金属用液体洗浄剤
【課題】切削油および金属粉の洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる金属用液体洗浄剤を提供する。
【解決手段】本発明の金属用液体洗浄剤は、（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｂ）有機酸系キレート剤１〜２０質量％と、（Ｃ）重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子１〜５質量％とを含有し、ｐＨが９以上である。一般式（１）：Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ、（式中、Ｒ１は炭素数８〜１１のアルキル基またはアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０であり、ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５である。）
【解決手段】本発明の金属用液体洗浄剤は、（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤１〜１０質量％と、（Ｂ）有機酸系キレート剤１〜２０質量％と、（Ｃ）重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子１〜５質量％とを含有し、ｐＨが９以上である。一般式（１）：Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ、（式中、Ｒ１は炭素数８〜１１のアルキル基またはアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０であり、ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属を切削加工した際に付着した切削油および金属粉を除去するために使用される金属用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属（例えば自動車用金属部品等）を切削加工により製造する際には、通常、切削部分に切削油を吹き付けるため、得られた金属部品には切削油が付着している。また、得られた金属部品には、切削加工の際に生じた金属粉も付着している。これら切削油および金属粉は、金属部品を組み付ける装置の性能を低下させる原因になることがある。そのため、切削加工後に、得られた金属部品を洗浄剤により洗浄することが一般的に行われている。
金属用の洗浄剤としては、例えば、特許文献１には、カルボン酸塩またはその塩と高級アルキルアミンと溶剤と非イオン性界面活性剤と水とを含有し、ｐＨが６以上のものが開示されている。
特許文献２には、カルボン酸とアルカノールアミンと水とを含有するものが開示されている。
特許文献３には、界面活性剤（アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤）と金属イオン封鎖剤とアンモニアまたは水溶性アミンと水とを含有し、ｐＨが７．５〜１２．５のものが開示されている。
【０００３】
金属部品の洗浄によって発生した洗浄廃液には油分と水分とが含まれる。近年、資源の有効活用の観点から、洗浄廃液の油水分離を行い、回収した水を洗浄剤用として再利用することがある。そのため、洗浄廃液の油水分離性を高くできる洗浄剤が求められている。その要求に対し、特許文献４，５には、ポリエチレンイミンやポリアルキレンポリアミンを含む洗浄剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３１９４９９号公報
【特許文献２】特開平６−３０６６６２号公報
【特許文献３】特開平５−２３０４９９号公報
【特許文献４】特開平８−３１１４９２号公報
【特許文献５】特開平８−２４５９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、切削加工時には切削油が泡立つことがあるが、泡立ちは洗浄の作業性を低下させるため、金属用の洗浄剤においては、切削油や金属粉の洗浄性および洗浄廃液の油水分離性のみならず、洗浄時の抑泡性が高いことが求められている。
しかしながら、従来、洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる洗浄剤は知られていなかった。
そこで、本発明は、切削油および金属粉の洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる金属用液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが調べた結果、切削油の起泡の原因は、切削油の添加剤として含まれるアニオン系界面活性剤であることを見出した。その知見に基づき、洗浄時の抑泡性が高く、しかも洗浄性および洗浄廃液の油水分離性に優れる洗浄剤について検討した結果、以下の金属用液体洗浄剤を発明した。
【０００７】
［１］ （Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤１〜２０質量％と、（Ｂ）有機酸系キレート剤１〜１０質量％と、（Ｃ）重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子１〜５質量％とを含有し、ｐＨが９以上であることを特徴とする金属用液体洗浄剤。
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ （１）
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１１のアルキル基またはアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０であり、ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５である。）
［２］ （Ｄ）ポリカルボン酸またはその塩を含有する［１］に記載の金属用液体洗浄剤。
［３］ （Ｃ）カチオン性高分子が、重量平均分子量５０００〜５００００のポリエチレンイミンである［１］または［２］に記載の金属用液体洗浄剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の金属用液体洗浄剤は、切削油および金属粉の洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例および比較例の洗浄剤の洗浄性試験での、洗浄後の試験片表面を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の金属用液体洗浄剤（以下、洗浄剤と略す。）は、（Ａ）非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）有機酸系キレート剤と、（Ｃ）カチオン性高分子と、溶媒（例えば水等）とを含有する液体である。
【００１１】
［（Ａ）非イオン性界面活性剤］
