燃料油組成物
【課題】酸化安定性に優れる低硫黄軽油組成物を提供すること。
【解決手段】燃料基材の酸量をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする燃料油組成物。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【解決手段】燃料基材の酸量をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする燃料油組成物。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料油組成物、特にディーゼル自動車用の燃料に用いる軽油組成物に関し、酸化安定性に優れる低硫黄軽油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼル車から排出されるＮＯｘや粒子状物質（ＰＭ）を低減することは社会的な要請事項となっており、ディーゼル自動車用燃料油として使用される軽油には、粒子状物質の一成分であるサルフェート（硫化物）の低減、かつ排出ガスの後処理技術における触媒被毒の抑制の他、後処理効率を向上させるために、燃料油中の硫黄分を低減させることが求められている。軽油の低硫黄化の手段としては、軽油留分を水素化脱硫することが一般的に知られているが、水素化脱硫においては、軽油留分中の硫黄分のみならず、軽油留分中に元来含有している抗酸化物質（アミン系化合物、フェノール系化合物等）も水素化処理されるため、水素化脱硫の進んだ低硫黄軽油では、酸化安定性が低下し、貯蔵時等に過酸化物、スラッジ等が生成しやすくなることが知られている。
【０００３】
また、近年重質油から軽質油を製造する技術として分解処理技術の普及が進んでおり、これらの装置から製造される分解系軽油基材は軽油製造に使用されるケースが少なくない。重質油分解処理技術には、水素化分解、流動接触分解、熱分解等が挙げられるが、いずれの反応においても、高温の条件下で重質炭化水素鎖を解裂し、軽質油を得る。この際に副生するアルキルラジカルが自動酸化反応を促進し、油の安定性を低下させることが知られている。軽油の酸化安定性は、自動車実用性能の中でも重要な性能の一つであり、低硫黄化や分解系基材の使用による軽油の安定性低下は大きな懸念材料となっている。
【非特許文献１】田口裕久，「出光技報」，１９９６年，３９巻２号
【非特許文献２】ラッセル、ブラウン（T.Russell，D.Brown），「ワールド リファイニング（World Refining）」，２０００年４月，ｐ．４０
【非特許文献３】オーエン、コリー（K.Owen，T.Coley），「オートモーティブ フューエルズ リファレンス ブック セカンド エディション（Automotive Fuels Reference Book 2nd Edition）」，１９９５年，ｐ．５０４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような条件下で酸化安定性に優れた低硫黄軽油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、低硫黄軽油の酸化安定性について鋭意検討した結果、燃料基材の酸価と、添加剤配合比からなる指数を設定し、且つ酸化防止剤を適正量添加することによって、酸化安定性に優れた燃料設計が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、燃料基材の酸量をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする燃料油組成物に関する。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【０００７】
また、本発明は、１１５℃、１６時間、酸素吹込条件下での酸化安定性試験における酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、潤滑性向上剤がエステル系であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、潤滑性向上剤が酸系であり、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（２）を満たすことを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
100×A＋10×B＋0.1×C＋0.1×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.2×C＋0.2×D (2)
【００１０】
また、本発明は、硫黄含有量が１０質量ｐｐｍ以下、ＨＦＲＲのＷＳＤ１．４が４６０μｍ以下であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、引火点が４５℃以上、蒸留性状９０％留出温度が３５０℃以下、動粘度（３０℃）が１．７ｍｍ２／ｓ以上、セタン指数４５以上、密度が７５０ｋｇ／ｍ３以上８５０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、燃料基材の酸価と、添加剤配合比からなる指数を設定し、且つ酸化防止剤を適正量添加することによって、酸化安定性に優れた低硫黄軽油を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の内容を詳しく説明する。
本発明の燃料油組成物は、燃料基材の酸価をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【００１４】
本発明の燃料油組成物を構成する基材としては、常圧蒸留によって得られる灯油留分あるいは軽油留分を水素化脱硫したもの、熱分解、流動接触分解から得られる灯油留分あるいは軽油留分を水素化脱硫したもの、水素化分解から得られる灯油留分あるいは軽油留分などが挙げられる。また、ＦＴ合成基材、動植物由来の処理油等をこれらの基材に配合することができる。
燃料基材の酸価Ａ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）については特に制限はないが、部材への適合性の点から、好ましくは５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【００１５】
