防眩性積層体及びそれを備えるディスプレイ
【課題】光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる防眩性積層体及びそれを備えるディスプレイを提供する。
【解決手段】防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２を積層したものである。前記防眩性ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物よりなる透光性有機微粒子と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１である無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有する組成物に光照射して硬化することにより形成される。
【解決手段】防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２を積層したものである。前記防眩性ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物よりなる透光性有機微粒子と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１である無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有する組成物に光照射して硬化することにより形成される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば各種ディスプレイの観察側の最表面に貼付して用いられる防眩性積層体、特に光学的な欠陥数が少ない防眩性積層体及びそれを備えるディスプレイに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイ（ＰＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）等の電子画像表示装置においては、その視認性を高めるために、蛍光灯などの外部光源から発光された光線の反射が少ないことが求められる。そのため、ディスプレイ表面には外部からの光の反射を低減させるために防眩性フィルム等が配置されている。
【０００３】
従来のこの種の防眩性反射防止フィルムとしては、例えば透明基材上に防眩層及び反射防止層が順次積層され、防眩層が平均粒子径０．００１〜０．２μｍの無機微粒子、平均粒子径０．５〜１０μｍの微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂を含むものが知られている（例えば、特許文献１を参照）。この防眩性反射防止フィルムでは、防眩層と反射防止層との密着性が良好であると共に、耐久性に優れている。
【０００４】
また、防眩フィルムとして、透明基材フィルムと、透光性樹脂中に透光性微粒子を含む防眩層とを積層してなり、透光性微粒子は透光性樹脂との屈折率の差が０．３以下であり、かつ防眩層の表面より０．１〜０．３μｍ突出してなるものが提案されている（例えば、特許文献２を参照）。この防眩フィルムによれば、拡散、防眩性を低下させることなく、透過鮮明性を向上させ、シンチレーション（面ぎら）を低下させ、かつ反射防止性をもたせることができる。
【０００５】
さらに、防眩フィルムとして、２種類の微粒子及び樹脂を含有する防眩層を設けてなるものが知られている（例えば、特許文献３を参照）。すなわち、第１の微粒子は平均直径が１〜７μｍの有機物微粒子であり、その量は樹脂に対して５〜４０重量％であり、第２の微粒子は平均直径が０．１μｍ以下の無機物微粒子であり、その量は樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ防眩層の厚さが第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍である。この防眩フィルムでは、透明性及び防眩性に優れ、ディスプレイの視認性を向上させ、かつ耐擦傷性に優れている。
【特許文献１】特開２００７−１８３６７４号公報（第２頁、第５頁及び第６頁）
【特許文献２】特開２０００−１２１８０９号公報（第２頁、第６頁及び第７頁）
【特許文献３】特開２００４−２５６５０号公報（第２頁及び第５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されている防眩性フィルム（防眩性積層体）においては、いずれも微粒子と防眩層を形成する樹脂とのなじみ性（相溶性）が悪いことから、微粒子の分散性が悪く、微粒子が凝集する傾向を示す。従って、これらの防眩性フィルムでは微粒子の凝集に起因して光学的な欠陥が発生するという問題があった。また、特許文献３に記載されている防眩性フィルム（防眩性積層体）においては、無機微粒子とバインダーとの屈折率差を規定していないため、ヘイズ値が例えば４０％程度まで上昇して視認性が低下するという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明の目的とするところは、光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる防眩性積層体及びそれを備えるディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明における第１の発明の防眩性積層体は、透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層を積層した防眩性積層体であって、前記防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、透光性有機微粒子と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１である無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化して形成されるものであることを特徴とする。
【０００９】
第２の発明の防眩性積層体は、第１の発明において、前記透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍであることを特徴とする。
【００１０】
第３の発明の防眩性積層体は、第１又は第２の発明において、透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子であることを特徴とする。
【００１１】
第４の発明の防眩性積層体は、第１から第３のいずれか１項に記載の発明において、前記防眩性ハードコート層上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層をさらに積層したことを特徴とする。
【００１２】
第５の発明のディスプレイは、画像を表示する側の最表面に第１から第４のいずれか１項に記載の発明の防眩性積層体を備えていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の防眩性積層体においては、防眩性ハードコート層を形成する防眩性ハードコート層形成用組成物には、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性された無機ナノ微粒子が含まれると共に、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤が含まれている。このため、変性された無機ナノ微粒子は表面調整剤及びバインダーとの相溶性が改善され、光学的欠陥の形成を抑制することができると共に、防眩性ハードコート層表面の凹凸を均一かつ十分に形成することができる。さらに、変性された無機ナノ微粒子は、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１に設定されている。そのため、防眩性ハードコート層の内部における光の透過性を悪化させることがない。従って、防眩性積層体は、光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる。
【００１４】
第２の発明の防眩性積層体では、透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍである。このため、第１の発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層表面の凹凸を適度なものにすることができると共に、防眩性ハードコート層内部における光の散乱を抑え、光の透過性を向上させることができる。
【００１５】
第３の発明の防眩性積層体では、透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子である。このため、第１又は第２の発明の効果に加えて、屈折率の調整が容易であると共に、透光性有機微粒子の沈降を効果的に抑制して防眩性を容易に調整することができる。
【００１６】
第４の発明の防眩性積層体では、防眩性ハードコート層上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層がさらに積層されている。従って、第１から第３のいずいれかの発明の効果に加えて、防眩性積層体表面での反射が抑えられ、かつ反射色が制御され、防眩性積層体は画像鮮明性及び黒色表示画像の際の黒のしまりがさらに優れている。
【００１７】
第５の発明のディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性積層体が備えられている。従って、ディスプレイは防眩性積層体の前記効果を発揮することができると共に、ディスプレイ画像の透過性に優れ、画像鮮明性が良く、さらに黒色表示画像の際の黒のしまりを向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
［防眩性積層体］
図１に示すように、本実施形態の防眩性積層体（防眩性フィルム又は防眩性シート）１０は、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２を積層したものである。そして、防眩性ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、透光性有機微粒子と、変性された無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有している。上記の変性された無機ナノ微粒子（以下、変性無機ナノ微粒子ともいう）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１に形成されているものである。この防眩性積層体１０を用いることにより、光学的な欠陥（以下、単に欠陥ともいう）を極力減少させ、ヘイズ値を抑制し、視認性を向上させることができるため、特にプラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ等の電子画像表示装置において、その画像視認性を高めることができる。
【００１９】
図２に示すように、防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１上に積層された防眩性ハードコート層１２上にさらに減反射層１３が積層されて構成されている。この防眩性積層体１０は、減反射層１３によりその表面における反射が抑えられ、画像鮮明性に優れている。
【００２０】
次に、防眩性積層体１０を構成する各構成要素について順に説明する。
〔透明基材フィルム１１〕
透明基材フィルム１１は防眩性積層体１０の基材（ベース材）となるものであって、透明樹脂フィルム等が用いられ、特に制限されない。透明基材フィルム１１を形成する樹脂材料として具体的には、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ（メタ）アクリルロニトリル系樹脂、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリウレタン系樹脂、再生セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド（ナイロン）系樹脂、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性などの観点からトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂が好ましい。透明基材フィルム１１上に機能層として偏光層を設ける場合には、通常トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂が使用される。
【００２１】
透明基材フィルム１１の厚さは通常１０〜５０００μｍ、好ましくは２５〜１０００μｍ、さらに好ましくは３５〜５００μｍである。この厚さが１０μｍより薄い場合には、作業性が悪くなり、透明基材フィルム１１の強度も低下する傾向にある。その一方、厚さが５０００μｍより厚い場合には、不必要に厚くなって取扱性も悪くなり好ましくない。
〔防眩性ハードコート層１２〕
続いて、防眩性ハードコート層１２について説明する。係る防眩性ハードコート層１２はその表面に凹凸を有し、その凹凸に光が反射して拡散され（表面拡散性）、防眩性を発現することができる機能を備えている。該防眩性ハードコート層１２は、前述のようにバインダーと、透光性有機微粒子と、変性無機ナノ微粒子と、表面調整剤とを含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化させることにより形成される。
（バインダー）
この防眩性ハードコート層形成用組成物のバインダー中には、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤が含まれる。また、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物中には、通常希釈溶剤が配合される。
【００２２】
活性エネルギー線硬化型樹脂は、その構成成分として活性エネルギー線硬化性の重合性成分が必須であり、必要に応じてその他の成分が含まれていてもよい。そのような重合性成分としては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー及びビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する重合体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。その他の成分としては、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まないオリゴマー（以下、非重合性オリゴマーという）、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まない重合体（以下、非重合性重合体という）、金属酸化物、希釈溶剤、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤等が用いられる。
