着色組成物、およびカラーフィルタ並びにその製造方法
【課題】インキ塗膜の乾燥状態を制御し、転写性持続時間が長く精密なパターンを形成し得る着色組成物、上記インキを用いて印刷法により形成されるカラーフィルタを提供する。
【解決手段】アミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が−２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、平均粒子径が１〜３０ｎｍの無機微粒子（Ｇ）、レベリング剤（Ｈ）及び有機溶剤（Ｉ）を含む着色組成物。
【解決手段】アミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が−２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、平均粒子径が１〜３０ｎｍの無機微粒子（Ｇ）、レベリング剤（Ｈ）及び有機溶剤（Ｉ）を含む着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、およびカラーフィルタに関する。本発明の着色組成物は、例えば、液晶ディスプレイパネルのカラーフィルタの製造に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物を用い、種々の方法で形成された微細な着色パターンは、エレクトロニクス等の様々な分野で広く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに利用される着色パターンは、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、および着色剤を含む活性エネルギー線硬化性着色組成物をスピンコーター等で塗工し、露光とアルカリ現像を行うフォトリソ法により形成されている。しかし、フォトリソ法によるパターニングは、黒、赤、緑、青等のそれぞれパターンにおいて、洗浄・塗布・露光・現像・熱処理を繰り返すため工程が多く、液晶ディスプレイの大型化に伴い、より安価かつ精密なパターニングを行うことが求められている。
【０００３】
そこで、近年、低コスト、高精密化に向けて、印刷によるパターニングが行われている。印刷によるパターニング方法に、いわゆる反転転写型印刷法がある（特許文献１〜７参照）。
反転転写型印刷法は、シリコーンブランケットの表面にインキを塗布・乾燥し、インキ皮膜を形成する工程と、前記インキ皮膜に、所定の形状の凸版（又は凹版）を押圧し、前記インキ皮膜の一部、即ち前記凸版の凸部（又は凹版の凹部）に対応する部分を前記ブランケット表面から除去する除去工程と、前記ブランケット表面に残されたインキ皮膜を基材に転写する工程とを含む方法である。
この方法は、フォトリソ法と異なり、短工程によって製造が行えるため、低コスト化を実現できる。
【０００４】
しかし、反転転写印刷法によってカラーフィルタを製造する場合、インキを撥き易い（はじきやすい）シリコーンブランケット上に均一なインキ皮膜を形成することが困難であり、インキの塗工性を向上させることが課題であった。
【０００５】
また、反転転写印刷法によるカラーフィルタの製造を詳細に説明すると、以下のような複数色ごとの工程を経る。即ち、シリコーンブランケット上に一色目のインキ皮膜を形成し、前記一色目のインキ皮膜の不要部分を除去する。次いで、他のシリコーンブランケット上に二色目のインキ皮膜を形成し、前記二色目のインキ皮膜の不要部分を除去する。三色目、四色目も同様とする。そして、各シリコーンブランケット上の残ったインキ皮膜は同一基板の所定位置に順次転写される。つまり、各色のインキ皮膜は各シリコーンブランケット上で、転写までの間、僅かではあっても待たされることとなる。基材への転写までの待ち時間の間にシリコーンブランケット上のインキ皮膜が完全に乾燥してしまうと、転写性を失ってしまう。転写性維持のためには、インキには乾燥しにくいことが求められる。しかし、不要部分の迅速な除去のためには、乾燥性に優れることが望まれる。
【０００６】
さらに、反転転写印刷法の場合、前記除去工程または前記転写工程において、糸引きが発生しやすかったり、パターンの縁に微小な凹凸（ギザギザ）が生じやすかったりする。フォトリソ法の場合に比して、反転転写型印刷法の場合、パターン形状の精細さが損なわれやすかった。
カラーフィルタには、顔料を多量に含む透過型と顔料の含有量の少ない反射型とがある。反射型のカラーフィルタを反転転写型印刷法で製造しようとすると、透過型のカラーフィルタよりもいっそうパターン形状の精細さが損なわれやすいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−０５６０４５号公報
【特許文献２】特開２００５−１２８３４６号公報
【特許文献３】特開２００７−１７７２００号公報
【特許文献４】特開２００８−０３８０９５号公報
【特許文献５】特開２００８−１５８２８４号公報
【特許文献６】特開２００８−２６６５３４号公報
【特許文献７】特開２０１０−２５４７４６号公報
【特許文献８】特開２００９−２５５０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、反転転写印刷法による反射型カラーフィルタの製造において用いられる、乾燥後十分長い転写性維持時間を持ち得る着色組成物であって、精細な形状のパターンを形成できる着色組成物を提供することにある。
また、本発明の課題は、上記着色組成物を用いて凸版反転オフセット印刷法によりカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、アミン価が １０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が −２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、平均粒子径が１〜３０ｎｍの無機微粒子（Ｇ）、レベリング剤（Ｈ）及び有機溶剤（Ｉ）を含む着色組成物に関する。
前記着色組成物は、有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）が１〜２０重量％であり、顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が１０〜５０重量％であることが好ましい。
前記発明において、前記無機微粒子（Ｇ）は、ＳｉＯ２であることが好ましい。
前記発明において、前記樹脂（Ｅ）のアミン価は２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、前記樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は１０，０００〜７０，０００であることが好ましい。
【００１０】
前記発明において、前記樹脂（Ｅ）は、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応してなる、前記ビニル重合体の片末端領域にウレタン鎖を有し、前記ウレタン鎖の両末端に有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）を含むアミン化合物の一級及び／又は二級アミノ基とを反応させてなる樹脂であることが好ましい。
前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）は、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合してなる重合体であることが好ましく、
前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は５００〜３０，０００であることが好ましい。
さらに、前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）は、下記一般式（１）にて示されることが好ましい。
【００１１】
【化１】
［一般式（１）中、
Ｒ6は、化合物（ａ１）からヒドロキシル基とチオール基とを除く残基であり、
Ｒ7は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）から二重結合部位及びＲ8を除く残基であり、
Ｒ8は水素原子又はメチル基であり、
ｎは、２以上の整数、好ましくは３〜２００の整数である。
ここでＲ6がビニル重合体（Ａ）でいう、末端領域となる。］
【００１２】
また、前記発明において、前記ポリアミン（Ｄ）は、３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）であり、前記化合物（ｄ２）が、両末端以外に二級アミノ基を有する化合物（ｄ２−１）、及び両末端以外に三級アミノ基を有する化合物（ｄ２−２）からなる群より選ばれることが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明は、カラーフィルタ形成用である前記発明のいずれかに記載の着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、基材上に、前記発明のいずれかに記載の着色組成物により形成された印刷層を担持してなるカラーフィルタに関し、前記カラーフィルタは反射型であることが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明は、前記発明のいずれかに記載の着色組成物を、シリコーンゴム製の離型性面に塗布・乾燥し、着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に前記着色組成物層の一部を転写して、前記離型性面から除去する除去工程と、前記離型性面上に残った着色組成物層を基材に転写する転写工程とを含む、カラーフィルタの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の着色組成物は、顔料分散性に優れた特定のアミン価及び特定のガラス転移温度の樹脂（Ｅ）（以下、樹脂型分散剤（Ｅ）ということもある）を含有しているため、印刷工程中のインキの流動性が保たれ、効率よく塗工、パターニング、転写のそれぞれの工程において最適な性状に制御でき、転写性持続時間が長く、基板上に精密な黒、赤、緑、青等のパターンを形成することができる。また、本発明の着色組成物を利用してカラーフィルタを製造する場合に、従来の方法と比較してはるかに効率よく高性能なカラーフィルタを生産することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例で用いた薄膜印刷装置を示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（１）樹脂（Ｅ）
まず、本発明に用いられる樹脂（Ｅ）について説明する。
本発明に用いられる樹脂（Ｅ）は、アミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（以下、Ｔｇということもある）が−２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である。
【００１９】
樹脂（Ｅ）のアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または、８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、後述する無機微粒子（Ｇ）同士の凝集が起こり、粘度安定性効果の不足や塗膜外観に不具合を生じさせ、パターン形状を低下させる場合がある。
そこで、樹脂（Ｅ）のアミン価は１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要であり、２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは、２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは、３０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２０】
また、樹脂（Ｅ）のＴｇが−２０℃よりも低いと、１次転写までの乾燥時間が、遅くなる。一方、Ｔｇが１５０℃よりも高いと、１次転写までの乾燥時間が、速くなりすぎて転写性悪化の原因となる場合がある。
そこで、樹脂（Ｅ）のＴｇは−２０〜１５０℃であることが重要であり、−２０〜１２０℃であることが好ましく、−１０〜１２０℃であることがより好ましい。
なお、本発明においては後述する理由により、樹脂（Ｅ）のうち、「特定の樹脂型分散剤」のＴｇはビニル重合体（Ａ）の理論Ｔｇで近似できるものとする。
「特定の樹脂型分散剤」以外のＴｇは、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で、測定試料と基準物質との間の熱量の差を計測する熱分析の手法から得られたものである。
【００２１】
また、樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００であり、より好ましくは１０，０００〜７０，０００、特に好ましくは１５，０００〜５０，０００である。樹脂（Ｅ）の重量平均分子量が５，０００未満であれば着色組成物の安定性が低下する場合があり、１００，０００を超えると、着色組成物の増粘が起きる場合がある。
また、樹脂（Ｅ）の数平均分子量は、好ましくは２０００〜４０，０００であり、より好ましくは３０００〜３０，０００、特に好ましくは４０００〜２０,０００である。
【００２２】
本発明に用いられる樹脂（Ｅ）は、種々の方法で得ることができる。
例えば、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応させ、ウレタン結合鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）を得る。次いで、前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）中のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）を必須成分として含むアミン化合物の一級及び／又は二級アミノ基とを反応させることによって合成される。
【００２３】
本発明で用いられる樹脂（Ｅ）におけるビニル重合体（Ａ）由来のビニル重合体部位は、それを構成しているビニル単量体を選択することにより、広範囲にわたる顔料担体及び分散媒との親和性に優れ、溶剤親和性部位として機能する。一方、該ビニル重合体部位の片末端領域に導入されたヒドロキシル基を起点として導入されたウレタン結合につながるウレア結合部位とアミノ基とが、顔料表面の吸着基として機能する。
【００２４】
＜片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）を構成する片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）（以下、ビニル重合体（Ａ）と略記する場合がある。）は、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合することで得ることが好ましい。ビニル重合体（Ａ）のビニル重合体部位は、バインダー樹脂等の顔料担体及び分散媒である有機溶剤（Ｋ）に親和性の高い部位であり、下記一般式（１）で表される。
【００２５】
【化２】
［一般式（１）中、
Ｒ1は、化合物（ａ１）からヒドロキシル基とチオール基とを除く残基であり、
Ｒ2は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）から二重結合部位及びＲ3を除く残基であり、
Ｒ3は、水素原子又はメチル基であり、
ｎは、２以上の整数、好ましくは３〜２００の整数である。
ここで−Ｒ1（−ＯＨ）2の領域がビニル重合体（Ａ）でいう、末端領域となる。］
【００２６】
〈分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）〉
分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）（以下、化合物（ａ１）と表記する場合がある。）としては、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物であれば特に限定されず、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：チオグリセロール）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。これらのうち、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールが好ましい。
【００２７】
目的とする片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の分子量にあわせて、化合物（ａ１）とエチレン性不飽和単量体（ａ２）と、任意に重合開始剤とを混合して加熱することでビニル重合体（Ａ）を得ることができる。
化合物（ａ１）は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部用いて、塊状重合又は溶液重合により得ることが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部である。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。
化合物（ａ１）が０．５重量部未満であると、ビニル重合体部位の分子量が高すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、３０重量％を超えると、ビニル重合体部位の分子量が低すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる。
【００２８】
〈エチレン性不飽和単量体（ａ２）〉
エチレン性不飽和単量体（ａ２）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及び３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、及びテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、及びポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アク
リレート類；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、及びアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；；
並びに、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
又、上記アクリル系単量体と併用できる単量体として、
スチレン、及びα−メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
並びに、
酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。
【００２９】
又、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びω-カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。以上挙げた、エチレン性不飽和単量体の中から、１種又は２種以上を選択することができる。
【００３０】
その他、エチレン性不飽和単量体（ａ２）としては、以下のようなものを挙げることができる。
水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリレート、プロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。
【００３１】
アルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ3が-CH2-CH=CH2 である、アリル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
Ｒ3 が置換基を有していてもよいフェニル基である、フェニル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）モノアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ3 が-C(=0)-C(R1)=CH2 である、両末端（メタ）アクリロイル基のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００３４】
両末端（メタ）アクリロイル基のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの例としては、例えば、日油株式会社（株）社製のブレンマーシリーズのＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＰＭＥ−４０００等が上げられる。
【００３５】
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）においては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体（ａ２）の中でも、分散性及び耐性の観点から、少なくともメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、およびｔ−ブチル（メタ）アクリレートから選択されるエチレン性不飽和単量体が一部用いられるのが好ましい。
【００３６】
〈重合開始剤〉
重合の際、エチレン性不飽和単量体（ａ２）１００重量部に対して、任意に０．００１〜５重量部の重合開始剤を使用することができる。
重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、及び２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、及びジアセチルパーオキシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００３７】
〈重合溶剤〉
溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メトキシプロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテル等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良いが、最終用途で使用する溶剤であることが好ましい。
【００３８】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、カラーフィルタとなった場合の耐性の点から−５０〜２００℃が好ましく、−３０〜１５０℃がより好ましい。
【００３９】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のＴｇは、下記のＦｏｘの式で算出した値を用いた。なお、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）由来の骨格もビニル重合体（Ａ）中に存在するが、ガラス転移温度を計算する以下の計算から除くものとする。
【００４０】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
Ｗ１からＷｎは、使用している各単量体の重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各単量体から得られるそれぞれのホモポリマーのガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。
【００４１】
算出に使用する主なホモポリマーのＴｇを下記に例示する。
メチルメタクリレート：１０５℃（３７８Ｋ)
ブチルメタクリレート：２０℃（２９３Ｋ）
ｔ−ブチルメタクリレート：１０７℃（３８０Ｋ）
ラウリルメタクリレート：−６５℃（２０８Ｋ）
２−エチルヘキシルメタクリレート：−１０℃（２６３Ｋ）
シクロヘキシルメタクリレート：６６℃（３３９Ｋ）
ブチルアクリレート：−４５℃（２２８Ｋ）
エチルアクリレート：−２０℃（２５３Ｋ）
ベンジルメタクリレート：５４℃（３２７Ｋ）
スチレン：１００℃（３７３Ｋ）
【００４２】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜３００００であることが好ましく、１０００〜２００００であることがより好ましい。ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００〜１２０００であることが好ましく、４００〜８０００であることがより好ましい。
ビニル重合体（Ａ）の分子量が小さすぎると立体反発力が低下する可能性がある。一方、ビニル重合体（Ａ）の分子量が大きすぎると吸着部位が減少し、分散性が悪くなる可能性があるので好ましくない。
【００４３】
