皮膚洗浄料
【課題】 使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い優れた皮膚洗浄料を提供する。
【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
（式中、Ｚはダイマージオール残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、付加形態はブロック状である。ａ，ｂは各々前記ＡＯ基、ＥＯ基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０、ＡＯ基とＥＯ基の合計に対するＥＯ基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
（式中、Ｚはダイマージオール残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、付加形態はブロック状である。ａ，ｂは各々前記ＡＯ基、ＥＯ基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０、ＡＯ基とＥＯ基の合計に対するＥＯ基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚洗浄料、特に使用性、安全性、及び化粧料除去効果の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚上の汚れ、サンスクリーン、メーク等を除去する洗浄料として、ローションタイプ、エマルジョンタイプ、オイルタイプ等の種々の化粧料が提案されている（特許文献１〜６）。一般にローションタイプの洗浄料では洗浄作用を有する界面活性剤として、皮膚に対して刺激とならない緩和な非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が配合されている。一方、オイルタイプのものは、溶剤作用を有する溶媒を主成分とすることで、またエマルジョンタイプのものは、主に油分や水分の溶剤作用により、化粧料を溶解、分散することで洗浄効果を得ている。
ところが近年、皮膚への密着性が良く水分や皮脂等に対して化粧くずれしにくい、いわゆる化粧もちの良い化粧料が開発されている。このため洗浄料においても化粧料除去効果を向上させる目的で、アルコール、油分、及び界面活性剤の配合量の増加、または洗浄効果の高いものを選択する等の手段が講じられている。
【０００３】
アルコールは使用感触に優れるものの、少なからずヒリツキや目に対する刺激感があるため注意が必要となる。また油分については洗浄効果が高いものの、水との相溶性が悪いためすすぎ性等の使用感触において十分ではなかった。そこで使用感触や皮膚親和性の良好な油性基剤として、特定の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルが報告されている（特許文献７参照）。しかしながら、この（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルを配合した場合でも、すすぎ性等において十分満足のいくものは得られなかった。
【０００４】
また洗浄料に界面活性剤を配合するとすすぎ性等の感触はある程度改善されるものの、使用中のべたつきを生じたり、皮膚への刺激性が問題となったりする場合があった。
一方、洗浄作用の高い界面活性剤や溶解力の強い溶剤を配合する場合もある。しかし洗浄力は向上するものの、洗浄後に赤みを生じたり、その後に使用する化粧料の刺激が増強されたりするといった問題点があった。これらの問題を回避するために環状ジメチルポリシロキサンを配合したメーク落とし用洗浄料も開発されているが、洗い流しにくい等の解決すべき課題があった。
【０００５】
また安全性、使用性が良好で、洗い流しやすい特定のアルキレンオキシド誘導体を含有する皮膚洗浄料が報告されている（特許文献８参照）。しかしながら、この特定のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合、洗浄後のなめらかさ、及びさっぱり感等の使用を満足することはできなかった。以上のことから、安全性が高く、使用感触が良好で、且つ使用感触が良好な成分の開発が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−５３９１０号公報
【特許文献２】特公平１−５３８４５号公報
【特許文献３】特開平６−１６５２４号公報
【特許文献４】特開平６−１１６１１８号公報
【特許文献５】特開平８−２８３１２３号公報
【特許文献６】特開平９−８７１３９号公報
【特許文献７】特開平１０−２５９１１２号公報
【特許文献８】特開平２００３−２２１３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、その目的は使用性、安全性、及び化粧料除去効果に優れた皮膚洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等が前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルと特定の保湿剤とを組み合わせて配合することによって、使用感触が良好で、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い、優れた皮膚洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる皮膚洗浄料は、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とするものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【００１０】
また、前記皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
また、前記皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることが好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明にかかる皮膚洗浄料は、特定構造のアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤１〜２０質量％とを配合していることによって、使用感触が良好で、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
＜アルキレンオキシド誘導体＞
本発明にかかる皮膚洗浄料は、下記一般式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルを含むものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
【００１３】
ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦７０、５≦２×ｂ≦１２０であり、より好ましくは、２≦２×ａ≦５０、１０≦２×ｂ≦１００である。２×ａが０であると使用感触に劣る傾向がある。２×ａが１５０を越えると保湿効果感に劣る傾向がある。また２×ｂが０であると保湿効果や肌荒れ改善効果に劣る傾向にあり、また、界面活性剤として機能せず、１５０を越えるとべたつき感が生じる傾向にある。
【００１４】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと保湿効果感に劣る傾向にある。
また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると界面活性剤として機能せず、化粧料除去効果が不良になる。付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
【００１５】
Ｒは、炭素数１〜４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をエーテル化することで、皮膚とのなじみが向上し、良好な使用感をもたらす。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、保湿効果感が劣る傾向にある。
【００１６】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。なお、ダイマージオール残基部分は、洗浄後のきしみ感を低減する上で必須である。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
【００１７】
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｚは炭素数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸又はリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しており、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ぺスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００１８】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロピルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオール）エーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、２×ａ，２×ｂの値として表記している。
