防曇性スチレン系樹脂シートとその成形品
【課題】防曇性スチレン系樹脂シートを成形した成形品の防曇性に優れ、なおかつ、成形時の熱板汚れが少ない為成形性が格段に向上した防曇性スチレン系樹脂シートとその成形品を提供すること。
【解決手段】（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ＰＶＡ３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シートを構成とする。
【解決手段】（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ＰＶＡ３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シートを構成とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂シートとその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂シートやその成形品は包装、被覆材として広く利用されているが、その表面が疎水性の為に気温や湿度の変化により凝集した水分が微小水滴となり表面に付着する、いわゆる曇りが発生することがある。その曇りにより収納物の見分けが困難となり、商品価値を低下させる原因となることが多く、その改善として防曇剤を改良することが特許文献１に記載され公知である。
【０００３】
特許文献１には防曇剤に（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル類またはポリグリセリン脂肪酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステル類、（Ｂ）エーテル類多量体、（Ｃ）ポリビニルアルコールを含み、離型剤に（Ｂ）エーテル類多量体を含むことで防曇性と防曇剤上にシリコーンオイルが転写することを抑制し防曇性を悪化させないことが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８６６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
スチレン系樹脂シートを成形する方法は真空圧空成形機を用い熱板面に防曇剤を塗布したスチレン系透明樹脂シート面を接触させ成形することが一般的である。スチレン系透明樹脂シートの防曇剤面が１３０数℃に加熱された熱板面に接触する為、何回も成形する内に防曇剤の一部が熱板面に取られ、熱板表面を汚す。その熱板表面汚れの程度が大きいと成形品の外観が悪くなる為、定期的な熱板面の掃除が必要になる。その熱板掃除頻度が多いと、生産性が低下するという問題が発生する。また、防曇性を向上させるには防曇剤塗布量を多くするか、又は防曇剤種類を変更することであるが、まだ、防曇性と熱板汚れ性を改善し熱板掃除頻度を少なくすることを同時に満足させる処方はなかった。
本発明は、防曇性スチレン系樹脂シートを成形した成形品の防曇性に優れ、なおかつ、成形時の熱板汚れが少ない為成形性が格段に向上した防曇性スチレン系樹脂シートとその成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、（１）（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シート、（２）（Ｃ）脂肪酸塩を構成する脂肪酸の５０％以上が炭素数１２〜１４であり、かつ塩がＮａおよびＫの少なくとも一方であることを特徴とする（１）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（３）（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜４０質量％と、（Ｄ）シリコーンエマルジョン５〜６０質量％と、（Ｅ）水溶性高分子量樹脂３〜５０質量％と、（Ｆ）界面活性剤５〜５０質量％とからなる離型剤を防曇剤塗布したスチレン系樹脂シートの反対面に塗布することを特徴とする（１）又は（２）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（４）（Ｅ）水溶性高分子量樹脂がメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体から選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする（３）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（５）（Ｆ）界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびアルキル硫酸エステル塩の少なくとも１方からなることを特徴とする（３）又は（４）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（６）スチレン系樹脂シートとして２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（７）（１）〜（６）のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品、（８）成形品が食料品包装容器であることを特徴とする（７）記載の成形品である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のスチレン系樹脂シートとその成形品は防曇剤に親水性に優れ、かつ耐熱性の高い脂肪酸塩を含有している為、防曇性が改善される。更に、成形時の熱板汚れが少ないので生産性が高い。その為、食品の包装用等に広く好適に使用でるので、非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明を詳しく説明する。
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ＰＶＡ３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸金属塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布することを必須とする。
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と脂肪酸とのエステルである。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でもショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸がラウリン酸であり、ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上の場合、シート塗工性、経時の低温防曇性に優れる傾向が見られる。なお、ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸とは、ショ糖と脂肪酸からエステルを成すが、そのエステルを成す前の脂肪酸をここではいう。
また、これらショ糖脂肪酸エステルは少なくとも単独でも一種類以上併用使用することもできる。防曇剤中のショ糖脂肪酸エステル量は３〜３５質量％である。好ましくは５〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。ショ糖脂肪酸エステル量は３質量％未満であると塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。また、ショ糖脂肪酸エステル量は３５質量％を超える場合は成形時の熱板が汚れ易い。
【０００９】
（Ｂ）ＰＶＡは、ビニルアルコール単位からなるホモポリマー又はビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位からなるコポリマーであり、ビニルアルコール単位の含有量は５０質量％以上である。
【００１０】
