窒素含有低ニッケル焼結ステンレス鋼
１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．０１〜０．４重量％のＮ、任意で最大７．０重量％のＭｏ、任意で最大７．０重量％のＣｕ、任意で最大３．０重量％のＮｂ、任意で最大６．０重量％のＶ、残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物を含む、水噴霧ステンレス鋼粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結ステンレス鋼合金粉末、粉末組成物、粉末組成物から焼結部材を作製する方法及び粉末組成物から作製された焼結部材に関する。粉末及び粉末組成物は、０．１％〜１％の窒素を含有する、オーステナイト相の最小含有量が４０％である低ニッケル、低マンガン焼結ステンレス鋼部材の製造を可能にするように設計される。
【背景技術】
【０００２】
高窒素含有ステンレス鋼に関する文献は、窒素の溶解度を増加させるために、通常は５重量％を越える高いマンガン含有量に対する需要について教示している。ニッケル含有量を低減するために、さらに多量のＭｎが推奨されている。１０％を超えるＭｎ含有量を伴う高窒素、低ニッケル加工ステンレス鋼は、多くの場合、文献において記述されており、市場に出ている。
【０００３】
圧縮性は、ＰＭ技術において重要な特性であり、合金を設計する場合には制約要因である。Ｍｎの高添加が圧縮性を著しく低減させるので、これはＰＭ技術を使用する場合には選択肢として考慮されない。製造過程で部材が壊れないために、部材が圧縮後に良好なグリーン強度を有することも重要である。水噴霧粉末が好ましく、それは、水噴霧粉末が、粒子の不規則な形状のため、この点においてガス噴霧粉末より大きく性能が優れているからである。
【０００４】
現在、ＰＭ産業において代表的な４種類のステンレス鋼が存在する。
マルテンサイトステンレス鋼：典型的な等級−４１０。低クロム含有量の、一般に高い強度及び硬度を有するＦｅ−Ｃｒ合金。
【０００５】
フェライトステンレス鋼：典型的な等級 ４３０、４３４。Ｃｒクロム含有量が１８重量％であるＦｅ−Ｃｒ合金であり、幾つかの等級は、Ｍｏ又はＮｂで安定化されている。これらのステンレス鋼は、一般に、６５０℃までの温度の空気中において、高い耐食性、電気化学的腐食に対する低い抵抗性及び中程度の機械的特性を有する。
【０００６】
オーステナイトステンレス鋼：典型的な等級 ３０４、３１６、３１０。Ｆ−Ｃｒ−Ｎｉ合金は、１７〜２５重量％のＣｒ及び１０〜２０重量％のＮｉを含有する。幾つかの等級は、耐孔食性を改善するために、６重量％までの量でＭｏを含有する（例えば、等級Ｃｏｌｄ １００）。これらのステンレス鋼は、一般に、オーステナイト構造、優れた耐食性を有するが、純粋な水素下で焼結した場合、低い機械的特性を有する。これらのステンレス鋼の機械的特性を、解離アンモニア雰囲気下で焼結することによって改善することができるが（ＭＰＩＦ基準Ｎｏ．３５による等級３１６Ｎ１、３１６Ｎ２、３０４Ｎ１、３０４Ｎ２）、耐食性は、冷却の際にＣｒ２Ｎが形成されるので、この場合では減少する。これらのステンレス鋼の他の欠点は、オーステナイト構造の安定化に必要なＮｉ及び耐孔食性を改善するＭｏ含有量が多量であるため、そのコストが高いことである。
【０００７】
二相等級：典型的な等級 １７−４。Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ合金は、１７〜２０重量％のＣｒ及び３〜５重量％のＮｉを含有する。これらの鋼は、高い機械的特性及び中程度の耐食性を有する。
【０００８】
窒素含有雰囲気下で焼結された３００系列のオーステナイトステンレス鋼の耐食性は、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｍｇ、希土類金属、Ａｓ、Ｂｉの群から選択される元素によって粉末を追加的に合金化することによって増加されうることが、ＵＳ４，２４０，８３１及びＵＳ４，３５０，５２９により知られている。これらの特許によると、記述された金属は、粉末表面上の表面酸化ケイ素の量を減少させ、それによって耐食性を改善する。スズは、標準ステンレス鋼等級の耐食性を改善する添加剤として文献に記述されている。スズの添加は、粒子表面に近接しているＣｒ含有量を減少させ、このことは、窒素含有雰囲気下での冷却の際にＣｒ２Ｎ形成を防止するのを助けると考えられる。ＵＳ４，４２０，３３６、ＵＳ４，３３１，４７８及びＵＳ４，３１４，８４９は、全て、耐食性を改善するための標準ＰＭステンレス鋼粉末等級へのスズ添加に関する。しかし、これらの特許も、ＵＳ４，２４０，８３１又はＵＳ４，３５０，５２９のいずれも、ニッケル含有量が１１．２重量％未満であるステンレス鋼に関して教示していない。
【０００９】
２５容量％までの量の窒素を含有する雰囲気下で標準的な３００系列のステンレス鋼を焼結するための高速冷却の使用が、文献において提案されている。１１００〜７００℃の温度範囲による高速冷却は、冷却過程でＣｒ２Ｎ形成を防止することがよく知られている。しかし、この目的で提案された冷却速度は、約１９５℃／分であり、この冷却速度は、大部分の市販の炉において達成することが極めて困難である。
【００１０】
ＣＮ１０１３３８３８５Ａは、ほぼ完全密度の高窒素ステンレス鋼製品に関する。この製品は、０．１〜１０重量％のマンガン、５〜２５重量％のニッケル及び０．４〜１．５重量％の窒素を含むステンレス鋼粉末を、静水圧ホットプレス成形に付すことにより得られる。ＣＮ１０１３３８３８５Ａにおける全ての例は、５重量％を超えるＭｎ及び９重量％以上のニッケル含有量を有する。
【００１１】
ＵＳ６１６８７５５Ｂ１などの他の特許は、窒素ガス噴霧により製造される窒素合金ステンレス鋼に関する。しかし、ガス噴霧粉末は、プレス及び焼結技術にはあまり適していない。
【００１２】
ＵＳ５７１４１１５は、高窒素含有量の低ニッケルステンレス鋼合金に関する。しかし、この合金のマンガン含有量は２〜２６重量％である。
【００１３】
ＵＳ６０９３２３３は、窒素が少なくとも０．４重量％であるフェライト及び磁気構造を有する、ニッケル無含有（０．５重量％未満）ステンレス鋼に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の１つの目的は、粉末、粉末組成物、並びにオーステナイト相が少なくとも４０容量％である相対的に低ニッケル及び低マンガンの焼結ステンレス鋼部材を製造するのに適した方法を提供することである。
【００１５】
別の目的は、粉末、粉末組成物、並びに比較的に良好な耐食性及び機械的特性を有する相対的に低ニッケル及び低マンガンの焼結ステンレス鋼部材を製造するのに適した方法を提供することである。
【００１６】
本発明のなお別の目的は、良好な腐食特性を保持しながら、部材製作過程で焼結工程のコストを低減し、焼結ステンレス鋼部材を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
これらの目的の少なくとも１つは、以下によって達成される：
・ １０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．０１〜０．４重量％のＮ及び最大０．５重量％の炭素又は酸素などの不可避不純物を含み、残部が鉄である水噴霧ステンレス鋼粉末。本発明による水噴霧粉末は、Ｍｏ（最大７．０重量％）、Ｃｕ（最大７．０重量％）などの腐食特性又は焼結特性を改善する典型的な添加剤、又はＮｂ（最大３．０重量％）又はＶ（最大６．０重量％）などの慣用のステンレス鋼安定剤元素を、製造される部材にこれらの添加剤が必要であるとみなされると、必要に応じて含有することができる。そのような粉末を使用して、オーステナイト相が少なくとも４０％であり、比較的良好な耐食性及び機械的特性を有する、相対的に低ニッケル及び低マンガンのステンレス鋼部材を製造することができる。
・ 組成物の０．０５〜２．０重量％の潤滑剤（ステンレス鋼に適した任意の市販の潤滑剤を使用することができる）を有するステンレス鋼粉末に基づいた組成物。Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ及び／又はＣを含有する粉末、硬質相材料、並びに機械加工性向上剤などの追加的な合金化元素を、寸法の変化及び材料特性の変更のために、任意に組成物に添加することができる。そのような粉末組成物を使用して、オーステナイト相が少なくとも４０％であり、比較的良好な耐食性及び機械的特性を有する、相対的に低ニッケル及び低マンガンのステンレス鋼部材を製造することができる。
・ 焼結部材を製造する方法であって、
ａ）上記の鉄系ステンレス鋼粉末組成物を調製する工程、
ｂ）組成物を４００から２０００ＭＰａの間の圧密に付す工程、
ｃ）得られたグリーン部材を、窒素含有雰囲気下、好ましくは５〜１００％のＮ２において、１０００〜１４００℃の間、好ましくは１１００〜１３５０℃、より好ましくは１２００〜１２８０℃の温度で焼結する工程、
ｄ）任意で、焼結部材を急速冷却に付す工程、