＜ジイソシアネート（Ｂ）＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）を構成するジイソシアネート（Ｂ）としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、芳香族系ジイソシアネート（ｂ１）、脂肪族系ジイソシアネート（ｂ２）、芳香−脂肪族系ジイソシアネート（ｂ３）、脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）等が挙げられる。
【００４４】
芳香族系ジイソシアネート（ｂ１）としては、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、及び１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
脂肪族系ジイソシアネート（ｂ２）としては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４６】
芳香−脂肪族系ジイソシアネート（ｂ３）としては、ω，ω'−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４７】
脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）としては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、及びメチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４８】
以上、列挙したジイソシアネート（Ｂ）は、必ずしもこれらに限定されるものではなく、２種類以上を併用して使用することもできる。
【００４９】
本発明に用いられるジイソシアネート（Ｂ）としては、難黄変性の観点から、脂肪族系ジイソシアネート（ｂ２）、芳香−脂肪族系ジイソシアネート（ｂ３）、脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）が好ましく、さらには脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）が好ましく、最も好ましくは３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）である。
【００５０】
また、上記ジイソシアネート以外に、樹脂型分散剤（Ｅ）製造時にゲル化しない範囲内で、イソシアネート基が一分子中に３個以上あるポリイソシアネートも一部使用することができる。これらは、例えば、上記に列挙したジイソシアネート（Ｂ）のイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型が挙げられる。
【００５１】
＜ウレタンプレポリマー（Ｃ）＞
ウレタンプレポリマー（Ｃ）は、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とをイソシアネート過剰の条件下に反応して得られたものを言う。
例えば、ビニル重合体（Ａ）のモル数をα、ジイソシアネート（Ｂ）のモル数をβとした場合、α／β＝α／（α＋１）の時、理論上、ウレタン結合鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが得られる。αを正の整数とすると、αが大きくなるほど分子量が高くなる。
【００５２】
〈合成触媒〉
ウレタンプレポリマー（Ｃ）の合成時には、公知の合成触媒を使用することができ、例えば三級アミン系化合物、及び有機金属系化合物等を挙げることができる。
【００５３】
三級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００５４】
有機金属系化合物としては錫系化合物、及び非錫系化合物を挙げることができる。
【００５５】
錫系化合物としては、例えば、
ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、及び２−エチルヘキサン酸錫等を挙げることができる。
【００５６】
非錫系化合物としては、例えば、
ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系、オレイン酸鉛；
２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、及びナフテン酸鉛等の鉛系；
２−エチルヘキサン酸鉄、及び鉄アセチルアセトネート等の鉄系；
安息香酸コバルト、及び２−エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系；
ナフテン酸亜鉛、及び２−エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛系；並びに、
ナフテン酸ジルコニウム等のジルコニウム系を挙げることができる。
【００５７】
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、及び２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【００５８】
上記３級アミン系化合物、及び有機金属系化合物等の触媒は、場合によっては単独でも使用できるが、併用することもでる。
【００５９】
ウレタンプレポリマー（Ｃ）合成時に用いる有機金属化合物触媒は、後述のアミンとの更なる反応においても、該反応を著しく促進する。
〈合成溶剤〉
本発明においてウレタンプレポリマー（Ｃ）の合成時には公知の溶剤が好適に使用される。溶剤の使用は反応制御を容易にする役割を果たす。
【００６０】
かかる目的で使用される溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メトキシプロピルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテル等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。
【００６１】
又、溶剤を使用した場合のウレタンプレポリマー反応系内の濃度は、ウレタンプレポリマーの固形分濃度に換算して、反応制御の観点から、好ましくは３０〜９５重量％であり、粘度制御の観点から、さらに好ましくは４０〜９０重量％である。３０重量％未満では、反応が遅くなり、未反応物が残ることがあるため好ましくない。９５重量％を超えると、反応が部分的に急激に進む場合があり、分子量等のコントロールが難しくなるため好ましくない。
【００６２】
〈合成条件〉
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基とジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応させてウレタンプレポリマー（Ｃ）をつくるウレタン化反応は、種々の方法が可能である。１）全量仕込みで反応する場合と、２）片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）及び必要に応じて、溶剤をフラスコに仕込み、ジイソシアネート（Ｂ）を滴下した後必要に応じて触媒を添加する方法に大別されるが、反応を精密に制御する場合は２）が好ましい。ウレタンプレポリマー（Ｃ）を得る反応の温度は１２０℃以下が好ましい。更に好ましくは５０〜１１０℃である。１１０℃より高くなると反応速度の制御が困難になり、所定の分子量と構造を有するウレタンプレポリマーが得られなくなる。ウレタン化反応は、触媒の存在下、５０〜１１０℃で1〜２０時間行うのが好ましい。
【００６３】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）に対するジイソシアネート（Ｂ）の配合モル比は、ウレタンプレポリマーの生産性、樹脂型分散剤としての顔料吸着部位と溶剤親和性部位のバランス、樹脂型分散剤を使った着色組成物の分散安定性の観点から、１．５〜２．３が好ましく、１．７〜２．２がより好ましく、２であることが最も好ましい。
言い換えるとビニル重合体（Ａ）の片末端領域に位置する２つのヒドロキシル基に対し、２モルのジイソシアネート（Ｂ）を反応させることが好ましい。このような比で反応させることによって、相対的に分子量の非常に大きい前記ビニル重合体（Ａ）の片末端領域に極めて短いウレタン鎖を有し、前記極めて短いウレタン鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）を生成することができる。
つまり、ビニル重合体（Ａ）に比してウレタン鎖が極めて短く、ウレタンプレポリマー（Ｃ）に占める割合が小さくなる。その結果、ウレタンプレポリマー（Ｃ）のＴｇや分子量は、ビニル重合体（Ａ）に近似したものとなる。
そして、ウレタンプレポリマー（Ｃ）と後述するポリアミン（Ｄ）との反応生成物である樹脂型分散剤（Ｅ）についても、ポリアミン（Ｄ）の分子量が相対的にビニル重合体（Ａ）よりはるかに小さい。その結果、Ｔｇにおけるウレタン鎖やウレア鎖の寄与は極めて小さくなり、樹脂型分散剤（Ｅ）のＴｇはビニル重合体（Ａ）のＴｇに近似したものとなる。
なお、前記配合モル比が小さすぎると、最終製品である分散剤が高分子量になり、それを用いた顔料分散体、さらにそれを用いた塗料やインキの粘度が高くなり実用上問題がある。又、前述通り、前記配合モル比が大きいと、ビニル重合体（Ａ）由来のビニル重合部を持たないジイソシアネート（Ｂ）及びそれ由来のウレタン部位が増え、最終製品である分散剤の性能が悪化する場合がある。
【００６４】
＜ポリアミン（Ｄ）＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）は、ウレタン結合鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）とを反応させてなる、ウレア結合を有するものである。
このようなアミンとして、まずはジアミン（ｄ１）が挙げられる。
【００６５】
ジアミン（ｄ１）としては、二つの一級アミノ基有するジアミン（ｄ１−１）、二つの二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−２）、一級及び二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−３）が挙げられる。
【００６６】
二つの一級アミノ基有するジアミン（ｄ１−１）としては、公知のものを使用することができ、具体的には、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン［別名：１，２−ジアミノプロパン又は１，２−プロパンジアミン］、トリメチレンジアミン［別名：１，３−ジアミノプロパン又は１，３−プロパンジアミン］、テトラメチレンジアミン［別名：１，４−ジアミノブタン］、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、ペンタメチレンジアミン［別名：１，５−ジアミノペンタン］、ヘキサメチレンジアミン［別名：１，６−ジアミノヘキサン］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、及びトリレンジアミン等の脂肪族ジアミン；
イソホロンジアミン、及びジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジアミン等の脂環式ジアミン；並びに、
フェニレンジアミン、及びキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等を挙げることができる。
【００６７】
又、二つの二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−２）としては、公知のものを使用することができ、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、及びＮ，Ｎ'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン等を挙げることができる。
【００６８】
又、一級及び二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−３）としては、公知のものを使用することができ、具体的には、Ｎ−メチルエチレンジアミン［別名：メチルアミノエチルアミン］、Ｎ−エチルエチレンジアミン［別名：エチルアミノエチルアミン］、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン又はメチルアミノプロピルアミン］、Ｎ，２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン［別名：イソプロピルアミノエチルアミン］、Ｎ−イソプロピル−１，３−ジアミノプロパン［別名：Ｎ−イソプロピル−１，３−プロパンジアミン又はイソプロピルアミノプロピルアミン］、及びＮ−ラウリル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−ラウリル−１，３−ジアミノプロパン又はラウリルアミノプロピルアミン］等挙げることができる。
【００６９】
本発明で用いられるポリアミン（Ｄ）としては、３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）を用いることができる。３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）としては、例えば、
両末端に２つの一級アミノ基を有し、更に両末端以外に二級アミノ基又は三級アミノ基を有する化合物、両末端に２つの二級アミノ基を有し、更に両末端以外に二級アミノ基又は三級アミノ基を有する化合物、両末端に一級アミノ基と二級アミノ基とをそれぞれ１つ有し、更に両末端以外に二級アミノ基又は三級アミノ基を有する化合物等が挙げられる。
このような化合物（ｄ２）を用いると、樹脂型分散剤（Ｅ）は、イソシアネート基との反応によりウレタン結合鎖の両末端に顔料吸着部位になるウレア基を有する他、両末端以外に未反応の二級及び／又は三級アミノ基を有するので、顔料（Ｆ）に対しての吸着性が向上するため、特に好ましい。
【００７０】
両末端以外に二級アミノ基有する化合物（ｄ２−１）としては、例えば、
イミノビスプロピルアミン〔別名、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アミン〕、
Ｎ−（３−メチルアミノプロピル）−Ｎ’−メチル−１，３−プロピレンジアミン（別名、Ｎ，Ｎ'−［イミノビス（１，３−プロパンジイル）］ビスメタンアミン）、
Ｎ，Ｎ'−ビスアミノプロピル−１，４−ブチレンジアミン等を挙げることができる。
【００７１】
両末端以外に三級アミノ基を有する化合物（ｄ２−２）としては、例えば、
メチルイミノビスプロピルアミン〔別名、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルアミン〕、
ラウリルイミノビスプロピルアミン〔別名Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ラウリルアミン〕等を挙げることができる。
【００７２】
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）を構成するポリアミン（Ｄ）としては、２つ以上の一級及び／又は二級アミノ基を有し、分子量分布のある重合体（ｄ３）も使用することができる。
【００７３】
一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体（ｄ３）としては、一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体や二級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体、例えば、ビニルアミンやアリルアミンの単独重合体（いわゆるポリビニルアミンやポリアリルアミン）、あるいはそれらと他のエチレン性不飽和単量体との共重合体、及び、エチレンイミンの開環重合体や塩化エチレンとエチレンジアミンとの重縮合体やオキサゾリドン−２の開環重合体（いわゆるポリエチレンイミン）から選ばれることが好ましい。
【００７４】
上記ポリアミン（Ｄ）として例示した（ｄ１）、（ｄ２）、および（ｄ３）のうち、合成の制御の点から（ｄ１）、（ｄ２）が好ましく、さらに分散性能の点から（ｄ２）が好ましく、最も好ましくは両末端以外に二級アミノ基を有するポリアミン（ｄ２−１）である。
【００７５】
＜樹脂（Ｅ）の製造方法及び合成条件等＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）は、
分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合してなる、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）を製造する第一の工程と、
前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基とジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応してなる両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）を製造する第二の工程と、両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基とポリアミン（Ｄ）とをアミノ基過剰の条件下に反応させる第三の工程と、により製造することが好ましい。
【００７６】
本発明において、ウレタンプレポリマー（Ｃ）とポリアミン（Ｄ）とからアミノ基を有するポリウレタンウレア樹脂（Ｅ）を得るためのウレア反応は、１）ウレタンプレポリマー（Ｃ）溶液をフラスコに仕込み、ポリアミン（Ｄ）を滴下する方法、２）ポリアミン（Ｄ）、及び必要に応じて溶剤からなる溶液をフラスコに仕込み、ウレタンプレポリマー（Ｃ）溶液を滴下する方法に大別される。どちらの方法を使用しても構わないが、２）の方法が合成される樹脂型分散剤（Ｅ）の分散性能の点で好ましい。本発明におけるウレア反応の温度は、１００℃以下が好ましい。更に好ましくは７０℃以下である。７０℃でも反応速度は大きく、制御できない場合は、５０℃以下が更に好ましい。１００℃より高くなると反応速度の制御が困難であり、所定の分子量と構造を有するウレタンウレア樹脂（Ｅ）を得ることは難しい。
【００７７】
又、ウレタンプレポリマー（Ｃ）とポリアミン（Ｄ）との配合比は、得られる樹脂（Ｅ）のアミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる範囲で選択されればよい。
【００７８】
反応の終点は、滴定に因るイソシアネート％測定またはＩＲ測定によるイソシアネートピークの消失により判断することができる。
【００７９】
得られた樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は、好ましくは、５，０００〜１００，０００で、より好ましくは、１０，０００〜７０，０００、特に好ましくは１５，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が５，０００未満であれば着色組成物の安定性が低下する場合があり、１００，０００を超えると、着色組成物の増粘が起きる場合がある。
また、得られた樹脂（Ｅ）のアミン価は、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要である。好ましくは３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは３０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、無機微粒子同士の凝集が起こり、粘度安定性効果の不足や塗膜外観に不具合を生じさせ、パターン形状を低下させる場合がある。
【００８０】
樹脂（Ｅ）としては、上記のようにして得られるものの他、市販品としては、具体的に、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−６９１９（アミン価：約７０、Ｔｇ：約２０℃、Ｍｗ：７５００、Ｍｎ：５７００）、２１７１５（アミン価：約７０、Ｔｇ：約２０℃、Ｍｗ：９０００、Ｍｎ：６９００）等も使用することができる。
【００８１】
（２）顔料（Ｆ）
本発明の着色組成物は、顔料を含有している。
顔料としては、有機顔料、無機顔料、またはアセチレンブラック、チャンネルブラック、若しくはファーネスブラック等のカーボンブラックを用いることができ、顔料は２種以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン、若しくは無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、若しくはビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、または金属錯体系顔料等を挙げることができる。
【００８３】
無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、またはコバルトバイオレット等を挙げることができる。
【００８４】
また、以下に、本発明の着色組成物に使用可能な顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。
【００８５】
赤色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、および／またはオレンジ色顔料を併用することができる。
【００８６】
黄色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００８７】
オレンジ色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｏｒａｎｇｅ ３６、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００８８】
緑色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
【００８９】
青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００９０】
本発明の着色組成物は、前記顔料を、１種単独で含有するか、あるいは２種以上を混合して含有することができる。
【００９１】
顔料の粒子径は、可視光の吸収係数（スペクトルの適正さ）および透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径が０．０１μｍ以上０．３μｍ以下、特に０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であることが好ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。顔料の一次粒子径は、サンドミル、ニーダー、または２本ロール等の既知の分散装置を用いて適正な範囲内に制御することができる。
【００９２】
本発明に用いる顔料の表面状態としては、酸性表面を有するものが好ましい。酸性表面を有する顔料を用いると、前記分散樹脂と相互作用し易くなり、着色組成物の低粘度化、経時安定性向上に繋がる。
【００９３】
（３）無機微粒子（Ｇ）
本発明の着色組成物に用いられる無機微粒子としては、特に制限はないが、酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミ等の金属窒化物及びこれらの混合物を使用することができる。安価であることや、屈折率が、有機樹脂に近いことなどから、コロイダルシリカや液相から作製される酸化ケイ素のスラリーとして、市販されるものが好適に使用される。その他に気相法や粉砕法で作製されたシリカのスラリーや粉を使用することもできる。代表的なものとして、例えば、日産化学工業（株）社製の商品名ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＥＫ−ＳＴ−ＵＰ、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＥＧ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ、ＮＰＣ−ＳＴ、 ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ、ＸＢＡ−ＳＴ、メタノールシリカゾル等が上げられる。
【００９４】
無機微粒子の平均粒子径は、１〜３０ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が３０ｎｍを超える微粒子を用いると、精密なパターン形状が得られなくなる。
ここで、無機微粒子の平均粒子径は、溶媒に分散させた粒子のブラウン運動による動的光散乱法に基づいて測定し、体積分布が、積算値５０％ の時の粒子径、いわゆる「Ｄ５０」粒子径である。測定装置としては、日機装（株）製：Ｎａｎｏｔｒａｃ ＵＰＡ−１５０ＥＸなどを使用することができる。
【００９５】
本発明の着色組成物は、顔料（Ｆ）だけでなく無機微粒子（Ｇ）を含有することが重要である。