（Ｂ）ＰＶＡの物性としてケン化度は、好ましくは７０〜９９質量％であり、更に好ましくは７０〜９５質量％である。また、４％水溶液２０℃における粘度は、好ましくは４〜６０ｃｐｓであり、更に好ましくは６〜５０ｃｐｓである。ケン化度が７０質量％未満及び９９質量％を超えると、水への溶解性に劣る傾向を示す。また、４％水溶液２０℃における粘度が４ｃｐｓ未満であると防曇性に劣り、６０ｃｐｓを超えると水へ溶解した時、水溶液粘度が高くなり、塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。防曇剤中のＰＶＡ量は３〜４０質量％である。好ましくは５〜３５質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％である。ＰＶＡ量が３質量％未満であると防曇性に劣る傾向を示す。また、ＰＶＡ量が４０質量％を超える場合、防曇性に劣る傾向を示す。
【００１１】
（Ｃ）脂肪酸塩を構成する脂肪酸としては例えば、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でも炭素数が１０〜１４の脂肪酸を含有することが有効である。脂肪酸中の炭素数が１０〜１４の脂肪酸成分としての割合が５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。
【００１２】
また、塩としてＮａ、Ｋ、ＮＨ４、Ｃａ、エタノールアミン等があげられるが、その中でもＮａ、Ｋが特に好ましい。炭素数が１０〜１４の脂肪酸Ｎａ及びＫは水との親和性が非常に高い為、水滴の広がりが非常に速く、湯気を当てた直後の初期防曇性に非常に優れる傾向を示す。また、耐熱性も非常に高く２００℃雰囲気下に２０分放置しても黒色化することはない。防曇剤中の脂肪酸塩量は３０〜９０質量％である。好ましくは４０〜８５質量％以下であり、更に好ましくは５０〜８０質量％以下である。脂肪酸塩量が３０質量％未満の場合、初期防曇性に劣り、９０質量％を超えると塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。
【００１３】
シリコーンエマルジョンを構成するシリコーンオイルはポリシロキサン骨格で両端又は片端がメチル基、フェニル基が有効である。特に両端がメチル基の場合シート滑性に優れる傾向を示す。離型剤中のシリコーンエマルジョン量は５〜６０質量％である。好ましくは１０〜５０質量％であり、更に好ましくは２０〜４０質量％以下である。
シリコーンエマルジョン量が５質量％未満であるとシート滑性に劣り、６０質量％を超えると防曇面にシリコーンオイルが転写し易く、防曇性が劣る傾向を示す。
【００１４】
（Ｅ）水溶性高分子量樹脂として特に制限はないが、離型剤成分の転写抑制としてメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂が好ましい。メチルセルロースの場合、２％水溶液２０℃における粘度は、好ましくは２〜１００００ｃｐｓであり、更に好ましくは５〜７０００ｃｐｓである。２％水溶液２０℃における粘度が１００００ｃｐｓを超えると水へ溶解した時、水溶液粘度が高くなり、塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。また、ポリエチレングリコールの場合、分子量は好ましくは１０００〜１００００であり、更に好ましくは２０００〜６０００である。分子量が１０００未満であるとプレス試験後、シリコーンオイルの転写により防曇性に劣り、１００００を超えると塗布ムラが発生し易く、シート外観に劣る傾向を示す。
更に、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂の場合、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック共重合体であり、ポリプロピレングリコールの両端にポリエチレングリコールが配置するブロック共重合体が好ましく、更に好ましくは、ポリエチレングリコール割合が４０〜９５質量％であり、特に好ましくは、６０〜９０質量％以下である。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂がランダム共重合体の場合、プレス試験後の防曇性に劣る傾向を示す。
更にポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック共重合体でポリエチレングリコール割合が４０質量％未満である場合と９５質量％を超える場合でもプレス試験後の防曇性が劣る傾向を示す。
【００１５】
離型剤中の水溶性高分子量樹脂量は３〜５０質量％である。好ましくは、７〜２９質量％であり、更に好ましくは、１２〜２５質量％である。水溶性高分子量樹脂量が５質量％未満であるとプレス試験後の防曇性に劣る傾向を示す。また、５０質量％を超える場合、シート滑性が劣る傾向を示す。
【００１６】
（Ｆ）界面活性剤として特に制限はないが、シート表面に静電気が帯電しやすい為、帯電防止性を発揮する界面活性剤がよい。その中でポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル硫酸エステル塩が好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの場合脂肪酸としては例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられる。その中でも炭素数が１０〜１４の脂肪酸が好ましい。脂肪酸中の炭素数が１０〜１４の脂肪酸成分としての割合は、好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。また、アルキル硫酸エステル塩の場合塩としてＮａ、Ｋ、ＮＨ４、Ｃａ、エタノールアミン等があげられるが、その中でもＮＨ４が特に好ましい。
離型剤中の界面活性剤量は、好ましくは、５〜５０質量％であり、更に好ましくは１０〜３７質量％である。特に好ましくは、１５〜３３質量％以下である。界面活性剤量が５質量％未満であると帯電防止性に劣り、５０質量％を超えると塗工ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。
【００１７】
離型剤に使用する（Ａ）ショ糖脂肪酸エステルは、防曇剤に用いたショ糖脂肪酸エステルである。離型剤中のショ糖脂肪酸エステル量は好ましくは、３〜４０質量％であり、更に好ましくは７〜３５質量％以下であり、特に好ましくは１２〜３０質量％である。ショ糖脂肪酸エステル量が３質量％未満であると塗布ムラが発生し易くシート外観が劣る傾向を示す。
【００１８】
スチレン系樹脂シートの表面を防曇剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡと脂肪酸塩を溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡと脂肪酸塩の溶液濃度は特に限定されることはないが、好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜６質量％であり、特に好ましくは０．３〜４質量％である。
【００１９】
また、スチレン系樹脂シートの表面を離型剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとシリコーンエマルジョンと水溶性高分子樹脂と界面活性剤を溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡと脂肪酸金属塩の溶液濃度は特に限定されることはないが、好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜６質量％であり、特に好ましくは０．３〜４質量％以下である。
【００２０】
スチレン系樹脂シートとは、スチレン系樹脂を成形加工して得た防曇剤又は離型剤で処理する前のシートである。スチレン系樹脂には、スチレン系単量体の単独重合体、スチレン系単量体の部分架橋重合体、スチレン系単量体の共重合体、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２１】
