発光組成物の製造方法、光源装置の製造方法、及び表示装置の製造方法
【課題】製造コストの低減を図ることが可能な発光組成物の製造方法、及びこの発光組成物を有する光源装置・表示装置の提供。
【解決手段】蛍光体の原料を混合して混合物を得る混合物作成工程と、この混合物を焼成して焼成物を得る焼成物作成工程とを有する発光性組成物の製造方法において、少なくとも一方の工程に対して、酸素以外の元素からなるメラミンあるいはジシアンジアミド等の窒素含有有機化合物を添加する窒化物蛍光体発光性組成物の製造方法。該窒化物蛍光体発光性組成物を光源装置・表示装置の発光体に用いることにより装置全体の製造にかかるコストの低減が図れる。
【解決手段】蛍光体の原料を混合して混合物を得る混合物作成工程と、この混合物を焼成して焼成物を得る焼成物作成工程とを有する発光性組成物の製造方法において、少なくとも一方の工程に対して、酸素以外の元素からなるメラミンあるいはジシアンジアミド等の窒素含有有機化合物を添加する窒化物蛍光体発光性組成物の製造方法。該窒化物蛍光体発光性組成物を光源装置・表示装置の発光体に用いることにより装置全体の製造にかかるコストの低減が図れる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光組成物の製造方法、この発光組成物を含む光源装置の製造方法、及びこの光源装置を備える表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイをはじめとする、所謂フラットパネルディスプレイと呼称される表示装置においては、光出力に寄与する光学素子（液晶素子など）が、自発光素子ではなく、外部から与えられる光を変調する受動型素子であるため、この光学素子とは別に、バックライトとなる光源装置が設けられている。
バックライトには、一般に、直下(ダイレクト)方式と、エッジライト（サイドライト）方式との２種類がある。
【０００３】
このバックライトとしては、冷陰極管を用いる構成が一般的とされてきた。しかし、近年、発光効率の高い発光ダイオード（ＬＥＤ）が開発され、これをバックライトの光源に用いる研究が進められている。
既に知られているバックライトのＬＥＤ光源としては、青色を発光するＬＥＤの周囲に黄色光に変換する蛍光体（黄色蛍光体）を分散配置し、青色と黄色の合成で白色を得る、いわゆる白色ＬＥＤが挙げられる。また、黄色蛍光体を、導光板や反射シート及び光学フィルム等に分散させ、離れた位置にあるこれらの黄色蛍光体に対して青色ＬＥＤの青色光が照射される構成によって白色光を得る手法も提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、青色域以外の可視光域を黄色でカバーする構成では、特に赤（Ｒ），緑（Ｇ），青（Ｂ）の各色に対する要求が厳しいディスプレイ用途において、所望の特性を得ることが難しい。ここでの特性とは、輝度や、ＲＧＢの各色における色度である。
これに対して、ディスプレイ用途における要求に応じて、青色光を緑色光に変換する蛍光体（緑色蛍光体）と、青色光または緑色光を赤色光に変換する蛍光体（赤色蛍光体）とをそれぞれ選び分けることにより、所望の特性により近づけようとする手法も提案されている（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
これらに例示されるように、近年、ディスプレイをはじめとする電子機器においては、高品質の蛍光体が必要であり、かつ重要な役割を果たすようになっている。
しかしながら、高品質の蛍光体を製造することに関しては、歩留まりやコストの面から、改善に対する要求が強まっている。
【０００６】
例えば、酸素以外の元素からなる蛍光体を製造する過程では、酸素の混入を抑制する工夫も多く提案されているが、この混入を完全に防ぐことは難しい。
しかし、蛍光体は、原料の濃度比と発光特性の間に密接な関係があるため、その発光中心元素の濃度を予め決めて原料を混合する必要がある。調製した後で濃度を変更することは、蛍光体としての特性の低下を伴うことが多いため、好ましくないとされている。
したがって、酸素の混入などによって発光中心元素の価数が変化するなど、蛍光体を構成する原料が本来の濃度を維持できずに製造された蛍光体は、製品に用いることができないまま廃棄せざるを得ない。
【０００７】
また、例えば、蛍光体の原料の中には、高価で代替の難しいものがある。このような原料の具体例としては、発光中心がＥｕ２＋である蛍光体の原料である、ＥｕＮが挙げられる。このＥｕＮに例示されるような高価な原料を用いた場合、前述のような廃棄に至らない場合でも、コストの低減を図ることは困難である。
【特許文献１】特開平０８−００７６１４号公報
【特許文献２】特開２００４−３２７４９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであって、その目的は、製造コストの低減を図ることが可能な発光組成物の製造方法と、この発光組成物を含む光源装置の製造方法、及びこの光源装置を備える表示装置の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る発光組成物の製造方法は、窒化物蛍光体を有する発光組成物の製造方法であって、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、を有し、前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る光源装置の製造方法は、窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置の製造方法であって、前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することを特徴とする。
【００１１】
本発明に係る表示装置の製造方法は、窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置を備える表示装置の製造方法であって、前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る発光組成物の製造方法によれば、混合物と、焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することから、製造コストの低減が図られる。
【００１３】
本発明に係る光源装置の製造方法によれば、発光組成物の製造におけるコストの低減が図られることから、装置全体の製造コスト低減が図られる。
【００１４】
本発明に係る表示装置の製造方法によれば、発光組成物の製造におけるコストの低減が図られることから、装置全体の製造コスト低減が図られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜発光組成物の製造方法の第１の実施の形態＞
本発明に係る発光組成物の製造方法の第１の実施の形態について説明する。
蛍光体の原料としては、少なくとも、Ｅｕと、Ａ元素と、Ｄ元素と、Ｅ元素と、窒素とを用いることにより、最終的に得る蛍光体を、少なくとも一部がＣａＡｌＳｉＮ3と同一の結晶構造を有する蛍光体として製造することが好ましい。ここで、Ａは、Ｍ元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素である。
本実施形態では、Ａ元素がＣａ、Ｄ元素がＳｉ、Ｅ元素Ａｌである場合を例として説明を行う。
【００１６】
本実施形態に係る発光組成物の製造方法においては、まず、蛍光体の原料（最終的に得る発光組成物の主原料）としてＳｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、ＣａＣＯ３、及びＥｕＮを、モル比で１：３：２．９８４：０．０１６となる割合で用意する。そして、この主原料に対して、所定の割合で、酸素以外の元素からなる有機化合物を混合することにより、混合物を得る、混合物作製工程を行う。なお、本実施形態では、炭酸塩としてＣａＣＯ３を用いているが、他の炭酸塩を用いることもできるし、炭酸塩を用いるかわりに金属と酸化物を同時に用いても良い。
ここで、酸素以外の元素からなる有機化合物としては、様々な有機化合物を用いうるが、特に、炭素，窒素，水素のみからなる有機化合物、中でもメラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）、或いはメラミンに類似した構造を有するジシアンジアミドなどが好ましい。これは、最終的に得る発光組成物の特性が特に良好であったためである。特性が特に良好であった主たる要因のひとつとしては、添加された有機化合物に由来するガスカーボンの還元性によって、系内の酸素（炭酸塩などから発生する酸素も含む）の蛍光体への取り込みが抑制されるとともに、添加された有機化合物に由来する窒素が蛍光体の窒素源となることによって、蛍光体の所定の構造の形成が促されることが考えられる。
【００１７】