顔料（Ｆ）だけだと、色特性と印刷適性の両立が困難となる。本発明の着色組成物は、有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）を１〜２０重量％含むことが好ましく、１〜１５重量％含むことがより好ましい。顔料（Ｆ）が２０重量％より多く含むと、シリコーンブランケットの表面にインキを塗布する工程から、乾燥工程を経て形成されるインキ皮膜に所定の形状の凸版（又は凹版）を押圧し不要部を除去する工程までにかけられる時間、すなわち転写性持続時間が著しく短くなり、プロセスマージンを確保出来なくなる場合がある。
また本発明の着色組成物は、有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が１０〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましい。顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が５０重量％を超えると転写性持続時間が著しく短くなり、プロセスマージンを確保出来なくなる場合がある。
【００９６】
（４）レベリング剤（Ｈ）
本発明の着色組成物は、レベリング剤（Ｈ）を含有している。
レベリング剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤を用いることができ、レベリング剤は２種以上を混合して用いてもよい。
【００９７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等を挙げることができる。
【００９８】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、またはジメチルポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイド共重合体等を挙げることができる。
【００９９】
カオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、またはアルキルイミダゾリン等を挙げることができる。
【０１００】
上記レベリング剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましい。更には０．２〜１５重量部がより好ましい。レベリング剤の含有量が０．１重量部未満であると、インキ塗工時にブランケット上にハジキを発生し易くなり、均一なインキ皮膜を形成できないことがある。一方、レベリング剤（Ｃ）の含有量が３０重量部を超えると、インキ皮膜の物性が悪化することがある。
【０１０１】
（５）溶剤（Ｉ）
本発明の着色組成物は、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、シリコーンブランケットの離型性面に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布することを容易にするために有機溶剤（Ｉ）を含有する。
【０１０２】
有機溶剤（Ｉ）としては、例えば、ヘキサン、イソホロン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、二塩基酸エステル、ｎ−プロピルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、γ―ブチロラクトン、アセトニトリル、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、３−メトキシブタノール、メチルシクロヘキサノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ダイアセトンアルコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、ブチレングリコールジアセテート、ペンタンジオールジアセテート、ブチレングリコールジアセテートには、１，４−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ペンタンジオールジアセテートには、１，５−ペンタンジオールジアセテート、トリアセチン、等が挙げられ、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１０３】
上記有機溶剤（Ｉ）の使用量は、着色組成物１００重量％中、６０〜９５重量％が好ましい。更には７０〜９０重量％がより好ましい。有機溶剤（Ｉ）の含有量が６０重量％未満であると、着色組成物の粘度が著しく大きくなり、シリコーンブランケット上に均一なインキ皮膜を形成できなくなることがある。一方、有機溶剤（Ｉ）の含有量が９５重量％を越えると、着色組成物の粘度が著しく小さくなり、シリコーンブランケット上にインキ皮膜を形成する際、インキが撥じかれ（はじかれ）均一なインキ皮膜を形成できないことがある。
【０１０４】
本発明の着色組成物には、前記（Ｅ）〜（Ｉ）以外の成分として、熱反応性化合物、活性エネルギー反応性化合物、バインダー樹脂、分散樹脂、顔料誘導体等を含有することができる。
【０１０５】
（６）熱反応性化合物もしくは活性エネルギー反応性化合物
本発明の着色組成物は、基材転写後の塗膜強度を確保するために、熱反応性化合物もしくは活性エネルギー反応性化合物を含有することができる。
【０１０６】
本発明の着色組成物に用いることのできる熱反応性化合物は、常温下では非反応性であるが、例えば、１００℃以上（好ましくは１５０℃以上）の温度で、架橋反応、重合反応、重縮合反応、または重付加反応を示す化合物である。本発明の着色組成物に用いることのできる熱反応性化合物の分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０〜２０００、より好ましくは１００〜１０００である。
【０１０７】
熱反応性化合物としては、例えば、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、およびシランカップリング剤からなる群から選ばれる化合物１種若しくは２種以上を用いることができる。
【０１０８】
メラミン化合物またはベンゾグアナミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、アルコキシメチル基を有するものが挙げられる。
【０１０９】
メラミン化合物の市販品の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１０】
日本カーバイド社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＳ−１１、ＭＷ−２４Ｘ、ＭＳ−００１、ＭＸ−００２、ＭＸ−７３０、ＭＸ−７５０、ＭＸ−７０８、ＭＸ−７０６、ＭＸ−０４２、ＭＸ−０３５、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−４１７、ＭＸ−４１０、ＭＸ−３０２、日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、３２５、３２７、７０３、７１２、０１、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２０２、２０７、マイコート５０６、５０８、２１２、７１５などが挙げられる。
【０１１１】
ベンゾグアナミン化合物の市販品の具体例としては、例えば、日本カーバイド社製ニカラックＢＸ−４０００、ＳＢ−４０１、ＢＸ−３７、ＳＢ−３５５、ＳＢ−３０３、ＳＢ３０１、ＢＬ−６０、ＳＢ−２５５、ＳＢ−２０３、ＳＢ−２０１、日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３、マイコート１０５、１０６、１１２８などが挙げられる。
【０１１２】
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ベンゼン、ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ビフェニル、１−エチル−３−オキセタニルメチルメタクリレート、ベンゼン−１，４−ジカルボン酸ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）メチル〕エステル等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
ベンゾオキサジン化合物の市販品の具体例としては、例えば、四国化成工業社製ベンゾオキサジンＰ−ｄ型、ベンゾオキサジンＦ−ａ型等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
ブロック化カルボン酸化合物としては、カルボン酸化合物として例えば、１，２−フタル酸、１，３−フタル酸、１，４−フタル酸、１，２，４−トリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、Ｃ１−ＣＩＣ酸、ＣＩＣ酸、Ｃ３−ＣＩＣ酸、Ｂｉｓ−ＣＩＣ酸等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
ブロック剤としては、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１１７】
ブロック化イソシアネート化合物としては、イソシアネート化合物として例えば、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）およびイソシアネート残基を有するウレトジオン等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【０１１８】
ブロック剤としては、例えば、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、または活性メチレン（１００〜１２０℃）等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１１９】
カルボジイミド化合物の市販品の具体例としては、例えば、日清紡社製カルボジライトＶ−０１、Ｖ−０３、Ｖ−０５等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等を挙げることができる。
【０１２１】
本発明の着色組成物に用いることのできる活性エネルギー反応性化合物は、活性エネルギー線の照射により硬化して透明樹脂を生成する、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、比較的低分子量のものをいう。
【０１２２】
活性エネルギー反応性化合物としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
【０１２３】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
【０１２４】
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２５】
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２６】
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
【０１２７】
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２８】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２９】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、又は２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
【０１３０】
ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；
【０１３１】
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート；
【０１３２】
グリセロールトリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、スチレンオキサイド−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、又は、その他のエポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
【０１３３】
（メタ）アクリロイル変性イソシアヌレート、（メタ）アクリロイル変性ポリウレタン、（メタ）アクリロイル変性ポリエステル、（メタ）アクリロイル変性メラミン、（メタ）アクリロイル変性シリコーン、（メタ）アクリロイル変性ポリブタジエン、又は（メタ）アクリロイル変性ロジン等の（メタ）アクリロイル変性樹脂オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、及び（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド等のアミド類；あるいは、
アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種類以上混合して用いることができる。
【０１３４】
活性エネルギー反応性化合物を含む着色組成物から形成され基材上の転写されたインキ皮膜に、活性エネルギー線、例えば紫外線を照射し、前記インキ皮膜を硬化させる場合には、活性エネルギー線重合開始剤等が添加される。
【０１３５】
活性エネルギー線重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系活性エネルギー線重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系活性エネルギー線重合開始剤；
ボレート系活性エネルギー線重合開始剤；
カルバゾール系活性エネルギー線重合開始剤；あるいは、
イミダゾール系活性エネルギー線重合開始剤等が用いられる。
【０１３６】
これらの活性エネルギー線重合開始剤は、１種を単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、
α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、又は４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【０１３７】
（７）バインダー樹脂
また、本発明の着色組成物には、フェノール樹脂（Ａ）や、前記の熱反応性化合物、活性エネルギー反応性化合物の他に、公知のバインダー樹脂を併用して用いることができる。本発明に用いることのできるバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。
【０１３８】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１３９】
本発明で用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、および尿素樹脂等が挙げられる。
【０１４０】
本発明でバインダー樹脂として用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１４１】
［方法（ａ）］
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１４２】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１４３】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１４４】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１４５】
方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１４６】
［方法（ｂ）］
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１４７】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−もしくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−もしくは３−もしくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。
【０１４８】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１４９】
（８）顔料誘導体
前記の樹脂型分散剤（Ｅ）の他に、本発明の着色組成物は、顔料（Ｆ）表面の表面状態を制御し、分散性向上に寄与するために、さらに顔料誘導体を併用することができる。
顔料誘導体としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物を用いることができる。
【０１５０】
一般式（２）： Ｇ6−（Ｚ6）ｑ
（一般式（２）中、
Ｇ6は、色素原型化合物残基であり、
Ｚ6は、塩基性置換基、酸性置換基、または中性置換基であり、
ｑは、１〜４の整数である）
で表される化合物を用いることができる。
【０１５１】
一般式（２）中、Ｚ6の塩基性置換基としては、例えば、下記一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、または一般式（６）で示される置換基を挙げることができる。
【０１５２】
一般式（３）：
【化３】
（一般式（３）中、
Ｘ61は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合であり、
ｐは、１〜１０の整数であり、
Ｒ61、およびＲ62は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ61とＲ62とで一緒になって更なる窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）
【０１５３】
一般式（４）：
【化４】
（一般式（４）中、
Ｒ63、Ｒ64は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ63とＲ64とで一緒になって更なる窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）
【０１５４】
一般式（５）：
【化５】
（一般式（５）中、
Ｘ62は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合であり、
Ｒ65は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましく、
Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。）
【０１５５】
一般式（６）：
【化６】
（一般式（６）中、
Ｘ63は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合であり、
Ｙ63は、−ＮＲ70−Ｚ−ＮＲ71−または直接結合えあり、
Ｒ70、およびＲ71は、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましく、
Ｚは、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基であり、前記アルキレン基およびアルケニレン基の炭素数は１〜８が好ましく、
【０１５６】
一般式（６）において、Ｐは、下記一般式（７）で示される置換基または下記一般式（１０）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（４）で示される置換基または前記一般式（５）で示される置換基である。
【０１５７】
一般式（７）：
【化７】
〔一般式（７）中、
ｒは、１〜１０の整数であり、
Ｒ72、およびＲ73は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ72とＲ73とで一緒になって更なる窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。〕
【０１５８】
一般式（８）：
【化８】
〔一般式（８）中、
Ｒ74は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置
換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好まく、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、およびＲ78は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。〕）
【０１５９】
一般式（２）中、Ｚ6の酸性置換基または中性置換基としては、例えば、下記一般式（９）、一般式（１０）または一般式（１１）で示される置換基を挙げることができる。
【０１６０】
一般式（９）：
−ＳＯ3Ｍ／ｌ （９）
（一般式（９）中、
Ｍは、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、またはアルミニウム原子であり、ｌは、Ｍの価数である。）
【０１６１】
一般式（１０）：
【化９】
（一般式（１０）中、
Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、およびＲ82は、水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基である。〔但し全てが水素原子である場合は除く〕）
【０１６２】
一般式（１１）：
【化１０】
（一般式（１１）中、
Ａ2は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ2、−ＮＨ2、またはＳＯ3Ｈであり、
ｋ1は、１〜４の整数である。）
【０１６３】
一般式（２）中、色素原型化合物の残基Ｇ6とは、一般に知られている色素骨格を有する化合物、および可視光領域にほとんど吸収を有さない、色素骨格に類似の骨格を有する化合物を指す。
【０１６４】
具体的には、色素原型化合物残基Ｇ6としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、または金属錯体系色素、あるいはアントラキノン残基、またはトリアジン残基などを挙げることができる。
【０１６５】
また、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性置換基、酸性置換基または中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。また、トリアジン誘導体としては、メチル基、若しくはエチル基等のアルキル基、またはアミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、若しくはジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、またはニトロ基または水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、若しくはブトキシ基等のアルコキシ基または塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基、またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性置換基、酸性置換基または中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
【０１６６】
特に顔料（Ｆ）表面のアミン吸着量が５０μｍｏｌ／ｇ未満の、表面酸性度合の低い顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Blue１５：６ 実測値２６μｍｏｌ／ｇなど）を用いる場合、酸性官能基を有する顔料誘導体を用いることが好ましい。酸性官能基を有する顔料誘導体を用いると、前記分散樹脂と相互作用し易くなり、着色組成物の低粘度化、経時安定性向上に繋がる。
【０１６７】
（９）着色組成物の製造
本発明の着色組成物の製造は、樹脂（Ｅ）と顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）と有機溶剤（Ｉ）、並びに必要に応じて、熱もしくは活性エネルギー反応性化合物、顔料誘導体、およびバインダー樹脂を通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散することにより行うことができる。
【０１６８】
熱もしくは活性エネルギー反応性化合物を含有する場合、着色組成物１００重量％部中熱もしくは活性エネルギー反応性化合物を１〜２０重量％含むことが好ましく、２〜１５重％含むことがより好ましい。
顔料誘導体を含有する場合、顔料１００重量部に対して、顔料誘導体を０．５〜４０重量部含むことが好ましく、１〜３５重量部含むことがより好ましい。