【００１９】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２０】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は、通常皮膚洗浄料全体に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％である。０．１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また２０質量％を超えると、洗浄後べたつき感を生じる場合がある。
【００２１】
＜保湿剤＞
また、本発明にかかる皮膚洗浄料においては、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％が配合される。ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンの配合量が０．１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、２０質量％を越えると使用後のべたつき感が生じる傾向にある。
【００２２】
なお、本発明にかかる皮膚洗浄料において配合可能な保湿剤は、上記ジプロピレングリコールあるいはグリセリンのみに限定されるものではなく、適宜他の保湿剤成分を配合しても構わない。他の保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００２３】
本発明の皮膚洗浄料には、上記必須成分の他、通常化粧品や医薬品の洗浄料に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、上記必須成分と下記成分の一種又は二種以上とを配合して製造される。
【００２４】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２５】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２６】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２７】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２８】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２９】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３０】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３１】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３２】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３３】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３６】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３８】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３９】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４０】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４１】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ− アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート) 、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’− ジヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，Ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ-カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００４３】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４５】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４６】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４７】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００４８】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００４９】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００５０】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００５１】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００５２】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００５３】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５４】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００５５】
本発明の皮膚洗浄料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水２−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。
【００５６】
本発明の皮膚洗浄料は、皮膚の洗浄、特にメーク後やサンスクリーン塗布後の皮膚の洗浄用として好適に使用され、その剤型はローション状、ゲル状、またはクリーム状の形態をとることが好ましい。
【実施例１】
【００５７】
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
最初に、試験に用いた化粧料（サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーション）の処方について示す。
【００５８】
サンスクリーン処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）メチルポリシロキサン ５．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
（３）トリメチルシロキシケイ酸 ２．０
（４）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １．０
（５）１，３−ブチレングリコール ５．０
（６）イソステアリン酸 ０．３
（７）酸化チタン １７．０
（８）オクチルメトキシシンナメート ８．０
（９）粘土鉱物 ０．５
（１０）ポリアクリル酸アルキル ５．０
（１１）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１２）防腐剤 適 量
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００５９】
ファンデーション処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２４．０
（３）シリコーン化プルラン １５．０
（４）イソステアリン酸 １．０
（５）酸化チタン ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末 ２５．０
（８）アルコール 残 部
（９）香料 適 量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００６０】
「評価（１）：洗浄中のすすぎやすさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄中のすすぎやすさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、非常にすすぎやすいと認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすいと認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、ややすすぎやすいと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、あまりすすぎやすくない。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすくないい。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、全くすすぎやすくない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６１】
「評価（２）：洗浄後のなめらかさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のなめらかさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、非常になめらかであると認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、なめらかであると認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、ややなめらかであると認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、あまりなめらかではない。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、なめらかではない。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、全くなめらかではない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６２】