本発明の燃料油組成物において用いられる脂肪酸メチルエステルとしては、炭素数３〜３０の脂肪酸のメチルエステルが挙げられる。炭素数３〜２０の脂肪酸としては、具体的には、飽和脂肪酸と称する分子構造中に不飽和結合を有しない脂肪酸である酪酸（Ｃ３Ｈ７ＣＯＯＨ）、カプロン酸（Ｃ５Ｈ１１ＣＯＯＨ）、カプリル酸（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ）、カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、及び不飽和結合を１つもしくは複数有する不飽和脂肪酸であるオレイン酸（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＨ）、リノール酸（Ｃ１７Ｈ３１ＣＯＯＨ）、リノレン酸（Ｃ１７Ｈ２９ＣＯＯＨ）、リシノレン酸（Ｃ１７Ｈ３２（ＯＨ）ＣＯＯＨ）などを好ましく用いることができる。
燃料油組成物中の脂肪酸メチルエステル分の含有量Ｂ（質量％）は特に制限はないが、組成物全量基準で、通常０〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０〜５質量％である。
脂肪酸アルキルエステル混合物配合量が極めて多い場合は、燃料の酸化安定性等に問題が生じてしまう。
【００１６】
本発明の燃料油組成物において用いられる潤滑性向上剤としては、エステル系または／酸系の潤滑性向上剤が挙げられる。
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステルが挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等がある。
酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の２種以上の混合物が例示できる。
潤滑性向上剤の添加量Ｃ（ｍｇ／Ｌ）については特に制限はないが、後記するＨＦＲＲの磨耗痕径ＷＳ１．４が４６０μｍを超えない範囲が好ましく、具体的には、組成物全量基準で３５ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。
【００１７】
なお、潤滑性向上剤が酸系である場合には、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（２）を満たすことが好ましい。
100×A＋10×B＋0.1×C＋0.1×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.2×C＋0.2×D (2)
酸化防止剤の添加量Ｅが上式の下限未満の場合には添加効果が不十分であり、一方、上式の上限を超えて添加しても更なる向上効果は得られない。
【００１８】
本発明の燃料油組成物において用いられる低温流動性向上剤としては、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるエチレン−不飽和エステル共重合体、アルケニルコハク酸アミド、ポリエチレングリコールのジベヘン酸エステルなどの線状の化合物、アルキルフマレートまたはアルキルイタコネート−不飽和エステル共重合体などからなるくし形ポリマーなどの低温流動性向上剤、フタル酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸などの酸またはその酸無水物などとヒドロカルビル置換アミンなどとの反応生成物などからなる極性窒素化合物を含有する低温流動性向上剤などを挙げることができ、これらの化合物の１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。この中でも汎用性の観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体系添加剤、極性窒素化合物を含有する低温流動性向上剤を好ましく使用することができ、ワックス結晶微細化促進および、ワックスの凝集沈降を防止する点で、極性窒素化合物を含有する低温流動性向上剤の使用がさらに好ましい
低温流動性向上剤の添加量Ｄ（ｍｇ／Ｌ）については特に制限はないが、組成物全量基準で５０〜５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１００〜３００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。低温流動性向上剤の含有量が５０ｍｇ／Ｌ未満の場合には添加効果が不十分であり、一方、５００ｍｇ／Ｌを超えて添加しても更なる向上効果は得られない。
【００１９】
本発明の燃料油組成物は、酸化防止剤を含有する。
酸化防止剤としては、石油燃料に一般的に使用されているフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤を使用することができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを挙げることができる。
また、アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンなどを挙げることができる。
【００２０】
酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）は、燃料基材の酸量をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、以下の式（１）を満たすように配合される。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
酸化防止剤の添加量Ｅが上式の下限未満の場合には添加効果が不十分であり、一方、上式の上限を超えて添加しても更なる向上効果は得られない。
【００２１】
本発明の燃料油組成物中の硫黄分濃度は１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。軽油の硫黄分低減化については、前述にもある通り、ディーゼルエンジン排ガスの後処理技術において極めて有利である。