【００２３】
単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ｍ−メトキシスチレン、フマル酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が好ましい。
【００２４】
多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２'−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
【００２５】
ウレタン変性（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
それらの中で、硬化物（皮膜）の強度向上や入手の容易性の点から、ジ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール等の（メタ）アクリル酸エステル類、イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、トリレンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、ビウレット変性イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体が好ましい。特に、（メタ）アクリロイル基を３〜８個有する多官能（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。この場合、防眩性ハードコート層１２の強度、硬度などの物性を向上させることができる。
（透光性有機微粒子）
前記透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層１２における光拡散機能、表面の凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。この透光性有機微粒子は、例えば塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られる樹脂から形成される。そのような透光性有機微粒子としては、屈折率の調整が容易な点から（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル単量体共重合樹脂（以下、単にスチレン−アクリル共重合樹脂という）又はそれらの架橋物であることが好ましい。スチレン−アクリル共重合樹脂の場合には、両単量体の共重合組成を変化させることにより、屈折率を任意に調整することができる点で、より好ましい。ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂又は（メタ）アクリル樹脂（屈折率１．４９）のほか、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂（屈折率１．５４）、ポリエチレン樹脂、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、ポリカーボネート樹脂等を含む樹脂より透光性有機微粒子を形成することも可能である。
【００２７】
ディスプレイの画像について、像鮮明度を向上させて黒のしまり、さらにはコントラストを良好にするためには、前記バインダー硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差より発生する内部へイズを極力小さくする必要がある。そのため、前記バインダー硬化物の屈折率と前記透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を、好ましくは０〜０．０５、より好ましくは０〜０．０３、さらに好ましくは０〜０．０１に設定する。バインダーの硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率差をこのような範囲に設定することにより、防眩性ハードコート層１２の内部における光の散乱を抑制することができ、光の透過性を向上させることができる。この屈折率差が０．０５より大きい場合、防眩性ハードコート層１２の内部における光の散乱が大きくなり、光の透過が阻害されて像鮮明度が悪化する。
【００２８】
透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層１２中及びその表面における光の拡散又は散乱を均一に行うために、粒子径の揃った単分散なものであることが好ましい。透光性有機微粒子の平均粒子径は、その機能を十分に発揮させるために好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。この平均粒子径が１μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層１２表面における防眩性が不十分となる傾向がある。その一方、２０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、透明性が損なわれる傾向にある。ここで、前記平均粒子径はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算し、得られた粒子数分布から算出される値である。なお、コールターカウンター法は、電気抵抗を利用した粒子径測定法であり、粒子が細孔を通過する際に生じる２電極間の電気抵抗の変化を測定して平均粒子径を測定する方法である。
【００２９】
防眩性ハードコート層１２の厚さに対する透光性微粒子の平均粒子径の割合は１０〜１００％であることが好ましい。この割合が１０％未満であるときには、防眩性ハードコート層１２表面に所望の凹凸を形成するために添加する透光性微粒子の量が増加し、ヘイズ値が上昇するために画像鮮明性が悪化する傾向にある。一方、１００％を超えるときには、防眩性ハードコート層１２表面の凹凸が大きくなり過ぎるために、ヘイズ値が大きくなって画像鮮明性が悪化し、ぎらつきも強くなり好ましくない。
【００３０】
透光性有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常１〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。透光性有機微粒子の含有量が１質量部より少ない場合には、透光性有機微粒子の機能を十分に発揮することができず、満足できる防眩性が得られなくなる。その一方、７０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。
（変性無機ナノ微粒子）
変性無機ナノ微粒子は、透光性有機微粒子の沈降を抑え又は表面に浮上させて防眩性を調整する機能を発現するものである。無機ナノ微粒子の中でも、コロイド状に分散した無機ナノ微粒子が特に好ましい。無機ナノ微粒子を形成する材料としてはシリカ、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの金属酸化物や金属等が挙げられるが、屈折率、価格等を考慮するとシリカが特に好ましい。係る無機ナノ微粒子の平均粒子径は、１００ｎｍ以下、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは１〜５０ｎｍ、最も好ましくは５〜２０ｎｍである。この平均粒子径が１００ｎｍを超える場合には、防眩性積層体１０のヘイズ値が高くなる傾向を示し、白化等の現象が大きくなる。
【００３１】
該無機ナノ微粒子は、シランカップリング剤によって変性される。このシランカップリング剤は、バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂の重合性二重結合と共重合可能な官能基を有することがより好ましい。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等が用いられる。
【００３２】
変性無機ナノ微粒子の製造方法としては、例えば溶媒に分散した無機ナノ微粒子に対して、前記のシランカップリング剤を加えて混合し、この混合物に水（純水）を加えて、通常の加水分解反応及び縮合反応を行う。無機ナノ微粒子の固形分としては２０〜４０質量％が好ましい。また、シランカップリング剤を加える順序は特に規定されない。混合する水の添加量は、シランカップリング剤に対して３〜５倍等量であることが望ましい。加水分解反応及び縮合反応させるための操作としては、常圧下で３〜７時間にわたり攪拌及び溶媒の還流を行う。分散溶媒として好適な有機溶媒は、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。これら有機溶媒は、単独で、又は２種類以上混合して使用することができる。得られた変性無機ナノ微粒子は、遠心分離等により単離することも可能ではあるが、有機溶媒が存在する状態で後の工程に供することもできる。
【００３３】
変性無機ナノ微粒子は、シランカップリング剤によって変性されているため、従来の無機ナノ微粒子にはない優れた効果を発揮することができる。すなわち、前記透光性有機微粒子の沈降を抑え又は表面に浮上させて防眩性を調整可能にすると共に、表面調整剤との相溶性が良く、さらには皮膜中において、シランカップリング剤に基づく重合性二重結合基と前記活性エネルギー線硬化型樹脂の重合性二重結合基とが化学結合して強固な膜となるため、皮膜の表面強度を飛躍的に向上させることができる。
【００３４】
変性無機ナノ微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常０．１〜２０質量部、好ましくは０．１〜５質量部である。変性無機ナノ微粒子の含有量が０．１質量部より少ない場合には、変性無機ナノ微粒子の機能を十分に発揮することができず、防眩性積層体１０の表面にぎらつきが発生する。その一方、２０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下すると共に、防眩性積層体１０の表面強度が低下する。
（表面調整剤）
前記表面調整剤は、防眩性ハードコート層形成用組成物の透明基材フィルム１１に対するはじきを低減させ、欠陥数を減少させる機能を発現するものである。そのような表面調整剤としては、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体が挙げられ、表面張力差を平衡化するためには（有機）変性ポリシロキサンがより好ましい。（有機）変性ポリシロキサンとしては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。（メタ）アクリル重合体としては、アクリル系重合体、アクリル系共重合体、メタクリル系重合体等が挙げられる。
【００３５】
表面調整剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。表面調整剤の含有量が０．０１質量部より少ない場合には、表面調整剤の機能を十分に発揮することができず、はじき等により欠陥が発生する。その一方、１０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。
（希釈溶剤）
防眩性ハードコート層形成用組成物又はバインダーの調製に用いられる希釈溶剤は、主に防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材フィルム１１上に塗布するに当たり、防眩性ハードコート層形成用組成物又はバインダーの粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。希釈溶剤として例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エチルセルソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
（防眩性ハードコート層１２の形成）
防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材フィルム１１上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２が積層される。上記塗布方法は特に限定されず、通常行なわれている塗布方法、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム１１表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことができる。
【００３６】
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源等が使用される。この場合、活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満のときには、防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。
【００３７】
このようにして得られる防眩性積層体１０において、光拡散性を発現して防眩性を得るためには、防眩性積層体１０表面の凹凸形状を調整する必要がある。すなわち、防眩性積層体１０表面の凹凸形状に関し、防眩性積層体１０表面においてＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍであることが好ましく、０．０１〜０．２０μｍであることがより好ましく、０．０５〜０．１５μｍであることが最も好ましい。防眩性積層体１０表面の凹凸のＲａをこのような範囲に設定することにより、防眩性積層体１０を特に画像表示のためのディスプレイ上に配置した場合に適度な光拡散性を保持することができ、またぎらつきがなく、ディスプレイの良好な視認性を確保することが可能となる。
【００３８】
Ｒａが０．０１μｍ未満の場合、防眩性積層体１０表面における光拡散性が不足し、防眩性が悪くなる傾向を示す。その一方、Ｒａが０．３０μｍを超える場合、防眩性積層体１０のヘイズ値が大きくなって白化現象が起き、画像鮮明性が悪化して好ましくない。
【００３９】
