芳香族コポリアミド防弾材料
【課題】防弾性能に優れた芳香族コポリアミド防弾材料を提供する。
【解決手段】防弾材料となる織物を、特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いて構成する。すなわち、芳香族コポリアミド組成物の成分となる芳香族コポリアミドを、（ｉ）下記式（１）で表される構造反復単位（１）と下記式（２）で表される構造反復単位（２）とを含む芳香族コポリアミドとし、（ｉｉ）９８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した固有粘度が、３．５〜６．５であり、（ｉｉｉ）前記固有粘度の差が、０．５〜２．０であるものとし、芳香族コポリアミド組成物の固有粘度が、４．５〜６．０であるものとする。
【化１】
【化２】
【解決手段】防弾材料となる織物を、特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いて構成する。すなわち、芳香族コポリアミド組成物の成分となる芳香族コポリアミドを、（ｉ）下記式（１）で表される構造反復単位（１）と下記式（２）で表される構造反復単位（２）とを含む芳香族コポリアミドとし、（ｉｉ）９８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した固有粘度が、３．５〜６．５であり、（ｉｉｉ）前記固有粘度の差が、０．５〜２．０であるものとし、芳香族コポリアミド組成物の固有粘度が、４．５〜６．０であるものとする。
【化１】
【化２】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防弾性能に優れた防弾材料に関する。さらに詳しくは、特定の芳香族コポリアミド組成物からなる繊維を用いた防弾材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、芳香族ジカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とからなるアラミド繊維（全芳香族ポリアミド繊維）、特にパラ系のアラミド繊維は、その強度、高弾性率、高耐熱性といった特性を活かして、防弾衣料用途に好適に用いられている。
【０００３】
防弾材料として代表的なアラミド繊維としては、ポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）繊維がある。この繊維は多くの利点を有するが、現行のプロセスでは更なる防弾性能の向上が困難であり、より高性能な防弾衣料を作ることが困難であった。
そこで、防弾材料として必要な要件である高い引張強度値と高い初期モジュラスを同時に有する芳香族コポリアラミドを開発する試みがなされてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、式１および式２の構造反復単位を含む芳香族コポリアミドであって、アミド溶媒に対して等方性溶液を形成するような芳香族コポリアミドが提案されている。
【０００５】
【化１】
【化２】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【０００６】
特許文献１に開示された芳香族コポリアミド繊維は、ＰＰＴＡ繊維に比べて優れた引張強度を発現する。しかしながら、防弾性能については大きな向上が見られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２０７０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術を背景になされたもので、その目的は、防弾性能に優れた芳香族ポリアミド繊維を用いた防弾材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討を行った。その結果、防弾材料となる織物を、特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いて構成することにより、防弾性能に優れた防弾材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、芳香族コポリアミド組成物繊維の織物からなる防弾材料であって、前記コポリアミド組成物繊維は、少なくとも２種の芳香族コポリアミドを含む芳香族コポリアミド組成物からなる繊維であり、芳香族コポリアミド組成物の成分となる芳香族コポリアミドは、（ｉ）下記式（１）で表される構造反復単位（１）と下記式（２）で表される構造反復単位（２）とを含み、（ｉｉ）９８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した固有粘度が、３．５〜６．５であり、（ｉｉｉ）前記固有粘度の差が、０．５〜２．０であり、芳香族コポリアミド組成物の固有粘度が、４．５〜６．０である芳香族コポリアミド防弾材料である。
【００１１】
【化３】
【化４】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の芳香族コポリアミド防弾材料は、弾丸衝突時に破断した繊維の破断面がフィブリル化するため、防弾性能に優れた材料となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
＜芳香族コポリアミド防弾材料＞
本発明の芳香族コポリアミド防弾材料は、特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いて構成された織物である。特定の特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いることにより、弾丸衝突時に破断した繊維の破断面がフィブリル化するため、防弾性能に優れた織物となる。
【００１４】
芳香族コポリアミド防弾材料となる布帛の形態は、特に限定されるものではなく、編物、織物、不織布などのようないずれの形態であってもよい。なかでも、たて、よこの織密度が同一となる平織物は、それぞれの繊維が経緯一方向に配列するため繊維の性能が発揮されやすく、織り組織の形態を維持しやすく織り目が開き難くなることから、着弾時の繊維性能のロスが少なくなり、高い耐弾性能を示すため、好ましい。
【００１５】
＜芳香族コポリアミド＞
本発明の防弾材料を構成する繊維の材料となる２種の芳香族コポリアミドは、いずれも、下記式（１）で表される構造反復単位（１）、および下記式（２）で表される（２）の構造反復単位（２）を含み、１種類または２種類以上の２価の芳香族基が直接アミド結合により連結されているポリマーであって、一般に公知の方法に従って、アミド系極性溶媒中で、芳香族ジカルボン酸ジクロライドと芳香族ジアミンの重縮合反応によって得ることができる。このとき、前記芳香族基は２個の芳香族環が酸素、硫黄、アルキル基で結合されたものであっても特に差し支えない。また、これらの２価の芳香環は、非置換またはメチル基やメチル基などの低級アルキル基や、メトキシ基、また塩素基などのハロゲン基で置換されていても差し支えは無く、その置換基の種類や置換基の数は特に限定されるものではない。
