皮膚洗浄料組成物
【課題】殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れた皮膚洗浄料組成物の提供。
【解決手段】第４級アンモニウム塩型殺菌剤等の成分（Ａ成分）と、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、水（Ｅ成分）と、を含み、前記Ｅ成分の皮膚洗浄料組成物における含有量が０．１質量％〜３質量％であり、前記Ｄ１成分及び前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）が７０質量％〜９０質量％であり、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たすこととする。
【解決手段】第４級アンモニウム塩型殺菌剤等の成分（Ａ成分）と、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、水（Ｅ成分）と、を含み、前記Ｅ成分の皮膚洗浄料組成物における含有量が０．１質量％〜３質量％であり、前記Ｄ１成分及び前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）が７０質量％〜９０質量％であり、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たすこととする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手及び身体の洗浄料に好適に用いられる皮膚洗浄料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄分野において、従来、洗浄料組成物の洗浄成分として、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが用いられている。
しかしながら、高い洗浄力を有する洗浄成分を用いると、皮膚の汚れとともに、天然保湿因子（ＮＭＦ）、細胞間脂質、皮脂などの皮膚の保湿に必要な成分も除去される問題がある。一方、低刺激性の洗浄力の低い洗浄成分を用いると、汚れ落ちが不十分である問題がある。皮膚の保湿に必要な成分が除去されると肌荒れを生じることから、十分な汚れ落ちが得られるとともに、洗浄、乾燥した後も保湿感が得られる必要がある。
こうした問題を解決するために、非イオン性界面活性剤と多量の油成分を含有する皮膚洗浄組成物が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、この場合、油分特有の洗い流しにくさと乾燥後にべたつきを生ずる問題がある。
【０００３】
マスカラの除去などのために用いられるクレンジング組成物の分野においては、ＨＬＢ値の異なる２種類の非イオン性界面活性剤と液状油を用いて、すすぎ性を向上させるクレンジング組成物が提案されている（特許文献２参照）。また、洗浄力とすすぎ性を向上させるため、非イオン性界面活性剤と２種類の液状油を用いるクレンジング組成物が提案されている（特許文献３参照）。
しかしながら、これらの油成分の多いクレンジング組成物においては、手及び身体の皮膚洗浄料組成物とする場合、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防するための有効成分が水溶性で、保管環境によっては安定化しないことがあり、特に低温保管時に該有効成分が析出する問題がある。
したがって、皮膚洗浄料組成物としては、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗浄後の保湿感に優れたものが存在しないというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１５０２１号公報
【特許文献２】特開２００８−１８４４１５号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７３０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れた皮膚洗浄料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、水（Ｅ成分）とを含み、前記Ｅ成分の皮膚洗浄料組成物における含有量が０．１質量％〜３質量％であり、前記Ｄ１成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量と前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）が７０質量％〜９０質量％であり、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たすことを特徴とする皮膚洗浄料組成物である。
＜２＞ ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）が、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、及びジオレイン酸ポリエチレングリコールから選択される１種以上であり、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）が、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選択される１種以上である前記＜１＞に記載の皮膚洗浄料組成物である。
＜３＞ 第４級アンモニウム塩型殺菌剤が、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウムの少なくともいずれかを含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物である。
＜４＞ オリゴ糖が、マルトテトラオースである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れた皮膚洗浄料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の皮膚洗浄料組成物は、第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選択される少なくとも１種（Ａ成分）と、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、動粘度が異なる２種の流動パラフィン（Ｄ１成分及びＤ２成分）と、水（Ｅ成分）とを含み、必要に応じて、その他の成分を含んでなる。前記２種の流動パラフィンは、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓ（Ｄ２成分）とからなる。
【０００９】
−Ａ成分−
前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選択される少なくとも１種（Ａ成分）である。該Ａ成分は、水溶性であるため、前記Ｄ１成分、及び前記Ｄ２成分への溶解度は低く、４０℃における前記Ｄ１成分１００ｍＬ、前記Ｄ２成分１００ｍＬに対する溶解度が各々１ｇ未満である成分である。
ただし、前記皮膚洗浄料組成物の組成によると、理由は定かでないが、水（Ｅ成分）の含有量が少なくても、特に低温保管時の安定性が向上し、前記Ａ成分の析出等が生じることを抑制することができる。即ち、本発明は、水（Ｅ成分）の含有量が少なくても、前記Ｄ１成分、及び前記Ｄ２成分（油性成分）に対する溶解度が低い前記Ａ成分を安定に配合できるものである。
【００１０】
前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤は、手及び身体の洗浄において、殺菌作用を付与するために用いられる。また、グリチルリチン酸ジカリウムは、手及び身体の洗浄において、皮膚の荒れを改善又は予防するために用いられる。また、オリゴ糖は、手及び身体の洗浄において、皮膚の保湿又は皮膚の荒れを改善するために用いられる。前記Ａ成分としては、目的に応じて１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。
【００１１】
前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。これらの中でも、水溶性の成分として目的の配合効果を得る観点から、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが特に好ましい。