「評価（３）：洗浄後のさっぱり感」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のさっぱり感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にさっぱりすると認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後さっぱりすると認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややさっぱりすると認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややさっぱりしない。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後さっぱりしない。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にさっぱりしない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６３】
「評価（４）：洗浄後のきしみ感」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のきしみ感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料料に比べて、洗浄後非常にきしまないと認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしまないと認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしまないと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしむ。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしむ。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とてもきしむ。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６４】
「評価（５）：化粧料除去効果」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後の化粧料除去効果の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常に化粧料除去効果が高いと認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が高いと認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が高いと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が低いと認めた。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が低いと認めた。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とても化粧料除去効果が低いと認めた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６５】
「評価（６）：皮膚刺激試験」
１０名の被験者の上腕内側部に２４時間の閉塞パッチ試験を実施し、その後以下の採点基準により平均値を算出した。評価基準は下記のとおりである。
採点基準
０点：全く異常が認められない。
１点：わずかに赤みが認められた。
２点：赤みが認められた。
３点：赤みと丘疹が認められた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、０．１５点未満。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０．１５点以上０．２点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、０．２点以上０．３点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、０．３点以上
【００６６】
＜アルキレンオキシド誘導体の合成＞
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ２×ａ，２×ｂの値として表記する。
化合物１：ＰＯＢ（１８モル）ＰＯＥ（４１モル）ジメチルダイマージオールエーテル
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール（リノール酸由来）残基、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）＝５８．２質量％）
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニス・ジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、リノール酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０５ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。
【００６７】
以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表１に示す化合物１〜５，及び比較化合物１〜６を製造した。
【００６８】
【表１】
【００６９】
＜皮膚洗浄料への配合＞
つづいて、本発明者らは、以上のようにして製造した化合物１〜５及び比較化合物１〜６を用い、下記表２及び表３に記載の配合組成からなる各実施例及び比較例の皮膚洗浄料を常法により製造し、上記の評価（１）〜（６）について評価試験を行なった。
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】
表２に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル（化合物１〜５）とジプロピレングリコールとを配合した実施例１〜５は、（１）〜（７）のいずれの評価においても、ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸カリウムを用いた従来の皮膚洗浄料と比較して優れているものであった。
これに対して、表３に示されるように、オキシエチレン基のみあるいはオキシブチレン基のみの化合物（比較化合物１，２）を用いた比較例１，２では、ともに界面活性剤として機能せず、化粧料除去効果に劣っていた。また、オキシエチレン基のみの場合では、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、洗浄後のきしみ感等の点で劣っており、オキシブチレン基のみの場合では洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のきしみ感の点で満足のいくものが得られなかった。
両末端が水素の化合物（比較化合物３）を用いた比較例３では、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のなめらかさ、きしみ感、皮膚刺激性の点で好ましくなく、両末端が炭素数６の炭化水素基の化合物（比較化合物４）を用いた比較例４では、洗浄後のさっぱり感やきしみ感が十分でなかった。
また、アルキレンオキシド／エチレンオキシドの結合形態がランダム型の化合物（比較化合物５）を用いた比較例５では、洗浄後のさっぱり感が不良であるほか、界面活性剤としての機能に劣るため、特に化粧料除去効果が十分に得られず、また、ダイマージオール部分を有さないアルキレンオキシド／エチレンオキシド誘導体（比較化合物６）を用いた比較例６では、特に洗浄後のきしみ感の点で満足のいくものではなかった。
【００７３】
以上の結果より明らかなように、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体と、ジプロピレングリコールとを組み合わせて皮膚洗浄料に配合することによって、使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い優れた皮膚洗浄料とすることが可能である。
次に、皮膚洗浄料に対する保湿剤との組み合わせによる影響について検討した。結果を下記表４に示す。
【００７４】
【表４】
【００７５】
表４に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル（化合物１）とジプロピレングリコール及び／またはグリセリンとを配合した実施例１及び６では、（１）〜（６）のいずれの評価においても優れたものであった。
これに対して、ポリエチレングリコール（分子量４００）を保湿剤成分として用いた場合（比較例６）、保湿剤成分無配合の場合（比較例８）では、特に洗浄後のきしみ感が十分でなかった。また、アルキレンオキシド誘導体無配合の場合（比較例７）では、使用感触、化粧料除去効果、及び皮膚刺激性のいずれの評価においても劣っていることが認められた。
【００７６】
次に、皮膚洗浄料におけるアルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表５に示す。
【００７７】
【表５】
【００７８】