上記の（共）重合体に用いられるスチレン系単量体にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、また、スチレン系単量体と共重合可能な単量体としてはアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）等が挙げられる。
【００２２】
これらスチレン系単量体の単独重合体又は、スチレン系単量体の共重合体としてはスチレンを重合して得られるＧＰ（一般用）ポリスチレンが好ましい。
また、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体としては、メタクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
【００２３】
また、ブタジエン系ゴム存在下でスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体を重合して得た重合体の透明性を損なわない範囲で上記のスチレン系単量体を必須とする（共）重合体に混合して用いることもできる。
ここで用いられるスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることができる。
ブタジエン系ゴムにはハイシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴム、部分水添ポリブタジエンゴム等が挙げられる。
更に、スチレン系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることが出来る。
なお、重合に用いる単量体やブタジエン系ゴムは少なくとも１種類類以上を用いることができる。これらの透明性を損なわない範囲で混合できる重合体としてはゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が好ましい。
【００２４】
また、スチレン系樹脂には一般的に使用される添加剤は透明性を損なわない範囲で添加出来る。例えば内部潤滑剤として白色鉱油、潤滑剤としてステアリン酸やステアリン酸亜鉛、エチレンビスアマイド、酸化防止剤、充填剤、着色剤、等がある。
【００２５】
スチレン系樹脂をシートに加工する製造方法は１軸延伸法、２軸延伸法、多軸延伸法、共押出法、積層法等が挙げられるが２軸延伸法が好ましい。また、シートを防曇処理するにはシートの表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質したものが好ましい。
【００２６】
防曇剤処理液又は離型剤処理液をスチレン系樹脂シートに処理する方法は特に限定されることはなく、簡便にはロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコーター等を用い塗布する方法が挙げられる。また、噴霧、浸漬等を採用することも出来る。この中で好ましくはグラビアロールコーターを用いたグラビア塗布である。
【００２７】
防曇剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．０１〜０．４ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．０１〜０．２５ｇ／ｍ２である。スチレン系樹脂シートの防曇剤の固形分が０．０１ｇ／ｍ２未満であると防曇効果に劣る傾向が示す。
また、０．５ｇ／ｍ２を超えると塗工ムラが発生し易く、シート外観が劣る傾向を示す。
【００２８】
離型剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は、好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．０１〜０．４ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．０１〜０．２５ｇ／ｍ２である。スチレン系樹脂シートの離型剤の固形分が０．０１ｇ／ｍ２未満であるとシート滑性、帯電防止性に劣り、０．５ｇ／ｍ２を超えると塗工ムラが発生し易く、シート外観が劣る傾向を示す。
【００２９】
スチレン系樹脂シートとは食料品の包装材或いは被覆材として使用されるので、この防曇性スチレン系透明樹脂シートを通して収納物が確認出来る透明性が必要である。また、この防曇性スチレン系樹脂シートの厚みは特に限定されることはなく、一般に１００μｍ〜１ｍｍである。このシートは成形して容器にも用いられる。
【００３０】
本発明の成形品とは防曇性スチレン系樹脂シートを圧空成形、真空成形、真空圧空成形等を用いて成形された食料品を包装する蓋容器やフードパックである。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
なお、実施例における物性測定は以下の通り実施した。
【００３２】
（１）シート外観：縦方向に２．５倍、横方向に２．５倍延伸した０．４ｍｍ厚みの２軸延伸スチレン系透明樹脂シートに片面にグラビアロールコーターを用い防曇剤を所定量塗布し、８０℃で１０秒間乾燥させた。その後更に反対面にグラビアロールコーターを用い離型剤を所定量塗布し、８０℃で１０秒間乾燥させ防曇性スチレン系樹脂シートを得た。その防曇性スチレン系樹脂シートのシート外観を下記指標にて目視評価した。
◎：シートの９０％以上に塗工ムラが無い。
○：シートの７５％以上９０％未満で塗工ムラが無い。
□：シートの５０％以上７５％未満で塗工ムラが無い。
△：シートの２０％以上５０％未満で塗工ムラが無い。
×：シートの８０％より広い範囲で塗工ムラが有る。
【００３３】
（２）シート滑性：（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートを用い、縦１００ｍｍ横６０ｍｍの大きさにカットしたシートの離型面と縦３００ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさにカットしたシートの防曇面を重ね合わせ、更に１ｋｇの加重をかけた。縦３００ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさにカットしたシートはテスター産業社製の摩擦角測定装置に傾斜板に固定し、傾斜板を傾斜させた時、縦１００ｍｍ横６０ｍｍの大きさにカットしたシートが縦３００ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさにカットしたシート上を滑り始めた時の静止摩擦角度で評価した。静止摩擦角度が小さい程、シート滑性は優れる。
【００３４】
（３）熱板汚れ性：（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートを関西自動成形機社製の真空成形機ＰＫ４００を用いて連続成形する。連続成形条件は、成形温度１３５℃で天面が平らな蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高）である。初めに熱板面をウエスできれいに掃除した後、５００回連続で成形する。５００回連続成形した後、ウエスで熱板面を拭き取り、ウエスの汚れ具合を目視で評価した。
◎：熱板掃除したウエスの９０％以上が汚れて無かった。
○：熱板掃除したウエスの８０％以上９０％未満が汚れて無かった。
□：熱板掃除したウエスの７０％以上８０％未満が汚れて無かった。
△：熱板掃除したウエスの５０％以上７０％未満が汚れて無かった。
▲：熱板掃除したウエスの３０％以上５０％未満が汚れて無かった。
×：熱板掃除したウエスの３０％を超える範囲で汚れていた。
【００３５】
（４）初期防曇性：（３）で得た天面が平らな蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高）を用い、温度２５℃のお湯１００ｃｃを張った１ｃｍ間隔の格子柄（格子の線は大きさは２ｍｍ）のＰＳＰ（ポリスチレンペーパー）容器の上に蓋容器をそれぞれ１個張り付けた後、温度５℃雰囲気に３分間放置した。その後、蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。なお、サンプル数は１０個の容器を用いて評価した。