【００１６】
【化５】
【化６】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【００１７】
＜芳香族コポリアミドの製造方法＞
［芳香族コポリアミドの原料］
（芳香族ジカルボン酸ジクロライド）
前記式（１）あるいは式（２）の構造反復単位に用いられる芳香族ジカルボン酸ジクロライドとしては、例えばテレフタル酸ジクロライド、２−クロロテレフタル酸ジクロライド、３−メチルテレフタル酸ジクロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジクロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライドなどが挙げられる。これらの中では、汎用性や繊維の機械的物性などの面から、テレフタル酸ジクロライドが最も好ましい。また、これら芳香族ジカルボン酸ジクロライドは、１種類のみならず２種類以上を用いることができ、その組成比は特に限定されるものではない。
【００１８】
（第１のジアミン）
また、前記式（１）で表される構造反復単位（１）に用いられるジアミン（以下「第１のジアミン」ともいう）としては、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロルｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジクロルｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロルｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォンなどを挙げることができ、第１のジアミンとしては、これらを単独または２種以上用いることができるが、これらに限定されるものではない。
第１のジアミン成分としては、なかでも、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミンおよび３，４’−ジアミノジフェニルエーテルからなる群から選ばれるジアミンを、単独あるいは２種以上使用することが好ましい。
【００１９】
（第２のジアミン）
また、前記式（２）で表される構造反復単位（２）に用いられるジアミン（以下「第２のジアミン」ともいう）としては、置換または非置換のフェニルベンジミダゾール基を有する芳香族ジアミンが挙げられ、中でも入手のし易さ、得られる繊維の引張強度および初期モジュラスなどの点から、５（６）−アミノ−２−（４−アミノフェニル）ベンジミダゾールが特に好ましい。
【００２０】
（ジアミンの組成）
式（１）および式（２）の構造反復単位を構成するためには、少なくとも１種類ずつの「第１のジアミン」と「第２のジアミン」とを用いる。その組み合わせとしては、汎用性や繊維の機械的物性などの面から、第１のジアミンとしてパラフェニレンジアミン、第２のジアミンとして５−アミノ−２−（４−アミノフェニレン）ベンズイミダゾールを用いる組み合わせが最も好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる芳香族コポリアミドにおいて、「第１のジアミン」と「第２のジアミン」とのモル比、換言するならば、構造反復単位（１）と構造反復単位（２）とのモル比は、１０：９０〜７０：３０、好ましくは３０：７０〜５０：５０の範囲である。構造反復単位（２）、すなわち、第２のジアミンの割合が７０モル％を超える場合には、重縮合反応の際に反応液が濁るばかりでなく、製糸作業性や得られる繊維の機械的物性が低下する問題がある。一方、構造反復単位（２）、すなわち、第２のジアミンの割合が３０モル％未満の場合には、重合反応において反応溶液が濁るという問題が生じ、このような濁ったドープでは製糸することが困難となる。
【００２２】
（ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジクロライドとの組成）
また、本発明に用いられる芳香族コポリアミドを製造する際には、前記のジアミンと芳香族ジカルボン酸ジクロライドのモル比を、ジアミン成分対酸クロライド成分のモル比として、好ましくは０．９０〜１．１０、より好ましくは０．９５〜１．０５とする。
【００２３】
［溶媒］
芳香族コポリアミドを重合する際の溶媒としては、特に制限されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムなどの有機極性アミド系溶媒が挙げられる。特に、芳香族コポリアミドの重合からドープ調製、湿式紡糸工程に至るまでの取扱い性や安定性、および該溶媒の有害性などの観点から、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが最も好ましい。
これらの溶媒は、２種以上の混合溶媒として使用することも可能である。なお、前記溶媒は、脱水されていることが望ましい。
【００２４】
［無機塩］
また、芳香族コポリアミドを製造する際には、得られる芳香族コポリアミドのアミド系極性溶媒に対する溶解性を上げるために、重合の前、途中、終了時などに一般に公知の無機塩を適当量添加してもよい。このような塩としては、例えば、塩化リチウム、塩化カルシウムなどが挙げられる。前記塩類の添加量としては、３〜１０重量％とすることが好ましい。添加量が１０重量％を超えるとアミド系極性溶媒に対し、全量溶解させることが困難となるため好ましくない。一方、３重量％未満の場合には、溶解性向上の効果が不十分となり好ましくない。
【００２５】
［濃度］
芳香族コポリアミド溶液のポリマー濃度は、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。ポリマー濃度が０．５重量％未満の場合には、ポリマーの絡み合いが少なく紡糸に必要な粘度が得られない。一方で、ポリマー濃度が３０重量％を超える場合には、ノズルから吐出する際に不安定流動が起こりやすくなり、安定的に紡糸することが困難となる。特に、均質な高重合度のポリマーを得るためには、生成したポリマー濃度として、１０重量％以下とすることが好ましい。とりわけ３〜８重量％の範囲が、安定したポリマーを得るのに好都合である。
【００２６】
［その他］
本発明に用いられる芳香族コポリアミドは、その末端が封止されたものであってもよい。末端封止剤を用いて封止する場合には、その末端封止剤としては、例えば、フタル酸クロライドおよびその置換体、アミン成分としてはアニリンおよびその置換体が挙げられる。
また、芳香族コポリアミドの製造にあたっては、酸クロライドとジアミンの反応において一般的に用いられる、生成する塩化水素のごとき酸を捕捉するための脂肪族や芳香族アミン、第４級アンモニウム塩などを併用することができる。
【００２７】
反応の終了後、必要に応じて塩基性の無機化合物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムなどを添加し中和反応を実施する。