上記表５の結果から、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルの配合効果は０．１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは１．０質量％以上であった。ただし、２０質量％以上になると洗浄後のさっぱり感などが感じられにくくなるので、１０質量％程度までの配合が特に好ましいと言える。
【００７９】
以下に本発明の皮膚洗浄料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、得られた皮膚洗浄料は使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い優れたものであった。
【００８０】
処方例１：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．１質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．２
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．１
（６）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール ０．５
（７）ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル ５．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（８）グリセリン ５．０
（９）水酸化カリウム 適 量
（１０）アルコール ５．０
（１１）防腐剤 適 量
（１２）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１３）メチルポリシロキサン ３．０
（１４）香料 適 量
（１５）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１５）に（１）〜（９）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（１０）に（１１）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１２）〜（１４）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８１】
処方例２：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．０５質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４５
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．０１
（６）ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル ７．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（７）グリセリン ２．０
（８）プロピレングリコール ３．０
（９）ポリアスパラギン酸ナトリウム液 適 量
（１０）カモミラエキス 適 量
（１１）水酸化カリウム 適 量
（１２）アルコール ５．０
（１３）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
（１４）防腐剤 適 量
（１５）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１６）メチルポリシロキサン ３．０
（１７）香料 適 量
（１８）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１８）に（１）〜（１１）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（１２）に（１３）〜（１４）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１５）〜（１７）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８２】
処方例３：クレンジングローション
（１）エタノール ３５．０質量％
（２）アルキルグルコシド １．０
（３）ポリエチレングリコール ５．０
（４）グリセリン ３．０
（５）ＰＯＢ（０４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル １．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（６）防腐剤 適 量
（７）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１）に（６）を溶解させたものを（７）に加え、更に（２）〜（５）を加えて、攪拌溶解し、クレンジングローションを得た。得られたクレンジングローションをコットンになじませた後、顔上のメーク汚れを除去したところ、該クレンジングローションは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８３】
処方例４：クレンジングクリーム
（１）セタノール ２．０
（２）ビースワックス ２．０
（３）ステアリン酸 ３．０
（４）ワセリン ８．０
（５）スクワラン ３７．０
（６）イソプロピルミリステート １０．０
（７）ＰＯＢ（３２）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル ２．５
（炭素数３６ダイマージオール）
（８）グリセリンモノステアレート ２．５
（９）防腐剤 適 量
（１０）香料 適 量
（１１）グリセリン ２．０
（１２）プロピレングリコール ５．０
（１３）水酸化カリウム ０．１
（１４）精製水 残 余
（製法及び評価）
（５）に（１）〜（４）、（６）〜（１０）を加え攪拌溶解し、これを油相部とした。また、（１４）に（１１）〜（１３）を溶解させたものを水相部とし、それぞれ７０℃に加温して溶解した後、前者の油相部を後者の水相部に加えて、これを乳化機を用いて乳化した後、熱交換器により、３０℃まで冷却し、これを容器に充填して、クレンジンングクリームを得た。得られたクレンジングクリームを顔面になじませ、メーク汚れを除去したところ、該クレンジングクリームは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８４】
処方例５：ボディーシャンプー
（１）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１質量％
（２）グリセリン １０．０
（３）ジプロピレングリコール ５．０
（４）ラウリン酸トリエタノールアミン １２．０
（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ５．０
（６）ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
（７）ＰＯＢ（１７）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル ５．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（８）カミモラエキス 適 量
（９）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１０）防腐剤 適 量
（１１）色剤 適 量
（１２）香料 適 量
（１３）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１３）に（１）を加え攪拌分散した後７０℃に加熱し、（１）〜（１２）を加え攪拌溶解した。その後熱交換機を用いて冷却してボディーシャンプーを得た。得られたボディーシャンプーを水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該ボディシャンプーは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８５】
処方例６：機械練り石鹸
（１）ナトリウム石鹸 残 余
（２）カリウム石鹸 ５．０質量％
（３）塩化ナトリウム ０．３
（４）グリセリン ０．５
（５）ラウリン酸 ５．０
（６）ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル ３．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（７）色剤 適 量
（８）エデト酸三ナトリウム 適 量
（９）香料 適 量
（製法及び評価）
（１）〜（９）を６０℃で加熱混合し、この液を枠内に流し込み、冷却・固化して機械練り石鹸を得た。得られた石鹸を水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該石鹸は使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚洗浄料、特に使用性、安全性、及び化粧料除去効果の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚上の汚れ、サンスクリーン、メーク等を除去する洗浄料として、ローションタイプ、エマルジョンタイプ、オイルタイプ等の種々の化粧料が提案されている（特許文献１〜６）。一般にローションタイプの洗浄料では洗浄作用を有する界面活性剤として、皮膚に対して刺激とならない緩和な非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が配合されている。一方、オイルタイプのものは、溶剤作用を有する溶媒を主成分とすることで、またエマルジョンタイプのものは、主に油分や水分の溶剤作用により、化粧料を溶解、分散することで洗浄効果を得ている。