【００２２】
本発明の燃料油組成物の蒸留性状に関し、その初留点（以下、「ＩＢＰ」と略す。）は、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４５℃以上、更に好ましくは１５５℃以上であり、また、好ましくは１９５℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下である。ＩＢＰが前記下限値未満であると、一部の軽質留分が気化し、ディーゼル自動車のエンジン内において噴霧範囲が広範囲となることに伴って排出ガス中の未燃の炭化水素量が増大し、その結果、高温時の始動性及びアイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、ＩＢＰが前記上限値を超えると、ディーゼル自動車における低温時の始動性及び運転性が低下する傾向にある。
【００２３】
本発明の燃料油組成物の１０％留出温度（以下、「Ｔ１０」と略す。）は、好ましくは１６５℃以上、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１８０℃以上であり、また、好ましくは２０５℃以下、より好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１９０℃以下である。Ｔ１０が前記下限値未満であると、一部の軽質留分が気化し、ディーゼル自動車のエンジン内において噴霧範囲が広範囲となることに伴って排出ガス中の未年の炭化水素量が増大し、その結果、高温時の始動性及びアイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、Ｔ１０が前記上限値を超えると、ディーゼル自動車における低温時の始動性及び運転性が低下する傾向にある。
【００２４】
本発明の燃料油組成物の５０％留出温度（以下、「Ｔ５０」と略す。）は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２０５℃以上、更に好ましくは２１０℃以上であり、また、好ましくは２６０℃以下、より好ましくは２５５℃以下、更に好ましくは２５０℃以下である。Ｔ５０が前記下限値未満であると、ディーゼル自動車における燃料消費率、エンジン出力、高温時の始動性、アイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、Ｔ５０が前記上限値を超えると、ディーゼル自動車においてエンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）が増加する傾向にある。
【００２５】
本発明の燃料油組成物の９０％留出温度（以下、「Ｔ９０」と略す。）は、好ましくは２６５℃以上、より好ましくは２７０℃以上、更に好ましくは２７５℃以上であり、また、好ましくは３５０℃以下、より好ましくは３３０℃以下、更に好ましくは３２５℃以下である。Ｔ９０が前記下限値未満であると、ディーゼル自動車における燃料消費率、高温時の始動性、アイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。また、燃料油組成物が低温流動性向上剤を含有する場合には、低温流動性向上剤による目詰まり点等の改善効果が低下する傾向にある。他方、Ｔ９０が前記上限値を超えると、ディーゼル自動車においてエンジンから排出されるＰＭが増加する傾向にある。
【００２６】
本発明の燃料油組成物の終点（以下、「ＥＰ」と略す。）は、好ましくは３１０℃以上、より好ましくは３１５℃以上、更に好ましくは３２０℃以上であり、また、好ましくは３５５℃以下、より好ましくは３５０℃以下、更に好ましくは３４５℃以下である。ＥＰが前記下限値未満であると、ディーゼル自動車における燃料消費率、高温時の始動性、アイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。また、燃料油組成物が低温流動性向上剤を含有する場合には、低温流動性向上剤による目詰まり点等の改善効果が低下する傾向にある。他方、ＥＰが前記上限値を超えると、ディーゼル自動車においてエンジンから排出されるＰＭが増加する傾向にある。
なお、本発明でいう「ＩＢＰ」、「Ｔ１０」、「Ｔ５０」、「Ｔ９０」及び「ＥＰ」とは、それぞれＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法−常圧法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２７】
本発明の燃料油組成物のセタン指数は、着火性の観点から、好ましくは４５以上であり、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５５以上である。セタン指数が４５に満たない場合には、排出ガス中のＰＭ、アルデヒド類、あるいはさらにＮＯｘの濃度が高くなる傾向にある。なお、本発明でいう「セタン指数」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２８】
また、本発明の燃料油組成物の３０℃における動粘度は、好ましくは１．７ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上であり、また、好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４．３ｍｍ２／ｓ以下である。３０℃における動粘度が前記下限値未満であると、ディーゼル自動車において比較的高い温度下で使用された場合に、始動不良が起こりやすくなり、また、アイドリング時のエンジンの回転が不安定化する傾向にある。他方、３０℃における動粘度が前記上限値を超えると、排ガス中の黒煙量が増大する傾向にある。なお、本発明でいう「３０℃における動粘度」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２９】
