アルカリ剤及び酸化組成物を含む無水染色組成物を使用してケラチン物質を淡色化染色するための方法
【課題】既存の方法の欠点を有さないと同時に、得られる染色力、色度、及び繊維の着色の均一性に関して少なくとも同等の効率性を維持する、酸化剤の存在下で実施される染色方法を提供すること。
【解決手段】本発明の1つの主題は、ケラチン物質を染色するための方法であって、少なくとも
(a)組成物の全質量の20質量%を超える量の1つまたは複数の脂肪物質、1つまたは複数の界面活性剤、1つまたは複数のアルカリ剤、酸化染料及び/または直接染料から選択される1つまたは複数の着色または着色性化学種を含む1つの無水組成物(A)、
(b)1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)によって、
該組成物が、着色または着色性化学種として、1つまたは複数の直接染料のみを含むときに、脂肪物質の含有量が、該無水組成物の全質量の40から80質量%であるという条件で、該繊維を処理する工程を含む方法である。本発明は、また、1つの区画に無水組成物(A)を含み、別の区画に、1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を含む、多区画デバイスに関する。
【解決手段】本発明の1つの主題は、ケラチン物質を染色するための方法であって、少なくとも
(a)組成物の全質量の20質量%を超える量の1つまたは複数の脂肪物質、1つまたは複数の界面活性剤、1つまたは複数のアルカリ剤、酸化染料及び/または直接染料から選択される1つまたは複数の着色または着色性化学種を含む1つの無水組成物(A)、
(b)1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)によって、
該組成物が、着色または着色性化学種として、1つまたは複数の直接染料のみを含むときに、脂肪物質の含有量が、該無水組成物の全質量の40から80質量%であるという条件で、該繊維を処理する工程を含む方法である。本発明は、また、1つの区画に無水組成物(A)を含み、別の区画に、1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を含む、多区画デバイスに関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトのケラチン物質、特に髪を淡色化染色するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトのケラチン繊維などのケラチン物質を淡色化するための方法は、極めて多くの場合においてアルカリpH条件下で、少なくとも1つの酸化剤を含む水性組成物を使用することを含む。この酸化剤は、髪のメラニンを分解して、存在する酸化剤の性質に応じて繊維を多少はっきりと淡色化させる役割を有する。したがって、比較的弱い淡色化では、酸化剤は、一般には過酸化水素である。より強い淡色化が求められるときは、通常は過酸化塩、例えば過硫酸塩が過酸化水素の存在下で使用される。
【０００３】
問題の1つは、淡色化方法がアルカリ条件下で実施され、最も広く使用されているアルカリ剤がアンモニア水であるということから生じる。アンモニア水は、この種の方法に特に有利である。この理由は、それが、組成物のpHをアルカリpHに調整させて、酸化剤の活性化を可能にできることである。この薬剤は、また、ケラチン繊維を膨張させるとともにスケールを高めて、酸化剤の繊維への浸透を促進するため、反応の効果を増大させる。
【０００４】
しかし、この塩基性化剤は、揮発性が非常に強く、使用者は、該方法を通じて放出される特徴的な強く非常に不快なアンモニア臭によって不快になる。
【０００５】
また、放出されるアンモニアの量により、この損失を補償するために必要な量を上回る含有量の使用が必要となる。これは、使用者に必ず影響を及ぼし、使用者は、臭いを不快に感じるばかりでなく、より大きい不耐のリスク、例えば、頭皮の刺激(刺痛)に直面することがある。
【０００６】
アンモニア水の全部または一部を1つまたは複数の他の標準的なアルカリ剤で完全に置き換える選択肢に関しては、これは、特に、これらの塩基性化剤が酸化剤の存在下で着色繊維の十分な淡色化を与えないため、アンモニア水に基づくものと同じくらい効率的な組成物はもたらさない。
【０００７】
染髪の文脈において、酸化組成物は、酸化塩基及びカップラーなどの染料前駆体から出発して髪を永久的に染色するために使用される。直接染色の文脈内において、この方法は、発色させるのに酸化剤の使用を必要としないが、着色とともに淡色化効果を得るために酸化剤を使用することを排除しない。次いで、当該方法は、淡色化条件下での直接染色または半永久的染色と称する。
【０００８】
この酸化剤の役割は、髪のメラニンを分解して、存在する酸化剤の性質に応じて繊維を多少はっきりと淡色化させることである。したがって、比較的弱い淡色化では、酸化剤は、一般には過酸化水素である。より強い淡色化が望まれるときは、通常は過酸化塩、例えば過硫酸塩が過酸化水素の存在下で使用される。
【０００９】
問題の1つは、これらの方法がアルカリ条件下で実施されること、及び最も広く使用されているアルカリ剤がアンモニア水であるということから生じる。アンモニア水の使用は、この種の方法に特に有利である。この理由は、アンモニア水が、組成物のpHをアルカリpHに調整させて、酸化剤の活性化を可能にできることである。しかし、このアルカリ剤は、また、ケラチン繊維を膨張させるとともにスケールを高めて、酸化剤及び染料、実質的には酸化染料の繊維への浸透を促進するため、染色反応の効果を増大させる。
【００１０】
しかし、この塩基性化剤は、揮発性が非常に強く、使用者は、該方法を通じて放出される特徴的な強く非常に不快なアンモニア臭によって不快になる。
【００１１】
また、放出されるアンモニアの量により、この損失を補償するために必要な量を上回る含有量の使用が必要となる。これは、使用者に必ず影響を及ぼし、使用者は、臭いを不快に感じるばかりでなく、より大きい不耐のリスク、例えば、特に刺痛をもたらす頭皮の刺激に直面されうる。
【００１２】
アンモニア水の全部または一部を1つまたは複数の他の標準的な塩基性化剤で完全に置き換える選択肢に関しては、これは、特に、これらの塩基性化剤が酸化剤の存在下で着色繊維の十分な淡色化を与えないため、アンモニア水に基づくものと同じくらい効率的な組成物はもたらさない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】GB1 026 978
【特許文献２】GB1 153 196
【特許文献３】FR2801308
【特許文献４】DE2 359 399
【特許文献５】JP88-169 571
【特許文献６】JP05-63124
【特許文献７】EP0 770 375
【特許文献８】WO96/15765
【特許文献９】DE3 843 892
【特許文献１０】DE4 133 957
【特許文献１１】WO94/08969
【特許文献１２】WO94/08970
【特許文献１３】FR-A2 733 749
【特許文献１４】DE195 43 988
【特許文献１５】WO95/15144
【特許文献１６】WO95/01772
【特許文献１７】EP714 954
【特許文献１８】FR2 189 006
【特許文献１９】FR2 285 851
【特許文献２０】FR2 140 205
【特許文献２１】EP1 378 544
【特許文献２２】EP1 674 073
【特許文献２３】EP1 637 566
【特許文献２４】EP1 619 221
【特許文献２５】EP1 634 926
【特許文献２６】EP1 619 220
【特許文献２７】EP1 672 033
【特許文献２８】EP1 671 954
【特許文献２９】EP1 671 955
【特許文献３０】EP1 679 312
【特許文献３１】EP1 671 951
【特許文献３２】EP167 952
【特許文献３３】EP167 971
【特許文献３４】WO06/063 866
【特許文献３５】WO06/063 867
【特許文献３６】WO06/063 868
【特許文献３７】WP06/063 869
【特許文献３８】EP1 408 919
【特許文献３９】EP1 377 264
【特許文献４０】EP1 377 262
【特許文献４１】EP1 377 261
【特許文献４２】EP1 377 263
【特許文献４３】EP1 399 425
【特許文献４４】EP1 399 117
【特許文献４５】EP1 416 909
【特許文献４６】EP1 399 116
【特許文献４７】EP1 671 560
【特許文献４８】EP1 006 153
【特許文献４９】EP1 433 472
【特許文献５０】EP1 433 474
【特許文献５１】EP1 433 471
【特許文献５２】EP1 433 473
【特許文献５３】EP6 291 333
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Walter Noll's「Chemistry and technology of Silicones」(1968) Academic Press
【非特許文献２】Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的の1つは、既存の方法の欠点を有さないと同時に、得られる染色力、色度、及び繊維の着色の均一性に関して少なくとも同等の効率性を維持する、酸化剤の存在下で実施される染色方法を提示することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的及び他の目的は、本発明によって達成され、したがって、その1つの主題は、ケラチン物質を染色するための方法であって、
(a)組成物の全質量の20質量%を超える量の1つまたは複数の脂肪物質、1つまたは複数の界面活性剤、1つまたは複数のアルカリ剤、ならびに酸化染料及び/または直接染料から選択される1つまたは複数の着色または着色性化学種を含む無水組成物(A)、
(b)1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を、
該組成物が、着色または着色性化学種として、1つまたは複数の直接染料のみを含むときに、脂肪物質の含有量が、該無水組成物の全質量の40から80質量%である条件で使用する工程を含む方法である。
【００１７】
本発明は、また、1つの区画に無水組成物(A)を含み、別の区画に1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を含む、多区画デバイスに関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下の本文において、他に指定する場合を除いて、数値の範囲の限界値は、その範囲に含まれる。
【００１９】
本発明による方法によって処理されるケラチン物質は、例えば、皮膚及び髪である。本発明の方法は、特に、刺激的であり得るアンモニア臭を放出することなく、髪などのケラチン物質の良好なレベルの淡色化を得ることを可能にする。
【００２０】
本発明の目的では、「無水組成物」という用語は、水を含まない、または含水量が、無水組成物の質量に対して0、及び3質量%未満、好ましくは2質量%未満、より好ましくは1質量%未満である化粧品組成物を指す。これは、より特定すると、塩の結晶化の水、または本発明による無水組成物の製造に使用される原料に吸収された水の痕跡などの結合水であることに留意されたい。
【００２１】
無水組成物(A)は、1つまたは複数の脂肪物質を含む。
【００２２】
「脂肪物質」という用語は、通常の温度(25℃)及び大気圧(760mmHg)で水に不溶である(溶解度が5%未満、好ましくは1%未満、さらにより優先的には0.1%未満である)有機化合物を指す。それらは、それらの構造内に、少なくとも2つのシロキサン基の少なくとも1つの鎖、または少なくとも6個の炭素原子を含む少なくとも1つの炭化水素系鎖を示す。加えて、脂肪物質は、一般には、同じ温度及び圧力条件下で有機溶媒、例えば、クロロホルム、エタノール、ベンゼン、液化石油ゼリーまたはデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である。
【００２３】
脂肪物質は、特に、低級アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、鉱油、植物油、動物油または合成油、好ましくは非シリコーン鉱油、植物油、動物油または合成油、非シリコーンワックス及びシリコーンから選択される。
【００２４】
本発明の目的では、脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、より特定すると、特に1つまたは複数(特に1から4つ)のヒドロキシル基で任意に置換された、6から30個の炭素原子を含む1つまたは複数の直鎖状または分枝状の飽和または不飽和炭化水素系基を含むことが想定される。それらが不飽和である場合は、これらの化合物は、1から3つの共役または非共役炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【００２５】
低級アルカンに関しては、これらのアルカンは、6から16個の炭素原子を含み、直鎖状または分枝状、任意選択で環式である。例として、該アルカンをヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカンならびにイソヘキサデカン及びイソデカンなどのイソパラフィンから選択することができる。
【００２６】
本発明の組成物に使用できる非シリコーン油として、挙げることができる例としては、
-ペルヒドロスクアレンなどの動物由来の炭化水素系油;
-6から30個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、あるいは例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、マロー油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、ハシバミ油、杏仁油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボガド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社が販売するもの、またはMiglyol(登録商標)810、812及び818の商品名でDynamit Nobel社が販売するもの、ホホバ油及びシアバター油などの植物由来の炭化水素系油;
-流動パラフィンまたはそれらの誘導体、石油ゼリー、液化石油ゼリー、Parleam(登録商標)などの水素化ポリイソブテン、好ましくは、流動パラフィン、石油ゼリー、液化石油ゼリー、ポリデセン、及びParleamなどの水素化ポリイソブテンなどの、16個を超える炭素原子を有し、無機物または合成物由来の直鎖状または分枝状炭化水素;
-特に炭化水素系フルオロ油が挙げられ;挙げることができるフルオロ油としては、Flutec(登録商標)PC1及びFlutec(登録商標)PC3の商品名でBNFL Fluorochmicals社が販売するペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン;ペルフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン;PF 5050(登録商標)及びPF 5060(登録商標)の商品名で3M社が販売するドデカフルオロペンタン及びテトラデカフルオロヘキサンなどのペルフルオロアルカン、またはForalkyl(登録商標)の商品名でAtochem社が販売するブロモペルフルオロオクチル;ノナフルオロメトキシブタン及びノナフルオロエトキシイソブタン;PF 5052(登録商標)の商品名で3M社が販売する4-トリフルオロメチルペルフルオロモルホリンなどのペルフルオロモルホリン誘導体が含まれる。
【００２７】
本発明の組成物に使用できる脂肪アルコールは、オキシアルキル化されていない。それらは、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状であり、6から30個の炭素原子、より特定すると、8から30個の炭素原子を含む。セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールまたはリノレイルアルコールを挙げることができる。
【００２８】
本発明の組成物に使用できる非シリコーンワックスは、カルナウバロウ、カンデリラロウ、エスパルトグラスロウ、パラフィンロウ、オゾケライト、オリーブロウ、ライスロウ、水素化ホホバロウ、またはBertin社(フランス)が販売する黒スグリ花の揮発性ロウなどの花の無水ロウなどの植物ロウ、動物ロウ、例えば、蜜ロウまたは変性蜜ロウ(セラベリナ)から選択され、本発明により使用できる他のロウまたはロウ様出発材料は、特に、M82の参照名でSophim社が販売する製品などの海洋性ワックス、ポリエチレンロウまたはポリオレフィンロウ全体である。
【００２９】
本発明の組成物に使用できる脂肪酸は、飽和または不飽和であってよく、6から30個の炭素原子、特に9から30個の炭素原子を含むことができる。それらは、より特定すると、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びイソステアリン酸から選択される。
【００３０】
該エステルは、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のC1〜C26脂肪族モノまたはポリ酸と、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のC1〜C26脂肪族一価または多価アルコールのエステルであり、該エステルの全炭素数は、より特定すると、10個以上である。
【００３１】
モノエステルの中でも、ベヘン酸ジヒドロアビエチル;ベヘン酸オクチルドデシル;ベヘン酸イソセチル;乳酸セチル;乳酸C12〜C15アルキル;乳酸イソステアリル;乳酸ラウリル;乳酸リノレイル;乳酸オレイル;オクタン酸(イソ)ステアリル;オクタン酸イソセチル;オクタン酸オクチル;オクタン酸セチル;オレイン酸デシル;イソステアリン酸イソセチル;ラウリン酸イソセチル;ステアリン酸イソセチル;オクタン酸イソデシル;オレイン酸イソデシル;イソノナン酸イソノニル;パルミチン酸イソステアリル;リシノール酸メチルアセチル;ステアリン酸ミリスチル;イソノナン酸オクチル;イソノナン酸2-エチルヘキシル;パルミチン酸オクチル;ペラルゴン酸オクチル;ステアリン酸オクチル;エルカ酸オクチルドデシル;エルカ酸オレイル;パルミチン酸エチル及びパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチル、2-オクチルドデシル、ミリスチルまたはステアリルなどのミリスチン酸アルキル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリル酸ヘキシル、ラウリル酸2-ヘキシルデシルを挙げることができる。
【００３２】
さらにこの変形形態の範囲において、C4〜C22ジカルボン酸またはトリカルボン酸のエステル、及びC1〜C22アルコールのエステル、及びモノ、ジまたはトリカルボン酸のエステル、及びC2〜C26ジ、トリ、テトラまたはペンタヒドロキシアルコールのエステルを使用することもできる。
【００３３】
特に、セバシン酸ジエチル;セバシン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジ-n-プロピル;アジピン酸ジオクチル;アジピン酸ジイソステアリル;マレイン酸ジオクチル;ウンデシレン酸グリセリル;オクチルドデシルステアロイルステアリン酸;モノリシノール酸ペンタエリスリチル;テトライソノナン酸ペンタエリスリチル;テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル;テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル;テトラオクタン酸ペンタエリスリチル;ジカプリン酸プロピレングリコール;エルカ酸トリデシル;クエン酸トリイソプロピル;クエン酸トリイソステアリル;トリ乳酸グリセリル;トリオクタン酸グリセリル;クエン酸トリオクチルドデシル;クエン酸トリオレイル;ジオクタン酸プロピレングリコール;ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール;ジイソノナン酸ジエチレングリコール;及びジステアリン酸ポリエチレングリコールを挙げることができる。
【００３４】
上記エステルの中でも、パルミチン酸エチル、イソプロピル、ミリスチル、セチルもしくはステアリル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチルもしくは2-オクチルドデシルなどのミリスチン酸アルキル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリル酸ヘキシル、ラウリル酸2-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニルまたはオクタン酸セチルを使用するのが好適である。
【００３５】