◎：格子柄が９５％以上はっきり見える。
○：格子柄が８５％以上９５％未満はっきり見える．
□：格子柄が７０％以上８５％未満はっきり見える。
△：格子柄が５０％以上７０％未満はっきり見える。
▲：格子柄が３０％以上５０％未満はっきり見える。
×：格子柄が７０％より広い範囲でぼやけて見える。
【００３６】
（５）経時の防曇性：（４）の初期防曇性を更に５℃雰囲気で継続し、６０分間放置した。その時間毎の蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。
尚、目視評価は（４）と同じ方法である。
【００３７】
（６）帯電防止性：（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートを縦１００ｍｍ、横１００ｍｍにカットし、温度２３±２℃、湿度５０±５％雰囲気に１２時間以上放置した後、シシド静電気社製のスタチックオネストメーターＳ−４１０４を用い、離型面側の表面に７ｋＶの電圧を３０秒間かけてチャージした後、その帯電圧が半分になる時間を測定した。帯電圧が半分になる時間が短い程、帯電防止性に優れる。
【００３８】
（７）プレス試験後の初期防曇性：シリコーンオイルの防曇面への転写による防曇性への影響を評価する為に（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートの防曇面と離型面を重ね合わせ、プレス試験機にて４０±２℃雰囲気で５±０．５ＭＰａの加重で１時間放置した。プレス試験後、シートを引き剥がし、防曇面側のシートを（４）と同じ方法で成形し、評価を行った。尚、サンプル数は１０である。
【００３９】
（８）プレス試験後の経時の防曇性：（７）のプレス試験後の初期防曇性を更に５℃雰囲気で継続し、６０分間放置した。その時の蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。尚、目視評価は（４）と同じ方法である。
【００４０】
また、使用した防曇剤及び離型剤成分は以下の通りである。
（Ａ−１）：ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の７０質量％がラウリン酸であるショ糖ラウリン酸エステルで、かつその４０質量％水溶液（三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルＬＷＡ１５７０）
（Ｂ−１）：ケン化度が８８モル％、４％水溶液２０℃の粘度が２３ｍＰａ・ｓのＰＶＡ（電気化学社製ポバールＢ−１７）
（Ｂ−２）：ケン化度が７４モル％、４％水溶液２０℃の粘度が５ｍＰａ・ｓのＰＶＡ
（Ｃ−１）：脂肪酸成分がラウリン酸で、塩がＮａであるラウリン酸Ｎａ（日本油脂社製ノンサールＬＮ−１）
（Ｃ−２）：脂肪酸成分がラウリン酸で、塩がＫであるラウリン酸Ｋ（日本油脂社製ノンサールＬＫ−２）
（Ｄ−１）：ジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンエマルジョンで、かつその３５質量％水溶液（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＭ６３４３）
（Ｅ−１）：ポリエチレングリコール成分が８０モル％のポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体（日本油脂社製プロノン２０８）
（Ｅ−２）：２％水溶液の平均粘度４５００ｍＰａ・ｓのメチルセルロース（信越化学社製ＳＭ４０００）
（Ｅ−３）：平均分子量４０００のポリプロピレングリコール（日本油脂社製ＰＥＧ＃４０００）
（Ｅ−４）：平均分子量３５００、ポリオキシエチレン５０ｗｔ％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、
（Ｅ−５）：平均分子量１６００のポリエチレングリコール
（Ｆ−１）：ラウリル硫酸アンモニウム（花王社製ラテウムＡＤ２５）
（Ｆ−２）：ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製レオドールＴＷＬ１２０）
【００４１】
実施例１
０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートに防曇剤としては（Ａ−１）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）を用い、表１の割合に調整になるように調整した防曇剤液を２軸延伸ＧＰポリスチレンシートに６５ｍｇ／ｍ２になるようにグラビア塗布／乾燥し、更に離型剤としては（Ａ−１）、（Ｄ−１）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）を用い、防曇剤液を塗布した反対面にグラビア塗布／乾燥し、防曇性スチレン系樹脂シートを得た。また、そのシートを用い、蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高さ）を成形した。表１に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。防曇性及び熱板汚れ性の両方に物性に優れていることが分かる。
【００４２】
実施例２〜１８
０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートに表１に示した防曇剤及び離型剤成分とした以外が実施例１と同様に行った。表１に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。防曇性及び熱板汚れ性の両方の物性に優れていることが分かる。
【００４３】
比較例１〜５
防曇剤と離型剤の組成および塗布量として表２の様になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。表１と比較し、防曇性と熱板汚れ性の両方の物性を同時に改善してないことが分かる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂シートとその成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂シートやその成形品は包装、被覆材として広く利用されているが、その表面が疎水性の為に気温や湿度の変化により凝集した水分が微小水滴となり表面に付着する、いわゆる曇りが発生することがある。その曇りにより収納物の見分けが困難となり、商品価値を低下させる原因となることが多く、その改善として防曇剤を改良することが特許文献１に記載され公知である。
【０００３】
特許文献１には防曇剤に（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル類またはポリグリセリン脂肪酸エステル類から選ばれる少なくとも１種の脂肪酸エステル類、（Ｂ）エーテル類多量体、（Ｃ）ポリビニルアルコールを含み、離型剤に（Ｂ）エーテル類多量体を含むことで防曇性と防曇剤上にシリコーンオイルが転写することを抑制し防曇性を悪化させないことが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−８６６３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
スチレン系樹脂シートを成形する方法は真空圧空成形機を用い熱板面に防曇剤を塗布したスチレン系透明樹脂シート面を接触させ成形することが一般的である。スチレン系透明樹脂シートの防曇剤面が１３０数℃に加熱された熱板面に接触する為、何回も成形する内に防曇剤の一部が熱板面に取られ、熱板表面を汚す。その熱板表面汚れの程度が大きいと成形品の外観が悪くなる為、定期的な熱板面の掃除が必要になる。その熱板掃除頻度が多いと、生産性が低下するという問題が発生する。また、防曇性を向上させるには防曇剤塗布量を多くするか、又は防曇剤種類を変更することであるが、まだ、防曇性と熱板汚れ性を改善し熱板掃除頻度を少なくすることを同時に満足させる処方はなかった。
