衣料用洗浄剤組成物
【課題】 洗濯による型崩れ防止効果に優れる衣料用洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤0.1〜10質量％、及び式（II）で表され、25℃における粘度が500〜5500mPa・sであるシリコーン化合物0.05〜５質量％を含有し、JIS K3362:1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％であり、界面活性剤相当分中のポリオキシアルキレン(Ｃ2-3)アルキル(Ｃ8-16)エーテル（平均付加モル数３〜15）の含有量が20質量％以上である衣料用洗浄剤組成物、及びこれを用いた洗濯方法。
〔式中、Ｒ1及びＲ2はＣ6-22のアルキル基等、Ｒ3及びＲ4はＨ、炭素数Ｃ1-4のアルキル基等、Ｘ-はハロゲンイオン等を示す。〕
〔式中、ｄ：ｅ＝100：１〜10：１、且つｅ：ｆ＝１：10〜10：１、ＲはＣ1-4のアルキル基等、Ｒ5はＣ1-4のアルキル基、Ａは−(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(C2H4O)5-C12H25等、Ｂは−(CH2)3-O-(C2H4O)10-CH3又は-CH3等を示す。〕
【解決手段】 式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤0.1〜10質量％、及び式（II）で表され、25℃における粘度が500〜5500mPa・sであるシリコーン化合物0.05〜５質量％を含有し、JIS K3362:1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％であり、界面活性剤相当分中のポリオキシアルキレン(Ｃ2-3)アルキル(Ｃ8-16)エーテル（平均付加モル数３〜15）の含有量が20質量％以上である衣料用洗浄剤組成物、及びこれを用いた洗濯方法。
〔式中、Ｒ1及びＲ2はＣ6-22のアルキル基等、Ｒ3及びＲ4はＨ、炭素数Ｃ1-4のアルキル基等、Ｘ-はハロゲンイオン等を示す。〕
〔式中、ｄ：ｅ＝100：１〜10：１、且つｅ：ｆ＝１：10〜10：１、ＲはＣ1-4のアルキル基等、Ｒ5はＣ1-4のアルキル基、Ａは−(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(C2H4O)5-C12H25等、Ｂは−(CH2)3-O-(C2H4O)10-CH3又は-CH3等を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは洗濯による型崩れ防止効果に優れる衣料用洗浄剤組成物、及び該衣料用洗浄剤組成物を用いた洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭での衣料の洗浄における所有者の要求は多岐にわたり高く、洗浄力は元より、洗浄操作による被洗浄物の型崩れ、色合い、風合い等の変化がないこと、洗浄後の匂いといった点の要求が高い。
【０００３】
中でも、被洗浄物の型崩れ防止という要求に応えるために、洗濯機においては、低攪拌力のドライコースやソフトコースといった洗濯コースが開発され、洗濯補助具として、洗濯ネットが開発されている。また、つけこみ洗いや、押し洗いといった手洗いが行われている。このように、被洗浄物の型崩れを起こしにくい低機械力の洗濯条件では洗浄力が低下する傾向にあり、洗浄力を向上させることが課題となっている。
【０００４】
被洗浄物の型崩れ防止という要求に応えるために、洗浄剤組成物としては、特定のアミノ変性シリコーンアミドを用いた衣類の縮み防止性に優れた洗浄剤（例えば、特許文献１、２、３参照）、非イオン界面活性剤及びモノ長鎖アルキル陽イオン界面活性剤を含有する洗浄剤による縮み及びしわを防止した洗浄方法（例えば、特許文献４参照）、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤と繊維保護剤で洗浄した後にシリコーンを含有する水性仕上げ剤で処理する型崩れ、しわ、縮みを防止した洗浄方法（例えば、特許文献５参照）等が知られている。また、ウール製品の傷みを抑制する洗浄剤として、アルキルグリコシド、陽イオン界面活性剤、アミノ変性シリコーン及び陰イオン界面活性剤を含有する洗浄剤（例えば、特許文献６参照）が知られている。これらの技術は部分的には使用者の要求を満たすが、使用者の要求を十分に満足させることはできない。
【特許文献１】特開平３−２０７７９８号公報
【特許文献２】特開平９−６７５９４号公報
【特許文献３】特開２００４−２０４１５７号公報
【特許文献４】特表２００１−５２６７４１号公報
【特許文献５】特開平１０−１５８６９３号公報
【特許文献６】特開平５−２３９４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、洗濯による型崩れ防止効果に優れる衣料用洗浄剤組成物及び該衣料用洗浄剤組成物を用いた洗濯方法を提供することにある。より詳しくは、例えば、従来洗濯ネットに入れて洗濯していた衣料を洗濯ネットに入れずに洗浄することが可能となる、或いは全自動洗濯機のドライコースやソフトコースで洗濯していた衣料を標準コースで洗浄することが可能となる、或いは従来の洗浄剤では家庭での洗濯に取り込めなかった衣料を家庭での洗濯に取り込むことが可能な衣料用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記〔１〕、〔２〕及び〔３〕に関する。
〔１〕（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤０．１〜１０質量％、及び（ｂ）下記一般式（II）で表され、２５℃における粘度が５００〜５５００ｍＰａ・ｓであるシリコーン化合物０．０５〜５質量％を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、界面活性剤相当分中の（ｃ）下記一般式(III)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２０質量％以上である衣料用洗浄剤組成物。
【０００７】
【化４】
【０００８】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ここでｍは１〜１５の数）、Ｘ-はハロゲンイオン、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-又はＨＣＯＯ-を示す。〕
【０００９】
【化５】
【００１０】
〔式中、ｄ，ｅ及びｆは、ｄ：ｅ＝１００：１〜１０：１、且つｅ：ｆ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基であり、複数個のＲ及びＲ5はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ａは下記（イ−１）及び（イ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（イ）であるか、又は基（イ）と下記（ロ−１）及び（ロ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（ロ）との混合基
【００１１】
【化６】
【００１２】
（ここで、ｇ＝２〜６の数、ｈ＝２〜６の数、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｉ＝１〜６の数、ｊ＝１〜２０の数、ｋ＝０〜２０の数、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ5は前記の意味を示す。）
であり、後者の混合基の場合、Ａ中の基（ロ）の割合は５〜８０モル％である。Ｂは−(ＣＨ2)g−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5'又はＲ5（ここで、ｇ及びＲ5は前記の意味を示し、Ｒ5'は炭素数１〜１０のアルキル基、ｘ＝１〜２０の数、ｙ＝０〜２０の数である。）を示す。〕
Ｒ8−Ｏ−（Ｒ9Ｏ）n−Ｈ (III)
