遷移金属イオン錯体、その製造方法及び重合体の製造方法
【課題】遷移金属イオン錯体及びその製造方法を提供すること。
【解決手段】式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｅは対アニオンを表し、Ｒ１−Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭化水素で置換されたシリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素で置換されたアミノ基を表し、Ｘ１はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。）で示される遷移金属イオン錯体。
【解決手段】式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｅは対アニオンを表し、Ｒ１−Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、炭化水素で置換されたシリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素で置換されたアミノ基を表し、Ｘ１はアルキル基、アリール基、又はアラルキル基を表す。）で示される遷移金属イオン錯体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属イオン錯体、その製造方法、（メタ）アクリル酸エステル重合体又はオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
第４族遷移金属錯体を用いた（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒は近年注目されている（例えば非特許文献１参照）。これら第４族遷移金属錯体を重合用触媒成分として用いることで（メタ）アクリル酸エステルの重合において、生成ポリ（メタ）アクリル酸エステルの分子量並びに立体規則性が制御できることが報告されている（例えば非特許文献２参照）。これらの中で、シクロペンタジエンとアミンが元素の周期律表の第１４族元素によって架橋された配位子を有する第４族遷移金属錯体のエノラート錯体を用いるとメタアクリル酸エステルの重合がリビング的に、また、シンジオ選択的に進行することが報告されている（例えば非特許文献３参照）。
【０００３】
一方、シクロペンタジエンとフェノールが元素の周期律表の第１４族元素によって架橋された配位子を有する第４族遷移金属錯体はオレフィン重合用触媒として知られている（例えば特許文献１参照）。かかる第４族遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒として利用する際には通常、有機アルミニウム化合物やアルミノキサンを共触媒成分として用いることが必要である。
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【非特許文献１】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００７，２６，１８７．
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，４８９７．
【非特許文献３】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００４，３７，３０９２．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる状況において、本発明は、オレフィン及び（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒として利用することが可能な新規な遷移金属イオン錯体を提供しようとするものである。また該遷移金属イオン錯体を重合用触媒として用いたオレフィン重合体の製造方法及び（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、オレフィン又は（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒として利用することが可能な、遷移金属イオン錯体を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記［１］〜［４］を提供するものである。
［１］：
式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｅは対アニオンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基を表し、
ここで、Ｒ１〜Ｒ６において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ１において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属イオン錯体。
［２］：
式（２）
（式中、Ｍ、Ａ、Ｄ、Ｃｐ、Ｒ１〜Ｒ６及びＸ１は前記と同じ意味を表し、
Ｘ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ２において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属錯体と下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物とを接触させることを特徴とする遷移金属イオン錯体の製造方法。
（Ｂ１）式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３；
（Ｂ２）式 Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）式 （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）；
［３］
該遷移金属イオン錯体存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法；
［４］
該遷移金属イオン錯体存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により得られる遷移金属イオン錯体は、例えば、オレフィンの重合反応の触媒として有用である。また、本発明の遷移金属錯体を触媒とすることで（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
前記式（１）で示される遷移金属イオン錯体（以下、遷移金属イオン錯体（１）と略す。）において、Ｃｐで示されるシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基としては、例えば、置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基、インデニル基等が挙げられる。
具体的には、シクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、テトラヒドロインデニル基、オクタヒドロフルオレニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基、
インデニル基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、エチルインデニル基、ｎ−プロピルインデニル基、イソプロピルインデニル基、ｎ−ブチルインデニル基、ｓｅｃ−ブチルインデニル基、ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、フェニルインデニル基などの置換もしくは無置換のインデニル基が挙げられ、
好ましくはシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基などが挙げられる。
【０００９】
遷移金属イオン錯体（１）において、Ａで示される元素の周期律表の第１４族元素としては、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが例示され、好ましくは炭素原子、ケイ素原子が挙げられる。
【００１０】
遷移金属イオン錯体（１）において、Ｄで示される元素の周期律表の第１６族元素としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが例示され、好ましくは酸素原子が例示される。
【００１１】
遷移金属イオン錯体（１）においてＭで示される元素の周期律表の第４族元素としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが例示され、好ましくはチタン原子が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びｎ−エイコシル基が例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、ハロゲン置換炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、これらのアルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１４】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、ハロゲン置換炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、これらのアリール基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１５】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，５−ジメチルフェニル)メチル基、(２，６−ジメチルフェニル)メチル基、(３，４−ジメチルフェニル)メチル基、(４，６−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メチル基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが例示され、好ましくはベンジル基が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２においてハロゲン置換炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としてはこれらのアラルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１６】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭化水素で置換されたシリル基の炭化水素としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
これらの置換シリル基を構成する炭化水素基としては、上記のような炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基が例示される。
【００１７】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
ハロゲン置換炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、これらのアルコキシ基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１８】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などが例示される。
ハロゲン置換炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、上記炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１９】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６おいて、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２，３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
ハロゲン置換炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、これらのアラルキルオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００２０】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
これらの置換アミノ基を構成する炭化水素としては、上記のような炭化水素のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基が例示される。
【００２１】
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち置換位置が隣接する２つの置換基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２２】
Ｒ１とＲ２が結合して形成される環、及び、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち置換位置が隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００２３】
Ｅにおいて、対アニオンとは、Ｍで示される元素の周期律表の第４族元素のカチオンを安定化させることができるアニオンであり、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のホウ素化合物が挙げられる。
【００２４】
本発明の遷移金属イオン錯体（１）としては、例えば、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］
【００２５】
［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］
【００２６】
［ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］
【００２７】
［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］
【００２８】
［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］
【００２９】
［ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］
などが挙げられ、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンに変更した化合物、シクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニル、２，４−ジメチルシクロペンタジエニル、３，４−ジメチルシクロペンタジエニル、２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物も同様に例示される。
好ましくは、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］が挙げられる。
【００３０】
遷移金属イオン錯体（１）は、前記式（２）で示される遷移金属錯体（以下、遷移金属錯体（２）と略す。）と前記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物（以下、化合物（Ｂ）と略す。）とを接触させることにより製造することができる。
【００３１】
遷移金属錯体（２）としては、例えば、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム
【００３２】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム
【００３３】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム
などが挙げられ、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンに変更した化合物、シクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニル、２，４−ジメチルシクロペンタジエニル、３，４−ジメチルシクロペンタジエニル、２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニルに変更した化合物、ジメチルチタニウムをジフェニルチタニウム、ジベンジルチタニウムに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物も同様に例示される。
【００３４】
遷移金属錯体（２）と化合物（Ｂ）を反応させる方法においては、通常、溶媒に遷移金属イオン錯体（２）を加えた後、化合物（Ｂ）を加えることによって行うことができる。
【００３５】
化合物（Ｂ）の使用量は、遷移金属錯体（２）１モルあたり、通常、０．５〜５モルの範囲であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００３６】
反応温度は、通常、−１００℃から溶媒の沸点までであり、好ましくは−８０℃から６０℃の範囲である。
【００３７】
反応は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、遷移金属錯体（２）１重量部あたり、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
【００３８】
反応終了後、得られた反応混合物から通常の方法、例えば、生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して遷移金属イオン錯体（１）を析出させた後、これを濾取する方法などによって目的の遷移金属イオン錯体（１）を得ることができる。
【００３９】
遷移金属錯体（２）は、例えば、公知のジハロゲン化チタン錯体（例えば、特許文献１参照）から公知の技術に従って、アルキルリチウム化合物、あるいはアルキルマグネシウム化合物との反応により得ることができる。
【００４０】
遷移金属イオン錯体（１）の製造に用いられる化合物（Ｂ）とは、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物である。
（Ｂ１）：式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：式 Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：式 （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は二置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【００４１】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子である。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００４２】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００４３】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００４４】
（Ｂ２）：Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるＧ＋には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ＋には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。また、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００４５】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００４６】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｌ１は中性ルイス塩基であり、（Ｌ１−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００４７】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、（Ｌ１−Ｈ）＋には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前述と同様のものが挙げられる。
【００４８】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどである。
【００４９】
化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物又は（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる、あるいは、（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表されるホウ素化合物の任意の２つ以上の混合物を用いることができる
【００５０】
遷移金属イオン錯体（１）は、他の共触媒成分と接触させることなしで単独でオレフィン重合用触媒として用いることができる。
【００５１】
遷移金属イオン錯体（１）は、他の共触媒成分と接触させることなしで単独で（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒として用いることができる。
【００５２】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、遷移金属イオン錯体（１）の存在下、オレフィンを重合するものである。
【００５３】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【００５４】
鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
【００５５】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００５６】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどをあげることができる。
【００５７】
重合の開始方法は、特に限定されるものではないが、例えば、遷移金属イオン錯体（１）の溶液にオレフィンを加えて重合を開始させる方法、予め遷移金属錯体（２）と化合物（Ｂ）を接触させておいた溶液に、オレフィンを加えて重合を開始させる方法、又は、化合物（Ｂ）とオレフィンを予め接触させておいた溶液に、遷移金属錯体（２）を加えて重合を開始させる方法が挙げられる。
【００５８】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（２）のモル比は、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは０．８〜２である。
【００５９】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（２）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【００６０】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）、又はハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【００６１】
重合温度は、−５０℃〜３００℃の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２５０℃の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧〜９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を採ることができる。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００６２】
〔（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法〕
本発明の（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法は、遷移金属イオン錯体（１）の存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合するものである。
【００６３】
重合に使用する（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートなどのアクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【００６４】
これらの（メタ）アクリル酸エステル化合物は単独で重合させることもできるが、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物を共重合させることもできる。２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物を共重合させる方法は特に限定されないが、例えば、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステルが同時に存在する条件で重合を開始させてランダム共重合体を得る方法、１番目の（メタ）アクリル酸エステルをあらかじめ重合させておいてから、２番目以降の（メタ）アクリル酸エステルを加えることによりブロック共重合体を得る方法が挙げられる。
【００６５】
重合の開始方法は、特に限定されるものではないが、例えば、遷移金属イオン錯体（１）の溶液に（メタ）アクリル酸エステルを加えて重合を開始させる方法、予め遷移金属錯体（２）と化合物（Ｂ）を接触させておいた溶液に、（メタ）アクリル酸エステルを加えて重合を開始させる方法、又は、化合物（Ｂ）と（メタ）アクリル酸エステルを予め接触させておいた溶液に、遷移金属錯体（２）を加えて重合を開始させる方法が挙げられる。
【００６６】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（２）のモル比は、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは０．８〜２である。
【００６７】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（２）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【００６８】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）、又はハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【００６９】
重合温度は、−８０℃〜１５０℃の範囲を採り得るが、特に、−３０℃〜１００℃の範囲が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、例えば１秒間〜２４時間の範囲を採ることができる。
【００７０】
重合反応は窒素やアルゴンのような不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスや（メタ）アクリル酸エステルモノマーは十分に乾燥し、水分を含まないことが、効率よく高重合体を得るために重要である。
【００７１】
得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体は、金属触媒成分を含むが、重合度が高い場合はその金属触媒成分の含有量は小さいため、除去しなくてもよい。除去する必要がある場合は、水や希塩酸等で（メタ）アクリル酸エステル重合体を洗浄することにより金属触媒成分を除去した後、乾燥することにより（メタ）アクリル酸エステル重合体を得ることができる。
【００７２】
得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体は、フィルムや繊維、発泡体シート及び各種成形体として用いることができる。また、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を他の重合体への添加剤として用いることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
【００７４】
＜遷移金属イオン錯体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ 1Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ３秒、ＰＤ ４秒
内部標準：ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８（２．０９ｐｐｍ）
【００７５】
［実験例１］
「［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］（以下、イオン錯体（Ａ）と記す。）の合成」
窒素下、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（以下、チタン錯体（Ａ）と記す。）（１２．６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１５．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．６ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ａ）の測定をプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．２２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．３０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．７５（ｂｒ ｓ、３Ｈ、Ｂ−Ｍｅ）、１．２２（ｓ、３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、１．２７（ｓ、９Ｈ、Ａｒ−ｔＢｕ）、１．３１（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．５０（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７２（ｓ、６Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−Ｍｅ）、６．９７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）
【００７６】
［実験例２］
「［ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］（以下、イオン錯体（Ｂ）と記す。）の合成」
窒素下、ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（以下、チタン錯体（Ｂ）と記す。）（１３．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１５．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．６ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ｂ）の測定をプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．６８−０．９５（ｍ、１０Ｈ、ＳｉＥｔ２）、０．７６（ｂｒ ｓ、３Ｈ、Ｂ−Ｍｅ）、１．２０（ｓ、３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、１．２９（ｓ、９Ｈ、Ａｒ−ｔＢｕ）、１．３２（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．５２（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７０（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７７（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−Ｍｅ）、６．９７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）