該組成物は、脂肪エステルとして、C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを含むこともできる。「糖」という用語は、アルデヒドまたはケトン官能基を含むまたは含まない、いくつかのアルコール官能基を含み、少なくとも4個の炭素原子を含む酸素含有炭化水素系化合物を指すことが想定される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖または多糖であってよい。
【００３６】
挙げることができる好適な糖の例としては、スクロース(またはサッカロース)、グルコール、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、ならびにそれらの誘導体、特にメチル誘導体、例えばメチルグルコースなどのアルキル誘導体が含まれる。
【００３７】
脂肪酸の糖エステルを、特に、先述の糖と直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のC6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸のエステルまたはエステルの混合物を含む群から選択することができる。それらが不飽和である場合は、これらの化合物は、1から3つの共役または非共役炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【００３８】
この変形形態によるエステルをモノ、ジ、トリ、テトラエステル及びポリエステル、ならびにそれらの混合物から選択することもできる。
【００３９】
これらのエステルを、例えば、オレイン酸エステル、ラウリル酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、または特にオレオ-パルミチン酸、オレオ-ステアリン酸及びパルミト-ステアリン酸混合エステルなどのそれらの混合物から選択することができる。
【００４０】
モノエステル及びジエステル、特にスクロース、グルコースまたはメチルグルコースのモノまたはジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル及びオレオステアリン酸エステルを使用するのがより特に好適である。
【００４１】
挙げることができる例は、ジオレイン酸メチルグルコースである、Glucate(登録商標) DOの商品名でAmercholが販売する製品である。
【００４２】
挙げることができる糖と脂肪酸のエステルまたはエステルの混合物の例としては、
-それぞれ、73%のモノエステルならびに27%のジエステル及びトリエステルから、61%のモノエステルならびに39%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、52%のモノエステルならびに48%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、45%のモノエステルならびに55%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、39%のモノエステルならびに61%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成されるパルミトステアリン酸スクロース、及びモノラウリン酸スクロースを表すF160、F140、F110、F90、F70及びSL40の商品名でCrodesta社が販売する製品;
-Ryoto Sugar Estersの商品名、例えばB370の参照名で販売され、20%のモノマー及び80%のジ、トリエステル、ポリエステルから形成されたベヘン酸スクロースに対応する製品;
-Tegosoft(登録商標)PSEの商品名でGoldschmidt社が販売するモノ-ジパルミトステアリン酸スクロースが含まれる。
【００４３】
本発明の組成物に使用できるシリコーンは、変性されていない、または有機基で変性され、25℃で5×10-6から2.5m2/s、好ましくは1×10-5から1m2/sの粘度を有する、揮発性または不揮発性の環式、直鎖状または分枝状シリコーンである。
【００４４】
本発明により使用できるシリコーンは、油、ロウ、樹脂またはゴムの形態であってよい。
【００４５】
好ましくは、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン(PDMS)、ならびにポリ(オキシアルキレン)基、アミノ基及びアルコキシ基から選択される少なくとも1つの官能基を含む有機変性ポリシロキサンから選択される。
【００４６】
有機ポリシロキサンは、Walter Noll's「Chemistry and technology of Silicones」(1968) Academic Pressにより詳細に定義されている。それらは、揮発性または不揮発性であり得る。
【００４７】
それらが揮発性であるときは、シリコーンは、より特定すると、60℃から260℃の沸点を有するもの、さらにより特定すると、(i)3から7個、好ましくは4から5個の珪素原子を含む環式ポリジアルキルシロキサンから選択される。これらは、例えば、特にVolatile Silicone(登録商標)7207の商品名でUnion Carbideが、またはSilbione(登録商標)70045 V2の商品名でRhodiaが販売するオクタメチルシクロテトラシロキサン、Volatile Silicone(登録商標)7158の商品名でUnion Carbideが販売するデカメチルシクロペンタシロキサン、及びRhodiaによるSilbione(登録商標)70045 V5、ならびにそれらの混合物である。
【００４８】
Union Carbide社が販売するVolatile Silicone(登録商標)FZ3109などの式:
【００４９】
【化１】
【００５０】
のジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマーを挙げることもできる。
【００５１】
オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトール(50/50)の混合物及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンとの混合物などの環式ポリジアルキルシロキサンと有機珪素化合物の混合物;
(ii)2から9個の珪素原子を含み、25℃で5×10-6m2/s以下の粘度を有する直鎖状の揮発性ポリジアルキルシロキサンを挙げることもできる。例は、特にSH 200の商品名でToray Silicone社が販売するデカメチルテトラシロキサンである。この範疇に属するシリコーンは、Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」に掲載された記事にも記載されている。
【００５２】
不揮発性ポリジアルキルシロキサン、ポリジアルキルシロキサンゴム及び樹脂、上記有機官能基で変性されたポリ有機シロキサン、及びそれらの混合物を使用するのが好ましい。
【００５３】
これらのシリコーンは、より特定すると、ポリジアルキルシロキサンから選択され、それらの中でも、主に、トリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることができる。シリコーンの粘度は、例えば、ASTM標準445付録Cに従って25℃で測定される。
【００５４】
これらのポリアルキルシロキサンの中でも、非限定的に、以下の市販の製品を挙げることができる。
-Rhodiaが販売する40及び70047シリーズのSilbione(登録商標)油またはMirasil(登録商標)油、例えば、70047 V 500500油;
-Rhodia社が販売するMirasil(登録商標)シリーズの油;
-60000mm2/sの粘度を有するDC200などのDow Corning社の200シリーズの油;
-General ElectricのViscasil(登録商標)油及びGeneral ElectricのSFシリーズ(SF 96、SF 18)の一定の油。
【００５５】
Rhodia社の48シリーズの油などの、ジメチコノール(CTFA)の名称で知られる、ジメチルシラノール末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることもできる。
【００５６】
この範疇のポリジアルキルシロキサンにおいて、ポリ(C1〜C20)ジアルキルシロキサンであるAbil Wax(登録商標)9800及び9801の商品名でGoldschmidt社が販売する製品を挙げることもできる。
【００５７】
本発明により使用できるシリコーンゴムは、特に、単独で、または溶媒中混合物として使用されるポリジアルキルシロキサン、好ましくは、200000から1000000の高度な数平均分子量を有するポリジメチルシロキサンである。この溶媒を揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、またはそれらの混合物から選択することができる。
【００５８】
より特に本発明により使用できる製品は、
・鎖の末端がヒドロキシ化されたポリジメチルシロキサン、またはジメチコノール(CTFA)、及びDow Corning社が販売する製品Q2 1401などのシクロメチコン(CTFA)としても知られる環式ポリジメチルシロキサンから形成された混合物;
・General Electric社の製品SF1214 Silicone Fluidなどの環式シリコーンを有するポリジメチルシロキサンゴムから形成された混合物;この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに対応するSF 1202 Silicone Fluid油に溶解した数平均分子量が500000のジメチコンに対応するSF 30ゴムである;
・異なる粘度を有する2つのPDMS、より特定すると、General Electric社の製品SF 1236などのPDMゴムとPDM油の混合物などの混合物である。製品SF 1236は、20m2/sの粘度を有する、上に定義されているSE 30ゴムと、5×10-6m2/sの粘度を有するSF 96油との混合物である。この製品は、好ましくは、15%のSE 30ゴム及び85%のSF 96油を含有する。
【００５９】
本発明により使用できる有機ポリシロキサン樹脂は、以下の単位を含む架橋シロキサン系である。
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2
(式中、Rは、1から16個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す。)。これらの製品の中でも、特に好適なのは、RがC1〜C4低級アルキル基、特にメチルを表すものである。
【００６０】
これらの樹脂の中では、Dow Corning 593の商品名で販売されている製品、またはジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである、Silicone Fluid SS 4230及びSS 4267の商品名でGeneral Electric社が販売する製品を挙げることができる。
【００６１】
特にX22-4914、X21-5034及びX21-5037の商品名でShinEtsu社が販売するシロキシ珪酸トリメチル型樹脂を挙げることもできる。
【００６２】
本発明により使用できる有機変性シリコーンは、上に定義されており、炭化水素系基を介して結合された1つまたは複数の有機官能基をそれらの構造内に含むシリコーンである。
【００６３】
有機変性シリコーンは、上記シリコーンの他に、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、及び既に挙げた有機官能基で官能化されたポリアルキルアリールシロキサンであってよい。
【００６４】
ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、25℃で1×10-5から5×10-2m2/sの粘度を有する直鎖状及び/または分枝状ポリジメチル/メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選択される。
【００６５】
これらのポリアルキルアリールシロキサンの中で、挙げることができる例としては、
-Rhodiaの70 641シリーズのSilbione(登録商標)油;
-RhodiaのRhodoursil(登録商標)70 633及び763シリーズの油;
-Dow CorningのDow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid油;
-製品PK20などのBayerのPKシリーズのシリコーン;
-製品PN1000及びPH1000などのBayerのPN及びPHシリーズのシリコーン;
-SF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265などのGeneral ElectricのSFシリーズの一定の油の商品名で販売されている製品が含まれる。
【００６６】
有機変性シリコーンの中では、
-DC 1248の商品名でDow Corning社が販売するジメチコンコポリオール、またはUnion Carbide社によるSilwet(登録商標)L 722、L 7500、L 77及びL 711油、及びQ2 5200の商品名でDow Corning社が販売(C12)アルキルメチコンコポリオールとして知られる製品などの、C6〜C24アルキル基を任意に含む、ポリエチレンオキシ及び/またはポリプロピレンオキシ基;
-GP 4 Silicone Fluid及びGP 7100の商品名でGenesee社が販売する製品、またはQ2 8220及びDow Corning 929もしくは939の商品名でDow Corning社が販売する製品などの置換または非置換アミン基。置換アミン基は、特に、C1〜C4アミノアルキル基である;
-Silicone Copolymer F-755の商品名でSWS Siliconesが販売する製品、ならびにGoldschmidt社によるAbil Wax(登録商標)2428、2434及び2440などのアルコキシル化基を含むポリ有機シロキサンを挙げることができる。
【００６７】
好ましくは、脂肪物質は、非オキシアルキレン化または非グリセロール化物質である。
【００６８】
より特定すると、脂肪物質は、室温及び大気圧で液体またはペースト状である化合物から選択される。
【００６９】
好ましくは、脂肪物質は、25℃の温度及び大気圧で液体の化合物である。
【００７０】
より特定すると、脂肪物質は、脂肪酸と異なる。
【００７１】
脂肪物質は、好ましくは、低級アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、油、特に鉱油、植物油または合成非シリコーン油、及びシリコーンから選択される。
【００７２】
好ましくは、本発明による組成物の脂肪物質は、非シリコーン化物質である。
【００７３】
一実施形態によれば、脂肪物質は、液化石油ゼリー、ポリデセン、脂肪酸もしくは脂肪アルコールの液体エステル、またはそれらの混合物から選択される。特に本発明による組成物の脂肪物質は、非シリコーン物質である。
【００７４】
無水組成物(A)は、少なくとも20%の脂肪物質を含む。脂肪物質濃度は、好ましくは組成物の全質量の20%から95%、より優先的には40%から80%の範囲である。
【００７５】
無水組成物(A)は、1つまたは複数の界面活性剤も含む。
【００７６】
好ましくは、該界面活性剤は、非イオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤から選択される。
【００７７】
アニオン界面活性剤は、例えば、以下の化合物の塩(特にアルカリ金属塩、特に、ナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、またはマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩)から選択される。
-アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセリド硫酸塩;
-アルキルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩;
-アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩;
-アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩;アルキルスルホコハク酸塩;
-アルキルスルホ酢酸塩;
-アシルサルコシン酸塩;アシルイセチオン酸塩及びN-アシルタウリン酸塩;
-オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸もしくはステアリン酸、ヤシ油酸または水素化ヤシ油酸などの脂肪酸の塩;
-アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;
-アシルラクチル酸塩;
-ポリオキシアルキレン化アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアリールエーテルカルボン酸またはポリオキシアルキレン化アルキルアミドエーテルカルボン酸、特に2から50個の酸化エチレン基を含む酸の塩;及び
-それらの混合物。
【００７８】
これらの様々な化合物のアルキルまたはアシル基は、有利には、6から24個の炭素原子、好ましくは8から24個の炭素原子を含み、アリール基は、好ましくはフェニルまたはベンジル基を表すことに留意されたい。
【００７９】
非イオン界面活性剤は、より特定すると、モノオキシアルキレン化またはポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤から選択される。オキシアルキレン単位は、より特定すると、オキシエチレンもしくはオキシプロピレン単位、またはそれらの組合せ、好ましくはオキシエチレン単位である。
【００８０】
挙げることができるオキシアルキレン化非イオン界面活性剤の例としては、
・オキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状オキシアルキレン化C8〜C30アルコール、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状オキシアルキレン化C8〜C30アミド、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状C8〜C30酸及びポリエチレングリコールのエステル、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状C8〜C30酸及びソルビトールのポリオキシエチレン化エステル、
・飽和または不飽和オキシエチレン化植物油、
・とりわけ単独または混合物としての酸化エチレン及び/または酸化プロピレンの縮合体が含まれる。
【００８１】
これらの界面活性剤は、1から50、好ましくは2から30のいくつかのモル数の酸化エチレン及び/または酸化プロピレンを含む。有利には、非イオン界面活性剤は、オキシプロピレン単位を含まない。
【００８２】
本発明の1つの好適な実施形態によれば、オキシアルキレン化非イオン界面活性剤は、オキシエチレン化C8〜C30、好ましくはC18〜C30アルコールから選択される。
【００８３】
挙げることができるエトキシル化脂肪アルコールの例としては、酸化エチレンとラウリルアルコールの付加物、特に、9から50個のオキシエチレン基を含むもの、より特定すると、10から12個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でLaureth-10からLaureth -12);酸化エチレンとベヘニルアルコールの付加物、特に、9から50個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でBeheneth-9からBeheneth-50);酸化エチレンとセトステアリルアルコール(セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物)の付加物、特に10から30個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でCeteareth-10からCeteareth-30);酸化エチレンとセチルアルコールの付加物、特に10から30個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でCeteth-10からCeteth30)；酸化エチレンとステアリルアルコールの付加物、特に、10から30個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でSteareth-10からSteareth-30);酸化エチレンとイソステアリルアルコールの付加物、特に、10から50個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でIsosteareth-10からIsosteareth-50);及びそれらの混合物が含まれる。
【００８４】