反応条件は、特別な制限を必要としない。酸クロライドとジアミンとの反応は、一般に急速であり、反応温度は例えば−２５℃〜１００℃好ましくは−１０℃〜８０℃である。
【００２８】
このようにして得られる本発明に用いられる芳香族コポリアミドは、アルコール、水といった非溶媒に投入して沈殿せしめ、パルプ状にして取り出すこともできる。これを再度他の溶媒に溶解して成形に供することもできるが、芳香族コポリアミドの重合反応によって得た溶媒を含むポリマー溶液を、そのまま成形用溶液（ドープ）として用いることもできる。再度溶解させる際に用いる溶媒としては、芳香族コポリアミドを溶解するものであれば特に限定はされないが、前記芳香族コポリアミドの重合に使用されるアミド系溶媒が好ましい。
【００２９】
＜芳香族コポリアミド組成物＞
本発明の防弾材料を構成する繊維は、少なくとも２種の前記した芳香族コポリアミドを含む組成物から構成される。少なくとも２種の前記構造反復単位（１）と構造反復単位（２）とを含む芳香族コポリアミドを含んでいればよく、３種以上の前記した芳香族コポリアミド、あるいは、前記した芳香族コポリアミド以外のポリアミド、その他樹脂、添加剤などを含んでいてもよい。
【００３０】
［芳香族コポリアミドの固有粘度］
芳香族コポリアミド組成物の成分となる前記した芳香族コポリアミドの固有粘度（ＩＶ）（９８％濃度の硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した値）は重要であり、３．５〜６．５の範囲とする。３．５未満の場合には、ポリマーの重合度が低く、優れた防弾性能が得られない。一方で、６．５を超える場合には、ポリマーの重合度が高く、アミド系溶液への溶解性が低下するため好ましくない。得られる芳香族コポリアミドが前記固有粘度の記範囲内にあると、防弾性能に優れた芳香族コポリアミド組成物繊維が得られる。
【００３１】
［固有粘度の差］
本発明においては、組成物を構成する芳香族コポリアミドの固有粘度の差を、０．５〜２．０とする。好ましくは、１．０〜１．５の範囲である。固有粘度の差が０．５未満の場合には、重合度の差が重合により生じる固有粘度斑と近くなり、本発明の効果を得ることが困難となる。一方で、２．０を超える場合には、組成物溶液中での固有粘度斑が生じ、均一な溶液を得ることが困難となる。なお、前記の芳香族コポリアミドを３種類以上用いる場合には、その最も大きい固有粘度と最も小さい固有粘度の差を、前記範囲内とすればよい。
【００３２】
［芳香族コポリアミド組成物の固有粘度］
２種以上の前記した芳香族コポリアミドの組成物の固有粘度は、４．５〜６．０、好ましくは５．０〜６．０の範囲とする。４．５未満の場合には、ポリマーの重合度が低く、優れた引張強度などの機械的物性を得ることが困難となる。一方で、６．０を超える場合には、ポリマー溶液の粘度が高く、流動性が低下するため好ましくない。ブレンド後の固有粘度が前記範囲内にあると、防弾性能に優れた芳香族コポリアミド繊維が得られる。
【００３３】
＜芳香族コポリアミド組成物繊維の製造方法＞
芳香族コポリアミド組成物繊維の具体的な製造方法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、前記で得られた芳香族コポリアミド組成物、およびアミド系溶媒からなる紡糸用溶液（ドープ）を調製し、得られたドープをノズルより吐出し、貧溶媒からなる凝固浴中で凝固、脱溶媒し、延伸、乾燥、熱処理させることにより製造することができる。
紡糸用ドープのポリマー濃度は、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００３４】
なお、本芳香族コポリアミド組成物から繊維を得る場合に、芳香族コポリアミド組成物を紡糸した後、３００℃〜５５０℃の範囲で熱処理を行なうことが好ましく、特に好ましくは４００℃〜５００℃の範囲で熱処理を実施する。この温度範囲で熱処理を行えば、得られる繊維の配向結晶化が十分に進み、また、熱劣化を抑制できることから、防弾性能に優れたコポリアミド繊維を得ることができる。
【００３５】
＜芳香族コポリアミド組成物繊維の物性＞
［総繊度］
芳香族コポリアミド組成物繊維の総繊度は、特に限定されるものではないが、２０〜５，５００ｄｔｅｘの範囲が好ましく、特に４０〜３，３００ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００３６】
［単糸繊度］
芳香族コポリアミド組成物繊維の単繊維の繊度は、特に限定されるものではないが、０．５５〜５．５ｄｔｅｘの範囲が好ましく、特に０．８〜３．３ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００３７】
［引張強度］
芳香族コポリアミド組成物繊維の引張強度は、２５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、特に好ましくは２７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。強度が２５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、長期間の使用に対して強度が十分でないために、優れた耐久性を得ることが困難とある。
【００３８】
［初期モジュラス］
芳香族コポリアミド組成物繊維の初期モジュラスは、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、特に好ましくは８００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。初期モジュラスが７００ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、強い力に対して変形するなど、優れた寸法安定性を得ることが困難となる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。なお、これらの例は、本発明の範囲を限定するものではない。
【００４０】
＜測定・評価＞
実施例および比較例中の各特性値は、下記の方法により、測定・評価を行った。
【００４１】
（１）固有粘度（ＩＶ）
９８％濃度の硫酸に、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬとなるようポリマーを溶解し、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定した。
【００４２】
（２）繊度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５ Ｂ法に準じ、測定した。
【００４３】
（３）引張強度、破断伸度、初期モジュラス
引張試験機（オリエンテック社製、商品名：テンシロン万能試験機、型式：ＲＴＣ−１２１０Ａ）を用いて、引張試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ社製、商品名：ＩＮＳＴＲＯＮ、型式：５５６５型）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ８８５の手順に基づき、糸試験用チャックを用いて、以下の条件の引張試験を行い、引張強度、破断伸度、初期モジュラスをそれぞれ測定した。