また、防眩性積層体１０表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがより好ましく、５０〜１８０μｍであることが特に好ましい。このＳｍが１０〜３００μｍの範囲であれば、防眩性積層体１０を画像表示のためのディスプレイ上に設置した場合にぎらつきが抑制され、ディスプレイの良好な視認性を確保することが可能となる。Ｓｍは防眩性積層体１０の表面に沿う方向における凹凸の間隔を表し、この間隔が防眩性積層体１０表面での特にぎらつきを抑えるために重要である。Ｓｍが１０μｍ未満の場合、防眩性積層体１０のヘイズ値が大きくなって白化現象が生じ、所望とする画像鮮明性が得られ難くなる。一方、Ｓｍが３００μｍを超える場合、防眩性積層体１０表面での光拡散性の発現が不足し、ぎらつきを抑えることが難しくなる。
【００４０】
また、防眩性積層体１０の防眩性を示す指標の１つとしてヘイズ値が用いられる。このヘイズ値（曇価、曇り度）はＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるもので、散乱光線透過率を全光線透過率で割った値を百分率で表したものである。このヘイズ値は１〜５０％であることが好ましく、１〜３０％であることがより好ましく、１．５〜１０％であることが特に好ましく、１．５〜５％であることが最も好ましい。ヘイズ値が１％より小さい場合には、防眩効果が不十分となり、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に配置したときに像の写り込みを防ぐことが難しくなる。一方、５０％より大きい場合には、コントラストの低下又は防眩性積層体１０をディスプレイ表面に配置したときにディスプレイ画像が白色味を帯びてくるので好ましくない。
【００４１】
ヘイズ値は防眩性ハードコート層１２表面の凹凸による外部散乱に起因する外部ヘイズと、防眩性ハードコート層１２内部に存在する透光性有機微粒子と防眩性ハードコート層１２との屈折率差に起因する内部散乱による内部ヘイズとに分類することができる。防眩性積層体１０では防眩性を維持しながら画像鮮明性及びぎらつきを抑制することを目的とするため、外部ヘイズ及び内部ヘイズの調整が重要となる。防眩性は主として外部ヘイズに起因するため、防眩性を発揮するためには表面凹凸をある程度大きくする必要がある。一方、画像鮮明性及びぎらつきは、外部ヘイズ及び内部ヘイズと相関があるために双方を低く抑える必要がある。
〔減反射層１３〕
次に、減反射層１３は、単層構成又は多層構成とすることができる。単層構成の場合には、前記防眩性ハードコート層１２の前面側に該防眩性ハードコート層１２よりも低い屈折率の層（低屈折率層）を１層形成する。また、多層構成の場合には、前記防眩性ハードコート層１２の前面側に屈折率の異なる層を多層形態で積層する。多層構成とすることにより、反射率をより効果的に下げることができる。反射防止の効果の観点からは３層以上の構成が好ましく、生産性及び生産コストの観点からは単層構成又は２層構成が好ましい。
【００４２】
減反射層１３の形成方法は特に制限されるものではなく、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法が採用される。これらの方法のうち、生産性及び生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法等が代表的な方法である。これらの中では、ロールコート法等、連続的に減反射層１３を形成できる方法が生産性及び生産コストの点より好ましい。この減反射層１３の機能を発現させるために、形成される層がその直下の層よりも低屈折率であることを要件とし、その低屈折率層の屈折率としては１．２０〜１．５５の範囲にあることが好ましい。屈折率が１．５５を超える場合にはウェットコーティング法では十分な反射防止効果を得ることが難しく、一方１．２０未満の場合には十分に硬い層を形成することが困難となる傾向にある。
【００４３】
このような低屈折率層を構成する材料としては、例えば中空酸化珪素、コロイダルシリカ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム等の無機微粒子や、有機重合体微粒子や、含フッ素有機化合物の単体又は混合物を用いることができる。また、フッ素を含まない有機化合物（以下、非フッ素系有機化合物と略記する）の単体若しくは混合物又は重合体を低屈折率層を形成するバインダー樹脂として用いることができる。
【００４４】
また、減反射層１３には、上記化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでいても差し支えない。その他の成分は特に限定されるものではなく、例えば無機又は有機顔料、重合体、重合開始剤、光重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、表面調整剤などの添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法によって成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。
【００４５】
さらに、この減反射層１３は、好ましくはウェットコーティング法により成膜した後、必要に応じて紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射や加熱により硬化反応を行って形成することができる。このような活性エネルギー線による硬化反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下にて行うことが好ましい。
【００４６】
減反射層１３は、電子線等の高エネルギー線により含フッ素硬化性塗液を重合硬化したり、熱分解型重合開始剤や光重合開始剤の存在下に含フッ素硬化性塗液を重合硬化したりすることにより得られる。これらの中では、光重合開始剤を添加した含フッ素硬化性塗液を防眩性ハードコート層１２表面に塗布し、形成された皮膜に不活性ガス雰囲気下で紫外線照射を照射して重合硬化させる方法が好ましい。
【００４７】
減反射層形成用組成物の活性エネルギー線の照射量は、１０ｍＪ以上が好ましく、１００ｍＪ以上がさらに好ましい。照射量の上限は、この種の紫外線照射における常法に従って決定される。照射線量が１０ｍＪより少ない場合には、重合硬化後に得られる皮膜に十分な硬度が得られない。また、重合硬化後にさらに紫外線照射による後硬化を行なってもよい。紫外線照射時の酸素濃度は、重合硬化時及び後硬化時とも、窒素、アルゴン等の不活性ガスを吹き込む等により１０００ｐｐｍ以下に抑えることが良好な重合硬化性を得るために好ましい。硬化後の減反射層（皮膜）は、防眩性反射防止フィルム等の用途を考慮すると屈折率が好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．４５以下であり、その下限は１．３程度である。また、減反射層１３の厚さは好ましくは５０〜２００ｎｍである。この厚さが５０ｎｍ未満又は２００ｎｍを超える場合には、減反射効果が低下する。
【００４８】
また、減反射層１３を備える防眩性積層体１０の５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長は、好ましくは４５０〜５６０ｎｍ、より好ましくは４６０〜５５０ｎｍ、さらに好ましくは４７０〜５４０ｎｍの範囲である。最小反射率波長をこのような範囲に設定することにより、防眩性積層体１０の反射色が制御されて黒色に近くなり、黒色表示画像の際の黒のしまりが良好となる。
【００４９】
加えて、防眩性積層体１０の反射を示す視感度反射率は、５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。この視感度反射率は、５°正反射測定装置を備えた分光光度計を用いて反射率（％）を測定することによって得られる。この視感度反射率が５％を超える場合には、防眩性積層体１０表面における光の反射が大きくなり、視認性が低下して好ましくない。
［ディスプレイ］
次に、前述した防眩性積層体１０を、ディスプレイの画像を表示する側の最表面に備えることによりディスプレイが構成される。このディスプレイは、防眩性積層体１０を備えることによって像の写り込みが抑えられ、視認性を向上させることができる。さらに、ディスプレイ画素サイズに対して防眩性積層体１０表面の凹凸が前記のように小さい範囲に設定されているため、レンズ的な作用がなく、画像の視認性に優れている。
【００５０】
ディスプレイとして具体的には、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯端末、ゲーム機、自動現金引出し預け入れ装置、現金自動支払機、自動販売機、ナビゲーション装置、セキュリティーシステム端末等における画像を表示する部材（ＣＲＴ、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、電子ペーパーなどに用いられるトナー系ディスプレイ等々）が挙げられる。その他のディスプレイとして、展示用ディスプレイに用いられるショウケース、ショウウィンドウ等のガラスケースやプラスチックケース等が挙げられる。
［実施形態の作用及び効果のまとめ］
・ 本実施形態における防眩性積層体１０では、防眩性ハードコート層１２を形成する防眩性ハードコート層形成用組成物には、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性された無機ナノ微粒子が含まれると共に、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤が含まれている。このため、変性された無機ナノ微粒子は表面調整剤及びバインダーとの相溶性が良好となり、光学的な欠陥の形成が抑制される。
【００５１】
しかも、変性無機ナノ微粒子が透光性有機微粒子を浮上させることにより、防眩性ハードコート層１２表面に透光性有機微粒子による凹凸が均一かつ十分に形成される。加えて、変性無機ナノ微粒子は、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１という小さい範囲に設定されている。そのため、防眩性ハードコート層１２の内部における光の透過性を悪化させることがない。従って、防眩性積層体１０は、光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる。
【００５２】
・ 前記透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍである。このため、防眩性ハードコート層１２表面の凹凸を十分に形成することができると共に、防眩性ハードコート層１２内部における光の散乱を抑え、光の透過性を向上させることができる。
【００５３】
・ また、透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子であることにより、屈折率の調整が容易であると共に、透光性有機微粒子の沈降を効果的に抑制して防眩性を容易に調整することができる。
【００５４】
・ 防眩性ハードコート層１２上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層１３がさらに積層されている。この場合、防眩性積層体１０表面での反射が抑えられ、かつ反射色が制御され、防眩性積層体１０は画像鮮明性及び黒色表示画像の際の黒のしまりがさらに優れている。
【００５５】
・ 本実施形態のディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性積層体１０が備えられている。従って、ディスプレイは防眩性積層体１０の前記効果を発揮することができると共に、ディスプレイ画像の透過性に優れ、画像鮮明性が良く、さらに黒色表示画像の際の黒のしまりを向上させることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
ここで、実施例１〜３の防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１の一方の面に、防眩性ハードコート層１２が積層された図１に示す構成のものであり、実施例４の防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２及び減反射層１３が順に積層された図２に示す構成のものである。また、各例における反射率、最小反射率波長、表面粗さ、ヘイズ値及び欠陥の数については、下記に示す方法により測定した。
（１）反射率の測定
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、５°正反射測定装置を備えた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：U-best50〕を用いて反射率を測定した。
（２）最小反射率波長の測定
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、５°正反射測定装置を備えた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：U-best50〕を用いて反射率を測定し、反射スペクトルを得た。その反射スペクトルの可視光線領域における反射率が最小値となる波長を読み取った。
（３）表面粗さ
（株）小坂研究所製、表面粗さ測定機 サーフコーダSE500を使用し、走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９４４の規定に準拠して算術平均粗さＲａ（μｍ）及び凹凸の平均間隔Ｓｍ（μｍ）を測定した。
（４）ヘイズ値
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、NDH2000〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。
（５）欠陥の数
防眩性積層体１０の１ｍ２当たりの欠陥の数を目視にて評価した。ここで、前記欠陥とは面積０．７ｍｍ２以上の大きさのものをいい、係る面積は「きょう雑物測定図表（独立行政法人国立印刷局製造）」により判定した。
（製造例１、変性コロイダルシリカの調製）
フラスコにコロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；XBA-ST、キシレン／ブタノール混合溶媒によるコロイダルシリカの３０質量％分散液、平均粒子径：１０〜１５ｎｍ〕５００質量部、γ-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名；KBM5103〕９４質量部、蒸留水３５質量部を混合した後、５時間加熱還流（反応温度８０℃）を行い、加水分解反応及び縮合反応を行った。このような操作により、変性コロイダルシリカを調製した。