ｅ）任意で、焼結部材は１０００℃を超える温度でアニーリングされた溶液になることができ、続いて急速冷却又はクエンチングする工程続いて急速冷却又はクエンチングすることができる工程
を含む方法。
そのような方法を使用して、部材製作過程での焼結工程のコストを低減しながら、オーステナイト相が少なくとも４０％であり、比較的良好な耐食性及び機械的特性を有する、相対的に低ニッケル及び低マンガンのステンレス鋼部材を製造することができる。
・ 任意で、部材は、焼結工程ｃ）の前に窒化工程に付され、窒化工程は、焼結温度よりも２０〜３００℃低い、好ましくは４０〜１５０℃低い温度で実施される。窒化工程中の雰囲気は、５〜１００％のＮ２の含有量を有する。
・ １０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．１〜１．０重量％のＮ、任意で最大３．０重量％のＣ、任意で最大７．０重量％のＭｏ、任意で最大７．０重量％のＣｕ、任意で最大３．０重量％のＮｂ、任意で最大６．０重量％のＶ、残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物を含み、少なくとも４０％のオーステナイト相を含む微細構造を有する焼結ステンレス鋼部材。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】５０％水素＋５０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末１により作製された鋼部材の微細構造を示す図である。
【図２】５０％水素＋５０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末２により作製された鋼部材の微細構造を示す図である。
【図３】７５％水素＋２５％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末３により作製された鋼部材の微細構造を示す図である。
【図４ａ】９０％水素＋１０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末３により作製された鋼部材の微細構造を異なる倍率で示す図である。
【図４ｂ】９０％水素＋１０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末３により作製された鋼部材の微細構造を異なる倍率で示す図である。
【図５】５％のＮａＣｌ水溶液における７５時間の浸漬試験の後の異なる試料を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
ステンレス鋼粉末の調製
ステンレス鋼粉末は、鉄溶融体の水噴霧により製造される。噴霧粉末を、アニーリング工程に更に付すことができる。噴霧粉末合金の粒径は、プレス及び焼結又は粉末鋳造工程に適合する限り、任意のサイズであり得る。
【００２０】
鋼粉末の含有物
クロム（Ｃｒ）は、１０．５〜３０重量％の範囲で存在する。１０．５重量％未満のＣｒでは、鋼はステンレスにはならない。１０．５重量％のＣｒを含有する合金に対する窒素の溶解度は、およそ０．１重量％であり、これは本発明における窒素の下限に相当する。
【００２１】
３０重量％を超えるＣｒ含有量は、シグマ相形成により材料の脆化を促進する。多量のＣｒも、粉末圧縮性を低減する。一方、Ｃｒは、フェライト相形成を促進し、これによってＣｒが多いほど、多くのＮｉの添加が、オーステナイトの安定化のために必要となる。したがって、Ｎｉ含有量は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％であるべきである。１つの実施形態において、Ｎｉの最小含有量は、重量％で、最小Ｎｉ＝０．５＋（Ｃｒ−１０．５）＊０．１に限定される。上限としては、合金におけるＮｉの含有量は、最大９．０重量％、好ましくは最大８重量％に限定される。これを超える量は不必要であり、何故なら、窒素も存在し、最終部材におけるオーステナイトの安定化も助けるからである。
【００２２】
マンガンは、オーステナイト相の安定性を増加させ、鋼に対する窒素の溶解度を増加させる。Ｍｎが粉末の圧縮性を著しく低減するので、Ｍｎの好ましい量は、２重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、さらにより好ましくは０．２重量％未満であるべきである。０．０１重量％未満のマンガンレベルは、現在の噴霧技術により達成するのが極めて困難であり、それ故に下限に設定されている。
【００２３】
スズは、冷却過程で、Ｃｒ２Ｎ形成はもとより他の窒化クロムの形成を抑制するために、３．０重量％までの含有量で粉末中に存在し、これによりＣｒ２Ｎを回避するのに必要な冷却速度を低減する。窒化クロムの形成はマトリックスからクロムを引き出し、これにより耐食性を低減する。しかし、３．０重量％を超えるスズ含有量は、合金に金属間相を形成する傾向があり、このことは腐食特性を劣化させる。好ましくは、スズ含有量は２．０重量％までである。
【００２４】
理論的には、スズ無含有合金を使用することができるが、過剰なＣｒ２Ｎ形成を防止するために、焼結後の冷却速度を極めて速くする必要がある。現在の市販の炉では、これはオプションにはならず、したがって少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．３重量％のスズがＣｒ２Ｎ形成を抑制するために必要である。
【００２５】
窒素を、その製作過程で粉末に及び／又は焼結工程で部材に添加することができる。粉末の製作の際に添加される窒素の量は、最大０．４重量％であるべきであり、これは大気圧下、溶融温度での液体金属に対する窒素の最大溶解度に相当する。０．０１重量％未満の窒素レベルは、現在の噴霧技術により達成するのが極めて困難であり、したがって粉末における窒素の下限は、０．０１重量％に設定される。粉末の製作過程で、窒素を、高窒素ＦｅＣｒ、ＣｒＮ、ＳｉＮなどの窒素合金フェロアロイ又は他の窒素含有添加剤を溶融体の原料として使用することによって、添加することができる。窒素を、窒素含有雰囲気下で水噴霧又は溶融工程を実施することにより、粉末に添加することもできる。粉末において窒素含有量が高すぎると、圧縮性に悪影響を与える。しかし、粉末は、焼結過程で必要な窒素合金化の量を低減するために、任意で０．４重量％まで窒素含有量を有することが可能である。
【００２６】
モリブデンを、式：ＰＲＥＮ（耐孔食性指数）＝％Ｃｒ＋３．３＊％Ｍｏ＋１６＊％Ｎに従って材料の耐孔食性を追加的に改善するために、任意でおよそ７．０重量％までの量を添加することができる。しかし、７重量％を超えるＭｏでは耐食性にあまり改善がなく、したがってこの量が上限として設定されている。ＰＲＥＮ数は、その化学組成に従って合金の耐孔食性のレベルを予測する。ＰＲＥＮ数が高いほど、耐孔食性が良好である。例えば、標準３１６Ｌ等級のＰＲＥＮ数は、公称合金化元素含有量（nominal alloying element content）を使用して計算すると、２４．３である。この鋼は、海洋雰囲気下において腐食に耐えることができる。ＰＲＥＮ数が２０未満であるステンレス等級は、海洋環境において測定可能な重量損失を示す。１つの実施形態において、Ｍｏ含有量は０．０１〜１．５重量％である。
【００２７】
銅を、オーステナイト相の安定剤として７．０重量％までの含有量で鋼に任意で添加することができる。銅含有量の上限は、オーステナイトに対する銅の最大溶解度に相当する。
【００２８】
炭素が、粉末組成物を調製するときに、グラファイト又は他の炭素含有物質の形態で添加されない場合、ニオブを、Ｃｒと比較して窒素に強い親和性を有するので、Ｃｒ２Ｎ形成を防止するための粉末への安定剤として１．０重量％までの含有量で鋼に添加することが、任意で可能である。より高い含有量は、圧縮性に悪影響を与えることがある。しかし、炭素が、粉末組成物を調製するときにグラファイトの形態で添加される場合、ニオブを、この場合には機械的特性を改善するために炭化物形成剤として３．０重量％までの含有量で粉末に添加することが、任意で可能である。
【００２９】
炭素が、粉末組成物を調製するときに、グラファイト又は他の炭素含有物質の形態で添加されない場合、バナジウムを、Ｃｒと比較して窒素に強い親和性を有するので、Ｃｒ２Ｎ形成を防止するために粉末への安定剤として０．６重量％までの含有量で鋼に添加することができる。より高い含有量は、圧縮性に悪影響を与えることがある。しかし、炭素が、粉末組成物を調製するときにグラファイト又は他の炭素含有物質の形態で添加される場合、バナジウムを、この場合には材料の耐摩耗性を改善するために炭化物形成剤として、６．０重量％までの含有量で鋼に添加することができる。バナジウムは、非常に強力なフェライト安定剤であり、ステンレス鋼のＣｒ電位を増加させる。したがって６．０重量％を超えるＶの添加は、焼結の後に過剰なフェライト構造を材料にもたらし、これは本発明の文脈において望ましくない。
【００３０】
粉末組成物