挙げることができるエトキシル化脂肪酸の例としては、酸化エチレンとラウリル酸、パルミチン酸、ステアリル酸またはベヘン酸の付加物、及びそれらの混合物、特に、9から50個のオキシエチレン基を含むもの、例えば、PEG-9からPEG-50ラウレート(CTFA名:PEG-9ラウレートからPEG-50ラウレート);PEG-9からPEG-50パルミテート(CTFA名:PEG-9パルミテートからPEG-50パルミテート);PEG-9からPEG-50ステアレート(CTFA名:PEG-9ステアレートからPEG-50-ステアレート);PEG-9からPEG-50パルミトステアレート;PEG-9からPEG-50ベヘネート(CTFA名:PEG-9ベヘネートからPEG-50ベヘネート);及びそれらの混合物が含まれる。
【００８５】
脂肪アルコール及び脂肪酸のこれらのオキシエチレン化誘導体の混合物を使用することもできる。
【００８６】
1つの好適な実施形態によれば、組成物(A)は、少なくとも1つのエトキシル化脂肪アルコールを含む。
【００８７】
モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤の例として、モノグリセロール化またはポリグリセロール化C8〜C40アルコールを使用するのが好ましい。
【００８８】
特に、モノグリセロール化またはポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、下記の式:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
(式中、Rは、直鎖状または分枝状C8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキルまたはアルケニル基を表し、mは、1から30、好ましくは1から10の範囲の数を表す。)に対応する。
【００８９】
本発明の範囲において好適である化合物の例として、4モルのグリセロールを含むラウリルアルコール(INCI名:Polyglyceryl-4 Lauryl Ether)、1.5モルのグリセロールを含むラウリルアルコール、4モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名: Polyglyceryl-4 Oleyl Ether)、2モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名: Polyglyceryl-2 Oleyl Ether)、2モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び6モルのグリセロールを含むオクタデカノールを挙げることができる。
【００９０】
アルコールは、mの値が統計値を表すのと同様にアルコールの混合物を表すことができ、それは、市販品において、いくつかの種類のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存しうることを意味する。
【００９１】
モノグリセロール化またはポリグリセロール化アルコールの中でも、1モルのグリセロールを含むC8/C10アルコール、1モルのグリセロールを含むC10/C12アルコール、及び1.5モルのグリセロールを含むC12アルコールを使用するのが特に好適である。
【００９２】
無水組成物(A)における界面活性剤含有量は、より特定すると、無水組成物の質量に対して0.1質量%から50質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%である。
【００９３】
本発明に有用である無水組成物(A)は、1つまたは複数のアルカリ剤を含む。
【００９４】
アルカリ剤を単独または混合物としての無機塩基、有機アミン及び有機アミン塩から選択することができる。
【００９５】
有機アミンに関しては、これらは、好ましくは、25℃におけるpKbが12未満、好ましくは10未満、さらにより有利には6未満のものである。これは、最も高い塩基性度の官能基に対応するpKbであることに留意されたい。
【００９６】
挙げることができる有機アミンの例は、1個または2個の第一級、第二級または第三級アミン官能基、及び1個または複数のヒドロキシル基を含む1つまたは複数の直鎖状または分枝状C1〜C8アルキル基を含む有機アミンである。
【００９７】
1から3つの同一または異なるC1〜C4ヒドロキシアルキル基を含むモノ、ジまたはトリアルカノールアミンなどのアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明における使用に特に好適である。
【００９８】
挙げることができるこの種の化合物の中には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルアミノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、3-ジメチルアミノ-1,2-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンがある。
【００９９】
下記の式:
【０１００】
【化２】
【０１０１】
(式中、Wは、ヒドロキシル基で任意に置換された、C1〜C6アルキレン残基、またはC1〜C6アルキル基であり;Rx、Ry、Rz及びRtは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子またはC1〜C6アルキル、C1〜C6ヒドロキシアルキルもしくはC1〜C6アミノアルキル基を表す。)を有する有機アミンも使用に好適である。
【０１０２】
挙げることができる当該アミンの例としては、1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【０１０３】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、アミノ酸から選択される。
【０１０４】
より特定すると、使用できるアミノ酸は、L、Dまたはラセミ形の天然または合成起源であり、より特定すると、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びリン酸官能基から選択される少なくとも1つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性またはイオンの形態であってよい。
【０１０５】
有利には、アミノ酸は、環またはウレイド官能基に任意に含まれる、さらなるアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
【０１０６】
当該塩基性アミノ酸は、好ましくは、下記の式(I):
【０１０７】
【化３】
【０１０８】
(式中、Rは、
【０１０９】
【化４】
【０１１０】
;-(CH2)3NH2; -(CH2)2NH2; -(CH2)2NHCONH2;
【０１１１】
【化５】
【０１１２】
から選択される基を表す。)に対応するものから選択される。
【０１１３】
式(I)に対応する化合物は、ヒスチジン、リシン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
【０１１４】
本発明に使用できるアミノ酸として、特に、アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、リシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、N-フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。
【０１１５】
本発明の1つの好適な変形形態によれば、有機アミンは、塩基性アミノ酸から選択される。特に好適なアミノ酸は、アルギニン、リシン及びヒスチジン、またはそれらの混合物である。
【０１１６】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、複素環式の有機アミンから選択される。アミノ酸において既に挙げたヒスチジンの他に、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールを挙げることができる。
【０１１７】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、アミノ酸ジペプチドから選択される。本発明に使用できるアミノ酸ジペプチドとして、特に、カルノシン、アンセリン及びバレインを挙げることができる。
【０１１８】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物から選択される。本発明に使用できるこの種のアミンとしては、アミノ酸として既に挙げたアルギニンの他に、特に、クレアチン、クレアチニン、1,1-ジメチルグアニジン、1,1-ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、N-アミジノアラニン、3-グアニジノプロピオン酸、4-グアニジノ酪酸及び2-([アミノ(イミノ)メチル]アミノ)エタン-1-スルホン酸を挙げることができる。
【０１１９】
好ましくは、有機アミンは、アルカノールアミンである。より優先的には、有機アミンは、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール及びモノエタノールアミン、またはそれらの混合物から選択される。さらにより優先的には、有機アミンはモノエタノールアミンである。
【０１２０】
アルカリ剤は、塩の形態の有機アミンであってよい。本発明の目的では、「有機アミン塩」という用語は、上記の有機アミンの有機塩または無機塩を指す。
【０１２１】
好ましくは、有機塩は、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩及び酒石酸塩などの有機酸の塩から選択される。
【０１２２】
好ましくは、無機塩は、ハロゲン化水素酸塩(例えば塩酸塩)、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、リン酸水素塩及びリン酸塩から選択される。
【０１２３】
本発明の目的では、「無機」という用語は、その構造内に、水素以外の元素の周期律表の1から13族の1つまたは複数の元素を含み、同時に炭素原子及び水素原子を含まない任意の化合物を指す。
【０１２４】
本発明の1つの特定の実施形態によれば、無機塩基は、水素以外の元素の周期律表の1及び2族の1つまたは複数の元素を含む。
【０１２５】
1つの好適な変形形態において、無機塩基は、以下の構造を有する。
(Z1x-)m(Z2y+)n
(式中、
Z2は、ナトリウムまたはカリウムなどの元素の周期律表の1から13族、好ましくは1または2族の金属を表し;
Z1x-は、CO32-、OH-、HCO32-、SiO32-、HPO42-、PO43-及びB4O72-イオンから選択されるアニオン、好ましくはCO32-、OH-及びSiO32-イオンから選択されるアニオンを表し;
xは、1、2または3を表し;
yは、1、2、3または4を表し;
m及びnは、互いに独立に、1、2、3または4を表し;
n.y=m.xである。)。
【０１２６】
好ましくは、無機塩基は、式(Z1x-)m(Z2y+)n(式中、Z2は、元素の周期律表の1及び2族の金属を表し; Z1x-は、CO32-、OH-及びSiO32-イオンから選択されるアニオンを表し、xは1であり、yは1または2を表し、m及びnは、互いに独立に、1または2を表し、n.y=m.xである。)に対応する。
【０１２７】
本発明により使用できる無機塩基として、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ナトリウム及びメタ珪酸カリウムを挙げることができる。
【０１２８】
本発明による無水組成物(A)に使用できるアンモニウム塩は、好ましくは、以下の酸塩、すなわち酢酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、クエン酸塩、硝酸鉛、亜硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩から選択される。特に好適には、該塩は、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩である。
【０１２９】
好ましくは、該組成物がアンモニア水またはその塩の1つを含む場合は、アルカリ剤の量は、(NH3で表される)アンモニア水の量より多い。
【０１３０】
一般には、無水組成物(A)は、アルカリ剤含有量が前記組成物の質量に対して0.1質量%から40質量%、好ましくは0.5質量%から20質量%の範囲である。
【０１３１】
該無水組成物は、酸化染料及び直接染料から選択される着色性化学種または着色化学種を含む。
【０１３２】
酸化染料は、一般には、1つまたは複数のカップラーと任意選択で組み合わされた酸化塩基から選択される。
【０１３３】
酸化塩基は、例えば、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環式塩基、ならびにそれらの付加塩から選択される。
【０１３４】
挙げることができるパラ-フェニレンジアミンの中には、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N-N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン及び3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、及びそれらの酸との付加塩がある。
【０１３５】
以上に挙げたパラ-フェニレンジアミンの中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸との付加塩が特に好適である。
【０１３６】
挙げることができるビス(フェニル)アルキレンジアミンの中には、例えば、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、ならびにそれらの付加塩がある。
【０１３７】
挙げることができるパラ-アミノフェノールの中には、例えば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびにそれらの酸との付加塩がある。
【０１３８】
挙げることができるオルト-アミノフェノールの中には、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにそれらの付加塩がある。
【０１３９】
挙げることができる複素環式塩基の中には、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体がある。
【０１４０】
挙げることができるピリジン誘導体の中には、例えば特許GB1 026 978及び特許GB1 153 196に記載されている化合物、例えば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、ならびにそれらの付加塩がある。
【０１４１】
本発明に有用である他のピリジン酸化塩基は、例えば、特許出願FR2801308に記載されている3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化塩基またはその付加塩である。挙げることができる例としては、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]-ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イル-ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール及び3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、ならびにそれらの付加塩が含まれる。
【０１４２】
挙げることができるピリミジン誘導体の中には、例えば、特許DE2 359 399;特許JP88-169 571;特許JP05-63124;特許EP0 770 375または特許出願WO96/15765に記載されている化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、ならびにそれらの付加塩、ならびに互変異性平衡が存在するときはそれらの互変異性体がある。
【０１４３】
挙げることができるピラゾール誘導体の中には、特許DE3 843 892及び特許DE4 133 957、ならびに特許出願WO94/08969、特許出願WO94/08970、特許出願FR-A2 733 749及び特許出願DE195 43 988に記載されている化合物、例えば、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、ならびにそれらの付加塩がある。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールを使用することもできる。
【０１４４】
使用することができる複素環式塩基は、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H-,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾーロ-1-オンまたはその塩である。
【０１４５】
本発明による化粧品組成物(B)は、有利には、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択される1つまたは複数のカップラーを任意選択で含むことができる。
【０１４６】
これらのカップラーの中では、特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環式カップラー、ならびにそれらの付加塩を挙げることができる。
【０１４７】
例えば、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾ-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール及び6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンズイミダゾール、それらの酸との付加塩、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１４８】
概して、本発明の範囲内で使用できる酸化塩基及びカップラーの付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩などの酸との付加塩から選択される。
【０１４９】
酸化塩基は、それぞれ有利には、組成物の全質量に対して0.0001質量%から10質量%、好ましくは、組成物の全質量に対して0.005質量%から5質量%を占める。
【０１５０】
カップラーが存在する場合は、その含有量は、それぞれ有利には、組成物の全質量に対して0.0001質量%から10質量%、好ましくは、化粧品組成物(B)の全質量に対して0.005質量%から5質量%を占める。
【０１５１】
直接染料に関して、これらの染料は、より特定すると、イオン性及び非イオン性化学種、好ましくはカチオン性または非イオン性化学種から選択される。
【０１５２】
挙げることができる好適な直接染料の例としては、単独または混合物としてのアゾ;メチン;カルボニル;アジン;ニトロ(ヘテロ)アリール;トリ(ヘテロ)アリールメタン;ポルフィリン;フタロシアニン直接染料、及び天然直接染料が含まれる。
【０１５３】
より特定すると、アゾ染料は、-N=N-官能基を含み、その2個の窒素原子は、同時に環内に拘束されない。しかし、-N=N-鎖の2個の窒素原子の一方が環内に拘束されることを排除しない。
【０１５４】
メチン族の染料は、より特定すると、>C=C<及びN=C<から選択される少なくとも1つの鎖を含む化合物であり、その2つの原子は、同時に環内に拘束されない。しかし、それらの鎖の窒素または炭素原子の1つが環内に拘束されうることが示される。より特定すると、この族の染料は、メチン、アゾメチン、モノ及びジアリールメタン、インドアミン(またはジフェニルアミン)、インドフェノール、インドアニリン、カルボシアニン、アザカルボシアニン及びそれらの異性体、ジアザカルボシアニン及びそれらの異性体、テトラアザカルボシアニンならびにヘミシアニンなどの種類の化合物から誘導される。
【０１５５】
カルボニルファミリーの染料に関して、挙げることができる例としては、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンザントロン、アントラントロン、ピラントロン、ピラゾラントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、イダントロン、フラボン、(イソ)ビオラントロン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、インジゴイド、チオインジゴ、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール及びクマリンから選択される染料が含まれる。
【０１５６】
環式アジンファミリーの染料に関しては、特に、アジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、(ジ)オキサゾン、(ジ)チアジン及びピロニンを挙げることができる。
【０１５７】
ニトロ(ヘテロ)芳香族染料は、より特定すると、ニトロベンゼンまたはニトロピリジン直接染料である。
【０１５８】
ポルフィリンまたはフタロシアニン型の染料に関しては、1つまたは複数の金属または金属イオン、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛及び珪素を任意に含む、カチオン性または非カチオン性化合物を使用することが可能である。