（測定条件）
温度 ：室温
測定試料長 ：５００ｍｍ
チャック引張速度 ：２５０ｍｍ／ｍｉｎ
初荷重 ：０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ
チャック間距離 ：５００ｍｍ
試験スタート法 ：スラックスタート法
【００４４】
（４）防弾性能
防弾性能の確認として、耐弾試験を行った。ＮＩＪ−ＳＴＤ（米国司法省標準規格）−０１０８．０２に従い、９ｍｍＦＭＪ弾（弾丸速度４２４±１５ｍ／ｓ）による区分ＩＩＩＡの性能試験を実施した。
【００４５】
（５）繊維破断面フィブリル化の有無
光学顕微鏡により、弾丸衝突時に破断した繊維の破断面を倍率１００倍で観察し、単糸径の１／１０以下の繊維の有無を評価した。
【００４６】
＜実施例１＞
［芳香族コポリアミドの製造］
窒素を内部にフローしている攪拌翼を有する攪拌槽を２つ用意し、それぞれの容器にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１．９４０Ｌを投入した後、十分に乾燥させた塩化カルシウム６０．０ｇ投入し、溶解させた。次いで、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）１１．０ｇ（３０ｍｏｌ％）と、５（６）−アミノ−２−（４−アミノフェニル）ベンジミダゾール（ＤＡＰＢＩ）５３．０ｇ（７０ｍｏｌ％）とを秤量して投入し、溶解させた。続いて、テレフタル酸クロライド（ＴＰＣ）６８．６ｇ（１００ｍｏｌ％）を投入し、反応させることにより、ポリマー溶液を得た。なお、２つの攪拌槽においては、反応時間、および、反応液の温度を異ならせて反応を実施した。得られた生成物に、それぞれ２２．５重量％の水酸化カルシウムを含有するＮＭＰ分散液１１０．０ｇを添加し、中和反応を行った。
得られたポリマー溶液から析出させたポリマーについて、それぞれ固有粘度（ＩＶ）を測定したところ、６．０および４．５であり、その差は、１．５であった。
得られたドープをプラネタリーミキサーでブレンドし、均一なポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）を測定したところ、５．４であった。
【００４７】
［芳香族コポリアミド組成物繊維の製造］
ブレンドしたポリマー溶液を用いて、孔径０．１５ｍｍ、孔数２５ホールの紡糸口金から、毎分３．５ｃｃの割合で吐出し、エアーギャップと呼ばれる空隙部分を介して、ＮＭＰ濃度３０重量％、温度５０℃の水溶液中に紡出し、凝固糸を得た。
次いで、温度３０℃、濃度７０％のＮＭＰ水溶液中で、２．０倍の延伸倍率で延伸を行った。
延伸後、水洗、乾燥し、次いで、温度４５０℃下で熱処理を行い、３０．０ｍ／分の速度で巻き取って、４２ｄｔｅｘ／２５ｆｉｌの糸条を得た。
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維の機械的物性は、引張強度２６．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期モジュラス８７０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３．１．％であった。
【００４８】
［防弾評価用織物の製造］
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維を用いて、たて、よこの織密度を４５本／インチとして平織物を作成し、平織物を目付が２７００±１００ｇ／ｍ２となるよう積層し防弾性能評価用織物を作成した。
得られた防弾評価用織物について防弾性能を評価した結果を、表１に示す。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例１と同様の原料を用いて、反応時間、反応温度を異ならせて２種類のポリマーを重合した。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）を、表１に示す。ポリマーの固有粘度（ＩＶ）の差は、０．２であった。
得られたドープをプラネタリーミキサーでブレンドし、均一なポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、５．２であった。
引き続きブレンドしたポリマー溶液を用いて、実施例１と同様にして芳香族コポリアミド組成物繊維を作成し、その後に、実施例１と同様にして防弾評価用織物を作成した。
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維の物性および防弾評価用織物の防弾性能を、表１に示す。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例１と同様の原料を用いて、反応時間、反応温度を異ならせて２種類のポリマーを重合した。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）を、表１に示す。ポリマーの固有粘度（ＩＶ）の差は、１．１であった。
得られたドープをプラネタリーミキサーでブレンドし、均一なポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、４．２であった。
引き続きブレンドしたポリマー溶液を用いて、実施例１と同様にして芳香族コポリアミド組成物繊維を作成し、その後に、実施例１と同様にして防弾評価用織物を作成した。
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維の物性および防弾評価用織物の防弾性能を、表１に示す。
【００５１】
＜比較例３＞
実施例１と同様の原料を用いて、１種類のみのポリマーを重合した。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、５．１であった。得られたドープをブレンドせず用いて、実施例１と同様にして芳香族コポリアミド組成物繊維を作成し、その後に、実施例１と同様にして防弾評価用織物を作成した。
得られた芳香族コポリアミド繊維の物性および防弾評価用織物の防弾性能を、表１に示す。
【００５２】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明により得られる芳香族コポリアミド防弾材料は、高い防弾性能が求められる用途に有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防弾性能に優れた防弾材料に関する。さらに詳しくは、特定の芳香族コポリアミド組成物からなる繊維を用いた防弾材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、芳香族ジカルボン酸成分と芳香族ジアミン成分とからなるアラミド繊維（全芳香族ポリアミド繊維）、特にパラ系のアラミド繊維は、その強度、高弾性率、高耐熱性といった特性を活かして、防弾衣料用途に好適に用いられている。