圧密の前に、水噴霧ステンレス鋼粉末を、ステンレス鋼製作に適した任意の市販の潤滑剤と任意で混合することができる。Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｂ及び／又はＣを含有する粉末、硬質相材料、並びに機械加工性向上剤などの追加的な合金化元素を、寸法の変化及び材料特性の変更のために、任意で組成物に添加することができる。
【００３１】
潤滑剤は、圧密及び圧密部材の排出を促進するために、組成物に添加される。組成物の０．０５重量％未満の潤滑剤の添加は、有意ではない効果を有し、組成物の２重量％を超える添加は、密度が低すぎる圧密体をもたらす。潤滑剤を、ステアリン酸金属塩、ロウ、脂肪酸及びその誘導体、オリゴマー、ポリマー、並びに潤滑効果を有する他の有機物質の群から選択することができる。
【００３２】
炭素を、焼結部材において固溶体として存在させる目的でグラファイト粉末として任意で添加することができる。固溶体の炭素は、オーステナイトを安定化し、材料を強化し、幾つかの場合では、特に、非常に高速の冷却が適用可能である場合には耐食性を増加させる。しかし、炭化物形成剤（Ｃｒ以外）が材料に存在しない場合、添加は、Ｃｒ−炭化物の過剰な形成により腐食特性に対して悪影響を与えないほど十分に少ない必要がある。炭素がこの意図により添加される場合、含有量は、好ましくは０．１５重量％未満であるべきである。
【００３３】
より高い含有量の炭素は、一般に、Ｃｒよりも強力な炭化物形成剤（例えば、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ）を含有する粉末にのみ添加される。これらの炭化物形成剤は、材料の耐摩耗性を増加させる炭化物を作り出す。この目的のために、炭素をグラファイト粉末として３．０重量％までの量で組成物に添加することができる。３．０重量％を超える炭素の量は、過剰な炭化物形成、さらには焼結温度で材料の部分的な溶融をもたらす可能性がある。
【００３４】
銅を、焼結の際の寸法変化を変更するため、ミックスの圧縮性を増加させるため及び器具の摩耗を低減するために、粉末と混合することが任意で可能である。加えて、銅を、液相焼結の促進のために添加することができる。合金に既に存在する銅の量に応じて、混合される銅の量は変わりうる。しかし、組成物における銅の総量は、最大７重量％であるべきであり、それはより多量の銅が焼結の後に遊離銅相（free copper phase）を形成する傾向があり、そのことがガルバニック腐食をもたらす可能性があるからである。
【００３５】
幾つかの場合において、噴霧過程で粉末を合金化する代わりに、ニッケル及び／又はモリブデンを粉末組成物に添加することが好ましい場合がある。この目的のために、銅若しくはニッケル粉末などの純粋な粉末又はフェロアロイなどのこれらの元素を含有する粉末が使用される。銅では、合金に既に存在しているニッケル及び／又はモリブデンの量に応じて、混合されるニッケル及び／又はモリブデンの量は変わりうる。しかし、組成物におけるニッケル及び／又はモリブデンの総量は、ニッケルでは最大９．０重量％であり、モリブデンでは最大７．０重量％であるべきである。
【００３６】
ＮｉＢ又はＦｅＢなどのホウ素含有粉末を、任意で、組成物に添加することができる。ホウ素は、液体焼結を誘導し、縮みを促進し、焼結密度を増加させる。しかし、高添加は、材料に脆性ホウ化物の形成をもたらす傾向があり、これにより機械的特性と腐食特性との両方に悪影響を与える。添加される場合、組成物における最適なホウ素含有量は、０．０５〜０．５０重量％である。
【００３７】
例えばＭｎＳ、ＭｏＳ２、ＣａＦ２などの硬質相材料及び機械加工性向上剤などの他の物質を添加することができる。
【００３８】
焼結
ステンレス鋼粉末組成物を、金型に移し、約４００〜２０００ＭＰａの圧密圧力で冷間又は温間圧密に付す。得られたグリーン部材は、５．６ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは６．２〜７．０ｇ／ｃｍ３の間のグリーン密度を有するべきである。グリーン部材を、５〜１００体積％のＮ２を含有する雰囲気下、約１０００〜１４００℃の温度での焼結に更に付す。より良好な耐食性を得るために、焼結温度は、Ｃｒ２Ｎ形成の温度を超えるべきである。
【００３９】
焼結温度を変えることは、材料における窒素含有量を調節する可能性を提供する。温度を増加させると材料中の窒素含有量を低減する傾向があるが、オーステナイトにおけるＮの拡散係数を増加させ、材料のより良好な均質化を促進する。対照的に、焼結温度を下げると、より多量の窒素を鋼に挿入することを可能にする。異なる温度での窒素溶解度の差を考慮して、窒化のためにより低い温度で追加の工程や均質化のためにより高い温度で追加の工程を、焼結工程の過程で適用することができる。例えば、窒化工程を１２００℃で１時間実施することができ、続いて１２５０℃で２０分間焼結工程を実施することができる。この手順は、酸化物を低減し、焼結部材においてより均一な窒素分布を達成する。好ましい焼結温度は、１１００〜１３５０℃、より好ましくは１２００〜１２８０℃である。
【００４０】
焼結及び／又は窒化の持続時間を、部材のサイズ、形状及び化学組成、焼結温度に応じて最適化することができ、窒素の量及び部材における窒素の拡散を制御するために使用することもできる。窒化＋焼結は、好ましくは１０分間から３時間、より好ましくは１５分間から２時間にわたって実施される。
【００４１】
最終部材の窒素含有量は、雰囲気中の窒素の含有量を変えることにより調節することもできる。したがって、部材中の窒素は、例えば、１）粉末中の窒素の含有量を制御すること、２）焼結の温度及び持続時間を制御し、任意で、焼結の前に窒化工程を有すること、並びに３）窒化及び／又は焼結の過程で雰囲気中の窒素含有量を制御することによって、調節することができる。オーステナイト中の窒素の拡散及び材料の均質化は、焼結及び／又は窒化の過程での温度を変えることにより制御することができる。
【００４２】
任意で、部材を焼結の直後に急速冷却に付してもよい。これは、特に低Ｓｎ含有量の合金にとってＣｒ２Ｎ形成を抑制するために必要な場合がある。本発明による合金の急速冷却は、１１００〜７００℃の温度で５℃／秒を超える、好ましくは１０℃／秒、より好ましくは１００℃／秒の速度で実施されるべきである。
【００４３】
後焼結処理
急速冷却の代わりに、低Ｓｎ添加の焼結部材を、任意で、１０００℃を超える温度で溶液焼鈍（solution annealing）に付し、続いて窒素含有雰囲気下で急速冷却又はクエンチングに付して、過剰Ｃｒ２Ｎを溶解することができる。
【００４４】
本発明による部材を、焼結部材に適した機械的処理及び例えばショットピーニング、表面被覆などの追加的な処理に、任意で付すことができる。
【００４５】
最終部材の特性
本発明は、良好な耐食性及び高レベルの機械的特性を有する新たな低コストの粉末冶金ステンレス鋼を提供する。焼結部材の得られる耐食性は、標準３１６Ｌと同じレベルである。
【００４６】
例えば、約２５％高い引張り強さ及び約７０％高い降伏強さを、粉末鋼材３１６Ｌにより作製された部材と比較して、１８重量％のＣｒ、７重量％のＮｉ、０．５重量％のＭｏ及び０．４重量％のＮを含有する焼結鋼部材によって達成することができる。
【００４７】
部材は、微細構造のオーステナイト相を安定化するために窒素を含む。
【００４８】
スズの存在は、高速冷却を使用して良好な耐食性を達成する重要性を低減し、それはスズがＣｒ２Ｎ形成を抑制するからである。好ましくは、鋼における窒化クロムの総量は、最大で２重量％、より好ましくは最大で１重量％であるべきである。
【００４９】
好ましくは、焼結ステンレス鋼部材は、１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．１〜１．０重量％のＮ、任意で最大７．０重量％のＭｏ、任意で最大７．０重量％のＣｕ、任意で最大３．０重量％のＮｂ、任意で最大６．０重量％のＶ、残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物を含み、少なくとも４０％のオーステナイト相を含む微細構造を有する。
【００５０】
本発明の鋼部材の製作コストは、対応する標準オーステナイト二相等級よりも低い。
【００５１】
本発明の焼結鋼を、現存のオーステナイト二相粉末冶金鋼の低コスト代替物として適用することができ、高強度耐食性鋼として使用することができる。
【実施例】
【００５２】
（例１）
２つの粉末、粉末１及び２を、水噴霧技術により製作した。基準試料として、Ｈｏｇａｎａｓ ＡＢにより製造された２つの市販の標準粉末を使用した。粉末の化学的及び技術的な特性を表１及び２に記述する。
【表１】
【表２】
【００５３】
粉末１及び２を、潤滑剤の１％Ａｍｉｄｅ Ｗａｘ ＰＭと混合した。ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ２７４０のよる標準ＴＳバーを調査用試料として使用した。試料を圧密して、６．４ｇ／ｃｍ３の密度にした。圧密圧力を表３に記述する。
【表３】
【００５４】