【０１５９】
挙げることができる特に好適な直接染料の例としては、単独または混合物としてのニトロベンゼン染料;アゾ直接染料;アゾメチン直接染料;メチン直接染料;アザカルボシアニン直接染料、例えば、テトラアザカルボシアニン(テトラアザペンタメチン);キノン、特にアントラキノン、ナフトキノンまたはベンゾキノン直接染料;アジン、キサンテン、トリアリールメタン、インドアミン、インジゴイド及びフタロシアニン直接染料、ポルフィリン及び天然直接染料が含まれる。
【０１６０】
これらの染料は、一発色団染料(すなわち染料を1つしか含まない)または多発色団染料、好ましくは二発色団または三発色団染料であってよく、それらの発色団は、同一であっても異なっていてもよく、同じ化学ファミリーに由来しても、そうでなくてもよい。多発色団染料は、400から800nmの可視領域で吸収する分子からそれぞれ誘導されるいくつかの基を含むことに留意されたい。また、この染料の吸収は、それを予め酸化すること、または他の化学種と組み合わせることを必要としない。
【０１６１】
多発色団染料の場合は、発色団は、カチオン性または非カチオン性であってよい少なくとも1つのリンカーによって互いに結合される。
【０１６２】
本発明により使用できるベンゼン系染料の中では、非限定的に以下の化合物を挙げることができる。
-1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン
-1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
-1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
-1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン
-1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン
-1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン
-1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-6-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼン。
【０１６３】
本発明により使用できるアゾ、アゾメチン、メチン及びテトラアザペンタメチン直接染料の中では、特許出願WO95/15144、特許出願WO95/01772及び特許出願EP714 954;特許出願FR2 189 006、特許出願FR2 285 851、特許出願FR2 140 205、特許出願EP1 378 544及び特許出願EP1 674 073に記載されているカチオン性染料を挙げることができる。
【０１６４】
以下の化合物を挙げることもできる。
【０１６５】
【化６】
【０１６６】
挙げることができるアゾ直接染料の中には、Colour Index International、第3版に記載されている以下の染料がある。
-ディスパースレッド17
-ベーシックレッド22
-ベーシックレッド76
-ベーシックイエロー57
-ベーシックブラウン16
-ベーシックブラウン17
-ディスパースブラック9。
【０１６７】
1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼンを挙げることもできる。
【０１６８】
挙げることができるキノン直接染料の中には、以下の染料:
-ディスパースレッド15
-ソルベントバイオレット13
-ディスパースバイオレット1
-ディスパースバイオレット4
-ディスパースブルー1
-ディスパースバイオレット8
-ディスパースブルー3
-ディスパースレッド11
-ディスパースブルー7
-ベーシックブルー22
-ディスパースバイオレット15
-ベーシックブルー99
及び以下の化合物:
-1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
-1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
-1-アミノプロピルアミノアントラキノン
-5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
-2-アミノエチルアミノアントラキノン
-1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノンがある。
【０１６９】
挙げることができるアジン染料の中には以下の化合物がある。
-ベーシックブルー17
-ベーシックレッド2。
【０１７０】
本発明により使用できるトリアリールメタン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる。
-ベーシックグリーン1
-ベーシックバイオレット3
-ベーシックバイオレット14
-ベーシックブルー7
-ベーシックブルー26。
【０１７１】
本発明により使用できるインドアミン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる。
-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニリノ-1,4-ベンゾキノン
-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン
-3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン
-3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
-3-[4'-N-(エチル,カルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン。
【０１７２】
本発明により使用できるテトラアザペンタメチン型の染料の中では、Anが既に定義されている以下の表に示される以下の化合物を挙げることができる。
【０１７３】
【化７】
【０１７４】
(X-は、好ましくは、塩化物、ヨウ化物、硫酸メチル、硫酸エチル、酢酸塩及び過塩素酸塩から選択されるアニオンを表す。)。
【０１７５】
多発色団染料の中では、特に、特許出願EP1 637 566、特許出願EP1 619 221、特許出願EP1 634 926、特許出願EP1 619 220、特許出願EP1 672 033、特許出願EP1 671 954、特許出願EP1 671 955、特許出願EP1 679 312、特許出願EP1 671 951、特許出願EP167 952、特許出願EP167 971、特許出願WO06/063 866、特許出願WO06/063 867、特許出願WO06/063 868、特許出願WP06/063 869、特許出願EP1 408 919、特許出願EP1 377 264、特許出願EP1 377 262、特許出願EP1 377 261、特許出願EP1 377 263、特許出願EP1 399 425、特許出願EP1 399 117、特許出願EP1 416 909、特許出願EP1 399 116及び特許出願EP1 671 560を参照することができる。
【０１７６】
カチオン型のリンカーを介して結合されたアントラキノン型の2つの発色団を含む染料が記載されている特許出願EP1 006 153;カチオン性または非カチオン性リンカーを介して結合された同一または異なる二発色団染料が記載されている特許出願EP1 433 472、特許出願EP1 433 474、特許出願EP1 433 471及び特許出願EP1 433 473、ならびに特に、そのうちの1つが、アゾもしくはジアザカルボシアニン型の2つの発色団またはその異性体が結合されたアントラキノン発色団である3つの発色団を含む染料が記載されている特許出願EP6 291 333に挙げられているカチオン性直接染料を使用することも可能である。
【０１７７】
本発明により使用できる天然直接染料の中では、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテカルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン及びオルセインを挙げることができる。これらの天然染料を含む抽出物または煎出物、特にヘンナ系パップ剤または抽出物を使用することも可能である。
【０１７８】
それらが存在する場合は、直接染料は、より特定すると、組成物の全質量の0.0001質量%から10質量%、好ましくは0.005質量%から5質量%を占める。
【０１７９】
無水組成物(A)は、1つ及び/または他の種類の染料を含むことができる。それは、使用の瞬間に混合される、一方が酸化染料を含み、他方が直接染料を含む2つの染料組成物に任意選択で対応しうる。
【０１８０】
好ましくは、該無水組成物は、1つまたは複数の水溶性有機溶媒を含む。挙げることができる水溶性有機溶媒の例としては、エタノール及びイソプロパノールなどの直鎖状または分枝状C2〜C4アルカノール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば、2-ブトキシエタノール、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、ならびに芳香族アルコール、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、ならびにそれらの混合物が含まれる。「水溶性溶媒」という表現は、25℃及び大気圧(水銀柱760mm)において液体であり、これらの条件下で水に少なくとも5%可溶である化合物を指すものと理解される。
【０１８１】
無水組成物(A)は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは両性イオン性ポリマーまたはそれらの混合物;無機増粘剤、特に、クレー、タルクなどの充填剤;有機増粘剤、特に、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性ポリマー結合性増粘剤;酸化防止剤、浸透剤;金属イオン封鎖剤;芳香剤;分散剤;皮膜形成剤;防腐剤;乳白剤などの、髪淡色化組成物に従来使用されている様々な補助剤を含むこともできる。
【０１８２】
一実施形態によれば、無水組成物は、1つまたは複数の安定化ポリマーを含む。安定化ポリマーは、好ましくは、セルロースポリマー、特に、非イオン性、カチオン性またはアニオン性、好ましくはカチオン性セルロースエーテルから選択される。これらの安定化ポリマーは、結合性であってもなくてもよい。非結合性セルロースエーテルとしては、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルセルロースを挙げることができる。結合性セルロースエーテルとしては、セチルヒドロキシエチルセルロースを挙げることができる。
【０１８３】
第1の実施形態と任意選択で組み合わせることができる別の実施形態によれば、無水組成物(A)は、直接水中油可溶性溶媒エマルジョンである。
【０１８４】
該方法は、1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を用いて実施される。
【０１８５】
より特定すると、酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩またはフェリシアン化物、及び過酸化塩、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩、ペルボレート、過酸及びそれらの前駆体、ならびに過炭酸塩から選択される。
【０１８６】
この酸化剤は、有利には、特に水溶液としての過酸化水素(過酸化水素水溶液)によって構成され、その力価は、より特定すると、1から40容量(0.3%から12%のH2O2)、さらにより優先的には5から40容量(1.5%から12%のH2O2)の範囲であってよい。
【０１８７】
所望の程度の淡色化の機能として、組成物(B)は、過酸化水素の他に、好ましくは過酸化塩から選択されるさらなる酸化剤を含むこともできる。
【０１８８】
組成物(B)は、一般には、水性組成物である。「水性組成物」という用語は、本発明の範囲内において、20質量%を超える水、好ましくは30質量%を超える水、さらにより有利には40質量%を超える水を含む組成物を指す。
【０１８９】
この組成物(B)は、上記の1つまたは複数の水溶性有機溶媒を含むこともできる。それは、1つまたは複数の酸性化剤を含むこともできる。
【０１９０】
挙げることができる酸性化剤の例としては、無機酸または有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸または乳酸及びスルホン酸が含まれる。
【０１９１】
通常、組成物(B)のpHは、7未満である。
【０１９２】
最後に、組成物(B)は、様々な形、例えば溶液、エマルジョンまたはゲルの形態である。
【０１９３】
無水組成物(A)及び組成物(B)を、任意の順序で、中間濯ぎを含めずに連続的に施用することによって本発明の方法を使用することができる。
【０１９４】
別の変形形態によれば、無水組成物(A)と組成物(B)を使用時に用時混合することによって得られる組成物を施用して、ケラチン物質を湿らせる、または乾燥させる。本実施形態によれば、(A)/(B)とR2の量の質量比は、一般には、0.1から10、好ましくは0.2から2、さらにより良好には0.3から1の範囲である。
【０１９５】
一実施形態によれば、先述の組成物(A)と(B)の混合後に得られる本発明による組成物は、混合後に、脂肪物質の量が20質量%を超え、好ましくは25質量%を超え、より有利には30質量%を超えるような組成物である。
【０１９６】
加えて、用いられる変形形態に無関係に、((A)及び(B)の用時混合またはそれらの部分的または全体的な連続的施用により得られる)ケラチン物質上に存在する混合物は、一定時間、一般には約1分から1時間、好ましくは5分から30分間にわたって放置される。
【０１９７】
該方法を通じての温度は、従来的に室温(15から25℃)から80℃、好ましくは室温から60℃である。
【０１９８】
処理後に、ケラチン物質は、水で濯ぎ、任意選択で洗浄後に水で濯いでから乾燥、または放置して乾燥される。
【０１９９】
好ましくは、ケラチン物質は、ヒトの髪である。
【０２００】
最後に、本発明は、第1の区画に先述の無水組成物(A)を含み、第2の区画に、1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を含む、多区画デバイスに関する(これらの組成物は既に記載されている)。
【０２０１】
(実施例)
(実施例1)
以下の組成物を調製する。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
使用時に、組成物A1(直接水中油可溶性溶媒エマルジョン)を、20容量のH2O2を含み、pH2.2の酸化性水性組成物(B)と同質量で混合する。
【０２０４】
次いで、該混合物を自然の栗茶色の髪(色調度=4)の房に施用する。混合物/髪房の浴比は10/1(g/g)である。放置時間は、27℃で30分である。この時間の後、髪房を濯ぎ、次いでElseveマルチビタミンシャンプーで洗浄し、濯いで乾燥させる。
【０２０５】
(実施例2)
以下の組成物を調製する。
【０２０６】
【表２】
【０２０７】
使用時に、組成物A2を、20容量のH2O2を含み、pH2.2の酸化性水性組成物(B2)と同質量で混合する。
【０２０８】
次いで、該混合物を自然の栗茶色の髪(色調度=4)の房に施用する。混合物/髪房の浴比はそれぞれ10/1(g/g)である。放置時間は、27℃で30分である。この時間の後、髪房を濯ぎ、次いでElseveマルチビタミンシャンプーで洗浄し、濯いで乾燥させる。
【０２０９】
結果
本発明のエマルジョンA1及びA2は、酸化性組成物と混合した後も不快臭を発しない。また、本発明のエマルジョンを用いて得られる淡色化のレベルは、極めて許容可能で、従来のアンモニア含有淡色化組成物と同レベルである。両方の場合において得られた暗金髪色の色彩は、さほど選択的でなく、ケラチン繊維の着色が均一であることを示す。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトのケラチン物質、特に髪を淡色化染色するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトのケラチン繊維などのケラチン物質を淡色化するための方法は、極めて多くの場合においてアルカリpH条件下で、少なくとも1つの酸化剤を含む水性組成物を使用することを含む。この酸化剤は、髪のメラニンを分解して、存在する酸化剤の性質に応じて繊維を多少はっきりと淡色化させる役割を有する。したがって、比較的弱い淡色化では、酸化剤は、一般には過酸化水素である。より強い淡色化が求められるときは、通常は過酸化塩、例えば過硫酸塩が過酸化水素の存在下で使用される。
【０００３】
問題の1つは、淡色化方法がアルカリ条件下で実施され、最も広く使用されているアルカリ剤がアンモニア水であるということから生じる。アンモニア水は、この種の方法に特に有利である。この理由は、それが、組成物のpHをアルカリpHに調整させて、酸化剤の活性化を可能にできることである。この薬剤は、また、ケラチン繊維を膨張させるとともにスケールを高めて、酸化剤の繊維への浸透を促進するため、反応の効果を増大させる。
【０００４】
しかし、この塩基性化剤は、揮発性が非常に強く、使用者は、該方法を通じて放出される特徴的な強く非常に不快なアンモニア臭によって不快になる。
【０００５】
また、放出されるアンモニアの量により、この損失を補償するために必要な量を上回る含有量の使用が必要となる。これは、使用者に必ず影響を及ぼし、使用者は、臭いを不快に感じるばかりでなく、より大きい不耐のリスク、例えば、頭皮の刺激(刺痛)に直面することがある。
【０００６】
アンモニア水の全部または一部を1つまたは複数の他の標準的なアルカリ剤で完全に置き換える選択肢に関しては、これは、特に、これらの塩基性化剤が酸化剤の存在下で着色繊維の十分な淡色化を与えないため、アンモニア水に基づくものと同じくらい効率的な組成物はもたらさない。
【０００７】
染髪の文脈において、酸化組成物は、酸化塩基及びカップラーなどの染料前駆体から出発して髪を永久的に染色するために使用される。直接染色の文脈内において、この方法は、発色させるのに酸化剤の使用を必要としないが、着色とともに淡色化効果を得るために酸化剤を使用することを排除しない。次いで、当該方法は、淡色化条件下での直接染色または半永久的染色と称する。
【０００８】
この酸化剤の役割は、髪のメラニンを分解して、存在する酸化剤の性質に応じて繊維を多少はっきりと淡色化させることである。したがって、比較的弱い淡色化では、酸化剤は、一般には過酸化水素である。より強い淡色化が望まれるときは、通常は過酸化塩、例えば過硫酸塩が過酸化水素の存在下で使用される。
【０００９】
問題の1つは、これらの方法がアルカリ条件下で実施されること、及び最も広く使用されているアルカリ剤がアンモニア水であるということから生じる。アンモニア水の使用は、この種の方法に特に有利である。この理由は、アンモニア水が、組成物のpHをアルカリpHに調整させて、酸化剤の活性化を可能にできることである。しかし、このアルカリ剤は、また、ケラチン繊維を膨張させるとともにスケールを高めて、酸化剤及び染料、実質的には酸化染料の繊維への浸透を促進するため、染色反応の効果を増大させる。
【００１０】
しかし、この塩基性化剤は、揮発性が非常に強く、使用者は、該方法を通じて放出される特徴的な強く非常に不快なアンモニア臭によって不快になる。
【００１１】
また、放出されるアンモニアの量により、この損失を補償するために必要な量を上回る含有量の使用が必要となる。これは、使用者に必ず影響を及ぼし、使用者は、臭いを不快に感じるばかりでなく、より大きい不耐のリスク、例えば、特に刺痛をもたらす頭皮の刺激に直面されうる。
【００１２】
アンモニア水の全部または一部を1つまたは複数の他の標準的な塩基性化剤で完全に置き換える選択肢に関しては、これは、特に、これらの塩基性化剤が酸化剤の存在下で着色繊維の十分な淡色化を与えないため、アンモニア水に基づくものと同じくらい効率的な組成物はもたらさない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】GB1 026 978
【特許文献２】GB1 153 196
【特許文献３】FR2801308
【特許文献４】DE2 359 399
【特許文献５】JP88-169 571
【特許文献６】JP05-63124
【特許文献７】EP0 770 375
【特許文献８】WO96/15765
【特許文献９】DE3 843 892
【特許文献１０】DE4 133 957
【特許文献１１】WO94/08969
【特許文献１２】WO94/08970
【特許文献１３】FR-A2 733 749
【特許文献１４】DE195 43 988
【特許文献１５】WO95/15144
【特許文献１６】WO95/01772
【特許文献１７】EP714 954
【特許文献１８】FR2 189 006
【特許文献１９】FR2 285 851
【特許文献２０】FR2 140 205
【特許文献２１】EP1 378 544
【特許文献２２】EP1 674 073
【特許文献２３】EP1 637 566
【特許文献２４】EP1 619 221