（式中、Ｒ8は炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ9は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す３〜１５の数であり、ｎ個のＲ9は同一でも異なっていても良い。）
〔２〕洗濯による被洗浄物の型崩れ防止効果を訴求した、上記〔１〕記載の衣料用洗浄剤組成物。
〔３〕ウール、おしゃれ着、ドライマーク衣料を、上記〔１〕又は〔２〕記載の衣料用洗浄剤組成物を用いて、洗濯ネットを用いることなく、全自動洗濯機の標準コースで洗濯する洗濯方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、洗濯による型崩れ防止効果に優れるため、機械力の高い洗濯（例えば、従来洗濯ネットに入れて洗濯していた衣料を洗濯ネットに入れずに洗浄する、或いは全自動洗濯機のドライコースやソフトコースで洗濯していた衣料を標準コースで洗浄すること）が可能となり、高機械力による洗浄効果向上が期待できる。また、従来の洗浄剤では家庭での洗濯に取り込めなかった衣料も家庭で洗濯することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤であり、型崩れ防止効果の点で、一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2は同一又は異なって、炭素数１２〜１８、更には１２〜１４のアルキル基もしくはアルケニル基が好ましく、Ｒ3及びＲ4はメチル基、又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨが好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｘ-はハロゲンイオンが好ましく、Ｃｌ-が更に好ましい。
【００１５】
（ａ）成分の具体例としては、ジアルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド（例えば花王（株）製コータミンＤ２３４５Ｐ）、ジアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド（例えば花王（株）製コータミンＤ８６Ｐ）、ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド（例えば花王（株）製コータミンＤ２４Ｅ）、ジ牛脂アルキルジポリオキシエチレン（平均エチレンオキサイド付加モル数５乃至１２）アンモニウムクロライド等があげられるが、型崩れ防止効果の点で、ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００１６】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、前記一般式(II)で表されるシリコーン化合物で、２５℃における粘度が５００〜５５００ｍＰａ・ｓである。なお、粘度はＢ型粘度計（ローターNo.３、１２ｒｐｍ、２分間、温度２５℃、ＴＯＫＹＯ ＫＥＩＫＩ、ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＤＵＭ−Ｂ）を用いて測定することができる。
【００１７】
一般式(II)で表されるシリコーン化合物において、柔軟化効果の点で、ｄ，ｅ，ｆは、ｄ＝１００〜６００、特にｄ＝１００〜４００、ｄ：ｅ＝６０：１〜１０：１、ｅ：ｆ＝１：５〜５：１となる数が好ましい。またＲ及びＲ5はメチル基が好ましい。Ａは基（イ）、又は基（イ）と基（ロ）の混合基で、後者の混合基の場合、Ａ中の基（ロ）の割合が１５モル％以上５０モル％以下、基（イ）／基（ロ）＝５／１〜１／１（モル比）、ｇ＝２〜４、ｈ＝２〜６、Ｒ6が水素原子、ｉ＝１〜３、ｊ＝１〜１５、ｋ＝０〜１０、Ｒ7が炭素数６〜１６のアルキル基であるものが好ましい。Ｂは−(ＣＨ2)g−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5'又はＲ5で、Ｒ5'がメチル基、ｘ＝５〜２０、ｙ＝０〜１０のものが好ましい。
【００１８】
［衣料用洗浄剤組成物］
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は０．１〜１０質量％であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で０．２〜８質量％が好ましく、０．３〜６質量％がより好ましく、０．４〜４質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。
【００１９】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、０．０５〜５質量％であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で０．１〜４質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％が更に好ましく、０．４〜１質量％が特に好ましい。
【００２０】
また、本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、型崩れ防止効果の点で、（ａ）／（ｂ）＝１０／１〜１／１０が好ましく、８／１〜１／８がより好ましく、５／１〜１／５が更に好ましく、２／１〜１／２が特に好ましい。
【００２１】
本発明の組成物中のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は、１０〜６０質量％であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で、１２〜５０質量％が好ましく、１４〜４０質量％がより好ましく、１６〜３０質量％が更に好ましく、１８〜２５質量％が特に好ましい。また、界面活性剤相当分中の（ｃ）成分の含有量は、２０質量％以上であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で、４０〜９９質量％が好ましく、６０〜９８質量％がより好ましく、８０〜９７質量％が更に好ましく、９０〜９６質量％が特に好ましい。
【００２２】
（ｃ）成分としては、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で、Ｒ8が炭素数８〜１６、更に炭素数１２〜１４のアルキル基で、Ｒ9がエチレン基で、ｎが平均３〜１５、更に５〜１２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２３】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分及び（ｃ）成分の他、従来、衣料用洗浄剤組成物に配合することが知られている界面活性剤が挙げられる。なお洗浄性を高める観点から、界面活性剤は、再汚染防止性の点で陰イオン界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点で非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
【００２４】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルファスルホ脂肪酸アルキル（例えばメチル）エステル、炭素数８〜２０の脂肪酸等、及びこれらの塩が好ましい。
【００２５】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミン塩を用いることで液安定性が向上することから好適である。
【００２６】
（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００２７】