有機化合物としては、炭素（Ｃ），窒素（Ｎ），水素（Ｈ）のみからなるものが、特に好ましいと考えられる。酸素（Ｏ）が混入してしまうと、本来発光中心となるべきＥｕ２＋がＥｕ３＋となって、目的とする蛍光体が得られなくなるおそれが生じるためである。前述のメラミンやジシアンジアミドは酸素を含まないため、蛍光体の製造に用いるにあたっては、例えばメラミンの製造に用いられてきた尿素などよりも、好ましいと考えられる。また、有機化合物の割合は、主原料に対して、ｍｏｌ％で５％以上２００％以下とすることが好ましい。５％よりも低いと、前述した２次粒子の形成が充分に抑制されず、２００％よりも高いと、最終的に得る発光組成物において炭素成分が過剰に残存して発光効率が低下するためである。
なお、後述する第２実施形態におけるように、炭素粉末を秤量して混合物に加えることもできるが、有機化合物に由来する炭素で充分と判断される場合には、炭素粉末を加えることを省略することもできる（本実施形態では省略する）。最終的に得る発光組成物に含まれる炭素量は、有機化合物の添加量と、後述する焼成工程における焼成条件（温度，圧力，ガスの種類など）によって増減する。
【００１８】
次に、秤量した混合物及び炭素粉末を、窒素雰囲気中のグローブボックスにおいて、メノウ乳鉢を用いて２０分間混ぜ合わせ、中間体を作製する中間体作製工程を行う。
得られた中間体を、混合した粉末をボロンナイトライド（ＢＮ）製の円筒形坩堝に挿入する。坩堝に挿入した混合粉末を、窒素ガス（Ｎ２）と水素ガス（Ｈ２）の還元性混合ガス雰囲気中、１気圧、１７００℃の条件で、２時間焼成して焼成物作製工程を行い、発光組成物を作製した。
なお、焼成条件（温度，圧力，ガスの種類など）は適宜選定し得るが、ガスとしては、窒素ガスや水素ガスのほか、アンモニアなどを用いることができる。
【００１９】
＜発光組成物の製造方法の第２の実施の形態＞
本発明に係る発光組成物の製造方法の第２の実施の形態について説明する。
本実施形態においても、前述のＡ元素がＣａ、Ｄ元素がＳｉ、Ｅ元素Ａｌである場合を例として説明を行う。
【００２０】
本実施形態に係る発光組成物の製造方法においては、まず、蛍光体の原料（最終的に得る発光組成物の主原料）としてＳｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、Ｃａ３Ｎ２、及びＥｕＮを、モル比で１：３：０．９８５：０．０４５となる割合で混合し、混合物作製工程を行う。
【００２１】
次に、混合物作製工程で得られた混合物の中から１０ｇを秤量し、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、Ｃａ３Ｎ２及びＥｕＮの総モル数と、添加された有機化合物のモル数とに基づいて、混合物とは別に炭素粉末を秤量する。具体的には、先に秤量した１０ｇの混合物における主原料の総モル数と添加有機化合物のモル数とに基づいて、主原料の総モル数に対し０〜１倍の範囲で任意の量の炭素粉末を秤量する。なお、最終的に得る発光組成物に含まれる炭素量は、この秤量した炭素粉末の量と、有機化合物の添加量と、後述する焼成工程における焼成条件（温度，圧力，ガスの種類など）によって増減する。
【００２２】
次に、秤量した混合物及び炭素粉末を、窒素雰囲気中のグローブボックスにおいて、メノウ乳鉢を用いて２０分間混ぜ合わせ、中間体を作製する中間体作製工程を行う。
得られた中間体を、混合した粉末をボロンナイトライド（ＢＮ）製の円筒形坩堝に挿入する。坩堝に挿入した混合粉末を、窒素ガス（Ｎ２）と水素ガス（Ｈ２）の還元性混合ガス雰囲気中、１気圧、１７００℃の条件で、２時間焼成して焼成物を得ることにより、焼成物作製工程を行う。
【００２３】
その後、この焼成物に対して、所定の割合で、酸素以外の元素からなる有機化合物と、焼成物の特性評価から不足していると判断された原料（例えば発光中心元素に対応する原料）とを添加することにより、発光組成物作製工程を行い、発光組成物を得る。
ここで、酸素以外の元素からなる有機化合物としては、様々な有機化合物を用いうるが、特に、炭素，窒素，水素のみからなる有機化合物、中でもメラミン（或いはメラミンに類似した構造を有するジシアンジアミドなど）が好ましい。これは、最終的に得る発光組成物の特性が特に良好であったためである。特性が特に良好であった主たる要因のひとつとしては、添加された有機化合物に由来するガスカーボンの還元性によって、系内の酸素（炭酸塩などから発生する酸素も含む）の蛍光体への取り込みが抑制されるとともに、添加された有機化合物に由来する窒素が蛍光体の窒素源となることによって、蛍光体の所定の構造の形成が促されることが考えられる。
【００２４】
有機化合物としては、炭素（Ｃ），窒素（Ｎ），水素（Ｈ）のみからなるものが、特に好ましいと考えられる。酸素（Ｏ）が混入してしまうと、本来発光中心となるべきＥｕ２＋がＥｕ３＋となって、目的とする蛍光体が得られなくなるおそれが生じるためである。前述のメラミンやジシアンジアミドは酸素を含まないため、蛍光体の製造に用いるにあたっては、例えばメラミンの製造に用いられてきた尿素などよりも、好ましいと考えられる。また、有機化合物の割合は、主原料に対して、ｍｏｌ％で５％以上２００％以下とすることが好ましい。５％よりも低いと、前述した２次粒子の形成が充分に抑制されず、２００％よりも高いと、最終的に得る発光組成物において炭素成分が過剰に残存して発光効率が低下するためである。
【００２５】
図１は、前述した実施形態に係る製造方法で得られる発光組成物によって構成できる、光源装置と、この光源装置をバックライトとして備えたこの表示装置の、一例の概略構成図である。
本実施形態に係る製造方法によって得られる発光組成物を用いれば、発光組成物の製造にかかるコストを低減できることから、装置全体の製造にかかるコストの低減も図ることが可能となる。
【００２６】
この表示装置１について、説明する。
この表示装置１は、光源装置２及び光学装置３を有する。
【００２７】
光源装置２は、液晶装置を有する光学装置３に対する、バックライト装置である。本実施形態において、表示装置１は、直下方式とされている。
この光源装置２の、樹脂による導光部７内には、青色光源として、例えば青色ＬＥＤによる複数の発光体６が設けられている。発光体６の形状は、例えばＬＥＤであればサイドエミッタータイプや砲弾タイプなど、様々な種類のものから適宜選択して用いることができる。
【００２８】
蛍光部８には、前述した蛍光体が、例えば樹脂による媒体中に分散配置されている。
ここで、蛍光体が分散される媒体とは、青色発光ＬＥＤの周囲に直接形成される樹脂（白色ＬＥＤの一部）でも良いし、導光板，反射シート，光学フィルム等のように青色発光ＬＥＤから離れた位置にあるものでも、蛍光体が分散配置される媒体であれば良い。
【００２９】
蛍光部８は、互いに異なる発光波長帯を有する、第１蛍光体を含む第１の発光組成物による第１蛍光部８ａと、第２蛍光体を含む第２の発光組成物による第２蛍光部８ｂとから構成される。
第１蛍光部８ａを構成する第１蛍光体としては、赤色蛍光体として例えばCaS:Euを挙げることができる。この場合には、４５０ｎｍ近傍にピークを有する励起スペクトルに対応する波長帯（励起波長帯）の光照射に基づいて、発光中心波長６５４ｎｍ，主たる発光波長帯６００ｎｍ〜７５０ｎｍのスペクトルを有する蛍光を得ることができる。なお、赤色域の発光を得るために、第１蛍光体の発光波長帯は、６１０ｎｍ〜６７０ｎｍの少なくとも一部を含むことが好ましい。
また、第２蛍光部８ｂを構成する第２蛍光体は、緑色蛍光体として例えば(Sr1-x-yCaxBay)Ga2S4:Euを挙げることができる(0≦x≦1，0≦y≦1，x+y≦1)。一例としてSrGa2S4:Euを用いた場合には、４５０ｎｍ近傍にピークを有する励起スペクトルに対応する波長帯の光照射に基づいて、発光中心波長５３２ｎｍ，主たる発光波長帯４９０ｎｍ〜６００ｎｍのスペクトルを有する蛍光を得ることができる。なお、緑色域の発光を得るために、第２蛍光体の発光波長帯は、５１０ｎｍ〜５５０ｎｍの少なくとも一部を含むことが好ましい。
この光源装置２においては、第１の発光組成物と第２の発光組成物とのうち、少なくとも一方が、前述した本実施形態に係る発光組成物である。
【００３０】
また、光源装置２の、光学装置３に対向する最近接部には、拡散シート９が設けられている。この拡散シート９は、青色光源や各蛍光体からの光を、光学装置３側へ面状に均一に導くものである。光源装置２の裏面側には、リフレクタ４ａが設けられている。また、必要に応じて、リフレクタ４ａと同様のリフレクタ４ｂが、導光部７の側面にも設けられる。樹脂としては、エポキシ、シリコーン、ウレタンのほか、様々な透明樹脂を用いることができる。
なお、光源装置２は、図２に示すように、導光部７の側面に発光体６が配置された方式としてもよい。すなわち、発光体６からの光が導光部７の後部斜面（リフレクタ４ｃ；反射シート）で光が反射され、第１のプリズムシート２１及び第２のプリズムシート２２を経て拡散シート９に至る、所謂エッジライト（サイドライト）方式としても良い。
【００３１】
一方、本実施形態において、光学装置３は、光源装置２からの光に対して変調を施すことにより所定の出力光を出力する液晶装置である。