非イオン性界面活性剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ （１）
式（１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１１、好ましくは炭素数８〜１０のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ１の炭素数が８〜１１の範囲にあることにより、洗浄性が優れたものとなる。
式（１）におけるＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ＥＯは洗浄性を高め、ＰＯは洗浄時の抑泡性を高める効果を有する。ＥＯおよびＰＯの付加形態は、ブロックであってもよいし、ランダムであってもよい。
ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０、好ましくは３〜６である。ｎが１以上であることにより、洗浄性が優れたものとなり、１０以下であることにより、洗浄時の抑泡性が優れたものとなる。
ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５、好ましくは０〜２である。ｍが０以上であることにより、洗浄時の抑泡性が優れたものとなり、５以下であることにより、洗浄性が優れたものとなる。
さらに、平均付加モル数ｎおよびｍは、ｎが３〜６かつｍが０〜２であることが好ましく、ｎが４〜５かつｍが０であることがより好ましい。
【００１２】
非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝４）（例えば、日本乳化剤（株）製ニューコール１００４）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝４）（例えば、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−４０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝５）（例えば、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−５０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）（例えば、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−６０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）にアルカリ触媒下、ＰＯを２モルブロック付加したものなどが挙げられる。
【００１３】
非イオン性界面活性剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の１〜２０質量％であり、２〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。非イオン性界面活性剤の含有量が１質量％未満であると、洗浄性が低下し、２０質量％を超えると、液安定性が低下するため、洗浄剤として適さないものになる。
【００１４】
［（Ｂ）有機酸系キレート剤］
有機酸系キレート剤は、アルカリ土類金属イオンおよび鉄イオンにキレートする有機酸である。
有機酸系キレート剤としては、低級カルボン酸類またはその塩、アミノカルボン酸類またはその塩、有機ホスホン酸類またはその塩が挙げられる。
低級カルボン酸類としては、例えば、酢酸、アジピン酸、グリコール酸、ジグリコール酸、モノクロル酢酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの酸またはその塩が挙げられる。
アミノカルボン酸類としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラ酢酸（ＴＴＨＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、１，３−プロパン−２−ジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、プロピレンジアミンテトラ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸ジ酢酸、β−アラニンジ酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸などの酸またはその塩が挙げられる。
有機ホスホン酸類としては、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）などの酸またはその塩が挙げられる。
塩を形成する場合の塩基としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。
【００１５】
上記のアミノカルボン酸系キレート剤の中でも、硬度成分であるアルカリ土類金属イオンのキレート性に優れる点で、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）またはその塩が好ましい。
また、低級カルボン酸系キレート剤または有機ホスホン酸系キレート剤の中でも、鉄イオンのキレート性に優れる点で、グルコン酸またはその塩および１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはその塩が好ましい。
アルカリ土類金属イオンと鉄イオンのキレート性の両方を持たせるためには、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩、グルコン酸またはその塩、および１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはその塩を併用することがより好ましい。
【００１６】
有機酸系キレート剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の１〜１０質量％であり、２〜７質量％であることが好ましく、３〜５質量％であることがより好ましい。有機酸系キレート剤の含有量が１質量％未満であると、洗浄性が低下し、１０質量％を超えると、液安定性が低下するため、洗浄剤として適さないものになる。
【００１７】
［（Ｃ）カチオン性高分子］
カチオン性高分子は重量平均分子量５０００以上であり、好ましくは５００００以下である。ここで、本発明における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定したポリスチレン換算の値である。カチオン性高分子の重量平均分子量が５０００未満であると、切削油に含まれるアニオン性界面活性剤の活性を抑制できず、洗浄時の抑泡性が低くなり、また、洗浄廃液の油水分離性が低くなる。
カチオン性高分子としては、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリメタクリル酸エステルが挙げられる。洗浄廃液の油水分離性、抑泡性の点では、ポリエチレンイミンが好ましい。