前記オリゴ糖は、２〜１０個の単糖がグリコシド結合によって結合した化合物である。前記オリゴ糖としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、ツラノース、セロビオース、ラフィノース、メレジトース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、アカルボース、スタキオース、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース、マルトトリオシルトレハロース等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、乾燥後のしっとり感、痒み抑制、肌荒れ回復の点で、マルトテトラオース及びマルトペンタオースなどの４〜５糖のマルオリゴ糖がより好ましく、水溶性の成分として目的の配合効果を得る観点から、マルトテトラオースが特に好ましい。
前記オリゴ糖の市販品としては、例えば、トレハ（林原化学研究所製）、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）、テトラップＨ（林原化学研究所製）、マルトトリオース（和光純薬工業社製）、マルトテトラオース（和光純薬工業社製）、マルトペンタオース（和光純薬工業社製）などが挙げられる。
【００１２】
前記Ａ成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量としては、成分の種類により最適濃度は異なるが、０．０５質量％〜０．５質量％が好ましい。
【００１３】
−Ｂ成分−
前記ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）は、前記Ｃ成分とともに、洗浄時に加わる水を取り込んでＯ／Ｗに転相し、自己乳化を起こすことで、洗い流し易さ、すすぎ易さを向上させる成分として用いられる。
【００１４】
前記ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）が好ましく、その中でも、前記ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）がより好ましい。また、前記ＨＬＢ値としては、６〜８が好ましい。
前記ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）の入手可能な市販品としては、例えば、日本エマルジョン社製のジイソステアリン酸ＰＥＧ−８の４００ｄｉ−ＩＳＥＸ（ＨＬＢ値；６）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−１２の６００ｄｉ−ＩＳＥＸ（ＨＬＢ値；８）が挙げられる。
前記Ｂ成分は、前記Ｃ成分と併用して、洗浄時に加わる水を取り込んで転送して自己乳化する成分であり、併用することを条件として前記Ｂ成分のＨＬＢ値が５未満及び８を超える場合、自己乳化が起きにくく、洗い流し易さの点において不十分となる。
なお、前記ＨＬＢ値は、界面活性剤を構成している親水基と疎水基の強さのバランスを示す値であり、その算出法は、小田、寺村らの有機性・無機性の各値から求められる下記式による。
ＨＬＢ値＝Σ無機性／Σ有機性×１０
前記有機性・無機性の各値については、「界面活性剤の合成とその応用」（１９５７年、槇書店発行、小田、寺村著）に詳しく記載されている。
【００１５】
前記Ｂ成分の前記皮膚洗浄料組成物に対する含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜６質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、洗い流し易さ、べたつきのなさの点において不十分となることがあり、１０質量％を超えると、しっとり感の点において不十分となることがある。
【００１６】
−Ｃ成分−
前記ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）は、前記Ｂ成分とともに、洗浄時に加わる水を取り込んでＯ／Ｗに転相し、自己乳化を起こすことで、洗い流し易さ、すすぎ易さを向上させる成分として用いられる。
【００１７】
前記ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＨＬＢ値；１０〜１６）、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＨＬＢ値；１０〜１４）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＨＬＢ値；１０〜１３）が好ましく、その中でも、ＨＬＢ値が１０〜１２であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルがより好ましい。
前記ＨＬＢ値が１０〜１２のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルの入手可能な市販品としては、例えば、日本エマルジョン社製のトリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリルのＧＷＩＳ−３３０（ＨＬＢ値；１０）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−４０グリセリルのＧＷＩＳ−３４０（ＨＬＢ値；１１）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−５０グリセリルのＧＷＩＳ−３５０（ＨＬＢ値：１２）、が挙げられる。
前記Ｃ成分は、前記Ｂ成分と併用して、洗浄時に加わる水を取り込んで転送して自己乳化する成分であり、併用することを条件として前記Ｃ成分のＨＬＢ値が１０未満及び１６を超える場合、自己乳化が起きにくく、洗い流し易さの点において不十分となることがある。
【００１８】
前記Ｃ成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４質量％〜２３質量％が好ましく、乾燥後のしっとり感の点で、８質量％〜１８質量％がより好ましい。
前記含有量が、４質量％未満であると、洗い流し易さやべたつきのなさの点において不十分になることがあり、２３質量％を超えると、しっとり感の点において不十分になることがある。
【００１９】
−Ｄ１成分−
前記４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）は、前記Ａ成分を安定化させ、特に低温環境下においても析出・分離することがない高い安定性を付与するとともに、前記Ｄ２成分と併用することで、乾燥後のしっとり感を付与する成分として用いられる。
【００２０】
前記Ｄ１成分としては、前記動粘度を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン４０−Ｓ（動粘度３．４ｍｍ２／ｓ〜５．４ｍｍ２／ｓ）、５５−Ｓ（動粘度７．０ｍｍ２／ｓ〜９．０ｍｍ２／ｓ）、６０−Ｓ（動粘度８．５ｍｍ２／ｓ〜１０．５ｍｍ２／ｓ）、７０−Ｓ（動粘度１１．７ｍｍ２／ｓ〜１３．７ｍｍ２／ｓ）、８０−Ｓ（動粘度１２．８ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓ）、以上、三光化学工業社製、などが挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
−Ｄ２成分−
前記４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）は、乾燥後のしっとり感を付与する成分として用いられる。
【００２２】
前記Ｄ２成分としては、前記動粘度を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン、１５０−Ｓ（動粘度２３．４ｍｍ２／ｓ〜２７．４ｍｍ２／ｓ）、２６０−Ｓ（動粘度４６．０ｍｍ２／ｓ〜５２．０ｍｍ２／ｓ）、３５０−Ｓ（動粘度６４．０ｍｍ２／ｓ〜７０．０ｍｍ２／ｓ）、以上、三光化学工業社製、などが挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記Ｄ１成分及び前記Ｄ２成分の動粘度としては、ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づいて測定することができ、具体的には、一定容量（２５ｍＬ）の試料が、４０℃の条件下でウベローデ型粘度計の毛細管を自然流下するのに要した時間（秒）を測定した値を前記動粘度の値とすることができる。
【００２４】
前記Ｄ１成分は低動粘度の流動パラフィンであり、前記Ｄ２成分は高動粘度の流動パラフィンであるが、前記Ｄ１成分及びＤ２成分のいずれかに代えて、前記Ｄ１成分の動粘度と前記Ｄ２成分の動粘度との間の動粘度を有する流動パラフィン（例えば、４０℃における動粘度が１４．８ｍｍ２／ｓを超え２３．４ｍｍ２／ｓ未満である流動パラフィン）を用いても、前記皮膚洗浄料組成物の低温安定性の向上が図れない。前記皮膚洗浄料組成物を安定的に配合することができ、しっとり感を得るためには、前記低動粘度のＤ１成分と前記高動粘度のＤ２成分とを所定の質量比で併用することが必要である。
このような結果が得られる理由は定かではないが、本発明は、実験を通じて得られた前記結果に基づくものであり、従来技術からは予期できない構成及び有利な効果である。
【００２５】