【００７７】
［実験例３］
「［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］（以下、イオン錯体（Ｃ）と記す。）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（１６．７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）と、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（３６．９ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．８ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ｃ）を不溶性の濃褐色オイルとして得た。トルエン−ｄ８可溶成分として１，１，１−トリフェニルエタンが観測され、イオン錯体（Ｃ）の生成が示唆された。
【００７８】
［実験例４］
「イオン錯体（Ｃ）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（１６．７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（３２．０ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．８ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ｃ）を不溶性の濃褐色オイルとして得た。
【００７９】
［実験例５］
「イオン錯体（Ａ）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（２０９．３ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５６．０ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）とをトルエン（１０．５ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下で留去した。ペンタンを加えた後、濾取することによりイオン錯体（Ａ）をオレンジ色固体として得た。（２４９．１ｍｇ、収率５３．５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．２２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．３０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．７５（ｂｒ ｓ、３Ｈ、Ｂ−Ｍｅ）、１．２２（ｓ、３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、１．２７（ｓ、９Ｈ、Ａｒ−ｔＢｕ）、１．３１（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．５０（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７２（ｓ、６Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−Ｍｅ）、６．９７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）
【００８０】
＜オレフィン重合体の製造方法＞
【００８１】
分子量及び分子量分布の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって次の方法で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨ ＨＲ−Ｍ
流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ
標準物質：ポリスチレン
【００８２】
［実験例６］
「エチレンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１８４．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（８３．７ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、トルエン（９５ｍＬ）を加えて、オートクレーブに仕込んだ。ここに、エチレンを０．２ＭＰａになるように加えて重合を開始し、３０℃で重合を続けた。１０分間重合を行い、メタノール（１５ｍＬ）を加えて重合を停止した。塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（２５ｍＬ）及びメタノール（５００ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。真空乾燥（８０℃、重量が一定になるまで）することにより白色固体としてポリエチレンを得た（６．３２ｇ）。
［実験例７］
「プロピレンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１８４．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（８３．７ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）中で１０分間攪拌し触媒溶液を得た。窒素下、オートクレーブに、トルエン（９０ｍＬ）を加えて、０℃でプロピレンを０．２ＭＰａになるように加圧し安定化させた。ここに、前記触媒溶液を仕込み重合を開始させた。オートクレーブを氷浴で冷やしながら１時間重合を続けた。メタノール（１５ｍＬ）を加えて重合を停止した。塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（２５ｍＬ）及びメタノール（５００ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。真空乾燥（８０℃、重量が一定になるまで）することによりゴム状のポリプロピレンを得た（２８．１８ｇ）。
【００８３】
［実験例８］
「１−ヘキセンの重合」
窒素下、室温でイオン錯体（Ａ）（４６．５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８３ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．６１ｇ、収率７３．１％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１２，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７６であった。
【００８４】
［実験例９］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８５ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（２．４ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（７３ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．７８ｇ、収率９１．９％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１４，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１であった。
【００８５】
［実験例１０］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８５ｇ、１０．１３ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３５．７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．５８ｇ、収率６８．４％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１４，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８６であった。
【００８６】
［実験例１１］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｂ）（２２．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（１．６９ｇ、２０．０４ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（１．６３ｇ、収率９６．６％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝２４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９０であった。
【００８７】
［実験例１２］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（１７．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で５分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８４ｇ、９．９９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．７５ｇ、収率８８．６％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３，７１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５９であった。
【００８８】
［実験例１３］
「１−オクテンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｂ）（２２．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−オクテン（２．２５ｇ、２０．０１ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−オクテン）を得た（２．２３ｇ、収率９９．５％）。得られたポリ（１−オクテン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３０，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９５であった。
【００８９】
［実験例１４］
「スチレンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、スチレン（１．０４ｇ、９．９４ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３５ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリスチレンを得た（０．７９ｇ、収率７６．３％）。得られたポリスチレンは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝６，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７７であった。
【００９０】
［実験例１５］
「１−ヘキセン／スチレンの共重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、スチレン（１．０６ｇ、１０．１９ｍｍｏｌ）及び１−ヘキセン（０．８４ｇ、１０．０１ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。重合停止時の１−ヘキセン転化率は９１％、スチレンの転化率は９９％であった。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体として１−ヘキセン／スチレン共重合体を得た（１．１６ｇ、収率６０．９％）。得られたポリマーは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３，４５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１９であった。
【００９１】
［実験例１６］
「ノルボルネンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、ノルボルネン（０．９４ｇ、１０．０４ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍＬ）溶液を一気に加えて重合を開始した。室温で３０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリノルボルネンを得た（１４．３ｍｇ、収率１．５％）。得られたポリノルボルネンは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１，６１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５４であった。
【００９２】
［実験例１７］
「１−ヘキセン／ノルボルネンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、ノルボルネン（０．９４ｇ、１０．０２ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍＬ）溶液及び１−ヘキセン（０．８６ｇ、１０．１９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。重合停止時の１−ヘキセン転化率は６１％、ノルボルネンの転化率は３５％であった。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより黄色固体として１−ヘキセン／ノルボルネン共重合体を得た（０．２３ｇ、収率１２．７％）。得られたポリマーは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７５であった。
【００９３】
＜アクリル酸エステル重合体の製造方法＞
【００９４】
分子量及び分子量分布の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって次の方法で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨ ＨＲ−Ｍ
流量：０．５mL／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ
標準物質：ポリスチレン
【００９５】
立体規則性の測定はプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）によって公知の文献（例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００７，２６，１８７−１９５）に従って行った。
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍΦチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：３０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍΦプローブ、ＭＥＮＵＦ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ １Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ３秒、ＰＤ ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
【００９６】
［実験例１８］
「メチルメタクリレートの重合」
窒素下、室温でイオン錯体（Ａ）（４６．５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．０１ｇ、１０．０６ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．９２ｇ、収率９１．０％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１８，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６８．１／２９．２／２．７であった。