２つの焼結試験を、表４に表した条件に従って調査粉末により実施した。焼結雰囲気は、焼結サイクルの全体を通して５０％のＨ２＋５０％のＮ２であった。基準試料を純粋な水素下、１２５０℃の温度で３０分間焼結し、続いて従来の冷却を行った。
【表４】
【００５５】
粉末１及び粉末２に基づいた鋼２及び４の微細構造を図１、２に表す。図１から分かるように、粉末１により作製された鋼２は、窒素含有雰囲気下で焼結し、従来の冷却を行った後、高度な鋭敏化を示した。図２において、粉末２に基づき、Ｃｒ２Ｎ形成に対する安定剤としてスズを含有する鋼４は、結晶粒界に別個の窒化クロムがほとんどない完全なオーステナイト構造を示す。
【００５６】
ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ １０００２−１に従って試験した鋼の機械的特性を表５に表す。耐食性を、５％のＮａＣｌ水溶液への浸漬試験により評価した。ＴＳバーの部分を試料として使用した。各材料の４片を腐食試験に使用した。最初の腐食が現れた時間（評価Ｂ）を各材料で決定した。
【表５】
【００５７】
表５から分かるように、粉末１〜２により作製された鋼１〜４は、標準等級３１６Ｌ及びＣｏｌｄ１００からそれぞれ作製された鋼５及び６と比較して、はるかに高い降伏強さ及び引張り強さを有する。
【００５８】
粉末２により作製された鋼２及び３の耐食性は、粉末等級３１６Ｌにより作製された鋼５よりも良好であり、高合金等級Ｃｏｌｄ１００により作製された鋼６に匹敵する。
しかし、粉末１に基づいた鋼１〜２は、鋭敏化レベルが、急速冷却を伴って焼結された鋼よりもはるかに低いにもかかわらず、鋭敏化及び不十分な耐食性を示した。
【００５９】
（例２）
粉末３を水噴霧技術により製作した。基準試料として、Ｈｏｇａｎａｓ ＡＢにより製造された標準粉末を使用した。粉末の化学的及び技術的な特性を表６及び７に記述する。
【表６】
【００６０】
粉末の粒径は、１５０μｍ未満であった。
粉末を潤滑剤の１％Ａｍｉｄｅ Ｗａｘ ＰＭと混合した。標準ＴＳバーを調査用試料として使用した。試料を圧密して、６．４ｇ／ｃｍ３の密度にした。開発した材料の圧密圧力を表７に記述する。
【表７】
【００６１】
２つの焼結試験を、表８に表した条件に従って調査粉末により実施した。２つの試験は、焼結雰囲気の組成において異なっていた。
【表８】
【００６２】
基準試料を純粋な水素下、１２５０℃の温度で３０分間焼結し、続いて従来の冷却を行った。
【００６３】
第１焼結試験である表８の焼結１に従って粉末３により作製された材料の微細構造を、図３に示す。この試料は、結晶粒界に幾つかの窒化物を有する完全なオーステナイト微細構造を示したが、層状窒化物は観察されなかった。
【００６４】
一方、１０％のＮ２及び９０％の水素を含有する雰囲気下で焼結すると（表８の「焼結３」）、材料は、二重相オーステナイト−フェライト微細構造を示す。微細構造を、図４ａ及び４ｂにおいて異なる倍率レベルで示す。フェライトの量は、およそ８〜１０％であり、結晶粒界は窒化物が除去されている。
【００６５】
ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ １０００２−１に従って試験した試料の機械的特性を表９に表す。
【００６６】
耐食性を、５％のＮａＣｌ水溶液への浸漬試験により評価した。ＴＳバーの部分を試料として使用した。各材料の３片を腐食試験に使用した。最初の腐食が現れた時間（評価Ｂ）を各材料で決定した。浸漬試験の結果を図５及び表９に表す。異なる試料は試料Ｉであり、試料Ｉは表８に「焼結３」として記載された条件で焼結した粉末３である。更に、試料ＩＩは、表８に「焼結４」として記載された条件で焼結した粉末３である。それぞれ標準等級３１６Ｌ及びＣｏｌｄ１００の２つの基準試料ＩＩＩ及びＩＶを、純粋な水素下、１２５０℃の温度で３０分間焼結し、続いて従来の冷却を行った。
【表９】
【００６７】
表９から分かるように、開発された鋼（粉末３）は、標準等級３１６Ｌ及びＣｏｌｄ１００と比較してはるかに高い強度を有する。図５及び表９から、開発された材料（試料Ｉ及びＩＩ）の耐食性は、焼結雰囲気に応じて、水素焼結ステンレス鋼３１６Ｌ（試料ＩＩＩ）の耐食性と同様又はそれよりも高いことが分かる。１０％のＮ２を含有する雰囲気下で焼結された試料ＩＩは、２５％のＮ２を含有する雰囲気下で焼結された試料Ｉよりも良好な耐食性を示し、両方の試料は粉末３により作製された。試料ＩＩは、焼結後にはるかに少ない窒化物が微細構造に示されたので、より良好な耐食性を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼結ステンレス鋼合金粉末、粉末組成物、粉末組成物から焼結部材を作製する方法及び粉末組成物から作製された焼結部材に関する。粉末及び粉末組成物は、０．１％〜１％の窒素を含有する、オーステナイト相の最小含有量が４０％である低ニッケル、低マンガン焼結ステンレス鋼部材の製造を可能にするように設計される。
【背景技術】
【０００２】
高窒素含有ステンレス鋼に関する文献は、窒素の溶解度を増加させるために、通常は５重量％を越える高いマンガン含有量に対する需要について教示している。ニッケル含有量を低減するために、さらに多量のＭｎが推奨されている。１０％を超えるＭｎ含有量を伴う高窒素、低ニッケル加工ステンレス鋼は、多くの場合、文献において記述されており、市場に出ている。
【０００３】
圧縮性は、ＰＭ技術において重要な特性であり、合金を設計する場合には制約要因である。Ｍｎの高添加が圧縮性を著しく低減させるので、これはＰＭ技術を使用する場合には選択肢として考慮されない。製造過程で部材が壊れないために、部材が圧縮後に良好なグリーン強度を有することも重要である。水噴霧粉末が好ましく、それは、水噴霧粉末が、粒子の不規則な形状のため、この点においてガス噴霧粉末より大きく性能が優れているからである。
【０００４】
現在、ＰＭ産業において代表的な４種類のステンレス鋼が存在する。
マルテンサイトステンレス鋼：典型的な等級−４１０。低クロム含有量の、一般に高い強度及び硬度を有するＦｅ−Ｃｒ合金。
【０００５】
フェライトステンレス鋼：典型的な等級 ４３０、４３４。Ｃｒクロム含有量が１８重量％であるＦｅ−Ｃｒ合金であり、幾つかの等級は、Ｍｏ又はＮｂで安定化されている。これらのステンレス鋼は、一般に、６５０℃までの温度の空気中において、高い耐食性、電気化学的腐食に対する低い抵抗性及び中程度の機械的特性を有する。
【０００６】
オーステナイトステンレス鋼：典型的な等級 ３０４、３１６、３１０。Ｆ−Ｃｒ−Ｎｉ合金は、１７〜２５重量％のＣｒ及び１０〜２０重量％のＮｉを含有する。幾つかの等級は、耐孔食性を改善するために、６重量％までの量でＭｏを含有する（例えば、等級Ｃｏｌｄ １００）。これらのステンレス鋼は、一般に、オーステナイト構造、優れた耐食性を有するが、純粋な水素下で焼結した場合、低い機械的特性を有する。これらのステンレス鋼の機械的特性を、解離アンモニア雰囲気下で焼結することによって改善することができるが（ＭＰＩＦ基準Ｎｏ．３５による等級３１６Ｎ１、３１６Ｎ２、３０４Ｎ１、３０４Ｎ２）、耐食性は、冷却の際にＣｒ２Ｎが形成されるので、この場合では減少する。これらのステンレス鋼の他の欠点は、オーステナイト構造の安定化に必要なＮｉ及び耐孔食性を改善するＭｏ含有量が多量であるため、そのコストが高いことである。
【０００７】
二相等級：典型的な等級 １７−４。Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ合金は、１７〜２０重量％のＣｒ及び３〜５重量％のＮｉを含有する。これらの鋼は、高い機械的特性及び中程度の耐食性を有する。
【０００８】
窒素含有雰囲気下で焼結された３００系列のオーステナイトステンレス鋼の耐食性は、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｍｇ、希土類金属、Ａｓ、Ｂｉの群から選択される元素によって粉末を追加的に合金化することによって増加されうることが、ＵＳ４，２４０，８３１及びＵＳ４，３５０，５２９により知られている。これらの特許によると、記述された金属は、粉末表面上の表面酸化ケイ素の量を減少させ、それによって耐食性を改善する。スズは、標準ステンレス鋼等級の耐食性を改善する添加剤として文献に記述されている。スズの添加は、粒子表面に近接しているＣｒ含有量を減少させ、このことは、窒素含有雰囲気下での冷却の際にＣｒ２Ｎ形成を防止するのを助けると考えられる。ＵＳ４，４２０，３３６、ＵＳ４，３３１，４７８及びＵＳ４，３１４，８４９は、全て、耐食性を改善するための標準ＰＭステンレス鋼粉末等級へのスズ添加に関する。しかし、これらの特許も、ＵＳ４，２４０，８３１又はＵＳ４，３５０，５２９のいずれも、ニッケル含有量が１１．２重量％未満であるステンレス鋼に関して教示していない。
【０００９】
２５容量％までの量の窒素を含有する雰囲気下で標準的な３００系列のステンレス鋼を焼結するための高速冷却の使用が、文献において提案されている。１１００〜７００℃の温度範囲による高速冷却は、冷却過程でＣｒ２Ｎ形成を防止することがよく知られている。しかし、この目的で提案された冷却速度は、約１９５℃／分であり、この冷却速度は、大部分の市販の炉において達成することが極めて困難である。