（製造例２、減反射層形成用組成物の調製）
パーフルオロ−〔１，１，９，９−テトラヒドロ−２，５−ビスフルオロメチル−３，６−ジオキサノネノール〕１０４質量部及びビス〔２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプタノイル〕パーオキサイドの８質量％パーフルオロヘキサン溶液１１質量部の重合反応により得られるヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテル重合体（数平均分子量７２,０００、質量平均分子量１１８,０００）５質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３質量部、ピリジン１質量部、及びα−フルオロアクリル酸フルオライド１質量部より、重合性二重結合を有する含フッ素反応性重合体溶液（固形分１３質量％、α−フルオロアクリロイル基の導入率４０モル％）を調製した。
【００５７】
また、中空シリカゾル〔触媒化成工業（株）製、商品名；ELCOM NY-1001SIV、イソプロピルアルコールによる中空シリカゾルの２５質量％分散液、平均粒子径：６０ｎｍ〕２０００質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名；KBM5103〕７０質量部及び蒸留水８０質量部を混合して変性中空シリカ微粒子（ゾル）（平均粒子径：６０ｎｍ）を調製した。そして、前記含フッ素反応性重合体溶液５０質量部と、変性中空シリカ微粒子５０質量部と、光重合開始剤〔チバスペシャルティケミカルズ（株）製、商品名；イルガキュア907〕２質量部と、イソプロピルアルコール２０００質量部とを混合して、減反射層形成用組成物を得た。
（実施例１）
ウレタンアクリレート〔１分子中にアクリロイル基を６個有するウレタンアクリレート（６官能ウレタンアクリレート）、分子量１４００、６０℃における粘度が２５００〜４５００Ｐａ・ｓ、日本合成化学工業（株）製、紫光UV7600B〕１００質量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）2959〕３質量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８３．４質量部を混合してバインダーを調製した。そのバインダーに透光性有機微粒子として架橋アクリル−スチレン共重合樹脂の微粒子〔積水化成品（株）製、ＳＳＸ−１０５ＴＮＤ、粒子径の揃った単分散な微粒子、平均粒子径は５．０μｍ〕３０質量部、製造例１で調製された変性無機ナノ微粒子２質量部、表面調整剤として有機変性ポリシロキサン〔ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ビック・ケミー（株）製、BYK-306〕０．４質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
【００５８】
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材フィルム１１として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にロールコーターにて塗布し、８０℃で２分間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性ハードコート層１２を作製した（バインダーの硬化物の屈折率：１．５０）。変性無機ナノ微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は０．０４であり、防眩性ハードコート層１２の厚さは８．５μｍであった。
（実施例２）
製造例１における変性無機ナノ微粒子のコロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；XBA-ST、キシレン／ブタノール混合溶媒によるコロイダルシリカの３０質量％分散液、平均粒子径：１０〜１５ｎｍ〕の代わりに、コロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；IPA-ST-L、イソプロピルアルコールによるコロイダルシリカの３０質量％分散液、平均粒子径：４０〜５０ｎｍ〕を使用する以外は、実施例１と同様に防眩性ハードコート層１２を作製した。変性無機ナノ微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は０．０４であり、防眩性ハードコート層１２の厚さは８．６μｍであった。
（実施例３）
実施例１における防眩性ハードコート層形成用組成物のウレタンアクリレートの代わりにジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用い、光重合開始剤の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）2959〕の代わりに１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）184〕を用い、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子〔綜研化学（株）製、MX-500、平均粒子径は５．０μｍ〕とした以外は実施例１と同様に防眩性ハードコート層１２を作製した。変性無機ナノ微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は０．０４であり、防眩性ハードコート層１２の厚さは８．８μｍであった。
（実施例４）
実施例１と同様に防眩性ハードコート層１２を作製した。次に、防眩性ハードコート層１２の表面に、製造例２で調製された減反射層用組成物を乾燥時の厚さが０．０９μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、減反射層形成用組成物を硬化して防眩性ハードコート層１２上に減反射層１３を形成した。
（比較例１）
実施例１に記載の変性無機ナノ微粒子を無機微粒子〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、IPA-ST、イソプロピルアルコールによるコロイダルシリカの３０質量％分散液〕２質量部とした以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコート層を作製した。
（比較例２）
製造例１に準じて、コロイダルシリカをシリカ粒子〔富士シリシア化学（株）製、サイロスフェアＣ−１５０４、平均粒子径４．０μｍ〕へと変更して表面変性した変性無機微粒子を、実施例１に記載の変性無機ナノ微粒子に代えて使用した以外は、全て実施例１と同様の条件で防眩性ハードコート層を作製した。
（比較例３）
実施例１に記載の変性無機ナノ微粒子を無機微粒子である二酸化チタン〔シーアイ化成（株）製、トルエンによる二酸化チタンの１５質量％分散液、平均粒子径：３０ｎｍ、無機微粒子の屈折率は２．５２であり、バインダーの硬化物の屈折率は１．５０であるため、変性無機微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は１．０２であった。〕２質量部とした以外は、全て実施例１と同様の条件で防眩性ハードコート層を作製した。
【００５９】
実施例１〜４及び比較例１〜３の防眩性積層体について、防眩性ハードコート層の厚さ、反射率、最小反射率波長、算術平均粗さＲａ、凹凸の平均間隔Ｓｍ、ヘイズ値及び欠陥数を表１にまとめて示した。
【００６０】
【表１】
表１に示したように、実施例１〜４においては、算術平均粗さと凹凸の平均間隔が十分に調整されており、さらにはヘイズ値が小さいことから、ぎらつきがなく、画像鮮明性に優れている。さらに、防眩性ハードコート層形成用組成物には変性無機ナノ微粒子と表面調整剤とが含まれていることから、欠陥数が少なく、ディスプレイ表面に用いるには好適な防眩性積層体１０であることが明らかになった。
【００６１】
また、実施例４においては、防眩性ハードコート層１２上に反射率が０．８５％で、最小反射率波長が４８８ｎｍの減反射層１３が形成されていることから、実施例１の防眩性積層体１０に比べて防眩性積層体１０の反射色が制御され黒色に近くなり、黒色表示画像の際の黒のしまりが良好であった。
【００６２】
その一方、比較例１においては、無機微粒子の表面が変性されていないことから、欠陥数が多く、ディスプレイ表面に用いるにはふさわしくない結果であった。比較例２においては、無機微粒子の平均粒子径がミクロンオーダーであるため、ヘイズ値が大きく、画像鮮明性が悪かった。比較例３においては、無機微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差が大きいため、ヘイズ値が大きい結果であった。さらには、表面が変性されていないことから欠陥数も多くディスプレイ表面に用いるには不適切な防眩性積層体であった。
【００６３】
なお、前記実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
・ 無機ナノ微粒子として、その種類、平均粒子径、屈折率等の異なる複数のものを組み合わせて使用し、防眩性ハードコート層１２による防眩性の調整を一層有効に行うように構成することもできる。
【００６４】
・ 透光性有機微粒子として、種類、屈折率、平均粒子径等の異なる複数のものを組み合わせて使用し、光拡散性及び防眩性の調整を一層有効に行うように構成することもできる。
【００６５】
・ 無機ナノ微粒子を変性するシランカップリング剤と、表面調整剤との相溶性を考慮してそれぞれ複数の化合物を組み合わせて使用し、変性無機ナノ微粒子及び表面調整剤の機能を高めるように構成することも可能である。
【００６６】
・ 防眩性ハードコート層形成用組成物に、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などを含有させ、防眩性ハードコート層１２に近赤外線吸収効果や紫外線吸収効果を発揮させることもできる。
【００６７】
・ 透明基材フィルム１１の防眩性ハードコート層１２が形成されていない面に粘着剤層を形成し、ディスプレイへの貼着を容易に行うことができるように構成することも可能である。
【００６８】
・ 前記バインダーを形成する活性エネルギー線硬化型樹脂に、カルボキシル基、アミノ基などを有する単量体を配合し、透明基材フィルム１１に対する防眩性ハードコート層１２の密着性を向上させるように構成することもできる。
【００６９】
・ 防眩性ハードコート層１２上に、ぎらつき防止層や近赤外線吸収層などを積層することもできる。
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
【００７０】
・ 前記透光性有機微粒子は、（メタ）アクリル系樹脂の架橋物であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層の強度、硬度などの物性を一層向上させることができる。
【００７１】
・ 前記無機ナノ微粒子は、コロイダルシリカであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、透光性有機微粒子を表面に浮上させて防眩性を向上させることができると共に、屈折率の調整を容易に行うことができる。
【００７２】
・ 前記バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂は、（メタ）アクリロイル基を３〜８個有する多官能（メタ）アクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層の強度、硬度などの物性を向上させることができる。
【００７３】
・ 前記表面調整剤は、有機変性ポリシロキサンよりなることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層形成用組成物の表面張力を抑えることができ、透明基材フィルムに対するはじきを抑制することができる。
【００７４】
・ 前記バインダーは、希釈溶剤を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層形成用組成物における各成分の混合性を高めることができると共に、防眩性ハードコート層形成用組成物の塗工性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の実施形態における防眩性積層体を示す断面図。
【図２】防眩性ハードコート層上に減反射層が積層されている防眩性積層体を示す断面図。
【符号の説明】
【００７６】
１０…防眩性積層体、１１…透明基材フィルム、１２…防眩性ハードコート層、１３…減反射層。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば各種ディスプレイの観察側の最表面に貼付して用いられる防眩性積層体、特に光学的な欠陥数が少ない防眩性積層体及びそれを備えるディスプレイに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラズマディスプレイ（ＰＤ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）等の電子画像表示装置においては、その視認性を高めるために、蛍光灯などの外部光源から発光された光線の反射が少ないことが求められる。そのため、ディスプレイ表面には外部からの光の反射を低減させるために防眩性フィルム等が配置されている。
【０００３】
従来のこの種の防眩性反射防止フィルムとしては、例えば透明基材上に防眩層及び反射防止層が順次積層され、防眩層が平均粒子径０．００１〜０．２μｍの無機微粒子、平均粒子径０．５〜１０μｍの微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂を含むものが知られている（例えば、特許文献１を参照）。この防眩性反射防止フィルムでは、防眩層と反射防止層との密着性が良好であると共に、耐久性に優れている。
【０００４】
また、防眩フィルムとして、透明基材フィルムと、透光性樹脂中に透光性微粒子を含む防眩層とを積層してなり、透光性微粒子は透光性樹脂との屈折率の差が０．３以下であり、かつ防眩層の表面より０．１〜０．３μｍ突出してなるものが提案されている（例えば、特許文献２を参照）。この防眩フィルムによれば、拡散、防眩性を低下させることなく、透過鮮明性を向上させ、シンチレーション（面ぎら）を低下させ、かつ反射防止性をもたせることができる。