【０００３】
防弾材料として代表的なアラミド繊維としては、ポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）繊維がある。この繊維は多くの利点を有するが、現行のプロセスでは更なる防弾性能の向上が困難であり、より高性能な防弾衣料を作ることが困難であった。
そこで、防弾材料として必要な要件である高い引張強度値と高い初期モジュラスを同時に有する芳香族コポリアラミドを開発する試みがなされてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、式１および式２の構造反復単位を含む芳香族コポリアミドであって、アミド溶媒に対して等方性溶液を形成するような芳香族コポリアミドが提案されている。
【０００５】
【化１】
【化２】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【０００６】
特許文献１に開示された芳香族コポリアミド繊維は、ＰＰＴＡ繊維に比べて優れた引張強度を発現する。しかしながら、防弾性能については大きな向上が見られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２０７０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、かかる従来技術を背景になされたもので、その目的は、防弾性能に優れた芳香族ポリアミド繊維を用いた防弾材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討を行った。その結果、防弾材料となる織物を、特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いて構成することにより、防弾性能に優れた防弾材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、芳香族コポリアミド組成物繊維の織物からなる防弾材料であって、前記コポリアミド組成物繊維は、少なくとも２種の芳香族コポリアミドを含む芳香族コポリアミド組成物からなる繊維であり、芳香族コポリアミド組成物の成分となる芳香族コポリアミドは、（ｉ）下記式（１）で表される構造反復単位（１）と下記式（２）で表される構造反復単位（２）とを含み、（ｉｉ）９８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した固有粘度が、３．５〜６．５であり、（ｉｉｉ）前記固有粘度の差が、０．５〜２．０であり、芳香族コポリアミド組成物の固有粘度が、４．５〜６．０である芳香族コポリアミド防弾材料である。
【００１１】
【化３】
【化４】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の芳香族コポリアミド防弾材料は、弾丸衝突時に破断した繊維の破断面がフィブリル化するため、防弾性能に優れた材料となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
＜芳香族コポリアミド防弾材料＞
本発明の芳香族コポリアミド防弾材料は、特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いて構成された織物である。特定の特定の構造反復単位を有する少なくとも２種の芳香族コポリアミドの組成物から得られた繊維を用いることにより、弾丸衝突時に破断した繊維の破断面がフィブリル化するため、防弾性能に優れた織物となる。
【００１４】
芳香族コポリアミド防弾材料となる布帛の形態は、特に限定されるものではなく、編物、織物、不織布などのようないずれの形態であってもよい。なかでも、たて、よこの織密度が同一となる平織物は、それぞれの繊維が経緯一方向に配列するため繊維の性能が発揮されやすく、織り組織の形態を維持しやすく織り目が開き難くなることから、着弾時の繊維性能のロスが少なくなり、高い耐弾性能を示すため、好ましい。
【００１５】
＜芳香族コポリアミド＞
本発明の防弾材料を構成する繊維の材料となる２種の芳香族コポリアミドは、いずれも、下記式（１）で表される構造反復単位（１）、および下記式（２）で表される（２）の構造反復単位（２）を含み、１種類または２種類以上の２価の芳香族基が直接アミド結合により連結されているポリマーであって、一般に公知の方法に従って、アミド系極性溶媒中で、芳香族ジカルボン酸ジクロライドと芳香族ジアミンの重縮合反応によって得ることができる。このとき、前記芳香族基は２個の芳香族環が酸素、硫黄、アルキル基で結合されたものであっても特に差し支えない。また、これらの２価の芳香環は、非置換またはメチル基やメチル基などの低級アルキル基や、メトキシ基、また塩素基などのハロゲン基で置換されていても差し支えは無く、その置換基の種類や置換基の数は特に限定されるものではない。
【００１６】
【化５】
【化６】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【００１７】
＜芳香族コポリアミドの製造方法＞
［芳香族コポリアミドの原料］
（芳香族ジカルボン酸ジクロライド）
前記式（１）あるいは式（２）の構造反復単位に用いられる芳香族ジカルボン酸ジクロライドとしては、例えばテレフタル酸ジクロライド、２−クロロテレフタル酸ジクロライド、３−メチルテレフタル酸ジクロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジクロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライドなどが挙げられる。これらの中では、汎用性や繊維の機械的物性などの面から、テレフタル酸ジクロライドが最も好ましい。また、これら芳香族ジカルボン酸ジクロライドは、１種類のみならず２種類以上を用いることができ、その組成比は特に限定されるものではない。
【００１８】
（第１のジアミン）
また、前記式（１）で表される構造反復単位（１）に用いられるジアミン（以下「第１のジアミン」ともいう）としては、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロルｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジクロルｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロルｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォンなどを挙げることができ、第１のジアミンとしては、これらを単独または２種以上用いることができるが、これらに限定されるものではない。
第１のジアミン成分としては、なかでも、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミンおよび３，４’−ジアミノジフェニルエーテルからなる群から選ばれるジアミンを、単独あるいは２種以上使用することが好ましい。
