食器洗浄機用洗浄剤組成物およびこの組成物を使用した洗浄方法
【課題】リンス剤を用いることなく、且つ洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転を長期間行っても、食器がすぐに乾く速乾性の効果（リンス効果）が得られる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）キレート剤および（Ｃ）下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーを含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【解決手段】（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）キレート剤および（Ｃ）下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーを含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物。
（Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リンス効果に優れる食器洗浄機用の洗浄剤組成物およびその組成物を使用した洗浄方法に関する。更に詳しくは、洗浄剤の継ぎ足しによる繰り返し使用においても、洗浄後のリンス効果に優れる食器洗浄機用の洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄機には家庭用と業務用があり、そこに使用される洗浄剤にはいずれも強力な洗浄力が要求されるが、業務用の食器洗浄機に使用される洗浄剤には洗浄力以外にも重要な性能を持つことが要求されている。
【０００３】
業務用の食器洗浄機は経済性の観点から、通常、洗浄剤を継ぎ足しながら使用する洗浄方法が採用されている。特に外食産業等においてこの洗浄方法は一般的であり、洗浄剤の使用量を削減できる効果が期待できる。また、洗浄後の食器の後片付け等における効率化及び洗浄後のガラス食器類の仕上がり性の向上のために、業務用の食器洗浄機には洗浄後の食器がすぐに乾く速乾性の効果（リンス効果）も要求されている。
【０００４】
食器のリンス効果に関しては、従来、濯ぎ工程においてリンス剤が使用されてきた。リンス剤は食器の乾燥を速め、ウォータースポットと呼ばれる白斑を低減して食器を美観よく仕上げることができるが、食器洗浄機にリンス剤専用の供給装置を取り付けなければならず、更にリンス剤の購入費や在庫管理費が必要になることから、近年では洗浄剤にリンス効果を持たせたリンス剤不要の洗浄剤が開発されている（例えば、特許文献１〜３を参照）。
【０００５】
しかしながらこれらリンス効果を持たせた既存の洗浄剤を用いた場合、食器のリンス効果は得られるものの、洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転においては、連続運転の運転回数が多くなるほどリンス効果が劣ってくるという問題が生じている。こうした問題により、仕上がり性が悪化し乾燥時間も増加して、手作業による洗浄や拭き取りを行うことが必要になるため、人的及び時間的損失が発生している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０９９８１１号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９４７３号公報
【特許文献３】特開２００７−２５４５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明が解決しようとする課題は、リンス剤を用いることなく、且つ洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転を長期間行っても、十分なリンス効果が得られる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者等は鋭意検討し、本発明に至った。即ち、本発明は、（Ａ）成分としてアルカリ剤、（Ｂ）成分としてキレート剤および（Ｃ）成分として下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーを含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄剤組成物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ＡおよびＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択される１種または２種以上を表し、ｐ及びｑはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１である。ただし、ＡおよびＡ’が同時にアルキル基になることはない。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の効果は、リンス剤を用いることなく、且つ洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転を長期間行っても、十分なリンス効果が得られる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供したことにある。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に使用する（Ａ）成分はアルカリ剤である。アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ソーダ、オルソ珪酸ソーダ等の強アルカリ剤；炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、テトラ硼酸ソーダ、アルカノールアミン類等の弱アルカリ剤、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのアルカリ剤の中でも、洗浄力が良好なことから強アルカリ剤が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましい。
【００１５】
本発明に使用する（Ｂ）成分はキレート剤である。キレート剤としては、例えば、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のリン酸塩；ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミノ五酢酸塩（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、メチルグリシン二酢酸塩（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸二酢酸塩（ＧＬＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸塩（ＡＳＤＡ）、β-アラニン二酢酸塩（ＡＤＡ）、セリン二酢酸（ＳＤＡ）等のアミノポリ酢酸塩；グルコン酸塩、ヘプトン酸塩等のポリカルボン酸塩あるいはこれらの混合物が挙げられる。なお、いずれの塩もアルカリ金属塩であればよく、中でもナトリウム塩あるいはカリウム塩が好ましい。また、これらのキレート剤の中でも、本発明の洗浄剤組成物の洗浄力がより向上することから、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）が好ましい。
【００１６】
本発明に使用する（Ｃ）成分は、下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーである。
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【００１９】
【化４】
【００２０】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ＡおよびＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択される１種または２種以上を表し、ｐ及びｑはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１である。ただし、ＡおよびＡ’が同時にアルキル基になることはない。）