また、本発明の燃料油組成物の引火点は、取り扱い時の安全性の点から、好ましくは４５℃以上であり、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは５５℃以上である。なお、本発明でいう「引火点」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６５「原油及び石油製品−引火点試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００３０】
本発明の燃料油組成物の１５℃における密度は、発熱量確保の点から、７５０ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、７６０ｋｇ／ｍ３以上がより好ましく、７７０ｋｇ／ｍ３以上がさらに好ましい。また、当該密度は、ＮＯｘ、ＰＭの排出量を低減する点から、８５０ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、８４５ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、８４０ｋｇ／ｍ３以下がさらに好ましい。なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【００３１】
また、本発明の燃料油組成物のＨＦＲＲの磨耗痕径ＷＳ１．４は４６０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４００μｍ以下、さらには３８０μｍ以下となる潤滑性能を有することが好ましい。ＨＦＲＲの磨耗痕径ＷＳ１．４が４６０μｍを超える場合は、特に分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増、ポンプ各部の磨耗増を引き起こし、排ガス性能、微小粒子性能の悪化のみならず、エンジン自体が破壊される恐れもある。また、高圧噴射が可能な電子制御式燃料噴射ポンプにおいても、摺動面等の磨耗が懸念される。なお、本発明でいうＨＦＲＲ摩耗痕径（ＷＳ１．４）とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９８「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【００３２】
また、本発明における燃料油組成物は、１１５℃、１６時間、酸素吹込の条件下での酸化安定性試験における酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることが好ましい。この酸価増加量は、０．１２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることがより好ましく、０．１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることがさらに好ましい。ここでいう酸価は、試料１ｇ中の酸性成分量を表す指標であり、酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）を超える場合には、酸性化合物による部材への悪影響が懸念される。なお、本明細書における酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２２７６「石油製品−航空燃料油試験方法」にある酸価試験方法に記載の方法に準拠して測定した酸価を意味する。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１〜３および比較例１〜３）
表１に示す実施例１〜３および比較例１〜３の燃料油組成物において、酸化安定性試験を実施し、試験前後の酸価を測定した。試験結果を表１に示す。なお、全酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」により測定される値を意味する。酸化安定性試験は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７４−９４に準拠して、１１５℃、酸素バブリング下、１６時間の条件下で行った。
表１に示すように、燃料基材の酸価と添加剤配合比からなる指数を設定し、酸化防止剤を適正量添加することによって、酸化安定性に優れた燃料油を得ることができる。
【００３５】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料油組成物、特にディーゼル自動車用の燃料に用いる軽油組成物に関し、酸化安定性に優れる低硫黄軽油組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼル車から排出されるＮＯｘや粒子状物質（ＰＭ）を低減することは社会的な要請事項となっており、ディーゼル自動車用燃料油として使用される軽油には、粒子状物質の一成分であるサルフェート（硫化物）の低減、かつ排出ガスの後処理技術における触媒被毒の抑制の他、後処理効率を向上させるために、燃料油中の硫黄分を低減させることが求められている。軽油の低硫黄化の手段としては、軽油留分を水素化脱硫することが一般的に知られているが、水素化脱硫においては、軽油留分中の硫黄分のみならず、軽油留分中に元来含有している抗酸化物質（アミン系化合物、フェノール系化合物等）も水素化処理されるため、水素化脱硫の進んだ低硫黄軽油では、酸化安定性が低下し、貯蔵時等に過酸化物、スラッジ等が生成しやすくなることが知られている。
【０００３】
また、近年重質油から軽質油を製造する技術として分解処理技術の普及が進んでおり、これらの装置から製造される分解系軽油基材は軽油製造に使用されるケースが少なくない。重質油分解処理技術には、水素化分解、流動接触分解、熱分解等が挙げられるが、いずれの反応においても、高温の条件下で重質炭化水素鎖を解裂し、軽質油を得る。この際に副生するアルキルラジカルが自動酸化反応を促進し、油の安定性を低下させることが知られている。軽油の酸化安定性は、自動車実用性能の中でも重要な性能の一つであり、低硫黄化や分解系基材の使用による軽油の安定性低下は大きな懸念材料となっている。
【非特許文献１】田口裕久，「出光技報」，１９９６年，３９巻２号
【非特許文献２】ラッセル、ブラウン（T.Russell，D.Brown），「ワールド リファイニング（World Refining）」，２０００年４月，ｐ．４０