本発明は、防曇性スチレン系樹脂シートを成形した成形品の防曇性に優れ、なおかつ、成形時の熱板汚れが少ない為成形性が格段に向上した防曇性スチレン系樹脂シートとその成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、（１）（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シート、（２）（Ｃ）脂肪酸塩を構成する脂肪酸の５０％以上が炭素数１２〜１４であり、かつ塩がＮａおよびＫの少なくとも一方であることを特徴とする（１）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（３）（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜４０質量％と、（Ｄ）シリコーンエマルジョン５〜６０質量％と、（Ｅ）水溶性高分子量樹脂３〜５０質量％と、（Ｆ）界面活性剤５〜５０質量％とからなる離型剤を防曇剤塗布したスチレン系樹脂シートの反対面に塗布することを特徴とする（１）又は（２）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（４）（Ｅ）水溶性高分子量樹脂がメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体から選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする（３）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（５）（Ｆ）界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびアルキル硫酸エステル塩の少なくとも１方からなることを特徴とする（３）又は（４）記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（６）スチレン系樹脂シートとして２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いることを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シート、（７）（１）〜（６）のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品、（８）成形品が食料品包装容器であることを特徴とする（７）記載の成形品である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のスチレン系樹脂シートとその成形品は防曇剤に親水性に優れ、かつ耐熱性の高い脂肪酸塩を含有している為、防曇性が改善される。更に、成形時の熱板汚れが少ないので生産性が高い。その為、食品の包装用等に広く好適に使用でるので、非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に本発明を詳しく説明する。
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ＰＶＡ３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸金属塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布することを必須とする。
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖と脂肪酸とのエステルである。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でもショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸がラウリン酸であり、ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。ラウリン酸成分としての割合が５０質量％以上の場合、シート塗工性、経時の低温防曇性に優れる傾向が見られる。なお、ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸とは、ショ糖と脂肪酸からエステルを成すが、そのエステルを成す前の脂肪酸をここではいう。
また、これらショ糖脂肪酸エステルは少なくとも単独でも一種類以上併用使用することもできる。防曇剤中のショ糖脂肪酸エステル量は３〜３５質量％である。好ましくは５〜２５質量％、更に好ましくは５〜２０質量％である。ショ糖脂肪酸エステル量は３質量％未満であると塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。また、ショ糖脂肪酸エステル量は３５質量％を超える場合は成形時の熱板が汚れ易い。
【０００９】
（Ｂ）ＰＶＡは、ビニルアルコール単位からなるホモポリマー又はビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位からなるコポリマーであり、ビニルアルコール単位の含有量は５０質量％以上である。
【００１０】
（Ｂ）ＰＶＡの物性としてケン化度は、好ましくは７０〜９９質量％であり、更に好ましくは７０〜９５質量％である。また、４％水溶液２０℃における粘度は、好ましくは４〜６０ｃｐｓであり、更に好ましくは６〜５０ｃｐｓである。ケン化度が７０質量％未満及び９９質量％を超えると、水への溶解性に劣る傾向を示す。また、４％水溶液２０℃における粘度が４ｃｐｓ未満であると防曇性に劣り、６０ｃｐｓを超えると水へ溶解した時、水溶液粘度が高くなり、塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。防曇剤中のＰＶＡ量は３〜４０質量％である。好ましくは５〜３５質量％であり、更に好ましくは１０〜３０質量％である。ＰＶＡ量が３質量％未満であると防曇性に劣る傾向を示す。また、ＰＶＡ量が４０質量％を超える場合、防曇性に劣る傾向を示す。
【００１１】
（Ｃ）脂肪酸塩を構成する脂肪酸としては例えば、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられ、これら脂肪酸は単独でも併用してもよい。その中でも炭素数が１０〜１４の脂肪酸を含有することが有効である。脂肪酸中の炭素数が１０〜１４の脂肪酸成分としての割合が５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。
【００１２】
また、塩としてＮａ、Ｋ、ＮＨ４、Ｃａ、エタノールアミン等があげられるが、その中でもＮａ、Ｋが特に好ましい。炭素数が１０〜１４の脂肪酸Ｎａ及びＫは水との親和性が非常に高い為、水滴の広がりが非常に速く、湯気を当てた直後の初期防曇性に非常に優れる傾向を示す。また、耐熱性も非常に高く２００℃雰囲気下に２０分放置しても黒色化することはない。防曇剤中の脂肪酸塩量は３０〜９０質量％である。好ましくは４０〜８５質量％以下であり、更に好ましくは５０〜８０質量％以下である。脂肪酸塩量が３０質量％未満の場合、初期防曇性に劣り、９０質量％を超えると塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。
【００１３】
シリコーンエマルジョンを構成するシリコーンオイルはポリシロキサン骨格で両端又は片端がメチル基、フェニル基が有効である。特に両端がメチル基の場合シート滑性に優れる傾向を示す。離型剤中のシリコーンエマルジョン量は５〜６０質量％である。好ましくは１０〜５０質量％であり、更に好ましくは２０〜４０質量％以下である。
シリコーンエマルジョン量が５質量％未満であるとシート滑性に劣り、６０質量％を超えると防曇面にシリコーンオイルが転写し易く、防曇性が劣る傾向を示す。
【００１４】