また、前記Ｄ１成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量と、前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）は、７０質量％〜９０質量％であり、７５質量％〜８５質量％が好ましい。
前記Ｄ１＋Ｄ２（質量％）が、７０質量％未満であると、しっとり感の点において不十分になることがあり、９０質量％を超えると、洗い流し易さの点において不十分になることがある。
【００２６】
また、前記皮膚洗浄料組成物において、前記Ｄ１成分の含有量（Ｄ１：質量％）と前記和（Ｄ１＋Ｄ２：質量％）とは、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たし、更に、該Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）の値は、０．６〜０．８の範囲にあることが好ましい。
前記Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）の値が、０．５未満であると、低温安定性が悪くなることがあり、０．９を超えると、乾燥後のしっとり感の点において不十分になることがある。
【００２７】
−水（Ｅ成分）−
前記水は、前記皮膚洗浄料組成物の安定性と外観透明性を向上させる成分である。
前記水の前記皮膚洗浄料組成物における含有量としては、０．１質量％〜３質量％であり、０．１質量％〜２質量％が好ましい。
前記含有量が、０．１質量％未満であると、外観透明性が低く、分離を生じて安定性が悪くなることがあり、３質量％を超えると、外観透明性が低く、分離を生じて安定性が悪くなることがある。
【００２８】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に制限はなく、皮膚洗浄料組成物に通常用いられている成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量を配合することができる。
前記その他成分としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤等の界面活性剤、無機粉体、有機粉体等の水不溶性粉体、高分子化合物、保湿剤、ビタミン類、アミノ酸類、紫外線吸収剤、冷感付与剤、酸化防止剤、着色剤、香料、制汗剤、消臭剤、防腐剤、包接化合物、溶剤、多価アルコール等が挙げられる。
【００２９】
−皮膚洗浄料組成物の製造方法−
前記皮膚洗浄料組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、皮膚洗浄料組成物の常法に準じて調製することができる。
前記皮膚洗浄料組成物を調製する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置が好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３１】
（実施例１〜３３及び比較例１〜１６）
下記表１〜表８に示す組成に基づき、下記に示す製造方法により、実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を製造した。
得られた実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を下記の方法で評価した。その結果を下記表１〜表８に併せて示す。
下記表１〜表８において、ポリオキシエチレン鎖をＰＥＧと表記した。即ち、Ｂ成分に関し、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ．Ｏ．）のポリエチレングリコールを、「ジイソステアリン酸ＰＥＧ−４」のように表記し、また、Ｃ成分に関し、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０Ｅ．Ｏ．）のポリオキシエチレングリセリルを、「トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル」のように表記した。なお、各表中に示される各組成の単位は、いずれも質量％である。
【００３２】
＜製造方法＞
約４０℃の温度条件下で、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、共通成分としての香料とを所定量ビーカーに添加後、パドルミキサーで攪拌し、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ１成分及びＤ２成分からなる組成液Ａを調製した。
また、別のビーカーにおいて、第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選択される１種又は２種以上の成分（Ａ成分）と、水（Ｅ成分）とを所定量添加後、パドルミキサーで攪拌し、Ａ成分及びＥ成分からなる組成液Ｂを調製した。
攪拌しながら、所定ビーカーに前記組成液Ａ及び前記組成液Ｂを添加し、パドルミキサーで十分攪拌することで、実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を得た。
【００３３】
（評価方法）
−皮膚洗浄料組成物の保存安定性−
高さ８ｃｍ、口径３ｃｍの硬質透明ガラス瓶（容量５５ｍＬ）に、実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を５０ｍＬ充填し、２５℃、−５℃の各環境下において４週間保存した後、２５℃における外観を観察し、下記判断基準に基づき、皮膚洗浄料組成物の保存安定性を評価した。
＜判定基準＞
◎：透明で、均一な状態
◎〜○：微濁で、均一な状態（観察時に黒を背景として初めて、微濁であることが認識できる）
〇：微濁で、均一な状態（観察時に黒を背景としなくとも微濁であることが認識できる）
×：沈殿物が発生、または相分離が発生
【００３４】
−「洗い流し易さ」及び「乾燥後のしっとり感」−
洗い流し易さ、乾燥後のしっとり感は、専門評価パネラー５名が、実施例１〜３３及び比較例１〜１６の皮膚洗浄料組成物を使用して評価した。
洗い流し易さの評価方法としては、２ｍＬを両手に延ばし、水ですすいだ時の洗い流し易さを評価した。
乾燥後のしっとり感の評価方法としては、タオルドライ後、手に残った水分を風乾し、乾燥後のしっとり感を評価した。
評価は、下記に示す評価基準に基づき５段階の評点を付け、各サンプルの評点の平均値をとり、下記判定基準に基づいて行った。
ここでいう、「洗い流し易さ」とは、すすぎ時の皮膚洗浄料組成物の流れ落ち易さのことをいう。また、「乾燥後のしっとり感」とは、タオルドライ後に手を揉み合わせ指先で触った際に感じた肌がうるおった状態のことをいう。
【００３５】
−評価基準−
洗い流し易さ、乾燥後のしっとり感の各評価基準は、以下の通りである。
（評点）：（評価）
５点：非常に良い
４点：良い
３点：どちらともいえない
２点：悪い
１点：非常に悪い
【００３６】
また、前記評価基準に基づく、流し易さ、乾燥後のしっとり感の各判定基準は、以下の通りである。
（判定基準）：（評点の平均点）
◎：４．５点以上〜５点以下
◎〜〇：４．０点以上〜４．５点未満
○：３．０点以上〜４．０点未満
△：２．０点以上〜３．０点未満
×：２．０点未満
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
なお、上記表１〜表８に示される成分の詳細は、以下の通りである。
＜Ａ成分＞
・塩化ベンザルコニウム 日油社製、ニッサンカチオンＦ２−５０Ｅ
・塩化ベンゼトニウム ロンザジャパン社製、ハイアミン１６２２
・塩化セチルピリジニウム 和光純薬社製、塩化セチルピリジニウム
・グリチルリチン酸ジカリウム 丸善製薬社製、グリチルリチン酸二カリウム
・マルトテトラオース 林原商事製、テトラップ
＜Ａ’成分（比較成分）＞
・ピロリドンカルボン酸ナトリウム 味の素株式会社製、ＰＣＡソーダ
・Ｌ−セリン 協和発酵バイオ株式会社製
＜Ｂ成分＞
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（６Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値５
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ３００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（８Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（１２Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値８