【００９７】
［実験例１９］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１５．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（１２．６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．１８ｇ、１１．７９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（６．０ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１２０ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８９ｇ、収率７５．４％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝５４，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１３、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝７０．９／２７．６／１．５であった。
【００９８】
［実験例２０］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（１１ｍＬ）中で１０分間攪拌し、４０℃に昇温した。ここに、メチルメタクリレート（０．９９ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。４０℃で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（５．４ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１６３ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．９３ｇ、収率９３．５％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１８，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６７．９／２８．９／３．２であった。
【００９９】
［実験例２１］
窒素下、室温でＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４０．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（１１ｍＬ）中で１０分間攪拌し、４０℃に昇温した。ここに、メチルメタクリレート（０．９９ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。４０℃で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（５．４ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１６２ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８８ｇ、収率８９．３％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１７，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１４、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６８．３／２８．５／３．２であった。
【０１００】
［実験例２２］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジベンジルチタニウム（２８．５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．０１ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８５ｇ、収率８４．１％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３６，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６８．４／２８．８／２．８であった。
【０１０１】
［実験例２３］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジベンジルチタニウム（２９．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．０１ｇ、１０．０９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８９ｇ、収率８８．４％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝４１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝７１．２／２６．７／２．１であった。
【０１０２】
［実験例２４］
「シクロヘキシルメタクリレートの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、シクロヘキシルメタクリレート（１．６８ｇ、９．９９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（シクロヘキシルメタクリレート）を得た（１．４９ｇ、収率８８．４％）。得られたポリ（シクロヘキシルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝２５，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１であった。
【０１０３】
［実験例２５］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｂ）（２２．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、シクロヘキシルメタクリレート（１．６９ｇ、１０．０４ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（シクロヘキシルメタクリレート）を得た（１．３６ｇ、収率８０．７％）。得られたポリ（シクロヘキシルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝２８，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属イオン錯体、その製造方法、（メタ）アクリル酸エステル重合体又はオレフィン重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
第４族遷移金属錯体を用いた（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒は近年注目されている（例えば非特許文献１参照）。これら第４族遷移金属錯体を重合用触媒成分として用いることで（メタ）アクリル酸エステルの重合において、生成ポリ（メタ）アクリル酸エステルの分子量並びに立体規則性が制御できることが報告されている（例えば非特許文献２参照）。これらの中で、シクロペンタジエンとアミンが元素の周期律表の第１４族元素によって架橋された配位子を有する第４族遷移金属錯体のエノラート錯体を用いるとメタアクリル酸エステルの重合がリビング的に、また、シンジオ選択的に進行することが報告されている（例えば非特許文献３参照）。
【０００３】
一方、シクロペンタジエンとフェノールが元素の周期律表の第１４族元素によって架橋された配位子を有する第４族遷移金属錯体はオレフィン重合用触媒として知られている（例えば特許文献１参照）。かかる第４族遷移金属錯体をオレフィン重合用触媒として利用する際には通常、有機アルミニウム化合物やアルミノキサンを共触媒成分として用いることが必要である。
【特許文献１】特開平９−８７３１３号公報
【非特許文献１】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００７，２６，１８７．
【非特許文献２】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，４８９７．
【非特許文献３】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００４，３７，３０９２．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
かかる状況において、本発明は、オレフィン及び（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒として利用することが可能な新規な遷移金属イオン錯体を提供しようとするものである。また該遷移金属イオン錯体を重合用触媒として用いたオレフィン重合体の製造方法及び（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、オレフィン又は（メタ）アクリル酸エステルの重合用触媒として利用することが可能な、遷移金属イオン錯体を見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、下記［１］〜［４］を提供するものである。
［１］：
式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｅは対アニオンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基を表し、
ここで、Ｒ１〜Ｒ６において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ１において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属イオン錯体。
［２］：
式（２）
（式中、Ｍ、Ａ、Ｄ、Ｃｐ、Ｒ１〜Ｒ６及びＸ１は前記と同じ意味を表し、
Ｘ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ２において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属錯体と下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物とを接触させることを特徴とする遷移金属イオン錯体の製造方法。
（Ｂ１）式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３；
（Ｂ２）式 Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）式 （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）；
［３］
該遷移金属イオン錯体存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法；
［４］
該遷移金属イオン錯体存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により得られる遷移金属イオン錯体は、例えば、オレフィンの重合反応の触媒として有用である。また、本発明の遷移金属錯体を触媒とすることで（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
前記式（１）で示される遷移金属イオン錯体（以下、遷移金属イオン錯体（１）と略す。）において、Ｃｐで示されるシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基としては、例えば、置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基、インデニル基等が挙げられる。
具体的には、シクロぺンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロぺンタジエニル基、ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロペンタジエニル基、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、テトラヒドロインデニル基、オクタヒドロフルオレニル基、フェニルシクロぺンタジエニル基、トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基、
インデニル基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、エチルインデニル基、ｎ−プロピルインデニル基、イソプロピルインデニル基、ｎ−ブチルインデニル基、ｓｅｃ−ブチルインデニル基、ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、フェニルインデニル基などの置換もしくは無置換のインデニル基が挙げられ、
好ましくはシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基などが挙げられる。
【０００９】
遷移金属イオン錯体（１）において、Ａで示される元素の周期律表の第１４族元素としては、例えば、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが例示され、好ましくは炭素原子、ケイ素原子が挙げられる。
【００１０】
遷移金属イオン錯体（１）において、Ｄで示される元素の周期律表の第１６族元素としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが例示され、好ましくは酸素原子が例示される。
【００１１】
遷移金属イオン錯体（１）においてＭで示される元素の周期律表の第４族元素としては、例えば、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが例示され、好ましくはチタン原子が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びｎ−エイコシル基が例示され、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、ハロゲン置換炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、これらのアルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１４】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが例示され、好ましはフェニル基が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、ハロゲン置換炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、これらのアリール基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１５】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２において、炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、(２，４−ジメチルフェニル)メチル基、(２，５−ジメチルフェニル)メチル基、(２，６−ジメチルフェニル)メチル基、(３，４−ジメチルフェニル)メチル基、(４，６−ジメチルフェニル)メチル基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メチル基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メチル基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(ｎ−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(ｎ−ブチルフェニル)メチル基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メチル基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メチル基、(ｎ−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メチル基、(ｎ−オクチルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、(ｎ−デシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが例示され、好ましくはベンジル基が挙げられる。