また、ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、洗浄時の抑泡性および洗浄廃液の油水分離性がより高くなる点から、５０００〜５００００であることが好ましく、液安定性の点から、１００００〜３００００であることが好ましい。
【００１８】
カチオン性高分子の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の１〜５質量％であり、１〜４質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。カチオン性高分子の含有量が１質量％未満であると、抑泡性および油水分離性が低下し、５質量％を超えると、液安定性が低下するため、洗浄剤として適さないものになる。
【００１９】
［（Ｄ）ポリカルボン酸またはその塩］
洗浄剤は、洗浄性をより高くできることから、ポリカルボン酸またはその塩を含有することが好ましい。
ポリカルボン酸またはその塩としては、ポリアクリル酸またはその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体またはその塩、エチレン−マレイン酸共重合体またはその塩が挙げられる。洗浄性により優れる点では、ポリアクリル酸またはその塩が好ましい。さらには、重量平均分子量が１０００〜２００００のポリアクリル酸またはその塩が好ましい。
ポリカルボン酸塩としては、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００２０】
ポリカルボン酸またはその塩の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、０．５〜１質量％であることが特に好ましい。ポリカルボン酸またはその塩の含有量が０．１質量％以上であれば、洗浄性向上効果を充分に発揮でき、５質量％以下であれば、洗浄剤としての液安定性をより高くできる。
【００２１】
［その他の成分］
また、本発明の洗浄剤は、任意成分として、消泡剤、防腐剤、液安定化剤（防錆剤）等を含有してもよい。
【００２２】
消泡剤としては、例えば、炭素数１２以上の炭化水素や高級アルコール、シリコーン等が挙げられる。
消泡剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の０．１〜３質量％であることが好ましく、０．５〜２質量％であることがより好ましく、０．５〜１質量％であることが特に好ましい。消泡剤の含有量が０．１質量％以上であれば、充分な消泡性が得られ、３質量％以下であれば、洗浄剤としての液安定性をより高くできる。
【００２３】
防腐剤としては、例えば、メチルイソチアゾリノン、ベンズイソチアゾリノン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート等が挙げられる。
防腐剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の０．０１〜０．３質量％であることが好ましく、０．０５〜０．２質量％であることがより好ましく、０．１〜０．２質量％であることが特に好ましい。防腐剤の含有量が０．０１質量％以上であれば、充分な防腐性が得られる。しかし、０．３質量％を超えて含有しても、防腐効果が頭打ちになり、コストが高くなるだけである。
【００２４】
液安定化剤としては、炭素数が４〜１２のカルボン酸またはその塩（脂肪族カルボン酸またはその塩、芳香族カルボン酸またはその塩）等が挙げられる。塩を形成する場合の塩基としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。なお、液安定化剤は防錆剤としても機能する。
脂肪族カルボン酸類としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸が挙げられる。
芳香族カルボン酸類としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が挙げられる。
これらの中でも、防錆性と液安定性の点からオクタン酸、安息香酸が好ましい。
【００２５】
液安定化剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の３〜２０質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましく、７〜８質量％であることが特に好ましい。液安定化剤の含有量が３質量％以上であれば、充分な液安定性および防錆性が得られる。しかし、２０質量％を超えて含有すると、かえって液安定性が損なわれる傾向にある。
【００２６】
［ｐＨ］
洗浄剤の２５℃におけるｐＨは９以上であり、９〜１１であることが好ましい。洗浄剤のｐＨが９未満であると、洗浄剤として使用できる防錆性および液安定性が得られなくなり、ｐＨ１１を超えるとアルカリ性が強すぎて作業上の危険性が高まる傾向にあり、洗浄剤として好ましくない。
上記ｐＨにするためには、洗浄剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、アルカノールアミン、第４級アンモニウムヒドロキシ化合物等の有機アルカリ剤を含有することが好ましい。
【００２７】
以上説明した洗浄剤では、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤と有機酸系キレート剤とを併用するため、金属部品に付着した切削油および金属粉の洗浄性に優れる。しかも、非イオン性界面活性剤は起泡性が低い上に、重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子によって切削油中のアニオン系界面活性剤の活性を低下させて泡立ちを防ぐため、洗浄時の抑泡性に優れる。さらに、非イオン性界面活性剤およびカチオン性高分子を含有することにより、洗浄廃液の油水分離性が高くなっている。
【実施例】
【００２８】
（実施例１〜１４、比較例１〜１１）
表１，２に示す配合で各成分を混合して、各例の洗浄剤をそれぞれ調製した。なお、表１，２の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。また、表中の「水」の欄の「バランス」とは、洗浄剤全体が１００質量％になる量のことである。
また、いずれの例についても、ｐＨが表中の値になるように、ｐＨ調整剤（２５質量％水酸化ナトリウム水溶液または硫酸またはオクタン酸）を添加した。
【００２９】
使用した各成分は下記の通りである。
・Ｃ４Ｅ２：ブチルジグリコール、日本乳化剤（株）製、（比較対象成分）
・Ｃ６Ｅ２：ヘキシルジグリコール、日本乳化剤（株）製、（比較対象成分）
・Ｃ８Ｅ４：ポリオキシエチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝４）、日本乳化剤（株）製ニューコール１００４
・Ｃ１０ＥＯ４：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝４）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−４０