また、更に被洗浄物などの柔軟性を向上させるためには、（ａ）成分以外のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を、好ましくは組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。柔軟性向上効果の点で、長鎖アルキル基が炭素数１２〜２２、特に１４〜２０のアルキル基である長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。陽イオン界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲンイオン、ＣＨ3Ｓ０4-、Ｃ2Ｈ5Ｓ０4-、ＣＨ3ＣＯＯ-又はＨＣＯＯ-が好ましい。更に柔軟性を高めるため、陽イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤に対して、陽イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤＝３／１〜１／２、更に２／１〜１／２、特に１．２／１〜１／１．２のモル比で配合することが好ましい。
【００２８】
その他の界面活性剤として、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。両性界面活性剤は、好ましくは組成物中１〜２０質量％含有される。
【００２９】
更に本発明の衣料用洗浄剤組成物には、次の成分を配合できる。
即ち、アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤０．０１〜１０質量％；エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０質量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等の酸の塩等の金属イオン捕捉剤０．１〜２０質量％；ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号公報の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素０．００１〜２質量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００１〜２質量％；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；シリカ、（ｂ）成分以外のシリコーン化合物等の消泡剤０．０１〜２質量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨは、被洗浄物の変形・変質防止の点で、６〜８が好ましく、６．５〜８がより好ましく、７〜７．８が更に好ましく、７〜７．６が特に好ましい。
【００３１】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、錠剤、粉末、ペースト、液体等のいずれの形態でも良いが、溶解性、使い易さの点で液体が好ましい。本発明の組成物が液体である場合、２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で５〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００３２】
粘度調整剤としては、減粘剤としてエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤として水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール（分子量１００〜１０００）等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の衣料用洗浄剤組成物が液体である場合、保存安定性向上の点で溶存酸素濃度を５ｐｐｍ以下にすることが好ましく、３ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下が更に好ましい。組成物中の溶存酸素を低下させるために、配合時や貯蔵時に配合槽や貯槽を減圧しても良いし、気体透過性・液体不透過性の隔膜の片側に組成物を流し、他の側を減圧することにより溶存酸素を低下させても良いし、チッソガス等の不活性ガスにより置換しても良い。
【００３４】
［洗濯方法］
本発明の洗濯方法は、型崩れ防止効果が極めて高いため、従来、洗濯ネットを用いて洗濯していたウール、おしゃれ着、ドライマーク衣料等の衣料を、本発明の衣料用洗浄剤組成物を用い、洗濯ネットを用いることなく全自動洗濯機の標準コースで洗濯する方法である。また、従来、全自動洗濯機のドライコースやソフトコースで洗濯していた衣料を、本発明の衣料用洗浄剤組成物を用いて、標準コースで洗濯する方法である。
【実施例】
【００３５】
実施例１
下記に示す界面活性剤、シリコーン化合物、及びその他の成分を用い、表１及び２に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた組成物を用いて下記方法で型崩れ防止性能評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【００３６】
＜配合成分＞
（ａ−１）：ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド
（ａ−２）：ジアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド
（ａ’−１）：モノアルキル（炭素数１２〜１４）トリメチルアンモニウムクロライド
（ａ’−２）：モノアルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
（ｂ−１）：一般式（II）において、Ｒ：ＣＨ3、Ｒ5：ＣＨ3、Ａ：（イ）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ12Ｈ25及び（ロ）−(ＣＨ2)3−ＮＨ2の混合基、（イ）／（ロ）＝７／３（モル比）、Ｂ：−(ＣＨ2)3−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)10−ＣＨ3、ｄ＝３００、ｅ＝７、ｆ＝４であるシリコーン化合物
（ｂ−２）：一般式（II）において、Ｒ：ＣＨ3、Ｒ5：ＣＨ3、Ａ：（イ）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ12Ｈ25、Ｂ：−ＣＨ3、ｄ＝３００、ｅ＝７、ｆ＝４であるシリコーン化合物
（ｂ−３）：一般式（II）において、Ｒ：ＣＨ3、Ｒ5：ＣＨ3、Ａ：（イ−１−１）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ12Ｈ25及び（イ−１−２）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ14Ｈ29の混合基、（イ−１−１）／（イ−１−２）＝７／３（モル比）、Ｂ：−(ＣＨ2)3−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)10−ＣＨ3、ｄ＝２００、ｅ＝１４、ｆ＝８であるシリコーン化合物
（ｃ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｃ−２）：炭素数１０〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｃ−３）：炭素数１０〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｃ−４）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均３モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均で５モルの順にブロック付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
（ｄ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
（ｄ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１２、平均ＥＯ付加モル数３）
（ｄ−３）：炭素数１２〜１４のヤシ油系脂肪酸