【００２１】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基を表し、こうしたアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、メチルエチル基等が挙げられる。これらの中でも、性能が良好なことからＲ１およびＲ２はいずれもメチル基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（２）のＡ及びＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択されるが、ＡおよびＡ’が同時に炭素数１〜８のアルキル基になることはない。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、分岐プロピル基、ブチル基、分岐ブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、分岐ペンチル基、ヘキシル基、分岐ヘキシル基、ヘプチル基、分岐ヘプチル基、オクチル基、分岐オクチル基等が挙げられる。また、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカノールアミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）で表されるポリマーは、例えば、ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＲ１）で表されるアルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合によって得ることができ、一般式（２）で表されるポリマーは、例えば、一般式（１）で表されるポリマーを水または炭素数１〜８のアルキル基を有するアルコールで加水分解、あるいは加水分解と同時または加水分解後にアルカリ金属を含有するアルカリ剤や、アンモニアまたはアルカノールアミン類と中和することによって得ることができる。
【００２４】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルコールで加水分解を行う場合、Ａ及びＡ’を含有するユニットは通常モノエステルが生成するが、当該アルコールと水とを併用して、モノエステルのユニットとジカルボン酸のユニットが１のポリマー中に共存してもよい。また、アルカリ性物質によって一般式（１）で表されるポリマーあるいは加水分解後のポリマーの中和を行う際、中和の当量によっては水素原子とアルカリ金属原子等とが共存する場合もある。これらいずれの場合のポリマーであっても（Ｃ）成分として使用できるが、連続洗浄下におけるリンス効果が良好なことからＡ及びＡ’はいずれも水素原子でないことが好ましく、いずれもアルカリ金属またはアンモニウムまたはアルカノールアミン類であることがより好ましく、いずれもアルカリ金属であることが更に好ましい
【００２５】
一般式（１）及び一般式（２）で表されるポリマーは、いずれも重量平均分子量が１０万〜５００万であり、好ましくは１０万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは１０万〜２００万、最も好ましくは１０万〜１００万である。重量平均分子量が１０万未満になると、連続洗浄下におけるリンス効果が得られない場合があり、５００万を超えると製造が困難な場合や、連続洗浄下におけるリンス効果に劣る場合がある。特に重量平均分子量が１０万以下のポリマーの場合は、連続洗浄下におけるリンス効果が著しく低下する。なお重量平均分子量は、ＧＰＣによる分析にて求めることができる。
【００２６】
一般式（１）のｍ及びｎの値はいずれも３０〜７００００の数を表す。ｍ及びｎの値は、上記のポリマーの重量平均分子量及び下記のｍとｎの比を考慮して定めればよい。ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１（モル比）でなければならないが、ｍ／ｎ＝２／８〜８／２（モル比）が好ましく、ｍ／ｎ＝３／７〜７／３（モル比）がより好ましい。ｍ／ｎ＝１／９よりｍの比が小さくなる場合や、ｍ／ｎ＝９／１よりｎの比が小さくなる場合は、連続洗浄下におけるリンス効果が悪化する場合がある。
【００２７】
一般式（１）で表されるポリマーの製造方法は限定されず、重合物の形態はブロックポリマーでもランダムポリマーでもよい。しかし製造が容易なことからＣＨ２＝ＣＨ（ＯＲ１）で表されるアルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合によって得られるランダムポリマーが好ましい。
【００２８】
一方、一般式（２）のｐ及びｑの値はいずれも３０〜７００００の数を表す。ｐ及びｑの値は、上記のポリマーの重量平均分子量及び下記のｐとｑの比を考慮して定めればよい。また、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１（モル比）でなければならないが、ｐ／ｑ＝２／８〜８／２（モル比）が好ましく、ｐ／ｑ＝３／７〜７／３（モル比）がより好ましい。ｐ／ｑ＝１／９よりｍの比が小さくなる場合や、ｐ／ｑ＝９／１よりｎの比が小さくなる場合は、連続洗浄下におけるリンス効果が悪化する場合がある。なお、一般式（２）で表される重合物の形態は、一般式（１）と同様にランダムポリマーであることが好ましい。
【００２９】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物に使用する（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合量については特に規定はなく、それぞれの成分を任意の割合で配合すればよいが、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分を１０〜１００質量部配合することが好ましく、２０〜８０質量部がより好ましい。また、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｃ）成分を１〜３０質量部配合することが好ましく、２〜２０質量部がより好ましい。それぞれの成分が上記の好ましい範囲外の場合は、洗浄力が劣る場合や連続洗浄下におけるリンス効果に劣る場合がある。
【００３０】
食器洗浄機を使用する場合、濃度の高い洗浄剤を食器洗浄機内に入れ、希釈水で希釈して洗浄することが一般的である。また、濃度を高くすることは洗浄剤の輸送等においても有利である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物においても、濃度の高い洗浄剤組成物として各成分を配合することが好ましい。各成分を高濃度で配合する場合、液状の組成物あるいは固体（粉体）の組成物の２つの組成物が考えられるが、本発明においてはどちらの組成物でもかまわない。具体的な配合について、液状の組成物であれば、（Ａ）成分を１０〜４０質量％、（Ｂ）成分を５〜２０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜４質量％程度配合し、残部として水を配合して液状にしてやればよい。また、固体の組成物であれば、（Ａ）成分を２０〜６０質量％、（Ｂ）成分を１０〜４０質量％、（Ｃ）成分を１〜８質量％程度配合し、必要であれば残部としてボウ硝や少量の水を添加すればよい。
【００３１】
なお、水の入った液状及び固形の組成物の場合、（Ｃ）成分として一般式（１）で表される化合物を使用しても（Ａ）成分との中和反応により、一般式（１）で表される化合物の一部あるいは全部が一般式（２）で表される化合物に変化する。一方、水を含まない粉体の組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物を配合しても中和反応は起こらないが、自動食器洗浄機内で水に希釈されたときに中和反応が起こり、一般式（１）で表される化合物は一般式（２）の化合物に変化する。前記、一般式（１）で表される化合物の一部が一般式（２）で表される化合物に変化した場合も同様に、自動食器洗浄機内で水に希釈されたときに中和反応が起こり、全て一般式（２）の化合物に変化する。このように、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の（Ｃ）成分は、洗浄時には必ず一般式（２）で表される化合物となる。
【００３２】