・Ｃ１０ＥＯ５：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝５）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−５０
・Ｃ１０ＥＯ６：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−６０
・Ｃ１０ＥＯ６ＰＯ２：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−６０にアルカリ触媒下、ＰＯを２モルブロック付加したもの
・Ｃ１３（２ＥＯ／１．１ＰＯ）３ＥＯ：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテル（ＥＯ＝５，ＰＯ＝１．１）、ライオン（株）製、ライオノールＴＤＬ−５０ Ｃ１３（２ＥＯ／１．１ＰＯランダム）３ＥＯブロック、（比較対象成分）
・Ｃ１２１４ＥＯ５：ポリオキシエチレン第２級アルキルエーテル（Ｃ１２−１４，ＥＯ＝５）、ライオン（株）製、レオコールＳＣ−５０、（比較対象成分）
・Ｃ１２１４ＥＯ７：ポリオキシエチレン第２級アルキルエーテル（Ｃ１２−１４，ＥＯ＝５）、ライオン（株）製、レオックスＣＣ−７０、（比較対象成分）
・ＥＤＴＡ−４Ｎａ：エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム・４水塩（アクゾノーベル社製、ディゾルビンＮＡ−Ｔ）
・グルコン酸Ｎａ：グルコン酸ナトリウム（扶桑化学工業（株）製、グルコン酸ソーダ）
・ＮＴＡ：ニトリロトリ酢酸３ナトリウム（キレスト（株）製、キレスト３ＮＴＡ）
・ＨＥＤＰ：ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン（株）製、フェリオックス１１５Ａ）
・ポリエチレンイミン Ｍｗ２０００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＧ３５
・ポリエチレンイミン Ｍｗ５０００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＧ１００
・ポリエチレンイミン Ｍｗ１００００：日本触媒（株）製、エポミンＳＰ−２００
・ポリエチレンイミン Ｍｗ２５０００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＨＦ
・ポリエチレンイミン Ｍｗ７５００００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＰ
・カチオン性ポリアクリルアミド：ＭＴアクアポリマー（株）製、アロンフロックＥ ３５６０、重量平均分子量２００万
・カチオン性ポリメタクリル酸エステル：ＭＴアクアポリマー（株）製、アロンフロックＥ１６００、重量平均分子量２００万
・モノアルキルアンモニウムクロライド（炭素数１２〜１４）：ライオン（株）製、アーカードＣ−５０、（比較対象成分）
・ポリアクリル酸Ｎａ Ｍｗ１２００：ＢＡＳＦ製、ソカランＰＡ１５
・ポリアクリル酸Ｎａ Ｍｗ４０００：ＢＡＳＦ製、ソカランＰＡ２５ＣＬ
・ポリアクリル酸／マレイン酸共重合体Ｎａ Ｍｗ１２０００：ＢＡＳＦ製、ソカランＣＰ９
・トリデカノール：エクソン化学（株）製、エクサール１３
・防腐剤：ソー・ジャパン製、アクチサイドＭＢＳ
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
得られた洗浄剤の洗浄性、洗浄時の抑泡性、洗浄廃液の油水分離性を以下のように評価した。
（１）洗浄性試験
鉄製の試験片（ＴＰ技研（株）製 ＪＩＳ Ｇ ３１３１ ＳＰＣＣ ２．５ｃｍ×７．５ｃｍ）に、水溶性切削油（ユシロ化学工業（株）製、シンセティック＃７７０）０．５ｍｌを均一に塗布した。ついで、塗布面に平均粒径が１００〜２００μｍの鉄粉を０．１ｇ塗り広げ、２時間１００℃で加熱し、汚垢試験片を作製した。
その後、室温に戻し、汚垢試験片を洗浄剤３質量％希釈液８０ｍｌに１分間浸漬した。そして、試験片を洗浄液から取り出し、試験片の表面に残留する鉄粉の量を以下の基準で目視評価した。
５点：鉄粉が全く確認できない（図１（ａ）参照）。
４点：鉄粉がほぼ確認できない（図１（ｂ）参照）。
３点：数個の鉄粉が残留していた（図１（ｃ）参照）。
２点：数十個の鉄粉が残留していた（図１（ｄ）参照）。
１点：数百個の鉄粉が残留していた（図１（ｅ）参照）。
【００３３】
（２）抑泡性試験
エプトン管（直径２．８ｃｍ×高さ２５ｃｍ）に、洗浄剤の３質量％希釈液４０ｍｌと水溶性切削油４ｍｌの混合液を入れ、３０回振とうして起泡した直後の泡立ち高さを測定した。泡立ち高さが低い程、抑泡性に優れる。
【００３４】
（３）油水分離性試験
抑泡性試験の後、一日放置し、浮上した油分の高さを測定した。油分の高さが高い程、油水分離性に優れる。
【００３５】
一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤と有機酸系キレート剤と重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子とを含有し、ｐＨが９以上である実施例１〜１４の洗浄剤は、洗浄性、抑泡性および油水分離性のいずれもが優れていた。
これに対し、有機酸系キレート剤とカチオン性高分子とを含有するが、非イオン性界面活性剤を含まなかった比較例１の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
非イオン性界面活性剤の炭素数が８未満であった比較例２，７の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
非イオン性界面活性剤とカチオン性高分子とを含有するが、有機酸系キレート剤を含まなかった比較例３の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
非イオン性界面活性剤と有機酸系キレート剤とを含有するが、カチオン性高分子を含まなかった比較例４の洗浄剤は、抑泡性および油水分離性が低かった。
カチオン性高分子の代わりにカチオン性の単分子を用いた比較例５の洗浄剤は、抑泡性が低かった。
カチオン性高分子の重量平均分子量が５０００未満であった比較例６の洗浄剤は、抑泡性および油水分離性が低かった。
非イオン性界面活性剤の炭素数が１１を超えていた比較例８，９，１０の洗浄剤は、洗浄性が低かった。特に、比較例９については、抑泡性および油水分離性も低かった。
ｐＨが９未満であった比較例１１の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属を切削加工した際に付着した切削油および金属粉を除去するために使用される金属用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属（例えば自動車用金属部品等）を切削加工により製造する際には、通常、切削部分に切削油を吹き付けるため、得られた金属部品には切削油が付着している。また、得られた金属部品には、切削加工の際に生じた金属粉も付着している。これら切削油および金属粉は、金属部品を組み付ける装置の性能を低下させる原因になることがある。そのため、切削加工後に、得られた金属部品を洗浄剤により洗浄することが一般的に行われている。