この光学装置３においては、光源装置２に近い側から、偏向板１０と、ＴＦＴ（Thin Film Transistor；薄膜トランジスタ）用のガラス基板１１及びその表面のドット状電極１２と、液晶層１３及びその表裏に被着された配向膜１４と、電極１５と、電極１５上の複数のブラックマトリクス１６と、このブラックマトリクス１６間に設けられる画素に対応した第１（赤色）カラーフィルター１７ａ，第２（緑色）カラーフィルター１７ｂ，第３（青色）カラーフィルター１７ｃと、ブラックマトリクス１６及びカラーフィルター１７ａ〜１７ｃとは離れて設けられるガラス基板１８と、偏向板１９とが、この順に配置されている。
ここで、偏向板１０及び１９は、特定の方向に振動する光を形成するものである。また、ＴＦＴガラス基板１１とドット電極１２及び電極１５は、特定の方向に振動している光のみを透過する液晶層１３をスイッチングするために設けられるものであり、配向膜１４が併せて設けられることにより、液晶層１３内の液晶分子の傾きが一定の方向に揃えられる。また、ブラックマトリクス１６が設けられていることにより、各色に対応するカラーフィルター１７ａ〜１７ｃから出力される光のコントラストの向上が図られている。これらのブラックマトリクス１６及びカラーフィルター１７ａ及び１７ｃは、ガラス基板１８に取着される。
【００３２】
そして、この表示装置１や光源装置２の製造においては、優れた発光組成物を安価に製造して用いることができることから、低コストで装置を製造することも可能となる。
【００３３】
＜実施例＞
本発明の実施例について、説明する。
本実施例では、前述した製造方法によって発光組成物を製造し、得られた発光組成物について具体的に検討を行った結果について、説明する。
【００３４】
図３は、前述の第２実施形態で説明した製造方法における、焼成物作製工程までの（つまり従来と同様の）手順のみで得た発光組成物、及び、焼成物作製工程後に酸素以外の元素からなる有機化合物（本実施例ではメラミン）とＥｕＮを添加して焼成物と混ぜ合わせた（つまり本実施形態に係る）発光組成物の、発光スペクトルの測定結果を示す。
【００３５】
図３の結果より、焼成物作製工程までの手順のみで得た発光組成物、本実施例では結晶中のＥｕが１．６ｍｏｌ％であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕの発光スペクトル（図中ｍ）に対し、焼成物にメラミン及びＥｕＮを添加して混ぜ合わせた本実施例に係る発光組成物、本実施例では結晶中のＥｕが３ｍｏｌ％であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕの発光スペクトル（図中ｍ´）は、発光強度が向上し、発光中心波長も長波長側にシフトしていることが確認できた。
【００３６】
なお、本実施形態におけるように酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することなく、単にＥｕＮを添加して焼成物と混ぜ合わせて得た発光組成物の発光スペクトルは、図示しないが、スペクトルが大幅に変化してしまい、特性の劣化が生じてしまうことが確認できた。
また、図示しないが、結晶中のＥｕが３ｍｏｌ％であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕを、焼成後に有機化合物を添加する手順を経ることなく直接（つまり焼成前の混合物の時点でＥｕ濃度を３ｍｏｌ％として）製造した場合には、本実施形態に係る発光組成物のスペクトル（図中ｍ´）と同様の発光特性を示すことも確認できた。
【００３７】
図３に関するこれらの結果から、本実施形態（特に前述の第２実施形態）に係る製造方法によって発光組成物を製造することにより、従来は特性の劣化を避けることができなかった蛍光体の組成再調整を、特性の劣化を抑えながら行うことが可能になることが、確認できた。特性の劣化が抑制されることにより、歩留まりの向上やコストの低減が可能となる。
【００３８】
図４は、前述の第１実施形態で説明した製造方法における、炭酸塩（本実施例ではＳｒＣＯ３）に有機化合物の一例としてメラミンを添加して混合物を作製した発光組成物、及び、有機化合物を添加することなく炭酸塩から混合物を作製した発光組成物の、発光スペクトルの測定結果を示す。なお、いずれも、前述した同様の還元雰囲気中で焼成を行った。
【００３９】
図４の結果より、単に炭酸塩を原料に用いた従来の製造方法による場合（図中ｎ）、発光組成物の発光スペクトルは、原料に炭酸塩でないＳｒ３Ｎ２を用いた場合に比べて、蛍光体結晶中に酸素が混入したことによる短波長側へのシフトが確認された。これに対し、本実施例に係る、メラミンとともに炭酸塩を混ぜ合わせて混合物作製を行った場合（図中ｎ´）、発光スペクトルは原料にＳｒ３Ｎ２を用いた場合と同様となることが確認できた。
【００４０】
図４に関するこれらの結果から、本実施形態（特に前述の第１実施形態）に係る製造方法によって発光組成物を製造することにより、従来は特性の劣化を避けることができなかった原料（本例では炭酸塩）による発光組成物の製造を、特性の劣化を抑えながら行うことが可能になることが、確認できた。特性の劣化が抑制されることにより、歩留まりの向上やコストの低減が可能となる。
【００４１】
なお、図５は、本実施例に係る蛍光体における、Ｅｕの濃度（ｍｏｌ％）の変化に応じた発光強度の変化について検討した結果である。
発光強度の測定は、分光光度計（ＳＰＥＸ社製ＦＬＵＯＲＯＬＯＧ−３）を用いて行った。この分光光度計を用い、各蛍光体に対して発光中心波長４６０ｎｍの青色光を照射し、この青色光の励起によって蛍光体から生じる発光スペクトルを、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲について測定した。
【００４２】
図５の結果より、Ｅｕが２．０ｍｏｌ％以上で、高い発光強度が得られることが確認できた（図中ｘ´）。なお、２．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の割合で含まれる範囲では、特に高い発光強度が得られることが確認できた。なお、この範囲では、平均値（図中曲線ｘ）に比べても、特に高い発光強度が得られている。
【００４３】
また、図６は、本実施例に係る蛍光体における、Ｅｕの濃度（ｍｏｌ％）の変化に応じた発光中心波長の変化について検討した結果である。
図６の結果より、Ｅｕの濃度とともに長波長化が図られることが確認できた（図中ｙ´）。この範囲では、平均値（図中直線ｙ）に比べても、特に大幅な長波長化が進んでいる。
【００４４】
すなわち、図５及び図６の結果から、本実施形態に係る発光組成物の製造によれば、Ｅｕの濃度が２．０ｍｏｌ％以上５．０ｍｏｌ％以下の範囲である場合に、発光強度の向上と、発光中心波長の長波長化とが図られた発光組成物を、歩留まりの向上やコストの低減を図りながら製造できることが確認できた。
なお、図示しないが、蛍光体結晶中のＥｕの濃度が５．０ｍｏｌ％の試料の輝度は、１．０〜４．０ｍｏｌ％の試料より２０％以上低いことが確認できた。したがって、前述の第１実施形態及び第２実施形態で説明した製造方法によれば、Ｅｕの濃度が２．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の場合、特に高輝度の発光組成物を、歩留まりの向上やコストの低減を図りながら製造することができる。
【００４５】
以上の実施の形態で説明したように、本実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、優れた発光組成物を安価に製造することが可能となる。
具体的には、前述の第１実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、特に、酸素を有する原料（例えば炭酸塩）を利用した蛍光体の製造が可能となる。また、前述の第２実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、特に、いったん合成を完了した蛍光体の組成を発光特性の劣化なしに再調整することが可能となる。
【００４６】
すなわち、従来は、高価な原料を用いているために廃棄に至らなくともコストが高く、廃棄に至る量の増加（歩留まりの低下）に伴って更にコストが上昇していたが、本実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、これらのいずれの場合にも、コストを大幅に抑制することが可能となる。
例えば、従来は、Ｃａ等のアルカリ土類金属イオンは、母体を構成するイオンであることから、原料となるアルカリ土類金属イオンの窒化物（Ｃａ３Ｎ２など）を多量に必要とする一方で、アルカリ土類金属窒化物が高価であるという問題があった。これは、Ｓｉ３Ｎ４やＡｉＮなどのように生産方法が確立されている（工業的にも多量に量産されている）原料と比較して、アルカリ土類金属窒化物の生産量が限られていることなどが原因であった。これらの原因のために、アルカリ土類金属の窒化物は、蛍光体を製造する際に比較的少量で済むＥｕＮに匹敵するほど、高価であった。