ところが近年、皮膚への密着性が良く水分や皮脂等に対して化粧くずれしにくい、いわゆる化粧もちの良い化粧料が開発されている。このため洗浄料においても化粧料除去効果を向上させる目的で、アルコール、油分、及び界面活性剤の配合量の増加、または洗浄効果の高いものを選択する等の手段が講じられている。
【０００３】
アルコールは使用感触に優れるものの、少なからずヒリツキや目に対する刺激感があるため注意が必要となる。また油分については洗浄効果が高いものの、水との相溶性が悪いためすすぎ性等の使用感触において十分ではなかった。そこで使用感触や皮膚親和性の良好な油性基剤として、特定の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルが報告されている（特許文献７参照）。しかしながら、この（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルを配合した場合でも、すすぎ性等において十分満足のいくものは得られなかった。
【０００４】
また洗浄料に界面活性剤を配合するとすすぎ性等の感触はある程度改善されるものの、使用中のべたつきを生じたり、皮膚への刺激性が問題となったりする場合があった。
一方、洗浄作用の高い界面活性剤や溶解力の強い溶剤を配合する場合もある。しかし洗浄力は向上するものの、洗浄後に赤みを生じたり、その後に使用する化粧料の刺激が増強されたりするといった問題点があった。これらの問題を回避するために環状ジメチルポリシロキサンを配合したメーク落とし用洗浄料も開発されているが、洗い流しにくい等の解決すべき課題があった。
【０００５】
また安全性、使用性が良好で、洗い流しやすい特定のアルキレンオキシド誘導体を含有する皮膚洗浄料が報告されている（特許文献８参照）。しかしながら、この特定のアルキレンオキシド誘導体を配合した場合、洗浄後のなめらかさ、及びさっぱり感等の使用を満足することはできなかった。以上のことから、安全性が高く、使用感触が良好で、且つ使用感触が良好な成分の開発が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−５３９１０号公報
【特許文献２】特公平１−５３８４５号公報
【特許文献３】特開平６−１６５２４号公報
【特許文献４】特開平６−１１６１１８号公報
【特許文献５】特開平８−２８３１２３号公報
【特許文献６】特開平９−８７１３９号公報
【特許文献７】特開平１０−２５９１１２号公報
【特許文献８】特開平２００３−２２１３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来技術の課題に鑑み行われたものであり、その目的は使用性、安全性、及び化粧料除去効果に優れた皮膚洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等が前記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルと特定の保湿剤とを組み合わせて配合することによって、使用感触が良好で、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い、優れた皮膚洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明にかかる皮膚洗浄料は、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％とを含有することを特徴とするものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【００１０】
また、前記皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
また、前記皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることが好適である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明にかかる皮膚洗浄料は、特定構造のアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤１〜２０質量％とを配合していることによって、使用感触が良好で、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
＜アルキレンオキシド誘導体＞
本発明にかかる皮膚洗浄料は、下記一般式（Ｉ）で示される特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルを含むものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。
【００１３】
ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦７０、５≦２×ｂ≦１２０であり、より好ましくは、２≦２×ａ≦５０、１０≦２×ｂ≦１００である。２×ａが０であると使用感触に劣る傾向がある。２×ａが１５０を越えると保湿効果感に劣る傾向がある。また２×ｂが０であると保湿効果や肌荒れ改善効果に劣る傾向にあり、また、界面活性剤として機能せず、１５０を越えるとべたつき感が生じる傾向にある。
【００１４】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいと保湿効果感に劣る傾向にある。
また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると界面活性剤として機能せず、化粧料除去効果が不良になる。付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。
【００１５】
Ｒは、炭素数１〜４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をエーテル化することで、皮膚とのなじみが向上し、良好な使用感をもたらす。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、保湿効果感が劣る傾向にある。
【００１６】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。なお、ダイマージオール残基部分は、洗浄後のきしみ感を低減する上で必須である。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。
【００１７】
ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｚは炭素数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸又はリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しており、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ぺスポールＨＰ−１０００などが例示できる。
【００１８】
本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロピルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオール）エーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、２×ａ，２×ｂの値として表記している。
【００１９】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００２０】
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は、通常皮膚洗浄料全体に対して０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％である。０．１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、また２０質量％を超えると、洗浄後べたつき感を生じる場合がある。
【００２１】
＜保湿剤＞
また、本発明にかかる皮膚洗浄料においては、ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％が配合される。ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンの配合量が０．１質量％未満では配合による効果の発現が十分ではない場合があり、２０質量％を越えると使用後のべたつき感が生じる傾向にある。
【００２２】
なお、本発明にかかる皮膚洗浄料において配合可能な保湿剤は、上記ジプロピレングリコールあるいはグリセリンのみに限定されるものではなく、適宜他の保湿剤成分を配合しても構わない。他の保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００２３】
本発明の皮膚洗浄料には、上記必須成分の他、通常化粧品や医薬品の洗浄料に用いられる成分を配合することができ常法に応じて製造される。係る成分としては下記のようなものが挙げられ、上記必須成分と下記成分の一種又は二種以上とを配合して製造される。