金属用の洗浄剤としては、例えば、特許文献１には、カルボン酸塩またはその塩と高級アルキルアミンと溶剤と非イオン性界面活性剤と水とを含有し、ｐＨが６以上のものが開示されている。
特許文献２には、カルボン酸とアルカノールアミンと水とを含有するものが開示されている。
特許文献３には、界面活性剤（アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤）と金属イオン封鎖剤とアンモニアまたは水溶性アミンと水とを含有し、ｐＨが７．５〜１２．５のものが開示されている。
【０００３】
金属部品の洗浄によって発生した洗浄廃液には油分と水分とが含まれる。近年、資源の有効活用の観点から、洗浄廃液の油水分離を行い、回収した水を洗浄剤用として再利用することがある。そのため、洗浄廃液の油水分離性を高くできる洗浄剤が求められている。その要求に対し、特許文献４，５には、ポリエチレンイミンやポリアルキレンポリアミンを含む洗浄剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−３１９４９９号公報
【特許文献２】特開平６−３０６６６２号公報
【特許文献３】特開平５−２３０４９９号公報
【特許文献４】特開平８−３１１４９２号公報
【特許文献５】特開平８−２４５９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、切削加工時には切削油が泡立つことがあるが、泡立ちは洗浄の作業性を低下させるため、金属用の洗浄剤においては、切削油や金属粉の洗浄性および洗浄廃液の油水分離性のみならず、洗浄時の抑泡性が高いことが求められている。
しかしながら、従来、洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる洗浄剤は知られていなかった。
そこで、本発明は、切削油および金属粉の洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる金属用液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが調べた結果、切削油の起泡の原因は、切削油の添加剤として含まれるアニオン系界面活性剤であることを見出した。その知見に基づき、洗浄時の抑泡性が高く、しかも洗浄性および洗浄廃液の油水分離性に優れる洗浄剤について検討した結果、以下の金属用液体洗浄剤を発明した。
【０００７】
［１］ （Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤１〜２０質量％と、（Ｂ）有機酸系キレート剤１〜１０質量％と、（Ｃ）重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子１〜５質量％とを含有し、ｐＨが９以上であることを特徴とする金属用液体洗浄剤。
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ （１）
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１１のアルキル基またはアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０であり、ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５である。）
［２］ （Ｄ）ポリカルボン酸またはその塩を含有する［１］に記載の金属用液体洗浄剤。
［３］ （Ｃ）カチオン性高分子が、重量平均分子量５０００〜５００００のポリエチレンイミンである［１］または［２］に記載の金属用液体洗浄剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の金属用液体洗浄剤は、切削油および金属粉の洗浄性、洗浄廃液の油水分離性および洗浄時の抑泡性のいずれもが優れる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例および比較例の洗浄剤の洗浄性試験での、洗浄後の試験片表面を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の金属用液体洗浄剤（以下、洗浄剤と略す。）は、（Ａ）非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）有機酸系キレート剤と、（Ｃ）カチオン性高分子と、溶媒（例えば水等）とを含有する液体である。
【００１１】
［（Ａ）非イオン性界面活性剤］
非イオン性界面活性剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ （１）
式（１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１１、好ましくは炭素数８〜１０のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ１の炭素数が８〜１１の範囲にあることにより、洗浄性が優れたものとなる。
式（１）におけるＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ＥＯは洗浄性を高め、ＰＯは洗浄時の抑泡性を高める効果を有する。ＥＯおよびＰＯの付加形態は、ブロックであってもよいし、ランダムであってもよい。
ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０、好ましくは３〜６である。ｎが１以上であることにより、洗浄性が優れたものとなり、１０以下であることにより、洗浄時の抑泡性が優れたものとなる。
ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５、好ましくは０〜２である。ｍが０以上であることにより、洗浄時の抑泡性が優れたものとなり、５以下であることにより、洗浄性が優れたものとなる。
さらに、平均付加モル数ｎおよびｍは、ｎが３〜６かつｍが０〜２であることが好ましく、ｎが４〜５かつｍが０であることがより好ましい。
【００１２】
非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝４）（例えば、日本乳化剤（株）製ニューコール１００４）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝４）（例えば、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−４０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝５）（例えば、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−５０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）（例えば、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−６０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）にアルカリ触媒下、ＰＯを２モルブロック付加したものなどが挙げられる。