更に、このアルカリ土類金属イオンの窒化物は不安定であり、大気中で容易に加水分解する（アンモニアを生成しながら水酸化物に変化する）ため、混合以前の（原料の）段階で酸素濃度が上昇してしまう。その結果、従来の蛍光体の製造では、混合及び焼結した後の蛍光体中におけるＥｕ２＋の濃度低下が進行し、発光特性の劣化に至ってしまうことが多かった。
しかしながら、本実施形態に係る製造方法によれば、前述したような高価な原料を用いることを避けることができるとともに、発光特性の劣化を抑制することもできることから、コストの低減を図ることが可能となる。そして、必要に応じて更に、特性劣化を抑制しながら蛍光体の組成を再調整できることから、この場合には更なるコスト低減と、歩留まりの向上をも図ることが可能となる。
【００４７】
そして、この発光組成物を用いることにより、光源装置や表示装置などの、装置の製造コストの低減を図ることも、可能となる。
【００４８】
なお、従来蛍光体の製造において利用されてきた還元雰囲気中での焼成（所謂還元窒化法）と比較しても、本実施形態に係る製造方法は、優位性を有する。すなわち、従来の還元窒化法では適切に製造することが困難であった原料を用いる場合にも、図４に示したように、目的とする発光組成物（蛍光体）を適切に製造することが可能となる。具体例としては、前述した酸素の取り込みによる酸窒化物の形成を抑制するとともに、窒化物の形成を促進することが可能となる。
また、蛍光体の製造においては、有機化合物は不純物として特性劣化や結晶形成阻害などの要因となることが多い（例えばポリビニルアルコールなどは分解過程で酸を生じるため蛍光体を溶かしてしまう）ため、製造過程で添加することは問題がある（不適切である）が、本実施形態で挙げた有機化合物を選択的に用いて製造を行えば、それらの問題を回避して、優れた発光組成物を得られることが確認できた。
【００４９】
以上、本発明に係る発光組成物の製造方法、光源装置の製造方法、及び表示装置の製造方法の実施の形態を詰め異したが、この実施の形態の説明で挙げた使用材料及びその量、処理時間及び寸法などの数値的条件は好適例に過ぎず、説明に用いた各図における寸法形状及び配置関係も概略的なものである。すなわち、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００５０】
例えば、第１実施形態におけるように、炭酸塩や金属及び酸化物を原料に用い、かつ酸素以外の元素からなる有機化合物を添加して混合物を作製した後で、更に、第２実施形態におけるように、焼成物に対して酸素以外の元素からなる有機化合物を添加しながら発光中心の濃度を調整することもできる。
また、前述の第１実施形態及び第２実施形態では、発光体が青色発光ダイオードである場合を例として説明を行ったが、発光体として、より短波長側に発光波長帯を有するもの（例えば近紫外発光ダイオードなど）を用い、かつ赤色，緑色，青色の３種類の蛍光体を有する装置構成とすることもできる。すなわち、光源装置及び表示装置を構成する各部材や材料は必要に応じて選定されうる点をはじめ、本発明は、種々の変形及び変更をなされうる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物を有する光源装置と、この光源装置を備える表示装置の、具体的構成例を示す概略構成図である。
【図２】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物を有する光源装置の、他の具体的構成例を示す概略構成図である。
【図３】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【図４】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【図５】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【図６】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１・・・表示装置、２・・・光源装置（バックライト装置）、３・・・光学装置（液晶装置）、４ａ・・・リフレクタ、４ｂ・・・リフレクタ、４ｃ・・・リフレクタ（反射シート）、６・・・発光体、７・・・導光部、８・・・蛍光部、８ａ・・・第１蛍光部、８ｂ・・・第２蛍光部、９・・・拡散シート、１０・・・偏向板、１１・・・ＴＦＴガラス基板、１２・・・ドット電極、１３・・・液晶層、１４・・・配向膜、１５・・・電極、１６・・・ブラックマトリクス、１７ａ・・・第１カラーフィルター、１７ｂ・・・第２カラーフィルター、１７ｃ・・・第３カラーフィルター、１８・・・ガラス基板、１９・・・偏向板、２１・・・第１のプリズムシート、２２・・・第２のプリズムシート
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光組成物の製造方法、この発光組成物を含む光源装置の製造方法、及びこの光源装置を備える表示装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイをはじめとする、所謂フラットパネルディスプレイと呼称される表示装置においては、光出力に寄与する光学素子（液晶素子など）が、自発光素子ではなく、外部から与えられる光を変調する受動型素子であるため、この光学素子とは別に、バックライトとなる光源装置が設けられている。
バックライトには、一般に、直下(ダイレクト)方式と、エッジライト（サイドライト）方式との２種類がある。
【０００３】
このバックライトとしては、冷陰極管を用いる構成が一般的とされてきた。しかし、近年、発光効率の高い発光ダイオード（ＬＥＤ）が開発され、これをバックライトの光源に用いる研究が進められている。
既に知られているバックライトのＬＥＤ光源としては、青色を発光するＬＥＤの周囲に黄色光に変換する蛍光体（黄色蛍光体）を分散配置し、青色と黄色の合成で白色を得る、いわゆる白色ＬＥＤが挙げられる。また、黄色蛍光体を、導光板や反射シート及び光学フィルム等に分散させ、離れた位置にあるこれらの黄色蛍光体に対して青色ＬＥＤの青色光が照射される構成によって白色光を得る手法も提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、青色域以外の可視光域を黄色でカバーする構成では、特に赤（Ｒ），緑（Ｇ），青（Ｂ）の各色に対する要求が厳しいディスプレイ用途において、所望の特性を得ることが難しい。ここでの特性とは、輝度や、ＲＧＢの各色における色度である。
これに対して、ディスプレイ用途における要求に応じて、青色光を緑色光に変換する蛍光体（緑色蛍光体）と、青色光または緑色光を赤色光に変換する蛍光体（赤色蛍光体）とをそれぞれ選び分けることにより、所望の特性により近づけようとする手法も提案されている（例えば特許文献２参照）。
【０００５】
これらに例示されるように、近年、ディスプレイをはじめとする電子機器においては、高品質の蛍光体が必要であり、かつ重要な役割を果たすようになっている。
しかしながら、高品質の蛍光体を製造することに関しては、歩留まりやコストの面から、改善に対する要求が強まっている。
【０００６】
例えば、酸素以外の元素からなる蛍光体を製造する過程では、酸素の混入を抑制する工夫も多く提案されているが、この混入を完全に防ぐことは難しい。
しかし、蛍光体は、原料の濃度比と発光特性の間に密接な関係があるため、その発光中心元素の濃度を予め決めて原料を混合する必要がある。調製した後で濃度を変更することは、蛍光体としての特性の低下を伴うことが多いため、好ましくないとされている。
したがって、酸素の混入などによって発光中心元素の価数が変化するなど、蛍光体を構成する原料が本来の濃度を維持できずに製造された蛍光体は、製品に用いることができないまま廃棄せざるを得ない。
【０００７】
また、例えば、蛍光体の原料の中には、高価で代替の難しいものがある。このような原料の具体例としては、発光中心がＥｕ２＋である蛍光体の原料である、ＥｕＮが挙げられる。このＥｕＮに例示されるような高価な原料を用いた場合、前述のような廃棄に至らない場合でも、コストの低減を図ることは困難である。
【特許文献１】特開平０８−００７６１４号公報
【特許文献２】特開２００４−３２７４９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明はこのような問題に鑑みてなされたものであって、その目的は、製造コストの低減を図ることが可能な発光組成物の製造方法と、この発光組成物を含む光源装置の製造方法、及びこの光源装置を備える表示装置の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る発光組成物の製造方法は、窒化物蛍光体を有する発光組成物の製造方法であって、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、を有し、前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することを特徴とする。