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ６００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ジステアリン酸ポリエチレングリコール（８Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−Ｓ
・ジオレイン酸ポリエチレングリコール（８Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−Ｏ
＜Ｂ’成分（比較成分）＞
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値４
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ２００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値９
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ−５
・ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１７
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ６３００ｄｉ−ＳＴ
＜Ｃ成分＞
・トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０Ｅ．Ｏ．）ＨＬＢ値１０
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３３０
・トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５０Ｅ．Ｏ．）ＨＬＢ値１２
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３５０
・トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（６０Ｅ．Ｏ．）ＨＬＢ値１３
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３６０
・イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（１０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１０
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１１０
・ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（２０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１０
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−２２０ＥＸ
・イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（６０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１６０ＥＸ
＜Ｄ１成分＞
・流動パラフィン（４０−Ｓ、動粘度３．４ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、４０−Ｓ
・流動パラフィン（６０−Ｓ、動粘度９．３ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、６０−Ｓ
・流動パラフィン（７０−Ｓ、動粘度１２．５ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、７０−Ｓ
・流動パラフィン（８０−Ｓ、動粘度１４．８ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、８０−Ｓ
＜Ｄ２成分＞
・流動パラフィン（１５０−Ｓ、動粘度２３．４ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、１５０−Ｓ
・流動パラフィン（２６０−Ｓ、動粘度５０．０ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、２６０−Ｓ
・流動パラフィン（３５０−Ｓ、動粘度７０．０ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、３５０−Ｓ
＜Ｄ’成分（比較成分）＞
・流動パラフィン（１００−Ｓ、動粘度１８．２ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、１００−Ｓ
【００４６】
（実施例３４：殺菌用ゲル組成物の調製）
下記の組成に従い、皮膚洗浄料組成物の一態様としての殺菌用ゲル組成物を常法により調製した。
塩化ベンザルコニウム（５０％水溶液）＊１ ０．１質量％
グリチルリチン酸ジカリウム＊２ ０．１質量％
ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８(ＨＬＢ６)＊３ ２．０質量％
トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル(ＨＬＢ１０)＊４ １３．０質量％
流動パラフィン（動粘度３．４ｍｍ２／ｓ〜５．４ｍｍ２／ｓ）＊５ ６１．８質量％
流動パラフィン＊６ ２０．６質量％
（動粘度６４．０ｍｍ２／ｓ〜７０．０ｍｍ２／ｓ）
ビタミンＥ＊７ ０．１質量％
ポリエチレン末＊８ ０．３質量％
精製水 ２．０質量％
合計 １００．０質量％
Ｄ１＋Ｄ２＝８２．４質量％
Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）＝０．７５
＊１：ニッサンカチオンＦ２−５０Ｅ（日油社製）
＊２：グリチルリチン酸二カリウム（丸善製薬社製）
＊３：ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ（日本エマルジョン社製）
＊４：ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３３０（日本エマルジョン社製）
＊５：流動パラフィン４０−Ｓ（三光化学工業社製）
＊６：流動パラフィン３５０−Ｓ（三光化学工業社製）
＊７：ｄｌ-αトコフェロール（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）
＊８：フロービーズＣＬ−８００７（住友精化社製）
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の皮膚洗浄料組成物は、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れるため、例えば、ハンドソープなどの手洗用洗浄料、ボディソープなどの身体洗浄料などに好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手及び身体の洗浄料に好適に用いられる皮膚洗浄料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚洗浄分野において、従来、洗浄料組成物の洗浄成分として、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが用いられている。
しかしながら、高い洗浄力を有する洗浄成分を用いると、皮膚の汚れとともに、天然保湿因子（ＮＭＦ）、細胞間脂質、皮脂などの皮膚の保湿に必要な成分も除去される問題がある。一方、低刺激性の洗浄力の低い洗浄成分を用いると、汚れ落ちが不十分である問題がある。皮膚の保湿に必要な成分が除去されると肌荒れを生じることから、十分な汚れ落ちが得られるとともに、洗浄、乾燥した後も保湿感が得られる必要がある。
こうした問題を解決するために、非イオン性界面活性剤と多量の油成分を含有する皮膚洗浄組成物が提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、この場合、油分特有の洗い流しにくさと乾燥後にべたつきを生ずる問題がある。
【０００３】
マスカラの除去などのために用いられるクレンジング組成物の分野においては、ＨＬＢ値の異なる２種類の非イオン性界面活性剤と液状油を用いて、すすぎ性を向上させるクレンジング組成物が提案されている（特許文献２参照）。また、洗浄力とすすぎ性を向上させるため、非イオン性界面活性剤と２種類の液状油を用いるクレンジング組成物が提案されている（特許文献３参照）。
しかしながら、これらの油成分の多いクレンジング組成物においては、手及び身体の皮膚洗浄料組成物とする場合、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防するための有効成分が水溶性で、保管環境によっては安定化しないことがあり、特に低温保管時に該有効成分が析出する問題がある。