【００１０】
ＣＮ１０１３３８３８５Ａは、ほぼ完全密度の高窒素ステンレス鋼製品に関する。この製品は、０．１〜１０重量％のマンガン、５〜２５重量％のニッケル及び０．４〜１．５重量％の窒素を含むステンレス鋼粉末を、静水圧ホットプレス成形に付すことにより得られる。ＣＮ１０１３３８３８５Ａにおける全ての例は、５重量％を超えるＭｎ及び９重量％以上のニッケル含有量を有する。
【００１１】
ＵＳ６１６８７５５Ｂ１などの他の特許は、窒素ガス噴霧により製造される窒素合金ステンレス鋼に関する。しかし、ガス噴霧粉末は、プレス及び焼結技術にはあまり適していない。
【００１２】
ＵＳ５７１４１１５は、高窒素含有量の低ニッケルステンレス鋼合金に関する。しかし、この合金のマンガン含有量は２〜２６重量％である。
【００１３】
ＵＳ６０９３２３３は、窒素が少なくとも０．４重量％であるフェライト及び磁気構造を有する、ニッケル無含有（０．５重量％未満）ステンレス鋼に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の１つの目的は、粉末、粉末組成物、並びにオーステナイト相が少なくとも４０容量％である相対的に低ニッケル及び低マンガンの焼結ステンレス鋼部材を製造するのに適した方法を提供することである。
【００１５】
別の目的は、粉末、粉末組成物、並びに比較的に良好な耐食性及び機械的特性を有する相対的に低ニッケル及び低マンガンの焼結ステンレス鋼部材を製造するのに適した方法を提供することである。
【００１６】
本発明のなお別の目的は、良好な腐食特性を保持しながら、部材製作過程で焼結工程のコストを低減し、焼結ステンレス鋼部材を製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
これらの目的の少なくとも１つは、以下によって達成される：
・ １０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．０１〜０．４重量％のＮ及び最大０．５重量％の炭素又は酸素などの不可避不純物を含み、残部が鉄である水噴霧ステンレス鋼粉末。本発明による水噴霧粉末は、Ｍｏ（最大７．０重量％）、Ｃｕ（最大７．０重量％）などの腐食特性又は焼結特性を改善する典型的な添加剤、又はＮｂ（最大３．０重量％）又はＶ（最大６．０重量％）などの慣用のステンレス鋼安定剤元素を、製造される部材にこれらの添加剤が必要であるとみなされると、必要に応じて含有することができる。そのような粉末を使用して、オーステナイト相が少なくとも４０％であり、比較的良好な耐食性及び機械的特性を有する、相対的に低ニッケル及び低マンガンのステンレス鋼部材を製造することができる。
・ 組成物の０．０５〜２．０重量％の潤滑剤（ステンレス鋼に適した任意の市販の潤滑剤を使用することができる）を有するステンレス鋼粉末に基づいた組成物。Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ及び／又はＣを含有する粉末、硬質相材料、並びに機械加工性向上剤などの追加的な合金化元素を、寸法の変化及び材料特性の変更のために、任意に組成物に添加することができる。そのような粉末組成物を使用して、オーステナイト相が少なくとも４０％であり、比較的良好な耐食性及び機械的特性を有する、相対的に低ニッケル及び低マンガンのステンレス鋼部材を製造することができる。
・ 焼結部材を製造する方法であって、
ａ）上記の鉄系ステンレス鋼粉末組成物を調製する工程、
ｂ）組成物を４００から２０００ＭＰａの間の圧密に付す工程、
ｃ）得られたグリーン部材を、窒素含有雰囲気下、好ましくは５〜１００％のＮ２において、１０００〜１４００℃の間、好ましくは１１００〜１３５０℃、より好ましくは１２００〜１２８０℃の温度で焼結する工程、
ｄ）任意で、焼結部材を急速冷却に付す工程、
ｅ）任意で、焼結部材は１０００℃を超える温度でアニーリングされた溶液になることができ、続いて急速冷却又はクエンチングする工程続いて急速冷却又はクエンチングすることができる工程
を含む方法。
そのような方法を使用して、部材製作過程での焼結工程のコストを低減しながら、オーステナイト相が少なくとも４０％であり、比較的良好な耐食性及び機械的特性を有する、相対的に低ニッケル及び低マンガンのステンレス鋼部材を製造することができる。
・ 任意で、部材は、焼結工程ｃ）の前に窒化工程に付され、窒化工程は、焼結温度よりも２０〜３００℃低い、好ましくは４０〜１５０℃低い温度で実施される。窒化工程中の雰囲気は、５〜１００％のＮ２の含有量を有する。
・ １０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．１〜１．０重量％のＮ、任意で最大３．０重量％のＣ、任意で最大７．０重量％のＭｏ、任意で最大７．０重量％のＣｕ、任意で最大３．０重量％のＮｂ、任意で最大６．０重量％のＶ、残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物を含み、少なくとも４０％のオーステナイト相を含む微細構造を有する焼結ステンレス鋼部材。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】５０％水素＋５０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末１により作製された鋼部材の微細構造を示す図である。
【図２】５０％水素＋５０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末２により作製された鋼部材の微細構造を示す図である。
【図３】７５％水素＋２５％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末３により作製された鋼部材の微細構造を示す図である。
【図４ａ】９０％水素＋１０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末３により作製された鋼部材の微細構造を異なる倍率で示す図である。
【図４ｂ】９０％水素＋１０％窒素ミックスで焼結し、続いて従来の冷却を行い、Ｇｌｙｃｅｒｅｇｉａでエッチングした後の、粉末３により作製された鋼部材の微細構造を異なる倍率で示す図である。
【図５】５％のＮａＣｌ水溶液における７５時間の浸漬試験の後の異なる試料を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
ステンレス鋼粉末の調製
ステンレス鋼粉末は、鉄溶融体の水噴霧により製造される。噴霧粉末を、アニーリング工程に更に付すことができる。噴霧粉末合金の粒径は、プレス及び焼結又は粉末鋳造工程に適合する限り、任意のサイズであり得る。
【００２０】
鋼粉末の含有物
クロム（Ｃｒ）は、１０．５〜３０重量％の範囲で存在する。１０．５重量％未満のＣｒでは、鋼はステンレスにはならない。１０．５重量％のＣｒを含有する合金に対する窒素の溶解度は、およそ０．１重量％であり、これは本発明における窒素の下限に相当する。
【００２１】
３０重量％を超えるＣｒ含有量は、シグマ相形成により材料の脆化を促進する。多量のＣｒも、粉末圧縮性を低減する。一方、Ｃｒは、フェライト相形成を促進し、これによってＣｒが多いほど、多くのＮｉの添加が、オーステナイトの安定化のために必要となる。したがって、Ｎｉ含有量は、少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１重量％であるべきである。１つの実施形態において、Ｎｉの最小含有量は、重量％で、最小Ｎｉ＝０．５＋（Ｃｒ−１０．５）＊０．１に限定される。上限としては、合金におけるＮｉの含有量は、最大９．０重量％、好ましくは最大８重量％に限定される。これを超える量は不必要であり、何故なら、窒素も存在し、最終部材におけるオーステナイトの安定化も助けるからである。
【００２２】
マンガンは、オーステナイト相の安定性を増加させ、鋼に対する窒素の溶解度を増加させる。Ｍｎが粉末の圧縮性を著しく低減するので、Ｍｎの好ましい量は、２重量％未満、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、さらにより好ましくは０．２重量％未満であるべきである。０．０１重量％未満のマンガンレベルは、現在の噴霧技術により達成するのが極めて困難であり、それ故に下限に設定されている。
【００２３】
スズは、冷却過程で、Ｃｒ２Ｎ形成はもとより他の窒化クロムの形成を抑制するために、３．０重量％までの含有量で粉末中に存在し、これによりＣｒ２Ｎを回避するのに必要な冷却速度を低減する。窒化クロムの形成はマトリックスからクロムを引き出し、これにより耐食性を低減する。しかし、３．０重量％を超えるスズ含有量は、合金に金属間相を形成する傾向があり、このことは腐食特性を劣化させる。好ましくは、スズ含有量は２．０重量％までである。
【００２４】