バインダー樹脂を含有する場合、顔料１００重量部に対して、バインダー樹脂を１０〜３００重量部含むことが好ましく、２０〜２５０重量部含むことがより好ましい。
【０１６９】
着色組成物の原料は、一括して混合・分散してもよいし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合・分散してもよい。着色組成物の粘度が高過ぎ、希釈が必要な場合には、着色組成物原液に希釈用の液状媒体を加えて均一に攪拌し、着色組成物を調製することもできる。
【０１７０】
分散機としては、従来公知である、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、コボルミル、ペイントシェーカー等を用いて分散するか、または、ミキサー、ディスパーを用いて攪拌、混合することにより製造することができ、コボルミルなどが好適である。
それぞれの分散機において、顔料（Ｆ）や無機微粒子（Ｇ）の分散に適切な粘度領域がある場合には、樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、無機微粒子（Ｇ）、有機溶剤（Ｉ）及びその他の成分との比率を変えて粘度を調整することができる。着色組成物は、分散機で分散後に、粗大粒子や異物除去を目的にフィルタや遠心法により濾過することが好ましい。
【０１７１】
本発明の着色組成物を製造する際には、更に、界面活性剤型分散剤や、アントラキノン誘導体、および／またはトリアジン誘導体を用いることができる。界面活性剤型顔料分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、またはステアリルアミンアセテート等を挙げることができる。
【０１７２】
（１０）カラーフィルタの製造
本発明の着色組成物を用いて、印刷法によりカラーフィルタを製造することができる。カラーフィルタは、例えば、薄型テレビジョンなどに利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。
印刷方式としては、凸版反転オフセット印刷法をはじめ、グラビアオフセット印刷、水無しオフセット印刷、シルクスクリーン印刷等が挙げられる。
【０１７３】
カラーフィルタは所望の色相のフィルターセグメントを具備するものであり、フィルターセグメントは、本発明では凸版反転オフセット印刷法により、着色組成物を基板に印刷することにより形成される。
即ち、本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色組成物を、シリコーンゴム製の離型性面に塗布・乾燥し、着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に前記着色組成物層の一部を転写して、前記離型性面から除去する除去工程と、前記離型性面上に残った着色組成物層をカラーフィルタ用の基材に転写する転写工程とを含むものである。
【０１７４】
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量である。
【０１７６】
（合成例１）［ビニル重合体（Ａ−１）の合成］
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート ５００部、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：チオグリセロール）２８部、及びジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ） ５２８部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）］ ０．５０部を添加した後７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量４，２００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ−１）の固形分５０％溶液を得た。
【０１７７】
（合成例２〜５）［ビニル重合体（Ａ−２〜５）の合成］
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ−２〜５）の固形分５０％溶液を得た。
【０１７８】
【表１】
【０１７９】
表１中の略称は以下に示す通りである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＡA m：アクリルアミド
ＰＭＥ―２００：ブレンマーＰＭＥ―２００（日油株式会社）
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｔｇ：ガラス転移温度
【０１８０】
（製造例１）＜樹脂型分散剤（Ｅ−１）の製造＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、ビニル重合体（Ａ−１）の固形分５０％溶液 １０５６部と、イソホロンジイソシアネート １１５．１部と、ＤＥＤＧ ４３６．４部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート ０．２３ｇを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却して無色透明溶液（Ｃ−１）を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン ４０．８部ＤＥＤＧ ６３１．０部の混合液を仕込み、１００℃まで加熱した後、無色透明溶液（Ｃ−１）１６０７．７部を３０分かけて滴下し、更に１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。固形分を３０％に調整し、樹脂型分散剤（Ｅ−１）の無色透明溶液を得た。樹脂型分散剤（Ｅ−１）の重量平均分子量は１９，３００であり、アミン価は４２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは１０５℃であった。
なお、樹脂型分散剤（Ｅ−１）のＴｇはビニル重合体（Ａ−１）のＴｇを近似値とする。
【０１８１】
（製造例２〜５）
表２に記載した原料と仕込み量を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、樹脂型分散剤（Ｅ−２〜５）の溶液を得た。
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
表２中の略称は、以下に示す通りである。
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
・ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート
・ＩＢＰＡ：イミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アミン］
・ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
・ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１８４】
（比較樹脂１の製造例６）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート１００部とベンジルメタクリレート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：チオグリセロール）１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物３０部、シクロヘキサノン２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、アミノ基を有しない樹脂型分散剤を得た。
【０１８５】
（比較樹脂２の製造例７）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート１００部とベンジルメタクリレート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ＢＰＤＡ４５部、シクロヘキサノン２４０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。その後に、ネオペンチルグリコール５部を追加し、酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、アミノ基を有しない樹脂型分散剤を得た。
【０１８６】
（比較樹脂３の製造例８）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温した。滴下槽にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート９０部、ｎ−ブチルアクリレート９０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を８部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続した。このようにして、固形分当たりのアミン価が３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが５０℃、重量平均分子量４，５００の３級アミノ基を有する樹脂型分散剤を得た。
【０１８７】
（９）ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製樹脂 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−６９１９（アミン価：約７０、Ｔｇ：約２０℃、Ｍｗ：７５３６、Ｍｎ：５７４９）
【０１８８】
（１０）味の素ファインテクノ社製樹脂 アジスパーＰＢ８２１
【０１８９】
（１１）ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製樹脂 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６０７（アミン価：約８４、Ｔｇ：約−４０℃、Ｍｗ：４４００、Ｍｎ：３５００）
【０１９０】
［２］顔料（Ｆ）
（Ｆ−１） レッド顔料Ａ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４
（Ｆ−２） レッド顔料Ｂ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
（Ｆ−３） グリーン顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６
（Ｆ−４） イエロー顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０
（Ｆ−５） ブルー顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
（Ｆ−６） バイオレット顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
【０１９１】
［３］レベリング剤（Ｈ）
（ＦＺ−２２０３）：東レ・ダウコーニング社製ポリエーテル変性シリコーン化合物 ＦＺ−２２０３
【０１９２】
［４］顔料誘導体（Ｊ）
（Ｊ−１）
一般式（１２）：
【０１９３】
【化１１】
【０１９４】
（Ｊ−２）
一般式（１３）：
【０１９５】
【化１２】
【０１９６】
（Ｊ−３）
一般式（１４）：
【０１９７】
【化１３】
【０１９８】
（Ｊ−４）
一般式（１５）：
【０１９９】
【化１４】
【０２００】
［５］熱反応性化合物（Ｋ）
（ＭＸ−４３）：三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有メラミン化合物 ニカラックＭＸ−４３
（Ｍ−４００）：東亞合成社製アクリルモノマー アロニックスＭ−４００
【０２０１】
［６］開始剤（Ｌ）
（ＩＲＧ３７９）：チバ・ジャパン社製 ２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モリフォリン−４−イルーフェニル）−ブタン−１−オン「イルガキュア３７９」
【０２０２】
［７］溶剤（Ｉ）
（ＰＧＭＡｃ）：メトキシプロピルアセテート
【０２０３】
［８］バインダー樹脂
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽にメトキシプロピ
ルアセテートを６０部仕込み、１１０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、ベンジルメタクリレート４８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部、メトキシプロピルアセテート４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量が３８００であり、一分子中の水酸基の平均個数が３．５個であるビニル系樹脂中間体（Ｃ１）を得た。ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にビニル系樹脂中間体（Ｃ１）を固形分で１００部、無水トリメリット酸５．１部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させて、固形分比率は５０％のバインダー樹脂を得た。
【０２０４】
実施例１
レッド顔料Ａ：３．６部、レッド顔料Ｂ：５．０部、イエロー顔料：０．４５部、顔料誘導体（Ｊ−１）：０．３９部、顔料誘導体（Ｊ−２）：０．５６部、バインダー樹脂溶液：４２．８部（固形分：２１．４部）、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１０７．２部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行ない、分散体を得た。更に無機微粒子（１）溶液１００部（固形分：２０．０）、樹脂型分散剤（Ｅ−３）溶液：２８．７部（固形分：８．６部）、レベリング剤（ＦＺ２２０３）２部、熱反応性化合物（ＭＸ−４３）１２部、熱反応性化合物（Ｍ４００）２８部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１６９．３部を加えホモディスパにて混合した。ゴミや粗大物をフィルタ濾過し、固形分濃度２０％の印刷インキを得た。
【０２０５】
実施例２〜１７、比較例１〜１４
実施例１と同様にして、表３、４、５に示す組成の印刷インキを得た。
【０２０６】
実施例１〜１７、および比較例１〜１４で得られた着色組成物の粘度、および保存安定性を下記の方法で評価した。また、実施例１〜１７、および比較例１〜１４で得られた着色組成物を図１に示す薄膜印刷装置を用いて、ガラス基板上に、乾燥塗膜厚が１〜２μｍとなるように適宜アニロックスロールを交換して印刷を行い、転写性持続時間、精密パターン形成性、および耐熱性を下記の方法で評価した。結果を表３、４、５に示す。なお、表３、４、５において、「分散樹脂」欄の数値は固形分を示し、「溶剤」欄の数値は、生成された着色組成物中での含有量を示す。
【０２０７】
（１）粘度
動的粘弾性測定装置により、ずり速度１００（１／ｓ）の粘度（η：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
＜評価基準＞
○：η＜３０
×：３０≦η
【０２０８】
（２）保存安定性
４５℃のオーブンで、７日間加熱後粘度を測定した。
＜評価基準＞
○：加熱前の粘度と比して増粘率１０％未満
×：加熱前の粘度と比して増粘率１０％以上
【０２０９】
（３）転写性持続時間
ブランケット胴から基板への転写は、同一基板へ重ねて転写する場合、ブランケット胴上で待ち時間が発生する。このため、着色組成物がブランケット胴へ転移されてからの転写性持続時間を測定した。
＜評価基準＞
○：３分以上、基板へ界面剥離転写できる。
△：１分以上３分未満、基板へ界面剥離転写できる。
×：１分未満しか、基板へ界面剥離転写できない。
＜評価基準＞
◎：３分以上、基板へ界面剥離転写できる。
○：２分以上３分未満、基板へ界面剥離転写できる。
△：１分以上２分未満、基板へ界面剥離転写できる。
△−：０．５分以上１分未満、基板へ界面剥離転写できない。
×：０．５分未満しか、基板へ界面剥離転写できない。
【０２１０】
（４）精密パターン形成性（糸引き有無）
線幅５０μｍの直線の連続印刷を行い、キーエンス社製デジタルマイクロスコープＶＨＸ９００により５００倍拡大にて糸引き状態の観察を行った。
＜評価基準＞
○：パターンからの糸引きがない。
△：パターンの一部（５か所拡大観察中１〜２か所）に糸ひきが発生。
×：パターンからの糸引きが発生（５か所拡大観察中３〜５か所）。
【０２１１】
（５）精密パターン形成性（直線形状）
線幅５０μｍの直線の連続印刷を行い、１０版、３０版後の直線形状の観察を行った。
＜評価基準＞
○：連続印刷３０版後も良好な直線パターンが連続して印刷できる。
△：連続印刷３０版後、直線パターンにゆがみが生じる。
×：連続印刷１０版後、直線パターンにゆがみが生じる。
【０２１２】
（６）耐熱性
塗膜を形成したガラス基板を２４０℃のオーブン中に９０分置き、その前後の塗膜の膜厚変化率△ｔ＝｛（耐熱試験前膜厚−耐熱試験後膜厚）／耐熱試験前膜厚｝を測定した。
＜評価基準＞
○： △ｔ≦１０％
×： △ｔ＞１０％
【０２１３】
（７）塗膜外観
ガラス基板上にＣ光源において、所望な膜厚になるように着色組成物を塗布し、この基板を１８０℃で３０分加熱した。その後、得られた基板の外観について観察を行った。
＜評価基準＞
○：良好な塗膜外観が、得られる。
×：白化した基板となり、塗膜外観が悪化。
【０２１４】
【表３】
【０２１５】
【表４】
【０２１６】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【０２１７】
本発明の着色組成物は、低粘度かつ保存安定性が良好であり、転写性持続時間が長く、精密なパターンを形成することができる。また、本発明の着色組成物を用いることにより、従来法と比較して、はるかに効率よく、高性能なカラーフィルタ、パッケージ、または屋外看板などを生産することができる。
【０２１８】
以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は本発明の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０２１９】
１ インキ
２ 胴
３ シリコーンゴムブランケット
４ キャップコータ
５ 凸版
６ 基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、およびカラーフィルタに関する。本発明の着色組成物は、例えば、液晶ディスプレイパネルのカラーフィルタの製造に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物を用い、種々の方法で形成された微細な着色パターンは、エレクトロニクス等の様々な分野で広く利用されている。例えば、液晶ディスプレイに利用される着色パターンは、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、および着色剤を含む活性エネルギー線硬化性着色組成物をスピンコーター等で塗工し、露光とアルカリ現像を行うフォトリソ法により形成されている。しかし、フォトリソ法によるパターニングは、黒、赤、緑、青等のそれぞれパターンにおいて、洗浄・塗布・露光・現像・熱処理を繰り返すため工程が多く、液晶ディスプレイの大型化に伴い、より安価かつ精密なパターニングを行うことが求められている。
【０００３】
そこで、近年、低コスト、高精密化に向けて、印刷によるパターニングが行われている。印刷によるパターニング方法に、いわゆる反転転写型印刷法がある（特許文献１〜７参照）。
反転転写型印刷法は、シリコーンブランケットの表面にインキを塗布・乾燥し、インキ皮膜を形成する工程と、前記インキ皮膜に、所定の形状の凸版（又は凹版）を押圧し、前記インキ皮膜の一部、即ち前記凸版の凸部（又は凹版の凹部）に対応する部分を前記ブランケット表面から除去する除去工程と、前記ブランケット表面に残されたインキ皮膜を基材に転写する工程とを含む方法である。
この方法は、フォトリソ法と異なり、短工程によって製造が行えるため、低コスト化を実現できる。
【０００４】
しかし、反転転写印刷法によってカラーフィルタを製造する場合、インキを撥き易い（はじきやすい）シリコーンブランケット上に均一なインキ皮膜を形成することが困難であり、インキの塗工性を向上させることが課題であった。
【０００５】
また、反転転写印刷法によるカラーフィルタの製造を詳細に説明すると、以下のような複数色ごとの工程を経る。即ち、シリコーンブランケット上に一色目のインキ皮膜を形成し、前記一色目のインキ皮膜の不要部分を除去する。次いで、他のシリコーンブランケット上に二色目のインキ皮膜を形成し、前記二色目のインキ皮膜の不要部分を除去する。三色目、四色目も同様とする。そして、各シリコーンブランケット上の残ったインキ皮膜は同一基板の所定位置に順次転写される。つまり、各色のインキ皮膜は各シリコーンブランケット上で、転写までの間、僅かではあっても待たされることとなる。基材への転写までの待ち時間の間にシリコーンブランケット上のインキ皮膜が完全に乾燥してしまうと、転写性を失ってしまう。転写性維持のためには、インキには乾燥しにくいことが求められる。しかし、不要部分の迅速な除去のためには、乾燥性に優れることが望まれる。
【０００６】
さらに、反転転写印刷法の場合、前記除去工程または前記転写工程において、糸引きが発生しやすかったり、パターンの縁に微小な凹凸（ギザギザ）が生じやすかったりする。フォトリソ法の場合に比して、反転転写型印刷法の場合、パターン形状の精細さが損なわれやすかった。
カラーフィルタには、顔料を多量に含む透過型と顔料の含有量の少ない反射型とがある。反射型のカラーフィルタを反転転写型印刷法で製造しようとすると、透過型のカラーフィルタよりもいっそうパターン形状の精細さが損なわれやすいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−０５６０４５号公報
【特許文献２】特開２００５−１２８３４６号公報
【特許文献３】特開２００７−１７７２００号公報
【特許文献４】特開２００８−０３８０９５号公報
【特許文献５】特開２００８−１５８２８４号公報
【特許文献６】特開２００８−２６６５３４号公報
【特許文献７】特開２０１０−２５４７４６号公報
【特許文献８】特開２００９−２５５０６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、反転転写印刷法による反射型カラーフィルタの製造において用いられる、乾燥後十分長い転写性維持時間を持ち得る着色組成物であって、精細な形状のパターンを形成できる着色組成物を提供することにある。
また、本発明の課題は、上記着色組成物を用いて凸版反転オフセット印刷法によりカラーフィルタを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、アミン価が １０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が −２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、平均粒子径が１〜３０ｎｍの無機微粒子（Ｇ）、レベリング剤（Ｈ）及び有機溶剤（Ｉ）を含む着色組成物に関する。
前記着色組成物は、有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）が１〜２０重量％であり、顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が１０〜５０重量％であることが好ましい。
前記発明において、前記無機微粒子（Ｇ）は、ＳｉＯ２であることが好ましい。
前記発明において、前記樹脂（Ｅ）のアミン価は２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、前記樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は１０，０００〜７０，０００であることが好ましい。
【００１０】
前記発明において、前記樹脂（Ｅ）は、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応してなる、前記ビニル重合体の片末端領域にウレタン鎖を有し、前記ウレタン鎖の両末端に有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）を含むアミン化合物の一級及び／又は二級アミノ基とを反応させてなる樹脂であることが好ましい。
前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）は、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合してなる重合体であることが好ましく、
前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量は５００〜３０，０００であることが好ましい。
