリエタノールアミンで中和し、表１に示すラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝７０／３０）を得た。
【００２９】
製造例４
５００ｍＬの反応容器に窒素雰囲気下で原料アルコール（ラウリルアルコール、EO=平均１モル付加品）２３０．４ｇ（１．０モル）を加え、８５重量％のオルトリン酸３１．９ｇ〔P2O5・nH2Oとして表すとP2O5 １９．６ｇ（０．１４モル）H2O １２．３ｇ（０．６８モル）〕を加え35℃にて攪拌・混合した。更に五酸化リン（有効分９８．５重量％）６２．１ｇ（０．４３モル）を攪拌しながら６０分間で徐々に添加した。温度は６５℃まで上昇し、更に昇温し８０℃で１２時間反応を行った。更に水を１０．０ｇ加え８０℃で３時間加水分解を行って得られたリン酸エステルを水酸化カリウムで中和して表１に示すポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートK塩（モノラウリル体／ジラウ
リル体＝８０／２０）を得た。
【００３０】
製造例５
製造例１と同様にして、ラウリルアルコール、EO=平均１モル付加品をミリスチルアルコール、EO=平均１モル付加品に変え、モノミリスチル体／ジミリスチル体＝８５／１５になるように、ミリスチルアルコール、EO=平均１モル付加品に対する水の量を調節し、反応させ、表１に示すポリオキシエチレン（１）ミリスチルエーテルホスフェートＫ塩（モノミリスチル体／ジミリスチル体＝８５／１５）を得た。
【００３１】
製造例６
製造例１と同様にして、ラウリルアルコール、EO=平均１モル付加品をラウリルアルコール、EO=平均２モル付加品に変え、モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５になるように、ラウリルアルコール、EO=平均２モル付加品に対する水の量を調節し、反応させ、表１に示すポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルホスフェートＫ塩（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）を得た。
【００３２】
製造例７
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル２０８ｇ、水１０４．８ｇ、ラウリン酸５．８２ｇ及び水酸化カリウム１８．５ｇをオートクレーブに入れ、１４０℃で５時間攪拌した。減圧下（６．６７ｋＰａ）、１００℃で脱水後、ラウリン酸９．７ｇ及び水酸化カリウム２．７２ｇを加え、１６０℃で１５時間反応し、その後減圧蒸留（５３〜６７Ｐａ、１２０〜１２３℃）により精製して表１に示す２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを得た。
【００３３】
製造例８
製造例７と同様にして、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルをｎ−オクチルグリシジルエーテルに変えて、表１に示すｎ−オクチルグリセリルエーテルを得た。
【００３４】
実施例１〜８及び比較例１〜７
表１に示す組成の洗浄組成物を、各成分を７０℃で混合して製造（ｐＨを９に調整）し、起泡性、泡質、すすぎ性、洗い上がりの感触、低刺激性及び安定性を評価した。結果を表１に示す。
（１）起泡性、泡質、すすぎ性、洗い上がりの感触及び低刺激性
常法に従って調製した洗浄組成物を手のひらに洗浄剤１ｇを塗布して手、腕を洗浄したときの起泡性、泡質、すすぎ性、洗い上がりの感触及び低刺激性を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従いを評価した。
（起泡性）
４：泡量が非常に多い。
３：泡量が多い。
２：泡量がやや少ない。
１：泡量が少ない。
（泡質）
４：きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質。
３：クリーミーで良好な泡質
２：ややクリーミーな泡質
１：軽く粗い泡質。
（すすぎ性）
４：きしまず、すすぎ性良好。
３：ほとんどきしまず、すすぎ性やや良好
２：ややきしみ、すすぎ性やや悪い
１：きしみ、すすぎ性悪い
（洗いあがりの感触）
４：洗いあがりのつっぱり感が無く使用感良好。
３：洗いあがりのつっぱり感がほとんど無く使用感やや良好
２：洗いあがりのつっぱり感がややあり使用感やや悪い
１：洗いあがりのつっぱり感があり使用感悪い
ランク
Ａ：平均評点が３．５以上
Ｂ：平均評点が２．５以上、３．５未満
Ｃ：平均評点が１．５以上、２．５未満
Ｄ：平均評点が１．５未満
（低刺激性）
Ａ：全ての人が刺激を感じなかった。
Ｂ：１名以上２名以下の人が刺激を感じたが、許容できる弱い刺激であった。
Ｃ：１名以上２名以下の人が刺激を感じたが、許容できない強い刺激であった。
Ｄ：３名以上の人が刺激を感じた。
【００３５】
（２）安定性
洗浄組成物をガラスビンに入れ、２０℃で１ヶ月間保存後、外観を次の基準で肉眼評価した。
◎：透明。
○：かすかに濁る。
△：やや濁る。
×：沈殿を生じ分離。
【００３６】
【表１】
【００３７】
実施例９〜１１
下記の処方で、洗顔料、全身洗浄料を製造した。いずれも、低刺激であり、使用する水のｐＨが４〜９の全ての領域においても、また、使用する水の硬度が１〜３０°ＤＨの全ての領域においても、起泡性が良好で、泡質がクリーミーであり、すすぎ性、洗い上がりの感触が良好で安定性の良いものであった。
【００３８】
実施例９（洗顔料）
（成 分） （重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩 ２．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートＫ塩 ａ） ６．０
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ラウリン酸Ｋ塩 １０．０
ミリスチン酸Ｋ塩 ７．０
パルミチン酸Ｋ塩 ７．０
ジプロピレングリコール １０．０
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．５
ソルビット液 １０．０
塩化ナトリウム ０．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．２
プロピルパラベン ０．１
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
ａ）（ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示し、一般式（１）及び（２）の k=m=n=1である化合物。