（ｄ−４）：デシルグルコシド（マイドール１０：花王（株）製）
＜型崩れ防止性評価方法＞
全自動洗濯機（東芝ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）の洗濯槽に水道水３０リットルを入れ、３００ｇのアクリル：ウール＝５０：５０の混紡セーター（ユニクロ社製）を１枚入れる。更に表１及び２の衣料用液体洗浄剤組成物を４０ｍｌ入れ、ドライコースにて洗濯する。尚、水道水は２０℃に調整して用いた。洗濯終了後、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間静置乾燥した。
【００３７】
・型崩れ防止性判定基準
乾燥後のセーターと未洗浄品とを、全体・肩・首・肘・袖・横のラインについて目視にて比較し、型崩れを下記の基準で、熟練したパネラー８名により評価した。評価点は８名の合計点とした。
０点：未洗浄品と比較して、著しい型崩れがある
１点：未洗浄品と比較して、若干型崩れがある
２点：未洗浄品と比較して、ほとんど型崩れがない
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
*1 高分子化合物：ペンテン／マレイン酸コポリマー（モル比５０／５０、平均分子量１万）
*2 ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル：平均ＥＯ付加モル数３
*3 ポリエチレングリコール：平均分子量１０００のポリエチレングリコール
*4 酵素：デュラザイム１６．０Ｌ（プロテアーゼ、ノボノルディスクバイオインダストリー（株）製）
*5 蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（日本チバガイギー（株）製）
*6 混酸：塩酸／硫酸（モル比５０／５０）
*7 ｐＨ調整：目的のｐＨにするための量
*8 バランス：全体を１００質量％にするための量
実施例２
表１に示す本発明品１、表２に示す比較品１を衣料用液体洗浄剤組成物として用い、下記方法で洗浄性能を評価し、実施例１と同様の方法で型崩れ防止性を評価した。結果を表３に示す。また、本発明品１を用い標準コースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーター、及び比較品１を用いドライコースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーターの写真を取り、それぞれ図１及び図２に示した。
【００４１】
＜洗浄性能評価法＞
・人工汚垢布の調製
四塩化エチレン７５Ｌに、下記に示す組成の有機汚垢を１５３１．２ｇ、及び同じく下記に示す組成のカーボンペースト２４０ｇを加えて１０分間超音波分散を行い、この浴中に幅１０ｃｍの清浄布（ウールモスリン）を浸し、汚染後風乾して汚染布とする。この汚染布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、洗浄試験に供した。
【００４２】
なお、有機汚垢の組成は、綿実油４４．８％、コレステロール１０．８％、オレイン酸１０．８％、パルミチン酸７．８％、セチルアルコール２．０％、固形パラフィン５．１％、流動パラフィン５．１％（合計８６．４％）であり、カーボンペーストの組成は旭カーボンブラック０．２％、綿実油１３．４％（合計１３．６％）である。ここで、％は、有機汚垢とカーボンペーストの混合物における割合である。
【００４３】
１２０ｃｍ×４０ｃｍの清浄布（ウールモスリン）を２つ折り（６０ｃｍ×４０ｃｍ）にして筒状に縫い合わせ、片面・表面側中央部分に上記人工汚垢布を３枚縫い付けた試験布を作成した。
【００４４】
・洗浄処理
全自動洗濯機（東芝ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）の洗濯槽に水道水３０リットルを入れ、上記試験布を３枚（人工汚垢布９枚）入れる。更に衣料用液体洗浄剤組成物を４０ｍｌ入れ、ドライコース又は標準コースにて洗濯する。尚、水道水は２０℃に調整して用いた。また、ドライコースにて洗濯する場合、試験布を洗濯ネットに入れ洗濯を行った。
洗濯終了後、２０℃６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間静置乾燥した。
【００４５】
・洗浄性能評価
洗浄後の人工汚垢布反射率を測定し（λ＝５５０μｍ）、次式により洗浄率を計算し、下記の基準で評価した。この時、９枚の人工汚垢布のうち、洗浄率の高いサンプル２枚及び低いサンプル２枚を除外し、残り５枚の平均値で評価した。
【００４６】
【数１】
【００４７】
○：洗浄率４０％以上
△：洗浄率２０％以上４０％未満
×：洗浄率２０％未満
【００４８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明品１を用い標準コースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーターの写真である。
【図２】比較品１を用いドライコースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーターの写真である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは洗濯による型崩れ防止効果に優れる衣料用洗浄剤組成物、及び該衣料用洗浄剤組成物を用いた洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
家庭での衣料の洗浄における所有者の要求は多岐にわたり高く、洗浄力は元より、洗浄操作による被洗浄物の型崩れ、色合い、風合い等の変化がないこと、洗浄後の匂いといった点の要求が高い。
【０００３】
中でも、被洗浄物の型崩れ防止という要求に応えるために、洗濯機においては、低攪拌力のドライコースやソフトコースといった洗濯コースが開発され、洗濯補助具として、洗濯ネットが開発されている。また、つけこみ洗いや、押し洗いといった手洗いが行われている。このように、被洗浄物の型崩れを起こしにくい低機械力の洗濯条件では洗浄力が低下する傾向にあり、洗浄力を向上させることが課題となっている。
【０００４】
被洗浄物の型崩れ防止という要求に応えるために、洗浄剤組成物としては、特定のアミノ変性シリコーンアミドを用いた衣類の縮み防止性に優れた洗浄剤（例えば、特許文献１、２、３参照）、非イオン界面活性剤及びモノ長鎖アルキル陽イオン界面活性剤を含有する洗浄剤による縮み及びしわを防止した洗浄方法（例えば、特許文献４参照）、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤と繊維保護剤で洗浄した後にシリコーンを含有する水性仕上げ剤で処理する型崩れ、しわ、縮みを防止した洗浄方法（例えば、特許文献５参照）等が知られている。また、ウール製品の傷みを抑制する洗浄剤として、アルキルグリコシド、陽イオン界面活性剤、アミノ変性シリコーン及び陰イオン界面活性剤を含有する洗浄剤（例えば、特許文献６参照）が知られている。これらの技術は部分的には使用者の要求を満たすが、使用者の要求を十分に満足させることはできない。
【特許文献１】特開平３−２０７７９８号公報
【特許文献２】特開平９−６７５９４号公報
【特許文献３】特開２００４−２０４１５７号公報
【特許文献４】特表２００１−５２６７４１号公報
【特許文献５】特開平１０−１５８６９３号公報
【特許文献６】特開平５−２３９４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、洗濯による型崩れ防止効果に優れる衣料用洗浄剤組成物及び該衣料用洗浄剤組成物を用いた洗濯方法を提供することにある。より詳しくは、例えば、従来洗濯ネットに入れて洗濯していた衣料を洗濯ネットに入れずに洗浄することが可能となる、或いは全自動洗濯機のドライコースやソフトコースで洗濯していた衣料を標準コースで洗浄することが可能となる、或いは従来の洗浄剤では家庭での洗濯に取り込めなかった衣料を家庭での洗濯に取り込むことが可能な衣料用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記〔１〕、〔２〕及び〔３〕に関する。