さらに、前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）は、下記一般式（１）にて示されることが好ましい。
【００１１】
【化１】
［一般式（１）中、
Ｒ6は、化合物（ａ１）からヒドロキシル基とチオール基とを除く残基であり、
Ｒ7は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）から二重結合部位及びＲ8を除く残基であり、
Ｒ8は水素原子又はメチル基であり、
ｎは、２以上の整数、好ましくは３〜２００の整数である。
ここでＲ6がビニル重合体（Ａ）でいう、末端領域となる。］
【００１２】
また、前記発明において、前記ポリアミン（Ｄ）は、３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）であり、前記化合物（ｄ２）が、両末端以外に二級アミノ基を有する化合物（ｄ２−１）、及び両末端以外に三級アミノ基を有する化合物（ｄ２−２）からなる群より選ばれることが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明は、カラーフィルタ形成用である前記発明のいずれかに記載の着色組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、基材上に、前記発明のいずれかに記載の着色組成物により形成された印刷層を担持してなるカラーフィルタに関し、前記カラーフィルタは反射型であることが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明は、前記発明のいずれかに記載の着色組成物を、シリコーンゴム製の離型性面に塗布・乾燥し、着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に前記着色組成物層の一部を転写して、前記離型性面から除去する除去工程と、前記離型性面上に残った着色組成物層を基材に転写する転写工程とを含む、カラーフィルタの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の着色組成物は、顔料分散性に優れた特定のアミン価及び特定のガラス転移温度の樹脂（Ｅ）（以下、樹脂型分散剤（Ｅ）ということもある）を含有しているため、印刷工程中のインキの流動性が保たれ、効率よく塗工、パターニング、転写のそれぞれの工程において最適な性状に制御でき、転写性持続時間が長く、基板上に精密な黒、赤、緑、青等のパターンを形成することができる。また、本発明の着色組成物を利用してカラーフィルタを製造する場合に、従来の方法と比較してはるかに効率よく高性能なカラーフィルタを生産することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】実施例で用いた薄膜印刷装置を示した説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
（１）樹脂（Ｅ）
まず、本発明に用いられる樹脂（Ｅ）について説明する。
本発明に用いられる樹脂（Ｅ）は、アミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（以下、Ｔｇということもある）が−２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である。
【００１９】
樹脂（Ｅ）のアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または、８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、後述する無機微粒子（Ｇ）同士の凝集が起こり、粘度安定性効果の不足や塗膜外観に不具合を生じさせ、パターン形状を低下させる場合がある。
そこで、樹脂（Ｅ）のアミン価は１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要であり、２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは、２５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは、３０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００２０】
また、樹脂（Ｅ）のＴｇが−２０℃よりも低いと、１次転写までの乾燥時間が、遅くなる。一方、Ｔｇが１５０℃よりも高いと、１次転写までの乾燥時間が、速くなりすぎて転写性悪化の原因となる場合がある。
そこで、樹脂（Ｅ）のＴｇは−２０〜１５０℃であることが重要であり、−２０〜１２０℃であることが好ましく、−１０〜１２０℃であることがより好ましい。
なお、本発明においては後述する理由により、樹脂（Ｅ）のうち、「特定の樹脂型分散剤」のＴｇはビニル重合体（Ａ）の理論Ｔｇで近似できるものとする。
「特定の樹脂型分散剤」以外のＴｇは、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、ＤＳＣ）で、測定試料と基準物質との間の熱量の差を計測する熱分析の手法から得られたものである。
【００２１】
また、樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００であり、より好ましくは１０，０００〜７０，０００、特に好ましくは１５，０００〜５０，０００である。樹脂（Ｅ）の重量平均分子量が５，０００未満であれば着色組成物の安定性が低下する場合があり、１００，０００を超えると、着色組成物の増粘が起きる場合がある。
また、樹脂（Ｅ）の数平均分子量は、好ましくは２０００〜４０，０００であり、より好ましくは３０００〜３０，０００、特に好ましくは４０００〜２０,０００である。
【００２２】
本発明に用いられる樹脂（Ｅ）は、種々の方法で得ることができる。
例えば、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応させ、ウレタン結合鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）を得る。次いで、前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）中のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）を必須成分として含むアミン化合物の一級及び／又は二級アミノ基とを反応させることによって合成される。
【００２３】
本発明で用いられる樹脂（Ｅ）におけるビニル重合体（Ａ）由来のビニル重合体部位は、それを構成しているビニル単量体を選択することにより、広範囲にわたる顔料担体及び分散媒との親和性に優れ、溶剤親和性部位として機能する。一方、該ビニル重合体部位の片末端領域に導入されたヒドロキシル基を起点として導入されたウレタン結合につながるウレア結合部位とアミノ基とが、顔料表面の吸着基として機能する。
【００２４】
＜片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）を構成する片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）（以下、ビニル重合体（Ａ）と略記する場合がある。）は、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合することで得ることが好ましい。ビニル重合体（Ａ）のビニル重合体部位は、バインダー樹脂等の顔料担体及び分散媒である有機溶剤（Ｋ）に親和性の高い部位であり、下記一般式（１）で表される。
【００２５】
【化２】
［一般式（１）中、
Ｒ1は、化合物（ａ１）からヒドロキシル基とチオール基とを除く残基であり、
Ｒ2は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）から二重結合部位及びＲ3を除く残基であり、
Ｒ3は、水素原子又はメチル基であり、
ｎは、２以上の整数、好ましくは３〜２００の整数である。
ここで−Ｒ1（−ＯＨ）2の領域がビニル重合体（Ａ）でいう、末端領域となる。］
【００２６】
〈分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）〉
分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）（以下、化合物（ａ１）と表記する場合がある。）としては、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物であれば特に限定されず、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：チオグリセロール）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。これらのうち、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールが好ましい。
【００２７】
目的とする片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の分子量にあわせて、化合物（ａ１）とエチレン性不飽和単量体（ａ２）と、任意に重合開始剤とを混合して加熱することでビニル重合体（Ａ）を得ることができる。
化合物（ａ１）は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）１００重量部に対して、０．５〜３０重量部用いて、塊状重合又は溶液重合により得ることが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部である。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。
化合物（ａ１）が０．５重量部未満であると、ビニル重合体部位の分子量が高すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、３０重量％を超えると、ビニル重合体部位の分子量が低すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる。
【００２８】
〈エチレン性不飽和単量体（ａ２）〉
エチレン性不飽和単量体（ａ２）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及び３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、及びテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、及びポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アク
リレート類；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、及びアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；；
並びに、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
又、上記アクリル系単量体と併用できる単量体として、
スチレン、及びα−メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
並びに、
酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。
【００２９】
又、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びω-カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。以上挙げた、エチレン性不飽和単量体の中から、１種又は２種以上を選択することができる。
【００３０】
その他、エチレン性不飽和単量体（ａ２）としては、以下のようなものを挙げることができる。
水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノメタアクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノアクリレート、プロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコールポリテトラメチレングリコールモノアクリレートが挙げられる。
【００３１】
アルキル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステアロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ3が-CH2-CH=CH2 である、アリル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。
Ｒ3 が置換基を有していてもよいフェニル基である、フェニル基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニルフェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）モノアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ3 が-C(=0)-C(R1)=CH2 である、両末端（メタ）アクリロイル基のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００３４】
両末端（メタ）アクリロイル基のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの例としては、例えば、日油株式会社（株）社製のブレンマーシリーズのＰＭＥ−１００、ＰＭＥ−２００、ＰＭＥ−４００、ＰＭＥ−１０００、ＰＭＥ−４０００等が上げられる。
【００３５】
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）においては、上記に例示したエチレン性不飽和単量体（ａ２）の中でも、分散性及び耐性の観点から、少なくともメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、およびｔ−ブチル（メタ）アクリレートから選択されるエチレン性不飽和単量体が一部用いられるのが好ましい。
【００３６】
〈重合開始剤〉
重合の際、エチレン性不飽和単量体（ａ２）１００重量部に対して、任意に０．００１〜５重量部の重合開始剤を使用することができる。
重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、及び２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、及びジアセチルパーオキシド等があげられる。これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００３７】
〈重合溶剤〉
溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メトキシプロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテル等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良いが、最終用途で使用する溶剤であることが好ましい。
【００３８】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、カラーフィルタとなった場合の耐性の点から−５０〜２００℃が好ましく、−３０〜１５０℃がより好ましい。
【００３９】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のＴｇは、下記のＦｏｘの式で算出した値を用いた。なお、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）由来の骨格もビニル重合体（Ａ）中に存在するが、ガラス転移温度を計算する以下の計算から除くものとする。
【００４０】
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ
Ｗ１からＷｎは、使用している各単量体の重量分率を示し、Ｔｇ１からＴｇｎは、各単量体から得られるそれぞれのホモポリマーのガラス転移温度（単位は絶対温度「Ｋ」）を示す。
【００４１】
算出に使用する主なホモポリマーのＴｇを下記に例示する。
メチルメタクリレート：１０５℃（３７８Ｋ)
ブチルメタクリレート：２０℃（２９３Ｋ）
ｔ−ブチルメタクリレート：１０７℃（３８０Ｋ）
ラウリルメタクリレート：−６５℃（２０８Ｋ）
２−エチルヘキシルメタクリレート：−１０℃（２６３Ｋ）
シクロヘキシルメタクリレート：６６℃（３３９Ｋ）
ブチルアクリレート：−４５℃（２２８Ｋ）
エチルアクリレート：−２０℃（２５３Ｋ）
ベンジルメタクリレート：５４℃（３２７Ｋ）
スチレン：１００℃（３７３Ｋ）
【００４２】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は５００〜３００００であることが好ましく、１０００〜２００００であることがより好ましい。ビニル重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００〜１２０００であることが好ましく、４００〜８０００であることがより好ましい。
ビニル重合体（Ａ）の分子量が小さすぎると立体反発力が低下する可能性がある。一方、ビニル重合体（Ａ）の分子量が大きすぎると吸着部位が減少し、分散性が悪くなる可能性があるので好ましくない。
【００４３】
＜ジイソシアネート（Ｂ）＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）を構成するジイソシアネート（Ｂ）としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、芳香族系ジイソシアネート（ｂ１）、脂肪族系ジイソシアネート（ｂ２）、芳香−脂肪族系ジイソシアネート（ｂ３）、脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）等が挙げられる。
【００４４】
芳香族系ジイソシアネート（ｂ１）としては、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、及び１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
脂肪族系ジイソシアネート（ｂ２）としては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４６】
芳香−脂肪族系ジイソシアネート（ｂ３）としては、ω，ω'−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４７】
脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）としては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、及びメチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００４８】
以上、列挙したジイソシアネート（Ｂ）は、必ずしもこれらに限定されるものではなく、２種類以上を併用して使用することもできる。
【００４９】
本発明に用いられるジイソシアネート（Ｂ）としては、難黄変性の観点から、脂肪族系ジイソシアネート（ｂ２）、芳香−脂肪族系ジイソシアネート（ｂ３）、脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）が好ましく、さらには脂環族系ジイソシアネート（ｂ４）が好ましく、最も好ましくは３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）である。
【００５０】
また、上記ジイソシアネート以外に、樹脂型分散剤（Ｅ）製造時にゲル化しない範囲内で、イソシアネート基が一分子中に３個以上あるポリイソシアネートも一部使用することができる。これらは、例えば、上記に列挙したジイソシアネート（Ｂ）のイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型が挙げられる。
【００５１】
＜ウレタンプレポリマー（Ｃ）＞
ウレタンプレポリマー（Ｃ）は、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とをイソシアネート過剰の条件下に反応して得られたものを言う。
例えば、ビニル重合体（Ａ）のモル数をα、ジイソシアネート（Ｂ）のモル数をβとした場合、α／β＝α／（α＋１）の時、理論上、ウレタン結合鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーが得られる。αを正の整数とすると、αが大きくなるほど分子量が高くなる。
【００５２】
〈合成触媒〉
ウレタンプレポリマー（Ｃ）の合成時には、公知の合成触媒を使用することができ、例えば三級アミン系化合物、及び有機金属系化合物等を挙げることができる。
【００５３】
三級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００５４】
有機金属系化合物としては錫系化合物、及び非錫系化合物を挙げることができる。
【００５５】
錫系化合物としては、例えば、
ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、及び２−エチルヘキサン酸錫等を挙げることができる。
【００５６】
非錫系化合物としては、例えば、
ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系、オレイン酸鉛；
２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、及びナフテン酸鉛等の鉛系；
２−エチルヘキサン酸鉄、及び鉄アセチルアセトネート等の鉄系；
安息香酸コバルト、及び２−エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系；
ナフテン酸亜鉛、及び２−エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛系；並びに、
ナフテン酸ジルコニウム等のジルコニウム系を挙げることができる。
【００５７】
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、及び２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【００５８】
上記３級アミン系化合物、及び有機金属系化合物等の触媒は、場合によっては単独でも使用できるが、併用することもでる。
【００５９】
ウレタンプレポリマー（Ｃ）合成時に用いる有機金属化合物触媒は、後述のアミンとの更なる反応においても、該反応を著しく促進する。
〈合成溶剤〉
本発明においてウレタンプレポリマー（Ｃ）の合成時には公知の溶剤が好適に使用される。溶剤の使用は反応制御を容易にする役割を果たす。
【００６０】
かかる目的で使用される溶剤としては、例えば、
酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メトキシプロピルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテル等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。
【００６１】
又、溶剤を使用した場合のウレタンプレポリマー反応系内の濃度は、ウレタンプレポリマーの固形分濃度に換算して、反応制御の観点から、好ましくは３０〜９５重量％であり、粘度制御の観点から、さらに好ましくは４０〜９０重量％である。３０重量％未満では、反応が遅くなり、未反応物が残ることがあるため好ましくない。９５重量％を超えると、反応が部分的に急激に進む場合があり、分子量等のコントロールが難しくなるため好ましくない。
【００６２】
〈合成条件〉
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基とジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応させてウレタンプレポリマー（Ｃ）をつくるウレタン化反応は、種々の方法が可能である。１）全量仕込みで反応する場合と、２）片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）及び必要に応じて、溶剤をフラスコに仕込み、ジイソシアネート（Ｂ）を滴下した後必要に応じて触媒を添加する方法に大別されるが、反応を精密に制御する場合は２）が好ましい。ウレタンプレポリマー（Ｃ）を得る反応の温度は１２０℃以下が好ましい。更に好ましくは５０〜１１０℃である。１１０℃より高くなると反応速度の制御が困難になり、所定の分子量と構造を有するウレタンプレポリマーが得られなくなる。ウレタン化反応は、触媒の存在下、５０〜１１０℃で1〜２０時間行うのが好ましい。