【０００５】
さらに、防眩フィルムとして、２種類の微粒子及び樹脂を含有する防眩層を設けてなるものが知られている（例えば、特許文献３を参照）。すなわち、第１の微粒子は平均直径が１〜７μｍの有機物微粒子であり、その量は樹脂に対して５〜４０重量％であり、第２の微粒子は平均直径が０．１μｍ以下の無機物微粒子であり、その量は樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ防眩層の厚さが第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍である。この防眩フィルムでは、透明性及び防眩性に優れ、ディスプレイの視認性を向上させ、かつ耐擦傷性に優れている。
【特許文献１】特開２００７−１８３６７４号公報（第２頁、第５頁及び第６頁）
【特許文献２】特開２０００−１２１８０９号公報（第２頁、第６頁及び第７頁）
【特許文献３】特開２００４−２５６５０号公報（第２頁及び第５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されている防眩性フィルム（防眩性積層体）においては、いずれも微粒子と防眩層を形成する樹脂とのなじみ性（相溶性）が悪いことから、微粒子の分散性が悪く、微粒子が凝集する傾向を示す。従って、これらの防眩性フィルムでは微粒子の凝集に起因して光学的な欠陥が発生するという問題があった。また、特許文献３に記載されている防眩性フィルム（防眩性積層体）においては、無機微粒子とバインダーとの屈折率差を規定していないため、ヘイズ値が例えば４０％程度まで上昇して視認性が低下するという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明の目的とするところは、光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる防眩性積層体及びそれを備えるディスプレイを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明における第１の発明の防眩性積層体は、透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層を積層した防眩性積層体であって、前記防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、透光性有機微粒子と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１である無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化して形成されるものであることを特徴とする。
【０００９】
第２の発明の防眩性積層体は、第１の発明において、前記透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍであることを特徴とする。
【００１０】
第３の発明の防眩性積層体は、第１又は第２の発明において、透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子であることを特徴とする。
【００１１】
第４の発明の防眩性積層体は、第１から第３のいずれか１項に記載の発明において、前記防眩性ハードコート層上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層をさらに積層したことを特徴とする。
【００１２】
第５の発明のディスプレイは、画像を表示する側の最表面に第１から第４のいずれか１項に記載の発明の防眩性積層体を備えていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第１の発明の防眩性積層体においては、防眩性ハードコート層を形成する防眩性ハードコート層形成用組成物には、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性された無機ナノ微粒子が含まれると共に、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤が含まれている。このため、変性された無機ナノ微粒子は表面調整剤及びバインダーとの相溶性が改善され、光学的欠陥の形成を抑制することができると共に、防眩性ハードコート層表面の凹凸を均一かつ十分に形成することができる。さらに、変性された無機ナノ微粒子は、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１に設定されている。そのため、防眩性ハードコート層の内部における光の透過性を悪化させることがない。従って、防眩性積層体は、光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる。
【００１４】
第２の発明の防眩性積層体では、透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍである。このため、第１の発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層表面の凹凸を適度なものにすることができると共に、防眩性ハードコート層内部における光の散乱を抑え、光の透過性を向上させることができる。
【００１５】
第３の発明の防眩性積層体では、透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子である。このため、第１又は第２の発明の効果に加えて、屈折率の調整が容易であると共に、透光性有機微粒子の沈降を効果的に抑制して防眩性を容易に調整することができる。
【００１６】
第４の発明の防眩性積層体では、防眩性ハードコート層上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層がさらに積層されている。従って、第１から第３のいずいれかの発明の効果に加えて、防眩性積層体表面での反射が抑えられ、かつ反射色が制御され、防眩性積層体は画像鮮明性及び黒色表示画像の際の黒のしまりがさらに優れている。
【００１７】
第５の発明のディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性積層体が備えられている。従って、ディスプレイは防眩性積層体の前記効果を発揮することができると共に、ディスプレイ画像の透過性に優れ、画像鮮明性が良く、さらに黒色表示画像の際の黒のしまりを向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
［防眩性積層体］
図１に示すように、本実施形態の防眩性積層体（防眩性フィルム又は防眩性シート）１０は、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２を積層したものである。そして、防眩性ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、透光性有機微粒子と、変性された無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有している。上記の変性された無機ナノ微粒子（以下、変性無機ナノ微粒子ともいう）は、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１に形成されているものである。この防眩性積層体１０を用いることにより、光学的な欠陥（以下、単に欠陥ともいう）を極力減少させ、ヘイズ値を抑制し、視認性を向上させることができるため、特にプラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ等の電子画像表示装置において、その画像視認性を高めることができる。
【００１９】
図２に示すように、防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１上に積層された防眩性ハードコート層１２上にさらに減反射層１３が積層されて構成されている。この防眩性積層体１０は、減反射層１３によりその表面における反射が抑えられ、画像鮮明性に優れている。
【００２０】
次に、防眩性積層体１０を構成する各構成要素について順に説明する。
〔透明基材フィルム１１〕
透明基材フィルム１１は防眩性積層体１０の基材（ベース材）となるものであって、透明樹脂フィルム等が用いられ、特に制限されない。透明基材フィルム１１を形成する樹脂材料として具体的には、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ（メタ）アクリルロニトリル系樹脂、トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂、ポリウレタン系樹脂、再生セルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド（ナイロン）系樹脂、ポリイミド系樹脂等が挙げられる。それらの中でも、汎用性などの観点からトリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂が好ましい。透明基材フィルム１１上に機能層として偏光層を設ける場合には、通常トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）系樹脂が使用される。
【００２１】
透明基材フィルム１１の厚さは通常１０〜５０００μｍ、好ましくは２５〜１０００μｍ、さらに好ましくは３５〜５００μｍである。この厚さが１０μｍより薄い場合には、作業性が悪くなり、透明基材フィルム１１の強度も低下する傾向にある。その一方、厚さが５０００μｍより厚い場合には、不必要に厚くなって取扱性も悪くなり好ましくない。
〔防眩性ハードコート層１２〕
続いて、防眩性ハードコート層１２について説明する。係る防眩性ハードコート層１２はその表面に凹凸を有し、その凹凸に光が反射して拡散され（表面拡散性）、防眩性を発現することができる機能を備えている。該防眩性ハードコート層１２は、前述のようにバインダーと、透光性有機微粒子と、変性無機ナノ微粒子と、表面調整剤とを含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化させることにより形成される。
（バインダー）
この防眩性ハードコート層形成用組成物のバインダー中には、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤が含まれる。また、バインダー又は防眩性ハードコート層形成用組成物中には、通常希釈溶剤が配合される。
【００２２】
活性エネルギー線硬化型樹脂は、その構成成分として活性エネルギー線硬化性の重合性成分が必須であり、必要に応じてその他の成分が含まれていてもよい。そのような重合性成分としては、単官能単量体、多官能単量体、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー及びビニル基や（メタ）アクリロイル基を有する重合体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。その他の成分としては、光分解型又は熱分解型の重合開始剤、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まないオリゴマー（以下、非重合性オリゴマーという）、ビニル基や（メタ）アクリロイル基を含まない重合体（以下、非重合性重合体という）、金属酸化物、希釈溶剤、光増感剤、安定化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤等が用いられる。
【００２３】
単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ｍ−メトキシスチレン、フマル酸ジｎ−ブチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が好ましい。
【００２４】
多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロパンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２'−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
【００２５】
ウレタン変性（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体とのウレタン化反応によって得ることができる。１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート、それら有機イソシアネートをイソシアヌレート変性、アダクト変性、ビウレット変性した１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
それらの中で、硬化物（皮膜）の強度向上や入手の容易性の点から、ジ（メタ）アクリル酸ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール等の（メタ）アクリル酸エステル類、イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、トリレンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体、ビウレット変性イソホロンジイソシアネートと（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルとの付加体が好ましい。特に、（メタ）アクリロイル基を３〜８個有する多官能（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。この場合、防眩性ハードコート層１２の強度、硬度などの物性を向上させることができる。
（透光性有機微粒子）