〔１〕（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤０．１〜１０質量％、及び（ｂ）下記一般式（II）で表され、２５℃における粘度が５００〜５５００ｍＰａ・ｓであるシリコーン化合物０．０５〜５質量％を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、界面活性剤相当分中の（ｃ）下記一般式(III)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２０質量％以上である衣料用洗浄剤組成物。
【０００７】
【化４】
【０００８】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ここでｍは１〜１５の数）、Ｘ-はハロゲンイオン、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-又はＨＣＯＯ-を示す。〕
【０００９】
【化５】
【００１０】
〔式中、ｄ，ｅ及びｆは、ｄ：ｅ＝１００：１〜１０：１、且つｅ：ｆ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基であり、複数個のＲ及びＲ5はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ａは下記（イ−１）及び（イ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（イ）であるか、又は基（イ）と下記（ロ−１）及び（ロ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（ロ）との混合基
【００１１】
【化６】
【００１２】
（ここで、ｇ＝２〜６の数、ｈ＝２〜６の数、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｉ＝１〜６の数、ｊ＝１〜２０の数、ｋ＝０〜２０の数、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ5は前記の意味を示す。）
であり、後者の混合基の場合、Ａ中の基（ロ）の割合は５〜８０モル％である。Ｂは−(ＣＨ2)g−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5'又はＲ5（ここで、ｇ及びＲ5は前記の意味を示し、Ｒ5'は炭素数１〜１０のアルキル基、ｘ＝１〜２０の数、ｙ＝０〜２０の数である。）を示す。〕
Ｒ8−Ｏ−（Ｒ9Ｏ）n−Ｈ (III)
（式中、Ｒ8は炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ9は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す３〜１５の数であり、ｎ個のＲ9は同一でも異なっていても良い。）
〔２〕洗濯による被洗浄物の型崩れ防止効果を訴求した、上記〔１〕記載の衣料用洗浄剤組成物。
〔３〕ウール、おしゃれ着、ドライマーク衣料を、上記〔１〕又は〔２〕記載の衣料用洗浄剤組成物を用いて、洗濯ネットを用いることなく、全自動洗濯機の標準コースで洗濯する洗濯方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、洗濯による型崩れ防止効果に優れるため、機械力の高い洗濯（例えば、従来洗濯ネットに入れて洗濯していた衣料を洗濯ネットに入れずに洗浄する、或いは全自動洗濯機のドライコースやソフトコースで洗濯していた衣料を標準コースで洗浄すること）が可能となり、高機械力による洗浄効果向上が期待できる。また、従来の洗浄剤では家庭での洗濯に取り込めなかった衣料も家庭で洗濯することが可能になる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤であり、型崩れ防止効果の点で、一般式（Ｉ）中のＲ1及びＲ2は同一又は異なって、炭素数１２〜１８、更には１２〜１４のアルキル基もしくはアルケニル基が好ましく、Ｒ3及びＲ4はメチル基、又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨが好ましく、メチル基が更に好ましい。Ｘ-はハロゲンイオンが好ましく、Ｃｌ-が更に好ましい。
【００１５】
（ａ）成分の具体例としては、ジアルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド（例えば花王（株）製コータミンＤ２３４５Ｐ）、ジアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド（例えば花王（株）製コータミンＤ８６Ｐ）、ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド（例えば花王（株）製コータミンＤ２４Ｅ）、ジ牛脂アルキルジポリオキシエチレン（平均エチレンオキサイド付加モル数５乃至１２）アンモニウムクロライド等があげられるが、型崩れ防止効果の点で、ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００１６】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、前記一般式(II)で表されるシリコーン化合物で、２５℃における粘度が５００〜５５００ｍＰａ・ｓである。なお、粘度はＢ型粘度計（ローターNo.３、１２ｒｐｍ、２分間、温度２５℃、ＴＯＫＹＯ ＫＥＩＫＩ、ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＤＵＭ−Ｂ）を用いて測定することができる。
【００１７】
一般式(II)で表されるシリコーン化合物において、柔軟化効果の点で、ｄ，ｅ，ｆは、ｄ＝１００〜６００、特にｄ＝１００〜４００、ｄ：ｅ＝６０：１〜１０：１、ｅ：ｆ＝１：５〜５：１となる数が好ましい。またＲ及びＲ5はメチル基が好ましい。Ａは基（イ）、又は基（イ）と基（ロ）の混合基で、後者の混合基の場合、Ａ中の基（ロ）の割合が１５モル％以上５０モル％以下、基（イ）／基（ロ）＝５／１〜１／１（モル比）、ｇ＝２〜４、ｈ＝２〜６、Ｒ6が水素原子、ｉ＝１〜３、ｊ＝１〜１５、ｋ＝０〜１０、Ｒ7が炭素数６〜１６のアルキル基であるものが好ましい。Ｂは−(ＣＨ2)g−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5'又はＲ5で、Ｒ5'がメチル基、ｘ＝５〜２０、ｙ＝０〜１０のものが好ましい。
【００１８】
［衣料用洗浄剤組成物］
本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は０．１〜１０質量％であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で０．２〜８質量％が好ましく、０．３〜６質量％がより好ましく、０．４〜４質量％が更に好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。
【００１９】
本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、０．０５〜５質量％であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で０．１〜４質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％が更に好ましく、０．４〜１質量％が特に好ましい。
【００２０】
また、本発明の組成物中の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、型崩れ防止効果の点で、（ａ）／（ｂ）＝１０／１〜１／１０が好ましく、８／１〜１／８がより好ましく、５／１〜１／５が更に好ましく、２／１〜１／２が特に好ましい。
【００２１】