【００２４】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００２５】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００２６】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００２７】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００２８】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００２９】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３０】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３１】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３２】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３３】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３４】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３５】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００３６】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００３７】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００３８】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００３９】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４０】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４１】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ− アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート) 、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’− ジヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，Ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ-カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００４３】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４５】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００４６】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００４７】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００４８】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００４９】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００５０】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００５１】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００５２】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００５３】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５４】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００５５】
本発明の皮膚洗浄料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水２−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。
【００５６】
本発明の皮膚洗浄料は、皮膚の洗浄、特にメーク後やサンスクリーン塗布後の皮膚の洗浄用として好適に使用され、その剤型はローション状、ゲル状、またはクリーム状の形態をとることが好ましい。
【実施例１】
【００５７】
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。まず、本発明に用いた評価方法について説明する。
最初に、試験に用いた化粧料（サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーション）の処方について示す。
【００５８】
サンスクリーン処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）メチルポリシロキサン ５．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０
（３）トリメチルシロキシケイ酸 ２．０
（４）ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 １．０
（５）１，３−ブチレングリコール ５．０
（６）イソステアリン酸 ０．３
（７）酸化チタン １７．０
（８）オクチルメトキシシンナメート ８．０
（９）粘土鉱物 ０．５
（１０）ポリアクリル酸アルキル ５．０
（１１）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１２）防腐剤 適 量
（１３）香料 適 量
（１４）精製水 残 余
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００５９】
ファンデーション処方 （質量％）
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン １４．０
（２）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２４．０
（３）シリコーン化プルラン １５．０
（４）イソステアリン酸 １．０
（５）酸化チタン ５．０
（６）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（７）デキストリン脂肪酸被覆粉末 ２５．０
（８）アルコール 残 部
（９）香料 適 量
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
【００６０】
「評価（１）：洗浄中のすすぎやすさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄中のすすぎやすさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、非常にすすぎやすいと認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすいと認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、ややすすぎやすいと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、あまりすすぎやすくない。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、すすぎやすくないい。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、全くすすぎやすくない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６１】
「評価（２）：洗浄後のなめらかさ」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のなめらかさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、非常になめらかであると認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、なめらかであると認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、ややなめらかであると認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、あまりなめらかではない。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、なめらかではない。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、全くなめらかではない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６２】
「評価（３）：洗浄後のさっぱり感」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のさっぱり感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にさっぱりすると認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後さっぱりすると認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややさっぱりすると認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややさっぱりしない。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後さっぱりしない。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常にさっぱりしない。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６３】