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１及びＸ２においてハロゲン置換炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としてはこれらのアラルキル基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１６】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭化水素で置換されたシリル基の炭化水素としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示される。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の一置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された二置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換された三置換シリル基などが例示され、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
これらの置換シリル基を構成する炭化水素基としては、上記のような炭化水素基のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基が例示される。
【００１７】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが例示され、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
ハロゲン置換炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、これらのアルコキシ基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１８】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などが例示される。
ハロゲン置換炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、上記炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００１９】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６おいて、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、(２−メチルフェニル)メトキシ基、(３−メチルフェニル)メトキシ基、(４−メチルフェニル)メトキシ基、(２，３−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，６−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，４−ジメチルフェニル)メトキシ基、(３，５−ジメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，４，６−トリメチルフェニル)メトキシ基、(３，４，５−トリメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，５−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，４，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(２，３，５，６−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｓｅｃ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(ｎ−オクチルフェニル)メトキシ基、(ｎ−デシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが例示され、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。
ハロゲン置換炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、これらのアラルキルオキシ基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されたものが例示される。
【００２０】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが例示され、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドリル基、ジヒドロイソインドリル基などが例示され、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
これらの置換アミノ基を構成する炭化水素としては、上記のような炭化水素のほかにフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換された炭化水素基が例示される。
【００２１】
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち置換位置が隣接する２つの置換基は、任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２２】
Ｒ１とＲ２が結合して形成される環、及び、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち置換位置が隣接する２つの置換基が結合して形成される環としては、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換された、飽和もしくは不飽和の炭化水素環などが例示される。その具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環などが例示される。
【００２３】
Ｅにおいて、対アニオンとは、Ｍで示される元素の周期律表の第４族元素のカチオンを安定化させることができるアニオンであり、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のホウ素化合物が挙げられる。
【００２４】
本発明の遷移金属イオン錯体（１）としては、例えば、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］
【００２５】
［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］
【００２６】
［ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］
【００２７】
［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］
【００２８】
［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］
【００２９】
［ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］
などが挙げられ、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンに変更した化合物、シクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニル、２，４−ジメチルシクロペンタジエニル、３，４−ジメチルシクロペンタジエニル、２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物も同様に例示される。
好ましくは、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］、［ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］、［ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］が挙げられる。
【００３０】
遷移金属イオン錯体（１）は、前記式（２）で示される遷移金属錯体（以下、遷移金属錯体（２）と略す。）と前記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物（以下、化合物（Ｂ）と略す。）とを接触させることにより製造することができる。
【００３１】
遷移金属錯体（２）としては、例えば、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム
【００３２】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム
【００３３】
ジメチルシリレン（インデニル）（２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム
などが挙げられ、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンに変更した化合物、シクロペンタジエニルをメチルシクロペンタジエニル、２，４−ジメチルシクロペンタジエニル、３，４−ジメチルシクロペンタジエニル、２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニルに変更した化合物、ジメチルチタニウムをジフェニルチタニウム、ジベンジルチタニウムに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物も同様に例示される。
【００３４】
遷移金属錯体（２）と化合物（Ｂ）を反応させる方法においては、通常、溶媒に遷移金属イオン錯体（２）を加えた後、化合物（Ｂ）を加えることによって行うことができる。
【００３５】
化合物（Ｂ）の使用量は、遷移金属錯体（２）１モルあたり、通常、０．５〜５モルの範囲であり、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００３６】
反応温度は、通常、−１００℃から溶媒の沸点までであり、好ましくは−８０℃から６０℃の範囲である。
【００３７】
反応は、通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが例示される。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、遷移金属錯体（２）１重量部あたり、通常、１〜２００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
【００３８】
反応終了後、得られた反応混合物から通常の方法、例えば、生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して遷移金属イオン錯体（１）を析出させた後、これを濾取する方法などによって目的の遷移金属イオン錯体（１）を得ることができる。
【００３９】
遷移金属錯体（２）は、例えば、公知のジハロゲン化チタン錯体（例えば、特許文献１参照）から公知の技術に従って、アルキルリチウム化合物、あるいはアルキルマグネシウム化合物との反応により得ることができる。
【００４０】
遷移金属イオン錯体（１）の製造に用いられる化合物（Ｂ）とは、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物である。
（Ｂ１）：式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：式 Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：式 （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は二置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【００４１】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子である。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基又は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００４２】
（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があげられ、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００４３】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００４４】
（Ｂ２）：Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、無機のカチオンであるＧ＋には、例えば、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＧ＋には、例えば、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。また、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−としては、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００４５】
（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００４６】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、Ｌ１は中性ルイス塩基であり、（Ｌ１−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００４７】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物において、（Ｌ１−Ｈ）＋には、例えば、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前述と同様のものが挙げられる。
【００４８】
（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物としては、例えば、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどである。
【００４９】
化合物（Ｂ）としては、通常、（Ｂ１）：式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）：式Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物又は（Ｂ３）：式（Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれかを用いる、あるいは、（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表されるホウ素化合物の任意の２つ以上の混合物を用いることができる
【００５０】
遷移金属イオン錯体（１）は、他の共触媒成分と接触させることなしで単独でオレフィン重合用触媒として用いることができる。
【００５１】
遷移金属イオン錯体（１）は、他の共触媒成分と接触させることなしで単独で（メタ）アクリル酸エステル重合用触媒として用いることができる。
【００５２】
〔オレフィン重合体の製造方法〕