【００１９】
（第２のジアミン）
また、前記式（２）で表される構造反復単位（２）に用いられるジアミン（以下「第２のジアミン」ともいう）としては、置換または非置換のフェニルベンジミダゾール基を有する芳香族ジアミンが挙げられ、中でも入手のし易さ、得られる繊維の引張強度および初期モジュラスなどの点から、５（６）−アミノ−２−（４−アミノフェニル）ベンジミダゾールが特に好ましい。
【００２０】
（ジアミンの組成）
式（１）および式（２）の構造反復単位を構成するためには、少なくとも１種類ずつの「第１のジアミン」と「第２のジアミン」とを用いる。その組み合わせとしては、汎用性や繊維の機械的物性などの面から、第１のジアミンとしてパラフェニレンジアミン、第２のジアミンとして５−アミノ−２−（４−アミノフェニレン）ベンズイミダゾールを用いる組み合わせが最も好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる芳香族コポリアミドにおいて、「第１のジアミン」と「第２のジアミン」とのモル比、換言するならば、構造反復単位（１）と構造反復単位（２）とのモル比は、１０：９０〜７０：３０、好ましくは３０：７０〜５０：５０の範囲である。構造反復単位（２）、すなわち、第２のジアミンの割合が７０モル％を超える場合には、重縮合反応の際に反応液が濁るばかりでなく、製糸作業性や得られる繊維の機械的物性が低下する問題がある。一方、構造反復単位（２）、すなわち、第２のジアミンの割合が３０モル％未満の場合には、重合反応において反応溶液が濁るという問題が生じ、このような濁ったドープでは製糸することが困難となる。
【００２２】
（ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジクロライドとの組成）
また、本発明に用いられる芳香族コポリアミドを製造する際には、前記のジアミンと芳香族ジカルボン酸ジクロライドのモル比を、ジアミン成分対酸クロライド成分のモル比として、好ましくは０．９０〜１．１０、より好ましくは０．９５〜１．０５とする。
【００２３】
［溶媒］
芳香族コポリアミドを重合する際の溶媒としては、特に制限されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムなどの有機極性アミド系溶媒が挙げられる。特に、芳香族コポリアミドの重合からドープ調製、湿式紡糸工程に至るまでの取扱い性や安定性、および該溶媒の有害性などの観点から、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが最も好ましい。
これらの溶媒は、２種以上の混合溶媒として使用することも可能である。なお、前記溶媒は、脱水されていることが望ましい。
【００２４】
［無機塩］
また、芳香族コポリアミドを製造する際には、得られる芳香族コポリアミドのアミド系極性溶媒に対する溶解性を上げるために、重合の前、途中、終了時などに一般に公知の無機塩を適当量添加してもよい。このような塩としては、例えば、塩化リチウム、塩化カルシウムなどが挙げられる。前記塩類の添加量としては、３〜１０重量％とすることが好ましい。添加量が１０重量％を超えるとアミド系極性溶媒に対し、全量溶解させることが困難となるため好ましくない。一方、３重量％未満の場合には、溶解性向上の効果が不十分となり好ましくない。
【００２５】
［濃度］
芳香族コポリアミド溶液のポリマー濃度は、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。ポリマー濃度が０．５重量％未満の場合には、ポリマーの絡み合いが少なく紡糸に必要な粘度が得られない。一方で、ポリマー濃度が３０重量％を超える場合には、ノズルから吐出する際に不安定流動が起こりやすくなり、安定的に紡糸することが困難となる。特に、均質な高重合度のポリマーを得るためには、生成したポリマー濃度として、１０重量％以下とすることが好ましい。とりわけ３〜８重量％の範囲が、安定したポリマーを得るのに好都合である。
【００２６】
［その他］
本発明に用いられる芳香族コポリアミドは、その末端が封止されたものであってもよい。末端封止剤を用いて封止する場合には、その末端封止剤としては、例えば、フタル酸クロライドおよびその置換体、アミン成分としてはアニリンおよびその置換体が挙げられる。
また、芳香族コポリアミドの製造にあたっては、酸クロライドとジアミンの反応において一般的に用いられる、生成する塩化水素のごとき酸を捕捉するための脂肪族や芳香族アミン、第４級アンモニウム塩などを併用することができる。
【００２７】
反応の終了後、必要に応じて塩基性の無機化合物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムなどを添加し中和反応を実施する。
反応条件は、特別な制限を必要としない。酸クロライドとジアミンとの反応は、一般に急速であり、反応温度は例えば−２５℃〜１００℃好ましくは−１０℃〜８０℃である。
【００２８】
このようにして得られる本発明に用いられる芳香族コポリアミドは、アルコール、水といった非溶媒に投入して沈殿せしめ、パルプ状にして取り出すこともできる。これを再度他の溶媒に溶解して成形に供することもできるが、芳香族コポリアミドの重合反応によって得た溶媒を含むポリマー溶液を、そのまま成形用溶液（ドープ）として用いることもできる。再度溶解させる際に用いる溶媒としては、芳香族コポリアミドを溶解するものであれば特に限定はされないが、前記芳香族コポリアミドの重合に使用されるアミド系溶媒が好ましい。
【００２９】
＜芳香族コポリアミド組成物＞
本発明の防弾材料を構成する繊維は、少なくとも２種の前記した芳香族コポリアミドを含む組成物から構成される。少なくとも２種の前記構造反復単位（１）と構造反復単位（２）とを含む芳香族コポリアミドを含んでいればよく、３種以上の前記した芳香族コポリアミド、あるいは、前記した芳香族コポリアミド以外のポリアミド、その他樹脂、添加剤などを含んでいてもよい。
【００３０】
［芳香族コポリアミドの固有粘度］
芳香族コポリアミド組成物の成分となる前記した芳香族コポリアミドの固有粘度（ＩＶ）（９８％濃度の硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した値）は重要であり、３．５〜６．５の範囲とする。３．５未満の場合には、ポリマーの重合度が低く、優れた防弾性能が得られない。一方で、６．５を超える場合には、ポリマーの重合度が高く、アミド系溶液への溶解性が低下するため好ましくない。得られる芳香族コポリアミドが前記固有粘度の記範囲内にあると、防弾性能に優れた芳香族コポリアミド組成物繊維が得られる。
【００３１】
［固有粘度の差］
本発明においては、組成物を構成する芳香族コポリアミドの固有粘度の差を、０．５〜２．０とする。好ましくは、１．０〜１．５の範囲である。固有粘度の差が０．５未満の場合には、重合度の差が重合により生じる固有粘度斑と近くなり、本発明の効果を得ることが困難となる。一方で、２．０を超える場合には、組成物溶液中での固有粘度斑が生じ、均一な溶液を得ることが困難となる。なお、前記の芳香族コポリアミドを３種類以上用いる場合には、その最も大きい固有粘度と最も小さい固有粘度の差を、前記範囲内とすればよい。