【００１０】
本発明に係る光源装置の製造方法は、窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置の製造方法であって、前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することを特徴とする。
【００１１】
本発明に係る表示装置の製造方法は、窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置を備える表示装置の製造方法であって、前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係る発光組成物の製造方法によれば、混合物と、焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することから、製造コストの低減が図られる。
【００１３】
本発明に係る光源装置の製造方法によれば、発光組成物の製造におけるコストの低減が図られることから、装置全体の製造コスト低減が図られる。
【００１４】
本発明に係る表示装置の製造方法によれば、発光組成物の製造におけるコストの低減が図られることから、装置全体の製造コスト低減が図られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
＜発光組成物の製造方法の第１の実施の形態＞
本発明に係る発光組成物の製造方法の第１の実施の形態について説明する。
蛍光体の原料としては、少なくとも、Ｅｕと、Ａ元素と、Ｄ元素と、Ｅ元素と、窒素とを用いることにより、最終的に得る蛍光体を、少なくとも一部がＣａＡｌＳｉＮ3と同一の結晶構造を有する蛍光体として製造することが好ましい。ここで、Ａは、Ｍ元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素である。
本実施形態では、Ａ元素がＣａ、Ｄ元素がＳｉ、Ｅ元素Ａｌである場合を例として説明を行う。
【００１６】
本実施形態に係る発光組成物の製造方法においては、まず、蛍光体の原料（最終的に得る発光組成物の主原料）としてＳｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、ＣａＣＯ３、及びＥｕＮを、モル比で１：３：２．９８４：０．０１６となる割合で用意する。そして、この主原料に対して、所定の割合で、酸素以外の元素からなる有機化合物を混合することにより、混合物を得る、混合物作製工程を行う。なお、本実施形態では、炭酸塩としてＣａＣＯ３を用いているが、他の炭酸塩を用いることもできるし、炭酸塩を用いるかわりに金属と酸化物を同時に用いても良い。
ここで、酸素以外の元素からなる有機化合物としては、様々な有機化合物を用いうるが、特に、炭素，窒素，水素のみからなる有機化合物、中でもメラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）、或いはメラミンに類似した構造を有するジシアンジアミドなどが好ましい。これは、最終的に得る発光組成物の特性が特に良好であったためである。特性が特に良好であった主たる要因のひとつとしては、添加された有機化合物に由来するガスカーボンの還元性によって、系内の酸素（炭酸塩などから発生する酸素も含む）の蛍光体への取り込みが抑制されるとともに、添加された有機化合物に由来する窒素が蛍光体の窒素源となることによって、蛍光体の所定の構造の形成が促されることが考えられる。
【００１７】
有機化合物としては、炭素（Ｃ），窒素（Ｎ），水素（Ｈ）のみからなるものが、特に好ましいと考えられる。酸素（Ｏ）が混入してしまうと、本来発光中心となるべきＥｕ２＋がＥｕ３＋となって、目的とする蛍光体が得られなくなるおそれが生じるためである。前述のメラミンやジシアンジアミドは酸素を含まないため、蛍光体の製造に用いるにあたっては、例えばメラミンの製造に用いられてきた尿素などよりも、好ましいと考えられる。また、有機化合物の割合は、主原料に対して、ｍｏｌ％で５％以上２００％以下とすることが好ましい。５％よりも低いと、前述した２次粒子の形成が充分に抑制されず、２００％よりも高いと、最終的に得る発光組成物において炭素成分が過剰に残存して発光効率が低下するためである。
なお、後述する第２実施形態におけるように、炭素粉末を秤量して混合物に加えることもできるが、有機化合物に由来する炭素で充分と判断される場合には、炭素粉末を加えることを省略することもできる（本実施形態では省略する）。最終的に得る発光組成物に含まれる炭素量は、有機化合物の添加量と、後述する焼成工程における焼成条件（温度，圧力，ガスの種類など）によって増減する。
【００１８】
次に、秤量した混合物及び炭素粉末を、窒素雰囲気中のグローブボックスにおいて、メノウ乳鉢を用いて２０分間混ぜ合わせ、中間体を作製する中間体作製工程を行う。
得られた中間体を、混合した粉末をボロンナイトライド（ＢＮ）製の円筒形坩堝に挿入する。坩堝に挿入した混合粉末を、窒素ガス（Ｎ２）と水素ガス（Ｈ２）の還元性混合ガス雰囲気中、１気圧、１７００℃の条件で、２時間焼成して焼成物作製工程を行い、発光組成物を作製した。
なお、焼成条件（温度，圧力，ガスの種類など）は適宜選定し得るが、ガスとしては、窒素ガスや水素ガスのほか、アンモニアなどを用いることができる。
【００１９】
＜発光組成物の製造方法の第２の実施の形態＞
本発明に係る発光組成物の製造方法の第２の実施の形態について説明する。
本実施形態においても、前述のＡ元素がＣａ、Ｄ元素がＳｉ、Ｅ元素Ａｌである場合を例として説明を行う。
【００２０】
本実施形態に係る発光組成物の製造方法においては、まず、蛍光体の原料（最終的に得る発光組成物の主原料）としてＳｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、Ｃａ３Ｎ２、及びＥｕＮを、モル比で１：３：０．９８５：０．０４５となる割合で混合し、混合物作製工程を行う。
【００２１】
次に、混合物作製工程で得られた混合物の中から１０ｇを秤量し、Ｓｉ３Ｎ４、ＡｌＮ、Ｃａ３Ｎ２及びＥｕＮの総モル数と、添加された有機化合物のモル数とに基づいて、混合物とは別に炭素粉末を秤量する。具体的には、先に秤量した１０ｇの混合物における主原料の総モル数と添加有機化合物のモル数とに基づいて、主原料の総モル数に対し０〜１倍の範囲で任意の量の炭素粉末を秤量する。なお、最終的に得る発光組成物に含まれる炭素量は、この秤量した炭素粉末の量と、有機化合物の添加量と、後述する焼成工程における焼成条件（温度，圧力，ガスの種類など）によって増減する。
【００２２】
次に、秤量した混合物及び炭素粉末を、窒素雰囲気中のグローブボックスにおいて、メノウ乳鉢を用いて２０分間混ぜ合わせ、中間体を作製する中間体作製工程を行う。
得られた中間体を、混合した粉末をボロンナイトライド（ＢＮ）製の円筒形坩堝に挿入する。坩堝に挿入した混合粉末を、窒素ガス（Ｎ２）と水素ガス（Ｈ２）の還元性混合ガス雰囲気中、１気圧、１７００℃の条件で、２時間焼成して焼成物を得ることにより、焼成物作製工程を行う。
【００２３】
その後、この焼成物に対して、所定の割合で、酸素以外の元素からなる有機化合物と、焼成物の特性評価から不足していると判断された原料（例えば発光中心元素に対応する原料）とを添加することにより、発光組成物作製工程を行い、発光組成物を得る。
ここで、酸素以外の元素からなる有機化合物としては、様々な有機化合物を用いうるが、特に、炭素，窒素，水素のみからなる有機化合物、中でもメラミン（或いはメラミンに類似した構造を有するジシアンジアミドなど）が好ましい。これは、最終的に得る発光組成物の特性が特に良好であったためである。特性が特に良好であった主たる要因のひとつとしては、添加された有機化合物に由来するガスカーボンの還元性によって、系内の酸素（炭酸塩などから発生する酸素も含む）の蛍光体への取り込みが抑制されるとともに、添加された有機化合物に由来する窒素が蛍光体の窒素源となることによって、蛍光体の所定の構造の形成が促されることが考えられる。
【００２４】
有機化合物としては、炭素（Ｃ），窒素（Ｎ），水素（Ｈ）のみからなるものが、特に好ましいと考えられる。酸素（Ｏ）が混入してしまうと、本来発光中心となるべきＥｕ２＋がＥｕ３＋となって、目的とする蛍光体が得られなくなるおそれが生じるためである。前述のメラミンやジシアンジアミドは酸素を含まないため、蛍光体の製造に用いるにあたっては、例えばメラミンの製造に用いられてきた尿素などよりも、好ましいと考えられる。また、有機化合物の割合は、主原料に対して、ｍｏｌ％で５％以上２００％以下とすることが好ましい。５％よりも低いと、前述した２次粒子の形成が充分に抑制されず、２００％よりも高いと、最終的に得る発光組成物において炭素成分が過剰に残存して発光効率が低下するためである。
【００２５】
図１は、前述した実施形態に係る製造方法で得られる発光組成物によって構成できる、光源装置と、この光源装置をバックライトとして備えたこの表示装置の、一例の概略構成図である。