前記透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層１２における光拡散機能、表面の凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。この透光性有機微粒子は、例えば塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られる樹脂から形成される。そのような透光性有機微粒子としては、屈折率の調整が容易な点から（メタ）アクリル樹脂、スチレン−アクリル単量体共重合樹脂（以下、単にスチレン−アクリル共重合樹脂という）又はそれらの架橋物であることが好ましい。スチレン−アクリル共重合樹脂の場合には、両単量体の共重合組成を変化させることにより、屈折率を任意に調整することができる点で、より好ましい。ここで、スチレン−アクリル共重合樹脂又は（メタ）アクリル樹脂（屈折率１．４９）のほか、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂（屈折率１．５４）、ポリエチレン樹脂、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、ポリカーボネート樹脂等を含む樹脂より透光性有機微粒子を形成することも可能である。
【００２７】
ディスプレイの画像について、像鮮明度を向上させて黒のしまり、さらにはコントラストを良好にするためには、前記バインダー硬化物と透光性有機微粒子との屈折率差より発生する内部へイズを極力小さくする必要がある。そのため、前記バインダー硬化物の屈折率と前記透光性有機微粒子の屈折率との屈折率差を、好ましくは０〜０．０５、より好ましくは０〜０．０３、さらに好ましくは０〜０．０１に設定する。バインダーの硬化物の屈折率と透光性有機微粒子の屈折率差をこのような範囲に設定することにより、防眩性ハードコート層１２の内部における光の散乱を抑制することができ、光の透過性を向上させることができる。この屈折率差が０．０５より大きい場合、防眩性ハードコート層１２の内部における光の散乱が大きくなり、光の透過が阻害されて像鮮明度が悪化する。
【００２８】
透光性有機微粒子は、防眩性ハードコート層１２中及びその表面における光の拡散又は散乱を均一に行うために、粒子径の揃った単分散なものであることが好ましい。透光性有機微粒子の平均粒子径は、その機能を十分に発揮させるために好ましくは１〜２０μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。この平均粒子径が１μｍ未満の場合、防眩性ハードコート層１２表面における防眩性が不十分となる傾向がある。その一方、２０μｍを超える場合、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、透明性が損なわれる傾向にある。ここで、前記平均粒子径はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算し、得られた粒子数分布から算出される値である。なお、コールターカウンター法は、電気抵抗を利用した粒子径測定法であり、粒子が細孔を通過する際に生じる２電極間の電気抵抗の変化を測定して平均粒子径を測定する方法である。
【００２９】
防眩性ハードコート層１２の厚さに対する透光性微粒子の平均粒子径の割合は１０〜１００％であることが好ましい。この割合が１０％未満であるときには、防眩性ハードコート層１２表面に所望の凹凸を形成するために添加する透光性微粒子の量が増加し、ヘイズ値が上昇するために画像鮮明性が悪化する傾向にある。一方、１００％を超えるときには、防眩性ハードコート層１２表面の凹凸が大きくなり過ぎるために、ヘイズ値が大きくなって画像鮮明性が悪化し、ぎらつきも強くなり好ましくない。
【００３０】
透光性有機微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常１〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。透光性有機微粒子の含有量が１質量部より少ない場合には、透光性有機微粒子の機能を十分に発揮することができず、満足できる防眩性が得られなくなる。その一方、７０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。
（変性無機ナノ微粒子）
変性無機ナノ微粒子は、透光性有機微粒子の沈降を抑え又は表面に浮上させて防眩性を調整する機能を発現するものである。無機ナノ微粒子の中でも、コロイド状に分散した無機ナノ微粒子が特に好ましい。無機ナノ微粒子を形成する材料としてはシリカ、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの金属酸化物や金属等が挙げられるが、屈折率、価格等を考慮するとシリカが特に好ましい。係る無機ナノ微粒子の平均粒子径は、１００ｎｍ以下、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは１〜５０ｎｍ、最も好ましくは５〜２０ｎｍである。この平均粒子径が１００ｎｍを超える場合には、防眩性積層体１０のヘイズ値が高くなる傾向を示し、白化等の現象が大きくなる。
【００３１】
該無機ナノ微粒子は、シランカップリング剤によって変性される。このシランカップリング剤は、バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂の重合性二重結合と共重合可能な官能基を有することがより好ましい。シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等が用いられる。
【００３２】
変性無機ナノ微粒子の製造方法としては、例えば溶媒に分散した無機ナノ微粒子に対して、前記のシランカップリング剤を加えて混合し、この混合物に水（純水）を加えて、通常の加水分解反応及び縮合反応を行う。無機ナノ微粒子の固形分としては２０〜４０質量％が好ましい。また、シランカップリング剤を加える順序は特に規定されない。混合する水の添加量は、シランカップリング剤に対して３〜５倍等量であることが望ましい。加水分解反応及び縮合反応させるための操作としては、常圧下で３〜７時間にわたり攪拌及び溶媒の還流を行う。分散溶媒として好適な有機溶媒は、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ブタノール、エチレングリコールモノプロピルエーテル等のアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類を挙げることができる。これら有機溶媒は、単独で、又は２種類以上混合して使用することができる。得られた変性無機ナノ微粒子は、遠心分離等により単離することも可能ではあるが、有機溶媒が存在する状態で後の工程に供することもできる。
【００３３】
変性無機ナノ微粒子は、シランカップリング剤によって変性されているため、従来の無機ナノ微粒子にはない優れた効果を発揮することができる。すなわち、前記透光性有機微粒子の沈降を抑え又は表面に浮上させて防眩性を調整可能にすると共に、表面調整剤との相溶性が良く、さらには皮膜中において、シランカップリング剤に基づく重合性二重結合基と前記活性エネルギー線硬化型樹脂の重合性二重結合基とが化学結合して強固な膜となるため、皮膜の表面強度を飛躍的に向上させることができる。
【００３４】
変性無機ナノ微粒子の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常０．１〜２０質量部、好ましくは０．１〜５質量部である。変性無機ナノ微粒子の含有量が０．１質量部より少ない場合には、変性無機ナノ微粒子の機能を十分に発揮することができず、防眩性積層体１０の表面にぎらつきが発生する。その一方、２０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下すると共に、防眩性積層体１０の表面強度が低下する。
（表面調整剤）
前記表面調整剤は、防眩性ハードコート層形成用組成物の透明基材フィルム１１に対するはじきを低減させ、欠陥数を減少させる機能を発現するものである。そのような表面調整剤としては、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体が挙げられ、表面張力差を平衡化するためには（有機）変性ポリシロキサンがより好ましい。（有機）変性ポリシロキサンとしては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性アクリル基含有ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。（メタ）アクリル重合体としては、アクリル系重合体、アクリル系共重合体、メタクリル系重合体等が挙げられる。
【００３５】
表面調整剤の含有量は、活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対して通常０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部である。表面調整剤の含有量が０．０１質量部より少ない場合には、表面調整剤の機能を十分に発揮することができず、はじき等により欠陥が発生する。その一方、１０質量部より多い場合には、防眩性ハードコート層１２のヘイズ値が高くなり過ぎ、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に設置した際、白化等が生じて画像認識性が低下する。
（希釈溶剤）
防眩性ハードコート層形成用組成物又はバインダーの調製に用いられる希釈溶剤は、主に防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材フィルム１１上に塗布するに当たり、防眩性ハードコート層形成用組成物又はバインダーの粘度を調整するために用いられ、非重合性のものであれば特に制限されない。希釈溶剤として例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、エチルセルソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
（防眩性ハードコート層１２の形成）
防眩性ハードコート層形成用組成物を透明基材フィルム１１上に塗布した後、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２が積層される。上記塗布方法は特に限定されず、通常行なわれている塗布方法、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム１１表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことができる。
【００３６】
活性エネルギー線の照射に用いられる活性エネルギー線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源等が使用される。この場合、活性エネルギー線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満のときには、防眩性ハードコート層形成用組成物の硬化が不十分となるため好ましくない。一方、５０００ｍＪ／ｃｍ２を超えるときには、活性エネルギー線硬化型樹脂が着色する傾向を示すため好ましくない。
【００３７】
このようにして得られる防眩性積層体１０において、光拡散性を発現して防眩性を得るためには、防眩性積層体１０表面の凹凸形状を調整する必要がある。すなわち、防眩性積層体１０表面の凹凸形状に関し、防眩性積層体１０表面においてＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される算術平均粗さ（Ｒａ）は０．０１〜０．３０μｍであることが好ましく、０．０１〜０．２０μｍであることがより好ましく、０．０５〜０．１５μｍであることが最も好ましい。防眩性積層体１０表面の凹凸のＲａをこのような範囲に設定することにより、防眩性積層体１０を特に画像表示のためのディスプレイ上に配置した場合に適度な光拡散性を保持することができ、またぎらつきがなく、ディスプレイの良好な視認性を確保することが可能となる。
【００３８】
Ｒａが０．０１μｍ未満の場合、防眩性積層体１０表面における光拡散性が不足し、防眩性が悪くなる傾向を示す。その一方、Ｒａが０．３０μｍを超える場合、防眩性積層体１０のヘイズ値が大きくなって白化現象が起き、画像鮮明性が悪化して好ましくない。
【００３９】
また、防眩性積層体１０表面におけるＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に規定される凹凸の平均間隔（Ｓｍ）は１０〜３００μｍであることが好ましく、３０〜２００μｍであることがより好ましく、５０〜１８０μｍであることが特に好ましい。このＳｍが１０〜３００μｍの範囲であれば、防眩性積層体１０を画像表示のためのディスプレイ上に設置した場合にぎらつきが抑制され、ディスプレイの良好な視認性を確保することが可能となる。Ｓｍは防眩性積層体１０の表面に沿う方向における凹凸の間隔を表し、この間隔が防眩性積層体１０表面での特にぎらつきを抑えるために重要である。Ｓｍが１０μｍ未満の場合、防眩性積層体１０のヘイズ値が大きくなって白化現象が生じ、所望とする画像鮮明性が得られ難くなる。一方、Ｓｍが３００μｍを超える場合、防眩性積層体１０表面での光拡散性の発現が不足し、ぎらつきを抑えることが難しくなる。
【００４０】
また、防眩性積層体１０の防眩性を示す指標の１つとしてヘイズ値が用いられる。このヘイズ値（曇価、曇り度）はＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定されるもので、散乱光線透過率を全光線透過率で割った値を百分率で表したものである。このヘイズ値は１〜５０％であることが好ましく、１〜３０％であることがより好ましく、１．５〜１０％であることが特に好ましく、１．５〜５％であることが最も好ましい。ヘイズ値が１％より小さい場合には、防眩効果が不十分となり、防眩性積層体１０をディスプレイ表面に配置したときに像の写り込みを防ぐことが難しくなる。一方、５０％より大きい場合には、コントラストの低下又は防眩性積層体１０をディスプレイ表面に配置したときにディスプレイ画像が白色味を帯びてくるので好ましくない。
【００４１】
ヘイズ値は防眩性ハードコート層１２表面の凹凸による外部散乱に起因する外部ヘイズと、防眩性ハードコート層１２内部に存在する透光性有機微粒子と防眩性ハードコート層１２との屈折率差に起因する内部散乱による内部ヘイズとに分類することができる。防眩性積層体１０では防眩性を維持しながら画像鮮明性及びぎらつきを抑制することを目的とするため、外部ヘイズ及び内部ヘイズの調整が重要となる。防眩性は主として外部ヘイズに起因するため、防眩性を発揮するためには表面凹凸をある程度大きくする必要がある。一方、画像鮮明性及びぎらつきは、外部ヘイズ及び内部ヘイズと相関があるために双方を低く抑える必要がある。