本発明の組成物中のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分は、１０〜６０質量％であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で、１２〜５０質量％が好ましく、１４〜４０質量％がより好ましく、１６〜３０質量％が更に好ましく、１８〜２５質量％が特に好ましい。また、界面活性剤相当分中の（ｃ）成分の含有量は、２０質量％以上であり、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で、４０〜９９質量％が好ましく、６０〜９８質量％がより好ましく、８０〜９７質量％が更に好ましく、９０〜９６質量％が特に好ましい。
【００２２】
（ｃ）成分としては、型崩れ防止効果、洗浄性能の点で、Ｒ8が炭素数８〜１６、更に炭素数１２〜１４のアルキル基で、Ｒ9がエチレン基で、ｎが平均３〜１５、更に５〜１２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２３】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分及び（ｃ）成分の他、従来、衣料用洗浄剤組成物に配合することが知られている界面活性剤が挙げられる。なお洗浄性を高める観点から、界面活性剤は、再汚染防止性の点で陰イオン界面活性剤、皮脂汚れ洗浄性の点で非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
【００２４】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルファスルホ脂肪酸アルキル（例えばメチル）エステル、炭素数８〜２０の脂肪酸等、及びこれらの塩が好ましい。
【００２５】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミン塩を用いることで液安定性が向上することから好適である。
【００２６】
（ｃ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００２７】
また、更に被洗浄物などの柔軟性を向上させるためには、（ａ）成分以外のモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤を、好ましくは組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。柔軟性向上効果の点で、長鎖アルキル基が炭素数１２〜２２、特に１４〜２０のアルキル基である長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。陽イオン界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲンイオン、ＣＨ3Ｓ０4-、Ｃ2Ｈ5Ｓ０4-、ＣＨ3ＣＯＯ-又はＨＣＯＯ-が好ましい。更に柔軟性を高めるため、陽イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤に対して、陽イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤＝３／１〜１／２、更に２／１〜１／２、特に１．２／１〜１／１．２のモル比で配合することが好ましい。
【００２８】
その他の界面活性剤として、液の安定性及び泥汚れ洗浄性の点で、両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としてアルキルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルアミンオキサイド、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタインなどが配合できる。両性界面活性剤は、好ましくは組成物中１〜２０質量％含有される。
【００２９】
更に本発明の衣料用洗浄剤組成物には、次の成分を配合できる。
即ち、アルカリ金属の水酸化物、ケイ酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、及びアルカノールアミン等のアルカリ剤０．０１〜１０質量％；エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０質量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等の酸の塩等の金属イオン捕捉剤０．１〜２０質量％；ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号公報の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼ等の酵素０．００１〜２質量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００１〜２質量％；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；シリカ、（ｂ）成分以外のシリコーン化合物等の消泡剤０．０１〜２質量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨは、被洗浄物の変形・変質防止の点で、６〜８が好ましく、６．５〜８がより好ましく、７〜７．８が更に好ましく、７〜７．６が特に好ましい。
【００３１】
本発明の衣料用洗浄剤組成物は、錠剤、粉末、ペースト、液体等のいずれの形態でも良いが、溶解性、使い易さの点で液体が好ましい。本発明の組成物が液体である場合、２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で５〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０〜１００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００３２】
粘度調整剤としては、減粘剤としてエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤として水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール（分子量１００〜１０００）等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００３３】
本発明の衣料用洗浄剤組成物が液体である場合、保存安定性向上の点で溶存酸素濃度を５ｐｐｍ以下にすることが好ましく、３ｐｐｍ以下がより好ましく、１ｐｐｍ以下が更に好ましい。組成物中の溶存酸素を低下させるために、配合時や貯蔵時に配合槽や貯槽を減圧しても良いし、気体透過性・液体不透過性の隔膜の片側に組成物を流し、他の側を減圧することにより溶存酸素を低下させても良いし、チッソガス等の不活性ガスにより置換しても良い。
【００３４】
［洗濯方法］
本発明の洗濯方法は、型崩れ防止効果が極めて高いため、従来、洗濯ネットを用いて洗濯していたウール、おしゃれ着、ドライマーク衣料等の衣料を、本発明の衣料用洗浄剤組成物を用い、洗濯ネットを用いることなく全自動洗濯機の標準コースで洗濯する方法である。また、従来、全自動洗濯機のドライコースやソフトコースで洗濯していた衣料を、本発明の衣料用洗浄剤組成物を用いて、標準コースで洗濯する方法である。
【実施例】
【００３５】
実施例１
下記に示す界面活性剤、シリコーン化合物、及びその他の成分を用い、表１及び２に示す組成の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた組成物を用いて下記方法で型崩れ防止性能評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【００３６】
＜配合成分＞
（ａ−１）：ジアルキル（炭素数１２〜１４）ジメチルアンモニウムクロライド
（ａ−２）：ジアルキル（炭素数１６〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド
（ａ’−１）：モノアルキル（炭素数１２〜１４）トリメチルアンモニウムクロライド
（ａ’−２）：モノアルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
（ｂ−１）：一般式（II）において、Ｒ：ＣＨ3、Ｒ5：ＣＨ3、Ａ：（イ）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ12Ｈ25及び（ロ）−(ＣＨ2)3−ＮＨ2の混合基、（イ）／（ロ）＝７／３（モル比）、Ｂ：−(ＣＨ2)3−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)10−ＣＨ3、ｄ＝３００、ｅ＝７、ｆ＝４であるシリコーン化合物
（ｂ−２）：一般式（II）において、Ｒ：ＣＨ3、Ｒ5：ＣＨ3、Ａ：（イ）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ12Ｈ25、Ｂ：−ＣＨ3、ｄ＝３００、ｅ＝７、ｆ＝４であるシリコーン化合物
（ｂ−３）：一般式（II）において、Ｒ：ＣＨ3、Ｒ5：ＣＨ3、Ａ：（イ−１−１）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ12Ｈ25及び（イ−１−２）−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)5−Ｃ14Ｈ29の混合基、（イ−１−１）／（イ−１−２）＝７／３（モル比）、Ｂ：−(ＣＨ2)3−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)10−ＣＨ3、ｄ＝２００、ｅ＝１４、ｆ＝８であるシリコーン化合物
（ｃ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｃ−２）：炭素数１０〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｃ−３）：炭素数１０〜１４の第２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｃ−４）：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均３モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均で５モルの順にブロック付加させたポリオキシアルキレンアルキルエーテル
（ｄ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
（ｄ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アルキル基の炭素数１２、平均ＥＯ付加モル数３）
（ｄ−３）：炭素数１２〜１４のヤシ油系脂肪酸
（ｄ−４）：デシルグルコシド（マイドール１０：花王（株）製）
＜型崩れ防止性評価方法＞
全自動洗濯機（東芝ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）の洗濯槽に水道水３０リットルを入れ、３００ｇのアクリル：ウール＝５０：５０の混紡セーター（ユニクロ社製）を１枚入れる。更に表１及び２の衣料用液体洗浄剤組成物を４０ｍｌ入れ、ドライコースにて洗濯する。尚、水道水は２０℃に調整して用いた。洗濯終了後、２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間静置乾燥した。
【００３７】
・型崩れ防止性判定基準
乾燥後のセーターと未洗浄品とを、全体・肩・首・肘・袖・横のラインについて目視にて比較し、型崩れを下記の基準で、熟練したパネラー８名により評価した。評価点は８名の合計点とした。
０点：未洗浄品と比較して、著しい型崩れがある
１点：未洗浄品と比較して、若干型崩れがある
２点：未洗浄品と比較して、ほとんど型崩れがない
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
*1 高分子化合物：ペンテン／マレイン酸コポリマー（モル比５０／５０、平均分子量１万）
*2 ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル：平均ＥＯ付加モル数３
*3 ポリエチレングリコール：平均分子量１０００のポリエチレングリコール
*4 酵素：デュラザイム１６．０Ｌ（プロテアーゼ、ノボノルディスクバイオインダストリー（株）製）
*5 蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（日本チバガイギー（株）製）
*6 混酸：塩酸／硫酸（モル比５０／５０）
*7 ｐＨ調整：目的のｐＨにするための量
*8 バランス：全体を１００質量％にするための量
実施例２
表１に示す本発明品１、表２に示す比較品１を衣料用液体洗浄剤組成物として用い、下記方法で洗浄性能を評価し、実施例１と同様の方法で型崩れ防止性を評価した。結果を表３に示す。また、本発明品１を用い標準コースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーター、及び比較品１を用いドライコースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーターの写真を取り、それぞれ図１及び図２に示した。
【００４１】
＜洗浄性能評価法＞
・人工汚垢布の調製
四塩化エチレン７５Ｌに、下記に示す組成の有機汚垢を１５３１．２ｇ、及び同じく下記に示す組成のカーボンペースト２４０ｇを加えて１０分間超音波分散を行い、この浴中に幅１０ｃｍの清浄布（ウールモスリン）を浸し、汚染後風乾して汚染布とする。この汚染布を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、洗浄試験に供した。
【００４２】
なお、有機汚垢の組成は、綿実油４４．８％、コレステロール１０．８％、オレイン酸１０．８％、パルミチン酸７．８％、セチルアルコール２．０％、固形パラフィン５．１％、流動パラフィン５．１％（合計８６．４％）であり、カーボンペーストの組成は旭カーボンブラック０．２％、綿実油１３．４％（合計１３．６％）である。ここで、％は、有機汚垢とカーボンペーストの混合物における割合である。
【００４３】
１２０ｃｍ×４０ｃｍの清浄布（ウールモスリン）を２つ折り（６０ｃｍ×４０ｃｍ）にして筒状に縫い合わせ、片面・表面側中央部分に上記人工汚垢布を３枚縫い付けた試験布を作成した。
【００４４】
・洗浄処理
全自動洗濯機（東芝ＡＷ−Ｄ８０２ＶＰ）の洗濯槽に水道水３０リットルを入れ、上記試験布を３枚（人工汚垢布９枚）入れる。更に衣料用液体洗浄剤組成物を４０ｍｌ入れ、ドライコース又は標準コースにて洗濯する。尚、水道水は２０℃に調整して用いた。また、ドライコースにて洗濯する場合、試験布を洗濯ネットに入れ洗濯を行った。
洗濯終了後、２０℃６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間静置乾燥した。
【００４５】
・洗浄性能評価
洗浄後の人工汚垢布反射率を測定し（λ＝５５０μｍ）、次式により洗浄率を計算し、下記の基準で評価した。この時、９枚の人工汚垢布のうち、洗浄率の高いサンプル２枚及び低いサンプル２枚を除外し、残り５枚の平均値で評価した。
【００４６】
【数１】
【００４７】
○：洗浄率４０％以上
△：洗浄率２０％以上４０％未満
×：洗浄率２０％未満
【００４８】
【表３】
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明品１を用い標準コースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーターの写真である。