本実施形態に係る製造方法によって得られる発光組成物を用いれば、発光組成物の製造にかかるコストを低減できることから、装置全体の製造にかかるコストの低減も図ることが可能となる。
【００２６】
この表示装置１について、説明する。
この表示装置１は、光源装置２及び光学装置３を有する。
【００２７】
光源装置２は、液晶装置を有する光学装置３に対する、バックライト装置である。本実施形態において、表示装置１は、直下方式とされている。
この光源装置２の、樹脂による導光部７内には、青色光源として、例えば青色ＬＥＤによる複数の発光体６が設けられている。発光体６の形状は、例えばＬＥＤであればサイドエミッタータイプや砲弾タイプなど、様々な種類のものから適宜選択して用いることができる。
【００２８】
蛍光部８には、前述した蛍光体が、例えば樹脂による媒体中に分散配置されている。
ここで、蛍光体が分散される媒体とは、青色発光ＬＥＤの周囲に直接形成される樹脂（白色ＬＥＤの一部）でも良いし、導光板，反射シート，光学フィルム等のように青色発光ＬＥＤから離れた位置にあるものでも、蛍光体が分散配置される媒体であれば良い。
【００２９】
蛍光部８は、互いに異なる発光波長帯を有する、第１蛍光体を含む第１の発光組成物による第１蛍光部８ａと、第２蛍光体を含む第２の発光組成物による第２蛍光部８ｂとから構成される。
第１蛍光部８ａを構成する第１蛍光体としては、赤色蛍光体として例えばCaS:Euを挙げることができる。この場合には、４５０ｎｍ近傍にピークを有する励起スペクトルに対応する波長帯（励起波長帯）の光照射に基づいて、発光中心波長６５４ｎｍ，主たる発光波長帯６００ｎｍ〜７５０ｎｍのスペクトルを有する蛍光を得ることができる。なお、赤色域の発光を得るために、第１蛍光体の発光波長帯は、６１０ｎｍ〜６７０ｎｍの少なくとも一部を含むことが好ましい。
また、第２蛍光部８ｂを構成する第２蛍光体は、緑色蛍光体として例えば(Sr1-x-yCaxBay)Ga2S4:Euを挙げることができる(0≦x≦1，0≦y≦1，x+y≦1)。一例としてSrGa2S4:Euを用いた場合には、４５０ｎｍ近傍にピークを有する励起スペクトルに対応する波長帯の光照射に基づいて、発光中心波長５３２ｎｍ，主たる発光波長帯４９０ｎｍ〜６００ｎｍのスペクトルを有する蛍光を得ることができる。なお、緑色域の発光を得るために、第２蛍光体の発光波長帯は、５１０ｎｍ〜５５０ｎｍの少なくとも一部を含むことが好ましい。
この光源装置２においては、第１の発光組成物と第２の発光組成物とのうち、少なくとも一方が、前述した本実施形態に係る発光組成物である。
【００３０】
また、光源装置２の、光学装置３に対向する最近接部には、拡散シート９が設けられている。この拡散シート９は、青色光源や各蛍光体からの光を、光学装置３側へ面状に均一に導くものである。光源装置２の裏面側には、リフレクタ４ａが設けられている。また、必要に応じて、リフレクタ４ａと同様のリフレクタ４ｂが、導光部７の側面にも設けられる。樹脂としては、エポキシ、シリコーン、ウレタンのほか、様々な透明樹脂を用いることができる。
なお、光源装置２は、図２に示すように、導光部７の側面に発光体６が配置された方式としてもよい。すなわち、発光体６からの光が導光部７の後部斜面（リフレクタ４ｃ；反射シート）で光が反射され、第１のプリズムシート２１及び第２のプリズムシート２２を経て拡散シート９に至る、所謂エッジライト（サイドライト）方式としても良い。
【００３１】
一方、本実施形態において、光学装置３は、光源装置２からの光に対して変調を施すことにより所定の出力光を出力する液晶装置である。
この光学装置３においては、光源装置２に近い側から、偏向板１０と、ＴＦＴ（Thin Film Transistor；薄膜トランジスタ）用のガラス基板１１及びその表面のドット状電極１２と、液晶層１３及びその表裏に被着された配向膜１４と、電極１５と、電極１５上の複数のブラックマトリクス１６と、このブラックマトリクス１６間に設けられる画素に対応した第１（赤色）カラーフィルター１７ａ，第２（緑色）カラーフィルター１７ｂ，第３（青色）カラーフィルター１７ｃと、ブラックマトリクス１６及びカラーフィルター１７ａ〜１７ｃとは離れて設けられるガラス基板１８と、偏向板１９とが、この順に配置されている。
ここで、偏向板１０及び１９は、特定の方向に振動する光を形成するものである。また、ＴＦＴガラス基板１１とドット電極１２及び電極１５は、特定の方向に振動している光のみを透過する液晶層１３をスイッチングするために設けられるものであり、配向膜１４が併せて設けられることにより、液晶層１３内の液晶分子の傾きが一定の方向に揃えられる。また、ブラックマトリクス１６が設けられていることにより、各色に対応するカラーフィルター１７ａ〜１７ｃから出力される光のコントラストの向上が図られている。これらのブラックマトリクス１６及びカラーフィルター１７ａ及び１７ｃは、ガラス基板１８に取着される。
【００３２】
そして、この表示装置１や光源装置２の製造においては、優れた発光組成物を安価に製造して用いることができることから、低コストで装置を製造することも可能となる。
【００３３】
＜実施例＞
本発明の実施例について、説明する。
本実施例では、前述した製造方法によって発光組成物を製造し、得られた発光組成物について具体的に検討を行った結果について、説明する。
【００３４】
図３は、前述の第２実施形態で説明した製造方法における、焼成物作製工程までの（つまり従来と同様の）手順のみで得た発光組成物、及び、焼成物作製工程後に酸素以外の元素からなる有機化合物（本実施例ではメラミン）とＥｕＮを添加して焼成物と混ぜ合わせた（つまり本実施形態に係る）発光組成物の、発光スペクトルの測定結果を示す。
【００３５】
図３の結果より、焼成物作製工程までの手順のみで得た発光組成物、本実施例では結晶中のＥｕが１．６ｍｏｌ％であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕの発光スペクトル（図中ｍ）に対し、焼成物にメラミン及びＥｕＮを添加して混ぜ合わせた本実施例に係る発光組成物、本実施例では結晶中のＥｕが３ｍｏｌ％であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕの発光スペクトル（図中ｍ´）は、発光強度が向上し、発光中心波長も長波長側にシフトしていることが確認できた。
【００３６】
なお、本実施形態におけるように酸素以外の元素からなる有機化合物を添加することなく、単にＥｕＮを添加して焼成物と混ぜ合わせて得た発光組成物の発光スペクトルは、図示しないが、スペクトルが大幅に変化してしまい、特性の劣化が生じてしまうことが確認できた。
また、図示しないが、結晶中のＥｕが３ｍｏｌ％であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕを、焼成後に有機化合物を添加する手順を経ることなく直接（つまり焼成前の混合物の時点でＥｕ濃度を３ｍｏｌ％として）製造した場合には、本実施形態に係る発光組成物のスペクトル（図中ｍ´）と同様の発光特性を示すことも確認できた。
【００３７】
図３に関するこれらの結果から、本実施形態（特に前述の第２実施形態）に係る製造方法によって発光組成物を製造することにより、従来は特性の劣化を避けることができなかった蛍光体の組成再調整を、特性の劣化を抑えながら行うことが可能になることが、確認できた。特性の劣化が抑制されることにより、歩留まりの向上やコストの低減が可能となる。
【００３８】
図４は、前述の第１実施形態で説明した製造方法における、炭酸塩（本実施例ではＳｒＣＯ３）に有機化合物の一例としてメラミンを添加して混合物を作製した発光組成物、及び、有機化合物を添加することなく炭酸塩から混合物を作製した発光組成物の、発光スペクトルの測定結果を示す。なお、いずれも、前述した同様の還元雰囲気中で焼成を行った。
【００３９】
図４の結果より、単に炭酸塩を原料に用いた従来の製造方法による場合（図中ｎ）、発光組成物の発光スペクトルは、原料に炭酸塩でないＳｒ３Ｎ２を用いた場合に比べて、蛍光体結晶中に酸素が混入したことによる短波長側へのシフトが確認された。これに対し、本実施例に係る、メラミンとともに炭酸塩を混ぜ合わせて混合物作製を行った場合（図中ｎ´）、発光スペクトルは原料にＳｒ３Ｎ２を用いた場合と同様となることが確認できた。
【００４０】
図４に関するこれらの結果から、本実施形態（特に前述の第１実施形態）に係る製造方法によって発光組成物を製造することにより、従来は特性の劣化を避けることができなかった原料（本例では炭酸塩）による発光組成物の製造を、特性の劣化を抑えながら行うことが可能になることが、確認できた。特性の劣化が抑制されることにより、歩留まりの向上やコストの低減が可能となる。
【００４１】
なお、図５は、本実施例に係る蛍光体における、Ｅｕの濃度（ｍｏｌ％）の変化に応じた発光強度の変化について検討した結果である。
発光強度の測定は、分光光度計（ＳＰＥＸ社製ＦＬＵＯＲＯＬＯＧ−３）を用いて行った。この分光光度計を用い、各蛍光体に対して発光中心波長４６０ｎｍの青色光を照射し、この青色光の励起によって蛍光体から生じる発光スペクトルを、５００ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲について測定した。