〔減反射層１３〕
次に、減反射層１３は、単層構成又は多層構成とすることができる。単層構成の場合には、前記防眩性ハードコート層１２の前面側に該防眩性ハードコート層１２よりも低い屈折率の層（低屈折率層）を１層形成する。また、多層構成の場合には、前記防眩性ハードコート層１２の前面側に屈折率の異なる層を多層形態で積層する。多層構成とすることにより、反射率をより効果的に下げることができる。反射防止の効果の観点からは３層以上の構成が好ましく、生産性及び生産コストの観点からは単層構成又は２層構成が好ましい。
【００４２】
減反射層１３の形成方法は特に制限されるものではなく、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法が採用される。これらの方法のうち、生産性及び生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法等が代表的な方法である。これらの中では、ロールコート法等、連続的に減反射層１３を形成できる方法が生産性及び生産コストの点より好ましい。この減反射層１３の機能を発現させるために、形成される層がその直下の層よりも低屈折率であることを要件とし、その低屈折率層の屈折率としては１．２０〜１．５５の範囲にあることが好ましい。屈折率が１．５５を超える場合にはウェットコーティング法では十分な反射防止効果を得ることが難しく、一方１．２０未満の場合には十分に硬い層を形成することが困難となる傾向にある。
【００４３】
このような低屈折率層を構成する材料としては、例えば中空酸化珪素、コロイダルシリカ、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム等の無機微粒子や、有機重合体微粒子や、含フッ素有機化合物の単体又は混合物を用いることができる。また、フッ素を含まない有機化合物（以下、非フッ素系有機化合物と略記する）の単体若しくは混合物又は重合体を低屈折率層を形成するバインダー樹脂として用いることができる。
【００４４】
また、減反射層１３には、上記化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでいても差し支えない。その他の成分は特に限定されるものではなく、例えば無機又は有機顔料、重合体、重合開始剤、光重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、表面調整剤などの添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法によって成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。
【００４５】
さらに、この減反射層１３は、好ましくはウェットコーティング法により成膜した後、必要に応じて紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射や加熱により硬化反応を行って形成することができる。このような活性エネルギー線による硬化反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下にて行うことが好ましい。
【００４６】
減反射層１３は、電子線等の高エネルギー線により含フッ素硬化性塗液を重合硬化したり、熱分解型重合開始剤や光重合開始剤の存在下に含フッ素硬化性塗液を重合硬化したりすることにより得られる。これらの中では、光重合開始剤を添加した含フッ素硬化性塗液を防眩性ハードコート層１２表面に塗布し、形成された皮膜に不活性ガス雰囲気下で紫外線照射を照射して重合硬化させる方法が好ましい。
【００４７】
減反射層形成用組成物の活性エネルギー線の照射量は、１０ｍＪ以上が好ましく、１００ｍＪ以上がさらに好ましい。照射量の上限は、この種の紫外線照射における常法に従って決定される。照射線量が１０ｍＪより少ない場合には、重合硬化後に得られる皮膜に十分な硬度が得られない。また、重合硬化後にさらに紫外線照射による後硬化を行なってもよい。紫外線照射時の酸素濃度は、重合硬化時及び後硬化時とも、窒素、アルゴン等の不活性ガスを吹き込む等により１０００ｐｐｍ以下に抑えることが良好な重合硬化性を得るために好ましい。硬化後の減反射層（皮膜）は、防眩性反射防止フィルム等の用途を考慮すると屈折率が好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．４５以下であり、その下限は１．３程度である。また、減反射層１３の厚さは好ましくは５０〜２００ｎｍである。この厚さが５０ｎｍ未満又は２００ｎｍを超える場合には、減反射効果が低下する。
【００４８】
また、減反射層１３を備える防眩性積層体１０の５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長は、好ましくは４５０〜５６０ｎｍ、より好ましくは４６０〜５５０ｎｍ、さらに好ましくは４７０〜５４０ｎｍの範囲である。最小反射率波長をこのような範囲に設定することにより、防眩性積層体１０の反射色が制御されて黒色に近くなり、黒色表示画像の際の黒のしまりが良好となる。
【００４９】
加えて、防眩性積層体１０の反射を示す視感度反射率は、５％以下であることが好ましく、２％以下であることがより好ましい。この視感度反射率は、５°正反射測定装置を備えた分光光度計を用いて反射率（％）を測定することによって得られる。この視感度反射率が５％を超える場合には、防眩性積層体１０表面における光の反射が大きくなり、視認性が低下して好ましくない。
［ディスプレイ］
次に、前述した防眩性積層体１０を、ディスプレイの画像を表示する側の最表面に備えることによりディスプレイが構成される。このディスプレイは、防眩性積層体１０を備えることによって像の写り込みが抑えられ、視認性を向上させることができる。さらに、ディスプレイ画素サイズに対して防眩性積層体１０表面の凹凸が前記のように小さい範囲に設定されているため、レンズ的な作用がなく、画像の視認性に優れている。
【００５０】
ディスプレイとして具体的には、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、テレビジョン、携帯電話、携帯端末、ゲーム機、自動現金引出し預け入れ装置、現金自動支払機、自動販売機、ナビゲーション装置、セキュリティーシステム端末等における画像を表示する部材（ＣＲＴ、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、プロジェクションディスプレイ、電子ペーパーなどに用いられるトナー系ディスプレイ等々）が挙げられる。その他のディスプレイとして、展示用ディスプレイに用いられるショウケース、ショウウィンドウ等のガラスケースやプラスチックケース等が挙げられる。
［実施形態の作用及び効果のまとめ］
・ 本実施形態における防眩性積層体１０では、防眩性ハードコート層１２を形成する防眩性ハードコート層形成用組成物には、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性された無機ナノ微粒子が含まれると共に、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤が含まれている。このため、変性された無機ナノ微粒子は表面調整剤及びバインダーとの相溶性が良好となり、光学的な欠陥の形成が抑制される。
【００５１】
しかも、変性無機ナノ微粒子が透光性有機微粒子を浮上させることにより、防眩性ハードコート層１２表面に透光性有機微粒子による凹凸が均一かつ十分に形成される。加えて、変性無機ナノ微粒子は、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１という小さい範囲に設定されている。そのため、防眩性ハードコート層１２の内部における光の透過性を悪化させることがない。従って、防眩性積層体１０は、光学的な欠陥を極力減少させることができると共に、ヘイズ値を抑制することができ、優れた視認性を発揮することができる。
【００５２】
・ 前記透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍである。このため、防眩性ハードコート層１２表面の凹凸を十分に形成することができると共に、防眩性ハードコート層１２内部における光の散乱を抑え、光の透過性を向上させることができる。
【００５３】
・ また、透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子であることにより、屈折率の調整が容易であると共に、透光性有機微粒子の沈降を効果的に抑制して防眩性を容易に調整することができる。
【００５４】
・ 防眩性ハードコート層１２上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層１３がさらに積層されている。この場合、防眩性積層体１０表面での反射が抑えられ、かつ反射色が制御され、防眩性積層体１０は画像鮮明性及び黒色表示画像の際の黒のしまりがさらに優れている。
【００５５】
・ 本実施形態のディスプレイでは、画像を表示する側の最表面に前記防眩性積層体１０が備えられている。従って、ディスプレイは防眩性積層体１０の前記効果を発揮することができると共に、ディスプレイ画像の透過性に優れ、画像鮮明性が良く、さらに黒色表示画像の際の黒のしまりを向上させることができる。
【実施例】
【００５６】
以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
ここで、実施例１〜３の防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１の一方の面に、防眩性ハードコート層１２が積層された図１に示す構成のものであり、実施例４の防眩性積層体１０は、透明基材フィルム１１上に防眩性ハードコート層１２及び減反射層１３が順に積層された図２に示す構成のものである。また、各例における反射率、最小反射率波長、表面粗さ、ヘイズ値及び欠陥の数については、下記に示す方法により測定した。
（１）反射率の測定
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、５°正反射測定装置を備えた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：U-best50〕を用いて反射率を測定した。
（２）最小反射率波長の測定
測定面の裏面反射を除くため、裏面をサンドペーパーで粗し、５°正反射測定装置を備えた分光光度計〔日本分光（株）製、商品名：U-best50〕を用いて反射率を測定し、反射スペクトルを得た。その反射スペクトルの可視光線領域における反射率が最小値となる波長を読み取った。
（３）表面粗さ
（株）小坂研究所製、表面粗さ測定機 サーフコーダSE500を使用し、走査範囲４ｍｍ、走査速度０．２ｍｍ／ｓの条件で、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９４４の規定に準拠して算術平均粗さＲａ（μｍ）及び凹凸の平均間隔Ｓｍ（μｍ）を測定した。
（４）ヘイズ値
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、NDH2000〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。
（５）欠陥の数
防眩性積層体１０の１ｍ２当たりの欠陥の数を目視にて評価した。ここで、前記欠陥とは面積０．７ｍｍ２以上の大きさのものをいい、係る面積は「きょう雑物測定図表（独立行政法人国立印刷局製造）」により判定した。
（製造例１、変性コロイダルシリカの調製）
フラスコにコロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；XBA-ST、キシレン／ブタノール混合溶媒によるコロイダルシリカの３０質量％分散液、平均粒子径：１０〜１５ｎｍ〕５００質量部、γ-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名；KBM5103〕９４質量部、蒸留水３５質量部を混合した後、５時間加熱還流（反応温度８０℃）を行い、加水分解反応及び縮合反応を行った。このような操作により、変性コロイダルシリカを調製した。
（製造例２、減反射層形成用組成物の調製）
パーフルオロ−〔１，１，９，９−テトラヒドロ−２，５−ビスフルオロメチル−３，６−ジオキサノネノール〕１０４質量部及びビス〔２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプタノイル〕パーオキサイドの８質量％パーフルオロヘキサン溶液１１質量部の重合反応により得られるヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテル重合体（数平均分子量７２,０００、質量平均分子量１１８,０００）５質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３質量部、ピリジン１質量部、及びα−フルオロアクリル酸フルオライド１質量部より、重合性二重結合を有する含フッ素反応性重合体溶液（固形分１３質量％、α−フルオロアクリロイル基の導入率４０モル％）を調製した。
【００５７】
また、中空シリカゾル〔触媒化成工業（株）製、商品名；ELCOM NY-1001SIV、イソプロピルアルコールによる中空シリカゾルの２５質量％分散液、平均粒子径：６０ｎｍ〕２０００質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業（株）製、商品名；KBM5103〕７０質量部及び蒸留水８０質量部を混合して変性中空シリカ微粒子（ゾル）（平均粒子径：６０ｎｍ）を調製した。そして、前記含フッ素反応性重合体溶液５０質量部と、変性中空シリカ微粒子５０質量部と、光重合開始剤〔チバスペシャルティケミカルズ（株）製、商品名；イルガキュア907〕２質量部と、イソプロピルアルコール２０００質量部とを混合して、減反射層形成用組成物を得た。
（実施例１）