【００１３】
非イオン性界面活性剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の１〜２０質量％であり、２〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましい。非イオン性界面活性剤の含有量が１質量％未満であると、洗浄性が低下し、２０質量％を超えると、液安定性が低下するため、洗浄剤として適さないものになる。
【００１４】
［（Ｂ）有機酸系キレート剤］
有機酸系キレート剤は、アルカリ土類金属イオンおよび鉄イオンにキレートする有機酸である。
有機酸系キレート剤としては、低級カルボン酸類またはその塩、アミノカルボン酸類またはその塩、有機ホスホン酸類またはその塩が挙げられる。
低級カルボン酸類としては、例えば、酢酸、アジピン酸、グリコール酸、ジグリコール酸、モノクロル酢酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの酸またはその塩が挙げられる。
アミノカルボン酸類としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラ酢酸（ＴＴＨＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、１，３−プロパン−２−ジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、プロピレンジアミンテトラ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸ジ酢酸、β−アラニンジ酢酸、ヒドロキシイミノジコハク酸などの酸またはその塩が挙げられる。
有機ホスホン酸類としては、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ホスホノメチル）エチレンジアミン（ＥＤＴＭＰ）などの酸またはその塩が挙げられる。
塩を形成する場合の塩基としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。
【００１５】
上記のアミノカルボン酸系キレート剤の中でも、硬度成分であるアルカリ土類金属イオンのキレート性に優れる点で、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）またはその塩が好ましい。
また、低級カルボン酸系キレート剤または有機ホスホン酸系キレート剤の中でも、鉄イオンのキレート性に優れる点で、グルコン酸またはその塩および１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはその塩が好ましい。
アルカリ土類金属イオンと鉄イオンのキレート性の両方を持たせるためには、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）またはその塩、グルコン酸またはその塩、および１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）またはその塩を併用することがより好ましい。
【００１６】
有機酸系キレート剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の１〜１０質量％であり、２〜７質量％であることが好ましく、３〜５質量％であることがより好ましい。有機酸系キレート剤の含有量が１質量％未満であると、洗浄性が低下し、１０質量％を超えると、液安定性が低下するため、洗浄剤として適さないものになる。
【００１７】
［（Ｃ）カチオン性高分子］
カチオン性高分子は重量平均分子量５０００以上であり、好ましくは５００００以下である。ここで、本発明における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定したポリスチレン換算の値である。カチオン性高分子の重量平均分子量が５０００未満であると、切削油に含まれるアニオン性界面活性剤の活性を抑制できず、洗浄時の抑泡性が低くなり、また、洗浄廃液の油水分離性が低くなる。
カチオン性高分子としては、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリメタクリル酸エステルが挙げられる。洗浄廃液の油水分離性、抑泡性の点では、ポリエチレンイミンが好ましい。
また、ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、洗浄時の抑泡性および洗浄廃液の油水分離性がより高くなる点から、５０００〜５００００であることが好ましく、液安定性の点から、１００００〜３００００であることが好ましい。
【００１８】
カチオン性高分子の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の１〜５質量％であり、１〜４質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。カチオン性高分子の含有量が１質量％未満であると、抑泡性および油水分離性が低下し、５質量％を超えると、液安定性が低下するため、洗浄剤として適さないものになる。
【００１９】
［（Ｄ）ポリカルボン酸またはその塩］
洗浄剤は、洗浄性をより高くできることから、ポリカルボン酸またはその塩を含有することが好ましい。
ポリカルボン酸またはその塩としては、ポリアクリル酸またはその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体またはその塩、エチレン−マレイン酸共重合体またはその塩が挙げられる。洗浄性により優れる点では、ポリアクリル酸またはその塩が好ましい。さらには、重量平均分子量が１０００〜２００００のポリアクリル酸またはその塩が好ましい。
ポリカルボン酸塩としては、例えば、ポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００２０】
ポリカルボン酸またはその塩の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、０．５〜１質量％であることが特に好ましい。ポリカルボン酸またはその塩の含有量が０．１質量％以上であれば、洗浄性向上効果を充分に発揮でき、５質量％以下であれば、洗浄剤としての液安定性をより高くできる。
【００２１】
［その他の成分］
また、本発明の洗浄剤は、任意成分として、消泡剤、防腐剤、液安定化剤（防錆剤）等を含有してもよい。
【００２２】
消泡剤としては、例えば、炭素数１２以上の炭化水素や高級アルコール、シリコーン等が挙げられる。