したがって、皮膚洗浄料組成物としては、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗浄後の保湿感に優れたものが存在しないというのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１５０２１号公報
【特許文献２】特開２００８−１８４４１５号公報
【特許文献３】特開２００７−２１７３０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れた皮膚洗浄料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としては以下の通りである。即ち、
＜１＞ 第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、水（Ｅ成分）とを含み、前記Ｅ成分の皮膚洗浄料組成物における含有量が０．１質量％〜３質量％であり、前記Ｄ１成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量と前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）が７０質量％〜９０質量％であり、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たすことを特徴とする皮膚洗浄料組成物である。
＜２＞ ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）が、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、及びジオレイン酸ポリエチレングリコールから選択される１種以上であり、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）が、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選択される１種以上である前記＜１＞に記載の皮膚洗浄料組成物である。
＜３＞ 第４級アンモニウム塩型殺菌剤が、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウムの少なくともいずれかを含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物である。
＜４＞ オリゴ糖が、マルトテトラオースである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、前記従来における諸問題を解決でき、前記目的を達成することができ、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れた皮膚洗浄料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の皮膚洗浄料組成物は、第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選択される少なくとも１種（Ａ成分）と、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、動粘度が異なる２種の流動パラフィン（Ｄ１成分及びＤ２成分）と、水（Ｅ成分）とを含み、必要に応じて、その他の成分を含んでなる。前記２種の流動パラフィンは、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓ（Ｄ２成分）とからなる。
【０００９】
−Ａ成分−
前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選択される少なくとも１種（Ａ成分）である。該Ａ成分は、水溶性であるため、前記Ｄ１成分、及び前記Ｄ２成分への溶解度は低く、４０℃における前記Ｄ１成分１００ｍＬ、前記Ｄ２成分１００ｍＬに対する溶解度が各々１ｇ未満である成分である。
ただし、前記皮膚洗浄料組成物の組成によると、理由は定かでないが、水（Ｅ成分）の含有量が少なくても、特に低温保管時の安定性が向上し、前記Ａ成分の析出等が生じることを抑制することができる。即ち、本発明は、水（Ｅ成分）の含有量が少なくても、前記Ｄ１成分、及び前記Ｄ２成分（油性成分）に対する溶解度が低い前記Ａ成分を安定に配合できるものである。
【００１０】
前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤は、手及び身体の洗浄において、殺菌作用を付与するために用いられる。また、グリチルリチン酸ジカリウムは、手及び身体の洗浄において、皮膚の荒れを改善又は予防するために用いられる。また、オリゴ糖は、手及び身体の洗浄において、皮膚の保湿又は皮膚の荒れを改善するために用いられる。前記Ａ成分としては、目的に応じて１種又は２種以上を適宜選択して配合することができる。
【００１１】
前記第４級アンモニウム塩型殺菌剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられる。これらの中でも、水溶性の成分として目的の配合効果を得る観点から、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが特に好ましい。
前記オリゴ糖は、２〜１０個の単糖がグリコシド結合によって結合した化合物である。前記オリゴ糖としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、ツラノース、セロビオース、ラフィノース、メレジトース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、アカルボース、スタキオース、グルコシルトレハロース、マルトシルトレハロース、マルトトリオシルトレハロース等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、乾燥後のしっとり感、痒み抑制、肌荒れ回復の点で、マルトテトラオース及びマルトペンタオースなどの４〜５糖のマルオリゴ糖がより好ましく、水溶性の成分として目的の配合効果を得る観点から、マルトテトラオースが特に好ましい。
前記オリゴ糖の市販品としては、例えば、トレハ（林原化学研究所製）、ラフィノース（日本甜菜製糖社製）、テトラップＨ（林原化学研究所製）、マルトトリオース（和光純薬工業社製）、マルトテトラオース（和光純薬工業社製）、マルトペンタオース（和光純薬工業社製）などが挙げられる。
【００１２】
前記Ａ成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量としては、成分の種類により最適濃度は異なるが、０．０５質量％〜０．５質量％が好ましい。
【００１３】
−Ｂ成分−
前記ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）は、前記Ｃ成分とともに、洗浄時に加わる水を取り込んでＯ／Ｗに転相し、自己乳化を起こすことで、洗い流し易さ、すすぎ易さを向上させる成分として用いられる。
【００１４】
前記ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）、ジオレイン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）が好ましく、その中でも、前記ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ値；５〜８）がより好ましい。また、前記ＨＬＢ値としては、６〜８が好ましい。
前記ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）の入手可能な市販品としては、例えば、日本エマルジョン社製のジイソステアリン酸ＰＥＧ−８の４００ｄｉ−ＩＳＥＸ（ＨＬＢ値；６）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−１２の６００ｄｉ−ＩＳＥＸ（ＨＬＢ値；８）が挙げられる。
前記Ｂ成分は、前記Ｃ成分と併用して、洗浄時に加わる水を取り込んで転送して自己乳化する成分であり、併用することを条件として前記Ｂ成分のＨＬＢ値が５未満及び８を超える場合、自己乳化が起きにくく、洗い流し易さの点において不十分となる。
なお、前記ＨＬＢ値は、界面活性剤を構成している親水基と疎水基の強さのバランスを示す値であり、その算出法は、小田、寺村らの有機性・無機性の各値から求められる下記式による。
ＨＬＢ値＝Σ無機性／Σ有機性×１０
前記有機性・無機性の各値については、「界面活性剤の合成とその応用」（１９５７年、槇書店発行、小田、寺村著）に詳しく記載されている。
【００１５】
前記Ｂ成分の前記皮膚洗浄料組成物に対する含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１質量％〜１０質量％が好ましく、２質量％〜６質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、洗い流し易さ、べたつきのなさの点において不十分となることがあり、１０質量％を超えると、しっとり感の点において不十分となることがある。