【特許文献２５】EP1 634 926
【特許文献２６】EP1 619 220
【特許文献２７】EP1 672 033
【特許文献２８】EP1 671 954
【特許文献２９】EP1 671 955
【特許文献３０】EP1 679 312
【特許文献３１】EP1 671 951
【特許文献３２】EP167 952
【特許文献３３】EP167 971
【特許文献３４】WO06/063 866
【特許文献３５】WO06/063 867
【特許文献３６】WO06/063 868
【特許文献３７】WP06/063 869
【特許文献３８】EP1 408 919
【特許文献３９】EP1 377 264
【特許文献４０】EP1 377 262
【特許文献４１】EP1 377 261
【特許文献４２】EP1 377 263
【特許文献４３】EP1 399 425
【特許文献４４】EP1 399 117
【特許文献４５】EP1 416 909
【特許文献４６】EP1 399 116
【特許文献４７】EP1 671 560
【特許文献４８】EP1 006 153
【特許文献４９】EP1 433 472
【特許文献５０】EP1 433 474
【特許文献５１】EP1 433 471
【特許文献５２】EP1 433 473
【特許文献５３】EP6 291 333
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Walter Noll's「Chemistry and technology of Silicones」(1968) Academic Press
【非特許文献２】Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的の1つは、既存の方法の欠点を有さないと同時に、得られる染色力、色度、及び繊維の着色の均一性に関して少なくとも同等の効率性を維持する、酸化剤の存在下で実施される染色方法を提示することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的及び他の目的は、本発明によって達成され、したがって、その1つの主題は、ケラチン物質を染色するための方法であって、
(a)組成物の全質量の20質量%を超える量の1つまたは複数の脂肪物質、1つまたは複数の界面活性剤、1つまたは複数のアルカリ剤、ならびに酸化染料及び/または直接染料から選択される1つまたは複数の着色または着色性化学種を含む無水組成物(A)、
(b)1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を、
該組成物が、着色または着色性化学種として、1つまたは複数の直接染料のみを含むときに、脂肪物質の含有量が、該無水組成物の全質量の40から80質量%である条件で使用する工程を含む方法である。
【００１７】
本発明は、また、1つの区画に無水組成物(A)を含み、別の区画に1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を含む、多区画デバイスに関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下の本文において、他に指定する場合を除いて、数値の範囲の限界値は、その範囲に含まれる。
【００１９】
本発明による方法によって処理されるケラチン物質は、例えば、皮膚及び髪である。本発明の方法は、特に、刺激的であり得るアンモニア臭を放出することなく、髪などのケラチン物質の良好なレベルの淡色化を得ることを可能にする。
【００２０】
本発明の目的では、「無水組成物」という用語は、水を含まない、または含水量が、無水組成物の質量に対して0、及び3質量%未満、好ましくは2質量%未満、より好ましくは1質量%未満である化粧品組成物を指す。これは、より特定すると、塩の結晶化の水、または本発明による無水組成物の製造に使用される原料に吸収された水の痕跡などの結合水であることに留意されたい。
【００２１】
無水組成物(A)は、1つまたは複数の脂肪物質を含む。
【００２２】
「脂肪物質」という用語は、通常の温度(25℃)及び大気圧(760mmHg)で水に不溶である(溶解度が5%未満、好ましくは1%未満、さらにより優先的には0.1%未満である)有機化合物を指す。それらは、それらの構造内に、少なくとも2つのシロキサン基の少なくとも1つの鎖、または少なくとも6個の炭素原子を含む少なくとも1つの炭化水素系鎖を示す。加えて、脂肪物質は、一般には、同じ温度及び圧力条件下で有機溶媒、例えば、クロロホルム、エタノール、ベンゼン、液化石油ゼリーまたはデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である。
【００２３】
脂肪物質は、特に、低級アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、鉱油、植物油、動物油または合成油、好ましくは非シリコーン鉱油、植物油、動物油または合成油、非シリコーンワックス及びシリコーンから選択される。
【００２４】
本発明の目的では、脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、より特定すると、特に1つまたは複数(特に1から4つ)のヒドロキシル基で任意に置換された、6から30個の炭素原子を含む1つまたは複数の直鎖状または分枝状の飽和または不飽和炭化水素系基を含むことが想定される。それらが不飽和である場合は、これらの化合物は、1から3つの共役または非共役炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【００２５】
低級アルカンに関しては、これらのアルカンは、6から16個の炭素原子を含み、直鎖状または分枝状、任意選択で環式である。例として、該アルカンをヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカンならびにイソヘキサデカン及びイソデカンなどのイソパラフィンから選択することができる。
【００２６】
本発明の組成物に使用できる非シリコーン油として、挙げることができる例としては、
-ペルヒドロスクアレンなどの動物由来の炭化水素系油;
-6から30個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、あるいは例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、マロー油、ブドウ種子油、ゴマ種子油、ハシバミ油、杏仁油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボガド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えば、Stearineries Dubois社が販売するもの、またはMiglyol(登録商標)810、812及び818の商品名でDynamit Nobel社が販売するもの、ホホバ油及びシアバター油などの植物由来の炭化水素系油;
-流動パラフィンまたはそれらの誘導体、石油ゼリー、液化石油ゼリー、Parleam(登録商標)などの水素化ポリイソブテン、好ましくは、流動パラフィン、石油ゼリー、液化石油ゼリー、ポリデセン、及びParleamなどの水素化ポリイソブテンなどの、16個を超える炭素原子を有し、無機物または合成物由来の直鎖状または分枝状炭化水素;
-特に炭化水素系フルオロ油が挙げられ;挙げることができるフルオロ油としては、Flutec(登録商標)PC1及びFlutec(登録商標)PC3の商品名でBNFL Fluorochmicals社が販売するペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン;ペルフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン;PF 5050(登録商標)及びPF 5060(登録商標)の商品名で3M社が販売するドデカフルオロペンタン及びテトラデカフルオロヘキサンなどのペルフルオロアルカン、またはForalkyl(登録商標)の商品名でAtochem社が販売するブロモペルフルオロオクチル;ノナフルオロメトキシブタン及びノナフルオロエトキシイソブタン;PF 5052(登録商標)の商品名で3M社が販売する4-トリフルオロメチルペルフルオロモルホリンなどのペルフルオロモルホリン誘導体が含まれる。
【００２７】
本発明の組成物に使用できる脂肪アルコールは、オキシアルキル化されていない。それらは、飽和または不飽和の直鎖状または分枝状であり、6から30個の炭素原子、より特定すると、8から30個の炭素原子を含む。セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールまたはリノレイルアルコールを挙げることができる。
【００２８】
本発明の組成物に使用できる非シリコーンワックスは、カルナウバロウ、カンデリラロウ、エスパルトグラスロウ、パラフィンロウ、オゾケライト、オリーブロウ、ライスロウ、水素化ホホバロウ、またはBertin社(フランス)が販売する黒スグリ花の揮発性ロウなどの花の無水ロウなどの植物ロウ、動物ロウ、例えば、蜜ロウまたは変性蜜ロウ(セラベリナ)から選択され、本発明により使用できる他のロウまたはロウ様出発材料は、特に、M82の参照名でSophim社が販売する製品などの海洋性ワックス、ポリエチレンロウまたはポリオレフィンロウ全体である。
【００２９】
本発明の組成物に使用できる脂肪酸は、飽和または不飽和であってよく、6から30個の炭素原子、特に9から30個の炭素原子を含むことができる。それらは、より特定すると、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びイソステアリン酸から選択される。
【００３０】
該エステルは、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のC1〜C26脂肪族モノまたはポリ酸と、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状のC1〜C26脂肪族一価または多価アルコールのエステルであり、該エステルの全炭素数は、より特定すると、10個以上である。
【００３１】
モノエステルの中でも、ベヘン酸ジヒドロアビエチル;ベヘン酸オクチルドデシル;ベヘン酸イソセチル;乳酸セチル;乳酸C12〜C15アルキル;乳酸イソステアリル;乳酸ラウリル;乳酸リノレイル;乳酸オレイル;オクタン酸(イソ)ステアリル;オクタン酸イソセチル;オクタン酸オクチル;オクタン酸セチル;オレイン酸デシル;イソステアリン酸イソセチル;ラウリン酸イソセチル;ステアリン酸イソセチル;オクタン酸イソデシル;オレイン酸イソデシル;イソノナン酸イソノニル;パルミチン酸イソステアリル;リシノール酸メチルアセチル;ステアリン酸ミリスチル;イソノナン酸オクチル;イソノナン酸2-エチルヘキシル;パルミチン酸オクチル;ペラルゴン酸オクチル;ステアリン酸オクチル;エルカ酸オクチルドデシル;エルカ酸オレイル;パルミチン酸エチル及びパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチル、2-オクチルドデシル、ミリスチルまたはステアリルなどのミリスチン酸アルキル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリル酸ヘキシル、ラウリル酸2-ヘキシルデシルを挙げることができる。
【００３２】
さらにこの変形形態の範囲において、C4〜C22ジカルボン酸またはトリカルボン酸のエステル、及びC1〜C22アルコールのエステル、及びモノ、ジまたはトリカルボン酸のエステル、及びC2〜C26ジ、トリ、テトラまたはペンタヒドロキシアルコールのエステルを使用することもできる。
【００３３】
特に、セバシン酸ジエチル;セバシン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジイソプロピル;アジピン酸ジ-n-プロピル;アジピン酸ジオクチル;アジピン酸ジイソステアリル;マレイン酸ジオクチル;ウンデシレン酸グリセリル;オクチルドデシルステアロイルステアリン酸;モノリシノール酸ペンタエリスリチル;テトライソノナン酸ペンタエリスリチル;テトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル;テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル;テトラオクタン酸ペンタエリスリチル;ジカプリン酸プロピレングリコール;エルカ酸トリデシル;クエン酸トリイソプロピル;クエン酸トリイソステアリル;トリ乳酸グリセリル;トリオクタン酸グリセリル;クエン酸トリオクチルドデシル;クエン酸トリオレイル;ジオクタン酸プロピレングリコール;ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール;ジイソノナン酸ジエチレングリコール;及びジステアリン酸ポリエチレングリコールを挙げることができる。
【００３４】
上記エステルの中でも、パルミチン酸エチル、イソプロピル、ミリスチル、セチルもしくはステアリル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチルもしくは2-オクチルドデシルなどのミリスチン酸アルキル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル;リンゴ酸ジオクチル、ラウリル酸ヘキシル、ラウリル酸2-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニルまたはオクタン酸セチルを使用するのが好適である。
【００３５】
該組成物は、脂肪エステルとして、C6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸の糖エステル及びジエステルを含むこともできる。「糖」という用語は、アルデヒドまたはケトン官能基を含むまたは含まない、いくつかのアルコール官能基を含み、少なくとも4個の炭素原子を含む酸素含有炭化水素系化合物を指すことが想定される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖または多糖であってよい。
【００３６】
挙げることができる好適な糖の例としては、スクロース(またはサッカロース)、グルコール、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、ならびにそれらの誘導体、特にメチル誘導体、例えばメチルグルコースなどのアルキル誘導体が含まれる。
【００３７】
脂肪酸の糖エステルを、特に、先述の糖と直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のC6〜C30、好ましくはC12〜C22脂肪酸のエステルまたはエステルの混合物を含む群から選択することができる。それらが不飽和である場合は、これらの化合物は、1から3つの共役または非共役炭素-炭素二重結合を含むことができる。
【００３８】
この変形形態によるエステルをモノ、ジ、トリ、テトラエステル及びポリエステル、ならびにそれらの混合物から選択することもできる。
【００３９】
これらのエステルを、例えば、オレイン酸エステル、ラウリル酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル及びアラキドン酸エステル、または特にオレオ-パルミチン酸、オレオ-ステアリン酸及びパルミト-ステアリン酸混合エステルなどのそれらの混合物から選択することができる。
【００４０】
モノエステル及びジエステル、特にスクロース、グルコースまたはメチルグルコースのモノまたはジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル及びオレオステアリン酸エステルを使用するのがより特に好適である。
【００４１】
挙げることができる例は、ジオレイン酸メチルグルコースである、Glucate(登録商標) DOの商品名でAmercholが販売する製品である。
【００４２】
挙げることができる糖と脂肪酸のエステルまたはエステルの混合物の例としては、
-それぞれ、73%のモノエステルならびに27%のジエステル及びトリエステルから、61%のモノエステルならびに39%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、52%のモノエステルならびに48%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、45%のモノエステルならびに55%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから、39%のモノエステルならびに61%のジエステル、トリエステル及びテトラエステルから形成されるパルミトステアリン酸スクロース、及びモノラウリン酸スクロースを表すF160、F140、F110、F90、F70及びSL40の商品名でCrodesta社が販売する製品;
-Ryoto Sugar Estersの商品名、例えばB370の参照名で販売され、20%のモノマー及び80%のジ、トリエステル、ポリエステルから形成されたベヘン酸スクロースに対応する製品;
-Tegosoft(登録商標)PSEの商品名でGoldschmidt社が販売するモノ-ジパルミトステアリン酸スクロースが含まれる。
【００４３】
本発明の組成物に使用できるシリコーンは、変性されていない、または有機基で変性され、25℃で5×10-6から2.5m2/s、好ましくは1×10-5から1m2/sの粘度を有する、揮発性または不揮発性の環式、直鎖状または分枝状シリコーンである。
【００４４】
本発明により使用できるシリコーンは、油、ロウ、樹脂またはゴムの形態であってよい。
【００４５】
好ましくは、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン(PDMS)、ならびにポリ(オキシアルキレン)基、アミノ基及びアルコキシ基から選択される少なくとも1つの官能基を含む有機変性ポリシロキサンから選択される。
【００４６】
有機ポリシロキサンは、Walter Noll's「Chemistry and technology of Silicones」(1968) Academic Pressにより詳細に定義されている。それらは、揮発性または不揮発性であり得る。
【００４７】
それらが揮発性であるときは、シリコーンは、より特定すると、60℃から260℃の沸点を有するもの、さらにより特定すると、(i)3から7個、好ましくは4から5個の珪素原子を含む環式ポリジアルキルシロキサンから選択される。これらは、例えば、特にVolatile Silicone(登録商標)7207の商品名でUnion Carbideが、またはSilbione(登録商標)70045 V2の商品名でRhodiaが販売するオクタメチルシクロテトラシロキサン、Volatile Silicone(登録商標)7158の商品名でUnion Carbideが販売するデカメチルシクロペンタシロキサン、及びRhodiaによるSilbione(登録商標)70045 V5、ならびにそれらの混合物である。
【００４８】
Union Carbide社が販売するVolatile Silicone(登録商標)FZ3109などの式:
【００４９】
【化１】
【００５０】
のジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマーを挙げることもできる。
【００５１】
オクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトール(50/50)の混合物及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンとの混合物などの環式ポリジアルキルシロキサンと有機珪素化合物の混合物;
(ii)2から9個の珪素原子を含み、25℃で5×10-6m2/s以下の粘度を有する直鎖状の揮発性ポリジアルキルシロキサンを挙げることもできる。例は、特にSH 200の商品名でToray Silicone社が販売するデカメチルテトラシロキサンである。この範疇に属するシリコーンは、Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」に掲載された記事にも記載されている。
【００５２】
不揮発性ポリジアルキルシロキサン、ポリジアルキルシロキサンゴム及び樹脂、上記有機官能基で変性されたポリ有機シロキサン、及びそれらの混合物を使用するのが好ましい。
【００５３】
これらのシリコーンは、より特定すると、ポリジアルキルシロキサンから選択され、それらの中でも、主に、トリメチルシリル末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることができる。シリコーンの粘度は、例えば、ASTM標準445付録Cに従って25℃で測定される。
【００５４】
これらのポリアルキルシロキサンの中でも、非限定的に、以下の市販の製品を挙げることができる。
-Rhodiaが販売する40及び70047シリーズのSilbione(登録商標)油またはMirasil(登録商標)油、例えば、70047 V 500500油;
-Rhodia社が販売するMirasil(登録商標)シリーズの油;
-60000mm2/sの粘度を有するDC200などのDow Corning社の200シリーズの油;