（Ｅ）水溶性高分子量樹脂として特に制限はないが、離型剤成分の転写抑制としてメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂が好ましい。メチルセルロースの場合、２％水溶液２０℃における粘度は、好ましくは２〜１００００ｃｐｓであり、更に好ましくは５〜７０００ｃｐｓである。２％水溶液２０℃における粘度が１００００ｃｐｓを超えると水へ溶解した時、水溶液粘度が高くなり、塗布ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。また、ポリエチレングリコールの場合、分子量は好ましくは１０００〜１００００であり、更に好ましくは２０００〜６０００である。分子量が１０００未満であるとプレス試験後、シリコーンオイルの転写により防曇性に劣り、１００００を超えると塗布ムラが発生し易く、シート外観に劣る傾向を示す。
更に、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂の場合、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック共重合体であり、ポリプロピレングリコールの両端にポリエチレングリコールが配置するブロック共重合体が好ましく、更に好ましくは、ポリエチレングリコール割合が４０〜９５質量％であり、特に好ましくは、６０〜９０質量％以下である。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体樹脂がランダム共重合体の場合、プレス試験後の防曇性に劣る傾向を示す。
更にポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールがブロック共重合体でポリエチレングリコール割合が４０質量％未満である場合と９５質量％を超える場合でもプレス試験後の防曇性が劣る傾向を示す。
【００１５】
離型剤中の水溶性高分子量樹脂量は３〜５０質量％である。好ましくは、７〜２９質量％であり、更に好ましくは、１２〜２５質量％である。水溶性高分子量樹脂量が５質量％未満であるとプレス試験後の防曇性に劣る傾向を示す。また、５０質量％を超える場合、シート滑性が劣る傾向を示す。
【００１６】
（Ｆ）界面活性剤として特に制限はないが、シート表面に静電気が帯電しやすい為、帯電防止性を発揮する界面活性剤がよい。その中でポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル硫酸エステル塩が好ましい。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの場合脂肪酸としては例えば、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸などの炭素数６〜３０程度の飽和脂肪酸、リンデン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、イソオレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸などの炭素数１０〜２４程度の不飽和脂肪酸が挙げられる。その中でも炭素数が１０〜１４の脂肪酸が好ましい。脂肪酸中の炭素数が１０〜１４の脂肪酸成分としての割合は、好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６５質量％以上である。また、アルキル硫酸エステル塩の場合塩としてＮａ、Ｋ、ＮＨ４、Ｃａ、エタノールアミン等があげられるが、その中でもＮＨ４が特に好ましい。
離型剤中の界面活性剤量は、好ましくは、５〜５０質量％であり、更に好ましくは１０〜３７質量％である。特に好ましくは、１５〜３３質量％以下である。界面活性剤量が５質量％未満であると帯電防止性に劣り、５０質量％を超えると塗工ムラが発生し易くシート外観に劣る傾向を示す。
【００１７】
離型剤に使用する（Ａ）ショ糖脂肪酸エステルは、防曇剤に用いたショ糖脂肪酸エステルである。離型剤中のショ糖脂肪酸エステル量は好ましくは、３〜４０質量％であり、更に好ましくは７〜３５質量％以下であり、特に好ましくは１２〜３０質量％である。ショ糖脂肪酸エステル量が３質量％未満であると塗布ムラが発生し易くシート外観が劣る傾向を示す。
【００１８】
スチレン系樹脂シートの表面を防曇剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡと脂肪酸塩を溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡと脂肪酸塩の溶液濃度は特に限定されることはないが、好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜６質量％であり、特に好ましくは０．３〜４質量％である。
【００１９】
また、スチレン系樹脂シートの表面を離型剤で処理する際には、ショ糖脂肪酸エステルとシリコーンエマルジョンと水溶性高分子樹脂と界面活性剤を溶媒に溶解した溶液として用いる。溶媒としては水、アルコール等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。取扱い上は水が好ましい。その場合、ショ糖脂肪酸エステルとＰＶＡと脂肪酸金属塩の溶液濃度は特に限定されることはないが、好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜６質量％であり、特に好ましくは０．３〜４質量％以下である。
【００２０】
スチレン系樹脂シートとは、スチレン系樹脂を成形加工して得た防曇剤又は離型剤で処理する前のシートである。スチレン系樹脂には、スチレン系単量体の単独重合体、スチレン系単量体の部分架橋重合体、スチレン系単量体の共重合体、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２１】
上記の（共）重合体に用いられるスチレン系単量体にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン等が挙げられ、また、スチレン系単量体と共重合可能な単量体としてはアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）等が挙げられる。
【００２２】
これらスチレン系単量体の単独重合体又は、スチレン系単量体の共重合体としてはスチレンを重合して得られるＧＰ（一般用）ポリスチレンが好ましい。
また、スチレン系単量体に共重合可能な単量体を共重合して得た共重合体としては、メタクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。
【００２３】
また、ブタジエン系ゴム存在下でスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体を重合して得た重合体の透明性を損なわない範囲で上記のスチレン系単量体を必須とする（共）重合体に混合して用いることもできる。
ここで用いられるスチレン系単量体及び／又はスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることができる。
ブタジエン系ゴムにはハイシスポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックゴム、部分水添ポリブタジエンゴム等が挙げられる。
更に、スチレン系単量体及びスチレン系単量体と共重合可能な単量体としては、前記で挙げた単量体を用いることが出来る。
なお、重合に用いる単量体やブタジエン系ゴムは少なくとも１種類類以上を用いることができる。これらの透明性を損なわない範囲で混合できる重合体としてはゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が好ましい。
【００２４】
また、スチレン系樹脂には一般的に使用される添加剤は透明性を損なわない範囲で添加出来る。例えば内部潤滑剤として白色鉱油、潤滑剤としてステアリン酸やステアリン酸亜鉛、エチレンビスアマイド、酸化防止剤、充填剤、着色剤、等がある。
【００２５】
スチレン系樹脂をシートに加工する製造方法は１軸延伸法、２軸延伸法、多軸延伸法、共押出法、積層法等が挙げられるが２軸延伸法が好ましい。また、シートを防曇処理するにはシートの表面をコロナ放電処理法、オゾン処理法、プラズマ処理法等で改質したものが好ましい。
【００２６】