理論的には、スズ無含有合金を使用することができるが、過剰なＣｒ２Ｎ形成を防止するために、焼結後の冷却速度を極めて速くする必要がある。現在の市販の炉では、これはオプションにはならず、したがって少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．３重量％のスズがＣｒ２Ｎ形成を抑制するために必要である。
【００２５】
窒素を、その製作過程で粉末に及び／又は焼結工程で部材に添加することができる。粉末の製作の際に添加される窒素の量は、最大０．４重量％であるべきであり、これは大気圧下、溶融温度での液体金属に対する窒素の最大溶解度に相当する。０．０１重量％未満の窒素レベルは、現在の噴霧技術により達成するのが極めて困難であり、したがって粉末における窒素の下限は、０．０１重量％に設定される。粉末の製作過程で、窒素を、高窒素ＦｅＣｒ、ＣｒＮ、ＳｉＮなどの窒素合金フェロアロイ又は他の窒素含有添加剤を溶融体の原料として使用することによって、添加することができる。窒素を、窒素含有雰囲気下で水噴霧又は溶融工程を実施することにより、粉末に添加することもできる。粉末において窒素含有量が高すぎると、圧縮性に悪影響を与える。しかし、粉末は、焼結過程で必要な窒素合金化の量を低減するために、任意で０．４重量％まで窒素含有量を有することが可能である。
【００２６】
モリブデンを、式：ＰＲＥＮ（耐孔食性指数）＝％Ｃｒ＋３．３＊％Ｍｏ＋１６＊％Ｎに従って材料の耐孔食性を追加的に改善するために、任意でおよそ７．０重量％までの量を添加することができる。しかし、７重量％を超えるＭｏでは耐食性にあまり改善がなく、したがってこの量が上限として設定されている。ＰＲＥＮ数は、その化学組成に従って合金の耐孔食性のレベルを予測する。ＰＲＥＮ数が高いほど、耐孔食性が良好である。例えば、標準３１６Ｌ等級のＰＲＥＮ数は、公称合金化元素含有量（nominal alloying element content）を使用して計算すると、２４．３である。この鋼は、海洋雰囲気下において腐食に耐えることができる。ＰＲＥＮ数が２０未満であるステンレス等級は、海洋環境において測定可能な重量損失を示す。１つの実施形態において、Ｍｏ含有量は０．０１〜１．５重量％である。
【００２７】
銅を、オーステナイト相の安定剤として７．０重量％までの含有量で鋼に任意で添加することができる。銅含有量の上限は、オーステナイトに対する銅の最大溶解度に相当する。
【００２８】
炭素が、粉末組成物を調製するときに、グラファイト又は他の炭素含有物質の形態で添加されない場合、ニオブを、Ｃｒと比較して窒素に強い親和性を有するので、Ｃｒ２Ｎ形成を防止するための粉末への安定剤として１．０重量％までの含有量で鋼に添加することが、任意で可能である。より高い含有量は、圧縮性に悪影響を与えることがある。しかし、炭素が、粉末組成物を調製するときにグラファイトの形態で添加される場合、ニオブを、この場合には機械的特性を改善するために炭化物形成剤として３．０重量％までの含有量で粉末に添加することが、任意で可能である。
【００２９】
炭素が、粉末組成物を調製するときに、グラファイト又は他の炭素含有物質の形態で添加されない場合、バナジウムを、Ｃｒと比較して窒素に強い親和性を有するので、Ｃｒ２Ｎ形成を防止するために粉末への安定剤として０．６重量％までの含有量で鋼に添加することができる。より高い含有量は、圧縮性に悪影響を与えることがある。しかし、炭素が、粉末組成物を調製するときにグラファイト又は他の炭素含有物質の形態で添加される場合、バナジウムを、この場合には材料の耐摩耗性を改善するために炭化物形成剤として、６．０重量％までの含有量で鋼に添加することができる。バナジウムは、非常に強力なフェライト安定剤であり、ステンレス鋼のＣｒ電位を増加させる。したがって６．０重量％を超えるＶの添加は、焼結の後に過剰なフェライト構造を材料にもたらし、これは本発明の文脈において望ましくない。
【００３０】
粉末組成物
圧密の前に、水噴霧ステンレス鋼粉末を、ステンレス鋼製作に適した任意の市販の潤滑剤と任意で混合することができる。Ｃｕ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｂ及び／又はＣを含有する粉末、硬質相材料、並びに機械加工性向上剤などの追加的な合金化元素を、寸法の変化及び材料特性の変更のために、任意で組成物に添加することができる。
【００３１】
潤滑剤は、圧密及び圧密部材の排出を促進するために、組成物に添加される。組成物の０．０５重量％未満の潤滑剤の添加は、有意ではない効果を有し、組成物の２重量％を超える添加は、密度が低すぎる圧密体をもたらす。潤滑剤を、ステアリン酸金属塩、ロウ、脂肪酸及びその誘導体、オリゴマー、ポリマー、並びに潤滑効果を有する他の有機物質の群から選択することができる。
【００３２】
炭素を、焼結部材において固溶体として存在させる目的でグラファイト粉末として任意で添加することができる。固溶体の炭素は、オーステナイトを安定化し、材料を強化し、幾つかの場合では、特に、非常に高速の冷却が適用可能である場合には耐食性を増加させる。しかし、炭化物形成剤（Ｃｒ以外）が材料に存在しない場合、添加は、Ｃｒ−炭化物の過剰な形成により腐食特性に対して悪影響を与えないほど十分に少ない必要がある。炭素がこの意図により添加される場合、含有量は、好ましくは０．１５重量％未満であるべきである。
【００３３】
より高い含有量の炭素は、一般に、Ｃｒよりも強力な炭化物形成剤（例えば、Ｍｏ、Ｖ、Ｎｂ）を含有する粉末にのみ添加される。これらの炭化物形成剤は、材料の耐摩耗性を増加させる炭化物を作り出す。この目的のために、炭素をグラファイト粉末として３．０重量％までの量で組成物に添加することができる。３．０重量％を超える炭素の量は、過剰な炭化物形成、さらには焼結温度で材料の部分的な溶融をもたらす可能性がある。
【００３４】
銅を、焼結の際の寸法変化を変更するため、ミックスの圧縮性を増加させるため及び器具の摩耗を低減するために、粉末と混合することが任意で可能である。加えて、銅を、液相焼結の促進のために添加することができる。合金に既に存在する銅の量に応じて、混合される銅の量は変わりうる。しかし、組成物における銅の総量は、最大７重量％であるべきであり、それはより多量の銅が焼結の後に遊離銅相（free copper phase）を形成する傾向があり、そのことがガルバニック腐食をもたらす可能性があるからである。
【００３５】
幾つかの場合において、噴霧過程で粉末を合金化する代わりに、ニッケル及び／又はモリブデンを粉末組成物に添加することが好ましい場合がある。この目的のために、銅若しくはニッケル粉末などの純粋な粉末又はフェロアロイなどのこれらの元素を含有する粉末が使用される。銅では、合金に既に存在しているニッケル及び／又はモリブデンの量に応じて、混合されるニッケル及び／又はモリブデンの量は変わりうる。しかし、組成物におけるニッケル及び／又はモリブデンの総量は、ニッケルでは最大９．０重量％であり、モリブデンでは最大７．０重量％であるべきである。
【００３６】
ＮｉＢ又はＦｅＢなどのホウ素含有粉末を、任意で、組成物に添加することができる。ホウ素は、液体焼結を誘導し、縮みを促進し、焼結密度を増加させる。しかし、高添加は、材料に脆性ホウ化物の形成をもたらす傾向があり、これにより機械的特性と腐食特性との両方に悪影響を与える。添加される場合、組成物における最適なホウ素含有量は、０．０５〜０．５０重量％である。
【００３７】
例えばＭｎＳ、ＭｏＳ２、ＣａＦ２などの硬質相材料及び機械加工性向上剤などの他の物質を添加することができる。
【００３８】
焼結
ステンレス鋼粉末組成物を、金型に移し、約４００〜２０００ＭＰａの圧密圧力で冷間又は温間圧密に付す。得られたグリーン部材は、５．６ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは６．２〜７．０ｇ／ｃｍ３の間のグリーン密度を有するべきである。グリーン部材を、５〜１００体積％のＮ２を含有する雰囲気下、約１０００〜１４００℃の温度での焼結に更に付す。より良好な耐食性を得るために、焼結温度は、Ｃｒ２Ｎ形成の温度を超えるべきである。
【００３９】
焼結温度を変えることは、材料における窒素含有量を調節する可能性を提供する。温度を増加させると材料中の窒素含有量を低減する傾向があるが、オーステナイトにおけるＮの拡散係数を増加させ、材料のより良好な均質化を促進する。対照的に、焼結温度を下げると、より多量の窒素を鋼に挿入することを可能にする。異なる温度での窒素溶解度の差を考慮して、窒化のためにより低い温度で追加の工程や均質化のためにより高い温度で追加の工程を、焼結工程の過程で適用することができる。例えば、窒化工程を１２００℃で１時間実施することができ、続いて１２５０℃で２０分間焼結工程を実施することができる。この手順は、酸化物を低減し、焼結部材においてより均一な窒素分布を達成する。好ましい焼結温度は、１１００〜１３５０℃、より好ましくは１２００〜１２８０℃である。
【００４０】
焼結及び／又は窒化の持続時間を、部材のサイズ、形状及び化学組成、焼結温度に応じて最適化することができ、窒素の量及び部材における窒素の拡散を制御するために使用することもできる。窒化＋焼結は、好ましくは１０分間から３時間、より好ましくは１５分間から２時間にわたって実施される。