【００４２】
図５の結果より、Ｅｕが２．０ｍｏｌ％以上で、高い発光強度が得られることが確認できた（図中ｘ´）。なお、２．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の割合で含まれる範囲では、特に高い発光強度が得られることが確認できた。なお、この範囲では、平均値（図中曲線ｘ）に比べても、特に高い発光強度が得られている。
【００４３】
また、図６は、本実施例に係る蛍光体における、Ｅｕの濃度（ｍｏｌ％）の変化に応じた発光中心波長の変化について検討した結果である。
図６の結果より、Ｅｕの濃度とともに長波長化が図られることが確認できた（図中ｙ´）。この範囲では、平均値（図中直線ｙ）に比べても、特に大幅な長波長化が進んでいる。
【００４４】
すなわち、図５及び図６の結果から、本実施形態に係る発光組成物の製造によれば、Ｅｕの濃度が２．０ｍｏｌ％以上５．０ｍｏｌ％以下の範囲である場合に、発光強度の向上と、発光中心波長の長波長化とが図られた発光組成物を、歩留まりの向上やコストの低減を図りながら製造できることが確認できた。
なお、図示しないが、蛍光体結晶中のＥｕの濃度が５．０ｍｏｌ％の試料の輝度は、１．０〜４．０ｍｏｌ％の試料より２０％以上低いことが確認できた。したがって、前述の第１実施形態及び第２実施形態で説明した製造方法によれば、Ｅｕの濃度が２．５ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下の場合、特に高輝度の発光組成物を、歩留まりの向上やコストの低減を図りながら製造することができる。
【００４５】
以上の実施の形態で説明したように、本実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、優れた発光組成物を安価に製造することが可能となる。
具体的には、前述の第１実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、特に、酸素を有する原料（例えば炭酸塩）を利用した蛍光体の製造が可能となる。また、前述の第２実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、特に、いったん合成を完了した蛍光体の組成を発光特性の劣化なしに再調整することが可能となる。
【００４６】
すなわち、従来は、高価な原料を用いているために廃棄に至らなくともコストが高く、廃棄に至る量の増加（歩留まりの低下）に伴って更にコストが上昇していたが、本実施形態に係る発光組成物の製造方法によれば、これらのいずれの場合にも、コストを大幅に抑制することが可能となる。
例えば、従来は、Ｃａ等のアルカリ土類金属イオンは、母体を構成するイオンであることから、原料となるアルカリ土類金属イオンの窒化物（Ｃａ３Ｎ２など）を多量に必要とする一方で、アルカリ土類金属窒化物が高価であるという問題があった。これは、Ｓｉ３Ｎ４やＡｉＮなどのように生産方法が確立されている（工業的にも多量に量産されている）原料と比較して、アルカリ土類金属窒化物の生産量が限られていることなどが原因であった。これらの原因のために、アルカリ土類金属の窒化物は、蛍光体を製造する際に比較的少量で済むＥｕＮに匹敵するほど、高価であった。
更に、このアルカリ土類金属イオンの窒化物は不安定であり、大気中で容易に加水分解する（アンモニアを生成しながら水酸化物に変化する）ため、混合以前の（原料の）段階で酸素濃度が上昇してしまう。その結果、従来の蛍光体の製造では、混合及び焼結した後の蛍光体中におけるＥｕ２＋の濃度低下が進行し、発光特性の劣化に至ってしまうことが多かった。
しかしながら、本実施形態に係る製造方法によれば、前述したような高価な原料を用いることを避けることができるとともに、発光特性の劣化を抑制することもできることから、コストの低減を図ることが可能となる。そして、必要に応じて更に、特性劣化を抑制しながら蛍光体の組成を再調整できることから、この場合には更なるコスト低減と、歩留まりの向上をも図ることが可能となる。
【００４７】
そして、この発光組成物を用いることにより、光源装置や表示装置などの、装置の製造コストの低減を図ることも、可能となる。
【００４８】
なお、従来蛍光体の製造において利用されてきた還元雰囲気中での焼成（所謂還元窒化法）と比較しても、本実施形態に係る製造方法は、優位性を有する。すなわち、従来の還元窒化法では適切に製造することが困難であった原料を用いる場合にも、図４に示したように、目的とする発光組成物（蛍光体）を適切に製造することが可能となる。具体例としては、前述した酸素の取り込みによる酸窒化物の形成を抑制するとともに、窒化物の形成を促進することが可能となる。
また、蛍光体の製造においては、有機化合物は不純物として特性劣化や結晶形成阻害などの要因となることが多い（例えばポリビニルアルコールなどは分解過程で酸を生じるため蛍光体を溶かしてしまう）ため、製造過程で添加することは問題がある（不適切である）が、本実施形態で挙げた有機化合物を選択的に用いて製造を行えば、それらの問題を回避して、優れた発光組成物を得られることが確認できた。
【００４９】
以上、本発明に係る発光組成物の製造方法、光源装置の製造方法、及び表示装置の製造方法の実施の形態を詰め異したが、この実施の形態の説明で挙げた使用材料及びその量、処理時間及び寸法などの数値的条件は好適例に過ぎず、説明に用いた各図における寸法形状及び配置関係も概略的なものである。すなわち、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。
【００５０】
例えば、第１実施形態におけるように、炭酸塩や金属及び酸化物を原料に用い、かつ酸素以外の元素からなる有機化合物を添加して混合物を作製した後で、更に、第２実施形態におけるように、焼成物に対して酸素以外の元素からなる有機化合物を添加しながら発光中心の濃度を調整することもできる。
また、前述の第１実施形態及び第２実施形態では、発光体が青色発光ダイオードである場合を例として説明を行ったが、発光体として、より短波長側に発光波長帯を有するもの（例えば近紫外発光ダイオードなど）を用い、かつ赤色，緑色，青色の３種類の蛍光体を有する装置構成とすることもできる。すなわち、光源装置及び表示装置を構成する各部材や材料は必要に応じて選定されうる点をはじめ、本発明は、種々の変形及び変更をなされうる。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物を有する光源装置と、この光源装置を備える表示装置の、具体的構成例を示す概略構成図である。
【図２】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物を有する光源装置の、他の具体的構成例を示す概略構成図である。
【図３】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【図４】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【図５】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【図６】本発明に係る製造方法の一例によって得られる発光組成物、この発光組成物を有する光源装置を有する光源装置、及びこの光源装置を備える表示装置の、一例の説明に供する説明図である。
【符号の説明】
【００５２】
１・・・表示装置、２・・・光源装置（バックライト装置）、３・・・光学装置（液晶装置）、４ａ・・・リフレクタ、４ｂ・・・リフレクタ、４ｃ・・・リフレクタ（反射シート）、６・・・発光体、７・・・導光部、８・・・蛍光部、８ａ・・・第１蛍光部、８ｂ・・・第２蛍光部、９・・・拡散シート、１０・・・偏向板、１１・・・ＴＦＴガラス基板、１２・・・ドット電極、１３・・・液晶層、１４・・・配向膜、１５・・・電極、１６・・・ブラックマトリクス、１７ａ・・・第１カラーフィルター、１７ｂ・・・第２カラーフィルター、１７ｃ・・・第３カラーフィルター、１８・・・ガラス基板、１９・・・偏向板、２１・・・第１のプリズムシート、２２・・・第２のプリズムシート
【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒化物蛍光体を有する発光組成物の製造方法であって、
少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、
前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、
を有し、
前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加する
ことを特徴とする発光組成物の製造方法。
【請求項２】
前記原料が、炭酸塩と、酸化物及び金属との、少なくとも一方を含み、
前記混合物に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加し、その後、前記焼成物作製工程を行う