上記のように高濃度で配合した洗浄剤組成物を自動食器洗浄機で使用する場合、適当な量の水で任意の濃度に希釈して使用すればよいが、本発明の特徴であるリンス効果を効率よく得るためには、（Ｃ）成分の濃度を０．１〜１００質量ｐｐｍになるように希釈することが好ましく、０．５〜９０質量ｐｐｍに希釈することがより好ましく、１〜８０質量ｐｐｍに希釈することが更に好ましく、３〜７０質量ｐｐｍに希釈することが更に好ましく、５〜６０質量ｐｐｍに希釈することが最も好ましい。０．１質量ｐｐｍ未満になるとリンス効果あるいはリンス効果の持続性が不足する場合があり、１００質量ｐｐｍを超えると配合量に見合った効果が得られない場合がある。（Ｃ）成分は下記で説明する連続運転におけるリンス効果に対して効果を発揮する成分であり、当該効果を効率よく得るために上記の好ましい濃度で洗浄を管理することが好ましい。なお、（Ａ）成分が（Ｃ）成分と中和反応して消費される場合があるが、（Ａ）成分はこの消費量以上に配合することが好ましく、洗浄時のｐＨは１０以上に管理することが好ましく、１１以上がより好ましい。
【００３３】
業務用の自動食器洗浄機においては、洗浄剤を継ぎ足して連続運転を行うことが一般的であるので、以下に連続運転について具体的に説明する。業務用の自動食器洗浄機は通常、高濃度の洗浄剤を入れ、水で一定濃度に希釈した後食器類等を洗浄するが、洗浄後の洗浄液には一定量の洗浄剤成分が残留しているため廃棄されず食器洗浄機内の受け槽に保存される。また、洗浄後には必ずすすぎ工程が入るが、このすすぎ工程で使用されたすすぎ水が洗浄後の洗浄液と混合され、所定量以上の混合液が廃水（該受け槽からのオーバーフロー）されるため、洗浄後の洗浄液中の洗浄剤濃度は低下する（低下はするが洗浄剤成分は残留している）。このすすぎ後の洗浄剤濃度を測定し、不足している洗浄剤を継ぎ足して次の洗浄に連続的に使用するのが連続運転であり、これにより洗浄剤使用量の削減や人的労力の低減を図っている。洗浄剤濃度は通常、電気電導度等により機械的に測定され、自動的に足りない量の洗浄剤が投入されるが、こうした連続運転の洗浄回数は外食店等では１日に１００回以上になることもある。
【００３４】
しかしながら、こうした洗浄方法においては様々な汚れ成分が洗浄液中に蓄積される。このため、洗浄後の食器類がすぐに乾燥する速乾性の効果（リンス効果）が連続運転の回数に比例して低下し、連続運転の回数が１００回未満で十分なリンス効果が得られなくなるが、本発明の洗浄剤組成物を使用すると、洗浄液中に蓄積される汚れ成分に影響されず、１００回以上の連続運転を行っても十分なリンス効果を得ることができる。
【００３５】
本発明に使用できる（Ｄ）成分はノニオン界面活性剤である。本発明の洗浄剤組成物にノニオン界面活性剤を更に添加すると、洗浄力の更なる向上や連続運転におけるリンス効果の更なる向上が期待できる。こうしたノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック何れでもよい。）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック何れでもよい。）、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤の中でも、洗浄中の泡立ちが少ないことから、下記の一般式（３）及び一般式（４）で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。洗浄中に泡が大量に発生すると、洗浄にむらが出る場合やすすぎが不良になる場合がある。
【００３６】
Ｒ３−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｒ−Ｈ （３）
（式中、Ｒ３は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数２または３のアルキレン基を表し、ｒは３〜３０の数を表す。）
【００３７】
Ｈ−（ＯＲ５）ｘ−（ＯＲ６）ｙ−（ＯＲ５）ｚ−ＯＨ （４）
（式中、Ｒ５及びＲ６は炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜５００の数を表す。ただし、Ｒ５とＲ６が同時に同じ炭素数のアルキレン基になることはない。）
【００３８】
一般式（３）のＲ３は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、こうした脂肪族炭化水素基としては、例えば、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；デセニル基、ぺンタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基が挙げられる。これらの中でも、洗浄力が良好なことから、炭素数１０〜１６のアルキル基が好ましい。
【００３９】
Ｒ４は炭素数２または３のアルキレン基を表し、こうしたアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、１−メチルエチル基、２−メチルエチル基等が挙げられる。またｒは３〜３０の数であるが、５〜２０が好ましく、８〜１５がより好ましい。ｒが３未満あるいは３０を超えると良好な洗浄力が得られない場合がある。
【００４０】
一般式（３）の化合物は分子内にｒ個のＲ４を含有するが、ｒ個あるＲ４としてはエチレン基の割合が５０〜１００モル％であることが好ましく、６０〜９０モル％がより好ましく、６５〜８５モル％が更に好ましい。エチレン基の割合が５０モル％未満になると良好な洗浄力が得られない場合がある。また、エチレン基が１００モル％になると食器洗浄機内の泡立ちが大きくなり、洗浄中に不具合が生じる場合があるため、一定割合炭素数３のアルキレン基を含有させることが好ましい。
【００４１】
一般式（４）のＲ５及びＲ６は炭素数２又は３のアルキレン基を表し、こうしたアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、１−メチルエチル基、２−メチルエチル基等が挙げられる。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜５００の数であるが、１〜３００が好ましく、１〜２００がより好ましい。
【００４２】
Ｒ５及びＲ６は、いずれかの基が炭素数２のアルキレン基（エチレン基）の場合、もう一方の基は炭素数３のアルキレン基となる。Ｒ５及びＲ６は、どちらがエチレン基になっても（Ｂ）成分として使用できるが、洗浄中の泡立ちが少ないことからＲ６がエチレン基であることが好ましい。また、洗浄力と泡立ちのバランスから、一般式（４）で表される化合物の全分子量中のエチレン基の割合は、１０〜８０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましい。
【００４３】
（Ｄ）成分の配合量は特に規定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｄ）成分を１〜３０質量部配合することが好ましく、２〜２０質量部がより好ましい。１質量部より少ないと（Ｄ）成分を配合した効果が得られない場合があり、３０質量部より多いと配合量に見合った効果が得られない場合や、液状の製品においては製品安定性が悪化する場合がある。なお、アニオン界面活性剤の洗浄力は良好なものの、大量の泡が立つため自動食器洗浄機には適応できず、カチオン界面活性剤や両性界面活性剤は洗浄力が不足する。ただし、カチオン界面活性剤を殺菌剤として使用する場合は、洗浄力や連続運転下における食器類のリンス効果にはほとんど影響なく使用することができる。
【００４４】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄剤に使用できる公知の添加剤の添加を拒むものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で使用目的に応じて、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、アルキル（炭素数１〜４）ポリアルキレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等の溶剤；硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウム等の無機塩；次亜塩素酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、P-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム、過炭酸塩、過ホウ酸塩、スルホン化フタロシアニン塩、過酸化水素等の漂白剤；エタノール、プロパノール、２−プロパノール、低級アルキルエトキシレート、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等の可溶化剤；硫酸アンモニウム、尿素、塩酸グアジニン、炭酸グアジニン、スルファミン酸グアジニン、二酸化チオ尿素、モノエタノールアミン等の塩素捕捉剤、色素、香料等を配合することができる。