【非特許文献３】オーエン、コリー（K.Owen，T.Coley），「オートモーティブ フューエルズ リファレンス ブック セカンド エディション（Automotive Fuels Reference Book 2nd Edition）」，１９９５年，ｐ．５０４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような条件下で酸化安定性に優れた低硫黄軽油組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、低硫黄軽油の酸化安定性について鋭意検討した結果、燃料基材の酸価と、添加剤配合比からなる指数を設定し、且つ酸化防止剤を適正量添加することによって、酸化安定性に優れた燃料設計が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、燃料基材の酸量をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする燃料油組成物に関する。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【０００７】
また、本発明は、１１５℃、１６時間、酸素吹込条件下での酸化安定性試験における酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、潤滑性向上剤がエステル系であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、潤滑性向上剤が酸系であり、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（２）を満たすことを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
100×A＋10×B＋0.1×C＋0.1×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.2×C＋0.2×D (2)
【００１０】
また、本発明は、硫黄含有量が１０質量ｐｐｍ以下、ＨＦＲＲのＷＳＤ１．４が４６０μｍ以下であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【００１１】
また、本発明は、引火点が４５℃以上、蒸留性状９０％留出温度が３５０℃以下、動粘度（３０℃）が１．７ｍｍ２／ｓ以上、セタン指数４５以上、密度が７５０ｋｇ／ｍ３以上８５０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする前記記載の燃料油組成物に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、燃料基材の酸価と、添加剤配合比からなる指数を設定し、且つ酸化防止剤を適正量添加することによって、酸化安定性に優れた低硫黄軽油を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の内容を詳しく説明する。
本発明の燃料油組成物は、燃料基材の酸価をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【００１４】
本発明の燃料油組成物を構成する基材としては、常圧蒸留によって得られる灯油留分あるいは軽油留分を水素化脱硫したもの、熱分解、流動接触分解から得られる灯油留分あるいは軽油留分を水素化脱硫したもの、水素化分解から得られる灯油留分あるいは軽油留分などが挙げられる。また、ＦＴ合成基材、動植物由来の処理油等をこれらの基材に配合することができる。
燃料基材の酸価Ａ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）については特に制限はないが、部材への適合性の点から、好ましくは５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。
【００１５】
本発明の燃料油組成物において用いられる脂肪酸メチルエステルとしては、炭素数３〜３０の脂肪酸のメチルエステルが挙げられる。炭素数３〜２０の脂肪酸としては、具体的には、飽和脂肪酸と称する分子構造中に不飽和結合を有しない脂肪酸である酪酸（Ｃ３Ｈ７ＣＯＯＨ）、カプロン酸（Ｃ５Ｈ１１ＣＯＯＨ）、カプリル酸（Ｃ７Ｈ１５ＣＯＯＨ）、カプリン酸（Ｃ９Ｈ１９ＣＯＯＨ）、ラウリン酸（Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯＨ）、ミリスチン酸（Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＯＨ）、パルミチン酸（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯＨ）、ステアリン酸（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯＨ）、及び不飽和結合を１つもしくは複数有する不飽和脂肪酸であるオレイン酸（Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＨ）、リノール酸（Ｃ１７Ｈ３１ＣＯＯＨ）、リノレン酸（Ｃ１７Ｈ２９ＣＯＯＨ）、リシノレン酸（Ｃ１７Ｈ３２（ＯＨ）ＣＯＯＨ）などを好ましく用いることができる。
燃料油組成物中の脂肪酸メチルエステル分の含有量Ｂ（質量％）は特に制限はないが、組成物全量基準で、通常０〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０〜５質量％である。
脂肪酸アルキルエステル混合物配合量が極めて多い場合は、燃料の酸化安定性等に問題が生じてしまう。
【００１６】
本発明の燃料油組成物において用いられる潤滑性向上剤としては、エステル系または／酸系の潤滑性向上剤が挙げられる。
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステルが挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等がある。
酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の２種以上の混合物が例示できる。