【図２】比較品１を用いドライコースで洗浄し、型崩れ防止性の判定を行った乾燥後のセーターの写真である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤０．１〜１０質量％、及び（ｂ）下記一般式（II）で表され、２５℃における粘度が５００〜５５００ｍＰａ・ｓであるシリコーン化合物０．０５〜５質量％を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、界面活性剤相当分中の（ｃ）下記一般式(III)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２０質量％以上である衣料用洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ここでｍは１〜１５の数）、Ｘ-はハロゲンイオン、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-又はＨＣＯＯ-を示す。〕
【化２】
〔式中、ｄ，ｅ及びｆは、ｄ：ｅ＝１００：１〜１０：１、且つｅ：ｆ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基であり、複数個のＲ及びＲ5はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ａは下記（イ−１）及び（イ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（イ）であるか、又は基（イ）と下記（ロ−１）及び（ロ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（ロ）との混合基
【化３】
（ここで、ｇ＝２〜６の数、ｈ＝２〜６の数、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｉ＝１〜６の数、ｊ＝１〜２０の数、ｋ＝０〜２０の数、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ5は前記の意味を示す。）
であり、後者の混合基の場合、Ａ中の基（ロ）の割合は５〜８０モル％である。Ｂは−(ＣＨ2)g−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5'又はＲ5（ここで、ｇ及びＲ5は前記の意味を示し、Ｒ5'は炭素数１〜１０のアルキル基、ｘ＝１〜２０の数、ｙ＝０〜２０の数である。）を示す。〕
Ｒ8−Ｏ−（Ｒ9Ｏ）n−Ｈ (III)
（式中、Ｒ8は炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ9は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す３〜１５の数であり、ｎ個のＲ9は同一でも異なっていても良い。）
【請求項２】
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、１０／１〜１／１０である請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨが６〜８である請求項１又は２記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項４】
洗濯による被洗浄物の型崩れ防止効果を訴求した、請求項１〜３いずれか記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項５】
ウール、おしゃれ着、ドライマーク衣料を、請求項１〜４いずれか記載の衣料用洗浄剤組成物を用いて、洗濯ネットを用いることなく、全自動洗濯機の標準コースで洗濯する洗濯方法。
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される陽イオン界面活性剤０．１〜１０質量％、及び（ｂ）下記一般式（II）で表され、２５℃における粘度が５００〜５５００ｍＰａ・ｓであるシリコーン化合物０．０５〜５質量％を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％であり、界面活性剤相当分中の（ｃ）下記一般式(III)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２０質量％以上である衣料用洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＨ（ここでｍは１〜１５の数）、Ｘ-はハロゲンイオン、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-又はＨＣＯＯ-を示す。〕
【化２】
〔式中、ｄ，ｅ及びｆは、ｄ：ｅ＝１００：１〜１０：１、且つｅ：ｆ＝１：１０〜１０：１となる数である。Ｒはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基であり、複数個のＲ及びＲ5はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ａは下記（イ−１）及び（イ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（イ）であるか、又は基（イ）と下記（ロ−１）及び（ロ−２）から選ばれる少なくとも１種の基（ロ）との混合基
【化３】
（ここで、ｇ＝２〜６の数、ｈ＝２〜６の数、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｉ＝１〜６の数、ｊ＝１〜２０の数、ｋ＝０〜２０の数、Ｒ7は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ5は前記の意味を示す。）
であり、後者の混合基の場合、Ａ中の基（ロ）の割合は５〜８０モル％である。Ｂは−(ＣＨ2)g−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)x−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)y−Ｒ5'又はＲ5（ここで、ｇ及びＲ5は前記の意味を示し、Ｒ5'は炭素数１〜１０のアルキル基、ｘ＝１〜２０の数、ｙ＝０〜２０の数である。）を示す。〕
Ｒ8−Ｏ−（Ｒ9Ｏ）n−Ｈ (III)
（式中、Ｒ8は炭素数８〜１６のアルキル基、Ｒ9は炭素数２〜３のアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す３〜１５の数であり、ｎ個のＲ9は同一でも異なっていても良い。）
【請求項２】
（ａ）成分／（ｂ）成分の質量比が、１０／１〜１／１０である請求項１記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項３】
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における０．１質量％水溶液のｐＨが６〜８である請求項１又は２記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項４】
洗濯による被洗浄物の型崩れ防止効果を訴求した、請求項１〜３いずれか記載の衣料用洗浄剤組成物。
【請求項５】
ウール、おしゃれ着、ドライマーク衣料を、請求項１〜４いずれか記載の衣料用洗浄剤組成物を用いて、洗濯ネットを用いることなく、全自動洗濯機の標準コースで洗濯する洗濯方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−１８２９４７（Ｐ２００６−１８２９４７Ａ）
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−３７９４１５（Ｐ２００４−３７９４１５）
【出願日】平成１６年１２月２８日（２００４．１２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年７月１３日（２００６．７．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年１２月２８日（２００４．１２．２８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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