【００４５】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機であれば家庭用あるいは業務用のいずれの自動食器洗浄機にも使用することができるが、連続運転下における食器類のリンス効果に優れることから、連続運転を行う業務用の自動食器洗浄機に使用することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。
１．仕上がり試験
＜洗浄機器及び洗浄剤濃度＞
洗浄機：業務用食器洗浄機ＳＡＮＹＯ ＤＷ−ＤＲ６２
洗浄剤濃度：対タンク内水量（５０リットル）に対して試験用洗浄剤を固形分換算で５０ｇ（０．１質量％）添加して使用した。
【００４７】
＜洗浄方法＞
清浄なガラス製のコップに卵黄３ｇをそれぞれ均一に塗布して室温で２時間乾燥した後、上記業務用自動食器洗浄機を用いて、６０℃で４０秒間洗浄、８０℃で８秒間濯いだ後、乾燥させた。乾燥後、ガラスコップの表面のスポット痕及びフィルム（汚れの皮膜）の発生を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。なお、濯ぎに用いた濯ぎ水の量は５リットルである。なお、スポットとは水滴が乾燥したときにできる痕であり、フィルムとは汚れ等の薄い膜のことである。洗浄剤の各種配合及び評価結果を表１〜３に示した。
【００４８】
＜評価基準＞
◎：スポット、フィルム共に見られない
○：スポットが少しだけ見られる
△：スポットとフィルムの両方が少しだけ見られる
×：スポットとフィルムの両方が多く見られる
【００４９】
２．リンス効果の持続性試験
＜洗浄機器及び洗浄剤濃度等＞
洗浄機：業務用食器洗浄機ＳＡＮＹＯ ＤＷ−ＤＲ６２
洗浄剤濃度：サイクル毎に電気伝導度で洗浄液中の洗浄剤濃度を測定し、対タンク内水量（５０リットル）に対して試験用洗浄剤濃度（固形分換算）が常に０．１質量％になるように適宜洗浄剤を加えた。
汚れの種類、濃度：牛脂・卵黄を同じ比率で混合して汚れとし、最初に洗浄液中に０．１質量％になるように添加。２サイクル目からは濯ぎ水によるオーバーフローによる汚れの排出を考慮して、サイクル毎に汚れを洗浄タンク内に４．５ｇ添加した。
【００５０】
＜洗浄方法＞
上記業務用自動食器洗浄機の洗浄タンク内の洗浄剤水溶液（洗浄剤濃度０．１質量％）に、上記の汚れを０．１質量％になるように添加（５ｇ）した後、清浄なガラス皿を洗浄機内に入れ、６０℃で４０秒間洗浄、８０℃で８秒間濯ぎ（濯ぎ水５リットル）、１０分間自然乾燥を１サイクルの洗浄工程として、１５０サイクルの洗浄工程を連続で行った。なお洗浄剤と汚れは、上記のとおりサイクル毎（洗浄工程前）に添加している。また評価については、５０サイクル、１００サイクル、１５０サイクルの各サイクルが終了した時点の被洗浄物（ガラス皿）を取り出し、表面のスポット痕及びフィルム（汚れの皮膜）の発生を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。リンス効果が不十分であると、被洗浄物の表面にスポットやフィルムが見られるようになる。洗浄剤の各種配合及び評価結果を表１〜３に示した。
【００５１】
＜評価基準＞
◎：スポット、フィルム共に見られない
○：スポットが少しだけ見られる
△：スポットとフィルムの両方が少しだけ見られる
×：スポットとフィルムの両方が多く見られる
【００５２】
＜配合に使用した成分＞
高分子１：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝２２万
高分子２：メチルビニルエーテル／マレイン酸（８／２モル）ポリマー、ＭＷ＝２２万
高分子３：メチルビニルエーテル／マレイン酸（２／８モル）ポリマー、ＭＷ＝２２万 高分子４：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝１２５万
高分子５：高分子１のエチルエステル（一般式（２）においてＲ１＝メチル基、Ａ＝水素原子、Ａ’＝エチル基）
高分子６：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝１２万
高分子７：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝８万
高分子８：アクリル酸メチル／マレイン酸（８／２モル）ポリマー、ＭＷ２５万
高分子９：塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸（４／６モル）ポリマー、ＭＷ＝２０万
高分子１０：カチオン化セルロース（ポイズＣ−８０：花王株式会社製）
高分子１１：ポリアクリル酸ナトリウム（ソカランＰＡ３０：ＢＡＳＦ社製）
ＭＷ：重量平均分子量
【００５３】
ノニオン界面活性剤１：ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（３）ラウリルエーテル
ノニオン界面活性剤２：アデカプルロニック２５Ｒ−１（株式会社ＡＤＥＫＡ製：一般式（４）におい てＲ５＝炭素数３のアルキレン基、Ｒ６＝炭素数２のアルキレン基、ｘ＝３、ｙ＝４３、ｚ＝３）
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リンス効果に優れる食器洗浄機用の洗浄剤組成物およびその組成物を使用した洗浄方法に関する。更に詳しくは、洗浄剤の継ぎ足しによる繰り返し使用においても、洗浄後のリンス効果に優れる食器洗浄機用の洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗浄機には家庭用と業務用があり、そこに使用される洗浄剤にはいずれも強力な洗浄力が要求されるが、業務用の食器洗浄機に使用される洗浄剤には洗浄力以外にも重要な性能を持つことが要求されている。
【０００３】
業務用の食器洗浄機は経済性の観点から、通常、洗浄剤を継ぎ足しながら使用する洗浄方法が採用されている。特に外食産業等においてこの洗浄方法は一般的であり、洗浄剤の使用量を削減できる効果が期待できる。また、洗浄後の食器の後片付け等における効率化及び洗浄後のガラス食器類の仕上がり性の向上のために、業務用の食器洗浄機には洗浄後の食器がすぐに乾く速乾性の効果（リンス効果）も要求されている。
【０００４】
食器のリンス効果に関しては、従来、濯ぎ工程においてリンス剤が使用されてきた。リンス剤は食器の乾燥を速め、ウォータースポットと呼ばれる白斑を低減して食器を美観よく仕上げることができるが、食器洗浄機にリンス剤専用の供給装置を取り付けなければならず、更にリンス剤の購入費や在庫管理費が必要になることから、近年では洗浄剤にリンス効果を持たせたリンス剤不要の洗浄剤が開発されている（例えば、特許文献１〜３を参照）。
【０００５】
しかしながらこれらリンス効果を持たせた既存の洗浄剤を用いた場合、食器のリンス効果は得られるものの、洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転においては、連続運転の運転回数が多くなるほどリンス効果が劣ってくるという問題が生じている。こうした問題により、仕上がり性が悪化し乾燥時間も増加して、手作業による洗浄や拭き取りを行うことが必要になるため、人的及び時間的損失が発生している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−０９９８１１号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９４７３号公報