【００６３】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）に対するジイソシアネート（Ｂ）の配合モル比は、ウレタンプレポリマーの生産性、樹脂型分散剤としての顔料吸着部位と溶剤親和性部位のバランス、樹脂型分散剤を使った着色組成物の分散安定性の観点から、１．５〜２．３が好ましく、１．７〜２．２がより好ましく、２であることが最も好ましい。
言い換えるとビニル重合体（Ａ）の片末端領域に位置する２つのヒドロキシル基に対し、２モルのジイソシアネート（Ｂ）を反応させることが好ましい。このような比で反応させることによって、相対的に分子量の非常に大きい前記ビニル重合体（Ａ）の片末端領域に極めて短いウレタン鎖を有し、前記極めて短いウレタン鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）を生成することができる。
つまり、ビニル重合体（Ａ）に比してウレタン鎖が極めて短く、ウレタンプレポリマー（Ｃ）に占める割合が小さくなる。その結果、ウレタンプレポリマー（Ｃ）のＴｇや分子量は、ビニル重合体（Ａ）に近似したものとなる。
そして、ウレタンプレポリマー（Ｃ）と後述するポリアミン（Ｄ）との反応生成物である樹脂型分散剤（Ｅ）についても、ポリアミン（Ｄ）の分子量が相対的にビニル重合体（Ａ）よりはるかに小さい。その結果、Ｔｇにおけるウレタン鎖やウレア鎖の寄与は極めて小さくなり、樹脂型分散剤（Ｅ）のＴｇはビニル重合体（Ａ）のＴｇに近似したものとなる。
なお、前記配合モル比が小さすぎると、最終製品である分散剤が高分子量になり、それを用いた顔料分散体、さらにそれを用いた塗料やインキの粘度が高くなり実用上問題がある。又、前述通り、前記配合モル比が大きいと、ビニル重合体（Ａ）由来のビニル重合部を持たないジイソシアネート（Ｂ）及びそれ由来のウレタン部位が増え、最終製品である分散剤の性能が悪化する場合がある。
【００６４】
＜ポリアミン（Ｄ）＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）は、ウレタン結合鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）とを反応させてなる、ウレア結合を有するものである。
このようなアミンとして、まずはジアミン（ｄ１）が挙げられる。
【００６５】
ジアミン（ｄ１）としては、二つの一級アミノ基有するジアミン（ｄ１−１）、二つの二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−２）、一級及び二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−３）が挙げられる。
【００６６】
二つの一級アミノ基有するジアミン（ｄ１−１）としては、公知のものを使用することができ、具体的には、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン［別名：１，２−ジアミノプロパン又は１，２−プロパンジアミン］、トリメチレンジアミン［別名：１，３−ジアミノプロパン又は１，３−プロパンジアミン］、テトラメチレンジアミン［別名：１，４−ジアミノブタン］、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、ペンタメチレンジアミン［別名：１，５−ジアミノペンタン］、ヘキサメチレンジアミン［別名：１，６−ジアミノヘキサン］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、及びトリレンジアミン等の脂肪族ジアミン；
イソホロンジアミン、及びジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジアミン等の脂環式ジアミン；並びに、
フェニレンジアミン、及びキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等を挙げることができる。
【００６７】
又、二つの二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−２）としては、公知のものを使用することができ、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、及びＮ，Ｎ'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン等を挙げることができる。
【００６８】
又、一級及び二級アミノ基を有するジアミン（ｄ１−３）としては、公知のものを使用することができ、具体的には、Ｎ−メチルエチレンジアミン［別名：メチルアミノエチルアミン］、Ｎ−エチルエチレンジアミン［別名：エチルアミノエチルアミン］、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン又はメチルアミノプロピルアミン］、Ｎ，２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン［別名：イソプロピルアミノエチルアミン］、Ｎ−イソプロピル−１，３−ジアミノプロパン［別名：Ｎ−イソプロピル−１，３−プロパンジアミン又はイソプロピルアミノプロピルアミン］、及びＮ−ラウリル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−ラウリル−１，３−ジアミノプロパン又はラウリルアミノプロピルアミン］等挙げることができる。
【００６９】
本発明で用いられるポリアミン（Ｄ）としては、３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）を用いることができる。３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）としては、例えば、
両末端に２つの一級アミノ基を有し、更に両末端以外に二級アミノ基又は三級アミノ基を有する化合物、両末端に２つの二級アミノ基を有し、更に両末端以外に二級アミノ基又は三級アミノ基を有する化合物、両末端に一級アミノ基と二級アミノ基とをそれぞれ１つ有し、更に両末端以外に二級アミノ基又は三級アミノ基を有する化合物等が挙げられる。
このような化合物（ｄ２）を用いると、樹脂型分散剤（Ｅ）は、イソシアネート基との反応によりウレタン結合鎖の両末端に顔料吸着部位になるウレア基を有する他、両末端以外に未反応の二級及び／又は三級アミノ基を有するので、顔料（Ｆ）に対しての吸着性が向上するため、特に好ましい。
【００７０】
両末端以外に二級アミノ基有する化合物（ｄ２−１）としては、例えば、
イミノビスプロピルアミン〔別名、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アミン〕、
Ｎ−（３−メチルアミノプロピル）−Ｎ’−メチル−１，３−プロピレンジアミン（別名、Ｎ，Ｎ'−［イミノビス（１，３−プロパンジイル）］ビスメタンアミン）、
Ｎ，Ｎ'−ビスアミノプロピル−１，４−ブチレンジアミン等を挙げることができる。
【００７１】
両末端以外に三級アミノ基を有する化合物（ｄ２−２）としては、例えば、
メチルイミノビスプロピルアミン〔別名、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルアミン〕、
ラウリルイミノビスプロピルアミン〔別名Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ラウリルアミン〕等を挙げることができる。
【００７２】
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）を構成するポリアミン（Ｄ）としては、２つ以上の一級及び／又は二級アミノ基を有し、分子量分布のある重合体（ｄ３）も使用することができる。
【００７３】
一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体（ｄ３）としては、一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体や二級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体、例えば、ビニルアミンやアリルアミンの単独重合体（いわゆるポリビニルアミンやポリアリルアミン）、あるいはそれらと他のエチレン性不飽和単量体との共重合体、及び、エチレンイミンの開環重合体や塩化エチレンとエチレンジアミンとの重縮合体やオキサゾリドン−２の開環重合体（いわゆるポリエチレンイミン）から選ばれることが好ましい。
【００７４】
上記ポリアミン（Ｄ）として例示した（ｄ１）、（ｄ２）、および（ｄ３）のうち、合成の制御の点から（ｄ１）、（ｄ２）が好ましく、さらに分散性能の点から（ｄ２）が好ましく、最も好ましくは両末端以外に二級アミノ基を有するポリアミン（ｄ２−１）である。
【００７５】
＜樹脂（Ｅ）の製造方法及び合成条件等＞
本発明で用いられる樹脂型分散剤（Ｅ）は、
分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合してなる、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）を製造する第一の工程と、
前記片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基とジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応してなる両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）を製造する第二の工程と、両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基とポリアミン（Ｄ）とをアミノ基過剰の条件下に反応させる第三の工程と、により製造することが好ましい。
【００７６】
本発明において、ウレタンプレポリマー（Ｃ）とポリアミン（Ｄ）とからアミノ基を有するポリウレタンウレア樹脂（Ｅ）を得るためのウレア反応は、１）ウレタンプレポリマー（Ｃ）溶液をフラスコに仕込み、ポリアミン（Ｄ）を滴下する方法、２）ポリアミン（Ｄ）、及び必要に応じて溶剤からなる溶液をフラスコに仕込み、ウレタンプレポリマー（Ｃ）溶液を滴下する方法に大別される。どちらの方法を使用しても構わないが、２）の方法が合成される樹脂型分散剤（Ｅ）の分散性能の点で好ましい。本発明におけるウレア反応の温度は、１００℃以下が好ましい。更に好ましくは７０℃以下である。７０℃でも反応速度は大きく、制御できない場合は、５０℃以下が更に好ましい。１００℃より高くなると反応速度の制御が困難であり、所定の分子量と構造を有するウレタンウレア樹脂（Ｅ）を得ることは難しい。
【００７７】
又、ウレタンプレポリマー（Ｃ）とポリアミン（Ｄ）との配合比は、得られる樹脂（Ｅ）のアミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇとなる範囲で選択されればよい。
【００７８】
反応の終点は、滴定に因るイソシアネート％測定またはＩＲ測定によるイソシアネートピークの消失により判断することができる。
【００７９】
得られた樹脂（Ｅ）の重量平均分子量は、好ましくは、５，０００〜１００，０００で、より好ましくは、１０，０００〜７０，０００、特に好ましくは１５，０００〜５０，０００である。重量平均分子量が５，０００未満であれば着色組成物の安定性が低下する場合があり、１００，０００を超えると、着色組成物の増粘が起きる場合がある。
また、得られた樹脂（Ｅ）のアミン価は、１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要である。好ましくは３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは３０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または８０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、無機微粒子同士の凝集が起こり、粘度安定性効果の不足や塗膜外観に不具合を生じさせ、パターン形状を低下させる場合がある。
【００８０】
樹脂（Ｅ）としては、上記のようにして得られるものの他、市販品としては、具体的に、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−６９１９（アミン価：約７０、Ｔｇ：約２０℃、Ｍｗ：７５００、Ｍｎ：５７００）、２１７１５（アミン価：約７０、Ｔｇ：約２０℃、Ｍｗ：９０００、Ｍｎ：６９００）等も使用することができる。
【００８１】
（２）顔料（Ｆ）
本発明の着色組成物は、顔料を含有している。
顔料としては、有機顔料、無機顔料、またはアセチレンブラック、チャンネルブラック、若しくはファーネスブラック等のカーボンブラックを用いることができ、顔料は２種以上を混合して用いてもよい。
【００８２】
有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン、若しくは無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、若しくはビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、または金属錯体系顔料等を挙げることができる。
【００８３】
無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、またはコバルトバイオレット等を挙げることができる。
【００８４】
また、以下に、本発明の着色組成物に使用可能な顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示す。
【００８５】
赤色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、および／またはオレンジ色顔料を併用することができる。
【００８６】
黄色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００８７】
オレンジ色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｏｒａｎｇｅ ３６、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
【００８８】
緑色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
【００８９】
青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００９０】
本発明の着色組成物は、前記顔料を、１種単独で含有するか、あるいは２種以上を混合して含有することができる。
【００９１】
顔料の粒子径は、可視光の吸収係数（スペクトルの適正さ）および透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径が０．０１μｍ以上０．３μｍ以下、特に０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であることが好ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。顔料の一次粒子径は、サンドミル、ニーダー、または２本ロール等の既知の分散装置を用いて適正な範囲内に制御することができる。
【００９２】
本発明に用いる顔料の表面状態としては、酸性表面を有するものが好ましい。酸性表面を有する顔料を用いると、前記分散樹脂と相互作用し易くなり、着色組成物の低粘度化、経時安定性向上に繋がる。
【００９３】
（３）無機微粒子（Ｇ）
本発明の着色組成物に用いられる無機微粒子としては、特に制限はないが、酸化ケイ素、酸化アルミ、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミ等の金属窒化物及びこれらの混合物を使用することができる。安価であることや、屈折率が、有機樹脂に近いことなどから、コロイダルシリカや液相から作製される酸化ケイ素のスラリーとして、市販されるものが好適に使用される。その他に気相法や粉砕法で作製されたシリカのスラリーや粉を使用することもできる。代表的なものとして、例えば、日産化学工業（株）社製の商品名ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＥＫ−ＳＴ−ＵＰ、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＥＧ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ−ＺＬ、ＮＰＣ−ＳＴ、 ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ−ＺＬ、ＸＢＡ−ＳＴ、メタノールシリカゾル等が上げられる。
【００９４】
無機微粒子の平均粒子径は、１〜３０ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が３０ｎｍを超える微粒子を用いると、精密なパターン形状が得られなくなる。
ここで、無機微粒子の平均粒子径は、溶媒に分散させた粒子のブラウン運動による動的光散乱法に基づいて測定し、体積分布が、積算値５０％ の時の粒子径、いわゆる「Ｄ５０」粒子径である。測定装置としては、日機装（株）製：Ｎａｎｏｔｒａｃ ＵＰＡ−１５０ＥＸなどを使用することができる。
【００９５】
本発明の着色組成物は、顔料（Ｆ）だけでなく無機微粒子（Ｇ）を含有することが重要である。
顔料（Ｆ）だけだと、色特性と印刷適性の両立が困難となる。本発明の着色組成物は、有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）を１〜２０重量％含むことが好ましく、１〜１５重量％含むことがより好ましい。顔料（Ｆ）が２０重量％より多く含むと、シリコーンブランケットの表面にインキを塗布する工程から、乾燥工程を経て形成されるインキ皮膜に所定の形状の凸版（又は凹版）を押圧し不要部を除去する工程までにかけられる時間、すなわち転写性持続時間が著しく短くなり、プロセスマージンを確保出来なくなる場合がある。
また本発明の着色組成物は、有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が１０〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましい。顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が５０重量％を超えると転写性持続時間が著しく短くなり、プロセスマージンを確保出来なくなる場合がある。
【００９６】
（４）レベリング剤（Ｈ）
本発明の着色組成物は、レベリング剤（Ｈ）を含有している。
レベリング剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤を用いることができ、レベリング剤は２種以上を混合して用いてもよい。
【００９７】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、またはポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等を挙げることができる。
【００９８】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、またはジメチルポリシロキサン−ポリアルキレンオキサイド共重合体等を挙げることができる。
【００９９】
カオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、またはアルキルイミダゾリン等を挙げることができる。
【０１００】
上記レベリング剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましい。更には０．２〜１５重量部がより好ましい。レベリング剤の含有量が０．１重量部未満であると、インキ塗工時にブランケット上にハジキを発生し易くなり、均一なインキ皮膜を形成できないことがある。一方、レベリング剤（Ｃ）の含有量が３０重量部を超えると、インキ皮膜の物性が悪化することがある。
【０１０１】
（５）溶剤（Ｉ）
本発明の着色組成物は、顔料を充分に顔料担体中に分散させ、シリコーンブランケットの離型性面に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布することを容易にするために有機溶剤（Ｉ）を含有する。
【０１０２】
有機溶剤（Ｉ）としては、例えば、ヘキサン、イソホロン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、酢酸エチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、二塩基酸エステル、ｎ−プロピルアセテート、シクロヘキサノールアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、γ―ブチロラクトン、アセトニトリル、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、３−メトキシブタノール、メチルシクロヘキサノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ダイアセトンアルコール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、ブチレングリコールジアセテート、ペンタンジオールジアセテート、ブチレングリコールジアセテートには、１，４−ブチレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、ペンタンジオールジアセテートには、１，５−ペンタンジオールジアセテート、トリアセチン、等が挙げられ、必ずしもこれらに限定されるものではない。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１０３】
上記有機溶剤（Ｉ）の使用量は、着色組成物１００重量％中、６０〜９５重量％が好ましい。更には７０〜９０重量％がより好ましい。有機溶剤（Ｉ）の含有量が６０重量％未満であると、着色組成物の粘度が著しく大きくなり、シリコーンブランケット上に均一なインキ皮膜を形成できなくなることがある。一方、有機溶剤（Ｉ）の含有量が９５重量％を越えると、着色組成物の粘度が著しく小さくなり、シリコーンブランケット上にインキ皮膜を形成する際、インキが撥じかれ（はじかれ）均一なインキ皮膜を形成できないことがある。
【０１０４】
本発明の着色組成物には、前記（Ｅ）〜（Ｉ）以外の成分として、熱反応性化合物、活性エネルギー反応性化合物、バインダー樹脂、分散樹脂、顔料誘導体等を含有することができる。
【０１０５】
（６）熱反応性化合物もしくは活性エネルギー反応性化合物
本発明の着色組成物は、基材転写後の塗膜強度を確保するために、熱反応性化合物もしくは活性エネルギー反応性化合物を含有することができる。
【０１０６】
本発明の着色組成物に用いることのできる熱反応性化合物は、常温下では非反応性であるが、例えば、１００℃以上（好ましくは１５０℃以上）の温度で、架橋反応、重合反応、重縮合反応、または重付加反応を示す化合物である。本発明の着色組成物に用いることのできる熱反応性化合物の分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは５０〜２０００、より好ましくは１００〜１０００である。
【０１０７】
熱反応性化合物としては、例えば、メラミン化合物、ベンゾグアナミン化合物、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾオキサジン化合物、ブロック化カルボン酸化合物、ブロック化イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、およびシランカップリング剤からなる群から選ばれる化合物１種若しくは２種以上を用いることができる。
【０１０８】
メラミン化合物またはベンゾグアナミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、アルコキシメチル基を有するものが挙げられる。
【０１０９】
メラミン化合物の市販品の具体例としては以下のものが挙げられる。但し、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１０】
日本カーバイド社製ニカラックＭＷ−３０Ｍ、ＭＷ−３０、ＭＷ−２２、ＭＳ−２１、ＭＳ−１１、ＭＷ−２４Ｘ、ＭＳ−００１、ＭＸ−００２、ＭＸ−７３０、ＭＸ−７５０、ＭＸ−７０８、ＭＸ−７０６、ＭＸ−０４２、ＭＸ−０３５、ＭＸ−４５、ＭＸ−５００、ＭＸ−５２０、ＭＸ−４３、ＭＸ−４１７、ＭＸ−４１０、ＭＸ−３０２、日本サイテックスインダストリー社製サイメル３００、３０１、３０３、３５０、３７０、３２５、３２７、７０３、７１２、０１、２８５、２３２、２３５、２３６、２３８、２１１、２５４、２０４、２０２、２０７、マイコート５０６、５０８、２１２、７１５などが挙げられる。
【０１１１】