ウレタンアクリレート〔１分子中にアクリロイル基を６個有するウレタンアクリレート（６官能ウレタンアクリレート）、分子量１４００、６０℃における粘度が２５００〜４５００Ｐａ・ｓ、日本合成化学工業（株）製、紫光UV7600B〕１００質量部、光重合開始剤として１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）2959〕３質量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）８３．４質量部を混合してバインダーを調製した。そのバインダーに透光性有機微粒子として架橋アクリル−スチレン共重合樹脂の微粒子〔積水化成品（株）製、ＳＳＸ−１０５ＴＮＤ、粒子径の揃った単分散な微粒子、平均粒子径は５．０μｍ〕３０質量部、製造例１で調製された変性無機ナノ微粒子２質量部、表面調整剤として有機変性ポリシロキサン〔ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ビック・ケミー（株）製、BYK-306〕０．４質量部を混合して防眩性ハードコート層形成用組成物を調製した。
【００５８】
この防眩性ハードコート層形成用組成物を、透明基材フィルム１１として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上にロールコーターにて塗布し、８０℃で２分間乾燥した。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）、硬化させて防眩性ハードコート層１２を作製した（バインダーの硬化物の屈折率：１．５０）。変性無機ナノ微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は０．０４であり、防眩性ハードコート層１２の厚さは８．５μｍであった。
（実施例２）
製造例１における変性無機ナノ微粒子のコロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；XBA-ST、キシレン／ブタノール混合溶媒によるコロイダルシリカの３０質量％分散液、平均粒子径：１０〜１５ｎｍ〕の代わりに、コロイダルシリカ〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、商品名；IPA-ST-L、イソプロピルアルコールによるコロイダルシリカの３０質量％分散液、平均粒子径：４０〜５０ｎｍ〕を使用する以外は、実施例１と同様に防眩性ハードコート層１２を作製した。変性無機ナノ微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は０．０４であり、防眩性ハードコート層１２の厚さは８．６μｍであった。
（実施例３）
実施例１における防眩性ハードコート層形成用組成物のウレタンアクリレートの代わりにジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを用い、光重合開始剤の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）2959〕の代わりに１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、イルガキュア（Ｉｒｇ.）184〕を用い、透光性有機微粒子として架橋アクリル樹脂微粒子〔綜研化学（株）製、MX-500、平均粒子径は５．０μｍ〕とした以外は実施例１と同様に防眩性ハードコート層１２を作製した。変性無機ナノ微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は０．０４であり、防眩性ハードコート層１２の厚さは８．８μｍであった。
（実施例４）
実施例１と同様に防眩性ハードコート層１２を作製した。次に、防眩性ハードコート層１２の表面に、製造例２で調製された減反射層用組成物を乾燥時の厚さが０．０９μｍとなるように塗布した後、窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて４００ｍＪの紫外線を照射し、減反射層形成用組成物を硬化して防眩性ハードコート層１２上に減反射層１３を形成した。
（比較例１）
実施例１に記載の変性無機ナノ微粒子を無機微粒子〔屈折率：１．４６、日産化学（株）製、IPA-ST、イソプロピルアルコールによるコロイダルシリカの３０質量％分散液〕２質量部とした以外は、全て実施例1と同様の条件で防眩性ハードコート層を作製した。
（比較例２）
製造例１に準じて、コロイダルシリカをシリカ粒子〔富士シリシア化学（株）製、サイロスフェアＣ−１５０４、平均粒子径４．０μｍ〕へと変更して表面変性した変性無機微粒子を、実施例１に記載の変性無機ナノ微粒子に代えて使用した以外は、全て実施例１と同様の条件で防眩性ハードコート層を作製した。
（比較例３）
実施例１に記載の変性無機ナノ微粒子を無機微粒子である二酸化チタン〔シーアイ化成（株）製、トルエンによる二酸化チタンの１５質量％分散液、平均粒子径：３０ｎｍ、無機微粒子の屈折率は２．５２であり、バインダーの硬化物の屈折率は１．５０であるため、変性無機微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差は１．０２であった。〕２質量部とした以外は、全て実施例１と同様の条件で防眩性ハードコート層を作製した。
【００５９】
実施例１〜４及び比較例１〜３の防眩性積層体について、防眩性ハードコート層の厚さ、反射率、最小反射率波長、算術平均粗さＲａ、凹凸の平均間隔Ｓｍ、ヘイズ値及び欠陥数を表１にまとめて示した。
【００６０】
【表１】
表１に示したように、実施例１〜４においては、算術平均粗さと凹凸の平均間隔が十分に調整されており、さらにはヘイズ値が小さいことから、ぎらつきがなく、画像鮮明性に優れている。さらに、防眩性ハードコート層形成用組成物には変性無機ナノ微粒子と表面調整剤とが含まれていることから、欠陥数が少なく、ディスプレイ表面に用いるには好適な防眩性積層体１０であることが明らかになった。
【００６１】
また、実施例４においては、防眩性ハードコート層１２上に反射率が０．８５％で、最小反射率波長が４８８ｎｍの減反射層１３が形成されていることから、実施例１の防眩性積層体１０に比べて防眩性積層体１０の反射色が制御され黒色に近くなり、黒色表示画像の際の黒のしまりが良好であった。
【００６２】
その一方、比較例１においては、無機微粒子の表面が変性されていないことから、欠陥数が多く、ディスプレイ表面に用いるにはふさわしくない結果であった。比較例２においては、無機微粒子の平均粒子径がミクロンオーダーであるため、ヘイズ値が大きく、画像鮮明性が悪かった。比較例３においては、無機微粒子とバインダーの硬化物との屈折率差が大きいため、ヘイズ値が大きい結果であった。さらには、表面が変性されていないことから欠陥数も多くディスプレイ表面に用いるには不適切な防眩性積層体であった。
【００６３】
なお、前記実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
・ 無機ナノ微粒子として、その種類、平均粒子径、屈折率等の異なる複数のものを組み合わせて使用し、防眩性ハードコート層１２による防眩性の調整を一層有効に行うように構成することもできる。
【００６４】
・ 透光性有機微粒子として、種類、屈折率、平均粒子径等の異なる複数のものを組み合わせて使用し、光拡散性及び防眩性の調整を一層有効に行うように構成することもできる。
【００６５】
・ 無機ナノ微粒子を変性するシランカップリング剤と、表面調整剤との相溶性を考慮してそれぞれ複数の化合物を組み合わせて使用し、変性無機ナノ微粒子及び表面調整剤の機能を高めるように構成することも可能である。
【００６６】
・ 防眩性ハードコート層形成用組成物に、近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤などを含有させ、防眩性ハードコート層１２に近赤外線吸収効果や紫外線吸収効果を発揮させることもできる。
【００６７】
・ 透明基材フィルム１１の防眩性ハードコート層１２が形成されていない面に粘着剤層を形成し、ディスプレイへの貼着を容易に行うことができるように構成することも可能である。
【００６８】
・ 前記バインダーを形成する活性エネルギー線硬化型樹脂に、カルボキシル基、アミノ基などを有する単量体を配合し、透明基材フィルム１１に対する防眩性ハードコート層１２の密着性を向上させるように構成することもできる。
【００６９】
・ 防眩性ハードコート層１２上に、ぎらつき防止層や近赤外線吸収層などを積層することもできる。
さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
【００７０】
・ 前記透光性有機微粒子は、（メタ）アクリル系樹脂の架橋物であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層の強度、硬度などの物性を一層向上させることができる。
【００７１】
・ 前記無機ナノ微粒子は、コロイダルシリカであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、透光性有機微粒子を表面に浮上させて防眩性を向上させることができると共に、屈折率の調整を容易に行うことができる。
【００７２】
・ 前記バインダーを構成する活性エネルギー線硬化型樹脂は、（メタ）アクリロイル基を３〜８個有する多官能（メタ）アクリル系樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層の強度、硬度などの物性を向上させることができる。
【００７３】
・ 前記表面調整剤は、有機変性ポリシロキサンよりなることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層形成用組成物の表面張力を抑えることができ、透明基材フィルムに対するはじきを抑制することができる。
【００７４】
・ 前記バインダーは、希釈溶剤を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体。このように構成した場合、請求項１から請求項４のいずれかに係る発明の効果に加えて、防眩性ハードコート層形成用組成物における各成分の混合性を高めることができると共に、防眩性ハードコート層形成用組成物の塗工性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の実施形態における防眩性積層体を示す断面図。
【図２】防眩性ハードコート層上に減反射層が積層されている防眩性積層体を示す断面図。
【符号の説明】
【００７６】
１０…防眩性積層体、１１…透明基材フィルム、１２…防眩性ハードコート層、１３…減反射層。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層を積層した防眩性積層体であって、前記防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、透光性有機微粒子と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１である無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化して形成されるものであることを特徴とする防眩性積層体。
【請求項２】
前記透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の防眩性積層体。
【請求項３】
透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の防眩性積層体。
【請求項４】
前記防眩性ハードコート層上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層をさらに積層したことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の防眩性積層体。
【請求項５】
画像を表示する側の最表面に請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体を備えていることを特徴とするディスプレイ。
【請求項１】
透明基材フィルム上に防眩性ハードコート層を積層した防眩性積層体であって、前記防眩性ハードコート層は、活性エネルギー線硬化型樹脂及び光重合開始剤を含むバインダーと、透光性有機微粒子と、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤によって表面が変性され、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．１である無機ナノ微粒子と、変性ポリシロキサン又は（メタ）アクリル重合体よりなる表面調整剤とを含有する防眩性ハードコート層形成用組成物を硬化して形成されるものであることを特徴とする防眩性積層体。
【請求項２】
前記透光性有機微粒子は平均粒子径が１〜２０μｍであり、バインダーの硬化物との屈折率差が０〜０．０５であると共に、無機ナノ微粒子は平均粒子径が１〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の防眩性積層体。
【請求項３】
透光性有機微粒子は（メタ）アクリル系樹脂又はその架橋物であると共に、無機ナノ微粒子はシリカ微粒子であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の防眩性積層体。
【請求項４】
前記防眩性ハードコート層上に、５°正反射での可視光線領域における反射率が最小値となる最小反射率波長が４５０〜５６０ｎｍの範囲になるよう形成された減反射層をさらに積層したことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の防眩性積層体。
【請求項５】
画像を表示する側の最表面に請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の防眩性積層体を備えていることを特徴とするディスプレイ。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２０４７２８（Ｐ２００９−２０４７２８Ａ）
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−４４８１９（Ｐ２００８−４４８１９）
【出願日】平成２０年２月２６日（２００８．２．２６）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月１０日（２００９．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年２月２６日（２００８．２．２６）
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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