潤滑性向上剤の添加量Ｃ（ｍｇ／Ｌ）については特に制限はないが、後記するＨＦＲＲの磨耗痕径ＷＳ１．４が４６０μｍを超えない範囲が好ましく、具体的には、組成物全量基準で３５ｍｇ／Ｌ以上であることが好ましく、５０ｍｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。
【００１７】
なお、潤滑性向上剤が酸系である場合には、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（２）を満たすことが好ましい。
100×A＋10×B＋0.1×C＋0.1×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.2×C＋0.2×D (2)
酸化防止剤の添加量Ｅが上式の下限未満の場合には添加効果が不十分であり、一方、上式の上限を超えて添加しても更なる向上効果は得られない。
【００１８】
本発明の燃料油組成物において用いられる低温流動性向上剤としては、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるエチレン−不飽和エステル共重合体、アルケニルコハク酸アミド、ポリエチレングリコールのジベヘン酸エステルなどの線状の化合物、アルキルフマレートまたはアルキルイタコネート−不飽和エステル共重合体などからなるくし形ポリマーなどの低温流動性向上剤、フタル酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸などの酸またはその酸無水物などとヒドロカルビル置換アミンなどとの反応生成物などからなる極性窒素化合物を含有する低温流動性向上剤などを挙げることができ、これらの化合物の１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。この中でも汎用性の観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体系添加剤、極性窒素化合物を含有する低温流動性向上剤を好ましく使用することができ、ワックス結晶微細化促進および、ワックスの凝集沈降を防止する点で、極性窒素化合物を含有する低温流動性向上剤の使用がさらに好ましい
低温流動性向上剤の添加量Ｄ（ｍｇ／Ｌ）については特に制限はないが、組成物全量基準で５０〜５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、１００〜３００ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。低温流動性向上剤の含有量が５０ｍｇ／Ｌ未満の場合には添加効果が不十分であり、一方、５００ｍｇ／Ｌを超えて添加しても更なる向上効果は得られない。
【００１９】
本発明の燃料油組成物は、酸化防止剤を含有する。
酸化防止剤としては、石油燃料に一般的に使用されているフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤を使用することができる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどを挙げることができる。
また、アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミンなどを挙げることができる。
【００２０】
酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）は、燃料基材の酸量をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、以下の式（１）を満たすように配合される。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
酸化防止剤の添加量Ｅが上式の下限未満の場合には添加効果が不十分であり、一方、上式の上限を超えて添加しても更なる向上効果は得られない。
【００２１】
本発明の燃料油組成物中の硫黄分濃度は１０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。軽油の硫黄分低減化については、前述にもある通り、ディーゼルエンジン排ガスの後処理技術において極めて有利である。
【００２２】
本発明の燃料油組成物の蒸留性状に関し、その初留点（以下、「ＩＢＰ」と略す。）は、好ましくは１４０℃以上、より好ましくは１４５℃以上、更に好ましくは１５５℃以上であり、また、好ましくは１９５℃以下、より好ましくは１９０℃以下、更に好ましくは１８０℃以下である。ＩＢＰが前記下限値未満であると、一部の軽質留分が気化し、ディーゼル自動車のエンジン内において噴霧範囲が広範囲となることに伴って排出ガス中の未燃の炭化水素量が増大し、その結果、高温時の始動性及びアイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、ＩＢＰが前記上限値を超えると、ディーゼル自動車における低温時の始動性及び運転性が低下する傾向にある。
【００２３】
本発明の燃料油組成物の１０％留出温度（以下、「Ｔ１０」と略す。）は、好ましくは１６５℃以上、より好ましくは１７０℃以上、更に好ましくは１８０℃以上であり、また、好ましくは２０５℃以下、より好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１９０℃以下である。Ｔ１０が前記下限値未満であると、一部の軽質留分が気化し、ディーゼル自動車のエンジン内において噴霧範囲が広範囲となることに伴って排出ガス中の未年の炭化水素量が増大し、その結果、高温時の始動性及びアイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、Ｔ１０が前記上限値を超えると、ディーゼル自動車における低温時の始動性及び運転性が低下する傾向にある。
【００２４】