【００４１】
最終部材の窒素含有量は、雰囲気中の窒素の含有量を変えることにより調節することもできる。したがって、部材中の窒素は、例えば、１）粉末中の窒素の含有量を制御すること、２）焼結の温度及び持続時間を制御し、任意で、焼結の前に窒化工程を有すること、並びに３）窒化及び／又は焼結の過程で雰囲気中の窒素含有量を制御することによって、調節することができる。オーステナイト中の窒素の拡散及び材料の均質化は、焼結及び／又は窒化の過程での温度を変えることにより制御することができる。
【００４２】
任意で、部材を焼結の直後に急速冷却に付してもよい。これは、特に低Ｓｎ含有量の合金にとってＣｒ２Ｎ形成を抑制するために必要な場合がある。本発明による合金の急速冷却は、１１００〜７００℃の温度で５℃／秒を超える、好ましくは１０℃／秒、より好ましくは１００℃／秒の速度で実施されるべきである。
【００４３】
後焼結処理
急速冷却の代わりに、低Ｓｎ添加の焼結部材を、任意で、１０００℃を超える温度で溶液焼鈍（solution annealing）に付し、続いて窒素含有雰囲気下で急速冷却又はクエンチングに付して、過剰Ｃｒ２Ｎを溶解することができる。
【００４４】
本発明による部材を、焼結部材に適した機械的処理及び例えばショットピーニング、表面被覆などの追加的な処理に、任意で付すことができる。
【００４５】
最終部材の特性
本発明は、良好な耐食性及び高レベルの機械的特性を有する新たな低コストの粉末冶金ステンレス鋼を提供する。焼結部材の得られる耐食性は、標準３１６Ｌと同じレベルである。
【００４６】
例えば、約２５％高い引張り強さ及び約７０％高い降伏強さを、粉末鋼材３１６Ｌにより作製された部材と比較して、１８重量％のＣｒ、７重量％のＮｉ、０．５重量％のＭｏ及び０．４重量％のＮを含有する焼結鋼部材によって達成することができる。
【００４７】
部材は、微細構造のオーステナイト相を安定化するために窒素を含む。
【００４８】
スズの存在は、高速冷却を使用して良好な耐食性を達成する重要性を低減し、それはスズがＣｒ２Ｎ形成を抑制するからである。好ましくは、鋼における窒化クロムの総量は、最大で２重量％、より好ましくは最大で１重量％であるべきである。
【００４９】
好ましくは、焼結ステンレス鋼部材は、１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、０．５〜９．０重量％のＮｉ、０．０１〜２．０重量％のＭｎ、０．０１〜３．０重量％のＳｎ、０．１〜３．０重量％のＳｉ、０．１〜１．０重量％のＮ、任意で最大７．０重量％のＭｏ、任意で最大７．０重量％のＣｕ、任意で最大３．０重量％のＮｂ、任意で最大６．０重量％のＶ、残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物を含み、少なくとも４０％のオーステナイト相を含む微細構造を有する。
【００５０】
本発明の鋼部材の製作コストは、対応する標準オーステナイト二相等級よりも低い。
【００５１】
本発明の焼結鋼を、現存のオーステナイト二相粉末冶金鋼の低コスト代替物として適用することができ、高強度耐食性鋼として使用することができる。
【実施例】
【００５２】
（例１）
２つの粉末、粉末１及び２を、水噴霧技術により製作した。基準試料として、Ｈｏｇａｎａｓ ＡＢにより製造された２つの市販の標準粉末を使用した。粉末の化学的及び技術的な特性を表１及び２に記述する。
【表１】
【表２】
【００５３】
粉末１及び２を、潤滑剤の１％Ａｍｉｄｅ Ｗａｘ ＰＭと混合した。ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ２７４０のよる標準ＴＳバーを調査用試料として使用した。試料を圧密して、６．４ｇ／ｃｍ３の密度にした。圧密圧力を表３に記述する。
【表３】
【００５４】
２つの焼結試験を、表４に表した条件に従って調査粉末により実施した。焼結雰囲気は、焼結サイクルの全体を通して５０％のＨ２＋５０％のＮ２であった。基準試料を純粋な水素下、１２５０℃の温度で３０分間焼結し、続いて従来の冷却を行った。
【表４】
【００５５】
粉末１及び粉末２に基づいた鋼２及び４の微細構造を図１、２に表す。図１から分かるように、粉末１により作製された鋼２は、窒素含有雰囲気下で焼結し、従来の冷却を行った後、高度な鋭敏化を示した。図２において、粉末２に基づき、Ｃｒ２Ｎ形成に対する安定剤としてスズを含有する鋼４は、結晶粒界に別個の窒化クロムがほとんどない完全なオーステナイト構造を示す。
【００５６】
ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ １０００２−１に従って試験した鋼の機械的特性を表５に表す。耐食性を、５％のＮａＣｌ水溶液への浸漬試験により評価した。ＴＳバーの部分を試料として使用した。各材料の４片を腐食試験に使用した。最初の腐食が現れた時間（評価Ｂ）を各材料で決定した。
【表５】
【００５７】
表５から分かるように、粉末１〜２により作製された鋼１〜４は、標準等級３１６Ｌ及びＣｏｌｄ１００からそれぞれ作製された鋼５及び６と比較して、はるかに高い降伏強さ及び引張り強さを有する。
【００５８】
粉末２により作製された鋼２及び３の耐食性は、粉末等級３１６Ｌにより作製された鋼５よりも良好であり、高合金等級Ｃｏｌｄ１００により作製された鋼６に匹敵する。
しかし、粉末１に基づいた鋼１〜２は、鋭敏化レベルが、急速冷却を伴って焼結された鋼よりもはるかに低いにもかかわらず、鋭敏化及び不十分な耐食性を示した。
【００５９】
（例２）
粉末３を水噴霧技術により製作した。基準試料として、Ｈｏｇａｎａｓ ＡＢにより製造された標準粉末を使用した。粉末の化学的及び技術的な特性を表６及び７に記述する。
【表６】
【００６０】
粉末の粒径は、１５０μｍ未満であった。
粉末を潤滑剤の１％Ａｍｉｄｅ Ｗａｘ ＰＭと混合した。標準ＴＳバーを調査用試料として使用した。試料を圧密して、６．４ｇ／ｃｍ３の密度にした。開発した材料の圧密圧力を表７に記述する。
【表７】
【００６１】
２つの焼結試験を、表８に表した条件に従って調査粉末により実施した。２つの試験は、焼結雰囲気の組成において異なっていた。
【表８】
【００６２】
基準試料を純粋な水素下、１２５０℃の温度で３０分間焼結し、続いて従来の冷却を行った。
【００６３】
第１焼結試験である表８の焼結１に従って粉末３により作製された材料の微細構造を、図３に示す。この試料は、結晶粒界に幾つかの窒化物を有する完全なオーステナイト微細構造を示したが、層状窒化物は観察されなかった。
【００６４】
一方、１０％のＮ２及び９０％の水素を含有する雰囲気下で焼結すると（表８の「焼結３」）、材料は、二重相オーステナイト−フェライト微細構造を示す。微細構造を、図４ａ及び４ｂにおいて異なる倍率レベルで示す。フェライトの量は、およそ８〜１０％であり、結晶粒界は窒化物が除去されている。
【００６５】
ＳＳ−ＥＮ ＩＳＯ １０００２−１に従って試験した試料の機械的特性を表９に表す。
【００６６】
耐食性を、５％のＮａＣｌ水溶液への浸漬試験により評価した。ＴＳバーの部分を試料として使用した。各材料の３片を腐食試験に使用した。最初の腐食が現れた時間（評価Ｂ）を各材料で決定した。浸漬試験の結果を図５及び表９に表す。異なる試料は試料Ｉであり、試料Ｉは表８に「焼結３」として記載された条件で焼結した粉末３である。更に、試料ＩＩは、表８に「焼結４」として記載された条件で焼結した粉末３である。それぞれ標準等級３１６Ｌ及びＣｏｌｄ１００の２つの基準試料ＩＩＩ及びＩＶを、純粋な水素下、１２５０℃の温度で３０分間焼結し、続いて従来の冷却を行った。
【表９】
【００６７】
表９から分かるように、開発された鋼（粉末３）は、標準等級３１６Ｌ及びＣｏｌｄ１００と比較してはるかに高い強度を有する。図５及び表９から、開発された材料（試料Ｉ及びＩＩ）の耐食性は、焼結雰囲気に応じて、水素焼結ステンレス鋼３１６Ｌ（試料ＩＩＩ）の耐食性と同様又はそれよりも高いことが分かる。１０％のＮ２を含有する雰囲気下で焼結された試料ＩＩは、２５％のＮ２を含有する雰囲気下で焼結された試料Ｉよりも良好な耐食性を示し、両方の試料は粉末３により作製された。試料ＩＩは、焼結後にはるかに少ない窒化物が微細構造に示されたので、より良好な耐食性を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、
０．５〜９．０重量％のＮｉ、
０．０１〜２．０重量％のＭｎ、
０．０１〜３．０重量％のＳｎ
０．１〜３．０重量％のＳｉ、
０．０１〜０．４重量％のＮ、
任意で、最大７．０重量％のＭｏ、
任意で、最大７．０重量％のＣｕ、
任意で、最大３．０重量％のＮｂ、
任意で、最大６．０重量％のＶ、
残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物
を含む、水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項２】