【００１６】
−Ｃ成分−
前記ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）は、前記Ｂ成分とともに、洗浄時に加わる水を取り込んでＯ／Ｗに転相し、自己乳化を起こすことで、洗い流し易さ、すすぎ易さを向上させる成分として用いられる。
【００１７】
前記ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＨＬＢ値；１０〜１６）、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＨＬＢ値；１０〜１４）、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（ＨＬＢ値；１０〜１３）が好ましく、その中でも、ＨＬＢ値が１０〜１２であるトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルがより好ましい。
前記ＨＬＢ値が１０〜１２のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルの入手可能な市販品としては、例えば、日本エマルジョン社製のトリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリルのＧＷＩＳ−３３０（ＨＬＢ値；１０）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−４０グリセリルのＧＷＩＳ−３４０（ＨＬＢ値；１１）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−５０グリセリルのＧＷＩＳ−３５０（ＨＬＢ値：１２）、が挙げられる。
前記Ｃ成分は、前記Ｂ成分と併用して、洗浄時に加わる水を取り込んで転送して自己乳化する成分であり、併用することを条件として前記Ｃ成分のＨＬＢ値が１０未満及び１６を超える場合、自己乳化が起きにくく、洗い流し易さの点において不十分となることがある。
【００１８】
前記Ｃ成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４質量％〜２３質量％が好ましく、乾燥後のしっとり感の点で、８質量％〜１８質量％がより好ましい。
前記含有量が、４質量％未満であると、洗い流し易さやべたつきのなさの点において不十分になることがあり、２３質量％を超えると、しっとり感の点において不十分になることがある。
【００１９】
−Ｄ１成分−
前記４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）は、前記Ａ成分を安定化させ、特に低温環境下においても析出・分離することがない高い安定性を付与するとともに、前記Ｄ２成分と併用することで、乾燥後のしっとり感を付与する成分として用いられる。
【００２０】
前記Ｄ１成分としては、前記動粘度を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン４０−Ｓ（動粘度３．４ｍｍ２／ｓ〜５．４ｍｍ２／ｓ）、５５−Ｓ（動粘度７．０ｍｍ２／ｓ〜９．０ｍｍ２／ｓ）、６０−Ｓ（動粘度８．５ｍｍ２／ｓ〜１０．５ｍｍ２／ｓ）、７０−Ｓ（動粘度１１．７ｍｍ２／ｓ〜１３．７ｍｍ２／ｓ）、８０−Ｓ（動粘度１２．８ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓ）、以上、三光化学工業社製、などが挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
−Ｄ２成分−
前記４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）は、乾燥後のしっとり感を付与する成分として用いられる。
【００２２】
前記Ｄ２成分としては、前記動粘度を有する限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、流動パラフィン、１５０−Ｓ（動粘度２３．４ｍｍ２／ｓ〜２７．４ｍｍ２／ｓ）、２６０−Ｓ（動粘度４６．０ｍｍ２／ｓ〜５２．０ｍｍ２／ｓ）、３５０−Ｓ（動粘度６４．０ｍｍ２／ｓ〜７０．０ｍｍ２／ｓ）、以上、三光化学工業社製、などが挙げられ、これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記Ｄ１成分及び前記Ｄ２成分の動粘度としては、ＪＩＳ Ｋ２２８３に基づいて測定することができ、具体的には、一定容量（２５ｍＬ）の試料が、４０℃の条件下でウベローデ型粘度計の毛細管を自然流下するのに要した時間（秒）を測定した値を前記動粘度の値とすることができる。
【００２４】
前記Ｄ１成分は低動粘度の流動パラフィンであり、前記Ｄ２成分は高動粘度の流動パラフィンであるが、前記Ｄ１成分及びＤ２成分のいずれかに代えて、前記Ｄ１成分の動粘度と前記Ｄ２成分の動粘度との間の動粘度を有する流動パラフィン（例えば、４０℃における動粘度が１４．８ｍｍ２／ｓを超え２３．４ｍｍ２／ｓ未満である流動パラフィン）を用いても、前記皮膚洗浄料組成物の低温安定性の向上が図れない。前記皮膚洗浄料組成物を安定的に配合することができ、しっとり感を得るためには、前記低動粘度のＤ１成分と前記高動粘度のＤ２成分とを所定の質量比で併用することが必要である。
このような結果が得られる理由は定かではないが、本発明は、実験を通じて得られた前記結果に基づくものであり、従来技術からは予期できない構成及び有利な効果である。
【００２５】
また、前記Ｄ１成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量と、前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）は、７０質量％〜９０質量％であり、７５質量％〜８５質量％が好ましい。
前記Ｄ１＋Ｄ２（質量％）が、７０質量％未満であると、しっとり感の点において不十分になることがあり、９０質量％を超えると、洗い流し易さの点において不十分になることがある。
【００２６】
また、前記皮膚洗浄料組成物において、前記Ｄ１成分の含有量（Ｄ１：質量％）と前記和（Ｄ１＋Ｄ２：質量％）とは、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たし、更に、該Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）の値は、０．６〜０．８の範囲にあることが好ましい。
前記Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）の値が、０．５未満であると、低温安定性が悪くなることがあり、０．９を超えると、乾燥後のしっとり感の点において不十分になることがある。
【００２７】
−水（Ｅ成分）−
前記水は、前記皮膚洗浄料組成物の安定性と外観透明性を向上させる成分である。
前記水の前記皮膚洗浄料組成物における含有量としては、０．１質量％〜３質量％であり、０．１質量％〜２質量％が好ましい。
前記含有量が、０．１質量％未満であると、外観透明性が低く、分離を生じて安定性が悪くなることがあり、３質量％を超えると、外観透明性が低く、分離を生じて安定性が悪くなることがある。
【００２８】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に制限はなく、皮膚洗浄料組成物に通常用いられている成分を１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて、適量を配合することができる。
前記その他成分としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤等の界面活性剤、無機粉体、有機粉体等の水不溶性粉体、高分子化合物、保湿剤、ビタミン類、アミノ酸類、紫外線吸収剤、冷感付与剤、酸化防止剤、着色剤、香料、制汗剤、消臭剤、防腐剤、包接化合物、溶剤、多価アルコール等が挙げられる。
【００２９】
−皮膚洗浄料組成物の製造方法−
前記皮膚洗浄料組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、皮膚洗浄料組成物の常法に準じて調製することができる。
前記皮膚洗浄料組成物を調製する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置が好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３１】
（実施例１〜３３及び比較例１〜１６）
下記表１〜表８に示す組成に基づき、下記に示す製造方法により、実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を製造した。