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、遷移金属イオン錯体（１）の存在下、オレフィンを重合するものである。
【００５３】
重合に使用するオレフィンとしては、鎖状オレフィン、環状オレフィン等を用いることができ、１種類のオレフィンを用いて単独重合を行ってもよく、２種類以上のオレフィンを用いて共重合を行ってもよい。通常、該オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のオレフィンが用いられる。
【００５４】
鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、５−メチル−１−ヘキセン、３，３−ジメチル−１−ペンテンなどの炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，７−ノナジエン、１，８−ノナジエン、１，８−デカジエン、１，９−デカジエン、１，１２−テトラデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，５−ヘキサジエン、３−エチル−１，４−ヘキサジエン、３−エチル−１，５−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンなどの共役ジエンなどを挙げることができる。
【００５５】
環状オレフィンとしては、脂環族化合物として、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセンなどのモノオレフィン；５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、７−メチル−２，５−ノルボルナジエン、７−エチル−２，５−ノルボルナジエン、７−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、７−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ペンチル−２，５−ノルボルナジエン、７−ヘキシル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジメチル−２，５−ノルボルナジエン、７，７−メチルエチル−２，５−ノルボルナジエン、７−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、７−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、７−フルオロ−２，５−ノルボルナジエン、７，７−ジクロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−メチル−２，５−ノルボルナジエン、１−エチル−２，５−ノルボルナジエン、１−プロピル−２，５−ノルボルナジエン、１−ブチル−２，５−ノルボルナジエン、１−クロロ−２，５−ノルボルナジエン、１−ブロモ−２，５−ノルボルナジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、ビニルシクロヘキセンなどの非共役ジエン；１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエンなどの共役ジエンなどをあげることができる。また、芳香族化合物として、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。
【００５６】
オレフィンの共重合を行う場合のオレフィンの組み合わせとしては、例えば、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセンなどの鎖状オレフィン／鎖状オレフィンの組み合わせ；エチレン／ビニルシクロヘキサン、エチレン／ノルボルネン、エチレン／テトラシクロドデセン、エチレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、プロピレン／ビニルシクロヘキサン、プロピレン／ノルボルネン、プロピレン／テトラシクロドデセン、プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネン、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの鎖状オレフィン／環状オレフィンの組み合わせなどをあげることができる。
【００５７】
重合の開始方法は、特に限定されるものではないが、例えば、遷移金属イオン錯体（１）の溶液にオレフィンを加えて重合を開始させる方法、予め遷移金属錯体（２）と化合物（Ｂ）を接触させておいた溶液に、オレフィンを加えて重合を開始させる方法、又は、化合物（Ｂ）とオレフィンを予め接触させておいた溶液に、遷移金属錯体（２）を加えて重合を開始させる方法が挙げられる。
【００５８】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（２）のモル比は、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは０．８〜２である。
【００５９】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（２）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【００６０】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）、又はハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【００６１】
重合温度は、−５０℃〜３００℃の範囲を採り得るが、特に、−２０℃〜２５０℃の範囲が好ましい。重合圧力は、常圧〜９０ＭＰａが好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を採ることができる。また、本発明は重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００６２】
〔（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法〕
本発明の（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法は、遷移金属イオン錯体（１）の存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合するものである。
【００６３】
重合に使用する（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートなどのアクリル酸エステル化合物が挙げられる。
【００６４】
これらの（メタ）アクリル酸エステル化合物は単独で重合させることもできるが、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物を共重合させることもできる。２種類以上の（メタ）アクリル酸エステル化合物を共重合させる方法は特に限定されないが、例えば、２種類以上の（メタ）アクリル酸エステルが同時に存在する条件で重合を開始させてランダム共重合体を得る方法、１番目の（メタ）アクリル酸エステルをあらかじめ重合させておいてから、２番目以降の（メタ）アクリル酸エステルを加えることによりブロック共重合体を得る方法が挙げられる。
【００６５】
重合の開始方法は、特に限定されるものではないが、例えば、遷移金属イオン錯体（１）の溶液に（メタ）アクリル酸エステルを加えて重合を開始させる方法、予め遷移金属錯体（２）と化合物（Ｂ）を接触させておいた溶液に、（メタ）アクリル酸エステルを加えて重合を開始させる方法、又は、化合物（Ｂ）と（メタ）アクリル酸エステルを予め接触させておいた溶液に、遷移金属錯体（２）を加えて重合を開始させる方法が挙げられる。
【００６６】
各触媒成分の使用量としては、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（２）のモル比は、通常０．１〜１００、好ましくは０．５〜１０、より好ましくは０．８〜２である。
【００６７】
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（２）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルであり、化合物（Ｂ）の濃度は、通常０．０００１〜５ミリモル／リットル、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【００６８】
重合方法は、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、エーテル（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等）、又はハロゲン化炭化水素（ジクロロメタン、ジクロロエタン等）を溶媒として用いる溶媒重合又はスラリー重合が可能であり、連続式重合又は回分式重合のどちらでも可能である。
【００６９】
重合温度は、−８０℃〜１５０℃の範囲を採り得るが、特に、−３０℃〜１００℃の範囲が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とする重合体の種類、反応装置によって適宜決定されるが、例えば１秒間〜２４時間の範囲を採ることができる。
【００７０】
重合反応は窒素やアルゴンのような不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスや（メタ）アクリル酸エステルモノマーは十分に乾燥し、水分を含まないことが、効率よく高重合体を得るために重要である。
【００７１】
得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体は、金属触媒成分を含むが、重合度が高い場合はその金属触媒成分の含有量は小さいため、除去しなくてもよい。除去する必要がある場合は、水や希塩酸等で（メタ）アクリル酸エステル重合体を洗浄することにより金属触媒成分を除去した後、乾燥することにより（メタ）アクリル酸エステル重合体を得ることができる。
【００７２】
得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体は、フィルムや繊維、発泡体シート及び各種成形体として用いることができる。また、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を他の重合体への添加剤として用いることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実験例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。
【００７４】
＜遷移金属イオン錯体の製造＞
物性測定は次の方法で行った。
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍφチューブ
測定溶媒：ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８
試料濃度：１０ｍｇ／０．５ｍＬ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍφプローブ、ＭＥＮＵＦ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ 1Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ３秒、ＰＤ ４秒
内部標準：ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８（２．０９ｐｐｍ）
【００７５】
［実験例１］
「［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］（以下、イオン錯体（Ａ）と記す。）の合成」
窒素下、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（以下、チタン錯体（Ａ）と記す。）（１２．６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１５．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．６ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ａ）の測定をプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．２２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．３０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．７５（ｂｒ ｓ、３Ｈ、Ｂ−Ｍｅ）、１．２２（ｓ、３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、１．２７（ｓ、９Ｈ、Ａｒ−ｔＢｕ）、１．３１（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．５０（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７２（ｓ、６Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−Ｍｅ）、６．９７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）
【００７６】
［実験例２］
「［ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［トリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート］（以下、イオン錯体（Ｂ）と記す。）の合成」
窒素下、ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（以下、チタン錯体（Ｂ）と記す。）（１３．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１５．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．６ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ｂ）の測定をプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）により行った。
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．６８−０．９５（ｍ、１０Ｈ、ＳｉＥｔ２）、０．７６（ｂｒ ｓ、３Ｈ、Ｂ−Ｍｅ）、１．２０（ｓ、３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、１．２９（ｓ、９Ｈ、Ａｒ−ｔＢｕ）、１．３２（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．５２（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７０（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７７（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−Ｍｅ）、６．９７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）
【００７７】
［実験例３］
「［ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メチルチタニウムカチオン］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］（以下、イオン錯体（Ｃ）と記す。）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（１６．７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）と、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（３６．９ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．８ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ｃ）を不溶性の濃褐色オイルとして得た。トルエン−ｄ８可溶成分として１，１，１−トリフェニルエタンが観測され、イオン錯体（Ｃ）の生成が示唆された。