-General ElectricのViscasil(登録商標)油及びGeneral ElectricのSFシリーズ(SF 96、SF 18)の一定の油。
【００５５】
Rhodia社の48シリーズの油などの、ジメチコノール(CTFA)の名称で知られる、ジメチルシラノール末端基を含むポリジメチルシロキサンを挙げることもできる。
【００５６】
この範疇のポリジアルキルシロキサンにおいて、ポリ(C1〜C20)ジアルキルシロキサンであるAbil Wax(登録商標)9800及び9801の商品名でGoldschmidt社が販売する製品を挙げることもできる。
【００５７】
本発明により使用できるシリコーンゴムは、特に、単独で、または溶媒中混合物として使用されるポリジアルキルシロキサン、好ましくは、200000から1000000の高度な数平均分子量を有するポリジメチルシロキサンである。この溶媒を揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、またはそれらの混合物から選択することができる。
【００５８】
より特に本発明により使用できる製品は、
・鎖の末端がヒドロキシ化されたポリジメチルシロキサン、またはジメチコノール(CTFA)、及びDow Corning社が販売する製品Q2 1401などのシクロメチコン(CTFA)としても知られる環式ポリジメチルシロキサンから形成された混合物;
・General Electric社の製品SF1214 Silicone Fluidなどの環式シリコーンを有するポリジメチルシロキサンゴムから形成された混合物;この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに対応するSF 1202 Silicone Fluid油に溶解した数平均分子量が500000のジメチコンに対応するSF 30ゴムである;
・異なる粘度を有する2つのPDMS、より特定すると、General Electric社の製品SF 1236などのPDMゴムとPDM油の混合物などの混合物である。製品SF 1236は、20m2/sの粘度を有する、上に定義されているSE 30ゴムと、5×10-6m2/sの粘度を有するSF 96油との混合物である。この製品は、好ましくは、15%のSE 30ゴム及び85%のSF 96油を含有する。
【００５９】
本発明により使用できる有機ポリシロキサン樹脂は、以下の単位を含む架橋シロキサン系である。
R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2及びSiO4/2
(式中、Rは、1から16個の炭素原子を含む炭化水素系基を表す。)。これらの製品の中でも、特に好適なのは、RがC1〜C4低級アルキル基、特にメチルを表すものである。
【００６０】
これらの樹脂の中では、Dow Corning 593の商品名で販売されている製品、またはジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである、Silicone Fluid SS 4230及びSS 4267の商品名でGeneral Electric社が販売する製品を挙げることができる。
【００６１】
特にX22-4914、X21-5034及びX21-5037の商品名でShinEtsu社が販売するシロキシ珪酸トリメチル型樹脂を挙げることもできる。
【００６２】
本発明により使用できる有機変性シリコーンは、上に定義されており、炭化水素系基を介して結合された1つまたは複数の有機官能基をそれらの構造内に含むシリコーンである。
【００６３】
有機変性シリコーンは、上記シリコーンの他に、ポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、及び既に挙げた有機官能基で官能化されたポリアルキルアリールシロキサンであってよい。
【００６４】
ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、25℃で1×10-5から5×10-2m2/sの粘度を有する直鎖状及び/または分枝状ポリジメチル/メチルフェニルシロキサン及びポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選択される。
【００６５】
これらのポリアルキルアリールシロキサンの中で、挙げることができる例としては、
-Rhodiaの70 641シリーズのSilbione(登録商標)油;
-RhodiaのRhodoursil(登録商標)70 633及び763シリーズの油;
-Dow CorningのDow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid油;
-製品PK20などのBayerのPKシリーズのシリコーン;
-製品PN1000及びPH1000などのBayerのPN及びPHシリーズのシリコーン;
-SF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265などのGeneral ElectricのSFシリーズの一定の油の商品名で販売されている製品が含まれる。
【００６６】
有機変性シリコーンの中では、
-DC 1248の商品名でDow Corning社が販売するジメチコンコポリオール、またはUnion Carbide社によるSilwet(登録商標)L 722、L 7500、L 77及びL 711油、及びQ2 5200の商品名でDow Corning社が販売(C12)アルキルメチコンコポリオールとして知られる製品などの、C6〜C24アルキル基を任意に含む、ポリエチレンオキシ及び/またはポリプロピレンオキシ基;
-GP 4 Silicone Fluid及びGP 7100の商品名でGenesee社が販売する製品、またはQ2 8220及びDow Corning 929もしくは939の商品名でDow Corning社が販売する製品などの置換または非置換アミン基。置換アミン基は、特に、C1〜C4アミノアルキル基である;
-Silicone Copolymer F-755の商品名でSWS Siliconesが販売する製品、ならびにGoldschmidt社によるAbil Wax(登録商標)2428、2434及び2440などのアルコキシル化基を含むポリ有機シロキサンを挙げることができる。
【００６７】
好ましくは、脂肪物質は、非オキシアルキレン化または非グリセロール化物質である。
【００６８】
より特定すると、脂肪物質は、室温及び大気圧で液体またはペースト状である化合物から選択される。
【００６９】
好ましくは、脂肪物質は、25℃の温度及び大気圧で液体の化合物である。
【００７０】
より特定すると、脂肪物質は、脂肪酸と異なる。
【００７１】
脂肪物質は、好ましくは、低級アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、油、特に鉱油、植物油または合成非シリコーン油、及びシリコーンから選択される。
【００７２】
好ましくは、本発明による組成物の脂肪物質は、非シリコーン化物質である。
【００７３】
一実施形態によれば、脂肪物質は、液化石油ゼリー、ポリデセン、脂肪酸もしくは脂肪アルコールの液体エステル、またはそれらの混合物から選択される。特に本発明による組成物の脂肪物質は、非シリコーン物質である。
【００７４】
無水組成物(A)は、少なくとも20%の脂肪物質を含む。脂肪物質濃度は、好ましくは組成物の全質量の20%から95%、より優先的には40%から80%の範囲である。
【００７５】
無水組成物(A)は、1つまたは複数の界面活性剤も含む。
【００７６】
好ましくは、該界面活性剤は、非イオン界面活性剤またはアニオン界面活性剤から選択される。
【００７７】
アニオン界面活性剤は、例えば、以下の化合物の塩(特にアルカリ金属塩、特に、ナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、またはマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩)から選択される。
-アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルアリールポリエーテル硫酸塩、モノグリセリド硫酸塩;
-アルキルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩;
-アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩;
-アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩;アルキルスルホコハク酸塩;
-アルキルスルホ酢酸塩;
-アシルサルコシン酸塩;アシルイセチオン酸塩及びN-アシルタウリン酸塩;
-オレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸もしくはステアリン酸、ヤシ油酸または水素化ヤシ油酸などの脂肪酸の塩;
-アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;
-アシルラクチル酸塩;
-ポリオキシアルキレン化アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化アルキルアリールエーテルカルボン酸またはポリオキシアルキレン化アルキルアミドエーテルカルボン酸、特に2から50個の酸化エチレン基を含む酸の塩;及び
-それらの混合物。
【００７８】
これらの様々な化合物のアルキルまたはアシル基は、有利には、6から24個の炭素原子、好ましくは8から24個の炭素原子を含み、アリール基は、好ましくはフェニルまたはベンジル基を表すことに留意されたい。
【００７９】
非イオン界面活性剤は、より特定すると、モノオキシアルキレン化またはポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤から選択される。オキシアルキレン単位は、より特定すると、オキシエチレンもしくはオキシプロピレン単位、またはそれらの組合せ、好ましくはオキシエチレン単位である。
【００８０】
挙げることができるオキシアルキレン化非イオン界面活性剤の例としては、
・オキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状オキシアルキレン化C8〜C30アルコール、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状オキシアルキレン化C8〜C30アミド、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状C8〜C30酸及びポリエチレングリコールのエステル、
・飽和または不飽和の直鎖状または分枝状C8〜C30酸及びソルビトールのポリオキシエチレン化エステル、
・飽和または不飽和オキシエチレン化植物油、
・とりわけ単独または混合物としての酸化エチレン及び/または酸化プロピレンの縮合体が含まれる。
【００８１】
これらの界面活性剤は、1から50、好ましくは2から30のいくつかのモル数の酸化エチレン及び/または酸化プロピレンを含む。有利には、非イオン界面活性剤は、オキシプロピレン単位を含まない。
【００８２】
本発明の1つの好適な実施形態によれば、オキシアルキレン化非イオン界面活性剤は、オキシエチレン化C8〜C30、好ましくはC18〜C30アルコールから選択される。
【００８３】
挙げることができるエトキシル化脂肪アルコールの例としては、酸化エチレンとラウリルアルコールの付加物、特に、9から50個のオキシエチレン基を含むもの、より特定すると、10から12個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でLaureth-10からLaureth -12);酸化エチレンとベヘニルアルコールの付加物、特に、9から50個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でBeheneth-9からBeheneth-50);酸化エチレンとセトステアリルアルコール(セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物)の付加物、特に10から30個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でCeteareth-10からCeteareth-30);酸化エチレンとセチルアルコールの付加物、特に10から30個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でCeteth-10からCeteth30)；酸化エチレンとステアリルアルコールの付加物、特に、10から30個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でSteareth-10からSteareth-30);酸化エチレンとイソステアリルアルコールの付加物、特に、10から50個のオキシエチレン基を含むもの(CTFA名でIsosteareth-10からIsosteareth-50);及びそれらの混合物が含まれる。
【００８４】
挙げることができるエトキシル化脂肪酸の例としては、酸化エチレンとラウリル酸、パルミチン酸、ステアリル酸またはベヘン酸の付加物、及びそれらの混合物、特に、9から50個のオキシエチレン基を含むもの、例えば、PEG-9からPEG-50ラウレート(CTFA名:PEG-9ラウレートからPEG-50ラウレート);PEG-9からPEG-50パルミテート(CTFA名:PEG-9パルミテートからPEG-50パルミテート);PEG-9からPEG-50ステアレート(CTFA名:PEG-9ステアレートからPEG-50-ステアレート);PEG-9からPEG-50パルミトステアレート;PEG-9からPEG-50ベヘネート(CTFA名:PEG-9ベヘネートからPEG-50ベヘネート);及びそれらの混合物が含まれる。
【００８５】
脂肪アルコール及び脂肪酸のこれらのオキシエチレン化誘導体の混合物を使用することもできる。
【００８６】
1つの好適な実施形態によれば、組成物(A)は、少なくとも1つのエトキシル化脂肪アルコールを含む。
【００８７】
モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤の例として、モノグリセロール化またはポリグリセロール化C8〜C40アルコールを使用するのが好ましい。
【００８８】
特に、モノグリセロール化またはポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、下記の式:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H
(式中、Rは、直鎖状または分枝状C8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキルまたはアルケニル基を表し、mは、1から30、好ましくは1から10の範囲の数を表す。)に対応する。
【００８９】
本発明の範囲において好適である化合物の例として、4モルのグリセロールを含むラウリルアルコール(INCI名:Polyglyceryl-4 Lauryl Ether)、1.5モルのグリセロールを含むラウリルアルコール、4モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名: Polyglyceryl-4 Oleyl Ether)、2モルのグリセロールを含むオレイルアルコール(INCI名: Polyglyceryl-2 Oleyl Ether)、2モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むセテアリルアルコール、6モルのグリセロールを含むオレオセチルアルコール、及び6モルのグリセロールを含むオクタデカノールを挙げることができる。
【００９０】
アルコールは、mの値が統計値を表すのと同様にアルコールの混合物を表すことができ、それは、市販品において、いくつかの種類のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存しうることを意味する。
【００９１】
モノグリセロール化またはポリグリセロール化アルコールの中でも、1モルのグリセロールを含むC8/C10アルコール、1モルのグリセロールを含むC10/C12アルコール、及び1.5モルのグリセロールを含むC12アルコールを使用するのが特に好適である。
【００９２】
無水組成物(A)における界面活性剤含有量は、より特定すると、無水組成物の質量に対して0.1質量%から50質量%、好ましくは0.5質量%から30質量%である。
【００９３】
本発明に有用である無水組成物(A)は、1つまたは複数のアルカリ剤を含む。
【００９４】
アルカリ剤を単独または混合物としての無機塩基、有機アミン及び有機アミン塩から選択することができる。
【００９５】
有機アミンに関しては、これらは、好ましくは、25℃におけるpKbが12未満、好ましくは10未満、さらにより有利には6未満のものである。これは、最も高い塩基性度の官能基に対応するpKbであることに留意されたい。
【００９６】
挙げることができる有機アミンの例は、1個または2個の第一級、第二級または第三級アミン官能基、及び1個または複数のヒドロキシル基を含む1つまたは複数の直鎖状または分枝状C1〜C8アルキル基を含む有機アミンである。
【００９７】
1から3つの同一または異なるC1〜C4ヒドロキシアルキル基を含むモノ、ジまたはトリアルカノールアミンなどのアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明における使用に特に好適である。
【００９８】
挙げることができるこの種の化合物の中には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルアミノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-アミノ-1,2-プロパンジオール、3-ジメチルアミノ-1,2-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチルアミノ)メタンがある。
【００９９】
下記の式:
【０１００】
【化２】
【０１０１】
(式中、Wは、ヒドロキシル基で任意に置換された、C1〜C6アルキレン残基、またはC1〜C6アルキル基であり;Rx、Ry、Rz及びRtは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子またはC1〜C6アルキル、C1〜C6ヒドロキシアルキルもしくはC1〜C6アミノアルキル基を表す。)を有する有機アミンも使用に好適である。
【０１０２】
挙げることができる当該アミンの例としては、1,3-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノ-2-プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【０１０３】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、アミノ酸から選択される。
【０１０４】
より特定すると、使用できるアミノ酸は、L、Dまたはラセミ形の天然または合成起源であり、より特定すると、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びリン酸官能基から選択される少なくとも1つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性またはイオンの形態であってよい。
【０１０５】
有利には、アミノ酸は、環またはウレイド官能基に任意に含まれる、さらなるアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
【０１０６】
当該塩基性アミノ酸は、好ましくは、下記の式(I):
【０１０７】
【化３】
【０１０８】
(式中、Rは、
【０１０９】
【化４】
【０１１０】
;-(CH2)3NH2; -(CH2)2NH2; -(CH2)2NHCONH2;
【０１１１】
【化５】
【０１１２】
から選択される基を表す。)に対応するものから選択される。
【０１１３】
式(I)に対応する化合物は、ヒスチジン、リシン、アルギニン、オルニチン及びシトルリンである。
【０１１４】
本発明に使用できるアミノ酸として、特に、アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、リシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、N-フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。
【０１１５】
本発明の1つの好適な変形形態によれば、有機アミンは、塩基性アミノ酸から選択される。特に好適なアミノ酸は、アルギニン、リシン及びヒスチジン、またはそれらの混合物である。
【０１１６】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、複素環式の有機アミンから選択される。アミノ酸において既に挙げたヒスチジンの他に、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、1,2,4-トリアゾール、テトラゾール及びベンズイミダゾールを挙げることができる。