得られた実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を下記の方法で評価した。その結果を下記表１〜表８に併せて示す。
下記表１〜表８において、ポリオキシエチレン鎖をＰＥＧと表記した。即ち、Ｂ成分に関し、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ．Ｏ．）のポリエチレングリコールを、「ジイソステアリン酸ＰＥＧ−４」のように表記し、また、Ｃ成分に関し、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０Ｅ．Ｏ．）のポリオキシエチレングリセリルを、「トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル」のように表記した。なお、各表中に示される各組成の単位は、いずれも質量％である。
【００３２】
＜製造方法＞
約４０℃の温度条件下で、ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、共通成分としての香料とを所定量ビーカーに添加後、パドルミキサーで攪拌し、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ１成分及びＤ２成分からなる組成液Ａを調製した。
また、別のビーカーにおいて、第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選択される１種又は２種以上の成分（Ａ成分）と、水（Ｅ成分）とを所定量添加後、パドルミキサーで攪拌し、Ａ成分及びＥ成分からなる組成液Ｂを調製した。
攪拌しながら、所定ビーカーに前記組成液Ａ及び前記組成液Ｂを添加し、パドルミキサーで十分攪拌することで、実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を得た。
【００３３】
（評価方法）
−皮膚洗浄料組成物の保存安定性−
高さ８ｃｍ、口径３ｃｍの硬質透明ガラス瓶（容量５５ｍＬ）に、実施例１〜３３及び比較例１〜１６における皮膚洗浄料組成物を５０ｍＬ充填し、２５℃、−５℃の各環境下において４週間保存した後、２５℃における外観を観察し、下記判断基準に基づき、皮膚洗浄料組成物の保存安定性を評価した。
＜判定基準＞
◎：透明で、均一な状態
◎〜○：微濁で、均一な状態（観察時に黒を背景として初めて、微濁であることが認識できる）
〇：微濁で、均一な状態（観察時に黒を背景としなくとも微濁であることが認識できる）
×：沈殿物が発生、または相分離が発生
【００３４】
−「洗い流し易さ」及び「乾燥後のしっとり感」−
洗い流し易さ、乾燥後のしっとり感は、専門評価パネラー５名が、実施例１〜３３及び比較例１〜１６の皮膚洗浄料組成物を使用して評価した。
洗い流し易さの評価方法としては、２ｍＬを両手に延ばし、水ですすいだ時の洗い流し易さを評価した。
乾燥後のしっとり感の評価方法としては、タオルドライ後、手に残った水分を風乾し、乾燥後のしっとり感を評価した。
評価は、下記に示す評価基準に基づき５段階の評点を付け、各サンプルの評点の平均値をとり、下記判定基準に基づいて行った。
ここでいう、「洗い流し易さ」とは、すすぎ時の皮膚洗浄料組成物の流れ落ち易さのことをいう。また、「乾燥後のしっとり感」とは、タオルドライ後に手を揉み合わせ指先で触った際に感じた肌がうるおった状態のことをいう。
【００３５】
−評価基準−
洗い流し易さ、乾燥後のしっとり感の各評価基準は、以下の通りである。
（評点）：（評価）
５点：非常に良い
４点：良い
３点：どちらともいえない
２点：悪い
１点：非常に悪い
【００３６】
また、前記評価基準に基づく、流し易さ、乾燥後のしっとり感の各判定基準は、以下の通りである。
（判定基準）：（評点の平均点）
◎：４．５点以上〜５点以下
◎〜〇：４．０点以上〜４．５点未満
○：３．０点以上〜４．０点未満
△：２．０点以上〜３．０点未満
×：２．０点未満
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【表５】
【００４２】
【表６】
【００４３】
【表７】
【００４４】
【表８】
【００４５】
なお、上記表１〜表８に示される成分の詳細は、以下の通りである。
＜Ａ成分＞
・塩化ベンザルコニウム 日油社製、ニッサンカチオンＦ２−５０Ｅ
・塩化ベンゼトニウム ロンザジャパン社製、ハイアミン１６２２
・塩化セチルピリジニウム 和光純薬社製、塩化セチルピリジニウム
・グリチルリチン酸ジカリウム 丸善製薬社製、グリチルリチン酸二カリウム
・マルトテトラオース 林原商事製、テトラップ
＜Ａ’成分（比較成分）＞
・ピロリドンカルボン酸ナトリウム 味の素株式会社製、ＰＣＡソーダ
・Ｌ−セリン 協和発酵バイオ株式会社製
＜Ｂ成分＞
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（６Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値５
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ３００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（８Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（１２Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値８
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ６００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ジステアリン酸ポリエチレングリコール（８Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−Ｓ
・ジオレイン酸ポリエチレングリコール（８Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−Ｏ
＜Ｂ’成分（比較成分）＞
・ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（４Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値４
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ２００ｄｉ−ＩＳＥＸ
・ステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値９
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＭ−５
・ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１７
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ６３００ｄｉ−ＳＴ
＜Ｃ成分＞
・トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（３０Ｅ．Ｏ．）ＨＬＢ値１０
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３３０
・トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（５０Ｅ．Ｏ．）ＨＬＢ値１２
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３５０
・トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（６０Ｅ．Ｏ．）ＨＬＢ値１３
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３６０
・イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（１０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１０
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１１０
・ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（２０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１０
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−２２０ＥＸ
・イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル（６０Ｅ．Ｏ．） ＨＬＢ値１６