【００７８】
［実験例４］
「イオン錯体（Ｃ）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（１６．７ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（３２．０ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）とをトルエン−ｄ８（０．８ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、イオン錯体（Ｃ）を不溶性の濃褐色オイルとして得た。
【００７９】
［実験例５］
「イオン錯体（Ａ）の合成」
窒素下、チタン錯体（Ａ）（２０９．３ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）と、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５６．０ｍｇ、０．５０ｍｍｏｌ）とをトルエン（１０．５ｍＬ）を溶媒として混合した。室温で１時間攪拌した後、溶媒を減圧下で留去した。ペンタンを加えた後、濾取することによりイオン錯体（Ａ）をオレンジ色固体として得た。（２４９．１ｍｇ、収率５３．５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｏｌｕｅｎｅ−ｄ８、δｐｐｍ））：０．２２（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．３０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ２）、０．７５（ｂｒ ｓ、３Ｈ、Ｂ−Ｍｅ）、１．２２（ｓ、３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、１．２７（ｓ、９Ｈ、Ａｒ−ｔＢｕ）、１．３１（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．５０（ｓ、３Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、１．７２（ｓ、６Ｈ、Ｃ５Ｍｅ４）、２．１５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−Ｍｅ）、６．９７（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）、７．０５（ｓ、１Ｈ、Ａｒ−Ｈ）
【００８０】
＜オレフィン重合体の製造方法＞
【００８１】
分子量及び分子量分布の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって次の方法で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨ ＨＲ−Ｍ
流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ
標準物質：ポリスチレン
【００８２】
［実験例６］
「エチレンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１８４．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（８３．７ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、トルエン（９５ｍＬ）を加えて、オートクレーブに仕込んだ。ここに、エチレンを０．２ＭＰａになるように加えて重合を開始し、３０℃で重合を続けた。１０分間重合を行い、メタノール（１５ｍＬ）を加えて重合を停止した。塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（２５ｍＬ）及びメタノール（５００ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。真空乾燥（８０℃、重量が一定になるまで）することにより白色固体としてポリエチレンを得た（６．３２ｇ）。
［実験例７］
「プロピレンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１８４．５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（８３．７ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）中で１０分間攪拌し触媒溶液を得た。窒素下、オートクレーブに、トルエン（９０ｍＬ）を加えて、０℃でプロピレンを０．２ＭＰａになるように加圧し安定化させた。ここに、前記触媒溶液を仕込み重合を開始させた。オートクレーブを氷浴で冷やしながら１時間重合を続けた。メタノール（１５ｍＬ）を加えて重合を停止した。塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（２５ｍＬ）及びメタノール（５００ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。真空乾燥（８０℃、重量が一定になるまで）することによりゴム状のポリプロピレンを得た（２８．１８ｇ）。
【００８３】
［実験例８］
「１−ヘキセンの重合」
窒素下、室温でイオン錯体（Ａ）（４６．５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８３ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．６１ｇ、収率７３．１％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１２，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７６であった。
【００８４】
［実験例９］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８５ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（２．４ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（７３ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．７８ｇ、収率９１．９％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１４，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１であった。
【００８５】
［実験例１０］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８５ｇ、１０．１３ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３５．７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．５８ｇ、収率６８．４％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１４，６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８６であった。
【００８６】
［実験例１１］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｂ）（２２．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（１．６９ｇ、２０．０４ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（１．６３ｇ、収率９６．６％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝２４，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９０であった。
【００８７】
［実験例１２］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ジメチルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルチタニウム（１７．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で５分間攪拌した。ここに、１−ヘキセン（０．８４ｇ、９．９９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−ヘキセン）を得た（０．７５ｇ、収率８８．６％）。得られたポリ（１−ヘキセン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３，７１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５９であった。
【００８８】
［実験例１３］
「１−オクテンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｂ）（２２．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、１−オクテン（２．２５ｇ、２０．０１ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより粘性オイルとしてポリ（１−オクテン）を得た（２．２３ｇ、収率９９．５％）。得られたポリ（１−オクテン）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３０，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９５であった。
【００８９】
［実験例１４］
「スチレンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、スチレン（１．０４ｇ、９．９４ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３５ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリスチレンを得た（０．７９ｇ、収率７６．３％）。得られたポリスチレンは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝６，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７７であった。
【００９０】
［実験例１５］
「１−ヘキセン／スチレンの共重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、スチレン（１．０６ｇ、１０．１９ｍｍｏｌ）及び１−ヘキセン（０．８４ｇ、１０．０１ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で１０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。重合停止時の１−ヘキセン転化率は９１％、スチレンの転化率は９９％であった。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体として１−ヘキセン／スチレン共重合体を得た（１．１６ｇ、収率６０．９％）。得られたポリマーは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３，４５０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１９であった。
【００９１】
［実験例１６］
「ノルボルネンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、ノルボルネン（０．９４ｇ、１０．０４ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍＬ）溶液を一気に加えて重合を開始した。室温で３０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリノルボルネンを得た（１４．３ｍｇ、収率１．５％）。得られたポリノルボルネンは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１，６１０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５４であった。
【００９２】
［実験例１７］
「１−ヘキセン／ノルボルネンの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、ノルボルネン（０．９４ｇ、１０．０２ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍＬ）溶液及び１−ヘキセン（０．８６ｇ、１０．１９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で３０分重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．５ｍＬ）を加えて重合を停止した。重合停止時の１−ヘキセン転化率は６１％、ノルボルネンの転化率は３５％であった。メタノール（１３６ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、上澄みを除去することによりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより黄色固体として１−ヘキセン／ノルボルネン共重合体を得た（０．２３ｇ、収率１２．７％）。得られたポリマーは、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３，４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７５であった。
【００９３】
＜アクリル酸エステル重合体の製造方法＞
【００９４】
分子量及び分子量分布の測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって次の方法で行った。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ、ＧＭＨ ＨＲ−Ｍ
流量：０．５mL／ｍｉｎ
測定温度：４０℃
移動相：ＴＨＦ
標準物質：ポリスチレン
【００９５】
立体規則性の測定はプロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ−ＮＭＲ）によって公知の文献（例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ ２００７，２６，１８７−１９５）に従って行った。
装置：日本電子社製 ＥＸ２７０、又は、Ｂｒｕｋｅｒ社製 ＤＰＸ−３００
試料セル：５ｍｍΦチューブ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：３０ｍｇ／０．５ｍＬ（ＣＤＣｌ３）
測定温度：室温（約２５℃）
測定パラメータ：５ｍｍΦプローブ、ＭＥＮＵＦ ＮＯＮ、ＯＢＮＵＣ １Ｈ、積算回数１６回
パルス角度：４５度
繰り返し時間：ＡＣＱＴＭ ３秒、ＰＤ ４秒
内部標準：ＣＤＣｌ３（７．２６ｐｐｍ）
【００９６】
［実験例１８］
「メチルメタクリレートの重合」
窒素下、室温でイオン錯体（Ａ）（４６．５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．０１ｇ、１０．０６ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．９２ｇ、収率９１．０％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１８，１００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６８．１／２９．２／２．７であった。