【００３２】
［芳香族コポリアミド組成物の固有粘度］
２種以上の前記した芳香族コポリアミドの組成物の固有粘度は、４．５〜６．０、好ましくは５．０〜６．０の範囲とする。４．５未満の場合には、ポリマーの重合度が低く、優れた引張強度などの機械的物性を得ることが困難となる。一方で、６．０を超える場合には、ポリマー溶液の粘度が高く、流動性が低下するため好ましくない。ブレンド後の固有粘度が前記範囲内にあると、防弾性能に優れた芳香族コポリアミド繊維が得られる。
【００３３】
＜芳香族コポリアミド組成物繊維の製造方法＞
芳香族コポリアミド組成物繊維の具体的な製造方法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、前記で得られた芳香族コポリアミド組成物、およびアミド系溶媒からなる紡糸用溶液（ドープ）を調製し、得られたドープをノズルより吐出し、貧溶媒からなる凝固浴中で凝固、脱溶媒し、延伸、乾燥、熱処理させることにより製造することができる。
紡糸用ドープのポリマー濃度は、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００３４】
なお、本芳香族コポリアミド組成物から繊維を得る場合に、芳香族コポリアミド組成物を紡糸した後、３００℃〜５５０℃の範囲で熱処理を行なうことが好ましく、特に好ましくは４００℃〜５００℃の範囲で熱処理を実施する。この温度範囲で熱処理を行えば、得られる繊維の配向結晶化が十分に進み、また、熱劣化を抑制できることから、防弾性能に優れたコポリアミド繊維を得ることができる。
【００３５】
＜芳香族コポリアミド組成物繊維の物性＞
［総繊度］
芳香族コポリアミド組成物繊維の総繊度は、特に限定されるものではないが、２０〜５，５００ｄｔｅｘの範囲が好ましく、特に４０〜３，３００ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００３６】
［単糸繊度］
芳香族コポリアミド組成物繊維の単繊維の繊度は、特に限定されるものではないが、０．５５〜５．５ｄｔｅｘの範囲が好ましく、特に０．８〜３．３ｄｔｅｘの範囲が好ましい。
【００３７】
［引張強度］
芳香族コポリアミド組成物繊維の引張強度は、２５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、特に好ましくは２７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。強度が２５ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、長期間の使用に対して強度が十分でないために、優れた耐久性を得ることが困難とある。
【００３８】
［初期モジュラス］
芳香族コポリアミド組成物繊維の初期モジュラスは、７００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、特に好ましくは８００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。初期モジュラスが７００ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、強い力に対して変形するなど、優れた寸法安定性を得ることが困難となる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。なお、これらの例は、本発明の範囲を限定するものではない。
【００４０】
＜測定・評価＞
実施例および比較例中の各特性値は、下記の方法により、測定・評価を行った。
【００４１】
（１）固有粘度（ＩＶ）
９８％濃度の硫酸に、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬとなるようポリマーを溶解し、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定した。
【００４２】
（２）繊度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５ Ｂ法に準じ、測定した。
【００４３】
（３）引張強度、破断伸度、初期モジュラス
引張試験機（オリエンテック社製、商品名：テンシロン万能試験機、型式：ＲＴＣ−１２１０Ａ）を用いて、引張試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ社製、商品名：ＩＮＳＴＲＯＮ、型式：５５６５型）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ８８５の手順に基づき、糸試験用チャックを用いて、以下の条件の引張試験を行い、引張強度、破断伸度、初期モジュラスをそれぞれ測定した。
（測定条件）
温度 ：室温
測定試料長 ：５００ｍｍ
チャック引張速度 ：２５０ｍｍ／ｍｉｎ
初荷重 ：０．２ｃＮ／ｄｔｅｘ
チャック間距離 ：５００ｍｍ
試験スタート法 ：スラックスタート法
【００４４】
（４）防弾性能
防弾性能の確認として、耐弾試験を行った。ＮＩＪ−ＳＴＤ（米国司法省標準規格）−０１０８．０２に従い、９ｍｍＦＭＪ弾（弾丸速度４２４±１５ｍ／ｓ）による区分ＩＩＩＡの性能試験を実施した。
【００４５】
（５）繊維破断面フィブリル化の有無
光学顕微鏡により、弾丸衝突時に破断した繊維の破断面を倍率１００倍で観察し、単糸径の１／１０以下の繊維の有無を評価した。
【００４６】
＜実施例１＞
［芳香族コポリアミドの製造］
窒素を内部にフローしている攪拌翼を有する攪拌槽を２つ用意し、それぞれの容器にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１．９４０Ｌを投入した後、十分に乾燥させた塩化カルシウム６０．０ｇ投入し、溶解させた。次いで、パラフェニレンジアミン（ＰＰＤ）１１．０ｇ（３０ｍｏｌ％）と、５（６）−アミノ−２−（４−アミノフェニル）ベンジミダゾール（ＤＡＰＢＩ）５３．０ｇ（７０ｍｏｌ％）とを秤量して投入し、溶解させた。続いて、テレフタル酸クロライド（ＴＰＣ）６８．６ｇ（１００ｍｏｌ％）を投入し、反応させることにより、ポリマー溶液を得た。なお、２つの攪拌槽においては、反応時間、および、反応液の温度を異ならせて反応を実施した。得られた生成物に、それぞれ２２．５重量％の水酸化カルシウムを含有するＮＭＰ分散液１１０．０ｇを添加し、中和反応を行った。
得られたポリマー溶液から析出させたポリマーについて、それぞれ固有粘度（ＩＶ）を測定したところ、６．０および４．５であり、その差は、１．５であった。
得られたドープをプラネタリーミキサーでブレンドし、均一なポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）を測定したところ、５．４であった。
【００４７】
［芳香族コポリアミド組成物繊維の製造］