「評価（４）：洗浄後のきしみ感」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後のきしみ感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料料に比べて、洗浄後非常にきしまないと認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしまないと認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしまないと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後ややきしむ。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後きしむ。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とてもきしむ。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６４】
「評価（５）：化粧料除去効果」
サンスクリーン及び皮膜性の強いファンデーションを重ね塗りし、２時間経過後試料を用いて洗顔を行ない、洗浄後の化粧料除去効果の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。下記採点基準による点数判定を行った。ここで、点数判定は、コントロールの皮膚洗浄料（ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸を使用）を０として実施した。なお、各パネルによる点数の総和をパネル人数で割った平均値を算出し、下記評価基準に従い、評価結果とした。
＋３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後非常に化粧料除去効果が高いと認めた。
＋２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が高いと認めた。
＋１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が高いと認めた。
０：どちらともいえない。
−１：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後やや化粧料除去効果が低いと認めた。
−２：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後化粧料除去効果が低いと認めた。
−３：コントロールの皮膚洗浄料に比べて、洗浄後とても化粧料除去効果が低いと認めた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、＋１．５点以上。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０以上１．５点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、−１．５点以上０点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、−１．５点未満
【００６５】
「評価（６）：皮膚刺激試験」
１０名の被験者の上腕内側部に２４時間の閉塞パッチ試験を実施し、その後以下の採点基準により平均値を算出した。評価基準は下記のとおりである。
採点基準
０点：全く異常が認められない。
１点：わずかに赤みが認められた。
２点：赤みが認められた。
３点：赤みと丘疹が認められた。
評価基準
Ａ：パネル１０名の平均値が、０．１５点未満。
Ｂ：パネル１０名の平均値が、０．１５点以上０．２点未満。
Ｃ：パネル１０名の平均値が、０．２点以上０．３点未満。
Ｄ：パネル１０名の平均値が、０．３点以上
【００６６】
＜アルキレンオキシド誘導体の合成＞
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ２×ａ，２×ｂの値として表記する。
化合物１：ＰＯＢ（１８モル）ＰＯＥ（４１モル）ジメチルダイマージオールエーテル
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール（リノール酸由来）残基、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）＝５８．２質量％）
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニス・ジャパン（株）製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、リノール酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム６．０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下させ、３時間撹拌した。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレン９０５ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲージ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。
【００６７】
以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表１に示す化合物１〜５，及び比較化合物１〜６を製造した。
【００６８】
【表１】
【００６９】
＜皮膚洗浄料への配合＞
つづいて、本発明者らは、以上のようにして製造した化合物１〜５及び比較化合物１〜６を用い、下記表２及び表３に記載の配合組成からなる各実施例及び比較例の皮膚洗浄料を常法により製造し、上記の評価（１）〜（６）について評価試験を行なった。
【００７０】
【表２】
【００７１】
【表３】
【００７２】
表２に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル（化合物１〜５）とジプロピレングリコールとを配合した実施例１〜５は、（１）〜（７）のいずれの評価においても、ＰＯＥ（１０）イソステアリン酸カリウムを用いた従来の皮膚洗浄料と比較して優れているものであった。
これに対して、表３に示されるように、オキシエチレン基のみあるいはオキシブチレン基のみの化合物（比較化合物１，２）を用いた比較例１，２では、ともに界面活性剤として機能せず、化粧料除去効果に劣っていた。また、オキシエチレン基のみの場合では、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、洗浄後のきしみ感等の点で劣っており、オキシブチレン基のみの場合では洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のきしみ感の点で満足のいくものが得られなかった。
両末端が水素の化合物（比較化合物３）を用いた比較例３では、洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のなめらかさ、きしみ感、皮膚刺激性の点で好ましくなく、両末端が炭素数６の炭化水素基の化合物（比較化合物４）を用いた比較例４では、洗浄後のさっぱり感やきしみ感が十分でなかった。
また、アルキレンオキシド／エチレンオキシドの結合形態がランダム型の化合物（比較化合物５）を用いた比較例５では、洗浄後のさっぱり感が不良であるほか、界面活性剤としての機能に劣るため、特に化粧料除去効果が十分に得られず、また、ダイマージオール部分を有さないアルキレンオキシド／エチレンオキシド誘導体（比較化合物６）を用いた比較例６では、特に洗浄後のきしみ感の点で満足のいくものではなかった。
【００７３】
以上の結果より明らかなように、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体と、ジプロピレングリコールとを組み合わせて皮膚洗浄料に配合することによって、使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い優れた皮膚洗浄料とすることが可能である。
次に、皮膚洗浄料に対する保湿剤との組み合わせによる影響について検討した。結果を下記表４に示す。
【００７４】
【表４】
【００７５】
表４に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル（化合物１）とジプロピレングリコール及び／またはグリセリンとを配合した実施例１及び６では、（１）〜（６）のいずれの評価においても優れたものであった。
これに対して、ポリエチレングリコール（分子量４００）を保湿剤成分として用いた場合（比較例６）、保湿剤成分無配合の場合（比較例８）では、特に洗浄後のきしみ感が十分でなかった。また、アルキレンオキシド誘導体無配合の場合（比較例７）では、使用感触、化粧料除去効果、及び皮膚刺激性のいずれの評価においても劣っていることが認められた。
【００７６】
次に、皮膚洗浄料におけるアルキレンオキシド誘導体の好適な配合量の検討結果を下記表５に示す。
【００７７】
【表５】
【００７８】
上記表５の結果から、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテルの配合効果は０．１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは１．０質量％以上であった。ただし、２０質量％以上になると洗浄後のさっぱり感などが感じられにくくなるので、１０質量％程度までの配合が特に好ましいと言える。
【００７９】
以下に本発明の皮膚洗浄料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれらにより限定されるものではない。なお、得られた皮膚洗浄料は使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低い優れたものであった。