本発明の燃料油組成物の５０％留出温度（以下、「Ｔ５０」と略す。）は、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２０５℃以上、更に好ましくは２１０℃以上であり、また、好ましくは２６０℃以下、より好ましくは２５５℃以下、更に好ましくは２５０℃以下である。Ｔ５０が前記下限値未満であると、ディーゼル自動車における燃料消費率、エンジン出力、高温時の始動性、アイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。他方、Ｔ５０が前記上限値を超えると、ディーゼル自動車においてエンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）が増加する傾向にある。
【００２５】
本発明の燃料油組成物の９０％留出温度（以下、「Ｔ９０」と略す。）は、好ましくは２６５℃以上、より好ましくは２７０℃以上、更に好ましくは２７５℃以上であり、また、好ましくは３５０℃以下、より好ましくは３３０℃以下、更に好ましくは３２５℃以下である。Ｔ９０が前記下限値未満であると、ディーゼル自動車における燃料消費率、高温時の始動性、アイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。また、燃料油組成物が低温流動性向上剤を含有する場合には、低温流動性向上剤による目詰まり点等の改善効果が低下する傾向にある。他方、Ｔ９０が前記上限値を超えると、ディーゼル自動車においてエンジンから排出されるＰＭが増加する傾向にある。
【００２６】
本発明の燃料油組成物の終点（以下、「ＥＰ」と略す。）は、好ましくは３１０℃以上、より好ましくは３１５℃以上、更に好ましくは３２０℃以上であり、また、好ましくは３５５℃以下、より好ましくは３５０℃以下、更に好ましくは３４５℃以下である。ＥＰが前記下限値未満であると、ディーゼル自動車における燃料消費率、高温時の始動性、アイドリング時のエンジンの回転の安定性が低下する傾向にある。また、燃料油組成物が低温流動性向上剤を含有する場合には、低温流動性向上剤による目詰まり点等の改善効果が低下する傾向にある。他方、ＥＰが前記上限値を超えると、ディーゼル自動車においてエンジンから排出されるＰＭが増加する傾向にある。
なお、本発明でいう「ＩＢＰ」、「Ｔ１０」、「Ｔ５０」、「Ｔ９０」及び「ＥＰ」とは、それぞれＪＩＳ Ｋ ２２５４「石油製品−蒸留試験方法−常圧法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２７】
本発明の燃料油組成物のセタン指数は、着火性の観点から、好ましくは４５以上であり、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５５以上である。セタン指数が４５に満たない場合には、排出ガス中のＰＭ、アルデヒド類、あるいはさらにＮＯｘの濃度が高くなる傾向にある。なお、本発明でいう「セタン指数」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２８】
また、本発明の燃料油組成物の３０℃における動粘度は、好ましくは１．７ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上であり、また、好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは４．５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４．３ｍｍ２／ｓ以下である。３０℃における動粘度が前記下限値未満であると、ディーゼル自動車において比較的高い温度下で使用された場合に、始動不良が起こりやすくなり、また、アイドリング時のエンジンの回転が不安定化する傾向にある。他方、３０℃における動粘度が前記上限値を超えると、排ガス中の黒煙量が増大する傾向にある。なお、本発明でいう「３０℃における動粘度」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００２９】
また、本発明の燃料油組成物の引火点は、取り扱い時の安全性の点から、好ましくは４５℃以上であり、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは５５℃以上である。なお、本発明でいう「引火点」とは、ＪＩＳ Ｋ ２２６５「原油及び石油製品−引火点試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
【００３０】
本発明の燃料油組成物の１５℃における密度は、発熱量確保の点から、７５０ｋｇ／ｍ３以上が好ましく、７６０ｋｇ／ｍ３以上がより好ましく、７７０ｋｇ／ｍ３以上がさらに好ましい。また、当該密度は、ＮＯｘ、ＰＭの排出量を低減する点から、８５０ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、８４５ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、８４０ｋｇ／ｍ３以下がさらに好ましい。なお、ここでいう密度とは、ＪＩＳ Ｋ ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【００３１】
また、本発明の燃料油組成物のＨＦＲＲの磨耗痕径ＷＳ１．４は４６０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４００μｍ以下、さらには３８０μｍ以下となる潤滑性能を有することが好ましい。ＨＦＲＲの磨耗痕径ＷＳ１．４が４６０μｍを超える場合は、特に分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増、ポンプ各部の磨耗増を引き起こし、排ガス性能、微小粒子性能の悪化のみならず、エンジン自体が破壊される恐れもある。また、高圧噴射が可能な電子制御式燃料噴射ポンプにおいても、摺動面等の磨耗が懸念される。なお、本発明でいうＨＦＲＲ摩耗痕径（ＷＳ１．４）とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９８「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
【００３２】