Ｍｎ含有量が、０．０１〜０．５０重量％の間である、請求項１に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項３】
Ｓｎ含有量が、０．１０〜２．０重量％である、請求項１又は２に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項４】
Ｎ含有量が、０．０１〜０．１０重量％である、請求項１から３までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項５】
Ｓｉ含有量が、０．３〜０．９重量％である、請求項１から４までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項６】
Ｎｉ含有量が、１．０〜８．５重量％である、請求項１から５までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項７】
Ｍｏ含有量が、０．０１〜１．５重量％である、請求項１から６までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末に基づいた粉末組成物であって、
０．０５〜２．０重量％の潤滑剤、
任意で、最大３重量％のＣ、
任意で、最大７．０重量％のＭｏ、
任意で、最大７．０重量％のＣｕ、
任意で、最大３．０重量％のＮｂ、
任意で、最大６．０重量％のＶ、
任意で、最大０．５重量％のＢ、
任意で、ＭｎＳ、ＭｏＳ２、ＣａＦ２などの硬質相材料及び機械加工性向上剤、並びに
最大０．５重量％の不可避不純物
を含む、前記粉末組成物。
【請求項９】
焼結部材を製造する方法であって、
ａ）請求項８に記載のステンレス鋼粉末組成物を調製する工程、
ｂ）前記組成物を４００から２０００ＭＰａの間の圧密に付す工程、
ｃ）得られた圧粉部材を、窒素含有雰囲気下、好ましくは５〜１００％のＮ２において、１０００〜１４００℃の間、好ましくは１１００〜１３５０℃、より好ましくは１２００〜１２８０℃の温度で焼結する工程、
ｄ）任意で、焼結部材を急速冷却に付す工程、
ｅ）任意で、焼結部材は１０００℃を超える温度でアニーリングされた溶液になることができ、続いて急速冷却又はクエンチングする工程
を含む、前記方法。
【請求項１０】
部材を焼結工程ｃ）の前に窒化工程に付し、窒化工程を焼結温度よりも２０〜３００℃低い温度で実施し、窒化工程中の雰囲気が、５〜１００％のＮ２の窒素含有量を有する、請求項９に記載の焼結部材を製造する方法。
【請求項１１】
１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、
０．５〜９．０重量％のＮｉ、
０．０１〜２．０重量％のＭｎ、
０．０１〜３．０重量％のＳｎ
０．１〜３．０重量％のＳｉ、
０．１〜１．０重量％のＮ、
任意で、最大３．０重量％のＣ、
任意で、最大７．０重量％のＭｏ、
任意で、最大７．０重量％のＣｕ、
任意で、最大３．０重量％のＮｂ、
任意で、最大６．０重量％のＶ、
残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物
を含み、
少なくとも４０％のオーステナイト相を含む微細構造を有する
焼結ステンレス鋼部材。
【請求項１２】
請求項９又は１０に記載の方法を使用して製造される、請求項１１に記載の焼結ステンレス鋼部材。
【請求項１】
１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、
０．５〜９．０重量％のＮｉ、
０．０１〜２．０重量％のＭｎ、
０．０１〜３．０重量％のＳｎ
０．１〜３．０重量％のＳｉ、
０．０１〜０．４重量％のＮ、
任意で、最大７．０重量％のＭｏ、
任意で、最大７．０重量％のＣｕ、
任意で、最大３．０重量％のＮｂ、
任意で、最大６．０重量％のＶ、
残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物
を含む、水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項２】
Ｍｎ含有量が、０．０１〜０．５０重量％の間である、請求項１に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項３】
Ｓｎ含有量が、０．１０〜２．０重量％である、請求項１又は２に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項４】
Ｎ含有量が、０．０１〜０．１０重量％である、請求項１から３までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項５】
Ｓｉ含有量が、０．３〜０．９重量％である、請求項１から４までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項６】
Ｎｉ含有量が、１．０〜８．５重量％である、請求項１から５までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項７】
Ｍｏ含有量が、０．０１〜１．５重量％である、請求項１から６までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか一項に記載の水噴霧ステンレス鋼粉末に基づいた粉末組成物であって、
０．０５〜２．０重量％の潤滑剤、
任意で、最大３重量％のＣ、
任意で、最大７．０重量％のＭｏ、
任意で、最大７．０重量％のＣｕ、
任意で、最大３．０重量％のＮｂ、
任意で、最大６．０重量％のＶ、
任意で、最大０．５重量％のＢ、
任意で、ＭｎＳ、ＭｏＳ２、ＣａＦ２などの硬質相材料及び機械加工性向上剤、並びに
最大０．５重量％の不可避不純物
を含む、前記粉末組成物。
【請求項９】
焼結部材を製造する方法であって、
ａ）請求項８に記載のステンレス鋼粉末組成物を調製する工程、
ｂ）前記組成物を４００から２０００ＭＰａの間の圧密に付す工程、
ｃ）得られた圧粉部材を、窒素含有雰囲気下、好ましくは５〜１００％のＮ２において、１０００〜１４００℃の間、好ましくは１１００〜１３５０℃、より好ましくは１２００〜１２８０℃の温度で焼結する工程、
ｄ）任意で、焼結部材を急速冷却に付す工程、
ｅ）任意で、焼結部材は１０００℃を超える温度でアニーリングされた溶液になることができ、続いて急速冷却又はクエンチングする工程
を含む、前記方法。
【請求項１０】
部材を焼結工程ｃ）の前に窒化工程に付し、窒化工程を焼結温度よりも２０〜３００℃低い温度で実施し、窒化工程中の雰囲気が、５〜１００％のＮ２の窒素含有量を有する、請求項９に記載の焼結部材を製造する方法。
【請求項１１】
１０．５〜３０．０重量％のＣｒ、
０．５〜９．０重量％のＮｉ、
０．０１〜２．０重量％のＭｎ、
０．０１〜３．０重量％のＳｎ
０．１〜３．０重量％のＳｉ、
０．１〜１．０重量％のＮ、
任意で、最大３．０重量％のＣ、
任意で、最大７．０重量％のＭｏ、
任意で、最大７．０重量％のＣｕ、
任意で、最大３．０重量％のＮｂ、
任意で、最大６．０重量％のＶ、
残部の鉄及び最大０．５重量％の不可避不純物
を含み、
少なくとも４０％のオーステナイト相を含む微細構造を有する
焼結ステンレス鋼部材。
【請求項１２】
請求項９又は１０に記載の方法を使用して製造される、請求項１１に記載の焼結ステンレス鋼部材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４ａ】
【図４ｂ】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４ａ】
【図４ｂ】
【図５】
【公表番号】特表２０１３−５０７５２８（Ｐ２０１３−５０７５２８Ａ）
【公表日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３３６３８（Ｐ２０１２−５３３６３８）
【出願日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６５４５６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４５３９１
【国際公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（５９５０５４４８６）ホガナス アクチボラゲット (66)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月４日（２０１３．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月１４日（２０１０．１０．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６５４５６
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４５３９１
【国際公開日】平成２３年４月２１日（２０１１．４．２１）
【出願人】（５９５０５４４８６）ホガナス アクチボラゲット (66)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]