【００８０】
処方例１：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．１質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．２
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．１
（６）モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール ０．５
（７）ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル ５．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（８）グリセリン ５．０
（９）水酸化カリウム 適 量
（１０）アルコール ５．０
（１１）防腐剤 適 量
（１２）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１３）メチルポリシロキサン ３．０
（１４）香料 適 量
（１５）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１５）に（１）〜（９）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（１０）に（１１）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１２）〜（１４）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８１】
処方例２：メーククレンジングジェル
（１）ヒドロキシエチルセルロース ０．０５質量％
（２）カルボキシビニルポリマー ０．４５
（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
（４）エデト酸三ナトリウム 適 量
（５）ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム ０．０１
（６）ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル ７．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（７）グリセリン ２．０
（８）プロピレングリコール ３．０
（９）ポリアスパラギン酸ナトリウム液 適 量
（１０）カモミラエキス 適 量
（１１）水酸化カリウム 適 量
（１２）アルコール ５．０
（１３）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ０．１
（１４）防腐剤 適 量
（１５）デカメチルシクロペンタシロキサン １８．０
（１６）メチルポリシロキサン ３．０
（１７）香料 適 量
（１８）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１８）に（１）〜（１１）を加え攪拌溶解し、これを水相部とした。その後（１２）に（１３）〜（１４）を溶解させたものを水相部に加え、更に（１５）〜（１７）を加えて、乳化機で乳化してメーククレンジングジェルを得た。得られたメーククレンジングジェルを直接なじませた後、水で洗い流したところ、該クレンジングジェルは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８２】
処方例３：クレンジングローション
（１）エタノール ３５．０質量％
（２）アルキルグルコシド １．０
（３）ポリエチレングリコール ５．０
（４）グリセリン ３．０
（５）ＰＯＢ（０４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル １．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（６）防腐剤 適 量
（７）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１）に（６）を溶解させたものを（７）に加え、更に（２）〜（５）を加えて、攪拌溶解し、クレンジングローションを得た。得られたクレンジングローションをコットンになじませた後、顔上のメーク汚れを除去したところ、該クレンジングローションは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８３】
処方例４：クレンジングクリーム
（１）セタノール ２．０
（２）ビースワックス ２．０
（３）ステアリン酸 ３．０
（４）ワセリン ８．０
（５）スクワラン ３７．０
（６）イソプロピルミリステート １０．０
（７）ＰＯＢ（３２）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル ２．５
（炭素数３６ダイマージオール）
（８）グリセリンモノステアレート ２．５
（９）防腐剤 適 量
（１０）香料 適 量
（１１）グリセリン ２．０
（１２）プロピレングリコール ５．０
（１３）水酸化カリウム ０．１
（１４）精製水 残 余
（製法及び評価）
（５）に（１）〜（４）、（６）〜（１０）を加え攪拌溶解し、これを油相部とした。また、（１４）に（１１）〜（１３）を溶解させたものを水相部とし、それぞれ７０℃に加温して溶解した後、前者の油相部を後者の水相部に加えて、これを乳化機を用いて乳化した後、熱交換器により、３０℃まで冷却し、これを容器に充填して、クレンジンングクリームを得た。得られたクレンジングクリームを顔面になじませ、メーク汚れを除去したところ、該クレンジングクリームは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８４】
処方例５：ボディーシャンプー
（１）ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．１質量％
（２）グリセリン １０．０
（３）ジプロピレングリコール ５．０
（４）ラウリン酸トリエタノールアミン １２．０
（５）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ５．０
（６）ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
（７）ＰＯＢ（１７）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル ５．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（８）カミモラエキス 適 量
（９）エデト酸三ナトリウム 適 量
（１０）防腐剤 適 量
（１１）色剤 適 量
（１２）香料 適 量
（１３）精製水 残 余
（製法及び評価）
（１３）に（１）を加え攪拌分散した後７０℃に加熱し、（１）〜（１２）を加え攪拌溶解した。その後熱交換機を用いて冷却してボディーシャンプーを得た。得られたボディーシャンプーを水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該ボディシャンプーは使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【００８５】
処方例６：機械練り石鹸
（１）ナトリウム石鹸 残 余
（２）カリウム石鹸 ５．０質量％
（３）塩化ナトリウム ０．３
（４）グリセリン ０．５
（５）ラウリン酸 ５．０
（６）ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル ３．０
（炭素数３６ダイマージオール）
（７）色剤 適 量
（８）エデト酸三ナトリウム 適 量
（９）香料 適 量
（製法及び評価）
（１）〜（９）を６０℃で加熱混合し、この液を枠内に流し込み、冷却・固化して機械練り石鹸を得た。得られた石鹸を水で泡立ててなじませた後、水で洗い流したところ、該石鹸は使用感触が良好、特に洗浄中のすすぎやすさ、洗浄後のさっぱり感、きしみ感のなさに優れ、且つ化粧料洗浄効果が高く、さらに皮膚刺激性も低いものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、
ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％と
を含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．１〜２０質量％と、
ジプロピレングリコール及び／またはグリセリンからなる保湿剤０．１〜２０質量％と
を含有することを特徴とする皮膚洗浄料。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）ａ−（ＥＯ）ｂ]−Ｒ｝2 （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【請求項２】
請求項１に記載の皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の皮膚洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることを特徴とする皮膚洗浄料。
【公開番号】特開２００９−２９７３７（Ｐ２００９−２９７３７Ａ）
【公開日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１９４５０１（Ｐ２００７−１９４５０１）
【出願日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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