【特許文献３】特開２００７−２５４５８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明が解決しようとする課題は、リンス剤を用いることなく、且つ洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転を長期間行っても、十分なリンス効果が得られる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者等は鋭意検討し、本発明に至った。即ち、本発明は、（Ａ）成分としてアルカリ剤、（Ｂ）成分としてキレート剤および（Ｃ）成分として下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーを含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄剤組成物である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【００１１】
【化２】
【００１２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ＡおよびＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択される１種または２種以上を表し、ｐ及びｑはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１である。ただし、ＡおよびＡ’が同時にアルキル基になることはない。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明の効果は、リンス剤を用いることなく、且つ洗浄剤を継ぎ足しながら洗浄する連続運転を長期間行っても、十分なリンス効果が得られる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供したことにある。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に使用する（Ａ）成分はアルカリ剤である。アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ソーダ、オルソ珪酸ソーダ等の強アルカリ剤；炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、テトラ硼酸ソーダ、アルカノールアミン類等の弱アルカリ剤、あるいはこれらの混合物が挙げられる。これらのアルカリ剤の中でも、洗浄力が良好なことから強アルカリ剤が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましい。
【００１５】
本発明に使用する（Ｂ）成分はキレート剤である。キレート剤としては、例えば、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のリン酸塩；ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミノ五酢酸塩（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、メチルグリシン二酢酸塩（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸二酢酸塩（ＧＬＤＡ）、アスパラギン酸二酢酸塩（ＡＳＤＡ）、β-アラニン二酢酸塩（ＡＤＡ）、セリン二酢酸（ＳＤＡ）等のアミノポリ酢酸塩；グルコン酸塩、ヘプトン酸塩等のポリカルボン酸塩あるいはこれらの混合物が挙げられる。なお、いずれの塩もアルカリ金属塩であればよく、中でもナトリウム塩あるいはカリウム塩が好ましい。また、これらのキレート剤の中でも、本発明の洗浄剤組成物の洗浄力がより向上することから、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）が好ましい。
【００１６】
本発明に使用する（Ｃ）成分は、下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーである。
【００１７】
【化３】
【００１８】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【００１９】
【化４】
【００２０】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ＡおよびＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択される１種または２種以上を表し、ｐ及びｑはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１である。ただし、ＡおよびＡ’が同時にアルキル基になることはない。）
【００２１】
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基を表し、こうしたアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、メチルエチル基等が挙げられる。これらの中でも、性能が良好なことからＲ１およびＲ２はいずれもメチル基であることが好ましい。
【００２２】
一般式（２）のＡ及びＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択されるが、ＡおよびＡ’が同時に炭素数１〜８のアルキル基になることはない。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、分岐プロピル基、ブチル基、分岐ブチル基、ターシャリブチル基、ペンチル基、分岐ペンチル基、ヘキシル基、分岐ヘキシル基、ヘプチル基、分岐ヘプチル基、オクチル基、分岐オクチル基等が挙げられる。また、アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカノールアミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン等が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）で表されるポリマーは、例えば、ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＲ１）で表されるアルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合によって得ることができ、一般式（２）で表されるポリマーは、例えば、一般式（１）で表されるポリマーを水または炭素数１〜８のアルキル基を有するアルコールで加水分解、あるいは加水分解と同時または加水分解後にアルカリ金属を含有するアルカリ剤や、アンモニアまたはアルカノールアミン類と中和することによって得ることができる。
【００２４】
炭素数１〜８のアルキル基を有するアルコールで加水分解を行う場合、Ａ及びＡ’を含有するユニットは通常モノエステルが生成するが、当該アルコールと水とを併用して、モノエステルのユニットとジカルボン酸のユニットが１のポリマー中に共存してもよい。また、アルカリ性物質によって一般式（１）で表されるポリマーあるいは加水分解後のポリマーの中和を行う際、中和の当量によっては水素原子とアルカリ金属原子等とが共存する場合もある。これらいずれの場合のポリマーであっても（Ｃ）成分として使用できるが、連続洗浄下におけるリンス効果が良好なことからＡ及びＡ’はいずれも水素原子でないことが好ましく、いずれもアルカリ金属またはアンモニウムまたはアルカノールアミン類であることがより好ましく、いずれもアルカリ金属であることが更に好ましい
【００２５】
一般式（１）及び一般式（２）で表されるポリマーは、いずれも重量平均分子量が１０万〜５００万であり、好ましくは１０万〜４００万、より好ましくは１０万〜３００万、更に好ましくは１０万〜２００万、最も好ましくは１０万〜１００万である。重量平均分子量が１０万未満になると、連続洗浄下におけるリンス効果が得られない場合があり、５００万を超えると製造が困難な場合や、連続洗浄下におけるリンス効果に劣る場合がある。特に重量平均分子量が１０万以下のポリマーの場合は、連続洗浄下におけるリンス効果が著しく低下する。なお重量平均分子量は、ＧＰＣによる分析にて求めることができる。
【００２６】
一般式（１）のｍ及びｎの値はいずれも３０〜７００００の数を表す。ｍ及びｎの値は、上記のポリマーの重量平均分子量及び下記のｍとｎの比を考慮して定めればよい。ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１（モル比）でなければならないが、ｍ／ｎ＝２／８〜８／２（モル比）が好ましく、ｍ／ｎ＝３／７〜７／３（モル比）がより好ましい。ｍ／ｎ＝１／９よりｍの比が小さくなる場合や、ｍ／ｎ＝９／１よりｎの比が小さくなる場合は、連続洗浄下におけるリンス効果が悪化する場合がある。