【００９７】
［実験例１９］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（１５．４ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（１２．６ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）をトルエン（６ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．１８ｇ、１１．７９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（６．０ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１２０ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８９ｇ、収率７５．４％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝５４，８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１３、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝７０．９／２７．６／１．５であった。
【００９８】
［実験例２０］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（１１ｍＬ）中で１０分間攪拌し、４０℃に昇温した。ここに、メチルメタクリレート（０．９９ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。４０℃で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（５．４ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１６３ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．９３ｇ、収率９３．５％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１８，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６７．９／２８．９／３．２であった。
【００９９】
［実験例２１］
窒素下、室温でＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４０．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（１１ｍＬ）中で１０分間攪拌し、４０℃に昇温した。ここに、メチルメタクリレート（０．９９ｇ、９．８９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。４０℃で３時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（５．４ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１６２ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより白色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８８ｇ、収率８９．３％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝１７，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１４、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６８．３／２８．５／３．２であった。
【０１００】
［実験例２２］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ジメチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジベンジルチタニウム（２８．５ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．０１ｇ、１０．０８ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８５ｇ、収率８４．１％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝３６，７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝６８．４／２８．８／２．８であった。
【０１０１】
［実験例２３］
窒素下、室温でトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２５．６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ジエチルシリレン（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジベンジルチタニウム（２９．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、メチルメタクリレート（１．０１ｇ、１０．０９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（メチルメタクリレート）を得た（０．８９ｇ、収率８８．４％）。得られたポリ（メチルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝４１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３３、立体規則性ｒｒ／ｍｒ／ｍｍ＝７１．２／２６．７／２．１であった。
【０１０２】
［実験例２４］
「シクロヘキシルメタクリレートの重合」
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ａ）（２０．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、シクロヘキシルメタクリレート（１．６８ｇ、９．９９ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（シクロヘキシルメタクリレート）を得た（１．４９ｇ、収率８８．４％）。得られたポリ（シクロヘキシルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝２５，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１１であった。
【０１０３】
［実験例２５］
窒素下、室温でトリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（４６．１ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、チタン錯体（Ｂ）（２２．３ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）をトルエン（９ｍＬ）中で１０分間攪拌した。ここに、シクロヘキシルメタクリレート（１．６９ｇ、１０．０４ｍｍｏｌ）を一気に加えて重合を開始した。室温で６時間重合を行い、塩酸のメタノール溶液（５ｗｔ％）（４．６ｍＬ）を加えて重合を停止した。メタノール（１３７ｍＬ）を加えて１時間攪拌した後、濾過によりポリマーを得た。得られたポリマーを真空乾燥（８０℃、３時間）することにより淡黄色固体としてポリ（シクロヘキシルメタクリレート）を得た（１．３６ｇ、収率８０．７％）。得られたポリ（シクロヘキシルメタクリレート）は、ポリスチレン換算重量平均分子量Ｍｗ＝２８，９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｅは対アニオンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基を表し、
ここで、Ｒ１〜Ｒ６において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ１において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属イオン錯体。
【請求項２】
Ｄが酸素原子である請求項１に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項３】
Ｍがチタン原子である請求項１又は２に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項４】
Ｘ１がアルキル基である請求項１から３のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項５】
Ｅがホウ素化合物である請求項１から４のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項６】
Ｅがトリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート又はテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである請求項１から４のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項７】
Ｃｐが置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基である請求項１から６のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項８】
式（２）
（式中、Ｍ、Ａ、Ｄ、Ｃｐ、Ｒ１〜Ｒ６及びＸ１は請求項１に記載されたのと同じ意味を表し、
Ｘ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ２において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属錯体と下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物とを接触させることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体の製造方法。
（Ｂ１）式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３；
（Ｂ２）式 Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）式 （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法。
【請求項１】
式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族元素を表し、Ａは元素の周期律表の第１４族元素を表し、Ｄは元素の周期律表の第１６族元素を表し、Ｃｐはシクロペンタジエニル型アニオン骨格を有する基を表し、Ｅは対アニオンを表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基又は炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたアミノ基を表し、
ここで、Ｒ１〜Ｒ６において、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又は炭化水素は、ハロゲン原子で置換されていてもよい、
Ｒ１とＲ２は結合して環を形成していてもよく、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６は、それぞれ任意に結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ１において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属イオン錯体。
【請求項２】
Ｄが酸素原子である請求項１に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項３】
Ｍがチタン原子である請求項１又は２に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項４】
Ｘ１がアルキル基である請求項１から３のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項５】
Ｅがホウ素化合物である請求項１から４のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項６】
Ｅがトリス（ペンタフルオロフェニル）メチルボレート又はテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである請求項１から４のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項７】
Ｃｐが置換もしくは無置換のシクロペンタジエニル基である請求項１から６のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体。
【請求項８】
式（２）
（式中、Ｍ、Ａ、Ｄ、Ｃｐ、Ｒ１〜Ｒ６及びＸ１は請求項１に記載されたのと同じ意味を表し、
Ｘ２は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基を表し、
ここで、Ｘ２において、アルキル基、アリール基、アラルキル基は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
で示される遷移金属錯体と下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上のホウ素化合物とを接触させることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体の製造方法。
（Ｂ１）式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３；
（Ｂ２）式 Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物；
（Ｂ３）式 （Ｌ１−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を表し、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３及びＱ４はそれぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基を表し、Ｇ＋は無機又は有機のカチオンを表し、Ｌ１は中性ルイス塩基を表す。）
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体存在下、オレフィンを重合させることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれか一項に記載の遷移金属イオン錯体存在下、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造方法。
【公開番号】特開２００９−６７７５７（Ｐ２００９−６７７５７Ａ）
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２４０６１９（Ｐ２００７−２４０６１９）
【出願日】平成１９年９月１８日（２００７．９．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年４月２日（２００９．４．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月１８日（２００７．９．１８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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