【００３９】
実施例１０（ボディシャンプー）
（成 分） （重量％）
ラウリルホスフェートＫ塩 １．３
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートＫ塩 ａ） ３．８
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ラウリン酸Ｋ塩 ６．０
ミリスチン酸Ｋ塩 ４．５
パルミチン酸Ｋ塩 ４．５
ジプロピレングリコール ０．７
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル ０．３
ラウロイルヒドロキシスルホベタイン １０．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０ＥＯ） ２．０
グリセリン ５．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重
合体４重量％水溶液 ｂ） ２．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示し、一般式（１）及び（２）の k=m=n=1である化合物。
b)ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王(株)製
【００４０】
実施例１１（ボディシャンプー）
（成 分） （重量％）
ラウリルホスフェートトリエタノールアミン塩 １．３
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテルホスフェートトリエタノール
アミン塩 ａ） ３．８
（モノラウリル体／ジラウリル体＝７５／２５）
ラウリン酸トリエタノールアミン塩 ６．０
ミリスチン酸トリエタノールアミン塩 ４．５
パルミチン酸トリエタノールアミン塩 ４．５
ジプロピレングリコール ０．７
ｎ−オクチルグリセリルエーテル ０．３
ラウロイルヒドロキシスルホベタイン １０．０
トリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１６０ＥＯ） ２．０
グリセリン ５．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共
重合体４重量％水溶液 ｂ） ２．５
ジステアリン酸エチレングリコール ２．０
メチルパラベン ０．１
プロピルパラベン ０．２
ＢＨＴ ０．２
香料 ０．０５
精製水 バランス
計 １００．００
a) （ ）内はエチレンオキシド平均付加モル数を示し、一般式（１）及び（２）の k=m=n=1である化合物。
b)ソフケアＫＧ−３０１Ｗ；花王(株)製
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
（Ａ） （ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【化１】
（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
Ｒ4−ＣＯＯＭ （３）
（式中Ｒ4は炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す）
で表される高級脂肪酸又はその塩；
（Ｃ）炭素数６〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテル
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比率が重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満である洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）を１〜１５重量％含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）を５〜３５重量％含有する請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
（Ａ） （ａ1）一般式（１）で表されるリン酸モノエステル系界面活性剤と
（ａ2）一般式（２）で表されるリン酸ジエステル系界面活性剤
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ1）／（ａ2）＝９０／１０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤：
【化１】
（式中Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｘ1、Ｘ2、Ｙはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
Ｒ4−ＣＯＯＭ （３）
（式中Ｒ4は炭素数７〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す）
で表される高級脂肪酸又はその塩；
（Ｃ）炭素数６〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有する１種以上のグリセリルエーテル
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比率が重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）＝１．５超〜１０未満である洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）を１〜１５重量％含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）を５〜３５重量％含有する請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−２９７６１８（Ｐ２００７−２９７６１８Ａ）
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１００１６１（Ｐ２００７−１００１６１）
【出願日】平成１９年４月６日（２００７．４．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月１５日（２００７．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月６日（２００７．４．６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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