防曇剤処理液又は離型剤処理液をスチレン系樹脂シートに処理する方法は特に限定されることはなく、簡便にはロールコーター、ナイフコーター、グラビアロールコーター等を用い塗布する方法が挙げられる。また、噴霧、浸漬等を採用することも出来る。この中で好ましくはグラビアロールコーターを用いたグラビア塗布である。
【００２７】
防曇剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．０１〜０．４ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．０１〜０．２５ｇ／ｍ２である。スチレン系樹脂シートの防曇剤の固形分が０．０１ｇ／ｍ２未満であると防曇効果に劣る傾向が示す。
また、０．５ｇ／ｍ２を超えると塗工ムラが発生し易く、シート外観が劣る傾向を示す。
【００２８】
離型剤処理した本発明のスチレン系樹脂シート表面の防曇剤の固形分は、好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．０１〜０．４ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．０１〜０．２５ｇ／ｍ２である。スチレン系樹脂シートの離型剤の固形分が０．０１ｇ／ｍ２未満であるとシート滑性、帯電防止性に劣り、０．５ｇ／ｍ２を超えると塗工ムラが発生し易く、シート外観が劣る傾向を示す。
【００２９】
スチレン系樹脂シートとは食料品の包装材或いは被覆材として使用されるので、この防曇性スチレン系透明樹脂シートを通して収納物が確認出来る透明性が必要である。また、この防曇性スチレン系樹脂シートの厚みは特に限定されることはなく、一般に１００μｍ〜１ｍｍである。このシートは成形して容器にも用いられる。
【００３０】
本発明の成形品とは防曇性スチレン系樹脂シートを圧空成形、真空成形、真空圧空成形等を用いて成形された食料品を包装する蓋容器やフードパックである。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
なお、実施例における物性測定は以下の通り実施した。
【００３２】
（１）シート外観：縦方向に２．５倍、横方向に２．５倍延伸した０．４ｍｍ厚みの２軸延伸スチレン系透明樹脂シートに片面にグラビアロールコーターを用い防曇剤を所定量塗布し、８０℃で１０秒間乾燥させた。その後更に反対面にグラビアロールコーターを用い離型剤を所定量塗布し、８０℃で１０秒間乾燥させ防曇性スチレン系樹脂シートを得た。その防曇性スチレン系樹脂シートのシート外観を下記指標にて目視評価した。
◎：シートの９０％以上に塗工ムラが無い。
○：シートの７５％以上９０％未満で塗工ムラが無い。
□：シートの５０％以上７５％未満で塗工ムラが無い。
△：シートの２０％以上５０％未満で塗工ムラが無い。
×：シートの８０％より広い範囲で塗工ムラが有る。
【００３３】
（２）シート滑性：（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートを用い、縦１００ｍｍ横６０ｍｍの大きさにカットしたシートの離型面と縦３００ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさにカットしたシートの防曇面を重ね合わせ、更に１ｋｇの加重をかけた。縦３００ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさにカットしたシートはテスター産業社製の摩擦角測定装置に傾斜板に固定し、傾斜板を傾斜させた時、縦１００ｍｍ横６０ｍｍの大きさにカットしたシートが縦３００ｍｍ、横１５０ｍｍの大きさにカットしたシート上を滑り始めた時の静止摩擦角度で評価した。静止摩擦角度が小さい程、シート滑性は優れる。
【００３４】
（３）熱板汚れ性：（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートを関西自動成形機社製の真空成形機ＰＫ４００を用いて連続成形する。連続成形条件は、成形温度１３５℃で天面が平らな蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高）である。初めに熱板面をウエスできれいに掃除した後、５００回連続で成形する。５００回連続成形した後、ウエスで熱板面を拭き取り、ウエスの汚れ具合を目視で評価した。
◎：熱板掃除したウエスの９０％以上が汚れて無かった。
○：熱板掃除したウエスの８０％以上９０％未満が汚れて無かった。
□：熱板掃除したウエスの７０％以上８０％未満が汚れて無かった。
△：熱板掃除したウエスの５０％以上７０％未満が汚れて無かった。
▲：熱板掃除したウエスの３０％以上５０％未満が汚れて無かった。
×：熱板掃除したウエスの３０％を超える範囲で汚れていた。
【００３５】
（４）初期防曇性：（３）で得た天面が平らな蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高）を用い、温度２５℃のお湯１００ｃｃを張った１ｃｍ間隔の格子柄（格子の線は大きさは２ｍｍ）のＰＳＰ（ポリスチレンペーパー）容器の上に蓋容器をそれぞれ１個張り付けた後、温度５℃雰囲気に３分間放置した。その後、蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。なお、サンプル数は１０個の容器を用いて評価した。
◎：格子柄が９５％以上はっきり見える。
○：格子柄が８５％以上９５％未満はっきり見える．
□：格子柄が７０％以上８５％未満はっきり見える。
△：格子柄が５０％以上７０％未満はっきり見える。
▲：格子柄が３０％以上５０％未満はっきり見える。
×：格子柄が７０％より広い範囲でぼやけて見える。
【００３６】
（５）経時の防曇性：（４）の初期防曇性を更に５℃雰囲気で継続し、６０分間放置した。その時間毎の蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。
尚、目視評価は（４）と同じ方法である。
【００３７】
（６）帯電防止性：（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートを縦１００ｍｍ、横１００ｍｍにカットし、温度２３±２℃、湿度５０±５％雰囲気に１２時間以上放置した後、シシド静電気社製のスタチックオネストメーターＳ−４１０４を用い、離型面側の表面に７ｋＶの電圧を３０秒間かけてチャージした後、その帯電圧が半分になる時間を測定した。帯電圧が半分になる時間が短い程、帯電防止性に優れる。
【００３８】
（７）プレス試験後の初期防曇性：シリコーンオイルの防曇面への転写による防曇性への影響を評価する為に（１）で得た防曇性スチレン系樹脂シートの防曇面と離型面を重ね合わせ、プレス試験機にて４０±２℃雰囲気で５±０．５ＭＰａの加重で１時間放置した。プレス試験後、シートを引き剥がし、防曇面側のシートを（４）と同じ方法で成形し、評価を行った。尚、サンプル数は１０である。
【００３９】
（８）プレス試験後の経時の防曇性：（７）のプレス試験後の初期防曇性を更に５℃雰囲気で継続し、６０分間放置した。その時の蓋容器を通して格子柄の見え易さを目視で評価した。尚、目視評価は（４）と同じ方法である。
【００４０】
また、使用した防曇剤及び離型剤成分は以下の通りである。
（Ａ−１）：ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の７０質量％がラウリン酸であるショ糖ラウリン酸エステルで、かつその４０質量％水溶液（三菱化学フーズ社製ショートーシュガーエステルＬＷＡ１５７０）
（Ｂ−１）：ケン化度が８８モル％、４％水溶液２０℃の粘度が２３ｍＰａ・ｓのＰＶＡ（電気化学社製ポバールＢ−１７）
（Ｂ−２）：ケン化度が７４モル％、４％水溶液２０℃の粘度が５ｍＰａ・ｓのＰＶＡ
（Ｃ−１）：脂肪酸成分がラウリン酸で、塩がＮａであるラウリン酸Ｎａ（日本油脂社製ノンサールＬＮ−１）
（Ｃ−２）：脂肪酸成分がラウリン酸で、塩がＫであるラウリン酸Ｋ（日本油脂社製ノンサールＬＫ−２）
（Ｄ−１）：ジメチルポリシロキサンを主成分とするシリコーンエマルジョンで、かつその３５質量％水溶液（ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＭ６３４３）