【０１１７】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、アミノ酸ジペプチドから選択される。本発明に使用できるアミノ酸ジペプチドとして、特に、カルノシン、アンセリン及びバレインを挙げることができる。
【０１１８】
本発明の別の変形形態によれば、有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物から選択される。本発明に使用できるこの種のアミンとしては、アミノ酸として既に挙げたアルギニンの他に、特に、クレアチン、クレアチニン、1,1-ジメチルグアニジン、1,1-ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、N-アミジノアラニン、3-グアニジノプロピオン酸、4-グアニジノ酪酸及び2-([アミノ(イミノ)メチル]アミノ)エタン-1-スルホン酸を挙げることができる。
【０１１９】
好ましくは、有機アミンは、アルカノールアミンである。より優先的には、有機アミンは、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール及びモノエタノールアミン、またはそれらの混合物から選択される。さらにより優先的には、有機アミンはモノエタノールアミンである。
【０１２０】
アルカリ剤は、塩の形態の有機アミンであってよい。本発明の目的では、「有機アミン塩」という用語は、上記の有機アミンの有機塩または無機塩を指す。
【０１２１】
好ましくは、有機塩は、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、フマル酸塩、シュウ酸塩及び酒石酸塩などの有機酸の塩から選択される。
【０１２２】
好ましくは、無機塩は、ハロゲン化水素酸塩(例えば塩酸塩)、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、リン酸水素塩及びリン酸塩から選択される。
【０１２３】
本発明の目的では、「無機」という用語は、その構造内に、水素以外の元素の周期律表の1から13族の1つまたは複数の元素を含み、同時に炭素原子及び水素原子を含まない任意の化合物を指す。
【０１２４】
本発明の1つの特定の実施形態によれば、無機塩基は、水素以外の元素の周期律表の1及び2族の1つまたは複数の元素を含む。
【０１２５】
1つの好適な変形形態において、無機塩基は、以下の構造を有する。
(Z1x-)m(Z2y+)n
(式中、
Z2は、ナトリウムまたはカリウムなどの元素の周期律表の1から13族、好ましくは1または2族の金属を表し;
Z1x-は、CO32-、OH-、HCO32-、SiO32-、HPO42-、PO43-及びB4O72-イオンから選択されるアニオン、好ましくはCO32-、OH-及びSiO32-イオンから選択されるアニオンを表し;
xは、1、2または3を表し;
yは、1、2、3または4を表し;
m及びnは、互いに独立に、1、2、3または4を表し;
n.y=m.xである。)。
【０１２６】
好ましくは、無機塩基は、式(Z1x-)m(Z2y+)n(式中、Z2は、元素の周期律表の1及び2族の金属を表し; Z1x-は、CO32-、OH-及びSiO32-イオンから選択されるアニオンを表し、xは1であり、yは1または2を表し、m及びnは、互いに独立に、1または2を表し、n.y=m.xである。)に対応する。
【０１２７】
本発明により使用できる無機塩基として、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ナトリウム及びメタ珪酸カリウムを挙げることができる。
【０１２８】
本発明による無水組成物(A)に使用できるアンモニウム塩は、好ましくは、以下の酸塩、すなわち酢酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、塩化物、クエン酸塩、硝酸鉛、亜硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩から選択される。特に好適には、該塩は、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩である。
【０１２９】
好ましくは、該組成物がアンモニア水またはその塩の1つを含む場合は、アルカリ剤の量は、(NH3で表される)アンモニア水の量より多い。
【０１３０】
一般には、無水組成物(A)は、アルカリ剤含有量が前記組成物の質量に対して0.1質量%から40質量%、好ましくは0.5質量%から20質量%の範囲である。
【０１３１】
該無水組成物は、酸化染料及び直接染料から選択される着色性化学種または着色化学種を含む。
【０１３２】
酸化染料は、一般には、1つまたは複数のカップラーと任意選択で組み合わされた酸化塩基から選択される。
【０１３３】
酸化塩基は、例えば、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環式塩基、ならびにそれらの付加塩から選択される。
【０１３４】
挙げることができるパラ-フェニレンジアミンの中には、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N-N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン及び3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジン、及びそれらの酸との付加塩がある。
【０１３５】
以上に挙げたパラ-フェニレンジアミンの中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸との付加塩が特に好適である。
【０１３６】
挙げることができるビス(フェニル)アルキレンジアミンの中には、例えば、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、ならびにそれらの付加塩がある。
【０１３７】
挙げることができるパラ-アミノフェノールの中には、例えば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール、ならびにそれらの酸との付加塩がある。
【０１３８】
挙げることができるオルト-アミノフェノールの中には、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール、ならびにそれらの付加塩がある。
【０１３９】
挙げることができる複素環式塩基の中には、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体がある。
【０１４０】
挙げることができるピリジン誘導体の中には、例えば特許GB1 026 978及び特許GB1 153 196に記載されている化合物、例えば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、ならびにそれらの付加塩がある。
【０１４１】
本発明に有用である他のピリジン酸化塩基は、例えば、特許出願FR2801308に記載されている3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン酸化塩基またはその付加塩である。挙げることができる例としては、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]-ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イル-ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール及び3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、ならびにそれらの付加塩が含まれる。
【０１４２】
挙げることができるピリミジン誘導体の中には、例えば、特許DE2 359 399;特許JP88-169 571;特許JP05-63124;特許EP0 770 375または特許出願WO96/15765に記載されている化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジン、ならびにそれらの付加塩、ならびに互変異性平衡が存在するときはそれらの互変異性体がある。
【０１４３】
挙げることができるピラゾール誘導体の中には、特許DE3 843 892及び特許DE4 133 957、ならびに特許出願WO94/08969、特許出願WO94/08970、特許出願FR-A2 733 749及び特許出願DE195 43 988に記載されている化合物、例えば、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、ならびにそれらの付加塩がある。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールを使用することもできる。
【０１４４】
使用することができる複素環式塩基は、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H-,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾーロ-1-オンまたはその塩である。
【０１４５】
本発明による化粧品組成物(B)は、有利には、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択される1つまたは複数のカップラーを任意選択で含むことができる。
【０１４６】
これらのカップラーの中では、特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレン系カップラー及び複素環式カップラー、ならびにそれらの付加塩を挙げることができる。
【０１４７】
例えば、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾ-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール及び6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンズイミダゾール、それらの酸との付加塩、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１４８】
概して、本発明の範囲内で使用できる酸化塩基及びカップラーの付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩などの酸との付加塩から選択される。
【０１４９】
酸化塩基は、それぞれ有利には、組成物の全質量に対して0.0001質量%から10質量%、好ましくは、組成物の全質量に対して0.005質量%から5質量%を占める。
【０１５０】
カップラーが存在する場合は、その含有量は、それぞれ有利には、組成物の全質量に対して0.0001質量%から10質量%、好ましくは、化粧品組成物(B)の全質量に対して0.005質量%から5質量%を占める。
【０１５１】
直接染料に関して、これらの染料は、より特定すると、イオン性及び非イオン性化学種、好ましくはカチオン性または非イオン性化学種から選択される。
【０１５２】
挙げることができる好適な直接染料の例としては、単独または混合物としてのアゾ;メチン;カルボニル;アジン;ニトロ(ヘテロ)アリール;トリ(ヘテロ)アリールメタン;ポルフィリン;フタロシアニン直接染料、及び天然直接染料が含まれる。
【０１５３】
より特定すると、アゾ染料は、-N=N-官能基を含み、その2個の窒素原子は、同時に環内に拘束されない。しかし、-N=N-鎖の2個の窒素原子の一方が環内に拘束されることを排除しない。
【０１５４】
メチン族の染料は、より特定すると、>C=C<及びN=C<から選択される少なくとも1つの鎖を含む化合物であり、その2つの原子は、同時に環内に拘束されない。しかし、それらの鎖の窒素または炭素原子の1つが環内に拘束されうることが示される。より特定すると、この族の染料は、メチン、アゾメチン、モノ及びジアリールメタン、インドアミン(またはジフェニルアミン)、インドフェノール、インドアニリン、カルボシアニン、アザカルボシアニン及びそれらの異性体、ジアザカルボシアニン及びそれらの異性体、テトラアザカルボシアニンならびにヘミシアニンなどの種類の化合物から誘導される。
【０１５５】
カルボニルファミリーの染料に関して、挙げることができる例としては、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンザントロン、アントラントロン、ピラントロン、ピラゾラントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、イダントロン、フラボン、(イソ)ビオラントロン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、インジゴイド、チオインジゴ、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール及びクマリンから選択される染料が含まれる。
【０１５６】
環式アジンファミリーの染料に関しては、特に、アジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、(ジ)オキサゾン、(ジ)チアジン及びピロニンを挙げることができる。
【０１５７】
ニトロ(ヘテロ)芳香族染料は、より特定すると、ニトロベンゼンまたはニトロピリジン直接染料である。
【０１５８】
ポルフィリンまたはフタロシアニン型の染料に関しては、1つまたは複数の金属または金属イオン、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛及び珪素を任意に含む、カチオン性または非カチオン性化合物を使用することが可能である。
【０１５９】
挙げることができる特に好適な直接染料の例としては、単独または混合物としてのニトロベンゼン染料;アゾ直接染料;アゾメチン直接染料;メチン直接染料;アザカルボシアニン直接染料、例えば、テトラアザカルボシアニン(テトラアザペンタメチン);キノン、特にアントラキノン、ナフトキノンまたはベンゾキノン直接染料;アジン、キサンテン、トリアリールメタン、インドアミン、インジゴイド及びフタロシアニン直接染料、ポルフィリン及び天然直接染料が含まれる。
【０１６０】
これらの染料は、一発色団染料(すなわち染料を1つしか含まない)または多発色団染料、好ましくは二発色団または三発色団染料であってよく、それらの発色団は、同一であっても異なっていてもよく、同じ化学ファミリーに由来しても、そうでなくてもよい。多発色団染料は、400から800nmの可視領域で吸収する分子からそれぞれ誘導されるいくつかの基を含むことに留意されたい。また、この染料の吸収は、それを予め酸化すること、または他の化学種と組み合わせることを必要としない。
【０１６１】
多発色団染料の場合は、発色団は、カチオン性または非カチオン性であってよい少なくとも1つのリンカーによって互いに結合される。
【０１６２】
本発明により使用できるベンゼン系染料の中では、非限定的に以下の化合物を挙げることができる。
-1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン
-1-アミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
-1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
-1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン
-1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1,2-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン
-1-アミノ-2-トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン
-1-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン
-1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-6-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼン
-1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン
-1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼン。
【０１６３】
本発明により使用できるアゾ、アゾメチン、メチン及びテトラアザペンタメチン直接染料の中では、特許出願WO95/15144、特許出願WO95/01772及び特許出願EP714 954;特許出願FR2 189 006、特許出願FR2 285 851、特許出願FR2 140 205、特許出願EP1 378 544及び特許出願EP1 674 073に記載されているカチオン性染料を挙げることができる。
【０１６４】
以下の化合物を挙げることもできる。
【０１６５】
【化６】
【０１６６】
挙げることができるアゾ直接染料の中には、Colour Index International、第3版に記載されている以下の染料がある。
-ディスパースレッド17
-ベーシックレッド22
-ベーシックレッド76
-ベーシックイエロー57
-ベーシックブラウン16
-ベーシックブラウン17
-ディスパースブラック9。
【０１６７】
1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼンを挙げることもできる。
【０１６８】
挙げることができるキノン直接染料の中には、以下の染料:
-ディスパースレッド15
-ソルベントバイオレット13
-ディスパースバイオレット1
-ディスパースバイオレット4
-ディスパースブルー1
-ディスパースバイオレット8
-ディスパースブルー3
-ディスパースレッド11
-ディスパースブルー7
-ベーシックブルー22
-ディスパースバイオレット15
-ベーシックブルー99
及び以下の化合物:
-1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
-1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
-1-アミノプロピルアミノアントラキノン
-5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
-2-アミノエチルアミノアントラキノン
-1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノンがある。
【０１６９】
挙げることができるアジン染料の中には以下の化合物がある。
-ベーシックブルー17
-ベーシックレッド2。
【０１７０】
本発明により使用できるトリアリールメタン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる。
-ベーシックグリーン1
-ベーシックバイオレット3
-ベーシックバイオレット14
-ベーシックブルー7
-ベーシックブルー26。
【０１７１】
本発明により使用できるインドアミン染料の中では、以下の化合物を挙げることができる。
-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニリノ-1,4-ベンゾキノン
-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン
-3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン
-3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
-3-[4'-N-(エチル,カルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン。
【０１７２】
本発明により使用できるテトラアザペンタメチン型の染料の中では、Anが既に定義されている以下の表に示される以下の化合物を挙げることができる。
【０１７３】
【化７】
【０１７４】
(X-は、好ましくは、塩化物、ヨウ化物、硫酸メチル、硫酸エチル、酢酸塩及び過塩素酸塩から選択されるアニオンを表す。)。
【０１７５】
多発色団染料の中では、特に、特許出願EP1 637 566、特許出願EP1 619 221、特許出願EP1 634 926、特許出願EP1 619 220、特許出願EP1 672 033、特許出願EP1 671 954、特許出願EP1 671 955、特許出願EP1 679 312、特許出願EP1 671 951、特許出願EP167 952、特許出願EP167 971、特許出願WO06/063 866、特許出願WO06/063 867、特許出願WO06/063 868、特許出願WP06/063 869、特許出願EP1 408 919、特許出願EP1 377 264、特許出願EP1 377 262、特許出願EP1 377 261、特許出願EP1 377 263、特許出願EP1 399 425、特許出願EP1 399 117、特許出願EP1 416 909、特許出願EP1 399 116及び特許出願EP1 671 560を参照することができる。