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項３】
前記焼成物に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物と、前記蛍光体の発光中心となる元素を含む原料とを添加する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項４】
前記窒化物蛍光体の発光中心が、Ｅｕ２＋である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項５】
前記蛍光体の原料として、少なくとも、Ｅｕと、Ａ元素と、Ｄ元素と、Ｅ元素とを用いる
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
（ただし、Ａは、Ｍ元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素。）
【請求項６】
前記Ａ元素が、Ｃａであり、前記Ｄ元素が、Ｓｉであり、前記Ｅ元素が、Ａｌである
ことを特徴とする請求項５に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項７】
前記蛍光体が、少なくとも一部、ＣａＡｌＳｉＮ3と同一の結晶構造を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項８】
前記有機化合物が、炭素と、窒素と、水素のみからなる有機化合物である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項９】
前記有機化合物が、メラミン、ジシアンジアミドのいずれかである
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記蛍光体中における、Ｅｕ及びＥｕ２＋の総量が、２．０ｍｏｌ％以上５．０ｍｏｌ％以下の割合である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記有機化合物の添加量が、前記原料に対して、５ｍｏｌ％以上２００ｍｏｌ％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１２】
焼成工程に先立って、前記混合物の組成及び量に基づく炭素粉末を、前記混合物に添加する工程を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１３】
窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置の製造方法であって、
前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、
前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加する
ことを特徴とする光源装置の製造方法。
【請求項１４】
窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置を備える表示装置の製造方法であって、
前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、
前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加する
ことを特徴とする表示装置の製造方法。
【請求項１】
窒化物蛍光体を有する発光組成物の製造方法であって、
少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、
前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、
を有し、
前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加する
ことを特徴とする発光組成物の製造方法。
【請求項２】
前記原料が、炭酸塩と、酸化物及び金属との、少なくとも一方を含み、
前記混合物に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加し、その後、前記焼成物作製工程を行う
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項３】
前記焼成物に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物と、前記蛍光体の発光中心となる元素を含む原料とを添加する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項４】
前記窒化物蛍光体の発光中心が、Ｅｕ２＋である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項５】
前記蛍光体の原料として、少なくとも、Ｅｕと、Ａ元素と、Ｄ元素と、Ｅ元素とを用いる
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
（ただし、Ａは、Ｍ元素以外の２価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｄは、４価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素、Ｅは、３価の金属元素からなる群から選ばれる１種または２種以上の元素。）
【請求項６】
前記Ａ元素が、Ｃａであり、前記Ｄ元素が、Ｓｉであり、前記Ｅ元素が、Ａｌである
ことを特徴とする請求項５に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項７】
前記蛍光体が、少なくとも一部、ＣａＡｌＳｉＮ3と同一の結晶構造を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項８】
前記有機化合物が、炭素と、窒素と、水素のみからなる有機化合物である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項９】
前記有機化合物が、メラミン、ジシアンジアミドのいずれかである
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記蛍光体中における、Ｅｕ及びＥｕ２＋の総量が、２．０ｍｏｌ％以上５．０ｍｏｌ％以下の割合である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記有機化合物の添加量が、前記原料に対して、５ｍｏｌ％以上２００ｍｏｌ％以下である
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１２】
焼成工程に先立って、前記混合物の組成及び量に基づく炭素粉末を、前記混合物に添加する工程を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の発光組成物の製造方法。
【請求項１３】
窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置の製造方法であって、
前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、
前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加する
ことを特徴とする光源装置の製造方法。
【請求項１４】
窒化物蛍光体を有する発光組成物を含む光源装置を備える表示装置の製造方法であって、
前記発光組成物の製造を、少なくとも、前記蛍光体の原料を混合して混合物を得る、混合物作製工程と、前記混合物を焼成して焼成物を得る、焼成物作製工程と、によって行い、
前記混合物と、前記焼成物との、少なくとも一方に対して、酸素以外の元素からなる有機化合物を添加する
ことを特徴とする表示装置の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【公開番号】特開２００８−１２０９４６（Ｐ２００８−１２０９４６Ａ）
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−３０８１８４（Ｐ２００６−３０８１８４）
【出願日】平成１８年１１月１４日（２００６．１１．１４）
【出願人】（０００００２１８５）ソニー株式会社 (34,172)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年５月２９日（２００８．５．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１１月１４日（２００６．１１．１４）
【出願人】（０００００２１８５）ソニー株式会社 (34,172)
【Ｆターム（参考）】
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