消泡剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の０．１〜３質量％であることが好ましく、０．５〜２質量％であることがより好ましく、０．５〜１質量％であることが特に好ましい。消泡剤の含有量が０．１質量％以上であれば、充分な消泡性が得られ、３質量％以下であれば、洗浄剤としての液安定性をより高くできる。
【００２３】
防腐剤としては、例えば、メチルイソチアゾリノン、ベンズイソチアゾリノン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート等が挙げられる。
防腐剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の０．０１〜０．３質量％であることが好ましく、０．０５〜０．２質量％であることがより好ましく、０．１〜０．２質量％であることが特に好ましい。防腐剤の含有量が０．０１質量％以上であれば、充分な防腐性が得られる。しかし、０．３質量％を超えて含有しても、防腐効果が頭打ちになり、コストが高くなるだけである。
【００２４】
液安定化剤としては、炭素数が４〜１２のカルボン酸またはその塩（脂肪族カルボン酸またはその塩、芳香族カルボン酸またはその塩）等が挙げられる。塩を形成する場合の塩基としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。なお、液安定化剤は防錆剤としても機能する。
脂肪族カルボン酸類としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸が挙げられる。
芳香族カルボン酸類としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が挙げられる。
これらの中でも、防錆性と液安定性の点からオクタン酸、安息香酸が好ましい。
【００２５】
液安定化剤の含有量は、洗浄剤全体を１００質量％とした際の３〜２０質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることがより好ましく、７〜８質量％であることが特に好ましい。液安定化剤の含有量が３質量％以上であれば、充分な液安定性および防錆性が得られる。しかし、２０質量％を超えて含有すると、かえって液安定性が損なわれる傾向にある。
【００２６】
［ｐＨ］
洗浄剤の２５℃におけるｐＨは９以上であり、９〜１１であることが好ましい。洗浄剤のｐＨが９未満であると、洗浄剤として使用できる防錆性および液安定性が得られなくなり、ｐＨ１１を超えるとアルカリ性が強すぎて作業上の危険性が高まる傾向にあり、洗浄剤として好ましくない。
上記ｐＨにするためには、洗浄剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、アルカノールアミン、第４級アンモニウムヒドロキシ化合物等の有機アルカリ剤を含有することが好ましい。
【００２７】
以上説明した洗浄剤では、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤と有機酸系キレート剤とを併用するため、金属部品に付着した切削油および金属粉の洗浄性に優れる。しかも、非イオン性界面活性剤は起泡性が低い上に、重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子によって切削油中のアニオン系界面活性剤の活性を低下させて泡立ちを防ぐため、洗浄時の抑泡性に優れる。さらに、非イオン性界面活性剤およびカチオン性高分子を含有することにより、洗浄廃液の油水分離性が高くなっている。
【実施例】
【００２８】
（実施例１〜１４、比較例１〜１１）
表１，２に示す配合で各成分を混合して、各例の洗浄剤をそれぞれ調製した。なお、表１，２の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。また、表中の「水」の欄の「バランス」とは、洗浄剤全体が１００質量％になる量のことである。
また、いずれの例についても、ｐＨが表中の値になるように、ｐＨ調整剤（２５質量％水酸化ナトリウム水溶液または硫酸またはオクタン酸）を添加した。
【００２９】
使用した各成分は下記の通りである。
・Ｃ４Ｅ２：ブチルジグリコール、日本乳化剤（株）製、（比較対象成分）
・Ｃ６Ｅ２：ヘキシルジグリコール、日本乳化剤（株）製、（比較対象成分）
・Ｃ８Ｅ４：ポリオキシエチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝４）、日本乳化剤（株）製ニューコール１００４
・Ｃ１０ＥＯ４：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝４）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−４０
・Ｃ１０ＥＯ５：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝５）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−５０
・Ｃ１０ＥＯ６：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−６０
・Ｃ１０ＥＯ６ＰＯ２：ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯ＝６）、第一工業製薬（株）製、ノイゲンＸＬ−６０にアルカリ触媒下、ＰＯを２モルブロック付加したもの
・Ｃ１３（２ＥＯ／１．１ＰＯ）３ＥＯ：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリデシルエーテル（ＥＯ＝５，ＰＯ＝１．１）、ライオン（株）製、ライオノールＴＤＬ−５０ Ｃ１３（２ＥＯ／１．１ＰＯランダム）３ＥＯブロック、（比較対象成分）
・Ｃ１２１４ＥＯ５：ポリオキシエチレン第２級アルキルエーテル（Ｃ１２−１４，ＥＯ＝５）、ライオン（株）製、レオコールＳＣ−５０、（比較対象成分）
・Ｃ１２１４ＥＯ７：ポリオキシエチレン第２級アルキルエーテル（Ｃ１２−１４，ＥＯ＝５）、ライオン（株）製、レオックスＣＣ−７０、（比較対象成分）
・ＥＤＴＡ−４Ｎａ：エチレンジアミンテトラ酢酸４ナトリウム・４水塩（アクゾノーベル社製、ディゾルビンＮＡ−Ｔ）
・グルコン酸Ｎａ：グルコン酸ナトリウム（扶桑化学工業（株）製、グルコン酸ソーダ）
・ＮＴＡ：ニトリロトリ酢酸３ナトリウム（キレスト（株）製、キレスト３ＮＴＡ）
・ＨＥＤＰ：ヒドロキシエタンジホスホン酸（ライオン（株）製、フェリオックス１１５Ａ）
・ポリエチレンイミン Ｍｗ２０００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＧ３５
・ポリエチレンイミン Ｍｗ５０００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＧ１００
・ポリエチレンイミン Ｍｗ１００００：日本触媒（株）製、エポミンＳＰ−２００
・ポリエチレンイミン Ｍｗ２５０００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＨＦ
・ポリエチレンイミン Ｍｗ７５００００：ＢＡＳＦ製、ルパゾールＰ
・カチオン性ポリアクリルアミド：ＭＴアクアポリマー（株）製、アロンフロックＥ ３５６０、重量平均分子量２００万
・カチオン性ポリメタクリル酸エステル：ＭＴアクアポリマー（株）製、アロンフロックＥ１６００、重量平均分子量２００万
・モノアルキルアンモニウムクロライド（炭素数１２〜１４）：ライオン（株）製、アーカードＣ−５０、（比較対象成分）
・ポリアクリル酸Ｎａ Ｍｗ１２００：ＢＡＳＦ製、ソカランＰＡ１５
・ポリアクリル酸Ｎａ Ｍｗ４０００：ＢＡＳＦ製、ソカランＰＡ２５ＣＬ
・ポリアクリル酸／マレイン酸共重合体Ｎａ Ｍｗ１２０００：ＢＡＳＦ製、ソカランＣＰ９
・トリデカノール：エクソン化学（株）製、エクサール１３
・防腐剤：ソー・ジャパン製、アクチサイドＭＢＳ
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
得られた洗浄剤の洗浄性、洗浄時の抑泡性、洗浄廃液の油水分離性を以下のように評価した。
（１）洗浄性試験
鉄製の試験片（ＴＰ技研（株）製 ＪＩＳ Ｇ ３１３１ ＳＰＣＣ ２．５ｃｍ×７．５ｃｍ）に、水溶性切削油（ユシロ化学工業（株）製、シンセティック＃７７０）０．５ｍｌを均一に塗布した。ついで、塗布面に平均粒径が１００〜２００μｍの鉄粉を０．１ｇ塗り広げ、２時間１００℃で加熱し、汚垢試験片を作製した。
その後、室温に戻し、汚垢試験片を洗浄剤３質量％希釈液８０ｍｌに１分間浸漬した。そして、試験片を洗浄液から取り出し、試験片の表面に残留する鉄粉の量を以下の基準で目視評価した。
５点：鉄粉が全く確認できない（図１（ａ）参照）。
４点：鉄粉がほぼ確認できない（図１（ｂ）参照）。
３点：数個の鉄粉が残留していた（図１（ｃ）参照）。
２点：数十個の鉄粉が残留していた（図１（ｄ）参照）。
１点：数百個の鉄粉が残留していた（図１（ｅ）参照）。
【００３３】
（２）抑泡性試験
エプトン管（直径２．８ｃｍ×高さ２５ｃｍ）に、洗浄剤の３質量％希釈液４０ｍｌと水溶性切削油４ｍｌの混合液を入れ、３０回振とうして起泡した直後の泡立ち高さを測定した。泡立ち高さが低い程、抑泡性に優れる。
【００３４】
（３）油水分離性試験
抑泡性試験の後、一日放置し、浮上した油分の高さを測定した。油分の高さが高い程、油水分離性に優れる。
【００３５】
一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤と有機酸系キレート剤と重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子とを含有し、ｐＨが９以上である実施例１〜１４の洗浄剤は、洗浄性、抑泡性および油水分離性のいずれもが優れていた。
これに対し、有機酸系キレート剤とカチオン性高分子とを含有するが、非イオン性界面活性剤を含まなかった比較例１の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
非イオン性界面活性剤の炭素数が８未満であった比較例２，７の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
非イオン性界面活性剤とカチオン性高分子とを含有するが、有機酸系キレート剤を含まなかった比較例３の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
非イオン性界面活性剤と有機酸系キレート剤とを含有するが、カチオン性高分子を含まなかった比較例４の洗浄剤は、抑泡性および油水分離性が低かった。
カチオン性高分子の代わりにカチオン性の単分子を用いた比較例５の洗浄剤は、抑泡性が低かった。
カチオン性高分子の重量平均分子量が５０００未満であった比較例６の洗浄剤は、抑泡性および油水分離性が低かった。
非イオン性界面活性剤の炭素数が１１を超えていた比較例８，９，１０の洗浄剤は、洗浄性が低かった。特に、比較例９については、抑泡性および油水分離性も低かった。
ｐＨが９未満であった比較例１１の洗浄剤は、洗浄性が低かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤１〜２０質量％と、（Ｂ）有機酸系キレート剤１〜１０質量％と、（Ｃ）重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子１〜５質量％とを含有し、ｐＨが９以上であることを特徴とする金属用液体洗浄剤。
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ （１）
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１１のアルキル基またはアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０であり、ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５である。）
【請求項２】
（Ｄ）ポリカルボン酸またはその塩を含有する請求項１に記載の金属用液体洗浄剤。
【請求項３】
（Ｃ）カチオン性高分子が、重量平均分子量５０００〜５００００のポリエチレンイミンである請求項１または２に記載の金属用液体洗浄剤。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤１〜２０質量％と、（Ｂ）有機酸系キレート剤１〜１０質量％と、（Ｃ）重量平均分子量５０００以上のカチオン性高分子１〜５質量％とを含有し、ｐＨが９以上であることを特徴とする金属用液体洗浄剤。
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ｎ（ＰＯ）ｍＨ （１）
（式中、Ｒ１は炭素数８〜１１のアルキル基またはアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドである。ｎはＥＯの平均付加モル数で、１〜１０であり、ｍはＰＯの平均付加モル数で、０〜５である。）
【請求項２】
（Ｄ）ポリカルボン酸またはその塩を含有する請求項１に記載の金属用液体洗浄剤。
【請求項３】
（Ｃ）カチオン性高分子が、重量平均分子量５０００〜５００００のポリエチレンイミンである請求項１または２に記載の金属用液体洗浄剤。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２１５７４９（Ｐ２０１０−２１５７４９Ａ）
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−６２５９２（Ｐ２００９−６２５９２）
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年９月３０日（２０１０．９．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年３月１６日（２００９．３．１６）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]