【０１７６】
カチオン型のリンカーを介して結合されたアントラキノン型の2つの発色団を含む染料が記載されている特許出願EP1 006 153;カチオン性または非カチオン性リンカーを介して結合された同一または異なる二発色団染料が記載されている特許出願EP1 433 472、特許出願EP1 433 474、特許出願EP1 433 471及び特許出願EP1 433 473、ならびに特に、そのうちの1つが、アゾもしくはジアザカルボシアニン型の2つの発色団またはその異性体が結合されたアントラキノン発色団である3つの発色団を含む染料が記載されている特許出願EP6 291 333に挙げられているカチオン性直接染料を使用することも可能である。
【０１７７】
本発明により使用できる天然直接染料の中では、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテカルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン及びオルセインを挙げることができる。これらの天然染料を含む抽出物または煎出物、特にヘンナ系パップ剤または抽出物を使用することも可能である。
【０１７８】
それらが存在する場合は、直接染料は、より特定すると、組成物の全質量の0.0001質量%から10質量%、好ましくは0.005質量%から5質量%を占める。
【０１７９】
無水組成物(A)は、1つ及び/または他の種類の染料を含むことができる。それは、使用の瞬間に混合される、一方が酸化染料を含み、他方が直接染料を含む2つの染料組成物に任意選択で対応しうる。
【０１８０】
好ましくは、該無水組成物は、1つまたは複数の水溶性有機溶媒を含む。挙げることができる水溶性有機溶媒の例としては、エタノール及びイソプロパノールなどの直鎖状または分枝状C2〜C4アルカノール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば、2-ブトキシエタノール、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、ならびに芳香族アルコール、例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、ならびにそれらの混合物が含まれる。「水溶性溶媒」という表現は、25℃及び大気圧(水銀柱760mm)において液体であり、これらの条件下で水に少なくとも5%可溶である化合物を指すものと理解される。
【０１８１】
無水組成物(A)は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは両性イオン性ポリマーまたはそれらの混合物;無機増粘剤、特に、クレー、タルクなどの充填剤;有機増粘剤、特に、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性ポリマー結合性増粘剤;酸化防止剤、浸透剤;金属イオン封鎖剤;芳香剤;分散剤;皮膜形成剤;防腐剤;乳白剤などの、髪淡色化組成物に従来使用されている様々な補助剤を含むこともできる。
【０１８２】
一実施形態によれば、無水組成物は、1つまたは複数の安定化ポリマーを含む。安定化ポリマーは、好ましくは、セルロースポリマー、特に、非イオン性、カチオン性またはアニオン性、好ましくはカチオン性セルロースエーテルから選択される。これらの安定化ポリマーは、結合性であってもなくてもよい。非結合性セルロースエーテルとしては、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルセルロースを挙げることができる。結合性セルロースエーテルとしては、セチルヒドロキシエチルセルロースを挙げることができる。
【０１８３】
第1の実施形態と任意選択で組み合わせることができる別の実施形態によれば、無水組成物(A)は、直接水中油可溶性溶媒エマルジョンである。
【０１８４】
該方法は、1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を用いて実施される。
【０１８５】
より特定すると、酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩またはフェリシアン化物、及び過酸化塩、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩、ペルボレート、過酸及びそれらの前駆体、ならびに過炭酸塩から選択される。
【０１８６】
この酸化剤は、有利には、特に水溶液としての過酸化水素(過酸化水素水溶液)によって構成され、その力価は、より特定すると、1から40容量(0.3%から12%のH2O2)、さらにより優先的には5から40容量(1.5%から12%のH2O2)の範囲であってよい。
【０１８７】
所望の程度の淡色化の機能として、組成物(B)は、過酸化水素の他に、好ましくは過酸化塩から選択されるさらなる酸化剤を含むこともできる。
【０１８８】
組成物(B)は、一般には、水性組成物である。「水性組成物」という用語は、本発明の範囲内において、20質量%を超える水、好ましくは30質量%を超える水、さらにより有利には40質量%を超える水を含む組成物を指す。
【０１８９】
この組成物(B)は、上記の1つまたは複数の水溶性有機溶媒を含むこともできる。それは、1つまたは複数の酸性化剤を含むこともできる。
【０１９０】
挙げることができる酸性化剤の例としては、無機酸または有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸または乳酸及びスルホン酸が含まれる。
【０１９１】
通常、組成物(B)のpHは、7未満である。
【０１９２】
最後に、組成物(B)は、様々な形、例えば溶液、エマルジョンまたはゲルの形態である。
【０１９３】
無水組成物(A)及び組成物(B)を、任意の順序で、中間濯ぎを含めずに連続的に施用することによって本発明の方法を使用することができる。
【０１９４】
別の変形形態によれば、無水組成物(A)と組成物(B)を使用時に用時混合することによって得られる組成物を施用して、ケラチン物質を湿らせる、または乾燥させる。本実施形態によれば、(A)/(B)とR2の量の質量比は、一般には、0.1から10、好ましくは0.2から2、さらにより良好には0.3から1の範囲である。
【０１９５】
一実施形態によれば、先述の組成物(A)と(B)の混合後に得られる本発明による組成物は、混合後に、脂肪物質の量が20質量%を超え、好ましくは25質量%を超え、より有利には30質量%を超えるような組成物である。
【０１９６】
加えて、用いられる変形形態に無関係に、((A)及び(B)の用時混合またはそれらの部分的または全体的な連続的施用により得られる)ケラチン物質上に存在する混合物は、一定時間、一般には約1分から1時間、好ましくは5分から30分間にわたって放置される。
【０１９７】
該方法を通じての温度は、従来的に室温(15から25℃)から80℃、好ましくは室温から60℃である。
【０１９８】
処理後に、ケラチン物質は、水で濯ぎ、任意選択で洗浄後に水で濯いでから乾燥、または放置して乾燥される。
【０１９９】
好ましくは、ケラチン物質は、ヒトの髪である。
【０２００】
最後に、本発明は、第1の区画に先述の無水組成物(A)を含み、第2の区画に、1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を含む、多区画デバイスに関する(これらの組成物は既に記載されている)。
【０２０１】
(実施例)
(実施例1)
以下の組成物を調製する。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
使用時に、組成物A1(直接水中油可溶性溶媒エマルジョン)を、20容量のH2O2を含み、pH2.2の酸化性水性組成物(B)と同質量で混合する。
【０２０４】
次いで、該混合物を自然の栗茶色の髪(色調度=4)の房に施用する。混合物/髪房の浴比は10/1(g/g)である。放置時間は、27℃で30分である。この時間の後、髪房を濯ぎ、次いでElseveマルチビタミンシャンプーで洗浄し、濯いで乾燥させる。
【０２０５】
(実施例2)
以下の組成物を調製する。
【０２０６】
【表２】
【０２０７】
使用時に、組成物A2を、20容量のH2O2を含み、pH2.2の酸化性水性組成物(B2)と同質量で混合する。
【０２０８】
次いで、該混合物を自然の栗茶色の髪(色調度=4)の房に施用する。混合物/髪房の浴比はそれぞれ10/1(g/g)である。放置時間は、27℃で30分である。この時間の後、髪房を濯ぎ、次いでElseveマルチビタミンシャンプーで洗浄し、濯いで乾燥させる。
【０２０９】
結果
本発明のエマルジョンA1及びA2は、酸化性組成物と混合した後も不快臭を発しない。また、本発明のエマルジョンを用いて得られる淡色化のレベルは、極めて許容可能で、従来のアンモニア含有淡色化組成物と同レベルである。両方の場合において得られた暗金髪色の色彩は、さほど選択的でなく、ケラチン繊維の着色が均一であることを示す。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質を染色するための方法であって、少なくとも
(a)1つの無水組成物(A)であって、無水組成物の全質量の20質量%を超える量の1つまたは複数の脂肪物質、1つまたは複数の界面活性剤、1つまたは複数のアルカリ剤、酸化染料及び直接染料から選択される1つまたは複数の着色または着色性化学種を含む、無水組成物(A)、
(b)1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を、
該組成物が、着色または着色性化学種として、1つまたは複数の直接染料のみを含むときに、脂肪物質の含有量が、該無水組成物の全質量の40から80質量%である条件で使用する工程を含む方法。
【請求項２】
無水組成物(A)が、無水組成物の質量に対して40質量%から80質量%の脂肪物質を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
脂肪物質が、液体またはペースト状の化合物、好ましくは、室温及び大気圧で液体である化合物から選択されることを特徴とする、請求項1及び2のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
脂肪物質が、C6〜C16アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、炭素原子数が16個を超える鉱油、非シリコーン植物油、動物油または合成油、シリコーン及び非シリコーンワックスから選択されることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
脂肪物質が、液化石油ゼリー、ポリデセン、液体脂肪アルコールもしくは脂肪酸のエステル、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
無水組成物(A)が、モノオキシアルキレン化またはポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤から選択される1つまたは複数の非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
アルカリ剤が、有機アミン、無機塩基、有機アミン塩及びアンモニウム塩から選択されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
有機アミンが、好ましくは、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール及びモノエタノールアミンまたはそれらの混合物から選択されるアルカノールアミン、ならびにアルギニン、ヒスチジン及びリシンまたはそれらの混合物から選択される塩基性アミノ酸であることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
【請求項９】
無水組成物が、1つまたは複数の結合性または非結合性セルロースエーテルを含むことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
無水組成物が、1つまたは複数の水溶性溶媒を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
無水組成物が、無水直接水中油可溶性溶媒エマルジョンである、請求項10に記載の方法。
【請求項１２】
酸化染料が、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール、複素環式塩基及びそれらの付加塩、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレン系カップラー、複素環式カップラー、ならびにそれらの付加塩から選択される、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
直接染料が、単独または混合物としてのアゾ;メチン;カルボニル;アジン;ニトロ(ヘテロ)アリール;トリ(ヘテロ)アリールメタン;ポリフィリン;フタロシアニン直接染料、及び天然直接染料から選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
水性組成物(B)が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩またはフェリシアン化物、及び過酸化塩、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩、ペルボレート、過酸及びそれらの前駆体、ならびに過炭酸塩から選択され、好ましくは過酸化水素である1つまたは複数の酸化剤を含むことを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
水性組成物(B)が、組成物の全質量に対して、20質量%を超える水、好ましくは30%を超え、さらにより良好には40%を超える水を含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
使用時に無水組成物(A)と組成物(B)を用時混合することによって得られる組成物をケラチン物質に施用することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
無水組成物(A)及び水性組成物(B)を、任意の順序で、連続的に、中間濯ぎを含めずにケラチン物質に施用することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ケラチン物質がヒトの髪であることを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
第1の区画に請求項1から13の一項に記載の無水組成物(A)を含み、別の区画に請求項14及び15のいずれかに記載の水性組成物(B)を含む多区画デバイス。
【請求項１】
ケラチン物質を染色するための方法であって、少なくとも
(a)1つの無水組成物(A)であって、無水組成物の全質量の20質量%を超える量の1つまたは複数の脂肪物質、1つまたは複数の界面活性剤、1つまたは複数のアルカリ剤、酸化染料及び直接染料から選択される1つまたは複数の着色または着色性化学種を含む、無水組成物(A)、
(b)1つまたは複数の酸化剤を含む組成物(B)を、
該組成物が、着色または着色性化学種として、1つまたは複数の直接染料のみを含むときに、脂肪物質の含有量が、該無水組成物の全質量の40から80質量%である条件で使用する工程を含む方法。
【請求項２】
無水組成物(A)が、無水組成物の質量に対して40質量%から80質量%の脂肪物質を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
脂肪物質が、液体またはペースト状の化合物、好ましくは、室温及び大気圧で液体である化合物から選択されることを特徴とする、請求項1及び2のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
脂肪物質が、C6〜C16アルカン、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪アルコールエステル、炭素原子数が16個を超える鉱油、非シリコーン植物油、動物油または合成油、シリコーン及び非シリコーンワックスから選択されることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
脂肪物質が、液化石油ゼリー、ポリデセン、液体脂肪アルコールもしくは脂肪酸のエステル、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
無水組成物(A)が、モノオキシアルキレン化またはポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化またはポリグリセロール化非イオン界面活性剤から選択される1つまたは複数の非イオン界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
アルカリ剤が、有機アミン、無機塩基、有機アミン塩及びアンモニウム塩から選択されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
有機アミンが、好ましくは、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール及びモノエタノールアミンまたはそれらの混合物から選択されるアルカノールアミン、ならびにアルギニン、ヒスチジン及びリシンまたはそれらの混合物から選択される塩基性アミノ酸であることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
【請求項９】
無水組成物が、1つまたは複数の結合性または非結合性セルロースエーテルを含むことを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
無水組成物が、1つまたは複数の水溶性溶媒を含むことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
無水組成物が、無水直接水中油可溶性溶媒エマルジョンである、請求項10に記載の方法。
【請求項１２】
酸化染料が、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール、複素環式塩基及びそれらの付加塩、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレン系カップラー、複素環式カップラー、ならびにそれらの付加塩から選択される、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
直接染料が、単独または混合物としてのアゾ;メチン;カルボニル;アジン;ニトロ(ヘテロ)アリール;トリ(ヘテロ)アリールメタン;ポリフィリン;フタロシアニン直接染料、及び天然直接染料から選択される、請求項1から12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
水性組成物(B)が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩またはフェリシアン化物、及び過酸化塩、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩、ペルボレート、過酸及びそれらの前駆体、ならびに過炭酸塩から選択され、好ましくは過酸化水素である1つまたは複数の酸化剤を含むことを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
水性組成物(B)が、組成物の全質量に対して、20質量%を超える水、好ましくは30%を超え、さらにより良好には40%を超える水を含む、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
使用時に無水組成物(A)と組成物(B)を用時混合することによって得られる組成物をケラチン物質に施用することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
無水組成物(A)及び水性組成物(B)を、任意の順序で、連続的に、中間濯ぎを含めずにケラチン物質に施用することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ケラチン物質がヒトの髪であることを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
第1の区画に請求項1から13の一項に記載の無水組成物(A)を含み、別の区画に請求項14及び15のいずれかに記載の水性組成物(B)を含む多区画デバイス。
【公開番号】特開２０１０−１４３９２２（Ｐ２０１０−１４３９２２Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００９−２８８２１１（Ｐ２００９−２８８２１１）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２８８２１１（Ｐ２００９−２８８２１１）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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