日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−１６０ＥＸ
＜Ｄ１成分＞
・流動パラフィン（４０−Ｓ、動粘度３．４ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、４０−Ｓ
・流動パラフィン（６０−Ｓ、動粘度９．３ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、６０−Ｓ
・流動パラフィン（７０−Ｓ、動粘度１２．５ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、７０−Ｓ
・流動パラフィン（８０−Ｓ、動粘度１４．８ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、８０−Ｓ
＜Ｄ２成分＞
・流動パラフィン（１５０−Ｓ、動粘度２３．４ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、１５０−Ｓ
・流動パラフィン（２６０−Ｓ、動粘度５０．０ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、２６０−Ｓ
・流動パラフィン（３５０−Ｓ、動粘度７０．０ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、３５０−Ｓ
＜Ｄ’成分（比較成分）＞
・流動パラフィン（１００−Ｓ、動粘度１８．２ｍｍ２／ｓ）
三光化学工業社製、１００−Ｓ
【００４６】
（実施例３４：殺菌用ゲル組成物の調製）
下記の組成に従い、皮膚洗浄料組成物の一態様としての殺菌用ゲル組成物を常法により調製した。
塩化ベンザルコニウム（５０％水溶液）＊１ ０．１質量％
グリチルリチン酸ジカリウム＊２ ０．１質量％
ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８(ＨＬＢ６)＊３ ２．０質量％
トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル(ＨＬＢ１０)＊４ １３．０質量％
流動パラフィン（動粘度３．４ｍｍ２／ｓ〜５．４ｍｍ２／ｓ）＊５ ６１．８質量％
流動パラフィン＊６ ２０．６質量％
（動粘度６４．０ｍｍ２／ｓ〜７０．０ｍｍ２／ｓ）
ビタミンＥ＊７ ０．１質量％
ポリエチレン末＊８ ０．３質量％
精製水 ２．０質量％
合計 １００．０質量％
Ｄ１＋Ｄ２＝８２．４質量％
Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）＝０．７５
＊１：ニッサンカチオンＦ２−５０Ｅ（日油社製）
＊２：グリチルリチン酸二カリウム（丸善製薬社製）
＊３：ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ（日本エマルジョン社製）
＊４：ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３３０（日本エマルジョン社製）
＊５：流動パラフィン４０−Ｓ（三光化学工業社製）
＊６：流動パラフィン３５０−Ｓ（三光化学工業社製）
＊７：ｄｌ-αトコフェロール（ＤＳＭニュートリションジャパン社製）
＊８：フロービーズＣＬ−８００７（住友精化社製）
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の皮膚洗浄料組成物は、殺菌性又は皮膚の荒れを改善及び予防する水溶性の有効成分を安定に配合でき、洗い流しやすく、かつ、洗浄後の保湿感に優れるため、例えば、ハンドソープなどの手洗用洗浄料、ボディソープなどの身体洗浄料などに好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、
ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、
ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、
４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、
４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、
水（Ｅ成分）とを含み、
前記Ｅ成分の皮膚洗浄料組成物における含有量が０．１質量％〜３質量％であり、
前記Ｄ１成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量と前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）が７０質量％〜９０質量％であり、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たすことを特徴とする皮膚洗浄料組成物。
【請求項２】
ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）が、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、及びジオレイン酸ポリエチレングリコールから選択される１種以上であり、
ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）が、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選択される１種以上である請求項１に記載の皮膚洗浄料組成物。
【請求項３】
第４級アンモニウム塩型殺菌剤が、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウムの少なくともいずれかを含む請求項１から２のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物。
【請求項４】
オリゴ糖が、マルトテトラオースである請求項１から３のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物。
【請求項１】
第４級アンモニウム塩型殺菌剤、グリチルリチン酸ジカリウム及びオリゴ糖から選ばれる少なくとも１種（Ａ成分）と、
ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）と、
ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）と、
４０℃における動粘度が３．４ｍｍ２／ｓ〜１４．８ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ１成分）と、
４０℃における動粘度が２３．４ｍｍ２／ｓ〜７０ｍｍ２／ｓである流動パラフィン（Ｄ２成分）と、
水（Ｅ成分）とを含み、
前記Ｅ成分の皮膚洗浄料組成物における含有量が０．１質量％〜３質量％であり、
前記Ｄ１成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量と前記Ｄ２成分の前記皮膚洗浄料組成物における含有量との和（Ｄ１＋Ｄ２）が７０質量％〜９０質量％であり、次式、０．５≦Ｄ１／（Ｄ１＋Ｄ２）≦０．９、の関係を満たすことを特徴とする皮膚洗浄料組成物。
【請求項２】
ＨＬＢ値が５〜８である非イオン界面活性剤（Ｂ成分）が、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、及びジオレイン酸ポリエチレングリコールから選択される１種以上であり、
ＨＬＢ値が１０〜１６である非イオン界面活性剤（Ｃ成分）が、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルから選択される１種以上である請求項１に記載の皮膚洗浄料組成物。
【請求項３】
第４級アンモニウム塩型殺菌剤が、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、及び塩化ベンゼトニウムの少なくともいずれかを含む請求項１から２のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物。
【請求項４】
オリゴ糖が、マルトテトラオースである請求項１から３のいずれかに記載の皮膚洗浄料組成物。
【公開番号】特開２０１１−１７３８６２（Ｐ２０１１−１７３８６２Ａ）
【公開日】平成２３年９月８日（２０１１．９．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２７５１０８（Ｐ２０１０−２７５１０８）
【出願日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月８日（２０１１．９．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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