【００２７】
一般式（１）で表されるポリマーの製造方法は限定されず、重合物の形態はブロックポリマーでもランダムポリマーでもよい。しかし製造が容易なことからＣＨ２＝ＣＨ（ＯＲ１）で表されるアルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合によって得られるランダムポリマーが好ましい。
【００２８】
一方、一般式（２）のｐ及びｑの値はいずれも３０〜７００００の数を表す。ｐ及びｑの値は、上記のポリマーの重量平均分子量及び下記のｐとｑの比を考慮して定めればよい。また、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１（モル比）でなければならないが、ｐ／ｑ＝２／８〜８／２（モル比）が好ましく、ｐ／ｑ＝３／７〜７／３（モル比）がより好ましい。ｐ／ｑ＝１／９よりｍの比が小さくなる場合や、ｐ／ｑ＝９／１よりｎの比が小さくなる場合は、連続洗浄下におけるリンス効果が悪化する場合がある。なお、一般式（２）で表される重合物の形態は、一般式（１）と同様にランダムポリマーであることが好ましい。
【００２９】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物に使用する（Ａ）〜（Ｃ）成分の配合量については特に規定はなく、それぞれの成分を任意の割合で配合すればよいが、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分を１０〜１００質量部配合することが好ましく、２０〜８０質量部がより好ましい。また、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｃ）成分を１〜３０質量部配合することが好ましく、２〜２０質量部がより好ましい。それぞれの成分が上記の好ましい範囲外の場合は、洗浄力が劣る場合や連続洗浄下におけるリンス効果に劣る場合がある。
【００３０】
食器洗浄機を使用する場合、濃度の高い洗浄剤を食器洗浄機内に入れ、希釈水で希釈して洗浄することが一般的である。また、濃度を高くすることは洗浄剤の輸送等においても有利である。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物においても、濃度の高い洗浄剤組成物として各成分を配合することが好ましい。各成分を高濃度で配合する場合、液状の組成物あるいは固体（粉体）の組成物の２つの組成物が考えられるが、本発明においてはどちらの組成物でもかまわない。具体的な配合について、液状の組成物であれば、（Ａ）成分を１０〜４０質量％、（Ｂ）成分を５〜２０質量％、（Ｃ）成分を０．１〜４質量％程度配合し、残部として水を配合して液状にしてやればよい。また、固体の組成物であれば、（Ａ）成分を２０〜６０質量％、（Ｂ）成分を１０〜４０質量％、（Ｃ）成分を１〜８質量％程度配合し、必要であれば残部としてボウ硝や少量の水を添加すればよい。
【００３１】
なお、水の入った液状及び固形の組成物の場合、（Ｃ）成分として一般式（１）で表される化合物を使用しても（Ａ）成分との中和反応により、一般式（１）で表される化合物の一部あるいは全部が一般式（２）で表される化合物に変化する。一方、水を含まない粉体の組成物の場合は、一般式（１）で表される化合物を配合しても中和反応は起こらないが、自動食器洗浄機内で水に希釈されたときに中和反応が起こり、一般式（１）で表される化合物は一般式（２）の化合物に変化する。前記、一般式（１）で表される化合物の一部が一般式（２）で表される化合物に変化した場合も同様に、自動食器洗浄機内で水に希釈されたときに中和反応が起こり、全て一般式（２）の化合物に変化する。このように、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の（Ｃ）成分は、洗浄時には必ず一般式（２）で表される化合物となる。
【００３２】
上記のように高濃度で配合した洗浄剤組成物を自動食器洗浄機で使用する場合、適当な量の水で任意の濃度に希釈して使用すればよいが、本発明の特徴であるリンス効果を効率よく得るためには、（Ｃ）成分の濃度を０．１〜１００質量ｐｐｍになるように希釈することが好ましく、０．５〜９０質量ｐｐｍに希釈することがより好ましく、１〜８０質量ｐｐｍに希釈することが更に好ましく、３〜７０質量ｐｐｍに希釈することが更に好ましく、５〜６０質量ｐｐｍに希釈することが最も好ましい。０．１質量ｐｐｍ未満になるとリンス効果あるいはリンス効果の持続性が不足する場合があり、１００質量ｐｐｍを超えると配合量に見合った効果が得られない場合がある。（Ｃ）成分は下記で説明する連続運転におけるリンス効果に対して効果を発揮する成分であり、当該効果を効率よく得るために上記の好ましい濃度で洗浄を管理することが好ましい。なお、（Ａ）成分が（Ｃ）成分と中和反応して消費される場合があるが、（Ａ）成分はこの消費量以上に配合することが好ましく、洗浄時のｐＨは１０以上に管理することが好ましく、１１以上がより好ましい。
【００３３】
業務用の自動食器洗浄機においては、洗浄剤を継ぎ足して連続運転を行うことが一般的であるので、以下に連続運転について具体的に説明する。業務用の自動食器洗浄機は通常、高濃度の洗浄剤を入れ、水で一定濃度に希釈した後食器類等を洗浄するが、洗浄後の洗浄液には一定量の洗浄剤成分が残留しているため廃棄されず食器洗浄機内の受け槽に保存される。また、洗浄後には必ずすすぎ工程が入るが、このすすぎ工程で使用されたすすぎ水が洗浄後の洗浄液と混合され、所定量以上の混合液が廃水（該受け槽からのオーバーフロー）されるため、洗浄後の洗浄液中の洗浄剤濃度は低下する（低下はするが洗浄剤成分は残留している）。このすすぎ後の洗浄剤濃度を測定し、不足している洗浄剤を継ぎ足して次の洗浄に連続的に使用するのが連続運転であり、これにより洗浄剤使用量の削減や人的労力の低減を図っている。洗浄剤濃度は通常、電気電導度等により機械的に測定され、自動的に足りない量の洗浄剤が投入されるが、こうした連続運転の洗浄回数は外食店等では１日に１００回以上になることもある。
【００３４】
しかしながら、こうした洗浄方法においては様々な汚れ成分が洗浄液中に蓄積される。このため、洗浄後の食器類がすぐに乾燥する速乾性の効果（リンス効果）が連続運転の回数に比例して低下し、連続運転の回数が１００回未満で十分なリンス効果が得られなくなるが、本発明の洗浄剤組成物を使用すると、洗浄液中に蓄積される汚れ成分に影響されず、１００回以上の連続運転を行っても十分なリンス効果を得ることができる。
【００３５】
本発明に使用できる（Ｄ）成分はノニオン界面活性剤である。本発明の洗浄剤組成物にノニオン界面活性剤を更に添加すると、洗浄力の更なる向上や連続運転におけるリンス効果の更なる向上が期待できる。こうしたノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック何れでもよい。）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル（エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダム、ブロック何れでもよい。）、ポリエチレングリコールプロピレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキシド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキシド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤の中でも、洗浄中の泡立ちが少ないことから、下記の一般式（３）及び一般式（４）で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。洗浄中に泡が大量に発生すると、洗浄にむらが出る場合やすすぎが不良になる場合がある。
【００３６】
Ｒ３−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｒ−Ｈ （３）
（式中、Ｒ３は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数２または３のアルキレン基を表し、ｒは３〜３０の数を表す。）
【００３７】