ブレンドしたポリマー溶液を用いて、孔径０．１５ｍｍ、孔数２５ホールの紡糸口金から、毎分３．５ｃｃの割合で吐出し、エアーギャップと呼ばれる空隙部分を介して、ＮＭＰ濃度３０重量％、温度５０℃の水溶液中に紡出し、凝固糸を得た。
次いで、温度３０℃、濃度７０％のＮＭＰ水溶液中で、２．０倍の延伸倍率で延伸を行った。
延伸後、水洗、乾燥し、次いで、温度４５０℃下で熱処理を行い、３０．０ｍ／分の速度で巻き取って、４２ｄｔｅｘ／２５ｆｉｌの糸条を得た。
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維の機械的物性は、引張強度２６．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、初期モジュラス８７０ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度３．１．％であった。
【００４８】
［防弾評価用織物の製造］
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維を用いて、たて、よこの織密度を４５本／インチとして平織物を作成し、平織物を目付が２７００±１００ｇ／ｍ２となるよう積層し防弾性能評価用織物を作成した。
得られた防弾評価用織物について防弾性能を評価した結果を、表１に示す。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例１と同様の原料を用いて、反応時間、反応温度を異ならせて２種類のポリマーを重合した。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）を、表１に示す。ポリマーの固有粘度（ＩＶ）の差は、０．２であった。
得られたドープをプラネタリーミキサーでブレンドし、均一なポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、５．２であった。
引き続きブレンドしたポリマー溶液を用いて、実施例１と同様にして芳香族コポリアミド組成物繊維を作成し、その後に、実施例１と同様にして防弾評価用織物を作成した。
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維の物性および防弾評価用織物の防弾性能を、表１に示す。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例１と同様の原料を用いて、反応時間、反応温度を異ならせて２種類のポリマーを重合した。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）を、表１に示す。ポリマーの固有粘度（ＩＶ）の差は、１．１であった。
得られたドープをプラネタリーミキサーでブレンドし、均一なポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、４．２であった。
引き続きブレンドしたポリマー溶液を用いて、実施例１と同様にして芳香族コポリアミド組成物繊維を作成し、その後に、実施例１と同様にして防弾評価用織物を作成した。
得られた芳香族コポリアミド組成物繊維の物性および防弾評価用織物の防弾性能を、表１に示す。
【００５１】
＜比較例３＞
実施例１と同様の原料を用いて、１種類のみのポリマーを重合した。得られたポリマー溶液から析出させたポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、５．１であった。得られたドープをブレンドせず用いて、実施例１と同様にして芳香族コポリアミド組成物繊維を作成し、その後に、実施例１と同様にして防弾評価用織物を作成した。
得られた芳香族コポリアミド繊維の物性および防弾評価用織物の防弾性能を、表１に示す。
【００５２】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明により得られる芳香族コポリアミド防弾材料は、高い防弾性能が求められる用途に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族コポリアミド組成物繊維の織物からなる防弾材料であって、
前記コポリアミド組成物繊維は、少なくとも２種の芳香族コポリアミドを含む芳香族コポリアミド組成物からなる繊維であり、
芳香族コポリアミド組成物の成分となる芳香族コポリアミドは、
（ｉ）下記式（１）で表される構造反復単位（１）と下記式（２）で表される構造反復単位（２）とを含み、
（ｉｉ）９８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した固有粘度が、３．５〜６．５であり、
（ｉｉｉ）前記固有粘度の差が、０．５〜２．０であり、
芳香族コポリアミド組成物の固有粘度が、４．５〜６．０である芳香族コポリアミド防弾材料。
【化１】
【化２】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【請求項２】
前記構造反復単位（１）と前記構造反復単位（２）とのモル比が、１０：９０〜７０：３０である請求項１記載の芳香族コポリアミド防弾材料。
【請求項１】
芳香族コポリアミド組成物繊維の織物からなる防弾材料であって、
前記コポリアミド組成物繊維は、少なくとも２種の芳香族コポリアミドを含む芳香族コポリアミド組成物からなる繊維であり、
芳香族コポリアミド組成物の成分となる芳香族コポリアミドは、
（ｉ）下記式（１）で表される構造反復単位（１）と下記式（２）で表される構造反復単位（２）とを含み、
（ｉｉ）９８％濃度の濃硫酸中、ポリマー濃度０．５ｇ／ｄＬの溶液について３０℃で測定した固有粘度が、３．５〜６．５であり、
（ｉｉｉ）前記固有粘度の差が、０．５〜２．０であり、
芳香族コポリアミド組成物の固有粘度が、４．５〜６．０である芳香族コポリアミド防弾材料。
【化１】
【化２】
（式（１）および式（２）中、Ａｒ１およびＡｒ２は各々独立であり、非置換あるいは置換された２価の芳香族基である。）
【請求項２】
前記構造反復単位（１）と前記構造反復単位（２）とのモル比が、１０：９０〜７０：３０である請求項１記載の芳香族コポリアミド防弾材料。
【公開番号】特開２０１１−２０２２９３（Ｐ２０１１−２０２２９３Ａ）
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−６８１１５（Ｐ２０１０−６８１１５）
【出願日】平成２２年３月２４日（２０１０．３．２４）
【出願人】（３０３０１３２６８）帝人テクノプロダクツ株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月１３日（２０１１．１０．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月２４日（２０１０．３．２４）
【出願人】（３０３０１３２６８）帝人テクノプロダクツ株式会社 (504)
【Ｆターム（参考）】
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