ベンゾグアナミン化合物の市販品の具体例としては、例えば、日本カーバイド社製ニカラックＢＸ−４０００、ＳＢ−４０１、ＢＸ−３７、ＳＢ−３５５、ＳＢ−３０３、ＳＢ３０１、ＢＬ−６０、ＳＢ−２５５、ＳＢ−２０３、ＳＢ−２０１、日本サイテックスインダストリー社製サイメル１１２３、マイコート１０５、１０６、１１２８などが挙げられる。
【０１１２】
エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシアヌレート等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
オキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ベンゼン、ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）〕メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（シクロヘキシロキシ）メチルオキセタン、オキセタニルシルセスキオキサン、オキセタニルシリケート、フェノールノボラックオキセタン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，４−ビス［〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕メチル］ビフェニル、１−エチル−３−オキセタニルメチルメタクリレート、ベンゼン−１，４−ジカルボン酸ビス〔１−エチル（３−オキセタニル）メチル〕エステル等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
ベンゾオキサジン化合物の市販品の具体例としては、例えば、四国化成工業社製ベンゾオキサジンＰ−ｄ型、ベンゾオキサジンＦ−ａ型等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１５】
ブロック化カルボン酸化合物としては、カルボン酸化合物として例えば、１，２−フタル酸、１，３−フタル酸、１，４−フタル酸、１，２，４−トリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、Ｃ１−ＣＩＣ酸、ＣＩＣ酸、Ｃ３−ＣＩＣ酸、Ｂｉｓ−ＣＩＣ酸等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１１６】
ブロック剤としては、例えば、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１１７】
ブロック化イソシアネート化合物としては、イソシアネート化合物として例えば、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）およびイソシアネート残基を有するウレトジオン等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【０１１８】
ブロック剤としては、例えば、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、または活性メチレン（１００〜１２０℃）等を挙げることができるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、１種を単独で、あるいは２種以上を併用して用いられる。
【０１１９】
カルボジイミド化合物の市販品の具体例としては、例えば、日清紡社製カルボジライトＶ−０１、Ｖ−０３、Ｖ−０５等を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１２０】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等を挙げることができる。
【０１２１】
本発明の着色組成物に用いることのできる活性エネルギー反応性化合物は、活性エネルギー線の照射により硬化して透明樹脂を生成する、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、比較的低分子量のものをいう。
【０１２２】
活性エネルギー反応性化合物としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、又はイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
【０１２３】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
【０１２４】
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、又はテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、又は３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２５】
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又はノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２６】
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、又はポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
【０１２７】
（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタレート、エチレンオキサイド変性コハク酸(メタ)アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、又はω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２８】
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート類；
【０１２９】
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、又は２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
【０１３０】
ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、テトラメチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジアクリル酸亜鉛、エチレンオキサイド変性リン酸トリアクリレート、又はグリセロールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類；
【０１３１】
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、又はジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能（メタ）アクリレート；
【０１３２】
グリセロールトリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、グリセロールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、１，６−ブタンジオールジグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、アリルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、フェニルグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、スチレンオキサイド−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレンオキサド変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性フタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エピクロルヒドリン変性ヘキサヒドロフタル酸―（メタ）アクリル酸付加物、エチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル−（メタ）アクリル酸付加物、プロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル―（メタ）アクリル酸付加物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物、又は、その他のエポキシ樹脂−（メタ）アクリル酸付加物等のエポキシ（メタ）アクリレート類；
【０１３３】
（メタ）アクリロイル変性イソシアヌレート、（メタ）アクリロイル変性ポリウレタン、（メタ）アクリロイル変性ポリエステル、（メタ）アクリロイル変性メラミン、（メタ）アクリロイル変性シリコーン、（メタ）アクリロイル変性ポリブタジエン、又は（メタ）アクリロイル変性ロジン等の（メタ）アクリロイル変性樹脂オリゴマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、及び（メタ）アクリル酸アリル等のビニル類；
ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、又はペンタエリスリトールトリビニルエーテル等のビニルエーテル類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド等のアミド類；あるいは、
アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種類以上混合して用いることができる。
【０１３４】
活性エネルギー反応性化合物を含む着色組成物から形成され基材上の転写されたインキ皮膜に、活性エネルギー線、例えば紫外線を照射し、前記インキ皮膜を硬化させる場合には、活性エネルギー線重合開始剤等が添加される。
【０１３５】
活性エネルギー線重合開始剤としては、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、又は２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系活性エネルギー線重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、又は４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系活性エネルギー線重合開始剤；
チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、又は２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系活性エネルギー線重合開始剤；
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系活性エネルギー線重合開始剤；
ボレート系活性エネルギー線重合開始剤；
カルバゾール系活性エネルギー線重合開始剤；あるいは、
イミダゾール系活性エネルギー線重合開始剤等が用いられる。
【０１３６】
これらの活性エネルギー線重合開始剤は、１種を単独であるいは２種以上混合して用いるが、増感剤として、
α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、又は４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
【０１３７】
（７）バインダー樹脂
また、本発明の着色組成物には、フェノール樹脂（Ａ）や、前記の熱反応性化合物、活性エネルギー反応性化合物の他に、公知のバインダー樹脂を併用して用いることができる。本発明に用いることのできるバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。
【０１３８】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１３９】
本発明で用いられる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、および尿素樹脂等が挙げられる。
【０１４０】
本発明でバインダー樹脂として用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１４１】
［方法（ａ）］
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１４２】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１４３】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１４４】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１４５】
方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１４６】
［方法（ｂ）］
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１４７】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−もしくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−もしくは３−もしくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。
【０１４８】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１４９】
（８）顔料誘導体
前記の樹脂型分散剤（Ｅ）の他に、本発明の着色組成物は、顔料（Ｆ）表面の表面状態を制御し、分散性向上に寄与するために、さらに顔料誘導体を併用することができる。
顔料誘導体としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物を用いることができる。
【０１５０】
一般式（２）： Ｇ6−（Ｚ6）ｑ
（一般式（２）中、
Ｇ6は、色素原型化合物残基であり、
Ｚ6は、塩基性置換基、酸性置換基、または中性置換基であり、
ｑは、１〜４の整数である）
で表される化合物を用いることができる。
【０１５１】
一般式（２）中、Ｚ6の塩基性置換基としては、例えば、下記一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、または一般式（６）で示される置換基を挙げることができる。
【０１５２】
一般式（３）：
【化３】
（一般式（３）中、
Ｘ61は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合であり、
ｐは、１〜１０の整数であり、
Ｒ61、およびＲ62は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ61とＲ62とで一緒になって更なる窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）
【０１５３】
一般式（４）：
【化４】
（一般式（４）中、
Ｒ63、Ｒ64は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ63とＲ64とで一緒になって更なる窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。）
【０１５４】
一般式（５）：
【化５】
（一般式（５）中、
Ｘ62は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合であり、
Ｒ65は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましく、
Ｒ66、Ｒ67、Ｒ68、およびＲ69は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。）
【０１５５】
一般式（６）：
【化６】
（一般式（６）中、
Ｘ63は、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2−または直接結合であり、
Ｙ63は、−ＮＲ70−Ｚ−ＮＲ71−または直接結合えあり、
Ｒ70、およびＲ71は、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましく、
Ｚは、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基であり、前記アルキレン基およびアルケニレン基の炭素数は１〜８が好ましく、
【０１５６】
一般式（６）において、Ｐは、下記一般式（７）で示される置換基または下記一般式（１０）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、前記一般式（４）で示される置換基または前記一般式（５）で示される置換基である。
【０１５７】
一般式（７）：
【化７】
〔一般式（７）中、
ｒは、１〜１０の整数であり、
Ｒ72、およびＲ73は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ72とＲ73とで一緒になって更なる窒素原子、酸素原子若しくは硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。〕
【０１５８】
一般式（８）：
【化８】
〔一般式（８）中、
Ｒ74は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置
換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好まく、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、およびＲ78は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基であり、前記アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。〕）
【０１５９】
一般式（２）中、Ｚ6の酸性置換基または中性置換基としては、例えば、下記一般式（９）、一般式（１０）または一般式（１１）で示される置換基を挙げることができる。
【０１６０】
一般式（９）：
−ＳＯ3Ｍ／ｌ （９）
（一般式（９）中、
Ｍは、水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、またはアルミニウム原子であり、ｌは、Ｍの価数である。）
【０１６１】
一般式（１０）：
【化９】
（一般式（１０）中、
Ｒ79、Ｒ80、Ｒ81、およびＲ82は、水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基である。〔但し全てが水素原子である場合は除く〕）
【０１６２】
一般式（１１）：
【化１０】
（一般式（１１）中、
Ａ2は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＯ2、−ＮＨ2、またはＳＯ3Ｈであり、
ｋ1は、１〜４の整数である。）
【０１６３】
一般式（２）中、色素原型化合物の残基Ｇ6とは、一般に知られている色素骨格を有する化合物、および可視光領域にほとんど吸収を有さない、色素骨格に類似の骨格を有する化合物を指す。
【０１６４】
具体的には、色素原型化合物残基Ｇ6としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、若しくはポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、または金属錯体系色素、あるいはアントラキノン残基、またはトリアジン残基などを挙げることができる。
【０１６５】
また、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性置換基、酸性置換基または中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。また、トリアジン誘導体としては、メチル基、若しくはエチル基等のアルキル基、またはアミノ基またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、若しくはジブチルアミノ基等のアルキルアミノ基、またはニトロ基または水酸基またはメトキシ基、エトキシ基、若しくはブトキシ基等のアルコキシ基または塩素等のハロゲンまたはメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフェニル基、またはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンに、上記塩基性置換基、酸性置換基または中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。
【０１６６】
特に顔料（Ｆ）表面のアミン吸着量が５０μｍｏｌ／ｇ未満の、表面酸性度合の低い顔料（例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Blue１５：６ 実測値２６μｍｏｌ／ｇなど）を用いる場合、酸性官能基を有する顔料誘導体を用いることが好ましい。酸性官能基を有する顔料誘導体を用いると、前記分散樹脂と相互作用し易くなり、着色組成物の低粘度化、経時安定性向上に繋がる。
【０１６７】
（９）着色組成物の製造
本発明の着色組成物の製造は、樹脂（Ｅ）と顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）と有機溶剤（Ｉ）、並びに必要に応じて、熱もしくは活性エネルギー反応性化合物、顔料誘導体、およびバインダー樹脂を通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径・粒度分布になるまで分散することにより行うことができる。
【０１６８】
熱もしくは活性エネルギー反応性化合物を含有する場合、着色組成物１００重量％部中熱もしくは活性エネルギー反応性化合物を１〜２０重量％含むことが好ましく、２〜１５重％含むことがより好ましい。
顔料誘導体を含有する場合、顔料１００重量部に対して、顔料誘導体を０．５〜４０重量部含むことが好ましく、１〜３５重量部含むことがより好ましい。
バインダー樹脂を含有する場合、顔料１００重量部に対して、バインダー樹脂を１０〜３００重量部含むことが好ましく、２０〜２５０重量部含むことがより好ましい。
【０１６９】
着色組成物の原料は、一括して混合・分散してもよいし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合・分散してもよい。着色組成物の粘度が高過ぎ、希釈が必要な場合には、着色組成物原液に希釈用の液状媒体を加えて均一に攪拌し、着色組成物を調製することもできる。
【０１７０】
分散機としては、従来公知である、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、コボルミル、ペイントシェーカー等を用いて分散するか、または、ミキサー、ディスパーを用いて攪拌、混合することにより製造することができ、コボルミルなどが好適である。
それぞれの分散機において、顔料（Ｆ）や無機微粒子（Ｇ）の分散に適切な粘度領域がある場合には、樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、無機微粒子（Ｇ）、有機溶剤（Ｉ）及びその他の成分との比率を変えて粘度を調整することができる。着色組成物は、分散機で分散後に、粗大粒子や異物除去を目的にフィルタや遠心法により濾過することが好ましい。
【０１７１】
本発明の着色組成物を製造する際には、更に、界面活性剤型分散剤や、アントラキノン誘導体、および／またはトリアジン誘導体を用いることができる。界面活性剤型顔料分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、またはステアリルアミンアセテート等を挙げることができる。
【０１７２】
（１０）カラーフィルタの製造
本発明の着色組成物を用いて、印刷法によりカラーフィルタを製造することができる。カラーフィルタは、例えば、薄型テレビジョンなどに利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。
印刷方式としては、凸版反転オフセット印刷法をはじめ、グラビアオフセット印刷、水無しオフセット印刷、シルクスクリーン印刷等が挙げられる。
【０１７３】
カラーフィルタは所望の色相のフィルターセグメントを具備するものであり、フィルターセグメントは、本発明では凸版反転オフセット印刷法により、着色組成物を基板に印刷することにより形成される。