Ｈ−（ＯＲ５）ｘ−（ＯＲ６）ｙ−（ＯＲ５）ｚ−ＯＨ （４）
（式中、Ｒ５及びＲ６は炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜５００の数を表す。ただし、Ｒ５とＲ６が同時に同じ炭素数のアルキレン基になることはない。）
【００３８】
一般式（３）のＲ３は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、こうした脂肪族炭化水素基としては、例えば、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ペプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；デセニル基、ぺンタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基が挙げられる。これらの中でも、洗浄力が良好なことから、炭素数１０〜１６のアルキル基が好ましい。
【００３９】
Ｒ４は炭素数２または３のアルキレン基を表し、こうしたアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、１−メチルエチル基、２−メチルエチル基等が挙げられる。またｒは３〜３０の数であるが、５〜２０が好ましく、８〜１５がより好ましい。ｒが３未満あるいは３０を超えると良好な洗浄力が得られない場合がある。
【００４０】
一般式（３）の化合物は分子内にｒ個のＲ４を含有するが、ｒ個あるＲ４としてはエチレン基の割合が５０〜１００モル％であることが好ましく、６０〜９０モル％がより好ましく、６５〜８５モル％が更に好ましい。エチレン基の割合が５０モル％未満になると良好な洗浄力が得られない場合がある。また、エチレン基が１００モル％になると食器洗浄機内の泡立ちが大きくなり、洗浄中に不具合が生じる場合があるため、一定割合炭素数３のアルキレン基を含有させることが好ましい。
【００４１】
一般式（４）のＲ５及びＲ６は炭素数２又は３のアルキレン基を表し、こうしたアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、１−メチルエチル基、２−メチルエチル基等が挙げられる。また、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜５００の数であるが、１〜３００が好ましく、１〜２００がより好ましい。
【００４２】
Ｒ５及びＲ６は、いずれかの基が炭素数２のアルキレン基（エチレン基）の場合、もう一方の基は炭素数３のアルキレン基となる。Ｒ５及びＲ６は、どちらがエチレン基になっても（Ｂ）成分として使用できるが、洗浄中の泡立ちが少ないことからＲ６がエチレン基であることが好ましい。また、洗浄力と泡立ちのバランスから、一般式（４）で表される化合物の全分子量中のエチレン基の割合は、１０〜８０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましい。
【００４３】
（Ｄ）成分の配合量は特に規定されないが、（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｄ）成分を１〜３０質量部配合することが好ましく、２〜２０質量部がより好ましい。１質量部より少ないと（Ｄ）成分を配合した効果が得られない場合があり、３０質量部より多いと配合量に見合った効果が得られない場合や、液状の製品においては製品安定性が悪化する場合がある。なお、アニオン界面活性剤の洗浄力は良好なものの、大量の泡が立つため自動食器洗浄機には適応できず、カチオン界面活性剤や両性界面活性剤は洗浄力が不足する。ただし、カチオン界面活性剤を殺菌剤として使用する場合は、洗浄力や連続運転下における食器類のリンス効果にはほとんど影響なく使用することができる。
【００４４】
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄剤に使用できる公知の添加剤の添加を拒むものではなく、本発明の効果を損なわない範囲内で使用目的に応じて、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、アルキル（炭素数１〜４）ポリアルキレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等の溶剤；硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウム等の無機塩；次亜塩素酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、P-トルエンスルホンクロロアミドナトリウム、過炭酸塩、過ホウ酸塩、スルホン化フタロシアニン塩、過酸化水素等の漂白剤；エタノール、プロパノール、２−プロパノール、低級アルキルエトキシレート、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等の可溶化剤；硫酸アンモニウム、尿素、塩酸グアジニン、炭酸グアジニン、スルファミン酸グアジニン、二酸化チオ尿素、モノエタノールアミン等の塩素捕捉剤、色素、香料等を配合することができる。
【００４５】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、自動食器洗浄機であれば家庭用あるいは業務用のいずれの自動食器洗浄機にも使用することができるが、連続運転下における食器類のリンス効果に優れることから、連続運転を行う業務用の自動食器洗浄機に使用することが好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下本発明を実施例により、具体的に説明する。
１．仕上がり試験
＜洗浄機器及び洗浄剤濃度＞
洗浄機：業務用食器洗浄機ＳＡＮＹＯ ＤＷ−ＤＲ６２
洗浄剤濃度：対タンク内水量（５０リットル）に対して試験用洗浄剤を固形分換算で５０ｇ（０．１質量％）添加して使用した。
【００４７】
＜洗浄方法＞
清浄なガラス製のコップに卵黄３ｇをそれぞれ均一に塗布して室温で２時間乾燥した後、上記業務用自動食器洗浄機を用いて、６０℃で４０秒間洗浄、８０℃で８秒間濯いだ後、乾燥させた。乾燥後、ガラスコップの表面のスポット痕及びフィルム（汚れの皮膜）の発生を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。なお、濯ぎに用いた濯ぎ水の量は５リットルである。なお、スポットとは水滴が乾燥したときにできる痕であり、フィルムとは汚れ等の薄い膜のことである。洗浄剤の各種配合及び評価結果を表１〜３に示した。
【００４８】
＜評価基準＞
◎：スポット、フィルム共に見られない
○：スポットが少しだけ見られる
△：スポットとフィルムの両方が少しだけ見られる
×：スポットとフィルムの両方が多く見られる
【００４９】
２．リンス効果の持続性試験
＜洗浄機器及び洗浄剤濃度等＞
洗浄機：業務用食器洗浄機ＳＡＮＹＯ ＤＷ−ＤＲ６２
洗浄剤濃度：サイクル毎に電気伝導度で洗浄液中の洗浄剤濃度を測定し、対タンク内水量（５０リットル）に対して試験用洗浄剤濃度（固形分換算）が常に０．１質量％になるように適宜洗浄剤を加えた。
汚れの種類、濃度：牛脂・卵黄を同じ比率で混合して汚れとし、最初に洗浄液中に０．１質量％になるように添加。２サイクル目からは濯ぎ水によるオーバーフローによる汚れの排出を考慮して、サイクル毎に汚れを洗浄タンク内に４．５ｇ添加した。
【００５０】
＜洗浄方法＞
上記業務用自動食器洗浄機の洗浄タンク内の洗浄剤水溶液（洗浄剤濃度０．１質量％）に、上記の汚れを０．１質量％になるように添加（５ｇ）した後、清浄なガラス皿を洗浄機内に入れ、６０℃で４０秒間洗浄、８０℃で８秒間濯ぎ（濯ぎ水５リットル）、１０分間自然乾燥を１サイクルの洗浄工程として、１５０サイクルの洗浄工程を連続で行った。なお洗浄剤と汚れは、上記のとおりサイクル毎（洗浄工程前）に添加している。また評価については、５０サイクル、１００サイクル、１５０サイクルの各サイクルが終了した時点の被洗浄物（ガラス皿）を取り出し、表面のスポット痕及びフィルム（汚れの皮膜）の発生を目視で観察し、下記の評価基準で評価した。リンス効果が不十分であると、被洗浄物の表面にスポットやフィルムが見られるようになる。洗浄剤の各種配合及び評価結果を表１〜３に示した。
【００５１】
＜評価基準＞
◎：スポット、フィルム共に見られない
○：スポットが少しだけ見られる
△：スポットとフィルムの両方が少しだけ見られる