また、本発明における燃料油組成物は、１１５℃、１６時間、酸素吹込の条件下での酸化安定性試験における酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることが好ましい。この酸価増加量は、０．１２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることがより好ましく、０．１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることがさらに好ましい。ここでいう酸価は、試料１ｇ中の酸性成分量を表す指標であり、酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）を超える場合には、酸性化合物による部材への悪影響が懸念される。なお、本明細書における酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２２７６「石油製品−航空燃料油試験方法」にある酸価試験方法に記載の方法に準拠して測定した酸価を意味する。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１〜３および比較例１〜３）
表１に示す実施例１〜３および比較例１〜３の燃料油組成物において、酸化安定性試験を実施し、試験前後の酸価を測定した。試験結果を表１に示す。なお、全酸価は、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」により測定される値を意味する。酸化安定性試験は、ＡＳＴＭ Ｄ２２７４−９４に準拠して、１１５℃、酸素バブリング下、１６時間の条件下で行った。
表１に示すように、燃料基材の酸価と添加剤配合比からなる指数を設定し、酸化防止剤を適正量添加することによって、酸化安定性に優れた燃料油を得ることができる。
【００３５】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料基材の酸価をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする燃料油組成物。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【請求項２】
１１５℃、１６時間、酸素吹込条件下での酸化安定性試験における酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項１に記載の燃料油組成物。
【請求項３】
潤滑性向上剤がエステル系であることを特徴とする請求項１または２に記載の燃料油組成物。
【請求項４】
潤滑性向上剤が酸系であり、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（２）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の燃料油組成物。
100×A＋10×B＋0.1×C＋0.1×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.2×C＋0.2×D (2)
【請求項５】
硫黄含有量が１０質量ｐｐｍ以下、ＨＦＲＲのＷＳＤ１．４が４６０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の燃料油組成物。
【請求項６】
引火点が４５℃以上、蒸留性状９０％留出温度が３５０℃以下、動粘度（３０℃）が１．７ｍｍ２／ｓ以上、セタン指数４５以上、密度が７５０ｋｇ／ｍ３以上８５０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の燃料油組成物。
【請求項１】
燃料基材の酸価をＡ（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、脂肪酸メチルエステル分の含有量をＢ（質量％）、潤滑性向上剤の添加量をＣ（ｍｇ／Ｌ）、低温流動性向上剤の添加量をＤ（ｍｇ／Ｌ）としたとき、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（１）を満たすことを特徴とする燃料油組成物。
100×A＋10×B＋0.05×C＋0.05×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.1×C＋0.1×D (1)
【請求項２】
１１５℃、１６時間、酸素吹込条件下での酸化安定性試験における酸価の増加量が０．２（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）以下であることを特徴とする請求項１に記載の燃料油組成物。
【請求項３】
潤滑性向上剤がエステル系であることを特徴とする請求項１または２に記載の燃料油組成物。
【請求項４】
潤滑性向上剤が酸系であり、酸化防止剤の添加量Ｅ（ｍｇ／Ｌ）が、以下の式（２）を満たすことを特徴とする請求項１または２に記載の燃料油組成物。
100×A＋10×B＋0.1×C＋0.1×D ≦ E ≦1000×A＋100×B＋0.2×C＋0.2×D (2)
【請求項５】
硫黄含有量が１０質量ｐｐｍ以下、ＨＦＲＲのＷＳＤ１．４が４６０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の燃料油組成物。
【請求項６】
引火点が４５℃以上、蒸留性状９０％留出温度が３５０℃以下、動粘度（３０℃）が１．７ｍｍ２／ｓ以上、セタン指数４５以上、密度が７５０ｋｇ／ｍ３以上８５０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の燃料油組成物。
【公開番号】特開２００８−２３９８０８（Ｐ２００８−２３９８０８Ａ）
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８２４８４（Ｐ２００７−８２４８４）
【出願日】平成１９年３月２７日（２００７．３．２７）
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１０月９日（２００８．１０．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２７日（２００７．３．２７）
【出願人】（０００００４４４４）新日本石油株式会社 (1,898)
【Ｆターム（参考）】
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