即ち、本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色組成物を、シリコーンゴム製の離型性面に塗布・乾燥し、着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に前記着色組成物層の一部を転写して、前記離型性面から除去する除去工程と、前記離型性面上に残った着色組成物層をカラーフィルタ用の基材に転写する転写工程とを含むものである。
【０１７４】
基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量である。
【０１７６】
（合成例１）［ビニル重合体（Ａ−１）の合成］
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート ５００部、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：チオグリセロール）２８部、及びジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ） ５２８部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）］ ０．５０部を添加した後７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量４，２００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ−１）の固形分５０％溶液を得た。
【０１７７】
（合成例２〜５）［ビニル重合体（Ａ−２〜５）の合成］
表１に記載した原料と仕込み量を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ−２〜５）の固形分５０％溶液を得た。
【０１７８】
【表１】
【０１７９】
表１中の略称は以下に示す通りである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＡA m：アクリルアミド
ＰＭＥ―２００：ブレンマーＰＭＥ―２００（日油株式会社）
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
Ｔｇ：ガラス転移温度
【０１８０】
（製造例１）＜樹脂型分散剤（Ｅ−１）の製造＞
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、ビニル重合体（Ａ−１）の固形分５０％溶液 １０５６部と、イソホロンジイソシアネート １１５．１部と、ＤＥＤＧ ４３６．４部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート ０．２３ｇを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却して無色透明溶液（Ｃ−１）を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン ４０．８部ＤＥＤＧ ６３１．０部の混合液を仕込み、１００℃まで加熱した後、無色透明溶液（Ｃ−１）１６０７．７部を３０分かけて滴下し、更に１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。固形分を３０％に調整し、樹脂型分散剤（Ｅ−１）の無色透明溶液を得た。樹脂型分散剤（Ｅ−１）の重量平均分子量は１９，３００であり、アミン価は４２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、Ｔｇは１０５℃であった。
なお、樹脂型分散剤（Ｅ−１）のＴｇはビニル重合体（Ａ−１）のＴｇを近似値とする。
【０１８１】
（製造例２〜５）
表２に記載した原料と仕込み量を用いた以外は製造例１と同様にして合成を行い、樹脂型分散剤（Ｅ−２〜５）の溶液を得た。
【０１８２】
【表２】
【０１８３】
表２中の略称は、以下に示す通りである。
・ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
・ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート
・ＩＢＰＡ：イミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アミン］
・ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
・ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【０１８４】
（比較樹脂１の製造例６）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート１００部とベンジルメタクリレート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名：チオグリセロール）１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物３０部、シクロヘキサノン２４２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、アミノ基を有しない樹脂型分散剤を得た。
【０１８５】
（比較樹脂２の製造例７）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ｎ−ブチルメタクリレート１００部とベンジルメタクリレート１００部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。ＢＰＤＡ４５部、シクロヘキサノン２４０部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。その後に、ネオペンチルグリコール５部を追加し、酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、アミノ基を有しない樹脂型分散剤を得た。
【０１８６】
（比較樹脂３の製造例８）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３３部を仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温した。滴下槽にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート９０部、ｎ−ブチルアクリレート９０部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６１部、および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を８部仕込み、均一になるまで攪拌した後、反応槽へ２時間かけて滴下し、その後同温度で３時間反応を継続した。このようにして、固形分当たりのアミン価が３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが５０℃、重量平均分子量４，５００の３級アミノ基を有する樹脂型分散剤を得た。
【０１８７】
（９）ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製樹脂 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−６９１９（アミン価：約７０、Ｔｇ：約２０℃、Ｍｗ：７５３６、Ｍｎ：５７４９）
【０１８８】
（１０）味の素ファインテクノ社製樹脂 アジスパーＰＢ８２１
【０１８９】
（１１）ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製樹脂 Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６０７（アミン価：約８４、Ｔｇ：約−４０℃、Ｍｗ：４４００、Ｍｎ：３５００）
【０１９０】
［２］顔料（Ｆ）
（Ｆ−１） レッド顔料Ａ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４
（Ｆ−２） レッド顔料Ｂ ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７
（Ｆ−３） グリーン顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６
（Ｆ−４） イエロー顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０
（Ｆ−５） ブルー顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６
（Ｆ−６） バイオレット顔料 ：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３
【０１９１】
［３］レベリング剤（Ｈ）
（ＦＺ−２２０３）：東レ・ダウコーニング社製ポリエーテル変性シリコーン化合物 ＦＺ−２２０３
【０１９２】
［４］顔料誘導体（Ｊ）
（Ｊ−１）
一般式（１２）：
【０１９３】
【化１１】
【０１９４】
（Ｊ−２）
一般式（１３）：
【０１９５】
【化１２】
【０１９６】
（Ｊ−３）
一般式（１４）：
【０１９７】
【化１３】
【０１９８】
（Ｊ−４）
一般式（１５）：
【０１９９】
【化１４】
【０２００】
［５］熱反応性化合物（Ｋ）
（ＭＸ−４３）：三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有メラミン化合物 ニカラックＭＸ−４３
（Ｍ−４００）：東亞合成社製アクリルモノマー アロニックスＭ−４００
【０２０１】
［６］開始剤（Ｌ）
（ＩＲＧ３７９）：チバ・ジャパン社製 ２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モリフォリン−４−イルーフェニル）−ブタン−１−オン「イルガキュア３７９」
【０２０２】
［７］溶剤（Ｉ）
（ＰＧＭＡｃ）：メトキシプロピルアセテート
【０２０３】
［８］バインダー樹脂
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽にメトキシプロピ
ルアセテートを６０部仕込み、１１０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、ｎ−ブチルメタクリレート４０部、ベンジルメタクリレート４８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２部、メトキシプロピルアセテート４０部、及びジメチル−２，２’−アゾビスジイソブチレート６部を予め均一に混合した混合液を２時間かけて滴下し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量が３８００であり、一分子中の水酸基の平均個数が３．５個であるビニル系樹脂中間体（Ｃ１）を得た。ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にビニル系樹脂中間体（Ｃ１）を固形分で１００部、無水トリメリット酸５．１部、及びジメチルベンジルアミン０．１部を仕込み、１００℃で６時間反応させて、固形分比率は５０％のバインダー樹脂を得た。
【０２０４】
実施例１
レッド顔料Ａ：３．６部、レッド顔料Ｂ：５．０部、イエロー顔料：０．４５部、顔料誘導体（Ｊ−１）：０．３９部、顔料誘導体（Ｊ−２）：０．５６部、バインダー樹脂溶液：４２．８部（固形分：２１．４部）、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１０７．２部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行ない、分散体を得た。更に無機微粒子（１）溶液１００部（固形分：２０．０）、樹脂型分散剤（Ｅ−３）溶液：２８．７部（固形分：８．６部）、レベリング剤（ＦＺ２２０３）２部、熱反応性化合物（ＭＸ−４３）１２部、熱反応性化合物（Ｍ４００）２８部、溶剤（ＰＧＭＡｃ）１６９．３部を加えホモディスパにて混合した。ゴミや粗大物をフィルタ濾過し、固形分濃度２０％の印刷インキを得た。
【０２０５】
実施例２〜１７、比較例１〜１４
実施例１と同様にして、表３、４、５に示す組成の印刷インキを得た。
【０２０６】
実施例１〜１７、および比較例１〜１４で得られた着色組成物の粘度、および保存安定性を下記の方法で評価した。また、実施例１〜１７、および比較例１〜１４で得られた着色組成物を図１に示す薄膜印刷装置を用いて、ガラス基板上に、乾燥塗膜厚が１〜２μｍとなるように適宜アニロックスロールを交換して印刷を行い、転写性持続時間、精密パターン形成性、および耐熱性を下記の方法で評価した。結果を表３、４、５に示す。なお、表３、４、５において、「分散樹脂」欄の数値は固形分を示し、「溶剤」欄の数値は、生成された着色組成物中での含有量を示す。
【０２０７】
（１）粘度
動的粘弾性測定装置により、ずり速度１００（１／ｓ）の粘度（η：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
＜評価基準＞
○：η＜３０
×：３０≦η
【０２０８】
（２）保存安定性
４５℃のオーブンで、７日間加熱後粘度を測定した。
＜評価基準＞
○：加熱前の粘度と比して増粘率１０％未満
×：加熱前の粘度と比して増粘率１０％以上
【０２０９】
（３）転写性持続時間
ブランケット胴から基板への転写は、同一基板へ重ねて転写する場合、ブランケット胴上で待ち時間が発生する。このため、着色組成物がブランケット胴へ転移されてからの転写性持続時間を測定した。
＜評価基準＞
○：３分以上、基板へ界面剥離転写できる。
△：１分以上３分未満、基板へ界面剥離転写できる。
×：１分未満しか、基板へ界面剥離転写できない。
＜評価基準＞
◎：３分以上、基板へ界面剥離転写できる。
○：２分以上３分未満、基板へ界面剥離転写できる。
△：１分以上２分未満、基板へ界面剥離転写できる。
△−：０．５分以上１分未満、基板へ界面剥離転写できない。
×：０．５分未満しか、基板へ界面剥離転写できない。
【０２１０】
（４）精密パターン形成性（糸引き有無）
線幅５０μｍの直線の連続印刷を行い、キーエンス社製デジタルマイクロスコープＶＨＸ９００により５００倍拡大にて糸引き状態の観察を行った。
＜評価基準＞
○：パターンからの糸引きがない。
△：パターンの一部（５か所拡大観察中１〜２か所）に糸ひきが発生。
×：パターンからの糸引きが発生（５か所拡大観察中３〜５か所）。
【０２１１】
（５）精密パターン形成性（直線形状）
線幅５０μｍの直線の連続印刷を行い、１０版、３０版後の直線形状の観察を行った。
＜評価基準＞
○：連続印刷３０版後も良好な直線パターンが連続して印刷できる。
△：連続印刷３０版後、直線パターンにゆがみが生じる。
×：連続印刷１０版後、直線パターンにゆがみが生じる。
【０２１２】
（６）耐熱性
塗膜を形成したガラス基板を２４０℃のオーブン中に９０分置き、その前後の塗膜の膜厚変化率△ｔ＝｛（耐熱試験前膜厚−耐熱試験後膜厚）／耐熱試験前膜厚｝を測定した。
＜評価基準＞
○： △ｔ≦１０％
×： △ｔ＞１０％
【０２１３】
（７）塗膜外観
ガラス基板上にＣ光源において、所望な膜厚になるように着色組成物を塗布し、この基板を１８０℃で３０分加熱した。その後、得られた基板の外観について観察を行った。
＜評価基準＞
○：良好な塗膜外観が、得られる。
×：白化した基板となり、塗膜外観が悪化。
【０２１４】
【表３】
【０２１５】
【表４】
【０２１６】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【０２１７】
本発明の着色組成物は、低粘度かつ保存安定性が良好であり、転写性持続時間が長く、精密なパターンを形成することができる。また、本発明の着色組成物を用いることにより、従来法と比較して、はるかに効率よく、高性能なカラーフィルタ、パッケージ、または屋外看板などを生産することができる。
【０２１８】
以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は本発明の範囲に含まれる。
【符号の説明】
【０２１９】
１ インキ
２ 胴
３ シリコーンゴムブランケット
４ キャップコータ
５ 凸版
６ 基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が−２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、平均粒子径が１〜３０ｎｍの無機微粒子（Ｇ）、レベリング剤（Ｈ）及び有機溶剤（Ｉ）を含む着色組成物。
【請求項２】
有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）が１〜２０重量％であり、顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が１０〜５０重量％である、請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
無機微粒子（Ｇ）がＳｉＯ２である請求項１又は２記載の着色組成物。
【請求項４】
樹脂（Ｅ）のアミン価が２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜３いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
樹脂（Ｅ）が、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応してなる、前記ビニル重合体の片末端領域にウレタン鎖を有し、前記ウレタン鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）を含むアミン化合物の一級及び／又は二級アミノ基とを反応させてなる樹脂である、請求項１〜４いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）が、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合してなる重合体である、請求項５記載の着色組成物。
【請求項７】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、５００〜３０，０００である、請求項５又は６記載の着色組成物。
【請求項８】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）が、下記一般式（１）にて示される、請求項５〜７いずれか１項に記載の着色組成物。
【化１】
［一般式（１）中、
Ｒ6は、化合物（ａ１）からヒドロキシル基とチオール基とを除く残基であり、
Ｒ7は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）から二重結合部位及びＲ8を除く残基であり、
Ｒ8は水素原子又はメチル基であり、
ｎは、２以上の整数、好ましくは３〜２００の整数である。
ここでＲ6がビニル重合体（Ａ）でいう、末端領域となる。］
【請求項９】
ポリアミン（Ｄ）が、３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）であり、前記化合物（ｄ２）が、両末端以外に二級アミノ基を有する化合物（ｄ２−１）、及び両末端以外に三級アミノ基を有する化合物（ｄ２−２）からなる群より選ばれる、請求項５〜８いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
カラーフィルタ形成用である請求項１〜９いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
基材上に、請求項１〜１０いずれか１項に記載の着色組成物により形成された印刷層を担持してなるカラーフィルタ。
【請求項１２】
反射型である、請求１１記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の着色組成物を、シリコーンゴム製の離型性面に塗布・乾燥し、着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に前記着色組成物層の一部を転写して、前記離型性面から除去する除去工程と、前記離型性面上に残った着色組成物層を基材に転写する転写工程とを含む、カラーフィルタの製造方法。
【請求項１】
アミン価が１０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が−２０〜１５０℃、重量平均分子量が５０００〜１００，０００である樹脂（Ｅ）、顔料（Ｆ）、平均粒子径が１〜３０ｎｍの無機微粒子（Ｇ）、レベリング剤（Ｈ）及び有機溶剤（Ｉ）を含む着色組成物。
【請求項２】
有機溶剤（Ｉ）を除く成分の合計１００重量％中、顔料（Ｆ）が１〜２０重量％であり、顔料（Ｆ）と無機微粒子（Ｇ）との合計が１０〜５０重量％である、請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
無機微粒子（Ｇ）がＳｉＯ２である請求項１又は２記載の着色組成物。
【請求項４】
樹脂（Ｅ）のアミン価が２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜３いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
樹脂（Ｅ）が、片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）のヒドロキシル基と、ジイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基とを反応してなる、前記ビニル重合体の片末端領域にウレタン鎖を有し、前記ウレタン鎖の両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）のイソシアネート基と、ポリアミン（Ｄ）を含むアミン化合物の一級及び／又は二級アミノ基とを反応させてなる樹脂である、請求項１〜４いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項６】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）が、分子内に２つのヒドロキシル基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ａ２）をラジカル重合してなる重合体である、請求項５記載の着色組成物。
【請求項７】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、５００〜３０，０００である、請求項５又は６記載の着色組成物。
【請求項８】
片末端領域に２つのヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ａ）が、下記一般式（１）にて示される、請求項５〜７いずれか１項に記載の着色組成物。
【化１】
［一般式（１）中、
Ｒ6は、化合物（ａ１）からヒドロキシル基とチオール基とを除く残基であり、
Ｒ7は、エチレン性不飽和単量体（ａ２）から二重結合部位及びＲ8を除く残基であり、
Ｒ8は水素原子又はメチル基であり、
ｎは、２以上の整数、好ましくは３〜２００の整数である。
ここでＲ6がビニル重合体（Ａ）でいう、末端領域となる。］
【請求項９】
ポリアミン（Ｄ）が、３つ以上のアミノ基を有する化合物（ｄ２）であり、前記化合物（ｄ２）が、両末端以外に二級アミノ基を有する化合物（ｄ２−１）、及び両末端以外に三級アミノ基を有する化合物（ｄ２−２）からなる群より選ばれる、請求項５〜８いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１０】
カラーフィルタ形成用である請求項１〜９いずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項１１】
基材上に、請求項１〜１０いずれか１項に記載の着色組成物により形成された印刷層を担持してなるカラーフィルタ。
【請求項１２】
反射型である、請求１１記載のカラーフィルタ。
【請求項１３】
請求項１〜１０いずれか１項に記載の着色組成物を、シリコーンゴム製の離型性面に塗布・乾燥し、着色組成物層を形成する工程と、前記着色組成物層に所定形状の凸版を押圧して凸版の凸部分に前記着色組成物層の一部を転写して、前記離型性面から除去する除去工程と、前記離型性面上に残った着色組成物層を基材に転写する転写工程とを含む、カラーフィルタの製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０１２−１８４４１４（Ｐ２０１２−１８４４１４Ａ）
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−３０６５８（Ｐ２０１２−３０６５８）
【出願日】平成２４年２月１５日（２０１２．２．１５）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２７日（２０１２．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年２月１５日（２０１２．２．１５）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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