×：スポットとフィルムの両方が多く見られる
【００５２】
＜配合に使用した成分＞
高分子１：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝２２万
高分子２：メチルビニルエーテル／マレイン酸（８／２モル）ポリマー、ＭＷ＝２２万
高分子３：メチルビニルエーテル／マレイン酸（２／８モル）ポリマー、ＭＷ＝２２万 高分子４：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝１２５万
高分子５：高分子１のエチルエステル（一般式（２）においてＲ１＝メチル基、Ａ＝水素原子、Ａ’＝エチル基）
高分子６：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝１２万
高分子７：メチルビニルエーテル／マレイン酸（１／１モル）ポリマー、ＭＷ＝８万
高分子８：アクリル酸メチル／マレイン酸（８／２モル）ポリマー、ＭＷ２５万
高分子９：塩化ジアリルジメチルアンモニウム／アクリル酸（４／６モル）ポリマー、ＭＷ＝２０万
高分子１０：カチオン化セルロース（ポイズＣ−８０：花王株式会社製）
高分子１１：ポリアクリル酸ナトリウム（ソカランＰＡ３０：ＢＡＳＦ社製）
ＭＷ：重量平均分子量
【００５３】
ノニオン界面活性剤１：ポリオキシエチレン（８）ポリオキシプロピレン（３）ラウリルエーテル
ノニオン界面活性剤２：アデカプルロニック２５Ｒ−１（株式会社ＡＤＥＫＡ製：一般式（４）におい てＲ５＝炭素数３のアルキレン基、Ｒ６＝炭素数２のアルキレン基、ｘ＝３、ｙ＝４３、ｚ＝３）
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分としてアルカリ剤、（Ｂ）成分としてキレート剤および（Ｃ）成分として下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーを含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ＡおよびＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択される１種または２種以上を表し、ｐ及びｑはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１である。ただし、ＡおよびＡ’が同時にアルキル基になることはない。）
【請求項２】
（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分が１０〜１００質量部および（Ｃ）成分が１〜３０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）及び（２）のＲ１及びＲ２がいずれもメチル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、トリポリリン酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）成分としてノニオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｄ）成分が下記の一般式（３）及び／又は一般式（４）で表されるノニオン界面活性剤であることを特徴する請求項５に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ３−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｒ−Ｈ （３）
（式中、Ｒ３は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数２または３のアルキレン基を表し、ｒは３〜３０の数を表す。）
Ｈ−（ＯＲ５）ｘ−（ＯＲ６）ｙ−（ＯＲ５）ｚ−ＯＨ （４）
（式中、Ｒ５及びＲ６は炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜５００の数を表す。ただし、Ｒ５とＲ６が同時に同じ炭素数のアルキレン基になることはない。）
【請求項７】
請求項１〜６に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物を、（Ｃ）成分の濃度が０．１〜１００質量ｐｐｍになるように水希釈して食器洗浄機で使用することを特徴とする食器類の洗浄方法。
【請求項１】
（Ａ）成分としてアルカリ剤、（Ｂ）成分としてキレート剤および（Ｃ）成分として下記の一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される組成で、且つ重量平均分子量が１０万〜５００万のポリマーを含有することを特徴とする食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｍとｎの比はｍ／ｎ＝１／９〜９／１である。）
【化２】
（式中、Ｒ２は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ＡおよびＡ’は、水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム、アルカノールアミン類及び炭素数１〜８のアルキル基から選択される１種または２種以上を表し、ｐ及びｑはそれぞれ３０〜７００００の数を表し、ｐとｑの比はｐ／ｑ＝１／９〜９／１である。ただし、ＡおよびＡ’が同時にアルキル基になることはない。）
【請求項２】
（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分が１０〜１００質量部および（Ｃ）成分が１〜３０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）及び（２）のＲ１及びＲ２がいずれもメチル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、トリポリリン酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）成分としてノニオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ｄ）成分が下記の一般式（３）及び／又は一般式（４）で表されるノニオン界面活性剤であることを特徴する請求項５に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
Ｒ３−Ｏ−（Ｒ４Ｏ）ｒ−Ｈ （３）
（式中、Ｒ３は炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数２または３のアルキレン基を表し、ｒは３〜３０の数を表す。）
Ｈ−（ＯＲ５）ｘ−（ＯＲ６）ｙ−（ＯＲ５）ｚ−ＯＨ （４）
（式中、Ｒ５及びＲ６は炭素数２又は３のアルキレン基を表し、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ１〜５００の数を表す。ただし、Ｒ５とＲ６が同時に同じ炭素数のアルキレン基になることはない。）
【請求項７】
請求項１〜６に記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物を、（Ｃ）成分の濃度が０．１〜１００質量ｐｐｍになるように水希釈して食器洗浄機で使用することを特徴とする食器類の洗浄方法。
【公開番号】特開２０１２−７１３１（Ｐ２０１２−７１３１Ａ）
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４６６２６（Ｐ２０１０−１４６６２６）
【出願日】平成２２年６月２８日（２０１０．６．２８）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【出願人】（５９３０８５８０８）ＡＤＥＫＡクリーンエイド株式会社 (25)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１２日（２０１２．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月２８日（２０１０．６．２８）
【出願人】（００００００３８７）株式会社ＡＤＥＫＡ (987)
【出願人】（５９３０８５８０８）ＡＤＥＫＡクリーンエイド株式会社 (25)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]