（Ｅ−１）：ポリエチレングリコール成分が８０モル％のポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体（日本油脂社製プロノン２０８）
（Ｅ−２）：２％水溶液の平均粘度４５００ｍＰａ・ｓのメチルセルロース（信越化学社製ＳＭ４０００）
（Ｅ−３）：平均分子量４０００のポリプロピレングリコール（日本油脂社製ＰＥＧ＃４０００）
（Ｅ−４）：平均分子量３５００、ポリオキシエチレン５０ｗｔ％のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、
（Ｅ−５）：平均分子量１６００のポリエチレングリコール
（Ｆ−１）：ラウリル硫酸アンモニウム（花王社製ラテウムＡＤ２５）
（Ｆ−２）：ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（花王社製レオドールＴＷＬ１２０）
【００４１】
実施例１
０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートに防曇剤としては（Ａ−１）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）を用い、表１の割合に調整になるように調整した防曇剤液を２軸延伸ＧＰポリスチレンシートに６５ｍｇ／ｍ２になるようにグラビア塗布／乾燥し、更に離型剤としては（Ａ−１）、（Ｄ−１）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）を用い、防曇剤液を塗布した反対面にグラビア塗布／乾燥し、防曇性スチレン系樹脂シートを得た。また、そのシートを用い、蓋容器（２００ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×５０ｍｍ高さ）を成形した。表１に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。防曇性及び熱板汚れ性の両方に物性に優れていることが分かる。
【００４２】
実施例２〜１８
０．４ｍｍの２軸延伸ＧＰポリスチレンシートに表１に示した防曇剤及び離型剤成分とした以外が実施例１と同様に行った。表１に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。防曇性及び熱板汚れ性の両方の物性に優れていることが分かる。
【００４３】
比較例１〜５
防曇剤と離型剤の組成および塗布量として表２の様になるように調整した以外は実施例１と同様に行った。表２に防曇剤、離型剤の固形分の配合割合を質量％で示し、得られた物性も示した。表１と比較し、防曇性と熱板汚れ性の両方の物性を同時に改善してないことが分かる。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ポリビニルアルコール３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項２】
（Ｃ）脂肪酸塩を構成する脂肪酸の５０％以上が炭素数１２〜１４であり、かつ塩がＮａおよびＫの少なくとも一方であることを特徴とする請求項１記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項３】
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜４０質量％と、（Ｄ）シリコーンエマルジョン５〜６０質量％と、（Ｅ）水溶性高分子量樹脂３〜５０質量％と、（Ｆ）界面活性剤５〜５０質量％とからなる離型剤を防曇剤塗布したスチレン系樹脂シートの反対面に塗布することを特徴とする請求項１又は２記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項４】
（Ｅ）水溶性高分子量樹脂がメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体から選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項３記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項５】
（Ｆ）界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびアルキル硫酸エステル塩の少なくとも一方からなることを特徴とする請求項３又は４記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項６】
スチレン系樹脂シートとして２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品。
【請求項８】
成形品が食料品包装容器であることを特徴とする請求項７記載の成形品。
【請求項１】
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜３５質量％と、（Ｂ）ポリビニルアルコール３〜４０質量％と、（Ｃ）脂肪酸塩３０〜９０質量％とからなる防曇剤をスチレン系樹脂シートの一方の面に塗布したことを特徴とする防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項２】
（Ｃ）脂肪酸塩を構成する脂肪酸の５０％以上が炭素数１２〜１４であり、かつ塩がＮａおよびＫの少なくとも一方であることを特徴とする請求項１記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項３】
（Ａ）ショ糖脂肪酸エステル３〜４０質量％と、（Ｄ）シリコーンエマルジョン５〜６０質量％と、（Ｅ）水溶性高分子量樹脂３〜５０質量％と、（Ｆ）界面活性剤５〜５０質量％とからなる離型剤を防曇剤塗布したスチレン系樹脂シートの反対面に塗布することを特徴とする請求項１又は２記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項４】
（Ｅ）水溶性高分子量樹脂がメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコール共重合体から選ばれた少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項３記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項５】
（Ｆ）界面活性剤がポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびアルキル硫酸エステル塩の少なくとも一方からなることを特徴とする請求項３又は４記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項６】
スチレン系樹脂シートとして２軸延伸ＧＰポリスチレンシートを用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の防曇性スチレン系樹脂シートを用いて得られることを特徴とする成形品。
【請求項８】
成形品が食料品包装容器であることを特徴とする請求項７記載の成形品。
【公開番号】特開２００８−２２２８６８（Ｐ２００８−２２２８６８Ａ）
【公開日】平成２０年９月２５日（２００８．９．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−６３４６７（Ｐ２００７−６３４６７）
【出願日】平成１９年３月１３日（２００７．３．１３）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年９月２５日（２００８．９．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月１３日（２００７．３．１３）
【出願人】（０００００３２９６）電気化学工業株式会社 (1,539)
【Ｆターム（参考）】
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